CN1130449C - 用于形成织物柔软组合物的浓缩稳定的预混物 - Google Patents
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Abstract
本发明描述了含有(1)含有基本上不饱和的可生物降解的柔软剂活性物质和(2)香料的可生物降解的织物柔软剂预混物组合物。该预混物可在室温下加入含有提供约1.5-约5pH的酸的水基中以形成最终组合物。该水基还可以含有钙和/或镁盐以改进粘度。
Description
技术领域
本发明涉及用于制备适用于柔软织物的柔软组合物的浓缩液体织物柔软剂活性物质和/或预混物。本发明尤其涉及用于家庭织物洗涤操作的漂洗周期中以提供极好的织物柔软/静电控制效果的织物柔软组合物的制备方法。
发明背景
含有高的溶剂含量的织物柔软组合物在现有技术中是已知的。然而,人们仍需要高度浓缩的“组合物”,即实际上的预混物,它可用于形成适用于向消费者出售的最终组合物,所述高度浓缩的组合物具有在室温下可以贮存、泵送和加工成最终含水组合物而不需要高剪切混合的粘度。当人们向世界的遥远地区的消费者提供织物柔软效果时这是尤其重要的,因为,从某些其它地方向该地区运输最终产物的费用过于昂贵,而本地的生产能力是有限的和原始的。
本发明提供了含有可生物降解的活性物质的高度浓缩的组合物,其不合有或有相对低的有机溶剂含量(即按组合物重量计低于约40%),在延长的贮存条件下,在正常(即室温)和低于正常温度下它具有改善的稳定性(即不沉淀、不成凝胶、不变稠或不固化),它可以在室温下加工,将分散在水中,优选无需高剪切混合,以形成稳定组合物。
发明概述
用于制备最终组合物的本发明的高活性织物柔软剂“预混物”组合物含有:A.按组合物重量计约50%-约85%,优选约60%-约80%,更优选约65%-75%的选自如下的可生物降解的织物柔软剂活性物质:1.具有下式的柔软剂:
[(R)4-m-N(+)-[(CH2)n-Y-R1]m]X(-) (1)其中每个R取代基是短链C1-C6,优选C1-C3烷基或羟基烷基,例如甲基(最优选)、乙基、丙基、羟基乙基等、苄基或它们的混合物;每个m是2或3;每个n是1-约4;每个Y是-O-(O)C-或-C(O)-O-;当Y是-O-(O)C-时,每个R1中的碳原子加一的总和是C6-C22,优选C14-C20,当一个YR1总和是约6-约10时,其它YR1和是约16-约22,每个R1是烃基或取代的烃基、而取代基优选烷基或亚烷基;和其中含R1基团的母体脂肪酸的总平均碘值(下文称为IV)为约60-约140,更优选约70-约130;最优选约80-约115(本文中使用的“母体”脂肪酸或“相应”脂肪酸的碘值用于定义所存在的所有R1基团的平均不饱度,它与含有相同R1基团的脂肪酸中存在的不饱和度相同);和其中X-可以是任何柔软剂相容的阴离子,优选氯离子、溴离子或硝酸根,更优选氯离子;2.具有下式的柔软剂:其中每个Y、R、R1和X(-)具有如上的相同定义(该化合物包括具有下式的化合物:
[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2OC[O]R1)OC(O)R1]Cl(-)其中C(O)R1由不饱和,例如高油酸的天然来源的脂肪酸得到,并优选每个R是甲基或乙基,优选每个R1是在烷基链中选择性地存在支链和取代基的C15-C19);和3.它们的混合物;B.有效含量的香料,例如以提供最终组合物的所需香料效果和改善预混物的加工性能,但低于约50%,优选低于约15%,更优选低于约10%;C.按预混物重量计选择性地约0%-约20%,优选约5%-约15%的低分子量醇,以根据需要降低A.和B.的混合物的粘度;D.如果以上述含量加入C.仍不足以达到所需的粘度,按预混物重量计低于约40%,优选约10%-约30%,更优选约13%-约25%,最优选约15%-约20%的除所述低分子量醇C.之外的沸点高于约85℃,更优选高于约100℃的水溶性溶剂;和E.选择性地0%-约35%,优选约3%-约25%,更优选约6%-约15%的分散助剂;和预混物是可泵送的,优选是可倾倒的,和更优选预混物组合物的粘度是低于约1000cps,优选低于约500cps,更优选低于约300cps。
发明详述A.
织物柔软活性物质
本发明预混物组合物含有作为主要组分的按组合物重量计约50%-约85%,优选约60%-约80%,更优选约65%-75%的选自如下化合物的织物柔软剂活性物质和它们的混合物。二酯季铵织物柔软活性化合物(DEQA)(1)第一类型的DEQA优选含有作为主要活性物质的下式的化合物:
[(R)4-m-N(+)-[(CH2)n-Y-R1]m]X(-) (1)其中每个R取代基是短链C1-C6,优选C1-C3烷基或羟基烷基,例如甲基(最优选)、乙基、丙基、羟基乙基等、苄基或它们的混合物;每个m是2或3;每个n是1-约4;每个Y是-O-(O)C-或-C(O)-O-;当Y是-O-(O)C-时,每个R1中的碳原子加一的总和是C12-C22,优选C14-C20,每个R1是烃基或取代的烃基,优选烷基或亚烷基(单-和/或多不饱和),可以是直链和/或支链,尤其是由天然来源得到的基团的混合物。优选的化合物含有不同的R1基团。该R1基团的母体脂肪酸的平均碘值(下文称为IV)为约60-约140,更优选约70-约130;最优选约80-约115。
上述抗衡离子X(-)可以是任何柔软剂相容的阴离子,优选强酸的阴离子,例如氯离子、溴离子、甲基硫酸根、硫酸根或硝酸根,更优选氯离子。
这些可生物降解的季铵织物柔软化合物可以含有基团C(O)R1,它主要由不饱和脂肪酸,例如油酸和/或脂肪酸,和/或部分氢化的脂肪酸得到,它们由植物油和/或部分氢化的植物油,例如低芥酸菜子油、红花油、花生油、葵花油、玉米油、大豆油、妥尔油、米糠油等得到。由优选的脂肪酸制备的DEQA’S的非限制性实例如下大致分布:脂肪酰基 DEQA1 DEQA2 DEQA3 DEQA4 DEQA5C12 痕量 痕量 0 0 0C14 3 3 0 0 0C16 4 4 5 5 5C18 0 0 5 6 6C14:1 3 3 0 0 0C16:1 11 7 0 0 3C18:1 74 73 71 68 67C18:2 4 8 8 11 11C18:3 0 1 1 2 2C20:1 0 0 2 2 2C20和以上 0 0 2 0 0未知物 0 0 6 6 7总共 99 99 100 100 102IV 86-90 88-95 99 100 95顺/反(C18:1) 20-30 20-30 4 5 5TPU 4 9 10 13 13
可混合以形成本发明的DEQA的DEQA的非限制性实例如下:
脂肪酰基
DEQA 10
DEQA 11
C14 0 1
C16 11 25
C18 4 20
C14:1 0 0
C16:1 1 0
C18:1 27 45
C18:2 50 6
C18:3 7 0
未知物 0 3
总共 100 100
IV 125-138 56
顺/反(C18:1) 不可得到 7
TPU 57 6
DEQA10由大豆脂肪酸制备,DEQA11由轻度氢化牛油脂肪酸制备。
脂肪酰基
DEQA 12
DEQA 13
DEQA 14
异肉豆蔻酸 -- 1-2 --
肉豆蔻酸 7-11 0.5-1 --
异棕榈酸 6-7 6-7 1-3
棕榈酸 4-5 6-7 --
异硬脂酸 70-76 80-82 60-66
硬脂酸 -- 2-3 8-10
异油酸 -- -- 13-17
油酸 -- -- 6-12
IV 3 2 7-12
DEQA12-DEQA14由不同的工业得到的异硬脂酸制备。
更优选的DEQA’S是由总脂肪酸混合物的所有不同脂肪酸的混合物制备的单一DEQA,而不是由总脂肪酸混合物的不同部分制备的各个最终DEQA’S的混合物制备的。
不饱和的,包括主要多不饱和的脂肪酰基不仅出人意料地提供有效的柔软性,而且提供较好的再润湿特性、良好的抗静电特性和,尤其是由于多不饱和脂肪酸,在融冻后提供极好的恢复。
优选的高度不饱和物质还易于配制成保持其低粘度的浓缩预混物,因此易于加工,例如泵送、混合等。这些通常与该物质相关的仅含有少量溶剂,即按总柔软剂/溶剂混合物重量计约5%-约20%,优选约8%-约25%,更优选约10%-约20%的高度不饱和物质也易于配制成本发明的浓缩稳定的组合物,即使是在室温下。这种在低温下加工活性物质的能力对于多不饱和基团是尤其重要的,因为它使降解降到最小。当化合物和柔软组合物含有有效量的下文所述的抗氧化剂和/或还原剂时,可提供对降解的附加保护作用。
人们会理解取代基R和R1可选择性地被各种基团,例如烷氧基或羟基取代,它可以是直链或支链的,只要R1基团保持其基本的疏水特性。支链可能是十分需要的,尤其在脂肪酸的混合物中,以降低粘度而同时提供良好的稳定性。优选的化合物可被认为是二牛油基二甲基氯化铵(下文称之为“DTDMAC”)的可生物降解的二酯衍生物,它广泛地用作织物柔软剂。优选的长链DEQA是由含有高含量的多不饱和基团的来源制备的DEQA,即N,N-二(酰基-氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵,其中酰基由含有足够多不饱和基团的脂肪酸,例如牛油脂肪酸和大豆脂肪酸的混合物得到的酰基。
优选的是大多数脂肪酰基是不饱和的,例如约50%-100%,优选约60%-约98%,更优选约65%-约95%,多不饱和脂肪酰基(TPU)的总含量为约1%-约30%,优选约3%-约25%,更优选约5%-约18%,最优选超过约10%。不饱和脂肪酰基的顺/反比率是重要的,顺/反比率为1∶1-约50∶1,最少1∶1,优选至少3∶1,更优选约4∶1-约30∶1。
这些可生物降解的织物柔软剂活性物质通常含有一定百分数,优选低的,例如低于约5%的游离脂肪酸。游离脂肪酸还可用作如下所述的粘度改性剂,可增加某些柔软效果。
这些预混物还易于配制成在较低浓度(按组合物重量计约2%-约40%,优选约3%-约30%,更优选约4%-约28%)的,在室温下稳定的组合物和/或不需要使用高剪切混合,即简单混合是足够的。然而,应理解如果需要可以使用高剪切混合和/或高温。
优选的化合物可被认为是二牛油基二甲基氯化铵(下文称之为“DTDMAC”)的可生物降解的二酯衍生物,它广泛地用作织物柔软剂。优选至少约80%的DEQA是二酯形式,0%-约20%可以是DEQA单酯(例如在式(1)中,m是2和YR1是H或-C(O)OH基团)。十分优选的长链DEQA是含有相对高含量二油酰基DEQA的化合物,即N,N-二(油酰基-氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵。用于制备本发明的DEQA的脂肪酸的优选来源是由植物,例如低芥酸菜子油、红花油、花生油、葵花油、玉米油、大豆油、妥尔油、米糠油等得到的甘油三酸酯,和/或部分氢化的甘油三酸酯。更合乎需要的是用于本发明的基本上没有不需要的杂质。因此,需要以已知的方式处理脂肪酸来源以除去该杂质,例如在通过控制的氢化和/或氧化等进行化学改性之前和/或之后,在低氧气氛下加工,通过过滤、吸附等分离不需要的杂质等。然而物质的纯度不是本发明的部分,它相当于应用不太纯的物质,根据消费者的要求和需要总是调节纯度和成本之间的折衷选择。
如本发明中使用的那样,当二酯是具体的物质时,它可包括存在的单酯。为了柔软,在非/低洗涤剂承载洗衣条件下,单酯的百分数应尽可能地低,优选不超过约5%。然而,在高的阴离子洗涤剂表面活性剂或洗涤剂助剂承载条件下,某些单酯可以是优选的。二酯与单酯的总比率为约100∶1-约2∶1,优选约50∶1-约5∶1,更优选约13∶1-约8∶1。在高洗涤剂承载条件下,二/单酯比率优选为约11∶1。所存在的单酯的含量可以DEQA制备中控制。
在本发明的实践中用作可生物降解的季铵化酯一胺柔软物质的上述化合物可用标准反应化学制备。在一种DTDMAC的二酯衍生物的合成方法中,在式RN(CH2CH2OH)2的胺中的两个羟基被式R1C(O)Cl的酰氯酯化,随后用烷基卤RX季铵化以得到所需的反应产物(其中R和R1是如上定义的)。然而,化学领域的技术人员可理解,该反应方案可广泛选择所制备的试剂。
另一适用于形成本发明的高浓缩的液体织物柔软剂预混物的DEQA柔软剂活性物质具有上述式(1),其中一个R基团是C1-4羟基烷基,优选其中一个R基团是羟基乙基的化合物。该羟基乙基酯活性物质的实例是二(酰基氧乙基)(2-羟基乙基)甲基铵甲基硫酸盐,其中酰基与DEQA1相同,在下文称为DEQA8。(2)第二类型的DEQA活性物质具有下式:其中每个Y、R、R1和X(-)具有如上的相同定义。该化合物包括具有下式的化合物:
[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2OC[O]R1)OC(O)R1]Cl(-)其中每个R是甲基或乙基,优选每个R1是在烷基链中选择性地存在支链和取代基的C15-C19。在烷基和/或亚烷基链中可存在支链和取代程度。如本发明中使用的那样,当二酯是具体的物质时,它可包括存在的单酯。可存在的单酯的量与DEQA(1)中相同。式(2)的优选DEQA的实例是具有式1,2-二(酰氧基)-3-三甲基氯化铵的“丙基”酯季铵化合物,其中酰基与DEQA5中的相同,下文称为DEQA9。
这些类型的试剂和制备它们的一般方法在1979年1月30日颁布的Naik等的US4137180中公开,该专利列为本文参考文献。
在优选的柔软剂活性物质(1)和(2)中,每个R1是烃基或取代的烃基,优选烷基、单不饱和的亚烷基和多不饱和的亚烷基,按所存在的总柔软剂活性物质重量计,含有多不饱和亚烷基的柔软剂活性物质为至少约3%,优选至少约5%,更优选至少约10%,最优选至少约15%(本文中使用的含有一定R1的“柔软剂活性物质的百分数”与对于用于形成所有柔软剂活性物质的总R1基团相同的R1基团的百分数相同);含有R1基团的混合物的活性物质,尤其在单个分子中,并且选择性地,但优选地,对于至少部分饱和R1基团,含有支链的饱和R1基团,例如由异硬脂酸得到,由支链基团的活性物质的总量为约1%-约50%,优选约10%-约70%,更优选约20%-约50%(本文中使用的用于定义的基团的不饱和含量的“母体”脂肪酸或“相应”脂肪酸的碘值与在含有相同R1基团的脂肪酸中存在的不饱和程度相同)。
可被制备的组合物包括在1995年6月5日申请的系列号为08/461207的Errol H.Wahl等的共同申请中描述,“浓缩的可生物降解的季铵织物柔软剂组合物和含有中间碘值的不饱和脂肪酸链的化合物”,所述申请列为本文参考文献。
上述的DEQA可含有低含量的游离脂肪酸,它可以是未反应的起始物料和/或柔软剂活性物质部分降解(水解)的副产物。游离酸的含量优选是低的,优选按柔软剂活性物质重量计低于约10%,更优选低于约5%。B.
香料
我们发现,当上述十分不饱和的可生物降解的柔软活性物质与香料混合时,得到的“预混物”在室温下可泵送、倾倒和/或加工。本发明的预混物和最终的组合物可含有一定含量的任何柔软剂相容的香料以便在最终的配制成的产物中提供所需的香味效果和降低预混物的粘度,因此改善加工能力。香料的含量通常低于约25%,优选约0.5%-约15%,更优选约1%-约10%,从而允许在制备最终组合物过程进行稀释。采用本发明的优点在于香料以及其它选择性的溶剂和/或其它组分可加入预混物中以简化最终组合物的制备过程,同时改善活性物质的加工能力。
用常规活性物质是不能得到该方便的预混物的。在常规液体织物柔软剂组合物中,柔软剂活性物质由低IV值(低于约60)的脂肪酸衍生,在它们可分散于水中之前需要加热和熔化。香料将不能承受熔化所需的温度。某些香料组分降解,而有些被挥发和损失。
本发明的含有香料的预混物可在环境温度下加入水中,合乎需要地含有所需量的酸,优选无机酸,更优选盐酸以产生如下讨论的最终的组合物。使用本发明的预混物给可降解的物质提供了附加保护,避免使用高能量水平,从而降低在最终组合物的制备过程中产生的总环境负荷。C.
低分子量醇
低分子量醇也可以按预混物组合物重量计0%-约20%,优选约1%-约10%,更优选约2%-约8%的含量使用。这些低分子量醇通常是廉价的,一般与柔软剂活性物质一起使用并降低粘度。当香料不能提供足够的低粘度时,这些溶剂正常地将提供足够的低粘度,这些溶剂通常将足以提供所需的粘度。
该低分子量醇的含量由于气味、安全和环境原因应尽可能地低。例如异丙醇和正丙醇有特殊的气味,如果以高含量使用会引起火灾。然而,这些溶剂可以是所存在的总溶剂的一部分。若干丁醇也具有气味,但可用于有效的粘度/稳定性,尤其是为降低它们的气味而以低含量使用时。该低分子醇包括乙醇、异丙醇、正丙醇等。如果使用低分子量的醇是不够的话,则可加入如下讨论的溶剂D。D.
水溶性有机溶剂
本发明的预混物可按预混物组合物重量计选择性地含有低于约40%,例如约10%-约30%,优选约13%0约25%,更优选约15%-约20%的沸点高于约85℃,更优选高于约100℃的水溶性有机溶剂。为了安全,溶剂的闪点优选应高于环境温度,例如高于约25℃,合乎需要地高于约35℃。这些水溶性有机溶剂优选总体上与水溶混。
水溶性的有机溶剂的非限制性实例包括二醇(尤其是与本发明同时申请的具有代理人审查编号:____的共同申请中描述的那些)、碳酸亚丙基酯和低分子量聚乙二醇,虽然聚乙二醇不是优选的,在某些情况下应被排除以避免在最终组合物中的问题,例如在共同申请中公开的透明组合物。
当存在时,选择所述水溶性有机溶剂以提供预混物的所需粘度,这将允许在正常室温下对其进行加工。使用上述十分不饱和的织物柔软剂化合物能够得到低粘度和仅采用常规混合制备最终的组合物的能力。如果香料和醇C不足以得到可接受的预混物的低粘度,即在下降至约10℃,优选下降至约20℃的温度下低于约1000cps,优选低于约500cps,更优选低于约300cps的粘度,则溶剂D可用于提供任何所需的粘度降低和/或其它所需的性质,例如产物透明度。E.
分散助剂
本发明的预混物可选择性地含有分散助剂,例如其选自单长链烷基阳离子季铵化合物、单长链烷基氧化胺、其它非离子表面活性剂和它们的混合物,以有助于形成最终的组合物。这些分散助剂尤其用于制备如下讨论的含有相对高含量的香料的稀柔软剂组合物。当存在分散助剂时,它通常以按组合物重量计约2%-约35%,优选约3%-约25%,更优选约4%-约15%,最优选约5%-约13%的含量存在。这些物质可作为活性柔软剂原料(I)的部分加入或作为单独的组分在最终柔软剂组合物的制备过程中加入。分散助剂的总含量包括可作为组分(I)部分存在的任何数量。
(1)单烷基阳离子季铵化合物
当存在单烷基阳离子季铵化合物时,它通常以按组合物重量计约2%-约25%,优选约3%-约25%,更优选约4%-约15%,最优选约5%-约13%的含量存在,总单烷基阳离子季铵化合物是至少以有效含量存在。
用于本发明的该单烷基阳离子季铵化合物优选是如下通式的季铵盐:
[R4N+(R5)3]X-其中R4是C8-C22烷基或烯基,优选C10-C18烷基或烯基,更优选C10-C14或C16-C18烷基或烯基;每个R5是C1-C6烷基或取代的烷基(例如羟基烷基),优选C1-C3烷基,例如甲基(最优选)、乙基、丙基等、芳基、氢、含有约2-约20氧化乙烯单元,优选约2.5-约13氧化乙烯单元,更优选约3-约10氧化乙烯单元的多乙氧基化链,和它们的混合物;和X-是如上(式(I))定义的。
尤其优选的分散助剂是由Witco以商品名Varisoft471得到的单月桂基三甲基氯化铵和单牛油基三甲基氯化铵,和由Witco以商品名Varisoft417得到的单油基三甲基氯化铵。
R4基团还可通过含有一个或多个酯、酰胺、醚、胺等连接基团的基团连接于阳离子氮原子,所述基团对组分(I)增加的可浓缩能力等可以是合乎需要的。该连接基团优选在氮原子的约1-约3个碳原子内。
单烷基阳离子季铵化合物还包括C8-C22烷基胆碱酯。这类优选的分散助剂具有下式:
R1C(O)OCH2CH2N+(R3)X-其中R1、R和X-是如上定义的。
更优选的分散助剂包括C12-C14椰子烷基胆碱酯和C16-C18牛油基胆碱酯。
在长链中含有酯键的合适的可生物降解的单长链烷基分散助剂在1989年6月20日颁布的Walley的US4840738中描述,所述专利列为本文参考文献。
当分散助剂含有烷基胆碱酯时,组合物优选还含有少量,优选按组合物重量计约2%-约5%的有机酸。有机酸在上述的1990年12月27日公开的Machin等的EP404471中描述,它列为本文参考文献。有机酸优选选自乙醇酸、乙酸、柠檬酸和它们的混合物。
可用作分散助剂的乙氧基化季铵化合物包括含有17摩尔环氧乙烷的乙基二(多乙氧基乙醇)烷基乙基硫酸铵,在商业上由Sherex ChemicalCompany以商品名Variquat66得到;聚乙二醇(15)油基氯化铵,商业上可由Akzo以商品名EthoquadO/25得到和聚乙二醇(15)椰子烷基氯化铵,商业上可由Akzo以商品名EthoquadC/25得到。
虽然分散助剂的主要功能是增加酯柔软剂的分散能力,但本发明的分散助剂优选还具有某些柔软性质以增效组合物的柔软性能。因此,本发明的组合物优选基本上没有非氮乙氧基化非离子分散助剂,它降低组合物的总柔软性能。
此外,仅含有单一长烷基链的季铵化合物可保护阳离子柔软剂免于由洗涤溶液加入的清洗的阴离子表面活性剂和/或洗涤剂助剂的干扰。(2)
氧化胺
合适的氧化胺包括具有一个含有约8至约22个碳原子,优选约10至约18个碳原子,更优选约8至约14个碳原子的烷基或羟基烷基部分和两个选自具有约1至约3个碳原子的烷基和羟基烷基的烷基部分的化合物。
实例包括二甲基辛基氧化胺、二甲基癸基氧化胺、二(2-羟基乙基)十二烷基氧化胺、二甲基十二烷基氧化胺、二丙基十四烷基氧化胺、甲基乙基十六烷基氧化胺、二甲基-2-羟基十八氧化胺和椰子脂肪烷基二甲基氧化胺。
其它用于本发明的非离子表面活性剂分散助剂在____申请的系列号为____的Cristina Avila-Garcia等的共同申请中描述,名称为“稳定的高香料、低活性织物柔软剂组合物”,所述申请列为本文参考文献。F.
其它选择性的组分(A)
增白剂
本发明预混物,尤其是最终组合物还可选择性地含有按重量计约0.005%-5%的某些类型的亲水荧光增白剂,它也提供了染料转移抑制作用。如果使用,本发明的组合物优选含有按重量计约0.001%-1%的该荧光增白剂。
在本发明中使用的亲水荧光增白剂具有如下结构式:其中R1选自苯胺基、N-2-双羟基乙基和NH-2-羟基乙基;R2选自N-2-双-羟基乙基、N-2-羟基乙基-N-甲基氨基、吗啉代、氯和氨基;M是成盐阳离子,例如钠或钾。
当在上述式中,R1是苯胺基,R2是N-2-双-羟基乙基和M是阳离子,例如钠时,增白剂是4,4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-双-羟基乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2,2’-芪二磺酸和二钠盐。具体的增白剂物质在商业上由Ciba-Geigy公司以商品名Tinopal-UNPA-GX销售。Tinopal-UNPA-GX是用于在漂洗时加入的本发明组合物中的优选亲水荧光增白剂。
当在上述式中,R1是苯胺基,R2是N-2-羟基乙基-N-2-甲基氨基和M是阳离子,例如钠时,增白剂是4,4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-羟基乙基-N-甲基氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2,2’-芪二磺酸二钠盐。具体的增白剂物质在商业上由Ciba-Geigy公司以商品名Tinopal 5BM-GX销售。
当在上述式中,R1是苯胺基,R2是吗啉代和M是阳离子,例如钠时,增白剂是4,4’-双[(4-苯胺基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基)氨基]2,2’-芪二磺酸二钠盐。具体增白剂物质在商业上由Ciba-Geigy以商品名Tinopal AMS-GX销售。(B)
稳定剂
在本发明的预混物和最终组合物中可存在稳定剂。本发明使用的术语“稳定剂”包括抗氧化剂和还原剂。在最终组合物中这些试剂的存在量为约0%至约2%,优选为约0.01%至约0.2%,对于抗氧化剂,更优选约0.035%至约0.1%,对于还原剂,更优选为约0.01%至0.2%。对于预混物,可根据在预混物和最终组合物中柔软剂活性物质的浓度调节含量,这确保了在长时间的贮存条件下好的气味稳定性。对于没有香味或低香味产物(没有或低含量香料)使用抗氧化剂和还原剂稳定剂是尤其关键的。
可加入本发明组合物的抗氧化剂的实例包括抗坏血酸、抗坏血酸棕榈酸酯、丙基五倍子酸酯的混合物,由Eastman Chemecal Products,Inc.以商品名称TenoxPG和TenoxS-1得到;BHT(丁基化羟基甲苯)、BHA(丁基化羟基苯甲醚)、丙基五倍子酸酯和柠檬酸的混合物,由EastmanChemecal Products,Inc.以商品名称Tenox-6得到;丁基化羟基甲苯,由UOP Process Division以商品名称SustaneBHT得到;叔丁基氢醌,由Eastman Chemecal Products,Inc.以商品名称TenoxTBHQ得到;天然生育酚,由Eastman Chemecal Products,Inc.以商品名称TenoxGT-1/GT-2得到;和丁基化羟基苯甲醚,由Eastman Chemecal Products,Inc.以商品名称BHA得到;五倍子酸的长链酯(C8-C22),例如十二烷基五倍子酸酯;Irganox1010;Irganox1035;IrganoxB1071;Irganox1425;Irganox3114;Irganox3125;和它们的混合物,优选Irganox3125;Irganox1425;Irganox3114和它们的混合物,更优选单独的Irganox3125或与柠檬酸和/或其它螯合剂,例如异丙基柠檬酸酯混合,Dequest2021,由Monsanto得到,化学名称为1-羟基次乙基-1,1-二膦酸(羟乙(叉二)磷酸),和Tiron,由Kodak得到,化学名称为4,5-二羟基-间-苯磺酸/钠盐,和DTPA,由Aldrich得到,化学名称为二亚乙基三胺五乙酸。(C)
去污剂
在本发明中,可加入选择性的污垢释放剂。去污剂的添加可与预混物混合,在加入电解质之前或之后或在制备最终组合物之后与酸/水场合混合。通过本发明的方法制备的最终柔软组合物可含有0%至约10%,优选0.2%至约5%的去污剂。可调节在预混物中的浓度以提供所需的最终浓度。这种去污剂优选是一种聚合物。用于本发明的聚合去污剂包括对苯二酸酯与聚氧乙烯或聚氧丙烯的共聚物嵌段等。
优选的去污剂是具有对苯二甲酸酯和聚环氧乙烷嵌段的共聚物。更具体地说,这些聚合物由亚乙基对苯二甲酸酯和聚环氧乙烷对苯二甲酸酯的重复单元组成,亚乙基对苯二甲酸酯与聚环氧乙烷对苯二甲酸酯单元的摩尔比为约25∶75-约35∶65,所述聚环氧乙烷对苯二甲酸酯含有分子量为约300-约2000的聚环氧乙烷嵌段。该聚合去污剂的分子量为约5000-约55000。
另一类优选的聚合去污剂是具有亚乙基对苯二甲酸酯单元的重复单元的可结晶的聚酯,所述单元含有按重量计约10-约15%的亚乙基对苯二甲酸酯单元和约10%-约50%的聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元,它由平均分子量为约300-约6000的聚氧乙烯二醇得到,在可结晶的聚合化合物中亚乙基对苯二甲酸酯单元与聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元的摩尔比为2∶1-6∶1。该聚合物的实例包括工业上可获得的物质Zelcon4780(由DuPont)和MileaseT(由ICI)。
更优选的去污剂是有如下通式的聚合物:其中每个x可以是合适的封端基团,每个x通常选自H、含有约1-约4个碳原子的烷基或酰基,p根据水溶性选择,通常为约6-约113,优选约20-约50,u对于形成含有相对高的离子强度的液体组合物是关键的。应存在非常少的其中u大于10的物质。此外,应存在至少20%,优选至少40%的其中u为约3-约5的物质。
R14部分主要是1,4-亚苯基部分。本文中使用的术语“R14部分主要是1,4-亚苯基部分”是指其中R14基团全部由1,4-亚苯基基团组成,或用其它亚芳基或亚烷芳基、亚烷基、亚烯基或它们的混合物部分替代。可部分替代1,4-亚苯基的亚芳基和亚烷芳基包括1,3-亚苯基、1,2-亚苯基、1,8-亚萘基、1,4-亚萘基、2,2-亚联苯基、4,4-亚联苯基和它们的混合物。可部分替代1,4-亚苯基的亚烷基或亚烯基包括1,2-亚丙基、1,4-亚丁基、1,5-亚戊基、1,6-亚己基、1,7-七亚甲基、1,8-八亚甲基、1,4-亚环己基和它们的混合物。
对于R14基团,用除1,4-亚苯基之外的基团部分替代的程度应使得化合物的去污性质无任何大程度的不利影响。可允许的部分替代的程度通常取决于化合物的主链长度,即较长的主链可具有较大的1,4-亚苯基的替代程度。通常R14含有约50%-100%1,4-亚苯基(0%-50%除1,4-亚苯基之外的基团)的化合物具有足够的去污活性。例如,根据本发明制备的邻苯二甲酸(1,3-亚苯基)与对苯二甲酸(1,4-亚苯基)为40∶60摩尔比的聚酯具有足够的去污活性。然而,由于大多数用于制备纤维的聚酯含有亚乙基对苯二甲酸酯单元,因此,为获得最佳的去污活性,通常将非1,4-亚苯基的部分替代程度降低至最低是合乎需要的。R14基团优选全部(即含有100%)由1,4-亚苯基组成,即每个R14基团是1,4-亚苯基。
对于R15基团,合适的亚乙基或取代的亚乙基基团包括亚乙基、1,2-亚丙基、1,2-亚丁基、1,2-亚己基、3-甲氧基-1,2-亚丙基和它们的混合物。R15基团优选基本上由亚乙基、1,2-亚丙基或它们的混合物组成。含有较大百分数的亚乙基基团趋向于改善化合物的去污活性。出人意料的是,含有较大百分数的1,2-亚丙基的化合物趋向于改善化合物的水溶性。
因此,在液体织物柔软剂组合物中使用1,2-亚丙基基团或类似支链等价物加入去污剂组分的任何基本部分是合乎需要的。
每个p的值为至少约6,优选至少约10。每个n的值通常为约12-约113,对于每个p值通常为约12-约43。
污垢释放剂的更完整的说明包含在1987年4月28日颁布的Decker,Konig,Staathof和Gosselink的US4661267;1987年12月8日颁布的Gosselink和Diehl的US4711730;1988年6月7日颁布的Evans,Huntington,Stewart,Wolf和Zimmerer的4749596;1989年4月4日颁布的Trinh,Gosselink和Rattinger的4818569;1989年10月31日颁布的Maldonado,Trinh和Gosselink的4877896;1990年9月11日颁布的Gosselink等人的4956447;和1990年12月11日颁布的Maldonado,Trinh和Gosselink的4976879,所有这些专利列为本文参考文献。
这些去污剂也可用作浮垢分散剂。(D)
浮垢分散剂
在本发明中,预混物可与除去污剂之外的浮垢分散剂混合,并加热至或高于组分的熔点。
本发明优选的浮垢分散剂通过高度乙氧基化疏水物质形成。疏水物质可以是脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺、脂肪酸酰胺、氧化胺、季铵化合物或用于形成污垢释放聚合物的疏水基团。优选的浮垢分散剂是高度乙氧基化的,例如每分子平均超过约17,优选超过约25,更优选超过约40摩尔环氧乙烷,聚氧乙烯部分占总分子量的约76%至约97%,优选约81%至约94%。
浮垢分散剂的含量是在使用时浮垢足以保持在对消费者可接受的,优选不引人注意的,但不足以不利地影响柔软作用的含量。对于某些用途,需要浮垢是不存在的。根据在通常的洗衣过程的洗涤周期中使用的阴离子或非离子洗涤剂等等的量、在加入本发明组合物之前漂洗步骤的效率和水的硬度,将改变在织物(衣服)中夹住的阴离子或非离子洗涤剂表面活性剂和洗涤剂助剂(尤其是磷酸盐和沸石)的量。通常,应使用最少量的浮垢分散剂以避免不利地影响柔软性能。基于柔软活性剂的含量,浮垢分散剂需要至少约2%,优选至少约4%(为最大地避免浮垢,至少6%,优选至少约10%)。然而,在约10%(相对于柔软剂物质)或更多的含量时,有损失产物柔软效果的风险,尤其是在织物含有高比例的在洗涤操作过程中吸附的非离子表面活性剂。
优选的浮垢分散剂是Brij 700、Varonic U-250、Genapol T-500、Genapol T-800、Plurafac A-79和Neodol 25-50。(E)
杀菌剂
可存在于本发明的预混物和最终组合物中的杀菌剂的实例包括由在Pgiladelphia,Pennsylvania的Inolex Chemicals以商品名称Bronopol销售的戊二醛、甲醛、2-溴-2-硝基-丙-1,3-二醇,和由Rogm and Haas Company以商品名称KathonCG/ICP销售的5-氯-2-甲基-4-异噻吩啉-3-酮和2-甲基-4-异噻吩啉-3-酮的混合物。在本发明中使用的杀菌剂的通常含量为按试剂重量计约1至约1000ppm。(F)
螯合剂
本洗涤组合物和方法可选择性地包含一种或多种铜和/或镍螯合剂。这种水溶性螯合剂可选自氨基羧酸盐,氨基膦酸盐,多官能团取代的芳香族螯合剂及其混合物,下文将对它们进行定义。通过该螯合剂明显改善或保持织物的白度和/或亮度,改善了组合物中物质的稳定性。
可用作螯合剂的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐(EDTA),N-羟乙基乙二胺三乙酸盐,次氮基三乙酸盐(NTA),乙二胺四丙酸盐,乙二胺-N,N’-二谷氨酸盐、2-羟基丙二胺-N,N’-二琥珀酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐,二亚乙基三胺五乙酸盐(DETPA)和乙醇二甘氨酸,包括它们的水溶性盐,例如碱金属,铵,和取代铵盐及其混合物。
当允许在洗涤组合物中使用至少最低含量的总磷时,氨基膦酸盐也适合在本发明组合物中用作螯合剂,它包括乙二胺四(亚甲基膦酸盐)、二亚乙三胺-N,N,N’,N”,”-五(甲烷膦酸盐)(DETMP)和1-羟基乙烷-1,1-二膦酸盐(HEDP)。这些氨基膦酸盐优选不包含多于约6个碳原子的烷基或烯基。
螯合剂通常以约2ppm-约25ppm的含量用于本发明的漂洗过程中,浸泡1分钟-几小时。
如该专利中所述,EDDS可使用马来酸酐和乙二胺制备,EDDS的优选的可生物降解的[S,S]异构体可使用L-天冬氨酸与1,2-二溴乙烷制备。EDDS具有超过其它螯合剂的优点,因为它们有效地螯合铜和镍阳离子,并可以可生物降解的形式得到和不含有磷。用于本发明作为螯合剂的EDDS通常为它的盐形式,即其中四个酸性氢的一个或多个被水溶性阳离子M,例如钠、钾、铵、三乙醇铵等置换。如上所述,EDDS螯合剂通常以约2ppm-约25ppm的含量用于本发明的漂洗过程中,浸泡1分钟-几小时。在某些pH下,EDDS优选与锌阳离子结合使用。
如上所述可以看出,各种螯合剂可用于本发明中。事实上,简单的多羧酸盐,例如柠檬酸盐,氧联二琥珀酸盐等也可以使用,虽然在同一重量基准下这些螯合剂不如氨基羧酸盐和膦酸盐有效。因此,使用含量可考虑螯合效果的不同程度调节。本发明的螯合剂对于铜离子优选将具有至少约5,优选至少约7的(完全离子化螯合剂)稳定常数。螯合剂通常将占本发明组合物重量的约0.5%-约10%,更优选约0.75%-约5%。优选的螯合剂包括DETMP、EDTPA、NTA、EDDS和它们的混合物。(G)
选择性的粘度/分散能力改进剂
同时含有饱和和不饱和二酯季铵化合物的相对浓的组合物可稳定地制备而不需要加入浓缩助剂。然而,本发明的组合物需要有机和/或无机浓缩助剂以得到更高的浓度和/或根据其它组分满足更高的稳定性标准。当特殊柔软剂活性物质含量使用时在极限条件下为确保稳定性将需要或优选这些浓缩助剂,其通常可以是粘度改进剂。表面活性剂浓缩助剂通常选自(1)单长链烷基阳离子表面活性剂;(2)非离子表面活性剂;(3)氧化胺;(4)脂肪酸和(5)它们的混合物。这些助剂在Wahl等的P&G共同申请系列号08/461207中描述,尤其是第14页12行-第20页12行,其列为本文参考文献。含有约12-约18个碳原子,尤其约16-约18个碳原子的脂肪酸是该用途的合乎需要的添加剂,因为它们可提供附加的柔软作用。(H)
其它选择性组分
本发明可包括常规用于织物处理组合物中的选择性组分,例如着色剂、防腐剂、表面活性剂、抗收缩剂、织物卷曲剂、去斑剂、杀菌剂、抗腐蚀剂等。
本发明还可包括其它相容的组分,包括在1995年1月12日申请的Rusche等的共同申请系列号08/372068、1995年1月12日申请的Shaw等的08/372490和1994年7月19日申请的Hartman等的08/277558描述的化合物,列为本文参考文献。
加工方面
预混物含有柔软剂活性物质A(按预混物重量计约50%-约85%,优选约60%-约80%,更优选约65%-约75%)、香料B(为了获得下文所述的,低活性组合物香料高达约50%,而为了获得更常用的高柔软剂浓度组合物,按预混物重量计低于约25%,优选约0.5%-约15%,更优选约1%-约10%)、选择性地低分子醇C(按预混物重量计约5%-约20%,优选约5%-约17%,更优选约5%-约15%)、选择性地水溶性有机溶剂体系D(按预混物重量计约10%-约30%,优选约13%-约25%,更优选约15%-约20%)和选择性地分散助剂E(按预混物重量计约2%-约35%,优选约3%-约25%,更优选约4%-约15%)。香料B通常足以提供所需的粘度,但在任何情况下降低所需溶剂C的含量以便获得所需粘度。
这些预混物含有所需量的织物柔软活性物质A、香料B(有效量,但低于约25%,优选低于约15%,更优选低于约10%)和选择性地低分子醇C,和同样选择性地水溶性有机溶剂D,以得到所需温度范围的所需粘度的预混物。适合于加工的典型粘度为低于约1000cps,优选低于约500cps,更优选低于约300cps。最终组合物可通过将预加热的柔软剂预混物加入预加热的水中制备,但优选在室温下制备。使用低温通过减少溶剂蒸发改善了安全性,减少例如可生物降解的的织物柔软剂活性物质、香料、防腐剂等物质的降解和/或损失,降低了加热所需的热量,节省了加工费用。这导致改善了生产操作的环境影响和安全。
预混物和使用它们的方法的实例包括将通常含有如下实施例中列举的约55%-约85%,优选约60%-约80%,更优选约65%-约75%的织物柔软剂活性物质A的预混物与0.5%-约25%香料B和约5%-约20%,优选约5%-约15%水溶性溶剂C,如乙醇和/或异丙醇混合。
可使用本发明的预混物制备的某些优选的织物柔软剂组合物含有:A.按组合物重量计约15%-约50%,优选约16%-约35%,更优选约17%-30%的选自如下的可生物降解的织物柔软剂活性物质:
1.具有下式的柔软剂:
[(R)4-m-N(+)-[(CH2)n-Y-R1]m]X(-) (1)其中每个R取代基是短链C1-C6,优选C1-C3烷基或羟基烷基,例如甲基(最优选)、乙基、丙基、羟基乙基等、苄基或它们的混合物;每个m是2或3;每个n是1-约4;每个Y是-O-(O)C-或-C(O)-O-;当Y是-O-(O)C-时,每个R1中的碳原子加一的总和是C12-C22,优选C14-C20,每个R1是烃基或取代的烃基,优选烷基、单不饱和亚烷基或多不饱和亚烷基,其中按所存在的总柔软剂活性物质重量计,含有多不饱和亚烷基的柔软剂活性物质为至少约3%,优选至少约5%,更优选至少约10%,最优选至少约15%(本文中使用的含有一定R1的“柔软剂活性物质的百分数”基于总活性物质的百分数,该百分数以一定R1基团的百分数中所存在的总R1基团为基准);含有R1基团的混合物的活性物质,尤其在单个分子中,并且选择性地,但优选地,对于至少部分饱和R1基团,含有支链的饱和R1基团,例如由异硬脂酸得到,由支链基团的活性物质的总量为约1%-约90%,优选约10%-约70%,更优选约20%-约50%(本文中使用的用于定义R1基团的不饱和含量的“母体”脂肪酸或“相应”脂肪酸的碘值与在含有相同R1基团的脂肪酸中存在的不饱和程度相同);和其中X-可以任何柔软剂相容的阴离子,优选氯离子、溴离子或硝酸根,更优选氯离子;
[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2OC[O]R1)OC(O)R1]Cl(-)其中C(O)R1由含有某些饱和、某些不饱和的例如油酸、脂肪酸的R1基团混合物,和某些多不饱和脂肪酸与某些选择性地,但优选支链R1基团,例如异硬脂基脂肪酸得到,并优选每个R是甲基或乙基,优选每个R1是在烷基链中存在支链和不饱和程度的C15-C19);和
3.它们的混合物;所述织物柔软剂活性物质为稳定分散液形式;和B.平衡量的水和选择性地按组合物重量计约5%-约30%,优选约8%-约25%,更优选约10%-约20%水溶性有机溶剂;组合物的粘度为低于约500cps,优选低于约400cps,更优选低于约200cps,在融冻后恢复至低于约1000cps,优选低于约500cps,更优选低于约200cps。
用于本发明的尤其优选的选择性组分包括水溶性可离子化的钙和/或镁盐,它提供所需的粘度和/或附加的稳定性。氯盐是优选的,但也可以使用乙酸盐、硝酸盐等。所述钙和/或镁盐的含量为约0%-约2%,优选约0.05%-约0.5%,更优选约0.1%-约0.25%。钠盐,例如氯化钠也可以使用,尤其用于含有低含量的柔软剂活性物质的组合物。这些物质在用于制备最终组合物的水和/或酸(水基)是合乎需要的。最终组合物的pH应为约1-约7,优选约1.5-约3.5。pH通常用低分子酸调节,优选用无机酸,更优选盐酸。其它酸,包括硝酸、乙酸等可用于提供pH。
其它可用本发明的预混物制备的组合物包括在所有标题为“浓缩的、稳定的、优选透明的织物柔软组合物”的与本发明同时申请的代理机构编号:609、6010、6011、6012、6013、6014、6015、6016、6017、6018、6019、6020、6021和6022的共同申请中描述的“透明”组合物,所述申请列为本文参考文献。
其它低柔软剂、高香料组合物在Cristina Avila-Garcia等的共同申请“稳定的高香料、低活性物质织物柔软剂组合物”中描述,所述申请列为本文参考文献,该组合物可使用预混物制备:用于洗衣过程的漂洗周期中的单强度液体织物柔软剂组合物含有:(a)约0.4%-约5%阳离子织物柔软剂;(b)约0.3%-约1.2%疏水香料;(c)约0.4%-约5%非离子表面活性剂分散助剂;(d)0%-约1%水溶性可离子化无机盐;(e)约90%-约98.5%水;和(f)0%-约2%其它组分;阳离子柔软剂与香料的比率为约1∶3-约5∶1;阳离子柔软剂与非离子表面活性剂的比率为约1∶2-约4∶1;阳离子柔软剂加上非离子表面活性剂的量为约1%-约7%。组合物由液体水相与均匀地分散在其中的独立的疏水颗粒组成,组合物优选具有约50cp-约500cp的粘度。
预混物可在室温下以简单的方法配制最终组合物,其包括如下步骤:
1.混合织物柔软活性物质,例如含有约11%乙醇的约72%DEQA1,和香料,例如约5%以制备预混物。
2.在室温下制备水和盐酸的水基,选择性地加入螯合剂。
3.在良好搅拌下在水中加入预混物。
4.氯化钙处理溶液至所需粘度。
5.在溶液中加入染料以得到所需颜色。
织物柔软活性物质(DEQA)、香料和选择性地水溶性溶剂可配制如下预混物。
预混物实施例I-IV
组分 | 实施例IWt% | 实施例IIWt% | 实施例IIIWt% | 实施例IVWt% |
DEQA1(100%活性物质) | 76.5 | 80.75 | -- | -- |
DEQA5(100%活性物质) | -- | -- | 76.5 | 80.75 |
香料 | 10 | 5 | 10 | 5 |
乙醇 | 13.5 | 14.25 | 13.5 | 14.25 |
总共 | 100 | 100 | 100 | 100 |
近似粘度(cps) | 310 | 275 | 400 | 345 |
上述预混物可采用上述方法配制最终组合物,组合物有下式。
最终柔软剂分散组合物1-4
组分 | 组合物1Wt% | 组合物2Wt% | 组合物3Wt% | 组合物4Wt% |
实施例I的预混物 | 13.07 | -- | 6.54 | -- |
实施例II的预混物 | -- | 12.38 | -- | 6.19 |
(DEQA1(100%活性物质) | 10 | 10 | 5 | 5) |
香料 | 1.31 | 0.62 | 0.65 | 0.31) |
乙醇 | 1.76 | 1.76 | 0.88 | 0.88) |
盐酸(25%溶液) | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 |
氯化钙 | 0.25 | 0.25 | 1000ppm | 720ppm |
DI水 | 平衡 | 平衡 | 平衡 | 平衡 |
总共 | 100 | 100 | 100 | 100 |
近似粘度(cps) | 25 | 15 | 15 | 18 |
近似pH | 3.0 | 3.0 | 3.1 | 3.0 |
最终柔软剂分散组合物5-8
组分 | 组合物5Wt% | 组合物6Wt% | 组合物7Wt% | 组合物8Wt% |
实施例III的预混物 | 13.07 | -- | 6.54 | -- |
实施例IV的预混物 | -- | 12.38 | -- | 6.19 |
(DEQA5(100%活性物质) | 10 | 10 | 5 | 5) |
香料 | 1.31 | 0.62 | 0.65 | 0.31 |
乙醇 | 1.76 | 1.76 | 0.88 | 0.88 |
盐酸(25%溶液) | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 |
氯化钙 | 0.25 | 0.25 | 1000ppm | 720ppm |
DI水 | 平衡 | 平衡 | 平衡 | 平衡 |
总共 | 100 | 100 | 100 | 100 |
近似粘度(cps) | 18 | 15 | 13 | 10 |
近似pH | 3.1 | 3.2 | 3.3 | 3.1 |
预混物实施例V-VIII
组分 | 实施例VWt% | 实施例VIWt% | 实施例VIIWt% | 实施例VIIIWt% |
DEQA1(100%活性物质) | 48.2 | 49.8 | -- | -- |
DEQA5(100%活性物质) | -- | -- | 48.2 | 49.8 |
香料 | 6.3 | 3.1 | 6.3 | 3.1 |
乙醇 | 12.2 | 12.6 | 12.2 | 12.6 |
1,2-己二醇 | 33.3 | 34.5 | 33.3 | 34.5 |
总共 | 100 | 100 | 100 | 100 |
近似粘度(cps) | -- | -- | -- | -- |
上述预混物配制如下透明最终组合物。
最终柔软剂分散组合物9-12
组分 | 组合物9Wt% | 组合物10Wt% | 组合物11Wt% | 组合物12Wt% |
实施例V的预混物 | 34 | -- | -- | -- |
实施例VI的预混物 | -- | 32.2 | -- | -- |
实施例VII的预混物 | -- | -- | 34 | -- |
实施例VIII的预混物 | -- | -- | -- | 32.2 |
(DEQA1(100%活性物质) | 26 | 26 | -- | -- |
(DEQA5(100%活性物质) | -- | -- | 26 | 26 |
香料 | 3.4 | 1.6 | 3.4 | 1.6 |
乙醇 | 6.6 | 6.6 | 6.6 | 6.6 |
1,2-己二醇 | 18 | 18 | 18 | 18 |
盐酸(25%溶液) | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 |
DI水 | 平衡 | 平衡 | 平衡 | 平衡 |
总共 | 100 | 100 | 100 | 100 |
近似粘度(cps) | 25 | 25 | 23 | 25 |
预混物实施例IX-XI
组分 | 实施例IXWt% | 实施例XWt% | 实施例XIWt% | 实施例XIIWt% |
DEQA10(100%活性物质) | 54.9 | -- | -- | -- |
DEQA11(100%活性物质) | 25.9 | -- | -- | -- |
DEQA12(100%活性物质) | -- | 80.75 | -- | -- |
DEQA1 | -- | -- | 52.5 | -- |
DEQA5 | -- | -- | -- | 52.5 |
DEQA13 | -- | -- | 28.3 | 28.3 |
香料 | 5 | 5 | 5 | 5 |
乙醇 | 14.25 | 14.25 | 14.25 | 14.25 |
总共 | 100 | 100 | 100 | 100 |
DEQA10 N,N-二(牛油酰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵。DEQA11二(部分氢化大豆酰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵。DEQA12 N,N-二(酰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵,其中酰基由约68∶32重量比的牛油和部分氢化大豆脂肪酸的混合物得到。DEQA13 N,N-二(异硬脂酰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵。
Claims (9)
1.一种织物柔软剂预混物组合物,该预混物组合物具有在室温下低于1000cps的粘度,所述组合物适用于制备最终组合物,并且基本上由以下组分组成:
A.60%-85%的选自如下的织物柔软剂活性物质:
1)具有下式的织物柔软剂化合物:
[(R)4-m-N(+)-[(CH2)n-Y-R1]m]X(-) (1)
其中每个R取代基是短链C1-C6烷基或羟基烷基,苄基或它们的混合物;每个m是2或3;每个n是1-4;每个Y是-O-(O)C-或-C(O)-;当Y是-O-(O)C-时,每个R1中的碳原子的总和加一是C12-C22,R1是烃基或取代的烃基、取代基;和含有该R1基团的脂肪酸的碘值为60-140;并且其中所述柔软剂活性物质可含有高达20%的单酯混合物,其中m是2以及一个YR1是H或-C(O)OH;
3)它们的混合物;
B.有效含量但低于25%的提供最终组合物的所需香料效果和改善预混物组合物的加工性能的香料,所述香料在加水和酸之前被加到所述织物柔软剂化合物;
C.选择性地有效量的足以降低粘度的低分子水溶性溶剂;
D.选择性地按预混物组合物重量计低于40%的、沸点高于85℃的水溶性有机溶剂以降低粘度;和
E.选择性地有效量的足以分散香料和/或柔软剂活性物质的分散助剂。
2.权利要求1的织物柔软剂预混物组合物,其基本上由以下组分组成:
A.60%-80%的选自如下的所述织物柔软剂活性物质:
1)具有下式的织物柔软剂化合物:
[(R)4-m-N(+)-[(CH2)n-Y-R1]m]X(-) (1)
其中每个R取代基是短链C1-C3烷基或羟基烷基,苄基或它们的混合物;每个m是2;每个n是2-3;每个Y是-O-(O)C-;每个R1中的碳原子的总和加一是C14-C20,含有该R1基团的相应脂肪酸的碘值为70-130,含有R1的多不饱和酰基的总含量为1%-30%;
其中每个Y、R、R1和X(-)具有如上的相同定义;和
3)它们的混合物;
B.0.5%-15%的香料;
C.选择性地0%-20%选自乙醇、异丙醇、正丙醇和它们的混合物的低分子醇;
D.选择性地10%-30%的所述水溶性有机溶剂;和
E.选择性地2%-35%的所述分散助剂。
3.权利要求2的织物柔软剂预混物组合物,其基本上由以下组分组成:
A.65%-75%的所述织物柔软剂活性物质,所述织物柔软剂活性物质是:
1)具有下式的织物柔软剂化合物:
[(R)4-m-N(+)-[(CH2)n-Y-R1]m]X(-) (1)
其中每个R取代基是短链C1-C3烷基或羟基烷基,苄基或它们的混合物;每个m是2;每个n是2-3;对于每个R1相应脂肪酸的碘值为80-115,含有R1的多不饱和酰基的总含量为1%-25%;
B.1%-10%的香料;
C.选择性地5%-15%的足以改进粘度的所述低分子醇;
D.选择性地12%-25%的所述水溶性有机溶剂;和
E.选择性地3%-25%的所述分散助剂。
4.权利要求3的的织物柔软剂预混物组合物,其基本上由以下组分组成:
A.按预混物组合物重量计65%-75%的所述织物柔软剂,
其中每个n是2;每个R1是长链C13-C17直链烷基或亚烷基,含有R1的多不饱和酰基的总含量为5%-18%,顺式/反式比为1∶1-50∶1;
B.按预混物组合物重量计1%-5%的所述香料;
C.选择性地5%-15%的足以改进粘度的所述低分子量醇;
D.选择性地13%-20%的所述水溶性有机溶剂;和
E.选择性地4%-15%的所述分散助剂。
5.权利要求1的织物柔软剂预混物组合物,其中柔软剂活性物质含有高达20%的其中m是2和YR1是H或-C(O)OH的单酯化合物。
6.制备最终织物柔软组合物的方法,其包括
将织物柔软预混物组合物加入含有水、得到pH为1.5-5的酸和选择性地有效量的水溶性钙和/或镁盐的水基中,并混合;
其中所述预混物组合物具有在室温下低于1000cps的粘度,并且基本上由以下组分组成:
A.60%-85%的选自如下的织物柔软剂活性物质:
1)具有下式的织物柔软剂化合物:
[(R)4-m-N(+)-[(CH2)n-Y-R1]m]X(-) (1)
其中每个R取代基是短链C1-C6烷基或羟基烷基,苄基或它们的混合物;每个m是2或3;每个n是1-4;每个Y是-O-(O)C-或-C(O)-O-;当Y是-O-(O)C-时,每个R1中的碳原子的总和加一是C12-C22,R1是烃基或取代的烃基、取代基;和含有该R1基团的脂肪酸的碘值为60-140;并且其中所述柔软剂活性物质可含有高达20%的单酯混合物,其中m是2以及一个YR1是H或-C(O)OH;
3)它们的混合物;
B.有效含量但低于25%的提供最终组合物的所需香料效果和改善预混物组合物的加工性能的香料,所述香料在加水和酸之前被加到所述织物柔软剂化合物;
C.选择性地有效量的足以降低粘度的低分子水溶性溶剂;
D.选择性地按预混物组合物重量计低于40%的、沸点高于85℃的水溶性有机溶剂以降低粘度;和
E.选择性地有效量的足以分散香料和/或柔软剂活性物质的分散助剂。
7.制备最终织物柔软组合物的方法,其包括
将织物柔软剂预混物组合物加入含有水、得到pH为1.5-5的酸,和选择性地有效量的水溶性钙和/或镁盐的水基中,并混合;
其中所述预混物组合物具有在室温下低于1000cps的粘度,并且基本上由以下组分组成:
A.60%-80%的选自如下的所述织物柔软剂活性物质:
1)具有下式的织物柔软剂化合物:
[(R)4-m-N(+)-[(CH2)n-Y-R1]m]X(-) (1)
其中每个R取代基是短链C1-C3烷基或羟基烷基,苄基或它们的混合物;每个m是2;每个n是2-3;每个Y是-O-(O)C-;每个R1中的碳原子的总和加一是C14-C20,含有该R1基团的相应脂肪酸的碘值为70-130,含有R1的多不饱和酰基的总含量为1%-30%;
其中每个Y、R、R1和X(-)具有如上的相同定义;和
3)它们的混合物;
B.0.5%-15%的香料,所述香料在加水和酸之前被加到所述织物柔软剂化合物;
C.选择性地0%-20%选自乙醇、异丙醇、正丙醇和它们的混合物的低分子醇;
D.选择性地10%-30%的所述水溶性有机溶剂;和
E.选择性地2%-35%的所述分散助剂。
8.制备最终织物柔软组合物的方法,其包括
将织物柔软剂预混物组合物加入含有水、得到pH为1.5-5的酸,和选择性地有效量的水溶性钙和/或镁盐的水基中,并混合;
其中所述预混物组合物具有在室温下低于1000cps的粘度,并且基本上由以下组分组成:
A.65%-75%的选自如下的所述织物柔软剂活性物质,所述织物柔软剂活性物质为:
1)具有下式的织物柔软剂化合物:
[(R)4-m-N(+)-[(CH2)n-Y-R1]m]X(-) (1)
其中每个R取代基是短链C1-C3烷基或羟基烷基,苄基或它们的混合物;每个m是2;每个n是2-3;对于每个R1相应脂肪酸的碘值为80-115,含有R1的多不饱和酰基的总含量为1%-25%;
B.1%-10%的香料,所述香料在加水和酸之前被加到所述织物柔软剂化合物;
C.选择性地5%-15%的足以改进粘度的所述低分子醇;
D.选择性地12%-25%的所述水溶性有机溶剂;和
E.选择性地3%-25%的所述分散助剂。
9.根据权利要求6的方法,其中所述织物柔软剂预混物基本上由以下组成:
A.所述预混物组合物重量的65%-75%的所述织物柔软剂,其中每个n是2;每个R1是长链C13-C17直链烷基或亚烷基,含有R1的多不饱和酰基的总含量为5%-18%,顺式/反式比为1∶1-50∶1;
B.按预混物组合物重量计1%-5%的所述香料;
C.选择性地5%-15%的足以改进粘度的所述低分子量醇;
D.选择性地13%-20%的所述水溶性有机溶剂;和
E.选择性地4%-15%的所述分散助剂。
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |