BR112018069064B1 - Surfactante para uso em uma composição para lavagem de louças automática, composição para lavagem de louças automática e método de limpeza de um artigo em uma máquina de lavar louça automática - Google Patents
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Abstract
É fornecido um surfactante para uso em uma composição para lavagem de louças automática, em que o surfactante é um álcool etoxilado terminado com éter glicidílico de fórmula I: em que R1 é um grupo C8-24 alquil linear, saturado, R2 é um grupo C6-20 alquil linear ou ramificado, m tem um valor médio de 10 a 50, e n tem um valor médio de > 1 a 2. Também são fornecidas composições para máquina de lavar louças automática compreendendo dito surfactante.
Description
[0001] A presente invenção se refere a surfactantes para composições de prevenção de manchas. Em particular, a presente invenção se refere a composições para lavagem de louças automática que incorporam tais surfactantes com manchas reduzidas em louças.
[0002] As composições para lavagem de louças automática são geralmente reconhecidas como uma classe de composições detergentes distintas daquelas usadas para lavagem de tecidos ou tratamento de água. Os usuários esperam que as composições para lavagem de louças automática produzam uma aparência impecável e livre de filmes em artigos lavados após um ciclo de limpeza completo.
[0003] Uma família de hidroxipoliéteres como surfactantes com baixo teor de espuma é descrita por Welch et al. na Patente US 5.294.365 para uso como auxiliares de enxágue em formulações de detergente para máquinas de lavar louça contendo fosfato. Welch et al. divulgam um composto da fórmula: em que R1 e R2 são os mesmos ou diferentes e são um radical linear ou ramificado C1-18 alquil; n é um número de 15 a 45; e m é um número de 1 a 3.
[0004] Não obstante, as composições livres de fosfato são cada vez mais desejáveis. As composições isentas de fosfato baseiam-se em builders não fosfatados, tais como sais de citrato, carbonato, silicato, dissilicato, bicarbonato, aminocarboxilatos e outros para sequestrar cálcio e magnésio a partir de água dura e impedi-los de deixar um depósito visível insolúvel na louça após secagem. As composições livres de fosfato, no entanto, têm uma maior tendência a deixar manchas em artigos de vidro e outras superfícies.
[0005] As composições que exibem propriedades melhoradas na lavagem de louça automática e que são livres de fosfato seriam um avanço na indústria. Consequentemente, permanece uma necessidade de novos surfactantes possuindo propriedades antimanchas. Em particular, permanece uma necessidade de novos surfactantes possuindo propriedades antimanchas que facilitam as formulações para lavagem de louças automática que sejam livres de fosfato e antimanchas.
[0006] A presente invenção fornece um surfactante para uso em uma composição para lavagem de louças automática, em que o surfactante é um álcool etoxilado terminado com éter glicidílico de fórmula I:em que R1 é um grupo C8-24 alquil linear, saturado, R2 é um grupo C6-20 alquil linear ou ramificado, m tem um valor médio de 10 a 50, e n tem um valor médio de > 1 a 2.
[0007] A presente invenção fornece uma composição para lavagem de louças automática que compreende: um polímero dispersante compreendendo unidades monoméricas de pelo menos um dentre ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacônico e ácido maleico; um construtor; e um surfactante, em que o surfactante é um álcool etoxilado terminado com éter glicidílico de fórmula I:em que R1 é um grupo C8-24 alquil linear, saturado, R2 é um grupo C6-20 alquil linear ou ramificado, m tem um valor médio de 10 a 50, e n tem um valor médio de > 1 a 2.
[0008] A presente invenção fornece um método de limpeza de um artigo em uma máquina de lavar-louças automática, o método compreendendo: aplicar ao artigo uma composição para lavagem de louças automática da presente invenção.
[0009] Quando incorporado nas composições para lavagem de louças automática (particularmente composições para lavagem de louças automática sem fosfatos), o surfactante da presente invenção baseado na reação de certos éteres glicidílicos com um grupo de álcoois etoxilados melhora drasticamente o desempenho antimanchas da composição para lavagem de louças automática.
[0010] Salvo indicação em contrário, as faixas numéricas (por exemplo, "de 2 a 10") são inclusive de números que definem a faixa (por exemplo, 2 e 10).
[0011] Salvo indicação em contrário, as razões, porcentagens, partes e similares são em peso. As porcentagens em peso (ou % em peso) da composição são porcentagens em peso seco, isto é, excluindo qualquer água que possa estar presente na composição. As porcentagens de unidades monoméricas no polímero são porcentagens de peso de sólidos, isto é, excluindo qualquer água presente em uma emulsão de polímero.
[0012] Como usado aqui, salvo indicação em contrário, os termos "peso molecular" e "Mw" são usados indistintamente para se referir ao peso molecular médio ponderal como medido de uma maneira convencional com cromatografia de permeação em gel (GPC) e padrões convencionais, como padrões de polietileno glicol. As técnicas de GPC são discutidas em detalhe em Modem Size Exclusion Chromatography, W. W. Yau, J. J. Kirkland, D. D. Bly; Wiley- lnterscience, 1979, e em A Guide to Materials Characterization and Chemical Analysis, J. P. Sibilia; VCH, 1988, p.81-84. Os pesos moleculares são aqui relatados em unidades de Daltons.
[0013] O termo "etilenicamente insaturado" é usado para descrever uma molécula ou porção tendo uma ou mais ligações duplas de carbono-carbono, o que a torna polimerizável. O termo "etilenicamente insaturado" inclui monoetilenicamente insaturado (tendo uma ligação dupla de carbono-carbono) e multietilenicamente insaturado (tendo duas ou mais ligações duplas de carbono-carbono). Como usado aqui, o termo "(met)acrílico" se refere a acrílico ou metacrílico.
[0014] Os termos "Etilenóxi" e "EO" como usados aqui, e nas reivindicações anexas se referem a -CH2-CH2-O-.
[0015] O termo "isento de fosfato" como usado aqui e nas reivindicações anexas significa composições contendo menos que 0,5% em peso (de preferência, menos que 0,2% em peso, com mais preferência, menos que 0,1% em peso; menos que o limite detectável) de fosfato (medido como fósforo elementar).
[0016] De preferência, o surfactante da presente invenção é um álcool etoxilado terminado com éter glicidílico de fórmula I:em que R1 é um grupo C8-24 alquil linear saturado (de preferência, um grupo C10-14 alquil linear saturado; com mais preferência, um grupo C10-12 alquil linear saturado; com mais preferência, um grupo C10 alquil linear saturado ou um grupo C12 alquil linear saturado); R2 é um grupo C6-20 alquil linear saturado ou grupo saturado ramificado (de preferência, um grupo C6-10 alquil saturado ramificado; com mais preferência, um grupo 2 etil-hexil); m tem um valor médio de 10 a 50 (de preferência, 10 a 30; com mais preferência, 15 a 30; ainda com mais preferência, 18 a 22; mesmo com mais preferência ainda, 19 a 21; com máxima preferência, 20); e n tem um valor médio de > 1 a 2 (de preferência, 1,1 a 2; com mais preferência, 1,2 a 1,6). O surfactante de álcool etoxilado terminado com o éter glicidílico da fórmula I pode incluir uma mistura de compostos contendo uma faixa de grupos alquila em R1 e R2 diferindo no número de carbonos, mas tendo números de carbono médios que estão em conformidade com as faixas descritas acima.
[0017] Os surfactantes álcoois etoxilados terminados com éter glicidílico de fórmula I da presente invenção, podem ser prontamente preparados com o uso de procedimentos sintéticos conhecidos. Por exemplo, um procedimento típico para preparar os compostos é o seguinte. Um álcool de acordo com a fórmula R1OH (em que R1 é um grupo C8-24 alquil linear e saturado) é adicionado a um reator e aquecido na presença de uma base (por exemplo, metóxido de sódio ou hidróxido de potássio). A mistura deve estar relativamente livre de água. A esta mistura é então adicionada a quantidade desejada de óxido de etileno (EO) sob pressão. Depois do EO ter sido consumido (como indicado por uma queda substancial na pressão do reator), o álcool etoxilado resultante pode ser isolado e submetido à reação com um éter alquil glicidílico (em que o grupo alquil contém 6 a 20 átomos de carbono) em uma razão molar de álcool: éter glicidílico variando de 1:1,1 a 1:2 em condições básicas. Alternativamente, o álcool etoxilado pode permanecer no reator original e ser submetido à reação adicional por adição de éter alquil glicidílico. A razão molar entre o catalisador e o álcool pode estar entre 0,01: 1 e 1:1, mas de preferência é de 0,02:1 a 0,5:1. Alternativamente, um catalisador de ácido de Lewis (por exemplo, eterato de trifluoreto de boro) pode ser empregue em uma razão molar para o álcool de 0,01:1 a 0,25:1. As reações com EO e com éter alquil glicidílico são geralmente conduzidas na ausência de solvente e a temperaturas entre 25 e 200 °C, e de preferência entre 80 e 160 °C.
[0018] De preferência, a composição para lavagem de louças automática da presente invenção compreende: um polímero dispersante compreendendo unidades monoméricas de pelo menos um dentre ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacônico e ácido maleico; um construtor; e um surfactante, em que o surfactante é um álcool etoxilado terminado com éter glicidílico de fórmula I:em que R1 é um grupo C8-24 alquil linear saturado (de preferência, um grupo C10-14 linear saturado alquil; com mais preferência, um grupo C10-12 alquil linear saturado; com mais preferência, um grupo C10 alquil linear saturado ou um grupo C12 alquil linear saturado); R2 é um grupo linear saturado ou grupo C6-20 alquil saturado ramificado (de preferência, um grupo C6-10 alquil saturado ramificado; com mais preferência, um grupo 2-etil-hexil); m tem um valor médio de 10 a 50 (de preferência, 10 a 30; com mais preferência, 15 a 30; ainda com mais preferência, 18 a 22; mesmo com mais preferência ainda, 19 a 21; com máxima preferência, 20); e n tem um valor médio de > 1 a 2 (de preferência, 1,1 a 2; com mais preferência, 1,2 a 1,6). O surfactante pode ser uma mistura de compostos de álcool etoxilado terminados com o éter glicídico da fórmula I, em que o surfactante é uma mistura contendo uma faixa de grupos alquila em R1 e R2 diferindo no número de carbonos, mas com números de carbono médios que estão em conformidade com as faixas descritas acima.
[0019] De preferência, a composição para lavagem de louças automática da presente invenção compreende: pelo menos 0,5% em peso (de preferência, pelo menos 1% em peso), com base no peso seco da composição para lavagem de louças automática. De preferência, a composição para lavagem de louças automática da presente invenção compreende: 0,5 a 15% em peso (de preferência, 0,5 a 7% em peso; com mais preferência, 1 a 7% em peso), com base no peso seco da composição para lavagem de louças automática.
[0020] A composição para lavagem de louças automática da presente invenção, opcionalmente, compreende adicionalmente, surfactantes não iônicos adicionais. Por exemplo, a composição para lavagem de louças automática da presente invenção, opcionalmente, compreende ainda: um ou mais surfactantes não iônicos adicionais selecionados do grupo que consiste em copolímeros di- ou triblocos de óxido de etileno e óxido de propileno, álcoois graxos alcoxilados, óxidos de amina, sulfatos de éter alquílico ou alquilpoliglicosídeos podem ser incluídos nas composições.
[0021] De preferência, o polímero dispersante usado na composição para lavagem de louças automática da presente invenção compreende unidades monoméricas de pelo menos um dentre ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacônico e ácido maleico. De preferência, o polímero dispersante compreende um polímero (met)acrílico. De preferência, o polímero dispersante tem um peso molecular médio ponderai, Mw, de > 2.000 (com mais preferência, > 3.000; com mais preferência, > 4.000) Daltons; e de < 100.000 (com mais preferência, < 70.000; com mais preferência, < 50.000; com mais preferência, < 30.000; com mais preferência, < 25.000; com mais preferência, < 20.000) Daltons. De preferência, o polímero dispersante tem um peso molecular médio ponderal, Mw, de 2.000 a 40.000 (com mais preferência, 4.000 a 20.000) Daltons.
[0022] De preferência, o polímero dispersante usado na composição para lavagem de louças automática da presente invenção, compreende um homopolímero de ácido (met)acrílico, um copolímero de ácido (met)acrílico com pelo menos um outro monômero etilenicamente insaturado, sais dos mesmos, e as misturas dos mesmos. Com mais preferência, o polímero dispersante usado na composição para lavagem de louças automática da presente invenção, compreende um homopolímero de ácido (met)acrílico, um copolímero de ácido (met)acrílico com pelo menos um outro monômero etilenicamente insaturado, sais dos mesmos e misturas dos mesmos; em que o copolímero de ácido (met)acrílico com pelo menos um outro monômero etilenicamente insaturado inclui um copolímero de ácido metacrílico e ácido acrílico.
[0023] De preferência, o pelo menos um outro monômero etilenicamente insaturado para inclusão no polímero dispersante pode incluir um ou mais ésteres de ácido acrílico ou (met)acrílico (por exemplo, acrilato de etila, acrilato de butila), monômeros de estireno (por exemplo, estireno), monômeros sulfonados (por exemplo, ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfônico (AMPS), ácido 2- metacrilamido-2-metilpropano sulfônico, ácido 4-estirenosulfônico; ácido vinil sulfônico; 3-alilóxi; ácido de 2-hidróxi-1-propano sulfônico (HAPS); ácido 2-sulfoetil(met)acrílico; ácido 2-sulfopropil(met)acrílico; ácido 3-sulfopropil(met)acrílico; ácido 4-sulfobutil(met)acrílico; (met)acrilamidas substituídas (por exemplo, terc-butil acrilamida) e sais dos mesmos.
[0024] De preferência, o polímero dispersante usado na composição para lavagem de louças automática da presente invenção, compreende um copolímero derivado de unidades polimerizadas de 50 a 95% em peso (de preferência, 70 a 93% em peso) de ácido acrílico e 5 a 50% em peso (de preferência, 7 a 30% em peso) de sal de sódio de ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfônico. Com mais preferência, o polímero dispersante usado na composição para lavagem de louças automática da presente invenção, compreende um copolímero derivado de unidades polimerizadas de 50 a 95% em peso (de preferência, 70 a 93% em peso) de ácido acrílico e 5 a 50% em peso (de preferência, 7 a 30% em peso) de sal de sódio de ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfônico; em que o copolímero tem um peso molecular médio ponderal, Mw, de 2.000 a 40.000 (com mais preferência 10.000 a 20.000) Daltons.
[0025] De preferência, o polímero dispersante usado na composição para lavagem de louças automática da presente invenção, compreende um homopolímero de ácido acrílico. Com mais preferência, o polímero dispersante usado na composição para lavagem de louças automática da presente invenção, compreende um homopolímero de ácido acrílico; em que o homopolímero de ácido acrílico tem um peso molecular médio ponderal, Mw, de 2.000 a 40.000 (com mais preferência, 2.000 a 10.000) Daltons.
[0026] De preferência, o polímero dispersante usado na composição para lavagem de louças automática da presente invenção, compreende uma mistura de um homopolímero de ácido acrílico e um copolímero derivado de unidades polimerizadas de ácido acrílico e sal sódico do ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfônico. Com mais preferência, o polímero dispersante usado na composição para lavagem de louças automática da presente invenção, compreende uma mistura de um homopolímero de ácido acrílico e um copolímero derivado de unidades polimerizadas de ácido acrílico e sal de sódio do ácido 2-acrilamido-2- metilpropano sulfônico; em que o homopolímero de ácido acrílico tem um peso molecular médio ponderal, Mw, de 2.000 a 40.000 (com mais preferência, 2.000 a 10.000) Daltons; e, em que o copolímero tem um peso molecular médio ponderal, Mw, de 2.000 a 40.000 (com mais preferência 10.000 a 20.000) Daltons.
[0027] De preferência, a composição para lavagem de louças automática da presente invenção compreende: > 1% em peso (com mais preferência, > 2% em peso; com mais preferência, > 3% em peso; com mais preferência, > 5% em peso) do polímero dispersante, com base no peso seco da composição para lavagem de louças automática. De preferência, a composição para lavagem de louças automática da presente invenção compreende: < 10% em peso (com mais preferência, < 8% em peso; com mais preferência, < 6% em peso; com mais preferência, < 4% em peso) do polímero dispersante, com base no peso seco da composição para lavagem de louças automática.
[0028] Os polímeros dispersantes usados na composição para lavagem de louças automática da presente invenção estão comercialmente disponíveis junto à várias fontes, e/ou podem ser preparados com o uso de técnicas da literatura. Por exemplo, os polímeros dispersantes de baixo peso molecular podem ser preparados por polimerização via radicais livres. Um método preferencial para preparar estes polímeros é por polimerização homogênea em um solvente. O solvente pode ser água ou um solvente alcoólico tal como 2-propanol ou 1,2- propanodiol. A polimerização via radicais livres é iniciada pela decomposição de compostos precursores, tais como persulfatos alcalinos ou perácidos e perésteres orgânicos. A ativação dos precursores pode ser pela ação da temperatura de reação elevada isoladamente (ativação térmica) ou pela mistura de agentes ativos redox tais como uma combinação de sulfato de ferro (II) e ácido ascórbico (ativação redox). Nestes casos, um agente de transferência de cadeia é tipicamente usado para modular o peso molecular do polímero. Uma classe de agentes de transferência de cadeia preferencias usados em polimerizações em solução são os bissulfitos de álcali ou amônio. Especificamente menciona-se o meta-bissulfito de sódio.
[0029] O polímero dispersante pode estar na forma de um polímero em solução solúvel em água, suspensão, pó seco, ou grânulos ou outras formas sólidas.
[0030] De preferência, o construtor usado na composição para lavagem de louças automática da presente invenção, compreende um ou mais carbonatos ou citratos. O termo "carbonato (s)" como usado aqui e nas reivindicações anexas se refere a sais de metal alcalino ou de amônio de carbonato, bicarbonato, percarbonato e/ou sesquicarbonato. O termo "citrato (s)" como usado aqui e nas reivindicações anexas se refere a citratos de metal alcalino. De preferência, o construtor usado na composição para lavagem de louças automática da presente invenção, compreende um ou mais carbonatos ou citratos; em que os carbonatos e citratos são selecionados do grupo que consiste em sais de carbonato e citrato de sódio, potássio e lítio (com mais preferência, sais de sódio ou potássio; com mais preferência, sais de sódio). Com mais preferência, o construtor usado na composição para lavagem de louças automática da presente invenção é selecionado do grupo que consiste em carbonato de sódio, bicarbonato de sódio, citrato de sódio e as misturas dos mesmos.
[0031] De preferência, a composição para lavagem de louças automática da presente invenção compreende: > 1% em peso (com mais preferência, > 10% em peso; com mais preferência, > 20% em peso; com mais preferência, > 25% em peso) do construtor, com base no peso seco da composição para lavagem de louças automática. De preferência, a composição para lavagem de louças automática da presente invenção compreende: < 60% em peso (com mais preferência, < 50% em peso; com mais preferência, < 40% em peso; com mais preferência, < 35% em peso) do construtor, com base no peso da composição para lavagem de louças automática. As porcentagens em peso de carbonatos ou citratos se baseiam nos pesos reais dos sais, incluindo os íons metálicos.
[0032] A composição para lavagem de louças automática da presente invenção, opcionalmente, compreende ainda: um aditivo. De preferência, a composição para lavagem de louças automática da presente invenção, opcionalmente compreende ainda: um aditivo selecionado do grupo que consiste em uma fonte alcalina, um agente de branqueamento (por exemplo, percarbonato de sódio, perborato de sódio) e opcionalmente um ativador de branqueamento (por exemplo, tetra- acetiletilenodiamina (TAED)) e/ou um catalisador de branqueamento (por exemplo, acetato de manganês (II) ou cloreto de cobalto (II)); uma enzima (por exemplo, protease, amilase, lipase ou celulase); um quelante de aminocarboxilato (por exemplo, ácido metilglicinadicético (MGDA), ácido glutâmico-ácido N,N- diacético (GLDA), ácido iminodissuccínico (IDSA), ácido 1,2-etilenodiamina dissuccínico (EDDS), ácido aspártico-ácido diacético (ASDA) ou misturas ou sais dos mesmos); um fosfonato tal como ácido 1-hidróxi etilideno-1,1-difosfico (HEDP); supressores de espuma; cores; fragrâncias; silicatos; builders adicionais; agentes antibacterianos e/ou cargas. As cargas em comprimidos ou pós são substâncias inertes, solúveis em água, tipicamente sais de sódio ou potássio, por exemplo, sulfato e/ou cloreto de sódio ou potássio, e tipicamente estão presentes em quantidades que variam entre 0% a 75% em peso. As cargas em formulações de gel podem incluir as mencionadas acima e também a água. As fragrâncias, corantes, supressores de espuma, enzimas e agentes antibacterianos geralmente não totalizam mais de 10% em peso, alternativamente, não mais que 5% em peso da composição.
[0033] A composição para lavagem de louças automática da presente invenção, opcionalmente, compreende ainda: uma fonte alcalina. As fontes alcalinas adequadas incluem, sem limitação, carbonatos de metal alcalino e hidróxidos de metal alcalino, tais como carbonato de sódio ou potássio, bicarbonato, sesquicarbonato, hidróxido de sódio, de lítio ou de potássio, ou misturas dos anteriores. O hidróxido de sódio é preferencial. A quantidade de fonte alcalina na composição para lavagem de louças automática da presente invenção, quando presente, pode variar, por exemplo, de pelo menos 1 por cento em peso (de preferência, pelo menos 20 por cento em peso) e até 80 por cento em peso (de preferência, até 60 por cento em peso), com base no peso seco da composição para lavagem de louças automática.
[0034] A composição para lavagem de louças automática da presente invenção, opcionalmente, compreende ainda: um agente de branqueamento. A quantidade do agente de branqueamento na composição para lavagem de louças automática da presente invenção, quando presente, está de preferência em uma concentração de 1 a 25% em peso (com mais preferência, 1 a 10% em peso, com base no peso seco da composição para lavagem de louças automática).
[0035] De preferência, a composição para lavagem de louças automática da presente invenção compreende: carbonato de sódio, um agente sequestrante (de preferência, citrato de sódio), um agente de branqueamento (de preferência, percarbonato de sódio), um ativador de branqueamento (de preferência, TAED), um surfactante que é um álcool etoxilado terminado com éter glicidílico de fórmula I e opcionalmente um surfactante não iônico adicional (de preferência, um surfactante de alcoxilato, um poliéter poliol, ou ambos), uma enzima (de preferência, protease, amilase ou ambas), um polímero dispersante (de preferência, um homopolímero de ácido acrílico, um copolímero de ácido acrílico e AMPS (ou um sal de AMPS), ou misturas dos polímeros), e opcionalmente um silicato solúvel em água (de preferência, um dissilicato de sódio).
[0036] De preferência, a composição para lavagem de louças automática da presente invenção compreende: 15 a 50 por cento em peso de carbonato de sódio, 5 a 35 por cento em peso de um agente sequestrante (de preferência, citrato de sódio), 5 a 15 por cento em peso de um agente de branqueamento, em que o agente de branqueamento é percarbonato de sódio, 1 a 5 por cento em peso de um ativador de branqueamento (de preferência, em que o ativador é TAED), 0,5 a 5 por cento em peso de álcool etoxilado surfactante de éter glicidílico de fórmula I, 1 a 5 por cento em peso de uma enzima (de preferência, protease, amilase ou ambas), 1 a 10 por cento em peso de um polímero dispersante (de preferência, um homopolímero de ácido acrílico, um copolímero de ácido acrílico e AMPS (ou um sal de AMPS), ou misturas de polímeros) e 1 a 10 por cento em peso de um silicato solúvel em água (de preferência, dissilicato de sódio), sendo cada quantidade com base no peso seco da composição para lavagem de louças automática.
[0037] De preferência, a composição para lavagem de louças automática da presente invenção tem um pH (a 1% em peso em água) de pelo menos 9 (de preferência, > 10). De preferência, a composição para lavagem de louças automática da presente invenção tem um pH (a 1% em peso em água) não maior que 13.
[0038] De preferência, a composição para lavagem de louças automática da presente invenção pode ser formulada em qualquer forma típica, por exemplo, como um comprimido, pó, bloco, monodose, sachê, pasta, líquido ou gel. As composições para lavagem de louças automática da presente invenção são úteis para a limpeza de utensílios, tais como utensílios para alimentação e cozinhar, pratos, em uma máquina de lavar louça automática.
[0039] De preferência, a composição para lavagem de louças automática da presente invenção pode ser usada sob condições operacionais típicas. Por exemplo, quando usada em uma máquina automática de lavagem de louça, as temperaturas típicas da água durante o processo de lavagem são, de preferência, de 20 °C a 85 °C, de preferência 30 °C a 70 °C. As concentrações típicas para a composição para lavagem de louças automática como uma porcentagem do líquido total na máquina de lavar louça são, de preferência, de 0,1 a 1% em peso, de preferência, de 0,2 a 0,7% em peso. Com a seleção de uma forma de produto apropriada e tempo de adição, as composições para lavagem de louças automática da presente invenção podem estar presentes na pré-lavagem, lavagem principal, penúltimo enxágue, enxágue final ou qualquer combinação destes ciclos.
[0040] De preferência, a composição para lavagem de louças automática da presente invenção compreende <0,5% em peso (de preferência, <0,2% em peso; com mais preferência, <0,1% em peso; ainda com mais preferência, <0,01% em peso; com mais preferência, < que o limite detectável) de fosfato (medido como fósforo elementar). De preferência, a composição para lavagem de louças automática da presente invenção é isenta de fosfato.
[0041] Algumas modalidades da presente invenção serão agora descritas em detalhe nos seguintes Exemplos.
[0042] Materiais: 1,2-epoxioctano, 2-etil-hexil glicidil éter, 1-decanol, 1-dodecanol, 2-butil-1-octanol, solução de metóxido de sódio foram obtidos junto à Sigma- Aldrich e usados sem posterior purificação. O 2-etil hexanol que reagiu primeiro com 5 equivalentes de óxido de propileno seguido por 15 equivalentes de óxido de etileno foi obtido como uma solução a 90% em água junto à Dow Chemical e é referido abaixo como "2EH-PO5-EO15".
[0043] NMR: Espectros quantitativos de 13C foram obtidos em um instrumento Bruker de 500 MHz, executando geralmente 6144 varrimentos, experimento zgig30, comprimento de pulso 13,25 μs, atraso de reciclagem de 5,000 s, ampliação de linha de 2 Hz.
[0044] Peso Molecular Polimérico. O peso molecular médio ponderal pode ser medido por cromatografia de permeação em gel (GPC) usando metodologia conhecida. A análise de GPC foi conduzida em um Agilent 1100 Series GPC dissolvendo-se 0,010 g de amostra em 10 mL de THF e injetando-se uma alíquota de 50 μL desta solução em uma série de duas colunas MIXED-E Polimer Labs PLgel de 5 μm (300 x 7,5 mm) e eluiu-se com THF (puro ou contendo 5% de água) a uma vazão de 1,0 mL/min a 35 °C utilizando a detecção de índice de refração diferencial (35 °C). Uma curva de calibração convencional foi gerada usando padrões estreitos de polietileno glicol.
[0045] As reações de alcoxilação foram realizadas em um reator Parr de fundo cônico de aço inoxidável 316 de 2-L (volume mínimo de agitação de 20 mL), modelo 4530, equipado com um agitador de acionamento magnético de 1/4 hp, aquecedor elétrico Calrod de 1500 watts (115V), bobina de resfriamento cheia de água de 6,35 mm (1/4 polegada), tubo de imersão de 1,59 mm (1/16 polegada) para amostragem, poço termométrico interno, disco de ruptura de 6,35 mm (1/4 de polegada) ajustado a 7,06 MPa (1024 psig), conjunto de válvula de alívio de 6,35 mm (1/4 de polegada) ajustado a 6,21 MPa (900 psig), uma linha de adição de óxido submerso abaixo do nível de líquido, e um agitador de lâminas de passo de 50,8 mm (2 polegadas) de diâmetro. A parte inferior do eixo do agitador tinha uma pá de aço inoxidável feita sob medida em forma do contorno do reator para permitir a agitação em volumes iniciais muito baixos. O sistema de adição de óxido consistiu em um cilindro de adição de aço inoxidável de 1 litro, que foi carregado, pesado e fixado à linha de carga de óxido. O sistema do reator foi controlado por um sistema de controle de processo Siemens SIMATIC PCS7. As temperaturas da reação foram medidas com termopares Tipo K, as pressões foram medidas com transdutores de pressão Ashcroft, válvulas de esfera foram operadas com atuadores pneumáticos de Swagelok, fluxo de água de resfriamento controlado com válvulas elétricas ASCO e as taxas de adição de óxido foram controladas por um sistema de controle de fluxo de um controlador de fluxo de massa Brooks Quantim® Coriolis (modelo QMBC3L1B2A1A1A1DH1C7A1DA) e um regulador de pressão posterior TESCOM (modelo 44 1163 24-109A) que manteve um diferencial de pressão de 0,69 MPa (100 psig) através do controlador de fluxo de massa para fornecer taxas de fluxo estáveis.
[0046] As razões de reagentes são ocasionalmente abreviadas como "eq. X": Em que o reagente adicionado é considerado como tendo uma razão molar de X:1 em relação ao reagente original.
[0047] O reator Parr de 2 L foi carregado com 121,3 g de 1-decanol e 0,50 g de hidróxido de potássio a 85% em pó, e após uma verificação de pressão e séries de purgas de nitrogênio, a mistura foi aquecida a 130 °C para a adição de 670,2 g de óxido de etileno (aproximadamente 20 eq.) a uma taxa de adição de 1 a 2 g/min. Após a adição ser concluída e a pressão estabilizada, o produto da reação foi resfriado e descarregado para produzir 785,6 g. Resultados de GPC: Mw = 1220, MN = 1140. 13C NMR em DMSO-d6 (δ, ppm): 72,4, 70,3, 69,7, 69,8, 69,6, 60,2, 31,4, 29,3, 29,1, 29,1, 29,0, 28,8, 25,7, 22,1 13,8.
[0048] O reator Parr de 2 L foi carregado com 100,2 g de 1-decanol e 0,56 g de hidróxido de potássio a 85% em pó, e após uma verificação de pressão e séries de purgas de nitrogênio, a mistura foi aquecida a 130 °C para a adição de 473,0 g de óxido de etileno (aproximadamente 20 eq.) a uma taxa de adição de 2 g/min. Após a adição ser concluída e a pressão estabilizada, o produto da reação foi resfriado e descarregado para produzir 564,77 g. Resultados de GPC: Mw = 1110, MN = 1045. 13C NMR em DMSO-d6 (δ, ppm): 72,4, 70,4, 59,9, 69,6, 60,1, 31,4, 29,3, 29,1, 29,1, 29,0, 28,8, 25,7, 22,1, 13,8.
[0049] Para um balão de vidro de fundo redondo equipado com agitador suspenso, termopar, varrimento de nitrogênio e manta de aquecimento foram adicionados 50 g de etoxilato de decanol do Exemplo 1. Aplicou-se calor até que o etoxilato de decanol se fundisse, depois a agitação foi iniciada e 2,6 g solução de metóxido de sódio (25% em metanol, 25% molar com base em etoxilato) foi adicionado lentamente. O reator foi aquecido a 140 °C e, ao atingir esta temperatura, a adição de 13,5 g de 2-etil-hexil glicidil éter (aproximadamente 1,7 eq) foi iniciada e continuou durante 1 h. Após adição, a reação foi agitada durante mais 6 h a 140 °C, depois foi deixada a resfriar de um dia para outro. No dia seguinte, a mistura reacional foi aquecida a 50, desativada com 0,43 g de ácido acético e, em seguida, vertida para um frasco. 13C NMR em DMSO-d6 (δ, ppm): 73,3, 72,8, 72,4, 70,3, 70,2, 69,9, 69,6, 68,5, 60,2, 31,4, 30,1, 29,3, 29,1, 29,0, 28,6, 25,7, 23,4, 22,6, 22,2, 13,8, 10,7.
[0050] Para um balão de vidro de fundo redondo equipado com agitador suspenso, termopar, varrimento de nitrogênio e manta de aquecimento foram adicionados 51,5 g de etoxilato de dodecanol do Exemplo 2. Aplicou-se calor até que o etoxilato de decanol se fundisse, depois a agitação foi iniciada e 2,6 g de solução de metóxido de sódio (25% em metanol, 25% molar com base em etoxilato) foram adicionados lentamente. O reator foi aquecido a 140 °C e, ao atingir esta temperatura, a adição de 13,5 g de 2-etil-hexil glicidil éter (aproximadamente 1,3 eq) foi iniciada e continuou durante 1 h. Após adição, a reação foi agitada durante mais 6 h a 140 °C, depois foi deixada a resfriar de um dia para outro. No dia seguinte, a mistura reacional foi aquecida a 50, desativada com 0,43 g de ácido acético e, em seguida, vertida para um frasco. 13C NMR em DMSO-D6 (δ, ppm): 73,3, 72,9, 72,5, 70,4, 70,1, 69,9, 69,6, 68,4, 60,1, 31,4, 30,1, 29,2, 28,8, 28,6, 25,7, 23,4, 22,6, 22,1, 13,8, 10.7.
[0051] O reator Parr de 2 L foi carregado com 85,90 g de 2-butil-1-octanol e 0,48 g de hidróxido de potássio a 85% em pó, e após uma verificação de pressão e séries de purgas de nitrogênio, a mistura foi aquecida a 130 °C para a adição de 406,4 g de óxido de etileno (aproximadamente 20 eq.) a uma taxa de adição de 2 g/min. Após a adição ser concluída e a pressão estabilizada, o produto da reação foi resfriado e descarregado para produzir 493,2 g. Resultados de GPC: Mw = 1390, MN = 1190. 13C NMR em DMSO-d6 (δ, ppm): 73,4, 72,4, 70,2, 69,9, 60,2, 58,0, 31,3, 30,9, 39,6, 29,2, 28,5, 26,2, 22,6, 22,1, 13,8.
[0052] Para um balão de vidro de fundo redondo equipado com agitador suspenso, termopar, varrimento de nitrogênio e manta de aquecimento foram adicionados 50 g de etoxilato de decanol do Exemplo 1. Aplicou-se calor até que o etoxilato de decanol se fundisse, depois a agitação foi iniciada e 2,6 g solução de metóxido de sódio (25% em metanol, 25% molar com base em etoxilato) foram adicionados lentamente. O reator foi aquecido a 90 °C e, ao atingir esta temperatura, a adição de 9,3 g de 1,2-epoxioctano (aproximadamente 1,7 eq) foi iniciada e continuou durante 1 h. Após adição, a reação foi agitada durante mais 6 h a 140 °C, depois foi deixada a resfriar de um dia para outro. No dia seguinte, a mistura de reação foi aquecida a 90 °C e aquecida durante mais 6 h, depois foi deixada resfriar até 50 °C, resfriada bruscamente com 0,43 g de ácido acético e depois vertida para um frasco. 13C NMR em DMSO-d6 (δ, ppm): 75,6, 72,4, 70,4, 70,0, 69,9, 69,6, 68,8, 68,6, 60,2, 33,7, 31,4, 29,3, 29,1, 29,1, 29,0, 28,9, 25,7, 25,0, 22,1, 13,8, 13,8.
[0053] Para um balão de vidro de fundo redondo equipado com agitador suspenso, termopar, varrimento de nitrogênio e manta de aquecimento foram adicionados 51,5 g de etoxilato de 2-butilactanol do Exemplo 5. Aplicou-se calor até que o etoxilato de decanol fundisse, depois a agitação começou e adicionou- se lentamente 2,6 g de solução de metóxido de sódio (25% em metanol, 25% molar com base em etoxilato). O reator foi aquecido a 140 °C e, ao atingir esta temperatura, a adição de 13,5 g de 2-etil-hexil glicidil (aproximadamente 1,3 eq) foi iniciada e continuou durante 1 h. Após adição, a reação foi agitada durante mais 6 h a 140 °C, depois foi deixada a resfriar de um dia para outro. No dia seguinte, a mistura reacional foi aquecida a 50 °C, resfriada bruscamente com 0,43 g de ácido acético e, em seguida, vertida para um frasco. 13C NMR em DMSO-D6 (δ, ppm): 73,5, 73,3, 72,7, 72,4, 70,5, 70,1, 69,9, 68,5, 60,2, 58,3, 37,6, 31,3, 30,9, 30,6, 30,1, 29,2, 28,5, 26,2, 23,4, 22,6, 22,1, 13,8, 10,8.
[0054] Para um balão de vidro de fundo redondo equipado com agitador suspenso, termopar, varredura de nitrogênio, e manta de aquecimento foram adicionados 57,8 g de 2EH-PO5-EO15 (90%). A caldeira foi aquecida a 140 °C com agitação e borbulhou-se com nitrogênio ativo durante 3 h para remover a água. Após resfriamento de um dia para outro, elevou-se a temperatura para 70 °C e depois adicionou-se lentamente 2,6 g de solução de metóxido de sódio (25% em metanol, 25% molar com base em etoxilato). O reator foi aquecido a 140 °C e, ao atingir esta temperatura, a adição de 13,5 g de 2-etil-hexil glicidil éter (aproximadamente 1,3 eq) foi iniciada e continuou durante 1 h. Após adição, a reação foi agitada durante mais 6 h a 140 °C, depois foi deixada a resfriar de um dia para outro. No dia seguinte, a mistura reacional foi aquecida a 50 °C, desativada com 0,43 g de ácido acético e, em seguida, vertida para um frasco. 13C NMR em DMSO-d6 (δ, ppm): 74,6, 74,6, 74,4, 74,3, 74,2, 73,3, 73,2, 72,9, 72,5, 72,4, 72,2, 70,6, 70,1, 69,8, 68,4, 67,9, 30,1, 28,5, 23,4, 22,5, 17,2, 13,9, 10,9.
[0055] Os surfactantes descritos nos Exemplos 3-4 e Exemplos Comparativos C1C3 acima são testados quanto ao seu desempenho antimanchas durante a lavagem de louça automática. A formulação usada para lavar louça é mostrada na TABELA 1.TABELA 1
[0057] Aquecer a água a 70 °C e adicionar o amido de batata, quark em pó, ácido benzoico e a margarina. Agitar até que a margarina esteja bem dissolvida. Em seguida, adicionar o leite e agitar bem. Deixar a mistura esfriar. Quando a temperatura for menor que 45 °C, adicionar as gemas de ovos, ketchup e mostarda. Misturar bem.
[0058] Máquina: Miele SS-ADW, Modelo G1222SC labor. Programa: V4, ciclo de lavagem a 50 °C com lavagem aquecida, lógica difusa desengatada, secagem a quente. Água: 375 ppm de dureza (como CaCO3, confirmado por titulação com EDTA), Ca: Mg = 3:1, 250 ppm de carbonato de sódio. Sujidade alimentar: 50 g (introduzido em t = 0, congelado em copo).
[0059] Após a secagem em ar livre, as classificações de manchas foram determinadas por avaliadores treinados por observações de copos de vidro em uma caixa de luz com iluminação controlada a partir de baixo e variando de 1 (sem manchas) a 5 (fortemente manchado). Os resultados são mostrados na TABELA 3 E 4. TABELA 3. Teste de Mancha A TABELA 4. Teste de Manchas B
[0060] O surfactante é preparado através de etoxilação e terminação com dodecanol/tetradecanol em um vaso. Um reator Parr de 2 L foi carregado com 79,03 g de uma mistura contendo 68-78% de dodecanol e 20 a 30% de tetradecanol (disponível junto à Procter & Gamble como CO-1270) e 2,85 g de hidróxido de potássio em pó a 85% e após verificação de pressão e uma série de purgas de nitrogênio, a mistura foi aquecida a 125 °C. Uma purga lenta de nitrogênio através do tubo de imersão e fora a ventilação de reator removeu 8,5 g de condensado. A pressão foi liberada e a válvula de ventilação foi fechada para a adição de 394,0 g de óxido de etileno (aproximadamente 22 eq.) a uma taxa de adição de 1 a 3 g/min. O tempo total de adição foi de 3 horas. A pressão estabilizou cerca de 10 minutos após a adição ser concluída. A mistura foi mantida à temperatura durante mais 50 minutos, depois resfriada a 100 °C e mantida de um dia para outro. O reator foi ventilado e o produto da reação foi resfriado a 50 °C enquanto se purgava lentamente com nitrogênio através do tubo de imersão. O sistema foi aberto e uma amostra de 2,6 g do produto foi removida para análise. Ao restante do material mantido a 50 °C no reator Parr foram carregados 106 g de 2-etil-hexil glicidil éter (aproximadamente 1,4 equivalentes molares), e após selagem, uma verificação da pressão, e uma série de purgas de nitrogênio, a mistura foi aquecida até 140 °C a uma taxa de 1 °C/min e mantidos nessa temperatura durante 6 horas, depois resfriados a 60 °C a uma taxa de 1 °C/min. Após abertura e amostragem para análise para confirmar a conclusão da reação, o produto da reação foi descarregado para fornecer 548,3 g. Resultados de GPC: Mw = 1300, MN = 1230.
[0061] Os testes de desempenho de enxágue foram realizados usando as condições descritas acima. Após 5 ciclos, os vidros para uma condição incluindo 1 g (5% de detergente) de surfactante deste Exemplo 6 foram comparados quanto a suas classificações de manchas e formação de filme. As classificações de mancha e formação de filme para o Exemplo 6 foram 1,5 e 2,1, respectivamente, em comparação com 2,9 e 1,9, respectivamente, para um surfactante de álcool etoxilado com 1,2 epóxi-decano DEHYPON E-127, um produto da BASF Corp.
Claims (10)
1. Surfactante para uso em uma composição para lavagem de louças automática, caracterizado pelo fato de o surfactante ser um álcool etoxilado terminado com o éter glicidílico de fórmula I: sendo que R1 é um grupo C8-24 alquil saturado linear, R2 é um grupo C6-20 alquil saturado linear ou ramificado, m tem um valor médio de 10 a 50 e n tem um valor médio > 1 a 2.
2. Surfactante, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de n ter um valor médio de 1,1 a 2.
3. Surfactante, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de n ter um valor médio de 1,2 a 1,6.
4. Composição para lavagem de louças automática, caracterizada pelo fato de compreender: - um polímero dispersante compreendendo unidades monoméricas de pelo menos um de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacônico e ácido maleico; - um construtor; e - um surfactante, em que o surfactante é um álcool etoxilado terminado com éter glicidílico de fórmula I:em que R1 é um grupo C8-24 alquil saturado linear, R2 é um grupo C6-20 alquil saturado linear ou ramificado, m tem um valor médio de 10 a 50, e n tem um valor médio > 1 a 2.
5. Composição para lavagem de louças automática, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de R1 ser um grupo C10-14 alquil saturado linear.
6. Composição para lavagem de louças automática, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de R2 ser um grupo C6-10 alquil saturado ramificado.
7. Composição para lavagem de louças automática, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de o polímero dispersante compreender um homopolímero de ácido (met)acrílico, um copolímero de ácido metacrílico e pelo menos um outro monômero etilenicamente insaturado, os sais dos mesmos, e as misturas dos mesmos.
8. Composição para lavagem de louças automática, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de compreender ainda um componente opcional selecionado do grupo que consiste em um agente de branqueamento, um ativador de branqueamento, um catalisador de branqueamento, uma enzima e um quelante de aminocarboxilato.
9. Composição para lavagem de louças automática, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de a composição para lavagem de louças automática conter menos que 0,1% em peso de fosfato (medido como fósforo elementar).
10. Método de limpeza de um artigo em uma máquina de lavar louça automática, o método sendo caracterizado pelo fato de compreender: - aplicar ao artigo a composição para lavagem de louças automática, conforme definida na reivindicação 4.
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