CN1357033A - 直接用于织物的织物护理组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种织物护理组合物,含有约0.01%～约1%(重量)的织物柔软剂,溶剂和平衡的添加物质。该织物护理组合物基本上不含淀粉,并基本上不含硅酮。本发明还涉及织物护理方法,包括如下步骤:准备上述织物护理组合物,将织物护理组合物直接应用到织物上,并熨烫织物。本发明还涉及一种织物护理方法,包括如下步骤:准备浓缩织物护理组合物,准备稀释溶剂,用稀释溶剂稀释浓缩织物护理组合物,制得织物护理组合物,将该织物护理组合物直接应用到织物上,并熨烫织物。该浓缩织物护理组合物含有约1%～约75%(重量)织物柔软剂,溶剂,和平衡的添加物质,并且基本上不含淀粉。

Description

直接用于织物的织物护理组合物
领域
本发明涉及一种织物护理组合物。特别地，本发明涉及一种用于熨烫过程的织物护理组合物。
背景
已知织物柔软剂是加到要洗的织物中，以使织物更加柔软，减轻或消除静电，减少或避免褶纹，提高穿着时的舒适性。传统上这种织物柔软剂用于改善织物如衣物等。典型地，这些织物柔软剂是作为洗涤剂的一部分在洗衣操作的洗涤过程中加入，或单独地在漂洗和/或干燥过程中加入。因此，在洗涤、漂洗和/或干燥过程，这些织物柔软剂转移(例如，从溶液中或从干燥机)到衣物上，使衣物得到上述的一种或多种益处。但是并不是所有的织物柔软剂都能转移到织物上，因而需要提高织物柔软剂的沉积效率，使其达到尽可能高的水平。这将使配方设计师降低配方成本，还能为消费者提供同样的益处。
而且，由于各种原因，这些织物护理过程不是一定要得到无皱的衣物。例如，如果衣物在干燥机中时间过长或衣物折叠和/或悬挂前存放时间太长都可能产生皱褶。因此为了减少衣物的皱褶还需要进行另外的处理。熨烫就是一种减轻织物和洗涤后衣物皱褶的常用方法。用于减少皱褶、保持衣物形状的含淀粉的熨烫组合物及其使用方法，在本领域是众所周知的。但是这一方法也有一些缺点。例如在熨烫时淀粉容易被烧焦而颜色变深，在衣物上留一个深色的斑点。这种深色斑点很难甚至根本就无法从织物上除去。而且，尽管用淀粉熨烫可以减少皱褶，但却会使织物变得僵硬。一些消费者不喜欢这种僵硬的织物和衣服，因为他们经常感到刺痛。因而用含淀粉的熨烫组合物处理后可能会减弱，甚至会消除先前用织物柔软剂(例如在漂洗前使用)而赋予织物的一种或多种好处(例如，柔软)。还有淀粉会影响光的传播，而会使织物颜色失去鲜艳感。使得消费者看来这织物好象褪了色似的，而这是不希望发生的。
无淀粉熨烫组合物及其使用方法也是众所周知的。典型地，这种熨烫组合物含一种或多种化合物，例如硅酮，所述化合物与织物纤维反应和/或涂饰在纤维表面，可减少卷绕并减少起褶的趋势，有助于熨烫。典型地，这种含硅酮的熨烫组合物能够产生硅氧共价键连接，可形成高分子量的含硅酮的聚合物。这种组合物还可以提供良好的定形性。但是硅酮也有一些缺点。例如，硅酮的价格要比织物护理组合物中大多数组分高得多。另外，由于硅酮是油状物，通常在稀溶液中是不稳定的，经过一定时间，如长期保存后容易发生相分离。
因此需要寻求一种改善的并且是更加有效的将织物柔软剂直接沉积到织物上的方法。还需要寻求一种能减少皱褶但不减弱或消除先前使用的织物柔软剂赋予的好处的方法。同时还需寻求一种性能稳定、价格便宜的熨烫组合物，该组合物易于熨烫、能减轻皱褶，并能保持衣物柔软而不僵硬。
发明综述
现在已知，当将织物护理组合物直接应用于织物表面时，其可以使织物获得一种或多种好处，如使衣物柔软、减轻静电、易于熨烫、提高定形性、减少皱褶、减少留下深色斑点的可能性及提高穿着舒适性等。这种织物护理组合物含有织物柔软剂，可以直接在织物表面上应用，优选在熨烫时使用。如今已发现，使用上述方法，织物柔软剂在织物表面的沉积率很高，而且可选择性地提高那些益处，更倾向于抗皱性。还发现，通过这种高效的将织物柔软剂沉积到目标织物表面上的方法，还可以提供下面将进一步论述到的明显益处。
本发明涉及一种织物护理组合物，其含有约0.01～1％(重量)的织物柔软剂，溶剂，和平衡的其它添加物。这种织物护理组合物基本上不含淀粉，并且基本上不含硅酮。
本发明还涉及一种上述织物护理组合物的使用方法，该方法包括提供上述织物护理组合物，将该织物护理组合物直接应用于织物上，及熨烫织物的步骤。
本发明还涉及一种织物护理包，该包中含有一个容器，该容器具有一个中空容器，所述容器具有至少一个储存槽。至少有一个机械涂布装置和该储存槽相连，储存槽中储存有上述的织物护理组合物。
本发明还涉及一种织物护理方法，该方法包括准备浓缩织物护理组合物，准备稀释溶剂，用稀释溶剂稀释浓缩织物护理组合物制备织物护理组合物，将该织物护理组合物直接应用于织物表面上，并熨烫织物这些步骤。浓缩的织物护理组合物含有约1％～约75％(重量)的织物柔软剂，溶剂及平衡的添加剂。用稀释溶剂稀释浓缩织物护理组合物的稀释比为约1∶1～约1∶100。该织物护理组合物中基本上不含淀粉。
本发明还涉及一种浓缩的织物护理包，该包含有一个中空容器，稀释说明，应用说明和熨烫说明。中空容器具有至少有一个储存槽，储存槽中含有浓缩的织物护理组合物，该组合物含有约1％～约75％(重量)的织物柔软剂，溶剂及平衡的添加剂。当按稀释说明稀释浓缩织物护理组合物时，制得织物护理组合物，该组合物中基本上不含淀粉。
通过阅读本发明公开及附加的权利要求，对本领域的技术人员而言，本发明的这些及其它特点，方式及优势将是很明显的。发明详述
根据本发明，发现当将织物护理组合物直接应用于织物表面上时，可以使织物获得一种或多种好处，如减少皱褶、易于熨烫、定形、清除静电及提高穿着舒适性等，但不降低或消除先前用织物柔软剂而赋予织物的好处。而且发现当将织物护理组合物直接喷洒到织物上时，沉积效率极高，事实上所有的织物柔软剂都转移到织物上。这就可以使用更多的水溶性助剂以便于织物再次润湿，和/或易于去除污点，同时还具有阻止细菌生长，去除异味等所需的优点。而且通过直接应用，可以在那些需要较多助剂的织物上或易皱的织物上使用更多的织物柔软剂。由于这种直接使用浪费织物柔软剂很少，因而在织物护理组合物中织物柔软剂的量可以明显减少，但却能提供相同甚至更好的效果。本发明还可以让消费者能有选择地处理特定的衣服，而不必处理所有洗涤的衣物。另外的好处就是可以降低织物护理组合物的整个配方成本，同时可提供与其它应用相比相同或更好的性能，并因皱褶减少、衣物润湿和摩擦少而使熨烫更方便。
除非另外指出，本说明书中所有织物护理组合物的百分比、比率及比例都是指重量。所述的温度都是摄氏度(℃)。所有引用的文件结合在此处作为参考。
此处所用的术语“烷基”指烃基片段，可以是直链也可以是支链，可以是饱和的也可以是不饱和的。除非另外指出，烷基片段优选饱和链或带双键的不饱和链，不饱和链优选带一个或两个双键。酰基的烷基部分也包含在术语“烷基”中。
术语“沉积效率”指所用的实际沉积在要处理的织物表面的织物柔软剂的百分比。这个百分比可计算出来，例如可通过测量织物柔软剂的实际沉积量除以所用的织物柔软剂总量得到。或者，也可以通过测量没有沉积在织物表面的织物柔软剂的百分比，然后用100％减去这个百分比得到。
此处所用的术语“熨烫”是指处理衣物以减少或消除皱褶，例如，可以通过熨烫、压制、汽蒸及其联合使用的方法。
此处所用的术语“先前使用的织物柔软剂”是指一种织物柔软剂，其在将本发明的织物护理组合物直接应用于织物前的(洗涤操作)步骤中使用。该先前使用的织物柔软剂可以用在，例如洗涤过程，漂洗过程，和/和干燥过程中。
此处所用的术语“定形性”，是指通过此处所公开的织物护理组合物/方法/包的处理后的织物，较没经过处理的织物不易起褶或改变熨烫后的形状。
此处所用的术语“淀粉”包括天然淀粉和人工淀粉，也包括归于淀粉类的通常所谓的“改性淀粉”，及所谓的“纤维素衍生物”等。
此处所用的术语“基本上不含”是指虽然所指的物质可以存在，例如以较少量的污染物形式存在，这些物质不是有意作为组分加入到组合物中的，其在组合物中的含量不足以影响提供的清洁、熨烫效果或其它织物柔软的好处。
本发明涉及一种织物护理组合物，使用这种织物护理组合物的方法，和一种含有该织物护理组合物的织物护理包。因此，这里所公开的“织物护理组合物”是指准备直接应用于织物上的组合物。本发明还涉及一种使用浓缩织物护理组合物的方法，所述组合物稀释后直接应用于织物上。因此，此处所公开的“浓缩织物护理组合物”是指在直接应用于织物前，需要对其进行稀释。织物护理组合物
令人惊奇地发现，与在漂洗等过程中加入的其它织物护理组合物相比，直接用于织物表面的织物柔软剂的量相对较低，这是得到的明显好处。因此，此处的一个织物护理组合物的实例包括约0.01％～约1％，优选约0.02％～约0.8％，更优选约0.04％～约0.5％的织物柔软剂，以织物护理组合物，溶剂及平衡的添加剂的重量计。不是有意用理论进行限制，据认为织物柔软剂是通过中断氢键合点来松弛织物纤维的，从而提供具有减少静电，易于熨烫，提高定形性，减少皱褶，减少留下深色斑点的可能性，及更好的穿着舒适性等优点的柔软织物。令人惊讶地发现，当在本发明的织物护理组合物中含有淀粉或硅酮时，会降低先前使用织物柔软剂赋予的优点和/或出现其它坏处。因此，在本发明的一个实施方案中，织物护理组合物基本上不含淀粉，并且基本上不含硅油。不是有意用理论进行限制，据认为不含淀粉和硅油的织物护理组合物不会减弱任何先前使用的织物柔软剂赋予织物的好处，如在漂洗或干燥过程中使用的织物柔软剂。
此处可用的织物护理组合物和/或浓缩的织物护理组合物可以是不透明的分散液，但优选是透明的和/或半透明的。织物柔软剂
此处可用的织物柔软剂，可以是洗衣过程中使用的任何已知的柔软剂。优选的织物柔软剂包括季铵类化合物或其胺类物质前体，阳离子铵类软化物、非离子软化物及其混合物等。
本发明优选的季铵类化合物或胺类物质前体优选为具有下面(I)(II)(III)(IV)或(V)通式的阳离子可生物降解的季铵类化合物：
Figure A9981553100091
其中Q、n、R和T可以独立选取，并且Q为-O-C(O)-或-C(O)-O-或-O-C(O)-O-或-NR4-C(O)-或-C(O)-NR4-或-(OCH2CH2)m-O-C(O)-，其中m＝0-10；R1为(CH2)n-Q-T2或T3或R3；R2为(CH2)m-Q-T4或T5或R3；R3为C1-C4烷基或C1-C4羟烷基或H；R4为H或C1-C4烷基或C1-C4羟烷基；R5为C1-C4亚烷基；T1、T2、T3、T4、T5是(相同或不同的)C11～C22烷基或烯基；n和m是1～4的整数；X-是柔软剂相容的阴离子，如氯离子、甲基硫酸根等。
烷基、烯基、链T1、T2、T3、T4、T5必须含至少11个碳原子，优选至少含16个碳原子。链可以是直链也可以是支链。
当分子中存在的Q、n、T1和T2超过一个时，这些基团可以是相同的，也可以是不同。
动物酯是方便易得，价格低廉的长链烷基或烯基物质的资源，另一个方便易得的资源是棕榈油精油。对于动物酯或棕榈油精而言，特别优选其中T1、T2、T3、T4、T5代表长链物质混合物的化合物。
优选的季铵类化合物或其胺类物质前体包括通式(I)或(II)或(III)表示的化合物，其中Q为-O-C(O)-，R1为(CH2)n-Q-T2，R2和R3为C1-C4烷基或C1-C4羟烷基或H，两者可以相同，也可以不同；T1和T2是(相同或不同的)C11-C22烷基或烯基；n和m是1～4的整数；并且X-是柔软剂相容的阴离子，如氯离子、甲基硫酸根等。
适合在此处的水性织物软化组合物中使用的通式(I)或(II)的季铵类化合物的具体实例包括：
1)N，N-二(动物酯基-氧-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；
2)N，N-二(动物酯基-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羟乙基)氯化铵；
3)1，2-二动物酯氧基-3-N，N，N-三甲基氨基丙烷氯化物；
4)N，N-二(棕榈基-氧-乙基)-N-羟乙基，N-甲基甲基硫酸铵；
5)N，N-二动物酯基-氧-乙基-N-羟乙基，N-甲基氯化铵。
以及任何上述物质的混合物。
其中化合物1-2是通式(I)的化合物的实例；化合物3是通式(II)的化合物的实例；化合物4-5是通式(V)的化合物的实例。
特别优选N，N-二(动物酯基-氧-乙基)-N，N-二甲基氯化铵，其中动物酯链至少是部分不饱和的，N，N-二动物酯基-氧-乙基-N-羟乙基，N-甲基氯化铵及其乙氧基化的等价物质。
动物酯链的不饱和程度可通过相应的脂肪酸的碘值(IV)测定，在本发明情况下其值优选为5～100，并根据化合物的IV低于或高于25分为两类。IV值的变化依赖化合物的乙氧基化程度，乙氧基化程度越高，IV值越小。
事实上，用IV值为5～25，优选为15～20的动物酯脂肪酸制备的通式(II)的化合物，其顺/反异构体的重量比超过约30/70，优选超过约50/50，更优选超过70/30时具有最佳的可浓缩性。
用IV值超过25的动物酯脂肪酸制备的通式(II)的化合物，其顺反两种异构体的重量比例低于临界值，除非需要很高的浓度。
至少80％是优选的二酯季铵类化合物，即，通式(I)，(II)和(V)的DEQA优选是二酯形式，并有0％～约30％，优选少于约25％，更优选少于约20％的化合物可以是单酯，即DEQA单酯(例如，仅含一个-Q-T1基团)。如此处所用的，当二酯为特定的产品时，它将包括通常在制备中存在的单酯。为了得到更好的柔软效果，在不加洗涤剂或只有少量洗涤剂的洗涤条件下，单酯的含量应该尽可能地低，优选不超过约2.5％。但在高洗涤剂条件时，优选有些单酯。所有的二酯与单酯的比值为约100∶1～约2∶1，优选为约50∶1～约5∶1，更优选为约13∶1～约8∶1。在高洗涤剂条件下，二酯/单酯的比值优选为约11∶1。在生产柔软剂过程中可以控制单酯的含量。
通式(I)，(II)和(V)表示的其它一些适合的季铵类化合物的例子可以通过以下方法得到：
—用例如椰子油、棕榈油、月桂基、油烯基、蓖麻油基、硬脂酰基、棕榈酰基等替代上述化合物中的“动物酯”部分，所述的脂肪酰链可以是完全饱和的，或优选至少部分不饱和；
—用乙基、乙氧基、丙基、丙氧基、异丙基，丁基、异丁基或叔丁基替代上述化合物中的“甲基”；
—用溴离子、甲基硫酸根、甲酸根、硫酸根、硝酸根等替代上述化合物中的“氯离子”。
事实上，阴离子只是作为带正电荷的季铵化合物的平衡离子存在的。阴离子的本质对本发明的应用并没有很关键的作用。所以本发明范围不打算对任何特殊的阴离子进行限制。所谓的“其胺类物质前体”是指上述季铵类化合物相应的二级胺或三级胺。
适宜作为本发明织物柔软剂的其它式(I)的季铵化合物包括：
(i)具有下列通式的二酰氨基季铵盐：
Figure A9981553100121
其中R1是非环状脂肪族C15-C21烃基，每个R2是具有1～3个碳原子的二价亚烷基，二者可以相同，也可以不同，R5和R9是C1-C4的饱和烷基或羟烷基，或(CH2CH2O)nH，其中n等于1～约5，并且A-是阴离子；
(ii)
Figure A9981553100122
其中R1是非环状脂肪族C15-C21烃基，R2是具有1～3个碳原子的相同或不同的二价亚烷基，R5是C1-C4的饱和烷基或羟烷基，A-是阴离子，R2可以和其它R2相同，也可以不同，和
(iii)这两者的混合物。
上述(i)或(ii)的化合物实例是大家比较熟知的，包括甲基二(动物酯基酰氨基乙基)(2-羟乙基)甲基硫酸铵和甲基二(氢化动物酯基酰氨基乙基)(2-羟乙基)甲基硫酸铵；这些物质可以从Witco化学公司买到，其商品名分别为VARISOFT222和VARISOFT110。季铵类化合物或胺类物质前体在整个组合物中的含量为约0.05％～约50％，此处按组合物的重量计，其含量取决于组合物的使用状况，当组合物被稀释时，优选的柔软剂的含量为约5％～约15％(重量)，若组合物是浓缩的，则优选的柔软剂的含量为约15％～约50％，更优选约15％～约35％(重量)。
此处这些组合物的pH值可以通过加入布朗斯台德酸来调节。适用的布朗斯台德酸的实例包括无机矿物酸、羧酸，特别是低分子量(C1-C5)羧酸和烷基磺酸等。适宜的无机矿物酸包括盐酸、硫酸、硝酸和磷酸。适宜的有机羧酸包括甲酸、乙酸、柠檬酸、乳酸、安息香酸、甲磺酸、乙磺酸等。其中优选柠檬酸、盐酸、磷酸、甲酸、甲磺酸、乳酸及安息香酸。
此处可用的阳离子织物柔软剂公开于下列文献中：美国专利No.4,661,269，1987年4月28日公布，发明人为Toan Trinh，Errol H.Wahl，Donald M.Swartley，和Ronald L.Hemingway；美国专利No.4,439,335，1984年3月27日公布，发明人为Burns，美国专利No.3,861,870，发明人为Edwards和Diehl，4,308,151发明人为Cambre，3,886,075，发明人为Bernardino，4,233,164，发明人为Davis，4,401,578，发明人为Verbruggen，3,974,076，发明人为Wiersema和Rieke，4,237,016，发明人为Rudkin，Clint和Young；和欧洲专利公开No.472,178，发明人为Yamamura等，所有这些公开都结合在此处作为参考。
例如，此处可用的另外的阳离子织物柔软剂可以包含下列的织物柔软剂中的一种或两种：
(a)高级脂肪酸与选自羟烷基亚烷基二胺和二亚烷基三胺及其混
合物的多元胺的反应产物(优选含量为约10％～约80％)；或/和
(b)含有长链非环状脂肪族C15-C22烃基的阳离子含氮盐(优选含
量为约3％～约40％)；
上述的(a)和(b)的优选含量是本发明组合物中织物柔软剂组分的重量百分比。
下面是关于前述的柔软剂组分(A)和(b)的详细说明(包括一些特选例子，其是用来举例说明的，但不是对本发明的限制)。
组分(a)：本发明的柔软剂(活性物)可以是高级脂肪酸与选自羟烷基亚烷基二胺和二亚烷基三胺及其混合物的多元胺的反应产物。这些反应产物从多元胺的多官能团结构看是几种化合物的混合物。
优选的组分(a)是从反应混合产物或混合产物中的部分组分中选择的含氮化合物。更特别地，优选的组分(a)是选自通式如下的取代的咪唑啉的化合物：其中R1是非环状脂肪族C15-C21烃基，R2为二价C1-C3亚烷基，Y为NH或O。
组分(a)的物质可在市场上从下列公司购买到：Mazer化学公司的Mazamide6，或Sandoz Color&Chemical公司的Ceranine HC；Alkaril Chemicals公司的商品名为AlkazineST的硬脂酸羟乙基咪唑啉，或Scher Chemicals公司的SchercozolineS；N，N”-二动物酯基烷酰基二亚乙基三胺；1-动物酯基酰氨基乙基-2-动物酯基咪唑啉(其中前述的R1结构为脂肪族C15-C17烃基，R2为二价亚乙基)。
某些组分(a)可以先在pKa不大于约4的布朗斯台德酸分散助剂中分散；但应保证最终组合物的pH不大于约5。一些优选的分散助剂是盐酸、磷酸或甲磺酸。
N，N”-二动物酯基烷酰基二亚乙基三胺和1-动物酯基(酰氨基乙基)-2-动物酯基咪唑啉都是动物脂肪酸和二亚乙基三胺的反应产物，同时又是阳离子织物柔软化合物甲基-1-动物酯基酰氨基乙基-2-动物酯基咪唑啉甲基硫酸盐的前体。(参见“作为织物柔软剂的阳离子表面活性剂”，R.R.Egan，美国油脂化学会志，1978年1月，第118-121页)。N，N”-二动物酯基烷酰基二亚乙基三胺和1-动物酯基酰氨基乙基-2-动物酯基咪唑啉作为实验试剂可从Witco化学公司买到。甲基-1-动物酯基酰氨基乙基-2-动物酯基咪唑啉甲基硫酸盐在Witco化学公司是以商品名VARISOFF475出售的。
组分(b)：优选组分(b)是阳离子含氮盐，优先选自通式如下的非环状季铵盐：
Figure A9981553100151
其中R4是非环状脂肪族C15-C22烃基，R5为R4或为C1-C4饱和烷基或羟烷基，R6为R4或R5，并且A-是阴离子。
组分(b)的实例是单烷基三甲基铵盐，如单动物酯基三甲基氯化铵，单(氢化动物酯基)三甲基氯化铵，棕榈基三甲基氯化铵及大豆三甲基氯化铵等，这些均可在Witco化学公司购买到，其商品名分别为Adogen471、Adogen441、Adogen444及Adogen415。在这些盐中，R4为非环状脂肪族C16-C18烃基，R5和R6为甲基。优选单(氢化动物酯基)三甲基氯化铵和单动物酯基三甲基氯化铵。组分(b)还可以是二烷基二甲基铵盐，如二动物酯基二甲基氯化铵。市场上可购买到的本发明中所用二烷基二甲基铵盐有二(氢化动物酯基)二甲基氯化铵(商品名为Adogen442)，二动物酯基二甲基氯化铵(商品名为Adogen470)，二硬脂酰基二甲基氯化铵(商品名为ArosurfTA100)，所有这些均可在Witco化学公司购买到。二甲基硬脂酰基苄基氯化铵在Witco化学公司的商品名为VARISOFTSDC，在Onyx化学公司的商品名为AMMONYX490。组分(b)还优选那些选自二(氢化动物酯基)二甲基氯化铵，二动物酯基二甲基氯化铵的化合物。上述实例的混合物也包括在本发明的范围内。
优选的组分(a)化合物包括1摩尔的N-2-羟乙基亚乙基二胺，或二亚乙基三胺，或1-氨基-2，3-丙二醇，或亚乙基二胺，N-羟乙基胺，或三羟乙基胺，或单羟基二甲基胺，或乙氧化二羟乙基甲基胺，或乙氧化三羟乙基胺(其中乙氧化反应中可以含0～10摩尔的环氧乙烷)跟2摩尔的氢化动物酯或棕榈脂肪酸的反应产物，并且其含量为约20％～约70％，以本发明组合物的织物柔软剂的重量计，而优选的组分(b)化合物包括单(氢化动物酯基)三甲基氯化铵和二(氢化动物酯基)二甲基氯化铵，其含量为约3％～约30％，以本发明组合物的织物柔软剂的重量计；1-动物酯基酰氨基乙基-2-动物酯基咪唑啉，及其混合物。其中组分(a)和组分(b)化合物的混合物的含量为约20％～约60％，以本发明组合物的织物柔软剂的重量计；其中所述二(氢化动物酯基)二甲基氯化铵与1-动物酯基酰氨基乙基-2-动物酯基咪唑啉的重量比为约1∶2～约6∶1。
在上述的阳离子含氮盐中，阴离子A-保持了分子的电中性。通常，在这些盐中保持分子电中性的阴离子为卤离子，如氯离子或溴离子。但也可使用其它阴离子，如甲基硫酸根、乙基硫酸根、氢氧根、乙酸根、甲酸根、柠檬酸根、硫酸根、碳酸根等。此处优选阴离子A-为氯离子和甲基硫酸根。
此处也可使用非离子型柔软化合物，优选与阳离子柔软化合物混合使用。典型地，这种非离子型柔软化合物的HLB值为约2～约9，优选为约3～约7。这种非离子型柔软化合物自身很容易分散，也容易与其它物质，例如在后面详述的带单长链烷基的阳离子表面活性剂混合分散。使用较多的带单长链烷基阳离子表面活性剂，与下文叙述的其它物质的混合物，使用热水，和/或加大搅拌都可以提高分散性。一般所选用的材料应是结晶的，具有较高的熔点(如大于40℃)并不溶于水。
组合物中任选的非离子型柔软化合物的含量典型地为约0％～约10％，优选为约1％～约5％，以组合物的重量计。
优选的非离子型柔软化合物为多元醇或其酐的部分酯化的脂肪酸，其中的醇或酐含有2～18个，优选2～8个碳原子，并且每个脂肪酸片段中含有12～30个，优选16～20个碳原子。典型地，这种柔软化合物每个分子中含1～3个，优选2个脂肪酸基团。
酯的多元醇部分可以是乙二醇、甘油、聚(如二、三、四、五和/或六)甘油、木糖醇、蔗糖、赤藻糖醇、季戊四醇、山梨糖醇及脱水山梨糖醇。特别优选脱水山梨糖醇酯和多甘油单硬脂酸酯。
酯的脂肪酸部分通常是由脂肪酸衍生的，所述脂肪酸含12～30个，优选16～20个碳原子，所述脂肪酸的典型实例为月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸及山嵛酸等。
高度优选本发明中使用的任选的非离子型柔软剂是山梨糖醇酯化脱水的产物脱水山梨糖醇酯和甘油酯。
市场上的脱水山梨糖醇单硬脂酸酯是适宜的原料，硬脂酸酯/棕榈酸酯重量比为约10∶1～约1∶10的脱水山梨糖醇硬脂酸酯和脱水山梨糖醇棕榈酸酯的混合物，及1，5-脱水山梨醇酯也是适宜的原料。
此处优选甘油和多甘油酯，特别是甘油、二甘油、三甘油和多甘油的单酯和/或二酯，优选单酯(如商品名为Radiasurf7248的单硬脂酸多甘油酯)。
可用甘油酯和多甘油酯，包括硬脂酸、油酸、棕榈酸、月桂酸、异硬脂酸、肉豆蔻酸和/或山嵛酸的单酯，和硬脂酸、油酸、棕榈酸、月桂酸、异硬脂酸、山嵛酸和/或肉豆蔻酸的二酯。应该理解，典型的的单酯中也含有一些二酯和三酯等。
“甘油酯”也包括多甘油，例如二甘油～八甘油的酯。多甘油多元醇是通过甘油或环氧氯丙烷缩聚反应，通过醚键将甘油片段连接而成的。优选多甘油多元醇的单酯和/或二酯，典型的脂肪酰基为前述对脱水山梨醇酯和甘油酯所公开的。
另外，由于上述化合物(二酯)有些容易水解，因此在用于配备此处的组合物时要相当小心。例如，此处配制的稳定液体组合物的pH值(纯)为约2～约7，优选约2～约5，更优选约2～约4.5。为了使产品香味稳定，当IV大于约25时，纯的pH值为约2.8～约3.5，对轻香型产品尤其如此。上述所有的柔软剂化合物，尤其是在DEQA优选范围的化合物的IV都大于约20，优选大于约40。随着IV的增加，这种限制变得更加重要。体系pH值可通过加入上述的布朗斯台德酸来调节。在含二酯类季铵织物柔软化合物的软化剂组合物中能使化学稳定的pH范围公开于美国专利No.4,767,547，发明人Straathof等，1988年8月30发布，这篇专利结合在此处作为参考。
优选的织物柔软剂选自二动物酯基或二棕榈基二甲基氯化铵或甲基硫酸盐(DTDMAC)；二氢化动物酯基(棕榈基)二甲基氯化铵；二氢化动物酯基(棕榈基)二甲基甲基硫酸铵；二硬脂酰基二甲基氯化铵；二油基二甲基氯化铵或甲基硫酸盐；二棕榈基羟乙基甲基氯化铵或甲基硫酸盐；硬脂酰基苄基二甲基氯化铵或甲基硫酸盐；动物酯基(棕榈基)三甲基氯化铵或甲基硫酸盐；氢化动物酯基(棕榈基)三甲基氯化铵或甲基硫酸盐；C12-C20烷基乙氧羟乙基或羟乙基二甲基氯化铵或甲基硫酸盐；二(C12～C20)烷基二羟乙基或二乙氧羟乙基甲基氯化铵或甲基硫酸盐；二硬脂酰基乙氧基二甲基氯化铵(DSOEDMAC)或甲基硫酸盐；二(动物酯-氧-乙基)或二(棕榈-氧-乙基)二甲基氯化铵或甲基硫酸盐；单动物酯-氧-乙基或单棕榈-氧-乙基，二羟乙基，单甲基氯化铵或甲基硫酸盐；二动物酯基(二棕榈基)咪唑啉甲基硫酸盐或氯化物；二动物酯基-乙氧基-乙基或二棕榈基-乙氧基-乙基二乙基，单-乙氧-乙基甲基氯化铵或甲基硫酸盐；1-(2-动物酯基酰氨基乙基)-2-动物酯基咪唑啉甲基硫酸盐；1-(2-棕榈基酰氨基乙基)-2-棕榈基咪唑啉氯化物或甲基硫酸盐及其混合物。溶剂
本发明的织物护理组合物中至少需要一种溶剂。该溶剂使织物柔软剂直接应用到目标织物上更加方便。该溶剂可以使织物护理组合物能直接均匀地应用于织物或织物的一部分上。如果采用浓缩织物护理组合物按下文叙述的方法稀释制备织物护理组合物，至少需要两种溶剂(浓缩组合物中的溶剂和稀释溶剂)，这些溶剂可以是一样的，也可以不一样。
此处公开的织物护理组合物和/或浓缩的织物护理组合物中采用的溶剂选自水、低分子量有机溶剂及其混合物。在本发明组合物中使用的溶剂优选包括水，因为水价格便宜，方便易得，安全又不破坏环境。如果存在，水在溶剂中的含量一般大于约50％，优选大于约80％，更优选大于约85％，以溶剂的重量计。本发明中采用的低分子量，例如低于约150g/mol的有机溶剂，包括低级醇，如C1-4单元醇，二元醇(如乙二醇等)，三元醇(如甘油等)，和多元醇，如C2-6多元醇。此处优选使用乙醇、丙醇、异丙醇、丙二醇及其混合物。更优选地，易燃性醇(如单元醇)应尽量减少使用或者不用。溶剂在本发明组合物中的含量一般至少为约25％，优选约25％～约99.9％，更优选约50％～约99.9％，以织物护理组合物的重量计。
在优选的实施方案中，溶剂中含约50％～约99％的水，和约0.01％～约50％的乙醇和乙二醇。有机溶剂的存在有利于柔软剂的分散，保持产品稳定并减少织物皱褶。
本发明的组合物可以是透明或半透明的液体组合物形式。这对于将本发明织物护理组合物直接应用在织物上是特别需要的。在这种情况下，优先选择能使组合物气味最小并使最终组合物粘度低的溶剂。例如异丙醇就不是很有效，而且气味强烈，而正丙醇效果较好，但也有明显的气味。部分丁醇也有味，但对透明/稳定性很有效，特别当与其它溶剂混合使用还能降低其气味。选用的醇类化合物应有适宜的低温稳定性，也就是说，它们能使制得的组合物在温度降到约4℃时还能有可接受的低粘度并且是半透明的，优选是透明的外观，在温度降到约-7℃储存后能够恢复。
精心选择任何适于配制液体，优选具有所需稳定性的本发明的透明织物护理组合物的溶剂。可根据溶剂的辛醇/水分配系数(P)来选择合适的溶剂。溶剂的辛醇/水分配系数是溶剂在辛醇和水中平衡浓度的比值。本发明的溶剂组分的分配系数可以很方便地通过以10为底的对数，LogP形式给出。
许多组分的LogP已有报道；如位于加州Irvine的Daylight化学信息系统公司(Daylight CIS)开发的Pomona92数据库就包含很多相关数据，并引用有相关原始文献。而且，利用Daylight CIS开发的“CLOGP”程序还可以很方便地计算得到LogP值。该程序同时列出了Pomons92数据库中的LogP实验值。“计算的LogP”(CLogP)是通过Hansch和Leo的片段叠加法计算得到的(参阅：A.Leo，综合医药化学，第四卷，C.Hansch，P.G.Sammens，J.B.Taylor和C.A.Ramsden等编，Pergamon出版社，1990，P295，其结合在此处作为参考)。片段叠加法是基于每个组分的化学结构，并综合考虑了原子的种类和数量，原子间的连接性和化学键合。这些ClogP值是最可靠的，被广泛应用于估算物质的物理化学性能，所以在本发明之中优选用该值代替LogP实验值来选择本发明中使用的主要溶剂组分。计算LogP值的另外方法还有，如化学信息计算科学杂志第27期21页(1987年)报道的Crippen裂解法、化学信息计算科学杂志第29期163页(1989年)报道的Viswanadhan裂解法、欧洲药物化学-化学理论杂志第19期71页(1984年)报道的Broto法等。本发明的溶剂选自那些CLogP值为约0.15～约0.64，优选约0.25～约0.62，更优选约0.40～约0.60的溶剂，所述的主要溶剂优选至少是部分不对称物质，优选具有使其在室温或接近室温时为液体的熔点或凝固点。在有些场合也需要低分子量的生物降解型溶剂。很多不对称溶剂显示出非常好的效果，而高度对称的溶剂，如具有对称中心的1，7-庚二醇、1，4-二(羟甲基)环己烷，虽然其CLogP值也在优选范围中，但单独使用不能得到优选的透明组合物。
更优选的溶剂也可通过织物柔软剂的小泡的外观来判别，将组合物稀释至在漂洗过程使用的浓度，在低温电镜下进行观察。本发明的织物柔软剂分散在稀释的组合物中，较普通织物柔软剂呈现出更多的单层泡壁。小泡的泡壁越接近单层，组合物的性能越好。比起通过常规方法制备的具有相同织物柔软剂的类似的组合物，本发明的这些组合物提供良好的织物柔软效果。
有使用价值的溶剂列举在下面，这些溶剂的CLogP值都落在规定的范围内。这些溶剂包括单元醇、C6二元醇、C7二元醇、辛二醇异构体、丁二醇衍生物、三甲基戊二醇异构体、乙基甲基戊二醇异构体、丙基戊二醇异构体、二甲基己二醇异构体、乙基己二醇异构体、甲基庚二醇异构体、辛二醇异构体、壬二醇异构体、烷基甘油醚、二(羟烷基)醚和芳基甘油基醚、芳香甘油醚，脂环族二醇及其衍生物、C3C7二醇烷氧基化衍生物、芳香族二醇及不饱和二醇。特别优选的溶剂包括己二醇，如1，2-己二醇和2-乙基-1，3-己二醇，戊二醇，如2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇。这些溶剂在下面专利中作为“主要溶剂”都有披露：美国专利5,747,443，发明人为Wahl等，1998年5月5日公布，题目为“织物柔软化合物/组合物”；及1996年3月22日提交的题为“浓缩的，稳定的，优选透明的织物柔软组合物”的美国专利申请No.08/621,019；08/620,627；08/620,767；08/620,513；08/621,285；08/621,299；08/621,298；08/620,626；08/620,625；08/620,772；08/621,281；08/620,514和08/620,958。添加物
织物护理组合物中的平衡物质包括织物护理组合物中的添加物质和熨烫喷洒组合物。只要不减弱或消除先前使用织物柔软剂赋予织物的好处的物质都可以使用。例如这些添加物可以包括芳香剂、表面活性剂、抗菌剂、pH缓冲液、染料、荧光增白剂、粘度/分散性调节剂及其混合物。添加物优选表面活性剂、缓冲液、粘度调节剂、香味剂及其混合物。
因为织物护理组合物可以直接喷洒到要处理的织物表面，所以这些添加物的含量一般要求较低。不是有意用理论进行限制，据认为高的沉积效率将使相对少量的这种添加物提供明显的益处。因此，如果存在，除非下面另外特别指出，每种添加剂含量一般为织物护理组合物重量的约0.001％～约10％，优选约0.01％～约5％，更优选约0.01％～约3％。
此处可用的香味剂包括那些通常在织物护理组合物中使用的香味剂，并且通常可由如美国新泽西州普林斯顿的Firmenich公司、新泽西州克林夫顿的Givaudan公司购买到。
表面活性剂典型地选自单长链烷基阳离子表面活性剂；非离子表面活性剂；氧化胺；脂肪酸；或其混合物，典型用量为组合物重量的约0％～约30％。另外，本发明的组合物中还可含有低于约10％(重量)的两性表面活性剂。优选该组合物含有低于约5％，特别优选低于约1％(重量)的两性表面活性剂。表面活性剂还可作为粘度/分散性调节剂存在，有关这一点将在下面进一步论述。
本发明使用抗菌剂是为了防止织物护理组合物在储存过程中的细菌生长。另外，抗菌剂还可以对被处理的织物进行消毒。本发明中使用的抗菌剂包括氯化苯基烷鎓盐、戊二醛及其混合物。它们通常可从市场购得，如美国新泽西州Cranbury的表面活性剂和精细化学品公司北美化学部Rhone-Poulenc公司的Alkaquat DMB-451-50，美国康那狄克Danbury的联碳公司杀菌剂AQUCAR。特别优选的抗菌剂是美国宾州费城Rohm&Hass公司的KATHON。这种抗菌剂商品名还叫KathonCG和KathonCG II。
该织物护理组合物中还可以含有一种或多种通常已知的pH缓冲液，以使组合物在储存和使用过程中保持pH恒定。
此处还可使用某些染料，这些染料在世界各地都很容易买到；但织物护理应避免用染料，或避免使用在处理织物时可能会染污织物或导致织物变色的染料含量。因此，如果存在，优选低含量的水溶性染料，以减轻染污织物的可能性。
本发明中还可以添加荧光增白剂。能在市场上买到的可用在本发明中的荧光增白剂可分成几类，包括但不仅限于1，2-二苯乙烯衍生物、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基化青、二苯并噻吩-5，5-二氧化物、吡咯、五元杂环、六元杂环及其它混合助剂。有关荧光增白剂的具体例子在“荧光增白剂的生产和应用”一书(M Zahradnic，John Wiley&Sons出版社，纽约，1982)中有详细说明。适宜于本发明的织物护理组合物使用的荧光增白剂的具体实例在美国专利4,790,856(发明人Wixon，1988年12月13日发布)有公开，这些增白剂包括VERONA公司的PHORWHITETM系列增白剂。在该文献中公开的其它荧光增白剂包括Ciba-Geigy的Tinopal UNPA、Tinopal CBS和Tinopal 5BM；意大利Hilton-Davis公司的Artic White CC和Artic White CWD；2-(4-苯乙烯基-苯基)-2H-萘酚[1，2-d]三唑；4，4’-二-(1，2，3-三唑-2-基)-1，2-二苯乙烯；4，4’-二(苯乙烯基)联苯；及氨基香豆素等。这些荧光增白剂的具体实例包括4-甲基-7-二乙基-氨基香豆素；1，2-二(venz咪唑-2-基)乙烯；1，3-二苯基-phrazolines；2，5-二(苯并唑-2-基)噻吩；2-苯乙烯基-萘-[1，2-d]噁唑；和2-(1，2-二苯乙烯-4-基)-2H-萘-[1，2-d]三唑。还可参见美国专利3,646,015，发明人Hamilton，1972年2月29日公布。本发明优选阴离子增白剂。
为了更促进溶解和/或提高分散性、易于浓缩和/或提高相稳定性(例如粘度稳定性)，可以在体系中加入粘度/分散性改性剂。一些优选的分散剂改性剂可以包括：(A)单长链烷基阳离子表面活性剂
单长链烷基(水溶性)阳离子表面活性剂在液体组合物中的含量为0％～约30％，优选约0.01％～约10％，整个单长链烷基阳离子表面活性剂在组合物中最低应保持在能有效起作用的浓度。
本发明中可用的单长链烷基阳离子表面活性剂，优选为具有下面通式的季铵盐：
                    (R2N+R3)X-其中R2为C10-C20烃基基团，优选C12-C18烷基基团或酯基基团，其中在酯基和N原子间连接一个短的亚烷基(C1-C4)，酯基另一端为相应的烃基基团，例如胆碱脂肪酸酯，优选C12-C14(椰子)胆碱酯，和/或C16-C18动物酯胆碱酯；每个均为C1-C4烷基或取代的(如羟基取代)烷基，或H，优选为甲基，平衡离子X-是柔软剂的相容阴离子，例如氯离子、溴离子或甲基硫酸基等。
优选在本发明的组合物中加入上述浓度范围的单长链烷基阳离子表面活性剂。但这一浓度中不包括组分(A)原有的单酯化合物和二酯季铵化合物，三者总浓度至少也需达到起作用的最低浓度。
单长链烷基阳离子表面活性剂中的长链基团R2一般含约10～约22个，优选约12～约16个碳原子(对固体组合物)或约12～约18个碳原子(对液体组合物)的烷基或亚烷基。R2基团可通过含有一个或多个酯、酰胺、醚、胺等，优选酯的基团连接到带正电荷的氮原子上，该连接基团要有助于提高亲水性和生物降解性等。这种连接基团优选在连接氮原子的三个碳原子内。含有连接在长链上的酯基的合适的生物降解型单长链烷基阳离子表面活性剂公开于美国专利4,840,738(发明人Hardy和Walley，1989年6月20日公布)中，该专利结合在此处作为参考。
应该理解，水溶性阳离子表面活性剂的主要功能是降低组合物的粘度和/或提高二酯柔软化合物的分散性，因此对阳离子表面活性剂本身有无柔软功能并不很重要，虽然实际上其很可能也起柔软功能。还有，仅带一条长烷基链的表面活性剂，据推测是因为他们在水中溶解度极大，因而能够保护二酯柔软化合物不与从前面的洗涤过程带来的阴离子表面活性剂和/或洗涤助洗剂反应。
其它带环状结构的阳离子材料，如带有C12-C30单烷基链的咪唑啉、咪唑啉鎓盐、吡啶和吡啶鎓盐也可以使用。典型地，需要极低的pH值去稳定环状结构，例如咪唑啉。
在本发明中使用的一些烷基咪唑啉鎓盐具有如下通式：
Figure A9981553100241
其中Y2为-C(O)-O-、-O-(O)-C-、-C(O)-N(R5)，或-N(R5)-C(O)-，其中R5为氢或C1-C4烷基；R6为C1-C4烷基；R7和R8彼此独立地从前述的R或R2选取，在单长链阳离子表面活性剂中只有R2。
在本发明中使用的一些烷基吡啶鎓盐具有如下通式：
Figure A9981553100242
其中R2和X-如上所定义。该类物质中一个典型的例子就是十六烷基氯化吡啶。
也可以采用氧化胺。适宜的氧化胺包括那些带一个含约8～约22个碳原子，优选约10～约18个碳原子，更优选约12～约14个碳原子的烷基或羟烷基片段，和两个选自含1～约3个碳原子的烷基或羟烷基的烷基片段的化合物。
氧化胺的实例包括：二甲基辛胺氧化物、二乙基癸胺氧化物、二甲基十二胺氧化物、二丙基十四胺氧化物、二甲基-2-羟十八胺氧化物、二甲基椰子烷基胺氧化物和二-(2-羟乙基)十二胺氧化物。(B)非离子表面活性剂(烷氧化物质)
用作粘度/分散性改性剂的非离子表面活性剂，包括环氧乙烷和任选的环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺的加成反应产物。即乙氧化脂肪醇、乙氧化脂肪酸和乙氧化脂肪胺。
下文叙述的所有特定类型的烷氧化物质均可作为非离子表面活性剂。当单独使用非离子表面活性剂时，一般浓度为0％～约30％，优选约为0.001％～约20％，更优选为约0.01％～约10％。适宜的化合物是基本上是水溶性的通式如下的表面活性剂：
                 R2-Y-(C2H4O)z-C2H4OH其中R2选自一级，二级和支链烷基和/或酰烃基基团；一级，二级和支链烯烃基基团；一级，二级和支链烷基和烯基取代的酚烃基基团；所述烃基为链长为约6～约20个碳原子，优选约7～约18个碳原子，特别优选约8～约18个碳原子的烃基。在本发明乙氧化非离子表面活性剂的通式中，Y通常为-O-、-C(O)O-、-C(O)N(R)-或-C(O)N(R)R-等，优选-O-，其中R2和R如果存在，可按前述定义，和/或R可以为氢，z至少为约8，优选至少为约10～11。如果乙氧化基团含量太低，组合物的性能和稳定性都将下降。
本发明的非离子表面活性剂可通过约7～约20，优选约8～约15的HLB值(亲水亲油平衡值)表征。当然，通过确定R2和乙氧基团数目，一般就可确定表面活性剂的HLB值。然而，应当指出，用于浓缩液体组合物时非离子乙氧化表面活性剂应带有较长的R2基团，乙氧化程度也应较高。如果使用的表面活性剂虽然具有要求的HLB值，但所带的烷基链较短，乙氧化基团也短时，表面活性剂往往起不到所需的效果。
在香味剂含量较高的组合物中，非离子表面活性剂作为体系粘度/分散性改性剂应优先于体系中其它改性剂。
下面将列举非离子表面活性剂的例子。但本发明中非离子表面活性剂并不局限于这些例子。在这些例子中，整数表示分子内乙氧基(EO)数目。(c)直链一级醇烷氧化物
正十六醇、正十八醇的十、十一、十二、十四和十五乙氧化物的HLB值正处于本发明的要求范围内，可用作本发明的粘度/分散性改性剂。在本发明组合物中用作粘度/分散性改性剂的典型的一级醇乙氧化物为n-C18EO(10)、n-C9EO(11)和n-C10EO(11)等，也可采用“动物酯”链长范围的混合的天然或合成醇的乙氧化物。这种物质的具体实例包括动物酯醇-EO(11)、动物酯醇-EO(18)和动物酯醇-EO(25)。(D)直链二级醇烷氧化物
3-十六醇、2-十八醇、4-二十醇和5-二十醇的十、十一、十二、十四、十五、十八和十九乙氧化物的HLB值正处于本发明的要求范围内，可用作本发明的粘度/分散性改性剂。在本发明组合物中用作粘度/分散性改性剂的典型的二级醇乙氧化物为2-C16EO(11)、2-C20EO(11)和2-C16EO(14)等。(E)烷基酚烷氧化物
作为醇类烷氧化物，六～十八乙氧化烷基酚，特别是一元烷基酚的HLB值正处于本发明的要求范围内，可用作本发明组合物的粘度/分散性改性剂。所以也可以采用对十三烷基酚、间十五烷基酚等的六～十八乙氧化物。用作本发明混合物的粘度/分散性改性剂的典型乙氧化烷基酚为对十三烷基酚EO(11)和对十五烷基酚EO(18)等。
根据本发明使用情况和长期实践经验发现在非离子分子中亚苯基的作用和含有2～4个碳原子的亚烷基的作用等价。因此含亚苯基的非离子物质可当作相应的烷基物处理，只需将每个亚苯基等价当作3.3个碳原子计算。(F)烯烃烷氧化物
跟前述的烷基醇或烷基酚相应的烯基醇(包括一级和二级)和烯基酚，也可以进行乙氧化得到处于本发明的要求范围内的HLB值，并且可用作本发明组合物的粘度/分散性改性剂。(G)支链烷氧化物
从众所周知的“OXO”过程中获得的支链一级和二级醇也能进行乙氧化反应，并且可用作本发明组合物的粘度/分散性改性剂。
上述乙氧化的非离子表面活性剂可单独在本发明组合物中使用，也可以共同使用，术语“非离子活性剂”包括混合的非离子活性剂。(H)混合物
术语“混合物”包括除了DEQA中存在的任何单酯外，加入到组合物中的非离子表面活性剂和单长链烷基阳离子表面活性剂。
上述粘度/分散性改性剂的混合物是很必要的。单长链阳离子表面活性剂能改善分散性，并能防止从洗衣液中带来的阴离子表面活性剂和/或洗涤助洗剂对主要的DEQA的影响。粘度/分散性改性剂的含量为约0.1％～约30％，优选约0.2％～约20％，以组合物的重量计。
组合物中还可以加入染料转移抑制剂。一般这种染料转移抑制剂包括聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化聚合物、N-乙烯吡咯烷酮和N-乙基咪唑的共聚物、酞菁锰、过氧化酶及其混合物。如果使用，这些制剂的典型含量为约0.01％～约10％，优选为约0.01％～约5％，更优选约0.05％～约2％，以组合物的重量计。本发明也可以采用聚乙烯吡咯烷酮(“PVP”)作为染料转移抑制剂，PVP的平均分子量为约5,000～约400,000，优选为约5,000～约200,000，更优选约5,000～约50,000。
本发明中还可以加入作为添加剂的去污剂(SRA)。去污剂中通常带亲水片段和憎水片段，亲水片段可以使憎水的纤维如聚酯、尼龙的表面亲水化，憎水片段可以沉积在憎水纤维上并在整个洗涤和漂洗过程都能附着在纤维上，充当亲水片段的锚基。这就使得去污剂处理后的污物在后面洗涤过程中更容易清洗。去污剂包括各种电性的物质，如阴离子化合物或阳离子化合物(请参阅美国专利4,956,447，发明人为Gosselink等，1990年9月11日发布)，以及不带电荷的单体单元，去污剂的结构可以是直链、支链或星型结构。去污剂分子包括封端片段，这部分对调节分子量或改变物理及表面活性特别有效。根据所使用的纤维或织物的不同及洗涤过程使用的洗涤剂和洗涤助剂的具体情况，可以针对地设计去污剂分子结构和电荷的分布(请参阅美国专利4,968,451，发明人为Scheibel和Gosselink，1990年11月6日发布)。
组合物中还可以添加相稳定剂以防止组合物相分离。例如，非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂按一定配比的混合物能够提高相稳定。这种体系的实例包括C10E10和正十二烷基三甲基氯化铵的1∶1的混合物，或n-C12E9和正十二烷基二羟乙基单甲基甲基硫酸铵的1∶2混合物。
本发明的组合物中还可以添加稳定剂。这里所用的术语“稳定剂”包括本领域众所周知的抗氧剂和还原剂。在组合物中这些助剂的含量(重量)为0％～约2％，优选为约0.01％～约0.2％，对于抗氧剂更优选约0.035％～约0.1％，对于还原剂更优选约0.01％～约0.2％。这些助剂的加入可保证组合物和化合物长期以熔融状态储存而不变味。抗氧剂和还原稳定剂在低味(低芳香性)产品中的使用更为必要。
其它优选的任选组分包括泡沫抑制剂、染料固定剂、光衰退保护剂、氧漂白防护剂、织物软化粘土、抗静电剂，其它活性组分、载体、助水溶物、加工助剂、防腐剂、遮光剂、防缩剂、防皱剂、织物防硬剂、去斑剂、杀菌剂、杀真菌剂、防腐蚀剂、纤维素酶等，但并不仅限于此。
织物柔软剂、溶剂和添加物质可通过本领域已知的液体混合工艺混合。优选的设备包括液体搅拌器或混合器，用以混合和/或均化各组分以制备织物护理组合物或浓缩的织物护理组合物。优选在加入水以提供更好的分散性前，将柔软剂先和一种或几种有机溶剂和选择的非离子表面活性剂混合，形成在所需的加工温度下易流动的液体。如果需要，水也可先加热到60℃左右，再加入与活性剂等混合以得到更好的分散性。浓缩织物护理组合物
在本发明的一个实施例中，还提供了一种浓缩织物护理组合物。在浓缩织物护理组合物中的组分和上述的织物护理组合物基本相同，只有一个重要差别。在浓缩组合物中，硅酮和油分相问题不是很严重，例如，只要在浓缩组合物中加入一种或几种硅酮/油稳定剂，就可以在浓缩织物护理剂中加入硅酮。但是浓缩织物护理剂中不含淀粉。
至于其它各组分的浓度水平要求保持稀释后制得的织物护理物中各组分浓度和上述要求一致。然而，可能会产生轻微的稀释差别，由这种稀释得到的活性剂的浓度也在上述范围内。因此，浓缩组合物中任何特定组分的浓度可通过下面方法确定：先确定稀释后贮备使用时织物护理组合物中各组分的浓度，将该浓度乘以相应稀释因子即得到浓缩组合物中各组分的浓度。可以根据需要调节浓缩组合物中各组分的浓度。一般可通过调节浓缩组合物中溶剂的含量补偿各种变化。例如，如果所用的织物护理组合物中织物柔软剂含量为0.3％，稀释因子为1∶39，那浓缩织物护理组合物中应含有约12％(即，0.3％×40)织物柔软剂。
浓缩织物护理组合物用稀释溶剂稀释，稀释比例为约1∶1～约1∶100，优选约1∶5～约1∶50，更优选约1∶10～约1∶30。相应地，浓缩织物护理组合物中含有约0.5％～约75％，优选约2.5％～约50％，更优选约5％～约35％的织物柔软剂，以浓缩织物护理组合物的重量计。浓缩组合物中还含有溶剂和平衡添加物质。
稀释溶剂可采用上述的任何溶剂，但优选为水，如自来水、去离子水或蒸馏水等。这就使得消费者在使用前可立刻稀释浓缩织物护理组合物。
已知硅酮可以使织物熨烫平顺、滑爽并具有较好的定形性。在浓缩织物护理组合物中常用的硅酮包括硅酮凝胶、液体硅酮、硅胶及交联硅酮树脂，可以为直链硅酮，也可以是支链硅酮。不是有意用理论进行限制，本发明组合物中的硅酮能在织物中形成交联的硅-氧连接、硅-胺连接、硅-环氧连接和/或硅-羧基连接，从而减少了皱褶，提高了熨烫性能。采用的硅酮包括EP 0 378 871 A2公开的(发明人Coffindaffer，1990年7月25日发布)和美国专利4,419,391(发明人Tanaka，1983年12月6日)公开的可固化的胺基功能化硅酮。这些硅酮可在市场上购买到，如Dow corning(美国)的Silicone 531和Silicone 536，美国通用电器公司的SF 1706等。优选的硅胶的具体实例包括聚二甲基硅氧烷(PDMS)、二甲基硅氧烷和甲基乙烯基硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷和二苯基硅氧烷及甲基乙烯基硅氧烷共聚物及其混合物。如果存在，本发明的浓缩织物护理组合物中含有约0.1％～约33％，优选约0.5％～约20％，更优选约1％～约10％硅酮，以浓缩织物护理组合物的重量计。使用方法
和一般织物柔软组合物在漂洗过程中加入不同，本发明的织物护理组合物可直接应用到织物表面，因此优选用作熨烫组合物。相应地，本发明的一个实施方案也涉及织物护理方法，该方法包括如下步骤：准备织物护理组合物，将织物护理组合物直接应用到织物上，及熨烫的织物上。因此，本发明公开的织物护理组合物的一个实施方案包括以织物护理组合物的重量计的约0.01％～约1％，优选约0.02％～约0.8％，更优选约0.04％～约0.5％的织物柔软剂，同时含有溶剂和其他平衡添加物质等。该织物护理组合物中基本上不含淀粉，并基本上不含硅酮。
在本发明的一个可选择的实施方案中，如果使用浓缩织物护理组合物，经稀释后也可以直接在织物上应用。相应地，本发明还涉及一种织物护理方法，该方法包括如下步骤：准备浓缩织物护理组合物、准备稀释溶剂、用稀释溶剂稀释浓缩织物护理组合物、将织物护理组合物直接应用到织物上，及熨烫的织物上。该浓缩织物护理组合物中织物柔软剂的含量为约0.5％～约75％，优选约2.5％～约50％，更优选约5％～约35％，以浓缩织物护理组合物的重量计。该浓缩织物组合物中还含有溶剂和其它平衡添加物质。该浓缩织物护理组合物基本上不含淀粉。浓缩织物护理组合物用稀释溶剂稀释，稀释比例为约1∶1～约1∶100，优选约1∶5～约1∶50，更优选为1∶10～约1∶30，稀释后即制得了织物护理组合物待用。该方法中还可以包括通过摇动、混合等搅拌织物护理组合物步骤，使织物护理组合物在直接应用于织物之前更均匀。
和一般在洗涤过程、漂洗过程或干燥过程中加入，然后转移到织物上的织物柔软组合物不同，本发明的织物护理组合物是直接应用到织物上的。本发明的织物护理组合物优选直接应用于已经洗涤的织物上，然后马上熨烫，这样能最大限度地得到上述好处。因此在一个优选实施方案中，在应用本发明护理组合物前，织物最好先进行洗涤。这种洗涤步骤包括所有洗涤类型，优选采用但不仅限于手洗、机洗、漂洗、浸渍、干燥剂干燥、直接干燥、干洗或综合使用各种方法。
可采用任何方法将织物护理组合物直接应用于织物上。如倾泄或使用机械涂布装置。在一个高度优选的实施方案中，提供一个织物护理包，其中织物护理包包括一个中空容器，其具有至少一个储存槽，和至少一个与储存槽相连的机械涂布装置。该储存槽中含有本发明所公开的织物护理组合物，其中以织物护理组合物的重量计的织物柔软剂浓度为约0.01％～约1％，优选约0.02％～约0.8％，更优选约0.04％～约0.5％，同时含有溶剂和平衡添加物质等。该织物护理组合物中基本上不含淀粉，并且基本上不含硅酮。
在一个可选择的，但高度优选的实施方案中，提供一个浓缩织物护理包，该护理包包括中空容器，稀释说明、应用说明和熨烫说明。该中空容器(如下所述)具有至少有一个储存槽，储存槽中含浓缩织物护理组合物。该浓缩织物护理组合物中织物柔软剂的含量为浓缩织物护理组合物重量的约0.5％～约75％，优选约2.5％～约50％，更优选约5％～约35％，还含有溶剂和平衡添加物质。该浓缩织物护理组合物基本上不含淀粉。优选地，可以还带有独立的喷洒瓶，但喷洒瓶是空的，是给使用者稀释浓缩的清洗组合物用的。
此处所用的中空容器含有至少一个储存槽，储存槽中含织物护理组合物，用于在织物表面使用。中空容器可以是任何常用的容器，如装硬皮清洁剂的容器等。美国外观设计专利Nos.244,991(发明人为Weekman等，1977年7月12日发布)和Nos.275,078(发明人为Wassergord等，1984年8月14日发布)公开部分瓶类中空容器。该中空容器的大小和形状以能在手中握住为好。而且为了使用方便，储存槽的大小应至少能盛一件衬衣所需的织物护理组合物。此处储存槽优选储存约25ml～约1500ml，更优选约100ml～约1000ml，特别优选约200ml～约750ml的织物护理组合物。
机械涂布装置和储存槽连接，这样织物护理组合物可以从储存槽流到机械涂布装置中，然后再直接涂布到织物上。机械涂布装置优选能测量每次使用的织物护理组合物的量。
织物护理组合物优选能形成细雾喷洒到织物表面。不是有意用理论进行限制，优选使用喷洒是因为其可整洁、方便、均匀地将织物护理组合物涂布到织物表面。喷洒一般使用喷雾器，如果不使用喷雾器，可以采用手工泵装置。因此，在一个优选实施方案中，机械涂布装置包括一喷雾装置。这种喷雾装置一般是泵式或触发器式。美国外观设计专利Nos.4,082,223(发明人为Nozawa，1978年4月4日发布)、Nos.4,161,288(发明人为McKinney，1979年7月17日发布)、Nos.4,558,821(发明人为Tada等，1985年12月17日发布)、Nos.4,434,917(发明人为Saito等，1984年3月6日发布)和Nos.4,819,835(发明人为Tasaki，1989年4月11日发布)公开了部分典型的喷雾装置。一般喷雾装置中有个活塞，通过活塞推动组合物，并将组合物从喷嘴中喷出形成稀薄雾柱。优选的喷雾装置提供所需的特征，例如均匀的细雾滴，高的定向喷射性，以免污染环境等。本发明优选使用的容器为常用的“喷洒瓶”。
中空容器、储存槽和/或机械涂布装置可以用和织物护理组合物相容的各种材料制备，如橡胶、塑料、玻璃、金属或结合使用这些材料。然而，优选的制备材料包括橡胶和塑料，特别优选聚乙烯，聚丙烯，聚氯乙烯，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物，聚碳酸酯，聚对苯二甲酸乙二醇酯及其混合物，但需要在满足功能的同时保证足够的刚性。中空容器、储存槽或/和机械涂布装置优选可采用本领域已知的加工工艺制备，如吹塑成型、注射成型、注射吹塑成型、真空成型、热成型以及综合利用各方法。
在优选实施方案中，中空容器还带有使用说明。这种使用说明可以包括熨烫说明，例如将织物护理组合物直接应用到织物上的方法，优选为喷雾法，然后熨烫织物减轻皱褶，柔软织物，和/或减少静电，使衣物具有更好的穿着舒适性。如果使用的是浓缩织物护理组合物，那么这种使用说明中应包括稀释说明，应用说明和熨烫说明。例如，这样的使用说明应该指导消费者如何使用稀释溶剂，优选使用水将浓缩织物护理组合物稀释成织物护理组合物，指导消费者将织物护理组合物应用到织物表面，然后指导消费者如何熨烫衣物。因此，在装有浓缩织物护理组合物的中空容器中和/或优选的喷洒容器上都应带有稀释说明，以便指导消费者所需/优选的上述稀释比例。如果是采用独立的喷洒瓶，应该在瓶上添加明显的标记以便于消费者更容易稀释，如“在喷洒瓶中加入一盖浓缩织物护理组合物，再添加溶剂至标志处”等。
在稀释瓶中，可任选采用所谓“自排盖”取浓缩织物护理组合物以免组合物溅流，同时也可以作为取稀释液的计量容器。
下文将用几个实施例进一步说明本发明，但不是有意对本发明进行任何限制。
实施例A
本实施例提供了一种浓缩织物护理包，该护理包带有一个空塑料喷洒容器，一个装有浓缩织物护理组合物的塑料瓶(即中空容器)。浓缩织物护理组合物的配方如下：
        表1   实施例1   实施例2   实施例3
    85％的DTDMAC*的水或异丙醇溶液 6.5 0 0
    85％的二动物酯-氧-乙基-二甲基氯化物的水和乙醇溶液 0 10 0
    85％的二棕榈基-乙氧-氧-乙基-单乙氧氧乙基-单甲基甲基硫酸铵的水和丙二醇溶液 0 0 14
    Neodol91-9     0     2     3
    1-动物酯(氨乙基)-2-动物酯咪唑啉     3     0     0
          HCl     0.5     0.2     0.2
      1，2-己二醇     0     15     15
    溶剂、次要物质和其它添加物，达到100％平衡 余量** 余量++ 余量++
浓缩织物护理组合物中各组分的量以重量百分比表示。
*DTDMAC：二动物酯二甲基氯化铵
**溶剂：去离子水
+溶剂：丙二醇和去离子水
++溶剂：甘油和水
实施例1是用自来水稀释的，稀释比为约1∶15，稀释后直接喷洒到织物(50∶50的棉和聚酯混纺织物)上，然后熨烫。实施例2是用去离子水稀释的，稀释比为约1∶20，稀释后直接喷洒到织物(50∶50的棉和聚酯混纺织物)上，然后熨烫。实施例3是用水稀释的，稀释比为1∶25，稀释后直接喷洒到织物(50∶50的棉和聚酯混纺织物)上，然后熨烫。三个实施例处理后的织物都很容易熨烫，而且皱褶明显减轻。稀释说明在装有浓缩织物护理组合物的塑料瓶上。熨烫说明在喷洒瓶和装有浓缩织物护理组合物的塑料瓶上都有。上述织物护理组合物基本上不含淀粉。
实施例B
本发明的浓缩织物护理组合物的配方如下：
表2 实施例4 实施例5 实施例6 实施例7 实施例8 实施例9 实施例10 实施例11
 83％的DTDMAC/MTTMAC*混合物的异丙醇溶液 10.48 10.48 0 0 0 0 0 10.48
 100％的动物酯咪唑啉酯 0 0 0 22.0 0 0 0 14.0
 100％的1-动物酯(氨乙基)-2-动物酯咪唑啉酯 14.3 14.3 0 0 0 0 0 0
 90％的甲基-1-动物酯氨乙基-2-动物酯咪唑啉鎓甲基硫酸盐的异丙醇溶液(VARISOFT475) 0 0 0 0 65 0 0 0
 90％的甲基二(动物酯氨乙基)-2-羟乙基甲基硫酸铵(VARISOFTLM-90)的异丙醇溶液 0 0 0 0 0 40 0 0
 75％的MTTMAC的异丙醇溶液 0 0 0 0 0 40 0 0
 90％的甲基二(油羧乙基)-2-羟基甲基硫酸铵的异丙醇溶液 0 0 0 0 0 0 35 0
 HCl 0.85 0.85 0.97 1.25 0.5 0.5 0.7 0.85
 PVP   3.15   0   1.0   8.0   0   0   0   0
 香味剂   1.3   1.5   3.0   0.5   1   0.5   0.8   1.0
 Dow coming公司购买的PDMS乳剂 0.3 0 0 0 0 0 1 0
 氯化钙   微量   微量   微量   微量   0   0   0   微量
 KATHON   微量   微量   微量   微量   0   0   0   微量
 LiquitintBlue 65   微量   微量   0   0   0   0   0   微量
 2-2-乙基-1，3-己二醇   15   0   0   0   10   0   0   0
 1，2-己二醇   0   25   12   0   0   0   0   0
 2，2，4-三甲基-1，3-丙二醇 0 0 18 0 10 0 0 0
 溶剂、次要物质和其它添加物，达到100％平衡 余量 余量 余量 余量 余量 余量 余量 余量
浓缩织物护理组合物中各组分的量以重量百分比表示。
*DTDMAC＝二动物酯二甲基氯化铵，MTTMAC＝单动物酯三甲基氯化铵。
实施例C
本发明的织物护理组合物的配方如下：
Figure A9981553100361
浓缩织物护理组合物中各组分的量以重量百分比表示。
*溶剂：去离子水
**溶剂：丙二醇和水
+溶剂：丙二醇，甘油和水
实施例12-15中的织物护理组合物中基本上不含淀粉和硅酮。当将塑料喷洒瓶中的组合物直接喷洒到已经洗涤并干燥了的100％全棉织物上，然后熨烫织物，上述几个实施例中的组合物都使得衣物很容易熨烫，减少了静电，增加了柔软性。尽管上述组合物中基本上不含淀粉和硅酮，但都并没有因此减弱先前使用的织物柔软剂赋予织物的好处。熨烫说明在喷洒瓶和装有织物护理组合物的塑料瓶上。

Claims (10)

1.一种织物护理组合物，包括：
A.约0.01％～约1％(重量)的织物柔软剂；
B.溶剂；和
C.平衡的添加物质，
其中织物护理组合物基本上不含淀粉，并且其中织物护理组合物基
本上不含硅酮。
2.权利要求1的织物护理组合物，其中添加物质选自香味剂、表面活性剂、抗菌剂、pH缓冲液、染料、荧光增白剂、粘度/分散性调节剂、染料转移抑制剂、去污剂、相稳定剂、稳定剂及其混合物。
3.权利要求1的织物护理组合物，其中织物柔软剂选自季铵类化合物或胺类物质前体，阳离子铵类柔软化合物，非离子型柔软化合物及其混合物。
4.一种织物护理方法，包括如下步骤：
A：准备织物护理组合物，该组合物包括：
i.约0.01％～约1％(重量)的织物软化剂；
ii.溶剂；和
iii.平衡的添加物质；
B.将织物护理组合物直接应用于织物上；和
C.熨烫织物，
其中织物护理组合物基本上不含淀粉，并且其中织物护理组合物基本上不含硅酮。
5.权利要求4的织物护理方法，其中织物护理组合物通过喷洒直接应用到织物表面。
6.权利要求4的织物护理方法，在使用织物护理组合物前还包括织物洗涤这一步骤。
7.一种织物护理包，该护理包含有一容器，该容器包括至少具有一个储存槽的中空容器，和至少一个与储存槽连接的机械涂布装置，储
存槽中装有织物护理组合物，
其中织物护理组合物包括：
i.约0.01％～约1％(重量)的织物柔软剂；
ii.溶剂；和
iii.平衡的添加物质，
其中织物护理组合物基本上不含淀粉，并且其中织物护理组合物基本上不含硅酮。
8.权利要求7的织物护理包，其中机械涂布装置为喷洒装置。
9.一种织物护理方法，包括如下步骤：
A.准备浓缩织物护理组合物，该组合物包括：
i.约1％～约75％(重量)的织物柔软剂；
ii.溶剂；和
iii.平衡的添加物质；
B.准备稀释溶剂；
C.用稀释溶剂稀释浓缩织物护理组合物，稀释比例为约1∶1～约1∶100，稀释后制得织物护理组合物；
D.将织物护理组合物直接应用到织物上；和
E.熨烫织物，
其中织物护理组合物基本上不含淀粉。
10.一种浓缩织物护理包，该护理包包括一中空容器，稀释说明，应用说明和熨烫说明，其中中空容器中至少有一个储存槽，储存槽中装有浓缩织物护理组合物，
其中浓缩织物护理组合物中包括：
i.约1％～约75％(重量)的织物柔软剂；
ii.溶剂；和
iii.平衡的添加物质，和
其中当按照稀释说明对浓缩织物护理组合物进行稀释时，浓缩织物护理组合物形成基本上不含淀粉的织物护理组合物。
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