CN1314938A - 织物护理组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种借助二价盐抑制或减少织物褪色的方法。本发明还提供了能给织物颜色提供护理和包含固色剂和二价盐的组合物。

Description

织物护理组合物
                    发明领域
本发明提供了一种尤其在多次洗涤周期后，给处理的织物提供护理，特别是颜色保护作用的组合物。
                    发明背景
有色织物的家庭处理对于洗衣组合物的配方师而言，是现有技术已知的问题。因此，众所周知织物和纺织品例如旧衣服和服装物品的使用和洗涤周期的轮流交替将不可避免地对所使用和洗涤的织物和纺织品的外观和完整性有不利影响。织物和纺织品单纯地随时间和使用而磨耗。织物和纺织品的洗涤是必要的，以除去在日常使用中积聚在其中和其上的污垢和污渍。然而，洗涤操作本身经过许多周期可加剧和促进这种织物和纺织品完整性和外观的恶化。
织物完整性和外观的恶化可自身以几种方式显露出来。由于洗涤的机械作用，短纤维从编织和编结的织物/纺织品结构中脱出。这些脱出的纤维可在织物表面形成可见的棉绒、绒毛或“球粒”，其使织物的新外观消弱。另外，织物和纺织品的重复洗涤，特别是用含漂白剂的洗衣产品的重复洗涤可从织物和纺织品上去掉染料和由于颜色完整性消弱的结果和在许多情况下，由于色调或色彩明暗变化的结果，而赋予了褪色、穿旧的外观。
因此，配制经湿处理能减少从有色织物上脱落的染料量的洗衣组合物，该问题对于配方师是一种特殊的挑战。随着消费者亲赖于颜色更鲜艳的织物，现该问题甚至更尖锐。
在现有技术中已提出了多种办法来解决该问题，例如在洗涤过程中通过用染料清除剂处理织物，如在EP0341205,EP0033815中例举说明的或用聚乙烯基物质处理织物，如WO94/11482例举说明的。然而，所有这些办法都集中解决抑制染料扩散的后期结果，即染料在织物上的再沉积。现本发明目的是由染料源着手解决染料问题，即解决由于染料差的织物亲和性，特别是在多次洗涤后，由染料扩散产生的褪色。
在工业处理中可使用多种办法。然而，这些办法通常不能转用到家庭处理中。事实上，在工业方法中，可以严格控制参数例如pH、电解质浓度、水硬度、温度等，而在家用洗衣机中，这种高度控制是不可能的。
此外，在家庭处理中和特别是在家庭漂清过程中，依赖于例如在工业方法中使用的那些高温处理，即高于40℃，是不实际的。另外，工业方法中使用了对于工业规模处理所需的高浓度固定剂，而对于家庭处理，由于经济的原因，最优选低量。
因此，尽管现有技术有进步，但还需要有效和经济的组合物，当后续家庭湿处理时，其能有效地减少从有色织物上脱落的染料量。
EP462806提供了阳离子固色剂在家庭处理中的用途，其有助于结合松散地固定在织物上的染料。然而，尽管有效，但发现特别是在多次洗涤周期后，仍发生一定程度的织物褪色。
因此，本发明的一个优点是提供具有有效的固定染料性质的组合物。
本发明的另一优点是这种组合物具有协同增加的上述性能效果。
本发明另外的优点是被处理的织物之后在后续洗涤中表现出脱落染料的趋势降低。这种效果在多次洗涤周期(例如20次洗涤周期)后更特别明显。
                         发明概述
本发明涉及包含固色剂和二价盐的颜色护理组合物。
本发明的另一方面，提供了二价盐用于抑制或减少织物褪色的用途和其方法。
固色剂
固色剂是本发明组合物的必要组份。固色剂或“固定剂”是已知的可商购的物质，它通过降低由于洗涤引起的织物染料的损失而改善有色织物的外观。在该定义中不包括是织物柔软剂或下述作为氨基官能聚合物的那些组分。
许多固色剂是阳离子型的并基于各种四元化或其他带阳离子电荷的有机氮化合物。阳离子固定剂可以不同的商品名称从多个供应商得到。代表性实例包括：由Crosfield得到的CROSCOLOR PMF(1981年7月，编号№7894)和CROSCOLOR NOFF(1988年1月，编号№8544)；由Sandoz得到的INDOSOL E-50(1984年2月27日，参考号6008.35.84；基于聚亚乙胺)；SANDOFIX TPS，它也是从Sandoz得到的，这是用于本发明的优选聚阳离子型固定剂和由CHT-BeitlichGMBH得到的SANDOFIX SWE(阳离子树脂化合物)，REWIN SRF、REWINSRF-O和REWIN DWR，从Ciba-Geigy购得的TinofixECO、TinofixFRD和Solfin。
其他阳离子固色剂在Christopher C.Cook(染色进展综述(REV.PROG.COLORATION)，第12卷，1982)中“改善织物纤维上染料牢固性的后处理”中描述。适用于本发明的固色剂是铵化合物，例如脂肪酸-二胺缩合物，例如油基二乙基氨基乙酰胺的盐酸盐、乙酸盐、甲硫酸盐和苄基盐酸盐、油基甲基-二乙二胺甲基硫酸盐、单硬脂基-亚乙基二氨基三甲基铵甲基硫酸盐和叔胺的氧化产物；聚合烷基二胺的衍生物、聚胺-氰尿酰氯缩合物和胺化二氯甘油。
优选的固色剂是纤维素活性的固色剂。
“纤维素活性的固色剂”意思是当加热处理时，该试剂可与纤维素纤维反应。适用于本发明的该试剂可通过以下的实验方法确定，即所谓的纤维素活性实验测定。
纤维素活性实验测定
将两片色料扩散的织物(例如用直接红80染色的10×10cm针织棉)在1％(w/w)的纤维素活性的固色剂选样水溶液中浸泡20分钟。该溶液的pH是在此浓度下得到的pH。
然后干燥样片。将一个干燥的样片以及未浸泡的样片(对照1)在亚麻布垫上经过固定的熨烫轮压机的10次熨烫。
在该测试实验中还使用对照2样片，其是未浸泡和非熨烫的样片。
将4个样片于一般条件下分别在瓶式去污力测试仪中洗涤，使用商售的洗涤剂，按在60℃下1/2小时建议的使用量，然后在200ml冷水中充分漂清4次，然后晾干。
然后，通过测定样片相对新的未处理的样片的所谓δ-E值来测定样片的耐洗度。δ-E值例如被定义在ASTM D2244中。δ-E是按ASTMD2244中定义计算的色差，即其是由三色值或由色坐标和亮度因子定义的两种心理物理学颜色刺激间的差异的量度和指示，如通过CIE1976 CIELAB相对-色空间、亨特相对-色空间、弗利尔-麦克亚当-奇克林色空间或任何等同的色空间中定义的一套规定的色差方程来计算。
因此，δ-E值相对新的样片越低，耐洗度改善就越好。
若熨烫-浸泡过的样片的耐洗度改善比没有熨烫浸泡的样片好并且也比两个各自的对照1和2好的话，则该选样是用于本发明目的的纤维素活性的固色剂。
典型的纤维素活性的固色剂是含有活性染料类的活性基团的产品，其选自卤代三嗪产品、乙烯基砜化合物、表氯醇衍生物、羟基亚乙基脲衍生物、甲醛缩合产物、多羧酸盐、乙二醛和戊二醛衍生物和其混合物。
对纤维素活性的其他官能团可见于纺织品处理和性质，Tyrone L.Vigo的Elsevier(1997)，第120-121页，提供了使用具有对纤维素亲和力的特定亲电子基团。
优选的羟基亚乙基脲衍生物包括二羟基亚乙基二甲醇、脲和二甲基脲乙二醛。
优选的甲醛缩合产物包括由甲醛和选自氨基、亚氨基、苯酚基、脲基、氨基氰基和芳基的基团衍生的缩合产物。在该类中可商购的化合物是得自Clariant的Sandofix WE56，得自Zeneca的Zetex E和得自Bayer的Levogen BF。
优选的多羧酸盐衍生物包括丁烷四羧酸衍生物、柠檬酸衍生物、聚丙烯酸盐和其衍生物。
最优选的纤维素活性的固色剂是羟基亚乙基脲衍生物类型中的一种，其按商品名Indosol CR从Clariant商购。其他最优选的纤维素活性的固色剂是按商品名Rewin DWR和Rewin WBS从CHT R.Beitlich商购的。
在所公开的固色剂中，用于本发明优选的试剂是阳离子型的，特别是聚阳离子固色剂。
用于本发明组合物中的固色剂的一般量，按活性物占组合物的重量计，为0.01％至50％重量，优选0.01％至25％重量，更优选1％至10％重量，最优选1.5％-5％重量。二价盐
二价盐是本发明的必要组份。由于使用该组份，织物外观，特别是织物的颜色保护得到改善。不受理论限制，相信该盐通过降低染料的溶解性而起作用。
二价盐被定义为在水中分解和释放二价金属离子的盐。
本发明中有用的盐是由碱土金属构成，其是当结晶时可形成水合物的化合物。一般，用于本发明的盐具有下式：AM；其中A是阳离子。该阳离子是碱土金属，优选选自镁、钙，更优选镁，和其中M是抗衡阴离子，选自硫酸根、氯化物、硝酸根、碳酸根、硼酸根和羧酸根。
优选的盐是选自镁、钙和其混合物的盐，更优选镁盐。
用于本发明特别优选的盐选自硫酸镁、碳酸氢镁、氯化镁、硼酸镁、柠檬酸镁和其混合物，更优选选自硫酸镁、氯化镁和其混合物。
二价盐在本发明组合物中的一般用量，按组合物的重量计，为0.01％-90％重量，优选0.5％-90％重量，更优选1％-20％重量，最优选3％-10％重量。
对于本发明目的，优选二价盐与固色剂的重量比大于1∶1。
颜色护理组份
该织物护理组合物还可包含一种或多种以下颜色护理组份：
氨基官能聚合物
氨基官能聚合物有利地提供了对织物颜色的护理。
在该定义中不包括如上文定义的聚合物或下文描述为固色剂的那些组份。
适用于本发明的氨基官能聚合物是水溶性或可分散的聚胺。一般，用于本发明的氨基官能聚合物的分子量在150-106之间，优选在600-20000，最优选在1000-10000之间。这些聚胺包含可以是直链或环状的主链。该聚胺主链还可包括较大或较低程度的聚胺支链。优选，本文所述聚胺主链是以这样的方式被改性：该聚胺链中的至少一个氮，优选每个氮是下文描述的被取代的、季铵化的、氧化的或其组合方式的单元。
对于本发明目的，涉及聚胺的化学结构的术语“改性”被定义为由R’单元(取代基)取代骨架-NH的氢原子、季铵化骨架氮(季铵化的)或氧化骨架氮成为N-氧化物(氧化的)。术语“改性”和“取代”当涉及用R’单元取代连接在骨架氮上的氢原子的过程时，可交替使用。季铵化或氧化作用可发生在没有取代的相同环境中，但优选取代伴随发生至少一个骨架氮的氧化或季铵化。
构成氨基官能聚合物的直链或非环状的聚胺主链具有以下通式：
Figure A9981018500081
构成氨基官能聚合物的环状聚胺主链具有以下通式：
Figure A9981018500082
以上主链在任选的，但优选的后续改性之前，包含由R“连接”单元连接的伯、仲和叔胺氮。
对于本发明目的，含有伯胺氮的主链或支链一旦被改性，则定义为V或Z“端”单元。例如，当位于聚胺主链或支链末端的具有以下结构的伯胺部分：
                       H2N-[R]-根据本发明被改性时，其在下文被定义为V“端”单元或简称V单元。但是，对于本发明目的，一些或所有的伯胺部分在经过下文进一步描述的限制后可保持不被改性。这些未改性的伯胺部分由于它们在主链上所处的位置而保持为“端”单元。同样，当位于聚胺主链末端的具有以下结构的伯胺部分：
                         -NH2根据本发明被改性时，其在下文被定义为Z“端”单元或简称Z单元。该单元经过下文进一步描述的限制后可保持不被改性。
以类似的方式，含有仲胺氮的主链或支链一旦被改性，则定义为W“主链”单元。例如，当具有以下结构的仲胺部分，即本发明的主链和支链的主构成部分：根据本发明被改性时，其在下文被定义为W“主链”单元，或简称W单元。但是，对于本发明目的，一些或所有的仲胺部分可保持不被改性。这些未改性的仲胺部分由于它们在主链上所处的位置而保持为“主链”单元。
另外以类似的方式，含有叔胺氮的主链或支链一旦被改性，还被称为Y“支链”单元。例如，当处于聚胺主链或其他支链或环的支链位置的具有下式结构的叔胺部分：根据本发明被改性时，其在下文被定义为Y“支链”单元，或简称Y单元。但是，对于本发明目的，一些或所有的叔胺部分可保持不被改性。这些未改性的叔胺部分由于它们在主链上所处的位置而保持为“支链”单元。用来连接聚胺氮的与V、W和Y单元氮相关的R单元在下文被描述。
对于直链氨基官能聚合物，最终被改性的本发明聚胺的结构由此可用以下通式表示：V(n+1)WmYnZ和用以下通式表示环状氨基官能聚合物：V(n-k+1)WmYnY′kZ对于包含环的聚胺情况，下式的Y’单元：
Figure A9981018500101
作为主链或支化环的支点。对于每个Y’单元，存在具有下式的Y单元：
Figure A9981018500102
其将构成环与聚合物主链或支链的连接点。在主链是一个完整的环的特殊情况下，该聚胺主链具有下式：
Figure A9981018500103
因此其不包含Z端单元，并具有下式：Vn-kWmYnY′k其中k是形成支化单元的环的数目。优选，本发明的聚胺主链不包含环。
在非环状的聚胺情况下，下标n与下标m的比例涉及支化的相对程度。根据本发明的完全非支化的改性的直链聚胺具有下式：VWmZ即，n等于0。n值越大(m与n的比值较低)，在分子中支化的程度越大。一般，m值的范围在从最小值2至700，优选4至400，但是，更大的m值，特别是当下标n的数值非常低或接近0时也是优选的。
每个聚胺氮，不论是伯、仲或叔氮，当根据本发明被改性，其进一步被定义为以下三种通用类型中的一种：简单被取代的、季化的或氧化的。不被改性的那些聚胺氮单元根据它们是否是伯、仲或叔氮而被分类成V、W、Y、Y’或Z单元。即，对于本发明目的，未被改性的伯胺氮是V或Z单元，未被改性的仲胺氮是W单元或Y’单元，未被改性的叔胺氮是Y单元。
改性的伯胺部分被定义为V“端”单元，其具有以下三种结构中的一种：a)具有以下结构的简单取代的单元：
Figure A9981018500111
b)具有以下结构的季铵化单元：其中X是提供电荷平衡的适合的抗衡离子；和c)具有以下结构的氧化单元：
Figure A9981018500113
改性的仲胺部分被定义为W“骨架”单元，其具有以下三种结构中的一种：a)具有以下结构的简单取代的单元：
Figure A9981018500114
b)具有以下结构的季铵化单元：
Figure A9981018500121
其中X是提供电荷平衡的适合的抗衡离子；和c)具有以下结构的氧化单元：
其他改性的仲胺部分被定义为Y’单元，其具有以下三种结构中的一种：a)具有以下结构的简单取代的单元：
Figure A9981018500123
b)具有以下结构的季铵化单元：
Figure A9981018500124
其中X是提供电荷平衡的适合的抗衡离子；和c)具有以下结构的氧化单元：
Figure A9981018500125
改性的叔胺部分被定义为Y“支化”单元，其具有以下三种结构中的一种：a)具有以下结构的未改性的单元：
Figure A9981018500131
b)具有以下结构的季铵化单元：
Figure A9981018500132
其中X是提供电荷平衡的适合的抗衡离子；和c)具有以下结构的氧化单元：
Figure A9981018500133
某些改性的伯胺部分被定义为Z“端”单元，其具有以下三种结构中的一种：a)具有以下结构的简单取代的单元：b)具有以下结构的季铵化单元：
Figure A9981018500135
其中X是提供电荷平衡的适合的抗衡离子；和c)具有以下结构的氧化单元：
Figure A9981018500141
当氮上的任何位置未被取代或未被改性时，应当理解氢将用来代替R’。例如，包含一个以羟乙基形式的R’单元的伯胺单元是具有式：(HOCH2CH2)HN-的V端单元。
对于本发明目的，有两类链端单元，即V和Z单元。Z“端”单元是由结构-NH2的端伯氨基部分衍生得到。根据本发明的非环状的聚胺主链仅包含一个Z单元，而环状聚胺可不包含Z单元。Z“端”单元除了当被改性形成N-氧化物之外，可用以下进一步描述的任何R’单元取代。在Z单元氮被氧化成N-氧化物的情况下，氮必须被改性，因此R’不能是氢。
本发明的聚胺包含起连接主链上的氮原子作用的骨架R“连接”单元。R单元包括，对于本发明目的而言，被称为“烃基R”单元和“氧代R”单元的单元。“烃基R”单元是C2-C12亚烷基、C4-C12亚链烯基、C3-C12羟亚烷基，其中羟基部分可取代在R单元链上的任何位置，除了与聚胺主链氮直接相连的碳原子之外；C4-C12二羟基亚烷基，其中羟基部分可占据R单元链上的任何两个碳原子，除了与聚胺主链氮直接相连的那些碳原子之外；对于本发明目的，C8-C12二烷基亚芳基是具有作为连接链的一部分的两个烷基取代基的亚芳基部分。例如，二烷基亚芳基单元具有式：或 尽管该单元不必是1,4-取代的，但也可以是1,2或1,3取代的C2-C12亚烷基，优选亚乙基、1,2-亚丙基和其混合物，更优选亚乙基。“氧代”R单元包括-(R1O)xR5(OR1)x-、-(CH2CH(OR2)CH2O)z(R1O)yR1(OCH2CH(OR2)CH2)w-、-CH2CH(OR2)CH2-、- (R1O)xR1-和其混合物。优选的R单元选自C2-C12亚烷基、C3-C12羟亚烷基、C4-C12二羟基亚烷基、C8-C12二烷基亚芳基、-(R1O)xR1-、-CH2CH(OR2)CH2-、-(CH2CH(OH)CH2O)z(R1O)yR1(OCH2CH(OH)CH2)w-,-(R1O)xR5(OR1)x-，更优选的R单元是C2-C12亚烷基、C3-C12羟亚烷基、C4-C12二羟基亚烷基、-(R1O)xR1-、-(R1O)xR5(OR1)x-、-(CH2CH(OH)CH2O)z(R1O)yR1(OCH2CH(OH)CH2)w-和其混合物，甚至更优选的R单元是C2-C12亚烷基、C3羟亚烷基和其混合物，最优选的是C2-C6亚烷基。本发明最优选的主链包含至少50％为亚乙基的R单元。
R1单元是C2-C6亚烷基，和其混合物，优选亚乙基。
R2是氢，和-(R1O)xB，优选氢。
R3是C1-C18烷基，C7-C12芳基亚烷基，C7-C16烷基取代的芳基，C6-C12芳基和其混合物，优选C1-C12烷基、C7-C12芳基亚烷基，更优选C1-C12烷基，最优选甲基。R3单元是作为以下描述的R’单元的一部分。
R4是C1-C12亚烷基、C4-C12亚链烯基、C8-C12芳基亚烷基、C6-C10亚芳基，优选C1-C10亚烷基、C8-C12芳基亚烷基，更优选C2-C8亚烷基，最优选亚乙基或亚丁基。
R5是C1-C12亚烷基、C3-C12羟基亚烷基、C4-C12二羟基亚烷基、C8-C12二烷基亚芳基、-C(O)-、-C(O)NHR6NHC(O)-、-C(O)(R4)rC(O)-、-R1(OR1)-、-CH2CH(OH)CH2O(R1O)yR1-OCH2CH(OH)CH2-、-C(O)(R4)rC(O)-、-CH2CH(OH)CH2-,R5优选是亚乙基，-C(O)-、-C(O)NHR6NHC(O)-、-R1(OR1)-、-CH2CH(OH)CH2-、-CH2CH(OH)CH2O(R1O)yR1-OCH2CH(OH)CH2-，更优选-CH2CH(OH)CH2-。
R6是C2-C12亚烷基或C6-C12亚芳基。
优选的“氧代”R单元进一步根据R1、R2和R5单元定义。优选的“氧代”R单元包含优选的R1、R2和R5单元。本发明优选的棉织品污垢解脱剂包含至少50％为亚乙基的R1单元。优选的R1、R2和R5单元与“氧代”R单元以下列方式结合得到优选的“氧代”R单元：i)将更优选的R5取代入-(CH2CH2O)xR5(OCH2CH2)x-中得到-(CH2CH2O)xCH2CHOHCH2(OCH2CH2)x-。ⅱ)将优选的R1和R2取代入-(CH2CH(OR2)CH2O)z(R1O)yR1O(CH2CH(OR2)CH2)w-中得到-(CH2CH(O)CH2O)z(CH2CH2O)yCH2CH2O(CH2CH(OH)CH2)w-。ⅲ)将优选的R2取代入-CH2CH(OR2)CH2-中得到-CH2CH(OH)CH2-。
R’单元选自氢、C1-C22烷基、C3-C22链烯基、C7-C22芳基烷基、C2-C22羟基烷基、-(CH2)pCO2M、-(CH2)qSO3M、-CH(CH2CO2M)CO2M-、-(CH2)2PO3M、-(R1O)mB、-C(O)R3，优选氢、C2-C22羟基亚烷基、苄基、C1-C22亚烷基、-(R1O)mB、-C(O)R3、-(CH2)pCO2M、-(CH2)qSO3M、-CH(CH2CO2M)CO2M-，更优选C1-C22亚烷基、-(R1O)xB、-C(O)R3、-(CH2)pCO2M、-(CH2)qSO3M、-CH(CH2CO2M)CO2M-，最优选C1-C22亚烷基、-(R1O)xB和-C(O)R3。当不对氮进行改性或取代时，则氢原子将保留作为代表R’的部分。最优选的R’单元是(R1O)xB。
当V、W或Z单元被氧化时，即氮原子是N-氧化物时，R’单元不包括氢原子。例如，主链或支链不包括以下结构单元：
Figure A9981018500161
或
Figure A9981018500162
或
Figure A9981018500163
另外，当V、W或Z单元被氧化时，即氮原子是N-氧化物时，R’单元不包括直接键合在氮原子上的羰基部分。根据本发明，R’单元-C(O)R3部分不键合在N-氧化物的改性的氮原子上，即，不存在以下结构或其组合的N-氧化物酰胺：
Figure A9981018500164
或 或
B是氢、C1-C6烷基、-(CH2)qSO3M、-(CH2)pCO2M、-(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M、-(CH2)q(CHSO2M)CH2SO3M、-(CH2)pPO3M、-PO3M，优选氢、-(CH2)qSO3M、-(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M、-(CH2)q(CHSO2M)CH2SO3M，更优选氢或-(CH2)qSO3M。
M是氢或水溶性阳离子，其数量足以满足电荷平衡。例如，钠阳离子等价满足-(CH2)pCO2M和-(CH2)qSO3M，由此得到-(CH2)pCO2Na和-(CH2)qSO3Na部分。可以结合多于一个的一价阳离子(钠、钾等)来满足所要求的化学电荷平衡。但是，多于一个阴离子基团可用二价阳离子得到电荷平衡，或可能需要多于一个一价阳离子满足多阴离子基的电荷需要。例如，用钠原子取代的-(CH2)pPO3M具有式-(CH2)pPO3Na3。二价阳离子例如钙(Ca2+)或镁(Mg2+)可用来代替其他适合的一价水溶性阳离子或与之组合。优选的阳离子是钠和钾，更优选是钠。
X是水溶性阴离子，例如氯(Cl-)、溴(Br-)和碘(I-)，或X可以是任何负电荷基团，例如硫酸根(SO4 2-)和甲硫酸根(CH3SO3 -)。
该式的下标具有以下数值：p是1-6的数值；q是0-6的数值；r是0或1；w是0或1；x为1-100的数值；y为0-100的数值；z为0或1；m值为2-700，优选4-400，n值为0-350，优选0-200；m+n是至少5的数值。
优选x值在1-20范围，优选1-10。
本发明优选的氨基官能聚合物包含聚胺主链，其中少于50％的R基团包括“氧代”R基团，优选少于20％，更优选少于5％，最优选R单元不包括“氧代”R单元。
不包含“氧代”R单元的最优选的氨基官能聚合物包含聚胺主链，其中少于50％的R基团包含多于3个碳原子。例如，亚乙基、1,2-亚丙基和1,3-亚丙基包含3个或更少的碳原子，它们是优选的“烃基”R单元。即当骨架R单元是C2-C12亚烷基时，优选的是C2-C3亚烷基，最优选是亚乙基。
本发明的氨基官能聚合物包含改性的均一和非均一的聚胺主链，其中100％或更少的-NH单元被改性。对于本发明目的，术语“均一的聚胺主链”被定义为具有相同的R单元(即都为亚乙基)的聚胺主链。但是，该一致性的定义不排除包含含有其他的附加单元的聚合物主链(由于所选择的化学合成方法的人为现象而存在的)的聚胺。例如，本领域技术人员已知乙醇胺可用作合成聚乙烯亚胺的“引发剂”，因此包含由聚合作用的“引发剂”得到的一个羟乙基部分的聚乙烯亚胺产品被认为是构成本发明目的的均一聚胺主链。包含都为亚乙基R单元的其中不存在支化Y单元的聚胺主链是均一主链。包含都为亚乙基R单元的聚胺主链是均一主链，不考虑所存在的支化程度或环支链的数目。
对于本发明目的，术语“非均一聚合物主链”是指由各种链长R单元和各种类型R单元组成的聚胺主链。例如，非均一的主链包含为亚乙基和1,2-亚丙基单元的混合物的R单元。对于本发明目的，“烃基”和“氧代”R单元的混合物不是提供非均一主链所必须的。
本发明优选的氨基官能聚合物包含均一聚胺主链，其全部或部分被聚亚乙氧基部分取代、其是全部或部分被季化的胺、氮全部或部分被氧化成N-氧化物，和其混合物。但是，不是所有的骨架胺的氮原子必须按相同的方式被改性，对于改性的选择由配方师的特定要求决定。乙氧基化度也由配方师的特定要求决定。
包含本发明化合物的主链的优选的聚胺一般是聚亚烷基亚胺(PAI’s)，优选聚乙烯亚胺(PEI’s)，或连接具有比母体PAI’s或PEI’s更长的R单元部分的PEI’s。
包含为C2亚烷基(亚乙基)单元的R单元的优选的胺聚合物主链也称为聚乙烯亚胺(PEI’s)，优选的PEI’s具有至少中度的支化，即m与n的比例低于4∶1，但是具有m与n的比值为2∶1的PEI’s是最优选的。在改性之前的优选的主链具有通式：
Figure A9981018500181
其中R’、m和n同以上定义。优选的PEI’s具有分子量大于200道尔顿。
在聚胺主链中的伯、仲和叔胺单元的相对比例，特别是在PEI’s的情况下，将根据制备方式而变化。与聚胺主链上的每个氮原子连接的每个氢原子代表后续取代、季铵化或氧化的可能位置。
这些聚胺可通过例如在催化剂存在下聚合乙烯亚胺来制备，催化剂例如是二氧化碳、亚硫酸氢钠、硫酸、过氧化氢、盐酸、乙酸等。制备这些聚胺主链的具体方法公开在1939年12月5日授权的Ulrich等的US2182306；1962年5月8日授权的Mayle等的US3033746；1940年7月16日授权的Esselmann等的US2208095；1957年9月17日授权的Crowther的US2806839；和1951年5月21日授权的Wilson的US2553696；所有这些文献在本文引用作参考。
本发明允许配方师使部分仲胺氮乙氧基化，同时其他仲胺氮被氧化成N-氧化物。这也适用于伯胺氮，即在氧化或季铵化之前，配方师可选择用一个或多个取代基改性所有或部分伯胺氮。除了本文上述的限制外，R’基团的任何可能的组合可被取代在伯和仲胺氮上。
适用于本发明的可商购的氨基官能聚合物是分子量1200的聚(乙烯亚胺)，得自Polysciences的分子量为2000的羟乙氧基化聚(乙烯亚胺)，和得自Aldrich的80％羟乙氧基化聚(乙烯亚胺)。其他还适合的氨基官能聚合物是低分子量的低聚胺。用于本发明最特别优选的是选自1,4-双(3-氨基丙基)哌嗪、N,N’-双(3-氨基丙基)1,3-丙二胺和其混合物的低聚胺。
在本发明组合物中使用的氨基官能聚合物的一般量，按活性物占组合物的重量计，优选高至90％重量，优选0.01％-50％，更优选0.1％至20％，最优选大于0.5％至15％。
结晶生长抑制剂组份
本发明组合物还可含有结晶生长抑制剂组份，优选有机二膦酸组份，和/或有机单膦酸，按该组合物的重量计，优选其含量为0.01％-5％，更优选0.1％-2％。
有机二膦酸，在这里意思是不含有氮作为其化学结构的一部分的有机二膦酸。因此，该定义排除了有机氨基膦酸盐，然而其可包括在本发明组合物中作为重金属离子螯合剂组份。
有机二膦酸优选是C1-C4二膦酸，更优选C2二膦酸，例如亚乙基二膦酸或最优选乙烷1-羟基-1,1-二膦酸(HEDP)，其可以部分或完全离子化的形式存在，特别是作为盐或配合物存在。
本发明还有用的用作结晶生长抑制剂的是有机单膦酸。
有机单膦酸或其一种盐或配合物也适合用于本发明，称为CGl。
这里有机单膦酸意思是不含有氮作为其化学结构一部分的有机单膦酸。因此，这种定义排除了有机氨基膦酸盐，然而其可包括在本发明组合物中作为重金属离子螯合剂。
有机单膦酸组份可以酸形式或其一种盐形式或与适合平衡阳离子的配合物形式存在。优选，任何盐/配合物是水溶性的，碱金属和碱土金属盐/配合物是特别优选的。
优选的有机单膦酸是2-膦丁烷-1,2,4-三羧酸，可从Bayer按商品名Bayhibit商购。
以下是适用于本发明的其他组份。
污垢解脱剂
污垢解脱剂适合用于本发明织物护理组合物中。本领域技术人员已知的任何聚合污垢解脱剂可任选地用于本发明组合物中。聚合污垢解脱剂特征在于具有使疏水纤维如聚酯和尼龙表面亲水化的亲水部分，和沉积在疏水纤维上并且在整个洗涤和漂洗过程中保持与之连接的疏水部分，因此其作为亲水部分的固定物。这能够使得用污垢解脱剂处理的随后产生的污渍在后来的洗涤过程中更容易被清洗。
如果使用的话，污垢解脱剂一般占本发明洗涤剂组合物重量的约0.01％-约10.0％，一般约0.1％-约5％，优选约0.2％-约3.0％。
以下文献描述了适用于本发明的污垢解脱剂聚合物，这些文献都包括在本文中作参考：1976年5月25日授权的Hays的US3959230；1975年7月8日授权的Basadur的US3893929；1976年12月28日授权的Nicol等的US4000093；1987年10月27日授权的Gosselink的US4702857；11月6日授权的Scheibel等的US4968451；1987年10月27日授权的Gosselink的US4702857；1987年12月8日授权的Gosselink等的US4711730；1988年1月26日授权的Gosselink的US4721580；1989年10月31日授权的Maldonado等US4877896；1990年9月11日授权的Gosselink等的US4956447；1995年5月16日授权的Gosselink等的US5415807；1987年4月22日公开的Kud等的欧洲专利申请0219048。
另外适合的污垢解脱剂描述在Violland等的US4201824；Lagasse等的US4240918；Tung等的US4525524；Ruppert等的US4579681；US4240918；US4787989；US4525524；1988年的Rhone-Poulenc Chemie的EP279134A；BASF的(1991)EP457205；和1974年的Unilever N.V.的DE2335044，所有这些文献在本文引用作参考。
可商购的污垢解脱剂包括由Shin-etsu Kagaku Kogyo K.K生产的METOLOSE SM100、METOLOSE SM200，从BASF(德国)购得的SOKALAN型材料，例如SOKALAN HP-22,ZELCON 5126(从Dupont购得)和MILEASET(从ICI购得)。
当该组合物被配制成柔软组合物时，其还包括织物柔软化合物。织物柔软化合物
在该组合物中，柔软化合物的一般加入量为组合物重量的1％-80％重量，优选5％-75％，更优选15％-70％，甚至更优选19％-65％。
典型的阳离子柔软组份是如下文定义的季铵化合物或其胺前体。
A)-季铵织物柔软活性化合物
(1)优选的季铵织物柔软活性化合物具有式
Figure A9981018500211
或式：
Figure A9981018500212
其中Q是具有下式的羰基单元：
Figure A9981018500213
各R单元独立地是氢，C1-C6烷基，C1-C6羟烷基，和它们的混合物，优选甲基或羟烷基；各R1单元独立地是直链或支链C11-C22烷基，直链或支链C11-C22链烯基，和它们的混合物；R2是氢，C1-C4烷基，C1-C4羟烷基，和它们的混合物；X是与织物柔软剂活性物和添加剂组分相配伍的阴离子；下标m为1-4，优选2；下标n为1-4，优选2。
优选的织物柔软剂活性物的实例是具有下式的季铵类的混合物：其中R优选为甲基；R1是含有至少11个碳原子，优选至少15个碳原子的直链或支链烷基或链烯基链。在上述织物柔软剂实例中，单元-O2CR1表示通常来源于甘油三酯源的脂肪酰基单元。甘油三酯源优选来源于牛油，部分氢化的牛油，猪脂，部分氢化的猪脂，植物油和/或部分氢化的植物油，例如低芥酸菜子油，红花油，花生油，葵花油，玉米油，大豆油，妥尔油，米糠油等和这些油的混合物。
本发明优选的织物柔软活性物是二酯和/或二酰胺季铵化合物(DEQA)，该二酯类和二酰胺类具有下式：其中R,R1,X，和n与本文上述式(1)和(2)中定义的相同，Q具有下式：或
Figure A9981018500224
这些优选的织物柔软活性物的形成是通过胺和脂肪酰基单元反应，形成具有下式的胺中间体：
Figure A9981018500225
其中R优选为甲基，Q和R1同上文定义；然后季铵化形成最终柔软剂活性物。
根据本发明用来形成DEQA织物柔软活性物的优选胺的非限制性实例包括具有下式的甲基双(2-羟乙基)胺：
Figure A9981018500231
具有下式的甲基双(2-羟丙基)胺：
Figure A9981018500232
具有下式的甲基(3-氨基丙基)(2-羟乙基)胺：
Figure A9981018500233
具有下式的甲基双(2-氨基乙基)胺：
Figure A9981018500234
具有下式的三乙醇胺：
Figure A9981018500235
具有下式的二(2-氨基乙基)乙醇胺：
上述抗衡离子X(-)可以是任意与柔软剂相配伍的阴离子，优选强酸的阴离子，例如氯离子，溴离子，甲基硫酸根，乙基硫酸根，硫酸根，硝酸根等，更优选氯离子或甲基硫酸根。阴离子还可以但不太优选带有双电荷，在这种情况下X(-)表示半个基团。
牛油和低芥酸菜子油是脂肪酰基单元的适宜且便宜的来源，其适合用于本发明中作为R1单元。以下是适合用于本发明组合物中的季铵化合物的非限制性实例。本文下面所用术语“牛油酰基”表示R1单元来源于牛油甘油三酯源，并且是脂肪烷基或链烯基单元的混合物。同样，使用术语低芥酸菜子油酰基，是指来源于低芥酸菜子油的脂肪烷基或链烯基单元的混合物。
在下表中描述的是根据上式的适合的织物柔软剂的非限制实例。在该目录中，术语“氧代”定义了
Figure A9981018500242
单元，其中术语“氧基”定义了-O-单元。表Ⅱ织物柔软剂活性物N,N-二(牛油基-氧代-2-氧基-乙基)-N-甲基，N-(2-羟基乙基)氯化铵；N,N-二(低芥酸菜子基-氧代-2-氧基-乙基)-N-甲基，N-(2-羟基乙基)氯化铵；N,N-二(牛油基氧代-2-氧基-乙基)-N,N-二甲基氯化铵；N,N-二(低芥酸菜子基氧代-2-氧基-乙基)-N,N-二甲基氯化铵；N,N,N-三(牛油基-氧代-2-氧基-乙基)-N-甲基氯化铵；N,N,N-三(低芥酸菜子基-氧代-2-氧基-乙基)-N-甲基氯化铵；N-(牛油基氧代-2-氧基-乙基)-N-(牛油基)-N,N-二甲基氯化铵；N-(低芥酸菜子基氧代-2-氧基-乙基)-N-(低芥酸菜子基)-N,N-二甲基氯化铵；1,2-二(牛油基氧代-氧基)-3-N,N,N-三甲基铵丙烷氯化物；和1,2-二(低芥酸菜子基氧代-氧基)-3-N,N,N-三甲基铵丙烷氯化物；以及上述活性物的混合物。
季铵柔软化合物的其它例子是甲基双(牛油酰氨基乙基)(2-羟乙基)甲硫酸铵和甲基双(氢化牛油酰氨基乙基)(2-羟乙基)甲硫酸铵；这些材料可从Witco化学公司购得，商品名分别为Varisoft222和Varisoft110。
特别优选的是N,N-二(牛油基-氧代-2-氧基-乙基)-N-甲基，N-(2-羟基乙基)氯化铵，其中牛油链是至少部分不饱和的。
通过相应脂肪酸的碘值(Ⅳ)可以测定包含在牛油、低芥酸菜子油、或其他脂肪酰基单元链中的不饱和程度，在本发明情况下其应当优选在5-100范围之内，是相区别的碘值小于或大于25的两类化合物。
实际上，对具有下式的来源于牛油脂肪酸的化合物：当碘值为5-25，优选15-20时，已发现顺/反异构体的重量比大于约30/70，优选大于约50/50，更优选大于约70/30提供了最佳的可浓缩性。
对此类由碘值大于25的牛油脂肪酸制备的化合物来说，已发现顺反异构体之比不太严格，除非需要很高的浓度。
其他适合的织物柔软剂活性物的实例来源于脂肪酰基类，其中上述实例中的术语“牛油基”和“低芥酸菜子油基”可用术语“椰油基，棕榈基(palmyl)，月桂基，油基，蓖麻油基，硬脂基，棕榈基”代替，其相当于得到脂肪酰基单元的甘油三酯源。这些可替换的脂肪酰基源可含有完全饱和的，或者优选至少部分不饱和的链。
如本文上述，R单元优选是甲基，然而，适合的织物柔软剂活性物被描述为用“乙基、乙氧基、丙基、丙氧基、异丙基、丁基、异丁基和叔丁基”代替上述表Ⅱ实例中的术语“甲基”得到的。
表Ⅱ实例中的平衡离子X可适宜地用溴离子、甲基硫酸根、甲酸根、硫酸根、硝酸根和它们的混合物代替。事实上，阴离子X仅仅是作为带正电荷的季铵化合物的平衡离子存在。不认为本发明的范围限制于任何特定的阴离子。
对于上述酯织物柔软剂，本发明组合物的pH值是本发明的一个重要参数。实际上，它会影响季铵化合物或胺前体化合物的稳定性，特别是在储存期延长的情况下。
本发明范围内定义的pH值是在20℃的纯净组合物中测定的。虽然这些组合物在pH值低于约6.0时就是可行的，但为了使这些组合物有最佳水解稳定性，在上述条件下测定的纯净pH值优选必须在约2.0-5范围内，优选2.5-4.5范围内，优选约2.5-3.5。本文中这些组合物的pH值可通过加入一种质子酸来调节。
适宜的酸的实例包括无机酸，羧酸，特别是低分子量(C1-C5)羧酸，和烷基磺酸。适宜的无机酸包括HCl,H2SO4,HNO3和H3PO4。适宜的有机酸包括甲酸，乙酸，柠檬酸，甲磺酸和乙磺酸。优选的酸是柠檬酸，盐酸，磷酸，甲酸，甲磺酸，和苯甲酸。
如本文所述，当提到二酯时，它包含生产中通常存在的单酯。对于柔软目的，在没有或载有低量洗涤剂的洗衣条件下，单酯的百分含量应尽可能低，优选不多于约2.5％。然而，在载有高量洗涤剂的条件下，一些单酯是优选的。二酯与单酯的总比例为约100∶1-2∶1，优选约50∶1-5∶1，更优选约13∶1-8∶1。在载有高量洗涤剂的条件下，二酯/单酯比优选约11∶1。在柔软剂化合物的生产中可以控制单酯的含量。
也可以制备式(1)和式(2)活性物的混合物。
2)-用于本文中的其他还适宜的季铵织物柔软化合物是阳离子含氮盐类，该盐具有两个或多个长链无环脂族C8-C22烃基或具有一个所述基团和一个芳烷基，其可单独使用或作为混合物的一部分使用，其选自：
(ⅰ)具有下式的无环季铵盐：
Figure A9981018500271
其中R4为无环脂族C8-C22烃基，R5为C1-C4饱和烷基或羟烷基，R8选自R4和R5基，A-是上面定义的阴离子；(ⅱ)具有下式的二氨基烷氧基化季铵盐：其中n等于1-约5,R1、R2、R5和A-如上面所定义；(ⅲ)它们的混合物。
上述类型阳离子含氮盐类的实例是众所周知的二烷基二甲基铵盐，如二牛油基二甲基氯化铵，二牛油基二甲基甲硫酸铵，二(氢化牛油基)二甲基氯化铵，二硬脂基二甲基氯化铵，二山嵛基二甲基氯化铵。二(氢化牛油基)二甲基氯化铵和二牛油基二甲基氯化铵是优选的。用于本发明的可商购的二烷基二甲基铵盐类的实例为二(氢化牛油基)二甲基氯化铵(商品名Adogen442)，二牛油基二甲基氯化铵(商品名Adogen470,Praepagen3445)，二硬脂基二甲基氯化铵(商品名ArosurfTA-100)，均购自Witco化学公司。二山嵛基二甲基氯化铵是以商品名Kemamine Q-2802C由Witco化学公司的Humko化学分部出售。
二甲基硬脂基苄基氯化铵是由Witco化学公司按商品名VarisoftSDC和由Onyx化学公司按Ammonyx490出售。B)-胺织物柔软活性化合物
用于本文的适宜的胺织物柔软化合物，其可以是胺形式或阳离子形式，选自：
(ⅰ)-高级脂肪酸和聚胺的反应产物，该聚胺选自羟烷基亚烷基二胺和二亚烷基三胺和其混合物。鉴于聚胺的多官能结构，这些反应产物是若干种化合物的混合物。
优选的组分(ⅰ)是选自反应混合产物或者混合物中一些选定的组分的含氮化合物。
一种优选的组分(ⅰ)是选自具有下式的取代的咪唑啉化合物：
Figure A9981018500281
其中R7是无环脂族C15-C21烃基，R8是二价C1-C3亚烷基。
组分(ⅰ)物质可商购于：Mazer Chemicals出售的Mazamide6，或Sandoz Colors & Chemicals出售的CeranineHC；由AlkarilChemicals,Inc.以商品名AlkazineST或者由ScherChemicals,Inc.以商品名SchercozolineS出售的硬脂基羟乙基咪唑啉；N,N″-二牛油基烷酰基二亚乙基三胺；1-牛油基酰氨基乙基-2-牛油基咪唑啉(其中在前述结构中R1是脂族C15-C17烃基，R8是二价亚乙基)。
某些组分(ⅰ)也可首先分散在pKa值不大于约4的质子酸分散助剂中；条件是最终组合物的pH不大于约6。一些优选的分散助剂是盐酸，磷酸，或甲基磺酸。
N,N″-二牛油基烷酰基二亚乙基三胺和1-牛油基(酰氨基乙基)-2-牛油基咪唑啉二者均为牛油脂肪酸与二亚乙基三胺的反应产物，并且是阳离子织物柔软剂甲基-1-牛油基酰氨基乙基-2-牛油基咪唑啉鎓甲硫酸盐的前体(参见“作为织物柔软剂的阳离子表面活性剂”，R.R.Egan,美国油化学会志(Journal of American Oil Chemicals’Society),1978年1月，第118-121页)。N,N″-二牛油基烷酰基二亚乙基三胺和1-牛油基酰氨基乙基-2-牛油基咪唑啉可从Witco化学公司作为实验用化学品得到。甲基-1-牛油基酰氨基乙基-2-牛油基咪唑啉鎓甲硫酸盐由Witco化学公司以商品名Varisoft475出售。
(ⅱ)-具有下式的柔软剂：
Figure A9981018500291
其中各R2是C1-6亚烷基，优选亚乙基；G是氧原子或-NR-基；各R、R1、R2和R5具有上面给出的定义，A-定义同上面X-给出的定义。
化合物(ⅱ)的一个实例是1-油基酰氨基乙基-2-油基咪唑啉鎓氯化物，其中R1是无环脂族C15-C17烃基，R2是亚乙基，G是NH基，R5是甲基和A-是氯阴离子。
(ⅲ)-具有下式的柔软剂：
Figure A9981018500292
其中R,R1,R2和A-的定义同上。
化合物(ⅲ)的一个实例是具有下式的化合物：其中R1得自油酸。
用于本文中另外的织物柔软剂描述于1987年4月28日授予姓名为Toan Trinh,Errol H.Wahl,Donald M.Swartley，和Ronald L.Hemingway的美国专利US4661269中；1984年3月27日授予Burns的美国专利US4439335；以及Edwards和Diehl的美国专利US3861870；Cambre的US4308151；Bernardino的US3886075；Davis的US4233164；Verbruggen的US4401578；Wiersema和Rieke的US3974076；Rudkin,Clint和Young的US4237016；以及Yamamura等人的欧洲专利申请公开号EP472178，所有上述文献在此引入作为参考。
当然，术语“柔软活性物”也可包括混合的柔软活性剂。
在本文前面公开的柔软剂化合物类型中，优选的是二酯或二酰胺季铵织物柔软活性化合物(DEQA)。
完整配方的织物柔软组合物除了含有本文上述的组分外，还可含有一种或多种以下组分。任选的组分(A)液体载体
另一种任选的，但优选的组分是液体载体。在本发明组合物中使用的液体载体优选至少主要是水，这是由于其低成本、相对可得、安全和与环境相容。水在液体载体中的含量，按该载体的重量计，优选至少约50％，最优选至少约60％。水和低分子量例如小于约200的有机溶剂的混合物适合作为液体载体，所述有机溶剂例如低级醇如乙醇、丙醇、异丙醇或丁醇。低分子量醇包括一元醇、二元醇(乙二醇等)、三元醇(甘油等)和高级多元醇。(B)附加的溶剂
本发明组合物可以包含一种或多种能增加配制容易性的溶剂。使配制容易的这些溶剂都公开在WO97/03169中。特别是当配制液体、透明的织物柔软组合物时的情况。当使用时，使配制容易的溶剂体系优选占组合物重量少于约40％，优选约10％-约35％，更优选约12％-约25％，甚至更优选约14％-约20％。使配制容易的这种溶剂的选择要使其在组合物中产生的溶剂气味最小，并使最终组合物具有低粘度。例如，异丙醇不是很有效并有强烈的气味。正丙醇较为有效，但也有明显的气味。几种丁醇也有气味，但因为有效的透明性/稳定性故可使用，尤其是当作为使配制容易的溶剂体系的一部分使用以减小其气味时更如此。对醇类还要选择具有最佳的低温稳定性，即，它们在低至约40°F(约4.4℃)下仍能形成是液体的组合物，该组合物具有可接受的低粘度并且半透明，优选透明，而且在低至约20°F(约-6.7℃)下贮存后能够复原。
对于配制具有所要求的稳定性的本发明液态、浓缩、优选透明的织物柔软剂组合物，使配制容易的任何溶剂的适用性具有令人惊奇的选择性。合适的溶剂可以根据如WO97/03169中定义的它们的辛醇/水分配系数(P)来选择。
本发明所选择的使配制容易的溶剂的Clog P为约0.15-约0.64，优选约0.25-约0.62，更优选约0.40-约0.60，所述使配制容易的溶剂优选至少是某种程度不对称的，且优选其具有的熔点或固化点使它在室温或接近室温下为液态。为某些目的，低分子量和可生物降解的溶剂也是需要的。更加不对称的溶剂似乎很理想，而高度对称的溶剂如1,7-庚二醇或1,4-双(羟甲基)环己烷，它们具有对称中心，在单独使用时表现出不能形成基本上透明的组合物，虽然其Clog P值处在优选的范围内。
最优选的使配制容易的溶剂可以通过柔软剂囊泡的出现来鉴别，这是将组合物稀释至漂清中使用的浓度后用低温冷冻电镜观测到的。这些稀释的组合物表现出是织物柔软剂的分散体，其比常规的织物柔软剂组合物更具单层囊泡外观。外观越接近单层体系，组合物的性能似乎越好。这些组合物与按常规方式用同样的织物柔软剂活性物制备的类似组合物相比，令人惊奇地提供了良好的织物柔软作用。
具有落在要求的ClogP值范围的可使用的使配制容易的溶剂公开并列在下文中。这些包括一元醇、C6二元醇、C7二元醇、辛二醇异构体、丁二醇衍生物、三甲基戊二醇异构体、乙基甲基戊二醇异构体、丙基戊二醇异构体、二甲基己二醇异构体、乙基己二醇异构体、甲基庚二醇异构体、辛二醇异构体、壬二醇异构体、烷基甘油醚、二(羟烷基)醚和芳基甘油醚、芳族甘油醚、脂环族二醇和其衍生物、C3-C7二醇烷氧基化衍生物、芳族二醇和不饱和二醇。特别优选的使配制容易的溶剂包括己二醇例如1,2-己二醇和2-乙基-1,3-己二醇和戊二醇例如2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇。(C)分散助剂
含饱和与不饱和二酯季铵化合物的较浓的组合物可以制备成稳定体系而不必加入浓缩助剂。但是，本发明的组合物可能需要有机和/或无机浓缩助剂以达到更高的浓缩和/或满足更高的稳定性标准，这取决于其他组分。一般是粘度调节剂的这些浓缩助剂可能是需要的，或者是优选的，为的是保证当使用特定含量的柔软剂活性物时在极端条件下的稳定性。表面活性剂浓缩助剂通常选自(1)单长链烷基阳离子表面活性剂；(2)非离子表面活性剂；(3)氧化胺类；(4)脂肪酸类；和(5)它们的混合物。这些助剂描述于WO94/20597，具体是在第14页12行至第20页12行，该专利在本文引用作为参考。
当存在所述的分散助剂时，其总含量为组合物重量的2％-25％，优选3％-17％，更优选4％-15％，最优选5％-13％。这些物质或者是作为活性柔软剂原料(Ⅰ)的一部分加入，例如用作制备上述的可生物降解的织物柔软剂活性物的反应物的单长链烷基阳离子表面活性剂和/或脂肪酸，或者是作为单独的组分加入。分散助剂的总含量包括可能作为组分(Ⅰ)的一部分存在的任何量在内。
还能起类似或增加表面活性剂浓缩助剂作用的无机粘度/分散度控制剂包括水溶性可电离的盐，它们也可任选地加入本发明组合物中。可使用各种可电离的盐。适合的盐的例子是元素周期表中ⅠA和ⅡA族金属的卤化物，例如氯化钙、氯化镁、氯化钠、溴化钾和氯化锂。在混合组分制备本发明组合物的过程中和后续要得到所需粘度的过程中，可电离的盐是特别有用的。所使用的可电离的盐的量取决于在组合物中使用的活性组分的量，其可根据配方师的要求进行调解。一般控制组合物粘度所使用的盐的量按组合物的重量计为每一百万份约20至约20,000份(ppm)，优选约20至约11,000ppm。
亚烷基聚铵盐可加入组合物中以得到对粘度的辅助控制或者代替以上水溶性可电离的盐。此外，这些试剂可作为清除剂，与从主洗涤、漂清中携带的和织物上携带的阴离子洗涤剂形成离子对，并且可改善柔软性能。这些试剂与无机电解质相比，可在较宽的温度范围内稳定粘度，特别是在低温的情况下。
亚烷基聚铵盐的具体实例包括1-赖氨酸一盐酸盐和1,5-二铵2-甲基戊烷二盐酸盐。(D)稳定剂
在本发明组合物中可以存在稳定剂。这里所用的术语“稳定剂”包括抗氧化剂和还原剂。这些试剂的含量为约0-约2％，优选约0.01％-约0.2％，对于抗氧化剂更优选约0.035％-约0.1％，对于还原剂更优选约0.01％-约0.2％。这保证了以熔融形式存放的组合物和化合物在长期储存条件下有良好的气味稳定性。抗氧化剂和还原剂稳定剂的使用对于低香味的产品(很少香料)特别重要。
可以加到本发明组合物中的抗氧化剂的实例包括Eastman化学品公司(Eastman Chemical Product,Inc，)以商品名称TenoxPG和TenoxS-1销售的抗坏血酸、棕榈酸抗坏血酸酯和棓酸丙酯的混合物；可由Eastman化学品公司得到的商品名称为Tenox-6的BHT(丁基化羟基甲苯)、BHA(丁基化羟基苯甲醚)、棓酸丙酯和柠檬酸的混合物；可由UOP Process Division得到的商品名称为SustaneBHT的丁基化羟基甲苯；Eastman化学品公司的商品名称为TenoxTBHQ的叔丁基氢醌；Eastman化学品公司以Tenox GT-1/GT-2的商品名称销售的天然生育酚；以及Eastman化学品公司的商品名称BHA的丁基化羟基苯甲醚；棓酸的长链(C8-C22)酯，例如棓酸十二烷基酯；Irganox1010；Irganox1035；IrganoxB1171；Irganox1425；Irganox3114；Irganox3125；及它们的混合物；优选的Irganox3125；Irganox1425；Irganox3114及其混合物；更优选Irganox3125本身。以上一些稳定剂的化学名称和CAS编号列在以下表Ⅱ中。表Ⅱ抗氧化剂          CAS编号      美国联邦规定的代码中使用的化学名称Irganox1010   6683-19-8     四(亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸
                           酯))甲烷Irganox1035   41484-35-9    硫代二亚乙基二(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化
                           肉桂酸酯)Irganox1098   23128-74-7    N,N’-六亚甲基二(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化
                           肉桂酰胺)IrganoxB 1171 31570-04-4    Irganox1098和Irgafos168的1∶1混合物
             23128-74-7Irganox1425   65140-91-2    二(单乙基(3,5-二-叔-丁基-4-羟苄基)膦酸)
                           钙Irganox3114   65140-91-2    二(单乙基(3,5-二-叔-丁基-4-羟苄基)膦酸)
                           钙Irganox3125   34137-09-2    3,5-二-叔-丁基-4-羟基-羟化肉桂酸与
                           1,3,5-三(2-羟乙基)-S-三嗪-2,4,6-
                           (1H,3H,5H)三酮的三酯Irgafos168    31570-4-4     三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯
还原剂的实例包括硼氢化钠、次磷酸、Irgafos168和它们的混合物。(E)-杀菌剂
在本发明组合物中使用的杀菌剂的实例包括戊二醛，甲醛，2-溴-2-硝基丙-1,3-二醇(由位于宾州费城的Inolex Chemicals公司出售，商品名为Bronopol)，以及由Rohm and Hass公司出售，商品名为Kathon的5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物，其用量以试剂重量计为1-1000ppm。(F)-香料
本发明可包含香料。适宜的香料公开于美国专利US5500138中，该专利在此引入作为参考。
用于本发明的香料包括芳香物质或芳香物质的混合物，其中包括天然的(即通过提取花、草、叶、根、树皮、木料、花簇和植物得到的)、人造的(即不同天然油或油成份的混合物)和合成的(即合成制备的)芳香物质。这些物质常常伴随有辅助物质，例如定香剂、增量剂、稳定剂和溶剂。这些辅助剂也包括在本文所说的“香料”的含义范围内。一般地，香料是很多有机化合物的复杂混合物。
用于本发明组合物的香料中的香料组分的实例包括但不限于：己基肉桂醛；戊基肉桂醛；水杨酸戊酯；水杨酸己酯；萜品醇；3,7-二甲基-顺-2,6-辛二烯-1-醇；2,6-二甲基-2-辛醇；2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇；3,7-二甲基-3-辛醇；3,7-二甲基-反式-2,6-辛二烯-1-醇；3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇；3,7-二甲基-1-辛醇；2-甲基-3-(对-叔丁基苯基)-丙醛；4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛；三环癸烯基丙酸酯；三环癸烯基乙酸酯；茴香醛；2-甲基-2-(对-异丙基苯基)-丙醛；乙基-3-甲基-3-苯基缩水甘油酸酯；4-(对-羟基苯基)-丁-2-酮；1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮；对-甲氧基苯乙酮；对-甲氧基-α-苯基丙烯；甲基-2-正己基-3-氧代-环戊烷羧酸酯；γ-十一烷酸内酯。
芳香物质的其他实例包括但不限于；橙油；柠檬油；柚子油；香柠檬油；丁子香油；γ-十二烷酸内酯；甲基-2-(2-戊基-3-氧代-环戊基)乙酸酯；β-萘甲醚；甲基-β-萘酮；香豆素；癸醛；苯甲醛；4-叔丁基环己基乙酸酯；α,α-二甲基苯乙基乙酸酯；甲基苯基甲醇乙酸酯；4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛和邻氨基苯甲酸甲酯的席夫碱；十三烷二酸的环乙二醇二酯；3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-腈；γ-甲基紫罗酮；α-紫罗酮；β-紫罗酮；橙叶油；甲基柏木酮；7-乙酰基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-1,1,6,7-四甲基萘；甲基紫罗酮；甲基-1,6,10-三甲基-2,5,9-环十二碳三烯-1-基酮；7-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基1,2,3,4-四氢化萘；4-乙酰基-6-叔丁基-1,1-二甲基1,2-二氢化茚；二苯酮；6-乙酰基-1,1,2,3,3,5-六甲基1,2-二氢化茚；5-乙酰基-3-异丙基-1,1,2,6-四甲基1,2-二氢化茚；1-十二烷醛；7-羟基-3,7-二甲基辛醛；10-十一烯-1-醛；异己烯基环己基甲醛；甲酰基三环癸烷；环十五烷酸交酯；16-羟基-9-十六烷酸内酯；1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基环戊二烯并-γ-2-苯并吡喃；豚草烷(ambroxane)；十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并-[2,1b]呋喃；雪松醇；5-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)-3-甲基戊-2-醇；2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇；石竹烯醇；乙酸柏木酯；对-叔丁基环己基乙酸酯；广藿香；乳香香树脂；岩蔷薇；岩兰草；古巴脂；加拿大香脂；以及下面物质的缩合产物：羟基香茅醛和邻氨基苯甲酸甲酯；羟基香茅醛和吲哚；苯乙醛和吲哚；4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛和邻氨基苯甲酸甲酯。
香料组分的其他实例有：香叶醇；乙酸香叶酯；芳樟醇；乙酸芳樟酯；四氢芳樟醇；香茅醇；乙酸香茅酯；二氢月桂烯醇；乙酸二氢月桂烯酯；四氢月桂烯醇；乙酸萜品酯；诺卜醇；乙酸诺卜酯；2-苯基乙醇；乙酸2-苯基乙酯；苯甲醇；乙酸苄酯；水杨酸苄酯；苯甲酸苄酯；乙酸苏合香酯；二甲基苄基甲醇；三氯甲基苯基甲醇·甲基苯基甲醇·乙酸酯；乙酸异壬酯；乙酸岩兰草酯；岩兰草醇；2-甲基-3-(对-叔丁基苯基)-丙醛；2-甲基-3-(对-异丙基苯基)-丙醛；3-(对-叔丁基苯基)-丙醛；4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯甲醛；4-乙酰氧基-3-戊基四氢吡喃；二氢茉莉酮酸甲酯；2-正庚基环戊酮；3-甲基-2-戊基环戊酮；正癸醛；正十二烷醛；9-癸烯醇-1；苯氧基乙基异丁酸酯；苯基乙醛二甲基乙缩醛；苯基乙醛二乙基乙缩醛；香叶腈；香茅腈；柏木乙缩醛；3-异莰基环己醇；柏木基甲醚；异长叶酮；茴香醛腈；茴香醛；天芥菜精；丁子香酚；香兰素；二苯基氧化物；羟基香茅醛紫罗酮；甲基紫罗酮；异甲基紫罗酮；甲基芷香酮；顺-3-己烯醇及其酯；1,2-二氢化茚麝香香料；1,2,3,4-四氢化萘麝香香料；异色满麝香香料；大环酮；大内酯麝香香料；巴西酸乙烯酯。
用于本发明组合物中的香料基本上不含卤化物质和硝基麝香。
用于上述香料组份的适宜的溶剂、稀释剂或载体是：例如，乙醇、异丙醇、二乙二醇、单乙基醚、二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、柠檬酸三乙酯等。这些溶剂、稀释剂或载体在香料中的加入量优选保持为提供均一香料溶液所需要的最低量。
香料的存在量可以是成品组合物重量的0％-10％，优选0.1％-5％，更优选0.2％-3％。本发明的织物柔软剂组合物改善了织物的香料沉积。
香料组分还适宜作为可释放的香料加入，例如在1997年7月29日授权的Hartman等的美国专利US5652205、WO95/04809、WO96/02625、1997年8月19日提交的并要求1996年8月19日优先权的PCT US97/14610和EP-A-0752465中描述的作为谐香剂，该专利在本文引用作参考。(G)-酶
本发明组合物和方法可任选地使用一种或多种酶例如脂肪酶、蛋白酶、纤维素酶、淀粉酶和过氧化物酶。这里使用的优选酶是纤维素酶。实际上，此类酶还给被处理的织物提供了护色作用。可用于本发明的纤维素酶包括细菌型和霉菌型两种，优选其最佳的pH值为5-9.5。美国专利US4435307中公开了适宜的由异常腐质霉(Humicolainsolens)或腐质霉(Humicola)菌株DSM1800产生的霉菌型纤维素酶，或属于气单胞菌属的产生霉菌的纤维素酶212，和从一种海洋软体动物Dolabella Auricula Solander的肝胰腺提取出的纤维素酶。适合的纤维素酶还公开于GB-A-2075028；GB-A-2095275；和DE-OS-2247832中。CAREZYME和CELLUZYME(Novo)是特别有用的。其他适合的纤维素酶还公开于Novo的WO91/17243,WO96/34092,WO96/34945和EP-A-0739982中。在目前商品制剂的实施中，一般用量是每克洗涤剂组合物具有的活性酶高达5mg重量，更一般为0.01mg-3mg。换言之，本发明组合物一般包含0.001％-5％，优选0.01％-1％重量的商品酶制剂。在酶制剂的活性可另外定义的特殊情况下，例如用纤维素酶定义，相应的活性单位是优选的(例如CEVU或纤维素酶当量粘度单位)。例如，本发明的组合物可包含纤维素酶的量相当于每克组合物0.5-1000CEVU的活性。为配制本发明组合物目的使用的纤维素酶制剂一般在液体形式时具有活性为1000-10000CEVU/克，在固体形式时大约为1000 CEVU/克。其他任选组分
本发明可包括在纺织品处理组合物中常规使用的任选组分，例如增白剂、氯清除剂例如在EP-A-0841391中描述的非聚合物、着色剂，表面活性剂，防缩剂，织物挺爽剂，去斑剂，杀菌剂，杀真菌剂，抗氧化剂如丁基化羟基甲苯，防腐剂、消泡剂等、例如在EP-A-0773987中描述的防晒剂等。本发明还可包括其他可配伍的组分，包括在WO96/02625、WO96/21714和WO96/21715中公开的那些，和在未结案的申请PCT/US97/01644中公开的可分散的聚烯烃例如Velustrol等。本发明还可含有任选的螯合剂例如乙二胺-N,N’-二琥珀酸，为钠盐形式的(S,S)异构体(EDDS)。其他各种任选的附加组份也可用于提供全配制的洗涤剂组合物。典型的这种常规去污组份包括去污表面活性剂、助洗剂、漂白化合物和其混合物，例如在WO98/20098中描述的。组合物的形式
颜色护理组合物可采取各种物理形式，包括液体例如含水的或非含水的组合物和固体形式例如固体颗粒形式。
这种组合物可施用于底物上例如干燥器用的片状产品，用作漂洗时添加的产品或用作喷雾剂或泡沫产品。
使用方法
在本发明的另一方面，提供了一种抑制或减少织物褪色的方法，其包括将织物与二价盐或本发明组合物接触的步骤。本发明还提供了所述二价盐用于抑制或减少织物褪色的用途。
通过本发明方法和/用途，令人吃惊地发现该处理过的织物与不用二价盐处理的织物相比，具有良好的织物外观，特别是其颜色保护方面。
优选，该方法在家庭处理中进行。“家庭处理”意思是家庭洗涤的任何常规步骤，例如浸泡、洗涤、漂清和/或喷洒以及借助吸附了组合物的干燥器片。
优选，接触发生在洗涤过程的步骤中，优选洗衣过程的漂清步骤中，更优选其发生在低于30℃，优选5-25℃的温度范围。
本发明用以下非限制性的实施例来说明，除非另有说明，其中所有百分数是基于重量计。
在实施例中，缩写的组分符号有如下含义：DEQA            ：二(牛油酰氧基乙基)二甲基氯化铵DOEQA           ：二(油酰氧基乙基)二甲基甲硫酸铵DTDMAC          ：二牛油基二甲基氯化铵DHEQA           ：二(软牛油酰氧基乙基)羟乙基甲基甲硫酸铵DTDMAMS         ：二牛油基二甲基甲硫酸铵SDASA           ：1∶2的硬脂基二甲基胺∶三压硬脂酸Glycosperse S-20：从Lonza得到的聚乙氧基化脱水山梨醇单硬脂酸酯粘土            ：由Southern Clay Products销售的钙膨润土、膨润土LPEG             ：聚乙二醇4000PEI 1800 E1     ：按合成实施例1合成的乙氧基化聚乙烯亚胺(MW1800,
              50％活性物)PEI 1800 E3     ：按合成实施例1合成的乙氧基化聚乙烯亚胺(MW1800,
              50％活性物)PEI 1200 E1     ：按合成实施例2合成的乙氧基化聚乙烯亚胺(MW1200，
              在水中50％活性物)PEI 1200 E4     ：按合成实施例2合成的乙氧基化聚乙烯亚胺(MW1200，
              在水中50％活性物)固色剂1         ：从Clariant以商品名Indosol CR购得的纤维素活性的
              固色剂固色剂2         ：从CHT R.Beitlich以商品名Rewin WBS购得的纤维素
              活性的固色剂二价盐1    ：硫酸镁二价盐2    ：氯化镁二价盐3    ：氯化钙LAS        ：直链C11-13烷基苯磺酸钠CxyAS     ：C1X-C1Y烷基硫酸钠CxyEzS   ：与Z摩尔环氧乙烷缩合的C1X-C1Y烷基硫酸钠CXYEZ    ：与平均Z摩尔环氧乙烷缩合的主要是直链的C1X-C1Y伯醇APA        ：C8-C10酰氨基丙基二甲基胺CFAA       ：C12-C14(椰油)烷基N-甲基葡糖酰胺TFAA       ：C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺TPKFA      ：C12-C14拔顶全馏分脂肪酸柠檬酸     ：无水柠檬酸硼酸盐     ：硼酸钠蛋白酶     ：由Novo Industries A/S以商品名Savinase出售的蛋
         白水解酶，具有3.3％重量活性酶Alcalase   ：由Novo Industries A/S出售的蛋白水解酶，具有5.3
         ％重量活性酶纤维素酶   ：由Novo Industries A/S以商品名Carezyme出售的纤维
         素酶，具有0.23％重量活性酶淀粉酶     ：由Novo Industries A/S以商品名Termamyl 120T出售
         的淀粉酶，具有1.6％重量活性酶脂肪酶     ：由Novo Industries A/S以商品名Lipolase出售的脂解
         酶，具有2.0％重量活性酶Endolase   ：葡聚糖内切酶，由Novo Industries A/S销售，具有1.5
         ％重量活性酶DTPA       ：二亚乙基三胺五乙酸DTPMP      ：二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)，由孟山都以商品名Dequest
         2060销售增白剂1    ：4,4’-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠增白剂2    ：4,4’-双(4-苯氨基-6-吗啉代-1,3,5-三嗪-2-基)氨基)芪
         -2∶2’-二磺酸二钠HEDP       ：羟基乙烷1,1-二膦酸TEPAE             ：乙氧基化四亚乙基五胺PVN0              ：聚乙烯基吡啶N-氧化物聚合物，平均分子量50000SRP1              ：阴离子封端的聚酯SRP2              ：二乙氧基化聚(邻苯二甲酸1,2亚丙酯)短嵌段共聚物聚硅氧烷消泡剂    ：聚二甲基硅氧烷控泡剂与作为分散剂的聚硅氧烷-氧化烯
                共聚物的混合物，所述控泡剂与所述分散剂的重量比为
                10∶1-100∶1遮光剂            ：水基的单苯乙烯胶乳混合物，由BASF
                Aktiengesellschaft以商品名Lytron 621出售多羧酸            ：由BASF商品名Sokalan CP10销售的多羧酸化合物乙醇酸            ：乙醇酸聚合物1           ：从BASF商品名Luviskol K90购得的聚乙烯基吡咯烷
                酮K90Bayhibit AM       ：从Bayer商购的2-膦丁烷-1,2,4-三羧酸pH                ：按在20℃蒸馏水中的1％溶液测定的合成实施例1-PEI 1800E1的制备
步骤A)-在一个2加仑搅拌的不锈钢高压釜中进行乙氧基化，该高压釜装有温度测量和控制部件、压力测量部件、减压部件和惰性气体吹扫部件、抽样部件和用于加入为液体的环氧乙烷的部件。安放一个约20磅净重的环氧乙烷钢瓶(ARC)，通过泵向高压釜中输送为液体的环氧乙烷，该钢瓶放置在刻度量盘上，以便可监测钢瓶的重量变化。
向高压釜中加入750g聚乙烯亚胺(PEI)(NipponShokubai,Epomin SP-018，具有所列的1800平均分子量，等于0.417摩尔聚合物和17.4摩尔氮官能团)。然后密封高压釜，吹扫出空气(通过提供-28”Hg的减压，然后用氮气加压至250磅/英寸2，然后接通大气压)。在提供减压的同时加热高压釜中的物质至130℃。约1小时后，高压釜被充入氮气至约250磅/英寸2，同时冷却高压釜至约105℃。然后以递增的方式经一段时间将环氧乙烷加入高压釜中，同时密切监测高压釜的压力、温度和环氧乙烷的流速。关闭环氧乙烷泵，冷却以限制因任何反应放热导致的温度上升。温度被保持在100-110℃之间，同时允许在反应过程中总压力逐渐上升。在总计750克环氧乙烷被加入高压釜后(粗略等于每摩尔PEI氮官能团有1摩尔环氧乙烷)，温度增加至110℃，使高压釜再搅拌1小时。此时，提供减压除去任何残留的未反应的环氧乙烷。
步骤B)-然后通过气体分散过滤板，通入约100立方英尺惰性气体(氩气或氮气)并通过反应混合物，使反应混合物脱臭，同时搅拌和加热混合物至130℃。
最终反应产物被略冷却并收集在用氮气吹扫过的玻璃容器中。
在其他的制备中，中和和脱臭是在产品出料之前于反应器中完成。
如果需要PEI 1800E7，在步骤A和B之间加入以下催化剂添加步骤。
连续地提供减压，同时高压釜被冷却至约50℃，同时加入在甲醇溶液中的376g的25％甲醇钠(1.74摩尔，基于PEI氮官能团有10％催化剂载量)。在减压下，将甲醇盐溶液抽吸进高压釜中，然后提高高压釜温度控制器设定的温度至130℃。使用一种设备来监测搅拌器消耗的功率。监测搅拌器的功率，以及温度和压力。随着甲醇从高压釜中被除去，搅拌器功率和温度值逐渐上升，混合物的粘度增加并稳定约1小时，表明大多数甲醇已被除去。混合物在真空下再加热和搅拌30分钟。
除去真空，高压釜被冷却至105℃，同时充入氮气至250磅/英寸2，然后接通环境压力。高压釜充入氮气至200磅/英寸2。再以递增的方式向高压釜中加入环氧乙烷，然后密切监测高压釜的压力、温度和环氧乙烷的流速，同时保持温度在100-110℃之间，并限制由于反应放热引起的任何温度上升。经几小时，加完4500g环氧乙烷后(得到每摩尔PEI氮官能团有总计7摩尔环氧乙烷)，温度上升至110℃，再搅拌混合物1小时。
反应混合物然后收集在氮气吹扫过的容器中，最后转移至22L装有加热和搅拌部件的三颈圆底烧瓶中。加入167g甲磺酸(1.74摩尔)中和强碱催化剂。
可按以上方法通过调整反应时间和在反应中使用的环氧乙烷的相对量来制备其他优选的实例例如PEI 1800 E3、PEI 1800 E4、PEI1800 E15和PEI 1800 E20。合成实施例2-PEI 1200E1的制备
步骤A)-在一个2加仑搅拌的不锈钢高压釜中进行乙氧基化，该高压釜装有温度测量和控制部件、压力测量部件、减压部件和惰性气体吹扫部件、抽样部件和用于加入为液体的环氧乙烷的部件。安放一个约20磅净重的环氧乙烷钢瓶(ARC)，通过泵向高压釜中输送为液体的环氧乙烷，该钢瓶放置在刻度量盘上，以便可监测钢瓶的重量变化。
向高压釜中加入750g聚乙烯亚胺(PEI)(具有所列的1200平均分子量，等于约0.625摩尔聚合物和17.4摩尔氮官能团)。然后密封高压釜，吹扫出空气(通过提供-28”Hg的减压，然后用氮气加压至250磅/英寸2，然后接通大气压)。在提供减压的同时加热高压釜中的物质至130℃。约1小时后，高压釜被充入氮气至约250磅/英寸2，同时冷却高压釜至约105℃。然后以递增的方式经一段时间将环氧乙烷加入高压釜中，同时密切监测高压釜的压力、温度和环氧乙烷的流速。关闭环氧乙烷泵，冷却以限制因任何反应放热导致的温度上升。温度被保持在100-110℃之间，同时允许在反应过程中总压力逐渐上升。在总计750克环氧乙烷被加入高压釜后(粗略等于每摩尔PEI氮官能团有1摩尔环氧乙烷)，温度增加至110℃，使高压釜再搅拌1小时。此时，提供减压除去任何残留的未反应的环氧乙烷。
步骤B)-然后通过气体分散过滤板，通入约100立方英尺惰性气体(氩气或氮气)并通过反应混合物，使反应混合物脱臭，同时搅拌和加热混合物至130℃。
最终反应产物被略冷却并收集在用氮气吹扫过的玻璃容器中。
在其他的制备中，中和和脱臭是在产品出料之前于反应器中完成。
如果需要PEI 1200E7，在步骤A和B之间加入以下催化剂添加步骤。
连续地提供减压，同时高压釜被冷却至约50℃，同时加入在甲醇溶液中的376g的25％甲醇钠(1.74摩尔，基于PEI氮官能团有10％催化剂载量)。在减压下，将甲醇盐溶液抽吸进高压釜中，然后提高高压釜温度控制器的设定温度至130℃。使用一种设备来监测搅拌器消耗的功率。监测搅拌器的功率，以及温度和压力。随着甲醇从高压釜中被除去，搅拌器功率和温度值逐渐上升，混合物的粘度增加并稳定约1小时，表明大多数甲醇已被除去。混合物在真空下再加热和搅拌30分钟。
除去真空，高压釜被冷却至105℃，同时充入氮气至250磅/英寸2，然后接通环境压力。高压釜充入氮气至200磅/英寸2。再以递增的方式向高压釜中加入环氧乙烷，然后密切监测高压釜的压力、温度和环氧乙烷的流速，同时保持温度在100-110℃之间，并限制由于反应放热引起的任何温度上升。经几小时，加完4500g环氧乙烷后(得到每摩尔PEI氮官能团有总计7摩尔环氧乙烷)，温度上升至110℃，再搅拌混合物1小时。
反应混合物然后收集在氮气吹扫过的容器中，最后转移至22L装有加热和搅拌部件的三颈圆底烧瓶中。加入167g甲磺酸(1.74摩尔)中和强碱催化剂。
可按以上方法通过调整反应时间和在反应中使用的环氧乙烷的相对量来制备其他优选的实例例如PEI 1200 E2、PEI 1200 E4、PEI1200 E15和PEI 1200 E20。实施例1以下织物护理组合物是根据本发明的组合物。
活性物(含量％)     Ⅰ     Ⅱ     Ⅲ     Ⅳ     Ⅴ     Ⅵ     Ⅶ
PEI 1200 E1     10     9     8     7     6     2     4
固色剂2     2.5     2.5     1     2     3     2     3
二价盐1     5     6     7     8     10     2     15
DEQA     -     -     -     -     -     25     -
HEDP     1     0.2     0.4     0.5     0.5     0.1     1
氯化铵     -     -     -     -     -     -     0.25
SRP1     -     -     -     -     -     -     2
水和次要成分余量至100
活性物(含量％)     Ⅷ     Ⅸ     Ⅹ     Ⅺ    Ⅻ   ⅩⅢ    ⅩⅣ
PEI 1200 E4     10     9     8     7     6     2     4
固色剂2     2.5     2.5     1     2     3     2     3
二价盐2     5     6     7     8     10     2     15
DTDMAC     25
HEDP     1     0.2     0.4     0.5     0.5     0.1     1
氯化铵     -     -     -     -     -     -     0.25
SRP1     -     -     -     -     -     -     2
水和次要成分余量至100
   ⅩⅤ    ⅩⅥ    ⅩⅦ    ⅩⅧ
二价盐1     5     15     2     2
PEI 1800 E4     -     -     15     -
聚合物Ⅰ     -     -     -     5
DEQA     5     -     -     -
固色剂1     -     2.5     -     -
Bayhibit AM     2     -     -     -
纤维素酶     -     0.1     -     0.5
香料     0.15     0.3     0.1     0.4
水和次要成分    余量    余量    余量    余量
实施例2以下用作添加到干燥器中的料片的组合物是根据本发明的组合物：
Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ
DOEQA 40 25 - - - -
DHEQA - - 20 - - -
DTDMAMS - - - 20 12 60
SDASA 30 30 20 30 20 -
Glycosperse S-20 - - 10 - - -
甘油单硬脂酸酯 - - - 20 10 -
粘土 4 4 3 4 4 -
香料 0.7 1.1 0.7 1.6 2.6 1.4
PEI 1800 E1 - 5 - - - -
PEI 1200 E1 - - 4 2.2 - -
PEI 1800 E3 2 - - - 5 7.0
固色剂2 2 5 4 2.2 5 3
二价盐1 5 3 10 2 5 6
HEDP 0.2 - 0.5 - - 0.7
乙醇酸 - 0.2 - 0.2 - -
多羧酸 - 0.2 - - 0.4 -
硬脂酸为余量
实施例3根据本发明制备以下液体洗涤剂配方(含量是按重量份数给出)：
    Ⅰ     Ⅱ     Ⅲ     Ⅳ     Ⅴ
LAS     11.5     8.8     -     3.9     -
C25E2.5S     -     3.0     18.0     -     16.0
C45E2.25S     11.5     3.0     -     15.7     -
C23E9     -     2.7     1.8     2.0     1.0
C23E7     3.2     -     -     -     -
CFAA     -     -     5.2     -     3.1
TPKFA     1.6     -     2.0     0.5     2.0
柠檬酸    (50％)     6.5     1.2     2.5     4.4     2.5
甲酸钙     0.1     0.06     0.1     -     -
甲酸钠     0.5     0.06     0.1     0.05     0.05
二甲苯磺酸钠     4.0     1.0     3.0     1.18     -
硼酸盐     0.6     -     3.0     2.0     2.9
氢氧化钠     5.8     2.0     3.5     3.7     2.7
乙醇     1.75     1.0     3.6     4.2     2.9
1,2-丙二醇     3.3     2.0     8.0     7.9     5.3
单乙醇胺     3.0     1.5     1.3     2.5     0.8
TEPAE     1.6     -     1.3     1.2     1.2
蛋白酶     1.0     0.3     1.0     0.5     0.7
脂肪酶     -     -     0.1     -     -
纤维素酶     -     -     0.1     0.2     0.05
淀粉酶     -     -     -     0.1     -
SRP1     0.2     -     0.1     -     -
DTPA     -     -     0.3     -     -
二价盐1     2     3     4     5     4
PVNO     -     -     0.3     -     0.2
香料     0.4     0.4     0.4     0.4     0.4
增白剂1     0.2     0.07     0.1     -     -
聚硅氧烷消泡剂     0.04     0.02     0.1     0.1     0.1
水/次要成分
实施例4根据本发明制备以下液体洗涤剂配方(含量是按重量份数给出)：
    Ⅰ     Ⅱ     Ⅲ     Ⅳ     Ⅴ     Ⅵ     Ⅶ     Ⅷ
LAS     10.0     13.0     9.0      -     25.0      -      -      -
C25AS     4.0     1.0     2.0     10.0      -     13.0     18.0     15.0
C25E3S     1.0      -      -     3.0      -     2.0     2.0     4.0
C25E7     6.0     8.0     13.0     2.5      -      -     4.0     4.0
TFAA      -      -      -     4.5      -     6.0     8.0     8.0
APA      -     1.4      -      -     3.0     1.0     2.0      -
TPKFA     2.0      -     13.0     7.0      -     15.0     11.0     11.0
柠檬酸     2.0     3.0     1.0     1.5     1.0     1.0     1.0     1.0
十二碳烯基/十四碳烯基琥珀酸     12.0     10.0      -      -     15.0      -      -      -
油菜子脂肪酸     4.0     2.0     1.0      -     1.0      -     3.5      -
乙醇     4.0     4.0     7.0     2.0     7.0     2.0     3.0     2.0
1,2-丙二醇     4.0     4.0     2.0     7.0     6.0     8.0     10.0     13.0
单乙醇胺      -      -      -     5.0      -      -     9.0     9.0
三乙醇胺      -      -     8.0      -      -      -      -      -
TEPAE     0.5      -     0.5     0.2      -      -     0.4     0.3
DTPMP     1.0     1.0     0.5     1.0     2.0     1.2     1.0      -
二价盐     2     3     4     5     4     5     5     5
蛋白酶     0.5     0.5     0.4     0.25      -     0.5     0.3     0.6
 Alcalase      -      -      -      -     1.5      -      -      -
脂肪酶      -     0.10      -     0.01      -      -     0.15     0.15
淀粉酶     0.25     0.25     0.6     0.5     0.25     0.9     0.6     0.6
纤维素酶      -      -      -     0.05      -      -     0.15     0.15
Endolase      -      -      -     0.10      -      -     0.07      -
SRP2     0.3      -     0.3     0.1      -      -     0.2     0.1
硼酸     0.1     0.2     1.0     2.0     1.0     1.5     2.5     2.5
氯化钙      -     0.02      -     0.01      -      -      -      -
膨润土      -      -      -      -     4.0     4.0      -      -
增白剂1      -     0.4      -      -     0.1     0.2     0.3      -
抑泡剂     0.1     0.3      -     0.1     0.4      -      -      -
遮盖剂     0.5     0.4      -     0.3     0.8     0.7      -      -
香料      -     0.2     0.2     0.4     0.4     0.4     0.4     0.4
水/次要成分
NaOH调至pH     8.0     8.0     7.6     7.7     8.0     7.5     8.0     8.2
实施例5根据本发明制备以下液体洗涤剂配方(含量是按重量份数给出)：
    Ⅰ     Ⅱ
LAS     27.6     18.9
C45AS     13.8     5.9
C13E8     3.0     3.1
油酸     3.4     2.5
柠檬酸     5.4     5.4
氢氧化钠     0.4     3.6
甲酸钙     0.2     0.1
甲酸钠      -     0.5
乙醇     7.0      -
单乙醇胺     16.5     8.0
1,2丙二醇     5.9     5.5
二甲苯磺酸      -     2.4
TEPAE     1.5     0.8
蛋白酶     1.5     0.6
PEG      -     0.7
增白剂2     0.4     0.1
香料     0.5     0.3
二价盐1     3     3
水/次要成分

Claims (12)

1．一种颜色护理组合物，其包含：
ⅰ)一种固色剂，和
ⅱ)一种二价盐。
2．根据权利要求1的组合物，其中所述固色剂是阳离子固色剂。
3．根据权利要求1的组合物，其中所述固色剂是纤维素活性的固色剂，优选纤维素活性的固色剂是含有活性染料类的活性基团的产品，其选自卤代三嗪产品、乙烯基砜化合物、表氯醇衍生物、羟基亚乙基脲衍生物、甲醛缩合产物、多羧酸盐、乙二醛和戊二醛衍生物和其混合物。
4．根据权利要求3的组合物，其中所述纤维素活性的固色剂是甲醛缩合产物，其选自由甲醛和选自氨基、亚氨基、苯酚基、脲基、氨基氰基和芳基的基团衍生的缩合产物。
5．根据权利要求1-4任一项的组合物，其中所述固色剂的含量，按组合物的重量计，为0.01％-50％重量，优选0.01％-25％重量。
6．根据权利要求1-5的任一项的组合物，其中所述二价盐是由碱土金属盐构成，优选选自镁、钙和其混合物。
7．根据权利要求1-6的任一项的组合物，其中所述二价盐选自硫酸镁、碳酸氢镁、氯化镁、硼酸镁、柠檬酸镁和其混合物，更优选选自硫酸镁、氯化镁和其混合物。
8．根据权利要求1-6的任一项的组合物，其中所述二价盐的含量，按该组合物的重量计，为0.01％-90％重量，优选0.5％-90％重量，更优选1％-20％重量，最优选3％-10％重量。
9．二价盐用于抑制或减少织物褪色的用途。
10．一种抑制或减少织物褪色的方法，其包括将织物与二价盐或权利要求1-9中任一项定义的组合物接触的步骤。
11．根据权利要求10的方法，其中所述方法是在家用处理中进行。
12．根据权利要求11的方法，其中所述方法是在漂清处理中进行。
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