ES2290610T3 - Tratamiento para tejidos. - Google Patents

Abstract

Procedimiento para reacondicionar un tejido para reponer la pérdida de fibras debido al procedimiento de lavado, comprendiendo el procedimiento tratar el tejido con una composición que comprende un tensioactivo no iónico o catiónico y un agente de reacondicionamiento soluble en agua o dispersable en agua para la deposición sobre un tejido durante un procedimiento de tratamiento, en el que el agente de reacondicionamiento experimenta durante el procedimiento de tratamiento, una transformación química, transformación mediante la cual la afinidad del agente de reacondicionamiento por el tejido se aumenta, teniendo lugar la transformación química en o sobre un grupo o grupos enlazados covalentemente para ser colgantes en un esqueleto polimérico del agente de reacondicionamiento y cuyo esqueleto comprende unidades de celulosa u otras unidades de polisacárido con enlaces beta-1, 4, siendo el grado medio de sustitución del total de todos los grupos colgantes de los anillos sacáridos del esqueleto desde 0, 5 hasta 0, 75, preferiblemente desde 0, 6 hasta 0, 7 y en el que el(los) grupo(s) colgante(s) comprende(n) uno o más grupos unidos a través de un enlace respectivo seleccionado independientemente de éster, carbamato, urea y enlaces sililo al esqueleto polimérico.

Description

Tratamiento para tejidos.

Campo técnico

La presente invención se refiere a un componente para productos de tratamiento o limpieza para el lavado de ropa, para su deposición en el tejido durante un lavado, aclarado u otro procedimiento de tratamiento. Se extiende además a composiciones que contienen tal componente y a los métodos de tratamiento de tejidos que utilizan estas composiciones.

Antecedentes de la invención

El lavado repetido de la ropa, en particular la que comprende algodón u otras fibras celulósicas, produce la pérdida gradual de material de las fibras individuales y la pérdida de las fibras completas del tejido. Estos procesos de desgaste dan como resultado el afinamiento del tejido, haciendo finalmente que sea semi-transparente, más propenso al rasgado accidental y generalmente desmereciendo su aspecto original.

Hasta ahora, no ha habido forma de minimizar este tipo de daño, excepto empleando lavado menos frecuente y mediante el uso de productos detergentes y/o condiciones de lavado menos duros, lo que obviamente tiende a una limpieza menos efectiva.

En los productos de tratamiento o limpieza para el lavado de ropa, es esencial que algunos componentes se depositen sobre y se adhieran al tejido para que cumplan sus efectos beneficiosos. Ejemplos habituales son los acondicionadores o suavizantes de tejidos. No obstante, los beneficios conferidos por tales materiales convencionales no incluyen el reacondicionamiento del tejido.

Ahora se ha encontrado que es posible incluir en los productos de lavado, agentes que depositen celulosa o materiales similares a la celulosa en el tejido para reponer, al menos parcialmente, el material perdido de la fibra.

El documento EP-A-0 084 772 describe una dispersión de polímero de injerto que comprende un organopolisiloxano que contiene vinilo, un organopolisiloxano con un átomo de silicio no sustituido y unidades polimerizadas de monómeros de vinilo. Las emulsiones acuosas de estos materiales se utilizan como sustancias hidrófugas que han de aplicarse a los materiales textiles durante la fabricación, mientras que también dotan de un efecto suavizante y alisador. A diferencia de las siliconas convencionales, se dice que ofrecen la ventaja de conservar la elasticidad y la "recuperación" de la trama. También hay una descripción del fortalecimiento de los materiales textiles durante la fabricación mediante la aplicación de acrilatos, poliacrilatos y polimetacrilatos. Sin embargo, no hay nada en esta referencia que indique el uso de un material durante un procedimiento de lavado, para el reacondicionamiento del material del tejido.

El documento EP-A-0 025 255 describe agentes de lavado o suavizado de ropa y composiciones de champú que contienen un complejo de una arilamina y un ácido graso o éster de fosfato. El calor del agua de lavado/aclarado ablanda las partículas sólidas de este material para mejorar su deposición. Sin embargo, de nuevo, no se sugiere que este agente pueda reacondicionar las fibras de tipo celulosa.

El documento EP-A-0 266 324 describe acondicionadores de tejido que son complejos del par iónico amina - tensioactivo aniónico. Por tanto, éstos no son poliméricos ni ayudan al reacondicionamiento del tejido.

El documento WO-A-98/00500 describe composiciones detergentes que comprenden un adyuvante de deposición de péptido o proteína que tiene una alta afinidad por las fibras o una superficie, y que tiene un agente de beneficio unido/absorbido al adyuvante de deposición. No hay descripción del uso para estos materiales como agentes de reacondicionamiento del tejido. Además, el material de péptido/proteína es significativamente más costoso que los polisacáridos utilizados en la presente invención.

El documento WO-A-98/29528 describe éteres de celulosa en los que algunos sustituyentes están (poli)alcoxilados, análogos de esos últimos en los que los grupos (poli)alcoxilados están terminados con un resto catiónico en la forma de un grupo amonio cuaternario, y éteres de celulosa en los que algunos sustituyentes son ácidos carboxílicos en la forma de sal (es decir, los materiales son esencialmente variantes de la carboximetilcelulosa). Ninguno de estos sustituyentes en ninguna variante es de un tipo que pudiera experimentar una transformación química para mejorar la afinidad del tejido.

El documento WO-A-99/14245 describe composiciones detergentes de lavado que contienen polímeros basados en compuestos celulósicos para proporcionar beneficios en el aspecto y la integridad a los tejidos. Estos polímeros son polímeros celulósicos en los que los anillos de sacárido tienen átomos de oxígeno colgantes a los que se unen sustituyentes "R", es decir, se unen a los anillos a través de un enlace éter. Los grupos "R" pueden ser hidrógeno, alquilo inferior o enlaces alquileno terminados por grupos de ácido carboxílico, éster o amida. Opcionalmente, pueden intercalarse hasta cinco grupos alquilenoxilo entre los grupos que son el átomo de oxígeno respectivo. Al menos alguno de estos grupos puede experimentar una transformación química tal como hidrólisis, en el líquido de lavado. Sin embargo, la ausencia de tal transformación daría como resultado un aumento de la afinidad por el tejido. Por el contrario, debido a que el grupo "éster" se configura con el grupo carbonilo más próximo al polisacárido que el átomo de oxígeno (es decir, ésteres de grupos carboxialquilo), cualquier hidrólisis dará como resultado sustituyentes de ácido libre que darán como resultado realmente un aumento de la solubilidad y, por tanto, una disminución de la afinidad por el tejido.

El documento WO-A-99/14295 describe estructuras análogas a las descritas en el documento WO-A-99/14245 pero en una alternativa, los sustituyentes "R" junto con el oxígeno del anillo de sacárido, constituyen semiésteres colgantes de ciertos ácidos dicarboxílicos. Se facilita un único ejemplo de tal material. Los semiésteres de ácido dicarboxílico tenderían a hidrolizarse en el líquido de lavado y, por tanto, aumentaría la afinidad del material por un tejido de algodón. Sin embargo, en primer lugar, no se menciona este mecanismo de acción o comportamiento. En segundo lugar, la tasa de hidrólisis de tales semiésteres de ácidos dicarboxílicos no es tan grande como la de los ésteres de ácidos monocarboxílicos (que no se describen ni reivindican en el documento WO-A-99/14295). En tercer lugar, el grado de sustitución de esta variante se especifica que es desde 0,001 hasta 0,1. Esto es tan bajo como para hacer el aumento de la afinidad por el tejido demasiado baja para que merezca la pena este mecanismo de acción. En cuarto lugar, las estructuras descritas y reivindicadas en la medida en que tienen tales sustituyentes de semiéster, deben tener también sustituyentes del tipo que son grupos carboxialquilo o ésteres de los mismos, es decir, del tipo también descrito en el documento WO-A-99/14245. En este último caso (éster), éstos podrían hidrolizarse hasta la forma de ácido libre. El grado de sustitución de éste último (de 0,2 a 2) es considerablemente superior al de los grupos semiéster y el aumento resultante de la solubilidad podría invalidar fácilmente cualquier aumento de la afinidad por el tejido mediante la hidrólisis de los grupos semiéster.

Definición de la invención

De acuerdo con la presente invención se proporciona un procedimiento de reacondicionamiento de un tejido para sustituir la pérdida de fibra debida al procedimiento de lavado de acuerdo con la reivindicación 1.

El esqueleto polimérico del agente de reacondicionamiento comprende unidades de celulosa u otras unidades de polisacáridos con enlaces \beta-1,4. Además, el grado medio de sustitución de todo(s los) grupo(s) colgante(s), es decir, de todo(s los) grupo(s) que experimentan la transformación química más cualquier otro grupo por anillo de sacárido para la totalidad de anillos de sacárido en el agente de reacondicionamiento es desde 0,5 hasta 0,75 y preferiblemente desde 0,6 hasta 0,7.

En toda esta memoria descriptiva, "el grado medio de sustitución" se refiere al número de grupos colgantes sustituidos por anillo de sacárido, promediado para todos los anillos de sacárido del agente de reacondicionamiento. Cada anillo de sacárido antes de la sustitución tiene tres grupos -OH y, por tanto, un grado medio de sustitución de 3 significa que cada uno de estos grupos en todas las moléculas de la muestra lleva un sustituyente.

Por enlace éster se entiende que el hidrógeno de un grupo -OH se ha sustituido por un sustituyente tal como R'-CO-, R'-SO_{2}-, etc., para formar un éster de ácido carboxílico, éster de ácido sulfónico (según sea apropiado), etc., unido junto con el oxígeno restante al anillo de sacárido. En algunos casos, el grupo R' puede contener, por ejemplo, un heteroátomo, por ejemplo como un grupo -NH-, unido al grupo carbonilo, sulfonilo, etc., de modo que el enlace como un todo podría considerarse como un enlace uretano, etc. Sin embargo el término enlace éster debe considerarse todavía que engloba estas estructuras. Las composiciones no se limitan a las que incorporan agentes de reacondicionamiento que incorporan enlaces éster de ácido monocarboxílico.

Una composición de tratamiento de lavado comprende un agente de reacondicionamiento soluble en agua o dispersable en agua para su deposición sobre un tejido durante un procedimiento de tratamiento en el que el agente de reacondicionamiento experimenta, durante el procedimiento de tratamiento, una transformación química mediante la cual aumenta la afinidad del agente de reacondicionamiento por el tejido, en el que la transformación química se produce en o a un grupo o grupos unidos covalentemente para que sean colgantes en un esqueleto polimérico del agente de reacondicionamiento y esqueleto que comprende unidades de celulosa u otras unidades de polisacárido con enlaces \beta-1,4, siendo el grado medio de sustitución de la totalidad de todo(s los) grupo(s) colgantes de los anillos de sacárido del esqueleto desde 0,5 hasta 0,75, preferiblemente desde 0,6 hasta 0,7.

Un método de reducción del afinamiento de un tejido debido al lavado comprende tratar el tejido con una composición de tratamiento de lavado según la presente invención.

Algunos materiales, aunque no todos, útiles como agentes de reacondicionamiento en la composición de la invención son novedosos en sí. Por tanto, la presente invención proporciona tales materiales novedosos, tal como se definen adicionalmente más adelante en el presente documento.

No se comprende totalmente el mecanismo exacto mediante el cual cualquiera de estos agentes de reacondicionamiento ejerce su efecto. No se sabe si pueden reparar o no las fibras afinadas o dañadas. Sin embargo, pueden sustituir el peso perdido de la fibra con material depositado y/o unido, normalmente de tipo celulósico. Esto puede proporcionar una o más ventajas, tales como reparar o reacondicionar el tejido, fortalecer el material textil o darle una consistencia o alisado mejorados, reducir su transparencia, reducir la pérdida de los colores, mejorar el aspecto del tejido o de las fibras individuales, mejorar la comodidad mientras se lleva puesta la prenda, inhibir la transferencia de tinte, aumentar la rigidez, efecto anti-arrugas y facilidad de planchado.

En el caso de aquellos agentes de reacondicionamiento que tienen un esqueleto de celulosa y grupos éster colgantes, sin ceñirse a ninguna teoría o explicación particular, los inventores han conjeturado que el mecanismo es tal como sigue.

La celulosa es sustancialmente insoluble en agua. La unión de los grupos éster produce la ruptura del enlace de hidrógeno entre los anillos de la cadena de celulosa, aumentando así la solubilidad o dispersibilidad en agua. En el líquido de tratamiento, se cree que los grupos éster se hidrolizan, produciendo que aumente la afinidad por el tejido y que el polímero se deposite sobre el tejido.

Descripción detallada de la invención El agente de reacondicionamiento

El material del agente de reacondicionamiento de la presente invención es de naturaleza soluble en agua o dispersable en agua y en una forma preferida comprende un esqueleto polimérico que tiene uno o más grupos colgantes que experimentan la transformación química para producir un aumento de la afinidad por el tejido.

El peso molecular promedio en peso (Mw) del agente de reacondicionamiento (determinado mediante CPG, cromatografía de permeación en gel) puede estar normalmente en el intervalo de 500 a 2.000.000, por ejemplo, de 1.000 a 1.500.000. Aunque preferiblemente, es desde 1.000 hasta 100.000, preferiblemente desde 5.000 hasta 50.000, especialmente desde 10.000 hasta 15.000.

Por soluble en agua, tal como se utiliza en el presente documento, lo que se quiere decir es que el material forma una disolución isotrópica con la adición de agua u otra disolución acuosa.

Por dispersable en agua, tal como se utiliza en el presente documento, lo que se quiere decir es que el material forma una suspensión finamente dividida con la adición de agua u otra disolución acuosa. Aunque preferiblemente, la expresión "dispersable en agua" significa que el material, en agua a pH 7 y a 25ºC, produce una disolución o una dispersión que tiene estabilidad a largo plazo.

Por un aumento en la afinidad del material por el tejido tras una transformación química, lo que se quiere decir es que en algún momento durante el procedimiento de tratamiento, la cantidad de material que se ha depositado es superior cuando se produce o se ha producido la transformación química, comparado con que no se haya producido la transformación química y no se esté produciendo, o se esté produciendo más lentamente, realizándose la comparación con todas las condiciones iguales excepto por esa transformación en las condiciones necesarias para afectar a la velocidad de la transformación química.

La deposición incluye adsorción, cocristalización, atrapamiento y/o adhesión.

El esqueleto polimérico

Se prefiere especialmente que el esqueleto polimérico sea de una estructura química similar a la de al menos algunas de las fibras del tejido sobre el que se va a depositar.

El esqueleto polimérico es celulosa o un derivado de la celulosa u otro polisacárido con enlaces \beta-1,4 que tenga afinidad por la celulosa, tal como manano y glucomanano. El grado medio de sustitución en el polisacárido de los grupos colgantes que experimentan la transformación química (más cualquier grupo colgante no funcional que pueda estar presente) es desde 0,5 hasta 0,75 y más preferido es de 0,6 - 0,7.

El polisacárido puede ser lineal o ramificado. Muchos polisacáridos que se producen naturalmente tienen al menos algún grado de ramificación, o en cualquier tasa, al menos algún anillo de sacárido está en la forma de grupos laterales colgantes (y por tanto, no se cuentan en sí mismos en el grado de sustitución) en un esqueleto de polisacárido prin-
cipal.

Un polisacárido comprende una pluralidad de anillos de sacárido que tienen grupos hidroxilo colgantes. Los grupos colgantes pueden unirse químicamente o mediante otro mecanismo de unión, a estos grupos hidroxilo mediante cualquier medio descrito a continuación en el presente documento. El "grado medio de sustitución" significa el número medio de grupos colgantes por anillo de sacárido para la totalidad de moléculas de polisacárido en la muestra y se determina para todos los anillos de sacárido si forman parte de un esqueleto lineal o si son en sí mismos grupos laterales colgantes en el polisacárido.

Otros esqueletos poliméricos adecuados para la presente invención incluyen los descritos en Hydrocolloid Applications, A. Nussinswitch, Blackie 1997.

Grupos colgantes que experimentan la transformación química

La transformación química que produce la afinidad del tejido aumentada es preferiblemente la lisis, por ejemplo hidrólisis o, perhidrólisis u otra, es preferiblemente ruptura del enlace, opcionalmente catalizado por una enzima u otro catalizador. Lo más típico es la hidrólisis de grupos con enlaces éster. Sin embargo, preferiblemente esta transformación no es únicamente protonación o desprotonación, es decir, un efecto inducido por pH.

La transformación química se produce en o a un grupo unido covalentemente a un esqueleto polimérico, especialmente, la pérdida de uno o más de tales grupos. Este/Estos grupo(s) es/son colgante(s) del esqueleto.

La invención no está limitada a (pero puede incluir) el uso de agentes de reacondicionamiento que incorporan enlaces éster basados en ácidos carboxílicos. También son posibles enlaces éster o semi-éster de mono-, di- y policarboxílicos, enlaces éster o semi-éster derivados de ácidos no carboxílicos así como grupos de enlaces carbamato, urea o sililo, así como otros.

Sin embargo, se prefieren para su uso en la invención los polímeros celulósicos de fórmula (I):

1

en la que al menos uno o más grupos R del polímero se seleccionan independientemente de los grupos de fórmulas:

2

3

4

5

en las que

cada R^{1} se selecciona independientemente de alquilo C_{1-20} (preferiblemente, C_{1-6}), alquenilo C_{2-20} (preferiblemente, C_{2-6}) (por ejemplo, vinilo) y arilo C_{5-7} (por ejemplo, fenilo) cualquiera de los cuales está sustituido opcionalmente por uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de grupos alquilo C_{1-4}, alcoxilo C_{1-12} (preferiblemente, C_{1-4}), hidroxilo, vinilo y fenilo; y

cada R^{2} es independientemente hidrógeno o un grupo R^{1} tal como se definió anteriormente en el presente documento.

R^{3} es un enlace o se selecciona de grupos alquenileno C_{2-4} y arileno C_{5-7} (por ejemplo, fenileno), estando los átomos de carbono en cualquiera de éstos sustituidos opcionalmente por uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de grupos alcoxilo C_{1-12} (preferiblemente, C_{1-4}), vinilo, hidroxilo, halógeno y amina;

cada R^{4} se selecciona independientemente de hidrógeno, contracationes tales como metales alcalinos (preferiblemente, Na) o ½ Ca o ½ Mg, y grupos R^{1} tal como se definieron anteriormente en el presente documento; y

grupos R, que junto con el átomo de oxígeno que forma el enlace al anillo de sacárido correspondiente, forman un grupo éster o hemiéster de un ácido tricarboxílico o policarboxílico superior u otro ácido complejo tal como el ácido cítrico, un aminoácido, un análogo de aminoácido sintético o una proteína.

Para evitar la duda, tal como ya se mencionó, tanto en la fórmula (I) algunos de los grupos R pueden tener opcionalmente una o más estructuras, por ejemplo tal como se describió anteriormente en el presente documento. Por ejemplo, uno o más grupos R pueden ser simplemente hidrógeno o un grupo alquilo.

En el caso de la fórmula (I), algunos grupos R preferidos pueden seleccionarse independientemente de uno o más de los grupos metanosulfonato, tolueno, sulfonato, y grupos hemiéster de los ácidos fumárico, malónico, itacónico, oxálico, maleico, succínico, tartárico, glutámico, aspártico y málico.

En el caso de la fórmula (I), pueden seleccionarse independientemente de uno o más de los grupos acetato, propanoato, trifluroacetato, 2-(2-hidroxi-1-oxopropoxi)propanoato, lactato, glicolato, piruvato, crotonato, isovalerato, cinamato, formiato, salicilato, carbamato, metilcarbamato, benzoato y gluconato.

Particularmente preferidos son el monoacetato de celulosa, el hemisuccinato de celulosa y el 2-(2-hidroxi-1-oxopropoxi)propanoato de celulosa. El término "monoacetato de celulosa" se usa en el presente documento para indicar aquellos acetatos con un grado de sustitución de 1 o menos.

Otros grupos colgantes

Como se mencionó anteriormente, el grado de sustitución para la totalidad de todos los sustituyentes colgantes es desde 0,5 hasta 0,75, preferiblemente desde 0,6 hasta 0,7. Sin embargo, además de los grupos que experimentan la transformación química, pueden estar presentes opcionalmente grupos colgantes de otros tipos, es decir, grupos que no experimentan una transformación química para mejorar la afinidad por el tejido. Dentro de esta clase de otros grupos está la subclase de grupos para mejorar la solubilidad del agente de reacondicionamiento (por ejemplo, grupos que son o que contienen uno o más grupos libres de ácido carboxílico/sal y/o ácido sulfónico/sal y/o sulfato).

Ejemplos de sustituyentes que mejoran la solubilidad incluyen grupos que contienen carboxilo, sulfonilo, hidroxilo, (poli)etilenoxilo y/o (poli)propilenoxilo, así como grupos amina.

Los otros grupos colgantes constituyen preferiblemente desde el 0% hasta el 65%, más preferiblemente desde el 0% hasta el 10% (por ejemplo, desde el 0% hasta el 5%) del número total de grupos colgantes. El número mínimo de otros grupos colgantes puede ser, por ejemplo, el 0,1% o el 1% del total. Los grupos de solubilidad en agua podrían comprender desde el 0% hasta el 100% de los otros grupos, pero preferiblemente desde el 0% hasta el 20%, más preferiblemente desde el 0% hasta el 10%, todavía más preferiblemente desde el 0% hasta el 5% del número total de otros grupos colgantes.

Rutas sintéticas

Los agentes de reacondicionamiento según la presente invención que no estén disponibles comercialmente pueden prepararse mediante varias rutas sintéticas diferentes, por ejemplo:

(1) polimerización de monómeros adecuados, por ejemplo, polimerización enzimática de sacáridos, por ejemplo por S. Shoda y S. Kobayashi, Makromol. Symp. 1995, 99, 179-184 o la síntesis de oligosacáridos mediante glucosilación ortogonal, por ejemplo por H. Paulsen, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1995, 34, 1432-1434.;

(2) derivatización de un esqueleto polimérico (o bien que se produce naturalmente, especialmente polisacáridos, especialmente polisacáridos con enlaces beta-1,4, especialmente celulosa, manano, glucomanano, galactomanano, xiloglucano; o bien polímeros sintéticos) hasta el grado de sustitución requerido con grupos funcionales que mejoran la solubilidad del polímero utilizando un reactivo (especialmente haluros de ácido, especialmente haluros de ácido carboxílico, anhídridos, anhídridos de ácido carboxílico, ácidos carboxílicos o carbonatos) en un disolvente que o bien disuelve el esqueleto, hincha el esqueleto o no hincha el esqueleto sino que disuelve o hincha el producto;

(3) hidrólisis de derivados del polímero (especialmente ésteres) hasta el grado de sustitución requerido; o

(4) una combinación de dos o más de las rutas (1) - (3)

El grado y modelo de sustitución de las rutas (1) o (2) pueden alterarse posteriormente mediante la eliminación parcial de grupos funcionales por hidrólisis o solvólisis u otra escisión. Pueden utilizarse también las cantidades relativas de reactivos y los tiempos de reacción para controlar el grado de sustitución. Además, o alternativamente, el grado de polimerización del esqueleto puede reducirse antes, durante o después de la derivatización con los grupos funcionales. El grado de polimerización del esqueleto puede aumentarse mediante polimerización adicional o mediante agentes de reticulación antes, durante o después de la etapa de derivatización.

Pueden obtenerse los ésteres de celulosa de hidroxiácidos utilizando el anhídrido de ácido, normalmente en disolución de ácido acético a 20-30ºC. Cuando se ha disuelto el producto, se vierte el líquido en agua. Pueden prepararse los ésteres glicólico y láctico de esta manera.

También puede obtenerse el glicolato de celulosa a partir de cloroacetato de celulosa (documento B.P. 320.842) tratando 100 partes con 32 partes de NaOH en alcohol, añadido en pequeñas porciones.

Un método alternativo de preparación de ésteres de celulosa consiste en el desplazamiento parcial del radical ácido en un éster de celulosa mediante el tratamiento con otro ácido de constante de ionización superior (documento F.P. 702.116). El éster se calienta a aproximadamente 100º con el ácido que, preferiblemente, debe ser un disolvente para el éster. De esta forma, se ha obtenido acetato-oxalato, tartrato, maleato, piruvato, salicilato y fenilglicolato de celulosa y a partir de tribenzoato de celulosa un benzoato-piruvato de celulosa. Podría prepararse un acetato-lactato o acetato-glicolato de celulosa también de esta manera. Como ejemplo, se calienta acetato de celulosa (10 g) en dioxano (75 ml) que contiene ácido oxálico (10 g) a 100º durante 2 horas a reflujo.

Se preparan ésteres múltiples mediante variaciones de este procedimiento. Un éster sencillo de celulosa, por ejemplo el acetato, se disuelve en una mezcla de dos (o tres) ácidos orgánicos, cada uno de los cuales tiene una constante de ionización superior a la del ácido acético (1,82 x 10^{-5}). Con ácidos sólidos se utilizan disolventes adecuados tales como el ácido propiónico, dioxano y dicloruro de etileno. Si se trata un éster de celulosa mixto con un ácido, éste podría tener una constante de ionización superior a la de cualquiera de los ácidos ya en combinación. Por tanto:

Se prepara un acetato-lactato-piruvato de celulosa a partir de acetato de celulosa, 40 por ciento de acetilo (100 g), en un baño de 125 ml de ácido pirúvico y 125 ml de ácido láctico al 85 por ciento calentando a 100º durante 18 horas. El producto es soluble en agua y se precipita y se lava con éter-acetona. P.f. 230 - 250º.

Composiciones

El agente de reacondicionamiento puede incorporarse en composiciones que sólo contienen un diluyente y/o que comprenden también otro principio activo. Normalmente, el compuesto se incluye en dichas composiciones a niveles de desde el 0,005% hasta el 25% en peso, preferiblemente del 0,01% al 10%, más preferiblemente del 0,025% al 2,5%.

El(Los) componente(s) de la composición debe ser de manera que cuando esté en uso, por ejemplo, cuando se disuelva o se disperse en el líquido de lavado o aclarado, pueda producirse la deposición del agente de reacondicionamiento. La mayor parte, si no todas las composiciones convencionales de lavado y/o aclarado en el lavado de ropa ya cumplen este requisito. Sin embargo, para ayudar a tal deposición, puede incluirse al menos un aditivo soluble en agua que pueda inducir o ayudar a dicha deposición del agente de reacondicionamiento.

El(Los) aditivo(s) opcionales soluble(s) en agua se selecciona(n), por ejemplo, de aquellos que, en la disolución de lavado o aclarado, tienen un anión que puede descomponerse y un catión que puede formar una sal soluble con el anión que se origina a partir del sustituyente o sustituyentes. En el caso de agentes de reacondicionamiento que son ésteres de celulosa dispersables en agua, dichos aditivos de deposición pueden ser en particular aditivos alcalinos de desesterificación solubles en agua, por ejemplo los carbonatos, hidrogenocarbonatos, oxalatos, tartratos, etc., de metales alcalinos, en particular el sodio.

El aditivo soluble en agua que puede inducir, en el medio de lavado o aclarado, la deposición del agente de reacondicionamiento, está presente en dicha composición en una cantidad al menos suficiente para inducir la transformación química en todos los grupos proporcionados para este propósito. En el caso de una celulosa esterificada dispersable en agua, el aditivo de desesterificación alcalino está presente en dicha composición en una cantidad al menos suficiente para desesterificar dicha celulosa esterificada soluble en agua. Esta cantidad es preferiblemente al menos 5 veces, preferiblemente al menos 10 veces la cantidad estequiométrica necesaria para la desesterificación completa del éster. Generalmente es menos de 100 veces la cantidad estequiométrica necesaria.

El otro principio activo (si está presente) en las composiciones es preferiblemente un agente tensioactivo o un agente de acondicionamiento de tejido. Puede incluirse más de un principio activo. Para algunas aplicaciones, puede utilizarse una mezcla de principios activos. Las composiciones comprenden un tensioactivo no iónico o catióni-
co.

Las composiciones de la invención pueden estar en cualquier forma física, por ejemplo, un sólido tal como un polvo o gránulos, una pastilla, una barra sólida, una pasta, gel o líquido (especialmente acuoso). En particular, las composiciones pueden utilizarse en composiciones de lavado, especialmente en una composición de lavado en polvo o líquida, por ejemplo para su uso en un procedimiento de lavado y/o aclarado y/o secado.

Las composiciones de la presente invención son preferiblemente composiciones de lavado, especialmente composiciones de lavado principal (lavado de tejidos) o composiciones de suavizado añadidas al aclarado. Las composiciones de lavado principal pueden incluir un agente de suavizado de tejidos y las composiciones de suavizado de tejidos añadidas al aclarado pueden incluir compuestos tensioactivos, particularmente compuestos tensioactivos no iónicos, si es apropiado.

Las composiciones detergentes de la invención pueden contener un compuesto tensioactivo (surfactante) que puede elegirse de compuestos tensioactivos jabonosos o no jabonosos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros y zwitteriónicos y mezclas de los mismos. Están disponibles muchos compuestos tensioactivos adecuados y se describen en detalle en la bibliografía, por ejemplo, en "Surface-Active Agents and Detergents", volúmenes I y II, por Schwartz, Perry y Berch.

Los compuestos tensioactivos preferidos que pueden utilizarse son compuestos jabonosos y sintéticos no jabonosos, aniónicos y no iónicos.

Las composiciones de la invención pueden contener un alquilbencenosulfonato lineal, particularmente alquilbencenosulfonatos lineales que tienen una longitud de la cadena alquílica de C_{8}-C_{15}. Se prefiere que el nivel de alquilbencenosulfonato lineal sea desde el 0% en peso hasta el 30% en peso, más preferiblemente del 1% en peso al 25% en peso, prefiriéndose aún más del 2% en peso al 15% en peso.

Las composiciones de la invención pueden contener adicional o alternativamente uno o más de otros tensioactivos aniónicos en cantidades totales correspondientes a los porcentajes citados anteriormente para los alquilbencenosulfonatos. Tensioactivos aniónicos adecuados son bien conocidos por los expertos en la técnica. Éstos incluyen alquilsulfatos primarios y secundarios, particularmente alquilsulfatos primarios C_{8}-C_{15}; alquiletersulfatos; olefinasulfonatos; alquilxilenosulfonatos; dialquilsulfosuccinatos y sulfonatos de ésteres de ácidos grasos. Se prefieren generalmente las sales sódicas.

Algunos ejemplos particulares de tales otros tensioactivos aniónicos son:

\bullet alquilestersulfonatos de fórmula R-CH(SO_{3}M)-COOR', en la que R es un radical alquilo C_{8}-C_{20}, preferiblemente C_{10}-C_{16}, R' es un radical alquilo C_{1}-C_{6}, preferiblemente C_{1}-C_{3}, y M es un catión alcalino (sodio, potasio, litio), amonio sustituido o no sustituido (metil, dimetil, trimetil, tetrametilamonio, dimetilpiperidinio, etc.) o un derivado de una alcanolamina (monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, etc.);

\bullet alquilsulfatos de fórmula ROSO_{3}M, en la que R es un radical alquilo o hidroxialquilo C_{5}-C_{24}, preferiblemente C_{10}-C_{18}, y M es un átomo de hidrógeno o un catión tal como se ha definido anteriormente y sus derivados de etilenoxilo (EO) y/o propilenoxilo (PO), que tienen como media de 0,5 a 30, preferiblemente de 0,5 a 10 unidades de OE y/u
OP;

\bullet alquilamidasulfatos de fórmula RCONHR'OSO_{3}M, en la que R es un radical alquilo C_{2}-C_{22}, preferiblemente C_{6}-C_{20}, R' es un radical alquilo C_{2}-C_{3}, y M es un átomo de hidrógeno o un catión tal como se ha definido anteriormente, y sus derivados de etilenoxilo (EO) y/o propilenoxilo (PO), que tienen como media de 0,5 a 60 unidades de OE y/u OP;

\bullet las sales de ácidos grasos C_{8}-C_{24}, preferiblemente C_{14}-C_{20} saturados o insaturados, alquilsulfonatos C_{8}-C_{22} primarios o secundarios, alquilglicerolsulfonatos, los ácidos policarboxílicos sulfonados descritos en el documento GB-A-1 082 179, parafinasulfonatos, N-acil-N'-alquiltauratos, alquilfosfatos, isetionatos, alquilsuccinamatos, alquilsulfosuccinatos, monoésteres o diésteres de sulfosuccinatos, N-acilsarcosinatos, alquilglucósidosulfatos, polietoxicarboxilatos, siendo el catión un metal alcalino (sodio, potasio, litio), un residuo de amonio sustituido o no sustituido (metil, dimetil, trimetil, tetrametilamonio, dimetilpiperidinio, etc.) o un derivado de una alcanolamina (monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, etc.);

\bullet soforolípidos, tales como aquellos en forma de ácido o lactona, derivados del ácido 17-hidroxioctadecénico.

Las composiciones de la invención pueden contener un tensioactivo no iónico. Los tensioactivos no iónicos que pueden utilizarse incluyen los etoxilatos de alcohol primario y secundario, especialmente los alcoholes alifáticos C_{8}-C_{20} etoxilados con una media de desde 1 hasta 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, y más especialmente los alcoholes alifáticos primarios y secundarios C_{10}-C_{15} etoxilados con una media de desde 1 hasta 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Tensioactivos no iónicos sin etoxilar incluyen alquilpoliglucósidos, monoéteres de glicerol y polihidroxiamidas (glucamida).

Algunos ejemplos particulares de tales tensioactivos no iónicos son:

\bullet alquilfenoles polialcoxilenados (es decir, polietilenoxilo, polipropilenoxilo, polibutilenoxilo), cuyo sustituyente alquilo tiene desde 6 hasta 12 átomos de C y contiene desde 5 hasta 25 unidades alcoxilenadas: ejemplos son TRITON X-45, X-114, X-100 y X-102 comercializados por Rohm & Haas Co., IGEPAL NP2 a NP17 fabricados por RH\hat{O}NE-POULENC;

\bullet alcoholes alifáticos polialcoxilenados C_{8}-C_{22} que contienen de 1 a 25 unidades alcoxilenadas (etilenoxilo, propilenoxilo); ejemplos son TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW comercializados por Union Carbide Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4 comercializados por Shell Chemical Co., KYRO EOB comercializado por The Procter & Gamble Co., SYNPERONIC A3 a A9 fabricado por ICI, RHODASURF IT, DB y B fabricados por RH\hat{O}NE-POULENC;

\bullet los productos que resultan de la condensación de óxido de etileno u óxido de propileno con propilenglicol, etilenglicol, con un peso molecular del orden de 2000 a 10.000, tales como los productos PLURONIC comercializados por BASF;

\bullet los productos que resultan de la condensación de óxido de etileno u óxido de propileno con etilendiamina, tales como los productos TETRONIC comercializados por BASF;

\bullet ácidos grasos C_{8}-C_{18} de etoxilo y/o propoxilo que contienen de 5 a 25 unidades de etilenoxilo y/o propilenoxilo;

\bullet amidas de ácidos grasos C_{8}-C_{20} que contienen de 5 a 30 unidades de etilenoxilo;

\bullet aminas etoxiladas que contienen de 5 a 30 unidades de etilenoxilo;

\bullet amidoaminas alcoxiladas que contienen de 1 a 50, preferiblemente de 1 a 25 y en particular, de 2 a 20 unidades de alquilenoxilo (preferiblemente etilenoxilo);

\bullet óxidos de amina tales como los óxidos de alquil C_{10}-C_{18} dimetilaminas, los óxidos de alcoxi C_{8}-C_{22} etildihidroxietilaminas;

\bullet hidrocarburos terpénicos alcoxilados, tales como a- o b-pinenos etoxilados y/o propoxilados, que contienen de 1 a 30 unidades de etilenoxilo y/o propilenoxilo;

\bullet alquilpoliglucósidos que pueden obtenerse mediante condensación (por ejemplo mediante catálisis ácida) de glucosa con alcoholes grasos primarios (por ejemplo, documentos US-A-3 598 865; US-A-4 565 647; EP-A-132 043; EP-A-132 046) que tienen un grupo alquilo C_{4}-C_{20}, preferiblemente C_{8}-C_{18} y un número medio de unidades de glucosa del orden de 0,5 a 3, preferiblemente del orden de 1,1 a 1,8 por mol de alquilpoliglucósido (APG), particularmente los que tienen

-

un grupo alquilo C_{8}-C_{14} y de media 1,4 unidades de glucosa por mol

-

un grupo alquilo C_{12}-C_{14} y de media 1,4 unidades de glucosa por mol

-

un grupo alquilo C_{8}-C_{14} y de media 1,5 unidades de glucosa por mol

-

un grupo alquilo C_{8}-C_{10} y de media 1,6 unidades de glucosa por mol

comercializados con los nombres GLUCOPON 600 EC®, GLUCOPON 600 CSUP®, GLUCOPON 650 EC® y GLUCOPON 225 CSUP® respectivamente y fabricados por HENKEL;

Se prefiere que el nivel de tensioactivo no iónico total sea desde el 0% en peso hasta el 30% en peso, preferiblemente desde el 1% en peso hasta el 25% en peso, más preferiblemente desde el 2% en peso hasta el 15% en peso.

Otra clase de tensioactivos adecuados comprende ciertos tensioactivos catiónicos monoalquílicos útiles en las composiciones de lavado del lavado principal. Los tensioactivos catiónicos que pueden utilizarse incluyen sales de amonio cuaternario de la fórmula general R_{1}R_{2}R_{3}R_{4}N^{+}X^{-}, en la que los grupos R son cadenas hidrocarbonadas largas o cortas, normalmente grupos alquilo, hidroxialquilo o alquilo etoxilado, y X es un contraión (por ejemplo, compuestos en los que R_{1} es un grupo alquilo C_{8}-C_{22}, preferiblemente un grupo alquilo C_{8}-C_{10} o C_{12}-C_{14}, R_{2} es un grupo metilo y R_{3} y R_{4}, que pueden ser iguales o diferentes, son grupos metilo o hidroxietilo); y ésteres catiónicos (por ejemplo, ésteres de colina).

La elección del compuesto tensioactivo (surfactante) y la cantidad presente dependerá del uso pretendido de la composición detergente. En las composiciones de lavado de tejidos, pueden elegirse diferentes sistemas de tensioactivo, tal como es bien sabido por el formulador experto, para productos de lavado a mano y para productos que pretenden usarse en diferentes tipos de lavadoras.

La cantidad total de tensioactivo presente dependerá del uso final pretendido y puede ser de hasta el 60% en peso, por ejemplo, en una composición para lavar tejidos a mano. En composiciones para el lavado a máquina de tejidos, generalmente es apropiada una cantidad de desde el 5 hasta el 40% en peso. Normalmente, las composiciones comprenderán al menos el 2% en peso de tensioactivo, por ejemplo del 2 - 60%, preferiblemente del 15 - 40%, más preferiblemente del 25 - 35%.

Las composiciones detergentes adecuadas para su uso en la mayoría de las lavadoras automáticas de tejidos contienen generalmente un tensioactivo aniónico no jabonoso, o un tensioactivo no iónico, o combinaciones de los dos en cualquier razón adecuada, opcionalmente junto con jabón.

Puede utilizarse cualquier agente de acondicionamiento de tejidos convencional en las composiciones de la presente invención. Los agentes de acondicionamiento pueden ser catiónicos o no iónicos. Si el compuesto de acondicionamiento de tejidos se va a emplear en una composición detergente del lavado principal, normalmente el compuesto será no iónico. Si se utiliza en la fase de aclarado, normalmente serán catiónicos. Por ejemplo, pueden utilizarse en cantidades de desde el 0,5% hasta el 35%, preferiblemente de desde el 1% hasta el 30%, más preferiblemente de desde el 3% hasta el 25% en peso de la composición.

Preferiblemente, el agente de acondicionamiento de tejidos tiene dos cadenas de alquilo o alquenilo de cadena larga que tienen cada una longitud media de cadena superior o igual a C_{16}. Más preferiblemente, al menos el 50% de los grupos alquilo o alquenilo de cadena larga tienen una longitud de cadena de C_{18} o superior. Se prefiere que los grupos alquilo o alquenilo de cadena larga de los agentes de acondicionamiento de tejidos sean predominantemente lineales.

Los agentes de acondicionamiento de tejidos son preferiblemente compuestos que proporcionan un suavizado excelente y se caracterizan por una temperatura de transición de fusión de cadena de L\beta a L\alpha superior a 25ºC, preferiblemente superior a 35ºC, más preferiblemente superior a 45ºC. Esta transición de L\beta a L\alpha puede medirse mediante DSC (calorimetría diferencial de barrido) tal como se define en "Handbook of Lipid Bilayers", D Marsh, CRC Press, Boca Raton Florida, 1990 (páginas 137 y 337).

Los compuestos de acondicionamiento de tejidos sustancialmente insolubles en el contexto de esta invención se definen como compuestos de acondicionamiento de tejidos que tienen una solubilidad inferior a 1 x 10^{-3}% en peso en agua desmineralizada a 20ºC. Preferiblemente, los compuestos de suavizado de tejidos tienen una solubilidad inferior a 1 x 10^{-4}% en peso, más preferiblemente inferior a de 1 x 10^{-8} a 1 x 10^{-6}. Agentes catiónicos de suavizado de tejidos preferidos comprenden un material de amonio cuaternario sustancialmente insoluble en agua que comprende una única cadena larga de alquilo o alquenilo que tiene una longitud media de cadena superior o igual a C_{20} o, más preferiblemente, un compuesto que comprende un grupo de cabeza polar y dos cadenas de alquilo o alquenilo que tienen una longitud media de cadena superior o igual a C_{14}.

Preferiblemente, el agente catiónico de suavizado de tejidos es un material de amonio cuaternario o un material de amonio cuaternario que contiene al menos un grupo éster. Los compuestos de amonio cuaternario que contienen al menos un grupo éster se denominan en el presente documento compuestos de amonio cuaternario con enlaces éster.

Tal como se utiliza en el contexto de los agentes de catiónicos de suavizado de tejidos de amonio cuaternario, el término "grupo éster" incluye un grupo éster que es un grupo de unión en la molécula.

Se prefiere que los compuestos de amonio cuaternario con enlaces éster contengan dos o más grupos éster. Tanto en los compuestos de amonio cuaternario de monoéster como de diéster, se prefiere que el/los grupo(s) éster sea un grupo de unión entre el átomo de nitrógeno y un grupo alquilo. El/Los grupo(s) éster están unidos preferiblemente al átomo de nitrógeno mediante otro grupo hidrocarbonado.

También se prefieren los compuestos de amonio cuaternario que contienen al menos un grupo éster, preferiblemente dos, en los que se unen al menos un grupo de peso molecular superior que contiene al menos un grupo éster y dos o tres grupos de peso molecular inferior a un átomo de nitrógeno común para producir un catión y en los que el anión para mantener el equilibrio eléctrico es un ión haluro, acetato o alcosulfato inferior, tal como cloruro o metosulfato. El sustituyente de peso molecular superior en el nitrógeno es preferiblemente un grupo alquilo superior que contiene de 12 a 28, preferiblemente de 12 a 22, por ejemplo de 12 a 20 átomos de carbono, tal como coco-alquilo, sebo-alquilo, (sebo hidrogenado)alquilo o alquilo superior sustituido, y los sustituyentes de peso molecular inferior son preferiblemente alquilo inferior de 1 a 4 átomos de carbono, tal como metilo o etilo, o alquilo inferior sustituido. Uno o más de dichos sustituyentes de peso molecular inferior pueden incluir un resto arilo o pueden sustituirse por un arilo, tal como bencilo, fenilo u otros sustituyentes adecuados.

Preferiblemente, el material de amonio cuaternario es un compuesto que tiene dos grupos alquilo o alquenilo C_{12}-C_{22} conectados a un grupo de cabeza de amonio cuaternario a través de al menos un enlace éster, preferiblemente dos enlaces éster o un compuesto que comprende una única cadena larga con una longitud media de cadena igual o superior a C_{20}.

Más preferiblemente, el material de amonio cuaternario comprende un compuesto que tiene dos cadenas de alquilo o alquenilo de cadena larga con una longitud media de cadena igual o superior a C_{14}. Incluso más preferiblemente, cada cadena tiene una longitud media de cadena igual o superior a C_{16}. Más preferiblemente, al menos el 50% de cada grupo alquilo o alquenilo de cadena larga tiene una longitud de cadena de C_{18}. Se prefiere que los grupos alquilo o alquenilo de cadena larga sean predominantemente lineales.

\newpage

El tipo más preferido de material de amonio cuaternario con enlaces éster que puede utilizarse según la invención se representa mediante la fórmula (A):

6

en la que R^{1}, n, R^{2} y X^{-} son tal como se definieron anteriormente.

Es ventajoso por motivos medioambientales que el material de amonio cuaternario sea biodegradable.

Materiales preferidos de esta clase tales como cloruro de 1,2-bis[oxi-sebo endurecido]-3-trimetilamoniopropano y su método de preparación se describen, por ejemplo, en el documento US-A-4 137 180. Preferiblemente, estos materiales comprenden pequeñas cantidades del correspondiente monoéster tal como se describe en el documento US-A-4 137 180, por ejemplo, cloruro de 1-oxi-(sebo endurecido)-2-hidroxi-3-trimetilamoniopropano.

Otra clase de materiales de amonio cuaternario con enlaces éster preferidos para su uso en las composiciones según la invención puede representarse mediante la fórmula:

7

en la que cada grupo R^{1} se selecciona independientemente de grupos alquilo C_{1-4}, hidroxialquilo o alquenilo C_{2-4}; y en la que cada grupo R^{2} se selecciona independientemente de grupos alquilo o alquenilo C_{8-28}; X^{-} es cualquier contraión adecuado, es decir, un ión haluro, acetato o alcosulfato inferior, tal como cloruro o metosulfato.

T es 100 y n es un número entero desde 1-5 ó es 0.

Se prefiere especialmente que cada grupo R^{1} sea metilo y que cada n sea 2.

De los compuestos de fórmula (B), el más preferido es el cloruro de di(oxietil-sebo)-dimetilamonio disponible de Hoechst. También se prefieren el cloruro de di(oxietil-sebo endurecido)-dimetilamonio, de Hoechst y el metosulfato de di(oxietil-sebo)-metil-hidroxietilo.

Otra clase preferida de agente catiónico de suavizado de tejidos de amonio cuaternario se define mediante la fórmula (C):

8

en la que R^{1}, R^{2} y X son tal como se definieron anteriormente en el presente documento.

Un material preferido de fórmula (C) es el cloruro de di(sebo endurecido)-dietilamonio, vendido bajo la marca registrada Arquad 2HT.

El material de amonio cuaternario opcionalmente con enlaces éster puede contener componentes adicionales opcionales, tal como se conoce en la técnica, en particular, disolventes de bajo peso molecular, por ejemplo isopropanol y/o etanol y co-principios activos tales como suavizantes no iónicos, por ejemplo ésteres de sorbitano o ácido
graso.

Las composiciones utilizadas de la invención, cuando se utilizan como composiciones de lavado de tejidos del lavado principal, generalmente también contendrán uno o más adyuvantes de detergencia. La cantidad total del adyuvante de detergencia en las composiciones oscilará normalmente desde el 5 hasta el 80% en peso, preferiblemente desde el 10 hasta el 60% en peso.

Adyuvantes inorgánicos que pueden estar presentes incluyen carbonato de sodio, si se desea en combinación con una simiente de cristalización para el carbonato de calcio, tal como se describe en el documento GB 1 437 950 (Unilever); aluminosilicatos cristalinos y amorfos, por ejemplo, zeolitas tal como se describen en el documento GB 1 473 201 (Henkel), aluminosilicatos amorfos tal como se describen en el documento GB 1 473 202 (Henkel) y aluminosilicatos mixtos cristalinos/amorfos tal como se describen en el documento GB 1 470 250 (Procter & Gamble); y silicatos estratificados tal como se describen en el documento EP 164 514B (Hoechst). Los adyuvantes de fosfato inorgánico, por ejemplo, el ortofosfato, pirofosfato y tripolifosfato de sodio son también adecuados para su uso con esta invención.

Las composiciones de la invención contienen preferiblemente un adyuvante de aluminosilicato de metal alcalino, preferiblemente sodio. Los aluminosilicatos de sodio pueden incorporarse generalmente en cantidades de desde el 10 hasta el 70% en peso (base anhidra), preferiblemente desde el 25 hasta el 50% en peso.

El aluminosilicato de metal alcalino puede ser o cristalino o amorfo o mezclas de los mismos, que tiene la fórmula general: 0,8-1,5 Na_{2}O\cdotAl_{2}O_{3}\cdot0,8-6 SiO_{2}.

Estos materiales contienen algo de agua unida y se necesita que tengan una capacidad de intercambio del ión calcio de al menos 50 mg de CaO/g. Los aluminosilicatos de sodio preferidos contienen 1,5 - 3,5 unidades de SiO_{2} (en la fórmula anterior). Tanto los materiales amorfos como los cristalinos pueden prepararse fácilmente mediante la reacción entre silicato de sodio y aluminato de sodio, tal como se describe ampliamente en la bibliografía. Adyuvantes de detergencia de intercambio iónico de aluminosilicato de sodio cristalino adecuados se describen, por ejemplo, en el documento GB 1 429 143 (Procter & Gamble). Los aluminosilicatos de sodio preferidos de este tipo son las zeolitas A y X, bien conocidas y comercialmente disponibles, y mezclas de las mismas.

La zeolita puede ser la zeolita 4A disponible comercialmente, utilizada ampliamente en la actualidad en los detergentes en polvo para lavado. Sin embargo, según una realización preferida de la invención, el adyuvante de zeolita incorporado en las composiciones de la invención es zeolita P con el aluminio máximo (zeolita MAP) tal como se describe y se reivindica en el documento EP 384 070A (Unilever). La zeolita MAP se define como un aluminosilicato de metal alcalino del tipo de la zeolita P que tienen una razón de silicio con respecto a aluminio que no sobrepasa de 1,33, preferiblemente dentro del intervalo de desde 0,90 hasta 1,33 y más preferiblemente dentro del intervalo de desde 0,90 hasta 1,20.

Especialmente preferida es la zeolita MAP que tiene una razón de silicio con respecto a aluminio que no sobrepasa de 1,07, más preferiblemente de 1,00. La capacidad de unión de calcio de la zeolita MAP es generalmente de al menos 150 mg de CaO por g de material anhidro.

Adyuvantes orgánicos que pueden estar presentes incluyen polímeros de policarboxilato, tales como poliacrilatos, copolímeros de acrílico/maleico y fosfinatos acrílicos; policarboxilatos monoméricos tales como citratos, gluconatos, oxidisuccinatos, mono, di y trisuccinatos de glicerol, carboximetiloxisuccinatos, carboximetiloximalonatos, dipicolinatos, hidroxietiliminodiacetatos, alquil y alquenilmalonatos y succinatos; y sales de ácido graso sulfonado. Esta lista no pretende ser exhaustiva.

Adyuvantes orgánicos especialmente preferidos son los citratos, utilizados adecuadamente en cantidades de desde el 5 hasta el 30% en peso, preferiblemente desde el 10 hasta el 25% en peso; y polímeros acrílicos, más especialmente copolímeros de acrílico/maleico, utilizados adecuadamente en cantidades de desde el 0,5 hasta el 15% en peso, preferiblemente desde el 1 hasta el 10% en peso.

Los adyuvantes, tanto inorgánicos como orgánicos, están presentes preferiblemente en forma de sal de metal alcalino, especialmente de sal sódica.

Las composiciones según la invención también pueden contener adecuadamente un sistema de blanqueo. Las composiciones de lavado de tejidos pueden contener de manera deseable compuestos de blanqueo de peróxido, por ejemplo, persales inorgánicas o peroxiácidos orgánicos, que pueden producir peróxido de hidrógeno en disolución acuosa.

Compuestos de blanqueo de peróxido adecuados incluyen peróxidos orgánicos tales como el peróxido de urea y persales inorgánicas tales como los perboratos, percarbonatos, perfosfatos, persilicatos y persulfatos de metal alcalino. Persales inorgánicas preferidas son el perborato de sodio monohidratado y tetrahidratado y el percarbonato de sodio.

Especialmente preferido es el percarbonato de sodio que tiene un recubrimiento protector frente a la desestabilización por la humedad. El percarbonato de sodio que tiene un recubrimiento protector que comprende metaborato de sodio y silicato de sodio se describe en el documento GB 2 123 044B (Kao).

El compuesto de blanqueo de peróxido está presente adecuadamente en una cantidad de desde el 0,1 hasta el 35% en peso, preferiblemente desde el 0,5 hasta el 25% en peso. El compuesto de blanqueo de peróxido puede utilizarse junto con un activador de blanqueo (precursor de blanqueo) para mejorar la acción de blanqueado a temperaturas de lavado bajas. El precursor de blanqueo está presente adecuadamente en una cantidad de desde el 0,1 hasta el 8% en peso, preferiblemente desde el 0,5 hasta el 5% en peso.

Precursores de blanqueo preferidos son los precursores del ácido peroxicarboxílico, más especialmente precursores del ácido peracético y precursores del ácido pernonanoico. Precursores de blanqueo especialmente preferidos, adecuados para su uso en la presente invención, son N,N,N',N'-tetraacetiletilendiamina (TAED) y nonanoiloxibencenosulfonato de sodio (SNOBS). Los precursores de blanqueo de amonio y fosfonio cuaternario novedosos descritos en los documentos US 4 751 015 y US 4 818 426 (Lever Brothers Company) y EP 402 971A (Unilever) y los precursores de blanqueo catiónicos descritos en los documentos EP 284 292A y EP 303 520A (Kao) también son de
interés.

El sistema de blanqueo puede complementarse con o sustituirse por un peroxiácido. Ejemplos de tales perácidos pueden hallarse en los documentos US 4 686 063 y US 5 397 501 (Unilever). Un ejemplo preferido es la clase imido-peroxicarboxílica de perácidos descritos en los documentos EP A 325 288, EP A 349 940, DE 382 3172 y EP 325 289. Un ejemplo particularmente preferido es el ácido ftalimido-peroxicaproico (PAP). Tales perácidos se presentan adecuadamente en un 0,1 - 12%, preferiblemente del 0,5 - 10%.

También puede estar presente un estabilizador de blanqueo (secuestrante de metales de transición). Estabilizantes de blanqueo adecuados incluyen tetraacetato de etilendiamina (EDTA), los polifosfonatos tales como Dequest (marca registrada) y estabilizantes sin fosfato tales como EDDS (ácido etilendiaminodisuccínico). Estos estabilizantes de blanqueo son también útiles para la eliminación de manchas especialmente en productos que contienen niveles bajos de especies blanqueadoras o especies no blanqueadoras.

Un sistema de blanqueo especialmente preferido comprende un peroxicompuesto de blanqueo (preferiblemente percarbonato de sodio, opcionalmente junto con un activador de blanqueo) y un catalizador de blanqueo de metal de transición tal como se describe y reivindica en los documentos EP 458 397A, EP 458 398A y EP 509 787A (Unilever).

Las composiciones según la invención pueden contener también una o más enzima(s). Enzimas adecuadas incluyen las proteasas, amilasas, celulasas, oxidasas, peroxidasas y lipasas que pueden utilizarse para su incorporación en composiciones detergentes. Enzimas proteolíticas (proteasas) preferidas son materiales proteicos catalíticamente activos que degradan o alteran tipos proteicos de manchas cuando están presentes como en manchas de tejidos en una reacción de hidrólisis. Pueden ser de cualquier origen adecuado, tal como de origen vegetal, animal, bacteriano o procedente de una levadura.

Están disponibles enzimas proteolíticas o proteasas de diversas calidades y orígenes y que tienen actividad en diversos intervalos de pH de desde 4 - 12 y pueden utilizarse en la presente invención. Ejemplos de enzimas proteolíticas adecuadas son las subtilisinas, que se obtienen a partir de cepas particulares de B. Subtilis B. licheniformis tales como las subtilisinas disponibles comercialmente Maxatase (marca registrada), suministrada por Gist Brocades N. V., Delft, Holanda y Alcalase (marca registrada), suministrada por Novo Industri A/S, Copenhague, Dinamarca.

Particularmente adecuada es una proteasa obtenida a partir de una cepa de Bacillus que tiene actividad máxima en todo el intervalo de pH de 8 - 12, estando disponible comercialmente, por ejemplo, de Novo Industri A/S bajo los nombres comerciales registrados Esperase (marca registrada) y Savinase (marca registrada). La preparación de éstas y enzimas análogas se describe en el documento GB 1 243 785. Otras proteasas comerciales son Kazusase (marca registrada que puede obtenerse de Showa-Denko de Japón), Optimase (marca registrada de Miles Kali-Chemie, Hannover, Alemania) y Superase (marca registrada que puede obtenerse de Pfizer de los EE.UU.).

Se emplean comúnmente enzimas de detergencia en forma granular en cantidades de desde aproximadamente el 0,1 hasta aproximadamente el 3,0% en peso. Sin embargo, puede utilizarse cualquier forma física adecuada de la enzima.

Las composiciones de la invención pueden contener un metal alcalino, preferiblemente carbonato de sodio, con el fin de aumentar la detergencia y facilitar el tratamiento. El carbonato de sodio puede estar presente adecuadamente en cantidades que oscilan desde el 1 hasta el 60% en peso, preferiblemente desde el 2 hasta el 40% en peso. Sin embargo, las composiciones que contienen poca o ninguna cantidad de carbonato de sodio también están dentro del alcance de la invención.

El flujo de polvo puede mejorarse mediante la incorporación de una pequeña cantidad de un estructurante de polvo, por ejemplo, un ácido graso (o un jabón de ácido graso), un azúcar, un acrilato o un copolímero de acrilato/maleato o silicato de sodio. Un estructurante de polvo preferido es un jabón de ácido graso, presente adecuadamente en una cantidad de desde el 1 hasta el 5% en peso.

Otros materiales que pueden estar presentes en las composiciones detergentes de la invención incluyen silicato de sodio; agentes antirredeposición tales como polímeros celulósicos; sales inorgánicas tales como el sulfato de sodio; agentes de control de la espuma o potenciadores de la espuma según sea apropiado; enzimas proteolíticas y lipolíticas; tintes; motas coloreadas; perfumes; controladores de la espuma; agentes que fluorescen y polímeros de desacoplamiento. Esta lista no pretende ser exhaustiva.

A menudo es ventajoso que estén presentes polímeros de eliminación de la suciedad o de suspensión de la suciedad, por ejemplo en cantidades del orden del 0,01% al 10%, preferiblemente del orden del 0,1% al 5% y en particular del orden del 0,2% al 3% en peso, tal como

- derivados de celulosa tales como hidroxiéteres de celulosa, metilcelulosa, etilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa, hidroxibutilmetilcelulosa;

- poliésteres vinílicos injertados en esqueletos de polialquileno, tales como poli(acetatos de vinilo) injertados en esqueletos de polioxietileno (documento EP-A-219 048);

- polialcoholes vinílicos;

- copolímeros de poliéster basados en unidades de tereftalato de etileno y/o tereftalato de propileno y unidades de poli(tereftalato de etilenoxilo), con una razón molar (número de unidades) de tereftalato de etileno y/o tereftalato de propileno/(número de unidades) poli(tereftalato de etilenoxilo) del orden de 1/10 a 10/1, teniendo las unidades de poli(tereftalato de etilenoxilo) unidades de polietilenoxilo con un peso molecular del orden de 300 a 10.000, con un peso molecular del copoliéster del orden de 1.000 a 100.000;

- copolímeros de poliéster basados en unidades de tereftalato de etileno y/o tereftalato de propileno y unidades de polietilenoxilo y/o polipropilenoxilo, con una razón molar (número de unidades) de tereftalato de etileno y/o tereftalato de propileno/(número de unidades) polietilenoxilo y/o polipropilenoxilo del orden de 1/10 a 10/1, teniendo las unidades de polietilenoxilo y/o polipropilenoxilo un peso molecular del orden de 250 a 10.000, con un peso molecular del copoliéster del orden de 1.000 a 100.000 (documentos US-A-3 959 230, US-A-3 962 152, US-A-3 893 929, US-A-4 116 896, US-A-4 702 857, US-A-4 770 666, EP-A-253 567, EP-A-201 124);

- copolímeros de tereftalato de etileno o propileno/poli(tereftalato de etilenoxilo) que comprenden unidades de sulfoisoftaloílo en su cadena (documentos US-A-4 711 730, US-A-4 702 857, US-A-4 713 194);

- oligómeros de copoliéster tereftálico que tienen grupos terminales de sulfonato de polialquilenoxialquilo/sulfo-
aroílo y que contienen opcionalmente unidades de sulfoisoftaloílo en su cadena (documentos US-A-4 721 580, US-A-5 415 807, US-A-4 877 896, US-A-5 182 043, US-A-5 599 782, US-A-4 764 289, EP-A-311 342, WO92/04433, WO97/42293);

- copoliésteres tereftálicos sulfonados con un peso molecular inferior a 20.000, obtenidos por ejemplo a partir de un diéster de ácido tereftálico, ácido isoftálico, un diéster de ácido sulfoisoftálico y un diol, en particular etilenglicol (documento WO95/32997);

- poliésteres de poliuretano obtenidos mediante la reacción de un poliéster con un peso molecular de 300 a 4000, obtenidos a partir de un diéster de ácido tereftálico, posiblemente un diéster de ácido sulfoisoftálico y un diol, en un prepolímero con grupos terminales isocianato, obtenidos a partir de un polietilenoxiglicol con un peso molecular de 600 a 4000 y un diisocianato (documento US-A-4 201 824);

- oligómeros de poliéster sulfonado obtenidos mediante la sulfonación de un oligómero derivado de alcohol alílico etoxilado, tereftalato de dimetilo y 1,2-propilendiol, que tienen a 1 a 4 grupos sulfonados (documento US-A-4 968 451).

La composición detergente, cuando se diluye en el líquido de lavado (durante un ciclo de lavado habitual) normalmente facilitará un pH del líquido de lavado de desde 7 hasta 10,5 para un detergente del lavado principal.

Se preparan adecuadamente composiciones detergentes particuladas mediante el secado por pulverización de una suspensión de componentes no sensibles al calor compatibles y luego mediante la pulverización o dosificación posterior de esos componentes inadecuados para su tratamiento a través de la suspensión. El formulador de detergentes experto no tendrá dificultades para decidir qué componentes deben incluirse en la suspensión y cuáles no deben.

Las composiciones detergentes particuladas de la invención tienen preferiblemente una densidad aparente de al menos 400 g/l, más preferiblemente de al menos 500 g/l. Las composiciones especialmente preferidas tienen densidades aparentes de al menos 650 g/litro, más preferiblemente de al menos 700 g/litro.

Tales polvos pueden prepararse o mediante densificación post-columna de polvo secado por pulverización, o mediante métodos sin columna en su totalidad, tal como mezclado en seco y granulación; en ambos casos puede utilizarse ventajosamente una mezcladora/granuladora de alta velocidad. Se describen procedimientos que utilizan una mezcladora/granuladoras de alta velocidad, por ejemplo, en los documentos EP 340 013A, EP 367 339A, EP 390 251A y EP 420 317A (Unilever).

Pueden prepararse composiciones detergentes líquidas mediante el mezclado de los componentes esenciales y opcionales de las mismas en cualquier orden deseado para proporcionar composiciones que contienen los componentes en las concentraciones requeridas. Las composiciones líquidas según la presente invención también pueden estar en forma compacta, lo que significa que contendrán un nivel menor de agua comparado con un detergente líquido convencional.

Puede utilizarse cualquier método adecuado para producir los compuestos de la presente invención.

Procedimiento de tratamiento

El tratamiento del tejido con el agente de reacondicionamiento puede realizarse mediante cualquier método adecuado, tal como lavando, sumergiendo o aclarando el sustrato.

Normalmente el tratamiento supondrá un método de lavado o aclarado, tal como el tratamiento en el ciclo de lavado principal o aclarado de una lavadora e incluye poner en contacto el tejido con un medio acuoso que comprende la composición de la presente invención.

La presente invención se explicará ahora en más detalle por medio de los siguientes ejemplos no limitantes.

Ejemplos

Los ejemplos 1a, 2 y 3 se incluyen sólo con fines ilustrativos y no forman parte de la presente invención.

Ejemplo 1

Preparación de "monoacetato" de celulosa

Éste se preparó mediante los métodos del documento WO 91/16359.

Ejemplo 1a

Se cargaron 30,0 g de diacetato de celulosa (GS 2.45) (el éster de celulosa de partida), 0,08 g de carbonil-molibdeno (catalizador), 213,6 g de metanol (disolvente reactivo 1) y 30,0 g de agua (disolvente reactivo 2) en un reactor Parr de acero de 1 litro equipado con un agitador acoplado magnéticamente. El reactor se sella, luego se calienta hasta 140ºC. El tiempo de calentamiento es normalmente de 1 a 2 horas. La presión inicial en el reactor es normalmente de 1379 - 3447 kPa de nitrógeno. La mezcla de reacción se agita a 140ºC durante 7 horas. Después, se deja que se enfríe la mezcla de reacción hasta temperatura ambiente, lo que normalmente lleva de 2 a 3 horas. Los productos se aíslan mediante filtración de la suspensión resultante. El disolvente reactivo, así como subproductos tales como acetato de metilo, pueden recuperarse del filtrado mediante destilación. El producto es monoacetato de celulosa y el rendimiento del 66%. Los análisis clave son: GS = 0,48; viscosidad intrínseca (0,25 g por 100 ml de DMSO)
= 0,55.

Ejemplo 1b

Se cargaron 30,0 g de diacetato de celulosa (GS 2,45) (el éster de celulosa de partida), 0,05 g de óxido de molibdeno (VI) y 237,3 g de metanol (disolvente reactivo) en un reactor Parr de acero de 1 litro equipado con un agitador acoplado magnéticamente. El reactor se sella, luego se calienta hasta 155ºC. El tiempo de calentamiento es normalmente de 1 a 2 horas. La presión inicial en el reactor es normalmente de 1379 - 3447 kPa de nitrógeno. La mezcla de reacción se agita a 155ºC durante 3 horas. Después, se deja que se enfríe la mezcla de reacción hasta temperatura ambiente, lo que normalmente lleva de 2 a 3 horas. Los productos se aíslan mediante filtración de la suspensión resultante. El disolvente reactivo, así como subproductos tales como acetato de metilo, pueden recuperarse del filtrado mediante destilación. El producto es monoacetato de celulosa y el rendimiento del 87%. Los análisis clave son: GS = 0,50; viscosidad intrínseca (0,25 g por 100 ml de DMSO) = 1,16.

Ejemplo 2

Preparación de hemisuccinato de celulosa (primera ruta)

Se preparó hemisuccinato de celulosa siguiendo el documento B.P. 410.125. Se mantuvo una mezcla de celulosa (polvo de celulosa Whatman, CF11 que es algodón, 5 g), anhídrido succínico (25 g) y piridina (75 ml) a 65ºC durante una semana. Al verterlo sobre metanol, se obtuvo la sal de piridinio del hemisuccinato de celulosa. Se lavó la sal de piridinio del hemisuccinato de celulosa bruta repetidamente con metanol para eliminar la piridina y los reactivos no utilizados. La sal de piridinio del hemisuccinato de celulosa se convirtió entonces en la forma de ácido libre eliminando la piridina a vacío a < 95ºC.

Se registraron los espectros infrarrojos de los reactivos y los productos con un espectrómetro infrarrojo de Bio-Rad FTS-7, utilizando un accesorio de ATR (reflexión total atenuada) de diamante de reflexión simple (pieza nº 10500) de Graseby Specac.

El grado de sustitución del hemisuccinato de celulosa preparado a partir de fibras de algodón se determinó mediante una neutralización en una sola etapa de los grupos ácido carboxílico y la hidrólisis de los grupos éster, utilizando un exceso de hidróxido de sodio, seguido por valoración del hidróxido de sodio en exceso con una disolución patrón de ácido clorhídrico, utilizando fenolftaleína como indicador. La cifra así obtenida fue de 2,8.

El espectro infrarrojo del producto en su forma de sal sódica neutralizada tiene dos bandas diferenciadas que se pueden atribuir a la tensión de C=O. La banda a 1574 cm^{-1} se puede atribuir al anión carboxilato, una banda que se espera a 1550 - 1610 cm^{-1}. Por tanto, es razonable atribuir la otra banda a 1727 cm^{-1} al éster, una banda que se espera a 1735 - 1750 cm^{-1}. Por tanto, el espectro infrarrojo concuerda con una sal de hemiéster.

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo 3

Preparación de hemisuccinato de celulosa (ruta 2)

Se preparó hemisuccinato de celulosa siguiendo el documento GB-A-410.125. Se mantuvo una mezcla de celulosa (Avicel PH105, 5 g), anhídrido succínico (25 g) y piridina (75 ml) a 65ºC durante una semana. Al verterlo sobre metanol, se obtuvo la sal de piridinio del hemisuccinato de celulosa. Se lavó la sal de piridinio del hemisuccinato de celulosa bruta repetidamente con metanol para eliminar la piridina y los reactivos no utilizados.

Cuando se mezcló este gel con hidróxido de sodio acuoso diluido, no se disolvió inmediatamente sino que permaneció en forma de grumos, pero se disolvió lentamente para formar una disolución casi ópticamente transparente. El hecho de que el hemisuccinato de celulosa lavado con metanol no fuese soluble inmediatamente en hidróxido de sodio acuoso diluido indicó que el hemisuccinato de celulosa estaba ligeramente reticulado.

El hemisuccinato de celulosa lavado con metanol se utilizó para preparar un hemisuccinato de celulosa que tenía un grado de sustitución inferior y con menos reticulaciones, que era dispersable en agua.

Se preparó una disolución homogénea hidrolizando parcialmente el hemisuccinato de celulosa tal como sigue. Se añadió el hemisuccinato de celulosa preparado a partir de celulosa microcristalina, en la forma de un gel de la sal de piridinio del hemisuccinato de celulosa, disperso en metanol, a 50 ml de disolución de NaCl 0,1 M agitada a 50ºC. Se añadió disolución de NaOH 0,1 M hasta que se alcanzó un pH de \sim7,0 (se requirieron 18,0 ml). Se añadió más disolución de NaOH 0,1 M hasta que se alcanzó un pH de \sim10,5 (se requirieron 3,0 ml). Entonces, se mantuvo este pH durante 45 minutos mediante adiciones posteriores de disolución de NaOH 0,1 M (se requirieron 4,2 ml). Después, se enfrió la mezcla hasta temperatura ambiente y se neutralizó utilizando HCl 1,0 M (se requirieron 0,18 ml). Tras este procedimiento, la disolución sólo era ligeramente turbia. Se separó el polímero de las sales inorgánicas mediante ultrafiltración (Amicon, Inc.) empleando una membrana de triacetato de celulosa con un punto de corte del peso molecular de 10.000 (Sartorious SM 145 39).

El grado de sustitución del hemisuccinato de celulosa preparado a partir de esta ruta se determinó mediante una neutralización en una sola etapa de los grupos ácido carboxílico y la hidrólisis de los grupos éster, utilizando un exceso de hidróxido de sodio, seguido por valoración del hidróxido de sodio en exceso con una disolución patrón de ácido clorhídrico, utilizando fenolftaleína como indicador. La cifra así obtenida fue de 2,0.

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo 4

Preparación de 2-(2-hidroxi-1-oxopropoxi)propanoato de celulosa

Siguiendo el método descrito en el documento DE 3.322.118, se trató una mezcla de 2,33 g de lactida (3,6-dimetil-1,4-dioxano-2,5-diona) y 29,7 g de disolución de celulosa (obtenida disolviendo 14 g de celulosa microcristalina (Avicel PH105) hinchada con 14 g de N,N-dimetilacetamida en una mezcla de 200 ml de N,N-dimetilacetamida y 16,8 g de cloruro de litio) con 1,5 ml de trietilamina y se agitó a 75ºC durante 1,5 horas.

Se aisló el 2-(2-hidroxi-1-oxopropoxi)propanoato de celulosa pipeteando la mezcla de reacción en 300 ml de metanol. El gel producto se lavó con dos tandas adicionales de 300 ml de etanol. En esta fase, el 2-(2-hidroxi-1-oxopropoxi)propanoato hinchado con metanol era soluble en agua.

El 2-(2-hidroxi-1-oxopropoxi)propanoato de celulosa se secó en una estufa de vacío a temperatura ambiente. El 2-(2-hidroxi-1-oxopropoxi)propanoato de celulosa seco era parcialmente soluble.

Ejemplo 5

Preparación de un acetato de celulosa que tiene un grado de sustitución de 0,55

Se calentaron 340 ml de ácido acético y 60 ml de agua a 80ºC en un reactor; se disolvieron 63 g de triacetato de celulosa en esta disolución acética. El medio de reacción se mezcló con 140 ml de metanol.

La mezcla de reacción, situada en una atmósfera inerte, se mantiene a una presión de 6 bar a 150ºC durante 4 h. Se añaden 100 ml adicionales de metanol, manteniéndose la mezcla a la misma presión y temperatura durante 8 h.

Tras enfriar, el acetato de celulosa se precipita mediante la adición de acetona, después se recupera por filtración y lavado.

El grado de sustitución y el peso molecular se determinan mediante análisis de RMN de protón y cromatografía de permeación en gel.

El acetato de celulosa así preparado tiene un grado de sustitución de 0,55 y un peso molecular de 14.000. El producto es soluble en agua.

Los ejemplos 6-17 son ejemplos de formulación. En cada caso, el "Polímero" especificado es el material del ejemplo 1.

Ejemplo 6

Polvo secado por pulverización

Componente	% p/p
Na-PAS	11,5
Dobanol 25-7	6,3
Jabón	2,0
Zeolita	24,1
SCMC	0,6
Citrato de Na	10,6
Carbonato de Na	23,0
Polímero	0,3
Aceite de silicona	0,5
Dequest 2066	0,4
Sokalan CP5	0,9
Savinase 16L	0,7
Lipolase	0,1
Perfume	0,4
Agua/sales	hasta 100

Ejemplo 7

Granulado detergente preparado mediante el método de secado sin pulverización

La siguiente composición se preparó mediante el método de granulación mecánica de dos fases descrito en el documento EP-A-367 339.

Componente	% p/p
NaPAS	13,5
Dobanol 25-7	2,5
STPP	45,3
Carbonato de Na	4,0
Polímero	0,28
Silicato de Na	10,1
Componentes minoritarios	1,5
Agua	el resto

Ejemplo 8

Líquido de lavado isotrópico

Componente	% p/p
Citrato de Na (al 37,5%)	10,7
Propilenglicol	7,5
Etilenglicol	4,5
Bórax	3,0
Savinase 16L	0,3
Lipolase	0,1
Polímero	0,25
Monoetanolamina	0,5
Ácido graso de coco	1,7
NaOH (al 50%)	2,2
LAS	10,3
Dobanol 25-7	6,3
LES	7,6
Componentes minoritarios
(ajustar el pH hasta 7 con NaOH)	1,3
Agua	hasta 100

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo 9

Líquido de lavado estructurado

Componente	% p/p
LAS	16,5
Dobanol 25-7	9
Ácido oleico (Priolene 6907)	4,5
Zeolita	15
KOH, neutralización de ácidos y pH	hasta 8,5
Ácido cítrico	8,2
Polímero desfloculante	1
Proteasa	0,38
Lipolase	0,2
Polímero	0,15
Componentes minoritarios	0,4
Agua	hasta 100%

101

\vskip1.000000\baselineskip

Especificación de la materia prima

\underline{Componente}

\underline{Especificación}

LAS

Ácido alquilbencenosulfónico lineal, Marlon AS3, de Huls

Na-LAS

Ácido LAS neutralizado con NaOH

Dobanol 25-7

Alcohol etoxilado C12-15, 7 OE, de Shell

LES

Lauriléter sulfato, Dobanol 25-S3, de Shell

Zeolita

Wessalith P, de Degussa

STPP

Tripolifosfato de sodio, Thermphos NW, de Hoechst

Dequest 2066

Agente quelante de metales, de Monsanto

Aceite de silicona

Antiespumante, DB 100, de Dow Corning

Tinopal CBS-X

Agente que fluoresce, de Ciba Geigy

Lipolase

Tipo 100L, de Novo

Savinase 16L

Proteasa, de Novo

Sokalan CP5

Polímero adyuvante acrílico/maleico de BASF

Polímero desfloculante

Polímero A-11 descrito en el documento EP-A-346 995

SCMC

Carboximetilcelulosa sódica

Componentes minoritarios

Polímeros antirredeposición, eliminadores de metales de transición/estabilizadores de blanqueo, agentes que fluorescen, antiespumantes, polímeros de inhibición de la transferencia de tinte, enzimas y perfume

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplos 18-24

Evaluación del rendimiento

El objetivo del siguiente experimento fue determinar de nuevo la acumulación de acetato de celulosa sobre el tejido de algodón midiendo el cambio en el peso de fragmentos de tejido de algodón durante lavados sucesivos de 30 minutos a 40ºC en líquidos tamponados que contenían tensioactivos con (y sin) diversas muestras de acetato de celulosa solubles en agua. Se adoptó un riguroso procedimiento de secado para medir los cambios en peso "seco" debidos sólo a la masa de acetato de celulosa acumulado sobre el tejido.

Método

El tejido de algodón utilizado era material textil tejido mercerizado, blanqueado, no secado y desaprestado previamente lavando en 1 g/l de Synperonic A7 + 4,5 g/l de carbonato de sodio a 95ºC, seguido por aclarado en agua desionizada a 95ºC. El tejido se cortó en cuadrados de 22 cm x 22 cm. Se eliminaron los hilos que iban paralelos a los bordes hasta una profundidad de 1 cm, en un intento por evitar la pérdida de hilos durante los lavados. El peso de cada cuadrado fue de \sim7 g y cada tela tenía que lavarse por separado. Por tanto, 70 ml de líquido dieron una razón líquido:tela de \sim10:1.

Para la deposición a pH \approx 10,5 el líquido de lavado final contenía tampón carbonato 0,01 M (Na_{2}CO_{3} 0,00712 M y NaHCO_{3} 0,00288 M) mientras que para la deposición a pH \approx 7 el líquido contenía tampón fosfato 0,01 M (Na_{2}HPO_{4} 0,005 M + NaH_{2}PO_{4} 0,005 M). Todos los líquidos de lavado contenían 1 g/l de 50:50% en peso de LAS:A7.

Todas las telas se "prelavaron" en el tampón apropiado antes de medir los pesos en el "Lavado nº = 0", con tensioactivo, pero sin acetato de celulosa, a 40ºC y durante 30 minutos.

A continuación se realizaron tres aclarados. Tras el aclarado, las telas se escurrieron y se tendieron en la sala de pruebas a 20ºC y 65% de humedad durante 24 horas para secar y equilibrar. Tras las 24 horas, las telas se pesaron a temperatura y humedad constante en la misma sala, con el fin de obtener el peso "aclimatado a partir de la humedad" a "lavado cero" definido como tras el prelavado pero antes de cualquier lavado con acetato de celulosa.

Las telas aclimatadas se colocaron individualmente en recipientes. Los recipientes se colocaron entonces en una estufa de vacío Gallenkamp. Las telas se calentaron a vacío a 85ºC durante 15 horas. Después de esto, la estufa se ventiló con aire, los recipientes se extrajeron de la estufa y rápidamente se cerraron con tapas. Los recipientes se dejaron enfriar durante una hora, las tapas se aflojaron momentáneamente para eliminar cualquier vacío parcial, y se pesaron los recipientes. El peso de la tela secada a vacío se calculó por diferencia.

Tras pesar las telas, se colocaron en la rejilla de secado a 20ºC y 65% de humedad y se dejaron aclimatarse durante 24 horas antes de pesarse de nuevo en estas condiciones estándar.

Esto concluyó el prelavado (lavado 0) y las telas estuvieron entonces listas para su primer lavado (lavado 1) en monoacetato de celulosa (a excepción del patrón sin acetato de celulosa).

Las telas se lavaron durante 30 minutos a 40ºC un total de 15 veces. Las telas se aclararon tras cada lavado tal como se describió anteriormente. Las telas se pesaron tras el aclimatado a partir de la humedad, el secado a vacío y el aclimatado a partir del secado, tal como se describió anteriormente. Tras todos los otros lavados, las telas se tendieron en condiciones de laboratorio normales tras cada lavado.

Se midió el porcentaje en peso de la absorción del material de monoacetato para las muestras con diversos M_{w} y grado de sustitución.

\vskip1.000000\baselineskip

Resultados

9

Ejemplo 24

Lavado y tratamiento

Se utilizaron tres muestras de 0,40 m x 0,80 m numeradas del (1) al (3) y tres muestras de referencia de 0,40 m x 0,80 m nombradas con las letras de la (A) a la (C) del nuevo algodón CN 1 (CFT).

Los contornos de cada muestra se midieron con precisión.

Las muestras (1) a (3) se sometieron a las siguientes operaciones de lavado:

\vskip1.000000\baselineskip

Lavado L1 *Formulación de detergente en polvo

\bullet tensioactivos aniónicos

6 partes

\bullet tensioactivos no iónicos

12 partes

\bullet Na_{2}CO_{3}

15 partes

\bullet 2 SiO_{2}, Na_{2}O

5 partes

\bullet zeolita 4A

25 partes

\bullet sulfato de sodio

10,7 partes

\bullet Sokalan CP5 (BASF)

5 partes

\bullet perborato de sodio, 1 H_{2}O

15 partes

\bullet TAED

5 partes

\bullet agua

1,3 partes

\bullet enzima (Esperase 6T de Novo)

0,3 partes

\vskip1.000000\baselineskip

*Equipo

\quad

Lavadora automática LAVAMAT 2050 TURBO AEG.

\vskip1.000000\baselineskip

*Carga de lavadora

\bullet

muestras (1) a (3) + 5 toallas de rizo blancas

\bullet

56 g de formulación (para 11,2 litros de agua de lavado, es decir, 5 g/l)

\vskip1.000000\baselineskip

*Condiciones de lavado

\bullet

temperatura: 80ºC

\bullet

4 aclarados/centrifugados

\vskip1.000000\baselineskip

Lavado/tratamiento L/T *Formulación de detergente en polvo

\bullet tensioactivos aniónicos

6 partes

\bullet tensioactivos no iónicos

12 partes

\bullet Na_{2}CO_{3}

15 partes

\bullet 2 SiO_{2}, Na_{2}O

5 partes

\bullet zeolita 4A

25 partes

\bullet sulfato de sodio

10,7 partes

\bullet Sokalan CP5 (BASF)

5 partes

\bullet perborato de sodio, 1 H_{2}O

15 partes

\bullet TAED

5 partes

\bullet agua

1,3 partes

\bullet enzima (Esperase 6T de Novo)

0,3 partes

57,5 g de esta formulación se complementaron con

\bullet

1,2 g del acetato de celulosa del ejemplo 5, y

\bullet

10,4 g de carbonato de socio

\vskip1.000000\baselineskip

*Equipo

\quad

Lavadora del mismo tipo que el anterior, pero no automática.

\vskip1.000000\baselineskip

*Carga de la lavadora

\bullet

muestras (1) a (3) (humedad centrifugada) + 1 fragmento de 80 cm x 85 cm de algodón de poliéster no tratado + 1 fragmento de 65 cm x 110 cm de poliéster no tratado (Dacron)

\bullet

69,1 g de formulación complementada (para 11,5 litros de agua de lavado)

\vskip1.000000\baselineskip

*Condiciones de lavado

\bullet

temperatura: 40ºC

\bullet

programa de lavado de ropa delicada/3 aclarados/centrifugando a 800 rpm durante 2 min.

Al final de la operación de lavado/tratamiento L/T,

\bullet

la muestra (1) se extrajo y posteriormente se secó en una secadora AEG LAVATHERM 550.

\vskip1.000000\baselineskip

Lavado L2

Las muestras (2) y (3) (humedad centrifugada) de la operación de Lavado/Tratamiento L/T se sometieron a una operación de Lavado L2 en condiciones idénticas a las del Lavado L1.

La muestra (2) se extrajo entonces y se secó posteriormente en la secadora AEG LAVATHERM 550.

\vskip1.000000\baselineskip

Lavado L3-7

La muestra (3) (humedad centrifugada) de la operación de Lavado L2 se sometió entonces a 5 ciclos de lavado en condiciones idénticas a las del Lavado L1 sin secado entre los ciclos.

La muestra (3) se extrajo entonces y se secó posteriormente en la secadora AEG LAVATHERM 550.

Las muestras de referencia (A) a (C) se sometieron a las operaciones de Lavado L1, Lavado L2 y Lavado L3-7 sin un ciclo de secado entre las operaciones (por tanto, no se sometieron a Lavado/Tratamiento L/T).

Tras el Lavado:

\text{*}

L1, la muestra (A) se extrajo para secado posterior

\text{*}

L2, la muestra (B) se extrajo para secado posterior

\text{*}

L3-7, la muestra (B) se extrajo para secado posterior

Las muestras (1) a (3) y (A) a (C) se secaron entonces en la secadora AEG LAVATHERM 550.

Desgaste

La propiedad de protección de las fibras textiles, conferida por la presencia de acetato de celulosa y un aditivo de desesterificación en un medio de lavado, se demostró mediante una prueba de desgaste midiendo la presión de rotura (E) de las muestras de tejido según la norma NF-G-07 112 utilizando un eclatómetro EC.07 fabricado por ADAMEL LHOMARGY. El principio fue someter una muestra de tejido a una presión distribuida uniformemente sobre un área especificada de la misma para medir la presión de rotura.

Tras el secado, se midieron los contornos de cada muestra. Así se determinó el coeficiente de encogimiento (R) de las muestras en el lavado.

La "presión de desgaste" se define por la ecuación U en kPa = (R) x (E). Los resultados obtenidos se facilitan en la tabla 1.

\vskip1.000000\baselineskip

TABLA 1

10

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

11

Claims (13)

1. Procedimiento para reacondicionar un tejido para reponer la pérdida de fibras debido al procedimiento de lavado, comprendiendo el procedimiento tratar el tejido con una composición que comprende un tensioactivo no iónico o catiónico y un agente de reacondicionamiento soluble en agua o dispersable en agua para la deposición sobre un tejido durante un procedimiento de tratamiento, en el que el agente de reacondicionamiento experimenta durante el procedimiento de tratamiento, una transformación química, transformación mediante la cual la afinidad del agente de reacondicionamiento por el tejido se aumenta, teniendo lugar la transformación química en o sobre un grupo o grupos enlazados covalentemente para ser colgantes en un esqueleto polimérico del agente de reacondicionamiento y cuyo esqueleto comprende unidades de celulosa u otras unidades de polisacárido con enlaces \beta-1,4, siendo el grado medio de sustitución del total de todos los grupos colgantes de los anillos sacáridos del esqueleto desde 0,5 hasta 0,75, preferiblemente desde 0,6 hasta 0,7 y en el que el(los) grupo(s) colgante(s) comprende(n) uno o más grupos unidos a través de un enlace respectivo seleccionado independientemente de éster, carbamato, urea y enlaces sililo al esqueleto polimérico.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que la transformación química es lisis, por ejemplo hidrólisis o perhidrólisis, o ruptura de enlace, opcionalmente catalizado por una enzima u otro catalizador.

3. Procedimiento según bien la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en el que la transformación química no es protonación o desprotonación.

4. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el agente de reacondicionamiento se selecciona de uno o más moléculas de fórmula (I):

12

en la que al menos uno o más grupos R del polímero se seleccionan independientemente de los grupos de fórmulas:

13

14

15

16

en las que

cada R^{1} se selecciona independientemente de alquilo C_{1-20} (preferiblemente, C_{1-6}), alquenilo C_{2-20} (preferiblemente, C_{2-6}) (por ejemplo, vinilo) y arilo C_{5-7} (por ejemplo, fenilo) cualquiera de los cuales está sustituido opcionalmente por uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de grupos alquilo C_{1-4}, alcoxilo C_{1-12} (preferiblemente, C_{1-4}), hidroxilo, vinilo y fenilo; y

cada R^{2} es independientemente hidrógeno o un grupo R^{1} tal como se definió anteriormente en el presente documento.

R^{3} es un enlace o se selecciona de grupos alquenileno C_{2-4} y arileno C_{5-7} (por ejemplo, fenileno), estando los átomos de carbono en cualquiera de éstos sustituidos opcionalmente por uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de grupos alcoxilo C_{1-12} (preferiblemente, C_{1-4}), vinilo, hidroxilo, halógeno y amina;

cada R^{4} se selecciona independientemente de hidrógeno, contracationes tales como metales alcalinos (preferiblemente, Na) o ½ Ca o ½ Mg, y grupos R^{1} tal como se definieron anteriormente en el presente documento; y

grupos R, que junto con el átomo de oxígeno que forma el enlace al anillo de sacárido correspondiente, forman un grupo éster o hemiéster de un ácido tricarboxílico o policarboxílico superior u otro ácido complejo tal como el ácido cítrico, un aminoácido, un análogo de aminoácido sintético o una proteína.

5. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que al menos algunos de los grupos que experimentan la transformación química se seleccionan de uno o más grupos metanosulfonato y toluenosulfonato seleccionados independientemente y grupos hemiéster de ácidos fumárico, masónico, itacónico, oxálico, maleico, succínico, tartárico, glutámico, aspártico y málico.

6. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que los grupos que experimentan la transformación química se seleccionan independientemente de uno o más de grupos acetato, propanoato, trifluoroacetato, 2-(2-hidroxi-1-oxopropoxi)propanoato, lactato, glicolato, piruvato, crotonato, isovalerato, cinamato, formiato, salicilato, carbamato, metilcarbamato, benzoato y gluconato.

7. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el agente de reacondicionamiento comprende monoacetato de celulosa.

8. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que hasta el 65%, preferiblemente hasta el 10% del número total de grupos colgantes son grupos distintos a los que experimentan la transformación química.

9. Procedimiento según la reivindicación 8, en el que hasta el 20%, preferiblemente hasta el 10%, más preferiblemente hasta 5% del número total de los otros grupos son grupos de solubilización en agua.

10. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende desde el 0,005% hasta el 25%, preferiblemente desde el 0,01% hasta el 10%, más preferiblemente desde el 0,025% hasta el 2,5% en peso del agente de reacondicionamiento.

11. Procedimiento según la reivindicación 10, en el que el agente de reacondicionamiento es un éster de celulosa dispersable en agua, y el aditivo soluble en agua es un aditivo alcalino de desesterificación.

12. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el aditivo soluble en agua es un carbonato, hidrogenocarbonato, oxalato, tartrato de un metal alcalino, en particular sodio.

13. Procedimiento según la reivindicación 12, en el que la cantidad de aditivo alcalino soluble en agua es al menos 5 veces, preferiblemente al menos 10 veces la cantidad estequiométrica necesaria para completar la transformación química para permitir la deposición del agente de reacondicionamiento.