CN1754953B - 洗涤剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种洗涤剂组合物，其包含：(a)2～30重量％的无机类碱剂、(b)0.5～20重量％的选自阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的至少1种表面活性剂、(c)0.01～2重量％(换算成钙离子)的钙盐、(d)0.1～15重量％的钙离子俘获剂、(e)1～30重量％的水溶性有机溶剂、以及(f)20～95重量％的水。
Description
技术领域
本发明涉及洗涤剂组合物以及使用该洗涤剂组合物的洗涤方法。
背景技术
和无机类玻璃透镜相比，塑料透镜质量轻且不易破裂、容易染色。此外，由于硬涂技术的提高以及具有更高折射率的树脂材料的开发，已经能够加工制造更薄更轻的透镜了。因此，在以眼镜透镜为首的许多光学元件领域，无机类玻璃透镜普遍渐渐地被塑料透镜所代替。
被最广泛用作塑料透镜的树脂是通过自由基聚合烯丙基二乙二醇碳酸酯(ADC)得到的树脂。但是，最近开发了具有更高折射率的树脂材料。其代表性的实例为含硫聚氨酯树脂、含硫环氧树脂、聚硫代(甲基)丙烯酸酯树脂、含硫聚(甲基)丙烯酸酯树脂、环硫化物树脂等折射率为1.55或以上的含硫塑料透镜树脂。
在塑料透镜的制造中，通常使用成形玻璃模具。这种成形玻璃模具在透镜成形后被洗涤并反复使用很多次。作为在玻璃透镜成形时附着在成形玻璃模具上的污染物，包括塑料透镜成形用原料、未反应单体、寡聚物、聚合物(树脂)、从密封圈中渗出的成分、增塑剂、粘接剂、来自模具固定用胶带的粘合剂等高分子量的树脂状污染物、操作者的指纹、环境中的灰尘等。其中，由于塑料透镜树脂高度交联、非常牢固地粘着，因而极难洗涤干净。
作为成形玻璃模具的洗涤剂，迄今为止，已知的有包含碱剂、特定的表面活性剂、钙离子释放物质和水的洗涤剂组合物等(JP-A11-172300)。在该文献中，针对作为洗涤对象物的现在主流的二乙二醇双烯丙基碳酸酯类塑料透镜树脂和聚氨酯树脂等折射率为1.50或以下的 低折射率树脂进行了具体公开。
发明内容
本发明提供一种洗涤剂组合物，其包含：
(a)2～30重量％的无机类碱剂、
(b)0.5～20重量％的选自阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的至少1种表面活性剂、
(c)以换算成钙离子计为0.01～2重量％的钙盐、
(d)0.1～15重量％的钙离子捕集剂、
(e)1～30重量％的水溶性有机溶剂、以及
(f)20～95重量％的水。
此外，本发明还提供了一种洗涤方法，其包括：(A)使用上述洗涤液组合物洗涤塑料透镜成形玻璃模具；(B)将被洗涤后的上述成形玻璃模具用涮洗水进行涮洗。进而，提供了上述洗涤剂组合物在塑料透镜成形玻璃模具的洗涤中的用途。
具体实施方式
本发明的目的在于提供一种塑料透镜成形玻璃模具用的洗涤剂组合物以及使用该洗涤剂组合物的洗涤方法。所述的组合物对于附着在塑料透镜成形玻璃模具表面上且难以洗涤的聚合物(树脂)、粘接剂、来自模具固定用胶带的粘合剂等高分子量的树脂状污染物、塑料透镜成形用原料、未反应单体、寡聚物、从密封圈中渗出的成分、增塑剂、操作者的指纹、环境中的灰尘等污染物具有较高的洗涤力，其中特别是对于折射率为1.55或以上的高折射率的含硫塑料透镜树脂污染物具有较高的洗涤力，并具有良好的玻璃模具防腐性以及良好的组合物的稳定性。
通过使用本发明的洗涤剂组合物，能够对附着在塑料透镜成形玻璃模具表面上且难以洗涤的塑料透镜树脂、从密封圈中渗出的增塑剂、固定用胶带的粘合剂、操作者的指纹、环境中的灰尘等污染物，其中特别 是对于折射率为1.55或以上的高折射率的含硫塑料透镜树脂污染物发挥较高的洗涤力，可以抑制成形玻璃模具的腐蚀，且能够很好地确保组合物的稳定性。
在最近市场上出现的折射率为1.55或以上的高折射率类含硫塑料透镜的制造中所使用的成形玻璃模具上，与现有的低折射率类的树脂污染物相比，不仅树脂污染物附着得更牢固而难以剥离，其附着量也增加了，因而变得更难洗涤。
本发明者们为了解决该难题，将组合物设定为高碱性以提高对树脂状污染物的洗涤性能，同时研究了在高碱性条件下也能确保良好的防腐性、并使组合物稳定的方法，从而完成了本发明。
<洗涤剂组合物>
(a)成分
(a)成分的无机类碱剂通过与(b)成分的表面活性剂混合使用，从而起到成倍地提高对附着在塑料透镜成形玻璃模具上的各种树脂状污染物的溶解性、对各种树脂状污染物的浸透性和树脂状污染物的溶胀性、以及随之而来的污染物的溃散性的作用。
作为(a)成分的无机类碱剂，可以列举出碱金属氢氧化物、碱金属弱酸盐等。
作为碱金属氢氧化物，可以列举出氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾等。
作为碱金属弱酸盐，可以列举出硅酸锂、碳酸锂、硅酸钠、碳酸钠、硅酸钾、碳酸钾等。
另外，虽然碱金属氢氧化物和碱金属弱酸盐都是以碱金属或其金属氧化物的形式来混合在组合物中，但是由于它们与混合在组合物中的水、弱酸或弱酸水溶液反应，所以组合物中也含有上述反应所生成的物质。
在(a)成分之中，从通过具有较高的碱性，从而提高树脂污染物 的低分子量化和剥离性，赋予组合物良好的洗涤性能的观点出发，优选碱金属氢氧化物。进而，从容易获取以及经济性的观点出发，更优选氢氧化钠和氢氧化钾。
从提高洗涤性能的观点出发，(a)成分的无机类碱剂的含量为2重量％或以上，优选为4重量％或以上，更优选为6重量％或以上，进一步优选为8重量％或以上。而从操作上的安全性考虑，(a)成分的无机类碱剂的含量为30重量％或以下，优选为28重量％或以下，更优选为24重量％或以下，进一步优选为20重量％或以下。
(b)成分
如上所述，(b)成分的选自阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的至少1种表面活性剂通过与(a)成分混合使用，可显著提高附着在塑料透镜成形模具上的树脂状污染物因分解而产生的低分子量化和树脂状污染物的剥离性，进而防止所剥离的污染物的再附着，因而起到了显著提高洗涤性能的作用。
在下文中，碳原子数为1～18有时被缩写为“(C1～C18)”。此外，例如缩写为“POE 1～5”时，表示平均加成了1～5摩尔环氧乙烷。此外，HLB是根据Griffin方程计算出来的。
作为阴离子表面活性剂，可以列举出羧酸盐型阴离子表面活性剂、硫酸酯盐型阴离子表面活性剂、磺酸盐型阴离子表面活性剂、磷酸酯盐型阴离子表面活性剂等。
作为非离子表面活性剂，可以列举出聚乙二醇型非离子表面活性剂、多元醇型非离子表面活性剂等。
在表面活性剂中，从以高浓度使用(a)成分时的洗涤剂组合物的均匀性和洗涤性能以及洗涤后的涮洗容易性的观点考虑，优选硫酸酯盐型阴离子表面活性剂、磺酸盐型阴离子表面活性剂、平均HLB(亲水性亲油性平衡)为4～18的非离子表面活性剂。
作为硫酸酯盐型阴离子表面活性剂，可以列举出：具有碳原子数为 10～20的直链烷基或支链烷基的烷基硫酸盐；具有碳原子数为10～20的链烯基的链烯基硫酸盐；具有碳原子数为10～20的直链烷基或支链烷基、且POE为2～25的聚氧乙烯烷基硫酸盐等。
作为磺酸盐型阴离子表面活性剂，可以列举出：具有碳原子数为10～20的直链烷基或支链烷基的烷基磺酸盐；具有碳原子数为10～20的链烯基的链烯基磺酸盐；具有碳原子数为8～16的直链烷基或支链烷基的烷基苯磺酸盐；具有碳原子数为2～6的直链烷基或支链烷基的烷基萘磺酸盐；具有碳原子数为10～20的直链烷基、具有支链烷基或者环状烷基的烷基磺基琥珀酸或其盐；具有碳原子数为10～20的链烯基的链烯基磺基琥珀酸盐；具有碳原子数为6～18的直链烷基或支链烷基的烷基二苯基醚二磺酸盐；具有碳原子数为6～18的链烯基的链烯基二苯基醚等。
作为平均HLB为4～18的非离子表面活性剂，可以列举出：(POE2～37)(C 12～14)合成醇醚、(POE 1～34)月桂基醚、(POE 2～46)十六烷醚、(POE 2～51)硬脂基醚、(POE 2～51)油烯基醚、(POE2～38)辛基苯基醚、(POE 2～41)壬基苯基醚等。
在存在高浓度的无机离子成分的情况下，从洗涤后的涮洗性的观点出发，非离子表面活性剂的平均HLB优选为4或以上，更优选为8或以上，进一步优选为10或以上，特别优选为11或以上，从洗涤性能的观点出发，平均HLB优选为18或以下，更优选为15或以下，进一步优选为14或以下，特别优选为13或以下。
进而，在(a)成分的含量为2重量％或以上、特别是4重量％或以上的情况下，更优选硫酸酯盐型阴离子表面活性剂和磺酸盐型阴离子表面活性剂。
作为硫酸酯盐型阴离子表面活性剂和磺酸盐型阴离子表面活性剂，可以列举出十二烷基硫酸酯钠、十四烷基硫酸酯钠、十二烷基硫酸酯铵、十二烷基硫酸酯三乙醇胺；(POE 3～10)十二烷基醚硫酸钠、(POE 3～10)十二烷基醚硫酸三乙醇胺、(POE 2～10)(C 12～13)合成醇醚 硫酸钠、(POE 20～25)油烯基醚硫酸钠、(POE 2～10)辛基苯酚醚硫酸钠、(POE 4～18)壬基苯酚醚硫酸钠；辛基磺酸钠、(C10～18)α-烯烃磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、丁基萘磺酸钠；二2-乙基己基磺基琥珀酸钠、二辛基磺基琥珀酸钠、二异十三烷基磺基琥珀酸钠、二环己基磺基琥珀酸钠；辛基二苯基醚二磺酸钠、十二烷基二苯基醚二磺酸钠等，这些物质从树脂状污染物的洗涤性能的提高、以及洗涤能力的持续性和经济性的观点考虑均是优选的。
进而，在(a)成分的含量为2重量％或以上、特别是6重量％或以上的组合物的情形中，从充分发挥洗涤剂组合物的均匀性和洗涤性能的观点出发，进一步优选成分(b)为选自下述成分的至少1种：(POE3～10)十二烷基醚硫酸钠、(POE 3～10)十二烷基醚硫酸三乙醇胺、(POE 2～10)(C 12～13)合成醇醚硫酸钠、(POE 20～25)油烯基醚硫酸钠、(POE 2～10)辛基苯酚醚硫酸钠、(POE 4～18)壬基苯酚醚硫酸钠；辛基二苯基醚二磺酸钠、十二烷基二苯基醚二磺酸钠。
从洗涤性能的观点出发，(b)成分的表面活性剂的含量为0.5重量％或以上，优选为1.0重量％或以上，更优选为1.5重量％或以上，进一步优选为2重量％或以上。此外，从洗涤剂的粘度上升等使用洗涤剂时的操作性的观点出发，(b)成分的表面活性剂的含量为20重量％或以下，优选为15重量％或以下，进一步优选为10重量％或以下，再进一步优选为5重量％或以下。
(c)成分
(c)成分的钙盐起到防止因(a)成分而导致的对成形玻璃模具的腐蚀、提高(a)成分和(b)成分的混合使用效果的作用。
作为(c)成分，可以列举出无机类钙盐、有机类钙盐等，其可单独使用，也可混合使用2种或更多种。
作为无机类钙盐，可以列举出氢氧化钙、氯化钙、硝酸钙、亚硝酸钙、次磷酸钙、磷酸钙、焦磷酸钙、三聚磷酸钙、多磷酸钙等。
另外，(c)成分也可以是通过将金属钙或者氧化钙混合到洗涤剂组合物中，使之与水、无机酸盐等反应而生成氢氧化钙、碳酸钙等无机酸钙盐。
作为有机类钙盐，可以列举出例如直链烷基羧酸钙、亚烷基羧酸钙、芳香族羧酸钙、羟基羧酸钙、多元羧酸钙、氨基羧酸钙、有机硫酸钙、有机磺酸钙、有机磷酸钙等。
作为直链烷基羧酸钙和亚烷基羧酸钙，可以列举出例如甲酸钙、乙酸钙、丙酸钙等。
作为芳香族羧酸钙，可以列举出安息香酸钙、间羟基安息香酸钙、对羟基安息香酸钙、2，3-二羟基安息香酸钙、2，5-二羟基安息香酸钙、α-间苯二酚酸钙、β-间苯二酚酸钙、γ-间苯二酚酸钙、原儿茶酸钙、没食子酸钙、二苯基乙醇酸钙等。
作为羟基羧酸钙，可以列举出乙醛酸钙、羟基乙酸钙、乳酸钙、葡糖酸钙、丙醇二酸钙、苹果酸钙、酒石酸钙、柠檬酸钙、半乳糖二酸钙等。
作为多元羧酸钙，可以列举出草酸钙、L-天冬氨酸钙等。
作为氨基羧酸钙，可以列举出例如泛酸钙、乙二胺四乙酸钙、N-羟基乙二胺-N，N’，N’-三乙酸钙、二亚乙基三胺五乙酸钙、氰基三乙酸钙、三乙四胺六乙酸钙、反-1，2-环己二胺四乙酸钙、羟基乙基亚氨基二乙酸钙、N，N-二(2-羟基乙基)甘氨酸钙等。
作为有机硫酸钙，可以列举出烷基硫酸酯钙、聚氧乙烯烷基醚硫酸钙、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钙等。
作为有机磺酸钙，可以列举出烷基苯磺酸钙、烷基萘磺酸钙、二烷基磺基琥珀酸钙、烷基二苯基醚二磺酸钙、β-萘磺酸甲醛缩合物的钙盐等。
作为有机磷酸钙，可以列举出甘油磷酸钙、氨基三(亚甲基膦酸)钙、1-羟基乙叉-1，1-二膦酸钙、乙二胺四(亚甲基膦酸)钙、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)钙等。
由于本发明的洗涤剂含有2重量％或以上的成分(a)，所以从洗涤剂组合物的均匀性和防止玻璃的腐蚀的观点出发，在(c)成分中，进一步优选选自氯化钙、硝酸钙、次磷酸钙、丙酸钙、安息香酸钙、乳酸钙、葡糖酸钙、泛酸钙、甘油磷酸钙的至少1种。
从防止玻璃的腐蚀的观点出发，(c)成分的含量(换算成钙离子的量)为0.01重量％或以上，优选为0.02重量％或以上，更优选为0.036重量％或以上，进一步优选为0.055重量％或以上。此外，从产品的均匀性和保持玻璃表面的品质的观点出发，(c)成分的含量为2重量％或以下，优选为1重量％或以下，更优选为0.5重量％或以下，进一步优选为0.2重量％或以下。
(d)成分
(d)成分的钙离子捕集剂不仅能提高洗涤性能和玻璃的防腐效果的持续性，而且还可提高(a)成分、(b)成分、(c)成分和(f)成分在混合水时的相溶性以及产品的均匀性。
这里，所谓钙离子捕集剂是指与钙的螯合稳定常数log KCa为1～14的化合物。螯合稳定常数log KCa是通过如下方法测量的：
(1)首先，按照如下方法制备钙离子标准水溶液(校准曲线用水溶液)。即，使用氯化钙·2水合物，分别制备Ca2+离子浓度为0.01mol/L、0.001mol/L、0.0001mol/L的水溶液50mL，使用4.8％的氢氧化钠水溶液调节pH值为9～11，然后加入1mL浓度为4mol/L的氯化钙水溶液。
(2)其次，制备测试样品的水溶液。即，称取以固体成分计为10mg的钙离子捕集剂放入100mL的烧杯中，加入50mL使用氯化钙·2水合物制备的浓度为0.001mol/L的钙离子水溶液，使用搅拌器搅拌均匀之后，使用4.8％的氢氧化钠水溶液调节pH值为9～11，加入1mL浓度为4mol/L的氯化钙水溶液。
(3)使用Orion公司制造的离子分析器-EA 920，通过Orion公司制造的钙离子电极9302进行测量。
(4)从校准曲线和样品(聚合物)的测量值，求出样品所捕集的钙离子量，以换算成碳酸钙的mg数表示每1g钙离子捕集剂固体成分的捕集量，以该值作为钙离子捕集能值。
(5)使用测量中求得的钙离子捕集能值，根据柴田村治的《配合物化学入门》(共立出版社，1963年版)以及上野景平的《入门螯合化学》(南江堂，1969年版)中所述的如下方程，求得螯合稳定常数log KCa。
关于本发明的“螯合稳定常数log KCa”，作为各种化合物的具体数值，记载于例如小林道夫、藤本昌利、水町邦彦译，《金属螯合化合物》，共立出版株式会社，1960年版；R.M.Smith和A.E.Martell，临界稳定常数(Critical Stability Constans)，第12卷，Plenum Press，纽约，1975年版以及L.G.Sillen和A.E.Martell，金属离子络合物的稳定常数(Stability Constants of Metal-Ion Complexes)，Supplement No.1，Special Publication，No.25，The Chemical Society，Burlington House，London，1971，第273页等多篇文献中。
作为(d)成分，可以列举出例如羟基羧酸及其盐、羧酸或者多元羧酸及其盐、芳香族羧酸及其盐、氨基羧酸及其盐、膦酸及其盐、磷酸及其盐、羟基苯、多元醇、氨基萘酚磺酸及其盐、三乙醇胺等。另外，上述钙离子捕集剂可单独使用，也可使用2种或更多种。
作为羟基羧酸及其盐，可以列举出乙醛酸、羟基乙酸、乳酸、葡糖酸、扁桃酸、丙醇二酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸、半乳糖二酸(mucicacid)、它们的碱金属或者低级铵盐等。
作为羧酸或多元羧酸及其盐，可以列举出草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、富马酸、马来酸、一缩二乙醇酸、L-天冬氨酸、它们的碱金属或低级铵盐等。
作为芳香族羧酸及其盐，可以列举出间羟基安息香酸、对羟基安息香酸、2，3-二羟基安息香酸、2，5-二羟基安息香酸、α-间苯二酚酸、β-间苯二酚酸、γ-间苯二酚酸、原儿茶酸、没食子酸、丹宁酸、3，5-二硝基水杨酸、水杨酸、它们的碱金属或低级铵盐等。
作为氨基羧酸及其盐，可以列举出乙二胺四乙酸、乙二胺二乙酸、三乙酸胺、N-羟基乙二胺-N，N’，N’-三乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、三乙四胺六乙酸、四乙四胺六乙酸、羟基乙基亚氨基二乙酸、N，N-二(2-羟基乙基)甘氨酸、亚氨基二乙酸、反-1，2-环己二胺四乙酸、它们的碱金属或低级铵盐等。
作为膦酸及其盐，可以列举出氨基三(亚甲基膦酸)、1-羟基乙叉-1，1-二膦酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)、它们的碱金属或低级铵盐等。
作为磷酸及其盐，可以列举出焦磷酸钾、三聚磷酸钾、多磷酸钾等。
作为羟基苯，可以列举出2-羟基苯酚、3-羟基苯酚、2，3-二羟基苯酚(邻苯三酚)、3，5-二羟基苯酚、六羟基环己烷、氨基萘酚等。
作为多元醇，可以列举出D-山梨糖醇、D-甘露糖醇、卫矛醇、D-阿拉伯糖、木糖醇、葡糖酸内酯、D-甘露糖、D-半乳糖、苏糖醇等。
由于本发明的洗涤剂组合物含有2重量％或以上的(a)成分，所以从洗涤剂组合物的均匀性和防止玻璃腐蚀的观点出发，在(d)成分之中，进一步优选选自乳酸、葡糖酸、酒石酸、柠檬酸、草酸、马来酸、没食子酸、乙二胺四乙酸、三乙酸胺、氨基三(亚甲基膦酸)、1-羟基乙叉-1，1-二膦酸、以及它们的碱金属或低级铵盐的至少1种。
从洗涤性能以及与(a)成分、(b)成分、(c)成分及(f)成分的相溶性的观点出发，(d)成分的含量为0.1重量％或以上，优选为0.3重量％或以上，更优选为0.5重量％或以上，进一步优选为0.8重量％或以上。此外，从防止玻璃腐蚀的效果以及洗涤时的操作的容易性的观点出发，(d)成分的含量为15重量％或以下，优选为10重量％或以下，更优选为5重量％或以下，进一步优选为3重量％或以下。
在(d)成分中，通过将羟基羧酸和/或与钙离子的螯合稳定常数logKCa为1～4的钙离子捕集剂(d1)和与钙离子的螯合稳定常数log KCa 为5～13的钙离子捕集剂(d2)组合，从高浓度的(a)成分的洗涤剂组合物的保存稳定性和玻璃的防腐效果的观点出发，可以得到更好的效果。在将它们组合的情况下，(d1)和(d2)的混合比例(d1/d2：重量比)为98/2～50/50，优选为95/5～60/40，更优选为90/10～65/35，进一步优选为85/15～70/30。
(d)成分作为即使在含有2重量％或以上的(a)成分的情况下水溶性也较高、且表现出良好的钙离子补充效果的成分，更优选选自羟基羧酸及其盐、氨基羧酸及其盐、以及有机膦酸及其盐的组合。
(e)成分
(e)水溶性有机溶剂是即使在含有2重量％或以上的(a)成分的情况下，也能够提高洗涤性能和洗涤后的涮洗性、混合水等其他的成分时的相溶性的成分。
作为(e)成分，优选在25℃温度下相对于100g水能够溶解20g或以上的醇、醚、缩醛、酮、醛、多元醇、含氮化合物、烯化氧化合物。作为其具体实例包括如下所述的化合物。
(1)醇类：甲醇、乙醇、1-丙醇、异丙醇、叔丁醇、烯丙醇、糠基醇、四羟基糠基醇等。
(2)醚、缩醛类：二甲醚、二丙醚、四氢呋喃等。
(3)酮、醛类：乙醛、丙酮、双丙酮醇、甲基乙基酮等。
(4)多元醇类：乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、五甘醇、六甘醇、七甘醇、八甘醇、九甘醇、十甘醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、三亚甲基二醇、1，3-辛二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，4-丁烯二醇、1，4-戊二醇、1，5-戊二醇、1，5-己二醇、1，6-己二醇、丙三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等。
(5)含氮化合物类：乙酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、乙腈、戊胺、烯丙基胺、异丁基胺、异丙醇胺、异丙胺、N-乙基乙醇胺、吗啉、N-乙基吗啉、乙二胺、己内酰胺、二戊胺、二乙醇胺、二乙胺、二亚乙基三胺、环己胺、二甲胺、四亚乙基五胺、N，N，N’，N’-四甲基乙二胺、三乙醇胺、2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、N-甲基甲酰胺、单乙醇胺、单甲基胺、单乙基胺等。
(6)烯化氧化合物类：通式(I)所表示的烯化氧化合物A：
R1-O-(R2-O)m-R3 (I)
(式中，R1表示碳原子数为1～8的烃基，R2表示亚乙基，R3表示氢原子、碳原子数为1～4的烷基，m表示(R2-O)的平均加成摩尔数，为1～7的数)，
以及通式(II)所表示的烯化氧化合物B：
(式中，R1、R2和R3与上述的定义相同，p表示(R2-O)的平均加成摩尔数且为1～5的数、q表示(R2-O)的平均加成摩尔数且为0或1～5的数)。
在通式(I)、(II)所表示的烯化氧化合物中，R1表示碳原子数为1～8的烃基，但是从在宽的温度范围内确保洗涤剂组合物的均匀性的观点出发，优选碳原子数为1～4的烃基。
当R1不是碳原子数为1～8的烃基时，不能确保洗涤剂组合物的均匀性。
作为碳原子数为1～8的烃基，可以列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基等直链饱和烃基；异丙基、异丁基、叔丁基等支链饱和烃基；乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基等直链不饱和烃基；异丙烯基等支链不饱和烃基；环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等环状饱和烃基；环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、环辛烯基等环状不饱和烃基；苯基、苯甲基、苯乙基等芳香族烃基等。
R2表示亚乙基。在碳原子数为1时，上述烯化氧化合物的制造变得非常困难，而在碳原子数为3或以上时，水溶性会降低，洗涤剂组合物的均匀性也会降低。
R3表示氢原子、碳原子数为1～4的烷基，当碳原子数超过4时，洗涤剂组合物的均匀性会降低。作为碳原子为1～4的烷基，可以列举出甲基、乙基、丙基、丁基等。
此外，m为1～7的数、p为1～5的数、q为0或1～5的数。其中，q也可为0。因此，p+q为1～10的数。从对水的溶解性和洗涤剂组合物的均匀性的观点出发，m优选为2～7的数，更优选为2～4的数。此外，基于同样观点，p+q优选为1～8的数，更优选为2～6的数。
通式(I)、(II)所表示的烯化氧化合物通常可各自单独使用，也可使用其中的2种或更多种。
作为通式(I)所表示的烯化氧化合物A，可以列举出通过下述方法得到的化合物，即在甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、异丁醇、己醇、辛醇等具有含直链或支链的烷基的醇类；苯酚、甲酚等苯酚类；环己醇等脂环醇类等中，在苛性钠等催化剂的存在下，一边加热一边加入液态或气态的碳原子数为2～4的烯化氧(氧化乙烯、氧化丙稀、氧化丁烯)中的一种或多种，并使它们反应而得到的化合物，进而，可以列举出利用烷基氯化物等使上述的烯化氧加成物的末端羟基甲基化、乙基化或者丁 基化，或者利用乙酸或丙酸等使末端羟基酯化而得到的化合物等。
作为通式(I)所表示的烯化氧化合物(A)，可以列举出例如(POE1～7)单甲醚、(POE 1～7)单乙醚、(POE 1～7)单丙醚、(POE 1～7)单丁醚、(POE 1～7)单异丁醚、(POE 1～7)单烯丙醚、(POE 1～7)单己醚、(POE 1～7)单2-乙基己基醚、(POE 1～7)单辛醚、(POE 4～7)单苯基醚、(POE 4～7)单苯甲基醚等乙二醇单醚类；(POE 2～7)二甲醚、(POE 2～7)二乙醚、(POE 2～7)二丙醚、(POE 3～7)二丁醚、(POE 3～7)二异丁醚、(POE 3～7)二烯丙醚、(POE 4～7)二己醚、(POE 4～7)二2-乙基己基醚、(POE 4～7)二辛基醚、(POE 4～7)二苯醚、(POE 4～7)二苯甲基醚、(POE2～7)乙基甲基醚、(POE 3～7)丁基甲基醚、(POE 3～7)2-乙基己基甲基醚等乙二醇二醚类等。
其中，从洗涤剂组合物的均匀性与获取的容易性的观点出发，优选(POE 1～5)单甲醚、(POE 1～5)单乙醚、(POE 1～5)单丙醚、(POE 1～5)单丁醚、(POE 1～2)单异丁醚、(POE 1～2)单烯丙醚、(POE 1～2)单己醚、(POE 1～2)单2-乙基己基醚、(POE 4～5)单苯基醚、(POE 4～5)单苯甲基醚、(POE 1～4)二甲醚、(POE1～2)二乙醚、(POE 1～2)二丙醚、(POE 1～2)二丁醚、(POE 2)乙基甲基醚、(POE 2)丁基甲基醚、(POE 2)2-乙基己基甲基醚。
上述的烯化氧化合物A可各自单独使用，也可使用2种或更多种。
作为通式(II)所表示的烯化氧化合物B，可以列举出使用具有乙胺、二乙胺、己胺、丁胺、辛胺、苯甲胺、环己胺等直链、支链、芳香族或者脂环族的烃基的胺类等作为原料，按照与通式(I)相同的方法合成的化合物等。
作为通式(II)所表示的烯化氧化合物B，可以列举出(POE 1～7)乙胺、(POE 1～7)二乙胺、(POE 1～7)己胺、(POE 1～7)丁胺、(POE 1～7)辛胺、(POE 1～7)苯甲胺、(POE 1～7)环己胺等乙二醇单胺类等。
其中，从洗涤剂组合物的均匀性和容易获得的观点出发，优选(POE1～5)甲乙胺、(POE 1～5)二乙胺、(POE 1～5)己胺、(POE 1～5)丁胺、(POE 1～5)辛胺、(POE 1～5)苯甲胺、(POE 1～5)环己胺。
上述的烯化氧化合物B可各自单独使用，也可使用2种或更多种。
另外，从洗涤剂组合物的均匀性的观点出发，在本发明中特别优选使用通式(I)所表示的烯化氧化合物A。
(e)成分的溶解度参数优选为21.5～31J1/2·cm-3/2，更优选为23～30J1/2·cm-3/2，进一步优选为24.5～29J1/2·cm-3/2，特别优选为25.5～28J1/2cm-3/2。从高温下的保存稳定性的观点出发，溶解度参数更优选为24.5J1/2·cm-3/2或以上，而从低温下的保存稳定性的观点出发，更优选为29J1/2·cm-3/2或以下。
分子的溶解度参数如下式所定义。
δ≡(δd 2+δp 2+δh 2)1/2
其中，δd为London分散力项，δp为分子极化项、δn为氢键项。
各项是使用该分子的构成原子团i的各项的摩尔引力乘数(Fdi、Fpi、Ehi)以及摩尔体积Vi并通过下式计算得到的。
δd 2＝∑Fdi/∑Vi
δp 2＝(∑Fpi 2)1/2/∑Vi
δh 2＝(∑Ehi/∑Vi)1/2
构成原子团i的各项的摩尔引力乘数(Fdi、Fpi、Ehi)以及分子体积Vi使用附表所记载的数值。对于该表中未记载的原子团，各项的摩尔引力乘数(Fdi、Fpi、Ehi)使用根据van Krevelene得到的值(文献A和B)、摩尔体积Vi使用根据Fedors得到的值(文献C)。
文献A：K.E.Meusburger：“Pesticide Formulations：Innovations andDevelopments”，第14章(美国化学会)，151～162页(1988年)
文献B：A.F.M.Barton：《溶解度参数和其它内聚参数手册(Handbook of Solubility Parameters and Other Cohesion Parameters)》 (CRC出版公司，Boca Raton，FL)(1983年)
文献C：R.F.Fedors：Polymer Eng.Sci.，14(2)，147～154(1974年)。
表：三维溶解度参数计算表
| 结构基团 | Fdi | Fpi | Ehi | Vi |
| -CH3 | 420 | 0 | 0 | 31.7 |
| -CH2- | 270 | 0 | 0 | 16.1 |
| ＞CH- | 80 | 0 | 0 | -1.0 |
| ＞C＜ | -70 | 0 | 0 | -19.2 |
| ＝CH2 | 403 | 94 | 143 | 28.5 |
| ＝CH- | 223 | 70 | 143 | 13.5 |
| ＝C＜ | 70 | 0 | 0 | -5.5 |
| -C6H11 | 1620 | 0 | 0 | 95.5 |
| -C6H5 | 1499 | 110 | 205 | 75.4 |
| -C6H4-(邻、间、对) | 1319 | 110 | 205 | 60.4 |
| -F | 221 | 542 | 18.0 | |
| -F(2取代，＞CF2) | 221 | 542 | 20.0 | |
| -F(3取代，-CF3) | 221 | 542 | 22.0 | |
| -Cl | 450 | 550 | 400 | 24.0 |
| -Cl(2取代，＞CCl2) | 450 | 550 | 400 | 26.0 |
| -Cl(3取代，-CCl3) | 450 | 550 | 400 | 27.3 |
| -Br | 550 | 614 | 1023 | 29.0 |
| -Br(2取代，＞CBr2) | 550 | 614 | 1023 | 31.0 |
| -Br(3取代，-CBr3) | 550 | 614 | 1023 | 32.0 |
| -I | 655 | 655 | 2046 | 32.2 |
| -CN | 430 | 1100 | 2500 | 24.0 |
| -OH | 210 | 500 | 20000 | 10.0 |
| -OH(2取代或者在邻位碳上) | 210 | 500 | 20000 | 13.0 |
| -O- | 235 | 409 | 2352 | 3.8 |
| -COH(醛) | 470 | 800 | 4500 | 22.3 |
| ＞C＝O | 290 | 770 | 2000 | 10.5 |
| -COOH | 530 | 420 | 10000 | 28.5 |
| -COO-(酯) | 390 | 490 | 7000 | 18.0 |
| HCOO-(甲酸酯) | 530 | 32.5 | ||
| -CO-O-CO-(酸酐) | 675 | 1105 | 4838 | 30.0 |
| -NH2 | 280 | 419 | 8400 | 17.9 |
| -NH | 160 | 210 | 3100 | 4.5 |
| ＞N- | 20 | 800 | 5000 | -9.0 |
| -NO2(脂肪族) | 500 | 1070 | 1500 | 24.0 |
| -NO2(芳香族) | 500 | 1070 | 1500 | 32.0 |
| -＞Si-O- | 266 | 307 | 921 | 3.8 |
| -S-(硫化物) | 440 | 12.0 | ||
| ＝PO4-(磷酸酯) | 740 | 1890 | 6352 | 28.0 |
| 环(5员以上) | 190 | 13.5 | ||
| 环(3、4员以上) | 190 | 18.0 |
[0125] (e)成分作为即使在含有2重量％或以上的(a)成分的情况下也稳定、且使洗涤剂组合物表现出均匀性和良好的涮洗性的成分，更优选(e-1)多元醇类、(e-2)含氮化合物类以及(e-3)烯化氧化合物类。
(e-1)、(e-2)以及(e-3)更优选为选自下述化合物中的至少1种：
(e-1)：二甘醇、三甘醇、四甘醇、五甘醇、六甘醇、七甘醇、八甘醇、九甘醇、十甘醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇以及三亚甲基二醇。
(e-2)：乙酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、乙腈、戊胺、烯丙基胺、异丁基胺、异丙醇胺、异丙胺、N-乙基乙醇胺、吗啉、N-乙基吗啉、乙二胺、己内酰胺、二戊胺、二乙醇胺、二乙胺、二亚乙基三胺、环己胺、二甲胺、四亚乙基五胺、N，N，N’，N’-四甲基乙二胺、三乙醇胺、2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、N-甲基甲酰胺、单乙醇胺、单甲基胺以及单乙基胺。
(e-3)：(POE 1～5)单甲醚、(POE 1～5)单乙醚、(POE 1～5)单丙醚、(POE 1～5)单丁醚、(POE 1～2)单异丁基醚、(POE 1～2)单烯丙醚。
(e-1)多元醇类进一步优选为三甘醇、四甘醇、五甘醇、六甘醇、九甘醇、二丙二醇、三丙二醇。
(e-2)含氮化合物类进一步优选为N，N-二甲基乙酰胺或者吗啉。
作为(e-3)烯化氧化合物类，进一步优选为(POE 1～5)单甲醚、(POE 1～5)单乙醚、(POE 1～5)单丙醚。
更优选为多元醇类和含氮化合物类，更优选为多元醇类。
从即使在含有2重量％或以上的(a)成分的情况下，也能提高洗涤后的涮洗性、以及在与水等其他的成分混合时的相溶性的观点出发，(e)成分的含量为1重量％或以上，优选为2重量％或以上，更优选 为3重量％或以上，特别优选为5重量％或以上。而从洗涤性能的观点出发，(e)成分的含量为30重量％以下，优选为25重量％以下，更优选为20重量％以下，进一步优选为18重量％以下。
(f)水
(f)成分的水是用作使(a)～(e)成分均匀溶解的溶剂，还是用作促进(a)成分的碱作用的溶剂。
(f)成分的种类无特别的限定，只要是不影响本发明的洗涤剂组合物的目的就行。作为(f)成分，可以列举出超纯水、纯水、离子交换水、蒸馏水、普通自来水等。
从充分表现出混合本发明的洗涤剂组合物的各成分时的相容性以及(a)成分所具有的对树脂污染物的剥离效果的观点出发，(f)成分的含量为20重量％或以上，优选为30重量％或以上，更优选为40重量％或以上，进一步优选为50重量％或以上。而从使洗涤剂组合物表现出良好的洗涤性能的观点出发，(f)成分的含量为95重量％以下，优选为90重量％以下，更优选为85重量％以下，进一步优选为80重量％以下。
可以通过使用常规方法混合(a)成分～(f)成分来制造本发明的洗涤剂组合物。在上述(a)成分～(f)成分中所列举的各成分，使用其中的任何一种都能解决本发明的问题。但是，使用的成分不同有可能导致效果不同。
在不影响本发明的效果的范围内，可以根据需要，将本发明的洗涤剂组合物与常规洗涤剂中所使用的防腐剂、防锈剂、硅树脂等消泡剂、抗氧化剂等适当混合使用。
本发明的洗涤剂组合物适用于洗涤附着在成形玻璃模具表面的塑料透镜成形用原料、未反应单体、寡聚物、聚合物(树脂)、从密封圈中渗出的成分、增塑剂、粘接剂、来自模具固定用胶带的粘合剂等高分子量的树脂状污染物、操作者的指纹、环境中的灰尘等污染物。并且， 从污染物的附着强度考虑，在能够洗涤除去聚合物(树脂)和粘合剂等高分子量的树脂状污染物的情况下，也能够除去其他的污染物。
本发明的洗涤剂组合物对于各种树脂状的污染物具有良好的洗涤性能，而且具有不腐蚀塑料透镜成形玻璃模具的性质，并且是对人体安全性高的组合物，在洗涤时可以安全地操作。
<洗涤方法>
下面，对本发明的洗涤方法进行说明。
洗涤工序(A)为使用本发明的洗涤剂组合物对塑料透镜成形玻璃模具进行洗涤的工序。
使用洗涤剂组合物洗涤塑料透镜成形玻璃模具的方法并无特别的限定，可以使用通常所使用的已知的方法。作为该洗涤方法，可以列举出例如浸渍法、浸渍摆动法、超声波洗涤法、喷雾法、擦拭法等洗涤方法。此外，洗涤剂组合物的温度、洗涤时间等洗涤条件并无特别的限制。
涮洗工序(B)是使用涮洗水对经过洗涤工序(A)洗涤后的成形玻璃模具进行涮洗的工序。
作为涮洗水，并没有特别的限制，只要能够除去残留在成形玻璃模具表面上的污染物即可，例如，从涮洗的容易性的观点出发，优选根据需要加温后的超纯水、纯水、离子交换水、蒸馏水、自来水等。此外，涮洗的方法也并无特别的限制，可以使用与工序(A)的洗涤方法相同的方法。此外，涮洗条件也并无特别的限制。
下面对适用浸渍法、浸渍摆动法、超声波洗涤法的情形的洗涤方法的实施方案进行说明。在各洗涤方法中，根据污染的程度，可以反复进行多次洗涤和涮洗的工序。
(浸渍法)
将整个塑料透镜成形玻璃模具浸渍在装有本发明的洗涤剂组合物[水含量为50重量％，液温：室温(优选20℃)～70℃]的容器内，在 该状态下放置0.5～3小时。取出玻璃模具之后，用流动水(水温：室温(优选20℃)～50℃)涮洗1～2分钟。
(浸渍摆动法)
将整个塑料透镜成形玻璃模具浸渍在装有本发明的洗涤剂组合物[水含量为60重量％，液温：室温(优选20℃)～70℃]的容器内，在该状态下使用搅拌机在循环流量为5～20L/分钟(100L的槽)的条件下，连续或者断断续续地搅拌0.5～3小时。取出玻璃模具之后，用流动水(水温：室温(优选20℃)～50℃)涮洗1～2分钟。
(超声波洗涤法)
将整个塑料透镜成形玻璃模具浸渍在装有本发明的洗涤剂组合物[水含量为70重量％，液温：室温(优选20℃)～70℃]的超声波洗涤机内，在该状态下用26～40kHz(10～30W/L)的超声波洗涤20～300秒。取出玻璃模具之后，使用超声波洗涤机在上述相同条件下涮洗20～300秒。
根据本发明的洗涤剂组合物的洗涤方法，对高分子量的树脂状污染物具有良好的洗涤性能，能够在不腐蚀成形玻璃模具的条件下洗涤各种树脂状污染物，除此之外，在洗涤时对人体也具有良好的安全性。
实施例
制造例(试样)
(1)二甘醇双烯丙基碳酸酯(ADC)树脂状污染物的制备(包含未反应的单体或寡聚物污染物)
预先准备玻璃制的4.7mm×75.4mm×26.0mm的3孔载玻片(井内盛荣堂株式会社制造)，其具有3个直径为20mm、最大深度为2mm的表盘状凹穴。
将100重量份作为单体的ADC(PPG公司制造，商品名：CR-39 单体)和11重量份作为聚合引发剂的过氧化二碳酸二异丙酯(日本油脂公司制造，商品名：PEROYL IPP-27(CR))在低温(-10℃-10℃)下搅拌使其混合均匀，得到混合物。
在保持水平的上述载玻片的凹穴中，分别注入0.22mL所得到的混合物，使之与载玻片上表面具有相同的表面高度，平均每个3孔载玻片的树脂注入量为0.66mL，得到均匀形状的聚合物。
将该3孔载玻片放入不锈钢制的带盖子的盘中，用氮气置换内部空气之后，完全密封。然后，通过在40℃温度下加热2小时、在60℃温度下加热2小时、再在80℃的温度下加热18小时来进行聚合，使其固化，得到用于进行对ADC树脂状污染物的洗涤性能试验的试样。
(2)含硫聚氨酯树脂污染物(包含未反应的单体或寡聚物污染物)附着成形玻璃模具
在用硝酸钾化学强化处理后的直径约为8cm的成形玻璃模具的使用面一侧，成形5个直径约为1cm的MR-8树脂(三井化学株式会社制造，含硫聚氨酯树脂类，折射率为1.60)的固体块(0.05g/直径1cm·每1个)。塑料透镜树脂的聚合条件：在30℃下加热6小时、在40℃下加热7小时、在50℃下加热3小时、在60℃下加热2小时、在100℃下加热3小时、在120℃下加热3小时(总计加热24小时)来进行聚合，使其固化。
(3)玻璃腐蚀性试验用试样的制造
将1.1mm×76.0mm×26.0mm的碱金属硅酸玻璃(组成：70％SiO2、12％Na2O、6.5％CaO、4％K2O、4％ZnO、1％MgO、1％BaO、1％Al2O3、0.5％TiO2)制的载玻片(松浪玻璃工业公司制造，商品名：S-1112)在温度被保持为410～430℃的硝酸钾熔融盐中浸渍12小时。然后，缓慢冷却至室温，使用流动水涮洗硝酸钾。充分除去水份，风干后得到玻璃腐蚀试验用化学强化玻璃试样。
实施例1～12和比较例1～13
制备如表1和表3所示组成(组成比单位为重量％)的各种洗涤剂组合物，使用这些洗涤剂组合物进行对ADC树脂状污染物和含硫聚氨酯树脂污染物的洗涤性能试验以及玻璃腐蚀性试验。表1的组合物的试验结果如表2所示，表3的组合物的试验结果如表4所示。洗涤性能试验和玻璃腐蚀性试验的方法及评价基准如下所示。
(洗涤性能试验)
洗涤工序(A)
将用于进行对ADC树脂污染物和含硫聚氨酯树脂污染物的洗涤性能试验的试样浸渍在温度被保持在60℃的洗涤剂组合物中，使用39kHz、200W的超声波洗涤装置(夏普公司制造，商品名：SILENTSONICUT-204)洗涤60秒。
涮洗工序(B)
接着，将试样浸渍在30℃的离子交换水中，使用与洗涤相同的超声波洗涤装置涮洗50秒(第1次涮洗)。进而，同样地浸渍在30℃的离子交换水中，使用超声波洗涤装置最后涮洗50秒(第2次涮洗)。然后，吹风50秒，使用送风恒温干燥机(东洋制造公司制造，商品名：FV-630)在80℃的温度下干燥10分钟。
用各洗涤剂组合物，在上述条件下分别洗涤5个用于进行对ADC树脂状污染物和含硫聚氨酯树脂污染物的洗涤性能试验的试样，从洗涤前后的载玻片的重量的变化分别求出对树脂状污染物的洗涤率，求出它们的平均值，即为洗涤率(％)。
(玻璃腐蚀性试验)
将玻璃腐蚀性试验用化学强化玻璃试样在温度被分别保持在70℃的洗涤剂组合物中浸渍48小时。使用清洁的离子交换水充分涮洗从洗涤剂组合物中取出的试样，吹风1分钟，在室内风干。
玻璃的腐蚀性试验是通过重量减少率(％)(带有“-”的表示重量减少)以及目视判断来进行的。
重量减少率是通过如下方法计算出来的：用各洗涤剂组合物，在上述条件下处理5个试样，通过玻璃腐蚀而溶解试样，从处理前后的试样的重量变化求出重量减少的比例，求出其平均值，得到重量减少率。此外，目视判断是在相同条件下处理5个试样，并目视判断处理后的玻璃表面的状态。其判断基准如下所示。
(目视判断的判断基标准)
◎：无变化
○：极少的局部白色化
△：局部白色化
×：全部白色化
(组合物的稳定性试验(混合10分钟后))
在500mL的玻璃烧杯中放入总量为500g的(a)成分～(f)成分，混合后在室温下使用5cm的磁力搅拌器充分搅拌(以500～600r/min的转速搅拌10分钟)。用目视以及搅拌棒确认在室温下静置10分钟后的组合物的状态。
(稳定性的评价基准)
◎：均匀透明状态。无浑浊、无分层、无析出物。
○：均匀状态。不透明、有混浊。但没有分层、无析出物。
×：产生分层、或者有粘性或存在析出物。
(组合物的稳定性试验(在60℃保存24小时之后))
在500mL的玻璃烧杯中放入总量为500g的(a)成分～(f)成分，混合后在室温下使用5cm的磁力搅拌器充分搅拌(以500～600r/min的转速搅拌10分钟)。用目视以及搅拌棒确认在室温下静置10分钟后的组合物的状态。此外，将该组合物放入500mL的聚乙烯制瓶子中，盖上盖子，在60℃的温度下保存24小时。然后，通过目视和搅拌棒确 认回到室温以后过30分钟后的组合物的状态。
(稳定性的评价基准)
◎：均匀透明状态。无浑浊、无分层、无析出物。
○：均匀状态。不透明、有混浊。但没有分层、无析出物。
×：产生分层、或者有粘性或存在析出物。
Claims (18)
1.一种洗涤剂组合物，其由下述(a)成分～(f)成分混合而成：
(a)4～30重量％的无机类碱剂，该无机类碱剂为碱金属氢氧化物或碱金属弱酸盐；
(b)0.5～20重量％的选自阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的至少1种表面活性剂；
(c)以换算成钙离子计为0.036～2重量％的钙盐；
(d)0.1～15重量％的钙离子捕集剂，所述钙离子捕集剂与钙的螯合稳定常数logKCa为1～14，该钙离子捕集剂为选自羧酸及其盐、膦酸及其盐、磷酸及其盐、羟基苯、氨基萘酚磺酸及其盐中的2种或更多种；
(e)1～30重量％的水溶性有机溶剂，所述水溶性有机溶剂为在25℃温度下相对于100g水能够溶解20g或以上的醇、醚、缩醛、酮、醛；以及
(f)20～90重量％的水，
其中，(d)成分的钙离子捕集剂含有钙离子捕集剂(d1)和钙离子捕集剂(d2)，(d1)与(d2)的比例(d1)/(d2)以重量比计为98/2～50/50，所述钙离子捕集剂(dx)是与钙离子的螯合稳定常数log KCa为1～4的钙离子捕集剂，所述钙离子捕集剂(d2)是与钙离子的螯合稳定常数log KCa为5～13的钙离子捕集剂。
2.一种洗涤剂组合物，其由下述(a)成分～(f)成分混合而成：
(a)4～30重量％的无机类碱剂，该无机类碱剂为碱金属氢氧化物或碱金属弱酸盐；
(b)0.5～20重量％的选自阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的至少1种表面活性剂；
(c)以换算成钙离子计为0.036～2重量％的钙盐；
(d)0.1～15重量％的钙离子捕集剂，所述钙离子捕集剂与钙的螯合稳定常数logKCa为1～14，该钙离子捕集剂为选自羧酸及其盐、膦酸及其盐、磷酸及其盐、羟基苯、氨基萘酚磺酸及其盐中的2种或更多种；
(e)1～30重量％的水溶性有机溶剂，所述水溶性有机溶剂为在25℃温度下相对于100g水能够溶解20g或以上的含氮化合物；以及
(f)20～90重量％的水，
其中，(d)成分的钙离子捕集剂含有钙离子捕集剂(d1)和钙离子捕集剂(d2)，(d1)与(d2)的比例(d1)/(d2)以重量比计为98/2～50/50，所述钙离子捕集剂(d1)是与钙离子的螯合稳定常数log KCa为1～4的钙离子捕集剂，所述钙离子捕集剂(d2)是与钙离子的螯合稳定常数log KCa为5～13的钙离子捕集剂。
3.一种洗涤剂组合物，其由下述(a)成分～(f)成分混合而成：
(a)4～30重量％的无机类碱剂，该无机类碱剂为碱金属氢氧化物或碱金属弱酸盐；
(b)0.5～20重量％的选自阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的至少1种表面活性剂；
(c)以换算成钙离子计为0.036～2重量％的钙盐；
(d)0.1～15重量％的钙离子捕集剂，所述钙离子捕集剂与钙的螯合稳定常数logKCa为1～14，该钙离子捕集剂为选自羧酸及其盐、膦酸及其盐、磷酸及其盐、羟基苯、氨基萘酚磺酸及其盐中的2种或更多种；
(e)1～30重量％的水溶性有机溶剂，所述水溶性有机溶剂为在25℃温度下相对于100g水能够溶解20g或以上的烯化氧化合物；以及
(f)20～90重量％的水，
其中，(d)成分的钙离子捕集剂含有钙离子捕集剂(d1)和钙离子捕集剂(d2)，(d1)与(d2)的比例(d1)/(d2)以重量比计为98/2～50/50，所述钙离子捕集剂(d1)是与钙离子的螯合稳定常数log KCa为1～4的钙离子捕集剂，所述钙离子捕集剂(d2)是与钙离子的螯合稳定常数log KCa为5～13的钙离子捕集剂。
4.如权利要求1～3任一项所述的洗涤剂组合物，其中，(d)成分中所述羧酸及其盐是羟基羧酸及其盐、氨基羧酸及其盐。
5.如权利要求1～3任一项所述的洗涤剂组合物，其中，(d)成分中所述羧酸及其盐为多元羧酸及其盐。
6.如权利要求1～3任一项所述的洗涤剂组合物，其中，(d)成分中所述羧酸及其盐为芳香族羧酸及其盐。
7.如权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中，(e)成分中所述醇是多元醇。
8.如权利要求1～3任一项所述的洗涤剂组合物，其中，(e)成分的水溶性有机溶剂的溶解度参数为21.5～31J1/2·cm-3/2。
9.如权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中，(e)成分为(e-1)多元醇。
10.如权利要求9所述的洗涤剂组合物，其中，(e-1)多元醇为选自下述化合物的至少1种：
(e-1)：二甘醇、三甘醇、四甘醇、五甘醇、六甘醇、七甘醇、八甘醇、九甘醇、十甘醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇以及三亚甲基二醇。
11.如权利要求2所述的洗涤剂组合物，其中，含氮化合物为选自下述化合物(e-2)的至少1种：
(e-2)：乙酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、乙腈、戊胺、烯丙基胺、异丁基胺、异丙醇胺、异丙胺、N-乙基乙醇胺、吗啉、N-乙基吗啉、乙二胺、己内酰胺、二戊胺、二乙醇胺、二乙胺、二亚乙基三胺、环己胺、二甲胺、四亚乙基五胺、N，N，N’，N’-四甲基乙二胺、三乙醇胺、2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、N-甲基甲酰胺、单乙醇胺、单甲基胺以及单乙基胺。
12.如权利要求3所述的洗涤剂组合物，其中，烯化氧化合物为选自下述化合物(e-3)的至少1种：
(e-3)：POE为1～5的单甲醚、POE为1～5的单乙醚、POE为1～5的单丙醚、POE为1～5的单丁醚、POE为1～2的单异丁基醚、POE为1～2的单烯丙醚。
13.使用权利要求1～12任一项所述的洗涤剂组合物对塑料透镜成形玻璃模具进行洗涤的洗涤方法。
14.如权利要求13所述的洗涤方法，其包括：(A)使用权利要求1～3任一项所述的洗涤剂组合物洗涤塑料透镜成形玻璃模具；(B)将被洗涤后的所述成形玻璃模具用涮洗水进行涮洗。
15.如权利要求14所述的方法，其中，在工序(A)中，将塑料透镜成形玻璃模具浸渍在洗涤剂组合物中进行洗涤。
16.如权利要求14所述的方法，其中，在工序(A)中，将塑料透镜成形玻璃模具浸渍在洗涤剂组合物中，并加以摆动来进行洗涤。
17.如权利要求14所述的方法，其中，在工序(A)中，将塑料透镜成形玻璃模具浸渍在洗涤剂组合物中，并加以超声波洗涤来进行洗涤。
18.权利要求1～12任一项所述的洗涤剂组合物在塑料透镜成形玻璃模具的洗涤中的用途。
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