CN1315995A

CN1315995A - 含有低分子量直链和环状聚胺的漂洗添加织物护理组合物

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Publication number: CN1315995A
Application number: CN99810456A
Authority: CN
Inventors: 瓦利·休·利蒂格; 迪特尔·伯克; 奥利弗·博尔济克; 瑟奇·加布里埃尔·皮埃尔·罗格·考韦贝赫; 米海尔·埃勒; 尼尔·詹姆斯·戈登; 弗雷德里克·安东尼·哈特曼; 瑟伦·希尔德布兰特; 于尔根·阿尔弗雷德·卢克斯; 拉耶·凯沙夫·帕南迪科; 马克·罗伯特·西维科; 威廉·康拉德·沃茨; 克里斯蒂安·莱奥·马里·韦尔莫特
Original assignee: Procter and Gamble Ltd
Current assignee: Procter and Gamble Ltd; Procter and Gamble Co
Priority date: 1998-09-15
Filing date: 1999-09-09
Publication date: 2001-10-03
Also published as: TR200100733T2; EP1114134B1; CZ2001797A3; CA2342902A1; KR20010085766A; JP2002525440A; EG22093A; MXPA01002688A; ATE343622T1; DE69933779T2; PH11999002315B1; US6531438B1; AR021488A1; WO2000015745A1; EP1114134A1; DE69933779D1; AU5914099A; CA2342902C; AU765389B2; BR9913726A

Abstract

本发明涉及织物护理组合物,其含有低分子量直链和环状聚胺,其可以提供组合物另外的织物改善性质,特别是织物柔性度、织物完整性、织物外观、织物光滑性。优选的聚胺为N,N’－双(3－氨基丙基)－1,3－丙二胺(TPTA)和N,N’－双(3－氨基丙基)－1,4－哌嗪(BNPP)。

Description

含有低分子量直链和环状聚胺的漂洗添加织物护理组合物

发明领域

本申请涉及漂洗添加织物护理组合物，其含有一种或多种低分子量直链和环状聚胺，其可以提供更好的织物外观特性。本发明的低分子量聚胺(其可以减轻织物损伤和改善织物外观)优选为具有四个主链氨基单元的修饰的聚甲基吖丙啶。

发明背景

漂洗添加织物护理组合物的配方包括多种成分，特别是阳离子软化活性剂、抗静电剂、染色传送抑制剂、和漂白损害减轻剂，以改善织物外观、织物感觉、织物颜色和延长织物寿命。加入这些组合物的成分不仅必须具有以上优点，而且必须与多种产品形式相容，即液体分散液，均质液体包括澄清、无色/半透明液体，其可以包括主要溶剂，特别是1,2-己二醇，2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇(TMPD)。

许多改善织物性质的附加成分为高度织物坚固成分，因此，一旦沉积到织物表面，就能提供长久的性质，直到其发生化学变化，或直到被更织物坚固的材料替换。高分子量的修饰的聚亚烷基亚胺已被用于漂洗添加织物护理组合物，以减轻织物损伤。这些高度织物坚固成分在洗衣漂洗周期的中性pH下沉积到织物上。一旦沉积后，它们起到多种作用，基于聚亚烷基胺和聚亚烷基亚胺的绝对结构，和聚合物的胺是否被修饰(例如乙氧基化)。

颜色完整是提高织物性质的一个重要方面。当某些聚胺被沉积到织物上，它们通过多种机理提高颜色保真度。其它的聚胺在织物表面截取过氧漂白剂。

当洗涤彩色织物以及白色织物时，用户使用含有漂白成分的组合物，是因为使用漂白材料可以满足用户感到织物被“完全清洗”的需要。因此，长期以来需要提供一种对洗衣时加入漂白材料变坏作用具有相抵制的保护作用的彩色织物。另外，需要材料具有高度水溶性和水分散性，同时具有高度的织物坚固性。同时，还需要在有效的每单位重量上能提供高水平织物保护作用的材料。

发明概述

本发明能满足上述需要，是由于意外地发现聚胺，优选具有至少一个N-取代3-氨基丙烯的直链2-甲基吖丙啶和1,4-哌嗪，其主链分子量(在任何随后的修饰前)大约为250道尔顿，它可以是未修饰的，或被部分或全部修饰，它适合用于漂洗添加织物护理组合物，基于配方中选用的取代类型，它可以提供多种织物外观性质，特别是减轻漂白剂造成的织物损伤。

本发明的第一个方面(其涉及织物颜色保真度)在于漂洗添加织物改善组合物，它含有：

a)从大约0.01％重量、优选大约0.75％重量、更优选大约2％重量，

至大约50％重量、优选大约35％重量、更优选大约20％重量、

最优选大约15％重量的一种或多种修饰的聚胺，其中所述聚胺

选自：

1)具有下式的直链聚胺：其中每个R独立为C₂-C₆直链亚烷基，C₃-C₆支链亚烷基，和它们的混合物；R¹为氢，C₁-C₁₂烷基，具有下式的亚烷基氧基：

-(R³O)m-R⁴R³为C₂-C₆直链亚烷基，C₃-C₆支链亚烷基，或它们的混合物；R⁴为氢，C₁-C₆烷基，或它们的混合物，m为1-4；具有下式结构的酰基：

其中R⁵为C₁-C₂₂直链或支链烷基，C₃-C₂₂直链或支链烯基，或它们的混合物；具有下式结构的羟基烷基：

-(CH₂)_y(CHOH)_zH其中y为1-5,z为1-3，条件是y+z小于或等于6；两个R¹单元可以一起形成5-7元环；和它们的混合物；R²为氢，R¹,-RN(R¹)₂，和它们的混合物；n为1-6；

2)具有下式结构的环状聚胺：

R-L-R其中L为连接单元，其中所述连接单元包括具有至少两个氮原子的环；R为氢，-(CH₂)_kN(R¹)₂，和它们的混合物，其中每个R¹为氢；C₁-C₁₂烷基；具有下式的亚烷基氧基：

-(R³O)_m-R⁴R³为C₂-C₆直链亚烷基，C₃-C₆支链亚烷基，或它们的混合物，R⁴为氢，C₁-C₆烷基，或它们的混合物，m为1-4，具有下式结构的酰基：其中R⁵为C₁-C₂₂直链或支链烷基，C₃-C₂₂直链或支链烯基，或它们的混合物；具有下式结构的羟基烷基：

-(CH₂)_y(CHOH)_zH其中y为1-5,z为1-3，条件是y+z小于或等于6；两个R¹单元可以一起形成5-7元环；k为3-12，和它们的混合物；

3)和它们的混合物；

b)任选的从大约1％重量、优选大约10％重量、更优选大约20％重

量，至大约80％重量、优选大约60％重量、更优选大约45％重

量的织物软化活性剂；

c)任选的小于大约15％重量的主要溶剂，优选所述主要溶剂具有

ClogP在大约0.15-1。

d)任选的从大约0.001％重量至大约90％重量的一种或多种染色

固定剂；

e)任选的从大约0.01％重量至大约50％重量的一种或多种纤维素

反应性染色固定剂；

f)任选的从大约0.01％重量至大约15％重量的氯清除剂；

g)任选的从大约0.005％重量至大约1％重量的一种或多种结晶生

长抑制剂；

h)任选的从大约0.01％重量至大约20％重量的减少织物磨损聚合

物；

i)任选的从大约1％重量至大约12％重量的一种或多种液体载

体；

j)任选的从大约0.001％重量至大约1％重量的酶；

k)任选的从大约0.01％重量至大约8％重量的聚烯烃乳化剂或混

悬剂；

l)任选的从大约0.01％重量至大约0.2％重量的稳定剂；

m)任选的从大约1％重量至大约80％重量的织物软化活性剂；

n)任选的从大约0.5％重量至大约10％重量的阳离子含氮化合

物；和

o)余量载体和添加剂成分。

本发明的另一方面涉及澄清、无色或半透明液体均质液体，其为漂洗添加的织物颜色保真度改善组合物。这些均质液体实施方案典型含有小于大约95％重量、优选小于大约50％重量、更优选小于大约25％重量、最优选小于大约15％重量的如上所定义的主要溶剂。

本发明还涉及织物改善组合物，其含有包括直链聚胺和环状聚胺的织物护理组合物。

本发明的另一方面涉及液体分散液形式的漂洗添加组合物，其可以提供除颜色保真度外，还能提供金属螯合和氯清除作用的聚胺，它能提高织物柔性度、完整性、外观。本领域普通技术人员读完下列发明详述和后附的权利要求后，这些和其它的目的、特征和优点是显而易见的。

本文中所有的百分比、比例都为重量比，除非另有说明。所有的温度为摄氏度(℃)，除非另有说明。所有相关部分的参考文献，在本文引用作为参考。发明详述

本发明涉及漂洗添加的织物护理组合物。除其它期望优点外，本发明的组合物还能提供改善的颜色保真度，特别是织物柔性度、织物完整性、织物外观、织物光滑性。该漂洗添加的织物护理组合物可以以任何形式，例如固体(即粉末、颗粒、挤出物)，凝胶，触变液体，液体(即分散液，均质液体)，优选该漂洗添加的织物护理组合物为分散液或均质液体的形式。

目前已意外发现低分子量甲基吖丙啶，优选聚甲基吖丙啶(主链分子量＜250道尔顿)或环状胺，优选含有N,N’-双-1,4-取代哌嗪环，为高度织物坚固的，此外，还能够截取可能接近织物表面的漂白剂。还意外地发现聚胺分子中直链部分氮原子间的3-碳亚丙基间距可以在螯合中更好地从织物染色系统中的需要的铜中分辨出溶液中不需要的铜离子。

本发明的组合物中含有从大约0.01％重量、优选大约0.75％重量、更优选大约2％重量，至大约50％重量、优选大约35％重量、更优选大约20％重量、最优选大约15％重量的本文描述的聚胺。

下列详细描述本发明的必要成分。直链聚胺

本发明的改善织物外观组合物可以含有一种或多种聚亚烷基亚胺，其具有包括C₂-C₆亚烷基单元的主链，但是该主链必须含有至少一个C₃-C₆亚烷基单元，优选该直链聚胺所具有的每一个主链单元都具有C₃-C₆亚烷基单元。

本发明的聚胺具有下式结构：

其中每个R独立为C₂-C₆直链亚烷基，C₃-C₆支链亚烷基，和它们的混合物；优选主链为乙烯、1,3-丙烯、1,3-丙烯、1,4-丁烯、1,6-己烯的混合物，更优选为乙烯和1,3-丙烯的混合物，最优选主链只含有1,3-丙烯单元。

R¹为氢，C₁-C₁₂烷基，优选C₁-C₈烷基，更优选C₁-C₄烷基；具有下式结构的亚烷基氧基：

-(R³O)_m-R⁴R³为C₂-C₆直链亚烷基，C₃-C₆支链亚烷基，或它们的混合物；优选乙烯，乙烯和1,2-丙烯的混合物，1,2-丁烯，优选乙烯，1,2-丙烯。R⁴为氢，C₁-C₆烷基，或它们的混合物；优选氢或甲基，更优选氢。系数m为1-4，然而，根据配方所需的织物改善性质，可以预先确定m值。例如，漂白保护水平随m值变化。当不具有亚烷基氧基单元时(即R¹和R²为氢)，基本上为直链聚胺的染色固定性质最大。R¹还为具有下式结构的酰基：

其中R⁵为C₁-C₂₂直链或支链烷基，C₃-C₂₂直链或支链烯基，或它们的混合物；优选R⁵为足以提供改善的织物光滑性的烃基部分，更优选C₆-C₁₂烷基；具有下式结构的羟基烷基：

-(CH₂)_y(CHOH)_zH其中系数y为1-5,z为1-3，条件是y+z小于或等于6，和-(CHOH)-单元不直接附着到氮原子上；羟基烷基单元非限定性的实施例包括2-羟基烷基，例如-CH₂CHOHCH₃,-CH₂CHOHCH₂CH₂CH₂CH₃。两个R¹单元可以一起形成5-7元环，即哌啶，吗啉。主链(其中两个R¹单元一起形成环)的一个例子具有下式结构：本发明还包括本文描述的R¹单元的混合物。

R²为氢，R¹,-RN(R¹)₂，和它们的混合物。整数n为1-6，优选1-4，更优选1或3。

最优选的直链聚胺具有R为1,3-丙烯、n为2的主链，N,N’-双(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺(TPTA)。该主链可以取代，或未取代的状态，其可以提供配方最大的织物性质和与具体实施方案中低分子量胺的相容性。作为非限定性实施例，当R¹和R²分别为氢，在某个液体织物护理实施方案中的染色固定性质为最大(即使在漂白剂存在下)。并且当R¹和R²不为氢时，漂白清除优越性提高。

根据用于制备聚丙烯胺主链的合成方法，本领域普通技术人员将会理解，改变最终产品混合物中直链和支链材料的量。本发明的直链聚胺的主链包括至少一个1,3-丙烯单元，优选至少两个1,3-丙烯单元。

对于本发明，当主链氮被称为“未修饰的”，该氮只含有氢原子。“修饰的”聚胺具有一个或更多的本文上述的亚烷基氧基。优选的取代基为甲基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、1,2-亚丙基氧基、2-羟基丁基和它们的混合物，更优选甲基和2-羟基丙基。

在某个制剂中，优选含有烷基化的聚胺，例如具有下式结构的四甲基二亚丙基三胺(5-N-甲基二亚丙基三胺)：

具有下式结构的过甲基化的二亚丙基三胺(1,1-N-二甲基-5-N’-甲基-9,9-N”-二甲基二亚丙基三胺)：

和具有下式结构的单甲基化的二亚丙基三胺(5-N-甲基二亚丙基三胺)：

环状胺

本发明的改善织物外观组合物可以含有一个或更多的环状聚亚烷基胺，其中至少一个环上的氮被至少一个C₃-C₆亚烷基亚胺单元取代。

本发明的低分子量的环状聚胺含有具有下式结构的聚胺主链：

R-L-R其中L为连接单元，其中所述连接单元包括具有至少两个氮原子的环；例如1,4-哌嗪。R为氢，-(CH₂)_kN(R¹)₂，和它们的混合物，其中至少一个环状聚胺R单元为-(CH₂)_kN(R¹)₂单元；优选两个R单元都为-(CH₂)_kN(R¹)₂；其中系数k独立为3-12的值，优选k为3。优选包括R单元的环状胺的主链为250道尔顿或更少。最优选的主链环为1,4-哌嗪。

R¹为氢，C₁-C₁₂烷基，优选C₁-C₈烷基，更优选C₁-C₄烷基，最优选甲基；具有下式的亚烷基氧基：

-(R³O)_m-R⁴其中R³为C₂-C₆直链亚烷基，C₃-C₆支链亚烷基，或它们的混合物；优选乙烯，乙烯和1,2-丙烯的混合物，1,2-丁烯，优选乙烯，1,2-丙烯。R⁴为氢，C₁-C₆烷基，或它们的混合物；优选氢或甲基，更优选氢。系数m为1-4，然而，根据配方所需的织物改善性质，可以预先确定m值。例如，漂白保护水平随m值变化。R¹还为具有下式结构的酰基：其中R⁵为C₁-C₂₂直链或支链烷基，C₃-C₂₂直链或支链烯基，或它们的混合物；优选R⁵为足以提供改善的织物光滑性的烃基部分，更优选C₆-C₁₂烷基；羟基烷基具有下式结构：

-(CH₂)_y(CHOH)_zH其中系数y为1-5,z为1-3，条件是y+z小于或等于6，和-(CHOH)-单元不直接附着到氮原子上。羟基烷基单元非限定性的例子包括2-羟基烷基，例如-CH₂CHOHCH₃,-CH₂CHOHCH₂CH₂CH₂CH3。两个R¹单元可以一起形成5-7元环，即哌啶，吗啉。

优选本发明的环状胺的主链含有具有下式结构的N,N’-双取代1,4-哌嗪环：其中每个R⁷分别独立为C₁-C₄烷基，C₁-C₄羟基烷基，C₁-C₄氨基烷基，或同一碳原子上的两个R⁷单元与氧结合，形成羰基(C=O)，其中碳原子为环原子，和它们的混合物。包括L单元的含有羰基的环为1,4-二酮哌嗪。优选本发明的聚胺的主链在修饰前具有下式结构：

其中每个R单元为-(CH₂)₃NH₂。

然而，环单元的只有一个环氮原子可以被取代，如一个R单元为氢，另一个R单元为-(CH₂)_kNH₂的情况下，例如具有下式结构的哌嗪：

本发明的环状胺主链优选含有至少一个1,3-丙烯单元，更优选含有至少两个1,3-丙烯单元。

对于本发明，当主链氮被称为“未修饰的”，该氮只含有氢原子。“修饰的”聚胺具有一个或更多的本文上述的取代基单元。优选当主链单元被修饰时，所有的氮都被修饰。优选的亚烷基氧基取代基为亚乙基氧基，1,2-亚丙基氧基，和它们的混合物，优选1,2-亚丙基氧基。

按照本发明的优选聚胺的例子为具有下式结构的N,N’-双(羟基乙基)-N,N’-双[3-N,N-双(羟基乙基)氨基丙基]-1,3-丙烯二胺：

主链修饰的效果

本发明的聚胺提供有多种织物护理和织物改善效果。无论分支的程度(即伯、仲和叔氮)，所有的聚胺都可以获得氯清除优点。

意外地发现当主链氮被一个或更多的含有通式如下的亚烷基氧基单元的修饰时，可以改善漂白保护，其中所述单元为本文如上所定义的R³。然而，配制者要改善本发明公开的聚胺的染色固定性质，主链氮就不用被亚烷基氧基单元取代。

当聚胺主链含有C₂-C₃，优选C₃(1,3-丙烯)单元，主链氮被全取代，优选被立体阻碍取代基取代时，可以克服负的螯合作用，特别是与织物染色相关的重金属离子的提取，并可以获得最佳的染色完整性。然而，对于染色完整性的优点，当氮取代前的聚胺主链含有C₂(乙烯)单元时，氮原子必须被“全取代”。术语“全取代”定义为“每个聚胺主链的氢都被取代”。取代基的选择也被其它所需的性质影响，并要与最终制剂的聚胺具有相容性。

添加剂成分

本发明的组合物还可以任选含有一种或多种添加剂成分。添加剂成分的非限定性实施例选自电解质，稳定剂，低分子量水溶性溶剂，螯合剂，阳离子电荷促进剂，分散助剂，去污剂，非离子织物软化剂，浓缩助剂，芳香剂，防腐剂，着色剂，荧光增白剂，遮光剂，织物护理剂，抗收缩剂，防皱剂，织物匀边剂(fabric crisping agents)，去斑剂，杀菌剂，杀真菌剂，抗腐蚀剂，防泡剂，和它们的混合物。染色固定剂

本发明的组合物任选含有从大约0.001％重量、优选大约0.5％重量，至大约90％重量、优选大约50％重量、更优选大约10％重量的一种或多种染色固定剂。

染色固定剂，或“定色剂”为公知的商业可获得的材料，其被设计成通过减少织物由于洗涤造成的损失，以改善染色织物的外观。在一些实施例中用作织物软化活性剂的组分不包括在该定义内。

许多染色固定剂是阳离子型的，是基于季铵化氮化合物，或基于在使用条件下在原位形成强阳离子电荷的含氮化合物。从几个供应商可获得多个商品名的阳离子定色剂。有代表性的例子包括：CROSCOLOR PMF(1981年7月，编号7894)，和CROSCOLOR NOFF(1988年1月，编号8544)来自Crosfield；INDOSOL E-50(1984年2月27日，编号6008.35.84；聚乙烯胺基)来自Sandoz；用于本文的染色固色剂优选SANDOFIX TPS.来自Sandoz。其它的非限定性实例包括SANDOFIX SWE(阳离子树脂化合物)来自Sandoz.REWIN SRF.REWIN SRF-O和REWIN DWR来自CHT-Beitlich GMBH；TinofixECO,TinofixFRD和Solfin来自Ciba-Geigy。

Christopher C.Cook.Rev.Prog.Coloration.Vol.XII.(1982)的“纺织纤维上改善染色固定的后处理”中描述了其它的阳离子染色固定剂。适合用于本发明的染色固定剂为铵化合物，如脂肪酸二胺缩合物，尤其是二胺酯的盐酸盐，醋酸盐，metosulphate和苄基盐酸盐。非限定性实例包括油烯基二乙基，氨基乙酰胺，油烯基甲基，二亚乙基二胺硫酸二甲酯，单硬脂酰亚乙基二氨基三甲基铵硫酸二甲酯。另外，叔胺的N-氧化物，聚合的烷基二胺衍生物，聚胺-氰尿酰氯缩合物，和胺化的甘油二氯丙醇也适合用作本发明组合物的染色固定剂。纤维素反应性染色固定剂

适合用于本发明组合物的另一种染色固定剂是纤维素反应性染色固定剂。本发明的组合物任选含有从大约0.01％重量、优选大约0.05％重量、更优选大约0.5％重量，至大约50％重量、优选大约25％重量、更优选大约10％重量、最优选大约5％重量的一种或多种纤维素反应性染色固定剂。纤维素反应性染色固色剂可以与一种或多种本文描述的染色固色剂组合使用，以含有一个“染色固色系统”。

术语“纤维素反应性染色固定剂”在本文定义为“一种染色固色剂，其在原位或通过配方由于加热或热处理与纤维素纤维反应”。适合用于本发明的纤维素反应性染色固定剂可以通过下列测试过程限定。纤维素反应测试(CRT)

选择四片织物，其能够渗出它们的染色(例如10×10cm的针织棉织物，用Direct Red 80染色)。两个样品分别作为第一对照和第二对照。其余两个样品在含有1％(w/w)纤维素反应性染色固定剂的水溶液中浸湿20分钟，以进行测试。取出样品，进行完全干燥。一个完全干燥的处理的样品通过熨烫轧光机(其温度调节到“亚麻布织物”)10次。第一对照样品也通过同样温度设定的熨烫轧光机10次。

所有四个样品(两个对照样品，两个处理样品，它们中均有一个通过熨烫轧光机处理)在典型条件下分别在Launder-O-Meter pots中洗涤，其中应用推荐用量的商业洗涤剂在60℃下洗涤半小时，然后用200ml冷水漂洗4次，随后排列干燥。

通过比较新处理的样品与四个已进行测试的样品的DE值、计算机计算的颜色差别(用ASTM D2244限定)，测定颜色牢固性。通常，DE值涉及两种精神物理学颜色刺激之间大小和方向的差别，该颜色刺激是通过三色刺激值限定，或通过色度坐标和亮度系数，如通过一规定组的颜色差别方程(CIE 1976 CIELAB对抗色空间，Hunter对抗色空间，Friele-Mac Adam-Chickering色空间，或任何等价的色空间)所计算。对于本发明，样品的DE值越低，样品越接近未测试的样品，它的色牢度就越大。

由于测试涉及选择或纤维素反应性染色固定剂，如果在熨烫步骤中处理样品的DE值优于两个对照样品，本发明就选择纤维素反应性染色固定剂。

典型地，纤维素反应性染色固定剂为含有纤维素反应性部分的化合物，这些非限定性的例子包括卤代-三嗪，乙烯基砜，表氯醇衍生物，羟基亚乙基脲衍生物，甲醛缩合产物，聚羧酸酯，乙二醛和戊二醛，和它们的混合物。并且一些例子可以在Tyrone L.Vigo的“纺织品处理和性质”120-121页，Elsevier(1997)，它公开了具体的亲电子基团以及它们相应的纤维素亲和性。

优选的羟基亚乙基脲衍生物包括二羟甲基二羟基亚乙基脲，和二甲基脲乙二醛。优选的甲醛缩合产物包括衍生于甲醛和选自氨基、亚氨基、酚基、脲基、氨腈基和芳基的基团的缩合产物。这些中商业可获得的化合物有Sandofix WE 56来自Clariant.Zetex E来自Zeneca和Levogen BF来自Bayer。优选的聚羧酸酯衍生物包括丁烷四羧酸衍生物，柠檬酸衍生物，聚丙烯酸酯，和它们的衍生物。最优选的纤维素反应性染色固定剂为商品名为CR来自Clariant的一种羟基亚乙基脲衍生物。其它最优选的纤维素反应性染色固定剂商品名为Rewin DWR和Rewin WBS来自CHT R.Beitlich。氯清除剂

本发明的组合物任选含有从大约0.01％重量、优选大约0.02％重量、更优选大约0.25％重量，至大约15％重量、优选大约10％重量、更优选大约5％重量的氯清除剂。在这种情况，非聚合清除剂的阳离子部分和阴离子部分分别与氯反应，可以调节清除剂的量以适应配方的需要。

适合的氯清除剂包括具有下式的铵盐：

[(R)₃R¹N]⁺X^-

其中每个R独立为氢，C₁-C₄烷基，C₁-C₄取代烷基，和它们的混合物，优选R为氢或甲基，更优选为氢。R¹为氢，C₁-C₉烷基，C₁-C₉取代烷基，和它们的混合物，优选R¹为氢。X为阴离子，非限定性的例子包括氯化物、溴化物、柠檬酸盐、硫酸盐。优选X为氯化物。

优选的氯清除剂的非限定性的例子包括氯化铵，硫酸铵，和它们的混合物；优选为氯化铵。结晶生长抑制剂

本发明的组合物任选含有从大约0.005％重量、优选大约0.5％重量、更优选大约0.1％重量，至大约1％重量、优选大约0.5％重量、更优选大约0.25％重量、最优选大约0.2％重量的一种或多种结晶生长抑制剂。下列“结晶生长抑制测试”用于确定适合用作结晶生长抑制剂的材料。结晶生长抑制测试(CGIT)

通过体外评价某种无机微晶的生长速率，可以确定按照本发明适合用作结晶生长抑制剂的材料。Nancollas等在Prog.Crystal GrowthCharact．第3卷，77-102(1980)“溶液中磷酸钙的晶核形成和生长”描述的方法，在本文引用作为参考，它是一种适于评价用于结晶生长抑制剂的化合物的方法。下图作为一个例子，描绘了假定结晶生长抑制剂提供的结晶形成的时间延迟(t-lag)。

观察到的t-lag值测定了化合物对于延迟磷酸钙结晶生长的效果。t-lag值越大，结晶生长抑制剂效果越好。示范程序

在适合的容器中混合加入2.1M KCl(35mL),0.0175M CaCl₂(50mL),0.01M KH₂PO₄(5OmL)和去离子水(350mL)。插入配有标准甘汞参照电极的标准pH电极，温度调节至37℃，同时清除溶液中的氧。一旦温度和Ph达到标准后，加入要测试的结晶生长抑制剂溶液。典型的抑制剂测试浓度为1×10^-6。将溶液用0.05M KOH滴定至pH7.4。然后用5mL的羟磷灰石稀浆处理混合物。羟磷灰石稀浆是通过在1L蒸馏水中消化Bio-GelHTP羟磷灰石粉末(100g)进行制备，其中通过加入足量的6N HCl将该蒸馏水的pH调节至2.5，然后加热溶液，直至所有羟磷灰石都溶解(可能需要几天)。然后溶液的温度维持在大约22℃，同时通过加入50％KOH水溶液将pH调节至12。然后在加热溶液，在除去浮在表面的物质前，将得到的稀浆放置2天。加入1.5L蒸馏水，搅拌溶液，然后静置2天后，除去浮在表面的物质。该漂洗过程重复6次以上，然后用2N HCl将pH调节至中性。得到的稀浆可以在37℃下储存11月。

适合用于本发明的结晶生长抑制剂具有的t-lag值至少为10分钟，优选至少20分钟，更优选至少50分钟(在1×10⁶M浓度下)。结晶生长抑制剂不同于螯合剂，是由于结晶生长抑制剂与重金属离子(即铜)具有低亲和性。例如，在25℃测定下，结晶生长抑制剂与0.1离子强度溶液的铜离子的亲和性小于15，优选小于12。

本发明优选的结晶生长抑制剂选自羧酸化合物，有机二膦酸，和它们的混合物。下列为优选的结晶生长抑制剂的非限定性的例子。羧酸化合物

作为结晶生长抑制剂的羧酸化合物的非限定性的例子包括羟基乙酸，肌醇六磷酸，多羧酸，羧酸和多羧酸的聚合物和共聚物。抑制剂可以是酸或盐形式。优选的多羧酸含有至少两个羧酸基，其被不超过两个碳原子(例如亚甲基单元)分离。优选的盐形式包括碱金属：锂、钠和钾；和链烷醇铵。适合用于本发明的多羧酸进一步在美国专利3,128,287、3,635,830、4,663,071、3,923,679、3,835,163、4,158,635、4,120,874、和4,102,903中公开，它们中的每一个在本文引用作为参考。

其它适合的多羧酸酯包括醚羟基多羧酸酯，聚丙烯酸酯聚合物，马来酸酐与丙烯酸的亚乙基醚或乙烯基甲基醚的共聚物。有用的还有1,3,5-三羟基苯、2,4,6-三磺酸和羧甲基氧琥珀酸的共聚物。多醋酸的碱金属盐，例如亚乙基二胺四乙酸和次氮基三乙酸，和多羧酸酯的碱金属盐，例如苯六酸，琥珀酸，氧二琥珀酸，多马来酸，苯1,3,5-三羧酸，羧甲基氧琥珀酸，也可以用于本发明作为结晶生长抑制剂。

用作结晶生长抑制剂的聚合物和共聚物的分子量在500-100,000道尔顿，优选在大约50,000道尔顿。

用作结晶生长抑制剂的可商业获得材料的例子包括聚丙烯酸酯聚合物Good-Rite来自BF Goodrich,Acrysol来自Rohm & Haas.Sokalan来自BASF.和Norasol来自Norso Haas。优选为Norasol聚丙烯酸酯聚合物，更优选为Norasol410N(MW 10,000)和Norasol440N(MW4000)，其为氨基膦酸修饰的聚丙烯酸酯聚合物，更优选销售为NorasolQR 784(MW4000)来自Norso-Haas的该修饰聚合物的酸形式。

多羧酸酯结晶生长抑制剂包括柠檬酸酯，例如柠檬酸和它们可溶的盐(特别是钠盐)，3,3-二羧基-4-氧杂-1,6-己二酯，和相关化合物，它们在美国专利4,566,984中公开，在本文引用作为参考。C₅-C₂₀烷基，C₅-C₂₀烯基琥珀酸和它们的盐，其中十二碳烯琥珀酸酯，月桂醇琥珀酸酯，十四烷基琥珀酸酯，2-十二碳烯琥珀酸酯，2-十五碳烯琥珀酸酯为非限定性的实例。其它适合的多羧酸酯在美国专利4,144.226、3,308,067和3,723,322，所有这些在本文引用作为参考。有机二膦酸

有机二膦酸也适合用作结晶生长抑制剂。对于本发明，术语“有机二膦酸”定义为“不含有氮原子的有机二膦酸或盐”。优选的有机二膦酸包括C₁-C₄二膦酸，优选C₂二膦酸，其选自亚乙基二膦酸、α-羟基-2-苯基乙基二膦酸、亚甲基二膦酸、亚乙烯基-1,1-二膦酸、1,2-二羟基乙烷-1,1-二膦酸、羟基乙烷1,1-二膦酸、它们的盐和它们的混合物。更优选羟基乙烷-1,1-二膦酸(HEDP)。减少织物磨损聚合物

本发明公开的聚合物提供了减少织物磨损以及提供涉及抑制染色转移的优点。本发明的组合物含有从大约0.01％重量、优选大约0.1％重量，至大约20％重量、优选大约10％重量的减少织物磨损聚合物。

本发明优选的减少织物磨损聚合物为水溶性聚合物。在本发明中，术语“水溶性的”是指“聚合物当在25℃、0.2％重量或更低的浓度下溶解在水中，形成透明、均质液体”。

用于本发明的减少织物磨损聚合物具有下式结构：

[-P(D)_m-]_n其中单元P为含有均聚物或共聚物单元的聚合物主链。D单元在本文下面定义。在本发明中，术语“均聚物”是指“聚合物主链由具有相同组成的单元组成，即由相同单体聚合形成”。在本发明中，术语“共聚物”是指“聚合物主链由具有不同组成的单元组成，即由两种或多种单体聚合形成”。

P主链优选含有具有下式的单元

-[CR₂-CR₂]-或-[(CR₂)_x-L]-其中每个R单元独立为氢、C₁-C₁₂烷基、C₆-C₁₂芳基，D单元如本文下面所定义；优选为C₁-C₄烷基。

每个L单元分别独立选自含有杂原子的部分，其非限定性的实例选自下组：

-O--S-

具有下式结构的聚硅氧烷：

具有抑制染色转移活性的单元：和它们的混合物；R¹为氢、C₁-C₁₂烷基、C₆-C₁₂芳基，和它们的混合物。R²为C₁-C₁₂烷基、C₁-C₁₂烷氧基、C₆-C₁₂芳氧基，和它们的混合物；优选甲基和甲氧基。R³为氢、C₁-C₁₂烷基、C₆-C₁₂芳基，和它们的混合物；优选氢或C₁-C₄烷基，更优选为氢。R⁴为C₁-C₁₂烷基、C₆-C₁₂芳基，和它们的混合物。

本发明的减少织物磨损聚合物的主链含有一个或更多的D单元，它含有一个或更多的能提供抑制染色转移优点的单元。该D单元本身可以为主链的一部分，有下面通式表示：

[-P(D)_m-]_n或者D单元可以作为侧基结合到主链上，例如主链单元具有下式结构：

or

然而，D单元的数目决定于配方。例如，可以调节D单元的数目，以提供聚合物的水溶性以及抑制染色转移的性能，同时提供具有减少织物磨损性质的聚合物。本发明的减少织物磨损聚合物的分子量在从大约500道尔顿、优选大约1,000道尔顿、更优选大约100,000道尔顿、最优选大约160,000道尔顿，至大约6,000,000道尔顿、优选大约2,000,000道尔顿、更优选大约1,000,000道尔顿、更加优选大约500,000道尔顿、最优选大约360,000道尔顿的范围。因此，选择系数n的值，以提供所示的分子量，使其在环境温度(本文限定的25℃)下在水中的溶解度至少100ppm，优选至少300ppm，更优选至少1,000ppm。含有酰胺单元的聚合物

优选的D单元的非限定性的例子为含有酰胺部分的D单元。聚合物(其中酰胺单元通过侧基被引入到该聚合物)的例子包括具有下式结构的聚乙烯吡咯烷酮：具有下式结构的聚乙烯噁唑烷酮：

具有下式结构的聚乙烯基甲基噁唑烷酮：

具有下式结构的聚丙烯酰胺和N-取代的聚丙烯酰胺：其中每个R’独立为氢、C₁-C₆烷基，或两个R’单元一起形成含有4-6个碳原子的环；具有下式结构的聚甲基丙烯酰胺和N-取代的聚甲基丙烯酰胺：

其中每个R’独立为氢、C₁-C₆烷基，或两个R’单元一起形成含有4-6个碳原子的环；具有下式结构的聚(N-丙烯酰甘氨酰胺)：

其中每个R’独立为氢、C₁-C₆烷基，或两个R’单元一起形成含有4-6个碳原子的环；具有下式结构的聚(N-甲基丙烯酰甘氨酰胺)：其中每个R’独立为氢、C₁-C₆烷基，或两个R’单元一起形成含有4-6个碳原子的环；具有下式结构的聚乙烯尿烷：

其中每个R’独立为氢、C₁-C₆烷基，或两个R’单元一起形成含有4-6个碳原子的环。

D单元(其中抑制染色转移部分的氮被引入到该聚合物的主链上)的一个例子为具有下式结构的聚(2-乙基-2-噁唑啉)。其中系数n表示存在的单体残基的数目。

本发明的减少织物磨损聚合物可以含有任何抑制染色转移单元(它为产品提供该性质)的混合物。含有为酰胺部分的D单元的优选聚合物为酰胺中的氮原子高度取代的那些，使氮原子被周围的非极性基团不同程度地保护。它提供了具有两性特性的聚合物。非限定性的例子包括聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯噁唑烷酮，N,N-二取代的聚丙烯酰胺，和N,N-二取代的聚甲基丙烯酰胺。这些聚合物中的一些的理化性质的详细描述参见Philip Molyneux的“水溶性合成聚合物：性质和性能”第1卷，CRC出版社，(1983)，在本文引用作为参考。

含有酰胺的聚合物可以以部分水解和/或交联的形式存在。本发明优选的聚合化合物为聚乙烯吡咯烷酮(PVP)。该聚合物具有两亲的性质，它具有高度极性的酰胺基团(具有亲水和极性吸引的作用)，在其主链和/或环上还具有亚甲基和次甲基基团(具有疏水性质)。该环还可以提供在染色分子中具有芳环的平面排列。PVP易溶于水性或有机溶剂系统。PVP可从ISP,Wayne，新泽西州，和BASF Corp.,Parstppany，新泽西州，得到，以粉末或几种粘性等级的水溶液形式，标示为例如K-12,K-15,K-25,和K-30。该K值表示该粘度的平均分子量，如下所示：

PVP粘度的平均分子量(千道尔顿)	K-12	K-15	K-25	K-30	K-60	K-90
	K-12	K-15	K-25	K-30	K-60	K-90	2.5	10	24	40	160	360

还可以从Polysciences,Inc.Warrington.Pennsylvania获得PVP K-12、K-15和K-30。可以从Aldrich Chemical Co.Inc.,Milwaukee.Wisconsin获得PVP K-15、K-25和K-30和聚(2-乙基-2-噁唑啉)。还可以从BASF(商品名Luviskol)或从ISP商业获得PVP K30(40,000)至K90(360,000)。还有从Aldrich商业获得的高分子量PVP像PVP 1.3MM也适合用于本文。适合用于本发明的其它PVP型材料有聚乙烯吡咯烷酮-共-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯(从ISP商业获得季铵化形式的产品，商品名为Gafquat，或从Aldrich Chemical Co.商业获得的产品，分子量大约1.0MM)；聚乙烯吡咯烷酮-共-醋酸乙烯酯(从BASF获得，商品名为Luviskol，聚乙烯吡咯烷酮∶醋酸乙烯酯的比例在3∶7-7∶3之间)。含有N-氧化物单元的聚合物

另一个本文描述的对减少织物磨损聚合物提供提高抑制染色转移性能的D单元为具有下式结构的N-氧化物：其中R¹、R²和R³可以为任何烃基单元(对于本发明，术语“烃基”不包括单独的氢原子)。该N-氧化物可以是聚合物的一部分，如聚胺，即聚亚烷基胺主链，或者该N-氧化物可以是附着到聚合物主链上侧基的一部分。含有N-氧化物单元作为聚合物主链一部分的聚合物的例子有聚乙烯亚胺N-氧化物。可以含有N-氧化物部分的非限定性的例子包括某些杂环的N-氧化物，特别是吡啶、吡咯、咪唑、吡唑、吡嗪、嘧啶、哒嗪、哌啶、吡咯烷、吡咯烷酮、azolidine、吗啉的N-氧化物。优选的聚合物为聚(4-乙烯基吡啶N-氧化物，PVNO)。另外，N-氧化物单元还可以为具有侧基的环，例如苯胺氧化物。

本发明的含有N-氧化物的聚合物优选具有N-氧化胺的氮与非氧化胺的氮的比例在从大约1∶0至大约1∶2，优选至大约1∶1，更优选至大约3∶1。N-氧化物单元的量可由配制者进行调整。例如，配制者可以使含有N-氧化物的单体与含有非N-氧化物的单体进行共聚，以达到N-氧化物与非N-氧化物氨基单元所需的比例，或者配制者在制备中可以控制聚合物的氧化水平。本发明的聚胺N-氧化物的胺氧化物单元具有的Pka小于或等于10，优选小于或等于7，更优选小于或等于6。对减少织物磨损聚合物提供抑制染色转移优越性的含有N-氧化物的聚合物的平均分子量在从大约500道尔顿、优选大约100,000道尔顿、更优选大约160,000道尔顿，至大约6,000,000道尔顿、优选大约2,000,000道尔顿、更优选大约360,000道尔顿的范围。含有酰胺单元和N-氧化物单元的聚合物

为减少织物磨损聚合物(其具有抑制染色转移的性能)的其它例子有含有酰胺单元和N-氧化物单元(如本文上面所描述)的聚合物。非限定性的例子包括两个单体的共聚物，其中第一个单体含有酰胺单元，第二个单体含有N-氧化物单元。另外，含有这些单元的低聚物或嵌段聚合物可以一起形成混合的酰胺/N-氧化物聚合物。但是，最终的聚合物必须保留本文上述的水溶性要求。分子量

对于本发明的上述聚合物，最优选它们的分子量在本文上述的范围内。该范围通常高于只具有抑制染色转移优越性的聚合物的范围。实际上，高分子量使用该聚合物处理后磨损减少(特别在以后的洗涤过程中)。不局限于某种理论，认为该优点部分由于高分子量，从而使聚合物在织物表面沉积，提供足够的亲和性，能够在以后织物的应用和洗涤中保持附着到织物上。并且，认为对于给定的电荷密度，增加分子量将会增加聚合物对织物表面的亲和性。理想地，电荷密度和分子量的平衡将同时提供沉积到织物表面足够的比率和在以后的洗涤中足以附着到织物上。认为增加分子量优于增加电荷密度，是由于它允许更大的材料选择范围，其能够提供该优点，并避免增加电荷密度的负影响，其可以使污物和残渣吸引到处理的织物上。然而应注意到通过增加电荷密度同时保留低分子量材料可以获得相似的结果。溶剂或液体载体

本发明的组合物任选含有从大约10％重量、优选大约12％重量、更优选大约14％重量，至大约40％重量、优选大约35％重量、更优选大约25％重量、最优选大约20％重量的一种或多种溶剂(液体载体)。这些溶剂进一步在WO 97/03169中公开，在本文引用作为参考。当配成澄清、均质的含有阳离子织物软化活性物质的液体织物护理组合物时，溶剂的使用特别重要。选择溶剂以达到减少组合物中溶剂气味的效果，并使最终组合物具有低的粘度。例如，异丙醇不非常有效，且具有强的气味。正丙醇更有效，而且具有明显的气味。几种丁醇也有气味，但可以有效用于澄清/稳定性，特别是用作配方溶剂系统的一部分，以减少它们的气味。并且选择最佳低温稳定性的醇，即在大约40°F(大约4.4℃)下它们形成的组合物液体具有可接受的粘度，并且半透明，优选透明，在大约20°F(大约6.7℃)下储存后，能够恢复。

澄清均质液体的实施方案的配方中任何溶剂的适用性具有高度的选择性。可以基于如WO 97/03169所定义的辛醇/水分配系数(F)选择适宜的溶剂。选择适合用于本发明的溶剂，使其ClogP值在大约0.15至大约0.64，优选在大约0.25至大约0.62，更优选在大约0.40至大约0.60，所述配方溶剂优选是至少有些非对称性的，优选具有的熔点或固化点使其在接近室温下为液体。为了某些目的，也需要具有低分子量，并且为生物降解性的溶剂。非常需要更加非对称性的溶剂，而高度对称的溶剂如1,7-庚二醇，或1,4-双(羟甲基)环己烷，其具有对称中心，当单独使用时不能提供必要的澄清组合物(即使其ClogP值落在优选的范围)。溶剂的非限定性的例子包括单醇，C6二醇，C7二醇，辛二醇异构体，丁二醇衍生物，三甲基戊二醇异构体，乙基甲基戊二醇异构体，丙基戊二醇异构体，二甲基己二醇异构体，乙基己二醇异构体，甲基庚二醇异构体，辛二醇异构体，壬二醇异构体，烷基甘油基醚，芳基甘油基醚，脂肪族二醇及衍生物，C₃-C₇二醇烷氧基化的衍生物，二(羟基烷基)醚，芳基二醇，和不饱和的二醇。优选的溶剂包括1,2-己二醇，2-乙基-1,3-己二醇，和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇。酶

本文的组合物和方法可以任选使用一种或多种酶，特别是脂肪酶，蛋白酶，纤维素酶，淀粉酶，和过氧化物酶。用于本发明优选的酶为纤维素酶。本发明用于改善织物组合物的纤维素酶包括细菌型和真菌型，其在pH5-9.5下优选地表现出最佳性能。Barbesgaard等的美国专利4,435,307(1983年3月6日公开，在本文引用作为参考)公开了适合的真菌纤维素酶Humicola insolen，或Humicola菌株DSM 1800，属于Aeromonas种的纤维素酶212-生产真菌，从海生软体动物的肝胰腺提取的纤维素酶，Dolabella Auricula Solander。适合的纤维素酶还在GB-A-2.075.028、GB-A-2.095.275和DE-OS-2.247.832中公开，它们中的每一个在本文引用作为参考。CAREZYME和CELLUZYME(Novo)特别有用。其它适合的纤维素酶还在Novo的WO 91/17243、WO 96/34092、WO 96/34945和EP-A-0,739,982中公开。组合物可以含有直到5mg重量，更典型在0.01mg-3mg活性酶(在每克组合物中)。除非另有说明，本发明的组合物通常含有从0.001％重量、优选0.01％重量，至5％重量、优选1％重量的商业酶制品。在特殊的情况下，可以另外限定酶制品的活性如纤维素酶，优选相应的活性单位(例如CEVU或纤维素酶等价粘度单位)。例如，本发明的组合物可以含有等价于0.5-1000CEVU活性的纤维素酶(在每克组合物中)。用于配方成本发明组合物的纤维素酶制品通常具有活性在1,000-10,000CEVU(在每克液体形式组合物中)，大约1,000CEVU(在每克固体形式组合物中)。聚烯烃分散液

本发明的组合物任选含有从大约0.01％重量、优选大约0.1％重量，至大约8％重量、优选大约5％重量、更优选大约3％重量的聚烯烃乳剂或分散液，通过应用本发明的织物护理组合物处理，以提供对织物的抗皱性能和改善吸水性能。优选地，聚烯烃为聚乙烯、聚丙烯或它们的混合物。聚烯烃可以至少部分被修饰，以含有多种官能团，如羧基、羰基、酯、醚、烷基酰胺、磺酸基或酰胺基。更优选地，本发明使用的聚烯烃至少部分地被羧基修饰，换句话说被氧化。具体地，在本发明的组合物中，优选氧化的或羧基修饰的聚烯烃。

考虑到配方的易用性，优选通过应用乳化剂分散，将聚烯烃以聚烯烃的分散液或乳剂的形式分散。聚烯烃分散液或乳剂优选含有从1％重量、优选10％重量、更优选15％重量，至50％重量、优选35％重量、更优选30％重量的乳剂型的聚烯烃。该聚烯烃的分子量为从1,000，优选4,000，至15,000，优选10,000。当使用乳剂时，该乳化剂可以是任何形式的乳化剂或混悬剂。优选地，乳化剂为阳离子型、非离子型、两性离子型、或阴性离子型表面活性剂，或它们的混合物。更优选地，任何适合的阳离子型、非离子型或阴性离子型表面活性剂可以用作乳化剂。优选的乳化剂为阳离子型表面活性剂，如脂肪胺表面活性剂，特别是乙氧基化的脂肪胺表面活性剂。具体地，在本发明中阳离子型表面活性剂优选为乳剂的形式。聚烯烃用乳化剂或混悬剂分散，其中乳化剂与聚烯烃的比例为1∶10-3∶1。优选地，在聚烯烃乳剂中，该乳剂含有从0.1％重量、优选1％重量、更优选2.5％重量，至50％重量、优选20％重量、更优选10％重量的乳化剂。可获得的适合用于本发明的聚乙烯乳剂和混悬剂为商品名为VELUSTROL exHOECHST的产品，Aktiengesellschaft of Frankfurt am Main.德国。具体地，本发明的组合物可以使用商品名为VELUSTROL PKS,VELUSTROL KPA.或VELUSTROL P-40的聚乙烯乳剂。稳定剂

本发明的组合物任选含有从大约0.01％重量、优选大约0.035％重量，至大约0.2％重量、优选至大约0.1％重量用于抗氧剂的稳定剂、优选至大约0.2％重量用于还原剂的稳定剂。用于本文的术语“稳定剂”包括抗氧剂和还原剂。这些试剂能够保证熔化形式储存的组合物和化合物在长期储存条件下保持良好的气味稳定性。对于低气味产品(低芳香味)，抗氧稳定剂和还原稳定剂的使用特别重要。

可以加入本发明组合物中的抗氧剂的非限定性的例子包括抗坏血酸、抗坏血酸棕榈酸酯、丙基没食子酸酯(Eastman Chemical Products.Inc.，商品名为TenoxPG)和Tenox S-1的混合物；BHT(丁基化羟基甲苯)，BHA(丁基化羟基苯甲醚)，丙基没食子酸酯，和柠檬酸(EastmanChemical Products.Inc.，商品名为Tenox-6)的混合物；丁基化羟基甲苯，从UOP Process Division获得，商品名为SustaneBET；叔丁基氢醌，Eastman Chemical Products.Inc.的Tenox TBHQ；天然维生素E,Eastman Chemical Products.Inc.的Tenox GT-1/GT-2；丁基化羟基苯甲醚，Eastman Chemical Products.Inc.的BHA；没食子酸的长链酯(C8-C22)，例如十二烷基没食子酸酯；Irganox1010；lrganox1035；IrganoxB1171；lrganox1425；lrganox3114；Lrganox3125；和它们的混合物；优选Irganox3125,Irganox1425,lrganox3114，和它们的混合物；更优选单独的Irganox3125，或与柠檬酸和/或其它螯合剂混合，如异丙基柠檬酸酯，Dequest2010,Monsanto，化学名为1-羟基乙基亚基-1,1-二膦酸(羟乙叉二磷酸)，和Tiron,Kodak，化学名为4,5-二羟基-间-苯-磺酸/钠盐，EDDS，和DTPA,Aldrich，化学名为二亚乙基三胺五乙酸。织物软化活性成分

本发明的组合物含有至少大约1％重量、优选从大约10％重量、更优选从大约20％重量，至大约80％重量、优选至大约60％重量一种或多种织物软化活性成分。

按照本发明优选的织物软化活性成分为具有下式结构的胺：

具有下式结构的季铵化合物：

和它们的组合物。其中每个R独立为C₁-C₆烷基，C₁-C₆羟基烷基，苄基，和它们的混合物；R¹优选为C₁₁-C₂₂直链烷基，C₁₁-C₂₂支链烷基，C₁₁-C₂₂直链烯基，C₁₁-C₂₂支链烯基，和它们的混合物；Q为羰基部分，独立选自具有下式的单元：其中R²为氢，C₁-C₄烷基，优选为氢；R₃为C₁-C₄烷基，优选为氢或甲基；优选Q具有下式结构：

或

X为软化剂相容的阴离子，优选该阴离子为强酸的阴离子，例如氯、溴、甲基硫酸盐、乙基硫酸盐、硫酸盐、硝酸盐，和它们的混合物，更优选为氯和甲基硫酸盐。该阴离子还可以，但不优选，带有一双电荷，在这种情况X^(-)表示半个基团。系数m表示1-3，系数n表示1-4，优选2或3，更优选2。

本发明的一个实施方案提供了每分子系数n具有两个或更多不同值的胺和季铵化的胺，例如从起始原料胺甲基(3-氨基丙基)(2-羟基乙基)胺制备的软化剂活性成分。

按照本发明更优选的软化剂活性成分具有下式结构：其中具有下式的单元：为脂肪酰基部分。用于本发明软化剂活性成分的适合的脂肪酰基部分衍生于甘油三酸酯，包括动物脂，植物油，和/或部分氢化的植物油，特别是低芥酸菜子油，红花油，花生油，向日葵油，玉米油，大豆油，妥尔油，米糠油。更优选的为二酯季铵化合物(DEQA’s)，其中系数m等于2。

R¹单元典型为直链和支链、饱和和不饱和脂肪族脂肪酸的混合物，它的一个例子(低芥酸菜子油)如本文下表1所描述：

表1

脂肪酰基单元	％
脂肪酰基单元	％	C14	0.1
C16	5.4	C14	0.1
C16	5.4	C16:1	0.4
C18	5.7	C16:1	0.4
C18	5.7	C18:1	67.0
C18:2	13.5	C18:1	67.0
C18:2	13.5	C18:3	2.7
C20	0.5	C18:3	2.7
C20	0.5	C20:1	4.6

配制者根据最终织物软化活性成分的物理和性能性质，可以选择任何上述来源的脂肪酰基部分，或者配制者可以混合甘油三酸酯源，形成“定制混合”。然而，脂肪和油领域的熟练技术人员能理解可以改变脂肪酰基组合物，如植物油的情况，从一种作物到另一种作物，从一种植物油源到另一种植物油源。优选应用从天然来源的脂肪酸制备的DEQA’s。

本发明优选的实施方案提供了含有R¹单元的软化剂活性成分，其具有至少大约3％，优选至少大约5％，更优选至少大约10％，最优选至少大约15％的C₁₁-C₂₂烯基，包括聚烯基(聚不饱和的)单元，特别是油的(oleic)，亚油的(linoleic)，亚麻的(linolenic)。

对于本发明，术语“混合链脂肪酰基单元”定义为“脂肪酰基单元的混合物，其含有具有10-22个碳原子的烷基和烯基(包括羰基原子)，1-3个双键，优选所有双键为顺式构型”。对于本发明的R¹单元，优选至少脂肪酰基基团的主要部分是不饱和的，从大约25％、优选从大约50％，至大约70％、优选至大约65％。含有聚不饱和脂肪酰基基团的织物软化活性成分总量可以在从大约3％、优选从大约5％、更优选从大约10％，至大约30％、优选至大约25％、更优选大约18％。如本文所描述，可以使用顺式和反式异构体，优选顺式/反式比例从1∶1、优选至少3∶1、优选从大约4∶1，至大约50∶1、更优选大约1∶1，但是最小为1∶1。

通过相应脂肪酸的碘值(Ⅳ)，可以测定在动物脂、低芥酸菜子油或其它脂肪酰基单元链内含有的不饱和水平，在这种情况下，优选范围在5-100，应区分两类化合物，Ⅳ以下或高于25。

实际上，对于具有下式结构的化合物：衍生于动物脂脂肪酸，当碘值在5-25，优选在15-20，发现顺式/反式重量比大于大约30/70、优选大于大约50/50、更优选大于大约70/30，可提供最佳的浓缩能力。

对于这种类型从碘值大于25的动物脂脂肪酸制备的化合物，发现顺式/反式异构体比例不太重要，除非需要非常高的浓度。本发明进一步优选的实施方案含有DEQA’s，其中R¹的平均碘值大约为45。

适合用于本发明均质液体中的R¹单元进一步的特征可以为母体脂肪酸的碘值(Ⅳ)，所述Ⅳ优选从大约10、更优选从大约50、最优选从大约70，至大约140、优选至大约130、更优选至大约115。然而，根据配制者选择的实施方案，它们可以加入一定量碘值在上述范围以外的脂肪酰基单元。例如，“硬化原料(hardened stock)”(Ⅳ低于或等于大约10)可以与脂肪酸源组合使用，以调节最终软化剂活性成分的性质。

脂肪酰基单元的优选来源，特别是具有支链的脂肪酰基单元，例如“Guerbet branching”，甲基，乙基等，沿主要烷基链取代的单元，合成来源的脂肪酰基单元也适合。例如，配制者可以在“非天然存在”位上加入一个或更多具有甲基支链的脂肪酰基单元。在本文中，术语“非天然存在”的意思是“在常见脂肪和油中未发现明显量(大于大约0.1％)的酰基单元，其作为本文描述的甘油三酸酯来源的原料”。如果所需的支链脂肪酰基单元从易于获得的天然原料中不能获得，因此，脂肪酰基单元适合与其它合成材料或其它天然甘油三酸酯(衍生于酰基单元来源)混合。

下列是按照本发明优选软化剂活性成分的例子：

N,N-二(牛脂基-氧-乙基)-N,N-二甲基铵盐酸盐；

N,N-二(canolyl-氧-乙基)-N,N-二甲基铵盐酸盐；

N,N-二(牛脂基-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羟基乙基)铵甲基硫酸盐；

N,N-二(canolyl-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羟基乙基)铵甲基硫酸盐；

N,N-二(牛脂基酰氨基乙基)-N-甲基，N-(2-羟基乙基)铵甲基硫酸盐；

N,N-二(2-牛脂基氧-2-氧-乙基)-N,N-二甲基铵盐酸盐；

N,N-二(2-canolyloxy-2-氧-乙基)-N,N-二甲基铵盐酸盐；

N,N-二(2-牛脂基氧乙基羰氧乙基)-N,N-二甲基铵盐酸盐；

N,N-二(2-canolyl氧乙基羰氧乙基)-N,N-二甲基铵盐酸盐；

N-(2-牛脂基氧-2-乙基)-N-(2-牛脂基氧-2-氧-乙基)-N,N-二甲基铵盐酸盐；

N-(2-canolyloxy-2-乙基)-N-(2-牛脂基氧-2-氧-乙基)-N,N-二甲基铵盐酸盐；

N,N,N-三(牛脂基-氧-乙基)-N-甲基铵盐酸盐；

N,N,N-三(canolyl-氧-乙基)-N-甲基铵盐酸盐；

N-(2-牛脂基氧-2-氧乙基)-N-(牛脂基)-N,N-二甲基铵盐酸盐；

N-(2-canolyloxy-2-氧乙基)-N-(牛脂基)-N,N-二甲基铵盐酸盐；

1,2-二牛脂基氧-3-N,N,N-三甲基铵丙烷盐酸盐；和

1,2-二canolyloxy-3-N,N,N-三甲基铵丙烷盐酸盐；

和上述活性成分的混合物。

特别优选的是N,N-二(牛脂基-氧-乙基)-N,N-二甲基铵盐酸盐，其中牛脂链至少部分不饱和，和N,N-二(canolyl-氧-乙基)-N,N-二甲基铵盐酸盐；N,N-二(牛脂基-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羟基乙基)铵甲基硫酸盐；N,N-二(canolyl-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羟基乙基)铵甲基硫酸盐；和它们的混合物。

其它用于本发明的织物软化剂在Mermelstein等的美国专利5,643,865,1997年7月1日公开；Buzzaccarini等的美国专利5,622,925,1997年4月22日公开；Baker等的美国专利5,545,350,1996年8月13日公开；Wahl等的美国专利5,474,690,1995年12月15日公开；Turner等的美国专利5,417,868,1994年1月27日公开；Trinh等的美国专利4,661,269,1987年4月28日公开；Burns等的美国专利4,439,335,1984年3月27日公开；Verbruggen的美国专利4,401,578,1983年8月30日公开；Cambre的美国专利4,308,151,1981年12月29日公开；Rudkin等的美国专利4,237,016,1978年10月27日公开；Davis的美国专利4,233,164,1980年11月11日公开；Watt等的美国专利4,045,361,1977年8月30日公开；Wiersema等的美国专利3,974,076,1976年8月10日公开；Bernadino的美国专利3,886,075,1975年5月6日公开；Edwards等的美国专利3,861,870,1975年1月21日公开；和Yamamura等的欧洲专利申请公开号472,178，所有所述文献在本文引用作为参考。主要溶剂

本发明的组合物优选为均质液体实施方案，可以任选含有主要溶剂。在本发明的组合物中主要溶剂的水平通常在小于大约95％重量，优选小于大约50％重量，更选小于大约25％重量，最优选小于大约15％重量。本发明的均质液体实施方案的一些例子中可以不含有主要溶剂，但可以用适合的非离子表面活性剂代替。

本发明的主要溶剂主要用于获得具有足够澄清度和粘度的液体组合物。必须选择主要溶剂，以减少组合物中溶剂的气味。例如，异丙醇不能作为有效溶剂，是由于它不能使组合物具有适合的粘度。异丙醇因为其相对强的气味，也不能作为适合的主要溶剂。

还通过选择主要溶剂，使其在低温下能提供稳定的组合物，优选含有主要溶剂的组合物在低至大约4℃是澄清的，如果在低至大约7℃具有完全恢复澄清度的能力。

按照本发明的主要溶剂的选择是根据它们的辛醇/水分配系数(P)。该辛醇/水分配系数是特定的主要溶剂在辛醇和水在平衡状态下测定的浓度比例。该分配系数通常表示为基于10的对数，logP。

许多主要溶剂的logP值已有报道；例如Ponmona92数据库，从Daylight Chemical Information Systems.lnc.(Daylight CIS)获得，有许多溶剂的logP值，并引用了原始文献。

然而，logP值最常规是通过“CLOG”程序计算，从Daylight CIS获得。当它们从Ponmona92数据库获得，该程序还列出了实验logP值。“计算的logP”(ClogP)通过Hansch和Leo的碎片方法(fragmentapproach)测定(参考A.Leo.在综合医学化学(Comprehensive MedicinalChemistry)，第4卷，C.Hansch.P.G.Sammens.J.B.Taylor和C.A.Ransden.编辑，p295,Pergamon Press.1990年，在本文引用作为参考)。该碎片方法基于每个HR类的结构，考虑到原子的数目和类型，原子连接性和化学结合。ClogP值是最可靠、并广泛应用的评价辛醇水分配的方法。本领域技术人员可以理解还可以使用实验logP值。实验logP值表示本发明更不优选的实施方案。当使用实验logP值，优选1小时logP值。其它可以用于计算logP值的方法包括例如在J.Chem.Inf.Comput.Sci.27a.21(1987)中公开的Crippen’s碎片方法；J.Chem.Inf. Comput.Sci.29,163(1989)中公开的Viswanadhan’s碎片方法；和Eur.J.Med.Chem.-Chim.Theor.19,71(1984)中公开的Broto’s方法。

适合用于本发明的主要溶剂选择自具有ClogP在大约0.15-1，优选大约0.15-0.64，更优选大约0.25-0.62，最优选大约0.4-0.6的溶剂。优选的主要溶剂至少在一定程度上是非对称分子，通常具有熔点或固化点使该主要溶剂在接近室温下为液体。一些实施方案可能需要低分子量的主要溶剂。更优选的分子为高度非对称性的。

适合用于本发明均质液体组合物的主要溶剂的进一步在下列文献中描述：WO 97/03169“浓缩、稳定的织物软化组合物”，1997年1月30日公开，并转让给宝洁公司；WO 97/03170“浓缩、水分散、稳定的织物软化组合物”，1997年1月30日公开，并转让给宝洁公司；WO97/34972“织物软化化合物/组合物”1997年9月25日公开，并转让给宝洁公司，所有这些文献在本文引用作为参考。疏水性分散剂

本发明的优选组合物含有从大约0.1％重量、优选从大约5％重量、更优选从大约10％重量，至大约80％重量、优选至大约50％重量、更选至大约25％重量的具有下式结构的疏水性聚胺分散剂：其中R、R¹和B在Watson等的美国专利5,565,145中描述，1996年10月15日公开，在本文引用作为参考，w、x和y是取代前主链的值，优选至少1200道尔顿，更优选至少1800道尔顿。

R¹单元优选位具有下式的烯氧基：

-(CH₂CHR’O)_m(CH₂CH₂O)_nH其中R’为甲基或乙基，m和n优选在大约0-50，条件是由m+n提供的烷氧基化的平均值至少大约0.5。

适合用于本发明的聚胺分散剂在下列文献中描述：Vander Meer的美国专利4,891,160,1990年1月2日公开；Vander Meer的美国专利4,597,898,1986年7月1日公开；Oh和Gosselink的欧洲专利申请111,965,1984年6月27日公开；Gosselink的欧洲专利申请111,984,1984年6月27日公开；Gosselink的欧洲专利申请111,592,1984年7月4日公开；Connor的美国专利4,548,744,1985年10月22日公开；Watson等的美国专利5,565,145,1996年10月15日公开，所有这些文献在本文引用作为参考。然而，任何适合的粘土/污物分散剂或抗redepostion剂可以用于本发明的洗衣组合物。电解质

本发明组合物的织物软化实施方案，特别是澄清、均质液体织物软化组合物，还可以任选，但优选含有一种或多种电解质，用于控制相稳定、粘度和/或澄清度。例如，存在某些电解质，特别是氯化钙、氯化镁是确保起始产物澄清和低粘度的关键，或可以影响液体实施方案(特别是均质液体实施方案)的稀释液粘度。不是通过理论限制，只是提供一个配制者必须保证适当的稀释液粘度的例子，包括下列例子。通过生产厂商设计分散的所述组合物的测定量的条款，可以将均质或非均质液体织物软化剂组合物加入到洗衣操作的漂洗阶段。通常生产厂商的条款是只在漂洗循环中传送软化剂活性成分的分配器。通常设计这些分散剂，以使等于软化剂组合物体积的水量进入分配器中，以保证软化剂组合物的完全传送。可以向本发明的组合物中加入电解质，以保证相稳定和防止稀释的软化剂组合物“胶凝出来”，或出现不需要的或不能接受的粘度增加。防止出现胶凝和“膨胀”的高粘度溶液形成，保证了软化剂组合物的完全传送。

然而，织物软化剂组合物领域的熟练技术人员会认识到电解质的水平还会被其它因素影响，特别是织物软化剂活性成分的类型，主要溶剂的量，非离子表面活性剂的水平和类型。例如，适合用作按照本发明的软化剂活性成分的三乙醇胺衍生的酯季胺这样制备，以产生一、二、三酯化季铵化合物和胺前体的分布。因此，在这个实施例中改变一、二、三酯和胺的分布，可以预测到电解质的不同水平。因此，在选择电解质的类型和用量前，配制者必须考虑所有的成分，即软化剂活性成分，非离子表面活性剂，在均质液体情况下主要溶剂的类型和用量，以及添加剂的用量和同一性。

还可以使用多种电离的盐。适合的盐的例子有元素周期表中ⅠA和ⅡA族的卤化物，例如氯化钙、氯化钠、溴化钾和氯化锂。电离的盐具体用于成分的混合过程中，以制成本发明的组合物，以后获得所需的粘度。电离的盐的用量根据本发明组合物中活性成分的量，可以根据配制者的需要调节。用于控制组合物粘度的盐在组合物中的通常用量在大约20-10,000份/百万份(ppm)，优选大约20-5,000ppm。

除了或代替上述的水溶性离子盐，可以向组合物中加入烯烃聚铵盐，以控制粘度。另外，这些成分可以用作净化剂，形成在主洗涤、漂洗中和织物上负载阴离子清洁剂的离子对。与无机电解质相比，这些成分可以在宽的温度范围内，特别是在低温下稳定粘度。烯烃聚铵盐的具体的例子包括L-赖氨酸，单羟基氯，和1,5-二铵-2-甲基戊烷二盐酸化物。阳离子电荷增效剂系统

本发明的组合物任选含有从大约0.2％重量、优选从大约5％重量，至大约10％重量、优选至大约7％重量的电荷增效剂系统。通常，乙醇用于制备下列许多成分，因此是最终产品的来源。该配方不限于乙醇，相反可以加入其它溶剂，特别是己烯乙二醇，以帮助形成最终的组合物。特别是在澄清、半透明、均质组合物中。阳离子电荷增效剂混合物

本发明一类优选的阳离子电荷增效剂系统是两个或更多的二氨基化合物的混合物，其中至少一个二氨基化合物为二季铵化合物。

优选的所述电荷增效剂系统为二氨基化合物的混合物，其制备方法包括以下步骤：

1) 1当量的具有下式的二胺：其中R为C₂-C₁₂烯烃，每个R¹独立为氢、C₁-C₄烷基，具有下式的单元：

-R²-Z其中R²为C₂-C₆直链或支链烯烃，C₂-C₆直链或支链羟基取代烯烃，C₂-C₆直链或支链氨基取代烯烃，和它们的混合物；Z为氢，OH,NH₂，和它们的混合物；与大约0.1当量-大约8当量的酰化单元反应，形成酰化的二氨基混合物；和2)将所述酰化的二氨基混合物与0.1-2当量的季铵化剂反应，形成所述的阳离子电荷增效剂系统。

本发明阳离子电荷增效剂制备方法的步骤1)为酰化步骤。可以在任何条件下进行氨基化合物的酰化，这可以使配制者制备所需的最终阳离子混合物，或具有所需最终电荷增效性质的混合物。

本发明阳离子电荷增效剂制备方法的步骤2)为季铵化步骤。配制者可以使用任何季铵化剂，以提供具有所需电荷增效性质的混合物。配制者选择0.1-2当量的季铵化剂，可以在最终混合物中提供宽范围的阳离子电荷二胺。

适合用于本发明的酰化剂的非限定性的例子包括选自下组的酰化剂：

a)具有下式的酰基卤：

b)具有下式的酯

c)具有下式的酐：

d)具有下式的羧基/碳酐：

e)具有下式的酰基叠氮化物：

f)和它们的混合物；其中R⁴为C₂-C₂₂直链或支链、取代或未取代的烷基，C₂-C₂₂直链或支链、取代或未取代的烯基，或它们的混合物；Hal为选自氯、溴或碘的卤素；R⁶为R⁴,C₁-C₅直链或支链烷基；Y为，R⁴,-CF₃,-CCl₃，和它们的混合物。

优选方法的例子包括具有下式的胺：其中环己烷，与大约2当量的酰化剂反应，形成部分酰化的二胺混合物，随后将所述混合物与大约1.25-1.75当量的季铵化单元(优选二甲基硫酸盐)反应。

含有本发明阳离子电荷增效剂系统的优选二胺的非限定性的例子包括：

1)一种或多种具有下式结构的二胺：

2)一种或多种具有下式结构的季铵化合物：

3)一种或多种具有下式结构的二季铵化合物：

其中R为C₂-C₁₂烯烃，优选C₂-C₈烯烃，更优选环己烷；每个R³独立为R¹，具有下式结构的含有酰基单元：

其中R⁴为C₂-C₂₂直链或支链、取代或未取代的烷基，C₂-C₂₂直链或支链、取代或未取代的烯基，或它们的混合物；和它们的混合物；每个R⁵独立为氢，-OH,-NH₂,-(CH₂)_zWC(O)R⁴，和它们的混合物；Q为选自C₁-C₁₂烷基、苄基和它们的混合物季铵化单元；W为-O-,-NH-，和它们的混合物；X为水溶性阳离子；系数n为1或2；y为2-6；z为0-4；y+z小于7。

含有阳离子电荷增效剂系统的酰基单元的适合来源包括衍生于甘油三酸酯来源的酰基单元，选自动物脂，硬动物脂，猪油，椰子油，部分氢化的椰子油，低芥酸菜子油，部分氢化的低芥酸菜子油，红花油，部分氢化的红花油，花生油，部分氢化的花生油，向日葵油，部分氢化的向日葵油，玉米油，部分氢化的玉米油，大豆油，部分氢化的大豆油，妥尔油，部分氢化的妥尔油，米糠油，部分氢化的米糠油，合成甘油三酸酯原料和它们的混合物。

优选至少两个R³单元具有下式结构；

其中R⁴含有衍生于甘油三酸酯来源的酰基，选自硬动物脂，软动物脂，低芥酸菜子，油酰基，和它们的混合物；Q为甲基；X为水溶性阳离子；系数n为2。

下列为适合用作按照本发明的阳离子电荷增效剂系统的二氨基混合物的例子。

1)具有下式结构的二胺：

(HOCH₂CH₂)₂N(CH₂)₆N(CH₂CH₂OH)₂

(HOCH₂CH₂)₂N(CH₂)₆N(CH₂CH₂OH)(CH₂CH₂OCR⁴)(R⁴COCH₂CH₂)(HOCH₂CH₂)N(CH₂)₆N(CH₂CH₂OH)(CH₂CH₂OCR⁴)

(R⁴COCH₂CH₂)(HOCH₂CH₂)N(CH₂)₆N(CH₂CH₂OCR⁴)₂(R⁴COCH₂CH₂)(HOCH₂CH₂)N(CH₂)₆N(CH₂CH₂OH)₂

(R⁴COCH₂CH₂)₂N(CH₂)₆N(CH₂CH₂OCR⁴)₂2)具有下式结构的季铵化合物：

(HOCH₂CH₂)₂N^-(CH₃)(CH₂)₆N(CH₂CH₂OH)₂

(HOCH₂CH₂)₂N^-(CH₃)(CH₂)₆N(CH₂CH₂OH)(CH₂CH₂OCR⁴)

(R⁴COCH₂CH₂)(HOCH₂CH₂)N^-(CH₃)(CH₂)₆N(CH₂CH₂OH)₂(R⁴COCH₂CH₂)(HOCH₂CH₂)N^-(CH₃)(CH₂)₆N(CH₂CH₂OH)(CH₂CH₂OCR⁴)

(HOCH₂CH₂)₂N^-(CH₃)(CH₂)₆N(CH₂CH₂OCR⁴)₂

(R⁴COCH₂CH₂)₂N^-(CH₃)(CH₂)₆N(CH₂CH₂OH)₂

(R⁴COCH₂CH₂)₂N^-(CH₃)(CH₂)₆N(CH₂CH₂OH)(CH₂CH₂OCR⁴)

(R⁴COCH₂CH₂)(HOCH₂CH₂)N^-(CH₃)(CH₂)₆N(CH₂CH₂OCR⁴)₂

(R⁴COCH₂CH₂)₂N^-(CH₂)(CH₂)₆N(CH₂CH₂OCR⁴)₂3)具有下式结构的二季铵化合物：

(HOCH₂CH₂)₂N^-(CH₃)(CH₂)₆N^-(CH₃)(CH₂CH₂OH)₂

(R⁴COCH₂CH₂)(HOCH₂CH₂)N^-(CH₂)(CH₂)₆N^-(CH₃)(CH₂CH₂OH)₂(R⁴COCH₂CH₂)(HOCH₂CH₂)N^-(CH₂)(CH₂)₆N^-(CH₃)(CH₂CH₂OH)(CH₂CH₂OCR⁴)

(R⁴COCH₂CH₂)₂N^-(CH₂)(CH₂)₆N^-(CH₃)(CH₂CH₂OH)(CH₂CH₂OCR⁴)

(R⁴COCH₂CH₂)₂N^-(CH₄)(CH₂)₆N^-(CH₃)(CH₂CH₂OCR⁴)₂其中酰基单元-C(O)R⁴为低芥酸菜子。非混合阳离子电荷增效剂

当将非混合阳离子电荷增效剂系统配方成本发明的织物改善和织物护理组合物，下列为非限定性的优选实施例。

1)季铵化合物

本发明的优选组合物含有至少大约0.2％重量、优选从大约0.2％重量至大约10％重量，更优选从大约0.2％重量至大约5％重量的具有下式的阳离子电荷增效剂：

其中R¹,R²,R³和R⁴分别独立为C₁-C₂₂烷基，C₁-C₂₂烯基，R⁵-Q-(CH₂)_m-，其中R⁵为C₁-C₂₂烷基，和它们的混合物，m为1至大约6；X为阴离子。

优选R¹为C₁-C₂₂烷基，C₁-C₂₂烯基，和它们的混合物；更优选为C₁-C₁₈烷基，C₁-C₁₈烯基，和它们的混合物；R²,R³和R⁴分别优选C₁-C₄烷基，更优选R²,R³和R⁴分别为甲基。

配制者同样可以选择R¹为R⁵-Q-(CH₂)_m-，其中R⁵为具有1-22个碳原子的烷基或烯基部分，当Q为衍生的酰基单元，优选从选自下组的甘油三酸酯来源衍生：动物脂，部分氢化的动物脂，猪油，部分氢化的猪油，植物油和/或部分氢化的植物油，如低芥酸菜子油，红花油，花生油，向日葵油，玉米油，大豆油，妥尔油，米糠油等，和它们的混合物。

含有R⁵-Q-(CH₂)_m-的织物软化剂阳离子增效剂的一个例子具有下式结构：其中R⁵-Q-为油酰基单元，m等于2。

X为软化剂相容的阴离子，优选为强酸的阴离子，例如氯、溴、甲基硫酸盐、乙基硫酸盐、硫酸盐、硝酸盐，和它们的混合物，更优选为氯和甲基硫酸盐。

2)聚乙烯胺

本发明一个优选的实施方案中含有至少大约0.2％重量、优选从大约0.2％至大约5％重量、更优选从大约0.2％至大约2％重量的一种或多种具有下式结构的聚乙烯胺：

其中y为大约t3-10,000，优选大约10-5,000，更优选大约20-500。适合用于本发明的聚乙烯胺从BASF获得。

任选一个或更多的聚乙烯胺主链NH₂单元的氢可以被具有下式结构的烯氧基单元取代：

-(R¹O)_xR²其中R¹为C₂-C₄烯基，R₂为氢，C₁-C₄烷基，和它们的混合物；x为1-50。在本发明的一个实施方案中，该聚乙烯胺开始与2-丙烯氧单元直接置于氮上的底物反应，然后通过与一个或更多克分子的环氧乙烷反应，形成具有以下通式的单元：

其中x值为1至大约50。如上所述的取代基通过简写式PO-Eo_x-表示。然而，超过一个的丙烯氧单元可以被加入烷烯氧取代基。

聚乙烯胺特别优选用作液体织物软化组合物的阳离子电荷增效剂，是由于每单位重量更大数目的胺部分可提供高的电荷密度。另外，在原位产生阳离子电荷，通过配方可以调节阳离子电荷的量。

3)多聚铵化合物

本发明一个优选的组合物中含有至少大约0.2％重量、优选从大约0.2％至大约10％重量、更优选从大约0.2％至大约5％重量的具有下式结构的阳离子电荷增效剂：其中R为C₂-C₁₂烯基，优选C₂-C₈烯基，更优选环己烷；每个R³独立为R¹，具有下式结构的酰基：

其中R⁴为C₆-C₂₂直链或支链、取代或未取代的烷基，C₆-C₂₂直链或支链、取代或未取代的烯基，或它们的混合物；和它们的混合物；每个R⁵独立为氢，-OH,-NH₂,-(CH₂)_zWC(O)R⁴，和它们的混合物；Q为选自C₁-C₁₂烷基、苄基和它们的混合物季铵化单元；W为-O-,-NH-，和它们的混合物；X为水溶性阳离子；系数n为1或2；y为2-6；z为0-4；y+z小于7。

含有-(CH₂)_zWC(O)R⁴的织物软化剂阳离子增效剂的一个例子具有下式结构：

其中R³为甲基或-(CH₂)_zWC(O)R⁴,Q为甲基，W为氧，系数z等于2，这样使WC(O)R⁴为油酰基单元。阳离子含氮化合物

本发明的织物改善组合物可以任选含有从大约0.5％重量、优选从大约1％重量，至大约10％重量、优选至大约5％重量的一种或多种阳离子含氮化合物，优选阳离子化合物具有下式结构：

其中R为C₁₀-C₁₈烷基，每个R¹独立为C₁-C₄烷基，X为水溶性阴离子；优选R为C₁₂-C₁₄烷基，优选R¹为甲基。优选X为卤素，更优选为氯。适合用于本发明织物护理组合物的阳离子含氮化合物的例子为

优选的阳离子含氮化合物非限定性的例子为N,N-二甲基-(2-羟乙基)-N-十二烷基溴化铵，N,N-二甲基-(2-羟乙基)-N-十四烷基溴化铵。适合的阳离子含氮化合物从Akzo获得，商品名为Ethomeen T/15,Secomine TA15，和Ethoduomeen T/20。分散助剂

可以制备出含有饱和和不饱和二酯季铵化合物的相对浓缩的组合物，不加入浓缩助剂，它也是稳定的。然而，根据其它的成分，本发明的组合物可以需要有机和/或无机浓缩助剂，以达到更高的浓缩或适应更高的稳定标准。当使用特别的软化剂活性成分水平，为保证极端条件的稳定性，可能需要或优选浓缩助剂，其通常为粘度调节剂。表面活性剂的浓缩助剂通常选自下组，包括(1)单一长链烷基阳离子表面活性剂；(2)非离子表面活性剂；(3)氧化胺；(4)脂肪酸；和(5)它们的混合物。这些助剂在宝洁公司共同申请序列号08/461,207(Wahl等，1995年6月5日提交)中描述，具体在14页12行至20页12行，其在本文引用作为参考。

当存在所述分散助剂，其总量占组合物重量比的2％-25％，优选3％-17％，更优选4％-15％，更加优选5％-13％。可以加入这些分散助剂，或者作为活性的软化剂原材料的一部分，例如单一长链烷基阳离子表面活性剂和/或脂肪酸(其为用于形成如上所述的织物软化剂活性成分的反应物，或者加入作为单独的成分)。分散助剂的总量包括可以作为软化剂活性成分部分的任意量。去污剂

对于按照本发明的漂洗添加织物软化剂的特别实施方案，某些去污剂不仅能提供下述的污物释放性能，而且加入它们可以维持适当的粘度(特别是在分散相中，非均相组合物)。

在本发明的组合物和方法中可以任选使用本领域熟练技术人员已知的任何聚合的去污剂。聚合的去污剂的特征在于同时包括亲水部分(使疏水纤维如聚酯和尼龙的表面亲水)，和疏水部分(沉积到疏水纤维上，在整个漂洗过程中保持附着到其上，因此作为亲水部分的固定物。这可以使随后用去污剂处理的污物在以后的洗涤过程中更容易被清洗掉。

如果使用，去污剂占本发明的清洁组合物重量比的大约0.01％-10.0％，通常在大约0.1％-5％，优选大约0.2％-3.0％。

下列文献描述了适合用于本发明的污物释放聚合物，所有这些在本文引用作为参考。Rohrbaugh等的美国专利5,728,671,1998年3月17日公开；Gosselink等的美国专利5,691,298,1997年11月25日公开；Pan等的美国专利5,599,782,1997年2月4日公开；Gosselink等的美国专利5,415,807,1995年5月16日公开；Morrall等的美国专利5,182,043,1993年1月26日公开；Gosselink等的美国专利4,956,447,1990年9月11日公开；Maldonado等的美国专利4,976,879,1990年12月11日公开；Scheibel等的美国专利4,968,451,1990年11月6日公开；Borcher.Sr等的美国专利4,925,577,1990年5月15日公开；Gosselink的美国专利4,861,512,1989年8月29日公开；Maldonado等的美国专利4,877,896,1989年10月31日公开；Gosselink的美国专利4,721,580,1988年1月26日公开；Gosselink的美国专利4,702,857,1987年10月27日公开；Gosselink等的美国专利4,711,730,1987年12月8日公开；Nicol等的美国专利4,000,093,1976年12月28日公开；Hayes的美国专利3,959,230,1976年5月25日公开；Basadur的美国专利3,893,929,1975年7月8日公开；和Kud等的欧洲专利申请0219048,1987年4月22日公开。

进一步适合的去污剂在下列文献中描述：Voilland等的美国专利4,201,824；Lagasse等的美国专利4,240,918；Tung等的美国专利4,525,524；Ruppert等的美国专利4,579,681；美国专利4,220,918；美国专利4,787,989；EP 279,134A,1988,Rhone-Poulenc Chemie；EP 457,205A,BASF(1991)；DE 2,335,044,Unilever NV.,1974；所有这些文献在本文引用作为参考阳离子含氮化合物

优选的阳离子含氮化合物非限定性的例子为N,N-二甲基-(2-羟乙基)-N-十二烷基溴化铵，N,N-二甲基-(2-羟乙基)-N-十四烷基溴化铵。适合的阳离子含氮化合物从Akzo获得，商品名为Ethomeen T/15,Secomine TA15，和Ethoduomeen T/20。

下列组合物举例说明本发明。

表1

重量％

成分	1	2	3	4
成分	1	2	3	4	DEQA¹	26.0	25.7	-	30.0
MAQ²	-	-	26.0	-	DEQA¹	26.0	25.7	-	30.0
MAQ²	-	-	26.0	-	聚甲基吖丙啶³	2.0	-	-	-
聚甲基吖丙啶⁴	-	1.0	-	-	聚甲基吖丙啶³	2.0	-	-	-
聚甲基吖丙啶⁴	-	1.0	-	-	聚甲基吖丙啶⁵	-	-	2.0	2.4
乙醇	2.2	2.4	2.2	2.6	聚甲基吖丙啶⁵	-	-	2.0	2.4
乙醇	2.2	2.4	2.2	2.6	己二醇	2.6	2.3	2.6	2.6
1,2-己二醇	17.0	-	17.0	-	己二醇	2.6	2.3	2.6	2.6
1,2-己二醇	17.0	-	17.0	-	TMPD⁶	-	11.9	-	12.0
CHDM⁷	-	5.0	-	48.1	TMPD⁶	-	11.9	-	12.0
CHDM⁷	-	5.0	-	48.1	水	52.5	53.6	52.5	48.1
少量成分⁸	余量	余量	余量	余量	水	52.5	53.6	52.5	48.1

1．N,N-二(canolyl氧乙基)-N-2-羟基乙基-N-甲基铵甲基硫酸盐，从Witco获得。2．单canolyl三甲基铵盐酸盐，从Witco获得的Adogen 417。3．N,N-(3-氨基丙基)亚乙基二胺。4．N,N-(3-氨基丙基)亚丁基二胺。5．三亚丙基四胺。6．三甲基戊二醇，从Eastman Chemical.获得。7．1,4-环己烷二甲醇，从Eastman Chemical.获得。8．少量成分可以包括芳香剂、染料、酸、防腐剂等。

表2

重量％

成分	5	6	7	8	9
成分	5	6	7	8	9	软化剂活性成分¹	28.0	30.0	30.0	30.0	30.0
聚甲基吖丙啶²	2.0	2.3	2.0	2.0	3.0	软化剂活性成分¹	28.0	30.0	30.0	30.0	30.0
聚甲基吖丙啶²	2.0	2.3	2.0	2.0	3.0	乙醇	2.4	2.3	2.6	2.6	2.6
己二醇	2.3	2.7	2.3	2.3	2.3	乙醇	2.4	2.3	2.6	2.6	2.6
己二醇	2.3	2.7	2.3	2.3	2.3	2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇	4.0	-	5.0	9.0	9.0
2-乙基-1,3-已二醇	4.0	-	-	-	-	2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇	4.0	-	5.0	9.0	9.0
2-乙基-1,3-已二醇	4.0	-	-	-	-	聚氧亚烷基烷基酰胺³	1.5	1.5	1.5	1.5	-
聚氧亚烷基烷基酰胺⁴	-	-	-	-	1.5	聚氧亚烷基烷基酰胺³	1.5	1.5	1.5	1.5	-
聚氧亚烷基烷基酰胺⁴	-	-	-	-	1.5	CaCl₂	0.05	0.5	0.125	0.125	0.125
芳香剂	2.5	1.5	2.5	2.5	2.5	CaCl₂	0.05	0.5	0.125	0.125	0.125
芳香剂	2.5	1.5	2.5	2.5	2.5	去离子水	余量	余量	余量	余量	余量

1．N,N-二(canolyl-氧-乙基)-N-甲基-N-(2-羟基乙基)铵甲基硫酸盐2．三亚丙基四胺3．PEG-6 cocamide(Rewopal C6 Witco Chemical)4．PEG-5月桂酰胺(Amidox L-5.Stepan Chemical)

表3

重量％

成分	10	11	12	13	14
成分	10	11	12	13	14	软化剂活性成分¹	30.0	30.0	35.0	23.4	36.0
聚胺²	2.0	2.3	2.0	2.0	3.0	软化剂活性成分¹	30.0	30.0	35.0	23.4	36.0
聚胺²	2.0	2.3	2.0	2.0	3.0	乙醇	2.6	3.4	2.5	2.0	3.1
己二醇	2.3	2.3	2.5	-	6.2	乙醇	2.6	3.4	2.5	2.0	3.1
己二醇	2.3	2.3	2.5	-	6.2	2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇	9.0	9.0	4.0	-	-
2-乙基-1,3-己二醇	-	-	4.0	-	-	2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇	9.0	9.0	4.0	-	-
2-乙基-1,3-己二醇	-	-	4.0	-	-	聚氧亚烷基烷基酰胺³	-	1.5	3.0	2.1	1.8
聚氧亚烷基烷基酰胺⁴	1.5	-	-	-	-	聚氧亚烷基烷基酰胺³	-	1.5	3.0	2.1	1.8
聚氧亚烷基烷基酰胺⁴	1.5	-	-	-	-	单低芥酸菜子三甲基铵盐酸盐⁵	-	1.5	-	-	-
CaCl₂	0.125	0.125	0.125	0.33	0.125	单低芥酸菜子三甲基铵盐酸盐⁵	-	1.5	-	-	-
CaCl₂	0.125	0.125	0.125	0.33	0.125	芳香剂	2.5	2.5	2.5	2.1	1.2
去离子水	余量	余量	余量	余量	余量	芳香剂	2.5	2.5	2.5	2.1	1.2

1．N,N-二(canolyl-氧-乙基)-N-甲基-N-(2-羟基乙基)铵甲基硫酸盐2．N,N’-双(3-氨基丙基)-1,4-哌嗪3．PEG-6 cocamide(Rewopal C6 Witco Chemical)4．PEG-5月桂酰胺(Amidox L-5.来自Stepan Chemical)5．Adogen 417，来自Witco Chemical

表4

重量％

成分	15	16	17	18	19	20
成分	15	16	17	18	19	20	软化剂活性成分¹	24.0	-	-	-	-	25.0
软化剂活性成分²	-	-	19.2	-	-	-	软化剂活性成分¹	24.0	-	-	-	-	25.0
软化剂活性成分²	-	-	19.2	-	-	-	软化剂活性成分³	-	-	-	-	18.0	-
软化剂活性成分⁴	-	11.0	-	4.0	-	-	软化剂活性成分³	-	-	-	-	18.0	-
软化剂活性成分⁴	-	11.0	-	4.0	-	-	软化剂活性成分⁵	-	13.5	-	-	-	-
软化剂活性成分⁶	-	-	-	3.4	-	-	软化剂活性成分⁵	-	13.5	-	-	-	-
软化剂活性成分⁶	-	-	-	3.4	-	-	乙醇	4.0	5.0	-	1.0	-	4.0
异丙醇	-	-	3.0	-	6.0	-	乙醇	4.0	5.0	-	1.0	-	4.0
异丙醇	-	-	3.0	-	6.0	-	颜色护理剂⁷	2.5	3.0	3.0	3.0	4.0	-
氯化钙	2.0	0.5	0.2	0.05	0.5	0.6	颜色护理剂⁷	2.5	3.0	3.0	3.0	4.0	-
氯化钙	2.0	0.5	0.2	0.05	0.5	0.6	盐酸	0.75	-	0.06	0.2	0.02	0.05
去污剂	0.5	-	0.2	-	-	0.5	盐酸	0.75	-	0.06	0.2	0.02	0.05
去污剂	0.5	-	0.2	-	-	0.5	聚胺⁹	1.0	2.5	-	-	-	-
聚胺¹⁰	-	-	1.0	-	-	-	聚胺⁹	1.0	2.5	-	-	-	-
聚胺¹⁰	-	-	1.0	-	-	-	聚胺¹¹	-	-	-	-	1.0	-
聚胺¹²	-	-	-	-	-	1.0	聚胺¹¹	-	-	-	-	1.0	-
聚胺¹²	-	-	-	-	-	1.0	聚胺¹³	-	-	-	2.0	-	-
硅酮抗泡沫剂	0.01	-	0.01	0.01	-	0.01	聚胺¹³	-	-	-	2.0	-	-
硅酮抗泡沫剂	0.01	-	0.01	0.01	-	0.01	杂项	1.4	1.0	0.7	0.4	1.0	1.3
水	余量	余量	余量	余量	余量	余量	杂项	1.4	1.0	0.7	0.4	1.0	1.3

1．N,N-二(牛脂基-氧-乙基)-N,N-二甲基铵盐酸盐(牛脂基具有I.V.为50)2．N,N-二(牛脂基-氧-乙基)-N,N-二甲基铵盐酸盐(牛脂基具有I.V.为18)3．1,2-二牛脂基氧-3-N,N,N-三甲基铵丙烷盐酸盐4．二牛脂二甲基铵盐酸盐5．甲基双(牛脂酰氨基乙基)-2-羟基乙基铵甲基硫酸盐6．1-牛脂氨基乙基-2-咪唑啉7．N,N,N’,N’-四terakis(-2-羟基丙基)亚乙基二胺8．二甲基对苯二酸酯，1,2-丙二醇，甲基capped PEG聚合物9．N,N’-双(3-氨基丙基)-1,3-亚丙基二胺10．N,N’-双(3-氨基丙基)-1,3-亚丙基二胺，其中每个N-H单元被丙烯氧单元取代11．Pentrol，从BASF获得12．双(六亚甲基)三胺，其中每个N-H单元被甲基单元取代13．N,N’-双(2-羟基丁基)-N,N’-双[3-N,N-双(2-羟基丁基)氨基丙基]-1,3-亚丙基二

胺，其为N,N’-双(3-氨基丙基)-1,3-亚丙基二胺，其中每个主链的氢被2-羟基丁

基部分取代。下列为防止织物(特别是棉织布)染色褪色的组合物的例子

表5

重量％

成分	21	22	23	24	25
成分	21	22	23	24	25	软化剂活性成分¹	10.00	15.00	-	28.00	-
阳离子染色固定剂²	-	3.00	-	-	-	软化剂活性成分¹	10.00	15.00	-	28.00	-
阳离子染色固定剂²	-	3.00	-	-	-	疏水性分散剂³	25.00	10.00	15.00	-	-
疏水性分散剂⁴	-	-	-	10.00	-	疏水性分散剂³	25.00	10.00	15.00	-	-
疏水性分散剂⁴	-	-	-	10.00	-	疏水性分散剂⁵	-	-	-	-	50.00
抗结垢剂⁶(Anti-scaling agent)	1.00	-	-	1.00	-	疏水性分散剂⁵	-	-	-	-	50.00
抗结垢剂⁶(Anti-scaling agent)	1.00	-	-	1.00	-	抗结垢剂⁷(Anti-scaling agent)	-	-	-	-	2.00
酶⁸	-	0.50	-	-	-	抗结垢剂⁷(Anti-scaling agent)	-	-	-	-	2.00
酶⁸	-	0.50	-	-	-	聚胺⁹	10.00	20.00	5.00	-	-
聚胺¹⁰	-	-	-	15.00	-	聚胺⁹	10.00	20.00	5.00	-	-
聚胺¹⁰	-	-	-	15.00	-	聚胺¹¹	-	-	-	-	10.00
芳香剂	0.15	0.40	0.10	0.15	0.15	聚胺¹¹	-	-	-	-	10.00
芳香剂	0.15	0.40	0.10	0.15	0.15	少量成分	余量	余量	余量	余量	余量

1．N,N-二(canolyl-氧-乙基)-N-甲基-N-(2-羟基乙基)铵甲基硫酸盐2．选自REWIN SRF.REWIN SRF-O和REWIN DWR来自CHT-Beithich GMBH。3．聚亚烷基亚胺，其分子量为1800，每个主链氮的平均乙氧化大约为4。4．聚亚烷基亚胺，其分子量为1800，每个主链氮的平均乙氧化大约为1。5．聚亚烷基亚胺，其分子量为1800，每个主链氮的平均乙氧化大约为7。6．羟基乙烷二膦酸酯(HEDP)7．BAYHIBIT AM来自Baeyer8．适合的酶包括纤维素酶，脂肪酶，蛋白质酶，过氧化物酶，和它们的混合物9．N,N’-双(亚丙基氨基)-1,4-哌嗪10．5-N-甲基二亚丙基三胺11．N,N’-双(亚丙基氨基)-1,4-哌嗪P1

下列实施例描述了本发明的织物改善组合物，其可以用于织物以获得颜色保真度和其它织物优越性。

表6

重量％

成分	26	27	28	29
成分	26	27	28	29	聚胺¹	50.00	-	-	-
聚胺²	-	36.00	-	-	聚胺¹	50.00	-	-	-
聚胺²	-	36.00	-	-	聚胺³	-	-	50.00	-
聚胺⁴	-	-	-	42.00	聚胺³	-	-	50.00	-
聚胺⁴	-	-	-	42.00	水	余量	余量	余量	余量

1．N,N’-双(3-氨基丙基)-1,3-丙胺2．六亚丙基氧N,N’-双(3-氨基丙基)-1,3-丙胺(TPTA每个氮被亚丙基氧单元完全取代)3．N,N’-双(3-氨基丙基)-1,4-哌嗪4．四亚乙基氧N,N’-双(3-氨基丙基)-1,4-哌嗪(BNPP每个末端氮完全被亚丙基氧单元取代)

下列为按照本发明的织物护理组合物的实施例

表7

重量％

成分	30	31	32	33
成分	30	31	32	33	聚胺¹	-	7.5	3.5	3.5
染色固定剂²	2.5	5.0	2.4	2.4	聚胺¹	-	7.5	3.5	3.5
染色固定剂²	2.5	5.0	2.4	2.4	聚胺³	-	5.0	10.00	-
聚胺⁴	-	-	-	10.0	聚胺³	-	5.0	10.00	-
聚胺⁴	-	-	-	10.0	Bayhibit⁵	1.0	1.0	1.0	1.0
水	余量	余量	余量	余量	Bayhibit⁵	1.0	1.0	1.0	1.0

1．聚乙烯吡咯烷酮，K85，从BASF获得的Luviskol^K85。2．染色固定剂，来自Clariant商品名Cartafix CR^。3．1,1-N-二甲基-9,9-N”-二甲基二亚丙基三胺4．1,1-N-二甲基-5-N’-甲基-9,9-N”-二甲基二亚丙基三胺5．2-膦酰基-1,2,4-三羧酸，来自Bayer

表8

重量％

成分	34	35	36	37
成分	34	35	36	37	聚胺¹	3.5	3.5	2.0	-
染色固定剂²	2.4	2.4	1.0	2.5	聚胺¹	3.5	3.5	2.0	-
染色固定剂²	2.4	2.4	1.0	2.5	聚胺³	15.0	17.0	5.0	7.0
织物软化剂⁴	-	-	10.0	-	聚胺³	15.0	17.0	5.0	7.0
织物软化剂⁴	-	-	10.0	-	Bayhibit⁵	1.0	1.0	0.2	1.0
水	余量	余量	余量	余量	Bayhibit⁵	1.0	1.0	0.2	1.0

1．聚乙烯吡咯烷酮，K85，从BASF获得的Luviskol^K85。2．染色固定剂，来自Clariant商品名Cartafix CR^。3．N,N’-双(3-氨基丙基)-1,4-哌嗪4．双(牛脂基氧乙基)二甲基氯化铵5．2-膦酰基-1,2,4-三羧酸，来自Bayer

表9

重量％

成分	38	39	40	41
成分	38	39	40	41	聚胺¹	4.5	4.5	3.5	3.5
染色固定剂²	2.4	2.4	2.4	2.4	聚胺¹	4.5	4.5	3.5	3.5
染色固定剂²	2.4	2.4	2.4	2.4	聚胺³	7.0	8.0	-	-
聚胺⁴	-	-	15.0	-	聚胺³	7.0	8.0	-	-
聚胺⁴	-	-	15.0	-	聚胺⁵	-	-	-	15.0
Bayhibit⁶	1.0	1.0	1.0	1.0	聚胺⁵	-	-	-	15.0
Bayhibit⁶	1.0	1.0	1.0	1.0	水	余量	余量	余量	余量

1．聚乙烯吡咯烷酮，K85，从BASF获得的Luviskol^K85。2．染色固定剂，来自Clariant，商品名Cartafix CR^。3．1,1-N-二甲基-9,9-N”-二甲基二亚丙基三胺4．1,1-N-二甲基-5-N’-甲基-9,9-N”-二甲基二亚丙基三胺5．N,N’-双(3-氨基丙基)-1,4-哌嗪6．2-膦酰基-1,2,4-三羧酸，来自Bayer

表10

重量％

成分	42	43	44	45
成分	42	43	44	45	聚胺¹	4.5	4.5	3.5	3.5
染色固定剂²	2.4	2.4	2.4	2.0	聚胺¹	4.5	4.5	3.5	3.5
染色固定剂²	2.4	2.4	2.4	2.0	聚胺³	-	-	17.0	25.0
聚胺⁴	20.0	25.0	-	-	聚胺³	-	-	17.0	25.0
聚胺⁴	20.0	25.0	-	-	Bayhibit⁵	1.0	1.0	1.0	1.0
水	余量	余量	余量	余量	Bayhibit⁵	1.0	1.0	1.0	1.0

1．聚乙烯吡咯烷酮，K85，从BASF获得的Luviskol^K85。2．染色固定剂，来自Clariant，商品名Cartafix CR^。3．N,N’-双(3-氨基丙基)-1,4-哌嗪4．1,1-N-二甲基-5-N’-甲基-9,9-N”-二甲基二亚丙基三胺5．2-膦酰基-1,2,4-三羧酸，来自Bayer

表11

重量％

成分	46	47	48	49
成分	46	47	48	49	DEQA¹	26.0	25.7	-	30.0
MAQ²	-	-	26.0	-	DEQA¹	26.0	25.7	-	30.0
MAQ²	-	-	26.0	-	聚甲基吖丙啶³	2.0	-	-	-
聚甲基吖丙啶⁴	-	1.0	-	-	聚甲基吖丙啶³	2.0	-	-	-
聚甲基吖丙啶⁴	-	1.0	-	-	聚甲基吖丙啶⁵	-	-	2.0	2.4
乙醇	2.2	2.4	2.2	2.6	聚甲基吖丙啶⁵	-	-	2.0	2.4
乙醇	2.2	2.4	2.2	2.6	己二醇	2.6	2.3	2.6	2.6
1,2-己二醇	17.0	-	17.0	-	己二醇	2.6	2.3	2.6	2.6
1,2-己二醇	17.0	-	17.0	-	TMPD⁶	-	11.9	-	12.0
CHDM⁷	-	5.0	-	48.1	TMPD⁶	-	11.9	-	12.0
CHDM⁷	-	5.0	-	48.1	水	52.5	53.6	52.5	48.1
少量成分⁸	余量	余量	余量	余量	水	52.5	53.6	52.5	48.1

1．N,N-二(canolyl氧乙基)-N-2-羟基乙基-N-甲基铵甲基硫酸盐，从Witco获得。2．单canolyl三甲基铵盐酸盐，从Witco获得的Adogen 417。3．5-N-甲基二亚丙基三胺4．1,1-N-二甲基-5-N’-甲基-9,9-N”-二甲基二亚丙基三胺5．三亚丙基四胺6．三甲基戊二醇，从Eastman Chemical.获得。7．1,4-环己烷二甲醇，从Eastman Chemical.获得。8．少量成分可以包括芳香剂、染料、酸、防腐剂等。

Claims

1．一种漂洗添加织物改善组合物，它含有：a)从0.01％重量至50％重量的聚胺，其中所述聚胺选自：1)具有下式结构的直链聚胺：其中每个R独立为C₂-C₆直链亚烷基，C₃-C₆支链亚烷基，和它们的混合物；R¹为氢，C₁-C₁₂烷基，具有下式结构的亚烷基氧基：

-(R³O)_m-R⁴R³为C₂-C₆直链亚烷基，C₃-C₆支链亚烷基，或它们的混合物；R⁴为氢，C₁-C₆烷基，或它们的混合物，m为1-4；具有下式结构的酰基：其中R⁵为C₁-C₂₂直链或支链烷基，C₃-C₂₂直链或支链烯基，或它们的混合物；具有下式结构的羟基烷基：

2)具有下式结构的环状聚胺：

R-L-R其中L为连接单元，其中所述连接单元包括具有至少两个氮原子的环；R为氢，-(CH₂)_kN(R¹)₂，和它们的混合物，其中至少一个环状聚胺R单元为-(CH₂)_kN(R¹)₂单元；R¹为氢；C₁-C₁₂烷基；具有下式的亚烷基氧基：

-(R³O)_m-R⁴R³为C₂-C₆直链亚烷基，C₃-C₆支链亚烷基，或它们的混合物，R⁴为氢，C₁-C₆烷基，或它们的混合物，m为1-4；具有下式结构的酰基：其中R⁵为C₁-C₂₂直链或支链烷基，C₃-C₂₂直链或支链烯基，或它们的混合物；具有下式结构的羟基烷基：

3)和它们的混合物；

b)任选小于15％重量的主要溶剂；和

c)余量载体和添加剂成分。

2．按照权利要求1的组合物，其中所述聚胺为至少一个R单元为1,3-丙烯的直链聚胺。

3．按照权利要求1或2的组合物，其中R¹为氢，C₁-C₁₂烷基，具有下式结构的亚烷基氧基：

-(R³O)_m-R⁴其中R³为C₂-C₆直链亚烷基，C₃-C₆支链亚烷基，或它们的混合物；R⁴为氢；和它们的混合物；m为1。

4．按照权利要求1-3中任何一个的组合物，其中R1独立为氢，羟基乙基，2-羟基丙基，和它们的混合物。

5．按照权利要求1-4中任何一个的组合物，其中所述聚胺为N,N’-双(氨基丙基)-1,3-亚丙基二胺，N,N’-双(羟基乙基)-N,N’-双[3-N,N-双(羟基乙基)氨基丙基]-1,3-亚丙基二胺，N,N’-双(2-羟基丙基)-N,N’-双[3-N,N-双(2-羟基丙基)氨基丙基]-1,3-亚丙基二胺，N,N’-双(2-羟基丁基)-N,N’-双[3-N,N-双(2-羟基丁基)氨基丙基]-1,3-亚丙基二胺，和它们的混合物。

6．按照权利要求1-5中任何一个的组合物，其中所述聚胺为至少一个R单元为己烯的直链聚胺。

7．按照权利要求1-5中任何一个的组合物，其中R¹为氢，具有下式结构的亚烷基氧基：

-(R³O)_m-R⁴其中R³为C₂-C₆直链亚烷基，C₃-C₆支链亚烷基，或它们的混合物；R⁴为氢，C₁-C₄烷基，或它们的混合物；和它们的混合物；m为1-4。

8．按照权利要求6或7中任何一个的组合物，其中所述直链聚胺含有至少一个为亚乙基的R单元，并且R¹不为氢。

9．按照权利要求1的组合物，其中所述聚胺为L为哌嗪的环状聚胺。

10．按照权利要求9的组合物，其中R为-(CH₂)_kN(R¹)₂,k为3-6,R¹为氢，具有下式的亚烷基氧基：

-(R³O)_m-R⁴其中R³为C₂-C₆直链亚烷基，C₃-C₆支链亚烷基，或它们的混合物；R⁴为氢，C₁-C₆烷基，或它们的混合物，m为1-4；和它们的混合物。

11．按照权利要求1的组合物，其中所述聚胺为N,N’-双(氨基丙基)-1,3-亚丙基二胺，N,N’-双(羟基乙基)-N,N’-双[3-N,N-双(羟基乙基)氨基丙基]-1,3-亚丙基二胺，N,N’-双(2-羟基丙基)-N,N’-双[3-N,N-双(2-羟基丙基)氨基丙基]-1,3-亚丙基二胺，N,N’-双(2-羟基丁基)-N,N’-双[3-N,N-双(2-羟基丁基)氨基丙基]-1,3-亚丙基二胺，5-N-甲基二亚丙基三胺，1,1-N-二甲基-5-N’-甲基-9,9-N”-二甲基二亚丙基三胺，1,1-N-二甲基-9,9-N”-二甲基二亚丙基三胺，和它们的混合物。

12．按照权利要求1-11中任何一个的组合物，其中所述组合物进一步含有1％重量至80％重量的织物软化活性成分，所述织物软化剂活性成分含有具有下式结构的季铵化合物：具有下式结构的胺：和它们的组合物；其中每个R独立为C₁-C₆烷基，C₁-C₆羟基烷基，苄基，和它们的混合物；R¹为C₁-C₂₂烷基，C₃-C₂₂烯基，和它们的混合物；Q为具有下式结构的羰基部分：其中R²为氢，C₁-C₄烷基，C₁-C₄羟基烷基，和它们的混合物；R³为氢，C₁-C₄烷基，和它们的混合物；X为软化剂相容的阴离子；m为1-3,n为1-4。

13．按照权利要求1-12中任何一个的组合物，其中所述织物软化活性成分含有衍生于甘油三酸酯来源的酰基单元，其中所述甘油三酸酯选自动物脂，硬动物脂，猪油，低芥酸菜子油，部分氢化的低芥酸菜子油，红花油，部分氢化的红花油，花生油，部分氢化的花生油，向日葵油，部分氢化的向日葵油，玉米油，部分氢化的玉米油，大豆油，部分氢化的大豆油，妥尔油，部分氢化的妥尔油，米糠油，部分氢化的米糠油，合成甘油三酸酯原料，和它们的混合物。

14．按照权利要求1的组合物，进一步含有主要溶剂，其中所述主要溶剂具有ClogP值在0.15-1。

15．按照权利要求14的组合物，其中所述主要溶剂选自单醇，C₆二醇，C₇二醇，辛二醇异构体，丁二醇衍生物，三甲基戊二醇异构体，乙基甲基戊二醇异构体，丙基戊二醇异构体，二甲基己二醇异构体，乙基己二醇异构体，甲基庚二醇异构体，辛二醇异构体，壬二醇异构体，烷基甘油基醚，二(羟基烷基)醚，芳基甘油基醚，脂肪族二醇及衍生物，烷氧基化的C₃-C₇二醇衍生物，芳基二醇，和它们的混合物。

16．按照权利要求15的组合物，其包括2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇，1,2-己二醇，2-乙基-1,3-己二醇，苯氧乙醇，丁基卡必醇，和它们的混合物。

17．按照权利要求1-16中任何一个的组合物，进一步含有添加剂活性成分，其选自电解质，稳定剂，低分子量水溶性溶剂，螯合剂，阳离子电荷增效剂，分散助剂，去污剂，非离子织物软化剂，浓缩助剂，芳香剂，防腐剂，着色剂，荧光增白剂，遮光剂，织物护理剂，抗收缩剂，防皱剂，织物匀边剂，去斑剂，杀菌剂，杀真菌剂，抗腐蚀剂，防泡剂，和它们的混合物。

18．一种漂洗添加织物改善组合物，它含有：

a)从0.01％重量至50％重量的具有下式结构的直链聚胺：

其中每个R独立为C₂-C₆直链亚烷基，C₃-C₆支链亚烷基，和它们的混合物；R¹为氢，C₁-C₁₂烷基，具有下式结构的亚烷基氧基：

-(R³O)_m-R⁴R³为C₂-C₆直链亚烷基，C₃-C₆支链亚烷基，或它们的混合物；R⁴为氢，C₁-C₆烷基，或它们的混合物，m为1-4；具有下式结构的酰基：

b)1％重量-80％重量的织物软化剂活性成分，其中所述织物软化剂活性成分选自N,N-二(牛脂基-氧-乙基)-N,N-二甲基铵盐酸盐；N,N-二(canolyl-氧-乙基)-N,N-二甲基铵盐酸盐；N,N-二(牛脂基-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羟基乙基)铵甲基硫酸盐；N,N-二(canolyl-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羟基乙基)铵甲基硫酸盐；和它们的混合物；和

c)余量载体和添加剂成分，其中所述添加剂成分选自电解质，稳定剂，低分子量水溶性溶剂，螯合剂，阳离子电荷增效剂，分散助剂，去污剂，非离子织物软化剂，浓缩助剂，芳香剂，防腐剂，着色剂，荧光增白剂，遮光剂，织物护理剂，抗收缩剂，防皱剂，织物匀边剂，去斑剂，杀菌剂，杀真菌剂，抗腐蚀剂，防泡剂，和它们的混合物。

19．按照权利要求18的组合物，其中所述聚胺为N,N’-双(氨基丙基)-1,3-亚丙基二胺，N,N’-双(羟基乙基)-N,N’-双[3-N,N-双(羟基乙基)氨基丙基]-1,3-亚丙基二胺，N,N’-双(2-羟基丙基)-N,N’-双[3-N,N-双(2-羟基丙基)氨基丙基]-1,3-亚丙基二胺，N,N’-双(2-羟基丁基)-N,N’-双[3-N,N-双(2-羟基丁基)氨基丙基]-1,3-亚丙基二胺，和它们的混合物。

20．一种漂洗添加织物改善组合物，它含有：

a)从0.01％重量至50％重量的具有下式结构的环状聚胺：

R-L-R其中L为连接单元，其中所述连接单元包括具有至少两个氮原子的环；R为氢，-(CH₂)_kN(R¹)₂，和它们的混合物，其中至少一个环状聚胺R单元为-(CH₂)_kN(R¹)₂单元，其中每个R¹为氢，C₁-C₁₂烷基，具有下式的亚烷基氧基：

21．按照权利要求20的组合物，其中所述聚胺为N,N’-双(氨基丙基)-1,3-亚丙基二胺，N,N’-双(羟基乙基)-N,N’-双[3-N,N-双(羟基乙基)氨基丙基]-1,3-亚丙基二胺，N,N’-双(2-羟基丙基)-N,N’-双[3-N,N-双(2-羟基丙基)氨基丙基]-1,3-亚丙基二胺，N,N’-双(2-羟基丁基)-N,N’-双[3-N,N-双(2-羟基丁基)氨基丙基]-1,3-亚丙基二胺，和它们的混合物。

22．一种澄清和/或半透明的漂洗添加织物软化组合物，其含有：

a)至少一种有效量的具有下式结构的修饰聚胺：其中R为1,3-丙烯；R¹为具有下式结构的亚烷基氧基：

-(R³O)_m-R⁴R³为1,2-丙烯；R⁴为氢；R²为氢，-RN(R¹)₂，和它们的混合物；n为1或2；条件是至少50％所述的修饰聚胺具有n等于2，一个R²为氢。

b)至少一种有效量的织物软化剂活性成分，其中所述织物软化剂活性成分选自N,N-二(牛脂基-氧-乙基)-N,N-二甲基铵盐酸盐；N,N-二(canolyl-氧-乙基)-N,N-二甲基铵盐酸盐；N,N-二(牛脂基-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羟基乙基)铵甲基硫酸盐；N,N-二(canolyl-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羟基乙基)铵甲基硫酸盐；和它们的混合物；

c)小于15％重量的主要溶剂，其中所述主要溶剂具有ClogP值在0.15-1；和

d)余量载体和添加剂成分。

23．按照权利要求22的组合物，进一步含有0.5％重量-10％重量的具有下式结构的聚氧亚烷基烷基酰胺表面活性剂：

其中R为C₇-C₂₁直链烷基，C₇-C₂₁支链烷基，C₇-C₂₁直链烯基，C₇-C₂₁支链烯基，和它们的混合物；R¹为亚乙基，R²为C₃-C₄直链烷基，C₃-C₄支链亚烷基，和它们的混合物；R³为氢，C₁-C₄直链烷基，C₃-C₄支链亚烷基，和它们的混合物；R⁴为氢，C₁-C₄直链烷基，C₃-C₄支链亚烷基，和它们的混合物；m为1或2,n为0或1，条件是当m为1时，n为1，当m为2时，n为0；x为0-50；y为0-10。

24．一种漂洗添加织物护理组合物，含有：

a)0.01％-20％重量的具有下式结构的环状聚胺：

H₂N-(CH₂)_k-L-(CH₂)_k-NH₂

其中L为连接单元，所述连接单元含有具有至少2个氮原子的环；每个k独立为3-12；

b)1％-80％重量的织物软化活性成分；

c)0.1％-10％重量的染色固定剂；和

d)余量载体和添加剂成分。

25．按照权利要求24的组合物，其中所述聚胺具有下式结构：

其中每个R¹单元为氢，每个k为3。

26．按照权利要求24或25的组合物，其中所述织物软化剂活性成分选自N,N-二(牛脂基-氧-乙基)-N,N-二甲基铵盐酸盐；N,N-二(canolyl-氧-乙基)-N,N-二甲基铵盐酸盐；N,N-二(牛脂基-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羟基乙基)铵甲基硫酸盐；N,N-二(canolyl-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羟基乙基)铵甲基硫酸盐；和它们的混合物。

27．按照权利要求24-26任何一个的的组合物，其中所述添加剂成分选自非离子织物软化剂，浓缩助剂，去污剂，芳香剂，防腐剂，稳定剂，着色剂，荧光增白剂，遮光剂，织物护理剂，抗收缩剂，防皱剂，织物匀边剂，去斑剂，杀菌剂，杀真菌剂，抗腐蚀剂，防泡剂，和它们的混合物。

28．一种织物护理组合物，它含有：

a)从0.01％重量至20％重量的织物改善系统，它含有：

1)具有下式结构的直链聚胺：

其中R为1,3-丙烯；R¹为具有下式结构的亚烷基氧基：

-(R³O)_m-R⁴R³为1,2-丙烯；R⁴为氢；R²为氢，R¹,-RN(R¹)₂，和它们的混合物；n为1或2；条件是至少50％所述的修饰聚胺具有n等于2，一个R²为氢；

2)具有下式结构的环状聚胺：

H₂N-(CH₂)_k-L-(CH₂)_k-NH₂其中L为连接单元，所述连接单元含有具有至少2个氮原子的环；每个k独立为3-12；和

b)余量载体和添加剂成分。

29．一种漂洗添加织物改善组合物，它含有：a)从0.01％重量-50％重量的聚胺，其中所述聚胺选自：1)具有下式的直链聚胺：

其中每个R独立为C₂-C₆直链亚烷基，C₃-C₆支链亚烷基，和它们的混合物；R¹为氢，C₁-C₁₂烷基，具有下式的亚烷基氧基：

2)环状聚胺具有下式结构：

R-L-R其中L为连接单元，其中所述连接单元包括具有至少两个氮原子的环；R为氢，-(CH₂)_kN(R¹)₂，和它们的混合物，其中至少一个环状聚胺R单元为-(CH₂)_kN(R¹)₂单元；R¹为氢，C₁-C₁₂烷基，具有下式的亚烷基氧基：

3)和它们的混合物；

b)任选的从0.001％重量至90％重量的一种或多种染色固定剂；

c)任选的从0.01％重量至50％重量的一种或多种纤维素反应性染

色固定剂；

d)任选的从0.01％重量至15％重量的氯清除剂；

e)任选的从0.005％重量至1％重量的一种或多种结晶生长抑制

剂；

f)任选的从0.01％重量至20％重量的减少织物磨损聚合物；

g)任选的从1％重量至12％重量的一种或多种液体载体；

h)任选的从0.001％重量至1％重量的酶；

i)任选的从0.01％重量至8％重量的聚烯烃乳化剂或混悬剂；

j)任选的从0.01％重量至0.2％重量的稳定剂；

k)任选的从1％重量至80％重量的织物软化活性成分；

l)任选的小于15％重量的主要溶剂，和

m)余量载体和添加剂成分。