CN1292025A - 浓缩、稳定的半透明或透明的织物柔软组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种溶剂或主溶剂含量降低的透明或半透明的漂洗时添加的织物柔软组合物。根据本发明的组合物包括:a)织物柔软活性物;b)主溶剂;c)主溶剂补充剂;和d)平衡量的载体和辅助组分。优选的实施方案包括低香料含量的配方。优选的一类主溶剂补充剂包括有助于流化体系的疏水性油,其特征在于该主溶剂补充剂和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇(20%/80%重量)的混合物的凝固点低于22℃。这些主溶剂补充剂包括诸如苯甲酸苄酯、由低芥酸菜子油衍生得到的甲酯和其混合物的材料。另外优选的主溶剂补充剂包括枯烯磺酸盐、二甲苯磺酸盐、甲苯磺酸盐、C6-C14磺酸盐和硫酸盐,和其混合物。

Description

浓缩、稳定的半透明或透明的织物柔软组合物
技术领域
本发明涉及半透明或透明的浓缩水基液体柔软组合物,其具有低含量的香料和主溶剂。
发明背景
半透明或透明的织物柔软组合物和制备它们的方法是现有技术已知的。透明的织物柔软剂可给消费者提供许多好处,包括减少了织物沾污染料的可能,降低了给料器的堵塞或残留物,增加了柔软性等。然而,与形成稳定透明的柔软剂包括柔软剂活性物相关的技术难题还未克服,这是由于它们的脂肪性质,因而最好也只是部分水溶性的。
传统的液体织物柔软剂在机械能(和电解质)的作用下使不溶性柔软剂活性物的囊泡形成稳定的分散体。然而,这种技术不能用于半透明或透明的柔软剂,这是由于这些悬浮液的混浊性质。
透明或半透明的柔软剂传统上一般包括高含量溶剂(即大于约20%)。尽管它们有高含量溶剂,但这些组合物一般在较低温度即约40°F(约4℃)至约65°F(约18℃)下性能较差并倾向不稳定、变稠、固化或形成沉淀或凝胶。然而,最近,包含低量如下文所述的特定主溶剂(solvatropes)的组合物已被公开。尽管这些组合物性能很好,但某些主溶剂的高成本和低供应能力阻碍了制得透明、半透明的柔软剂以及使它们过分昂贵。因此,需要主溶剂含量降低的透明柔软剂。
最近,消费者对具有低量香料或香味组分的产品需求上升。许多消费者需要无香味或香味低的产品,这是由于选择的各物质对香味组分具有可察觉的敏感性。同样的这些消费者还希望得到织物柔软剂可以提供的益处。
至今,在提供有效成本(即主溶剂减少)、香料减少的组合物方面,透明织物柔软产品的成功性仅仅是有限的,所述组合物具有可接受的稳定性和透明外观和较高的柔软能力。
因此,仍需要开发一种有效成本的、主溶剂含量低的稳定透明的织物柔软剂,特别是香料或香味组分含量降低的那些。
发明概述
本发明满足了此需求,提供了溶剂含量降低和/或减少香料或香味组分的和具有可接受的稳定性的透明的稳定的织物柔软组合物。本发明组合物与传统柔软剂组合物相比,给洗涤的衣服赋予了增加的柔软效果,以及较好的抗皱、改善的染料保护、改善的纤维完整性和抗静电效果。不希望受理论的限制,已发现,随着主溶剂含量的降低,半透明柔软剂的稳定性和随之的透明度依赖于体系中可与主溶剂一同作用的其余组分的准确平衡。典型的这类组分是较大疏水性的有机香料或香味组分。疏水性香料或香味组分表现出与主溶剂一起作用,提供稳定透明的组合物。因此,主溶剂含量低的透明或半透明的织物柔软组合物中减少疏水香料或香味的含量可对组合物的稳定性和最终的透明度有相反影响。
已令人吃惊地发现,通过加入主溶剂补充剂来代替和/或增加降低的香料或香味组分并与主溶剂一同作用,可改善主溶剂减少的透明织物柔软剂的稳定性和最终的透明度,得到改善的稳定性。此外,存在溶剂补充剂对于某些情况,甚至对于完整配方的香料组合物可提供改善的柔软效果。
因此,本发明的第一个实施方案是提供一种溶剂或主溶剂含量降低的透明或半透明的漂洗时添加的织物柔软组合物。根据本发明的组合物,其包含:
a)约1%-90%重量的织物柔软活性物;
b)低于约15%重量的主溶剂,所述的主溶剂的ClogP为约0.15-1;
c)约0.1%-10%重量的主溶剂补充剂;和
d)平衡量的载体和辅助组分。
优选的实施方案包括少于2%重量香料和包括一种主溶剂补充剂,其是有助于流化体系的疏水性油,其特征在于该主溶剂补充剂和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇(20%/80%重量)的混合物的凝固点低于22℃。所设想的优选体系能降低其他主溶剂体系以及例如2-乙基-1,3-己二醇和1,2-己二醇的凝固点。这些主溶剂补充剂包括诸如苯甲酸苄酯、由低芥酸菜子油衍生得到的甲酯和其混合物的材料。另外优选的主溶剂补充剂包括枯烯磺酸盐、二甲苯磺酸盐、甲苯磺酸盐、C6-C14磺酸盐和硫酸盐,二胺和其混合物。
优选实施方案的详细描述
本发明涉及主溶剂含量降低的透明或半透明的漂洗时添加的织物柔软组合物,其包括加入主溶剂或主溶剂补充剂,该补充剂与主溶剂一起作用形成透明稳定的配方。因此,通过加入溶剂补充剂,为透明、半透明液体的组合物需要较少的主溶剂来保持各向同性的配方。后者的这些组合物可配制成无色的溶液或配方师可给组合物调色或着色以满足消费者需要的美学装饰。在本发明组合物中存在的主溶剂的含量一般低于约15%,优选低于约12%。此外,本发明组合物可配制成含有降低量的香料或香味组分,一般约低于2.0%,更优选低于1.5%,最优选低于0.8%。
本发明组合物与传统柔软剂组合物相比,给洗涤的衣服赋予了增加的柔软效果,以及较好的抗皱、改善的染料保护、改善的纤维完整性和抗静电效果。通过使用本发明,织物实际上防止了受损,甚至在以下的洗涤周期中。在织物于自动洗衣干燥器中干燥后,由棉绒过滤器中缺少棉绒可得知上述效果。耐压(DP)的棉布衣服的流行趋势继续上升。DP成品在时髦衣服中流行,例如男人的工装裤-通常占男人棉布工装裤的45%和占男人所有工装裤的25%。DP成品在棉纤维中含有与纤维素交联的DMDHEU以使护理容易(低皱)。纤维素链的交联使纤维产生了硬度,导致相对非DP的衣服有较大的磨损倾向。结果:DP衣服在少数的洗涤周期(≤5)后,相对非DP衣服看起来旧/被磨损。使用本发明产品可降低衣服的磨损,特别是DP处理的织物,结果织物看起来较新和能持续更久。
主溶剂补充剂
如上文所规定,本发明组合物包括主溶剂补充剂以增强配方的稳定性和透明性和在某些情况下增强了柔软效果。按组合物的重量计,溶剂补充剂一般掺入量为约0.05%-10%,更优选约0.5%-5%,最优选约1%-4%。
主溶剂补充剂可包括一定范围的物质,前提条件是该物质给其中主溶剂含量降低和一般香料或芳香物质含量降低的组合物提供稳定性和透明性。这种物质一般包括疏水性物质例如极性和非极性的油类,和多种亲水性物质如水溶助长剂和周期表中ⅡB、Ⅲ和Ⅳ族的盐类,特别是ⅡB和ⅢB族的盐类,例如氯化铝、锌、锡盐,EDTA钠、DPTA钠和用作金属螯合剂的其他盐。
极性疏水油可选自润肤剂诸如脂肪酸酯,例如油酸甲酯,肉豆蔻酸的衍生物例如肉豆蔻酸异丙酯,和甘油三酯例如低芥酸菜子油;游离脂肪酸例如由低芥酸菜子油衍生的那些,脂肪醇例如油醇,庞大的酯例如苯甲酸苄酯和水杨酸苄酯,邻苯二甲酸二乙酯或二丁酯;庞大的醇或二醇;和芳香油,特别是低香味的芳香油例如里哪醇;一或多脱水山梨糖醇酯;和其混合物。非极性疏水油可选自石油衍生的油类例如己烷、癸烷、十五烷、十二烷、柠檬酸异丙酯和芳香增量油例如苧烯,和其混合物。特别地,游离脂肪酸诸如部分硬化的低芥酸菜子油可提供增加的柔软效果。
具体地,优选的疏水油包括极性疏水油。特别是由补充剂在2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇中的20%溶液规定的凝固点低于约22℃,更优选低于约20℃的极性疏水油。此类中优选的油包括油酸甲酯、苯甲酸苄酯和低芥酸菜子油。
适合的水溶助长剂包括,但不限于:用一种或多种电负性或离子部分(例如醇、胺、酰胺、羧酸、羧酸盐、硫酸盐、磺酸盐、磷酸盐、膦酸盐、磷酸酯等)取代的芳香类、多环芳香类(如有机化学导论(Introduction to Organic Chemistry)中定义的,第2版,AndrewStreitwieser,Jr.And Clayton H.Heathcock,MacmillanPublishing Co.,Inc.1981),其可任选地被一种或多种直链和/或支链的具有少于或等于约10个碳原子的烃取代。这种化合物的非限制实例包括Etelsols_AX40,PT45,SC40,SC93(Albright&WILson),Burcofac_6660K,Burlington Chem.Co.,Inc。其他适合的水溶助长剂是具有一个或多个支链或直链烃链,优选不超过约两个链的化合物,在每个链上具有少于或等于约14个碳原子并如上所述被一个或多个电负性或离子部分所取代。这些化合物的非限制实例包括Alpha Step_ML40(Stepan),Karasurf_AS-26(ClarkChemical,Inc.),Monoteric_1188M(Mona Industries),Ampholak_XJO(Berol Nobel AB),Glucopon_225(Henkel Corp./Emery Group)。用于阴离子水溶助长剂的适合的阳离子抗衡离子包括,但不限于周期表中第ⅠA和ⅡA族和铵或铵化合物(例如异丙基铵,三乙铵或三乙醇铵)和适用于阳离子水溶助长剂的阴离子抗衡离子可选自,但不限于适用于织物柔软剂活性物的一组阴离子(参见下文),特别是磺酸盐,特别是碱金属磺酸盐和羧酸衍生物例如柠檬酸异丙酯。特别是,枯烯磺酸钠和钙,二甲苯磺酸钠和钙,和甲苯磺酸钠和钙。另外,水溶助长剂包括苯甲酸和其衍生物,苯甲酸盐和其衍生物。还可使用二胺化合物,特别是具有下式的那些:
(R1)(R2)N(CX2)nN(R3)(R4)其中X选自氢、含有1-10个碳原子的直链或支链的取代或未取代的烷基,和含有至少6个碳原子的取代或未取代的芳基;n为0-6的整数;R1、R2、R3和R4独立地选自氢、烷基;芳基;烷芳基;芳烷基;羟烷基;多羟基烷基;具有式-((CH2)yO)zR7的聚烷基醚,其中R7是氢或具有1-10个碳原子的直链、支链、取代或未取代的烷基链,其中y是2-10的整数,z是1-30的整数;烷氧基;具有式-(O(CH2)y)zR7的聚烷氧基;-C(O)R8基团,其中R8是如在R1、R2、R3和R4中定义的烷基;烷芳基;芳烷基;羟烷基;多羟基烷基、聚烷基醚、羧酸、二羧酸、膦酸和烷基膦酸;通式-(CHP(R7)q)t的直链或支链羧酸和其水溶性盐,其中t是1-5的整数,p+q=2;二羧酸和其水溶性盐;直链、支链或多功能取代的支链烷基二羧酸和其水溶性盐;膦酸和其水溶性盐,直链、支链或多功能取代的支链烷基膦酸和其水溶性盐;和CX2CX2N(R5)(R6),其中R1、R2、R3和R4中不多于一个是CX2CX2N(R5)(R6),其中R5和R6是如R1、R2、R3和R4中定义的烷基;烷芳基;芳烷基;羟烷基;多羟基烷基,聚烷基醚、烷氧基、聚烷氧基、羧酸、二羧酸、膦酸和烷基膦酸;和R1+R3或R4或R2+R3或R4中之一可结合形成环取代基。
优选的二胺包括其中R1、R2、R3和R4独立地选自以下基团的那些:氢、具有1-5个碳原子的烷基和具有1-5个碳原子的羟烷基,优选乙基、甲基、羟乙基、羟丙基和异羟丙基。
其他适合的亲水性材料包括金属螯合剂,诸如,但不限于:乙二胺四乙酸盐(EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸盐(DTPA)、乙二胺-N,N’-二琥珀酸盐(EDDS)和/或柠檬酸盐,均为中性化合物或带有阳离子的盐,特别是,但不限于周期表中第ⅠA、ⅡA、ⅥA、ⅥA、Ⅷ、ⅠB和ⅡB族的阳离子,例如EDTA钠、DTPA钠和柠檬酸钙;铵也适合作为阴离子金属螯合剂的阳离子。盐也适合作为亲水性材料,包括,但不限于周期表中第ⅡB、ⅢB和Ⅳ族的盐,特别是还可使用ⅡB和ⅢB族的盐,例如氯化铝、锌和锡盐。
还应当理解,适合的主溶剂补充剂体系还包括以上所列的所有主溶剂补充剂的任何组合。季铵织物柔软活性化合物(DEQAs)
根据本发明的优选的织物柔软活性物是具有下式的胺:
Figure 99803517001011
具有下式的季铵化合物:和其混合物,其中各R独立地为C1-C6烷基、C1-C6羟烷基、苄基和其混合物;R1优选为C11-C22直链烷基、C11-C22支链烷基、C11-C22直链链烯基、C11-C22支链链烯基和其混合物;Q是独立选自具有下式单元的羰基部分:
Figure 9980351700103
其中R2是氢、C1-C4烷基,优选H;R3是C1-C4烷基,优选氢或甲基,优选Q具有式:X是柔软剂相容的阴离子,优选强酸的阴离子,例如氯、溴、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根、硝酸根和其混合物,更优选氯和甲基硫酸根。阴离子还可以,但不太优选带有双电荷,在这种情况下X(-)表示半个基团。下标m值为1-3,下标n值为1-4,优选2或3,更优选2。
本发明的一个实例提供了每分子的下标n为两种或多种不同数值的胺和季铵化的胺,例如由起始胺:甲基(3-氨基丙基)(2-羟乙基)胺制备的柔软剂活性物。
根据本发明更优选的柔软剂活性物具有式:
Figure 9980351700112
其中具有式:
Figure 9980351700113
的单元是脂肪酰基部分。本发明柔软剂活性物中使用的适合的脂肪酰基部分是由甘油三酯源得到的,包括牛油、植物油和/或部分氢化的植物油,包括尤其是低芥酸菜子油、红花油、花生油、葵花子油、玉米油、大豆油、妥尔油、米糠油。
R1单元一般是饱和和不饱和两种脂肪酸的直链和支链的混合物,其实例(低芥酸菜子油)描述在本文的下表Ⅰ中。脂肪酸的非限制实例列在U.S.Pat.No.5759990,第4栏第45-66行。表Ⅰ
脂肪酰基单元
C14 0-0.1
C16 3-5.4
C16∶1 0.4-1
C18 3-5.7
C18∶1 67.0-79
C18∶2 13-13.5
C18∶3 1-2.7
C20 0.5
C20∶1 4.6
配方师根据所要求的最终织物柔软剂活性物的物理性质和性能,可选择任何上述的脂肪酰基部分的来源,或另外,配方师可混合甘油三酯源形成“特制的混合体”,C18∶3是优选的。然而,脂肪和油领域的技术人员会认识到脂肪酰基组成可变化,如在植物油的情况下,由作物至作物,或由多种植物油源至多种植物油源进行变化。使用由天然源衍生得到的脂肪酸制备的DEQA是优选的。
本发明优选的实施方案提供了包含R1单元的柔软剂活性物,该R1单元具有至少约3%,优选至少约5%,更优选至少约10%,最优选至少约15%C11-C12链烯基,包括聚链烯基(多不饱和)单元,尤其是油酸、亚油酸、亚麻酸的聚链烯基单元。
对于本发明目的,术语“混合链脂肪酰基单元”被定义为“包含具有10-22个碳原子(包括羰基的碳原子)的烷基和链烯基链的脂肪酰基单元的混合物,在链烯基链的情况下,有1-3个双键,优选所有双键都是顺式构型”。关于本发明的R1单元,优选至少大部分脂肪酰基是不饱和的,例如约25%,优选约50%-70%,优选至约65%。含有多不饱和脂肪酰基的织物柔软活性物的总量可为约3%,优选约5%,更优选约10%-30%,优选至约25%,更优选至约18%。如本文上述,可使用顺式和反式异构体,优选顺式/反式比例为1∶1,优选至少3∶1,更优选约4∶1-50∶1,更优选约20∶1,但最低为1∶1。
含在牛油、低芥酸菜子或其它脂肪酰基单元链中的不饱和度可通过相应脂肪酸的碘值(Ⅳ)来衡量,在本发明情况下其碘值应当优选在5至100范围内,是Ⅳ低于或高于25的两类不同化合物。
事实上,对于由牛油脂肪酸衍生得到的下式化合物:
Figure 99803517001311
当碘值为5-25,优选15-20时,已发现顺式/反式异构体的重量比大于约30/70,优选大于约50/50,更优选大于约70/30可提供最佳浓缩力。
对于由具有碘值高于25的牛油脂肪酸制备的这种类型的化合物,已发现顺式与反式异构体的比例不太关键,除非需要非常高的浓度。本发明还优选的实例包括其中R1的平均碘值为约45的DEQA。
适用于本发明各向同性液体的R1单元特征还在于其母体脂肪酸的碘值(Ⅳ),该碘值优选为约10,更优选约50,最优选约70至约140,优选至约130,更优选至约115。然而,配方师根据他们选择实施的本发明方案,可能希望加入一定量的碘值在本文以上所列范围之外的脂肪酰基单元。例如,“硬化原材料”(Ⅳ低于或等于约10)可与脂肪酸源的混合物混合以调节最终柔软剂活性物的性质。
优选的脂肪酰基单元的来源,特别是具有支链的脂肪酰基单元,例如沿着烷基主链取代的“格尔伯特支链”、甲基、乙基等单元,脂肪酰基单元的合成源也是适合的。例如,配方师可能希望在“非天然产生的”位置处加入具有甲基支链的一个或多个脂肪酰基单元,例如在C17链的第三个碳原子处。术语“非天然产生的”在这里的意思是未以显著量(大于约0.1%)存在的酰基单元是作为本文所述甘油三酯源的原料的普通脂肪和油。若所需的支链脂肪酰基单元不能从易得的天然原料得到,则合成脂肪酸可适宜与其它合成材料或与其它天然甘油三酯衍生的酰基单元的原料混合。
可用于制备本发明优选的织物柔软活性物的胺具有下式:其中R同本文的上述定义;各Z独立地选自-OH,-CHR3OH,-CH(OH)CH2OH,-NH2和其混合物;优选-OH,-NH2和其混合物;R3是C1-C4烷基,优选甲基;下标m和n同本文上述定义。
用于形成根据本发明的DEQA织物柔软活性物的优选胺的非限制性实例包括具有下式的甲基双(2-羟乙基)胺:
Figure 9980351700142
具有下式的甲基双(2-羟丙基)胺:
Figure 9980351700143
具有下式的甲基(3-氨基丙基)(2-羟乙基)胺:具有下式的甲基双(2-氨基乙基)胺:具有下式的三乙醇胺:
Figure 9980351700151
具有下式的二(2-氨基乙基)乙醇胺:
以上实施例包括对称以及不对称和混合的胺。对于本发明目的,术语“混合”胺被定义为“在两个或多个支链上具有不同碳链长的胺”,即下标n值在链之间是不同的。混合胺的实例是甲基(3-氨基丙基)(2-羟乙基)胺。对于本发明目的,术语“不对称的胺”被定义为“从一个链至下一个链具有不同取代基的胺”,即一个链可包括羟基单元,而另一个链可包括胺单元。
对于本发明目的,在季铵化步骤中加入的R部分优选是甲基。在具有下式的胺情况中:
Figure 99803517001531
R优选是相同的部分(即甲基),其是在季铵化步骤中加入的。例如具有下式的甲胺:在与适合的脂肪酰基单元的原料反应后,优选被季铵化成具有以下通式的柔软剂活性物:
Figure 99803517001611
在本发明的一实施方案中,柔软织物的活性前体胺混合物不完全被季铵化,即具有通式:的一些游离胺仍存在于最终织物柔软剂混合物中。
本发明还有一个实施方案包括下式的胺:其中不是所有的Z单元完全与脂肪酰基部分反应,由此在最终织物柔软剂活性混合物中保留了一些量的胺和/或季铵化合物,它的一个或多个Z单元未反应并由此不能转化成酯或酰胺。
在本发明的另一实施方案中,包括下式的胺:其中R1独立地选择和同上文所定义,R的定义同上文,Q独立地选择和同上文定义,n独立地选择和同上文定义。在另一实施方案中,该化合物可按上述被季铵化。
以下是根据本发明的优选的柔软剂活性物的实例:
N,N-二(牛油酰氧基-乙基)-N,N-二甲基氯化铵;
N,N-二(低芥酸菜子酰氧基-乙基)-N,N-二甲基氯化铵;
N,N-二(牛油酰氧基-乙基)-N-甲基,N-(2-羟基乙基)甲硫酸铵;
N,N-二(低芥酸菜子酰氧基-乙基)-N-甲基,N-(2-羟基乙基)甲硫酸铵;
N,N-二(牛油酰氨基乙基)-N-甲基,N-(2-羟乙基)甲硫酸铵
N,N-二(2-牛油酰氧基-2-氧代-乙基)-N,N-二甲基氯化铵;
N,N-二(2-低芥酸菜子酰氧基-2-氧代-乙基)-N,N-二甲基氯化铵;
N,N-二(2-牛油酰氧基乙基羰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵;
N,N-二(2-低芥酸菜子酰氧基乙基羰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵;
N-(2-牛油酰氧基-2-乙基)-N-(2-牛油酰氧基-2-氧代-乙基)-N,N-二甲基氯化铵;
N-(2-低芥酸菜子酰氧基-2-乙基)-N-(2-低芥酸菜子酰氧基-2-氧代-乙基)-N,N-二甲基氯化铵;
N,N,N-三(牛油酰氧基-乙基)-N-甲基氯化铵;
N,N,N-三(低芥酸菜子酰氧基-乙基)-N-甲基氯化铵;
N-(2-牛油酰氧基-2-氧代乙基)-N-(牛油酰基)-N,N-二甲基氯化铵;
N-(2-低芥酸菜子酰氧基-2-氧代乙基)-N-(低芥酸菜子酰基)-N,N-二甲基氯化铵;
1,2-二牛油酰氧基-3-N,N,N-三甲基氨丙烷氯化物;和
1,2-二低芥酸菜子酰氧基-3-N,N,N-三甲基氨丙烷氯化物;
N-牛油酰氧基乙基-N-牛油酰氨基丙基-N-甲胺
N-牛油酰氧基乙基-N-牛油酰氨基丙基-N,N-二甲基氯化铵;以及上述活性物的混合物。
特别优选的是N,N-二(牛油酰氧基-乙基)-N,N-二甲基氯化铵,其中牛油链是至少部分不饱和的,和N,N-二(低芥酸菜子酰氧基-乙基)-N,N-二甲基氯化铵,N,N-二(牛油酰氧基-乙基)-N-甲基,N-(2-羟基乙基)甲硫酸铵;N,N-二(低芥酸菜子酰氧基-乙基)-N-甲基,N-(2-羟基乙基)甲硫酸铵;和其混合物。
用于本文中的其它还适宜的季铵织物柔软化合物是阳离子含氮盐类,该盐具有两个或多个长链无环脂族C8-C22烃基或具有一个所述基团和一个芳烷基,其可单独使用或作为混合物的一部分,并选自:
(ⅰ)具有下式的无环季铵盐:其中R4为无环脂族C8-C22烃基,R5为C1-C4饱和烷基或羟烷基,R8选自R4和R5基构成的基团,A-是上面定义的阴离子;
(ⅱ)具有下式的二氨基烷氧基化季铵盐:其中n等于1-约5,R1、R2、R5和A-如上面所定义的;
(ⅲ)它们的混合物。
上述类型阳离子含氮盐类的实例是公知的二烷基二甲基铵盐,如二牛油二甲基氯化铵,二牛油二甲基甲硫酸铵,二(氢化牛油烷基)二甲基氯化铵,二硬脂基二甲基氯化铵,二山萮基二甲基氯化铵。二(氢化牛油烷基)二甲基氯化铵和二牛油二甲基氯化铵是优选的。用于本发明的可商购的二烷基二甲基铵盐类的实例为二(氢化牛油)二甲基氯化铵(商品名Adogen_442),二牛油二甲基氯化铵(商品名Adogen_470,Praepagen_3445),二硬脂基二甲基氯化铵(商品名Arosurf_TA-100),均购自Witco化学公司。二山嵛基二甲基氯化铵以商品名Kemamine Q-2802C由Witco化学公司的Humko化学分部出售。
二甲基硬脂基苄基氯化铵以Witco化学公司的商品名Varisoft_SDC和Onyx化学公司的Ammonyx_490出售。其他优选的材料包括Varisoft_222和Varisoft_110。胺织物柔软活性化合物
用于本文的适宜的胺织物柔软化合物,其可以是胺形式或阳离子形式,选自:
(ⅰ)-高级脂肪酸和多胺的反应产物,该多胺选自羟烷基亚烷基二胺和二亚烷基三胺和其混合物。鉴于多胺的多官能结构,这些反应产物是若干种化合物的混合物。
优选的组分(ⅰ)是选自反应混合产物或者混合物中一些选定的组分的含氮化合物。
一种优选的组分(ⅰ)是基本上不饱和的和/或支链的高级脂肪酸与二亚烷基三胺以例如分子比约2∶1的反应产物,该反应产物混合物包含下式的化合物:
R1-C(O)-NH-R2-NH-R2-NH-C(O)-R1其中各R1和R2的定义同上,随后用具有阴离子X-的酸中和。
组分(ⅰ)的实例是油酸与二亚乙基三胺以分子比约2∶1的反应产物,该反应产物混合物包含下式的N,N″-二油酰基二亚乙基三胺:
R1-C(O)-NH-CH2CH2-NH-CH2CH2-NH-C(O)-R1其中R1-C(O)是来源于植物或动物的可商购的油酸的油酰基,例如购自Henkel公司的Emersol_223LL或Emersol_7021,R2和R3是二价的亚乙基。
另一种优选的组分(ⅰ)是下式的化合物:
[R1-C(O)-NR-R2-NRH-R2-NR-C(O)-R1]+A-其中各R,R1,R2和A-的定义同上。
化合物(ⅰ)的实例是具有下式的基于二脂肪酰氨基胺的柔软剂:
[R1-C(O)-NH-CH2CH2-NH(CH2CH2OH)-CH2CH2-NH-C(O)-R1]+Cl-其中R1-C(O)是油酰基。
还有另一个优选的组分(ⅰ)是选自具有下式的取代的咪唑啉化合物:
Figure 9980351700201
其中R7是无环脂族C15-C21烃基,R8是二价C1-C3亚烷基。
组分(ⅰ)物质可商购于:Mazer Chemicals出售的Mazamide_6,或Sandoz Colors&Chemicals出售的Ceranine_HC;由AlkarilChemicals,Inc.以商品名Alkazine_ST或者由Scher Chemicals,Inc.以商品名Schercozoline_S出售的硬脂羟乙基咪唑啉;N,N″-二牛油烷酰基二亚乙基三胺;1-牛油酰氨基乙基-2-牛油咪唑啉(其中在前述结构中R1是脂族C15-C17烃基,R8是二价亚乙基)。
某些组分(ⅰ)也可首先分散在pKa值不大于约4的质子酸分散助剂中;条件是最终组合物的pH不大于约6。一些优选的分散助剂是盐酸,磷酸,或甲磺酸。
N,N″-二牛油烷酰基二亚乙基三胺和1-牛油(酰氨基乙基)-2-牛油咪唑啉二者均为牛油脂肪酸与二亚乙基三胺的反应产物,并且是阳离子织物柔软剂甲基-1-牛油酰氨基乙基-2-牛油咪唑啉鎓甲基硫酸盐的前体(参见“作为织物柔软剂的阳离子表面活性剂”,R.R.Egan,美国油化学会志(Journal of American Oil Chemicals’Society),1978年1月,第118-121页)。N,N″-二牛油烷酰基二亚乙基三胺和1-牛油酰氨基乙基-2-牛油咪唑啉可从Witco化学公司作为实验用化学品得到。甲基-1-牛油酰氨基乙基-2-牛油咪唑啉鎓甲基硫酸盐由Witco化学公司以商品名Varisoft_475出售。(ⅱ)-具有下式的柔软剂:
Figure 9980351700211
其中各R2是C1-6亚烷基,优选亚乙基;G是氧原子或-NR-基;各R、R1、R2和R5具有上面给出的定义,A-具有上面给出的X-的定义。
化合物(ⅱ)的一个实例是1-油基酰氨基乙基-2-油基咪唑啉鎓氯化物,其中R1是无环脂族C15-C17烃基,R2是亚乙基,G是NH基,R5是甲基和A-是氯阴离子。
(ⅲ)-基本上不饱和的和/或支链的高级脂肪酸与三乙醇胺的反应产物,并随后用一种具有阴离子A-的酸中和。
化合物(ⅲ)的一个实例是油酸与N-2-羟乙基乙二胺以分子比约2∶1的反应产物,该反应产物混合物包含下式的化合物:
R1-C(O)-NH-CH2CH2-N(CH2GH2OH)-C(O)-R1其中R1-C(O)是来源于植物或动物的可商购的油酸的油酰基,例如购自Henkel公司的Emersol_223LL或Emersol_7021。(ⅳ)-具有下式的柔软剂:
Figure 9980351700212
其中R,R1,R2和A-的定义同上。
化合物(ⅳ)的一个实例是具有下式的化合物:
Figure 9980351700221
其中R1来源于油酸。
用于本文中另外的织物柔软剂描述于1987年4月28日授予Trinh等的美国专利US 4661269中;1984年3月27日授予Burns的美国专利US 4439335;以及Edwards等的美国专利US 3861870;Cambre的US 4308151;Bernardino的US 3886075;Davis的US 4233164;Verbruggen的US 4401578;Wiersema等的US 3974076;Rudkin等的US 4237016;以及Yamamura等人的欧洲专利申请公开号EP 472178,所有上述文献在此引入作为参考。本文其它柔软剂活性物优选是传统柔软剂活性物的那些高度不饱和的变体,即双长链烷基氮衍生物,通常是阳离子材料,例如二油基二甲基氯化铵和如下文所述的咪唑啉化合物。其他可生物降解的织物柔软剂的实例可见于1968年10月29日授权的Mannheimer的美国专利US 3408361;1987年11月24日授权的Kubo等的美国专利US 4709045;1980年11月11日授权的Pracht等的美国专利US 4233451;1979年11月28日授权的Pracht等的美国专利US 4127489;1972年9月5日授权的Berg等的美国专利US 3689424;1978年12月5日授权的Baumann等的美国专利US 4128485;1979年7月17日授权的Elster等的美国专利US 4161604;1980年2月19日授权的Wechsler等的美国专利US 4189593和1982年7月13日授权的Hoffman等的美国专利US 4339391,所述专利均在本文引用作参考。
当然,术语“柔软活性物”也可包括混合的柔软活性剂。
在本文前面公开的柔软剂化合物类型中,优选的是二酯或二酰氨基季铵织物柔软活性化合物(DEQA)。
在本发明组合物中存在的织物柔软活性物的量为组合物重量的至少约1%,优选约10%,更优选约20%-80%,更优选至约60%。组合物中最优选的织物柔软活性物的含量为约20%-45%。主溶剂
本发明组合物中存在的主溶剂的含量一般低于约15%,优选低于约12%,最优选低于约10%。本发明一些实施方案可不包含主溶剂。
本发明主溶剂主要用于制得具有足够透明度和粘度的液体组合物。选择的主溶剂还必须选择使赋予组合物的溶剂气味最小。例如异丙醇不是有效的主溶剂,这在于其不能产生具有适宜粘度的组合物。异丙醇也不能作为适宜的主溶剂,因为其有较强的气味。
选择主溶剂还要考虑它们在低温下提供稳定组合物的能力,优选包含适宜主溶剂的组合物在低至约4℃下是透明或半透明的并若在低至约7℃下储存,其具有完全恢复其透明度的能力。
本发明的主溶剂是根据其辛醇/水分配系数(P)来选择。辛醇/水分配系数是特定的主溶剂在辛醇和水中的平衡浓度之比的量度。分配系数方便地按它们以10为底的对数log P来表示和记录。
很多种主溶剂的log P已有报道,例如,可从Daylight化学信息系统公司(Daylight CIS)得到的Pomona 92数据库包括很多数据并引用了原始文献。
但是,log P值最方便地是用“CLOG P”程序计算,该程序也可从Daylight CIS得到。此程序还列出了在Pomona92数据库中存有的log P实验值。“计算的log P”(Clog P)是用Hansch和Leo的分段方法确定(参见A.Leo,在“综合医学化学”(ComprehensiveMedicinal Chemistry)第4卷,C.Hansch,P.G.Sammens,J.B.Taylor和C.A.Ramsden编,p.295,Pergamon出版社,1990,在此引用作为参考)。分段方法是以各HR物质的化学结构为基础,并考虑了原子的数目和类型、原子连接性和化学键。Clog P值是对辛醇水分配的最可靠和广泛使用的估算值。本领域技术人员会认识到还可使用实验log P值。实验log P值代表了本发明不太优选的实施方案。当使用实验log P值时,优选一小时的log P值。可以用来计算Clog P的其它方法包括例如在化学信息和计算科学杂志(J.Chem.Inf.Comput.Sci.)27a,21(1987)中所公开的Crippen的分段存储法;在化学信息和计算科学杂志29,163(1989)中所公开的Viswanadhan的分段存储法;和在Eur.J.Med.Chem.-Chim.Theor.19,71(1984)中所公开的Broto的方法。
适用于本发明的主溶剂选自Clog P为约0.15-1的那些,优选Clog P为约0.15-0.64,更优选约0.25-0.62,最优选约0.4-0.6。该主溶剂优选是至少在某种程度上的不对称分子,优选其熔点或固化点使它在室温或室温附近下为液态。对于一些实施方案,低分子量主溶剂是所希望的。更优选的分子是高度不对称的。
然而,高度对称的分子,尤其是1,7-庚二醇或1,4-双(羟甲基)环己烷和环已烷具有对称中心,这使得它们不可能用作适宜的主溶剂,即使它们的Clog P值落在所需的范围之内。
最优选的主溶剂可以通过柔软剂囊泡的外观来鉴定,这是将组合物稀释至漂洗中使用的浓度后用电镜观测到的。这些稀释的组合物显示出是织物柔软剂的分散体,其比常规织物柔软剂组合物更具单层外观。
优选的主溶剂包括一元醇,C6二醇,C7二醇,辛二醇异构体,丁二醇衍生物,三甲基戊二醇异构体,乙基甲基戊二醇异构体,丙基戊二醇异构体,二甲基己二醇异构体,乙基己二醇异构体,甲基庚二醇异构体,辛二醇异构体,壬二醇异构体,烷基甘油醚,二(羟烷基)醚,芳基甘油醚,脂环二醇的衍生物,烷氧基化C3-C7二醇衍生物,芳族二醇,及其混合物,如公开在WO 97/03169“浓缩、稳定、优选透明的织物柔软组合物”中的,该专利在此引入作为参考。
优选的主溶剂的非限制实例包括1,2-己二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-乙基-1,3-己二醇的脂肪醇乙氧基化物、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇的脂肪醇乙氧基化物、苯氧基乙醇、和1,2-环己烷二甲醇和其混合物。
本发明优选的实施方案是某些主溶剂的组合。优选的组合的非限制实例包括2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇(TMPD)与1,2-己二醇、2-乙基-1,3-己二醇的组合,或其混合物。这些溶剂的组合提高了在储存温度范围的相稳定性并提供了能从低于水凝固点下完全复原的组合物。
对于上述的酯织物柔软剂,本发明组合物的pH是本发明的重要参数。事实上,其影响了季铵或胺前体化合物的稳定性,尤其是在长期储存条件下。
本发明范围内定义的pH值是在20℃的纯净组合物中测定的。虽然这些组合物在pH值低于约6.0时是可行的,但为了使这些组合物获得最佳的水解稳定性,在上述条件下测定的纯净pH值优选必须在约2.0-5范围内,优选2.5-4.5范围内,优选约2.5-3.5。本文中这些组合物的pH值可通过加入一种质子酸来调节。
适宜的酸的实例包括无机酸,羧酸,特别是低分子量(C1-C5)羧酸,和烷基磺酸。适宜的无机酸包括HCl,H2SO4,HNO3和H3PO4。适宜的有机酸包括甲酸,乙酸,柠檬酸,甲磺酸和乙磺酸。优选的酸是柠檬酸,盐酸,磷酸,甲酸,甲磺酸,和苯甲酸。电解质
本发明组合物还可任选地,但优选地包含一种或多种控制相稳定性、粘度和/或透明度的电解质。例如,存在某些电解质,尤其是氯化钙、氯化镁可能是保证最初产品透明度和低粘度的关键,或可影响稀释粘度。不希望受理论的限制,但只是希望提供一种情况的实例,其中配方师必须保证适当的稀释粘度,其包括以下实例。液体织物柔软剂组合物可借助于一种设计分配确定量的所述组合物的制品加入到洗衣操作的漂清相中。一般,所述的制品是一种给料器,其仅在漂清阶段中提供柔软剂活性物。可将电解质加入本发明组合物中来保证相稳定性和防止稀释的柔软剂组合物产生“凝胶析出”或经受不希望的或不可接受的粘度增加。通过抑制了胶凝或溶涨的形成,高粘度溶液保证了充分地提供柔软剂组合物。
然而,织物柔软剂组合物领域的技术人员会认识到电解质的含量还受其他因素的影响,尤其是织物柔软剂活性物的类型、主溶剂的含量和下文讨论的非离子表面活性剂的含量和类型。例如,适合用作本发明柔软剂活性物的三乙醇胺衍生的酯季铵一般是以这样的一种方式制备,以得到分布的一、二和三酯化的季铵化合物和胺前体。因此,如在该实施例中,一、二和三酯和胺分布的变化可基于不同量的电解质。因此,配方师必须考虑所有的组分,即柔软剂活性物、非离子表面活性剂、主溶剂类型和含量,以及在选定电解质的类型和/或含量之前的辅助组分的含量和性质。
可使用各种可电离的盐。适合的盐的实例包括各种阴离子,包括磷酸根、硝酸根、硫酸根等和元素周期表中ⅠA和ⅡA族金属的卤化物,例如氯化钙、氯化钠、溴化钾和溴化锂。此外,还可包括非金属的盐例如铵盐。在混合各组分以制备本发明组合物的过程中,可电离的盐特别有用,然后得到所需的粘度。使用的可电离盐的量取决于组合物中使用的活性组分的量并可根据配方师的要求来调节。用于控制组合物粘度的盐的量一般为每百万分之约20-10000份(ppm),优选约20-5000ppm组合物。
除了以上的水溶性可电离的盐外或作为其替代,亚烷基聚铵盐可掺入组合物中提供对粘度的控制。此外,这些试剂可作为清除剂,在漂清阶段与从主洗涤中携带来的和在织物上的阴离子洗涤剂形成离子对,并可改善柔软性能。这些试剂与无机电解质相比,可在较宽的温度范围内,特别是在低温下稳定粘度。亚烷基聚铵盐的具体实例包括L-赖氨酸,一盐酸盐和1,5-二铵2-甲基戊烷二盐酸盐。香料
本发明可含有任何柔软剂相匹配的香料或香味组分。适合的香料公开在美国专利5500138,所述专利在本文引用作参考。香料的含量可为0%-10%。然而,本发明组合物优选包含降低量或最小量的香料和甚至包括香料组合物。因此,在成品组合物中,优选的组合物包括少于约2.0%,更优选少于1.5%,最优选少于0.8%香料或香味组分。
用于本文的香料包括芳香物质或芳香物质的混合物,其中包括天然的(即通过提取花、草、叶、根、树皮、木料、花簇或植物得到的)、人造的(即不同天然油或油成分的混合物)和合成的(即合成制备的)芳香物质。这些物质常常伴随有辅助物质,例如定香剂、增量剂、稳定剂和溶剂。这些辅助剂也包括在本文所说的“香料”的含义范围内。一般地,香料是很多有机化合物的复杂混合物。
用于本发明组合物的香料中的香料组分的实例包括但不限于:己基肉桂醛;戊基肉桂醛;水杨酸戊酯;水杨酸己酯;萜品醇;3,7-二甲基-顺-2,6-辛二烯-1-醇;2,6-二甲基-2-辛醇;2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇;3,7-二甲基-3-辛醇;3,7-二甲基-反式-2,6-辛二烯-1-醇;3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇;3,7-二甲基-1-辛醇;2-甲基-3-(对-叔丁基苯基)-丙醛;4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛;三环癸烯基丙酸酯;三环癸烯基乙酸酯;茴香醛;2-甲基-2-(对-异丙基苯基)-丙醛;乙基-3-甲基-3-苯基缩水甘油酸酯;4-(对-羟基苯基)-丁-2-酮;1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮;对-甲氧基苯乙酮;对-甲氧基-α-苯基丙烯;甲基-2-正己基-3-氧代-环戊烷羧酸酯;γ-十一烷酸内酯。
芳香物质的其它实例包括但不限于:橙油;柠檬油;柚子油;香柠檬油;丁子香油;γ-十二烷酸内酯;甲基-2-(2-戊基-3-氧代-环戊基)乙酸酯;β-萘甲醚;甲基-β-萘酮;香豆素;癸醛;苯甲醛;4-叔丁基环己基乙酸酯;α,α-二甲基苯乙基乙酸酯;甲基苯基甲醇乙酸酯;4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛和邻氨基苯甲酸甲酯的席夫碱;十三烷二酸的环乙二醇二酯;3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-腈;γ-甲基紫罗酮;α-紫罗酮;β-紫罗酮;橙叶油;甲基柏木酮;7-乙酰基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-1,1,6,7-四甲基萘;甲基紫罗酮;甲基-1,6,10-三甲基-2,5,9-环十二碳三烯-1-基酮;7-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基1,2,3,4-四氢化萘;4-乙酰基-6-叔丁基-1,1-二甲基1,2-二氢化茚;二苯酮;6-乙酰基-1,1,2,3,3,5-六甲基1,2-二氢化茚;5-乙酰基-3-异丙基-1,1,2,6-四甲基1,2-二氢化茚;1-十二烷醛;7-羟基-3,7-二甲基辛醛;10-十一烯-1-醛;异己烯基环己基甲醛;甲酰基三环癸烷;环十五烷酸交酯;16-羟基-9-十六烷酸内酯;1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基环戊二烯并-γ-2-苯并吡喃;豚草烷(ambroxane);十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并-[2,1b]呋喃;雪松醇;5-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)-3-甲基戊-2-醇;2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇;石竹烯醇;乙酸柏木酯;对-叔丁基环己基乙酸酯;广藿香;乳香香树脂;岩蔷薇;岩兰草;古巴脂;加拿大香脂;以及下面物质的缩合产物:羟基香茅醛和邻氨基苯甲酸甲酯;羟基香茅醛和吲哚;苯乙醛和吲哚;4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛和邻氨基苯甲酸甲酯。
香料组分的其它实例有:香叶醇;乙酸香叶酯;芳樟醇;乙酸芳樟酯;四氢芳樟醇;香茅醇;乙酸香茅酯;二氢月桂烯醇;乙酸二氢月桂烯酯;四氢月桂烯醇;乙酸萜品酯;诺卜醇;乙酸诺卜酯;2-苯基乙醇;乙酸2-苯基乙酯;苯甲醇;乙酸苄酯;水杨酸苄酯;苯甲酸苄酯;乙酸苏合香酯;二甲基苄基甲醇;三氯甲基苯基甲醇·甲基苯基甲醇·乙酸酯;乙酸异壬酯;乙酸岩兰草酯;岩兰草醇;2-甲基-3-(对-叔丁基苯基)-丙醛;2-甲基-3-(对-异丙基苯基)-丙醛;3-(对-叔丁基苯基)-丙醛;4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯甲醛;4-乙酰氧基-3-戊基四氢吡喃;二氢茉莉酮酸甲酯;2-正庚基环戊酮;3-甲基-2-戊基环戊酮;正癸醛;正十二烷醛;9-癸烯醇-1;苯氧基乙基异丁酸酯;苯基乙醛二甲基乙缩醛;苯基乙醛二乙基乙缩醛;香叶腈;香茅腈;柏木乙缩醛;3-异莰基环己醇;柏木基甲醚;异长叶酮;茴香醛腈;茴香醛;天芥菜精;丁子香酚;香兰素;二苯基氧化物;羟基香茅醛紫罗酮;甲基紫罗酮;异甲基紫罗酮;甲基芷香酮;顺-3-己烯醇及其酯;1,2-二氢化茚麝香香料;1,2,3,4-四氢化萘麝香香料;异色满麝香香料;大环酮;大内酯麝香香料;巴西酸乙烯酯。
用于上述香料组分的适宜的溶剂、稀释剂或载体是:例如,乙醇、异丙醇、二乙二醇、单乙基醚、二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、柠檬酸三乙酯等。这些溶剂、稀释剂或载体在香料中的加入量优选保持为提供均匀香料溶液所需要的最低量。
香料组分还适宜作为可释放的香料加入,例如在1997年7月29日授权的Hartman等的美国专利US 5652205中描述的作为香料前体,该专利在本文引用作参考。附加组分聚氧亚烷基烷基酰胺表面活性剂
本发明可包含约0%,优选约0.5%-10%,优选至约0.5%,更优选至约4%,最优选至约3%重量的一种或多种聚氧亚烷基烷基酰胺表面活性剂。
适用于本发明的非离子表面活性剂具有式:其中R是C7-C21直链烷基、C7-C21支链烷基、C7-C21直链链烯基、C7-C21支链链烯基和其混合物。优选本发明的非离子表面活性剂由天然产生的原料得到,因此,所述非离子表面活性剂包括具有下式的酰基单元:
Figure 9980351700291
其中所述酰基单元衍生自甘油三酯源,甘油三酯选自牛油、部分氢化的牛油、猪油、椰子油、部分氢化的椰子油、棕榈仁油、氢化的棕榈仁油、低芥酸菜子油、部分氢化的低芥酸菜子油、红花油、部分氢化的红花油、花生油、部分氢化的花生油、葵花子油、部分氢化的葵花子油、玉米油、部分氢化的玉米油、大豆油、部分氢化的大豆油、妥尔油、部分氢化的妥尔油、米糠油、部分氢化的米糠油和其混合物。酰基单元的另外优选的甘油三酯源是合成的甘油三酯原料,例如通过化学反应或其他方法制备的非衍生自天然原料的甘油三酯。所述酰基单元的更优选的原料是牛油、部分氢化的牛油、椰子油、部分氢化的椰子油、低芥酸菜子油、氢化的低芥酸菜子油、合成甘油三酯和其混合物。优选的甘油三酯源是三油酸基甘油三酯。
R1是亚乙基;R2是C3-C4直链烷基,C3-C4支链烷基和其混合物;优选R2是1,2-亚丙基。包括R1和R2混合单元的非离子表面活性剂优选包括约4-12个亚乙基单元与约1-4个1,2-亚丙基单元的组合。这些单元可相交替或以适合于配方师的任何组合方式结合在一起。优选,R1单元与R2单元的比例为约4∶1-8∶1。优选R2单元(即1,2-亚丙基)连接在氮原子上,之后,平衡链包括4-8个亚乙基单元。
R3是氢,C1-C4直链烷基,C3-C4支链烷基和其混合物;优选氢或甲基,更优选氢。
R4是氢,C1-C4直链烷基,C3-C4支链烷基和其混合物;优选氢。当下标m等于2时,下标n必须等于0和R4单元不存在,并用-[(R1O)x(R2O)yR3]单元替代。
下标m是1或2,下标n是0或1,条件是当m等于1时,n等于1;和当m是2时,n是0;优选m等于1,n等于1,导致在氮上存在一个-[(R1O)x(R2O)yR3]单元和R4。下标x是0-约50。优选约3-25,更优选约3-10。下标y是0-约10,优选0,然而当下标y不等于0时,y是1-约4。优选所有亚烷基氧单元是乙烯氧基单元。乙氧基化聚氧亚烷基烷基酰胺表面活性剂领域的技术人员会认识到下标x和y的数值为平均值,真正的数值可能在几种数值范围内,这取决于烷氧基化酰胺所使用的方法。
制备本发明聚氧亚烷基烷基酰胺表面活性剂的适宜方法可参见“表面活性剂科学丛书”,编者Martin Schick,第Ⅰ卷,第8章(1967)和第ⅩⅨ卷,第I章(1987),其在本文引用作参考。非离子表面活性剂(烷氧基化物质)
用作粘度/分散度调节剂的适合的非离子表面活性剂包括环氧乙烷和任选地环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺等的加成产物。在本文,它们称为是乙氧基化脂肪醇、乙氧基化脂肪酸和乙氧基化脂肪胺。下文描述的任何特定类型的烷氧基化物质都可用作非离子表面活性剂。一般来说,这里的非离子表面活性剂当单独使用时,在液体组合物中,其含量为0%-5%,优选0.1%-5%,更优选0.2%-3%。适合的化合物是具有以下通式的基本水溶性的表面活性剂:
R2-Y-(C2H4O)z-C2H4OH对于固体和液体组合物,其中R2选自伯、仲和支链的烷基和/或酰基烃基;伯、仲和支链的链烯烃基;和伯、仲和支链的烷基和链烯基取代的酚烃基;所说的烃基的烃基链长度为8-20,优选10-18个碳原子。对于液体组合物,更优选烃基链的长度为16-18个碳原子,对于固体组合物,烃基链的长度为10-14个碳原子。在本文乙氧基化非离子表面活性剂的通式中,Y一般为-O-、-C(O)O-、-C(O)N(R)-或-C(O)N(R)R-,优选-O-,其中R2和R(当存在时)具有本文上述定义,和/或R可以是氢,z至少为8,优选至少为10-11。当存在较少的乙氧基化基团时,柔软剂组合物的性能和通常,其稳定性就降低。本文的非离子表面活性剂特征在于HLB(亲水-疏水平衡)值为7-20,优选8-15。当然,通过规定R2和乙氧基化基团的数目,该表面活性剂的HLB一般就被确定。然而,应当注意到,对于浓缩液体组合物而言,本发明有用的乙氧基化的非离子表面活性剂含有相对长链的R2基团和相对高的乙氧基化度。虽然具有短的乙氧基化基团的较短烷基链的表面活性剂也可满足HLB要求,但它们不如本发明所述的物质有效。
对于含有高含量香料的组合物而言,用作粘度/分散度调节剂的非离子表面活性剂比本文公开的其它调节剂优选。
非离子表面活性剂的实例如下。本发明的非离子表面活性剂不限于这些实例。在这些实例中,所描述的整数规定了在该分子中乙氧基(EO)的数目。稳定剂
在成品组合物中,稳定剂是高度需要的。这里所用的术语“稳定剂”包括抗氧化剂和还原剂。在制得的柔软剂活性物或在成品组合物中,这些试剂的含量为0%,优选约0.001%,更优选约0.01%,甚至更优选约0.035%至约2.0%,优选至约0.2%,对于抗氧化剂更优选至约0.1%,和对于还原剂更优选约0.01%-约0.2%。对于预混合物,要根据柔软剂活性物在预混合物和成品组合物中的浓度来调节该含量。这保证了在长期储存条件下有良好的气味稳定性。抗氧化剂和还原剂稳定剂对于无香味或低香味的产品(没有或有少量香料)特别关键。
可以加到分散组合物中的抗氧化剂的实例包括EastmanChemical Product,Inc.以商品名称Tenox_PG和Tenox_S-1销售的抗坏血酸、棕榈酸抗坏血酸酯和棓酸丙酯的混合物;可由EastmanChemical Product,Inc.得到的商品名称为Tenox_-6的BHT(丁基化羟基甲苯)、BHA(丁基化羟基苯甲醚)、棓酸丙酯和柠檬酸的混合物;可由UOP Process Division得到的商品名称为Sustane_BHT的丁基化羟基甲苯;Eastman Chemical Products,Inc.的商品名称为Tenox_TBHQ的叔丁基氢醌;Eastman Chemical Products,Inc.以Tenox_GT-1/GT-2的商品名称销售的天然生育酚;以及Eastman Chemical Products,Inc.的商品名称为BHA的丁基化羟基苯甲醚;棓酸的长链(C8-C22)酯,例如棓酸十二烷基酯;Irganox_1010;Irganox_1035;Irganox_B 1171;Irganox_1425;Irganox_3114;Irganox_3125;及它们的混合物;优选Irganox_3125;Irganox_1425;Irganox_3114及其混合物;更优选Irganox_3125本身或与柠檬酸及/或其它螯合剂例如柠檬酸异丙酯混合;可由Monsanto得到的化学名称为1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(羟乙二膦酸)的Dequest_2010,可由Kodak公司得到的化学名称为4,5-二羟基间苯磺酸/钠盐的Tiron_,以及可由Aldrich得到的化学名称为二亚乙基三胺五乙酸的DTPA.RTM。另外适合的稳定剂的实例参见US 5574179,Wahl等,1995年2月28日授权,其在本文引用作参考。低分子量的水溶性溶剂
低分子量水溶性溶剂也可使用,其含量为0%-12%,优选1%-10%,更优选2%-8%重量。这种溶剂包括:乙醇;异丙醇;丙二醇;己二醇、1,2-丙二醇;1,3-丙二醇;碳酸亚丙酯;1,4-环己烷二甲醇等,但不包括任何主溶剂。这些水溶性溶剂在疏水性物质如柔软剂化合物存在下对水的亲合性比主溶剂强。
在与主溶剂结合使用的上述辅助溶剂中,已二醇和/或乙醇是优选的辅助溶剂。由于加工条件,构成本发明组合物的一些溶剂借助于柔软剂活性物进入配方中,例如乙醇、己二醇和其混合物可用于制备本发明优选的柔软剂活性物,因此它们是DEQA原料体系的一部分。螯合剂
由本发明制得的组合物可以包括一种或多种诸如铜和/或镍螯合剂,例如二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)或乙二胺-N,N’-二琥珀酸(EDDS),其可在织物柔软活性物或织物柔软组合物的形成过程中加入。螯合剂在本发明组合物中的含量为该组合物重量的约0.001%-10%。更优选螯合剂的含量为该组合物重量的约0.01%-5%,最优选约0.01%-3%。
这些水溶性螯合剂可以选自氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、多官能取代的芳族螯合剂及它们的混合物,它们全都同后面的定义并优选都为它们酸的形式。可用作本发明螯合剂的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐(EDTA),N-羟乙基乙二胺三乙酸盐,次氮基三乙酸盐(NTA),乙二胺四丙酸盐,乙二胺-N,N’-二谷氨酸盐,2-羟基丙二胺-N,N’-二琥珀酸盐,三亚乙基四胺六乙酸盐,二亚乙基三胺五乙酸盐(DTPA)和乙醇二甘氨酸盐,包括它们的水溶性盐,例如碱金属盐,铵盐和取代的铵盐及其混合物。
当漂清时添加的织物柔软组合物中允许至少低含量的总磷时,氨基磷酸盐也适合在本发明组合物中作为螯合剂使用,这包括乙二胺四(亚甲基膦酸盐),二亚乙基三胺-N,N,N’,N″,N″-五(甲膦酸盐)(DTMP)和1-羟基乙烷-1,l-二膦酸盐(HEDP)。优选这些氨基膦酸盐不含大于约6个碳原子的烷基或链烯基。
由上述可知,组合物中可加入各种螯合剂。实际上,简单的聚羧酸盐如柠檬酸盐、羟基二琥珀酸盐等也可以使用,虽然这些螯合剂按重量计不如氨基羧酸盐和膦酸盐有效。因此,可以调节使用量以考虑不同的螯合有效程度。本文螯合剂优选具有对铜离子的稳定常数(完全离子化的螯合剂的稳定常数)至少为约5,优选至少为约7。一般,螯合剂占本发明组合物重量的约0.5%-10%,更优选约0.75%-5%。
用于使本发明组合物得到增加的颜色逼真度的优选螯合剂参见1997年11月11日授权的Rusche等的美国专利US 5686376,其全部内容在本文引用作参考。阳离子电荷增效剂
阳离子电荷增效剂可加入本发明漂清时添加的织物柔软组合物中。一般,使用乙醇来制备下文所列的许多组分,因此其是加入成品配方中的溶剂的来源。配方师不限于使用乙醇,但作为替代,可加入其他溶剂,尤其是已二醇,以助于最终组合物的配制。这对于透明、半透明的各向同性的组合物是尤其如此。
本发明优选的阳离子电荷增效剂在下文描述。
(i)季铵化合物
本发明优选的组合物包含至少约0.2%,优选约0.2%-10%,更优选约0.2%-5%重量具有下式的阳离子电荷增效剂:
Figure 9980351700331
其中R1、R2、R3和R4各独立地是C1-C22烷基,C3-C22链烯基,R5-Q-(CH2)m-,其中R5是C1-C22烷基和其混合物,m为1-约6;X为阴离子。
优选R1是C6-C22烷基,C6-C22链烯基和其混合物,更优选C11-C18烷基,C11-C18链烯基和其混合物;R2、R3和R4各优选C1-C4烷基,更优选各R2、R3和R4是甲基。
配方师可同样选择R1是R5-Q-(CH2)m-部分,其中R5是具有1-22个碳原子的烷基或链烯基部分,当与Q单元结合时,优选该烷基或链烯基部分是衍生的酰基单元,优选是由甘油三酯源衍生的,所述甘油三酯源选自牛油、部分氢化的牛油、猪油、部分氢化的猪油、植物油和/或部分氢化的植物油,例如低芥酸菜子油、红花油、花生油、葵花油、玉米油、大豆油、妥尔油、米糠油等和其混合物。
包含R5-Q-(CH2)m-部分的织物柔软剂阳离子增效剂的实例具有下式:其中R5-Q-是油酰基单元和m等于2。
X是柔软剂相容的阴离子,优选强酸的阴离子,例如氯、溴、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根、硝酸根和其混合物,更优选氯和甲基硫酸根。
(ⅱ)聚乙烯基胺
根据本发明优选的组合物含有至少约0.2%,优选约0.2%-5%,更优选约0.2%-2%重量具有下式的一种或多种聚乙烯基胺:其中y为约3-10000,优选约10-5000,更优选约20-500。适用于本发明的聚乙烯基胺可从BASF购得。
任选地,一个或多个聚乙烯基胺骨架-NH2单元的氢可被具有下式的亚烷氧基单元取代:
-(R1O)xR2其中R1是C2-C4亚烷基,R2是氢、C1-C4烷基和其混合物;x是1-50。在本发明的一个实施方案中,聚乙烯基胺首先与一种基质反应,其安置了一个直接在氮上的2-亚丙氧基单元,然后与1摩尔或多摩尔环氧乙烷反应,形成具有以下通式的单元:其中x值为1-约50。诸如以上的取代用缩写式PO-EOx-表示。然而,亚烷氧基取代基中可包括多于1个亚丙氧基单元。
聚乙烯基胺特别优选用作液体织物柔软组合物中的阳离子电荷增效剂,因为每单位重量的较大数目胺部分可提供显著的电荷密度。此外,阳离子电荷是就地产生的和阳离子电荷的量可由配方师调节。
(ⅲ)聚亚烷基亚胺
本发明优选的组合物包含至少约0.2%,优选约0.2%-10%,更优选约0.2%-5%重量具有下式的聚亚烷基亚胺电荷增效剂:其中m值为2-约700,n值为0-约350。优选,本发明化合物包括具有m∶n比例为至少1∶1,以及高至10∶1,优选2∶1的聚胺,但可包括直链聚合物(n等于0)。当m∶n比例为2∶1时,伯∶仲∶叔胺部分的比例,即-RNH2,-RNH和-RN部分的比例,为1∶2∶1。
R单元是C2-C8亚烷基,C3-C8烷基取代的亚烷基和其混合物,优选亚乙基,1,2-亚丙基,1,3-亚丙基和其混合物,更优选亚乙基。R单元起连接骨架的胺氮原子的作用。
任选地,一个或多个聚乙烯基胺骨架-NH2单元的氢可被具有下式的亚烷氧基单元取代:
-(R1O)xR2其中R1是C2-C4亚烷基,R2是氢、C1-C4烷基和其混合物;x是1-50。在本发明的一个实施方案中,聚乙烯基胺首先与一种基质反应,其安置了直接在氮上的2-亚丙氧基单元,然后与1摩尔或多摩尔环氧乙烷反应,形成具有以下通式的单元:
其中x值为1-约50。诸如以上的取代用缩写式PO-EOx-表示。然而,亚烷氧基取代基中可包括多于1个亚丙氧基单元。
适用于漂清时添加的织物柔软剂组合物的优选的聚胺阳离子电荷增效剂包括的骨架中,包含多于3个碳原子的R基团少于50%。在骨架中的氮原子之间使用两个和三个碳间隔基作为R部分有利于控制该分子的电荷增效性质。本发明更优选的实施方案包括少于25%的具有多于3个碳原子的部分。还更优选的骨架包括少于10%的具有多于3个碳原子的部分。最优选的骨架包括100%亚乙基部分。
本发明增效阳离子电荷的聚胺包括均一或非均一的聚胺骨架,优选均一的骨架。对于本发明目的,术语“均一聚胺骨架”被定义为具有相同的R单元(即,都为亚乙基)的聚胺骨架。然而,这同一性的定义不排除包括含有其他外加单元的聚合物骨架的聚胺,所述外加单元是由于人工选择化学合成方法而导致存在的。例如,本领域技术人员已知,乙醇胺可用作合成聚亚乙基亚胺的“引发剂”,因此包含由聚合“引发剂”得到的一个羟乙基部分的聚亚乙基亚胺试样会被认为包含用于本发明目的的均一聚胺骨架。
对于本发明目的,术语“非均一聚合物骨架”是指由一个或多个亚烷基或取代的亚烷基部分组成的聚胺骨架,例如亚乙基和1,2-亚丙基单元结合在一起作为R单元。
然而,不是所有适合的电荷增效剂都属于此类聚胺,包括上述的聚胺。包含本发明化合物骨架的其他聚胺一般是聚亚烷基胺(PAA’s)、聚亚烷基亚胺(PAI’s),优选聚亚乙基胺(PEA’s)或聚亚乙基亚胺(PEI’s)。普通的聚亚烷基胺(PAA)是四亚丁基五胺。PEA’s是通过涉及氨与二氯乙烯的反应,然后分馏得到的。所得到的普通PEA’s是三亚乙基四胺(TETA)和四亚乙基五胺(TEPA)。高于五胺的,即六胺、七胺、八胺和可能的九胺,它们是同源衍生的混合物,通过蒸馏没有显示出分离,并且可能包括其它的物质例如环胺和特别是哌嗪。也可存在带有侧链(其中存在氮原子)的环胺。参见1957年5月14日授权的Dickinson的美国专利US 2792372,其描述了PEA’s的制备方法。
包含本发明电荷增效剂的优选骨架的PEI可通过例如在催化剂存在下聚合亚乙基亚胺来制备,催化剂例如是二氧化碳、亚硫酸氢钠、硫酸、过氧化氢、盐酸、乙酸等。制备PEI的具体方法公开在1939年12月5日授权的Ulrich等的美国专利US 2182306;1962年5月8日授权的Mayle等的美国专利US 3033746;1940年7月16日授权的Esselmann等的美国专利US 2208095;1957年9月17日授权的Crowther的美国专利US 2806839;和1951年5月21日授权的Wilson的美国专利US 2553696(所有这些文献在本文引用作参考)。除了直链和支链的PEI外,本发明还包括环胺,其一般是人工合成方法制得的。根据配方师选择的条件,可增加或降低这些物质的含量。
(ⅳ)聚季铵化合物
本发明优选的组合物包含至少约0.2%,优选约0.2%-10%,更优选约0.2%-5%重量具有下式的阳离子电荷增效剂:
Figure 9980351700371
其中R是取代或未取代的C2-C12亚烷基,取代或未取代的C2-C12羟基亚烷基;各R1独立地为C1-C4烷基,各R2独立地为C1-C22烷基,C3-C22链烯基,R5-Q-(CH2)m-,其中R5是C1-C22烷基,C3-C22链烯基和其混合物;m为1-约6;Q为如上定义的羰基单元;和其混合物;X为阴离子。
优选R是亚乙基;R1是甲基或乙基,更优选甲基;至少一个R2优选是C1-C4烷基,更优选甲基。优选至少一个R2是C11-C22烷基,C11-C22链烯基和其混合物。
配方师可同样选择R2是R5-Q-(CH2)m-部分,其中R5是具有1-22个碳原子的烷基部分,当与Q单元结合时,优选该烷基部分是衍生的酰基单元,优选是由甘油三酯源衍生的,所述甘油三酯源选自牛油、部分氢化的牛油、猪油、部分氢化的猪油、植物油和/或部分氢化的植物油,例如低芥酸菜子油、红花油、花生油、葵花油、玉米油、大豆油、妥尔油、米糠油等和其混合物。
包含R5-Q-(CH2)m-部分的织物柔软剂阳离子增效剂的实例具有下式:其中R1是甲基,一个R2单元是甲基,其另一个R2单元是R5-Q-(CH2)m-,其中R5-Q-是油酰基单元和m等于2。
X是柔软剂相容的阴离子,优选强酸的阴离子,例如氯、溴、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根、硝酸根和其混合物,更优选氯和甲基硫酸根。分散助剂
含饱和与不饱和二酯季铵化合物的较浓的组合物可以制备成稳定体系而不必加入浓度助剂。但是,本发明的组合物可能需要有机和/或无机浓度助剂以达到更高的浓度和/或满足更高的稳定性标准,这取决于其它组分。一般是粘度调节剂的这些浓度助剂可能是需要的,或者是优选的,为的是保证当使用特定含量的柔软剂活性物时在极端条件下的稳定性。表面活性剂浓度助剂通常选自(1)单长链烷基阳离子表面活性剂;(2)非离子表面活性剂;(3)氧化胺类;(4)脂肪酸类;和(5)它们的混合物。这些助剂描述于Wahl等人在1995年6月5日提出的P&G未结案申请系列号08/461207中,具体是在第14页12行至第20页12行,该专利在本文引用作为参考。
当存在所述的分散助剂时,其总含量为组合物重量的2%-25%,优选3%-17%,更优选4%-15%,最优选5%-13%。这些物质或者是作为活性柔软剂原料的一部分加入,例如,单长链烷基阳离子表面活性剂和/或脂肪酸,它们是用于形成如前所述的织物柔软剂活性物的反应物,或者是作为单独的组分加入。分散助剂的总含量包括可能作为柔软剂活性物的一部分存在的任何量。污垢解脱剂
特别是根据本发明的漂清时添加的织物柔软剂的实施方案,某些污垢解脱剂不仅提供了下述的解脱污垢性质,而且添加它们是由于它们适合保持适当的粘度,特别是在分散相、非各向同性的组合物中。
本领域技术人员已知的任何聚合污垢解脱剂可任选地用于本发明组合物和方法中。聚合污垢解脱剂的特征在于具有使疏水纤维如聚酯和尼龙表面亲水化的亲水部分,和沉积在疏水纤维上并且在整个漂洗过程中保持与之连接的疏水部分,因此其作为亲水部分的固定物。这可以使得用污垢解脱剂处理的随后产生的污渍在后来的洗涤过程中更容易被清洗。
如果使用的话,污垢解脱剂一般占本发明洗涤剂组合物重量的约0.01%-10.0%,一般约0.1%-5%,优选约0.2%-3.0%。
以下文献描述了适用于本发明的污垢解脱剂聚合物,这些文献都包括在本文中作参考:1976年5月25日授权的Hays的US 3959230;1975年7月8日授权的Basadur的US 3893929;1976年12月28日授权的Nicol等的US 4000093;1987年10月27日授权的Gosselink的US 4702857;11月6日授权的Scheiebel等的US 4968451;1987年10月27日授权的Gosselink等的US 4702857;1987年12月8日授权的Gosselink等的US 4711730;1988年1月26日授权的Gosselink的US 4721580;1989年10月31日授权的Maldonado等的US 4877896;1990年9月11日授权的Gosselink等的US 4956447;1995年5月16日授权的Gosselink等的US 5415807;1987年4月22日公开的Kud等的欧洲专利申请0219048。
另外适合的污垢解脱剂描述在Vio11and等的US 4201824;Lagasse等的US 4240918;Tung等的US 4525524;Ruppert等的US 4579681;US 4240918;US 4787989;US 4525524;1988年的Rhone-Poulenc Chemie的EP 279134A;BASF的(1991)EP 457205A;和1974年的Unilever N.V.的DE 2335044,所有这些文献在本文引用作参考。
可商购的污垢解脱剂包括由Shin-etsu Kagaku Kogyo K.K生产的METOLOSE SM100、METOLOSE SM200,从BASF(德国)购得的S0KALAN型材料,例如SOKALAN HP-22,ZELCON 5126(从Dupont购得)和MILEASET(从ICI购得)。
优选的污垢解脱剂描述在1987年10月27日授权的Gosselink的美国专利US 4702857中。酶
本发明组合物和方法可任选地包括一种或多种酶例如脂肪酶、蛋白酶、纤维素酶、淀粉酶和过氧化物酶。这里使用的优选酶是纤维素酶。实际上,此类酶还给被处理的织物提供了护色作用。可用于本发明的纤维素酶包括细菌型和霉菌型两种,其优选具有最佳pH值为5-9.5。美国专利US 4435307中公开了适宜的由异常腐质霉(Humicolainsolens)或腐质霉(Humicola)菌株DSM1800产生的霉菌型纤维素酶,或属于气单胞菌属的产生霉菌的纤维素酶212,和从一种海洋软体动物Dolabella Auricula Solander的肝胰腺提取出的纤维素酶。适合的纤维素酶还公开于GB-A-2075028;GB-A-2095275;和DE-OS-2247832中。CAREZYME_和CELLUZYME_((Novo)是特别有用的。其它适合的纤维素酶还公开于Novo的WO 91/17243,WO 96/34092,WO 96/34945和EP-A-0739982中。在目前商品制剂的实施条款中,一般用量是每克洗涤剂组合物具有的活性酶达到5mg重量,更一般为0.01mg-3mg。换言之,本发明组合物一般包含0.001%-5%,优选0.01%-1%重量的商品酶制剂。在酶制剂的活性可另外定义的特殊情况下例如用纤维素酶定义,相应的活性单位是优选的(例如CEVU或纤维素酶当量粘度单位)。例如,本发明的组合物可包含纤维素酶的量相当于每克组合物0.5-1000CEVU的活性。为配制本发明组合物目的使用的纤维素酶制剂一般在液体形式时具有活性为1000-10000CEVU/克,在固体形式时大约为1000 CEVU/克。任选的组分
用于本发明组合物的其他任选组分包括,但不限于,染料转移抑制剂、钙垢分散剂、抑泡剂、荧光增白剂或其它的增白和增亮剂、染料固定剂、光褪色保护剂、氧漂白保护剂、柔软织物的粘土、抗静电剂、其它的活性组分、载体、水溶助长剂、加工助剂、染料或颜料、杀菌剂、着色剂、香料、防腐剂、遮光剂、抗收缩剂、防皱剂、织物挺爽剂、去斑剂、杀菌剂、杀真菌剂、防腐剂等。
以下是根据本发明的漂洗时添加的织物柔软剂组合物的非限制实例。实施例1
根据表I可配制以下透明的液体织物柔软组合物。表Ⅰ重量%
    组分     1     2     3     4     5
柔软剂活性物1    28.0    35.0    35.0    28.0    35.0
苯甲酸苄酯     2.0     1.0     2.5   --   --
油酸甲酯   --   --   --     2.5     3.0
 2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇     9.0   --     5.0     9.0   --
 2-乙基-1,3-己二醇   --     9.0     4.0   --     9.0
聚氧亚烷基烷基酰胺2     3.0     3.0     2.5     1.5     1.5
 CaCl2   --    0.07    0.07   --    0.07
香料     0.5     1.0     0.8     0.3     0.5
去离子水   平衡量   平衡量   平衡量   平衡量   平衡量
1.N,N-二(低芥酸菜子酰氧基-乙基)-N-甲基-N-(2-羟乙基)甲硫酸铵。2.PEG-6椰油酰胺(由Witco Chemical购得的Rewopal C6)。实施例2
根据表Ⅱ配制以下透明的液体织物柔软组合物。表Ⅱ重量%
    组分     6     7     8     9     10
柔软剂活性物1    30.0    30.0    35.0    23.4    36.0
乙醇     2.6     3.4     2.5     2.0     3.1
己二醇     2.3     3.6     2.5   --     6.2
 2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇     9.0     9.0     4.0   --   --
 2-乙基-1,3-己二醇   --   --     4.0     8.0     9.0
溶剂补充剂2     2.7     2.7     3.0     2.0     3.1
单低芥酸菜子基三甲基氧化铵3   --     1.5   --   --   --
 CaCl2   --   --    0.07    0.07    0.07
香料     0.5     0.5     0.8     0.3     1.0
去离子水   平衡量   平衡量   平衡量   平衡量   平衡量
1.N,N-二(低芥酸菜子酰氧基-乙基)-N-甲基-N-(2-羟乙基)甲硫酸铵。2.苯甲酸苄酯、油酸甲酯、低芥酸菜子和低芥酸菜子脂肪酸中的任何一种。3.得自Witco Chemical的Adogen417。实施例3
根据表Ⅲ配制以下透明的液体织物柔软组合物。表Ⅲ重量%
    组分     6     7     8
柔软剂活性物1     26.0     23.0     35.0
乙醇     2.6     3.4     2.5
己二醇     2.3     2.3     2.5
 2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇     9.0     4.0   ---
 2-乙基-1,3-己二醇   --     4.0     9.0
聚氧亚烷基烷基酰胺2   --     1.5     3.0
低芥酸菜子油     2.5     2.7     3.0
单低芥酸菜子基三甲基氧化铵3   --     1.5   --
 CaCl2   --     0.07     0.07
香料     0.5     0.5     0.8
去离子水   平衡量   平衡量   平衡量
1.N,N-二(牛油酰氧基-乙基)-N,N-二甲基氯化铵;2.PEG-6椰油酰胺(由Witco Chemical购得的Rewopal C6)。3.得自Witco Chemical的Adogen417。实施例4
根据表Ⅳ配制以下透明的液体织物柔软组合物。表Ⅳ重量%
    组分     6     7     8
柔软剂活性物1     26.0     23.0     35.0
乙醇     2.6     3.4     2.5
己二醇     2.3     2.3     2.5
 2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇     9.0     4.0   --
 2-乙基-1,3-己二醇   --     4.0     9.0
聚氧亚烷基烷基酰胺2   --     1.5     3.0
单低芥酸菜子基三甲基氧化铵3   --     1.5   --
 CaCl2     1.0     0.85     1.3
香料     0.5     0.5     0.8
去离子水   平衡量   平衡量   平衡量
1.N,N-二(牛油酰氧基-乙基)-N-甲基-N-(2-羟乙基)甲硫酸铵;2.PEG-6椰油酰胺(由Witco Chemical购得的Rewopal C6)。3.得自Witco Chemical的Adogen417。实施例5
根据表Ⅴ配制以下透明的液体织物柔软组合物。表Ⅴ重量%
    组分     6     7     8     9     10     11
柔软剂活性物1    28.0    35.0    25.0    35.0     60     60
苯甲酸苄酯   --   --     0.5     1.7     1.5     1.5
部分硬化的低芥酸菜子脂肪酸     1.0     3.0   --   --   --   --
 2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇     8.0     9.0     9.0     22     13
 2-乙基-1,3-己二醇   --   --   --     7.0   --   --
聚氧亚烷基烷基酰胺2     2.5   --   --   --   --   --
螯合剂   -    0.01   --   --   --   --
 CaCl2   0.025    0.10   --   --   --   --
香料     2.5     2.5     0.3     1.3     1.3     1.3
去离子水   平衡量   平衡量   平衡量   平衡量   平衡量   平衡量
1.N,N-二(低芥酸菜子酰氧基-乙基)-N-甲基-N-(2-羟乙基)甲硫酸铵。2.PEG-6椰油酰胺(由Witco Chemical购得的Rewopal C6)。

Claims (9)

1.一种透明或半透明的漂洗时添加的织物柔软组合物,其包含:
a)1%-90%重量织物柔软活性物;
b)低于15%重量的主溶剂,所述的主溶剂的ClogP为0.15-1;
c)0.1%-10%重量主溶剂补充剂;和
d)平衡量的载体和辅助组分。
2.根据权利要求1的组合物,其中所述组合物包括,按该组合物的重量计,少于1.0%疏水香料组分。
3.根据任一权利要求1-2的组合物,其中所述主溶剂补充剂是非极性疏水材料,特征在于所述补充剂在2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇中的20%重量溶液的凝固点低于22℃。
4.根据任一权利要求1-3的组合物,其中所述主溶剂补充剂是极性疏水材料,其选自苯甲酸苄酯、油酸甲酯和其混合物。
5.根据任一权利要求1-4的组合物,其中所述主溶剂补充剂是水溶助长剂,其选自枯烯磺酸盐、甲苯磺酸盐、C6-C10磺酸二胺或硫酸盐,和其混合物。
6.根据权利要求1的组合物,其中织物柔软剂活性物选自N,N-二(牛油酰氧基-乙基)-N,N-二甲基氯化铵;N,N-二(低芥酸菜子酰氧基-乙基)-N,N-二甲基氯化铵;N,N-二(牛油酰氧基-乙基)-N-甲基,N-(2-羟基乙基)甲硫酸铵;N,N-二(低芥酸菜子酰氧基-乙基)-N-甲基,N-(2-羟基乙基)甲硫酸铵;和其混合物。
7.一种透明或半透明的漂洗时添加的织物柔软组合物,其包含:
a)至少有效量的N,N-二(牛油酰氧基-乙基)-N-甲基,N-(2-羟基乙基)甲硫酸铵或N,N-二(牛油酰氧基-乙基)-N,N-二甲基氯化铵;
b)0.1%-10%重量的主溶剂补充剂,所述补充剂在2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇中的20%重量溶液的凝固点低于22℃;
c)低于15%重量的主溶剂,所述的主溶剂的ClogP为0.15-1;
d)少于1.5%重量的香料或香味组分;和
e)平衡量的载体和辅助组分。
8.一种透明或半透明的漂洗时添加的织物柔软组合物,其包含:
a)至少有效量的N,N-二(低芥酸菜子酰氧基-乙基)-N-甲基,N-(2-羟基乙基)甲硫酸铵或N,N-二(低芥酸菜子酰氧基-乙基)-N,N-二甲基氯化铵;
b)0.1%-10%重量的主溶剂补充剂,所述补充剂在2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇中的20%重量溶液的凝固点低于22℃;
c)低于15%重量的主溶剂,所述的主溶剂的ClogP为0.15-1;和
d)平衡量的载体和辅助组分。
9.一种透明或半透明的漂洗时添加的织物柔软组合物,其包含:
a)0.1%-90%的织物柔软活性物,其包括具有下式的季铵化合物:
Figure 99803517000311
或具有下式的胺前体:
Figure 99803517000321
其中各R独立地为C1-C6烷基、C1-C6羟烷基、苄基和其混合物;R1为C1-C22烷基、C3-C22链烯基和其混合物;Q是具有下式的羰基部分:其中R2是氢、C1-C4烷基,C1-C4羟烷基和其混合物;R3是氢、C1-C4烷基,和其混合物;X是与柔软剂相容的阴离子;m是1-3;n是1-4,其母体脂肪酸的碘值(Ⅳ)为50-70;
b)0.1%-10%重量的甘油三酯主溶剂补充剂;
c)低于15%重量的主溶剂,所述的主溶剂的ClogP为0.15-1;和
d)平衡量的载体和辅助组分。
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