CN1284119A - 织物柔软组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包含具有至少两个长链的织物柔软剂和对纤维素反应活性的染料固定剂的织物柔软组合物,所述组合物给被处理的织物提供了有效的固定染料性质和柔软性质。本发明还提供了一种家用处理织物以降低在湿处理过程中从织物上脱落的染料量的方法,包括将织物与对纤维素反应活性的染料固定剂或如本文定义的织物柔软组合物接触的步骤和之后将处理过的织物与热源在干燥介质中接触。

Description

织物柔软组合物
发明领域
本发明涉及织物柔软组合物和更具体地涉及当后续湿处理时，减少从有色织物上脱落的染料量的方法和组合物，所述温处理例如是发生在洗衣操作中的那些。
发明背景
有色织物的家庭处理对于洗衣组合物的配方师而言，是现有技术公知的问题。更具体地说，配制当湿处理时能减少从有色织物上脱落的染料量的洗衣组合物，该问题对于配方师是一种特别的挑战。随着消费者倾向偏于颜色更着色的织物，现在该问题甚至更尖锐。
在现有技术中已提出了多种办法来解决该问题，例如在洗涤过程中通过用染料清除剂处理织物，如在EP0341205，EP0033815中例举说明的或用聚乙烯基物质处理织物，如WO94/11482例举说明的。然而，所有这些办法都集中在抑制染料扩散的最终结果上，即染料在织物上的再沉积。本发明现目的是在染料来源处解决其问题，即抑制染料扩散。
本发明的另一目的是配制给被处理的织物提供有效的柔软效果的组合物。
这些问题的一种解决办法是制备特定的染料固定剂例如在Textilveredlung，第25卷，第2期，1990，第12页中描述的具有固定染料性质以及柔软性质的REWIN SRF。
这些问题的另一种解决办法是使用交联剂例如从Hoechst商购的Arkofix NZF。交联剂是染料领域公知的，通过它们对纤维素反应活性的性质从而提供了对染色织物的有效保护。然而，这些化合物不具有固定染料的性质。
此外，发现在工业处理中可使用多种办法。然而，这些办法通常不能转至家用处理。事实上，在工业方法中，可以严格控制参数例如pH、电解质浓度、水硬度、温度等，而在家用洗衣机中，这种高度的控制是不可能的。
此外，在家用过程中和特别是在家用漂清过程中，依赖于例如在工业方法中使用的那些高温处理，即高于40℃，是不实际的。另外，工业方法中使用了对于工业规模处理所需的高浓度固定剂，而对于家用处理，由于经济的原因最优选低量。
因此，尽管有本领域的技术进步，还存在对这样一种组合物的需求，即当后续家用湿处理时，其能有效和持久地减少从有色织物上脱落的染料量，同时还提供了有效的织物柔软。
EP462806提供了在家用处理中使用的阳离子染料固定剂，其有助于结合松散固定在织物上的染料。然而，在该专利中描述的染料固定剂通过与染料和纤维素纤维的静电相互作用提供了对染料的固定作用。这些相互作用定义为可逆的，因此是不稳定的。
现申请人发现，使用包含具有双长链的织物柔软剂和对纤维素反应活性的染料固定剂的组合物满足了这种要求。在本发明中使用的活性染料固定剂能与纤维素纤维共价反应，即形成比仅离子的相互作用更不可逆的化学键，由此对染料的固定处理提供了更强的耐久性。
还有利地发现，用于本发明中的对纤维素反应活性的染料固定剂比EP0462806的染料固定剂甚至提供了更好的性能。
对纤维素反应活性的染料固定剂，意思是接枝在固定剂上的活性的官能团可与纤维素形成共价键。当加热处理时，该反应性则可被进一步改善。确定化合物是对纤维素反应活性的染料固定剂的试验方法给在下文。
因此，本发明的一个优点是提供具有有效和持久的固定染料性质同时具有柔软性质的组合物。
本发明的另一优点是在使处理过的织物与热源接触后，这种组合物的上述性能效果被提高。
本发明另外的优点是被处理的织物在处理之后的后续洗涤中表现出脱落染料的趋势降低。这种效果在多次洗涤周期后更特别明显。
发明概述
本发明涉及包含具有至少两个长链的织物柔软剂和对纤维素反应活性的染料固定剂的织物柔软组合物。
本发明的另一方面，提供了一种家用处理织物以降低在湿处理过程中从织物上脱落的染料量的方法，包括将织物与对纤维素反应活性的染料固定剂或含有所述试剂的组合物接触的步骤和之后将处理过的织物与热源在干燥介质中接触。
发明详述
根据本发明的一方面，提供了一种具有有效和持久的固定染料性质，同时具有柔软性质的织物柔软组合物。织物柔软剂
根据本发明组合物的一个必要组分是具有至少两个长链的织物柔软剂组分。具有至少两个长链的组分是指含有至少两个分别包含10-25个碳原子的烷基或链烯基链的组分。该织物柔软剂对被处理的织物提供有效的织物柔软效果。
在液体柔软剂组合物中所述织物柔软剂组分的通常含量按组合物重量计为1％-80％。根据组合物的实施情况，它可以是稀释形式，其中织物柔软组分的优选含量为1％-5％，或浓缩形式，其中织物柔软组分的优选含量为5％-80％，更优选10％-50％，最优选按重量计为15％-35％。
当织物柔软剂组合物施用在基质例如干燥器用的片状产品上，织物柔软剂组分的优选含量为20％-99％，更优选为30％-90％重量，甚至更优选35％-80％重量。
典型的含有双长链的阳离子织物柔软组分包括水不溶性季铵织物柔软活性物质，最常用的是二长烷基链氯化铵。
其中优选的阳离子柔软剂包括如下：
1)二牛油基二甲基氯化铵(DTDMAC)；
2)二氢化牛油基二甲基氯化铵；
3)二氢化牛油基二甲基甲基硫酸铵；
4)二硬脂基二甲基氯化铵；
5)二油基二甲基氯化铵；
6)二棕榈基羟乙基甲基氯化铵；
7)硬脂基苄基二甲基氯化铵；
8)牛油基三甲基氯化铵；
9)氢化牛油基三甲基氯化铵；
10)C12-14烷基羟乙基二甲基氯化铵；
11)C12-18烷基二羟乙基甲基氯化铵；
12)二(硬脂酰基氧基乙基)二甲基氯化铵(DSOEDMAC)；
13)二(牛油酰基氧基乙基)二甲基氯化铵；
14)二牛油基咪唑啉鎓甲基硫酸盐；
15)1-(2-牛油基酰氨基乙基)-2-牛油基咪唑啉鎓甲基硫酸盐。
然而，近年来人们不断需要更有利环境的物质和可迅速生物降解的季铵化合物以代替传统使用的二长链氯化铵。该季铵化合物含有间隔官能团例如羧基的长链烷(烯)基。所述物质和含有它们的织物柔软组合物在许多出版物，例如EP-A-0040562和EP-A-0239910中公开。
用于本发明组合物的优选的织物柔软剂是具有下式(Ⅱ)或(Ⅲ)的季铵化合物或本文的胺前体：Q是-O-C(O)-或-C(O)-O-或-O-C(0)-0-或-NR4-C(0)-或-C(O)-NR4-；R1是(CH2)n-Q-T2或T3或R3；R2是(CH2)m-Q-T4或T5或R3；R3是C1-C4烷基或C1-C4羟烷基或H；R4是H或C1-C4烷基或C1-C4羟烷基；T1、T2、T3、T4 T5是(相同或不同的)C11-C22烷基或链烯基；n和m是1至4的整数；和X-是与柔软剂相容的阴离子，例如氯、甲基硫酸根等。
烷基或链烯基链T1、T2、T3、T4、T5必须含有至少11个碳原子，优选至少16个碳原子。该链可以是直链或支链。
Q、n、T1和T2当在分子中存在多于一个时，它们可以是相同或不同的。
牛油是长链烷基和链烯基物质的适宜和廉价来源。其中T1、T2、T3、T4和T5表示对于牛油是典型的混合长链的化合物是特别优选的。
适用于本发明含水织物柔软组合物的季铵化合物的具体实例包括：N，N-二(牛油基-氧基-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；N，N-二(低芥酸菜子油基-氧基-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；N，N-二(牛油基-氧基-乙基)-N-甲基，N-(2-羟基乙基)氯化铵；N，N-二(低芥酸菜子油基-氧基-乙基)-N-甲基，N-(2-羟基乙基)氯化铵；N，N-二(2-牛油基氧基-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；N，N-二(2-低芥酸菜子油基氧基-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；N，N-二(2-牛油基氧基乙基羰氧基乙基)-N，N-二甲基氯化铵；N，N-二(2-低芥酸菜子油基氧基乙基羰氧基乙基)-N，N-二甲基氯化铵；N-(2-牛油基氧基-2-乙基)-N-(2-牛油基氧基-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；N-(2-低芥酸菜子油基氧基-2-乙基)-N-(2-低芥酸菜子油基氧基-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；N，N，N-三(牛油基-氧基-乙基)-N-甲基氯化铵；N，N，N-三(低芥酸菜子油基-氧基-乙基)-N-甲基氯化铵；N-(2-牛油基氧基-2-氧代乙基)-N-(牛油基)-N，N-二甲基氯化铵；N-(2-低芥酸菜子油基氧基-2-氧代乙基)-N-(低芥酸菜子油基)-N，N-二甲基氯化铵；1，2-二牛油基氧基-3-N，N，N-三甲基铵丙烷氯化物；和1，2-二低芥酸菜子油基氧基-3-N，N，N-三甲基铵丙烷氯化物；
以及上述活性物的混合物。
特别优选的是N，N-二(牛油酰基氧基乙基)-N，N-二甲基氯化铵，其中牛油链是至少部分不饱和的。
牛油链的不饱和程度可通过相应脂肪酸的碘值(Ⅳ)测量，在本发明的情况下，它优选为5-100，是两类不同的Ⅳ低于或高于25的化合物。
事实上，对于由Ⅳ为5-25，优选15-20的牛油脂肪酸制备的式(Ⅱ)化合物，已发现顺/反异构体的重量比大于约30/70，优选大于约50/50和更优选大于约70/30提供了最佳的浓缩能力。
对于由Ⅳ大于25的牛油脂肪酸制备的式(Ⅱ)化合物，已发现顺式与反式异构体的比率不太关键，除非需要非常高的浓度。
式(Ⅱ)和(Ⅲ)的合适的季铵的其它实例通过例如如下方法得到：-用例如椰子油基、棕榈油基、月桂基、油基、蓖麻油基、硬脂基、棕榈烷基等替代上述化合物中的“牛油基”，所述脂肪酰基链是完全饱和的或优选至少部分不饱和的；-用乙基、乙氧基、丙基、丙氧基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基替代上述化合物中的“甲基”；-用溴化物、甲基硫酸盐、甲酸盐、硫酸盐、硝酸盐等替代上述化合物中的“氯化物”。
事实上，阴离子仅作为带正电荷的季铵化合物的抗衡离子存在。在本发明的实施中，抗衡离子的性质不关键，本发明的范围并不认为限制于任何具体的阴离子。
“其胺前体”意思是指相应于以上季铵化合物的仲或叔胺，由于所要求的pH值，所述胺在本发明组合物中基本上被质子化。
本文中季铵或胺前体化合物的含量是本发明组合物的约1％-80％，根据组合物的实施情况，该组合物可以是稀释形式，活性物的含量优选是约5％-15％；或浓缩形式，活性物的含量优选是约15％-50％，最优选约15％-35％。
对于上述的织物柔软剂，本发明组合物的pH是本发明的重要参数。事实上，它影响了季铵或胺前体化合物的稳定性，特别是在长期的储存条件下。
在本发明中定义的pH是纯净组合物在20℃下测定的。虽然这些组合物在低于约6.0的pH下是可操作的，但为了使这些组合物具有最佳水解稳定性，在上述条件下测定的净pH必须在约2.0至约4.5，优选约2.0至约3.5。本发明这些组合物的pH可通过加入质子酸来调节。
适合酸的实例包括无机矿物酸、羧酸，特别是低分子量(C1-C5)羧酸和烷基磺酸。适合的无机酸包括HCl、H2S04、HNO3和H3PO4。适合的有机酸包括甲酸、乙酸、柠檬酸、甲基磺酸和乙基磺酸。优选的酸是柠檬酸、盐酸、磷酸、甲酸、甲基磺酸和苯甲酸。对纤维素反应活性的染料固定剂
本发明其他的必要组分是对纤维素反应活性的染料固定剂。按组合物的重量计，这种试剂的一般含量为0.01％-50％，优选0.01％-25％，更优选0.05％-10％，最优选0.5％-5％。
“对纤维素反应活性的染料固定剂”意思是当加热处理时，该试剂与纤维素纤维反应。适用于本发明的该试剂可通过以下的试验方法确定，即所谓的纤维素反应活性试验测定。纤维素反应活性试验测定
将两片色料扩散的织物(例如用直接红80染色的10×10cm针织棉)浸泡在1％(w/w)的对纤维素反应活性的染料固定剂选样水溶液中20分钟。该溶液的pH是所得到的在此浓度下的pH。
然后干燥样片。将一个干燥的样片以及未浸泡的样片(对照1)通过设定在亚麻布装置上的熨烫压光机10次。
在该测试实验中还使用对照2样片，其是未浸泡和非熨烫的样片。
将4个样片分别在一般条件下的瓶式去污力测试仪中洗涤，使用商售的洗涤剂，按在60℃下1/2小时建议的使用量，然后在200ml冷水中充分漂清4次，然后晾干。
然后，通过测定样片相对新的未处理的样片的所谓△E值来测定样片的耐洗牢度。△E值例如被定义在ASTM D2244中。△E是按ASTM D2244中定义计算的色差，即其是由三色激励值或由色坐标和亮度因子定义的两种心理物理学颜色刺激间的差异的量度和指示，如通过CIE 1976CIELAB对立-色空间、Hunter对立-色空间、Friele-Mac Adam-Chickering色空间或任何等同的色空间中定义的一套规定的色差等式来计算。
因此，△E值相对新的样片越低，耐洗牢度改善就越好。
若熨烫-浸泡过的样片的耐洗牢度改善比没有熨烫浸泡的样片好并且也比两个各自的对照1和2好的话，则该选样是用于本发明目的的对纤维素反应活性的染料固定剂。
典型的对纤维素反应活性的染料固定剂是含有活性染料类的活性基团的产品，所述活性染料选自卤代三嗪产品、乙烯基砜化合物、表氯醇衍生物、羟基亚乙基脲衍生物、甲醛缩合产物、多羧酸盐、乙二醛和戊二醛衍生物和其混合物。
用于纤维素的其他反应活性官能团可见于纺织品加工和性质。Tyrone L.Vigo的E1sevier(1997)，第120-121页，提供了使用具有对纤维素亲和力的特定的亲电子基团。
优选的羟基亚乙基脲衍生物包括二羟基二羟甲基亚乙基，脲，和二甲基脲乙二醛。
优选的甲醛缩合产物包括由甲醛和选自氨基、亚氨基、苯酚基、脲基、氰氨基和芳族基的基团衍生的缩合产物。在该类中可商购的化合物是得自Clariant的Sandofix WE56，得自Zeneca的Zetex E和得自Bayer的Levogen BF。
优选的多羧酸盐衍生物包括丁烷四羧酸衍生物、柠檬酸衍生物、聚丙烯酸盐和其衍生物。
最优选的对纤维素反应活性的染料固定剂是一种羟基亚乙基脲衍生物类型，其按商品名Indosol CR从Clariant商购。其他最优选的对纤维素反应活性的染料固定剂是按商品名Rewin DWR和Rewin WBS从CHTR.Beitlich商购的。
本发明组合物还包含任选的组分，例如其他的织物柔软剂物质，液体载体，浓缩助剂，其他的组分和其混合物。1．其他织物柔软剂物质
除了阳离子织物柔软剂外，可使用其他织物柔软物质。这些可选自非离子、两性或阴离子织物柔软物质。这些物质的公开可参见美国专利US4327133；US4421792；US4426299；US4460485；US3644203；US4661269；US4439335；US3861870；US4308151；US3886075；US4233164；US4401578；US3974076；US4237016和EP472178。
一般，这种非离子织物柔软剂物质具有HLB值为约2至约9，更一般是约3至约7。这种非离子织物柔软剂物质本身或当它们与其它物质例如下文详述的单长链烷基阳离子表面活性剂混合时，它们倾向是易分散的。可通过使用更长的单长链烷基阳离子表面活性剂、其与下文叙述的其它物质的混合物、使用更热的水和/或更多的搅动来改善分散性。一般，被选择的物质应当相对是晶体、有更高的熔点(例如＞40℃)和相对是水不溶性的。
优选的非离子柔软剂是多元醇的部分脂肪酸酯或它们的酸酐，其中醇或酐含有2至18，优选2至8个碳原子，每个脂肪酸部分含有12-30，优选16-20个碳原子。典型地，这种柔软剂每分子含有1-3，优选2个脂肪酸基。
该酯的多元醇部分可以是乙二醇、甘油、聚(例如二、三、四、五和/或六)甘油、木糖醇、蔗糖、赤藓醇、季戊四醇、山梨糖醇或脱水山梨糖醇。脱水山梨糖醇酯和聚单硬脂酸甘油酯是特别优选的。
该酯的脂肪酸部分一般由具有12至30，优选16至20个碳原子的脂肪酸得到，所说的脂肪酸的典型实例是月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸和山萮酸。
用于本发明的高度优选的任选的非离子柔软剂是脱水山梨糖醇酯和甘油酯，所说的脱水山梨糖醇酯是山梨糖醇酯化的脱水产物。
商售的脱水山梨糖醇单硬脂酸酯是适合的物质。具有硬脂酸酯/棕榈酸酯重量比在约10∶1至约1∶10范围的硬脂酸脱水山梨糖醇酯和棕榈酸脱水山梨糖醇酯的混合物和1，5-脱水山梨糖醇酯也是适合的。
甘油和聚甘油酯，特别是甘油、二甘油、三甘油和聚甘油单和/或二酯(优选单酯)是本发明优选的(例如具有商品名为Radiasurf 7248的聚单硬脂酸甘油酯)。
有用的甘油和聚甘油酯包括硬脂酸、油酸、棕榈酸、月桂酸、异硬脂酸、肉豆蔻酸和/或山萮酸单酯，和硬脂酸、油酸、棕榈酸、月桂酸、异硬脂酸、山萮酸和/或肉豆蔻酸二酯。应当理解一般单酯含有一些二和三酯等。
“甘油酯”还包括聚甘油酯，例如二甘油至八甘油酯。这些聚甘油多元醇是通过将甘油或表氯醇缩合在一起，通过醚键连接甘油部分而形成的。该聚甘油多元醇的单和/或二酯是优选的，脂肪酰基部分典型地是上文中在描述脱水山梨糖醇和甘油酯中描述的那些。2．液体载体
另一种任选的，但优选的组分是液体载体。在本发明组合物中使用的液体载体优选至少主要是水，这是由于其低成本、相对可得、安全性和与环境相容性。水在液体载体中的含量，按该载体的重量计，优选至少约50％，最优选至少约60％。水和低分子量例如小于约200的有机溶剂的混合物适合作为液体载体，所述有机溶剂例如低级醇如乙醇、丙醇、异丙醇或丁醇。低分子量醇包括一元醇、二元醇(乙二醇等)、三元醇(甘油等)和高级多元醇。3．浓缩助剂
本发明的浓缩组合物可能需要有机和/或无机浓缩助剂以达到甚至更高的浓度和/或满足更高稳定性标准，这取决于其它的组分。表面活性剂浓度助剂一般选自单长链的烷基阳离子表面活性剂；非离子表面活性剂；氧化胺；脂肪酸；或它们的混合物，它们一般用量为组合物的0至15％。单长链烷基阳离子表面活性剂
用于本发明的这种单长链烷基阳离子表面活性剂优选是如下通式的季铵盐：
[R2N+R3]X-其中基团R2是具有相应酯键间隔基的C10-C22烃基，优选C12-C18烷基，在酯键和N之间存在短亚烷基(C1-C4)基团，和类似的烃基，例如按柔软剂活性物重量计0.1-20％的胆碱的脂肪酸酯，优选C12-C14(椰子)胆碱酯和/或C16-C18牛油胆碱酯。每个R3是C1-C4烷基或取代的(例如羟基)烷基，或氢，优选甲基和抗衡离子X-是柔软剂相容的阴离子，例如氯离子、溴离子、甲基硫酸根等。
其它具有环结构的阳离子物质，例如含有单一C12-C30烷基链的烷基咪唑啉、咪唑啉鎓、吡啶和吡啶鎓盐也可以使用。需要很低的pH值以稳定，例如咪唑啉环结构。
用于本发明的某些烷基咪唑啉鎓盐和它们的咪唑啉前体具有以下通式：
Figure 9881328100131
其中Y2是-C(O)-O-、-O-(O)-C-、-C(O)-N(R5)，或-N(R5)-C(O)-，其中R5是氢或C1-C4烷基，R6是C1-C4烷基或H(对于咪唑啉前体)；R7和R8各独立地选自如上文单长链阳离子表面活性剂中定义的R3和R2，其中只有一个是R2。
用于本发明的某些烷基吡啶鎓盐具有如下通式：
Figure 9881328100141
其中R2和X-如上文所定义。这类典型的物质是十六烷基氯化吡啶鎓。非离子表面活性剂(烷氧基化物质)
用于本发明合适的非离子表面活性剂包括环氧乙烷和，任选地环氧丙烷，与脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺等的加成产物。
合适的化合物是如下通式的基本上水溶性的表面活性剂：
R2-Y-(C2H4O)z-C2H4OH其中R2选自伯、仲和支链烷基和/或酰基烃基；伯、仲和支链烯基烃基；和伯、仲和支链烷基和烯基取代的酚烃基；所述烃基具有8至20个碳原子，优选10-18个碳原子的烃链长。
Y通常是-O-、-C(O)0-、-C(O)N(R)-或-C(O)N(R)R-，其中R2和R当存在时，具有以上给出的定义，和/或R可以是氢，z是至少8，优选至少10-11。
本发明的非离子表面活性剂的特征在于HLB(亲水-疏水平衡值)为7-20，优选8-15。
特别适合的非离子表面活性剂的实例包括：-直链伯醇烷氧基化物例如牛油醇EO(11)，牛油醇EO(18)和牛油醇EO(25)；-直链仲醇烷氧基化物例如2-C16 EO(11)；2-C20EO(11)和2-C16 EO(14)；-烷基酚烷氧基化物，例如对十三烷基酚EO(11)；和对十五烷基酚EO(18)，以及-烯烃烷氧基化物和支链的烷氧基化物，例如由公知的“OXO”方法得到的支链伯和仲醇。氧化胺
合适的氧化胺包括带有一个8-28个碳原子、优选8-16个碳原子的烷基或羟烷基部分，以及选自含有1-3个碳原子的烷基和羟烷基的两个烷基部分的那些氧化胺。实例包括二甲基辛基氧化胺，二乙基癸基氧化胺，二(2-羟乙基)十二烷基氧化胺，二甲基十二烷基氧化胺，二丙基十四烷基氧化胺，甲基乙基十六烷基氧化胺，二甲基-2-羟基十八烷基氧化胺和椰油脂族烷基二甲基氧化胺。脂肪酸
合适的脂肪酸包括含有10-25，优选12-25个总碳原子的那些物质，其中脂肪部分含有10-22，优选16-22个碳原子。较短部分含有1-4，优选1-2个碳原子。牛油链的不饱和度可由相应的脂肪酸的碘值(Ⅳ)测量，在本发明中它应优选为5-100，更优选0-25。
适用于本发明含水织物柔软组合物的脂肪酸化合物的具体实例包括选自月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸、油酸、椰油脂肪酸、牛油脂肪酸、部分氢化的牛油脂肪酸的化合物和它们的混合物。最优选的脂肪酸化合物是碘值(IV)为18的牛油脂肪酸。
还能起类似或增加表面活性剂浓缩助剂作用的无机粘度/分散度控制剂包括水溶性可电离的盐，它们也可任选地加入本发明组合物中。可使用各种可电离的盐。适合的盐的例子是元素周期表中IA和IIA族金属的卤化物，例如氯化钙、氯化镁、氯化钠、溴化钾和氯化锂。在混合组分制备本发明组合物的过程中和后续要得到所需粘度的过程中，可电离的盐是特别有用的。所使用的可电离的盐的量取决于在组合物中使用的活性组分的量，其可根据配方师的要求进行调解。一般控制组合物粘度所使用的盐的量按组合物的重量计为每一百万份约20至约20，000份(ppm)，优选约20至约11，000ppm。
除了以上水溶性可电离的盐之外或者代替之，亚烷基聚铵盐可加入组合物中以得到对粘度的控制。此外，这些试剂可作为清除剂，与从主洗涤、漂清中携带的和织物上携带的阴离子洗涤剂形成离子对，并且可改善柔软性能。这些试剂与无机电解质相比，可在较宽的温度范围内稳定粘度，特别是在低温的情况下。
亚烷基聚铵盐的具体实例包括1-赖氨酸一盐酸盐和1，5-二铵2-甲基戊烷二盐酸盐。4．其他组分
其他任选的组分包括，但不限于酶、污垢解脱剂、香料、防腐剂/稳定剂、螯合剂、杀菌剂、着色剂、荧光增白剂、消泡剂、非对纤维素反应活性的染料固定剂例如聚季铵化合物(例如可从Hoechst商购的Sandofix WE56，或可从CHT R.Beitlich商购的Rewin SFR)、例如公开在未结案的申请EP97201488.0中的聚氨基官能团聚合物，可分散的聚烯烃例如公开在未结案的申请PCT/US97/01644中的Velustrol等。酶
本发明组合物可任选地使用一种或多种酶例如脂肪酶、蛋白酶、纤维素酶、淀粉酶和过氧化物酶。这里使用的优选酶是纤维素酶。实际上，此类酶还给被处理的织物提供了护色作用。可用于本发明的纤维素酶包括细菌型和霉菌型两种，其优选具有最佳pH值为5-9.5。美国专利US4435307中公开了适宜的由Humicola insolens或腐质霉(Humicola)菌株DSM1800产生的霉菌型纤雏素酶，或属于气单胞菌属的产生纤维素酶212的霉菌，和从一种海洋软体动物DolabellaAuricula Solander的肝胰腺提取出的纤维素酶。适合的纤维素酶还公开于GB-A-2075028；GB-A-2095275；和DE-OS-2247832中。CAREZYME和CELLUZYME(Novo)是特别有用的。其它适合的纤维素酶还公开于Novo的WO91/17243，WO96/34092，WO96/34945和EP-A-0739982中。在目前商品制剂的实施中，一般用量是每克洗涤剂组合物具有的活性酶高达5mg重量，更一般为0.01mg-3mg。换言之，本发明组合物一般包含0.001％-5％，优选0.01％-1％重量的商品酶制剂。在酶制剂的活性可另外定义的特殊情况下例如用纤维素酶定义，相应的活性单位是优选的(例如CEVU或纤维素酶当量粘度单位)。另外，本发明的组合物可包含纤维素酶的量相当于每克组合物约0.5-1000CEVU的活性。为配制本发明组合物目的使用的纤维素酶制剂一般在液体形式时具有活性为1000-10000CEVU/克，在固体形式时大约为1000CEVU/克。污垢解脱剂
在本发明织物柔软组合物中期望使用污垢解脱剂。适合的污垢解脱剂包括在1990年11月6日授权的J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的美国专利US4968451中描述的那些。该酯齐聚物可以通过下列步骤制备：(a)乙氧基化烯丙基醇；(b)在两步酯交换/齐聚方法中将(a)的产物与对苯二酸二甲酯(“DMT”)和1，2-丙二醇(“PG”)反应；和(c)在水中将(b)的产物与偏亚硫酸氢钠反应；1987年12月8日授权的Gosselink等人的美国专利US4711730中的非离子封端的1，2-亚丙基/聚氧乙烯对苯二酸酯聚酯，例如通过聚(乙二醇)甲醚，DMT，PG和聚(乙二醇)(“PEG”)的酯交换/齐聚化制备的产物；1988年1月26日授权的Gosselink的美国专利4721580中的部分和全部阴离子封端的齐聚酯，如得自乙二醇(“EG”)，PG，DMT和3，6-二氧杂-8-羟基辛烷磺酸钠的齐聚物；1987年10月27日授权的Gosselink的美国专利4702857中的非离子封端嵌段聚酯齐聚化合物，例如由DMT，(甲基)-封端的PEG和EG和/或PG制备的，或者由DMT，EG和/或PG，甲基-封端的PEG和5-磺基间苯二酸二甲酯钠的混合物制备的产物；和1989年10月31日授权的Maldonado，Gosselink等人的美国专利US4877896中的阴离子，尤其是磺基芳酰基封端的对苯二酸酯，后者是典型的在洗衣和织物调理产品中都有用的SRA’s，一实例是由间-磺基苯甲酸单钠盐，PG和DMT制备的酯组合物，任选地但是优选地还含有加入的PEG，例如，PEG3400。另外优选的污垢解脱剂是在美国专利5415807中描述的磺化封端类型。香料
香料也可掺入本发明组合物中，以提供全配方的香料，和因此适合于包装中和使用中(洗涤阶段)的香料。
在配制本发明的织物柔软组合物时，可使用多种公知的得自天然或合成源的香味组分来制备全配方的香料。天然原料的范围不仅包含易挥发的组分，而且也包含中度挥发性的和略挥发性的组分，合成的香料可包括几乎由所有类型的香味物质得到的代表性实例，这由以下列出的说明性目录证实：天然产物，例如树苔净油、罗勒油、柑桔果油(例如香柠檬油、桔子油等)、乳香黄连净油、香桃木油、玫瑰草油、广藿香油、巴拉圭橙叶油、苦艾油；醇类，例如金合欢醇、香叶醇、芳樟醇、橙花醇、苯基乙基醇、玫瑰醇、肉桂醇；醛类，例如柠檬醛、HelionalTM、α-己基-肉桂醛、羟基香茅醛，LilialTM(对叔丁基-α-甲基二氢肉桂醛)、甲基壬基乙醛；酮类，例如烯丙基紫罗兰酮、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、异甲基紫罗兰酮(异甲基-α-紫罗兰酮)、甲基紫罗兰酮；酯类，例如苯氧基乙酸烯丙酯、水杨酸苄酯、丙酸肉桂酯、乙酸香茅酯、乙草酸香茅酯、乙酸癸酯、乙酸二甲基苄基甲醇酯、丁酸二甲基苄基甲醇酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰基乙酸乙酯、异丁酸己烯酯、乙酸芳樟酯、二氢茉莉酮酸甲酯、乙酸甲基苯基原酯、乙酸岩兰草酯等；内酯类，例如γ-十一烷酸内酯，通常在香精中使用的各种组分，例如麝香酮、吲哚、对-薄荷烷-8-硫羟-3-酮和甲基丁子香酚。同样，本领域中公知的任何常规香味缩醛或酮缩醇都可加入本发明组合物中作为常规配制的香料(c)的任选组分。这种常规的香味缩醛和酮缩醇包括已知的甲基和乙基缩醛和酮缩醇，以及基于苯甲醛的缩醛或酮缩醇、包含苯基乙基部分的那些或最近开发的特种品，例如在美国专利题目为“氧代-1，2，3，4-四氢化萘和氧代-1，2-二氢化茚的缩醛和酮缩醇”中描述的那些，参见1992年1月28日授权的转让给Givaudan公司的美国专利5084440。当然，其它最近合成的特种品也可包括在用于完整配方的织物柔软组合物的香料组合物中。这些包括如在转让给Givaudan的1994年7月26日的美国专利5332725中描述的烷基取代的氧代-1，2，3，4-四氢化萘和氧代-1，2-二氢化茚的烯醇醚；或如在转让给Givaudan的1991年12月9日的美国专利5264615中描述的席夫碱。优选，本发明的香料前体与常规香料分别加入本发明的织物柔软组合物中。稳定剂
在本发明组合物中可以存在稳定剂。这里所用的术语“稳定剂”包括抗氧化剂和还原剂。这些试剂的含量为约0-约2％，优选约0.01-0.2％，对于抗氧化剂更优选约0.035-0.1％，对于还原剂更优选约0.01-0.2％。这保证了以熔融形式存放的组合物和化合物在长期储存条件下有良好的气味稳定性。抗氧化剂和还原剂稳定剂的使用对于低香味的产品(很少香料)特别重要。
可以加到本发明组合物中的抗氧化剂的实例包括EastmanChemical Products，Inc，以商品名称Tenox PG和Tenox S-1销售的抗坏血酸、棕榈酸抗坏血酸酯和棓酸丙酯的混合物；可由EastmanChemical Products，Inc.得到的商品名称为Tenox-6的BHT(丁基化羟基甲苯)、BHA(丁基化羟基苯甲醚)、棓酸丙酯和柠檬酸的混合物；可由UOP Process Division得到的商品名称为SustaneBHT的丁基化羟基甲苯；Eastman Chemical Products，Inc.的商品名称为Tenox TBHQ的叔丁基氢醌；Eastman Chemical Products，Inc.以Tenox GT-1/GT-2的商品名称销售的天然生育酚；以及EastmanChemical Products，Inc.的商品名称BHA的丁基化羟基苯甲醚；棓酸的长链(C8-C22)酯，例如棓酸十二烷基酯；Irganox 1010；Irganox1035；Irganox B 1171；Irganox 1425；Irganox 3114；Irganox3125；及它们的混合物；优选Irganox 3125；Irganox 1425；Irganox3114及其混合物；更优选Irganox 3125本身或与柠檬酸及/或其它螯合剂例如柠檬酸异丙酯混合；可由Monsanto得到的化学名称为1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸(羟乙叉二磷酸)的Dequest 2010，可由Kodak公司得到的化学名称为4，5-二羟基间苯磺酸/钠盐(EDDS)的Tiron，以及可由A1drich得到的化学名称为二亚乙基三胺五乙酸的DTPA。以上一些稳定剂的化学名称和CAS编号列在以下表Ⅱ中。
表Ⅱ抗氧化剂     CAS编号            美国联邦法规法典中使用的化学名称Irganox 1010 6683-19-8       四(亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯))甲烷Irganox 1035 41484-35-9      硫代二亚乙基二(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)Irganox 1098 23128-74-7      N，N’-六亚甲基二(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)Irganox B 1171 31570-04-4    Irganox 1098和Irgafos 168的23128-74-7 1∶1混合物Irganox 1425 65140-91-2      二(单乙基(3，5-二-叔-丁基-4-羟苄基)膦酸酯钙Irganox 3114 65140-91-2      二(单乙基(3，5-二-叔-丁基-4-羟苄基)膦酸酯)钙Irganox 3125 3413 7-09-2     3，5-二-步-丁基-4-羟基-羟化肉桂酸Irgafos 168 31570-04-4       三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯
还原剂的实例包括硼氢化钠、次磷酸、Irgafos 168和它们的混合物。组合物的形式
织物柔软组合物可采取各种物理形式，包括液体例如含水的或非水基的组合物和固体形式例如固体颗粒形式。
这种组合物可施用于底物上例如干燥器用的片状产品，用作漂洗时添加的产品或用作喷洒或泡沫产品。
因此，提供了家用处理织物以在湿处理过程中降低从织物上脱落的染料量的方法并包括以下步骤：
a)将织物与本文以上定义的对纤维素反应活性的染料固定剂或其组合物接触；
b)之后，使处理过的织物接触热源，所述热源是在干燥介质中提供的。
优选，织物与对纤维素反应活性的染料固定剂或掺入这种染料固定剂的组合物的接触发生在洗涤过程的漂清阶段中。
优选，在以上本发明方法中的对纤维素反应活性的染料固定剂掺入织物柔软组合物中。得到的织物柔软组合物如上文所述。
这里使用的热源优选是其中使用温度至少为60℃，更优选至少80℃的那些，诸如在家用方法例如转鼓干燥法、熨烫法或甚至以上方法的组合中通常公知的那些热源。
干燥介质是本发明方法的重要特征。相反，在含水介质中使用热源不能提供纤维素反应活性的染料固定剂与染料间的充分的共价连接。已发现，对于发生连接优选地是将水的存在减至最少，即低于被处理织物的回潮含量。
回潮含量如D2654-89a中所定义，其中提供了测定织物中水分的标准试验方法，第724-733页。当然，回潮含量值与相对湿度、环境温度和织物类型成比例。改变这些特征中的至少一个，回潮含量值也改变。
然而，对于本发明目的，为了发生良好的化学连接，优选织物中的水含量低于其回潮含量。
通过在转鼓干燥器中干燥织物和/或熨烫这些干燥的织物可容易地实现将织物的水含量降低至低于回潮含量。方法
织物柔软组合物可适宜地根据技术人员公知的方法来制备。示例性的公开给在EP-A-0668902中。
本发明用以下非限制性的实施例说明，除非另有说明，其中所有百分数是基于重量计。
在实施例中，缩写的组分符号有如下含义：DEQA       ：二(牛油基-氧基乙基)二甲基氯化铵DOEQA      ：二(油酰氧基乙基)二甲基甲硫酸铵DTDMAC     ：二牛油基二甲基氯化铵DHEQA      ：二(软牛油基-氧基乙基)羟乙基甲基甲硫酸
         铵脂肪酸     ：Ⅳ=18的牛油脂肪酸电解质     ：氯化钙DTDMAMS    ：二牛油基二甲基甲硫酸铵SDASA      ：1∶2的硬脂基二甲基胺：三压硬脂酸Glycosperse：从Lonza得到的聚乙氧基化脱水山梨醇单硬S-20          脂酸酯粘土       ：由Southern Clay Products销售的钙膨润土、
          膨润土LTAE 25     ：每摩尔醇被25摩尔环氧乙烷乙氧基化的牛油
         醇PEG        ：聚乙二醇4000染料固定剂1：从Clariant以商品名Indosol CR购得的对
         纤维素反应活性的染料固定剂染料固定剂2：从CHT R.Beitlich以商品名RewinWBS购得
         的对纤维素反应活性的染料固定剂
实施例1
以下组合物是根据本发明的组合物：
用组合物A处理160g织物。然后将织物晾干并经受设定在亚麻布上的熨烫过程。在进一步的洗涤周期后，则观察到用这种方法处理的织物比不经过熨烫过程的织物表现出更好的固定染料性能。
用组合物B-F得到同样的结果。
实施例2
以下用作添加到干燥器中的料片的组合物是根据本发明的组合物：
    G     H     I
 DOEQA     40     -     -
 DHEQA     -     20     -
 DTDMAMS     -     -     20
 SDASA     30     20     30
 Glycosperse S-20    -     10    -
甘油单硬脂酸酯     -     -     20
粘土     4     3     4
香料  0．7  0．7  1．6
染料固定剂1  2．0  1．0  2．0
            硬脂酸至平衡

Claims (9)

1．一种包含具有至少两个长链的阳离子织物柔软剂和对纤维素反应活性的染料固定剂的织物柔软组合物。
2．根据权利要求1的织物柔软组合物，其中所述织物柔软剂组分是具有下式的阳离子可生物降解的织物柔软剂：
Figure 9881328100021
其中Q选自-O-C(O)-、-C(O)-O-、-O-C(O)-O-、-NR4-C(O)-、-C(O)-NR4-；R1是(CH2)n-Q-T2或T3或R3；R2是(CH2)m-Q-T4或T5或R3；R3是C1-C4烷基或C1-C4羟烷基或H；R4是H或C1-C4烷基或C1-C4羟烷基；T1、T2、T3、T4、T5独立地为C11-C22烷基或链烯基；n和m是1至4的整数；和X-是与柔软剂相容的阴离子。
3．根据权利要求2的织物柔软组合物，其中所述织物柔软剂的含量为1％-80％重量。
4．根据任一权利要求1-3的织物柔软组合物，其中所述对纤维素反应活性的染料固定剂是含有活性染料类的活性基团的产品，所述活性染料选自卤代三嗪产品、乙烯基砜化合物、表氯醇衍生物、羟基亚乙基脲衍生物、甲醛缩合产物、多羧酸盐、乙二醛和戊二醛衍生物和其混合物。
5．根据权利要求4的织物柔软组合物，其中所述对纤维素反应活性的染料固定剂是甲醛缩合产物，其选自由甲醛和选自氨基、亚氨基、苯酚基、脲基、氰氨基和芳族基的基团衍生的缩合产物。
6．根据权利要求5的织物柔软组合物，其中所述对纤维素反应活性的染料固定剂的含量为该组合物重量的0.01％-50％，优选0.01％-25％。
7．一种家用处理织物以在湿处理过程中降低从织物上脱落的染料量的方法，其包括以下步骤：
a)将织物与对纤维素反应活性的染料固定剂接触；和
b)之后，使处理过的织物在干燥介质中经受热源。
8．一种家用处理织物以在湿处理过程中降低从织物上脱落的染料量的方法，其包括以下步骤：
a)将织物与任一权利要求1-6中定义的织物柔软组合物接触；和
b)之后，使处理过的织物在干燥介质中经受热源。
9．根据权利要求7或8之一的方法，其中所述热源是由选自转鼓干燥方法、熨烫方法和其混合方法的方法提供的。
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