BR112020003839A2 - composição de lavagem de louça automática, e, método para limpar um artigo em uma máquina de lavar louça automática. - Google Patents
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Abstract
Uma composição de lavagem de louça automática é fornecida incluindo um construtor selecionado do grupo consistindo em carbonato, bicarbonato, citrato, silicato e misturas dos mesmos; um surfactante não iônico; e um polímero dispersante compreendendo: (a) 5 a 75% em peso de unidades estruturais de ácido itacônico; (b) 10 a 85% em peso de unidades estruturais tendo fórmula I em que cada R3 é independentemente selecionado de um hidrogênio e um grupo -C(O)CH3; e (c) 10 a 65% em peso de unidades estruturais de ácido (met)acrílico; em que o polímero dispersante tem um grupo de extremidade de lactona e em que o polímero dispersante tem um peso molecular médio ponderal de 1.500 a 6.000.
Description
1 / 30 COMPOSIÇÃO DE LAVAGEM DE LOUÇA AUTOMÁTICA, E,
[001] A presente invenção se refere a um polímero dispersante para uso em formulações de lavagem de louça automática. Em particular, a presente invenção se refere a composições de lavagem de louça automática incorporando um polímero dispersante tendo mancha e/ou filmagem reduzidas.
[002] Composições de lavagem de louça automática são reconhecidas, de modo geral, como uma classe de composições detergentes distintas daquelas usadas para lavagem de tecido ou tratamento de água. Os usuários esperam que as composições de lavagem de louça automática produzam uma aparência impecável e isenta de filme em artigos lavados após um ciclo de limpeza completo.
[003] As composições de lavagem de louça automática livres de fosfato são cada vez mais desejáveis. Composições de lavagem de louça automática livres de fosfato dependem tipicamente de construtores não fosfato, tal como sais de citrato, carbonato, silicato, dissilicato, bicarbonato, aminocarboxilatos e outros para sequestrar cálcio e magnésio de água dura e, mediante secagem, deixar um depósito visível insolúvel.
[004] Uma família de copolímeros de policarboxilato e seu uso como construtores em composições detergentes e composições auxiliares de enxágue é divulgada por Christopher et al. na Patente US 5.431.846 para uso na etapa de enxágue final de uma máquina de lavar pratos ou máquina de lavar louça. Christopher et al. divulgam que copolímeros em bloco compreendendo de 20 a 95% em mol de unidades de monômeros derivadas de ácido itacônico ou um homólogo do mesmo e 5 a 80% em mol de unidades de monômero derivadas de álcool vinílico ou um éster de vinil inferior são excelentes ligantes de metais divalentes ou polivalentes e são útil como
2 / 30 construtores potencialmente biodegradáveis em composições detergentes, bem como em composições de lavagem de louça em máquinas e composições de enxágue anti-incrustantes.
[005] Não obstante, permanece uma necessidade de novas composições de lavagem de louça automática que sejam passíveis de aplicação sem fosfato, embora proporcionando desempenho reduzido de filmagem e/ou mancha.
[006] A presente invenção proporciona uma composição de lavagem de louça automática compreendendo: um construtor selecionado do grupo consistindo em carbonato, bicarbonato, citrato, silicato e misturas dos mesmos; um surfactante não iônico; e um polímero dispersante compreendendo: (a) 5 a 75% em peso de unidades estruturais de ácido itacônico; b) 10 a 85% em peso de unidades estruturais tendo fórmula I (I) em que cada R3 é independentemente selecionado de um hidrogênio e um grupo -C(O)CH3; e (c) 10 a 65% em peso de unidades estruturais de ácido (met)acrílico; em que o polímero dispersante tem um grupo de extremidade de lactona e em que o polímero dispersante tem um peso molecular médio ponderal de 1.500 a 6.000.
[007] A presente invenção fornece uma composição de lavagem de louça automática compreendendo: um construtor selecionado do grupo consistindo em carbonato, bicarbonato, citrato, silicato e as misturas dos mesmos; um surfactante não iônico; e um polímero dispersante compreendendo: (a) 5 a 75% em peso de unidades estruturais de ácido itacônico; (b) 10 a 85% em peso de unidades estruturais tendo a fórmula I, em que cada R3 é independentemente selecionado de um hidrogênio e um grupo - C(O)CH3; e (c) 10 a 65% em peso de unidades estruturais de ácido (met)acrílico; em que o polímero dispersante tem um grupo de extremidade
3 / 30 de lactona; em que o polímero dispersante tem um peso molecular médio ponderal de 1.500 a 6.000; e em que a composição de lavagem de louça automática contém menos de 0,1% em peso de fosfato, medido como fósforo elementar.
[008] A presente invenção fornece uma composição de lavagem de louça automática compreendendo: um construtor selecionado do grupo consistindo em carbonato, bicarbonato, citrato, silicato e misturas dos mesmos; um surfactante não iônico; e um polímero dispersante compreendendo: (a) 5 a 75% em peso de unidades estruturais de ácido itacônico; (b) 10 a 85% em peso de unidades estruturais tendo a fórmula I, em que cada R3 é independentemente selecionado de um hidrogênio e um grupo - C(O)CH3; e (c) 10 a 65% em peso de unidades estruturais de ácido (met)acrílico; em que o polímero dispersante tem um grupo de extremidade de lactona; em que o polímero dispersante tem um peso molecular médio ponderal de 1.500 a 6.000; e em que a composição de lavagem de louça automática contém 0% em peso de construtores selecionados do grupo consistindo em ácido nitrilotriacético; ácido etilenodiaminatetracético; ácido dietilenotriaminapentacético; ácido glicina-N,N-diacético; ácido metilglicina- N,N-diacético; ácido 2-hidroxietiliminodiacético; ácido glutâmico-N,N-ácido diacético; 3-hidroxi-2,2’-iminodissuccinato; S,S-etilenodiaminosuccinato ácido aspártico-ácido diacético; ácido N,N’-etileno diamina dissuccínico; ácido iminodisuccínico; ácido aspártico; ácido aspártico-N,N-ácido diacético; ácido beta-alaninadiacético; ácido poliaspártico; sais dos mesmos e misturas dos mesmos.
[009] A presente invenção fornece uma composição de lavagem de louça automática compreendendo: um construtor selecionado do grupo consistindo em carbonato, bicarbonato, citrato, silicato e misturas dos mesmos; um surfactante não iônico; e um polímero dispersante compreendendo: (a) 5 a 75% em peso de unidades estruturais de ácido
4 / 30 itacônico; (b) 10 a 85% em peso de unidades estruturais tendo a fórmula I, em que cada R3 é independentemente selecionado de um hidrogênio e um grupo - C(O)CH3; e (c) 10 a 65% em peso de unidades estruturais de ácido (met)acrílico; em que o polímero dispersante tem um grupo de extremidade de lactona; em que o polímero dispersante tem um peso molecular médio ponderal de 1.500 a 6.000; em que a composição de lavagem de louça automática contém 0% em peso de construtores selecionados do grupo consistindo em ácido nitrilotriacético; ácido etilenodiaminatetracético; ácido dietilenotriaminapentacético; ácido glicina-N,N-diacético; ácido metilglicina- N,N-diacético; ácido 2-hidroxietiliminodiacético; ácido glutâmico-N,N-ácido diacético; 3-hidroxi-2,2’-iminodissuccinato; S,S-etilenodiaminosuccinato ácido aspártico-ácido diacético; ácido N,N’-etileno diamina dissuccínico; ácido iminodisuccínico; ácido aspártico; ácido aspártico-N,N-ácido diacético; ácido beta-alaninadiacético; ácido poliaspártico; sais dos mesmos e misturas dos mesmos; e em que a composição de lavagem de louça automática contém menos de 0,1% em peso de fosfato medido como fósforo elementar.
[0010] A presente invenção fornece uma composição de lavagem de louça automática compreendendo: um construtor selecionado do grupo consistindo em carbonato, bicarbonato, citrato, silicato e misturas dos mesmos; um surfactante não iônico; e um polímero dispersante compreendendo: (a) 5 a 75% em peso de unidades estruturais de ácido itacônico; (b) 10 a 85% em peso de unidades estruturais tendo a fórmula I, em que cada R3 é independentemente selecionado de um hidrogênio e um grupo - C(O)CH3; e (c) 10 a 65% em peso de unidades estruturais de ácido (met)acrílico; em que o polímero dispersante tem um grupo de extremidade de lactona; em que o polímero dispersante tem um peso molecular médio ponderal de 1.500 a 6.000; em que a composição de lavagem de louça automática contém 0% em peso de construtores selecionados do grupo consistindo em ácido nitrilotriacético; ácido etilenodiaminatetracético; ácido
5 / 30 dietilenotriaminapentacético; ácido glicina-N,N-diacético; ácido metilglicina- N,N-diacético; ácido 2-hidroxietiliminodiacético; ácido glutâmico-N,N-ácido diacético; 3-hidroxi-2,2’-iminodissuccinato; S,S-etilenodiaminosuccinato ácido aspártico-ácido diacético; ácido N,N’-etileno diamina dissuccínico; ácido iminodisuccínico; ácido aspártico; ácido aspártico-N,N-ácido diacético; ácido beta-alaninadiacético; ácido poliaspártico; sais dos mesmos e misturas dos mesmos; em que a composição de lavagem de louça automática contém menos de 0,1% em peso de fosfato medido como fósforo elementar; e em que o grupo de extremidade de lactona é uma γ-lactona.
[0011] A presente invenção fornece uma composição de lavagem de louça automática compreendendo: um construtor selecionado do grupo consistindo em carbonato, bicarbonato, citrato, silicato e misturas dos mesmos; um surfactante não iônico; e um polímero dispersante compreendendo: (a) 5 a 75% em peso de unidades estruturais de ácido itacônico; (b) 10 a 85% em peso de unidades estruturais tendo a fórmula I, em que cada R3 é independentemente selecionado de um hidrogênio e um grupo - C(O)CH3; e (c) 10 a 65% em peso de unidades estruturais de ácido (met)acrílico; em que o polímero dispersante tem um grupo de extremidade de lactona; em que o polímero dispersante tem um peso molecular médio ponderal de 1.500 a 6.000; em que a composição de lavagem de louça automática contém 0% em peso de construtores selecionados do grupo consistindo em ácido nitrilotriacético; ácido etilenodiaminatetracético; ácido dietilenotriaminapentacético; ácido glicina-N,N-diacético; ácido metilglicina- N,N-diacético; ácido 2-hidroxietiliminodiacético; ácido glutâmico-N,N-ácido diacético; 3-hidroxi-2,2’-iminodissuccinato; S,S-etilenodiaminosuccinato ácido aspártico-ácido diacético; ácido N,N’-etileno diamina dissuccínico; ácido iminodisuccínico; ácido aspártico; ácido aspártico-N,N-ácido diacético; ácido beta-alaninadiacético; ácido poliaspártico; sais dos mesmos e misturas dos mesmos; em que a composição de lavagem de louça automática contém
6 / 30 menos de 0,1% em peso de fosfato medido como fósforo elementar; em que o grupo de extremidade de lactona é uma γ-lactona; e em que o polímero dispersante tem fórmula II R1 A R2
O O (II) em que A é uma cadeia de polímero compreendendo as unidades estruturais de ácido itacônico, as unidades estruturais de acetato de vinila e as unidades estruturais de ácido (met)acrílico; em que R1 é metil; e em que R2 é metil.
[0012] A presente invenção fornece um método de limpeza de um artigo em uma máquina automática de lavagem de louça, que compreende: proporcionar pelo menos um artigo; fornecer uma composição de lavagem de louça automática de acordo com a presente invenção; e, aplicar a composição de lavagem de louça automática ao pelo menos um artigo.
[0013] Quando incorporado em composições de lavagem de louça automática (particularmente composições de lavagem de louça automática livres de fosfato), o polímero dispersante da presente invenção, como aqui particularmente descrito, melhora dramaticamente o desempenho antimancha e o desempenho de filmagem da composição de lavagem de louça automática.
[0014] A menos que indicado de outra forma, razões, percentagens, partes e semelhantes são em peso. As percentagens em peso (ou % em peso) na composição são percentagens em peso seco, isto é, excluindo qualquer água que possa estar presente na composição. As porcentagens de unidades de monômero no polímero são porcentagens de peso em sólidos, isto é, excluindo qualquer água presente em uma emulsão de polímero.
[0015] Como aqui utilizado, a menos que de outra forma indicado, os
7 / 30 termos “peso molecular médio ponderal” e “Mw” são usados intercambiavelmente para se referir ao peso molecular médio ponderal como medido de uma maneira convencional com cromatografia de permeação de gel (GPC) e padrões convencionais, tal como padrões de poliestireno. Técnicas de GPC são discutidas em detalhes em Modem Size Exclusion Chromatography, W. W. Yau, J. J. Kirkland, D. D. Bly; Wiley-lnterscience, 1979, e em A Guide to Materials Characterization and Chemical Analysis, J. P. Sibilia; VCH, 1988, p. 81-84. Os pesos moleculares médios ponderais são aqui relatados em unidades de Daltons.
[0016] O termo “etilenicamente insaturado” como aqui usado e nas reivindicações anexas descreve moléculas tendo uma ligação dupla carbono- carbono, o que a torna polimerizável. O termo “multietilenicamente insaturado” como usado aqui e nas reivindicações anexas descreve moléculas tendo pelo menos duas ligações duplas carbono-carbono.
[0017] Conforme usado no presente documento, o termo “(met)acrílico” se refere a acrílico ou metacrílico.
[0018] Os termos “etilenóxi” e “EO”, como utilizados aqui e nas reivindicações anexas, se referem a um grupo –CH2-CH2-O-.
[0019] O termo “livre de fosfato" tal como aqui utilizado e nas reivindicações anexas significa composições que contêm ≤ 1% em peso (preferivelmente, ≤ 0,5% em peso; mais preferivelmente, ≤ 0,2% em peso; ainda mais preferivelmente, ≤ 0,1% em peso; ainda mais preferivelmente, ≤ 0,01% em peso; mais preferivelmente, menor que o limite detectável) de fosfato (medido como fósforo elementar).
[0020] O termo “unidades estruturais” como aqui utilizado e nas reivindicações anexas se refere ao remanescente do monômero indicado; assim, uma unidade estrutural de ácido acrílico é ilustrada:
8 / 30 em que as linhas pontilhadas representam os pontos de fixação à espinha dorsal do polímero.
[0021] De um modo preferido, o de lavar loiça automática composição ção da presente invenção, compreende: um construtor (de preferência, 1 a 97% em peso; mais preferivelmente, ≥ 1% em peso; ainda mais preferivelmente, ≥ 10% em peso; ainda mais preferencialmente, ≥ 20% em peso; mais preferencialmente, ≥ 25% em peso; preferencialmente, ≤ 95% em peso; mais preferencialmente, ≤ 90% em peso; ainda mais preferencialmente, ≤ 85% em peso; mais preferencialmente, ≤ 80% em peso) selecionado do grupo constituído por carbonato, bicarbonato, citrato, silicato e suas misturas; um surfactante não iônico (de preferência 0,2 a 15% em peso; mais preferível, 0,5 a 10% em peso; mais preferencialmente, 1,5 a 7,5% em peso); e um polímero dispersante (de preferência 0,5 a 15% em peso; mais preferencialmente, 0,5 a 10% em peso; ainda mais preferencialmente, 1 a 8% em peso; ainda mais preferencialmente, 2 a 6% em peso; mais preferencialmente, 3 a 4% em peso ) compreendendo: (a) 5 a 75% em peso (preferencialmente, ≥ 10% em peso; mais preferencialmente, ≥ 15% em peso; ainda mais preferencialmente, ≥ 20% em peso; preferencialmente, ≤ 70% em peso; mais preferencialmente, ≤ 60% em peso mais preferencialmente, 50% em peso) de unidades estruturais de ácido itacônico; (b) 10 a 85% em peso (preferencialmente, ≥ 20% em peso; mais preferencialmente, ≥ 25% em peso; ainda mais preferencialmente, ≥ 30% em peso; mais preferencialmente, ≥ 35% em peso; preferencialmente, ≤ 80% em peso; mais preferencialmente, ≤ 75% em peso; mais preferencialmente, ≤ 70% em peso) de unidades estruturais com a fórmula I
9 / 30 (I) em que cada R3 é independentemente selecionado de um hidrogênio e um grupo -C(O)CH3; e (c) 10 a 65% em peso (preferencialmente ≥ 15% em peso; mais preferencialmente ≥ 20% em peso; preferencialmente ≤ 50% em peso; mais preferencialmente ≤ 40% em peso; ainda mais preferencialmente ≤ 30% em peso) de unidades estruturais de ácido (met)acrílico; em que o polímero dispersante tem um grupo de extremidade de lactona e em que o polímero dispersante tem um peso molecular médio ponderal de 1.500 a 6.000 (preferencialmente, 1.500 a < 5.000; mais preferencialmente 1.750 a 4.500; mais preferencialmente 2.250 a 4.250).
[0022] Preferivelmente, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção compreende: um construtor. Preferivelmente, o construtor usado na composição de lavagem de louça automática da presente invenção compreende pelo menos um de um carbonato, um citrato e um silicato. Mais preferivelmente, o construtor usado na composição de lavagem de louça automática da presente invenção compreende um ou mais de carbonato de sódio, bicarbonato de sódio e citrato de sódio.
[0023] Preferivelmente, a composição de lavagem de louça da presente invenção compreende: 1 a 97% em peso de um construtor. Preferivelmente, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção compreende: ≥ 1% em peso (mais preferivelmente, ≥ 10% em peso; mais preferivelmente, ≥ 20% em peso; mais preferivelmente, ≥ 25% em peso) do construtor, com base no peso seco da composição de lavagem de louça automática. Preferivelmente, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção compreende: ≤ 95% em peso (preferivelmente, ≤ 90% em peso; mais preferivelmente, ≤ 85% em peso; com máxima preferência, ≤ 80% em peso) do construtor, com base no peso seco da composição de
10 / 30 lavagem de louça automática. As porcentagens em peso de carbonatos, citratos e silicatos se baseiam nos reais pesos dos sais, incluindo íons de metal.
[0024] O termo “carbonato (ou carbonatos)" como aqui utilizado e nas reivindicações anexas se refere a sais de metal alcalino ou de amônio de carbonato, bicarbonato, percarbonato e/ou sesquicarbonato. Preferivelmente, o carbonato utilizado na composição de lavagem de louça automática (se existir) é selecionado do grupo que consiste em sais de carbonato de sódio, potássio e lítio (mais preferivelmente, sais de sódio ou potássio; mais preferivelmente, sais de sódio). Percarbonato usado na composição de lavagem de louça automática (se algum) é selecionado de sais de sódio, potássio, lítio e amônio (mais preferivelmente, sais de sódio ou potássio; mais preferivelmente, sais de sódio). Mais preferivelmente, o carbonato usado na composição de lavagem de louça automática (se algum) é selecionado do grupo consistindo em carbonato de sódio, bicarbonato de sódio, percarbonato de sódio e misturas dos mesmos.
[0025] O termo “citrato(s)" como aqui usado e nas reivindicações anexas se refere a citratos de metal alcalino.Preferivelmente, o citrato utilizado na composição de lavagem de louça automática (se algum) é selecionado a partir do grupo que consiste em sais de citrato de sódio, potássio e lítio (mais preferivelmente, sais de sódio ou potássio; com máxima preferência, sais de sódio). Mais preferivelmente, o citrato utilizado na composição de lavagem de louça automática (se algum) é citrato de sódio.
[0026] O termo “silicato(s)” como aqui utilizado e nas reivindicações anexas se refere a silicatos de metal alcalino. Preferencialmente, o silicato utilizado na composição de lavagem de louça automática (se algum) é selecionado a partir do grupo que consiste em sais de silicato de sódio, potássio e lítio (mais preferencialmente, sais de sódio ou potássio; com maior preferência, sais de sódio). Mais preferencialmente, o silicato utilizado na
11 / 30 composição de lavagem de louça automática (se algum) é o dissilicato de sódio. Preferivelmente, o construtor utilizado na composição de lavagem de louça automática da presente invenção inclui um silicato. Preferivelmente, quando o construtor usado na composição de lavagem de louça automática da presente invenção inclui um silicato, a composição de lavagem de louça automática preferivelmente compreende 0 a 10% em peso (preferivelmente, 0,1 a 5% em peso; mais preferivelmente, 0,5 a 3% em peso; com máxima preferência, 0,75 a 2,5% em peso) do silicato(s).
[0027] Preferivelmente, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção, compreende: 0,2 a 15% em peso (preferivelmente, 0,5 a 10% em peso; mais preferivelmente, 1,5 a 7,5% em peso), com base no peso seco da composição de lavagem de louça automática, do surfactante não iônico. Mais preferivelmente, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção, compreende: 0,2 a 15% em peso (preferivelmente, 0,5 a 10% em peso; mais preferivelmente, 1,5 a 7,5% em peso), com base no peso seco da composição de lavagem de louça automática, do surfactante não iônico, em que o surfactante é um alcoxilato de álcool graxo.
[0028] Preferencialmente, o surfactante não iônico usado na composição de lavagem de louça automática da presente invenção tem uma fórmula selecionada de RO-(M)x-(N)y-OH, e RO-(M)x-(N)y-(P)z-OH em que M representa unidades estruturais de óxido de etileno, N representa unidades estruturais de C3-18 1,2-epoxialcano, P representa unidades estruturais de C6-18 alquil glicidil éter, x é de 5 a 40, y é de 0 a 20, z é de 0 a 3 e R representa um grupo alquil C6-22 linear ou ramificado.
[0029] Preferencialmente, o surfactante não iônico usado na composição de lavagem de louça automática da presente invenção tem uma
12 / 30 fórmula selecionada de RO-(M)x-(N)y-OH, e RO-(M)x-(N)y-O-R’ em que M e N são unidades estruturais derivadas de óxidos de alquileno (das quais uma é óxido de etileno); x é de 5 a 40; y é de 0 a 20; R representa um grupo C6-C22 alquil linear ou ramificado; e R’ representa um grupo derivado da reação de um precursor de álcool com um haleto de alquila C6-C22 linear ou ramificado, epoxialcano ou glicidil éter.
[0030] Preferencialmente, o surfactante não iônico usado na composição de lavagem de louça automática da presente invenção tem uma fórmula RO-(M)x-OH em que M representa unidades estruturais de óxido de etileno e x é de pelo menos três (de preferência, pelo menos cinco; de preferência não mais que dez; de preferência, não mais que oito). De preferência, em que R e R’ cada um tem pelo menos oito (mais preferencialmente, pelo menos dez) átomos de carbono.
[0031] Preferivelmente, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção inclui um polímero dispersante. Mais preferivelmente, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção, inclui: 0,5 a 15% em peso, com base no peso seco da composição de lavagem de louça automática, de um polímero dispersante. Ainda mais preferivelmente, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção, inclui 0,5 a 10% em peso, com base no peso seco da composição de lavagem de louça automática de um polímero dispersante. Ainda mais preferencialmente, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção inclui 1 a 8% em peso, com base no peso seco da composição de lavagem de louça automática, de um polímero dispersante. Ainda mais preferencialmente, a composição de lavagem de louça automática da presente
13 / 30 invenção inclui 2 a 6% em peso, com base no peso seco da composição de lavagem de louça automática, de um polímero dispersante. Ainda mais preferencialmente, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção inclui 3 a 4% em peso, com base no peso seco da composição de lavagem de louça automática, de um polímero dispersante.
[0032] De preferência, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção inclui 0,5 a 15% em peso (mais preferencialmente, 0,5 a 10% em peso; ainda mais preferivelmente, 1 a 8% em peso; ainda mais preferencialmente, 2 a 6% em peso; mais preferencialmente, 3 a 4% em peso), com base no peso seco da composição de lavagem de louça automática de um polímero dispersante compreendendo: (a) 5 a 75% em peso (preferencialmente, ≥ 10% em peso; mais preferencialmente, ≥ 15% em peso; ainda mais preferencialmente, ≥ 20% em peso; preferencialmente, ≤ 70% em peso; mais preferencialmente, ≤ 60% em peso; mais preferencialmente, ≤ 50% em peso) de unidades estruturais de ácido itacônico; (b) 10 a 85% em peso (preferencialmente, ≥ 20% em peso; mais preferencialmente, ≥ 25% em peso; ainda mais preferencialmente, ≥ 30% em peso; mais preferencialmente, ≥ 35% em peso; preferencialmente, ≤ 80% em peso; mais preferencialmente, ≤ 75% em peso; mais preferencialmente, ≤ 70% em peso) de unidades estruturais tendo fórmula I (I) em que cada R3 é independentemente selecionado de um hidrogênio e um grupo -C(O)CH3; e (c) 10 a 65% em peso (preferencialmente ≥ 15% em peso; mais preferencialmente ≥ 20% em peso; preferencialmente ≤ 50% em peso; mais preferencialmente ≤ 40% em peso; ainda mais preferencialmente ≤ 30% em peso) de unidades estruturais de ácido (met)acrílico (preferivelmente, ácido acrílico); em que o polímero dispersante tem um grupo de extremidade de lactona e em que o polímero dispersante tem
14 / 30 um peso molecular médio ponderal, Mw, de 1.500 a 6.000 (preferencialmente, 1.500 a < 5.000; mais preferencialmente 1.750 a 4.500; mais preferencialmente 2.250 a 4.250) Daltons.
[0033] De preferência, R3 é hidrogênio em < 100% molar de unidades estruturais de fórmula I incluídos no polímero dispersante. Mais preferencialmente, R3 é hidrogênio em 0 a 50% molar de unidades estruturais de fórmula I no polímero dispersante. Mais preferencialmente, R3 é hidrogênio em 0 a 40% molar de unidades estruturais de fórmula I no polímero dispersante.
[0034] Preferivelmente, o polímero dispersante usado na composição de lavagem de louça automática da presente invenção compreende ≤ 0,3% em peso (preferivelmente, ≤ 0,1% em peso; ainda mais preferivelmente, ≤ 0,05% em peso; ainda mais preferivelmente, ≤ 0,03% em peso; com máxima preferência, ≤ 0,01% em peso) de unidades estruturais de monômero de reticulação multietilenicamente insaturado.
[0035] Preferencialmente, o polímero dispersante usado na composição de lavagem de louça automática da presente invenção compreende ≤ 10% em peso (preferencialmente, ≤ 5% em peso; mais preferencialmente, ≤ 2% em peso; ainda mais preferencialmente, ≤ 1% em peso) de unidades estruturais de monômero sulfonado. Mais preferivelmente, o polímero dispersante usado na composição de lavagem de louça automática da presente invenção compreende ≤ 10% em peso (preferivelmente, ≤ 5% em peso; mais preferivelmente, ≤ 2% em peso; ainda mais preferivelmente, ≤ 1% em peso) de unidades estruturais de monômero sulfonado selecionado do grupo consistindo em ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfônico (AMPS), ácido 2-metacrilamido-2-metilpropano sulfônico, ácido 4-estirenossulfônico, ácido vinilsulfônico, ácido 3-alilóxi sulfônico, ácido 2-hidróxi-1-propano sulfônico (HAPS), ácido 2-sulfoetil(met)acrílico, ácido 2-sulfopropil(met)acrílico, ácido 3-sulfopropil(met)acrílico, ácido 4-
15 / 30 sulfobutil(met)acrílico e sais dos mesmos. Mais preferencialmente, o polímero dispersante usado na composição de lavagem de louça automática da presente invenção compreende ≤ 10% em peso (preferencialmente, ≤ 5% em peso; mais preferencialmente, ≤ 2% em peso; ainda mais preferencialmente, ≤ 1% em peso) de unidades estruturais de monômero de ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfônico (AMPS).
[0036] Preferencialmente, o polímero dispersante usado na composição de lavagem de louça automática da presente invenção compreende ≤ 8% em peso (preferencialmente, ≤ 5% em peso; mais preferencialmente, ≤ 3% em peso; mais preferencialmente, ≤ 1% em peso) de unidades estruturais de ésteres de ácido (met)acrílico.
[0037] Preferencialmente, o polímero dispersante usado na composição de lavagem de louça automática da presente invenção compreende ≤ 8% em peso (preferencialmente, ≤ 5% em peso; mais preferencialmente, ≤ 3% em peso; mais preferencialmente, ≤ 1% em peso) de unidades estruturais de ésteres de ácido itacônico.
[0038] Preferencialmente, o polímero dispersante usado na composição de lavagem de louça automática da presente invenção tem um grupo de extremidade de lactona. De preferência, o grupo de extremidade de lactona é um produzido por uma reação de esterificação interna entre um grupo de ácido carboxílico em um resíduo de monômero de ácido carboxílico polimerizado e um grupo hidróxi terminal derivado de um agente de transferência de cadeia. Mais preferencialmente, o grupo de extremidade de lactona é uma γ-lactona.
[0039] De preferência, o polímero dispersante usado na composição de lavagem de louça automática da presente invenção tem uma fórmula II
16 / 30 R1 A R2
O O (II) em que A é uma cadeia de polímero compreendendo as unidades estruturais de ácido itacônico, as unidades estruturais de acetato de vinila e as unidades estruturais de ácido (met)acrílico; R1 e R2 são independentemente um H ou um grupo C1-4 alquila. Mais preferivelmente, o polímero dispersante usado na composição de lavagem de louça automática da presente invenção tem uma fórmula II, em que A é uma cadeia de polímero compreendendo as unidades estruturais de ácido itacônico, as unidades estruturais de acetato de vinila e as unidades estruturais de ácido (met)acrílico; em que R1 é metil; e em que R2 é metil.
[0040] De preferência, o polímero dispersante usado na composição de lavagem de louça automática da presente invenção é produzido por polimerização de solução. De preferência, o polímero dispersante é um copolímero aleatório. De preferência, o solvente usado na síntese do polímero dispersante é selecionado de 2-propanol aquoso, etanol aquoso, 2- propanol anidro, etanol anidro e misturas dos mesmos.
[0041] De preferência, o polímero dispersante usado na composição de lavagem de louça automática da presente invenção é fornecido na forma de um polímero de solução solúvel em água, uma pasta, um pó seco, grânulos ou outra forma sólida.
[0042] A composição de lavagem de louça automática da presente invenção, opcionalmente, compreende ainda: um aditivo. Preferivelmente, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção compreende ainda: um aditivo selecionado do grupo que consiste em uma fonte alcalina, um agente de branqueamento (por exemplo, percarbonato de sódio, perborato de sódio); um ativador de branqueamento (por exemplo, tetracetiletilenodiamina (TAED)); um catalisador de branqueamento (por
17 / 30 exemplo, acetato de manganês(II), cloreto de cobalto(II), bis(TACN)magnésio trióxido acetato); uma enzima (por exemplo, protease, amilase, lipase ou celulase); um fosfonato (por exemplo, ácido 1-hidroxi etilideno-1,1-difosfônico (HEDP); um supressor de espuma; um agente colorante; uma fragrância; um silicato; um construtor adicional; um agente antibacteriano; um enchimento; um polímero de controle de depósito e misturas dos mesmos. Mais preferencialmente, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção compreende ainda um aditivo, em que o aditivo inclui um agente de branqueamento (por exemplo, percarbonato de sódio, perborato de sódio); um ativador de branqueamento (por exemplo, tetracetiletilenodiamina (TAED)) e uma enzima (por exemplo, protease, amilase, lipase ou celulase). Mais preferencialmente, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção compreende ainda um aditivo, em que o aditivo inclui um agente de branqueamento, em que o agente de branqueamento inclui percarbonato de sódio; um ativador de branqueamento, em que o ativador de branqueamento inclui tetracetiletilenodiamina (TAED); e uma enzima, em que a enzima inclui uma protease e uma amilase.
[0043] Enchimentos incluídos nos tabletes ou pós são substâncias inertes solúveis em água, tipicamente sais de sódio ou potássio (por exemplo, sulfato de sódio, sulfato de potássio, cloreto de sódio, cloreto de potássio). Em tabletes e pós, os enchimentos estão tipicamente presentes em quantidades variando de 0% em peso a 75% em peso. Enchimentos incluídos em formulações de gel incluem tipicamente aqueles mencionados para uso em tabletes e pós e também água. Fragrâncias, corantes, supressores de espuma, enzimas e agentes antibacterianos totalizam geralmente não mais que 10% em peso, alternativamente não mais que 5% em peso da composição de lavagem de louça automática.
[0044] A composição de lavagem de louça automática da presente
18 / 30 invenção, opcionalmente, compreende ainda: uma fonte alcalina. Fontes alcalinas adequadas incluem, sem limitação, carbonatos de metais alcalinos e hidróxidos de metais alcalinos, tais como carbonato de sódio ou potássio, bicarbonato, sesquicarbonato, sódio, lítio ou hidróxido de potássio, ou misturas dos anteriores. Hidróxido de sódio é preferido. A quantidade de fonte alcalina na composição de lavagem de louça automática da presente invenção (se alguma) é de pelo menos 1% em peso (de preferência, pelo menos 20% em peso) e até 80% em peso (de preferência até 60% em peso), com base sobre o peso seco da composição de lavagem de louça automática.
[0045] A composição de lavagem de louça automática da presente invenção, opcionalmente, compreende ainda: um agente de branqueamento (por exemplo, percarbonato de sódio). A quantidade do agente de branqueamento na composição de lavagem de louça automática da presente invenção (se alguma) está preferivelmente em uma concentração de 1 a 25% em peso (mais preferivelmente, 5 a 20% em peso), com base no peso seco da composição de lavagem de louça automática.
[0046] A composição de lavagem de louça automática da presente invenção, opcionalmente, compreende ainda: um ativador de branqueamento (por exemplo, tetracetiletilenodiamina (TAED)). A quantidade do agente de branqueamento na composição de lavagem de louça automática da presente invenção (se alguma) está preferivelmente em uma concentração de 1 a 10% em peso (mais preferivelmente, 2,5 a 7,5% em peso), com base no peso seco da composição de lavagem de louça automática.
[0047] A composição de lavagem de louça automática da presente invenção, opcionalmente, compreende ainda: um polímero de controle de depósito, útil para controlar depósitos insolúveis em máquinas de lavar louça automáticas. Polímeros de controle de depósito preferíveis incluem polímeros compreendendo combinações de unidades estruturais de pelo menos um de ácido acrílico, ácido metacrílico, monômeros diácidos (por exemplo, ácido
19 / 30 maleico), ésteres de ácido acrílico ou metacrílico (por exemplo, ésteres de polietileno glicol), estireno, monômeros sulfonados (por exemplo, AMPS), acrilamidas substituídas e metacrilamidas substituídas.
[0048] Preferivelmente, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção compreende ≤ 1% em peso (preferivelmente, ≤ 0,5% em peso; mais preferivelmente, ≤ 0,2% em peso; ainda mais preferivelmente, ≤ 0,1% em peso; ainda mais preferivelmente, ≤ 0,01% em peso; com máxima preferência, < o limite detectável) de fosfato (medido como fósforo elementar). Preferivelmente, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção é livre de fosfato.
[0049] Preferivelmente, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção compreende < que o limite detectável de construtores selecionados do grupo consistindo em ácido nitrilotriacético; ácido etilenodiaminatetracético; ácido dietilenotriaminapentacético; ácido glicina-N,N-diacético; ácido metil glicina-N,N-diacético; ácido 2- hidroxietiliminodiacético; ácido glutâmico, ácido -N,N-diacético; 3-hidroxi- 2,2’-iminodissuccinato; S,S-etilenodiaminasuccinato, ácido aspártico-ácido diacético; ácido N,N’-etileno diamina dissuccínico; ácido iminodisuccínico; ácido aspártico; ácido aspártico-N,N-ácido diacético; ácido beta- alaninadiacético; ácido poliaspártico; sais dos mesmos e misturas dos mesmos.Mais preferivelmente, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção contém 0% em peso de construtores selecionados do grupo consistindo em ácido nitrilotriacético; ácido etilenodiaminatetracético; ácido dietilenotriaminapentacético; ácido glicina-N,N-diacético; ácido metil glicina-N,N-diacético; ácido 2-hidroxietiliminodiacético; ácido glutâmico, ácido -N,N-diacético; 3-hidroxi-2,2’-iminodissuccinato; S,S- etilenodiaminasuccinato, ácido aspártico-ácido diacético; ácido N,N’-etileno diamina dissuccínico; ácido iminodisuccínico; ácido aspártico; ácido aspártico-N,N-ácido diacético; ácido beta-alaninadiacético; ácido
20 / 30 poliaspártico; sais dos mesmos e misturas dos mesmos. De preferência, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção compreende ≤ 2% em peso (mais preferencialmente, ≤ 1,5% em peso; mais preferencialmente, ≤ 1% em peso) de compostos fosfonato de baixo peso molecular (isto é, < 1.000 Daltons) (por exemplo, ácido 1- hidroxietilideno-1,1-difosfônico (HEDP) e seus sais).
[0050] Preferivelmente, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção tem um pH (a 1% em peso em água) de pelo menos 9 (preferivelmente, ≥ 10; mais preferivelmente, ≥ 11,5). Preferivelmente, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção tem um pH (a 1% em peso em água) não superior a 13.
[0051] Preferencialmente, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção pode ser formulada em qualquer forma típica, por exemplo, como um tablete, pó, bloco, monodose, sachê, pasta, líquido ou gel. As composições de lavagem de louça automática da presente invenção são úteis para a limpeza de utensílios, tais como utensílios para comer e cozinhar, pratos, em uma máquina de lavagem de louça automática.
[0052] Preferivelmente, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção é adequada para uso em condições de operação típicas. Por exemplo, quando utilizada em uma máquina de lavagem de louça automática, as temperaturas típicas da água durante o processo de lavagem são, preferivelmente, de 20°C a 85°C, preferivelmente, 30°C a 70°C. As concentrações típicas para a composição de lavagem de louça automática como uma porcentagem de líquido total na máquina de lavar louça são, preferivelmente, de 0,1 a 1% em peso, preferivelmente, de 0,2 a 0,7% em peso. Com a seleção de uma forma e tempo de adição de produto apropriados, as composições de lavagem de louça automática da presente invenção podem estar presentes na pré-lavagem, lavagem principal, penúltimo enxágue, enxágue final ou qualquer combinação desses ciclos.
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[0053] Preferivelmente, o método de limpeza de um artigo em uma máquina de lavagem de louça automática da presente invenção compreende: proporcionar pelo menos um artigo (por exemplo, utensílio, de cozinhar, utensílio de assar, utensílio de mesa, prato, talheres e/ou copos); fornecer uma composição de lavagem de louça automática da presente invenção; e aplicar a composição de lavagem de louça automática ao pelo menos um artigo (preferivelmente, em uma máquina de lavar louça automática).
[0054] Algumas modalidades da presente invenção serão agora descritas em detalhes nos Exemplos a seguir.
[0055] O peso molecular médio ponderal, MW; peso molecular médio numérico, MN; e os valores de polidispersidade (PDI) relatados nos Exemplos foram medidos por cromatografia de permeação de gel (GPC) em um sistema LC da série Agilent 1100 equipado com um índice refrativo série Agilent
1100. As amostras foram dissolvidas na mistura de THF/FA grau de HPCL grau (razão de 100:5 volume/volume) a uma concentração de aproximadamente 9 mg/mL e filtradas através de um filtro de seringa de 0,45 μm antes da injeção através de uma coluna de proteção Shodex KF de 4,6 x 10 mm, Coluna Shodex KF 803 de 8,0 x 300 mm, uma coluna Shodex KF 802 de 8,0 x 300 mm e uma coluna Shodex KF-D de 8,0 x 100 mm. Uma taxa de fluxo de 1 mL/min. e temperatura de 40°C foram mantidas. As colunas foram calibradas com padrões de PS de peso molecular estreito (EasiCal PS-2, Polymer Laboratories, Inc.). Exemplo Comparativo C1: Síntese de terpolímero
[0056] A um recipiente de vidro contido em uma camisa de aço inoxidável equipado com um agitador aéreo, um borbulhador de nitrogênio, um controlador de pressão, um condensador de refluxo e um controlador de temperatura foram adicionados 2-propanol (21,84 g), ácido itacônico (10,04 g) e acetato de vinila (5,03 g). O ponto de ajuste do controlador de temperatura foi ajustado em 25°C. O agitador aéreo foi ajustado em 250 rpm.
22 / 30 O controlador de pressão foi ajustado para fornecer uma pressão no conteúdo do frasco de 30 psig. Em seguida, uma solução de terc-butil peroxipivalato (0,58 g) em 2-propanol (2,02 g) foi adicionada ao conteúdo do frasco e o ponto de ajuste do controlador de temperatura foi aumentado para 70°C. Após 5 minutos, o ponto de ajuste do controlador de temperatura foi aumentado ainda mais para 80°C. Ao conteúdo do frasco foi, então, adicionada via bomba de seringa uma mistura de monômero de ácido acrílico (5,03 g), acetato de vinila (5,03 g) e 2-propanol (5,17 g) durante um período de 260 minutos e uma solução de iniciador de terc-butil peroxipivalato (1,17 g) em 2-propanol (4,09 g) durante um período de 320 minutos. Após a adição de iniciador ser cessada, o conteúdo do frasco foi mantido por 120 minutos. O conteúdo do frasco foi, então, despressurizado até a pressão atmosférica e deixado resfriar até a temperatura ambiente. Os sólidos resultantes foram, então, medidos a 42,53% em peso. O polímero de produto foi, então, recuperado por precipitação em n-hexano. O polímero coletado foi seco em um forno a vácuo, a 80°C, por 5 dias. O peso molecular médio ponderal, MW, e o peso molecular médio numérico, MN, do polímero seco foram, então, medidos com os resultados fornecidos na TABELA 1 juntamente com o índice de polidispersidade (PDI) calculado do polímero seco. O polímero seco foi, então, neutralizado adicionando água DI com agitação e ajustando o pH para 7,14 com solução de NaOH a 50% em peso. A % final de sólidos da solução aquosa foi medida a 28,5% em peso. Exemplo Comparativo C2: Síntese de terpolímero
[0057] A um recipiente de vidro contido em uma camisa de aço inoxidável equipado com um agitador aéreo, um borbulhador de nitrogênio, um controlador de pressão, um condensador de refluxo e um controlador de temperatura foram adicionados 2-propanol (19,93 g), ácido itacônico (5,02 g) e acetato de vinila (7,54 g). O ponto de ajuste do controlador de temperatura foi ajustado em 25°C. O agitador aéreo foi ajustado em 250 rpm. O
23 / 30 controlador de pressão foi ajustado para fornecer uma pressão no conteúdo do frasco de 30 psig. Em seguida, uma solução de terc-butil peroxipivalato (0,58 g) em 2-propanol (2,02 g) foi adicionada ao conteúdo do frasco e o ponto de ajuste do controlador de temperatura foi aumentado para 70°C. Após 5 minutos, o ponto de ajuste do controlador de temperatura foi aumentado ainda mais para 80°C. Ao conteúdo do frasco foi, então, adicionada via bomba de seringa uma mistura de monômero de ácido acrílico (5,11 g), acetato de vinila (7,47 g) e 2-propanol (7,09 g) durante um período de 120 minutos e uma solução de iniciador de terc-butil peroxipivalato (1,17 g) em 2-propanol (4,09 g) durante um período de 180 minutos. Após a adição de iniciador ser cessada, o conteúdo do frasco foi mantido por 120 minutos. O conteúdo do frasco foi, então, despressurizado até a pressão atmosférica e deixado resfriar até a temperatura ambiente. Os sólidos resultantes foram, então, medidos a 44,39% em peso. O polímero de produto foi, então, recuperado por precipitação em n-hexano. O polímero coletado foi seco em um forno a vácuo, a 80°C, por 5 dias. O peso molecular médio ponderal, MW, e o peso molecular médio numérico, MN, do polímero seco foram, então, medidos com os resultados fornecidos na TABELA 1 juntamente com o índice de polidispersidade (PDI) calculado do polímero seco. O polímero seco foi, então, neutralizado adicionando água DI com agitação e ajustando o pH para 7 com NaOH a 50% em peso. A % final de sólidos da solução aquosa foi medida a 26,79% em peso. Exemplo 1: Síntese de polímero dispersante
[0058] A um recipiente de vidro contido em uma camisa de aço inoxidável equipado com um agitador aéreo, um borbulhador de nitrogênio, um controlador de pressão, um condensador de refluxo e um controlador de temperatura foram adicionados 2-propanol (16,84 g), ácido itacônico (10,04 g) e acetato de vinila (5,03 g). O ponto de ajuste do controlador de temperatura foi ajustado em 25°C. O agitador aéreo foi ajustado em 250 rpm.
24 / 30 O controlador de pressão foi ajustado para fornecer uma pressão no conteúdo do frasco de 30 psig. Em seguida, uma solução de terc-butil peroxipivalato (0,95 g) em 2-propanol (3,29 g) foi adicionada ao conteúdo do frasco e o ponto de ajuste do controlador de temperatura foi aumentado para 70°C. Após 5 minutos, o ponto de ajuste do controlador de temperatura foi aumentado ainda mais para 80°C. Ao conteúdo do frasco foi, então, adicionada via bomba de seringa uma mistura de monômero de ácido acrílico (5,03 g), acetato de vinila (5,03 g) e 2-propanol (5,17 g) durante um período de 260 minutos e uma solução de iniciador de terc-butil peroxipivalato (1,92 g) em 2-propanol (6,69 g) durante um período de 320 minutos. Após a adição de iniciador ser cessada, o conteúdo do frasco foi mantido por 120 minutos. O conteúdo do frasco foi, então, despressurizado até a pressão atmosférica e deixado resfriar até a temperatura ambiente. Os sólidos resultantes foram, então, medidos a 45,04% em peso. O polímero de produto foi, então, recuperado por precipitação em n-hexano. O polímero coletado foi seco em um forno a vácuo, a 80°C, por 5 dias. O peso molecular médio ponderal, MW, e o peso molecular médio numérico, MN, do polímero em mistura de reação foram, então, medidos com os resultados fornecidos na TABELA 1 juntamente com o índice de polidispersidade (PDI) calculado. O polímero seco foi, então, neutralizado adicionando água DI com agitação e ajustando o pH para 7,38 com solução de NaOH a 50% em peso. A % final de sólidos da solução aquosa foi medida a 27,02% em peso. Exemplo 2: Síntese de polímero dispersante
[0059] A um recipiente de vidro contido em uma camisa de aço inoxidável equipado com um agitador aéreo, um borbulhador de nitrogênio, um controlador de pressão, um condensador de refluxo e um controlador de temperatura foram adicionados 2-propanol (10,6 g), ácido itacônico (10,04 g) e acetato de vinila (5,03 g). O ponto de ajuste do controlador de temperatura foi ajustado em 25°C. O agitador aéreo foi ajustado em 250 rpm. O
25 / 30 controlador de pressão foi ajustado para fornecer uma pressão no conteúdo do frasco de 30 psig. Em seguida, uma solução de terc-butil peroxipivilato (0,58 g) em 2-propanol (2,02 g) e uma solução de mercaptoetanol (0,13 g) em 2- propanol (3,57 g) foram adicionadas ao conteúdo do frasco e o ponto de ajuste do controlador de temperatura foi elevado até 70°C. Após 5 minutos, o ponto de ajuste do controlador de temperatura foi aumentado ainda mais para 80°C. Ao conteúdo do frasco foi, então, adicionada via bomba de seringa, uma mistura de monômero de ácido acrílico (5,03 g), acetato de vinila (5,03 g) e 2- propanol (5,17 g) durante um período de 260 minutos, uma solução de iniciador de terc-butil peroxipivalato (1,17 g) em 2-propanol (4,09 g) durante um período de 320 minutos e uma solução de mercaptoetanol (0,255 g) em 2- propanol (7,245 g) durante um período de 320 minutos. Após a adição de iniciador ser cessada, o conteúdo do frasco foi mantido por 120 minutos. O conteúdo do frasco foi, então, despressurizado até a pressão atmosférica e deixado resfriar até a temperatura ambiente. Os sólidos resultantes foram, então, medidos a 42,09% em peso. O polímero de produto foi, então, recuperado por precipitação em n-hexano. O polímero coletado foi seco em um forno a vácuo, a 80°C, por 5 dias. O peso molecular médio ponderal, MW, e o peso molecular médio numérico, MN, do polímero em mistura de reação foram, então, medidos com os resultados fornecidos na TABELA 1 juntamente com o índice de polidispersidade (PDI) calculado. O polímero seco foi, então, neutralizado adicionando água DI com agitação e ajustando o pH para 7,45 com solução de NaOH a 50% em peso. A % final de sólidos da solução aquosa foi medida a 26,24% em peso. Exemplo 3: Síntese de polímero dispersante
[0060] A um recipiente de vidro contido em uma camisa de aço inoxidável equipado com um agitador aéreo, um borbulhador de nitrogênio, um controlador de pressão, um condensador de refluxo e um controlador de temperatura foram adicionados 2-propanol (14,92 g), ácido itacônico (5,02 g)
26 / 30 e acetato de vinila (7,54 g). O ponto de ajuste do controlador de temperatura foi ajustado em 25°C. O agitador aéreo foi ajustado em 250 rpm. O controlador de pressão foi ajustado para fornecer uma pressão no conteúdo do frasco de 30 psig. Em seguida, uma solução de terc-butil peroxipivalato (0,96 g) em 2-propanol (3,34 g) foi adicionada ao conteúdo do frasco e o ponto de ajuste do controlador de temperatura foi aumentado para 70°C. Após 5 minutos, o ponto de ajuste do controlador de temperatura foi aumentado ainda mais para 80°C. Ao conteúdo do frasco foi, então, adicionada via bomba de seringa uma mistura de monômero de ácido acrílico (5,11 g), acetato de vinila (7,47 g) e 2-propanol (7,09 g) durante um período de 120 minutos e uma solução de iniciador de terc-butil peroxipivalato (1,92 g) em 2-propanol (6,68 g) durante um período de 180 minutos. Após a adição de iniciador ser cessada, o conteúdo do frasco foi mantido por 120 minutos. O conteúdo do frasco foi, então, despressurizado até a pressão atmosférica e deixado resfriar até a temperatura ambiente. Os sólidos resultantes foram, então, medidos a 44,98% em peso. O polímero de produto foi, então, recuperado por precipitação em n-hexano. O polímero coletado foi seco em um forno a vácuo, a 80°C, por 5 dias. O peso molecular médio ponderal, MW, e o peso molecular médio numérico, MN, do polímero em mistura de reação foram, então, medidos com os resultados fornecidos na TABELA 1 juntamente com o índice de polidispersidade (PDI) calculado. O polímero seco foi, então, neutralizado adicionando água DI com agitação e ajustando o pH para 7,26 com solução de NaOH a 50% em peso. A % final de sólidos da solução aquosa foi medida a 28,04% em peso. Exemplo 4: Síntese de polímero dispersante
[0061] A um recipiente de vidro contido em uma camisa de aço inoxidável equipado com um agitador aéreo, um borbulhador de nitrogênio, um controlador de pressão, um condensador de refluxo e um controlador de temperatura foram adicionados 2-propanol (8,82 g), ácido itacônico (5,02 g) e
27 / 30 acetato de vinila (7,54 g). O ponto de ajuste do controlador de temperatura foi ajustado em 25°C.
O agitador aéreo foi ajustado em 250 rpm.
O controlador de pressão foi ajustado para fornecer uma pressão no conteúdo do frasco de 30 psig.
Em seguida, uma solução de terc-butil peroxipivilato (0,58 g) em 2-propanol (2,02 g) e uma solução de mercaptoetanol (0,13 g) em 2- propanol (3,57 g) foram adicionadas ao conteúdo do frasco e o ponto de ajuste do controlador de temperatura foi elevado até 70°C.
Após 5 minutos, o ponto de ajuste do controlador de temperatura foi aumentado ainda mais para 80°C.
Ao conteúdo do frasco foi, então, adicionada via bomba de seringa, uma mistura de monômero de ácido acrílico (5,11 g), acetato de vinila (7,47 g) e 2- propanol (7,09 g) durante um período de 120 minutos, uma solução de iniciador de terc-butil peroxipivalato (1,17 g) em 2-propanol (4,09 g) durante um período de 180 minutos e uma solução de mercaptoetanol (0,255 g) em 2- propanol (7,245 g) durante um período de 180 minutos.
Após a adição de iniciador ser cessada, o conteúdo do frasco foi mantido por 120 minutos.
O conteúdo do frasco foi, então, despressurizado até a pressão atmosférica e deixado resfriar até a temperatura ambiente.
Os sólidos resultantes foram, então, medidos a 44,18% em peso.
O polímero de produto foi, então, recuperado por precipitação em n-hexano.
O polímero coletado foi seco em um forno a vácuo, a 80°C, por 5 dias.
O peso molecular médio ponderal, MW, e o peso molecular médio numérico, MN, do polímero em mistura de reação foram, então, medidos com os resultados fornecidos na TABELA 1 juntamente com o índice de polidispersidade (PDI) calculado.
O polímero seco foi, então, neutralizado adicionando água DI com agitação e ajustando o pH para 7,33 com solução de NaOH a 50% em peso.
A % final de sólidos da solução aquosa foi medida a 27,97% em peso.
TABELA 1 Composição de Alimentação de Monômero Peso Molecular (Da) Exemplo (% em peso) PDI Vac IA AA Médio Pond.
Médio Num.
Comp.
C1 40 40 20 6.600 2.800 2,36 Comp.
C2 60 20 20 6.900 3.100 2,23
28 / 30 Composição de Alimentação de Monômero Peso Molecular (Da) Exemplo (% em peso) PDI Vac IA AA Médio Pond. Médio Num. 1 40 40 20 3.550 1.600 2,22 2 40 40 20 2.550 1.300 1,96 3 60 20 20 4.950 2.100 2,4 4 60 20 20 4.050 1.700 2,4 Procedimento para preparar sujeira de alimento
[0062] A sujeira de alimento STIWA descrita na TABELA 2 foi preparada pelo procedimento seguinte.
[0063] a) Levar água até a uma fervura.
[0064] b) Misturar em um copo de papel o molho instantâneo, o ácido benzoico e o amido; e, então, adicionar a mistura à água fervente.
[0065] c) Adicionar leite e margarina ao produto de (b).
[0066] d) Deixar o produto de (c) esfriar até aproximadamente 40°C e, então, adicionar a mistura a um misturador de cozinha (Polytron).
[0067] e) Combinar em outro copo de papel, a gema de ovo, o ketchup e a mostarda e misturando com uma colher.
[0068] f) Adicionar o produto de (e) à mistura de (d) no liquidificador com agitação contínua.
[0069] g) Deixar o produto de (f) agitar no liquidificador por 5 minutos.
[0070] h) Congelar a mistura de sujeira de alimento de produto de 7.
[0071] i) A pasta congelada é colocada na máquina de lavar louça no tempo indicado abaixo. TABELA 2 Ingrediente Peso, g Água 700 Margarina 100 Molho em pó 25 Amido de batata 5 Ácido Benzoico 1 Gema de ovo 3 Mostarda 25 Ketchup 25 Leite 50 Exemplos Comparativos DC1-DC3 e Exemplos D1-D4: Composições de lavagem de louça
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[0072] As composições de lavagem de louça foram preparadas em cada um dos Exemplos Comparativos DC1-DC3 e Exemplos D1-D4 tendo as formulações de componentes identificadas na TABELA 3. A protease utilizada em cada uma das formulações dos componentes foi a protease Savinase® 12T disponível de Novozymes. A amilase utilizada em cada uma das formulações dos componentes foi Stainzyme® amilase 12T disponível de Novozymes. TABELA 3 Concentração em base de sólidos (% em peso) Ingrediente DC1 DC2 DC3 D1 D2 D3 D4 Citrato de sódio 20 20 20 20 20 20 20 Carbonato De Sódio 40 40 40 40 40 40 40 Percarbonato 15 15 15 15 15 15 15 TAED 4 4 4 4 4 4 4 Dissilicato de Sódioa 1 1 1 1 1 1 1 Sulfato de Sódio 7,5 7,5 7,5 7,5 7,5 7,5 7,5 Surfactante Não Iônicob 5 5 5 5 5 5 5 HEDPc 1 1 1 1 1 1 1 Amilase 1 1 1 1 1 1 1 Protease 2 2 2 2 2 2 2 Polímero Dispersanted -- -- 3,5 -- -- -- -- Comp. Exemplo C1 3,5 -- -- -- -- -- -- Comp. Exemplo C2 -- 3,5 -- -- -- -- -- Exemplo 1 -- -- -- 3,5 -- -- -- Exemplo 2 -- -- -- -- 3,5 -- -- Exemplo 3 -- -- -- -- -- 3,5 -- Exemplo 4 -- -- -- -- -- -- 3,5 a Britesil® H20 silicato de sódio hidratado disponível de PQ Corporation. b DowfaxTM 20B102 alcoxilato de álcool linear não iônico disponível de The Dow Chemical Company. c DequestTM 2010 organofosfonato disponível de Italmatch Chemicals S.p.A. d AcusolTM 588 dispersante (copolímero de poliacrilato) disponível de The Dow Chemical Company Condições de Teste de Lavagem de Louça
[0073] Máquina: Miele SS-ADW, Modelo G1222SC Labor. Programa: 1 em ciclo de lavagem a 65°C com lavagem aquecida por 8 min, fuzzy logic desengatada, secagem a quente. Água: 375 ppm de dureza (como CaCO3, confirmada por titulação de EDTA), Ca:Mg = 3:1. Sujeira de alimento: 50 g da composição indicada na TABELA 2 foram introduzidos no licor de lavagem em t=15 minutos congelados num copo. Cada composição de lavagem de louça dos Exemplos Comparativos DC1-DC3 e Exemplos D1-D4 foi testada, dosada a 20 g por lavagem. Avaliação de Filmagem e Manchas
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[0074] Após 15 ciclos de lavagem nas condições de teste de lavagem de louça acima, os copos de vidro foram secos ao ar livre. Após a secagem ao ar livre, as classificações de filmagens e formação de manchas foram determinadas por avaliadores treinados por observações de copos de vidro em uma caixa de luz com iluminação controlada a partir de baixo. Copos de vidro foram classificados para filmagem e formação de manchas de acordo com o método ASTM variando de 1 (sem filme/manchas) a 5 (fortemente filmado/manchado). Um valor médio de 1 a 5 para filmagens e formação de manchas foi determinado para cada copo de vidro e são relatados na TABELA
4. TABELA 4 Composição de Lavagem de Louça Formação de filme (15 Ciclos) Formação de mancha (15 Ciclos) Ex.. Comp. DC1 3,25 1,5 Ex.. Comp. DC2 3,25 1,5 Ex.. Comp. DC3 2,3 2,1 Exemplo D1 1,5 3,25 Exemplo D2 1,6 2,5 Exemplo D3 1,5 3,25 Exemplo D4 1,6 2,5
Claims (10)
1. Composição de lavagem de louça automática caracterizada pelo fato de que compreende: um construtor selecionado do grupo consistindo em carbonato, bicarbonato, citrato, silicato e as misturas dos mesmos; um surfactante não iônico; e um polímero dispersante compreendendo: (a) 5 a 75% em peso de unidades estruturais de ácido itacônico; b) 10 a 85% em peso de unidades estruturais tendo fórmula I (I) em que cada R3 é independentemente selecionado de um hidrogênio e um grupo -C(O)CH3; e (c) 10 a 65% em peso de unidades estruturais de ácido (met)acrílico; em que o polímero dispersante tem um grupo de extremidade de lactona e em que o polímero dispersante tem um peso molecular médio ponderal de 1.500 a 6.000.
2. Composição de lavagem de louça automática de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que R3 é hidrogênio em 0 a 50% em mol de unidades estruturais de fórmula I no polímero dispersante.
3. Composição de lavagem de louça automática de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição de lavagem de louça automática contém menos de 0,1% em peso de fosfato, medido como fósforo elementar.
4. Composição de lavagem de louça automática de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição de lavagem de louça automática contém 0% em peso de construtores selecionados do grupo consistindo em ácido nitrilotriacético; ácido etilenodiaminatetracético; ácido dietilenotriaminapentacético; ácido glicina-N,N-diacético; ácido metil glicina- N,N-diacético; ácido 2-hidroxietiliminodiacético; ácido glutâmico, ácido - N,N-diacético; 3-hidroxi-2,2’-iminodissuccinato; S,S- etilenodiaminasuccinato, ácido aspártico-ácido diacético; ácido N,N’-etileno diamina dissuccínico; ácido iminodisuccínico; ácido aspártico; ácido aspártico-N,N-ácido diacético; ácido beta-alaninadiacético; ácido poliaspártico; sais dos mesmos e misturas dos mesmos.
5. Composição de lavagem de louça automática de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que a composição de lavagem de louça automática contém menos de 0,1% em peso de fosfato, medido como fósforo elementar.
6. Composição de lavagem de louça automática de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que o grupo de extremidade de lactona é uma γ-lactona.
7. Composição de lavagem de louça automática de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que o polímero dispersante tem fórmula II R1 A R2
O O (II) em que A é uma cadeia de polímero compreendendo as unidades estruturais de ácido itacônico, as unidades estruturais de acetato de vinila e as unidades estruturais de ácido (met)acrílico; em que R1 é metil; e em que R2 é metil.
8. Composição de lavagem de louça automática de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um aditivo selecionado do grupo consistindo em um agente de branqueamento, um ativador de branqueamento, uma enzima, um enchimento e misturas dos mesmos.
9. Composição de lavagem de louça automática de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um aditivo, em que o aditivo inclui uma mistura de um agente de branqueamento; um ativador de branqueamento e uma enzima.
10. Método para limpar um artigo em uma máquina de lavar louça automática, caracterizado pelo fato de que compreende: fornecer pelo menos um artigo; fornecer uma composição de lavagem de louça automática da reivindicação 1; e, aplicar a composição de lavagem de louça automática ao pelo menos um artigo.
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