CN1251608A - 用于制备织物柔软组合物的具有降低可燃性的浓缩预混合物 - Google Patents

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T·特林
H·J·德梅耶雷
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Abstract

本发明公开了生物可降解的织物柔软剂预混合物组合物,其含有(1)生物可降解的柔软剂活性物;任选地,低分子量的溶剂;(2)高沸点的水溶性溶剂,以降低粘度,同时避免可燃性;和(3)任选的香料。该预混合物可在室温下加入含有酸的水中,提供pH约1.5－约5,以制得成品组合物。水中还可含有钙和/或镁盐以调节粘度。含有高度不饱和柔软剂活性物的组合物具有改善的冻/融性质。

Description

用于制备织物柔软组合物的具有降低可燃性的浓缩预混合物
技术领域
本发明涉及浓缩液体织物柔软剂活性预混合物，其用于制备可用于柔软衣服的柔软组合物。本发明特别涉及用于家庭洗涤织物操作的漂清循环中的织物柔软组合物的制备，该织物柔软组合物提供极好的柔软织物/控制静电作用。
发明背景
历史上，织物柔软活性物一般含有低量的溶剂。但是，一般来讲，这样的织物柔软剂活性物难以加工，除非升至高温并在高能下加工。提高低分子量溶剂的含量使得可以低温加工，这增加了可燃性。另外，还存在着对适合于作为“成品组合物”出售给消费者或适合于制备这样的组合物的高浓缩“组合物”的需求。所说的用于进一步制备成品组合物的高浓缩组合物应当具有允许它们储存、泵送和在室温下不需要高剪切混合就可加工成最终含水组合物的粘度。非常需要这些浓缩组合物还具有低的可燃性或非可燃的特性。当人们想给世界远地区的消费者提供这种织物柔软作用时，此时若从其它的一些地方将最终的低浓度产品运输至该地区的费用非常昂贵且当地的生产装置是有限和初级的，则无困难就可加工的浓缩活性预混合物和/或组合物是特别重要的。安全性和冻/融稳定性是消费产品和/或用于制备这种消费产品的产品的两个重要属性。
本发明提供了含有生物可降解的活性物、没有或相对有低量的低分子量有机溶剂(例如按组合物的重量计，低于约10％)的高浓缩活性组合物，这致使它们的可燃性降低，它们在长时间储存后，可在正常温度，即室温(约25℃)和优选甚至在低于正常温度下，优选不需要高剪切混合就可加工成稳定的组合物。
发明概述
可用于制备成品组合物的本发明高活性织物柔软剂“预混合物”组合物包含：
A.按组合物的重量计，约50％-约85％，优选约60％-约80％，更优选约65％-约75％的生物可降解的织物柔软剂活性物，其选自：
1.具有下式的柔软剂：
    [(R)4-m-N(+)-[CH2]n-Y-R1]mX(-)
其中各R取代基是短链C1-C6，优选C1-C3烷基或羟烷基，例如甲基(最优选)、乙基、丙基、羟乙基等，苄基或它们的混合物；各m是2或3；各n是从1到约4；各Y是-O-(O)C-或-C(O)-O-；各R1中碳原子数总和，当Y是-O-(O)C-时加1是C6-C22，优选C14-C20，并且当一个YR1碳原子总和是约6-约10时，其它的YR1碳原子总和是约16-约22，各R1是烃基或取代的烃基取代基，优选烷基或亚烷基；其中此R1基团的母体脂肪酸的总平均碘值(下文称为IV)优选为约40-约140，更优选约60-约130，最优选约70-约105(这里使用的“母体”脂肪酸或“相应的”脂肪酸的碘值用来定义存在的所有R1基团的平均不饱和度，该不饱和度与含有同一R1基团的脂肪酸的不饱和度相同)；和其中的抗衡离子X-可以是与柔软剂相容的任何阴离子，优选氯离子、甲基硫酸根、溴离子或硝酸根，更优选氯离子或甲基硫酸根；
2.具有下式的柔软剂：
Figure A9719908600072
其中各Y、R、R1和X(-)的含义同前(这类化合物包括下式的那些化合物：
[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2OC(O)R1)OC(O)R1]Cl(-)
其中C(O)R1衍生自例如天然来源的脂肪酸，包括高油脂酸含量的那些脂肪酸，和优选各R1是甲基或乙基，优选各R1在C15-C19范围内，在该烷基链中任选存在支化度和取代度)；和
3.它们的混合物；
B.至少降低粘度有效量的，但按重量计低于约40％，优选约5％-约30％，更优选约7％-约25％，甚至更优选约10％-约20重量％的高沸点溶剂，优选粘度降至低于约1000cps，优选低于约500cps，更优选低于约300cps，同时不使该组合物更加可燃；和
C.任选地，按该预混合物组合物重量计，0-约10％，优选约3％-约6％低分子量醇，以降低该预混合物组合物的粘度。
发明详述
A.织物柔软活性物
本发明预混合物含有作为必要组分的，按组合物的重量计，约50％-约85％，优选约60％-约80％，更优选约65％-约75％的织物柔软剂活性物，其选自下文确定的化合物和其混合物。
二酯季铵织物柔软活性化合物(DEQA)
(1)第一类DEQA优选含有作为主活性物的下式化合物：
    [(R)4-m-N(+)-[CH2]n-Y-R1]m
其中各R取代基是短链C1-C6，优选C1-C3烷基或羟烷基，例如甲基(最优选)、乙基、丙基、羟乙基等，苄基或它们的混合物；各m是2或3；各n是从1到约4；各Y是-O-(O)C-或-C(O)-O-；各R1中碳原子数总和，当Y是-O-(O)C-时加1是C12-C22，优选C14-C20，各R1是烃基或取代的烃基，优选直链和/或支链的烷基或亚烷基(单和/或多不饱和的)，特别是由天然源得到的混合基团。优选的化合物含有不同的R1基团。此R1基团的母体脂肪酸的平均碘值(下文称为IV)优选是约40-约140，更优选约60-约130；最优选约70-约105。
以上的抗衡离子X(-)可以是与柔软剂相容的任何阴离子，优选强酸的阴离子，例如氯离子、溴离子、甲基硫酸根、硫酸根、硝酸根等，更优选氯离子或甲基硫酸根。
这些生物可降解的季铵织物柔软化合物可含有C(O)R1基团，该基团主要衍生自不饱和脂肪酸例如油酸，和/或得自植物油和/或部分氢化植物油如低芥酸菜子油、红花油、花生油、葵花子油、玉米油、大豆油、妥尔油、米糠油等的脂肪酸，和/或氢化的、和/或部分氢化的脂肪酸。由脂肪酸制备的DEQA的非限制实例具有以下的近似分布：脂肪酰基      DEQA1    DEQA2    DEQA3    DEQA4    DEQA5C12           痕量      痕量      0         0         0C14           3         3         0         0         0C16           4         4         5         5         5C18           0         0         5         6         6C14：1        3         3         0         0         0C16：1        11        7         0         0         3C18：1        74        73        71        68        67C18：2        4         8         8         11        11C18：3        0         1         1         2         2C20：1        0         0         2         2         2C20和以上     0         0         2         0         0未知物        0         0         6         6         7总计          99        99        100       100       102IV            86-90     88-95     99        100       95顺式/反式     20-30     20-30     4         5         5(C18：1)TPU           4         9         11        13        13本发明DEQA的其它非限制实例如下：脂肪酰基        DEQA6         DEQA7C14             0              1C16             11             25C18             4              20C14：1          0              0C16：1          1              0C18：1          27             45C18：2          50             6C18：3          7              0未知物          0              3总计            100            100IV              125-138        56顺式/反式       未得到         7(C18：1)TPU             57             6
DEQA6是由大豆脂肪酸制备的，DEQA7是由轻微氢化的牛油脂肪酸制备的。脂肪酰基        DEQA8     DEQA9      DEQA10异肉豆蔻酸      -          1-2         -肉豆蔻酸        7-11       0.5-1       -异棕榈酸        6-7        6-7         1-3棕榈酸          4-5        6-7         -异硬脂酸        70-76      80-82       60-66硬脂酸          -          2-3         8-10异油酸          -          -           13-17油酸            -          -           6-12IV              3          2           7-12
DEQA8-DEQA10是由不同的商购异硬脂酸制备的。
适合的DEQA可由被表示的所有不同脂肪酸的混合物(总脂肪酸混合物)以及由单独的最终DEQA(由总脂肪酸混合物的不同部分制备的)的混合物作为单一的DEQA制备。如果加入支链脂肪酸如异硬脂酸，则可使用更低IV的柔软剂活性物。
不饱和的，包括多不饱和的脂肪酰基令人惊奇地提供了有效的柔软化作用，而且还提供了较好的再润湿特性、良好的抗静电特性，和特别是由于多不饱和的脂肪酸，优异的冰冻和解冻后复原能力。
高度不饱和物质还更容易配制成浓缩的预混合物，该浓缩预混合物保持它们低的粘度，因此更容易加工，例如泵送、混合等，而不需要大量的溶剂。这些高度不饱和的物质只含少量通常与其结合的低分子量溶剂，即，占总柔软剂/溶剂混合物重量的约7％-约25％，优选约10％-约15％，即使在环境温度下也容易配制成浓的、稳定的本发明组合物。但是，这种溶剂在较高含量下，该浓缩预混合物是可燃的。可燃的定义是闭杯闪点低于约100°F(约38℃)。如本文描述的具有更高沸点的水溶性溶剂可用于制备该活性物。
较低IV的活性物〔40-70〕一般需要较大量的具有更高沸点的水溶性溶剂B。
这种在低温下对活性物进行安全加工的能力对于多不饱和基团特别重要，因为它减少了降解。如后文所述，当这些化合物柔软剂组合物中含有有效的抗氧化剂和/或还原剂时，可以提供另外的抗降解保护作用。
应该清楚，取代基R和R1可以任选地被各种基团取代，例如烷氧基或羟基，并且其可以是直链或支链的，只要R1基团保持其基本上疏水的特性。支链是高度合乎需要的，尤其在脂肪酸混合物中，以降低粘度同时仍提供良好的稳定性。但本发明开发项目允许使用更易得到的直链、饱和和不饱和的脂肪酸。优选的化合物被认为是一种广泛使用的织物柔软剂：氯化二牛油二甲基铵(以后称为“DTDMAC”)的可生物降解的二酯变体。适合的长链DEQA是由含有高多不饱和度的来源物制备的DEQA，即N，N-二(酰基氧乙基)-N，N-二甲基氯化铵，其中酰基是由含有足够多不饱和度的脂肪酸例如牛油脂肪酸和大豆脂肪酸的混合物衍生的。
如果脂肪酰基是不饱和的，例如约50-100％，优选约60-约98％，更优选约65％-约95％，并且多不饱和脂肪酰基的总量(TPU)为约1-约30％，优选约3-约25％，更优选约5-约18％，甚至更优选多于约10％，则使用更少量的溶剂。不饱和脂肪酰基的顺式/反式比例是重要的，顺/反比例为1∶1至约50∶1，最低值为1∶1，优选至少3∶1，更优选约4∶1到约30∶1，再次，将溶剂的使用量减至最小。如果与支链脂肪酸例如异硬脂酸混合，可以使用较低IV的脂肪酸。
这些生物可降解的织物柔软剂活性物一般含有一定百分数，优选低的，例如低于约5％的游离脂肪酸。该游离脂肪酸如下文所说的还作为粘度调节剂起作用，并且可增加一些柔软作用。
这些预混合物对在室温下和/或不需要使用高剪切混合，即简单混合就足够，配制具有较低浓度(按组合物的重量计，约2％-约50％，优选约3％-3约0％，更优选约4％-约26％)的稳定组合物是合乎需要的。但应当理解，若需要，可使用高剪切混合和/或高温。
当预混合物用于配制较高浓度的组合物时，另外的优点在于，该浓缩组合物不是可燃的。活性物的浓度为约13-约60％，优选约18-约52％的成品组合物可制成粘度低于约500cps，优选低于约400cps，更优选低于约200cps，而不会有产生火灾的危险。这种组合物应当含有低于约5％，优选低于约4％，更优选低于约3％低分子量溶剂。
优选的化合物被认为是一种广泛使用的织物柔软剂：氯化二牛油二甲基铵(以后称为“DTDMAC”)的可生物降解的二酯变体。优选至少约80％的DEQA是二酯形式，0至约20％可以是DEQA单酯(例如，在式(1)中，m为2，YR1基团是H或-C-(O)-OH基团)。高度优选的长链DEQA是一种含有相对高量的二油基DEQA的物质，即：氯化N，N-二(油酰基氧基乙基)-N，N-二甲基铵。用于制备本发明DEQA的优选脂肪酸湖是得自植物例如大豆油、低芥酸菜子油、红花油、花生油、葵花子油、玉米油、豆油、妥尔油、米糠油等的甘油三酯、和/或部分氢化的甘油三酯。高度合乎需要的是本发明的化合物相对无不希望的杂质。因此，希望用公知的方法加工脂肪酸源以除去这种杂质，例如在低氧的气氛下加工，通过控制加氢和/或氧化等的化学改性之前和/或之后，通过过滤、吸附等分离不希望的物质。但该物质的纯度不是本发明的一部分内容，本发明同样适用于较不纯的物质，纯度和费用之前的协调根据消费者的需要和要求进行调整。
如本文所用的，当说明二酯时，它可以包括存在的单酯。对于柔软化，在没有/很少洗涤剂被带出的洗涤条件下，单酯的百分含量应尽量低，优选不超过约5％。但是，在阴离子洗涤剂表面活性剂或洗涤剂助剂带出量高的条件下，某些单酯是可取的。二酯与单酯的总比例是从约100∶1至约2∶1，优选从约50∶1至约5∶1，更优选从约13∶1至约8∶1。在高洗涤剂带出的条件下，二酯/单酯比优选为约11∶1。单酯的含量可以在制造DEQA时控制。
在实施本发明中，用作可生物降解的季铵化酯-胺柔软化物质的以上化合物，可以用标准的化学反应来制备。在DTDMAC的二酯变体的一种合成方法中，式RN(CH2CH2OH)2的胺在两个羟基处均用化学式为R1C(O)Cl的酰氯酯化，然后用烷基卤RX使其季铵化，得到所要的反应产物(其中R和R1定义同前)。但是，化学领域技术人员会理解到，这一反应序列可以制备出广泛选择的试剂。
适合配制本发明高度浓缩的液体织物柔软剂预混合物的另一种DEQA柔软剂活性物具有以上的式(1)，其中一个R基团是C1-4羟烷基，优选其中的一个R基团是羟乙基的化合物。这种羟乙基酯活性物的实例是二(酰基氧乙基)(2-羟乙基)甲基铵甲基硫酸盐，其中酰基与DEQA1中的酰基相同。
(2)第二类DEQA活性物具有以下通式：
其中各Y、R、R1和X(-)具有如上的相同含义。这类化合物包括具有下式的那些化合物：
[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2OC〔O〕R1)OC(O)R1]Cl(-)
其中各R是甲基或乙基，优选各R1是C15-C19。在烷基和/或亚烷基链中可存在支化度和取代度。如在本文中使用的，当说明二酯时，它可以包括存在的单酯。可以存在的单酯数量与在DEQA(1)中的相同。式(2)DEQA的实例是化学式为1，2-二(酰氧基)-3-丙烷三甲基氯化铵的“丙基”酯季铵化合物，其中酰基与DEQA5的相同。
这些类型的试剂及其通用制备方法公开在1979年1月30日授权的Naik等的美国专利4,137,180中，该专利在本文引用作为参考。
在柔软剂活性物(1)和(2)中，各R1是烃基或取代的烃基，优选烷基、单不饱和的亚烷基和/或多不饱和的亚烷基。(这里使用的含有给定R1基团的“柔软剂活性物的百分数”与同一R1基团在用于形成所有柔软剂活性物的总R1基团中所占的百分数相同)。该活性物优选含有混合的R1基团，特别是在单个的分子中，还有，任选地，饱和R1基团，对于至少部分的饱和R1基团可包含支链，例如得自异硬脂酸的支链。(这里使用的“母体”脂肪酸或“相应的”脂肪酸的碘值用来定义R1基团的不饱和度，该不饱和度与含有同一R1基团的脂肪酸的不饱和度相同)。
可制备的组合物包括Errol H.Wahl等在1995年6月5日申请的共同未决的申请序号08/461,207，“浓缩的生物可降解的季铵织物柔软剂组合物和含有中等碘值的不饱和脂肪酸链的化合物”中所介绍的那些，所说的申请在本文引用作参考。
本文上述的DEQA活性物可含有低量的游离脂肪酸，该游离脂肪酸可以是未反应的起始物和/或柔软剂活性物的部分降解(水解)的副产物。游离脂肪酸的含量最好低，优选低于柔软剂活性物重量的约10％，更优选低于约5％。
B.高沸点水溶性的有机溶剂
本发明预混合物组合物包含降低粘度有效量的，按预混合物组合物的重量计，高至约40％，优选约5％-约30％，更优选约7％-约25％，甚至更优选约10％-约20％的沸点高于约85℃，更优选高于约100℃的水溶性有机溶剂。出于安全的原因，该溶剂的闪点应当高于约35℃，优选高于约100℃。这些水溶性的有机溶剂优选与水是完全可混溶的。
高沸点水溶性有机溶剂的非限制实例包括二醇(特别是在以下共同未决的美国专利申请中描述的那些：08/621,019；08/620,627；08/620,767；08/620,513；08/621,285；08/621,299；08/621,298；08/620,626；08/620,625；08/620,772；08/621,281；08/620,514和08/620,958，所有这些专利申请都是在1996年3月22日申请的，题目都为“浓缩、稳定的优选透明的织物柔软组合物”，所有所述组合物在本文引用作参考)、碳酸亚丙酯、丙二醇、己二醇、丁基卡必醇和低分子量的聚乙二醇，但聚乙二醇不是优选的，在某些情况下，应当排除在外，以避免在成品组合物中的问题，例如在所说的共同未决的申请中公开的透明组合物。高度合乎需要的是，能够在没有所说专利申请中描述的二醇下进行配制，所说的二醇即ClogP为约0.15-约0.64，优选约0.25-约0.62，更优选约0.40-约0.60并且具有不对称度的那些溶剂，除非最终的成品组合物是透明的。
选择所说的高沸点水溶性有机溶剂，优选给预混合物提供需要的粘度，使得其在正常的室温下能够加工。对于上文公开的高不饱和的织物柔软剂化合物而言，可更容易获得这种低粘度和仅通过常规混合制备成品组合物的能力。当溶剂B和所存在的如下文所述的任何香料不足以提供预混合物可接受的低粘度时，例如在低至约20℃，优选低至约10℃下，粘度低于约1000cps，优选低于约500cps，更优选低于约300cps，则只要获得所需的低可燃性，如下文公开的醇C可用于提供需要的粘度降低和/或其它所需的性质，例如产品的透明度。
如果与高IV(IV＞80)的柔软剂活性物一起使用，含有高沸点水溶性溶剂的成品组合物具有优异的冻/融特性，这是这些高沸点水溶性溶剂令人吃惊的特征。它们在冷冻之后，能更完全地复原。
用于本发明的优选的高沸点水溶性溶剂是1，2-丙二醇、己二醇、丁基卡必醇等。
C.低分子量醇
低分子量的醇，例如分子量低于约120，特别是低于约100的那些醇任选地以以按预混合物组合物重量计0-约10％，优选约1％～约7％，更优选约3％-约6％的含量存在。这些低分子量的醇一般是廉价的，通常与柔软剂活性物一起使用，并降低粘度。遗憾的是，它们是挥发和可燃的。当需要降低粘度时，如果人们希望避免产品被标记为“可燃的”(闭杯闪点＜100°F)，这会造成对昂贵运输要求的需求，则可使用的这种溶剂的量是有限的。现已测定，人们可使用高沸点的溶剂，以扩增低分子量的溶剂和改善冻-融复原作用，而不会在成品中产生问题。
由于气味和与低分子量醇有关的VOC(挥发性的有机化合物)，这种低分子量醇的含量还应保持低。例如，异丙醇和正丙醇具有明显的气味，如果使用高量，可产生火灾。但如果将其量减至最小，这些溶剂可任选地是所存在的总溶剂中的一部分。几种丁醇也具有气味，但由于有效的粘度/稳定性，也可以使用，特别是当使用低量以减少它们的气味时。这种低分子量的醇包括：乙醇；异丙醇；正丙醇；叔丁醇等。如果低分子量的醇不足够的话，则人们可添加如上述的溶剂B。
D.分散助剂
本发明预混合物可任选地含有分散助剂，例如选自单长链烷基阳离子型季铵化合物、单长链烷基氧化胺、乙氧基化脂肪醇(C12 -22烷基/链烯基，EO5-40)、乙氧基化脂肪胺(C12-22烷基/链烯基，EO5-40)、其它的非离子表面活性剂和它们的混合物，以有助于形成最终的组合物。这些分散助剂特别地可用于制备含有相对高量的如下文所述的香料的稀释柔软剂组合物。当存在所述的分散助剂时，一般其总含量为组合物重量的约2-约35％，优选约3-约25％，更优选约4-约15％，甚至更优选约5-约13％。在制备最终柔软剂组合物中，把这些物质或是作为活性柔软剂原料(I)的一部分加入，或者是作为单独的组分加入。分散助剂的总含量包括可能作为组分(I)的一部分存在的任何数量。
(1)单烷基阳离子型季铵化合物
当存在单烷基阳离子型季铵化合物时，其含量通常为组合物重量的约2-约25％，优选约3-约17％，更优选约4-约15％，甚至更优选约5-约13％，总的单烷基阳离子型季铵化合物至少处在有效的含量范围。
可用于本发明的这类单烷基阳离子型季铵化合物优选是通式如下的季铵盐：
           [R4N+(R5)3]X-
其中：
R4是C8-C22烷基或链烯基，优选C10-C18烷基或链烯基，更优选C10-C14或C16-C18烷基或链烯基；各R5是C1-6烷基或取代的烷基(如羟基烷基)，优选C1-C3烷基，如甲基(最优选)、乙基、丙基等，苄基，氢，带有约2-约20个氧乙烯单元、优选约2.5-约13个氧乙烯单元、更优选约3-约10个氧乙烯单元的聚乙氧基化链，以及它们的混合物；X-与前面对式(I)定义的相同。
特别优选的分散助剂是单月桂基三甲基氯化铵和单牛油基三甲基氯化铵，它们可由Witco以Varisoft471的商品名称买到，以及可由Witco以商品名称Varisoft417买到的单油基三甲基氯化铵。
R4基团也可以通过一个含一个或多个酯、酰胺、醚、胺等连接基团的基团与阳离子氮原子相连接，该连接基对于提高组分(I)等的可浓缩性是理想的。这些连接基团优选在离氮原子的约1-约3个碳原子内。
单烷基阳离子型季铵化合物还包括C8-C22烷基胆碱酯。这一类型的优选的分散助剂具有以下化学式：
            R1C(O)-O-CH2CH2N+(R)3X-
其中R1、R和X-的定义同前。
高度优选的分散助剂包括C12-C14椰油基胆碱酯和C16-C18牛油基胆碱酯。
在美国专利4,840,738(Hardy和Walley，1989年6月20日颁发)中叙述了在长链中含有酯键的合适的可生物降解的单长链烷基分散助剂，该专利在本文中引用作为参考。
当分散助剂包括烷基胆碱酯时，该组合物中优选还含有少量的、优选占组合物重量约2-约5％的有机酸。在上述的欧洲专利申请404471(Machin等，1990年12月27日公布)中叙述了有机酸，该申请在这里引用作为参考。有机酸优选选自羟基乙酸、乙酸、柠檬酸及其混合物。
摩尔环氧乙烷的乙基二(聚乙氧基乙醇)烷基乙基硫酸铵，它可由Witco Chemical Company得到，商品名称Variquat66；聚乙二醇(15)油基氯化铵，可由Akzo Chemical Company得到，商品名称Ethoquad0/25；和聚乙二醇(15)椰油基氯化铵，可由Akzo Chemical Company得到，商品名称EthoquadC/25。
虽然分散助剂的主要功能是提高酯类柔软剂的分散性，但本发明的分散助剂最好也具有一些软化性质以便促进组合物的柔软化性能。因此，本发明组合物最好是基本上不含非含氮的乙氧基化非离子型分散助剂，此类物质会减小该组合物总的柔软化性能。
另外，只有一个单长烷基链的季铵化合物可以保护阳离子型柔软剂不与从洗涤溶液中带入漂清液里的阴离子型表面活性剂和/或洗涤剂助剂相互作用。
(2)氧化胺
合适的氧化胺包括带有一个约8-约22个碳原子、优选约10-约18个碳原子、更优选约8-约14个碳原子的烷基或羟烷基部分，以及选自含有约1-约3个碳原子的烷基和羟烷基的两个烷基部分的那些氧化胺。
实例包括二甲基辛基氧化胺，二乙基癸基氧化胺，二(2-羟乙基)癸基氧化胺，二甲基十二烷基氧化胺，二丙基十四烷基氧化胺，甲基乙基十六烷基氧化胺，二甲基-2-羟基十八烷基氧化胺和椰油脂族烷基二甲基氧化胺。
其它可用于本发明的非离子表面活性剂分散助剂公开在Cristina Avila-Garcia等在1995年11月3日申请的共同未决的临时申请，序列号60/007224，“稳定的高香料、低-活性织物柔软剂组合物”中，所说的申请在本文引用作参考。
E.其它任选的组分
(A)香料
本发明的预混合物和/或成品组合物可含有任何柔软剂相容的香料，香料的含量将提供在最终成品中所需的香料作用并降低预混合物的粘度，由此改善加工性。香料的含量一般低于约25％，优选约0.5％-约15％，更优选约1％-约10％，以允许在制备最终组合物过程中稀释。香料还应是一种以及在含量上不引起产品是可燃性的物质。使用本发明的优点是香料以及其它的任选溶剂和/或其它组分可加入预混合物中，以简化成品组合物的制备。
这种方便的预混合物是可得到的，甚至含有常规的活性物。在常规的液体织物柔软剂组合物中，柔软剂活性物衍生自具有较低IV值(低于约60)的脂肪酸，在没有本发明的情况下，它们在分散在水中之前，需要被加热和熔融。香料不应暴露在这种熔融需要的温度下。有些香料组分被降解，有些挥发和损失掉。
本发明的预混合物含有香料，其可加入室温下理想地含有需要量的酸，优选无机酸，更优选HCl的水中，以制成如下文讨论的成品组合物。本发明使用预混合物提供了对可被降解的物质的附加保护和避免使用高能量，由此降低了在生产成品组合物中产生的总环境负载。
(B)增白剂
本发明预混合物，特别是成品组合物还可任选地含有约0.005-5重量％某些类型的亲水性荧光增白剂，它们也起抑制染料转移的作用。如果使用，本发明组合物中优选含约0.001-约1重量％的这类荧光增白剂。
可用于本发明的亲水性荧光增白剂是结构式如下的化合物：
其中R1选自苯胺基、N-2-二(羟乙基)和NH-2-羟乙基；R2选自N-2-二(羟乙基)、N-2-羟乙基-N-甲氨基、吗啉代、氯和氨基；M是成盐阳离子，如钠或钾。
当以上化学式中R1是苯胺基、R2是N-2-二(羟乙基)，且M是阳离子如钠时，增白剂是4，4′-二〔(4-苯胺基-6-(N-2-二羟乙基)-s-三嗪-2-基)氨基〕-2，2′-芪二磺酸及二钠盐。此特殊的增白剂品种由Ciba-Geigy Corporation以Tinopal-UNPA-GX的商品名称销售。Tinopal-UNPA-GX是可用于本发明漂清时加入的组合物中的优选亲水性荧光增白剂。
当以上化学式中的R1是苯胺基，R2是N-2-羟乙基-N-2-甲氨基，且M是阳离子如钠时，则增白剂是4，4′-二〔(4-苯胺基-6-(N-2-羟乙基-N-甲氨基)-s-三嗪-2-基)氨基〕-2，2′-芪二磺酸二钠盐。此特殊的增白剂品种由Ciba-GeigyCorporation以Tinopal-5BM-GX的商品名称销售。
当上式中R1是苯胺基，R2是吗啉代，且M是阳离子如钠时，则增白剂是4，4′-二〔(4-苯胺基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基)氨基〕-2，2＇-芪二磺酸，钠盐。此特殊的增白剂由Ciba-Geigy Corporation以Tinopal-AMS-GX的商品名称销售。
(C).稳定剂
稳定剂可存在于本发明预混合物和成品组合物中。本文使用的术语“稳定剂”包括抗氧化剂和还原剂。这些试剂在最终组合物中的含量为0％-约2％，优选约0.01％-约0.2％，对于抗氧化剂，更优选约0.035％-约0.1％；对于还原剂，更优选约0.01％-约0.2％。对于预混合物，该量可根据柔软剂活性物在预混合物和成品组合物中的浓度进行调节。这保证了在长时间的储存条件下有良好的气味稳定性。抗氧化剂和还原剂稳定剂对于无香味或低香味的产品(没有或少香料)是特别关键的。
可加入本发明组合物中的抗氧化剂的实例包括抗坏血酸、抗坏血酸棕榈酸酯、棓酸丙酯的混合物，由Eastman ChemicalProducts，Inc.购得，商品名为TenoxPG和TenoxS-1；BHT(丁基化的羟基甲苯)、BHA(丁基化的羟基茴香醚)、棓酸丙酯和柠檬酸的混合物，由Eastman Chemical Products，Inc.购得，商品名为Tenox-6；丁基化的羟基甲苯，由UOP Process Division购得，商品名为SustaneBHT；叔丁基氢醌，Eastman ChemicalProducts，Inc.，为TenoxTBHQ；天然的生育酚，Eastman ChemicalProducts，Inc.，为TenoxGT-1/GT-2；和丁基化的羟基茴香醚，Eastman Chemical Products，Inc.，为BHA；棓酸的长链酯(C8-C22)，例如棓酸的十二烷基酯；Irganox1010；Irganox1035；IrganoxB 1171；Irganox1425；Irganox3114；Irganox3125和它们的混合物；优选Irganox3125，Irganox1425，Irganox3114和它们的混合物；更优选单独的Irganox3125或其与柠檬酸和/或其它螯合剂例如柠檬酸异丙酯的混合物，Dequest2010，由Monsanto购得，化学名称为1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸(羟乙(叉二)磷酸)和Tiron，由Kodak购得，化学名称为4，5-二羟基-间-苯磺酸/钠盐，和DTPA，由Aldrich购得，化学名称为二亚乙基三胺五乙酸。
(D)污垢解脱剂
在本发明中，可以加入任选的污垢解脱剂。在加入电解质之前或之后，或在制成最终的组合物之后，污垢解脱剂可以与预混物结合加入，与酸/水底液(seat)结合加入。用本发明方法制备的最终柔软化组合物可以含0％至约10％，优选从0.2％至约5％的污垢解脱剂。可调节预混合物中的浓度，以得到所需的最终浓度。这类污垢解脱剂最好是聚合物。可用于本发明中的聚合物污垢解脱剂包括对苯二甲酸酯和聚环氧乙烷或聚环氧丙烷的共聚嵌段物等。
优选的污垢解脱剂是具有对苯二甲酸酯和聚环氧乙烷的嵌段的共聚物。更具体地说，这些聚合物由对苯二甲酸乙二醇酯单元与聚环氧乙烷对苯二甲酸酯单元的摩尔比为25∶75至约35∶65的对苯二甲酸乙二醇酯和聚环氧乙烷对苯二甲酸酯重复单元构成，所述的聚环氧乙烷对苯二甲酸酯含有分子量为约300-约2000的聚环氧乙烷嵌段。这种聚合物污垢解脱剂的分子量范围为约5000至约55000。
另一种优选的聚合物污垢解脱剂是一种具有对苯二甲酸乙二醇酯重复单元的可结晶的聚酯，其中含有约10-约15重量％的对苯二甲酸乙二醇酯单元和约10-约50重量％的从分子量约300-约6000的聚氧乙烯二醇衍生的聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元，在可结晶的聚合物中对苯二甲酸乙二醇酯单元与聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元的摩尔比为2∶1至6∶1。此聚合物的实例包括市售的材料Zelcon 4780(来自Dupont)和Milease T(来自ICI)。
高度优选的污垢解脱剂是通式如下的聚合物：
Figure A9719908600221
其中各X可以是合适的封端基团，各X通常选自H、含约1-约4个碳原子的烷基或酰基。p的选择要考虑水溶解度，一般是约6-约113，优选为约20-约50。u对于在具有相对高离子强度的液体组合物中配制是关键的。其中u大于10的物质应该很少。另外，至少应有20％、优选至少有40％的其中u是从约3至约5的物质。
R14部分基本上是1，4-亚苯基部分。这里所用的术语“R14部分基本上是1，4-亚苯基部分”是指其中的R14部分完全由1，4-亚苯基部分构成，或者部分地被其它亚芳基或亚烷芳基部分、亚烷基部分、亚烯基部分或它们的混合物取代的化合物。可以部分取代1，4-亚苯基的亚芳基和亚烷芳基部分包括：1，3-亚苯基，1，2-亚苯基，1，8-亚萘基，1，4-亚萘基，2，2-联亚苯基，4，4-联亚苯基及它们的混合物。可以部分被取代的亚烷基和亚烯基部分包括：1，2-亚丙基，1，4-亚丁基，1，5-亚戊基，1，6-亚己基，1，7-亚庚基，1，8-亚辛基，1，4-亚环己基及它们的混合物。
对于R14部分，用非1，4-亚苯基基团部分取代的程度应使化合物的解脱污垢性质不受任何较大程度的不利影响。一般来说，可以容许的部分取代度取决于化合物的主链长度，即，较长的主链可以有较大的1，4-亚苯基部分取代度。通常，其中R14含有约50-约100％1，4-亚苯基部分(0％至约50％的非1，4-亚苯基部分)的化合物具有足够的解脱污垢活性。例如，根据本发明用40∶60摩尔比的间苯二酸(1，3-亚苯基)与对苯二酸(1，4-亚苯基)制成的聚酯有足够的解脱污垢活性。但是，由于在纤维制造中使用的大多数聚酯含有对苯二甲酸乙二醇酯单元，所以常希望减小用除1，4-亚苯基之外的基团部分取代的程度以获得最佳解脱污垢活性。优选地，R14部分完全(即，含100％)由1，4-亚苯基部分构成，即，各R14部分是1，4-亚苯基。
对于R15部分，合适的亚乙基或取代的亚乙基部分包括亚乙基、1，2-亚丙基、1，2-亚丁基、1，2-亚己基、3-甲氧基-1，2-亚丙基和它们的混合物。优选地，R15部分基本上是亚乙基部分、1，2-亚丙基部分或其混合物。包含较大百分含量的亚乙基部分会改进化合物解脱污垢的活性。令人惊奇的是，包含较大百分含量1，2-亚丙基部分会提高化合物的水溶解度。
因此，使用1，2-亚丙基部分或类似的支化等同物对于向液态的织物柔软剂组合物中掺入任何大部分的污垢解脱剂组分是合要求的。优选地，1，2-亚丙基部分为约75-约100％。
各p值至少为约6，优选至少为约10。各n值通常为约12-约113。各p值一般为约12-约43。
在下述文献中有关于污垢解脱剂的更完全的公开内容：美专利4,661,267(Decker，Konig，Straathof和Gosselink，1987年4月28日颁发)；4,711,730(Gosselink和Diehl，1987年12月8日颁发)；4,749,596(Evans，Huntington，Stewart，Wolf和Zimmerer，1988年6月7日颁发)；4,818,569(Trinh，Gosselink和Rattinger，1989年4月4日颁发)；4,877,896(Maldonado，Trinh和Gosselink，1989年10月31日颁发)；4,956,447(Gosselink等，1990年9月11日颁发)和4,976,879(Maldonado，Trinh和Gosselink，1990年12月11日颁发)，所有这些专利在本文中均被引用作为参考。
这些污垢解脱剂也可以起皂垢分散剂的作用。
(E)皂垢分数剂
在本发明中，预混合物可以与一种不同于污垢解脱剂的任选的皂垢分散剂混合，并加热至各组分熔点或其以上的温度。
本发明优选的皂垢分散剂是高度乙氧基化的疏水性物质。这些疏水性物质可以是脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺、脂肪酸酰胺、氧化胺、季铵化合物，或是用来形成污垢解脱聚合物的疏水性部分。优选的皂垢分散剂是高度乙氧基化的，例如每分子平均有超过约17，优选多于约25，更优选多于约40摩尔环氧乙烷，聚环氧乙烷部分占总分子量的约76-约97％，优选约81-约94％。
皂垢分散剂的含量足以在使用条件下使皂垢保持在消费者可接受的、优选不引人注意的水平，但不足以对柔软化有不利影响。对于某些目的，希望不存在皂垢。根据在典型的洗衣过程的洗涤循环中使用的阴离子型或非离子型洗涤剂等的数量、加入本发明组合物之前的漂洗步骤的效率以及水的硬度，在织物(洗衣)中夹带的阴离子或非离子洗涤剂表面活性剂及洗涤剂助洗剂(尤其是磷酸盐和沸石)的数量会有变化。通常，应当使用最小数量的皂垢分散剂以避免对柔软化性质有不利影响。一般地，皂垢分散剂的需要量至少为柔软剂活性物含量的约2％，优选至少为约4％(为最大程度地避免皂垢，至少6％，优选至少10％)。但是，在约10％(相对于柔软剂物质)或更高的含量下，产品的柔软化效果有降低的危险，尤其是在织物中含有在洗涤操作期间吸收的高比例的非离子表面活性剂的情况下。
优选的皂垢分散剂是：Brij 700，Varonic U-250，GenapolT-500，Genapol T-800，Plurafac A-79和Neodol 25-50。
(F)杀菌剂
在本发明预混合物和成品组合物中可存在的杀菌剂的实例包括戊二醛、甲醛、2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇(由InolexChemicals销售，位于宾州费城，商品名称Bronopol)，以及5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物(由Rohm & Haas Company出售，商品名称Kathon CG/ICP)。在本发明组合物中使用的杀菌剂的一般含量为约1-约1000ppm(重量)。
(G)螯合剂
本发明的组合物和方法可以任选地使用一种或多种铜和/或镍螯合剂。这种水溶性螯合剂可以选自氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、多官能取代的芳族螯合剂及它们的混合物，它们全都如下文所定义。织物的白度和/或亮度由于这种螯合剂而大大改善或恢复，而且在组合物中的各物质的稳定性得到改善。
可用作本发明螯合剂的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐(EDTA)，N-羟乙基乙二胺三乙酸盐，次氮基三乙酸盐(NTA)，乙二胺四丙酸盐，乙二胺-N，N′-二谷氨酸盐，2-羟基丙二胺-N，N＇-二丁二酸盐，三亚乙基四胺六乙酸盐，二亚乙基三胺五乙酸盐(DETPA)和乙醇二甘氨酸，包括它们的水溶性盐，例如碱金属盐，铵盐和取代的铵盐及其混合物。
当洗涤剂组合物中允许至少低的总磷含量存在时，氨基膦酸盐也适合在本发明组合物中作为螯合剂使用，包括乙二胺四(亚甲基膦酸盐)，二亚乙基三胺-N，N，N′，N″，N″-五(甲膦酸)盐(DETMP)和1-羟基乙烷-1，1-二膦酸盐(HEDP)。优选地，这些氨基膦酸盐不含多于约6个碳原子的烷基或链烯基。
在本发明漂清过程中螯合剂的用量通常为约2ppm至约25ppm，浸泡时间从1分钟直至几小时。
本发明使用的优选的EDDS螯合剂(也称作乙二胺-N，N′-二丁二酸盐)是前面提到的美国专利4,704,233中描述的物质，具有以下化学式(以游离酸形式示出)：
Figure A9719908600251
如该专利所公开，EDDS可以用马来酸酐和乙二胺制备。优选的可生物降解的EDDS的〔S，S〕异构体可以通过L-天冬氨酸与1，2-二溴乙烷反应制备。EDDS比其它螯合剂优越之处在于它对螯合铜和镍两种阳离子都有效，可以以可生物降解的形式得到，且不含磷。本发明中作为螯合剂使用的EDDS通常为其盐形式，即，其中四个酸性氢中的一个或多个被水溶性阳离子M如钠、钾、铵、三乙醇铵等取代。如前所述，EDDS螯合剂在本发明漂洗过程中通常也以约2ppm至约25ppm的用量使用，浸泡1分钟至几小时。在一定的pH下，EDDS优选与锌阳离子组合使用。
由上述可见，各类螯合剂可用于本发明。确实，简单的多羧酸盐例如柠檬酸盐、氧联二丁二酸盐等也可以使用，虽然这些螯合剂按重量计不如氨基羧酸盐和膦酸盐有效。因此，考虑到螯合效力的不同程度，可以调节使用量。本发明中螯合剂优选对铜离子的稳定性常数(全离子化的螯合剂)为至少约5，优选至少为约7。一般地，螯合剂构成本发明组合物重量的约0.5-约10％，更优选约0.75-约5％。优选的螯合剂包括DETMP、DETPA、NTA、EDDS和它们的混合物。
(H)任选的粘度/分散度调节剂
本发明含饱和和不饱和二酯季铵化合物的较浓组合物可以制备成稳定的而不必加入浓缩助剂。但是，本发明组合物可能需要有机和/或无机浓缩助剂以达到甚至更高的浓度和/或满足更高的稳定性标准，这取决于其它组分。可能或者优选需要这些通常可以是粘度调节剂的浓缩助剂，以便保证在使用特定含量的柔软剂活性物时在极端条件下的稳定性。表面活性剂浓缩助剂通常选自：(1)单长链的烷基阳离子表面活性剂；(2)非离子表面活性剂；(3)氧化胺类；(4)脂肪酸；和(5)它们的混合物。这些助剂在P & G共同未决的申请序列号08/461,207(1995年6月5日申请，Wahl等)中有描述，特别是在第14页12行至第20页12行，该申请在本文中引用作为参考。对该目的而言，含有约12-约18个碳原子，特别是约16-约18个碳原子的脂肪酸是合乎需要的添加剂，因为它们可提供附加的柔软化作用。
(I)其它任选组分
本发明可包括在织物处理组合物中通常使用的任选组分，例如：着色剂，防腐剂，表面活性剂，防缩剂，织物挺爽剂，去斑剂，杀菌剂，杀真菌剂，防腐蚀剂等。
本发明还可包括其它可相容的组分，包括在下述共同未决的专利申请中公开的化合物：申请序列号08/372,068(1995年1月12日申请，Rusche等人)；08/372,490(1995年1月12日申请，Shaw等人)；和08/277,558(1994年7月19日申请，Hartman等人)，上述文献在本文中引用作为参考。
加工方面
本发明预混合物包含柔软剂活性物A(按预混合物重量计，约50％-约85％，优选约60％-约80％，更优选约65％-约75％)；前文指定量的高沸点水溶性有机溶剂体系B；任选地，低分子量的醇C(按预混合物重量计，0％-约10％，优选约1％-约7％，更优选约3％-约5％)(优选低分子量醇的量足够低，使得闭杯闪燃点大于约100°F)；和任选地，香料(对于下文描述的高香低活性物组合物，高至约50％，对于更通常的高浓度柔软剂组合物，按预混合物重量计，低于约25％，优选约0.5％-约15％，更优选约1％-约10％)；和任选地，分散助剂E(按预混合物重量计，0％-约35％，优选约3％-约25％，更优选约4％至最多约15％)。该高沸点溶剂降低了需要获得所需粘度的低分子量溶剂的量，同时降低或消除了可燃性。
本开发特别涉及其中活性物和低分子量溶剂混合物不具有易加工粘度的组合物。该开发包括向组合物中加入高沸点水溶性溶剂以降低粘度和使其可加工，同时保持其非可燃性或低可燃性的工艺。在含有高含量活性物并且需要降低粘度的成品组合物中也观察到同样的益处。在预混合物和高活性物的成品组合物中，该高沸点水溶性溶剂提供了低粘度和降低了可燃性。
使用这些预混合物制备的组合物，和/或含有所说的高沸点水溶性溶剂的组合物如果使用高IV(＞80)的柔软剂活性物，则具有改善的冻/融性质(在冷冻之后复原)。该性质是完全意想不到的。
这些预混合物具有一般适于加工的粘度，即低于约1000cps，优选低于约500cps，更优选低于约300cps。可通过向预热的水底液中加入预热的柔软剂预混合物来制备成品组合物，但优选是在室温下制备。使用低温，由于减少了溶剂挥发而改善了安全性、减少了物质例如生物可降解的织物柔软剂活性物、香料、防腐剂等的降解和/或损失并且降低了对加热的需求，由此节省了加工费用。该生产操作的结果是改善了对环境的影响和安全性。
使用它们的预混合物和工艺的实例包括预混合物，其一般含有约50％-约85％，优选约60％-约80％，更优选约65％-约75％织物柔软剂活性物A；高至约40％的高沸点水溶性溶剂B；和约1％-约7％，优选约3％-约5％低分子量水溶性溶剂C，如乙醇和/或异丙醇，或前文所述的优选含量。
可使用本发明预混合物制备的一些优选的最终织物柔软剂组合物包含：
A.按组合物的重量计，约5％-约50％，优选约10％-约35％，更优选约17％-约30％的生物可降解的织物柔软剂活性物，其选自：
1.具有下式的柔软剂：
    [(R)4-m-N(+)-[CH2]n-Y-R1]m
其中备R取代基是短链C1-C6，优选C1-C3烷基或羟烷基，例如甲基(最优选)、乙基、丙基、羟乙基等，苄基或它们的混合物；各m是2或3；各n是从1到约4；各Y是-O-(O)C-或-C(O)-O-；各R1中碳原子数总和，当Y是-O-(O)C-时加1是C12-C22，优选C14-C20，各R1是烃基或取代的烃基，优选烷基、单不饱和的亚烷基和多不饱和的亚烷基(这里使用的含有给定R1基团的“柔软剂活性物的百分数”是占总活性物的百分数，即给定的R1基团占所存在的总R1基团的百分数；“母体”脂肪酸或“相应的”脂肪酸的碘值，是用来定义R1基团的不饱和度，该不饱和度与含有同一R1基团的脂肪酸的不饱和度相同)；和其中的抗衡离子X-可以是与柔软剂相容的任何阴离子，优选氯离子、溴离子或硝酸根，更优选氯离子。
2.具有下式的柔软剂：
Figure A9719908600282
其中各Y、R、R1和X(-)的含义同前(这类化合物包括下式的那些化合物：
[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2OC〔O〕R1)OC(O)R1]Cl(-)
特别是其中C(O)R1衍生自含有一些饱和脂肪酸、一些不饱和脂肪酸如油酸的混合的R1基团的那些，和优选各R1是甲基或乙基，优选各R1是在C15-C19范围内，在该烷基链中存在支化度和不饱和度)；和
3.它们的混合物；所说的织物柔软剂活性物是稳定的分散体形式；和
B.平衡量的水和按组合物的重量计，约1％-约30％，优选约3％-约25％，更优选约8％-约20％水溶性有机溶剂，低分子量有机溶剂的量低至不能使组合物是可燃的；该组合物的粘度低于约500cps，优选低于约400cps，更优选低于约200cps，并且在冷冻和融化后复原至低于约1000cps，优选低于约500cps，更优选低于约200cps。
用于这种类型组合物中的特别优选的任选组分包括水溶性可电离的钙和/或镁盐，它们能提供所需要的粘度和/或附加的稳定性。氯化物盐是优选的，但可使用乙酸盐、硝酸盐等。所说的钙和/或镁盐的用量为0-约2％，优选约0.05-约0.5％，更优选约0.1-约0.25％。钠盐，例如NaCl也可以使用，特别是对于含有低量柔软剂活性物的组合物。这些物质最好是加入用于制备成品组合物的水和/或酸(水基)中。成品组合物的pH应当在约1-约7，优选约1.5-约5，更优选约2-约3.5。通常使用低分子量的酸，优选无机酸，更优选HCl来调节pH。其它的酸，包括硝酸、乙酸等也可以用来维持pH。
可使用本发明预混合物制备的其它组合物包括在以下共同未决的美国专利申请中描述的“透明”组合物：08/621,019；08/620,627；08/620,767；08/620,513；08/621,285；08/621,299；08/621,298；08/620,626；08/620,625；08/620,772；08/621,281；08/620,514和08/620,958，所有这些申请都是在1996年3月22日申请的，题目都为“浓缩、稳定优选透明的织物柔软组合物”，所有所述组合物在本文引用作参考。
Cristina Avila-Garcia等在1995年11月3日申请的共同未决的临时申请，序号60/007,224，“稳定的高香料、低活性织物柔软剂组合物”(所说的申请在本文引用作参考)中公开的其它少柔软剂、高香料的组合物可使用预混合物制备，包括用于洗涤过程的漂清循环中的单强度液体织物柔软剂组合物，该组合物包含：
(a)约0.4％-约5％阳离子织物柔软剂；
(b)约0.3％-约1.2％疏水香料；
(c)约0.4％-约5％非离子表面活性剂分散助剂；
(d)0％-约1％水溶性可电离的无机盐；
(e)约90％-约98.5％水；
(f)有效量的多至约40％的高沸点水溶性溶剂；和
(g)0％-约20％其它组分；
阳离子柔软剂与香料的比例为约1∶3-约5∶1；阳离子柔软剂与非离子表面活性剂的比例为约1∶2-约4∶1，阳离子柔软剂加上非离子表面活性剂的量是约1％-约7％。该组合物由具有基本上均匀分散在其中的不连续疏水颗粒的液态水相组成。该组合物的粘度优选为约50cp-约500cp。
该预混合物可用于在室温下用简单的工艺配制成品组合物，包括以下步骤：
1.在室温下配制水和HCl的水底液，任选地加入螯合剂。
2.在良好的搅拌下，向水中加入例如以下公开的预混合物。
3.用CaCl2溶液调整至需要的粘度。
4.加入染料溶液，以得到需要的颜色并加入其它的少量物质。
5.如果在预混合物中不存在香料，则加入香料。
在活性物的高浓度下，为了改善低温粘度稳定性，在混合过程中，预混合物和水底液应当被加热。
织物柔软活性物(DEQA)；高沸点水溶性溶剂；和任选地，低分子量溶剂可配制成如下的预混合物。
                                     预混合物
组分(重量％) I II III IV V
DEQA5 72.3 72.3 72.3 72.3 72.3
乙醇 6.35 6.35 - 6.35 -
己二醇 6.35 21.35 27.7 6.35 12.7
丙二醇 15.0 - - - 15.0
丁基卡必醇 - - - 15.0 -
这些预混合物可制得透明的或不透明的织物柔软剂组合物，它们是非燃性的(即，闭杯闪点＞100°F)。可使用预混合物I制备以下的织物柔软剂组合物(组合物1-5)。
                                      组合物1-5
组合物 1 2 3 4 5
配方#组分 26％活性物(％) 8.5％活性物(％) 10.5％活性物(％) 浓缩的(％) 高香料(％)
DEQA5(100％) 26.0 8.50 10.50 42.5 8.5
乙醇 2.3 0.75 0.92 3.7 0.75
己二醇 2.3 0.75 0.92 3.7 0.75
丙二醇 5.4 1.76 2.18 8.8 1.76
TMPD* 15.0 - - 22.0 -
1，4-CHDM** 5.0 - - 8.0 -
HCl(1N) 0.25 - - 0.4 -
HCl(32％) - 0.06 0.06 - 0.06
聚硅氧烷乳液 - 0.005 0.005 - 0.01
氯化钙 - 0.15 0.015 - 0.029
染料 0.0003 0.001 0.001 - 0.005
污垢解脱聚合物 - - - - 0.19
PEG4000(聚乙二醇) - - - - 0.6
EDDS - 0.025 0.025 - 0.025
Kathon 0.0003 - - 0.0003 -
DTPA 0.01 - - 0.01 -
Gluteraldehyde - 0.025 0.025 - 0.025
香料 1.25 0.40 1.75 1.25 1.75
去离子水 42.49 87.57 83.46 9.64 85.55
*2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇
**1，4-环己烷二甲醇
使用预混合物V可制备以下的织物柔软剂组合物(组合物6-9)。
                                                            组合物6-9
组合物 1 2 3 4 5
配方#组分 26％活性物(％) 8.5％活性物(％) 10.5％活性物(％) 浓缩的(％)   高香料(％)
DEQA5(100％) 26.00 8.50 10.50 42.5 8.5
乙醇 2.3 0.75 0.92 3.7 0.75
己二醇 2.3 0.75 0.92 3.7 0.75
丙二醇 5.4 1.76 2.18 8.8 1.76
TMPD* 15.00 - - 22.0 -
1，4-CHDM** 5.00 - - 8.0 -
HCl(1N) 0.25 - - 0.4 -
HCl(32％) - 0.06 0.06 - 0.06
聚硅氧烷乳液 - 0.005 0.005 - 0.01
氯化钙 - 0.15 0.015 - 0.029
染料 0.0003 0.001 0.001 - 0.005
污垢解脱聚合物 - - - - 0.19
PEG4000(聚乙二醇) - - - - 0.6
EDDS - 0.025 0.025 - 0.025
Kathon 0.0003 - - 0.0003 -
DTPA 0.01 - - - -
Gluteraldehyde - 0.025 0.025 - 0.025
香料 1.25 0.40 1.75 1.25 1.75
去离子水 48.09 87.57 83.46 9.64 85.55

Claims (11)

1.一种用于制备成品组合物的织物柔软剂预混合物组合物，其包含：
A.约50％-约85％的织物柔软剂活性物，其选自：
1.具有下式的织物柔软剂化合物：
    [(R)4-m-N(+)-[CH2]n-Y-R1]m
其中各R取代基是短链C1-C6烷基或羟烷基，苄基或它们的混合物；各m是2或3；各n是从1到约4；各Y是-O-(O)C-或-C(O)-O-；各R1中碳原子数总和，当Y是-O-(O)C-时加1是C12-C22，R1是烃基或取代的烃基取代基；含此R1基团的脂肪酸的碘值为约40-约140；
2.具有下式的织物柔软剂化合物：
其中各Y、R、R1和X(-)的含义同前；和
3.它们的混合物；
B.按预混合物组合物的重量计，有效量的至约40％高沸点水溶性有机溶剂，以降低粘度；和
C.任选地，有效量的足以降低粘度的低分子量水溶性溶剂。
2.权利要求1的织物柔软剂预混合物组合物，其包含：
A.约60％-约80％的所说的织物柔软剂活性物，其选自：
1.具有下式的织物柔软剂化合物：
    [(R)4-m-N(+)-[CH2]n-Y-R1]m
其中各R取代基是短链C1-C3烷基或羟烷基、苄基或它们的混合物；各m是2；各n是2至约3；各Y是-O-(O)C-；各R1中碳原子数总和加1是C14-C20；此R1基团的相应脂肪酸的碘值为约60-约130；
2.具有下式的织物柔软剂化合物：
其中各Y、R、R1和X(-)的含义同前；和
3.它们的混合物；
B.约10％-约30％所说的高沸点水溶性有机溶剂；
C.0％-约10％低分子量醇，其选自乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、叔丁醇和它们的混合物：
D.0％-约15％香料；和
E.任选地，约2％-约35％分散助剂。
3.权利要求2的织物柔软剂预混合物组合物，其包含：
A.约65％-约75％所说的织物柔软剂活性物，所说的织物柔软剂活性物是：
1.具有下式的织物柔软剂化合物：
    [(R)4-m-N(+)-[(CH2)n-Y-R1]m其中各R取代基是短链C1-C3烷基或羟烷基、苄基或它们的混合物；各m是2；各n是2至约3；对于各R1，相应脂肪酸的碘值为约70-约105；
B.约12％-约25％所说的高沸点水溶性有机溶剂；
C.任选地，0％-6％并且足以改善粘度的所说的低分子量醇；
D.任选地，约1％-约10％的香料；和
E.任选地，约3％-约25％所说的分散助剂。
4.权利要求3的织物柔软剂预混合物组合物，其包含：
A.按预混合物组合物的重量计，约65％-约75％所说的织物柔软剂，其中各n是2；各R1是长链C13-C17直链烷基或亚烷基，包括R1的多不饱和酰基的总量是约5％-约18％，顺式/反式的比例是约1∶1-约50∶1；
B.约13％-约20％所说的高沸点水溶性有机溶剂；
C.任选地，0％-约6％并且足以改善粘度的所说低分子量醇；
D.任选地，按预混合物组合物的重量计，约1％-约5％所说的香料；和
E.任选地，约4％-约15％所说的分散助剂。
5.权利要求1的织物柔软剂预混合物组合物，其中柔软剂活性物含有高至约20％的单酯化合物，其中m是2，YR1是H或-C(O)OH。
6.包含权利要求1的预混合物组合物的成品织物柔软剂组合物，其中高沸点水溶性溶剂B的量足以提供所需的粘度，而不会使组合物可燃。
7.权利要求6的成品织物柔软剂组合物，其中在室温下，所需的粘度低于约1000cps。
8.权利要求6的成品织物柔软剂组合物，其中在室温下，所需的粘度低于约500cps。
9.制备成品织物柔软组合物的方法，其中将权利要求1的预混合物组合物加入水底液(water seat)中，并混合，所说的水底液包含水、用于调节pH为约1.5-约5的酸和任选地，有效量的水溶性电解质。
10.制备成品织物柔软组合物的方法，其中将权利要求2的预混合物组合物加入水底液中，并混合，所说的水底液包含水、用于调节pH为约1.5-约5的酸和任选地，有效量的水溶性电解质。
11.制备成品织物柔软组合物的方法，其中将权利要求4的预混合物组合物加入水底液中，并混合，所说的水底液包含水、用于调节pH为约1.5-约5的酸和任选地，有效量的水溶性电解质。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103154355A (zh) * 2010-03-09 2013-06-12 埃科莱布美国股份有限公司 液态浓缩织物柔软剂组合物

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1036147A1 (en) * 1997-11-24 2000-09-20 The Procter & Gamble Company Clear or translucent aqueous fabric softener compositions containing high electrolyte content and optional phase stabilizer
US6875735B1 (en) 1997-11-24 2005-04-05 The Procter & Gamble Company Clear or translucent aqueous fabric softener compositions containing high electrolyte content and optional phase stabilizer
US6995131B1 (en) 1999-05-10 2006-02-07 The Procter & Gamble Company Clear or translucent aqueous fabric softener compositions containing high electrolyte and optional phase stabilizer
GB9915964D0 (en) * 1999-07-07 1999-09-08 Unilever Plc Fabric conditioning composition
AU2001263062A1 (en) † 2000-05-11 2001-11-20 The Procter And Gamble Company Highly concentrated fabric softener compositions and articles containing such compositions
EP1584674B1 (en) * 2004-03-29 2007-08-15 Clariant Produkte (Deutschland) GmbH Easy-dispersible concentrate ester quat compositions
CN101035885A (zh) 2004-10-18 2007-09-12 宝洁公司 浓缩型织物软化剂活性物质组合物
CA2936149A1 (en) 2014-01-20 2015-07-23 The Procter & Gamble Company Fluorescent brightener premix

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3608093A1 (de) * 1986-03-12 1987-09-17 Henkel Kgaa Konfektioniertes textilweichmacher-konzentrat
GB8914054D0 (en) * 1989-06-19 1989-08-09 Unilever Plc Fabric softening composition
DE4307186A1 (de) * 1993-03-08 1994-09-15 Henkel Kgaa Wäßrige Textilweichmacher-Zusammensetzung
ES2097476T3 (es) * 1993-09-17 1997-04-01 Stepan Europe Base tensioactiva que comprende un compuesto cationico de amonio cuaternario y un compuesto a titulo de disolvente y composicion suavizante que comprende dicha base.
US5474690A (en) * 1994-11-14 1995-12-12 The Procter & Gamble Company Concentrated biodegradable quaternary ammonium fabric softener compositions containing intermediate iodine value fatty acid chains
US5525245A (en) * 1994-12-21 1996-06-11 Colgate-Palmolive Company Clear, concentrated liquid fabric softener compositions
KR100263216B1 (ko) * 1995-07-11 2000-07-15 데이비드 엠 모이어 농축된, 안정한 직물 유연제 조성물
US5861370A (en) * 1996-03-22 1999-01-19 The Procter & Gamble Company Concentrated, stable, premix for forming fabric softening composition

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103154355A (zh) * 2010-03-09 2013-06-12 埃科莱布美国股份有限公司 液态浓缩织物柔软剂组合物
CN103154355B (zh) * 2010-03-09 2016-01-20 埃科莱布美国股份有限公司 液态浓缩织物柔软剂组合物

Also Published As

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CA2264087A1 (en) 1998-03-05
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EP0923631A2 (en) 1999-06-23
JP2000501454A (ja) 2000-02-08
WO1998008924A2 (en) 1998-03-05

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