DE60105845T2

DE60105845T2 - Textilwaschmittel

Info

Publication number: DE60105845T2
Application number: DE60105845T
Authority: DE
Inventors: Paul Hugh Wirral FINDLAY; Dax Kukulj; David Richard Arthur Bebington MEALING
Original assignee: Unilever PLC; Unilever NV
Current assignee: Unilever PLC; Unilever NV
Priority date: 2000-12-15
Filing date: 2001-12-06
Publication date: 2005-02-10
Anticipated expiration: 2021-12-07
Also published as: ATE277158T1; DE60105845D1; WO2002048302A1; US7077870B2; EP1341888B1; EP1341888A1; BR0116132A; AR032639A1; US20020155979A1; CA2430890A1; ES2225410T3; AU2002217099A1

Description

Technisches Gebiet
Die vorliegende Erfindung betrifft einen Bestandteil für Wäschereinigungs- oder Behandlungsprodukte zur Abscheidung auf Textil während eines Wasch-, Spül- oder anderen Behandlungsverfahrens. Sie erstreckt sich weiterhin auf Zusammensetzungen, die einen solchen Bestandteil enthalten und Verfahren zur Textilbehandlung unter Verwendung dieser Zusammensetzungen.
Hintergrund der Erfindung
Der Waschvorgang hat im Allgemeinen verschiedene Vorteile für Textilien, wobei der üblichste ist, Schmutz und Flecken von dem Textil während des Waschzyklus zu entfernen und das Textil während des Spülzyklus weich zu machen. Jedoch gibt es zahlreiche Nachteile, die mit der wiederholten Verwendung von herkömmlichen Wäschebehandlungszusammensetzungen und/oder dem tatsächlichen Waschverfahren verbunden sind; wobei eines von diesen eine recht scharfe Behandlung des Textils bei dem Waschvorgang ist.
Die vorliegende Erfindung ist auf das Aufrechterhalten des neuen bzw. ungetragenen Aussehens von Textil und Verbessern des Anfühlens und der Weichheit des Textils trotz des Waschverfahrens gerichtet. Beispiele für das Beibehalten des Aussehens des Textils sind, dass das Textil seine ursprüngliche Farbe beibehält (das heißt geringer Farbstoffverlust und Farbstoffübertragung), nicht fusselt oder Pillbildung erzeugt, das Textil an sackartigem Herunterhängen gehindert wird und seine Oberflächendefinition und sein Aussehen beibehält.
Ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung ist, dass das mit der Zusammensetzung behandelte Textil eine Tendenz aufweist, weniger gekräuselt und/oder gefaltet bzw. geknittert zu werden und nicht aufgrund von Faserverlust dünn wird.
In Wäschereinigungs- oder Behandlungsprodukten ist es für einige Bestandteile wesentlich, zur Abgabe ihrer Vorteilswirkungen auf dem Textil abgeschieden zu werden und daran zu haften. Typische Beispiele sind Textilkonditionierer oder Weichmacher.
WO 00/18860 und WO 00/18861 beschreiben Mittel, die Cellulose oder celluloseartige Materialien auf dem Textil abscheiden, um mindestens teilweise den Verlust von Material von der Faser zu ersetzen und die dem Textil Weichmachen verleihen.
EP-A-O 084 772 offenbart eine Pfropfpolymerdispersion, umfassend ein Vinyl enthaltendes Organopolysiloxan, ein Organopolysiloxan mit einem unsubstituierten Siliziumatom und polymerisierte Einheiten von Vinylmonomeren. Wässrige Emulsionen von diesen Materialien werden als Wasser abweisende Mittel verwendet, um während der Herstellung auf Textilien abgeschieden zu werden, während auch eine weichmachende und glättende Wirkung verliehen wird. Im Gegensatz zu herkömmlichen Siliconen sollen sie den Vorteil der Beibehaltung von Elastizität und Erholung des Gewebes bieten. Es gibt auch eine Offenbarung zur Festigung von Textilien während der Herstellung durch Anwendung von Acrylaten, Polyacrylaten und Polymethacrylaten.
WO-A-98/29528 offenbart Celluloseether, worin einige Substituenten (poly)alkoxylierte Analoge der Letzteren darstellen, wobei die (poly)alkoxylierten Gruppen mit einer kationischen Einheit in Form einer quaternären Ammoniumgruppe beendet sind und Celluloseether, worin einige Substituenten Carbonsäuren in Salzform darstellen (das heißt die Materialien sind im Wesentlichen Carboxymethylcellulosevarianten).
WO-A-99/14245 offenbart Wäschewaschmittelzusammensetzungen, die auf Cellulose basierende Polymere enthalten, um das Aussehen und Integritätsvorteile der Textilien bereitzustellen. Diese Polymere sind Cellulosepolymere, worin die Saccharidringe seitenständige Sauerstoffatome aufweisen, an die Substituenten 'R' gebunden sind, das heißt sie sind an die Ringe über Etherbindungen gebunden. Die Gruppen 'R' können Wasserstoff-, Niederalkyl- oder Alkylenbindungen darstellen, die durch Carbonsäure-, Ester- oder Amidgruppen beendet sind. Gegebenenfalls können bis zu fünf Alkylenoxygruppen vorliegen, die zwischen das jeweilige Sauerstoffatom eingepaßt sind.
US-A-4372328 offenbart Material für Tabakrauchfilter, das Cellulosefasern umfasst, welches Aminogruppen enthält, das durch Umsetzen von Cellulose mit Dichloraminotriazinen, Trichlortriazinen, Trichlordiazinen, Tetrachlordiazinen, 2,3-Dichlorchinoxalinen, Divinylsulfon, Epichlorhydrin oder Cyanogenbromid hergestellt wird und die so erhaltenen Cellulosederivate werden anschließend mit Aminoverbindungen, wie Ammoniak, Guanidin und Aminosäuren, wie Arginin, Histidin, Tryptophan, α,γ-Diaminobuttersäure, Ornithin, Citrullin und Canavanin umgesetzt.
Definition der Erfindung
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Wäschebehandlungszusammensetzung, umfassend

i) ein Polymer mit einer durchschnittlichen wiederkehrenden Einheit von:
worin R_1–6 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus H, einer hydrolysierbaren Gruppe, umfassend (CO)R₇, worin R₇ eine Phthalatgruppe, eine C₁- bis C₆-Alkylkette oder eine Acetatgruppe darstellt, oder einer faserreaktiven Gruppe, ausgewählt aus Vinylsulfonen, Methyloldihydroxyethylenharnstoffen, Dicarbonsäuren und Cyanursäurechlorid und deren Derivaten, oder bedeutet:
worin R₈ ausgewählt ist aus Cl oder OR₉, NHR₉ und R₉ H, eine C₁-C₄-Alkylkette darstellt, worin, wenn R_1–6 eine hydrolysierbare Gruppe darstellt, der Substitutionsgrad 0 bis 1 ist und worin R_1–6 eine faserreaktive Gruppe bedeutet, deren Substitutionsgrad 0,05 bis 1 ist, und;
ii) ein Trägermittel, ausgewählt aus Tensiden, weichmachenden Verbindungen oder Wasser, mit der Maßgabe, dass, wenn das Trägermittel Wasser ist, die Zusammensetzung weiterhin Parfum umfasst.

Im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung wird eine hydrolysierbare Gruppe als eine Gruppe definiert, die unter Haushaltswaschbedingungen Hydrolyse unterliegt.
Im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung wird eine faserreaktive Gruppe als eine Gruppe definiert, die eine kovalente Bindung mit einem auf Cellulose basierenden Textil unter Haushaltswaschbedingungen bilden kann.
Die Erfindung betrifft auch die Verwendung des vorstehend beschriebenen Polymers zum Weichmachen von Textilien, Farbpflege von Textilien (wobei Farbpflege Farbfixierung, Farbstoffübertragungsinhibierung betrifft) und die Verhinderung von Faltenbildung auf Textilien.
Die Erfindung beschreibt ein neues Molekül mit einer polymeren Struktur mit einer durchschnittlichen wiederkehrenden Einheit von
worin R eine Kombination von folgenden Gruppen bedeutet: COCH₃ (mit einem Substitutionsgrad von 0,6)
(mit einem Substitutionsgrad von 0,25) und H (mit einem Substitutionsgrad von 2,15); wobei die Substituentengruppen an beliebigen der Positionen R angeordnet sein können.
Ein Verfahren zum Herstellen der vorstehend beschriebenen Polymere wird beschrieben, umfassend die Schritte von:

i) Auflösen des Celluloseesters in einem geeigneten nichtwässrigen Lösungsmittel,
ii) Zugeben einer Base und Cyanursäurehalogenid,
iii) Ablaufenlassen der Reaktion,
iv) Reinigen des erhaltenen Produkts.

Beschreibung der Erfindung im Einzelnen
Das Cellulosepolymer
Das Polymer zur Verwendung in der Erfindung weist eine durchschnittliche wiederkehrende Einheit auf von:
worin R_1–6 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus H, einer hydrolysierbaren Gruppe oder einer faserreaktiven Gruppe, worin, wenn R_1–6 eine hydrolysierbare Gruppe darstellt, der Substitutionsgrad 0-1 ist und worin R_1–6 eine faserreaktive Gruppe darstellt, der Substitutionsgrad 0,05 bis 1 ist.
Die faserreaktiven Gruppen sind ausgewählt aus Vinylsulfonen, Methyloldihydroxyethylenharnstoffen, Dicarbonsäuren und Cyanursäurechloriden und deren Derivaten oder ist:
worin R₈ ausgewählt ist aus Cl oder OR₉, NHR₉ und R₉ ist H oder eine C₁-C₄-Alkylkette.
Die hydrolysierbare Gruppe umfasst (CO)R₇, worin R₇ eine Phthalatgruppe, eine C₁-C₆-Alkylkette oder eine Acetatgruppe darstellt.
Durch diese Beschreibung bezieht sich „durchschnittlicher Substitutionsgrad" auf die Anzahl von substituierten seitenständigen Gruppen pro Saccharidring, gemittelt über die gesamten Saccharidringe des wiederaufgebauten Mittels. Jeder Saccharidring vor der Substitution hat drei Gruppen -OH und deshalb bedeutet ein durchschnittlicher Substitutionsgrad von 3, dass jede von diesen Gruppen an allen Molekülen der Probe einen Substituenten trägt.
Der durchschnittliche Substitutionsgrad der Gesamtheit von. allen Gruppe(n), die seitenständig an den Saccharidringen des Gerüsts sind, ist 0,4 bis 3, vorzugsweise 0,4 bis 1, bevorzugter 0,5 bis 0,75, besonders bevorzugt 0,6 bis 0,7.
Der durchschnittliche Substitutionsgrad der faserreaktiven Gruppe ist 0,05 bis 0,5, bevorzugter 0,1 bis 0,3.
Der durchschnittliche Substitutionsgrad der hydrolysierbaren Gruppe ist vorzugsweise 0,1 bis 0,8, bevorzugter 0,3 bis 0,7.
Ein bevorzugtes Polymer hat eine wiederkehrende Einheit von:
ist eine Kombination von Gruppen des nachstehenden COCH₃ (mit einem Substitutionsgrad von 0,3 bis 0,9, vorzugsweise 0,6);
(mit einem Substitutionsgrad von 0,1 bis 0,4, vorzugsweise 0,25) und H (mit einem Substitutionsgrad von 2,15).
Das gewichtsdurchschnittliche Molekulargewicht (M_w) des Polymers (wie durch GPC bestimmt) kann typischerweise im Bereich von 500 bis 2 000 000, beispielsweise 1 000 bis 1 500 000, liegen. Vorzugsweise ist er allerdings 1 000 bis 100 000, bevorzugter 5 000 bis 50 000, insbesondere 10 000 bis 15 000.
Die erfindungsgemäßen Cellulosepolymere sind auch in der Lage, das Dünnwerden eines Textils, insbesondere auf Cellulose basierendes Textil, aufgrund von Waschen zu vermindern.
Das erfindungsgemäße Cellulosepolymer kann in Zusammensetzungen eingearbeitet werden, die nur ein Verdünnungsmittel enthalten und/oder auch einen weiteren Wirkbestandteil umfassen. Das Cellulosepolymer ist typischerweise in die Zusammensetzungen mit Anteilen von 0,005 bis 25 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,01% bis 10%, besonders bevorzugt 0,025% bis 2,5%, eingeschlossen.
Syntheseweg
Die Synthese von Celluloseestern, die als die Ausgangsmaterialien für die Polymere der vorliegenden Erfindung verwendet werden, werden in WO 00/18860 beschrieben.
Die allgemeine Synthese der Polymere beinhaltet:

i) Auflösen des Celluloseesters in einem geeigneten, nicht wässrigen Lösungsmittel,
ii) Zugeben einer Base und Cyanursäurehalogenid,
iii) Ablaufenlassen der Reaktion,
iv) Reinigen des erhaltenen Produkts; wobei es sehr bevorzugt ist, wenn der vorstehend beschriebenen Folge von Schritten gefolgt wird.

Es ist bevorzugt, wenn das Cyanursäurehalogenid Cyanursäurechlorid darstellt.
Zusammensetzungen
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können in beliebiger physikalischer Form vorliegen, beispielsweise ein Feststoff, wie ein Pulver oder Granulate, eine Tablette, ein fester Riegel, eine Paste, Gel oder (insbesondere wässrige) Flüssigkeit. Insbesondere können die Zusammensetzungen in Wäschewaschzusammensetzungen verwendet werden, insbesondere als flüssige oder pulverförmige Waschzusammensetzung, beispielsweise zur Verwendung in einem Wasch- und/oder Spül- und/oder Trocknungsverfahren.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind vorzugsweise Wäschewaschzusammensetzungen, insbesondere Hauptwasch(Textilwasch-) Zusammensetzungen. Die Zusammensetzungen können auch als zu den Spülungen zugesetzte weichmachende Zusammensetzungen zugegeben werden.
Die erfindungsgemäßen Wäschewaschzusammensetzungen können eine oberflächenaktive Verbindung (Tensid) enthalten, die aus kationischen, nichtionischen, amphoteren und zwitterionischen oberflächenaktiven Seifen- und Nicht-Seifen-Verbindungen und Gemischen davon ausgewählt sein kann. Viele ge eignete oberflächenaktive Verbindungen sind erhältlich und werden ausführlich in der Literatur, beispielsweise in „Surface-Active Agents and Detergents", Bände I und II von Schwartz, Perry und Berch beschrieben.
Die bevorzugten waschaktiven Verbindungen, die verwendet werden können, sind Seifen und synthetische anionische und nichtionische Nicht-Seifen-Verbindungen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können lineares Alkylbenzolsulfonat, insbesondere lineare Alkylbenzolsulfonate mit einer Alkylkettenlänge von C₈-C₁₅, enthalten. Es ist bevorzugt, wenn der Anteil von linearem Alkylbenzolsulfonat 0 Gewichtsprozent bis 30 Gewichtsprozent, bevorzugter 1 Gewichtsprozent bis 25 Gewichtsprozent, besonders bevorzugt 2 Gewichtsprozent bis 15 Gewichtsprozent, ist.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können zusätzlich oder alternativ ein oder mehrere andere anionische Tenside in Gesamtmengen enthalten, die den vorstehend für die Alkylbenzolsulfonate angegebenen Prozentsätzen entsprechen. Geeignete anionische Tenside sind dem Fachmann gut bekannt. Diese schließen primäre und sekundäre Alkylsulfate, insbesondere primäre C₈-C₁₅-Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Olefinsulfonate, Alkylxylolsulfonate, Dialkylsulfosuccinate und Fettsäureestersulfonate ein. Natriumsalze sind im Allgemeinen bevorzugt.
Einige besondere Beispiele von solchen anionischen Tensiden werden nachstehend offenbart

– Alkylestersulfonate der Formel R-CH(SO₃M)-COOR', worin R einen C₈-C₂₀, vorzugsweise C₁₀-C₁₆-Alkylrest darstellt, R' einen C₁-C₆, vorzugsweise C₁-C₃-Alkylrest darstellt und M ein Alkalikation (Natrium, Kalium, Lithium), substituiertes oder nicht substituiertes Ammonium (Methyl-, Dimethyl-, Trimethyl-, Tetramethylammonium, Dimethylpiperidinium und so weiter) oder ein Derivat eines Alkanolamins (Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin und so weiter) darstellt;
– Alkylsulfate der Formel ROSO₃M, worin R einen C₅-C₂₄, vorzugsweise C₁₀-C₁₈-Alkyl- oder Hydroxyalkylrest darstellt und M ein Wasserstoffatom oder ein wie vorstehend definiertes Kation darstellt und deren Ethylenoxy (EO)- und/oder deren Propylenoxy (PO)-Derivate mit im Durchschnitt 0,5 bis 30, vorzugsweise 0,5 bis 10, EO- und/oder PO-Einheiten;
– Alkylamidsulfate der Formel RCONHR'OSO₃M, worin R einen C₂-C₂₂, vorzugsweise C₆-C₂₀-Alkylrest darstellt, R' einen C₂-C₃-Alkylrest darstellt und M ein Wasserstoffatom oder ein wie vorstehend definiertes Kation darstellt und deren Ethylenoxy (EO)- und/oder Propylenoxy (PO)-Derivate mit im Durchschnitt 0,5 bis 60 EO- und/oder PO-Einheiten;
– Die Salze von C₈-C₂₄, vorzugsweise C₁₄-C₂₀ gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren, primären oder sekundären C₈-C₂₂-Alkylsulfonaten, Alkylglycerinsulfonaten, die sulfonierten Polycarbonsäuren, die in GB-A-1 082 179 beschrieben sind, Paraffinsulfonat, N-Acyl-, N'-Alkyltaurate, Alkylphosphate, Isethionate, Alkylsuccinamate, Alkylsulfosuccinate, Monoester oder Diester von Sulfosuccinaten, N-Acylsarcosinate, Alkylglycosidsulfate, Polyethoxycarboxylate, das Kation eines Alkalimetalls (Natrium, Kalium, Lithium), einen substituierten oder nicht substituierten Ammoniumrest (Methyl-, Dimethyl-, Trimethyl-, Tetramethylammonium, Dimethylpiperidinium und so weiter) oder ein Derivat eines Alkanolamins (Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin und so weiter);
– Sophorolipide, wie jene in Säure- oder Lactoseform, abgeleitet von 17-Hydroxyoctadecensäure.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können nichtionisches Tensid enthalten. Nichtionische Tenside, die verwendet werden können, schließen die primären und sekundären Alkoholethoxylate, insbesondere die aliphatischen C₈-C₂₀- Alkohole, ethoxyliert mit im Durchschnitt 1 bis 20 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol, und ganz besonders die primären und sekundären aliphatischen C₁₀-C₁₅-Alkohole, ethoxyliert mit im Durchschnitt 1 bis 10 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol, ein. Nicht ethoxylierte, nichtionische Tenside schließen Alkylpolyglycoside, Glycerinmonoether und Polyhydroxyamide (Glucamid) ein.
Einige besondere Beispiele für solche nichtionischen Tenside sind:

– Polyalkoxylierte Alkylphenole (das heißt Polyethylenoxy, Polypropylenoxy, Polybutylenoxy), der Alkylsubstituent davon hat 6 bis 12 C-Atome und enthält 5 bis 25 alkoxylierte Einheiten; Beispiele sind TRITON X-45, X-114, X-100 und X-102, vermarktet von Rohm & Haas Co., IGEPAL NP2 bis NP17, hergestellt von RHÔNE-POULENC;
– polyalkoxylenierte aliphatische C₈-C₂₂-Alkohole, die 1 bis 25 alkenylierte (Ethylenoxy, Propylenoxy)-Einheiten enthalten; Beispiele sind TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW, vermarktet von Union Carbide Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4, vermarktet von Shell Chemical Co. KYRO EOB, vermarktet von The Procter & Gamble Co., SYNPERONIC A3 bis A9, hergestellt von ICI, RHODASURF IT, DB und B, hergestellt von RHÔNE-POULENC;
– die Produkte, die sich aus der Kondensation von Ethylenoxid oder Propylenoxid mit Propylenglycol, Ethylenglycol mit einem Molekulargewicht in der Größenordnung von 2 000 bis 10 000 ergeben, wie die PLURONIC Produkte, vermarktet von BASF;
– die Produkte, die sich aus der Kondensation von Ethylenoxid oder Propylenoxid mit Ethylendiamin ergeben, wie die PLURONIC-Produkte, vermarktet von BASF;
– C₈-C₁₈-Ethoxyl- und/oder Propoxylfettsäuren, die 5 bis 25 Ethylenoxy- und/oder Propylenoxyeinheiten enthalten;
– C₈-C₂₀-Fettsäureamide, die 5 bis 30 Ethylenoxyeinheiten enthalten;
– Ethoxylierte Amine, die 5 bis 30 Ethylenoxyeinheiten enthalten;
– Alkoxylierte Amidoamine, die 1 bis 50, vorzugsweise 1 bis 25 und insbesondere 2 bis 20 Alkylenoxy- (vorzugsweise Ethylenoxy) Einheiten enthalten;
– Aminoxide, wie die Oxide von C₁₀-C₁₈-Alkyldimethylaminen, die Oxide von C₈-C₂₂-Alkoxyethyldihydroxyethylaminen;
– Alkoxylierte Terpenkohlenwasserstoffe, wie ethoxylierte und/oder propoxylierte a- oder b-Pinene, die 1 bis 30 Ethylenoxy- und/oder Propylenoxyeinheiten enthalten;
– Alkylpolyglycoside, erhältlich durch Kondensation (beispielsweise durch Säurekatalyse) von Glucose mit primären Fettalkoholen (beispielsweise US-A-3 598 865, US-A-4 564 647, EP-A-132 043, EP-A-132 046) mit einer C₄-C₂₀, vorzugsweise C₈-C₁₈-Alkylgruppe und einer durchschnittlichen Anzahl von Glucoseeinheiten in der Größenordnung von 0,5 bis 3, vorzugsweise in der Größenordnung von 1,1. bis 1,8 pro Mol Alkylenpolyglycosid (APG), insbesondere jene mit – einer C₈-C₁₄-Alkylgruppe und im Durchschnitt 1,4 Glucoseinheiten pro Mol – einer C₁₂-C₁₄-Alkylgruppe und im Durchschnitt 1,4 Glucoseinheiten pro Mol – einer C₈-C₁₄-Alkylgruppe und im Durchschnitt 1,5 Glucoseinheiten pro Mol – einer C₈-C₁₀-Alkylgruppe und im Durchschnitt 1,6 Glucoseinheiten pro Mol,

^®

Es ist bevorzugt, wenn der Anteil von gesamtem nichtionischem Tensid 0 Gewichtsprozent bis 30 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 Gewichtsprozent bis 25 Gewichtsprozent, besonders bevorzugt 2 Gewichtsprozent bis 15 Gewichtsprozent, ist.
Eine weitere Klasse von geeigneten Tensiden umfasst bestimmte kationische Monoalkyltenside, die in Hauptwäschewaschzusammensetzungen verwendbar sind. Kationische Tenside, die verwendet werden können, schließen quaternäre Ammoniumsalze der allgemeinen Formel R₁R₂R₃R₄N⁺X^– ein, worin die Gruppen R lange oder kurze Kohlenwasserstoffketten, typischerweise Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder ethoxylierte Alkylgruppen darstellen und X ein Gegenion (beispielsweise Verbindungen, worin R₁ eine C₈-C₂₂-Alkylgruppe, vorzugsweise eine C₈-C₁₀- oder C₁₂-C₁₄-Alkylgruppe darstellt, R₂ eine Methylgruppe darstellt und R₃ und R₄, die gleich oder verschieden sein können, Methyl- oder Hydroxyethylgruppen darstellen) und kationische Ester (beispielsweise Cholinester) sind, ein.
Die Auswahl an oberflächenaktiver Verbindung (Tensid) und die vorliegende Menge wird von der beabsichtigten Verwendung der Waschmittelzusammensetzung abhängen. In Textilwaschzusammensetzungen können verschiedene Tensidsysteme ausgewählt werden, wie dem ausgebildeten Formulierer gut bekannt, für Handwaschprodukte und für Produkte, die zur Verwendung in verschiedenen Arten der Waschmaschine beabsichtigt sind.
Die Gesamtmenge an vorliegendem Tensid wird auch von der beabsichtigten Endverwendung abhängen und kann eine Höhe von 60 Gewichtsprozent, beispielsweise in einer Zusammensetzung zur manuellen Textilwäsche betragen. In Zusammensetzungen zum Maschinewaschen von Textilien ist im Allgemeinen eine Menge von 5 bis 40 Gewichtsprozent geeignet. Typischerweise werden die Zusammensetzungen mindestens 2 Gewichtsprozent Tensid, beispielsweise 2 bis 60%, vorzugsweise 15-40%, besonders bevorzugt 25-35%, umfassen.
Waschmittelzusammensetzungen, die zur Verwendung in den meisten automatischen Textilwaschmaschinen geeignet sind, enthalten im Allgemeinen anionisches Nicht-Seifen-Tensid oder nichtionisches Tensid oder Kombinationen der zwei in jedem geeignetem Verhältnis, gegebenenfalls zusammen mit Seife.
Ein beliebiges herkömmliches Textil konditionierendes Mittel kann in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden. Die konditionierenden Mittel können kationisch oder nichtionisch sein. Wenn die Textil konditionierende Verbindung in einer Waschmittelzusammensetzung für den Hauptwaschgang angewendet werden soll, wird die Verbindung typischerweise nichtionisch sein. Wenn in der Spülphase verwendet, wird sie typischerweise kationisch sein. Sie kann beispielsweise in Mengen von 0,5% bis 35%, vorzugsweise 1% bis 30%, bevorzugter 3% bis 25, Gewichtsprozent der Zusammensetzung verwendet werden.
Bevorzugte kationische Textil weichmachende Mittel umfassen ein im Wesentlichen in Wasser unlösliches quaternäres Ammoniummaterial, umfassend eine einzelne lange Alkyl- oder Alkenylkette mit einer durchschnittlichen Kettenlänge größer als oder gleich C₂₀ oder bevorzugter eine Verbindung, umfassend eine polare Kopfgruppe und zwei Alkyl- oder Alkenylketten mit einer durchschnittlichen Kettenlänge größer als oder gleich C₁₄.
Vorzugsweise ist das kationische Textil weichmachende Mittel ein quaternäres Ammoniummaterial oder ein quaternäres Ammoniummaterial, das mindestens eine Estergruppe enthält. Die quaternären Ammoniumverbindungen, die mindestens eine Estergruppe enthalten, sind hierin als Ester gebundene quaternäre Ammoniumverbindungen bevorzugt.
Wie im Zusammenhang mit den kationischen Textil weichmachenden quaternären Ammonium-Verbindungen verwendet, schließt der Begriff „Estergruppe" eine Estergruppe ein, die in dem Molekül eine Bindungsgruppe darstellt.
Es ist bevorzugt, dass die Ester gebundenen quaternären Ammoniumverbindungen zwei oder mehrere Estergruppen enthalten. In sowohl quaternären Ammoniummonoester- als auch den -diesterverbindungen ist es bevorzugt, wenn die Estergruppe(n) eine Bindungsgruppe zwischen dem Stickstoffatom und einer Alkylgruppe darstellt. Die Estergruppe(n) sind vorzugsweise an das Stickstoffatom über eine weitere Kohlenwasserstoffgruppe gebunden.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, wenn als Hauptwäschetextilwaschzusammensetzungen verwendet, werden im Allgemeinen auch einen oder mehrere Waschmittelbuilder enthalten. Die Gesamtmenge an Waschmittelbuilder in den Zusammensetzungen wird typischerweise im Bereich von 5 bis 80 Gewichtsprozent, vorzugsweise 10 bis 60 Gewichtsprozent, liegen.
Anorganische Builder, die vorliegen können, schließen Natriumcarbonat, falls erwünscht, in Kombination mit einem Kristallkeim für Calciumcarbonat, wie in GB 1 437 950 (Unilever) offenbart, kristalline und amorphe Aluminosilicate, beispielsweise Zeolithe, wie in GB 1 473 201 (Henkel) offenbart, amorphe Aluminosilicate, wie in GB 1 473 202 (Henkel) offenbart und gemischte kristalline/amorphe Aluminosilicate, wie in GB 1 470 250 (Procter & Gamble) offenbart und Schichtsilicate, wie in EP 164 514B (Hoechst) offenbart, ein. Anorganische Phosphatbuilder, beispielsweise Natriumorthophosphat, -pyrophosphat und -tripolyphosphat, sind auch zur Verwendung in dieser Erfindung geeignet.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten vorzugsweise einen Alkalimetall-, vorzugsweise Natrium-, -aluminosilicatbuilder. Natriumaluminosilicate können im Allgemeinen in Mengen von 10 bis 70 Gewichtsprozent (wasserfreie Basis), vorzugsweise 25 bis 50 Gewichtsprozent, eingearbeitet werden.
Das Alkalimetallaluminosilicat kann entweder kristallin oder amorph oder Gemische davon mit der allgemeinen Formel 0,8–1,5 Na₂O. Al₂O₃. 0,8–6 SiO₂ sein.
Diese Materialien enthalten etwas gebundenes Wasser und sollten eine Calciumionenaustauschkapazität von mindes tens 50 mg CaO/g aufweisen. Die bevorzugten Natriumaluminosilicate enthalten 1,5-3,5 SiO₂-Einheiten (in der vorstehenden Formel). Sowohl die amorphen als auch die kristallinen Materialien können leicht durch Reaktion zwischen Natriumsilicat und Natriumaluminat hergestellt werden, wie vollständig in der Literatur beschrieben. Geeignete kristalline Natriumaluminosilicat-Ionenaustausch-Waschmittelbuilder werden beispielsweise in GB 1 429 143 (Procter & Gamble) beschrieben. Die bevorzugten Natriumaluminosilicate dieses Typs sind die guten bekannten kommerziell verfügbaren Zeolithe A und X und Gemische davon.
Der Zeolith kann kommerziell erhältlicher Zeolith 4A, nun vielfach in Wäschwaschmittelpulvern verwendet, sein. Jedoch gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingearbeitete Zeolithbuilder Maximumaluminium Zeolith P (Zeolith MAP), wie beschrieben und in EP 384 040A (Unilever) beansprucht. Zeolith MAP wird als ein Alkalimetallaluminosilicat vom Zeolith P-Typ mit einem Silizium zu Aluminiumverhältnis, das 1,33 nicht übersteigt, definiert, vorzugsweise innerhalb des Bereichs von 0,90 bis 1,33 und bevorzugter innerhalb des Bereichs von 0,90 bis 1,20.
Besonders bevorzugt ist Zeolith MAP mit einem Silizium zu Aluminiumverhältnis, das 1,07 nicht übersteigt, bevorzugter etwa 1,00. Die Calciumbindungskapazität von Zeolith MAP liegt im Allgemeinen bei mindestens 150 mg CaO pro Gramm wasserfreies Material.
Organische Builder, die vorliegen können, schließen Polycarboxylatpolymere, wie Polyacrylate, Acrylsäure/Maleinsäure-Copolymere und Acrylphosphinate; monomere Polycarboxylate, wie Citrate, Gluconate, Oxydisuccinate, Glycerinmono-, -di- und -trisuccinate, Carboxymethyloxysuccinate, Carboxyoxymalonate, -dipicolinate, -hydroxyethyliminodiacetate, Aklyl- und Alkenylmalonate und -succinate; und sulfonierte Fettsäuresalze ein. Die Liste ist nicht als erschöpft aufzufassen.
Besonders bevorzugte organische Builder sind Citrate, geeigneterweise in Mengen von 5 bis 30 Gewichtsprozent, vorzugsweise 10 bis 25, Gewichtsprozent verwendet; und Acrylpolymere, insbesondere Acryl/Maleinsäure-Copolymere, die geeigneterweise in Mengen von 0,5 bis 15 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 10 Gewichtsprozent, verwendet werden.
Sowohl anorganische als auch organische Builder liegen vorzugsweise in Alkalimetallsalz-, insbesondere Natriumsalzform, vor.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch geeigneterweise ein Bleichmittelsystem enthalten. Textilwaschzusammensetzungen können wünschenswerterweise Peroxybleichmittelverbindungen, beispielsweise anorganische Persalze oder organische Peroxysäuren, enthalten, die in wässriger Lösung Wasserstoffperoxid ergeben können.
Geeignete Peroxybleichmittelverbindungen schließen organische Peroxide, wie Harnstoffperoxid, und anorganische Persalze, wie die Alkalimetallperborate, -percarbonate, -perphosphate, -persilicate und -persulfate, ein. Bevorzugte anorganische Persalze sind Natriumperboratmonohydrat und -tetrahydrat und Natriumpercarbonat.
Besonders bevorzugt ist Natriumpercarbonat mit einer Schutzbeschichtung gegen Destabilisierung durch Feuchtigkeit. Natriumpercarbonat mit einer Schutzbeschichtung, umfassend Natriummetaborat und Natriumsilicat, wird in GB 2 123 044B (Kao) offenbart.
Die Peroxybleichmittelverbindung liegt geeigneterweise in einer Menge von 0,1 bis 35 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,5 bis 25 Gewichtsprozent vor. Die Peroxybleichmittelverbindung kann in Verbindung mit einem Bleichmittelaktivator (Bleichmittelvorstufe) zum Verbessern der Bleichwirkung bei niedrigen Waschtemperaturen angewendet werden. Die Bleichmittelvorstufe liegt geeigneterweise in einer Menge von 0,1 bis 8 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gewichtsprozent, vor.
Bevorzugte Bleichmittelvorstufen sind Peroxycarbonsäurevorstufen, insbesondere Peressigsäurevorstufen und Pernonansäurevorstufen. Besonders bevorzugte Bleichmittelvorstufen, die zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung geeignet sind, sind N,N,N',N'-Tetraacetylethylendiamin (TAED) und Natriumnonyloxybenzolsulfonat (SNOBS). Die neuen quaternären Ammonium- und Phosphoniumbleichmittelvorstufen, die in US 4 751 015 und US 4 818 426 (Lever Brothers Company) und EP 402 971A (Unilever) offenbart werden, und die in EP 284 292A und EP 303 520A (Kao) offenbarten kationischen Bleichmittelvorstufen sind ebenfalls von Interesse.
Das Bleichmittelsystem kann entweder mit einer Peroxysäure ergänzt oder durch eine solche ersetzt werden. Beispiele für solche Persäuren findet man in US 4 686 063 und US 5 397 501 (Unilever). Ein bevorzugtes Beispiel ist die Imidoperoxycarbonsäureklasse von Persäuren, beschrieben in EP-A-325 288, EP-A-349 940, DE 382 3172 und EP 325 289 . Ein besonders bevorzugtes Beispiel ist Phthalimidoperoxycapronsäure (PAP). Solche Persäuren liegen geeigneterweise mit 0,1 bis 12%, vorzugsweise 0,5 bis 10%, vor.
Ein Bleichmittelstabilisator (Übergangsmetallmaskierungsmittel) kann auch vorliegen. Geeignete Bleichmittelstabilisatoren schließen Ethylendiamintetraacetat (EDTA), die Polyphosphonate, wie Dequest (Handelsmarke) und Nicht-Phosphat-Stabilisatoren, wie EDDS (Ethylendiamindibernsteinsäure), ein. Diese Bleichmittelstabilisatoren sind auch für Fleckentfernung, insbesondere in Produkten, die niedrige Anteile von Bleichspezies oder keine Bleichspezies enthalten, verwendbar.
Ein besonders bevorzugtes Bleichmittelsystem umfasst eine Peroxybleichmittelverbindung (vorzugsweise Natriumpercarbonat, gegebenenfalls zusammen mit einem Bleichmittelaktivator) und einem Übergangsmetallbleichmittelkatalysator, wie in EP 458 397A , EP 458 398A und EP 509 787A (Unilever) beschrieben und beansprucht.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch ein oder mehrere Enzym (e) enthalten. Geeignete Enzyme schließen die Proteasen, Amylasen, Cellulasen, Oxidasen, Peroxidasen und Lipasen, die zur Einarbeitung in die Waschmittelzusammensetzungen geeignet sind, ein. Bevorzugte proteolytische Enzyme (Proteasen) sind katalytisch aktive Proteinmaterialien, die Proteinarten von Flecken abbauen oder verändern, wenn in Textilflecken in einer hydrolysierbaren Reaktion vorliegend. Sie können von beliebigem geeignetem Ursprung, wie pflanzlich, tierisch, bakteriell oder Hefeursprung, sein.
Proteolytische Enzyme oder Proteasen von verschiedenen Eigenschaften und Herkünften und mit Aktivität in verschiedenen pH-Bereichen von 4-12 sind erhältlich und können in der vorliegenden Erfindung angewendet werden. Beispiele für proteolytische Enzyme sind die Subtilisine, die aus einzelnen Stämmen von B. subtilis, B. licheniformis, wie den kommerziell erhältlichen Subtilisinen Maxatase (Handelsmarke), wie von Gist Brocades N. V., Delft, Holland vertrieben und Alcalase (Handelsmarke), wie von Novo Industri A/S Koppenhagen, Dänemark vertrieben.
Besonders geeignet ist eine Protease, die aus einem Stamm von Bazillus mit maximaler Aktivität durch den pH-Bereich 8-12 erhalten wird, welche kommerziell beispielsweise von Novo Industri A/S unter den eingetragenen Handelsnamen Esperase (Handelsmarke) und Savinase (Handelsmarke) erhältlich ist. Die Herstellung von diesen und analogen Enzymen wird in GB 1 243 785 beschrieben. Andere kommerzielle Proteasen sind Kazusase (Handelsmarke, erhältlich von Showa-Denko, Japan), Optimase (Handelsmarke von Miles Kali-Chemie, Hannover, West Deutschland) und Superase (Handelsmarke, erhältlich von Pfizer USA).
Waschmittelenzyme werden üblicherweise in granulärer Form in Mengen von etwa 0,1 bis etwa 3,0 Gewichtsprozent an gewendet. Jedoch kann jede geeignete physikalische Form des Enzyms verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können Alkalimetall-, vorzugsweise Natriumcarbonat, enthalten, um die Waschkraft und leichtes Verarbeiten zu erhöhen. Natriumcarbonat kann geeigneterweise in Mengen im Bereich von 1 bis 60 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 bis 40 Gewichtsprozent, vorliegen. Jedoch liegen Zusammensetzungen, die wenig oder kein Natriumcarbonat enthalten, auch innerhalb des Umfangs der Erfindung.
Der Pulverfluss kann durch Einarbeitung einer kleinen Menge eines Pulverstrukturierungsmittels, beispielsweise einer Fettsäure (oder Fettsäureseife), eines Zuckers, eines Acrylats oder Acrylat/Maleat-Copolymers oder Natriumsilicats verbessert werden. Ein bevorzugtes Pulverstrukturierungsmittel ist Fettsäureseife, die geeigneterweise in einer Menge von 1 bis 5 Gewichtsprozent vorliegt.
Andere Materialien, die in den erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen vorliegen können, schließen Natriumsilicat, Antiwiederablagerungsmittel, wie Cellulosepolymere, anorganische Salze, wie Natriumsulfat, Schaumbekämpfungsmittel oder, falls geeignet, Schaumverstärker proteolytische und lipolytische Enzyme, Farbstoffe, gefärbte Sprenkel, Parfums, Schaumsteuerungsmittel, Fluoreszenzmittel und entkuppelnde Polymere ein. Diese Liste ist nicht als erschöpft aufzufassen.
Es ist häufig vorteilhaft, wenn Schmutz lösende oder Schmutz suspendierende Polymere vorliegen, beispielsweise in Mengen in der Größenordnung von 0,01% bis 10%, vorzugsweise in der Größenordnung von 0,1% bis 5% und insbesondere in einer Größenordnung von 0,2% bis 3 Gewichtsprozent, wie

– Cellulosederivate, wie Cellulosehydroxyether, Methylcellulose, Ethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Hydroxybutylmethylcellulose;
– Polyvinylether, gepfropft auf Polyalkylengerüste, wie Polyvinylacetate, gepfropft auf Polyoxyethylengerüste (EP-A-219 048);
– Polyvinylalkohole;
– Polyester-Copolymere, die auf Ethylenterephthalat- und/oder Propylenterephthalateinheiten und Polyethylenoxyterephthalateinheiten basieren, mit einem Molverhältnis (Anzahl der Einheiten) von Ethylenterephthalat und/oder Propylenterephthalat /(Anzahl der Einheiten) Polyethylenoxyterephthalat in der Größenordnung von 1/10 bis 10/1, die Polyethylenoxyterephthalateinheiten mit Polyethylenoxyeinheiten mit einem Molekulargewicht in der Größenordnung von 300 bis 10 000, mit einem Molekulargewicht des Copolyesters in der Größenordnung von 1 000 bis 100 000;
– Polyester-Copolymere, die auf Ethylenterephthalat- und/oder Propylenterephthalateinheiten und Polyethylenoxy- und/oder Polypropylenoxyeinheiten basieren, mit einem Molverhältnis (Anzahl der Einheiten) von Ethylenterephthalat und/oder Propylenterephthalat/(Anzahl der Einheiten) Polyethylenoxy und/oder Polypropylenoxy in der Größenordnung von 1/10 bis 10/1, die Polyethylenoxy- und/oder Polypropylenoxyeinheiten mit einem Molekulargewicht in der Größenordnung von 250 bis 10 000, mit einem Molekulargewicht des Copolyesters von 1 000 bis 100 000 (US-A-3 959 230, US-A-3 962 152, US-A-3 893 929, US-A-4 116 896, US-A-4 702 857, US-A-4 770 666, EP-A-253 567, EP-A-201 124);
– Copolymere von Ethylen oder Propylenterephthalat/Polyethylenoxyterephthalat, umfassend Sulfoisophthaloyleinheiten in deren Kette (US-A-4 711 730, US-A-4 702 857, US-A-4 713 194);
– Terephthalsäurecopolyester-Oligomere mit Polyalkylenoxyalkylsulfonat/Sulfoaroyl endständigen Gruppen und gegebenenfalls enthaltend Sulfoisophthaloyleinheiten in deren Kette (US-A-4 721 580, US-A-5 415 807, US-A-4 877 896, US-A- 5 182 043, US-A-5 599 782, US-A-4 764 289, EP-A-311 342, WO92/04433, WO97/42293);
– Sulfonierte Terephthalsäurecopolyester mit einem Molekulargewicht von weniger als 20 000, erhalten z.B. von einem Diester von Terephthalsäure, Isophthalsäure, einem Diester von Sulfoisophthalsäure und einem Diol, insbesondere Ethylenglycol (WO95/32997);
– Polyurethanpolyester, erhalten durch Reaktion eines Polyesters mit einem Molekulargewicht von 300 bis 4 000, erhalten aus einem Terephthalsäurediester, gegebenenfalls einem Sulfoisophthalsäurediester und einem Diol auf einem Prepolymer mit Isocyanat endständigen Gruppen, erhalten aus einem Polyethylenoxyglycol mit einem Molekulargewicht von 600 bis 4 000 und einem Diisocyanat (US-A-4 201 824);
– Sulfonierte Polyesteroligomere, erhalten durch Sulfonierung eines Oligomers, abgeleitet von ethoxyliertem Allylalkohol, Dimethylterephthalat und 1,2-Propylendiol mit 1 bis 4 Sulfonatgruppen (US-A-4 968 451).

Die Waschmittelzusammensetzung, wenn in der Waschlauge verdünnt (während eines typischen Waschzyklus) wird typischerweise einen pH-Wert der Waschlauge von 7 bis 10,5 für ein Hauptwaschmittel ergeben.
Teilchenförmige Waschmittelzusammensetzungen werden geeigneterweise durch Sprühtrocknen einer Aufschlämmung von verträglichen, Wärme unempfindlichen Bestandteilen und dann Sprühtrocknen auf oder Nachdosieren jener Bestandteile, die für das Verarbeiten über die Aufschlämmung ungeeignet sind. Der Waschmittelformulierungsfachmann wird keine Schwierigkeit beim Entscheiden haben, welche Bestandteile eingeschlossen in die Aufschlämmung sein sollten und welche nicht.
Die erfindungsgemäßen teilchenförmigen Waschmittelzusammensetzungen haben eine Schüttdichte von mindestens 400 g/Liter, bevorzugter mindestens 500 g/Liter. Besonders bevorzugte Zusammensetzungen haben Schüttdichten von mindestens 650 g/Liter, bevorzugter mindestens 700 g/Liter.
Solche Pulver können entweder durch Nachturmverdichtung von sprühgetrocknetem Pulver oder durch vollständige Nicht-Turmverfahren, wie Sprühtrocknen und Granulierung hergestellt werden; in beiden Fällen kann ein Hochgeschwindigkeitsmischer/Granulator vorteilhafterweise verwendet werden.
Verfahren unter Verwendung von Hochgeschwindigkeitsmischer/Granulatoren werden beispielsweise in EP 340 013A , EP 367 339A , EP 390 251A und EP 420 317A (Unilever) offenbart.
Flüssigwaschmittelzusammensetzungen können durch Anmischen der wesentlichen und wahlweisen Bestandteile davon in beliebiger gewünschter Reihenfolge zur Bereitstellung von die Komponenten in den geforderten Konzentrationen enthaltenden Zusammensetzungen hergestellt werden. Flüssige Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung können auch in kompakter Form vorliegen, was bedeutet, sie werden einen niedrigeren Anteil an Wasser, verglichen mit einem herkömmlichen Flüssigwaschmittel enthalten.
Ein beliebiges geeignetes Verfahren kann zum Herstellen der erfindungsgemäßen Verbindungen angewendet werden.
Behandlungsverfahren
Die Behandlung des Textils mit dem Polymer kann durch ein beliebiges geeignetes Verfahren, wie Waschen, Einweichen oder Spülen des Substrats, ausgeführt werden.
Typischerweise wird die Behandlung ein Wasch- oder Spülverfahren, wie Behandlung in dem Hauptwasch- oder Spülzyklus einer Waschmaschine beinhalten und beinhaltet In-Kontakt-Bringen des Textils mit einem wässrigen, die erfindungsgemäße Zusammensetzung umfassenden Medium.
Die vorliegende Erfindung wird nun genauer mit Hilfe der nachstehenden, nicht begrenzenden Beispiele erläutert. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden durch eine Zahl erläutert, Vergleichszusammensetzungen werden durch einen Buchstaben erläutert.
Beispiele
Beispiel 1 (Synthese):
Celluloseacetat mit einem Acetatsubstitutionsgrad von 0,6 und Molekulargewicht von 16 000 (DS=0,6, mw=16 k) wurde gemäß dem in WO 00/18860 beschriebenen Verfahren hergestellt. Celluloseacetat (DS=0,6, mw=16 k) (10 g) wurde in Dimethylacetamid (100 ml) gelöst. Cyanursäurechlorid (9 g, gelöst in 50 ml Dimethylacetamid) und Na₂CO₃ (4g) wurden zu der Cellulosemonoacetatlösung gegeben und 72 h bei Umgebungstemperatur gerührt. Danach wurde die gelbe Lösung zentrifugiert, der Überstand abgetrennt und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt, unter Gewinnung eines gelben Öls. Das Öl wurde in Wasser gelöst, unter Gewinnung eines Niederschlags, der durch Zentrifugieren entfernt wurde. Polymer A wurde aus der wässrigen Lösung durch Ausfällung in Aceton, Filtrieren und Trocknen unter Vakuum, unter Gewinnung eines gelb gefärbten Feststoffs isoliert. Ausbeute 1,5 g.

CHN Analyse: C 33,7, H 5,6, N 3,7
Acetatsubstitutionsgrad ist 0,6.
Cyanursäurechloridsubstitutionsgrad ist 0,25.

Beispiel 2 (Synthese)
Celluloseacetat mit einem Acetatsubstitutionsgrad von 0,6 und einem Molekulargewicht 16 000 (DS=0,6, mw=16 k) wurde gemäß dem in WO 00/18860 beschriebenen Verfahren hergestellt. Celluloseacetat (DS=0,6, mw=16 k) (10 g) wurde in Dimethylacetamid (100 ml) gelöst. Cyanursäurechlorid (6 g, gelöst in 50 ml Dimethylacetamid) und Na₂CO₃ (3 g) wurden zu der Cellulosemonoacetatlösung gegeben und 48 h bei Umgebungstemperatur gerührt. Danach wurde die gelbe Lösung zentrifugiert, der Überstand abgetrennt und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt, unter Gewinnung eines gelben Öls. Das Öl wurde in Wasser gelöst, unter Gewinnung eines Niederschlags, der durch Zentrifugieren entfernt wurde. Polymer A wurde aus der wässrigen Lösung durch Ausfällung in Aceton, Filtrieren und Trocknen unter Vakuum, unter Gewinnung eines gelb gefärbten Feststoffs isoliert. Ausbeute 1,7 g.

CHN Analyse C 37,4, H 5,7, N 0,9
Acetatsubstitutionsgrad ist 0,6.
Cyanursäurechloridsubstitutionsgrad ist 0,05.

Beispiel 3 (Weichheitsbewertung):
Für jede Probe und Kontrolle wurden 2 Tücher von 40×40 cm² aus Baumwolle geschnitten. Die gewebten Baumwollmuster wurden in den nachstehenden Lösungen behandelt:
Zusammensetzung A

40 ml 0,1 M Carbonatpuffer (pH ⁓ 10,5)^a
360 ml entmineralisiertes Wasser

Zusammensetzung B

40 ml 0,1 M Carbonatpuffer (pH ⁓ 10,5)^a
0,16 g Celluloseacetat (DS=0,6, mw=16k) (um 0,4 g/l zu ergeben)
360 ml entmineralisiertes Wasser

Zusammensetzung 1

40 ml 0,1 M Carbonatpuffer (pH ⁓ 10,5)^a
0,16 g Polymer A, hergestellt wie in Beispiel 1 (um 0,4 g/l zu ergeben)
360 ml entmineralisiertes Wasser
^a Carbonatpuffer ist: 2,42 g NaHCO₃ + 7,55 g Na₂CO₃ in 1 Liter entmineralisiertem Wasser.

Die Gesamtmenge an zu jeder Lösung zugegebenem Tuch war 25,9 g, was ein Flüssigkeits-zu-Tuch-Verhältnis von 15:1 ergibt. Die Lösungen und Tücher wurden in Linitest-Gefäße gegeben und 30 min bei 40°C und 40 U/min zum Simulieren einer Standardwäsche gewaschen. Die Tücher wurden in dem Linitester mit 400 ml desionisiertem Wasser 10 Minuten gespült.
Die Tücher wurden dann in einem Miele-Novotronic T430 bei einer Heißeinstellung für 40 min Trommel-getrocknet, glatt gebügelt und dann für mindestens 24 h bei 20°C und 65% relativer Luftfeuchtigkeit konditioniert.
Die Wirkung von Polymer A auf die Weichheit wurde unter Verwendung eines Kawabata-Shear-Testers bewertet. Die Ergebnisse werden in der nachstehenden Tabelle gezeigt:
Je niedriger der H.G.-Wert, umso weicher ist das Textil, wie in WO92/13053 gelehrt.
Eine Verminderung des Werts von HG für Zusammensetzung 1 zeigt, dass Polymer A dem Textil einen erhöhten Anteil von Weichheit verleiht.
Beispiele 4, 5 und 6
Zu den nachstehenden Lösungen wurden ein weißes Baumwolltuch von 10×10 cm (entschlichtet, mercerisiert, gebleicht, nicht fluoreszierend) und eine schwarze Baumwolle (direct black 22 – 1% gefärbt aus Stammlösung) von 10×10 cm wurden zugegeben. Die Tücher wurden auch umgenäht, um jegliches Ausfransen von Fasern in die Lösung zu stoppen.
Gewebte Baumwollproben wurden in den nachstehenden Lösungen behandelt:
Zusammensetzung C:

5,0 ml 0,1 M Carbonatpuffer (pH ⁓ 10,5)^a
5,0 ml 10 g/l Tensidlösung^b
s40 ml entmineralisiertes Wasser

Zusammensetzung D:

5,0 ml 0,1 M Carbonatpuffer (pH ⁓ 10,5)^a
5,0 ml 10 g/l Tensidlösung^b
0, 02 g Celluoloseacetat (DS=0,6, mw=16k) (um 0,4 g/l zu ergeben)
40 ml entmineralisiertes Wasser

Zusammensetzung 2:

5,0 ml 0,1 M Carbonatpuffer (pH ⁓ 10,5)^a
5,0 ml 10 g/l Tensidlösung^b
0,02 g Polymer A (um 0,4 g/l zu ergeben)
40,0 ml entmineralisiertes Wasser
^a Carbonatpuffer ist: 2,42 g NaHCO₃ + 7,55 g Na₂CO₃ in 1 Liter entmineralisiertem Wasser.
^b Tensidlösung ist: 10,0 g lineares Alkylsulfat (50% Aktivstoff) + 5,0 g Synperonic A7 in 1 Liter entmineralisiertem Wasser

Die Gesamtmenge an zugegebenem Tuch zu jeder Lösung ungefähr 3,0 g ergibt ein Flüssigkeits-zu-Tuch-Verhältnis von 16:1. Die Lösungen und Tücher wurden in Linitest-Gefäße gegeben und 30 min bei 40°C bei 40 U/min zum Simulieren einer Standardwäsche gewaschen. Die Tücher wurden dann entnommen, in entmineralisiertem Wasser gespült und dann 30 min Trommelgetrocknet. Die Tücher wurden dann auf der ICS-Texicon-Spectraflash gemessen. Die Einstellungen wurden von UV von 420 nm ausgeschlossen, Spiegel eingeschlossen, große Öffnung, Tuchdicke 4. Die Ablesungen wurden auch von einem nicht behandelten Stück des gleichen Textils (Direct Black 22 und weiß) zum Gegenvergleich genommen. Die Spektraldaten wurden zum Berechnen der CIELAB ΔE-Werte verwendet.
Zur Faltenerholungswinkelmessung wurden die Proben glatt gebügelt und für mindestens 24 h bei 20°C und 65% relativer Luftfeuchtigkeit konditioniert. Tuchproben von 25 mm × 50 mm wurden in der Hälfte gefaltet und mit einer Last von 1 kg für 1 Minute verdichtet. Dann wurden sie zu dem Crease Re covery Angel Tester Determiner gegeben und der Winkel nach 1 Minute abgelesen. Der Faltenerholungswinkel wurde von dem Mittelwert von sechs Messungen in der Umhüllungsrichtung bestimmt.
Die Ergebnisse werden in den nachstehenden Tabellen gezeigt:
Beispiel 4 (Prozent Farbkraft):
Zusammensetzung 2 hatte den höchsten Prozentsatz der anfänglichen Farbe.
Die Farbkraft von mehr als 100 in Zusammensetzung 2 ist auf ein leichtes Schrumpfen des Textils nach Kontakt mit Wasser, was eine Erhöhung der Menge an Farbstoff pro Einheitstextilfläche verursacht, entgegengesetzt zu der innewohnenden Farbe des Polymers zurückzuführen. Dieser Effekt findet auch mit Zusammensetzungen C und D statt, jedoch wird der Effekt durch den Verlust an Farbstoff in dem Textil mehr als negiert.
Beispiel (Weiß-Beobachtung ΔE):
Zusammensetzung 2 hat den niedrigsten ΔE-Wert bei jeder Waschung, was die niedrigste Aufnahme von Farbstoff auf die Weißbeobachtungstücher ausweist.
Beispiel 7 (Faltenerholungswinkel):
Zusammensetzung 2 hat einen höheren Faltenerholungswinkel.
Beispiel 6:

Die Nachstehenden sind Formulierungsbeispiele. In jedem Fall bezieht sich „Polymer A" auf das in Beispiel 1 ausgewiesene Material.

Komponente	Beschreibung
LAS	Lineare Alkylbenzolsulfonsäure, Marlon AS3, von Hüls
Na-PAS	Primäre Alkylbenzolsulfonsäure, neutralisiert mit NaO
Dobanol 25-7	ethoxylierter C_12–15-Alkohol, 7EO, von Shell
Zeolith	Wassalith P, von Degussa
STPP	"Natriumtripolyphosphat, Thermphos NW, von Hoechst
Dequest 2066	Metall chelatisierendes Mittel von Mansanto
Siliconöl	Antifoam, DB 100, von Dow Corning
Lipolase	Type 100L, von Novo
Savinase 16L	Protease, von Novo
Sokalan CP5	Acryl/Maleinsäure-Builderpolymer, von BASF
Entflockulieren-des Polymer	Polymer A-11, offenbart in EO-A-346 995
SCMC	Natriumcarboxymethylcellulose
Geringe Bestand-teile	Antiwiederablagerungspolymere, Übergangsmetallfänger/Bleichmittelstabilisatoren, Fluoreszenzmittel, antischäumende Mittel, Farbstoffübertragungsinhibierungspolymere, Enzyme, Parfum
Polymer A	Material, in Beispiel 1 ausgewiesen

Zusammensetzung 6, Sprühgetrocknetes Pulver:

Komponente % Gewicht/Gewicht

Na-PAS 11,5

Dobanol 25-7 6,3

Seife 2

Zeolith 24,1

SCMC 0, 6

Natriumcitrat 10,6

Natriumcarbonat 23

Polymer A 0,3

Siliconöl 0,5

Dequest 2066 0,4

Sokalan CP5 0,9

Savinase 16L 0,7

Lipolase 0,1

Parfum 0,4

Wasser/Salz bis zu 100%
Zusammensetzung 7, Waschmittelgranulat, hergestellt durch Nicht-Sprühtrocknungsverfahren

Komponente % Gewicht/Gewicht

Na-PAS 13,5

Dobanol 25-7 2,5

STPP 45,3

Natriumcarbonat 4

Polymer A 0,28

Natriumsilicat 10,1

Geringe Bestandteile 1,5

Wasser bis zu 100

Zusammensetzung 8, isotropes flüssiges Wäschewaschmittel

Komponente	% Gewicht/Gewicht
Natriumcitrat	10,7
Propylenglycol	7,5
Ethylenglycol	4,5
Borax	3
Savinase 16L	0,3
Lipolase	0,1
Polymer A	0,25
Monoethanolamin	0,5
Kokosnussfettsäre	1,7
NaOH (50%)	2,2
LAS	10,3
Dobanol 25-7	6,3
LES	7,6
Geringe Bestandteile (eingestellt auf pH 7 mit NaOH)	1,3
Wasser	bis zu 100

Zusammensetzung 9, strukturierte flüssige Wäschewaschmittel

Komponente	% Gewicht/Gewicht
LAS	16,5
Dobanol 25-7	9
Ölsäure (Priolene (6907)	4,5
Zeolith	15
KOH, Neutralisation von Säuren und pH auf 8,5
Zitronensäure	8,2
entflockulierendes Polymer	1
Protease	0,38
Lipolase	0,2
Polymer A	0,15
Geringe Bestandteile	4
Wasser	bis zu 100

Claims

Waschmittelbehandlungszusammensetzung, umfassend: i) ein Polymer mit einer durchschnittlichen wiederkehrenden Einheit von:
worin R_1–6 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus H, einer hydrolysierbaren Gruppe, umfassend (CO) R₇, worin R₇ eine Phthalatgruppe, eine C₁- bis C₆-Alkylkette oder eine Acetatgruppe darstellt, oder einer faserreaktiven Gruppe, ausgewählt aus Vinylsulfonen, Methyloldihydroxyethylenharnstoffen, Dicarbonsäuren und Cyanursäurechlorid und deren Derivaten, oder bedeutet:
worin R₈ ausgewählt ist aus Cl oder OR₉, NHR₉ und R₉ H, eine C₁-C₄-Alkylkette darstellt, worin, wenn R_1–6 eine hydrolysierbare Gruppe darstellt, der Substitutionsgrad 0 bis 1 ist und worin R₁_₆ eine faserreaktive Gruppe bedeutet, deren Substitutionsgrad 0,05 bis 1 ist, und; ii) ein Trägermittel, ausgewählt aus Tensiden, weichmachenden Verbindungen oder Wasser, mit der Maßgabe, dass, wenn das Trägermittel Wasser ist, die Zusammensetzung weiterhin Parfum umfasst.
Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei der durchschnittliche Substitutionsgrad der Gesamtheit aller Gruppen an den Saccharidringen 0,4 bis 3, vorzugsweise 0,4 bis 1, bevorzugter 0,5 bis 0,75, besonders bevorzugt 0,6 bis 0,7, ist.
Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, wobei der durchschnittliche Substitutionsgrad der faserreaktiven Gruppe 0,05 bis 0,5, bevorzugter 0,1 bis 0,3, ist.
Zusammensetzung nach einem beliebigen vorangehenden Anspruch, wobei der durchschnittliche Substitutionsgrad der hydrolysierbaren Gruppe 0,1 bis 0,8, bevorzugter 0,3 bis 0,7, ist.
Waschmittelzusammensetzung nach einem beliebigen vorangehenden Anspruch, die weiterhin einen Builder umfasst.
Waschmittelzusammensetzung nach einem beliebigen vorangehenden Anspruch, die weiterhin ein Tensid umfasst.
Verwendung des in einem beliebigen der vorangehenden Ansprüche beschriebenen Polymers zum Weichmachen von Textilien.
Verwendung des in einem beliebigen der vorangehenden Ansprüche beschriebenen Polymers zur Farbpflege von Textilien.
Verwendung des in einem beliebigen vorangehenden Anspruch beschriebenen Polymers zur Verhinderung von Faltenbildung von Textilien.
Polymerstruktur mit einer durchschnittlichen wiederkehrenden Einheit von:
worin R eine Kombination von Gruppen bedeutet von: COCH₃ (mit einem Substitutionsgrad von 0,6)
(mit einem Substitutionsgrad von 0,25) und H (mit einem Substitutionsgrad von 2,15).
Verfahren zur Herstellung der in Anspruch 10 beschriebenen Polymere, umfassend die Schritte von: i) Auflösen des Celluloseesters in einem geeigneten nichtwässrigen Lösungsmittel, ii) Zugeben einer Base und Cyanursäurehalogenid, iii) Ablaufenlassen der Reaktion, iv) Reinigen des erhaltenen Produkts.