DE69926385T2

DE69926385T2 - Behandlung von geweben

Info

Publication number: DE69926385T2
Application number: DE69926385T
Authority: DE
Inventors: Henri Chanzy; Mary - Nottingham City Hospital Judith CLARK; Claire David; Etienne Fleury; Andrew-Unilever Research Port Sunlig Hopkinson; C. - Unilever Res. Port Sun. Christopher JONES; Daniel Joubert; Christine Lancelon-Pin; Frank-Lever Brothers Limited Jonathan WARR
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1998-09-30
Filing date: 1999-09-23
Publication date: 2005-12-29
Anticipated expiration: 2019-09-24
Also published as: BR9914169B1; US6288022B1; US6506220B2; AR020541A1; ES2245122T3; EP1520927B1; ATE300597T1; ATE368765T1; CN1130452C; US20020052302A1; ES2290610T3; CN1320153A; DE69936741T2; EP1520927A1; AU6200999A; DE69936741D1; BR9914169A; CA2345573A1; CA2345573C; DE69926385D1

Description

Technisches Gebiet
Die vorliegende Erfindung betrifft einen Bestandteil für Wäschereinigungs- oder -behandlungsprodukte zur Abscheidung auf Textil während eines Wasch-, Spül- oder anderen Behandlungsverfahrens. Sie erstreckt sich weiterhin auf Zusammensetzungen, die einen solchen Bestandteil enthalten und Verfahren zur Textilbehandlung, unter Anwendung dieser Zusammensetzungen.
Hintergrund der Erfindung
Wiederholtes Waschen von Geweben, insbesondere jenen, die Baumwolle- oder andere Cellulosefasern umfassen, verursacht allmählichen Verlust an Material aus einzelnen Fasern und den Verlust von ganzen Fasern aus dem Textil. Diese Abriebvorgänge führen zum Ausdünnen des Textils, wodurch es schließlich halbtransparent wird, reißanfälliger wird und allgemein an ursprünglichem Aussehen einbüßt.
Bislang gab es keinen Weg zum Minimieren dieser Art von Schädigung, ausgenommen durch Anwenden von weniger häufigem Waschen und Verwendung von weniger scharfen Waschmittelprodukten und/oder Waschbedingungen, die gewöhnlich zu weniger wirksamem Reinigen führen.
Bei Wäschereinigungs- oder -behandlungsprodukten ist es für einige Bestandteile wesentlich, dass sie auf dem Textil abgeschieden werden und daran anhaften, um ihre vorteilhaften Wirkungen abzugeben. Typische Beispiele sind Textilkonditionierer oder -weichmacher. Trotzdem schließen die Vorteile, die durch solche üblichen Materialien übertragen werden, nicht das Wiederaufbauen des Textils ein.
Es wurde nun gefunden, dass es möglich ist, in Wäschewaschprodukten Mittel, die Cellulose- oder Celluloseartige Materialien auf dem Textil abscheiden, einzuarbeiten, um zumindest teilweise den Materialverlust der Faser zu ersetzen.
EP-A-0 084 772 offenbart eine Pfropfpolymerdispersion, umfassend ein Vinyl-enthaltendes Organopolysiloxan, ein Organopolysiloxan mit unsubstituiertem Siliziumatom und polymerisierten Einheiten von Vinylmonomeren. Wässrige Emulsionen von diesen Materialien werden als Wasser abweisende Mittel verwendet, um während der Herstellung auf Textilien aufgetragen zu werden, obwohl auch ein weichmachender und glättender Effekt damit einhergeht. Im Gegensatz zu üblichen Silikonen wird von ihnen angegeben, dass sie den Vorteil des Beibehaltens von Elastizität und „Erholung" des Gewebes bieten. Es gibt auch eine Offenbarung zur Festigung von Textilien während der Herstellung durch Auftragung von Acrylaten, Polyacrylaten und Polymethacrylaten. Jedoch gibt es in dieser Literaturstelle nichts, was die Verwendung eines Materials während eines Waschverfahrens zum Wiederaufbauen des Materials des Textils anregt.
EP-A-0 025 255 offenbart Wäschewasch- oder -weichmachende Mittel und Shampoozusammensetzungen, die einen Komplex eines Arylamins und einer Fettsäure oder Phosphatesters enthalten. Die Wärme des Wasch/Spülwassers erweicht die festen Teilchen dieses Materials, um ihre Abscheidung zu verstärken. Jedoch gibt es wiederum keine Anregung dafür, dass dieses Mittel Fasern vom Cellulosetyp wiederaufbauen kann.
EP-A-0 266 324 offenbart Textilkonditionierer, die Ionenpaarkomplexe von Amin und anionischem Tensid darstellen. Somit sind diese weder polymer, noch unterstützen sie den Wiederaufbau von Textil.
WO-A-98/00500 offenbart Waschmittelzusammensetzungen, die eine Peptid- oder Proteinwiederabscheidungshilfe mit einer hohen Affinität für Fasern oder eine Oberfläche umfassen und mit einem Vorteilsmittel, das auf der Abscheidungshilfe angebracht/adsorbiert ist. Es gibt keine Offenbarung zur Verwendung dieser Materialien als Textilwiederaufbaumittel. Darüber hinaus ist das Peptid/Proteinmaterial deutlich kostenaufwändiger als die in der vorliegenden Erfindung verwendeten Polysaccharide.
WO-A-98/29528 offenbart Celluloseether, worin einige Substituenten (poly)alkoxyliert sind, Analoge der Letzteren, worin die (poly)alkoxylierten Gruppen mit einer kationischen Einheit in Form einer quaternären Ammoniumgruppe beendet sind, und Celluloseether, worin einige Substituenten Carbonsäuren in der Salzform vorliegen (d.h. die Materialien sind im Wesentlichen Carboxymethylcellulosevarianten). Keiner von diesen Substituenten in jeder Variante ist eine Art, die eine chemische Änderung zur Verstärkung der Textilaffinität eingehen würde.
WO-A-99/14245 offenbart Wäschewaschmittelzusammensetzungen, die auf Cellulose basierende Polymere enthalten, um den Textilien Vorteile hinsichtlich Aussehen- und Integrität zu verleihen. Diese Polymere sind Cellulosepolymere, worin die Saccharidringe seitenständige Sauerstoffatome aufweisen, an die Substituenten „R" gebunden sind; d.h. sie sind über eine Etherbindung an die Ringe gebunden. Die Gruppen „R" können Wasserstoff, Niederalkyl- oder Alkylenbindungen, die mit Carbonsäure-, Ester- oder Amidgruppen beendet sind, sein. Gegebenenfalls können bis zu fünf Alkylenoxygruppen zwischen den Gruppen, angeordnet an das entsprechende Sauerstoffatom, eingestreut sein. Mindestens einige von diesen Gruppen können einer chemischen Änderung, wie Hydrolyse, in der Waschlauge unterliegen. Jedoch würde keine solche Änderung zu einer erhöhten Affinität für das Textil führen. Im Gegensatz dazu, wird aufgrund dessen, dass die „Ester" gruppe mit der Carbonylgruppe enger an das Polysaccharid als das Sauerstoffatom (d.h. Ester von Carboxyalkylgruppen) angeordnet ist, jede Hydrolyse freie Säuresubstituenten ergeben, die eigentlich zu einer Erhöhung der Löslichkeit und deshalb einer Senkung der Affinität für das Textil führen.
WO-A-99/14295 offenbart Strukturen, die analog zu jenen sind, die in WO-A-99/14245 beschrieben wurden, jedoch in einer Alternative machen die Substituenten „R", zusammen mit dem Sauerstoffatom an dem Saccharidring, seitenständige Halbester von bestimmten Dicarbonsäuren aus. Ein einziges Beispiel von einem solchen Material wird angegeben. Die Dicarbonsäurehalbester würden zu Hydrolyse in der Waschlauge tendieren und dadurch die Affinität des Materials für ein Baumwolletextil erhöhen. Allerdings wird erstens dieser Wirk- oder Verhaltensmechanismus nicht erwähnt. Zweitens ist die Hydrolysegeschwindigkeit solcher Dicarbonsäurehalbester nicht so groß wie jene von Estern von Monocarbonsäuren (die in WO-A-99/14295 nicht offenbart oder beansprucht sind). Drittens ist der Substitutionsgrad dieser Variante mit 0,001 bis 0,1 angegeben. Dies ist zu gering, um eine Erhöhung der Textilaffinität zu machen, zu erzielen, um für diesen Wirkmechanismus lohnenswert zu sein. Viertens müssen die beschriebenen und beanspruchten Strukturen, insofern sie solche Halbestersubstituenten aufweisen, auch Substituenten des Typs aufweisen, die Carboxyalkylgruppen oder Ester davon sind; d.h. des auch in WO-A-99/14245 beschriebenen Typs. In dem letzteren (Ester) Fall, würden diese zu der freien Säureform hydrolysieren. Der Substitutionsgrad des Letzteren (0,2 bis 2) ist beträchtlich höher als für die Halbestergruppen und der erhaltene Anstieg der Löslichkeit würde jede verstärkte Affinität für das Textil durch Hydrolyse der Halbestergruppen leicht aufheben.
Definition der Erfindung
Somit stellt ein erster Aspekt der vorliegenden Erfindung nun eine Wäschebehandlungszusammensetzung bereit, umfassend ein in Wasser lösliches oder in Wasser dispergierbares Wiederaufbaumittel zur Abscheidung auf einem Textil während eines Behandlungsverfahrens, wobei das Wiederaufbaumittel während des Behandlungsverfahrens eine chemische Änderung eingeht, wobei durch die Änderung die Affinität des Wieder aufbaumittels für das Textil erhöht wird, wobei die chemische Änderung zum Verlust oder zur Modifizierung von einer oder mehreren Gruppen, die seitenständig kovalent an das Polymergerüst des Wiederaufbaumittels über eine Esterbindung gebunden ist/sind, führt, wobei die Ester-gebundene(n) Gruppe(n) aus Monocarbonsäureestern ausgewählt ist/sind.
In Zusammensetzungen des ersten Aspekts der Erfindung umfasst das Polymergerüst des Wiederaufbaumittels vorzugsweise Celluloseeinheiten oder andere β-1,4-gebundene Polysaccharideinheiten. Darüber hinaus ist der mittlere Substitutionsgrad für alle seitenständige(n) Gruppe(n); d.h, alle die Gruppe(n), die der chemischen Änderung unterliegen, plus beliebige andere Gruppen, pro Saccharidring für die Gesamtheit der Saccharidringe in dem Wiederaufbaumittel, vorzugsweise 0,3 bis 3, bevorzugter 0,4 bis 1, noch bevorzugter 0,5 bis 0,75 und besonders bevorzugt 0,6 bis 0,7.
Innerhalb dieser Beschreibung bezieht sich „mittlerer Substitutionsgrad" auf die Anzahl an substituierten seitenständigen Gruppen pro Saccharidring, gemittelt über alle Saccharidringe des Wiederaufbaumittels. Jeder Saccharidring vor der Substitution hat drei Gruppen -OH und deshalb bedeutet ein mittlerer Substitutionsgrad 3, dass jede von diesen Gruppen an allen Molekülen der Probe einen Substituenten trägt.
Mit Esterbindung ist gemeint, dass der Wasserstoff an einer Gruppe -OH durch einen Substituenten, wie R'-CO-, R'SO₂- usw., ersetzt wurde, unter Bildung eines Carbonsäureesters, Sulfonsäureesters (falls geeignet) usw., zusammen mit dem restlichen Sauerstoff, der an den Saccharidring gebunden ist. In einigen Fällen kann die Gruppe R' beispielsweise ein Heteroatom, beispielsweise wie eine Gruppe -NH-, gebunden an die Carbonyl-, Sulfonyl- usw. Gruppe enthalten, sodass die Bindung als Ganzes wie eine Urethan- usw. Bindung aufgefasst werden könnte. Der Begriff Esterbindung ist allerdings noch als diese Strukturen umfassend aufzufassen. Die Zusammensetzungen gemäß dem zweiten Aspekt sind nicht auf je ne begrenzt, die enthaltende Monocarbonsäureesterbindungen Wiederaufbaumittel einschließen.
Ein zweiter Aspekt der vorliegenden Erfindung stellt eine Wäschebehandlungszusammensetzung bereit, umfassend ein in Wasser lösliches oder in Wasser dispergierbares Wiederaufbaumittel zur Abscheidung auf einem Textil während eines Behandlungsverfahrens, wobei das Wiederaufbaumittel während des Behandlungsverfahrens eine chemische Änderung eingeht, wobei durch die Änderung die Affinität des Wiederaufbaumittels für das Textil erhöht wird, wobei die chemische Änderung, die in oder an einer Gruppe oder Gruppen, die kovalent seitenständig an ein Polymergerüst des Wiederaufbaumittels gebunden sind, stattfindet, und das Gerüst Celluloseeinheiten oder andere β-1,4-gebundene Polysaccharideinheiten umfasst, der mittlere Substitutionsgrad der Gesamtheit aller Gruppe(n), die seitenständig an den Saccharidringen des Gerüsts vorliegen, 0,4 bis 3, vorzugsweise 0,4 bis 1, bevorzugter 0,5 bis 0,75, besonders bevorzugt 0,6 bis 0,7, ist.
Gegebenenfalls können Zusammensetzungen gleichzeitig Ausführungsformen sowohl der ersten als auch zweiten Aspekte der Erfindungen darstellen.
Ein dritter Aspekt der vorliegenden Erfindung stellt ein Verfahren zum Vermindern des Ausdünnens eines Textils aufgrund von Waschen bereit, wobei das Verfahren Behandeln des Textils mit einer Wäschebehandlungszusammensetzung gemäß dem ersten und/oder zweiten Aspekt der vorliegenden Erfindung bereitstellt.
Einige, jedoch nicht alle Materialien, die als Wiederaufbaumittel in der Zusammensetzung des ersten und zweiten Aspekts der Erfindung verwendbar sind, sind an sich neu. Somit stellt ein vierter Aspekt der vorliegenden Erfindung solche, wie weiter hierin nachstehend definierten, neuen Materialien bereit.
Der exakte Mechanismus, durch den beliebige von diesen Wiederaufbaumitteln ihre Wirkung ausüben, ist nicht vollständig verständlich. Ob sie ausgedünnte oder geschädigte Fa sern reparieren können oder nicht, ist nicht bekannt. Jedoch sind sie in der Lage, verlorenes Fasergewicht mit wieder abgeschiedenem und/oder gebundenem Material, gewöhnlich vom Cellulosetyp, zu ersetzen. Dies kann einen oder mehrere Vorteile, wie Reparatur oder Wiederaufbauen des Textils, Verstärken des Textils oder Verleihen von verstärkter Fülle oder Glätte, Vermindern seiner Transparenz, Vermindern von Ausbleichen der Farben, Verbessern des Aussehens des Textils oder von einzelnen Fasern, Verbessern von Komfort während des Tragens von Bekleidung, Farbübertragungshemmung, Verbessern der Steifigkeit, Antifalteneffekt und Leichtigkeit des Bügelns, bereitstellen.
Im Fall von jenen Wiederaufbaumitteln mit einem Cellulosegerüst und seitenständigen Estergruppen haben die Erfinder, ohne durch besondere Theorie oder Erklärung gebunden sein zu wollen, vermutet, dass der Abscheidungsmechanismus wie nachstehend ist.
Cellulose ist im Wesentlichen in Wasser unlöslich. Gebundene Estergruppen verursachen Unterbrechen der Wasserstoffbrückenbindung zwischen Ringen der Cellulosekette, wodurch sich die Löslichkeit oder das Dispergiervermögen in Wasser erhöht. Es wird angenommen, dass in der Behandlungsflüssigkeit die Estergruppen hydrolysiert werden, wodurch die Affinität für das Textil erhöht wird und das Polymer an dem Textil abgeschieden wird.
Beschreibung der Erfindung im Einzelnen
Das Wiederaufbaumittel
Das erfindungsgemäße Wiederaufbaumittelmaterial ist in der Beschaffenheit in Wasser löslich oder in Wasser dispergierbar und umfasst in einer bevorzugten Form ein Polymergerüst mit einer oder mehreren Seitengruppen, die chemische Änderung eingehen, unter Verursachen einer Erhöhung der Affinität für das Textil.
Das gewichtsmittlere Molekulargewicht (M_w) des Wiederaufbaumittels (wie durch GPC bestimmt) kann typischerweise im Bereich von 500 bis 2 000 000, beispielsweise 1 000 bis 1 500 000, liegen. Vorzugsweise jedoch ist es 1 000 bis 100 000, bevorzugter 5 000 bis 50 000, insbesondere 10 000 bis 15 000.
Mit in Wasser löslich, wie hierin verwendet, ist gemeint, dass das Material eine isotrope Lösung bei Zusatz zu Wasser oder anderer wässriger Lösung bildet.
Mit in Wasser dispergierbar, wie hierin verwendet, ist gemeint, dass das Material eine fein verteilte Suspension bei Zusatz zu Wasser oder anderer wässriger Lösung bildet. Vorzugsweise jedoch bedeutet der Begriff „in Wasser dispergierbar", dass das Material in Wasser bei pH 7 und bei 25°C eine Lösung oder eine Dispersion mit Langzeitstabilität erzeugt.
Durch eine Erhöhung in der Affinität des Materials für das Textil nach einer chemischen Änderung bedeutet, dass bei einem gewissen Zeitpunkt während des Behandlungsverfahrens die Materialmenge, die abgeschieden ist, größer ist, wenn die chemische Änderung stattfindet oder stattgefunden hat, verglichen damit, wenn die chemische Änderung nicht stattgefunden hat und nicht stattfindet, oder viel langsamer stattfindet, wobei der Vergleich bei durchweg gleichen Bedingungen erfolgt, mit Ausnahme der Änderung in den Bedingungen, die notwendig ist, um die Geschwindigkeit der chemischen Änderung zu beeinflussen.
Abscheidung schließt Adsorption, gemeinsame Kristallisation, Einfangen und/oder Anhaftung ein.
Das Polymergerüst
Für den ersten Aspekt der Erfindung ist es besonders bevorzugt, dass das Polymergerüst von einer ähnlichen chemischen Struktur ist, wie jene von mindestens einigen der Fasern des Textils, auf denen es abzuscheiden ist.
Wenn beispielsweise das Textil in der Beschaffenheit cellulosisch ist, beispielsweise Baumwolle, ist das Polymergerüst vorzugsweise Cellulose oder ein Cellulosederivat oder ein weiteres β-1,4-gebundenes Polysaccharid mit einer Affinität für Cellulose, wie Mannan und Glucomannan. Dies ist im Fall des zweiten Aspekts der Erfindung wesentlich. Der mittlere Substitutionsgrad auf das Polysaccharid der Seitengruppen, die die chemische Änderung eingehen (plus beliebige nicht-funktionelle Seitengruppen, die vorliegen können), ist vorzugsweise (für Zusammensetzungen des ersten Aspekts der Erfindung) oder wesentlich (für Zusammensetzungen gemäß dem zweiten Aspekt der Erfindung) 0,3 bis 3, bevorzugter 0,4 bis 1. Noch bevorzugter ist der Substitutionsgrad 0,5 bis 0,75 und auch noch bevorzugter ist er 0,6–0,7.
Das Polysaccharid kann geradkettig oder verzweigt sein. Viele natürlich vorkommende Polysaccharide müssen mindestens etwas Verzweigungsgrad aufweisen, oder, bei beliebiger Geschwindigkeit, liegen mindestens einige Saccharidringe in Form von seitenständigen Gruppen an einem Hauptpolysaccharidgerüst vor (und werden deshalb nicht selbst dem Substitutionsgrad zugerechnet).
Ein Polysaccharid umfasst eine Vielzahl von Saccharidringen, die seitenständige Hydroxylgruppen aufweisen. Die seitenständigen Gruppen können chemisch oder durch anderen Bindungsmechanismus an diese Hydroxylgruppen durch jedes, hierin nachstehend beschriebene Mittel gebunden sein. Der „mittlere Substitutionsgrad" bedeutet die mittlere Anzahl an seitenständigen Gruppen pro Saccharidring für die Gesamtheit der Polysaccharidmoleküle in der Probe und wird für alle Saccharidringe bestimmt, ob sie einen Teil eines linearen Gerüsts bilden oder selbst seitenständige Seitengruppen in dem Polysaccharid sind.
Andere polymere Gerüste, die gemäß der vorliegenden Erfindung geeignet sind, schließen jene, beschrieben in Hydrocolloid Applications, A. Nussinswitch. Blackie 1997, ein.
Seitenständige Gruppen, die chemische Änderung eingehen
Die chemische Änderung findet in oder an einer Gruppe, die kovalent an ein Polymergerüst gebunden ist, insbesondere der Verlust von einer oder mehreren solcher Gruppen, statt. Diese Gruppe(n) ist/sind an dem Gerüst seitenständig. Im Fall des ersten Aspekts der Erfindung gibt es Estergebundene Gruppen, die auf Monocarbonsäuren basieren.
Bevorzugt zur Verwendung in dem ersten Aspekt der Erfindung sind Cellulosepolymere der Formel (I):
worin mindestens eine oder mehrere Gruppen R des Polymers unabhängig ausgewählt ist/sind aus Gruppen der Formeln:
worin jedes R¹ unabhängig ausgewählt ist aus C_1-20-(vorzugsweise C_1-6)-Alkyl, C_2-20- (vorzugsweise C_2-6)-Alkenyl (beispielsweise Vinyl) und C_5-7-Aryl (beispielsweise Phenyl), wobei jedes davon gegebenenfalls mit einem oder mehreren Substituenten substituiert ist, unabhängig ausgewählt aus C_1-4-Alkyl, C_1-12-(vorzugsweise C_1-4)-Alkoxy-, Hydroxyl-, Vinyl- und Phenylgruppen; und
jedes R² unabhängig Wasserstoff oder eine Gruppe R¹, wie hierin vorstehend definiert, darstellt.
Der zweite Aspekt der Erfindung ist nicht begrenzt auf (kann jedoch einschließen) die Verwendung von Wiederaufbaumitteln, in denen Esterbindungen, die auf Monocarbonsäuren basieren, eingebaut sind. Mono-, Di- und Polycarbonsäureester- oder -halbesterbindungen, Ester- und Halbesterbindungen, die von Nichtcarbonsäuren abgeleitet sind, sowie Carbamat-, Harnstoff- oder Silyl-gebundene Gruppen sowie andere sind auch möglich.
Jedoch sind zur Verwendung in dem zweiten Aspekt der Erfindung Cellulosepolymere der Formel (II) bevorzugt:
worin mindestens eine oder mehrere Gruppen R des Polymers unabhängig ausgewählt ist/sind aus Gruppen der Formeln:
worin jedes R¹ unabhängig ausgewählt ist aus C_1-20-(vorzugsweise C_1-6)-Alkyl, C_2-20-(vorzugsweise C_2-6)-Alkenyl (beispielsweise Vinyl) und C_5-7-Aryl (beispielsweise Phenyl), wobei jedes davon gegebenenfalls mit einem oder mehreren Sub stituenten substituiert ist, unabhängig ausgewählt aus C_1-4-Alkyl, C_1-12-(vorzugsweise C_1-4)-Alkoxy-, Hydroxyl-, Vinyl- und Phenylgruppen; und
jedes R² unabhängig Wasserstoff oder eine Gruppe R¹, wie hierin vorstehend definiert, darstellt;
R³ eine Bindung darstellt oder ausgewählt ist aus C_2-4-Alkenylen- und C_5-7-Arylen- (beispielsweise Phenylen-)-gruppen, die Kohlenstoffatome von beliebigen von diesen, gegebenenfalls substituiert sind mit einem oder mehreren Substituenten, unabhängig ausgewählt aus C_1-12-(vorzugsweise C_1-4)-Alkoxy-, Vinyl, Hydroxyl-, Halogen- und Amingruppen;
jedes R⁴ unabhängig aus Wasserstoff, Gegenkationen, wie Alkalimetall (vorzugsweise Na) oder ½ Ca oder ½ Mg, und Gruppen R¹, wie hierin vorstehend definiert, ausgewählt ist; und
Gruppen R, die zusammen mit dem Sauerstoffatom, das die Bindung an dem jeweiligen Saccharidring bildet, eine Ester- oder Halbestergruppe einer Tricarbonsäure oder höheren Polycarbonsäure oder anderen Komplexsäure, wie Zitronensäure, eine Aminosäure, ein synthetisches Aminosäureanaloges oder ein Protein, bilden.
Natürlich können, wie bereits erwähnt, in sowohl Formel (I) als auch Formel (II) einige der Gruppen R gegebenenfalls eine oder mehrere Strukturen, wie beispielsweise hierin vorstehend beschrieben, aufweisen. Beispielsweise können eine oder mehrere Gruppen R einfach Wasserstoff oder eine Alkylgruppe darstellen.
Im Fall der Formel (II) können einige bevorzugte Gruppen R unabhängig ausgewählt sein aus einer oder mehreren der Methansulfonat-, Toluolsulfonatgruppen und Halbestergruppen von Fumar-, Malon-, Itacon-, Oxal-, Malein-, Bernstein-, Wein-, Glutamin-, Asparagin- und Äpfelsäure.
Im Fall der Formel (I) und Formel (II) können sie unabhängig ausgewählt sein aus einer oder mehreren von Acetat-, Propionat-, Trifluoracetat-, 2-(2-Hydroxy-1-oxopropoxy)propionat-, Lactat-, Glycolat-, Pyruvat-, Crotonat-, Isovale rat-, Cinnamat-, Formiat-, Salicylat-, Carbamat-, Methylcarbamat-, Benzoat- und Gluconatgruppen.
Besonders bevorzugt sind Cellulosemonoacetat, Cellulosehemisuccinat und Cellulose-2-(2-hydroxy-1-oxopropoxy)propanoat. Der Begriff „Cellulosemonoacetat" wird hierin verwendet, um jene Acetate mit dem Substitutionsgrad von 1 oder weniger zu bezeichnen.
Andere seitenständige Gruppen
Wie vorstehend erwähnt, sind (für den ersten Aspekt der Erfindung) bevorzugt oder (für den zweiten Aspekt der Erfindung) wesentlich Substitutionsgrade für die Gesamtheit aller seitenständigen Substituenten in der nachstehenden Ordnung ansteigender Bevorzugung: von 0,3 bis 3, von 0,4 bis 1, von 0,5 bis 0,75, von 0,6 bis 0,7. Jedoch so, wie die Gruppen, die die chemische Änderung eingehen, können seitenständige Gruppen anderer Arten gegebenenfalls vorliegen; d.h. Gruppen, die keine chemische Änderung zur Erhöhung der Textilaffinität eingehen. Innerhalb der Klasse von anderen Gruppen ist die Unterklasse von Gruppen zur Verstärkung der Löslichkeit des Wiederaufbaumittels (beispielsweise Gruppen, die eine oder mehrere freie Carbonsäure/salz- und/oder Sulfonsäure/salz- und/oder Sulfatgruppen darstellen oder enthalten).
Beispiele für die Löslichkeit verstärkende Substituenten schließen Carboxyl-, Sulfonyl-, Hydroxyl-, (Poly)ethylenoxy- und/oder (Poly)propylenoxy-enthaltende Gruppen sowie Amingruppen ein.
Die anderen seitenständigen Gruppen machen vorzugsweise 0% bis 65%, bevorzugter 0% bis 10% (beispielsweise 0% bis 5%) der Gesamtanzahl von seitenständigen Gruppen aus. Die minimale Anzahl von anderen seitenständigen Gruppen kann beispielsweise 0,1% oder 1% der Gesamtheit sein. Die in Wasser solubilisierenden Gruppen könnten 0% bis 100 von jenen anderen Gruppen, jedoch vorzugsweise 0% bis 20%, bevorzugter 0% bis 10%, noch bevorzugter 0% bis 5%, der Gesamtanzahl von anderen seitenständigen Gruppen umfassen.
Synthesewege
Jene Wiederaufbaumittel gemäß der vorliegenden Erfindung, die nicht kommerziell erhältlich sind, können durch eine Vielzahl von verschiedenen Synthesewegen hergestellt werden, beispielsweise:

(1) Polymerisation von geeigneten Monomeren, beispielsweise enzymatische Polymerisation von Sacchariden, beispielsweise nach S. Shoda & S. Kobayashi, Markomol. Symp. 1995, 99, 179–184, oder Oligosaccharidsynthese durch orthogonale Glycosylierung, beispielsweise nach H. Paulsen, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1995, 34, 1432–1434;
(2) Derivatisierung eines Polymergerüsts (entweder natürlich vorkommend, insbesondere Polysaccharide, insbesondere β-1,4-gebundene Polysaccharide, insbesondere Cellulose, Mannan, Glucomannan, Galactomannan, Xyloglucan; oder synthetische Polymere) bis zu dem geforderten Substitutionsgrad mit funktionellen Gruppen, die die Löslichkeit des Polymers verbessern, unter Verwendung eines Reagenz (insbesondere Säurehalogeniden, insbesondere Carbonsäurehalogeniden, Anhydriden, Carbonsäureanhydriden, Carbonsäuren oder Carbonaten), in einem Lösungsmittel, das entweder das Gerüst löst, das Gerüst quellt oder das Gerüst nicht quellt, sondern das Produkt löst oder quellt;
(3) Hydrolyse von Polymerderivaten (insbesondere Ester), hinab zu dem erforderlichen Substitutionsgrad; oder
(4) eine Kombination von beliebigen zwei oder mehreren der Wege (1)–(3).

Der Grad und das Muster der Substitutionswege (1) oder (2) kann anschließend durch teilweise Entfernung von funktionellen Gruppen durch Hydrolyse oder Solvolyse oder andere Abspaltung verändert werden. Relative Mengen an Reaktanten und Reaktionszeiten können auch verwendet werden, um den Substitutionsgrad zu steuern. Zusätzlich oder alternativ kann der Polymerisationsgrad des Gerüsts vor, während oder nach der Derivatisierung mit funktionellen Gruppen vermindert wer den. Der Polymerisationsgrad des Gerüsts kann durch weitere Polymerisation oder durch Vernetzungsmittel vor, während oder nach dem Derivatisierungsschritt erhöht werden.
Celluloseester von Hydroxysäuren können unter Verwendung des Säureanhydrids, typischerweise in Essigsäurelösung bei 20–30°C, erhalten werden. Wenn das Produkt in der Flüssigkeit gelöst wurde, wird es in Wasser gegossen. Glycol- und Milchsäureester können auf diese Weise hergestellt werden.
Celluloseglycolat kann auch aus Cellulosechloracetat (BP 320 842) durch Behandeln von 100 Teilen mit 32 Teilen NaOH in Alkohol, zugegeben in kleinen Portionen, erhalten werden.
Ein alternatives Verfahren zum Herstellen von Celluloseestern besteht. aus dem teilweisen Ersatz des Säurerests in einem Celluloseester durch Behandlung mit einer weiteren Säure mit höherer Ionisationskonstante (FP 702 116). Der Ester wird mit der Säure auf etwa 100° erhitzt, die vorzugsweise ein Lösungsmittel für den Ester sein sollte. Damit wurden Celluloseacetat-Oxalat, -Tartrat, -Maleat, -Pyruvat, -Salicylat und -Phenylglycolat erhalten und aus Cellulosetribenzoat ein Cellulosebenzoat-Pyruvat. Ein Celluloseacetat-Lactat oder Acetat-Glycolat könnte auf diese Weise auch hergestellt werden. Als ein Beispiel wird Celluloseacetat (10 g) in Dioxan (75 ml), enthaltend Oxalsäure (10 g), 2 Stunden auf 100° unter Rückfluss erhitzt.
Mehrfachester werden durch Variationen dieses Verfahrens hergestellt. Ein einfacher Ester von Cellulose, beispielsweise das Acetat, wird in einem Gemisch von zwei (oder drei) organischen Säuren gelöst, wobei jeder davon eine Ionisationskonstante größer als jene von Essigsäure (1,82 × 10^–5) aufweist. Mit festen Säuren werden geeignete Lösungsmittel, wie Propionsäure, Dioxan und Ethylendichlorid, verwendet. Wenn ein gemischter Celluloseester mit einer Säure behandelt wird, sollte dieser eine Ionisationskonstante größer als jede der beiden Säuren bereits in Kombination aufweisen. Somit:
Ein Celluloseacetat-Lactat-Pyruvat wird aus Celluloseacetat, 40 Prozent Acetyl, (100 g), in einem Bad von 125 ml Brenztraubensäure und 125 ml 85%iger Milchsäure durch Erhitzen auf 100° für 18 Stunden hergestellt. Das Produkt ist in Wasser löslich und wird ausgefällt und mit Ether-Aceton gewaschen. Fp. 230–250°.
Zusammensetzungen
Das Wiederaufbaumittel kann in Zusammensetzungen, die nur ein Verdünnungsmittel enthalten und/oder auch anderen Wirkbestandteil umfassen, eingearbeitet werden. Die Verbindung ist typischerweise in die Zusammensetzungen mit Anteilen von 0,005 bis 25 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,01% bis 10%, besonders bevorzugt 0,025 bis 2,5%, eingeschlossen.
Die Komponente(n) der Zusammensetzung sollte derart sein, dass, wenn in Anwendung, beispielsweise wenn in der Wasch- oder Spülflüssigkeit gelöst oder dispergiert, die Abscheidung des Wiederaufbaumittels stattfinden kann. Die meisten, wenn nicht alle, üblichen Wäschewasch- und/oder Spülzusammensetzungen erfüllen bereits dieses Erfordernis. Um die Abscheidung zu unterstützen, kann man jedoch mindestens ein in Wasser lösliches Additiv, das die Abscheidung des Wiederaufbaumittels einschließen oder unterstützen kann, einschließen.
Das/Die wahlweise in Wasser lösliche(n) Additiv(e) ist/sind ausgewählt aus beispielsweise jenen, die in der Wasch- oder Spüllösung ein Anion aufweisen, das sich zersetzen kann, und ein Kation, das ein lösliches Salz mit dem Anion, das aus dem Substituenten oder den Substituenten stammt, bilden kann. Im Fall von Wiederaufbaumitteln, die in Wasser lösliche Celluloseester darstellen, können die Abscheidungsadditive insbesondere in Wasser lösliche, alkalische, entesternde Additive, beispielsweise die Carbonate, Hydrogencarbonate, Oxalate, Tartrate, usw. von Alkalimetallen, insbesondere Natrium, sein.
Das in Wasser lösliche Additiv, das in das Wasch- oder Spülmedium das Abscheidungswiederaufbaumittel einschließen kann, liegt in der Zusammensetzung in einer Menge, mindestens ausreichend zum Einführen von chemischer Änderung, in allen für diesen Zweck bereitgestellten Gruppen vor. Im Fall von in Wasser dispergierbarer, veresterter Cellulose liegt das alkalische entesternde Additiv in der Zusammensetzung in einer Menge vor, mindestens ausreichend, um die in Wasser lösliche, veresterte Cellulose zu entestern. Diese Menge ist vorzugsweise mindestens das 5-fache, vorzugsweise mindestens 10-fache, der stöchiometrischen Menge, die zur vollständigen Entesterung des Esters notwendig ist. Im Allgemeinen ist sie weniger als 100-fach der notwendigen stöchiometrischen Menge.
Der andere Wirkbestandteil (falls vorliegend) in den Zusammensetzungen ist vorzugsweise ein oberflächenaktives Mittel oder ein Textil konditionierendes Mittel. Mehr als ein Wirkbestandteil kann eingeschlossen sein. Für einige Anwendungen kann ein Gemisch von Wirkbestandteilen verwendet werden.
Die Zusammensetzungen der Erfindung können in beliebiger physikalischer Form, beispielsweise ein Feststoff, wie ein Pulver oder Granulate, eine Tablette, ein fester Riegel, eine Paste, ein Gel oder eine (insbesondere wässrige) Flüssigkeit sein. Insbesondere können die Zusammensetzungen in Waschzusammensetzungen, ganz besonders in flüssiger oder pulverförmiger Waschzusammensetzung, verwendet werden, beispielsweise zur Anwendung in einem Wasch- und/oder Spül- und/oder Trocknungsverfahren.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind vorzugsweise Waschzusammensetzungen, insbesondere Hauptwasch-(Textilwasch-)-Zusammensetzungen, oder Spülzusatz weichmachende Zusammensetzungen. Die Hauptwaschzusammensetzungen können ein Textil weichmachendes Mittel einschließen und zur Spülung zugesetzte Textil weichmachende Zusammensetzungen können, falls geeignet, oberflächenaktive Verbindungen, insbesondere nichtionische oberflächenaktive Verbindungen einschließen.
Die erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen können eine oberflächenaktive Verbindung (Tensid) enthalten, das aus Seifen und Nichtseifen anionischen, kationischen, nichtionischen, amphoteren und zwitterionischen oberflächenaktiven Verbindungen und Gemischen davon ausgewählt sein kann. Viele geeignete oberflächenaktive Verbindungen sind erhältlich und werden ausführlich in der Literatur beschrieben, beispielsweise in „Surface-Active Agents and Detergents", Bände I und II, von Schwartz, Perry und Berch.
Die bevorzugten waschaktiven Verbindungen, die verwendet werden können, sind Seifen- und synthetische anionische und nichtionische Nichtseifen-Verbindungen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können lineares Alkylbenzolsulfonat, insbesondere lineare Alkylbenzolsulfonate mit einer Alkylkettenlänge von C₈-C₁₅, enthalten. Es ist bevorzugt, wenn der Anteil an linearem Alkylbenzolsulfonat 0 Gewichtsprozent bis 30 Gewichtsprozent, bevorzugter 1 Gewichtsprozent bis 25 Gewichtsprozent, besonders bevorzugt 2 Gewichtsprozent bis 15 Gewichtsprozent, ist.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können zusätzlich oder alternativ ein oder mehrere andere anionische Tenside in Gesamtmengen entsprechend den für Alkylbenzolsulfonate angegebenen Prozentsätzen enthalten. Geeignete anionische Tenside sind dem Fachmann gut bekannt. Diese schließen primäre und sekundäre Alkylsulfate, insbesondere primäre C₈-C₁₅-Alkylsulfate; Alkylethersulfate; Olefinsulfonate; Alkylxylolsulfonate; Dialkylsulfosuccinate; und Fettsäureestersulfonate ein. Natriumsalze sind im Allgemeinen bevorzugt.
Einige besondere Bespiele für solche anderen anionischen Tenside sind:

• Alkylestersulfonate der Formel R-CH(SO₃M)-COOR', worin R einen C₈-C₂₀-, vorzugsweise C₁₀-C₁₆-Alkylrest, darstellt, R' einen C₁-C₆-, vorzugsweise C₁-C₃-Alkylrest, darstellt, und M ein Alkalikation (Natrium, Kalium, Lithium), substituiertes oder nicht-substituiertes Ammonium (Methyl-, Dimethyl-, Trimethyl-, Tetramethylammonium, Di methylpiperidinium, usw.) oder ein Derivat eines Alkanolamins (Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, usw.) darstellt;
• Alkylsulfate der Formel ROSO₃M, worin R einen C₅-C₂₄-, vorzugsweise C₁₀-C₁₈-Alkyl- oder Hydroxyalkylrest darstellt, und M ein Wasserstoffatom oder ein wie vorstehend definiertes Kation darstellt, und deren Ethylenoxy-(EO) und/oder Propylenoxy-(PO)-Derivate mit im Durchschnitt 0,5 bis 30, vorzugsweise 0,5 bis 10, EO- und/oder PO-Einheiten;
• Alkylamidsulfate der Formel RCONHR'OSO₃M, worin R einen C₂-C₂₂-, vorzugsweise C₆-C₂₀-, Alkylrest darstellt, R' einen C₂-C₃-Alkylrest darstellt und M ein Wasserstoffatom oder ein wie vorstehend definiertes Kation darstellt, und deren Ethylenoxy-(EO) und/oder Propylenoxy-(PO)-Derivate mit im Durchschnitt 0,5 bis 60 EO-und/oder PO-Einheiten;
• die Salze von gesättigten oder ungesättigten C₈-C₂₄-, vorzugsweise C₁₄-C₂₀-, Fettsäuren, primären oder sekundären C₈-C₂₂-Alkylsulfonaten, Alkylglycerinsulfonaten, den sulfonierten Polycarbonsäuren, beschrieben in GB-A-1 082 179, Paraffinsulfonate, N-Acyl-N'-alkyltaurate, Alkylphosphate, Isethionate, Alkylsuccinamate, Alkylsulfosuccinate, Monoester oder Diester von Sulfosuccinaten, N-Acylsarcosinate, Alkylglycosidsulfate, Polyethoxycarboxylate, wobei das Kation ein Alkalimetall (Natrium, Kalium, Lithium), einen substituierten oder nicht-substituierten Ammoniumrest (Methyl-, Dimethyl-, Trimethyl-, Tetramethylammonium, Dimethylpiperidinium, usw.) oder ein Derivat eines Alkanolamins (Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, usw.) darstellt;
• Sophorolipide, wie jene in Säure- oder Lactonform, abgeleitet von 17-Hydroxyoctadecensäure.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können nichtionisches Tensid enthalten. Nichtionische Tenside, die verwendet werden können, schließen die primären und sekundären Alkoholethoxylate, insbesondere die aliphatischen C₈-C₂₀-Alkohole, ethoxyliert mit im Durchschnitt 1 bis 20 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol, und ganz besonders die primären und sekundären aliphatischen C₁₀-C₁₅-Alkohole, ethoxyliert mit im Durchschnitt 1 bis 10 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol, ein. Nicht-ethoxylierte, nichtionische Tenside schließen Alkylpolyglycoside, Glycerinmonoether und Polyhydroxyamide (Glucamid) ein.
Einige besondere Beispiele für solche nichtionischen Tenside sind:

• polyalkoxylenierte Alkylphenole (d.h. Polyethylenoxy, Polypropylenoxy, Polybutylenoxy), wobei der Alkylsubstituent davon 6 bis 12 C-Atome aufweist und 5 bis 25 alkoxylierte Einheiten enthält: Beispiele sind TRI-TON X-45, X-114, X-100 und X-102, vermarktet von Rohm & Haas, Co., IGEPAL NP2 bis NP17, hergestellt von RHÔNEPOULENC;
• polyalkoxylenierte aliphatische C₈-C₂₂-Alkohole, enthaltend 1 bis 25 alkoxylierte (Ethylenoxy, Propylenoxy) Einheiten; Beispiele sind TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW, vermarktet von Union Carbide Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4, vermarktet von Shell Chemical Co., KYRO EOB, vermarktet von The Procter & Gamble Co., SYNPERONIC A3 bis A9, hergestellt von ICI, RHODASURF IT, DB und B, hergestellt von RHÔNEPOULENC;
• die Produkte, die sich aus der Kondensation von Ethylenoxid oder Propylenoxid mit Propylenglycol, Ethylenglycol, ergeben, mit einem Molekulargewicht in der Größenordnung von 2000 bis 20 000, wie die PLURONIC-Produkte, vermarktet von BASF;
• die Produkte, die sich aus der Kondensation von Ethylenoxid oder Propylenoxid mit Ethylendiamin ergeben, wie die TETRONIC-Produkte, vermarktet von BASF;
• C₈-C₁₈-Ethoxyl- und/oder -Propoxylfettsäuren, enthaltend 5 bis 25 Ethylenoxy- und/oder Propylenoxyeinheiten;
• C₈-C₂₀-Fettsäureamide, enthaltend 5 bis 30 Ethylenoxyeinheiten;
• ethoxylierte Amine, enthaltend 5 bis 30 Ethylenoxyeinheiten;
• alkoxylierte Amidoamine, enthaltend 1 bis 50, vorzugsweise 1 bis 25 und insbesondere 2 bis 20, Alkylenoxy(vorzugsweise Ethylenoxy-)-Einheiten;
• Aminoxide, wie die Oxide von Alkyl-C₁₀-C₁₈-dimethylaminen, die Oxide von Alkoxy-C₈-C₂₂-ethyldihydroxyethylaminen;
• alkoxylierte Terpenkohlenwasserstoffe, wie ethoxylierte und/oder propoxylierte α- oder β-Pinene, enthaltend 1 bis 30 Ethylenoxy- und/oder Propylenoxyeinheiten;
• Alkylpolyglycoside, erhältlich durch Kondensation (beispielsweise durch Säurekatalyse) von Glucose mit primären Fettalkoholen (beispielsweise US-A-3 598 865, US-A-4 565 647, EP-A-132 043, EP-A-132 046) mit einer C₄-C₂₀-, vorzugsweise C₈-C₁₈-, -Alkylgruppe und einer mittleren Anzahl an Glucoseeinheiten in der Größenordnung von 0,5 bis 3, vorzugsweise in der Größenordnung von 1,1 bis 1,8, pro Mol Alkylpolyglycosid (APG), insbesondere jene mit – einer C₈-C₁₄-Alkylgruppe und im Durchschnitt 1,4 Glucoseeinheiten pro Mol, – einer C₁₂-C₁₄-Alkylgruppe und im Durchschnitt 1,4 Glucoseeinheiten pro Mol, – einer C₈-C₁₄-Alkylgruppe und im Durchschnitt 1,5 Glucoseeinheiten pro Mol, – einer C₈-C₁₀-Alkylgruppe und im Durchschnitt 1,6 Glucoseeinheiten pro Mol, vermarktet unter dem Namen GLUCOPON 600 EC^®, GLUCOPON 600 CSUP^®, GLUCOPON 650 EC^® bzw. GLUCOPON 225 CSUP^® und hergestellt von HENKEL.

Es ist bevorzugt, wenn der Anteil von gesamtem nichtionischem Tensid 0 Gewichtsprozent bis 30 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 Gewichtsprozent bis 25 Gewichtsprozent, besonders bevorzugt 2 Gewichtsprozent bis 15 Gewichtsprozent, ist.
Eine weitere Klasse von geeigneten Tensiden umfasst bestimmte kationische Monoalkyltenside, die in Hauptwaschwaschzusammensetzungen verwendbar sind. Kationische Tenside, die angewendet werden können, schließen quaternäre Ammoniumsalze der allgemeinen Formel R¹R²R³R⁴N⁺X^–, worin die Gruppen R lange oder kurze Kohlenwasserstoffketten darstellen, ein; typischerweise Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder ethoxylierte Alkylgruppen, und X^– ein Gegenion darstellt (beispielsweise Verbindungen, worin R¹ eine C₈-C₂₂-Alkylgruppe, vorzugsweise eine C₈-C₁₀- oder C₁₂-C₁₄-Alkylgruppe, darstellt, R² eine Methylgruppe darstellt und R³ und R⁴, die gleich oder verschieden sein können, Methyl- oder Hydroxyethylgruppen darstellen); und kationische Ester (beispielsweise Cholinester).
Die Auswahl der oberflächenaktiven Verbindung (Tensid) und die vorliegende Menge wird von der beabsichtigten Verwendung der Waschmittelzusammensetzung abhängen. In Textilwaschzusammensetzungen können verschiedene, dem ausgebildeten Formulierer gut bekannte Tensidsysteme ausgewählt werden, die für Handwaschprodukte und für Produkte zur Verwendung in verschiedenen Arten von Waschmaschinen vorgesehen sind.
Die Gesamtmenge an vorliegendem Tensid wird auch von der beabsichtigten Endverwendung abhängen und kann so hoch wie 60 Gewichtsprozent, beispielsweise in einer Zusammensetzung zum Waschen von Textilien per Hand, sein. In Zusammensetzungen zum Maschinenwaschen von Textilien ist eine Menge von 5 bis 40 Gewichtsprozent im Allgemeinen geeignet. Typischerweise werden die Zusammensetzungen mindestens 2 Gewichtsprozent Tensid, beispielsweise 2–60%, vorzugsweise 15–40%, besonders bevorzugt 25–35%, umfassen.
Zur Verwendung in den meisten automatischen Textilwaschmaschinen geeignete Waschmittelzusammensetzungen enthal ten im Allgemeinen anionisches Nichtseifentensid oder nichtionisches Tensid oder Kombinationen der zwei in beliebigem, geeignetem Verhältnis, gegebenenfalls zusammen mit Seife.
Ein beliebiges übliches Textilkonditionierungsmittel kann in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen angewendet werden. Die konditionierenden Mittel können kationisch oder nichtionisch sein. Wenn die Textil konditionierende Verbindung in einer Hauptwäschewaschmittelzusammensetzung angewendet werden soll, wird die Verbindung typischerweise nichtionisch sein. Falls in der Spülphase angewendet, wird sie typischerweise kationisch sein. Sie kann beispielsweise in Mengen von 0,5% bis 35%, vorzugsweise 1% bis 30%, bevorzugter 3% bis 25 Gewichtsprozent, der Zusammensetzung verwendet werden.
Vorzugsweise hat das Textil konditionierende Mittel zwei langkettige Alkyl- oder Alkenylketten, die jeweils eine mittlere Kettenlänge größer als oder gleich C₁₆ aufweisen. Besonders bevorzugt haben mindestens 50% der langkettigen Alkyl- oder Alkenylgruppen eine Kettenlänge von C₁₈ oder darüber. Es ist bevorzugt, wenn die langkettigen Alkyl- oder Alkenylgruppen der Textil konditionierenden Mittel vorwiegend linear sind.
Die Textil konditionierenden Mittel sind vorzugsweise Verbindungen, die ausgezeichnetes Erweichen bereitstellen und werden durch eine Kettenschmelz-Lβ:Lα-Übergangstemperatur größer als 25°C, vorzugsweise größer als 35°C, besonders bevorzugt größer als 45°C, charakterisiert. Dieser Lβ:Lα-Übergang kann durch DSC gemessen werden, wie in „Handbook of Lipid Bilayers", D. Marsh, CRC Press, Boca Raton, Florida, 1990 (Seiten 137 und 337) definiert.
Im Wesentlichen unlösliche Textil konditionierende Verbindungen im Zusammenhang mit dieser Erfindung sind als Textil konditionierende Verbindungen mit einer Löslichkeit von weniger als 1 × 10^–3 Gewichtsprozent in entmineralisiertem Wasser bei 20°C definiert. Vorzugsweise haben die Textil weichmachenden Verbindungen eine Löslichkeit von weniger als 1 × 10^–4 Gewichtsprozent, besonders bevorzugt weniger als 1 × 10^–8 bis 1 × 10^–6. Bevorzugte kationische Textil weichmachende Mittel umfassen ein im Wesentlichen in Wasser unlösliches, quaternäres Ammoniummaterial, umfassend eine einzige lange Alkyl- oder Alkenylkette, mit einer mittleren Kettenlänge größer als oder gleich C₂₀, oder bevorzugter eine Verbindung, umfassend eine polare Kopfgruppe und zwei Alkyl- oder Alkenylketten mit einer mittleren Kettenlänge größer als oder gleich C₁₄.
Vorzugsweise ist das kationische Textil weichmachende Mittel ein quaternäres Ammoniummaterial oder ein quaternäres Ammoniummaterial, das mindestens eine Estergruppe enthält. Die quaternären Ammoniumverbindungen, die mindestens eine Estergruppe enthalten, werden hierin als Ester-gebundene quaternäre Ammoniumverbindungen bezeichnet.
Wenn im Zusammenhang mit den Textil weichmachenden kationischen quaternären Ammonium-Mitteln verwendet, schließt der Begriff „Estergruppe" eine Estergruppe ein, die in dem Molekül eine Bindungsgruppe darstellt.
Es ist bevorzugt, dass die Ester-gebundenen quaternären Ammoniumverbindungen zwei oder mehrere Estergruppen enthalten. In sowohl Monoester- als auch Diester-quaternären Ammoniumverbindungen ist es bevorzugt, wenn die Estergruppe(n) eine Bindungsgruppe zwischen dem Stickstoffatom und einer Alkylgruppe darstellt. Die Estergruppe(n) ist/sind vorzugsweise an das Stickstoffatom über eine weitere Kohlenwasserstoffgruppe gebunden.
Auch bevorzugt sind quaternäre Ammoniumverbindungen, die mindestens eine Estergruppe, vorzugsweise zwei, enthalten, worin mindestens eine Gruppe mit höherem Molekulargewicht, die mindestens eine Estergruppe und zwei oder drei Gruppen mit niedrigerem Molekulargewicht enthält, an ein übliches Stickstoffatom gebunden sind, unter Herstellung eines Kations, und worin das elektrisch ausgleichende Anion ein Halogenid-, Acetat- oder Niederalkosulfation, wie Chlorid oder Methosulfat, ist. Der Substituent mit höherem Molekulargewicht an dem Stickstoff ist vorzugsweise eine höhere Al kylgruppe, die 12 bis 28, vorzugsweise 12 bis 22, beispielsweise 12 bis 20, Kohlenstoffatome enthält, wie Coco-alkyl, Talgalkyl, hydriertes Talgalkyl oder substituiertes höheres Alkyl, und die Substituenten mit niederem Molekulargewicht sind vorzugsweise Niederalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl oder Ethyl, oder substituiertes Niederalkyl. Ein oder mehrere der Substituenten mit niederem Molekulargewicht kann/können eine Aryleinheit einschließen oder können durch ein Aryl ersetzt werden, wie Benzyl, Phenyl, oder andere geeignete Substituenten.
Vorzugsweise ist das quaternäre Ammoniummaterial eine Verbindung mit zwei C₁₂-C₂₂-Alkyl- oder -Alkenylgruppen, die an eine quaternäre Ammoniumkopfgruppe über mindestens eine Esterbindung, vorzugsweise zwei Esterbindungen, verbunden sind, oder eine Verbindung, umfassend eine einzige lange Kette mit einer mittleren Kettenlänge gleich oder größer als C₂₀.
Bevorzugter umfasst das quaternäre Ammoniummaterial eine Verbindung mit zwei langkettigen Alkyl- oder Alkenylketten mit einer mittleren Kettenlänge gleich oder größer als C₁₄. Auch bevorzugter hat jede Kette eine mittlere Kettenlänge gleich oder größer als C₁₆. Besonders bevorzugt haben mindestens 50% von jeder langkettigen Alkyl- oder Alkenylgruppe eine Kettenlänge von C₁₈. Es ist bevorzugt, wenn die langkettigen Alkyl- oder Alkenylgruppen vorwiegend linear sind.
Der besonders bevorzugte Typ von Ester-gebundenem, quaternärem Ammoniummaterial, der in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden kann, wird wiedergegeben durch Formel (A):
worin R¹, n, R² und X^– wie vorstehend definiert sind.
Es ist aus Umweltgründen vorteilhaft, wenn das quaternäre Ammoniummaterial bioabbaubar ist.
Bevorzugte Materialien dieser Klasse, wie 1,2-Bis-[gehärtetes Talgoyloxy]-3-trimethylammoniumpropanchlorid, und dessen Herstellungsverfahren werden beispielsweise in US-A-4 137 180 beschrieben. Vorzugsweise umfassen diese Materialien kleine Mengen des entsprechenden Monoesters, wie in US-A-4 137 180 beschrieben, beispielsweise 1-gehärtetes Talgoyloxy-2-hydroxy-3-trimethylammoniumpropanchlorid.
Eine weitere Klasse von bevorzugten Ester-gebundenen, quaternären Ammoniummaterialien zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann wiedergegeben werden durch die Formel:
worin jede Gruppe R¹ unabhängig ausgewählt ist aus C_1-4-Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder C_2-4-Alkenylgruppen; und worin jede Gruppe R² unabhängig ausgewählt ist aus C_8-28-Alkyl- oder Alkenylgruppen; X^– jedes geeignete Gegenion darstellt; d.h. ein Halogenid-, Acetat- oder Niederalkosulfation, wie Chlorid oder Methosulfat.
T
oder
darstellt; und
n eine ganze Zahl von 1–5 ist oder 0 ist.
Es ist besonders bevorzugt, dass jede Gruppe R¹ Methyl darstellt und n jeweils 2 ist.
Von den Verbindungen der Formel (B) ist Di-(talgoyloxyethyl)-dimethylammoniumchlorid, erhältlich von Hoechst, besonders bevorzugt. Di-(gehärtetes Talgoyloxyethyl)-dimethylammoniumchlorid von Hoechst und Di-(talgoyloxyethyl)-methylhydroxyethylmethosulfat sind auch bevorzugt.
Eine weitere Klasse von kationischem Textil weichmachendem quaternärem Ammoniummittel ist definiert durch Formel (C):
worin R¹, R² und X^– wie hierin vorstehend definiert sind.
Ein bevorzugtes Material der Formel (C) ist di-gehärtetes Talgdiethylammoniumchlorid, vertrieben unter der Handelsmarke Arquad 2HT.
Das gegebenenfalls Ester-gebundene quaternäre Ammoniummaterial kann wahlweise zusätzliche Komponenten, wie auf dem Fachgebiet bekannt, enthalten, insbesondere Lösungsmittel mit niederem Molekulargewicht, beispielsweise Isopropanol und/oder Ethanol, und Co-Aktivstoffe, wie nichtionische Weichmacher, beispielsweise Fettsäure oder Sorbitanester.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, wenn als Hauptwaschtextilwaschzusammensetzungen verwendet, werden im Allgemeinen auch einen oder mehrere Waschmittelbuilder enthalten. Die Gesamtmenge an Waschmittelbuilder in den Zusammensetzungen wird typischerweise im Bereich von 5 bis 80 Gewichtsprozent, vorzugsweise 10 bis 60 Gewichtsprozent, liegen.
Anorganische Builder, die vorliegen können, schließen Natriumcarbonat, falls erwünscht in Kombination mit einem Kristallisationskeim für Calciumcarbonat, wie offenbart in GB 1 437 950 (Unilever); kristalline und amorphe Aluminosilikate, beispielsweise Zeolithe, wie offenbart in GB 1 473 201 (Henkel), amorphe Aluminosilikate, wie offenbart in GB 1 473 202 (Henkel), und gemischte kristalline/amorphe Aluminosilikate, wie offenbart in GB 1 470 250 (Procter & Gamble); und Schichtsilikate, wie offenbart in EP 164 514B (Hoechst), ein.
Anorganische Phosphatbuilder, beispielsweise Natriumorthophosphat, -pyrophosphat und -tripolyphosphat, sind auch zur Verwendung in dieser Erfindung geeignet.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten vorzugsweise einem Alkalimetall-, vorzugsweise Natrium-, -aluminosilikatbuilder. Natriumaluminosilikate können im Allgemeinen in Mengen von 10 bis 70 Gewichtsprozent (wasserfreie Basis), vorzugsweise 25 bis 50 Gewichtsprozent, eingearbeitet sein.
Das Alkalimetallaluminosilikat kann entweder kristallin oder amorph oder Gemische davon mit der allgemeinen Formel: 0,8–1,5 Na₂O·Al₂O₃·0,8–6 SiO₂ sein.
Diese Materialien enthalten etwas gebundenes Wasser und es wird gefordert, dass sie eine Calciumionenaustauschkapazität von mindestens 50 mg CaO/g aufweisen. Die bevorzugten Natriumaluminosilikate enthalten 1,5–3,5 SiO₂-Einheiten (in der vorstehenden Formel). Sowohl die amorphen als auch die kristallinen Materialien können leicht durch Reaktion zwischen Natriumsilikat und Natriumaluminat, wie in der Literatur vielfach beschrieben, hergestellt werden. Geeignete kristalline Natriumaluminosilikat-Ionenaustausch-Waschmittelbuilder werden beschrieben; zum Beispiel in GB 1 429 143 (Procter & Gamble). Die bevorzugten Natriumaluminosilikate dieses Typs sind die gut bekannten, kommerziell erhältlichen Zeolithe A und X und Gemische davon.
Der Zeolith kann der kommerziell erhältliche Zeolith 4A sein, der nun vielfach in Wäschewaschmittelpulvern verwendet wird. Jedoch gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingearbeitete Zeolithbuilder Maximum-Aluminium Zeolith P (Zeolith MAP), wie in EP 384 070A (Unilever) beschrieben und beansprucht. Zeolith MAP wird als ein Alkalimetallaluminosilikat des Zeolith-P-Typs mit einem Silizium:Aluminium-Verhältnis, das 1,33 nicht übersteigt, vorzugsweise innerhalb des Bereichs von 0,90 bis 1,33, und bevorzugter innerhalb des Bereichs von 0,90 bis 1,20, liegt, definiert.
Besonders bevorzugt ist Zeolith MAP mit einem Silizium:Aluminium-Verhältnis, das 1,07 nicht übersteigt, bevorzugter etwa 1,00. Die Calciumbindungskapazität von Zeolith MAP ist im Allgemeinen mindestens 150 mg CaO pro g wasserfreies Material.
Organische Builder, die vorliegen können, schließen Polycarboxylatpolymere, wie Polyacrylate, Acryl/Maleinsäure-Copolymere, und Acrylphosphinate; monomere Polycarboxylate, wie Citrate, Gluconate, Oxydisuccinate, Glycerinmono-, -di- und -trisuccinate, Carboxymethyloxysuccinate, Carboxymethyloxymalonate, -dipicolinate, Hydroxyethyliminodiacetate, Alkyl- und Alkenylmalonate und -succinate; und sulfonierte Fettsäuresalze ein. Diese Liste ist nicht als erschöpft anzusehen.
Besonders bevorzugte organische Builder sind Citrate, die geeigneterweise in Mengen von 5 bis 30 Gewichtsprozent, vorzugsweise 10 bis 25 Gewichtsprozent, verwendet werden; und Acrylpolymere, ganz besonders Acryl/Maleinsäure-Copolymere, die geeigneterweise in Mengen von 0,5 bis 15 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 10 Gewichtsprozent, verwendet werden.
Builder, sowohl anorganisch als organisch, liegen vorzugsweise in Alkalimetallsalz-, insbesondere Natriumsalzform, vor.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können geeigneterweise auch ein Bleichmittelsystem enthalten. Textilwaschzusammensetzungen können wünschenswerterweise Peroxybleichmittelverbindungen, beispielsweise anorganische Persalze oder organische Peroxysäuren, die in wässriger Lösung Wasserstoffperoxid ergeben können, enthalten.
Geeignete Peroxybleichmittelverbindungen schließen organische Peroxide, wie Harnstoffperoxid, und anorganische Persalze, wie die Alkalimetallperborate, -percarbonate, -perphosphate, -persilikate und -persulfate, ein. Bevorzugte anorganische Persalze sind Natriumperboratmonohydrat und -tetrahydrat und Natriumpercarbonat.
Besonders bevorzugt ist Natriumpercarbonat mit einer Schutzbeschichtung gegen Destabilisierung durch Feuchtigkeit. Natriumpercarbonat mit einer Schutzbeschichtung, umfassend Natriummetaborat und Natriumsilikat, wird in GB 2 123 044B (Kao) offenbart.
Die Peroxybleichmittelverbindung liegt geeigneterweise in einer Menge von 0,1 bis 35 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,5 bis 25 Gewichtsprozent, vor. Die Peroxybleichmittelverbindung kann in Verbindung mit einem Bleichmittelaktivator (Bleichmittelvorstufe) verwendet werden, um die bleichende Wirkung bei niedrigen Waschtemperaturen zu verbessern. Die Bleichmittelvorstufe liegt geeigneterweise in einer Menge von 0,1 bis 8 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gewichtsprozent, vor.
Bevorzugte Bleichmittelvorstufen sind Peroxycarbonsäurevorstufen, vor allem Persäurevorstufen, und Pernonansäurevorstufen. Besonders bevorzugte Bleichmittelvorstufen, die zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung geeignet sind, sind N,N,N',N'-Tetraacetylethylendiamin (TAED) und Natriumnonaoyloxybenzolsulfonat (SNOBS). Die neuen quaternären Ammonium- und Phosphoniumbleichmittelvorstufen, die in US 4 751 015 und US 4 818 426 (Lever Brothers Company) und EP 402 971A (Unilever) offenbart werden, und die kationischen Bleichmittelvorstufen, die in EP 284 292A und EP 303 520A (Kao) offenbart werden, sind auch von Interesse.
Das Bleichmittelsystem kann entweder ergänzt werden mit oder ersetzt werden durch eine Peroxysäure; wobei Beispiele für solche Persäuren in US 4 686 063 und US 5 397 501 (Unilever) gefunden werden. Ein bevorzugtes Beispiel ist die Imidoperoxycarbonsäureklasse von in EP A 325 288, EP A 349 940, DE 38 23 172 und EP 325 289 beschriebenen Persäuren. Ein besonders bevorzugtes Beispiel ist Phthalimidoperoxycapronsäure (PAP). Solche Persäuren liegen geeigneterweise bei 0,1–12%, vorzugsweise 0,5–10%, vor.
Ein Bleichmittelstabilisator (Übergangsmetallmaskierungsmittel) kann auch vorliegen. Geeignete Bleichmittelsta bilisatoren schließen Ethylendiamintetraacetat (EDTA), die Polyphosphonate, wie Dequest (Handelsmarke) und Nicht-Phosphat-Stabilisatoren, wie EDDS (Ethylendiamindibernsteinsäure), ein. Diese Bleichmittelstabilisatoren können auch zur Fleckentfernung, insbesondere in Produkten, die niedrige Anteile von bleichender Spezies oder keine bleichenden Spezies enthalten, verwendbar sein.
Ein besonders bevorzugtes Bleichmittelsystem umfasst eine Peroxybleichmittelverbindung (vorzugsweise Natriumpercarbonat, gegebenenfalls zusammen mit einem Bleichmittelaktivator) und einen in EP-A-458 397, EP-A-458 398 und EP-A-509 787 (Unilever) beschriebenen und beanspruchten Übergangsmetallbleichmittelkatalysator.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch ein oder mehrere Enzym(e) enthalten. Geeignete Enzyme schließen die Proteasen, Amylasen, Cellulasen, Oxidasen, Peroxidasen und Lipasen, die zur Einarbeitung in Waschmittelzusammensetzungen verwendbar sind, ein. Bevorzugte proteolytische Enzyme (Proteasen) sind katalytisch aktive Proteinmaterialien, die Flecken vom Proteintyp abbauen oder ändern, wenn sie in Textilflecken in einer Hydrolysereaktion vorliegen. Sie können von beliebigem, geeignetem Ursprung, wie pflanzlich, tierisch, bakteriell oder Hefeursprung, sein.
Proteolytische Enzyme oder Proteasen von verschiedenen Qualitäten und Ursprüngen und mit Aktivität in verschiedenen pH-Bereichen von 4–12 sind erhältlich und können in der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Beispiele für geeignete proteolytische Enzyme sind die Subtilisine, die von einzelnen Stämmen von B. subtilis und B. licheniformis, wie die kommerziell erhältlichen Subtilisine Maxatase (Handelsmarke), wie von Gist Brocades N.V., Delft, Holland, bezogen, und Alcalase (Handelsmarke), wie von Novo Industri A/S, Kopenhagen, Dänemark, bezogen, erhalten werden.
Besonders geeignet ist eine aus einem Stamm von Bacillus erhaltene Protease mit einer maximalen Aktivität durch den pH-Bereich von 8–12, der kommerziell erhältlich ist, bei spielsweise von Novo Industri A/S, unter den eingetragenen Handelsnamen Esperase (Handelsmarke) und Savinase (Handelsmarke). Die Herstellung von diesen und analogen Enzymen wird in GB 1 243 785 beschrieben. Andere kommerzielle Proteasen sind Kazusase (Handelsmarke, erhältlich von Showa-Denko of Japan), Optimase (Handelsmarke von Miles Kali-Chemie, Hannover, Westdeutschland) und Superase (Handelsmarke, erhältlich von Pfizer, USA).
Waschmittelenzyme werden üblicherweise in granulärer Form in Mengen von etwa 0,1 bis etwa 3,0 Gewichtsprozent angewendet. Jedoch kann eine beliebige geeignete physikalische Enzymform verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können Alkalimetall, vorzugsweise Natriumcarbonat, enthalten, um die Waschkraft und das leichte Verarbeiten zu steigern. Natriumcarbonat kann geeigneterweise in Mengen im Bereich von 1 bis 60 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 bis 40 Gewichtsprozent, vorliegen. Jedoch liegen Zusammensetzungen, die wenig oder kein Natriumcarbonat enthalten, auch innerhalb des Umfangs der Erfindung.
Der Pulverstrom kann durch Einarbeiten einer kleinen Menge eines Pulverstrukturierungsmittels, beispielsweise Fettsäure (oder Fettsäureseife), eines Zuckers, eines Acrylats oder Acrylat/Maleat-Copolymers, oder Natriumsilikat, verbessert werden. Ein bevorzugtes Pulverstrukturierungsmittel ist Fettsäureseife, die geeigneterweise in einer Menge von 1 bis 5 Gewichtsprozent vorliegt.
Andere Materialien, die in den erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen vorliegen können, schließen, falls geeignet, Natriumsilikat; Antiwiederablagerungsmittel, wie Cellulosepolymere; anorganische Salze, wie Natriumsulfat; Schaumsteuerungsmittel oder Schaumverstärker; proteolytische und lipolytische Enzyme; Farbstoffe; gefärbte Sprenkel; Parfüms; Schaumbekämpfungsmittel; Fluoreszenzmittel und entkuppelnde Polymere ein. Diese Liste ist nicht als erschöpft anzusehen.
Es ist häufig vorteilhaft, wenn Schmutz freisetzende oder Schmutz suspendierende Polymere vorliegen, beispielsweise in Mengen in der Größenordnung von 0,01 bis 10%, vorzugsweise in der Größenordnung von 0,1% bis 5% und insbesondere in der Größenordnung von 0,2% bis 3 Gewichtsprozent, wie

– Cellulosederivate, wie Cellulosehydroxyether, Methylcellulose, Ethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Hydroxybutylmethylcellulose;
– Polyvinylester, gepfropft auf Polyalkylengerüste, wie Polyvinylacetate, gepfropft auf Polyoxyethylengerüste (EP-A-219 048);
– Polyvinylalkohole;
– Polyester-Copolymere, die auf Ethylenterephthalat- und/oder Propylenterephthalateinheiten und Polyethylenoxyterephthalateinheiten basieren, mit einem Molverhältnis (Anzahl der Einheiten) von Ethylenterephthalat und/oder Propylenterephthalat/(Anzahl der Einheiten), Polyethylenoxyterephthalat in der Größenordnung von 1:10 bis 10:1. Die Polyethylenoxyterephthalateinheiten mit Polyethylenoxyeinheiten mit einem Molekulargewicht in der Größenordnung von 300 bis 10 000, mit einem Molekulargewicht des Copolyesters in der Größenordnung von 1000 bis 100 000;
– Polyester-Copolymere, die auf Ethylenterephthalat- und/oder Propylenterephthalateinheiten und Polyethylenoxy- und/oder Polypropylenoxyeinheiten basieren, mit einem Molverhältnis (Anzahl der Einheiten) von Ethylenterephthalat und/oder Propylenterephthalat/(Anzahl der Einheiten), Polyethylenoxy und/oder Polypropylenoxy in der Größenordnung von 1:10 bis 10:1. Die Polyethylenoxy- und/oder Polypropylenoxyeinheiten mit einem Molekulargewicht in der Größenordnung von 250 bis 10 000, mit einem Molekulargewicht des Copolyesters in der Größenordnung von 1000 bis 100 000 (US-A-3 959 230, US-A- 3 962 152, US-A-3 893 929, US-A-4 116 896, US-A-4 702 857, US-A-4 770 666, EP-A-253 567, EP-A-201 124);
– Copolymere von Ethylen- oder Propylenterephthalat/Polyethylenoxyterephthalat umfassend Sulfoisophthaloyleinheiten in der Kette (US-A-4 711 730, US-A-4 702 857, US-A-4 713 194);
– Terephthalsäure-Copolyester-Oligomere mit Polyalkylenoxyalkylsulfonat-/Sulfoaroylendgruppen und gegebenenfalls enthaltend Sulfoisophthaloyleinheiten in der Kette (US-A-4 721 580, US-A-5 415 807, US-A-4 877 896, US-A-5 182 043, US-A-5 599 782, US-A-4 764 289, EP-A-311 342, WO92/04433, WO97/42293);
– sulfonierte Terephthalsäure-Copolyester mit einem Molekulargewicht von weniger als 20 000, erhalten beispielsweise aus einem Diester von Terephthalsäure, Isophthalsäure, einem Diester von Sulfoisophthalsäure und einem Diol, insbesondere Ethylenglycol (WO95/32997);
– Polyurethanpolyester, erhalten durch Reaktion eines Polyesters mit einem Molekulargewicht von 300 bis 4000, erhalten aus einem Terephthalsäurediester, möglicherweise einem Sulfoisophthalsäurediester und einem Diol, aus einem Prepolymer mit Isocyanat-endständigen Gruppen, erhalten aus einem Polyethylenoxyglycol mit einem Molekulargewicht von 600 bis 4000 und einem Diisocyanat (US-A-4 201 824);
– Sulfonierte Polyesteroligomere, erhalten durch Sulfonierung eines Oligomers, abgeleitet aus ethoxyliertem Allylalkohol, Dimethylterephthalat und 1,2-Propylendiol, mit 1 bis 4 Sulfonatgruppen (US-A-4 968 451).

Die Waschmittelzusammensetzung, falls in der Waschlauge verdünnt (während eines typischen Waschgangs), wird typischerweise einen pH-Wert der Waschlauge von 7 bis 10,5 für ein Hauptwaschgangwaschmittel ergeben.
Teilchenförmige Waschmittelzusammensetzungen werden geeigneterweise durch Sprühtrocknen einer Aufschlämmung von kompatiblen Wärme-unempfindlichen Bestandteilen und dann Sprühen auf oder Nachdosieren jener Bestandteile, die zum Verarbeiten über die Aufschlämmung ungeeignet sind, hergestellt. Der ausgebildete Waschmittelformulierer wird keine Schwierigkeit haben, zu entscheiden, welche Bestandteile in die Aufschlämmung eingeschlossen sein sollten und welche nicht.
Teilchenförmige Waschmittelzusammensetzungen der Erfindung haben vorzugsweise eine Schüttdichte von mindestens 400 g/l, bevorzugter mindestens 500 g/l. Besonders bevorzugte Zusammensetzungen haben Schüttdichten von mindestens 650 g/l, bevorzugter mindestens 700 g/l.
Solche Pulver können entweder durch Nach-Turm-Verdichtung von sprühgetrocknetem Pulver oder durch vollständige Nicht-Turm-Verfahren, wie Trockenvermischen und Granulierung, hergestellt werden; wobei in beiden Fällen ein Hochgeschwindigkeitsmischer/Granulator vorteilhafterweise verwendet werden kann. Verfahren, unter Verwendung von Hochgeschwindigkeitsmischer/Granulatoren, werden beispielsweise in EP-A-340 013, EP-A-367 339, EP-A-390 251 und EP-A-420 317 (Unilever) offenbart.
Flüssige Waschmittelzusammensetzungen können durch Anmischen der wesentlichen und wahlweisen Bestandteile davon in jeder Größenordnung hergestellt werden, um Zusammensetzungen bereitzustellen, die Komponenten in den geforderten Konzentrationen enthalten. Die erfindungsgemäßen flüssigen Zusammensetzungen können auch in kompakter Form vorliegen, was bedeutet, dass sie einen niedrigeren Wasseranteil, verglichen mit einem üblichen flüssigen Waschmittel, enthalten werden.
Jedes geeignete Verfahren kann zum Herstellen der erfindungsgemäßen Verbindungen verwendet werden.
Behandlungsverfahren
Die Behandlung des Textils mit einem Wiederaufbaumittel kann durch jedes geeignete Verfahren, wie Waschen, Einweichen oder Spülen des Substrats, ausgeführt werden.
Typischerweise wird die Behandlung ein Wasch- oder Spülverfahren, wie Behandlung in der Hauptwäsche oder im Spülgang einer Waschmaschine, beinhalten und beinhaltet In-Kontakt-Bringen des Textils mit einem die erfindungsgemäße Zusammensetzung umfassenden wässrigen Medium.
Die vorliegende Erfindung wird nun genauer mit Hilfe der nachstehenden nicht begrenzenden Beispiele erläutert.
Beispiele
Beispiel 1: Herstellung von Cellulose"monoacetat"
Dies wurde durch die Verfahren von WO91/16359 hergestellt.
Beispiel 1a
30,0 g Cellulosediacetat (DS 2,45) (der Ausgangscelluloseester), 0,08 g Molybdäncarbonyl (Katalysator), 213,6 g Methanol (reaktives Lösungsmittel 1) und 30,0 g Wasser (reaktives Lösungsmittel 2) werden in einen 1-Liter-Stahl-Parr-Reaktor, ausgestattet mit einem magnetisch gekuppelten Rührer, gegeben. Der Reaktor wird verschlossen, dann auf 140°C erhitzt. Die Aufwärmungszeit ist typischerweise 1 bis 2 Stunden. Der Anfangsdruck in dem Reaktor ist typischerweise 200–500 psi (1379–3447 kPa) Stickstoff. Das Reaktionsgemisch wird 7 Stunden bei 140°C gerührt. Dann wird das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abkühlen lassen, was typischerweise 2 bis 3 Stunden in Anspruch nimmt. Die Produkte werden durch Filtration der erhaltenen Aufschlämmung isoliert. Das reaktive Lösungsmittel sowie Nebenprodukte, wie Essigsäuremethylester, können aus dem Filtrat durch Destillation gewonnen werden. Das Produkt ist Cellulosemonoacetat und die Ausbeute ist 66%. Die Schlüsselanalysen sind: DS = 0,48; Grenzviskosität (0,25 g pro 100 ml DMSO) = 0,55.
Beispiel 1b
30,0 g Cellulosediacetat (DS 2,45) (der Ausgangscelluloseester), 0,05 g Molybdän(VI)oxid und 237,3 g Methanol (reaktives Lösungsmittel 1) werden in einen 1-Liter-Stahl-Parr-Reaktor, ausgestattet mit einem magnetisch gekuppelten Rührer, gegeben. Der Reaktor wird verschlossen, dann auf 155°C erhitzt. Die Aufwärmungszeit ist typischerweise 1 bis 2 Stunden. Der Anfangsdruck in dem Reaktor ist typischerweise 200–500 psi (1379–3447 kPa) Stickstoff. Das Reaktionsgemisch wird bei 155°C für 3 Stunden gerührt. Dann wird das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abkühlen lassen, was typischerweise 2 bis 3 Stunden in Anspruch nimmt. Die Produkte werden durch Filtration der erhaltenen Aufschlämmung isoliert. Das reaktive Lösungsmittel sowie bestimmte Nebenprodukte, wie Essigsäuremethylester, können aus dem Filtrat durch Destillation gewonnen werden. Das Produkt ist Cellulosemonoacetat und die Ausbeute ist 87%. Die Schlüsselanalysen sind: DS = 0,50; Grenzviskosität (0,25 g pro 100 ml DMSO) = 1,16.
Beispiel 2: Herstellung von Cellulosehemisuccinat (erster Weg)
Cellulosehemisuccinat wurde gemäß BP 410 125 hergestellt. Ein Gemisch von Cellulose (Whatman Cellulosepulver CF11, das Baumwolle darstellt, 5 g), Bernsteinsäureanhydrid (25 g) und Pyridin (75 ml) wurde für eine Woche bei 65°C gehalten. Nach Gießen in Methanol wurde Pyridiniumsalz von Cellulosehemisuccinat erhalten. Das rohe Cellulosehemisuccinat, Pyridiniumsalz, wurde wiederholt mit Methanol gewaschen, um Pyridin und nicht verwendete Reaktanten zu entfernen. Das Pyridiniumsalz von Cellulosehemisuccinat wurde in der freien Säureform durch Austreiben des Pyridins unter Vakuum bei < 95°C umgewandelt.
Die Infrarotspektren von Reagenzien und Produkten wurden an einem Bio-Rad FTS-7 Infrarotspektrometer, unter Verwendung einer Graseby Specac (Part #10500) Single Reflection Diamond ATR-Befestigung aufgezeichnet.
Der Substitutionsgrad von aus Baumwollefasern hergestelltem Cellulosehemisuccinat wurde durch eine Ein-Schritt-Neutralisation der Carbonsäuregruppen und Hydrolyse der Estergruppen, unter Verwendung eines Überschusses von Natriumhydroxid, gefolgt von Titration des überschüssigen Natriumhydroxids mit einer Standardlösung von Salzsäure, unter Verwendung von Phenolphthalein als Indikator, bestimmt. Die so erhaltene Zahl war 2,8.
Das Infrarotspektrum des Produkts in seiner neutralisierten Natriumsalzform hat zwei verschiedene Banden, die dem Stretching von C=O zuzuschreiben sind. Die Bande bei 1574 cm^–1 ist dem Carboxylatanion zuzuschreiben, wobei eine Bande dafür bei 1550–1610 cm^–1 erwartet wird. Es ist deshalb einleuchtend, die andere Bande bei 1727 cm^–1 einem Ester zuzuordnen, wobei eine Bande dafür bei 1735–1750 cm^–1 erwartet wird. Das Infrarotspektrum stimmt deshalb mit einem Halbestersalz überein.
Beispiel 3: Herstellung von Cellulosehemisuccinat (Weg 2)
Cellulosehemisuccinat wurde gemäß GB-A-410 125 hergestellt. Ein Gemisch von Cellulose (Avicel PH105, 5 g), Bernsteinsäureanhydrid (25 g) und Pyridin (75 ml) wurde für eine Woche bei 65°C gehalten. Beim Gießen in Methanol wurde das Pyridiniumsalz von Cellulosehemisuccinat erhalten. Das rohe Cellulosehemisuccinat, Pyridiniumsalz, wurde wiederholt mit Methanol gewaschen, um Pyridin und nicht verwendete Reaktanten zu entfernen.
Wenn dieses Gel mit verdünntem wässrigem Natriumhydroxid gemischt wurde, löste es sich nicht sofort auf, sondern verblieb als Klumpen, allerdings löste es sich langsam auf, unter Bildung einer nahezu optisch klaren Lösung. Die Tatsache, dass das Methanol-gewaschene Cellulosehemisuccinat nicht sofort in verdünntem wässrigem Natriumhydroxid löslich war, wies aus, dass das Cellulosehemisuccinat etwas vernetzt war.
Das Methanol-gespülte Cellulosehemisuccinat wurde verwendet, um ein Cellulosehemisuccinat mit einem niedrigeren Substitutionsgrad und mit weniger Vernetzungsbindungen, die in Wasser dispergierbar waren, herzustellen.
Eine homogene Lösung wurde durch teilweises Hydrolysieren des Cellulosehemisuccinats wie nachstehend hergestellt. Aus mikrokristalliner Cellulose in Form eines Gels von Cellulosehemisuccinat, Pyridiniumsalz, dispergiert in Methanol, hergestelltes Cellulosehemisuccinat wurde zu 50 ml gerührter 0,1 M NaCl-Lösung bei 50°C gegeben. 0,1 M NaOH-Lösung wurde zugegeben, bis der pH-Wert auf ≈7,0 stieg (18,0 ml waren erforderlich). Weitere 0,1 M NaOH-Lösung wurde zugegeben, bis der pH-Wert auf ≈10,5 stieg (3,0 ml waren erforderlich). Dieser pH-Wert wurde dann für 45 Minuten gehalten durch weitere Zugaben von 0,1 M NaOH-Lösung (4,2 ml waren erforderlich). Das Gemisch wurde dann auf Raumtemperatur gekühlt und unter Verwendung von 1,0 M HCl neutralisiert (0,18 ml waren erforderlich). Nach diesem Verfahren wurde die Lösung nur leicht trübe. Das Polymer wurde von anorganischen Salzen durch Ultrafiltration (Amicon, Inc.), unter Anwenden einer Cellulosetriacetatmembran mit einem Molekulargewichtscut-off von 10 000 (Sartorius SM 145 39), abgetrennt.
Der Substitutionsgrad von auf diesem Weg hergestelltem Cellulosehemisuccinat wurde durch eine Ein-Schritt-Neutralisation der Carbonsäuregruppen und Hydrolyse der Estergruppen, unter Anwendung eines Überschusses von Natriumhydroxid, gefolgt von Titration des überschüssigen Natriumhydroxids mit einer Standardlösung von Salzsäure, unter Verwendung von Phenolphthalein als einem Indikator, bestimmt. Die so erhaltene Zahl war 2,0.
Beispiel 4: Herstellung von Cellulose-2-(2-hydroxy-1-oxopropoxy)propionat
Gemäß dem in DE 3 322 118 beschriebenen Verfahren wurde ein Gemisch von 2,33 g Lactid (3,6-Dimethyl-1,4-dioxan-2,5-dion) und 29,7 g Celluloselösung (erhalten durch Auflösen von 14 g mikrokristalliner Cellulose (Avicel PH105), gequollen mit 14 g N,N-Dimethylacetamid in einem Gemisch von 200 ml N,N-Dimethylacetamid und 16,8 g Lithiumchlorid) mit 1,5 ml Triethylamin behandelt und für 1,5 Stunden bei 75°C gerührt.
Cellulose-2-(2-hydroxy-1-oxopropoxy)propionat wurde durch Pipetieren des Reaktionsgemisches in 300 ml Methanol isoliert. Das Produktgel wurde mit weiteren zwei Chargen von 300 ml Methanol gewaschen. An dieser Stufe wurde das Methanol-gequollene 2-(2-Hydroxy-1-oxopropoxy)propionat in Wasser löslich.
Das Cellulose-2-(2-hydroxy-1-oxopropoxy)propionat wurde im Vakuumofen bei Raumtemperatur getrocknet. Das trockene Cellulose-2-(2-hydroxy-1-oxopropoxy)propionat war teilweise löslich.
Beispiel 5: Herstellung eines Celluloseacetats mit einem Substitutionsgrad von 0,55
340 ml Essigsäure und 60 ml Wasser wurden in einem Reaktor auf 80°C erhitzt; 63 g Cellulosetriacetat wurden in dieser sauren Lösung gelöst. Das Reaktionsmedium wird mit 140 ml Methanol vermischt.
Das Reaktionsgemisch, unter eine Inertatmosphäre gesetzt, wird bei einem Druck von 6 bar bei 150°C für 4 h gehalten. Weitere 100 ml Methanol werden zugegeben, wobei das Gemisch bei dem gleichen Druck und bei der gleichen Temperatur für 8 h gehalten wurde.
Nach Kühlen wird Celluloseacetat durch Zugabe von Aceton ausgefällt, dann durch Filtration und Waschen gewonnen.
Der Substitutionsgrad und das Molekulargewicht werden durch Protonen-NMR-Analyse und Gelpermeationschromatographie bestimmt.
Das so hergestellte Celluloseacetat hat einen Substitutionsgrad von 0,55 und ein Molekulargewicht von 14 000. Das Produkt ist in Wasser löslich.
Beispiele 6–17 sind Formulierungsbeispiele. In jedem Fall ist das ausgewiesene „Polymer" das Material von Beispiel 1.
Beispiel 6: Sprühgetrocknetes Pulver
Beispiel 7: Waschmittelgranulat, hergestellt durch Nicht-Sprühtrocknungs-Verfahren
Die nachstehende Zusammensetzung wurde durch ein in EP-A-367 339 beschriebenes, mechanisches Zwei-Stufen-Granulierungsverfahren hergestellt.
Beispiel 8: Isotrope Waschflüssigkeit
Beispiel 9: Strukturierte Waschflüssigkeit

Rohmaterialbeschreibung

Komponente	Beschreibung
LAS	Lineare Alkylbenzolsulfonsäure, Marlon AS3, von Hüls
Na-LAS	LAS-Säure, neutralisiert mit NaOH
Dobanol 25-7	C_12– ₁₅-ethoxylierter Alkohol 7EO, von Shell
LES	Laurylethersulfat, Dobanol 25–S3, v. Shell
Zeolith	Wessalith P, von Degussa
STPP	Natriumtripolyphosphat, Thermophos NW, von Hoechst
Dequest 2066	Metall-chelatisierendes Mittel, von Monsanto
Silikonöl	Antifoam, DB 100, von Dow Corning
Tinopal CBS-X	Fluoreszenzmittel, von Ciba-Geigy
Lipolase	Typ 100L, von Novo
Savinase 16L	Protease, von Novo

Sokalan CP5	Acryl/Maleinsäure Builderpolymer von BASF
Entflockendes
Polymer	Polymer A-II, offenbart in EP-A-346 995
SCMC	Natriumcarboxymethylcellulose
Geringe
Bestandteile	Antiwiederablagerungspolymere, Übergangsmetallfänger/Bleichmittel-Stabilisatoren, Fluoreszenzmittel, Antischaummittel, Farbstoffübertragunginhibierende Polymere, Enzyme und Parfüm.

Beispiele 18–24: Leistungsbewertung
Das Ziel des nachstehenden Versuchs war es, erneut den Aufbau von Celluloseacetat auf Baumwollefaser durch Messen der Änderung des Gewichts der Stücke von Baumwollefaser über aufeinander folgende 40°C-Waschungen für 30-Minuten in Tensid-enthaltenden, gepufferten Flüssigkeiten mit (und ohne) verschiedene in Wasser lösliche Celluloseacetatproben zu bestimmen. Ein rigoroses Trocknungsverfahren wurde übernommen, um die „Trocken"gewichtsveränderungen nur aufgrund der Masse von Celluloseacetataufbau auf dem Textil zu messen.
Verfahren
Das verwendete Baumwolletextil wurde mercerisiert, gebleicht, gewebt, nicht gefärbt und vorher durch Waschen in 1 g/l Synperonic A7 + 4,5 g/l Natriumcarbonat bei 95°C entschichtet, gefolgt von Spülen in desionisiertem Wasser bei 95°C. Das Textil wurde in 22 cm × 22 cm Quadrate geschnitten.
Fäden, die parallel zu den Kanten laufen, wurden zu einer Tiefe von 1 cm entfernt, in dem Versuch, den Verlust von Fäden während des Waschens zu verhindern. Das Gewicht von jedem Quadrat war ≈7 g und jedes Tuch wurde getrennt gewaschen. Daher ergaben 70 ml Flüssigkeit ein Flüssigkeits:Tuch-Verhältnis von ≈10:1.
Zur Abscheidung bei pH ≈10,5 enthielt die fertige Waschlauge 0,01 M Carbonatpuffer (0,00712 M Na₂CO₃ und 0,00288 M NaHCO₃), während zur Abscheidung bei pH ≈7 die Lauge 0,01 M Phosphatpuffer (0,005 M Na₂HPO₄ + 0,005 M NaH₂PO₄) enthielt. Alle Waschlaugen enthielten 1 g/l von 50:50 Gewichtsprozent LAS:A7.
Alle Tücher waren in dem geeigneten Puffer vor dem Messen der Gewichte bei „Wäsche Nr. = 0", mit Tensid, „vorgewaschen", jedoch ohne beliebiges Celluloseacetat bei 40°C und für 30 Minuten.
Drei Spülungen wurden dann ausgeführt. Nach Spülen wurden die Tücher ausgewrungen und in einem Testraum bei 20°C und 65% Feuchtigkeit für 24 Stunden zum Trocknen und Gleichgewichtseinstellen gehängt. Nach 24 Stunden wurden die Tücher bei konstanter Temperatur und Feuchtigkeit in dem gleichen Raum gewogen, um das „akklimatisierte Feucht"-Gewicht bei „Wäsche null", definiert als nach der Vorwäsche, jedoch vor jedem Waschen mit Celluloseacetat, zu erhalten.
Die akklimatisierten Tücher wurden einzeln in Gefäße gegeben. Die Gefäße wurden dann in einen Gallenkamp-Vakuumofen gegeben. Die Tücher wurden unter Vakuum bei 85°C für 15 Stunden erhitzt. Daraufhin wurde der Ofen mit Luft gespült und die Gefäße wurden aus dem Ofen entfernt und schnell mit Deckeln verschlossen. Die Gefäße wurden für eine Stunde abkühlen lassen, die Deckel wurden momentan gelockert, um das Teilvakuum zu entlasten und die Gefäße gewogen. Das Gewicht von dem Vakuum-getrockneten Tuch wurde durch Differenz berechnet.
Nach Abwiegen wurden die Tücher in einen Trockenschrank bei 20°C und 65% Feuchtigkeit gegeben und für 24 Stunden akklimatisieren lassen vor dem erneuten Wiegen unter diesen Standardbedingungen.
Dies lässt vermuten, dass die Vorwäsche (Wäsche 0) und die Tücher dann für die erste Wäsche (Wäsche 1) in Cellulosemonoacetat (ausgenommen für den Nicht-Celluloseacetat-Standard) bereit waren.
Die Tücher wurden 30 Minuten bei 40°C für insgesamt 15-mal gewaschen. Die Tücher wurden nach jeder Wäsche, wie vorstehend beschrieben, gespült. Die Tücher wurden nach Akklimatisieren aus dem Feuchten gewogen, vakuumgetrocknet und vom Trocknen akklimatisiert, wie vorstehend beschrieben. Nach allen anderen Wäschen wurden die Tücher unter normalen Laborbedingungen nach jeder Wäsche an der Leine getrocknet.
Der Prozentsatz, auf das Gewicht, Absorption des Monoacetatmaterials wurde für Proben mit variierendem M_w und Substitutionsgrad gemessen. Ergebnisse

DS: = Substitutionsgrad

Beispiel 24
Waschen und Behandlung
Drei Proben 0,40 m × 0,80 m, beziffert mit (1) bis (3), und drei Bezugsproben 0,40 m × 0,80 m, mit Buchstaben versehen von (A) bis (C), von neuer Baumwolle CN1 (CFT) wurden verwendet.
Die Konturen von jeder Probe wurden genau gemessen.
Proben (1) bis (3) wurden den nachstehenden Waschvorgängen unterzogen: WÄSCHE W1 *Gepulverte Waschmittelformulierung
*Ausrüstung

Automatische Waschmaschine LAVAMRT 2050 TURBO AEG

*Waschmaschinenbeladung

• Proben (1) bis (3) + 5 weiße Frotteehandtücher
• 56 g Formulierung (für 11,2 Liter Waschwasser, d.h. 5 g/l)

*Waschbedingungen

• Temperatur: 80°C
• 4 Spülungen/Schleudern

WASCHEN/BEHANDLUNG W/T *Gepulverte Waschmittelformulierung
57,5 g dieser Formulierung wurden ergänzt durch
• 1,2 g Celluloseacetat von Beispiel 5 und
• 10,4 g Natriumcarbonat
*Ausrüstung
Waschmaschine des gleichen, wie vorstehenden Typs, jedoch nicht-automatisch.
*Waschmaschinenbeladung

• Proben (1) bis (3) (schleuderfeucht) + 1 Stück 80 cm × 85 cm unbehandelte Polyesterbaumwolle + 1 Stück 65 cm × 110 cm unbehandelter Polyester (Dacron)
• 69,1 g ergänzte Formulierung (für 11,5 Liter Waschwasser)

*Waschbedingungen

• Temperatur: 40°C
• empfindliches Waschprogramm/3 Spülungen/Schleudern bei 800 U/min für 2 Minuten.

Am Ende des Wasch/Behandlungsvorgangs W/T,
• die Probe (1) wurde entfernt und anschließend in einem AEG LAVATHERM 550 Trockner getrocknet.
WÄSCHE W2
Proben (2) und (3) (schleuderfeucht) von dem WASCH/BEHANDLUNGS W/T-Vorgang wurden einem WASCH W2-Vorgang, unter den zu jenen von WÄSCHE W1 identischen Bedingungen, unterzogen.
Die Probe (2) wurde dann entfernt und anschließend in dem AEG LAVATHERM 550-Trockner getrocknet.
WÄSCHE W3–7
Probe (3) (schleuderfeucht) von dem WÄSCHE W2-Vorgang wurde dann 5 Waschgängen, unter den zu jenen von WÄSCHE W1 identischen Bedingungen, ohne Trocknen zwischen den Gängen, unterzogen.
Probe (3) wurde dann entfernt und anschließend in dem AEG LAVATHERM 550-Trockner getrocknet.
Bezugsproben (A) bis (C) wurden den WÄSCHE W1-; WÄSCHE W2- und WÄSCHE W3–7-Vorgängen, ohne einen Trocknungszyklus zwischen den Vorgängen (deshalb wurden sie nicht WA-SCHEN/BEHANDLUNG W/T unterzogen), unterzogen.
Nach der Wäsche:
*W1, Probe (A), wurde zum anschließenden Trocknen entfernt,
*W2, Probe (B), wurde zum anschließenden Trocknen entfernt,
*W3–7, Probe (B), wurde zum anschließenden Trocknen entfernt.
Proben (1) bis (3) und (A) bis (C) wurden dann in dem AEG LAVATHERM 550-Trockner getrocknet.
Verschleiß
Die Eigenschaft des Schützens der Fasern, die durch das Vorliegen von Celluloseacetat und einem entesternden Additiv in dem Waschmedium verliehen wurden, wurde mit Hilfe eines Tragetests durch Messen des Brechdrucks (E) von Textilproben gemäß dem Standard NF-G-07 112, unter Verwendung eines Eclatometre EC.07, hergestellt von ADAM EL LHOMARGY, gezeigt. Das Prinzip war, eine Textilprobe einem gleichförmig über eine ausgewiesene Fläche davon verteiltem Druck zu unterziehen und den Brechdruck zu messen.
Nach Trocknen wurden die Konturen von jeder Probe gemessen. Der Schrumpfungskoeffizient (R) der Proben in der Wäsche wurde somit bestimmt.
Der „Verschleißdruck" wird durch die Gleichung U in kPa = (R) × (E) definiert.
Die erhaltenen Ergebnisse werden in Tabelle 1 angegeben.
Tabelle 1

Claims

Verfahren zum Wiederaufbauen eines Textils, um Faserverlust aufgrund von Waschen zu ersetzen, wobei das Verfahren Behandeln des Textils mit einer Wäschebehandlungszusammensetzung umfasst, die ein nichtionisches oder kationisches Tensid und ein in Wasser lösliches oder in Wasser dispergierbares Wiederaufbaumittel zur Abscheidung auf einem Textil während eines Behandlungsverfahrens umfasst, wobei das Wiederaufbaumittel ausgewählt ist aus einem oder mehreren Materialien der allgemeinen Formel (I):
worin mindestens eine oder mehrere Gruppen R des Polymers unabhängig ausgewählt ist/sind aus Gruppen der Formeln:
worin jedes R¹ unabhängig ausgewählt ist aus C_1-20-(vorzugsweise C_1-6)-Alkyl, C_2-20-(vorzugsweise C_2-6)-Alkenyl (beispielsweise Vinyl) und C_5-7-Aryl (beispielsweise Phenyl), wobei jedes davon gegebenenfalls mit einem oder mehreren Substituenten substituiert ist, unabhängig ausgewählt aus C_1-4-Alkyl-, C_1-12-(vorzugsweise C_1-4)-Alkoxy-, Hydroxyl-, Vinyl- und Phenylgruppen; und jedes R² unabhängig Wasserstoff oder eine Gruppe R¹, wie hierin vorstehend definiert, darstellt; und wobei das Wiederaufbaumittel während des Behandlungsverfahrens einer chemischen Änderung unterliegt, wobei durch die Änderung die Affinität des Wiederaufbaumittels für das Textil erhöht wird, wobei die chemische Änderung zum Verlust oder zur Modifizierung von einer oder mehreren Gruppen, die kovalent seitenständig an ein Polymergerüst des Wiederaufbaumittels über eine Esterbindung gebunden sind, führt, wobei die Ester-gebundene(n) Gruppe(n) aus Monocarbonsäureestern ausgewählt ist/sind und das Polymergerüst Celluloseeinheiten oder andere β-1,4-gebundene Polysaccharideinheiten umfasst.
Verfahren nach Anspruch 1, wobei der mittlere Substitutionsgrad der Gesamtheit aller Gruppen an den Saccharidringen 0,4 bis 3, vorzugsweise 0,4 bis 1, bevorzugter 0,5 bis 0,75, besonders bevorzugt 0,6 bis 0,7, ist.
Verfahren nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, wobei die Gruppen, die die chemische Änderung eingehen, unabhängig aus einer oder mehreren von Acetat-, Propionat-, Trifluoracetat-, 2-(2-Hydroxy-1-oxopropoxy)propionat-, Lactat-, Glycolat-, Pyruvat-, Crotonat-, Isovalerat-, Cinnamat-, Formiat-, Salicylat-, Carbamat-, Methylcarbamat-, Benzoat- und Gluconatgruppen ausgewählt sind.
Verfahren nach einem vorangehenden Anspruch, wobei das Wiederaufbaumittel Cellulosemonoacetat umfasst.
Verfahren nach einem vorangehenden Anspruch, wobei bis zu 65%, vorzugsweise bis zu 10%, der Gesamtanzahl von seitenständigen Gruppen Gruppen darstellen, die von jenen verschieden sind, die die chemische Änderung eingehen.
Verfahren nach Anspruch 5, wobei bis zu 20%, vorzugsweise bis zu 10%, bevorzugter bis zu 5%, der Gesamtanzahl der anderen Gruppen in Wasser solubilisierende Gruppen sind.
Verfahren nach einem vorangehenden Anspruch, umfassend 0,005 bis 25%, vorzugsweise 0,01% bis 10%, bevorzugter 0,025 bis 2,5 Gewichtsprozent, des Wiederaufbaumittels.
Verfahren nach Anspruch 7, wobei das Wiederaufbaumittel ein in Wasser dispergierbarer Celluloseester ist und das in Wasser lösliche Additiv ein alkalisches, entesterndes Additiv ist.
Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei das in Wasser lösliche Additiv ein Carbonat, Hydrogencarbonat, Oxalat, Tartrat von einem Alkalimetall, insbesondere Natrium, ist.
Verfahren nach Anspruch 9, wobei die Menge an alkalischem, in Wasser löslichem Additiv mindestens das 5-fache, vorzugsweise mindestens das 10-fache, der stöchiometrischen Menge ist, die zur vollständigen chemischen Änderung notwendig ist, um die Abscheidung des Wiederaufbaumittels zu ermöglichen.
Wäschebehandlungszusammensetzung, umfassend ein nichtionisches oder kationisches Tensid und ein in Wasser lösliches oder in Wasser dispergierbares Wiederaufbaumittel zur Abscheidung auf einem Textil während eines Behandlungsverfahrens, wobei das Wiederaufbaumittel während des Behandlungsverfahrens einer chemischen Änderung unterliegt, wobei durch die Änderung die Affinität des Wiederaufbaumittels für das Textil erhöht wird, wobei die chemische Änderung zum Verlust oder zur Modifizierung von einer oder mehreren Gruppen, die kovalent seitenständig an ein Polymergerüst des Wiederaufbaumittels über eine Esterbindung gebunden sind, führt, wobei die Estergebundene(n) Gruppe(n) aus Monocarbonsäureestern ausgewählt ist/sind und das Polymergerüst Celluloseeinheiten oder andere β-1,4-gebundene Polysaccharideinheiten umfasst; wobei das Wiederaufbaumittel ausgewählt ist aus einem oder mehreren Molekülen der Formel (II)
worin mindestens eine oder mehrere Gruppen R des Polymers unabhängig ausgewählt ist/sind aus Gruppen der Formeln:
worin jedes R¹ unabhängig ausgewählt ist aus C_1-20-(vorzugsweise C_1-6)-Alkyl, C_2-20-(vorzugsweise C_2-6)-Alkenyl (beispielsweise Vinyl) und C_5-7-Aryl (beispielsweise Phenyl), wobei jedes davon gegebenenfalls mit einem oder mehreren Substituenten substituiert ist, unabhängig ausgewählt aus C_1-4-Alkyl-, C_1-12-(vorzugsweise C_1-4)-Alkoxy-, Hydroxyl-, Vinyl- und Phenylgruppen; und jedes R² unabhängig aus Wasserstoff und Gruppen R¹, wie hierin vorstehend definiert, ausgewählt ist; R³ eine Bindung darstellt oder ausgewählt ist aus C_2-4-Alkenylen- und C_5-7-Arylen-(Phenylen-)gruppen, wobei die Kohlenstoffatome in beliebigen von diesen gegebenenfalls substituiert sind mit einem oder mehreren Substituenten, unabhängig ausgewählt aus C_1-12-(vorzugsweise C_1-4)-Alkoxy-, Vinyl, Hydroxyl-, Halogen- und Amingruppen, oder C_1-4-Alkylen, substituiert mit einem oder mehreren Substituenten, unabhängig ausgewählt aus C_1-12-(vorzugsweise C_1-4)-Alkoxy-, Vinyl, Hydroxyl-, Halogen- und Amingruppen, jedes R⁴ unabhängig aus Wasserstoff, Gegenkationen, wie Alkalimetall (vorzugsweise Na) oder ½ Ca oder ½ Mg, und Gruppen R¹, wie hierin vorstehend definiert, ausgewählt ist; und Gruppen R, die zusammen mit dem Sauerstoffatom, das die Bindung an dem jeweiligen Saccharidring bildet, eine Ester- oder Halbestergruppe einer Tricarbonsäure oder höheren Polycarbonsäure oder anderen Komplexsäure, wie Zitronensäure, eine Aminosäure, ein synthetisches Aminosäureanaloges oder ein Protein, bilden.