CN1284123A - 织物护理组合物 - Google Patents

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CN1284123A CN 98813290 CN98813290A CN1284123A CN 1284123 A CN1284123 A CN 1284123A CN 98813290 CN98813290 CN 98813290 CN 98813290 A CN98813290 A CN 98813290A CN 1284123 A CN1284123 A CN 1284123A
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Abstract

本发明涉及织物护理组合物,其包含聚氨基官能团聚合物和对纤维素反应活性的染料固定剂,所述组合物对被处理的织物的颜色提供了有效的护理。本发明还提供了一种家用处理织物以在湿处理过程中降低从织物上脱落的染料量的方法,其包括将织物与本文定义的聚氨基官能团聚合物和对纤维素反应活性的染料固定剂接触的步骤;和之后将处理过的织物在干燥介质中经受热源。

Description

织物护理组合物
                      发明领域
本发明涉及织物柔软组合物和更具体地涉及当后续湿处理时，减少从有色织物上脱落的染料量的方法和组合物，所述湿处理例如是发生在洗衣操作中的那些。
                      发明背景
有色织物的家庭处理对于洗衣组合物的配方师而言，是现有技术公知的问题。更具体地说，配制当湿处理时能减少从有色织物上脱落的染料量的洗衣组合物，该问题对于配方师是一种特别的挑战。随着消费者倾向偏于颜色更着色的织物，现在该问题甚至更尖锐。
在现有技术中已提出了多种办法来解决该问题，例如在洗涤过程中通过用染料清除剂处理织物，如在EP0341205，EP0033815中例举说明的或用聚乙烯基物质处理织物，如WO94/11482例举说明的。然而，所有这些办法都集中在抑制染料扩散的最终结果上，即染料在织物上的再沉积。本发明现目的是在染料来源处解决其问题，即抑制染料扩散。
发现在工业处理中可使用多种办法。然而，这些办法通常不能转至家用处理。事实上，在工业方法中，可以严格控制参数例如pH、电解质浓度、水硬度、温度等，而在家用洗衣机中，这种高度的控制是不可能的。
此外，在家用过程中和特别是在家用漂清过程中，依赖于例如在工业方法中使用的那些高温处理，即高于40℃，是不实际的。另外，工业方法中使用了对于工业规模处理所需的高浓度固定剂，而对于家用处理，由于经济的原因最优选低量。
因此，尽管有本领域的技术进步，还需要有效和经济的组合物，当后续家用湿处理时，其能有效和持久地减少从有色织物上脱落的染料量。
EP462806提供了在家用处理中使用的阳离子染料固定剂，其有助于结合松散固定在织物上的染料。然而，在该专利中描述的染料固定剂通过与染料和纤维素纤维的静电相互作用提供了对染料的固定作用。这些相互作用定义为可逆的，因此是不稳定的。
现申请人发现，使用包含聚氨基官能团的聚合物和对纤维素反应活性的染料固定剂的组合物满足了这种要求。在本发明中使用的活性染料固定剂能与纤维素纤维共价反应，即形成比仅离子的相互作用更不可逆的化学键，由此对染料的固定处理提供了更强的耐久性。
还有利地发现，用于本发明中的对纤维素反应活性的染料固定剂比EP0462806的染料固定剂甚至提供了更好的性能。
对纤维素反应活性的染料固定剂，意思是接枝在固定剂上的活性的官能团可与纤维素形成共价键。当加热处理时，该反应性则可被进一步改善。确定化合物是对纤维素反应活性的染料固定剂的实验方法给在下文。
不受任何理论的限制，相信染料固定剂使包含漂白敏感的染料的织物增加了漂白损坏。因此，会预期到更具亲和性的染料固定剂例如对纤维素反应活性的染料固定剂能提供更强的漂白损坏。
令人吃惊地，发现本发明组合物克服了这种问题。
因此，本发明的一个优点是提供具有有效和持久的固定染料性质的组合物。
本发明的另一优点是在使处理过的织物与热源接触后，这种组合物的上述性能效果被提高。
本发明另外的优点是被处理的织物在处理之后的后续洗涤中表现出脱落染料的趋势降低。这种效果在多次洗涤周期(例如20次洗涤周期)后更特别明显。
                      发明概述
本发明涉及包含聚氨基官能团聚合物和对纤维素反应活性的染料固定剂的织物护理组合物。
本发明的另一方面，提供了一种家用处理织物以降低在湿处理过程中从织物上脱落的染料量的方法，包括将织物与所述组合物接触的步骤和之后将处理过的织物与热源在干燥介质中接触。
                      发明详述
根据本发明的一方面，提供了一种具有有效和持久的固定染料性质的织物护理组合物。氨基官能团聚合物
本发明的必要组分是氨基官能团聚合物。该氨基官能团聚合物有利地提供了对织物颜色的护理。
本发明氨基官能团聚合物是水溶性或可分散的聚胺。一般，用于本发明的氨基官能团聚合物的分子量在200-106之间，优选在600-20000，最优选在1000-10000之间。这些聚胺包含可以是直链或环状的主链。该聚胺主链还可包括较大或较低程度的聚胺支链。优选，本文所述聚胺主链是以这种方式被改性：该聚胺链中的至少一个，优选各个氮是下文描述的被取代的、季铵化、氧化或其组合方式的单元。
对于本发明目的，涉及聚胺的化学结构的术语“改性”定义为由R1单元(取代基)取代主链上的-NH的氢原子、季铵化主链上的氮(季铵化的)或氧化主链上的氮成为N-氧化物(氧化的)。术语“改性”和“取代”当涉及用R1单元取代连接在主链氮上的氢原子的过程时，可交替使用。季铵化或氧化作用可发生在没有取代的相同情况下，但优选取代伴随发生至少一个主链氮的氧化或季铵化。
构成氨基官能团聚合物的直链或非环状的聚胺主链具有以下通式：
以上主链在任选的，但优选的随后的改性之前，包含由R“连接”单元连接的伯、仲和叔胺氮。
对于本发明目的，含有伯胺氮的该主链或支链一旦被改性，则定义为V或Z“端”单元。例如，当位于聚胺主骨架或支链的末端的具有以下结构的伯胺部分：
                        H2N-[R]-根据本发明被改性时，其在下文被定义为V“端”单元或简称V单元。但是，对于本发明目的，一些或所有的伯胺部分在经过下文进一步描述的限制后可保持不被改性。这些未改性的伯胺部分由于它们在主链上所处的位置而保持“端”单元。同样，当位于聚胺主骨架末端的具有以下结构的伯胺部分：
                        -NH2根据本发明被改性时，其在下文被定义为Z“端”单元或简称Z单元。该单元经过下文进一步描述的限制后可保持不被改性。
以类似的方式，含有仲胺氮的该主链或支链一旦被改性时，则定义为W“主链”单元。例如，当具有以下结构的仲胺部分，即本发明的主链和支链的主构成部分：根据本发明被改性时，其在下文被定义为W“主链”单元，或简称W单元。但是，对于本发明目的，一些或所有的仲胺部分可保持不被改性。这些未改性的仲胺部分由于它们在主链上所处的位置而保持“主链”单元。
另外以类似的方式，含有叔胺氮的该主链或支链一旦被改性，还被称为Y“支链”单元。例如，当为聚胺主链或其它支链或环的链支化点的具有下式结构的叔胺部分：根据本发明被改性时，其在下文被定义为Y“支链”单元，或简称Y单元。但是，对于本发明目的，一些或所有的叔胺部分可保持不被改性。这些未改性的叔胺部分由于它们在主链上所处的位置而保持“支链”单元。起连接聚胺氮作用的与V、W和Y单元氮相关的R单元在下文被描述。
对于直链氨基官能团聚合物，最终被改性的本发明聚胺的结构由此可由以下通式表示：
                        V(n+1)WmYnZ和对于环状氨基官能团聚合物由以下通式表示：
                    V(n-k+l)WmYnY’kZ对于包含环的聚胺情况，下式的Y’单元：
Figure 9881329000101
作为主链或支链环的支化点。对于每个Y’单元，存在具有下式的Y单元：
Figure 9881329000102
其将构成环与聚合物主链或支链的连接点。在主链是一个完整的环的特殊情况下，该聚胺主链具有下式：因此其不包含Z端单元，并具有下式：
                      Vn-kWmYnY’k其中k是形成支链单元的环的数目。优选，本发明的聚胺主链不包含环。
在非环状的聚胺情况下，下标n与下标m的比例涉及支化的相对程度。根据本发明的完全非支化的改性的直链聚胺具有下式：
                        VWmZ即，n等于0。n值越大(m与n的比值越低)，在分子中支化的程度越大。一般，m值的范围在从最小值2至700，优选4至400，但是，更大的m值，特别是当下标n的数值非常低或接近0时也是优选的。
每种聚胺氮，不论是伯、仲或叔氮，一旦根据本发明被改性，其进一步被定义为以下三通类中的一种：简单被取代的、季铵化的或氧化的。不被改性的那些聚胺氮单元根据它们是否是伯、仲或叔氮而被分类成V、W、Y、Y’或Z单元。即，对于本发明目的，未被改性的伯胺氮是V或Z单元，未被改性的仲胺氮是W单元或Y’单元，未被改性的叔胺氮是Y单元。
改性的伯胺部分被定义为V“端”单元，其具有以下三种结构中的一种：
a)具有以下结构的简单取代的单元：
Figure 9881329000111
b)具有以下结构的季铵化单元：
Figure 9881329000112
其中X是提供电荷平衡的适合的相反离子；和
c)具有以下结构的氧化单元：
Figure 9881329000113
改性的仲胺部分被定义为W“主链”单元，其具有以下三种结构中的一种：
a)具有以下结构的简单取代的单元：
Figure 9881329000114
b)具有以下结构的季铵化单元：其中X是提供电荷平衡的适合的相反离子；和
c)具有以下结构的氧化单元：
Figure 9881329000122
其它改性的仲胺部分被定义为Y’单元，其具有以下三种结构中的一种：
a)具有以下结构的简单取代的单元：
b)具有以下结构的季铵化单元：
Figure 9881329000124
其中X是提供电荷平衡的适合的相反离子；和
c)具有以下结构的氧化单元：
改性的叔胺部分被定义为Y“支链”单元，其具有以下三种结构中的一种：
a)具有以下结构的未改性的单元：
Figure 9881329000131
b)具有以下结构的季铵化单元：其中X是提供电荷平衡的适合的相反离子；和
c)具有以下结构的氧化单元：
某些改性的伯胺部分被定义为Z“端”单元，其具有以下三种结构中的一种：
a)具有以下结构的简单取代的单元：
Figure 9881329000134
b)具有以下结构的季铵化单元：
Figure 9881329000135
其中X是提供电荷平衡的适合的相反离子；和
c)具有以下结构的氧化单元：
Figure 9881329000141
当氮上的任何位置未被取代或未被改性时，应当理解氢将用来代替R1。例如，包含一个以羟乙基部分形式的R1单元的伯胺单元是具有式：(HOCH2CH2)HN-的V端单元。
对于本发明目的，有两类链端单元，即V和Z单元。Z“端”单元是由具有结构-NH2的端伯氨基部分得到。根据本发明的非环状的聚胺主链仅包含一个Z单元，而环状聚胺可不包含Z单元。Z“端”单元除了当Z单元被改性形成N-氧化物之外，可用以下进一步描述的任何R1单元取代。在Z单元氮被氧化成N-氧化物的情况下，氮必须被改性，因此R1不能是氢。
本发明的聚胺包含起连接主链上的氮原子作用的主链R“连接”单元。R单元包括，对于本发明目的而言，被称为“烃基R”单元和“氧化R”单元的单元。“烃基R”单元是C2-C12亚烷基、C4-C12亚链烯基、C3-C12羟亚烷基，其中羟基部分可占据在R单元链上的任何位置，除了与聚胺主链氮直接相连的碳原子之外；C4-C12二羟基亚烷基，其中羟基部分可占据R单元链上的任何两个碳原子，除了与聚胺主链氮直接相连的那些碳原子之外；C8-C12二烷基亚芳基，对于本发明目的，其是具有作为连接链的一部分的两个烷基取代基的亚芳基部分。例如，二烷基亚芳基单元具有式：尽管该单元不必是1，4-取代的，但也可以是1，2或1，3取代的C2-C12亚烷基，优选亚乙基、1，2-亚丙基和其混合物，更优选亚乙基。“氧化”R单元包括-(R1O)xR5(OR1)x-、-(CH2CH(OR2)CH2O)z(R1O)yR1(OCH2CH(OR2)CH2)w-、-CH2CH(OR2)CH2-、(R1O)xR1-和其混合物。优选的R单元选自C2-C12亚烷基、C3-C12羟亚烷基、C4-C12二羟基亚烷基、C8-C12二烷基亚芳基、-(R1O)xR1-、-CH2CH(OR2)CH2-、-(CH2CH(OH)CH2O)z(R1O)yR1(OCH2CH(OH)CH2)w-、-(R1O)xR5(OR1)x-，更优选的R单元是C2-C12亚烷基、C3-C12羟亚烷基、C4-C12二羟基亚烷基、-(R1O)xR1-、-(R1O)xR5(OR1)x-、-(CH2CH(OH)CH2O)z(R1O)yR1(OCH2CH(OH)CH2)w-和其混合物，甚至更优选的R单元是C2-C12亚烷基、C3羟亚烷基和其混合物，最优选的是C2-C6亚烷基。本发明最优选的主链包含至少50％为亚乙基的R单元。
R1单元是C2-C6亚烷基，和其混合物，优选亚乙基。
R2是氢，和-(R1O)xB，优选氢。
R3是C1-C18烷基，C7-C12芳基亚烷基，C7-C12烷基取代的芳基，C6-C12芳基和其混合物，优选C1-C12烷基、C7-C12芳基亚烷基，更优选C1-C12烷基，最优选甲基。R3单元作为以下描述的R1单元的一部分。
R4是C1-C12亚烷基、C4-C12亚链烯基、C8-C12芳基亚烷基、C6-C10亚芳基，优选C1-C10亚烷基、C8-C12芳基亚烷基，更优选C2-C8亚烷基，最优选亚乙基或亚丁基。
R5是C1-C12亚烷基、C3-C12羟基亚烷基、C4-C12二羟基亚烷基、C8-C12二烷基亚芳基、-C(O)-、-C(O)NHR6NHC(O)-、-C(O)(R4)rC(O)-、-R1(OR1)-、-CH2CH(OH)CH2O(R1O)yR1-OCH2CH(OH)CH2-、-C(O)(R4)rC(O)-、-CH2CH(OH)CH2-，R5优选是亚乙基，-C(O)-、-C(O)NHR6NHC(O)-、-R1(OR1)-、-CH2CH(OH)CH2-、-CH2CH(OH)CH2O(R1O)yR1-OCH2GH(OH)CH2-，更优选-CH2CH(OH)CH2-。
R6是C2-C12亚烷基或C6-C12亚芳基。
优选的“氧化”R单元进一步根据R1、R2和R5单元定义。优选的“氧化”R单元包含优选的R1、R2和R5单元。本发明优选的棉织品污垢解脱剂包含至少50％为亚乙基的R1单元。优选的R1、R2和R5单元与“氧化”R单元以以下方式结合得到优选的“氧化”R单元：
ⅰ)将更优选的R5取代入-(CH2CH2O)xR5(OCH2CH2)x-中得到-(CH2CH2O)xCH2CHOHCH2(OCH2CH2)x-。
ⅱ)将优选的R1和R2取代入-(CH2CH(OR2)CH2O)z(R1O)yR1O(CH2CH(OR2)CH2)w-中得到-(CH2CH(OH)CH2O)z(CH2CH2O)yCH2CH2O(CH2CH(OH)CH3)w-。
ⅲ)将优选的R2取代入-CH2CH(OR2)CH2-中得到-CH2CH(OH)CH2-。
R1单元选自氢、C1-C22烷基、C3-C22链烯基、C7-C22芳基烷基、C2-C22羟基烷基、-(CH2)pCO2M、-(CH2)qSO3M、-CH(CH2CO2M)CO2M-、-(CH2)pPO3M、-(R1O)mB、-C(O)R3，优选氢、C2-C22羟基烷基、苄基、C1-C22亚烷基、-(R1O)mB、-C(O)R3、-(CH2)pCO2M、-(CH2)qSO3M、-CH(CH2CO2M)CO2M-，更优选C1-C22亚烷基、-(R1O)xB、-C(O)R3、-(CH2)pCO2M、-(CH2)qSO3M、-CH(CH2CO2M)CO2M-，最优选C1-C22亚烷基、-(R1O)xB和-C(O)R3。当不对氮进行改性或取代时，则氢原子将保留作为代表R1的部分。最优选的R1单元是(R1O)xB。
当V、W或Z单元被氧化时，即氮原子是N-氧化物时，R1单元不包括氢原子。例如，主链或支链不包括以下结构单元：
Figure 9881329000161
另外，当V、W或Z单元被氧化时，即氮原子是N-氧化物时，R1单元不包括直接键合在氮原子上的羰基部分。根据本发明，R1单元-C(O)R3部分不键合在N-氧化物的改性的氮原子上，即，不存在以下结构或其组合的N-氧化物酰胺：
Figure 9881329000162
B是氢、C1-C6烷基、-(CH2)qSO3M、-(CH2)pCO2M、-(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M、-(CH2)q(CHSO2M)CH2SO3M、-(CH2)pPO3M、-PO3M，优选氢、-(CH2)qSO3M、-(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M、-(CH2)q(CHSO2M)CH2SO3M，更优选氢或-(CH2)qSO3M。
M是氢或水溶性阳离子，其数量足以满足电荷平衡。例如，钠阳离子等价满足-(CH2)pCO2M和-(CH2)qSO3M，由此得到-(CH2)pCO2Na和-(CH2)qSO3Na部分。可以结合多于一个的一价阳离子(钠、钾等)来满足所要求的化学电荷平衡。但是，多于一个阴离子基团可用二价阳离子得到电荷平衡，或可能需要多于一个一价阳离子满足多阴离子基团的电荷需要。例如，用钠原子取代的-(CH2)pPO3M部分具有式-(CH2)pPO3Na3。二价阳离子例如钙(Ca2+)或镁(Mg2+)可用来代替其它适合的一价水溶性阳离子或与之组合。优选的阳离子是钠和钾，更优选是钠。
X是水溶性阴离子，例如氯(Cl-)、溴(Br-)和碘(I-)，或X可以是任何负电荷基团，例如硫酸根(SO4 2-)和甲硫酸根(CH3SO3 -)。
该式的下标具有以下数值：p是1-6的数值；q是0-6的数值；r是0或1；w是0或1；x为1-100的数值；y为0-100的数值；z为0或1；m值为2-700，优选4-400，n值为0-350，优选0-200；m+n是至少5的数值。
优选x值在1-20范围，优选1-10。
本发明优选的氨基官能团聚合物包含聚胺主链，其中少于50％的R基团包含“氧化”R单元，优选少于20％，更优选少于5％，最优选R单元不包含“氧化”R单元。
不包含“氧化”R单元的最优选的氨基官能团聚合物包含聚胺主链，其中少于50％的R基团包含多于3个碳原子。例如，亚乙基、1，2-亚丙基和1，3-亚丙基包含3个或更少的碳原子，它们是优选的“烃基”R单元。即当主链的R单元是C2-C12亚烷基时，优选的是C2-C3亚烷基，最优选是亚乙基。
本发明的氨基官能团聚合物包含改性的均一和非均一的聚胺主链，其中100％或更少的-NH单元被改性。对于本发明目的，术语“均一的聚胺主链”被定义为具有相同的R单元(即都为亚乙基)的聚胺主链。但是，该同一性的定义不排除包含含有其它的外来单元的聚合物主链(由于所选择的化学合成方法的人为现象而存在的)的聚胺。例如，本领域技术人员已知乙醇胺可用作合成聚乙烯亚胺的“引发剂”，因此包含由聚合作用的“引发剂”得到的一个羟乙基部分的聚乙烯亚胺样品被认为是构成本发明目的的均一聚胺主链。包合都为亚乙基R单元的其中不存在支化Y单元的聚胺主链是均一主链。包含都为亚乙基R单元的聚胺主链是均一主链，不考虑所存在的支化程度或环支链的数目。
对于本发明目的，术语“非均一聚合物主链”是指为各种链长R单元和各种类型R单元复合物的聚胺主链。例如，非均一的主链包含为亚乙基和1，2-亚丙基单元的混合物的R单元。对于本发明目的，“烃基”和“氧化”R单元的混合物不是提供非均一主链所必须的。
本发明优选的氨基官能团聚合物包含均一聚胺主链，其全部或部分被聚亚乙氧基部分取代、其是全部或部分被季化的胺、氮全部或部分被氧化成N-氧化物，和其混合物。但是，不是所有的主链胺的氮原子必须按相同的方式被改性，对于改性的选择由配方师的特定要求决定。乙氧基化度也由配方师的特定要求决定。
包含本发明化合物的主链的优选的聚胺一般是聚亚烷基亚胺(PAI’s)，优选聚乙烯亚胺(PEI’s)，或连接具有比母体PAI’s或PEI’s更长的R单元部分的PEI’s。
包含为C2亚烷基(亚乙基)单元的R单元的优选的胺聚合物主链也称为聚乙烯亚胺(PEI’s)。优选的PEI’s具有至少中度的支化，即m与n的比例低于4∶1，但是具有m与n的比值为2∶1的PEI’s是最优选的。在改性之前的优选的主链具有通式：
Figure 9881329000181
其中R1、m和n同以上定义。优选的PEI’s具有分子量大于200道尔顿。
在聚胺主链中的伯、仲和叔胺单元的相对比例，特别是在PEI’s的情况下，将根据制备方式而变化。与聚胺主链上的每个氮原子连接的每个氢原子代表后续取代、季铵化或氧化的可能位置。
这些聚胺可通过例如在催化剂存在下聚合亚乙基亚胺来制备，催化剂例如二氧化碳、亚硫酸氢钠、硫酸、过氧化氢、盐酸、乙酸等。制备这些聚胺主链的具体方法公开在1939年12月5日授权的Ulrich等的US2182306；1962年5月8日授权的Mayle等的US3033746；1940年7月16日授权的Esselmann等的US2208095；1957年9月17日授权的Crowther的US2806839；和1951年5月21日授权的Wilson的US2553696；所有这些文献在本文引用作参考。
包括PEI’s的氨基官能团聚合物的实例在式Ⅰ-Ⅳ中被说明：
式Ⅰ描述了包含PEI主链的氨基官能团聚合物，其中所有可取代的氮通过用聚氧化烯氧基单元，-(CH2CH2O)H，取代氢被改性，其具有下式：
Figure 9881329000191
式Ⅰ
这是完全由一种类型的基团改性的氨基官能团聚合物的实例。
式Ⅱ描述了包含PEI主链的氨基官能团聚合物，其中所有可取代的伯胺氮通过用聚氧化烯氧基单元，-(CH2CH2O)2H，取代氢被改性，该分子随后通过氧化被改性，将所有可氧化的伯和仲氮氧化成N-氧化物，所说的聚合物具有下式：
式Ⅱ
式Ⅲ描述了包含PEI主链的氨基官能团聚合物，其中所有主链的氢原子被取代和一些主链胺单元被季铵化。取代基是聚氧化烯氧基单元，-(CH2CH2O)7H或甲基。该改性的PEI具有式：
Figure 9881329000201
式Ⅲ
式Ⅳ描述了包含PEI主链的氨基官能团聚合物，其中主链氮通过被取代(即被-(CH2CH2O)3H或甲基取代)、季铵化、氧化成氧化物或其混合物而被改性。得到的聚合物具有式：
式Ⅳ
在以上实施例中，一类单元中不是所有的氮包括同样的改性。本发明允许配方师选择具有部分乙氧基化的仲胺氮，同时其他仲胺氮被氧化成N-氧化物。这也适用于伯胺氮，即在氧化或季铵化之前，配方师可选择用一个或多个取代基改性所有或部分伯胺氮。除了本文上述的限制外，R1基团的任何可能的组合可被取代在伯和仲胺氮上。
适用于本发明的可商购的氨基官能团聚合物是分子量1200的聚(乙烯亚胺)，得自Polysciences的分子量为2000的羟乙基化聚(乙烯亚胺)，和得自Aldrich的80％羟乙基化聚(乙烯亚胺)。
在本发明组合物中使用的氨基官能团聚合物的一般含量优选最高到组合物重量的90％，优选0.01％-50％活性物，更优选0.1％-20％，最优选0.5％-15％。对纤维素反应活性的染料固定剂
本发明其他的必要组分是对纤维素反应活性的染料固定剂。按组合物的重量计，这种试剂的一般含量为0.01％-50％，优选0.01％-25％，更优选0.05％-10％，最优选0.5％-5％。
“对纤维素反应活性的染料固定剂”意思是当加热处理时，该试剂可与纤维素纤维反应。适用于本发明的该试剂可通过以下的试验方法确定，即所谓的纤维素反应活性试验测定。纤维素反应活性试验测定
将两片色料扩散的织物(例如用直接红80染色的10×10cm针织棉)浸泡在1％(w/w)的对纤维素反应活性的染料固定剂选样水溶液中20分钟。该溶液的pH是所得到的在此浓度下的pH。
然后干燥样片。将一个干燥的样片以及未浸泡的样片(对照1)通过设定在亚麻布装置上的熨烫压光机10次。
在该测试实验中还使用对照2样片，其是未浸泡和非熨烫的样片。
将4个样片分别在一般条件下的瓶式去污力测试仪中洗涤，使用商售的洗涤剂，按在60℃下1/2小、时建议的使用量，然后在200ml冷水中充分漂清4次，然后晾干。
然后，通过测定样片相对新的未处理的样片的所谓ΔE值来测定样片的耐洗牢度。ΔE值例如被定义在ASTM D2244中。ΔE是按ASTM D2244中定义计算的色差，即其是由三色激励值或由色坐标和亮度因子定义的两种心理物理学颜色刺激间的差异的量度和指示，如通过CIE 1976CIELAB对立-色空间、Hunter对立-色空间、Friele-Mac Adam-Chickering色空间或任何等同的色空间中定义的一套规定的色差等式来计算。
因此，ΔE值相对新的样片越低，耐洗牢度改善就越好。
若熨烫-浸泡过的样片的耐洗牢度改善比没有熨烫浸泡的样片好并且也比两个各自的对照1和2好的话，则该选样是用于本发明目的的对纤维素反应活性的染料固定剂。
典型的对纤维素反应活性的染料固定剂是含有活性染料类的活性基团的产品，所述活性染料选自卤代三嗪产品、乙烯基砜化合物、表氯醇衍生物、羟基亚乙基脲衍生物、甲醛缩合产物、多羧酸盐、乙二醛和戊二醛衍生物和其混合物。
用于纤维素的其他反应活性官能团可见于纺织品加工和性质。Tyrone L.Vigo的Elsevier(1997)，第120-121页，提供了使用具有对纤维素亲和力的特定的亲电子基团。
优选的羟基亚乙基脲衍生物包括二羟甲基二羟基亚乙基，脲，和二甲基脲乙二醛。
优选的甲醛缩合产物包括由甲醛和选自氨基、亚氨基、苯酚基、脲基、氰氨基和芳族基的基团衍生的缩合产物。在该类中可商购的化合物是得自Clariant的Sandofix WE56，得自Zeneca的Zetex E和得自Bayer的Levogen BF。
优选的多羧酸盐衍生物包括丁烷四羧酸衍生物、柠檬酸衍生物、聚丙烯酸盐和其衍生物。
最优选的对纤维素反应活性的染料固定剂是一种羟基亚乙基脲衍生物类型，其按商品名Indosol CR从Clariant商购。其他最优选的对纤维素反应活性的染料固定剂是按商品名Rewin DWR和Rewin WBS从CHT R.Beitlich商购的。
本发明组合物还可配制成织物柔软组合物。因此，当配制为柔软组合物时，其将包含织物柔软化合物。织物柔软化合物
在柔软组合物中，柔软化合物的一般加入量为组合物重量的1％-80％重量，优选5％-75％，更优选15％-70％，甚至更优选19％-65％。
织物柔软剂化合物优选选自阳离子、非离子、两性或阴离子织物柔软组分。典型的阳离子柔软组分是下文中定义的季铵化合物或其胺前体。A)-季铵织物柔软活性化合物
(1)优选的季铵织物柔软活性化合物具有式或式：
Figure 9881329000232
其中Q是具有下式的羰基单元：各R单元独立地是氢，C1-C6烷基，C1-C6羟烷基，和它们的混合物，优选甲基或羟烷基；各R1单元独立地是直链或支链C11-C22烷基，直链或支链C11-C22链烯基，和它们的混合物；R2是氢，C1-C4烷基，C1-C4羟烷基，和它们的混合物；X是与织物柔软剂活性物和添加剂组分相配伍的阴离子；下标m为1-4，优选2；下标n为1-4，优选2。
优选织物柔软剂活性物的实例是具有下式的季铵类的混合物：其中R优选为甲基；R1是含有至少11个碳原子，优选至少15个碳原子的直链或支链烷基或链烯基链。在上述织物柔软剂实例中，单元-O2CR1表示通常来源于甘油三酯源的脂肪酰基单元。甘油三酯源优选来源于牛油，部分氢化的牛油，猪脂，部分氢化的猪脂，植物油和/或部分氢化的植物油，例如低芥酸菜子油，红花油，花生油，葵花油，玉米油，大豆油，妥尔油，米糠油等和这些油的混合物。
本发明优选的织物柔软活性物是二酯和/或二酰胺季铵化合物(DEQA)化合物，该二酯类和二酰胺类具有下式：其中R，R1，X，和n与本文上述式(1)和(2)中定义的相同，Q具有下式：
这些优选的织物柔软活性物的形成是通过胺和脂肪酰基单元反应，形成具有下式的胺中间体：
Figure 9881329000243
其中R优选为甲基，Q和R1同上文定义；然后季铵化形成最终柔软剂活性物。
根据本发明用来形成DEQA织物柔软活性物的优选胺的非限制性实例包括具有下式的甲基双(2-羟乙基)胺：具有下式的甲基双(2-羟丙基)胺：具有下式的甲基(3-氨基丙基)(2-羟乙基)胺：具有下式的甲基双(2-氨基乙基)胺：具有下式的三乙醇胺：
Figure 9881329000255
具有下式的二(2-氨基乙基)乙醇胺：
Figure 9881329000261
上述相反离子X(-)可以是任意与柔软剂相配伍的阴离子，优选强酸的阴离子，例如氯离子，溴离子，甲基硫酸根，乙基硫酸根，硫酸根，硝酸根等，更优选氯离子或甲基硫酸根。阴离子还可以但不太优选带有双电荷，在这种情况下X(-)表示半个基团。
牛油和低芥酸菜子油是方便且便宜的脂肪酰基单元的来源，其适合用于本发明中作为R1单元。以下是适合用于本发明组合物中的季铵化合物的非限制性实例。本文下面所用术语“牛油基”表示R1单元来源于牛油甘油三酯源，并且是脂肪酰基单元的混合物。同样，使用术语低芥酸菜子油基指的是来源于低芥酸菜子油的脂肪酰基单元的混合物。
表Ⅱ
织物柔软剂活性物
N，N-二(牛油基-氧基-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；
N，N-二(低芥酸菜子油基-氧基-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；
N，N-二(牛油基-氧基-乙基)-N-甲基，N-(2-羟基乙基)氯化铵；
N，N-二(低芥酸菜子油基-氧基-乙基)-N-甲基，N-(2-羟基乙基)氯化铵；
N，N-二(2-牛油基-氧基-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；
N，N-二(2-低芥酸菜子油基氧基-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；
N，N-二(2-牛油基氧基乙基羰氧基乙基)-N，N-二甲基氯化铵；
N，N-二(2-低芥酸菜子油基氧基乙基羰氧基乙基)-N，N-二甲基氯化铵；
N-(2-牛油酰氧基-2-乙基)-N-(2-牛油基氧基-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；
N-(2-低芥酸菜子油基氧基-2-乙基)-N-(2-低芥酸菜子油基氧基-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；
N，N，N-三(牛油基-氧基-乙基)-N-甲基氯化铵；
N，N，N-三(低芥酸菜子油基-氧基-乙基)-N-甲基氯化铵；
N-(2-牛油基氧基-2-氧代乙基)-N-(牛油基)-N，N-二甲基氯化铵；
N-(2-低芥酸菜子油基氧基-2-氧代乙基)-N-(低芥酸菜子油基)-N，N-二甲基氯化铵；
1，2-二牛油基氧基-3-N，N，N-三甲基铵丙烷氯化物；和
1，2-二低芥酸菜子油基氧基-3-N，N，N-三甲基铵丙烷氯化物；以及上述活性物的混合物。
季铵柔软化合物的其它例子是甲基双(牛油酰氨基乙基)(2-羟乙基)甲硫酸铵和甲基双(氢化牛油酰氨基乙基)(2-羟乙基)甲硫酸铵；这些材料可从Witco化学公司购得，商品名各为Varisoft222和Varisoft110。
特别优选的是N，N-二(低芥酸菜子油酰氧基-乙基)-N，N-二甲基氯化铵，其中牛油链是至少部分不饱和的。
通过相应脂肪酸的碘值(Ⅳ)可以测定包含在牛油、低芥酸菜子油、或其它脂肪酰基单元链中的不饱和程度，在本发明情况下其应当优选在5-100范围之内，区分成具有碘值小于或大于25的两类化合物。
实际上，对具有下式的来源于牛油脂肪酸的化合物：
Figure 9881329000271
当碘值为5-25，优选15-20时，已发现顺/反异构体的重量比大于约30/70，优选大于约50/50，更优选大于约70/30具有最佳的可浓缩性。
对此类由碘值大于25的牛油脂肪酸制备的化合物来说，已发现顺反异构体之比不大关键，除非需要很高的浓度。
其它适合的织物柔软剂活性物的实例来源于脂肪酰基类，其中上述实例中的术语“牛油基”和“低芥酸菜子油基”可用术语“椰油基，棕榈基(palmyl)，月桂基，油基，蓖麻油基，硬脂基，棕榈基”代替，其相应于产生脂肪酰基单元的甘油三酯源。这些可替换的脂肪酰基来源物可含有完全饱和的，或者优选至少部分不饱和的链。
如本文上述，R单元优选是甲基，然而，适合的织物柔软剂活性物被描述为用单元“乙基、乙氧基、丙基、丙氧基、异丙基、丁基、异丁基和叔丁基”代替上述表Ⅱ实例中的术语“甲基”得到的。
表Ⅱ实例中的相反离子X可适宜地用溴离子、甲基硫酸根、甲酸根、硫酸根、硝酸根和它们的混合物代替。事实上，阴离子X仅仅是作为带正电荷季铵化合物的相反离子存在。不认为本发明的范围限制于任何特定的阴离子。
对于上述酯织物柔软剂，本发明组合物的pH值是本发明的一个重要参数。实际上，它会影响季铵化合物或胺前体化合物的稳定性，特别在是储存期延长的情况下。
本发明范围内定义的pH值是在20℃的纯净组合物中测定的。虽然这些组合物在pH值低于约6.0时就是可行的，但为获得这些组合物的最佳水解稳定性，在上述条件下测定的纯净pH值优选必须在约2.0-5范围内，优选2.5-4.5范围内，优选约2.5-3.5。本文中这些组合物的pH值可通过加入一种质子酸来调节。
适宜的酸的实例包括无机酸，羧酸，特别是低分子量(C1-C5)羧酸，和烷基磺酸。适宜的无机酸包括HCl，H2SO4，HNO3和H3PO4。适宜的有机酸包括甲酸，乙酸，柠檬酸，甲磺酸和乙磺酸。优选的酸是柠檬酸，盐酸，磷酸，甲酸，甲磺酸，和苯甲酸。
如本文所用，当提到二酯时，它包含生产中通常存在的单酯。对于柔软目的，在没有/载有低量洗涤剂的洗衣条件下，单酯的百分含量应尽可能低，优选不多于约2.5％。然而，在载有高量洗涤剂的条件下，优选有一些单酯。二酯与单酯的总比例为约100∶1-2∶1，优选约50∶1-5∶1，更优选约13∶1-8∶1。在载有高量洗涤剂的条件下，二酯/单酯比优选约11∶1。在柔软剂化合物的生产中可以控制单酯的存在量。
也可以制备式(1)和式(2)活性物的混合物。
2)-用于本文中的其它还适宜的季铵织物柔软化合物是阳离子含氮盐类，该盐具有两个或多个长链无环脂族C8-C22烃基或具有一个所述基团和一个芳烷基，其可单独使用或作为混合物的一部分使用，选自：
(ⅰ)具有下式的无环季铵盐：其中R4为无环脂族C8-C22烃基，R5为C1-C4饱和烷基或羟烷基，R8选自R4和R5基，A-是上面定义的阴离子；
(ⅱ)具有下式的二氨基烷氧基化季铵盐：其中n等于1-约5，R1、R2、R5和A-如上面所定义的；
(ⅲ)它们的混合物。
上述类型阳离子含氮盐类的实例是众所周知的二烷基二甲基铵盐，如二牛油二甲基氯化铵，二牛油二甲基甲硫酸铵，二(氢化牛油)二甲基氯化铵，二硬脂基二甲基氯化铵，二山萮基二甲基氯化铵。二(氢化牛油)二甲基氯化铵和二牛油二甲基氯化铵是优选的。用于本发明的可商购的二烷基二甲基铵盐类的实例为二(氢化牛油)二甲基氯化铵(商品名Adogen442)，二牛油二甲基氯化铵(商品名Adogen470，Praepagen3445)，二硬脂基二甲基氯化铵(商品名ArosurfTA-100)，均购自Witco化学公司。二山萮基二甲基氯化铵是以商品名Kemamine Q-2802C由Witco化学公司的Humko化学分部出售。
二甲基硬脂基苄基氯化铵是由Witco化学公司按商品名VarisoftSDC和由Onyx化学公司按Ammonyx490出售。B)-胺织物柔软活性化合物
用于本文的适宜的胺织物柔软化合物，其可以是胺的形式或阳离子的形式，选自：
(ⅰ)-高级脂肪酸和聚胺的反应产物，该聚胺选自羟烷基亚烷基二胺和二亚烷基三胺和其混合物。鉴于聚胺的多官能结构，这些反应产物是若干种化合物的混合物。
优选的组分(ⅰ)是选自反应产物混合物或者混合物中一些选定的组分的含氮化合物。
一种优选的组分(ⅰ)是选自具有下式的取代的咪唑啉化合物的化合物：
Figure 9881329000301
其中R7是无环脂族C15-C21烃基，R8是二价C1-C3亚烷基。
组分(ⅰ)物质可商购于：Mazer Chemicals出售的Mazamide6，或Sandoz Colors＆Chemicals出售的CeranineHC；由AlkarilChemicals，Inc.以商品名AlkazineST或者由ScherChemicals，Inc.以商品名SchercozolineS出售的硬脂羟乙基咪唑啉；N，N″-二牛油烷酰基二亚乙基三胺；1-牛油酰氨基乙基-2-牛油咪唑啉(其中在前述结构中R1是脂族C15-C17烃基，R8是二价亚乙基)。
某些组分(ⅰ)也可首先分散在pKa值不大于约4的质子酸分散助剂中；条件是最终组合物的pH不大于约6。一些优选的分散助剂是盐酸，磷酸，或甲基磺酸。
N，N″-二牛油烷酰基二亚乙基三胺和1-牛油(酰氨基乙基)-2-牛油咪唑啉二者均为牛油脂肪酸与二亚乙基三胺的反应产物，并且是阳离子织物柔软剂甲基-1-牛油酰氨基乙基-2-牛油咪唑啉鎓甲基硫酸盐的前体(参见“作为织物柔软剂的阳离子表面活性剂”，R.R.Egan，美国油化学会志(Journal of the American Oil Chemicals’Society)，1978年1月，第118-121页)。N，N″-二牛油烷酰基二亚乙基三胺和1-牛油酰氨基乙基-2-牛油咪唑啉可从Witco化学公司作为实验用化学品得到。甲基-1-牛油酰氨基乙基-2-牛油咪唑啉鎓甲基硫酸盐由Witco化学公司以商品名Varisoft475出售。
(ⅱ)-具有下式的柔软剂：
Figure 9881329000311
其中各R2是C1-6亚烷基，优选亚乙基；G是氧原子或-NR-基团；各R、R1、R2和R5具有上面给出的定义，A-具有上面给出的X-的定义。
化合物(ⅱ)的一个实例是1-油基酰氨基乙基-2-油基咪唑啉鎓氯化物，其中R1是无环脂族C15-C17烃基，R2是亚乙基，G是NH基团，R5是甲基和A-是氯阴离子。
(ⅲ)-具有下式的柔软剂：其中R，R1，R2和A-的定义同上。
化合物(ⅲ)的一个实例是具有下式的化合物：其中R1来源于油酸。
用于本文中另外的织物柔软剂描述于1987年4月28日授予姓名为Toan Trinh，Errol H.Wahl，Donald M.Swartley，和Ronald L.Hemingway的美国专利US4661269中；1984年3月27日授予Burns的美国专利US4439335；以及Edwards和Diehl的美国专利US3861870；Cambre的US4308151；Bernardino的US3886075；Davis的US4233164；Verbruggen的US4401578；Wiersema和Rieke的US3974076；Rudkin，Clint和Young的US4237016；以及Yamamura等人的欧洲专利申请公开号EP472178，所有上述文献在此引入作为参考。
当然，术语“柔软活性物”也可包括混合的柔软活性剂。
在本文前面公开的柔软剂化合物类型中，优选的是二酯或二酰氨基季铵织物柔软活性化合物(DEQA)。
完整配方的织物柔软组合物除了含有本文上述的组分外，还可含有一种或多种以下组分。任选的组分(A)液体载体
另一种任选的，但优选的组分是液体载体。在本发明组合物中使用的液体载体优选至少主要是水，这是由于其低成本、相对可得、安全性和与环境相容性。水在液体载体中的含量，按该载体的重量计，优选至少约50％，最优选至少约60％。水和低分子量例如小于约200的有机溶剂的混合物适合作为液体载体，所述有机溶剂例如低级醇如乙醇、丙醇、异丙醇或丁醇。低分子量醇包括一元醇、二元醇(乙二醇等)、三元醇(甘油等)和高级多元醇。(B)附加的溶剂
本发明组合物可以包含一种或多种能提高配制容易性的溶剂。使配制容易的这些溶剂都公开在WO97/03169中。特别是当配制液体、透明的织物柔软组合物时的情况。当使用时，使配制容易的溶剂体系优选占组合物重量的少于约40％，优选约10％-35％，更优选约12％-25％，甚至更优选约14％-20％。使配制容易的这种溶剂的选择要使其在组合物中的溶剂气味影响最小，并使最终组合物具有低粘度。例如，异丙醇不是很有效并有强烈的气味。正丙醇较为有效，但也有明显的气味。几种丁醇也有气味，但因为有效的透明性/稳定性故可使用，尤其是作为使配制容易的溶剂体系的一部分使用以减小其气味。对醇类还要选择具有最佳的低温稳定性，即，它们在低至约40°F(约4.4℃)下仍能形成是液体的组合物，该组合物具有可接受的低粘度并且半透明，优选透明，而且在低至约20°F(约6.7℃)下贮存后能够复原。
对于配制具有所要求的稳定性的本发明液态、浓缩、优选透明的织物柔软剂组合物，使配制容易的任何溶剂的适用性都令人惊奇地是选择性的。合适的溶剂可以根据如WO97/03169中定义的它们的辛醇/水分配系数(P)来选择。
本发明所选择的使配制容易的溶剂的Clog P为约O.15-约0.64，优选约0.25-约0.62，最好是约0.40-约0.60，所述使配制容易的溶剂优选至少是某种程度不对称的，且优选其具有的熔点，或固化点使它在室温或接近室温下为液态。由于某些原因，低分子量和可生物降解的溶剂也是需要的。更加不对称的溶剂似乎很理想，而高度对称的溶剂如1，7-庚二醇或1，4-双(羟甲基)环己烷，它们具有对称中心，在单独使用时表现出不能形成基本上透明的组合物，虽然其Clog P值处在优选的范围内。
最优选的使配制容易的溶剂可以通过柔软剂囊泡的出现来鉴别，这是将组合物稀释至漂清中使用的浓度后用低温电镜观测到的。这些稀释的组合物表现出是织物柔软剂的分散体，其比常规的织物柔软剂组合物更具单层囊泡外观。外观越接近单层体系，组合物的性能似乎越好。这些组合物与按常规方式用同样的织物柔软剂活性物制备的类似组合物相比，令人惊奇地提供了良好的织物柔软作用。
具有落在要求的ClogP值范围的适用的使配制容易的溶剂公开并列在下文中。这些包括一元醇、C6二醇、C7二醇、辛二醇异构体、丁二醇衍生物、三甲基戊二醇异构体、乙基甲基戊二醇异构体、丙基戊二醇异构体、二甲基己二醇异构体、乙基己二醇异构体、甲基庚二醇异构体、辛二醇异构体、壬二醇异构体、烷基甘油醚、二(羟烷基)醚和芳基甘油醚、芳族甘油醚、脂环族二醇和其衍生物、C3-C7二醇烷氧基化衍生物、芳族二醇和不饱和二醇。特别优选的使配制容易的溶剂包括己二醇例如1，2-己二醇和2-乙基-1，3-己二醇和戊二醇例如2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇。(C)分散助剂
含饱和与不饱和二酯季铵化合物的较浓的组合物可以制备成稳定体系而不必加入浓缩助剂。但是，本发明的组合物可能需要有机和/或无机浓缩助剂以达到甚至更高的浓度和/或满足更高的稳定性标准，这取决于其它组分。一般是粘度调节剂的这些浓缩助剂可能是需要的，或者是优选的，为的是保证当使用特定含量的柔软剂活性物时在极端条件下的稳定性。表面活性剂浓缩助剂通常选自(1)单长链烷基阳离子表面活性剂；(2)非离子表面活性剂；(3)氧化胺类；(4)脂肪酸类；和(5)它们的混合物。这些助剂描述于WO94/20597，具体是在第14页12行至第20页12行，该专利在本文引用作为参考。
当存在所述的分散助剂时，其总含量为组合物重量的2％-25％，优选3％-17％，更优选4％-15％，最优选5％-13％。这些物质或者是作为活性柔软剂原料(Ⅰ)的一部分加入，例如，如前所述的单长链烷基阳离子表面活性剂和/或用来形成可生物降解的织物柔软剂活性物的反应物的脂肪酸，或者是作为单独的组分加入。分散助剂的总含量包括可能作为组分(Ⅰ)的一部分存在的任何量在内。
还能起类似或增加表面活性剂浓缩助剂作用的无机粘度/分散度控制剂包括水溶性可电离的盐，它们也可任选地加入本发明组合物中。可使用各种可电离的盐。适合的盐的例子是元素周期表中ⅠA和ⅡA族金属的卤化物，例如氯化钙、氯化镁、氯化钠、溴化钾和氯化锂。在混合组分制备本发明组合物的过程中和后续要得到所需粘度的过程中，可电离的盐是特别有用的。所使用的可电离的盐的量取决于在组合物中使用的活性组分的量，其可根据配方师的要求进行调节。一般控制组合物粘度所使用的盐的量按组合物的重量计为每一百万份约20至约20，000份(ppm)，优选约20至约11，000ppm。
除了以上水溶性可电离的盐之外或者代替之，亚烷基聚铵盐可加入组合物中以得到对粘度的控制。此外，这些试剂可作为清除剂，与从主洗涤、漂清中携带的和织物上携带的阴离子洗涤剂形成离子对，并且可改善柔软性能。这些试剂与无机电解质相比，可在较宽的温度范围内稳定粘度，特别是在低温的情况下。
亚烷基聚铵盐的具体实例包括1-赖氨酸一盐酸盐和1，5-二铵2-甲基戊烷二盐酸盐。(D)-稳定剂
在本发明组合物中可以存在稳定剂。这里所用的术语“稳定剂”包括抗氧化剂和还原剂。这些试剂的含量为约0-约2％，优选约0.01-0.2％，对于抗氧化剂更优选约0.035-0.1％，对于还原剂更优选约0.01-0.2％。这保证了以熔融形式存放的组合物和化合物在长期储存条件下有良好的气味稳定性。抗氧化剂和还原剂稳定剂的使用对于低香味的产品(很少香料)特别重要。
可以加到本发明组合物中的抗氧化剂的实例包括EastmanChemical Products，Inc，以商品名称TenoxPG和Tenox S-1销售的抗坏血酸、棕榈酸抗坏血酸酯和没食子酸丙酯的混合物；可由Eastman Chemical Products，Inc.得到的商品名称为Tenox-6的BHT(丁基化羟基甲苯)、BHA(丁基化羟基苯甲醚)、没食子酸丙酯和柠檬酸的混合物；可由UOP Process Division得到的商品名称为SustaneBHT的丁基化羟基甲苯；Eastman ChemicalProducts，Inc.的商品名称为Tenox TBHQ的叔丁基氢醌；EastmanChemical Products，Inc.以Tenox GT-1/GT-2的商品名称销售的天然生育酚；以及Eastman Chemical Products，Inc.的商品名称BHA的丁基化羟基苯甲醚；没食子酸的长链(C8-C22)酯，例如没食子酸十二烷基酯；Irganox1010；Irganox1035；IrganoxB1171；Irganox1425；Irganox3114；Irganox3125；及它们的混合物；优选Irganox3125；Irganox1425；Irganox3114及其混合物；更优选Irganox3125本身或与柠檬酸及/或其它螯合剂例如柠檬酸异丙酯混合；可由Monsanto得到的化学名称为1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸(羟乙叉二磷酸)的Dequest2010，可由Kodak公司得到的化学名称为4，5-二羟基间苯磺酸/钠盐(EDDS)的Tiron，以及可由Aldrich得到的化学名称为二亚乙基三胺五乙酸的DTPA。以上一些稳定剂的化学名称和CAS编号列在以下表Ⅱ中。
    表Ⅱ抗氧化剂             CAS编号      美国联邦法规法典中使用的化学名称Irganox1010   6683-19-8        四(亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯))甲烷Irganox1035   41484-35-9       硫代二亚乙基二(3，5-二叔丁基-                                     4-羟基氢化肉桂酸酯)Irganox1098     23128-74-7       N，N’-六亚甲基二(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)IrganoxB 1171   31570-04-4       Irganox1098和Irgafos168128-74-7      的1∶1混合物Irganox1425     65140-91-2       二(单乙基(3，5-二-叔-丁基-4-羟苄基)膦酸酯钙Irganox3114     65140-91-2       二(单乙基(3，5-二-叔-丁基-4-羟苄基)膦酸酯)钙Irganox3125     34137-09-2       3，5-二-叔-丁基-4-羟基-羟化肉桂酸三酯与1，3，5-三(2-羟乙基)-S-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)三酮Irgafos168      31570-04-4       三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯
还原剂的实例包括硼氢化钠、次磷酸、Irgafos168和它们的混合物。(E)-污垢解脱剂
污垢解脱剂期望地用于本发明织物柔软组合物中。本领域技术人员已知的任何聚合污垢解脱剂可任选地用于本发明组合物中。聚合污垢解脱剂特征在于具有使疏水纤维如聚酯和尼龙表面亲水化的亲水部分，和沉积在疏水纤维上并且在整个洗涤和漂洗过程中保持与之连接的疏水部分，因此其作为亲水部分的固定物。这可以使得用污垢解脱剂处理后产生的污渍在后来的洗涤过程中更容易被清洗。
如果使用话，污垢解脱剂一般占本发明洗涤剂组合物重量的约0.01％-10.0％，一般约0.1％-5％，优选约0.2％-3.0％。
以下文献描述了适用于本发明的污垢解脱剂聚合物，这些文献都包括在本文中作参考：1976年5月25日授权的Hays的US3959230；1975年7月8日授权的Basadur的US3893929；1976年12月28日授权的Nicol等的US4000093；1987年10月27日授权的Gosselink的US4702857；11月6日授权的Scheibel等的US4968451；1987年10月27日授权的Gosselink的US4702857；1987年12月8日授权的Gosselink等的US4711730；1988年1月26日授权的Gosselink的US4721580；1989年10月31日授权的Maldonado等US4877896；1990年9月11日授权的Gosselink等的US4956447；1995年5月16日授权的Gosselink等的US5415807；1987年4月22日公开的Kud等的欧洲专利申请0219048。
另外适合的污垢解脱剂描述在Violland等的US4201824；Lagasse等的US4240918；Tung等的US4525524；Ruppert等的US4579681；US4240918；US4787989；US4525524；1988年的Rhone-Poulenc Chemie的EP279134A；BASF的EP457205(1991)；和1974年的Unilever N.V.的DE2335044，所有这些文献在本文引用作参考。
可商购的污垢解脱剂包括由Shin-etsu Kagaku Kogyo K.K生产的METOLOSE SM100、METOLOSE SM200，从BASF(德国)购得的SOKALAN型材料，例如SOKALAN HP-22，ZELCON 5126(从Dupont购得)和MILEASET(从ICI购得)。(F)-杀菌剂
在本发明组合物中使用的杀菌剂的实例包括戊二醛，甲醛，2-溴-2-硝基丙-1，3-二醇(由位于宾州费城的Inolex Chemicals公司出售，商品名为Bronopol)，以及由Rohm and Hass公司出售，商品名为Kathon的5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物，其用量为按重量计1-1000ppm。(G)-香料
本发明可包含任何香料。适宜的香料公开于美国专利US5500138中，该专利在此引入作为参考。
用于本发明的香料包括芳香物质或芳香物质的混合物，其中包括天然的(即通过提取花、草、叶、根、树皮、木料、花簇或植物得到的)、人造的(即不同天然油或油成分的混合物)和合成的(即合成制备的)芳香物质。这些物质常常伴随有辅助物质，例如定香剂、增量剂、稳定剂和溶剂。这些辅助剂也包括在本文所说的“香料”的含义范围内。一般地，香料是很多有机化合物的复杂混合物。
天然原料的范围不仅包含易挥发的组分，而且也包含中度挥发性和略挥发性的组分，合成的香料可包括来自几乎所有类型的香味物质的代表性实例，这由以下列出的说明性目录证实：天然产物，例如树苔净油、罗勒油、柑桔果油(例如香柠檬油、桔子油等)、乳香黄连净油、香桃木油、玫瑰草油、广藿香油、巴拉圭橙叶油、苦艾油；醇类，例如金合欢醇、香叶醇、芳樟醇、橙花醇、苯基乙基醇、玫瑰醇、肉桂醇；醛类，例如柠檬醛、HelionalTM、α-己基-肉桂醛、羟基香茅醛，LilialTM(对叔丁基-α-甲基二氢肉桂醛)、甲基壬基乙醛；酮类，例如烯丙基紫罗兰酮、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、异甲基紫罗兰酮(异甲基-α-紫罗兰酮)、甲基紫罗兰酮；酯类，例如苯氧基乙酸烯丙酯、水杨酸苄酯、丙酸肉桂酯、乙酸香茅酯、乙草酸香茅酯、乙酸癸酯、乙酸二甲基苄基甲醇酯、丁酸二甲基苄基甲醇酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰基乙酸乙酯、异丁酸己烯酯、乙酸芳樟酯、二氢茉莉酮酸甲酯、乙酸甲基苯基原酯、乙酸岩兰草酯等；内酯类，例如γ-十一烷酸内酯，通常在香精中使用的各种组分，例如麝香酮、吲哚、对-薄荷烷-8-硫羟-3-酮和甲基丁子香酚。同样，本领域中公知的任何常规香味缩醛或酮缩醇都可加入本发明组合物中作为常规配制的香料(c)的任选组分。这种常规的香味缩醛和酮缩醇包括已知的甲基和乙基缩醛和酮缩醇，以及基于苯甲醛的缩醛或酮缩醇、包含苯基乙基部分的那些或最近开发的特种品，例如在美国专利题目为“氧代-1，2，3，4-四氢化萘和氧代-1，2-二氢化茚的缩醛和酮缩醇”中描述的那些，参见1992年1月28日授权的转让给Givaudan公司的美国专利5084440。当然，其它最近合成的特种品也可包括在用于完整配方的织物柔软组合物的香料组合物中。这些包括如在转让给Givaudan的1994年7月26日的美国专利5332725中描述的烷基取代的氧代-1，2，3，4-四氢化萘和氧代-1，2-二氢化茚的烯醇醚；或如在转让给Givaudan的1991年12月9日的美国专利5264615中描述的席夫碱。
用于本发明组合物中的香料基本上不含卤化物和硝基麝香。
香料的存在量可以是成品组合物重量的0％-10％，优选0.1％-5％，更优选0.2％-3％。本发明的织物柔软剂组合物改善了织物的香料沉积。(H)-酶
本发明组合物和方法可任选地使用一种或多种酶例如脂肪酶、蛋白酶、纤维素酶、淀粉酶和过氧化物酶。这里使用的优选酶是纤维素酶。实际上，此类酶还给被处理的织物提供了护色作用。可用于本发明的纤维素酶包括细菌型和霉菌型两种，其优选具有最佳pH值为5-9.5。美国专利US4435307中公开了适宜的由Humicola insolens或腐质霉(Humicola)菌株DSM1800产生的霉菌型纤维素酶，或属于气单胞菌属的产生纤维素酶212的霉菌，和从一种海洋软体动物DolabellaAuricula Solander的肝胰腺提取出的纤维素酶。适合的纤维素酶还公开于GB-A-2075028；GB-A-2095275；和DE-OS-2247832中。CAREZYME和CELLUZYME(Novo)是特别有用的。其它适合的纤维素酶还公开于Novo的WO91/17243，WO96/34092，WO96/34945和EP-A-0739982中。在目前商品制剂的实施中，一般用量是每克洗涤剂组合物具有的活性酶高达5mg重量，更一般为O.O1mg-3mg。换言之，本发明组合物一般包含0.001％-5％，优选0.01％-1％重量的商品酶制剂。在酶制剂的活性可另外定义的特殊情况下例如用纤维素酶定义，相应的活性单位是优选的(例如CEVU或纤维素酶当量粘度单位)。另外，本发明的组合物可包含纤维素酶的量相当于每克组合物0.5-1000CEVU的活性。为配制本发明组合物目的使用的纤维素酶制剂一般在液体形式时具有活性为1000-10000CEVU/克，在固体形式时大约为1000CEVU/克。其它任选组分
本发明可包括在纺织品处理组合物中常规使用的任选组分，例如增白剂、着色剂，表面活性剂，防缩剂，织物挺爽剂，去斑剂，杀菌剂，杀真菌剂，抗氧化剂如丁基化羟基甲苯，防腐剂，消泡剂等。
本发明还可包括其它可配伍的组分，包括在WO96/02625、WO96/21714和WO96/21715中公开的那些，和在未结案的申请PCT/US97/01644中公开的可分散的聚烯烃例如Velustrol等。本发明还可含有任选的螯合剂。组合物的形式
织物护理组合物可采取各种物理形式，包括液体例如含水的或非水基的组合物和固体形式例如固体颗粒形式。
这种组合物可施用于底物上例如干燥器用的片状产品，用作漂洗时添加的产品或用作喷洒或泡沫产品。
因此，本发明的另一方面，提供了一种给织物的颜色提供护理的方法，其包括将织物与本发明组合物接触的步骤。
本发明还一个方面，提供了家用处理织物以在湿处理过程中降低从织物上脱落的染料量的方法并包括以下步骤：
a)将织物与本发明组合物接触；
b)之后，使处理过的织物在干燥介质中经受热源。
优选，织物与本发明组合物的接触发生在洗涤过程的漂清阶段中。
优选，该织物护理组合物是织物柔软组合物。得到的织物柔软组合物如上文所述。
这里使用的热源优选是其中使用温度至少为60℃，更优选至少80℃的那些，诸如在家用方法例如转鼓干燥法、熨烫法或甚至以上方法的组合中通常公知的那些热源。
干燥介质是本发明方法的重要特征。相反，在含水介质中使用热源不能提供纤维素反应活性的染料固定剂与染料间的充分的共价连接。已发现，对于发生连接优选地是将水的存在减至最少，即低于被处理织物的回潮含量。
回潮含量如D2654-89a中所定义，其中提供了测定织物中水分的标准试验方法，第724-733页。当然，回潮含量值与相对湿度、环境温度和织物类型成比例。改变这些特征中的至少一个，回潮含量值也改变。
然而，对于本发明目的，为了发生良好的化学连接，优选织物中的水含量低于其回潮含量。
通过在转鼓干燥器中干燥织物和/或熨烫这些干燥的织物可容易地实现将织物的水含量降低至低于回潮含量。方法
织物柔软组合物可适宜地根据技术人员公知的方法来制备。示例性的公开给在EP-A-0668902中。
本发明用以下非限制性的实施例说明，除非另有说明，其中所有百分数是基于重量计。
在实施例中，缩写的组分符号有如下含义：DEQA    ：二(牛油基-氧基乙基)二甲基氯化铵DOEQA   ：二(油酰氧基乙基)二甲基甲硫酸铵DTDMAC  ：二牛油基二甲基氯化铵DHEQA   ：二(软牛油基-氧基乙基)羟乙基甲基甲硫酸铵脂肪酸  ：IV=18的牛油脂肪酸电解质    ：氯化钙DTDMAMS   ：二牛油基二甲基甲硫酸铵SDASA     ：1∶2的硬脂基二甲基胺：三压硬脂酸Glycosperse：从Lonza得到的聚乙氧基化脱水山梨醇单硬脂酸酯S-20粘土      ：由Southern Clay Products销售的钙膨润土、膨润土LTAE 25    ：每摩尔醇被25摩尔环氧乙烷乙氧基化的牛油醇PEG       ：聚乙二醇4000PEI 1800E1：按合成实施例1合成的乙氧基化聚乙烯亚胺(MW1800，50％活性物)PEI 1800E3：按合成实施例1合成的乙氧基化聚乙烯亚胺(MW1800，50％活性物)PEI 1800E7：按合成实施例4合成的乙氧基化聚乙烯亚胺AO          (MW1800，50％活性物)的氧化胺PEI 1200E1：按合成实施例5合成的乙氧基化聚乙烯亚胺(MW1200，50％活性物)PEI 1200E2：按合成实施例5合成的乙氧基化聚乙烯亚胺(MW1200，50％活性物)PEI 1200E7：按合成实施例5合成的乙氧基化聚乙烯亚胺(MW1200，50％活性物)PEI       ：按合成实施例5和4合成的乙氧基化聚乙烯亚胺1200E7AO    (MW1200，50％活性物)的氧化胺染料固定剂1：从Clariant以商品名Indosol CR购得的对纤维素反应活性的染料固定剂染料固定剂2：从CHT R．Beitlich以商品名Rewin WBS购得的对纤维素反应活性的染料固定剂LAS        ：直链C12烷基苯磺酸钠TAS        ：牛油醇硫酸钠C25AS      ：C12-C15直链烷基硫酸钠CxyEzS     ：与z摩尔环氧乙烷缩合的C1x-C1y支链烷基硫酸钠C45E7      ：与平均7摩尔环氧乙烷缩合的主要为直链的C14-15             伯醇C25E3      ：与平均3摩尔环氧乙烷缩合的C12-15支链伯醇阳离子酯   ：C12/C14胆碱酯混合物皂         ：由牛油和椰子油的80/20混合物得到的直链烷基羧酸钠TFAA       ：C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺TPKFA      ：C12-C14拔顶全馏分脂肪酸沸石A      ：式Na12(AlO2SiO2)12·27H2O的水合硅铝酸钠，初级粒度为0.1-10微米柠檬酸     ：无水柠檬酸碳酸盐     ：粒度为200-900微米无水碳酸钠硅酸盐     ：无定形硅酸钠(SiO2∶Na2O比率为2.0)硫酸盐     ：无水硫酸钠柠檬酸盐   ：柠檬酸三钠二水合物，活性86.4％，粒度分布为425-850微米MA／AA     ：1∶4马来酸/丙烯酸共聚物，平均分子量约70000CMC        ：羧甲基纤维素钠
Savinase：活性为4KNPU/g的蛋白水解酶
Carezyme：活性为1000CEVU/g的纤维素分解酶
Termamyl：活性为60KNU/g的淀粉分解酶
Lipolase：活性为100kLU/g的脂解酶
所有这些酶都由NOVO Industries A/S
销售并具有上述活性，除非另外说明PB4    ：标称式NaBO2.3H2O.H2O2的过硼酸钠四水合物PB1    ：标称式NaBO2.H2O2的无水过硼酸钠漂白剂TAED   ：乙酰基乙二胺DTPMP  ：二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸盐)，由孟山都以商品
   名Dequest 2060销售光敏化漂白：用糊精可溶的聚合物包胶的磺化酞菁锌剂增白剂 ：4，4’-双(4-苯氨基-6-吗啉代-1，3，5-三嗪-2-基)氨
       基)芪-2：2’-二磺酸二钠聚硅氧烷消：聚二甲基硅氧烷控泡剂与作为分散剂的硅氧烷-氧泡剂        化烯共聚物，所述控泡剂与所述分散剂的比例为
        10∶1-100∶1HEDP     ：1，1-羟基乙烷二膦酸合成实施例1-PEI 1800E1的制备
步骤A)-在一个2加仑搅拌的不锈钢高压釜中进行乙氧基化，该高压釜装有温度测量和控制部件、压力测量部件、真空部件和惰性气体吹扫部件、取样部件和用于加入为液体的环氧乙烷的部件。安放一个约20磅净重的环氧乙烷钢瓶(ARC)，通过泵向高压釜中输送为液体的环氧乙烷，该钢瓶放置在秤上，以便可监测钢瓶的重量变化。
向高压釜中加入750g聚乙烯亚胺(PEI)(NipponShokubai，Epomin SP-018，具有所列的1800平均分子量，等于0.417摩尔聚合物和17.4摩尔氮官能团)。然后密封高压釜，吹扫出空气(通过提供-28″Hg的真空，然后用氮气加压至250磅/英寸2，然后接通大气压)。在提供真空的同时加热高压釜中的物质至130℃。约1小时后，高压釜被充入氮气至约250磅/英寸2，同时冷却高压釜至约105℃。然后以递增的方式经一段时间将环氧乙烷加入高压釜中，同时密切监测高压釜的压力、温度和环氧乙烷的流速。关闭环氧乙烷泵，冷却以限制因任何反应放热导致的温度上升。温度被保持在100-110℃之间，同时允许在反应过程中总压力逐渐上升。在总计750克环氧乙烷被加入高压釜后(粗略等于每摩尔PEI氮官能团有1摩尔环氧乙烷)，温度增加至110℃，使高压釜再搅拌1小时。此时，提供真空除去任何残留的未反应的环氧乙烷。
步骤B)-然后通过气体分散玻璃料，通入约100立方英尺惰性气体(氩气或氮气)并通过反应混合物，使反应混合物脱臭，同时搅拌和加热混合物至130℃。
最终反应产物被略冷却并收集在用氮气吹扫过的玻璃容器中。
在其它的制备中，中和和脱臭是在产品出料之前于反应器中完成。
如果需要PEI 1800E7，在步骤A和B之间加入以下催化剂添加步骤。
连续地提供真空，同时高压釜被冷却至约50℃，同时加入在甲醇溶液中的376g的25％甲醇钠(1．74摩尔，基于PEI氮官能团有10％催化剂载量)。在真空下，将甲醇盐溶液抽吸进高压釜中，然后提高高压釜温度控制器的设定点温度至130℃。使用一种设备来监测搅拌器消耗的功率。监测搅拌器的功率，以及温度和压力。随着甲醇从高压釜中被除去，搅拌器功率和温度值逐渐上升，混合物的粘度增加并在约1小时内稳定，表明大多数甲醇已被除去。混合物在真空下再加热和搅拌30分钟。
除去真空，高压釜被冷却至105℃，同时充入氮气至250磅/英寸2，然后接通环境压力。高压釜充入氮气至200磅/英寸2。再以递增的方式向高压釜中加入环氧乙烷，然后密切监测高压釜的压力、温度和环氧乙烷的流速，同时保持温度在100-110℃之间，并限制由于反应放热引起的任何温度上升。经过几小时，加完4500g环氧乙烷后(得到每摩尔PEI氮官能团有总计7摩尔环氧乙烷)，温度上升至110℃，再搅拌混合物1小时。
反应混合物然后收集在氮气吹扫过的容器中，最后转移至22L装有加热和搅拌部件的三颈圆底烧瓶中。加入167g甲磺酸(1.74摩尔)中和强碱催化剂。
可按以上方法通过调整反应时间和在反应中使用的环氧乙烷的相对量来制备其它优选的实例如PEI1800 E2、PEI1800 E3、PEI1800E15和PEI 1800 E20。合成实施例2-PEI 1800E7的4.7％季铵化反应
向装有磁性搅拌棒的500ml锥形烧瓶中加入乙氧基化度为7的聚(乙烯亚胺)，MW1800(224g，0.637摩尔氮，按合成实施例1制备)和乙腈(Baker，150g，3.65摩尔)。立即将所有硫酸二甲酯(Aldrich，3.8g，0.030摩尔)加入该快速搅拌的溶液中，然后塞上塞子并在室温下搅拌过夜。在～60℃下，在旋转蒸发器上蒸发乙腈，然后在～80℃下经Kugelrohr设备(Aldrich)得到～220g所需的材料，为黑褐色粘稠液体。13C-NMR(D2O)光谱显示在～58ppm下不存在对应于硫酸二甲酯的峰。1H-NMR(D2O)光谱显示在2.5ppm处的峰(与未季铵化氮原子连接的亚甲基)部分位移至～3.0ppm。合成实施例3-4.7％季铵化的PEI 1800E7的氧化反应
向装有磁性搅拌棒的500ml锥形烧瓶中加入乙氧基化度为7和用硫酸二甲酯～4.7％季铵化的聚(乙烯亚胺)，MW1800(121.7g，～0.32摩尔可氧化的氮，按合成实施例2制备)，过氧化氢(Aldrich，40g的50％重量水溶液，0.588摩尔)和水(109.4g)。将该烧瓶塞上塞子，在初始放热后，在室温下搅拌溶液过夜。1H-NMR(D2O)光谱显示在2.6-3.0ppm处的亚甲基峰全部位移至～3.5ppm。向该溶液中加入～5g的0.5％Pd/Al粒，使溶液在室温下放置～3天。过氧化物试纸显示在该体系中未留下过氧化物。该物质按46.5％水溶液储存。合成实施例4-PEI 1800E7氧化胺的形成
向装有磁性搅拌棒的500ml锥形烧瓶中加入分子量为1800和每个氮乙氧基化度至约7个乙氧基的聚(乙烯亚胺)(PEI-1800，E7)(209g，0.595mol氮，按合成实施例1制备)和过氧化氢(l20g的30％重量水溶液，1.06摩尔)。将该烧瓶塞上塞子，在初始放热后，在室温下搅拌溶液过夜。由反应混合物样品得到的1H-NMR(D2O)光谱显示完全转化。与未氧化的氮相邻的亚甲基质子的响应从～2.5ppm原位置位移至～3.5ppm。向该溶液中加入约5g的0.5％Pd/Al粒，使溶液在室温下放置约3天。测试溶液并发现由试纸指示对过氧化物是阴性。所得到的物质适宜按51．1％活性水溶液储存。合成实施例5-PEI 1200E1的制备
步骤A)-在一个2加仑搅拌的不锈钢高压釜中进行乙氧基化，该高压釜装有温度测量和控制部件、压力测量部件、真空部件和惰性气体吹扫部件、取样部件和用于加入为液体的环氧乙烷的部件。安放一个约20磅净重的环氧乙烷钢瓶(ARC)，通过泵向高压釜中输送为液体的环氧乙烷，该钢瓶放置在秤上，以便可监测钢瓶的重量变化。
向高压釜中加入750g聚乙烯亚胺(PEI)(具有所列的1200平均分子量，等于约0.625摩尔聚合物和17.4摩尔氮官能团)。然后密封高压釜，吹扫出空气(通过提供-28″Hg的真空，然后用氮气加压至250磅/英寸2，然后接通大气压)。在提供真空的同时加热高压釜中的物质至130℃。约1小时后，高压釜被充入氮气至约250磅/英寸2，同时冷却高压釜至约105℃。然后以递增的方式经一段时间将环氧乙烷加入高压釜中，同时密切监测高压釜的压力、温度和环氧乙烷的流速。关闭环氧乙烷泵，冷却以限制因任何反应放热导致的温度上升。温度被保持在100-110℃之间，同时允许在反应过程中总压力逐渐上升。在总计750克环氧乙烷被加入高压釜后(粗略等于每摩尔PEI氮官能团有1摩尔环氧乙烷)，温度增加至110℃，使高压釜再搅拌1小时。此时，提供真空除去任何残留的未反应的环氧乙烷。
步骤B)-然后通过气体分散玻璃料，通入约100立方英尺惰性气体(氩气或氮气)并通过反应混合物，使反应混合物脱臭，同时搅拌和加热混合物至130℃。
最终反应产物被略冷却并收集在用氮气吹扫过的玻璃容器中。
在其它的制备中，中和和脱臭是在产品出料之前于反应器中完成。
如果需要PEI1200E7，在步骤A和B之间加入以下催化剂添加步骤。
连续地提供真空，同时高压釜被冷却至约50℃，同时加入在甲醇溶液中的376g的25％甲醇钠(1.74摩尔，基于PEI氮官能团有10％催化剂载量)。在真空下，将甲醇盐溶液抽吸进高压釜中，然后提高高压釜温度控制器的设定点温度至130℃。使用一种设备来监测搅拌器消耗的功率。监测搅拌器的功率，以及温度和压力。随着甲醇从高压釜中被除去，搅拌器功率和温度值逐渐上升，混合物的粘度增加并在约1小时内稳定，表明大多数甲醇已被除去。混合物在真空下再加热和搅拌30分钟。
除去真空，高压釜被冷却至105℃，同时充入氮气至250磅/英寸2，然后接通环境压力。高压釜充入氮气至200磅/英寸2。再以递增的方式向高压釜中加入环氧乙烷，然后密切监测高压釜的压力、温度和环氧乙烷的流速，同时保持温度在100-110℃之间，并限制由于反应放热引起的任何温度上升。经几小时，加完4500g环氧乙烷后(得到每摩尔PEI氮官能团有总计7摩尔环氧乙烷)，温度上升至110℃，再搅拌混合物1小时。
反应混合物然后收集在氮气吹扫过的容器中，最后转移至22L装有加热和搅拌部件的三颈圆底烧瓶中。加入167g甲磺酸(1．74摩尔)中和强碱催化剂。
可按以上方法通过调整反应时间和在反应中使用的环氧乙烷的相对量来制备其它优选的实例如PEI 1200 E2、PEI 1200 E3、PEI 1200E15和PEI 1200 E20。
以上的乙氧基化PEI的相应氧化胺也可根据以下合成实施例4来制备。合成实施例6-PEI 1200E7的9.7％季铵化反应
向装有磁性搅拌棒的500ml锥形烧瓶中加入乙氧基化度为7的聚(乙烯亚胺)，MW1200(248.4g，0.707摩尔氮，按合成实施例5制备)和乙腈(Baker，200ml)。立即将所有硫酸二甲酯(Aldrich，8.48g，0.067摩尔)加入该快速搅拌的溶液中，然后塞上塞子并在室温下搅拌过夜。在～60℃下，在旋转蒸发器上蒸发乙腈，然后在～80℃下经Kugelrohr设备(Aldrich)得到～220g所需的材料，为黑褐色粘稠液体。13C-NMR(D2O)光谱显示在～58ppm下不存在对应于硫酸二甲酯的峰。1H-NMR(D2O)光谱显示在2.5ppm处的峰(与未季铵化氮原子连接的亚甲基)部分位移至～3.0ppm。合成实施例7-9.5％季铵化的PEI 1200E7的4.7％氧化反应
向装有磁性搅拌棒的500ml锥形烧瓶中加入乙氧基化度为7和用硫酸二甲酯～9.5％季铵化的聚(乙烯亚胺)，MW1200(144g，～0.37摩尔可氧化的氮，按实施例6制备)，过氧化氢(Alrich，35.4g的50％重量水溶液，0.52摩尔)和水(100g)。将该烧瓶塞上塞子，在初始放热后，在室温下搅拌溶液过夜。1H-NMR(D2O)光谱显示在2.5-3.0ppm处的亚甲基峰全部位移至～3.5ppm。向该溶液中加入恰足够的为40％水溶液的亚硫酸氢钠，使残留的过氧化物量降至1-5ppm。形成的硫酸钠引起水相分离，其含有盐，但很少或没有有机物。除去含水的盐相，得到所需的氧化的聚乙烯亚胺衍生物，并按52％水溶液储存。实施例1
以下组合物是根据本发明的组合物：
组分  A  B  C  D  E  F  G  H
 DEQA  2.6  2.9  18.0  19.0  19.0  -  -  -
 TAE25  -  -  1.0  -  -  -  -  -
脂肪酸  0.3  -  1.0  -  -  -  -  -
盐酸  0.02  0.02  0.02  0.02  0.02  -  -  -
 PEG  -  -  0.6  0.6  0.6  -  -  -
香料  1.0  1.0  1.0  1.0  1.0  0.1  0.1  0.1
聚硅氧烷消泡剂  0.01  0.01  0.01  0.01  0.01  -  -  -
 PEI 1200 E1  3  3  3  3  -  15  -  10
 PEI 1200 E2  -  3  10  -
染料固定剂1  1.0  0.5  -  1  5.0  -  10  3.0
染料固定剂2  -  0.5  3  2  -  5.0  -  -
 HEDP  0.2  -  -  0.2  -  0.4  -  0.8
电解质(ppm)  -  - 600  600  1200  -  -  -
染料(ppm) 10  10  50  50  50  -  -  -
水和少量组分平衡量至100
用组合物A处理160g织物。然后将织物晾干并经过设定在亚麻布上的熨烫过程。在进一步的洗涤周期后，则观察到用这种方法处理的织物比不经过熨烫过程的织物表现出更好的固定染料性能。
用组合物B-H得到同样的结果。
用以下本发明组合物得到类似的结果：
组分  I  J  K  L
 DTDMAC  -  -  -  15
 DEQA  2.6  19.0  -  -
 TAE25  0.3  -  -  -
脂肪酸  0.3  -  -  -
盐酸  0.02  0.02  -  0.02
 PEG  -  0.6  -  0.6
香料  1.0  1.0  0.1  1.0
聚硅氧烷消泡剂  0.01  0.01  -  0.01
 PEI 1800 E1  3  3  10  3
染料固定剂1  1  3.0  10  1
染料固定剂2  2  -  -  2
电解质(ppm)  -  600  -  600
染料(ppm)  10  50  -  50
水和少量组分平衡量至100
实施例2
以下用作添加到干燥器中的料片的组合物是根据本发明的组合物：
 M  N  O  P  Q  R
 DOEQA  40  25  -  -  -  -
 DHEQA  -  -  20  -  -  -
 DTDMAMS  -  -  -  20  12  60
 SDASA  30  30  20  30  20  -
 Glycosperse S-20  -  -  10  -  -  -
甘油单硬脂酸酯  -  -  -  20  10  -
粘土  4  4  3  4  4  -
香料  0.7  1.1  0.7  1.6  2.6  1.4
 PEI 1800 E1  -  5  -  -  -  -
 PEI 1200 E1  -  -  4  2.2  -  -
 PEI 1800 E3  2  -  -  -  5  7.0
染料固定剂1  2  5  4  2.2  5  3
 HEDP  0.2  -  0.5  -  -  0.7
乙醇酸(Glycolic)  -  0.2  -  0.2  -  -
多羧酸  -  0.2  -  -  0.4  -
硬脂酸至平衡
实施例3
以下洗涤剂配方S和T是根据本发明的配方：
  S  T
沸石A  24.0  23.0
硫酸盐  9.0  -
 MA／AA  4.0  4.0
 LAS  8.0  8.0
 TAS  -  2.0
硅酸盐  3.0  3.0
 CMC  1.0  0.4
增白剂  0.2  -
皂  1.0  -
 DTPMP  0.4  0.4
 C45E7  2.5  2.0
 C25E3  2.5  2.0
聚硅氧烷消泡剂  0.3  5.0
香料  0.3  0.3
碳酸盐  13.0  16.0
柠檬酸盐  -  5.0
 PB4  18.0  -
 PB1  4.0  14.0
 TAED  3.0  6.0
光敏化漂白剂  0.02％  -
Savinase  1.0  1.0
 Lipolase  0.4  0.4
 Termamyl  0.30  0.6
 Carezyme  -  0.6
 PEI 1800 E7 AO  1.0  -
 PEI 1200 E7 AO  -  1.0
染料固定剂1  2.0  1.0
 HEDP  0.2  -
乙醇酸(Giycolic)  -  0.2
多羧酸  -  0.2
平衡物(水分和微量组分)至100
实施例4
制备根据本发明的以下液体洗涤剂配方：
 U
 C25AS  13
 C25E3S  2
 TFAA  6
 C12-14烷基二甲基羟乙基氯化铵  1
阳离子酯  1.5
 TPKFA  15
柠檬酸  1
乙醇  2
 1，2丙二醇  8
 NaOH最多到pH  7.5
 DTPMP  1.2
 Savinase  0.5
 Termamyl(300 KNU/g)  0.15
硼酸  1.5
膨润土型的柔软粘土  4
悬浮粘土SD3  0.3
 PEI 1200 E7  1
染料固定剂2  1
平衡物(水分和微量组分)  100

Claims (14)

1．一种包含聚氨基官能团聚合物和对纤维素反应活性的染料固定剂的织物护理组合物。
2．根据权利要求1的组合物，其中所述聚合物包含具有聚胺式V(n+1)WmYnZ的对应于下式的聚胺主链：或具有聚胺式V(n-k+1)WmYnY’kZ的对应于下式的聚胺主链：
Figure 9881329000022
其中k小于或等于n，所述聚胺主链的分子量大于200道尔顿，其中
ⅰ)V单元是具有下式的端单元：
ⅱ)W单元是具有下式的主链单元：
ⅲ)Y单元是具有下式的支化单元：和
ⅳ)Y’单元是主链或支化环的支化点，其具有下式：
ⅴ)Z单元是具有下式的端单元：其中连接主链的R单元选自C2-C12亚烷基、C4-C12亚链烯基、C3-C12羟亚烷基、C4-C12二羟基亚烷基、C8-C12二烷基亚芳基、-(R1O)xR1-、-(R1O)xR5(OR1)x-、-(CH2CH(OR2)CH2O)z-(R1O)yR1(OCH2CH(OR2)CH2)w-、-C(O)(R4)rC(O)-、-CH2CH(OR2)CH2-和其混合物；其中R1选自C2-C6亚烷基和其混合物；R2选自氢、-(R1O)xB和其混合物；R4选自C1-C12亚烷基、C4-C12亚链烯基、C8-C12芳基亚烷基、C6-C10亚芳基和其混合物；R5选自C1-C12亚烷基、C3-C12羟基亚烷基、C4-C12二羟基亚烷基、C8-C12二烷基亚芳基、-C(O)-、-C(O)NHR6NHC(O)-、-R1(OR1)-、-C(O)(R4)rC(O)-、-CH2CH(OH)CH2-、-CH2CH(OH)CH2O(R1O)yR1-OCH2CH(OH)CH2-和其混合物；R6选自C2-C12亚烷基或C6-C12亚芳基；R1单元选自氢、C1-C22烷基、C3-C22链烯基、C7-C22芳基烷基、C2-C22羟基烷基、-(CH2)pCO2M、-(CH2)qSO3M、-CH(CH2CO2M)CO2M、-(CH2)pPO3M、-(R1O)xB、-C(O)R3和其混合物；B选自氢、C1-C6烷基、-(CH2)qSO3M、-(CH2)pCO2M、-(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M、-(CH2)q(CHSO2M)CH2SO3M、-(CH2)pPO3M、-PO3M和其混合物；R3选自C1-C18烷基、C7-C12芳基烷基、C7-C12烷基取代的芳基、C6-C12芳基和其混合物；M是氢或水溶性阳离子，其数量足以满足电荷平衡；X是水溶性阴离子；m值为2-700；n值为0-350；p值是1-6，q值是0-6；r值是0或1；w值是0或1；x值为1-100；y值为0-100；z为0或1。
3．根据权利要求2的组合物，其中氨基官能团聚合物的R1单元选自氢、C3-C22羟烷基、苄基、C1-C22烷基、-(R1O)xB、-C(O)R3、-(CH2)pCO2 -M+、-(CH2)qSO3 -M+、-CH(CH2CO2M)CO2M和其混合物，R1单元优选选自氢、C1-C22烷基、-(R1O)xB、-C(O)R3和其混合物，R1单元更优选是-(R1O)xB。
4．根据权利要求2或3之一的组合物，其中x值落在1-20范围，优选1-10。
5．根据任一权利要求1-4的组合物，其中所述聚合物的含量最高到该组合物重量的90％，按组合物重量计优选0.01％-50％活性物，更优选0.1％-20％，最优选0.5％-15％。
6．根据任一权利要求1-5的组合物，其中所述对纤维素反应活性的染料固定剂是含有活性染料类的活性基团的产品，所述活性染料选自卤代三嗪产品、乙烯基砜化合物、表氯醇衍生物、羟基亚乙基脲衍生物、甲醛缩合产物、多羧酸盐、乙二醛和戊二醛衍生物和其混合物。
7．根据任一权利要求1-6的组合物，其中所述对纤维素反应活性的染料固定剂是甲醛缩合产物，其选自由甲醛和选自氨基、亚氨基、苯酚基、脲基、氰氨基和芳族基的基团衍生的缩合产物。
8．根据任一权利要求1-7的组合物，其中所述对纤维素反应活性的染料固定剂的含量为该组合物重量的0.01％-50％，优选0.01％-25％。
9．根据任一权利要求1-8的组合物，其中所述组合物还包含织物柔软剂。
10．根据权利要求9的组合物，其中所述柔软剂是阳离子织物柔软剂，优选选自：
Figure 9881329000051
或式：
Figure 9881329000052
其中Q是具有下式的羰基单元：各R单元独立地是氢，C1-C6烷基，C1-C6羟烷基，和它们的混合物，优选甲基或羟烷基；各R1单元独立地是直链或支链C11-C22烷基，直链或支链C11-C22链烯基，和它们的混合物；R2是氢，C1-C4烷基，C1-C4羟烷基，和它们的混合物；X是与织物柔软剂相配伍的阴离子；下标m为1-4，优选2；下标n为1-4，优选2。
11．根据任一权利要求1-10的组合物，其中所述组合物是液体形式。
12．一种给织物的颜色提供护理的方法，其包括将织物与根据任一权利要求1-11的组合物接触的步骤。
13．一种家用处理织物以在湿处理过程中降低从织物上脱落的染料量的方法，其包括以下步骤：
a)将织物与任一权利要求1-11中定义的组合物接触；
b)之后，使处理过的织物在干燥介质中经受热源。
14．根据权利要求13的方法，其中所述热源是由选自转鼓干燥方法、熨烫方法和其混合方法的方法提供的。
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