CN1253582A - 含有护色剂的漂清时添加的洗衣添加剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及含有护色剂的漂清时添加的洗衣添加剂组合物和使用该组合物的方法。该洗衣添加剂组合物包含按该组合物的重量计,约0.1%－50%具有下式的护色剂:(R1)(R2)N(CX2)nN(R3)(R4),其中X选自氢、含有1－10个碳原子的直链或支链的取代或未取代烷基,和含有至少6个碳原子的取代或未取代的芳基;n为1－6的整数;R1、R2、R3和R4独立地选自烷基;芳基;烷芳基;芳烷基;羟烷基;多羟基烷基;具有式－((CH2)yO)zR7的聚烷基醚,其中R7是氢或具有1－10个碳原子的直链、支链、取代或未取代的烷基链,其中y是2－10的整数,z是1－30的整数;烷氧基;具有式－(O(CH2)y)zR7的聚烷氧基;－C(O)R8基团,其中R8是烷基;烷芳基;芳烷基;羟烷基;多羟基烷基和如在R1、R2、R3和R4中定义的聚烷基醚;CX2CX2N(R5)(R6),其中R1、R2、R3和R4中不多于一个是CX2CX2N(R5)(R6)并且其中R5和R6是烷基;烷芳基;芳烷基;羟烷基;多羟基烷基;聚烷基醚;烷氧基和如R1、R2、R3和R4中定义的聚烷氧基;和R1+R3或R4,或R2+R3或R4中任何之一可结合形成环取代基。任选的组分包括季铵织物柔软化合物。

Description

含有护色剂的漂清时添加的洗衣添加剂组合物
                       技术领域
本发明涉及漂清时添加的洗衣添加剂组合物和在消费者洗衣过程的漂清阶段中使用该添加剂组合物的方法。更具体地说，本发明涉及含有护色剂的液态的漂清时添加的洗衣添加剂组合物。
                       发明背景
近年来，消费者使用漂清时添加的洗衣添加剂组合物已日益流行。这些组合物流行的上升部分原因是消费者希望在洗衣过程中容易和快速地赋予织物各种性质。已建议在洗衣添加剂组合物中使用各种组分来增强织物的外观和手感。织物柔软剂给织物既提供柔软又提供抗静电益处。香料提供宜人的气味和新鲜。漂清时添加的洗衣产品给消费者提供便利、容易使用和可担负的经济成本以及用于所需要的洗衣添加剂例如香料和柔软剂的优异的释放体系。
同时，有色物品在家庭或消费者洗涤的衣服中仍保持大的百分比。这些有色衣服在经过洗衣过程的多个周期后具有表现出外观和颜色损失的不理想趋势。这些外观和颜色的损失在经过洗衣过程的多个周期或仅少数的周期后可能显露出来。因此，有色衣服可使用的寿命由于洗涤过程被降低。
因此，需要一种洗衣添加剂组合物，通过常规使用该添加剂组合物可降低或减少由于洗涤过程产生的外观和颜色损失，由此显著增加了有色衣服的使用寿命。还需要一种通过常规使用不仅降低或减少颜色和外观损失，而且还给以前洗涤过的已经受外观和/颜色退化的衣服提供明显外观改进的洗衣添加剂组合物。特别需要具有上述优点的漂清时添加的组合物。
                       发明概述
本发明涉及含有护色剂的漂清时添加的洗衣添加剂组合物。还提供了使用该组合物的方法。还提供了改善的柔软、香料释放和/或抗静电效果。
根据本发明的首要方面，提供了一种漂清时添加的洗衣添加剂组合物。该组合物包含，按组合物重量计，约0.1％-50％具有下式的护色剂：
               (R1)(R2)N(CX2)nN(R3)(R4)其中X选自氢、含有1-10个碳原子的直链或支链的取代或未取代烷基，和含有至少6个碳原子的取代或未取代的芳基；n为0-6的整数；R1、R2、R3和R4独立地选自烷基；芳基；烷芳基；芳烷基；羟烷基；多羟基烷基；具有式-((CH2)yO)zR7的聚烷基醚，其中R7是氢或具有1-10个碳原子的直链、支链、取代或未取代的烷基链，其中y是2-10的整数，z是1-30的整数；烷氧基；具有式-(O(CH2)y)zR7的聚烷氧基；-C(O)R8基团，其中R8是烷基；烷芳基；芳烷基；羟烷基；多羟基烷基和如在R1、R2、R3和R4中定义的聚烷基醚；CX2CX2N(R5)(R6)，其中R1、R2、R3和R4中不多于一个是CX2CX2N(R5)(R6)并且其中R5和R6是烷基；烷芳基；芳烷基；羟烷基；多羟基烷基；聚烷基醚；烷氧基和如R1、R2、R3和R4中定义的聚烷氧基，R1+R3或R4，或R2+R3或R4中任何之一可结合形成环取代基。
优选的组合物包括其中R1、R2、R3和R4独立地选自具有1-10个碳原子的烷基和具有1-5个碳原子的羟烷基，优选乙基、甲基、羟乙基、羟丙基和异羟丙基的那些护色剂。该护色剂含有占该化合物重量多于约1％氮，优选多于7％。
任选的组分包括季铵织物柔软化合物或其胺前体，优选具有下式的一种：或其中Q是-O-C(O)-，-C(O)-O-，-O-C(O)-O-，-NR4-C(O)-，或-C(O)-NR4-；R1是(CH2)n-Q-T2或T3或R3；R2是(CH2)m-Q-T4或T5或R3；R3是C1-C4烷基或C1-C4羟烷基或H；R4是H或C1-C4烷基或C1-C4羟烷基；T1、T2、T3、T4、T5是(相同或不同的)C11-C22烷基或链烯基；n和m是1至4的整数；和X-是与柔软剂相容的阴离子，烷基或链烯基链T1、T2、T3、T4、T5必须含有至少11个碳原子，最优选N，N-二(牛油基氧基乙基)-N，N-二甲基氯化铵。
根据本发明的另一实施方案，提供了漂清时添加的织物柔软组合物。该组合物包括护色剂和基本上如上述的季铵化合物。
根据本发明的另一实施方案，提供了一种处理有色衣服的方法。该方法包括将至少一种有色衣服与至少约50ppm本文上述的洗衣添加剂组合物接触。
因此，本发明目的是提供一种洗衣添加剂组合物，通过常规使用该添加剂组合物可降低或减少由于洗涤过程产生的外观和颜色损失，由此显著增加了有色衣服的使用寿命。本发明还一个目的是提供一种通过常规使用不仅降低或减少颜色和外观损失，而且还给以前洗涤过的已经受外观和/颜色退化的衣服提供明显外观改进的洗衣添加剂组合物。本发明的一个特征是提供含有护色剂的一种洗衣添加剂组合物或该组合物或产品中所包括的化合物。通过以下描述和所附的权利要求，本发明的这些和其他目的、特征和优点对于本领域普通技术人员来说是可认识到的。
除非另外说明，本文所有百分数、比例和比率是按重量计。本文引用的所有文献在此引用作参考。
                 优选实施方案的详细描述
本发明涉及含有护色剂的漂清时添加的洗衣添加剂组合物。该组合物提供了优异的颜色和/或外观效果，包括降低和/或减少由于洗涤过程产生的颜色损失。此外，本发明组合物在某些情况下还可改善以前已经受外观退化和/或颜色损失的有色衣服的外观。本发明还可提供另外的特征，包括改善的柔软效果、和/或抗静电效果。(1)护色剂
本发明漂清时添加的洗衣添加剂组合物包括护色剂。该组合物可包括，按组合物重量计，约0.1％-50％护色剂。更通常的是，按组合物重量计，该组合物包含约0.1％-20％，优选约0.1％-10％，最优选约0.5％-7％护色剂。
本发明的护色剂特征在于下式：
               (I)(R1)(R2)N(CX2)nN(R3)(R4)在式(I)中，X选自氢、含有1-10个碳原子的直链或支链的取代或未取代烷基，和含有6-22个碳原子的取代或未取代的芳基；n为0-6的整数。此外，-(CX2)-基团可包括环基团，例如环C6H10。优选X是氢或含有1-5个碳原子的直链未取代的烷基。然而，也可以使用支链烷基例如异丙基和异丁基。最优选，n是2或3，X是氢，分别得到芯结构(R1)(R2)N(CH2CH2)N(R3)(R4)。
至于基团R1、R2、R3和R4，各单独或独立地选自氢；烷基；烷芳基；芳烷基；羟烷基；多羟基烷基；具有式-((CH2)yO)zR7的聚烷基醚，其中R7是氢或具有1-10个碳原子的直链、支链、取代或未取代的烷基链，其中y是2-10的整数，z是1-30的整数；烷氧基；具有式-(O(CH2)y)zR7的聚烷氧基；-C(O)R8基团，其中R8是烷基；烷芳基；芳烷基；羟烷基；聚烷基醚；多羟基烷基和CX2CX2N(R5)(R6)。
可得到的烷基包括一般具有约1-22个碳原子，优选1-10个碳原子的直链或支链的取代或未取代的烷基。最优选的烷基包括甲基、乙基、丙基和异丙基。可得到的芳基包括一般具有约6-22个碳原子的取代的或未取代的芳基，取代基可包括前述的烷基链，由此得到具有约6-22个碳原子的烷芳基或芳烷基。优选的芳基、芳烷基和烷芳基包括苯基、苄基和菜基。优选的羟烷基和多羟基烷基包括一般具有约1-22个碳原子的直链或支链的取代或未取代的基团。优选的基团包括羟甲基、羟乙基、1-羟丙基和2-羟丙基。可得到的聚烷氧基包括式-(O(CH2)yO)zR7的那些，整数y一般在2-约10范围，最优选1，2和3，基团-(CH2)y-可包括直链和支链，优选的基团包括甲氧基、乙氧基和异丙氧基，整数z一般在约1-30范围，优选较低程度的乙氧基化，R7一般是氢或含有1-5个碳原子的烷基。式-((CH2)yO)zR7的聚烷基醚也可用于本发明，y一般在2-约10范围，最优选1，2和3，基团-(CH2)y-包括直链和支链，优选甲氧基、乙氧基和异丙氧基，整数z在约1-30范围，优选较低程度的乙氧基化。还可使用-C(O)R8基团，其中R8是烷基；烷芳基；芳烷基；羟烷基；多羟基烷基；和如上定义的聚烷基醚。
R1、R2、R3和R4还可以是CX2CX2N(R5)(R6)。然而，当该基团存在时，在任何时候R1、R2、R3和R4中不多于一个可以是CX2CX2N(R5)(R6)基团。另外，R5和R6是烷基；烷芳基；芳烷基；羟烷基；多羟基烷基，聚烷基醚、烷氧基和如以上R1、R2、R3和R4中定义的聚烷氧基。优选，当R1、R2、R3和R4中任何之一作为CX2CX2N(R5)(R6)基团存在时，则R5和R6优选是如以上定义的烷基或羟烷基。最后，R1+R3或R4，或R2+R3或R4中任何之一可结合形成环取代基。适合的实例包括以下部分：
Figure A9880454500101
为提供适合的护理颜色的性质，根据本发明优选的护色剂材料，按该化合物的重量计，由不少于1％，更优选不少于7％，最优选不少于9％氮组成。
最优选，R1、R2、R3和R4独立地选自具有1-5个碳原子的直链烷基和具有1-5个碳原子的直链羟烷基。特别优选的是乙基、甲基、羟乙基和羟丙基。虽然每个R1、R2、R3和R4可单独地选择，但根据本发明优选的护色组分包括其中每个R1、R2、R3和R4是具有1-5个碳原子的羟烷基时的情况。优选的化合物包括N，N，N’，N’-四乙基乙二胺、2-{[2-(二甲基氨基)乙基]-甲基氨基}乙醇、二(2-羟乙基)-N，N’-二甲基乙二胺、二(辛基)-N，N’-二甲基乙二胺、N，N，N’，N”，N”-五(2-羟丙基)二亚乙基三胺和N，N，N’，N’-四(2-羟丙基)乙二胺。特别优选的是N，N，N’，N’-四(2-羟丙基)乙二胺和N，N，N’，N”，N”-五(2-羟丙基)二亚乙基三胺。这种材料可按商品名QUADROL和PENTROL从许多供应商，包括新泽西州华盛顿的BASF商购。(2)季铵化合物
本发明优选的季铵化合物或胺前体是具有下式(II)或(III)的阳离子生物可降解的季铵化合物：
Figure A9880454500111
或
Figure A9880454500112
其中Q、n、R和T是被独立选择，和
Q选自-O-C(O)-或-C(O)-O-或-O-C(O)-O-或-NR4-C(O)-或-C(O)-NR4-；
R1是(CH2)n-Q-T2或T3或R3；
R2是(CH2)m-Q-T4或T5或R3；
R3是C1-C4烷基或C1-C4羟烷基或H；
R4是H或C1-C4烷基或C1-C4羟烷基；
T1、T2、T3、T4、T5是(相同或不同的)C11-C22烷基或链烯基；
n和m是1至4的整数；和
X-是与柔软剂相容的阴离子，例如氯、甲基硫酸根等。
烷基或链烯基链T1、T2、T3、T4、T5必须含有至少11个碳原子，优选至少16个碳原子。该链可以是直链或支链。
Q、n、T1和T2当在分子中存在多于一个时，它们可以是相同或不同的。
牛油是长链烷基和链烯基便利和廉价的来源。其中T1、T2、T3、T4、T5表示混合的长链(典型的是牛油的情况)的这种化合物是特别优选的。
优选的季铵化合物或其胺前体包括具有式(II)或(III)的那些，其中Q是-O-C(O)-，R1是(CH2)n-Q-T2，R2和R3可以是相同或不同的，它们是C1-C4烷基或C1-C4羟烷基或H；T1和T2是(相同或不同的)C11-C22烷基或链烯基；n和m是1至4的整数；和X-是与柔软剂相容的阴离子，例如氯、甲基硫酸根等。
适用于本发明含水织物柔软组合物中的式(II)或(III)季铵化合物的具体实例包括：1)N，N-二(牛油酰氧基乙基)-N，N-二甲基氯化铵；2)N，N-二(牛油酰氧基乙基)-N-甲基，N-(2-羟乙基)氯化铵；3)氯化1，2-二牛油酰基氧基-3-N，N，N-三甲基铵基丙烷；和以上物质的任意混合物。
其中化合物1-2是式(II)化合物的实例；化合物3是式(III)化合物。
特别优选的是N，N-二(牛油酰基氧基乙基)-N，N-二甲基氯化铵，其中牛油链至少是部分不饱和的。
牛油链的不饱和度可通过其相应脂肪酸的碘值(IV)来衡量，在本发明情况下牛油链相应的脂肪酸具有的碘值优选应当在5至100范围内，具有IV低于或高于25的两类不同化合物。
事实上，对于由IV为5至25，优选15至20的牛油脂肪酸制备的式(II)化合物，已发现重量比大于约30/70，优选大于约50/50，更优选大于约70/30的顺式/反式异构体具有最佳的浓缩力。
对于由IV高于25的牛油脂肪酸制备的式(II)化合物，已发现顺式与反式异构体的比例不是关键的，除非需要非常高的浓度。
优选的二酯季铵化合物，即式(II)和(III)的DEQA中至少80％优选为二酯的形式，0％-约20％，优选少于约15％，更优选少于约10％可以为单酯，即DEQA单酯(例如仅含有一个-Q-T1基团)。如本发明所使用的，当说明二酯时，其包括通常在生产中存在的单酯。对软化目的而言，在无/低量洗涤剂携带的洗衣条件下，单酯的百分数应尽可能低，优选不超过约2.5％。然而，在高洗涤剂携带的条件下，优选存在一些单酯。二酯与单酯的总比例是约100∶1-约2∶1，优选约50∶1-约5∶1，更优选约13∶1-约8∶1。在高洗涤剂携带的条件下，二/单酯的比例优选是约11∶1。在制备柔软剂化合物中可控制单酯的含量。
适合的式(II)和(III)季铵化合物的其它实例可通过例如以下方法得到：
-用例如椰子基、棕榈基、月桂基、油基、蓖麻油基、硬脂基、棕榈基等取代以上化合物中的“牛油基”，所说的脂肪酰基链或者是完全饱和的，或者优选是至少部分未饱和；
-用乙基、乙氧基、丙基、丙氧基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基取代以上化合物中的“甲基”；
-用溴、甲基硫酸根、甲酸根、硫酸根、硝酸根等取代以上化合物中的“氯”；
事实上，阴离子仅仅是作为带正电荷的季铵化合物的抗衡离子存在。该抗衡离子的性质对于实施本发明来说完全不重要。不认为本发明的范围限定于任何特定的阴离子。“其胺前体”意思是对应于以上季铵化合物的仲或叔胺。
用作本发明织物柔软剂的其它式(II)季铵化合物包括：(i)具有下式的二酰氨基季铵盐：
Figure A9880454500131
其中R1是无环脂族C15-C21烃基，每个R2是具有1至3个碳原子的相同或不同的二价亚烷基，R5和R9是C1-C4饱和烷基或羟烷基，或(CH2CH2O)nH，其中n等于1-约5，A-是阴离子；
Figure A9880454500141
其中R1是无环脂族C15-C21烃基，R2是具有1至3个碳原子的相同或不同的二价亚烷基，R5是C1-C4饱和烷基或羟烷基，A-是阴离子，R2与另一R2是相同或不同的，和(iii)它们的混合物。
上述(i)或(ii)化合物的实例是已知的，包括甲基二(牛油酰氨基乙基)(2-羟乙基)甲硫酸铵和甲基二(氢化牛油酰氨基乙基)(2-羟乙基)甲硫酸铵，这些物质可从Witco Chemical Company分别以商品名VarisoftR222和VarisoftR110购得；本发明的季铵或胺前体化合物的含量为本发明组合物重量的约0.05％至约50％，这取决于组合物实施，组合物可以是稀释的，活性物的优选含量为约5％至约15％(重量)；或者组合物是浓缩的，活性物的优选含量为约15％至约50％，最优选约15％至约35％。
对于上述的织物柔软剂，本发明组合物的pH是本发明重要的参数。事实上，其影响季铵或胺前体化合物的稳定性，特别是在长期的储存条件下。在本发明中定义的pH是纯态组合物在20℃下测定的。本发明组合物的pH可为约2-约7。该组合物的pH取决于各种组分的稳定性，包括季铵织物柔软化合物。本发明这些组合物的pH可通过加入质子酸来调整。
适合质子酸的实例包括无机矿物质酸、羧酸，特别是低分子量(C1-C5)羧酸和烷基磺酸。适合的无机酸包括HCl、H2SO4、HNO3和H3PO4。适合的有机酸包括甲酸、乙酸、柠檬酸、甲磺酸和乙磺酸。优选的酸是柠檬酸、盐酸、磷酸、甲酸、甲磺酸和苯甲酸。另外的阳离子铵化合物
本发明有用的另外阳离子织物柔软剂被描述在1987年4月28日授权的Toan Trinh，Errol H.Wahl，Donald M.Swartley，和RonaldL.Hemingway的U.S 4,661,269；1984年3月27日授权的Burns的U.S4,439,335；和Edwards和Diehl的U.S3,861,870；Cambre的US4,308,151；Bernardino的US3,886,075；Davis的US4,233,164；Verbruggen的US4,401,578；Wiersema和Rieke的US3,974,076；Rudkin、Clint和Young的US4,237,016；和Yamamura等的EP472,178中，其公开内容均在本文引用作参考。
例如，本发明适用的另外阳离子织物柔软剂可包含一种或两种以下织物柔软剂：(a)高级脂肪酸与多胺的反应产物，多胺选自羟烷基亚烷基二胺和二亚烷基三胺和它们的混合物(优选约10％至约80％)；和/或(b)含有长链无环脂族C15-C22烃基的含氮阳离子盐(优选约3％至约40％)；
所说的(a)和(b)优选的百分数是按织物柔软剂组分占本发明组合物重量计算的百分数。
以下是对上述(a)和(b)柔软剂组分的一般性描述(包括某些特定的实例，这些实例是用于说明，而不限制本发明)。
组分(a)：本发明柔软剂(活性物)可以是高级脂肪酸与多胺的反应产物，多胺选自羟烷基亚烷基二胺和二亚烷基三胺和它们的混合物。鉴于多胺的多官能结构，这些反应产物是几种化合物的混合物。
优选的组分(a)是含氮的化合物，选自所述反应产物的混合物或该混合物中选择出的一些组分。更具体地说，优选的组分(a)选自具有下式的取代的咪唑啉化合物：其中R1是无环的脂族C15-C21烃基，R2是二价的C1-C3亚烷基，Y是NH或O。
组分(a)是商业可购得的：由Mazer Chemicals出售的Mazamide6或由Sandoz Colors&Chemicals出售的CeranineHC；由Alkaril Chemicals，Inc.，出售的商品名为AlkazineST的硬脂基羟乙基咪唑啉；或由Scher Chemicals，Inc出售的SchercozolineS；N，N”-二牛油基烷氧基二亚乙基三胺；1-牛油基酰氨基乙基-2-牛油基咪唑啉(其中在上述结构中，R1是脂族C15-C17烃基，R2是二价亚烷基)。
某些组分(a)也可首先分散在具有pKa值不大于约4的质子酸分散助剂中；条件是最终组合物的pH不大于约5。一些优选的分散助剂是盐酸、膦酸或甲磺酸。
N，N”-二牛油基烷氧基二亚乙基三胺和1-牛油基(酰氨基乙基)-2-牛油基咪唑啉都是牛油脂肪酸和二亚乙基三胺的反应产物，是阳离子织物柔软剂甲基-1-牛油基酰氨基乙基-2-牛油基咪唑啉鎓甲基硫酸盐的前体(参见“作为织物柔软剂的阳离子表面活性剂”，R.R.Egan，美国油化学会志(Journal of the American Oil Chemicals’Society)，1978年1月，第118-121页)。N，N”-二牛油基烷氧基二亚乙基三胺和1-牛油基酰氨基乙基-2-牛油基咪唑啉可由WitcoChemical Company得到，是实验品。甲基-1-牛油基酰氨基乙基-2-牛油基咪唑啉鎓甲基硫酸盐是由Witco Chemical Company以商品名Varisoft475出售的。
组分(b)：优选的组分(b)是含氮阳离子盐，优选选自具有下式的无环季铵盐：
Figure A9880454500161
其中R4是无环脂族C15-C22烃基，R5是R4或C1-C4饱和烷基或羟烷基，R6是R4或R5，A-是阴离子。
组分(b)的实例是一烷基三甲基铵盐，例如一牛油基三甲基氯化铵、一(氢化牛油基)三甲基氯化铵、棕榈基三甲基氯化铵和豆油基三甲基氯化铵，它们是由Witco Chemical Company分别以商品名Adogen471、Adogen441、Adogen444和Adogen415出售。在这些盐中，R4是无环脂族C16-C18烃基，R5和R6是甲基。一(氢化牛油基)三甲基氯化铵和一牛油基三甲基氯化铵是优选的。其他实例包括二烷基二甲基铵盐，例如二牛油基二甲基氯化铵。适用于本发明的商业上可购得的二烷基二甲基铵盐的实例是二(氢化牛油基)二甲基氯化铵(商品名Adogen442)，二牛油基二甲基氯化铵(商品名Adogen470)、二硬脂基二甲基氯化铵(商品名ArosurfTA-100)，它们都由Witco Chemical Company购得，二甲基硬脂基苄基氯化铵，由Witco Chemical Company以商品名VarisfotSDC出售和由OnyxChemical Company以商品名Ammonyx490出售。还优选的是选自以下的那些：二(氢化牛油基)二甲基氯化铵、二牛油基二甲基氯化铵。以上实例的混合物也包括在本发明的范围内。
优选的组分(a)化合物包括：约2摩尔氢化的牛油脂肪酸与约1摩尔N-2-羟乙基乙二胺或二亚乙基三胺的反应产物，其含量是本发明组合物的织物柔软组分的约20％至约70％(重量)；而优选的组分(b)化合物包括：一(氢化牛油基)三甲基氯化铵和二(氢化牛油基)二甲基氯化铵，其含量是本发明组合物的织物柔软组分的约3％至约30％(重量)；1-牛油基酰氨基乙基-2-牛油基咪唑啉和它们的混合物；其中化合物(a)和(b)的混合物的含量是本发明组合物的织物柔软组分的约20％至约60％(重量)；其中所述二(氢化牛油基)二甲基氯化铵与所述的1-牛油基酰氨基乙基-2-牛油基咪唑啉的重量比是约1∶2至约6∶1。
在上述含氮的阳离子盐中，阴离子A-提供电中性。最通常用于给这些盐提供电中性的阴离子是卤化物，例如氯化物或溴化物。然而，也可使用其它的阴离子，例如甲硫酸根、乙硫酸根、氢氧根、乙酸根、甲酸根、柠檬酸根、硫酸根、碳酸根等。本发明中优选氯化物和甲硫酸根作为阴离子A-。非离子柔软化合物
本发明组合物中还适用的柔软剂是非离子织物柔软剂，优选其与阳离子柔软剂的混合物。一般这种非离子织物柔软剂物质具有HLB值为约2至约9，更一般是约3至约7。这种非离子织物柔软剂物质本身或当它们与其它物质例如下文详述的单长链烷基阳离子表面活性剂混合时，它们倾向是易分散的。可通过使用更多单长链烷基阳离子表面活性剂、其与下文叙述的其它物质的混合物、使用更热的水和/或更多的搅动来改善分散性。一般，被选择的物质应当相对是晶体、有更高的熔点(例如＞40℃)和相对是水不溶性的。
在本发明组合物中任选的非离子柔软剂的含量典型地为组合物重量的约0％至约10％，优选约1％至约5％。
优选的非离子柔软剂是多元醇的部分脂肪酸酯或它们的酸酐，其中醇或酐含有2至18，优选2至8个碳原子，每个脂肪酸部分含有12至30，优选16至20个碳原子。典型地，这种柔软剂每分子含有1至3，优选2个脂肪酸基团。
该酯的多元醇部分可以是乙二醇、甘油、聚(例如二、三、四、五和/或六)甘油、木糖醇、蔗糖、赤藓醇、季戊四醇、山梨糖醇或脱水山梨糖醇。脱水山梨糖醇酯和聚单硬脂酸甘油酯是特别优选的。
该酯的脂肪酸部分一般由具有12至30，优选16至20个碳原子的脂肪酸得到，所说的脂肪酸的典型实例是月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸和山萮酸。
用于本发明的高度优选的任选的非离子柔软剂是脱水山梨糖醇酯和甘油酯，所说的脱水山梨糖醇酯是山梨糖醇酯化的脱水产物。
商售的脱水山梨糖醇单硬脂酸酯是适合的物质。具有硬脂酸酯/棕榈酸酯重量比在约10∶1至约1∶10范围的硬脂酸脱水山梨糖醇酯和棕榈酸脱水山梨糖醇酯的混合物，和1，5-脱水山梨糖醇酯也是适合的。
甘油和聚甘油酯，特别是甘油、二甘油、三甘油和聚甘油单和/或二酯(优选单酯)是本发明优选的(例如商品名为Radiasurf 7248的聚单硬脂酸甘油酯)。
有用的甘油和聚甘油酯包括硬脂酸、油酸、棕榈酸、月桂酸、异硬脂酸、肉豆蔻酸和/或山萮酸单酯，和硬脂酸、油酸、棕榈酸、月桂酸、异硬脂酸、山萮酸和/或肉豆蔻酸二酯。应当理解一般单酯含有一些二和三酯等。
“甘油酯”还包括聚甘油酯，例如二甘油至八甘油酯。这些聚甘油多元醇是通过将甘油或表氯醇缩合在一起，通过醚键连接甘油部分而形成的。该聚甘油多元醇的单和/或二酯是优选的，脂肪酰基部分典型地是上文中脱水山梨糖醇和甘油酯中描述的那些。
此外，由于上述的化合物(二酯)略不稳定，易水解，因此当用于配制本发明组合物时，应相当仔细地处理它们。例如，本发明稳定的液体组合物被配制成pH(纯态)在约2至约7，优选约2至约5，更优选约2至约4.5范围。为了使产品气味有最好的稳定性，当IV大于约25时，纯态pH为约2.8至约3.5，尤其是对于略有香气的产品。这对于以上所有柔软剂化合物都是正确的，特别是对于本文说明的优选的DEQA(即具有IV大于约20，优选大于约40)更是如此。随IV增加，这种限制更重要。如上述的，可通过加入质子酸调节pH。在制备含有二酯季铵盐织物柔软化合物的化学稳定的柔软剂组合物中使用的pH范围公开在1988年8月30日授权的Straathof等的美国专利4,767,547中，该文献在本文引用作参考。
本发明液体组合物一般含有约0.05％至约50％，优选约2％至约40％，更优选约4％至约32％季铵盐柔软剂活性物。较低的限量是当在家庭洗衣中以习惯的方式将产品加入洗衣漂清浴中时，提供有效的柔软织物性能所需的量。较高的限量适合于浓缩产品，其由于减少了包装和分配成本，因而给消费者提供了更经济适用。(3)载体组分
在本发明组合物中使用的液态载体优选是水，这是由于它们成本低、相对易得、安全和与环境的相容性。按载体重量计，在液态载体中水的含量一般大于约50％，优选大于约80％，更优选大于约85％。按本发明组合物计，液体载体的量大于约50％，优选大于约65％，更优选大于约70％。水和低分子量例如小于约100的有机溶剂的混合物适合用作液体载体，所说的有机溶剂例如是低级醇例如乙醇、丙醇、异丙醇或丁醇；碳酸丙烯酯；和/或二醇醚。低分子量的醇包括一元醇例如C1-4一元醇、二元醇(乙二醇等)、三元醇(甘油等)和多元醇例如C2-6多元醇。(4)附加组分
全配制的织物柔软组合物除了含有上述组分之外，还可含有一种或多种以下组分。
本发明的浓缩组合物可能需要有机和/或无机浓缩助剂以达到甚至更高的浓度和/或满足更高稳定性标准，这还取决于其它的组分。表面活性剂浓缩助剂一般选自单长链的烷基阳离子表面活性剂；非离子表面活性剂；氧化胺；脂肪酸；或它们的混合物，它们一般用量为组合物的0至约15％。
此外，本发明组合物可包括少于约1％(重量)两性表面活性剂。优选，该组合物包括少于约0.9％，更优选少于约0.75％(重量)两性表面活性剂。(5)分散度调节剂
为了促进溶解和/或分散、浓缩、和/或改善相稳定性(例如粘度稳定性)，可加入粘度/分散度调节剂。一些优选的分散度调节剂可包括：(A)单长链的烷基阳离子表面活性剂
在液体组合物中单长链的烷基(水溶性)阳离子表面活性剂的含量为0％-约30％，优选约0.5％-约10％，单长链的阳离子表面活性剂的总含量至少为有效量。
这种用于本发明的单长链的烷基阳离子表面活性剂优选是具有以下通式的季铵盐：
                      (R2N+R3)X-其中基团R2是C10-C22烃基，优选C12-C18烷基，或相应的酯键基团，在该酯键和N之间被短链的亚烷基(C1-C4)间断，并具有类似的烃基，例如胆碱的脂肪酸酯，优选C12-C14(椰油)胆碱酯和/或C16-C18牛油胆碱酯；每个R3是C1-C4烷基或取代的(例如羟基)烷基、或氢，优选甲基；抗衡离子X-是与柔软剂相容的阴离子，例如氯、溴、甲基硫酸根等。
以上含量范围表示优选加入本发明组合物中的单长链烷基阳离子表面活性剂的量。该范围不包括已存在于组分(A)，即二酯季铵化合物中的单酯的量，总含量至少为有效含量。
单长链烷基阳离子表面活性剂的长链基团R2一般含具有约10-约22个碳原子，优选约12-约16个碳原子的烷基或亚烷基基团(对于固体组合物)，优选约12-约18个碳原子的烷基或亚烷基基团(对于液体组合物)。该R2基团可通过含有一个或多个酯、酰胺、醚、胺等连接基，优选酯连接基的基团连接在阳离子氮原子上，这些连接基对增加亲水性、生物降解性等可能是需要的。这种连接基优选在与氮原子相连的约3个碳原子内。在该长链中含有酯键的适合的生物可降解的单长链烷基阳离子表面活性剂描述在1989年6月20日授权的Hardy和Walley的美国专利4,840,738中，该专利在文本引用作参考。
人们会认识到该水溶性阳离子表面活性剂的主要功能是降低组合物的粘度和/或增加二酯柔软剂化合物的分散性，因此阳离子表面活性剂本身具有显著的柔软性质这不是必须的，尽管事实情况如此。另外，可假定由于仅具有单长链烷基链的表面活性剂在水中有更大的溶解性，所以它们可保护二酯柔软剂避免与带入漂清浴中的阴离子表面活性剂和/或洗涤剂助洗剂相互作用。
也可以使用具有环结构的其它阳离子物质，例如具有单C12-C30烷基链的烷基咪唑啉、咪唑啉鎓盐、吡啶、吡啶鎓盐。需要非常低的pH以稳定例如咪唑啉环结构。
用于本发明的一些烷基咪唑啉鎓盐具有以下通式：其中Y2是-C(O)-O-、-O-(O)-C-、-C(O)-N(R5)或-N(R5)-C(O)-，其中R5是氢或C1-C4烷基；R6是C1-C4烷基；R7和R8各自独立地选自本文以上单长链阳离子表面活性剂中定义的R和R2，仅有一个是R2。
用于本发明的一些烷基吡啶鎓盐具有以下通式：
Figure A9880454500212
其中R2和X-如上定义。这种类型的典型物质是鲸蜡基吡啶鎓氯化物。
也可使用氧化胺。适合的氧化胺包括具有一个约8-22个碳原子，优选约10-18个碳原子，更优选约12-14个碳原子的烷基或羟烷基部分和两个选自含有1-约3个碳原子的烷基和羟烷基的烷基部分的那些氧化胺。
氧化胺的实例包括二甲基辛基氧化胺；二乙基癸基氧化胺；二甲基十二烷基氧化胺；二丙基十四烷基氧化胺；二甲基-2-羟基十八烷基氧化胺；二甲基椰子烷基氧化胺和双-(2-羟乙基)十二烷基氧化胺。(B)非离子表面活性剂(烷氧基化物质)
用作粘度/分散度调节剂的适合的非离子表面活性剂包括环氧乙烷和任选的环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺等的加成产物。在本文，它们指的是乙氧基化脂肪醇、乙氧基化脂肪酸和乙氧基化脂肪胺。
下文描述的任何特定类型的烷氧基化物质都可用作非离子表面活性剂。一般来说，这里的非离子表面活性剂当单独使用时，其含量为0％-约5％，优选约0.1％-约5％，更优选约0.2％-约3％。适合的化合物是具有以下通式的基本水溶性的表面活性剂：
                 R2-Y-(C2H4O)z-C2H4OH其中R2选自伯、仲和支链的烷基和/或酰基烃基；伯、仲和支链的链烯基烃基；和伯、仲和支链的烷基和链烯基取代的酚烃基；所说的烃基的烃基链长度为约8-约20，优选约10-约18个碳原子。更优选烃基链的长度为约16-约18个碳原子。在本文乙氧基化非离子表面活性剂的通式中，Y一般为-O-、-C(O)O-、-C(O)N(R)-或-C(O)N(R)R-，优选-O-，其中R2，和R(当存在时)，具有本文上述含义，和/或R可以是氢，z至少为约8，优选至少为约10-11。当存在较少的乙氧基化基团时，柔软剂组合物的性能，通常是稳定性就降低。
本文的非离子表面活性剂特征在于HLB(亲水-亲油平衡)值为约7-约20，优选约8-约15。当然，通过定义R2和乙氧基化基团的数目，该表面活性剂的HLB一般就被确定。然而，人们注意到，对于浓缩液体组合物而言，本发明有用的乙氧基化的非离子表面活性剂含有相对长的R2基团且是相对高度乙氧基化的。虽然具有短的乙氧基化基团的较短烷基链表面活性剂也可满足HLB要求，但它们在本发明中不是有效的。
对于含有高含量香料的组合物而言，用作粘度/分散度调节剂的非离子表面活性剂比本文公开的其它调节剂优选。
非离子表面活性剂的实例如下。本发明的非离子表面活性剂不限于这些实例。在该实例中，所描述的整数定义了在该分子中乙氧基(EO)的数目。(C)直链伯醇烷氧基化物
具有HLB在本文规定范围的正十六烷醇和正十八烷醇的十、十一、十二、十四和十五乙氧基化物是本发明适用的粘度/分散度调节剂。用作本发明组合物粘度/分散度调节剂的本文适用的乙氧基化伯醇的实例是n-C18EO(10)；和n-C10EO(11)。在“牛油”链长度范围的混合的天然或合成醇的乙氧基化物也适用于本发明。这类物质的具体实例包括牛油醇-EO(11)，牛油醇-EO(18)和牛油醇-EO(25)。(D)直链仲醇烷氧基化物
具有HLB在本文规定范围的3-十六烷醇、2-十八烷醇、4-二十烷醇和5-二十烷醇的十、十一、十二、十四、十五、十八和十九烷醇乙氧基化物是本发明适用的粘度/分散度调节剂。用作本发明组合物粘度/分散度调节剂的本文适用的乙氧基化仲醇的实例是2-C16EO(11)；2-C20EO(11)；和2-C16EO(14)。(E)烷基酚烷氧基化物
就醇烷氧基化物而论，具有HLB在本文规定范围的烷基酚的六至十八乙氧基化物，特别是一元的烷基酚的六至十八乙氧基化物，适合用作本发明组合物的粘度/分散度调节剂。对-十三烷基酚、间十五烷基酚等的六至十八乙氧基化物适用于本发明。用作本发明混合物的粘度/分散度调节剂的乙氧基化烷基酚的实例是对-十三烷基酚EO(11)和对-十五烷基酚EO(18)。
如本文所用和通常在现有技术中所认识到的，在该非离子式中的亚苯基相当于含2-4个碳原子的亚烷基。对于本发明目的而言，含亚苯基的非离子表面活性剂被认为是含有按烷基中的碳原子数与每个亚苯基约3.3个碳原子的加和计算的相当数目的碳原子。(F)烯属烷氧基化物
伯和仲链烯醇以及相应于本文以上刚描述的那些物质的链烯基酚可被乙氧基化，达到HLB在本文规定的范围，并可以作用本发明组合物的粘度/分散度调节剂。(G)支链烷氧基化物
由公知的“OXO”方法制得的支链伯和仲醇可被乙氧基化，并用作本发明组合物的粘度/分散度调节剂。
以上的乙氧基化非离子表面活性剂可单独或以混合物的形式用于本发明组合物中，术语“非离子表面活性剂”包括混合的非离子表面活性剂。(H)混合物
术语“混合物”包括，除了在DEQA中存在的任何单酯外，加入本发明组合物中的非离子表面活性剂和单长链的烷基阳离子表面活性剂。
以上粘度/分散度调节剂的混合物是高度优选的。单长链阳离子表面活性剂提供了改善的分散性和保护主要的DEQA避免受洗涤溶液中带来的阴离子表面活性剂和/或洗涤剂助洗剂的影响。粘度/分散度调节剂的含量为本发明组合物重量的约0.1％-约30％，优选约0.2％-约20％。(7)稳定剂
本发明组合物中可存在稳定剂。这里使用的术语“稳定剂”包括抗氧化剂和还原剂，它们都是本领域公知的。这些试剂的含量为0％至约2％，优选约0.01％至约0.2％，对于抗氧化剂而言，其含量更优选为本发明组合物的约0.035％至约0.1％(重量)，还原剂的含量更优选为本发明组合物的约0.01％至约0.2％(重量)。在组合物和化合物处于熔融状态存放的长期储存条件下，稳定剂保证了有好的气味稳定性。使用抗氧化剂和还原剂稳定剂特别适合于低香味的产品(少香料)。(8)污垢解脱聚合物
本发明的组合物可选择性地含有0.01％-约10％，优选约0.1％-约5％，更优选约0.1％-约2％污垢解脱剂。该污垢解脱剂优选是聚合物，用于本发明的聚合污垢解脱剂包括对苯二甲酸酯与聚氧乙烯或聚氧丙烯等的嵌段共聚物。1990年9月11日颁布的Gosselink/Hardy/Trinh的US4956447公开了包含阳离子官能团的优选的特定污垢解脱剂，该专利在本文引用作参考。
优选的污垢解脱剂是具有对苯二甲酸酯和聚氧乙烯的嵌段的共聚物。更具体地说，这些聚合物由对苯二甲酸乙二醇酯和/或丙二醇酯和聚氧乙烯对苯二甲酸酯重复单元构成，对苯二甲酸乙二醇酯与聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元的摩尔比为约25∶75至约35∶65，所述的聚氧乙烯对苯二甲酸酯含有分子量为约300-约2000的聚氧乙烯嵌段。这种聚合污垢解脱剂的分子量范围为约5000至55000。
1990年12月11日颁布的Maldonado/Trinh/Gosselink的美国专利US4976879公开了还能提供改善的抗静电作用的优选的特定污垢解脱剂，该专利在本文引用作参考。
另一种优选的聚合污垢解脱剂是一种具有对苯二甲酸乙二醇酯重复单元的可结晶的聚酯，其中含有约10-15％重量的对苯二甲酸乙二醇酯单元和约10-50％重量的从分子量约300-约6000的聚氧乙烯二醇衍生形成的聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元，在可结晶的聚合物中对苯二甲酸乙二醇酯单元与聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元的摩尔比为2∶1至6∶1。此聚合物的实例包括市售商品Zelcon4780(来自Dupont)和MileaseT(来自ICI)。
这些高度优选的污垢解脱剂的更详细的说明包含在1986年6月25日公布的Gosselink的欧洲专利申请185427中，该专利在本文引用作为参考。(9)纤维素酶
任选的纤维素酶可用于本发明组合物中。纤维素酶可以是任何细菌或霉菌纤维素酶。适宜的纤维素酶公开在例如GB-A-2075028；GB-A-2095275和DE-OS-2447832中，这些文献的全部内容在本文引用作参考。
这种纤维素酶的实例是由Humicola insolens菌株(灰色腐质霉变异的thermoidea)，特别是由腐质霉菌株DSM1800产生的纤维素酶，和属于气单胞菌属的霉菌产生的纤维素酶212，和由海生软体动物(Dolabella Auricula Solander)的肝胰腺中提取的纤维素酶。
加入本发明组合物中的纤维素酶可以是非粉化的颗粒形式，例如“丸”(marumes)或“小球”，或为液体形式，例如其中纤维素酶是作为悬浮在例如非离子表面活性剂中或溶解在含水介质中的纤维素酶浓缩物形式提供的。
用于本发明优选的纤维素酶特征在于根据EPA 350098(其全部内容在本文引用作参考)中描述的C1 4CMC-方法，在洗衣实验溶液中，在25×10-6％(重量)纤维素酶蛋白质下，提供去除至少10％固定的放射性标记的羧甲基纤维素。
最优选的纤维素酶描述在国际专利申请WO91/17243中，该文献的全部内容在本文引用作参考。例如，用于本发明组合物中的纤维素酶制剂可基本上由同源的内葡聚糖酶成分组成，其与抗来自Humicolainsolens，DSM1800的高度纯化精制的43kD纤维素酶而产生的抗体呈免疫反应，或其与所说的43kD内葡聚糖酶是同系物。
本发明的纤维素酶应当以等价于约1-约125 CEVU/克组合物的活性量，优选活性为约5-约100 CEVU/克组合物用于本发明调理织物的液体组合物中(CEVU＝纤维素酶当量粘度单位，例如在WO91/13136中描述的，该文献全部内容在本文引用作参考)。(10)主溶剂体系
本发明漂清时添加的洗衣组合物可采取透明或半透明的液体组合物的形式。在这种情况下，该组合物还可包括主溶剂体系。当使用时，主溶剂优选占组合物重量的少于约40％，优选约10％-35％，更优选约12％-25％，甚至更优选约14％-20％。所选择的主溶剂要使其在组合物中产生的溶剂气味最小，并使最终组合物具有低粘度。例如，异丙醇不是很有效并有强烈的气味。正丙醇较为有效，但也有明显的气味。几种丁醇也有气味，但因为有效的透明性/稳定性故可使用，尤其是作为主溶剂体系的一部分使用以减小其气味。对醇类还要选择具有最佳的低温稳定性，即，它们在低至约40°F(约4.4℃)下仍能形成是液体的组合物，其具有可接受的低粘度并且半透明，优选透明，而且在低至约20°F(约6.7℃)下贮存后能够复原。
对于配制具有要求稳定性的本发明的液态、浓缩、优选透明的织物柔软剂组合物，任何主溶剂的适用性都令人惊奇地是选择性的。合适的溶剂可以根据其辛醇/水分配系数(P)选择。主溶剂的辛醇/水分配系数是它在辛醇中的平衡浓度与在水中的平衡浓度之比。本发明的主溶剂组分的分配系数方便地用以10为底的对数log P形式表示。
很多组分的log P已有报道，例如，可自Daylight化学信息系统公司(Daylight CIS)，Irvine，California得到的Pomona 92数据库包括很多数据并引用了原始文献。但是，log P值最方便地是用“CLOG P”程序计算，该程序也可自Daylight CIS得到。此程序也列出了在Pomona 92数据库中存有的log P实验值。“计算的logP”(Clog P)是用Hansch和Leo的裂片法确定(参见A.Leo，在“综合医学化学”(Comprehensive Medicinal Chemistry)第4卷(C.Hansch，P.G.Sammens，J.B.Taylor和C.A.Ramsden编)，p 295，Pergamon Press，1990，本文引用作为参考)。裂片法是以各组分的化学结构为基础，并考虑原子的数目和类型、原子连接性和化学键。这些Clog P值是对于此物理化学性质的最可靠和广泛使用的估算值，在选择可用于本发明的主溶剂组分时，优选使用Clog P而不是log P的实验值。可以用来估计Clog P的其它方法包括在化学信息和计算机科学杂志(J.Chem.Inf.Comput.Sci.)27，21(1987)中所述的Crippen的裂片存储法；在化学信息和计算机科学杂志29，163(1989)中所述的Viswanadhan的裂片存储法；和在欧洲医学化学杂志(Eur.J.Med.Chem.-Chim.Ther.)19，71(1984)中所述的Broto的方法。本发明所选择的主溶剂的Clog P为约0.15-约0.64，优选约0.25-约0.62，更优选是约0.40-约0.60，该主溶剂优选至少是某种程度不对称的，且优选其熔点(或固化点)使它在室温或接近室温下为液态。由于某些原因，低分子量和可生物降解的溶剂也是需要的。更加不对称的溶剂似乎很理想，而高度对称的溶剂如1，7-庚二醇或1，4-双(羟甲基)环己烷，它们具有对称中心，在单独使用时表现出不能形成基本上透明的组合物，虽然其Clog P值处在优选范围内。
最优选的主溶剂可以通过柔软剂囊泡的出现来鉴别，这是将组合物稀释至漂清中使用的浓度后用低温冷冻电镜观测到的。这些稀释的组合物似乎具有织物柔软剂的分散体，其比常规的织物柔软剂组合物更具单层外观。外观越接近单层，组合物的性能似乎越好。这些组合物与按常规方式用同样的织物柔软剂活性物制备的类似组合物相比，令人惊奇地提供了良好的织物柔软作用。
具有落在要求范围内的ClogP值的可使用的主溶剂公开并列在下文中。这些包括一元醇、C6二元醇、C7二元醇、辛二醇异构体、丁二醇衍生物、三甲基戊二醇异构体、乙基甲基戊二醇异构体、丙基戊二醇异构体、二甲基己二醇异构体、乙基己二醇异构体、甲基庚二醇异构体、辛二醇异构体、壬二醇异构体、烷基甘油醚、二(羟烷基)醚和芳基甘油醚、芳族甘油醚、脂环族二醇和其衍生物、C3-C7二醇烷氧基化衍生物、芳族二醇和不饱和二醇。特别优选的主溶剂包括己二醇例如1，2-己二醇和2-乙基-1，3-己二醇和戊二醇例如2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇。这些主溶剂都公开在未结案的美国专利申请08/621019；08/620627；08/620767；08/620513；08/621285；08/621299；08/621298；08/620626；08/620625；08/620772；08/621281；08/620514；和08/620958，它们都是在1996年3月22日申请的，题目都为“浓缩、稳定的优选透明的织物柔软组合物”，其公开内容在本文引用作参考。(11)其他组分
其他优选的任选组分包括，但不限于，染料转移抑制剂、聚合分散剂、抑泡剂、荧光增白剂或其它的增白或增亮剂、染料固定剂、光褪色保护剂、氧漂白保护剂、柔软织物的粘土、抗静电剂、其它的活性组分、载体、水溶助长剂、加工助剂、染料或颜料、杀菌剂、着色剂、香料、防腐剂、遮光剂、抗收缩剂、抗皱剂、织物挺爽剂、去斑剂、杀菌剂、杀真菌剂、抗腐蚀剂等。
因此，本发明还包括通过将织物或衣服与本发明的组合物接触来洗涤织物或衣服的方法。最优选，该方法包括在包含洗涤和漂清步骤的洗涤过程的漂清阶段，将织物或衣服与组合物接触。因此，该方法还能给织物或衣服提供减少褶皱、吸水性、鲜艳外观和织物耐用性质。本发明组合物可直接加入漂清浴中，以提供足够的使用浓度，例如至少约50ppm，更优选约100-10000ppm本发明液体漂清时添加的织物柔软剂。
在本文说明书和实施例中，除非另外说明，所有百分数、比例和比率是按重量计，所有数值范围是通常的大约值。
以下实施例说明了本发明的酯和组合物，但不意味着限制于它们。实施例I
按如下配制根据本发明的液体织物柔软组合物。
                               A         B         C         D         E        F
组分 重量％ 重量％ 重量％ 重量％ 重量％ 重量％
织物柔软化合物(1) 24.0 - 25.0 - - -
织物柔软化合物(2) - 19.2 - - - -
织物柔软化合物(3) - - - 18.0 - -
织物柔软化合物(4) - - - - 11.0 4.0
织物柔软化合物(5) - - - - 13.5 -
织物柔软化合物(6) - - - - - 3.4
乙醇 4.0 - 4.0 - 5.0 1.0
异丙醇 - 3.0 - 6.0 - -
护色剂(7) 2.5 3 2 4 3.0 3.0
氯化钙 2.0 0.2 0.6 0.5 0.5 0.05
盐酸 0.75 0.06 0.05 0.02 - 0.2
污垢解脱剂(8) 0.5-1 0.2 0.5 - - -
聚硅氧烷抗泡剂 0.01 0.01 0.01 - - 0.01
微量组分 1.4 0.7 1.3 1.0 1.0 0.4
水 至100 至100 至100 至100 至100 至100
(1)N，N-二(牛油酰氧基乙基)-N，N-二甲基氯化铵(IV50)(2)N，N-二(牛油酰氧基乙基)-N，N-二甲基氯化铵(IV18)(3)氯化1，2-二牛油酰氧基-3-N，N，N-三甲基铵基丙烷；(4)二牛油基二甲基氯化铵(5)甲基二(牛油酰氨基乙基)2-羟乙基铵甲硫酸盐(6)1-牛油酰氨基乙基-2-牛油咪唑啉(7)N，N，N’，N’-四(2-羟丙基)乙二胺(8)对苯二甲酸二甲酯、1，2-丙二醇、甲基封端的PEG聚合物。实施例II
按如下制备液体织物柔软组合物：
将含有乙醇的织物柔软化合物熔融在约70℃-75℃的水浴中，形成熔融的有机相。分别将护色剂、聚硅氧烷抗泡剂和盐酸加入水中，加盖并加热至约70-75℃。
将该含水体系转移至一绝缘的带有挡板的混合器中，该混合器中安装有涡轮叶片式叶轮。在高速搅拌下，将熔融有机相慢慢加入水相中。该分散体成为高粘稠。将总氯化钙中的一少部分以2.5％的溶液形式慢慢加入该分散液中。
使用探头式转子-定子高剪切装置研磨该分散液，时间相当于间歇时的时间。被研磨的产品在冰浴中经3-6分钟急冷至室温。在剧烈混合下，按次序加入相稳定剂、香料、氯化铵和其余的氯化钙。然后按需要加入染料。最终产品是具有粘度低于100厘泊并且pH为约3的非常好的流体。实施例III
按如下制备液体织物柔软组合物：
将含有异丙醇的织物柔软化合物熔融在约75℃-80℃的水浴中，形成熔融的有机相。分别将护色剂、聚硅氧烷抗泡剂和盐酸加入水中，加盖并加热至约75-80℃。
将该含水体系转移至一绝缘的带有挡板的混合器中，该混合器中安装有涡轮叶片式叶轮。在高速搅拌下，将熔融有机相慢慢加入水相中。该分散体成为高粘稠。将总氯化钙中的一部分以25％的溶液形式慢慢加入该分散液中，直至粘度急剧下降。
该分散液在冰浴中经3-6分钟急冷至室温。在剧烈混合下，按次序加入相稳定剂、香料和其余的氯化钙。然后按需要加入染料。最终产品是具有粘度低于100厘泊并且pH为约3的非常好的流体。实施例IV
按如下配制根据本发明的液体织物柔软组合物：
                                          A                  B                   C
组分 重量％ 重量％ 重量％
织物柔软化合物(1) 2.0 - -
异丙醇 0.3 0.3 0.3
护色剂(2) 5 25 15
氯化钙 0.05 - -
盐酸 0.5 0.5 0.5
污垢解脱剂(3) 0.2 - 0.2
聚硅氧烷抗泡剂 0.01 0.01 0.01
聚乙二醇4000 0.6 0.6 0.6
微量组分 0.7 0.7 0.7
水 至100 至100 至100
(1)N，N-二(牛油酰氧基乙基)-N，N-二甲基氯化铵(IV18)(2)N，N，N’，N’-四(2-羟丙基)乙二胺(3)对苯二甲酸二甲酯、1，2-丙二醇、甲基封端的PEG聚合物。

Claims (10)

1.一种漂清时添加的洗衣添加剂组合物，其包含：
(A)按该组合物的重量计，约0.1％-50％具有下式的护色剂：
               (R1)(R2)N(CX2)nN(R3)(R4)其中X选自氢、含有1-10个碳原子的直链或支链的取代或未取代烷基，和含有至少6个碳原子的取代或未取代的芳基；n为0-6的整数；R1、R2、R3和R4独立地选自烷基；芳基；烷芳基；芳烷基；羟烷基；多羟基烷基；具有式-((CH2)yO)zR7的聚烷基醚，其中R7是氢或具有1-10个碳原子的直链、支链、取代或未取代的烷基链，其中y是2-10的整数，z是1-30的整数；烷氧基；具有式-(O(CH2)y)zR7的聚烷氧基；-C(O)R8基团，其中R8是烷基；烷芳基；芳烷基；羟烷基；多羟基烷基和如在R1、R2、R3和R4中定义的聚烷基醚；CX2CX2N(R5)(R6)，其中R1、R2、R3和R4中不多于一个是CX2CX2N(R5)(R6)并且其中R5和R6是烷基；烷芳基；芳烷基；羟烷基；多羟基烷基；聚烷基醚；烷氧基和如R1、R2、R3和R4中定义的聚烷氧基；和R1+R3或R4，或R2+R3或R4中任何之一可结合形成环取代基；和(B)余量物质，包括选自水、C1-4一元醇、C2-6多元醇、碳酸丙烯酯、液体聚乙二醇和它们的混合物的液体载体。
2.如权利要求1所述的漂清时添加的洗衣添加剂组合物，其中R1、R2、R3和R4独立地选自乙基、甲基、羟乙基和羟丙基。
3.如权利要求1或2所述的漂清时添加的洗衣添加剂组合物，其中所述护色剂含有占该化合物重量大于约7％的氮。
4.如任一权利要求1-3所述的漂清时添加的洗衣组合物，其中所述护色组合物还包括具有下式的季铵织物柔软化合物或其胺前体：
Figure A9880454500021
或其中Q是-O-C(O)-，-C(O)-O-，-O-C(O)-O-，-NR4-C(O)-，或-C(O)-NR4-；R1是(CH2)n-Q-T2或T3或R3；R2是(CH2)m-Q-T4或T5或R3；R3是C1-C4烷基或C1-C4羟烷基或H；R4是H或C1-C4烷基或C1-C4羟烷基；T1、T2、T3、T4、T5是(相同或不同的)C11-C22烷基或链烯基；n和m是1至4的整数；和X-是与柔软剂相容的阴离子，烷基或链烯基链T1、T2、T3、T4、T5必须含有至少11个碳原子。
5.如权利要求4所述的漂清时添加的洗衣组合物，其中所述季铵化合物是N，N-二(牛油酰基氧基乙基)-N，N-二甲基氯化铵。
6.一种漂清时添加的液体织物柔软组合物，其包含：
(A)按组合物的重量计，约0.05％-50％的季铵织物柔软化合物或其胺前体；
(B)按组合物的重量计，约0.01％-50％具有下式的护色剂：
               (R1)(R2)N(CX2)nN(R3)(R4)其中X选自氢、含有1-10个碳原子的直链或支链的取代或未取代烷基，和含有至少6个碳原子的取代或未取代的芳基；n为0-6的整数；R1、R2、R3和R4独立地选自烷基；芳基；烷芳基；芳烷基；羟烷基；多羟基烷基；具有式-((CH2)yO)zR7的聚烷基醚，其中R7是氢或具有1-10个碳原子的直链、支链、取代或未取代的烷基链，其中y是2-10的整数，z是1-30的整数；烷氧基；具有式-(O(CH2)y)zR7的聚烷氧基；-C(O)R8基团，其中R8是烷基；烷芳基；芳烷基；羟烷基；多羟基烷基和如在R1、R2、R3和R4中定义的聚烷基醚；CX2CX2N(R5)(R6)，其中R1、R2、R3和R4中不多于一个是CX2CX2N(R5)(R6)并且其中R5和R6是烷基；烷芳基；芳烷基；羟烷基；多羟基烷基；聚烷基醚；烷氧基和如R1、R2、R3和R4中定义的聚烷氧基；和R1+R3或R4，或R2+R3或R4中任何之一可结合形成环取代基；
(C)任选地，按组合物的重量计，约0％-30％的分散度调节剂；和
(D)余量物质，包括选自水、C1-4一元醇、C2-6多元醇、碳酸丙烯酯、液体聚乙二醇和它们的混合物的液体载体。
7.如权利要求6所述的漂清时添加的液体织物柔软组合物，其中R1、R2、R3和R4独立地选自乙基、甲基、羟乙基和羟丙基，并且其中所述护色剂含有占该化合物重量大于约1％的氮。
8.如权利要求6或7所述的漂清时添加的洗衣组合物，其中所述季铵织物柔软化合物或其胺前体具有下式：
Figure A9880454500041
或
Figure A9880454500042
其中Q是-O-C(O)-，-C(O)-O-，-O-C(O)-O-，-NR4-C(O)-，或-C(O)-NR4-；R1是(CH2)n-Q-T2或T3或R3；R2是(CH2)m-Q-T4或T5或R3；R3是C1-C4烷基或C1-C4羟烷基或H；R4是H或C1-C4烷基或C1-C4羟烷基；T1、T2、T3、T4、T5是(相同或不同的)C11-C22烷基或链烯基；n和m是1至4的整数；和X-是与柔软剂相容的阴离子，烷基或链烯基链T1、T2、T3、T4、T5必须含有至少11个碳原子。
9.如任一权利要求6-8所述的漂清时添加的洗衣组合物，其中所述季铵化合物是N，N-二(牛油酰基氧基乙基)-N，N-二甲基氯化铵。
10.一种处理有色衣服的方法，包括将有色衣服与含有至少50ppm根据任一权利要求1-9的洗衣组合物的含水介质接触。
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