CN101035885A - 浓缩型织物软化剂活性物质组合物 - Google Patents

浓缩型织物软化剂活性物质组合物 Download PDF

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Abstract

织物软化活性物质组合物,所述组合物在运输到发展中的市场方面是高性价比的,所述组合物包含(a)至少约20%至小于100%的织物软化剂活性物质,和(b)溶剂或溶剂的组合,其中至少一种溶剂具有约-2至约2的Clog P。

Description

浓缩型织物软化剂活性物质组合物
发明领域
本发明涉及可用于制备软化组合物的浓缩型液体织物软化剂活性物质和/或预混物,所述软化组合物可用于软化衣物。本发明还涉及制备纺织品软化组合物,以在家庭纺织品洗涤操作的漂洗循环中提供卓越的织物软化/静电控制有益效果。
发明背景
包含高含量溶剂的织物软化组合物是本领域已知的。然而,需要含有高浓缩型织物软化剂活性物质(FSA)且有效地为织物软化剂活性物质(FSA)和溶剂预混物的组合物,所述溶剂可被用于形成适于向消费者销售的最终组合物。在比不含溶剂的织物软化剂活性物质液化温度更低的温度(如85℃)下,所述高浓缩型FSA组合物为液体以提供处理简易性。适宜的高浓缩型FSA组合物还具有高闪点(例如38℃)。当在发展中的市场将成品从某些其它地方运送到该地的成本过于昂贵、当地生产设备有限且不完善时,要想为消费者提供织物软化有益效果,浓缩型FSA组合物的这些方面尤其重要。
浓缩型组合物由E.Wahl等人公开于1998年3月5日公布的专利申请WO 0980824 A2中。此组合物限于使用不饱和织物软化剂活性物质以及非常有限的溶剂范围,以获得室温下为液体的浓缩型FSA。现在令人惊奇地发现,更加饱和的织物软化剂活性物质适用于制备配有溶剂的浓缩型FSA组合物,因为所述活性物质的熔点被适当降低了,以允许在比单独织物软化剂熔融温度更低的温度下进行处理。此外,本发明允许使用较便宜的溶剂,如在WO 090824A2中因不适宜而被公开排除的二醇醚。对本发明而言令人惊奇且重大的发现是,更加广泛的溶剂类别可适用于形成浓缩型FSA组合物,因为这能够节约溶剂成本,而节约成本对于发展具有低生产能力的地区而言是一个极为重要的方面。此外,本发明令人惊奇地发现,可使用更加饱和的织物软化剂活性物质来制备适宜的浓缩型FSA组合物,所述织物软化剂活性物质在递送柔软性有益效果方面趋于比不饱和织物软化剂活性物质更有效,从而饱和的织物软化剂活性物质还允许在面临市场经济挑战的发展中国家中制备更加经济的织物软化剂制剂。
浓缩型组合物由T.Trinh等人公开于1999年1月19日批准的美国专利5,861,370中。370中的浓缩型组合物或预混物需要香料作为组合物中的基本成分。在发展中的市场,香料证明是成本高昂的用于浓缩型FSA组合物的途径。如果本发明浓缩型组合物实际上还不是液体,则在本发明的浓缩型FSA组合物中,仅溶剂是用于降低温度的基本成分,并提供处理所述浓缩型组合物的简易性,所述FSA组合物在所述温度下为液体。从而,本发明的浓缩型组合物提供了在搅拌下将液体或熔融组合物稀释在一起以形成分散层状相后,用于产生可变的基础或“基本”织物软化组合物的途径,所述层状相接着可按多种附加成分来区分,所述附加成分包括香料、辅助软化活性物质、上蓝剂、增白剂等。本领域技术人员将会知道,生成在最后一步产生差异的基础或“基本”组合物简化了处理大量变体时所涉及的复杂性。当生产能力低下时,如在发展中的市场,这是尤其重要的。
本发明提供了包含织物软化剂活性物质的高浓缩型FSA组合物,所述织物软化剂活性物质优选为具有较低有机溶剂含量(即按所述组合物的重量计约50%以下,并且优选约40%以下)的可生物降解的活性物质在比不含溶剂的织物软化剂活性物质液化温度更低的温度下,所述织物软化剂活性物质为液体并且具有高闪点。所述浓缩型FSA组合物分散在水中,并且在熔融后在优选无高剪切以及在比不含溶剂的季胺化合物液化温度更低的温度情况下进行处理,以形成稳定的织物软化组合物,其中大部分分散颗粒的尺寸小于约1000微米,优选小于约100微米,更优选小于约10微米,甚至更优选小于约3微米,并且所述织物软化组合物的粘度小于约0.5Pa.s(500cPs),优选小于约0.3Pa.s(300cPs),并且更优选小于0.2Pa.s(200cPs),并且典型大于约0.02Pa.s(20cPs),优选大于约0.05Pa.s(50cPs)。
发明概述
本发明涉及一种浓缩型织物软化剂活性物质(FSA)组合物。本发明组合物包含按所述组合物的重量计至少约20%,优选至少约30%,更优选至少约50%,甚至更优选至少约60%,并且最更优选至少约70%的织物软化剂活性物质。典型地,本发明所述浓缩型组合物包含按所述浓缩型组合物的重量计小于100%,优选小于90%,并且最更优选小于约85%的织物软化剂活性物质。本发明浓缩型FSA组合物还包含溶剂或溶剂的组合,其中每种所述溶剂均具有约-2至2的Clog P。通过使用闭杯闪点方法所测,本发明浓缩型FSA组合物具有高于约38℃,优选高于约90℃的闪点。由粘度测得,本发明浓缩型FSA组合物为液态,在Brookhaven粘度计上测定,在典型≤约80℃,优选≤约70℃,更优选≤约40℃,更优选≤约30℃,最优选小于约≤约25℃的温度下,所述粘度典型小于0.5Pa.s(500cPs),优选小于0.4Pa.s(400cPs),更优选小于0.3Pa.s(300cPs)。
对本发明而言,所述组合物具有纯液体至纯固体范围内的粘弹性质是可以接受的。在一个实施方案中,本发明组合物为液体。在另一个实施方案中,所述组合物为凝胶。在另一个实施方案中,所述组合物还可为固体。
所述浓缩型FSA组合物分散在水中,并且在熔融后在优选无高剪切以及在比不含溶剂的季胺化合物液化温度更低的温度情况下进行处理,以形成稳定的织物软化组合物,其中大部分分散颗粒的尺寸小于约1000微米,优选小于约100微米,更优选小于约10微米,甚至更优选小于约3微米,并且所述织物软化组合物的粘度小于约0.5Pa.s(500cPs),优选小于约0.3Pa.s(300cPs),并且更优选小于0.2Pa.s(200cPs),并且典型大于约0.02Pa.s(20cPs),优选大于约0.05Pa.s(50cPs)。
本发明组合物还可任选地包含以下物质:含水载体、辅助织物软化活性物质(如阳离子淀粉、粘土或硅氧烷)、电解质、双分子层稳定剂、阳离子聚合物、pH调节剂、香料、染料、上蓝剂、增白剂、防腐剂、粘土、硅氧烷、或它们的组合。
发明详述
本发明涉及一种浓缩型织物软化剂活性物质(FSA)组合物。本发明组合物包含织物软化活性物质和溶剂,并且所述浓缩型组合物具有低熔点,且不易燃。在本发明的一个优选的实施方案中,所述浓缩型组合物在稀释于水中后产生包含分散层状液晶颗粒的组合物。在本发明的另一个实施方案中,所述浓缩型组合物在稀释于水中后产生透明或半透明的组合物。
本发明组合物还可任选地包含以下物质:含水载体、辅助织物软化活性物质(如阳离子淀粉、粘土或硅氧烷)、电解质、双分子层稳定剂、阳离子聚合物、pH调节剂、香料、染料、上蓝剂、增白剂、防腐剂、粘土、硅氧烷、或它们的组合。
I.浓缩型织物软化剂活性物质(FSA)组合物
本发明涉及一种浓缩型织物软化剂活性物质(FSA)组合物。本发明组合物包含按所述组合物的重量计至少约20%,优选至少约30%,更优选至少约50%,甚至更优选至少约60%,并且最更优选至少约70%的FSA。典型地,本发明组合物包含按所述组合物的重量计小于100%,优选小于90%,并且最更优选小于约85%的FSA。所述组合物包含按重量计。
下文描述了适用于本发明浓缩型织物软化组合物中的织物软化活性物质。
A.织物软化活性物质
在本发明的一个实施方案中,所述FSA为适用于织物软化的季铵化合物。
双酯季胺(DEQA)化合物
在一个实施方案中,所述织物软化活性物质包含DEQA化合物。所述DEQA化合物包括一类二酰氨基织物软化剂活性物质以及具有混合酰氨基和酯基连接的FSA。
适用作本发明组合物中织物软化活性物质的第一类DEQA(“DEQA(1)”)包括具有以下化学式结构的化合物:
           {R4-m-N+-[(CH2)n-Y-R1]m}X-
其中每个R取代基为氢;短链C1-C6,优选C1-C3烷基或羟烷基,如甲基(最优选的)、乙基、丙基、羟基乙基等;聚(C2-3烷氧基),优选聚乙氧基;苄基;或它们的混合物;每个m为2或3;每个n为1至约4,优选2;每个Y为-O-(O)C-、-C(O)-O-、-NR-C(O)-或-C(O)-NR-,并且每个Y允许相同或不同;每个R1中的碳原子之和为C12-C22,优选C14-C20,当Y为-O-(O)C-或-NR-C(O)-时,所述碳原子之和加一,同时每个R1可为烃基或取代的烃基;R1允许是不饱和或饱和的,支链或直链的,并且其优选为直链的;每个R1允许相同或不同,并且它们优选相同;并且X-可以是任何与软化剂相容的阴离子,优选氯离子、溴离子、甲酯硫酸根、乙酯硫酸根、硫酸根、磷酸根和硝酸根,更优选氯离子或甲酯硫酸根。典型通过链烷醇胺如MDEA(甲基二乙醇胺)和TEA(三乙醇胺)与脂肪酸的反应,可制得优选的DEQA化合物。典型可由上述反应制得的某些物质包括N,N-二(酰基羟乙基)-N,N-二甲基氯化铵或N,N-二(酰基羟乙基)-N,N-甲基羟乙基甲酯硫酸铵,其中所述酰基衍生自动物脂、不饱和以及多不饱和脂肪酸如油酸、和/或部分氢化的脂肪酸,衍生自植物油和/或部分氢化的植物油如低芥酸菜子油、红花油、花生油、向日葵油、玉米油、大豆油、妥尔油、米糠油等。适宜脂肪酸的非限制性实例列于US 5,759,990第4栏第45至66行中。本领域技术人员将会知道,由上述方法制得的活性软化剂物质根据所述方法和原料,可包含单酯、二酯和三酯的组合。来自此类的优选可用于本发明的物质包括含有高含量二酯的那些;其在软化剂活性物质总重量中的分数典型大于40%,优选大于55%,还更优选大于60%(本文所用的软化剂活性物质总重量包括由所有反应产物所组成的重量,所述反应产物包含一个或多个R1基团,本文用于量化一端基、二端基和三端基反应产物单独百分比的软化剂活性物质百分比是指单独部分(重量)在所有软化剂活性物质中所占的比率,其中所述组分包含共同数目的R1基团,将其重量除以软化剂活性物质总重量,并乘以100,以给出在所有软化剂活性物质中所占的百分比)。在一个实施方案中,所述二酯含量占软化剂活性物质总重量百分比的约60%至约75%。在另一个实施方案中,所述二酯含量占软化剂活性物质总重量百分比的约75%至90%。来自此类的优选可用于本发明的物质还包括含有低含量单酯的那些;其在软化剂活性物质总重量百分比中的分数优选小于约40%。在一个优选的实施方案中,其中所述浓缩型单元被用于制备织物调理剂产品,所述单酯含量在软化剂活性物质总重量百分比中的分数为约15%至约40%。在另一个实施方案中,所述单酯含量在软化剂活性物质总重量百分比中的分数大于约1%,优选大于约5%,最优选为约10%且小于约15%。在本发明的一个优选的实施方案中,当所述浓缩型单元被用于制备在存在阴离子表面活性剂情况下使用的织物软化组合物时,单酯与二酯物质的摩尔比(单酯摩尔数比二酯物质摩尔数)典型为1至≤约1.5,优选为1至≤约1.4,并且最更优选为1至≤约1.3;在此实施方案中,单酯与二酯的摩尔比(单酯摩尔数比二酯摩尔数)还优选为1至≥1。优选可用于本发明的二酯季胺化合物的非限制性实例包括N,N-二(牛油酰基羟乙基)-N,N-二甲基氯化铵(以商品名ArmosoftDEQ购自Akzo)和N,N-二(低芥酸菜子油酰基羟乙基)-N,N-二甲基氯化铵(以商品名AdogenCDMC购Degussa)。适用于本发明的市售TEA酯季胺化合物的非限制性实例包括以商品名RewoquatWE15和VarisoftWE 16出售的二-(氢化牛油酰基羟乙基)-N,N-甲基羟乙基甲酯硫酸铵和二-(油酰基羟乙基)-N,N-甲基羟乙基甲酯硫酸铵,它们均可购自Degussa。
其它优选的DEQA(1)活性物质包括含有不同Y结构的化合物,如具有以下结构的那些,其中一个Y=-C(O)-O-,而另一个Y=-NH-C(O)-:
        R1-C(O)O-R2-N+(R4)n-R3-N(H)-C(O)-R1    X-
其中n为1或2;R1为支链或直链的、饱和或不饱和的C6-C22,优选C8-C20烃基或取代的烃基;R2和R3分别为C1-C5,优选C2-C3烷基或亚烷基;并且R4为H,或C1-C3烷基或羟烷基。上述软化剂的非限制性实例是N-牛油酰基羟乙基-N-牛油酰基氨丙基甲基胺。上述软化剂的其它非限制性实例描述于US 5,580,481和US 5,476,597中。
其它适宜的织物软化活性物质包括脂肪酸与二亚烷基三胺以例如约2∶1分子比反应的反应产物,所述反应产物包含具有以下化学式结构的化合物:
             R1-C(O)-NH-R2-NH-R3-NH-C(O)-R1
其中R1、R2如上定义,并且每个R3为C1-6亚烷基,优选乙烯基。这些织物软化活性物质的实例是牛油酸、低芥酸菜子油酸或油酸与二亚乙基三胺以约2∶1分子比反应的反应产物,所述反应产物混合物分别包含具有以下化学式结构的N,N″-二牛油酰基二亚乙基三胺、N,N″-二低芥酸菜子油酰基二亚乙基三胺或N,N,N″-二油酰基二亚乙基三胺:
             R1-C(O)-NH-CH2CH2-NH-CH2CH2-NH-C(O)-R1
其中R2和R3为二价乙烯基,R1如上定义,并且当R1为衍生自植物源或动物源的市售油酸中的油酰基时,此结构的可接受实例包括购自Henkel公司的Emersol223LL或Emersol7021。
可用于本发明组合物中的另一种织物软化活性物质具有以下化学式结构:
             [R1-C(O)-NR-R2-N(R)2-R3-NR-C(O)-R1]+X-
其中R、R1、R2、R3和X-如上所定义。此织物软化活性物质的实例是具有以下化学式结构的基于二-脂肪酰氨基胺的软化剂:
[R1-C(O)-NH-CH2CH2-N(CH3)(CH2CH2OH)-CH2CH2-NH-C(O)-R1]+CH3SO4 -
其中R1-C(O)为分别以商品名Varisoft222LT、Varisoft222和Varisoft110市购自Degussa的油酰基、软牛油基、或硬化牛油基。
适用作本发明组合物中织物软化活性物质的第二类DEQA(“DEQA(2)”)化合物具有以下通式结构:
          [R3N+CH2CH(YR1)(CH2YR1)]X-
其中每个Y、R、R1和X-具有与上文相同的含义。上述化合物包括具有以下化学式结构的那些:
          [CH3]3N(+)[CH2CH(CH2O(O)CR1)O(O)CR1]Cl(-)
其中每个R为甲基或乙基,并且每个R1优选在C15至C19的范围内。如本文所用的,当二酯被指定时,其可包括存在的单酯。单酯的含量与DEQA(1)中相同。
此类试剂和制备它们的通法公开于1979年1月30日公布的Naik等人的美国专利4,137,180中。优选DEQA(2)的实例是具有化学式1,2-二(酰氧基)-3-三甲胺丙烷氯化物的“丙”酯季铵织物软化剂活性物质。
根据令人惊奇的发现,本发明根据所选的参数范围充分利用了适用作织物软化剂活性物质的季铵化合物,所述参数包括(1)单酯/二酯比率,和(2)以碘值定义的饱和度(即双键);有利于获得具有高含量季胺化合物的组合物。此外,符合这些参数的季胺化合物允许使用范围更广的溶剂,其包括高性价比的溶剂,例如但不限于二醇醚,在发展中的市场销售当前成本高昂的织物软化产品时这是尤其重要的。此外,二醇醚可提供额外的高闪点有益效果,并可用作双重溶剂、季铵化溶剂和最终成品溶剂。
在本发明中,所述织物软化剂活性物质具有约0至约140的碘值是可接受的。然而,本发明的另一方面提供了适用作织物软化剂活性物质的季铵化合物,所述化合物具有约约1至约70,优选约1至约60,更优选约1至约40,甚至更优选1至约10的碘值。不受理论的束缚,指定范围内的低碘值可提供非常有效的柔软性,但不能提供良好的溶解性。为获得最佳的柔软性能并同时获得浓缩型组合物,将单酯含量增加以能够溶解具有低碘值的季铵化合物。本发明的一个方面提供了适用作织物软化剂活性物质的季铵化合物,所述化合物包含按所述季铵化合物总重量计15%的单酯和85%的二酯,至按所述季铵化合物总重量计40%的单酯至60%的二酯。不受理论的束缚,季铵化合物中单酯含量的增加(相对于二酯含量)可使化合物在水中的溶解度增加,同时使溶剂范围更广泛了。然而,季铵化合物中过高的单酯含量提供一种不具备足够软化功效的化合物。反之,过高的二酯含量可提供一种虽然具备高织物软化功效但溶解性不足以提供浓缩物的化合物。因此,本发明部分基于单酯与二酯最佳平衡这一令人惊奇的发现。
在一个实施方案中,本发明组合物是透明或半透明的。当将浓缩型织物软化组合物稀释以形成透明或半透明的织物护理组合物时,所述浓缩型织物软化组合物优选包含过渡温度小于约35℃的高流动性织物软化活性物质。可使用具有高碘值(大于约50)或包含支链或其它结构变化以获得低过渡温度的脂肪酸前体来制备这些物质。此外,当所述浓缩型FSA组合物用于形成透明的织物护理组合物时,优选用于所述浓缩型组合物中的不饱和织物软化剂活性物质包含不饱和部分,所述不饱和部分优选具有至少1∶1,优选约2∶1,更优选约3∶1,并且甚至更优选4∶1或更高的顺式:反式异构体比率。某些用于透明组合物中的优选活性物质公开于US 6,369,025;1998年11月24日由Frankenbach等人提交的美国专利申请系列号09/554,969(WO 99/27050);和US6,486,121中。
当将浓缩型织物软化组合物稀释以形成包含分散层状颗粒的织物护理组合物时,所述浓缩型织物软化组合物优选包含具有低流动性和大于约30℃过渡温度的织物软化活性物质。
虽然在本发明中,所述组合物包含包括下文公开的其它织物软化活性物质在内的大量软化活性物质是可接受的,但是DEQA织物软化活性物质,并且具体地讲具有两个酯键的那些织物软化剂活性物质是本发明优选的织物软化活性物质。
其它织物软化活性物质
代替或除上文所述的DEQA织物软化活性物质以外,本发明组合物还可包含多种其它织物软化活性物质。这些适宜的其它织物软化活性物质包括:
(1)具有以下化学式结构的化合物:
               [R4-m-N(+)-R1 m]A-
其中每个m为2或3,每个R1为C6-C22,优选C14-C20但仅一个小于约C12而另一个至少为约16的烃基或取代的烃基,优选C10-C20烷基或链烯基(不饱和烷基,包括多不饱和烷基,有时还被称为“亚烷基”),最优选C12-C18烷基或链烯基,并且可以是支链或直链的。虽然包含R1基团的母体脂肪酸的碘值可在零至约140的范围内,但本发明优选具有至少约40的碘值。当所述织物软化剂组合物为透明时,织物软化剂活性物质优选为高流动性的,这可通过引入高不饱和度而在烃基中引入支链来实现,例如包含此R1基团的脂肪酸的碘值为约70至约140,更优选约80至约130,并且最更优选约90至约115(本文所用术语“碘值”是指“母体脂肪酸”或“相应”脂肪酸的碘值,其用于定义R1基团的不饱和度,与包含相同R1基团的脂肪酸中存在的不饱和度相同),优选具有如上文高度不饱和化合物所指定的顺/反比例;每个R为H或短链C1-C6,优选C1-C3烷基或羟烷基,如甲基(最优选)、乙基、丙基、羟乙基等、苄基或(R2O)2-4H,其中每个R2为C1-6亚烷基;并且A-为与软化剂相容的阴离子,优选氯离子、溴离子、甲酯硫酸根、乙酯硫酸根、硫酸根、磷酸根或硝酸根;更优选氯离子或甲酯硫酸根。这些织物软化活性物质的实例包括二烷基二甲基铵盐和二亚烷基二甲基铵盐,如二牛油基二甲基氯化铵、二低芥酸菜子油基二甲基氯化铵和二低芥酸菜子油基二甲基甲酯硫酸铵。可用于本发明的市售二亚烷基二甲基铵盐的实例是分别以商品名Adogen442、Adogen470和Adogen472购自Degussa的二氢化牛油基二甲基氯化铵、二牛油基二甲基氯化铵和二油基二甲基氯化铵。
包含具有一个烃基端基和具有两个烃基端基的物质混合物的织物软化剂活性物质优选实施方案详述于下文中。在一个优选的实施方案中,具有两个烃基端基的物质含量在软化剂活性物质总重量百分比中的分数为约60%至约75%。在另一个优选的实施方案中,具有两个烃基端基的物质在软化剂活性物质总重量百分比中的分数为约75%至90%。来自此类的优选可用于本发明的物质还包括含有低含量的具有一个烃基端基的物质的那些;其在软化剂活性物质总重量百分比中的分数优选小于约40%。在一个优选的实施方案中,具有一个烃基端基的物质在软化剂活性物质总重量百分比中的分数为约15%至约40%。在另一个实施方案中,具有一个烃基端基的物质在软化剂活性物质总重量百分比中的分数大于约1%,优选大于约5%,最优选为约10%且小于约15%。在本发明的一个优选的实施方案中,当所述浓缩型单元被用于制备在存在阴离子表面活性剂情况下使用的织物软化组合物时,一端基与二端基物质的摩尔比(一端基摩尔数比二端基物质摩尔数)典型为1至≤约1.5,优选为1至≤约1.4,并且最更优选为1至≤约1.3;在此实施方案中,一端基与二端基的摩尔比(一端基摩尔数比二端基摩尔数)还优选为1至≥1。
(2)具有以下化学式结构的化合物:
Figure A20058003352500131
其中每个R、R1和A-具有上文给定的含义;每个R2为C1-6亚烷基,优选乙烯基;并且Gi为氧原子或-NR-基团。此织物软化活性物质的实例是分别以商品名Varisoft475和Varisoft3690市购自Degussa的1-甲基-1-牛油基酰胺乙基-2-油基咪唑甲酯硫酸盐和1-甲基-1-油基酰胺乙基-2-油基咪唑甲酯硫酸盐,其中R1为无环脂族C15-C17烃基,R2为乙烯基,G为NH基团,R5为甲基,并且A-为甲酯硫酸根阴离子。
(3)具有以下化学式结构的化合物:
Figure A20058003352500132
其中R1、R2和G如上所定义。此织物软化活性物质的实例是1-油基酰胺乙基-2-油基咪唑啉,其中R1为无环脂族C15-C17烃基,R2为乙烯基,并且G为NH基团。
(4)大部分不饱和和/或支化的高级脂肪酸与羟烷基亚烷基二胺以约2∶1分子比反应的反应产物,所述反应产物包含具有以下化学式结构的化合物:
            R1-C(O)-NH-R2-N(R3OH)-C(O)-R1
其中R1、R2和R3如上所定义。此织物软化活性物质的实例是脂肪酸,如牛油脂肪酸、油酸脂肪酸或低芥酸菜子油脂肪酸,与N-2-羟乙基乙二胺以约2∶1分子比反应的反应产物,所述反应产物混合物包含具有以下化学式结构的化合物:
            R1-C(O)-NH-CH2CH2-N(CH2CH2OH)-C(O)-R1
其中R1-C(O)为衍生自植物源或动物源的市售脂肪酸中的油酰基、牛油基或低芥酸菜子油酰基。上述活性物质的非限制性实例包括衍生自油酸并购自Henkel公司的Emersol223LL或Emersol7021。
(5)具有以下化学式结构的化合物:
Figure A20058003352500141
其中R、R1、R2和A-如上所定义。
适用作本文织物软化活性物质的其它化合物是具有以下化学式结构的无环季铵盐:
              [R1-N(R5)2-R6]+    A-
其中R5和R6为C1-C4烷基或羟烷基,并且R1和A-如上文定义。这些织物软化活性物质的实例是一烷基三甲基铵盐和一链烯基三甲基铵盐,如一牛油基三甲基氯化铵、一硬脂基三甲基氯化铵、一油基三甲基氯化铵和一低芥酸菜子油基三甲基氯化铵。市售实例包括以商品名Adogen471和Adogen415购自Degussa的牛油基三甲基氯化铵和大豆基三甲基氯化铵。
(6)具有以下化学式结构的取代的咪唑啉盐:
Figure A20058003352500151
其中R7为氢或C1-C4饱和烷基或羟烷基,并且R1和A-如上文所定义;
(7)具有以下化学式结构的取代的咪唑啉盐:
其中R5为C1-C4烷基或羟烷基,并且R1、R2和A-如上所定义;
(8)具有以下化学式结构的烷基吡啶鎓盐:
Figure A20058003352500153
其中R4为无环脂族C8-C22烃基,并且A-为阴离子。此织物软化活性物质的实例为1-乙基-1-(2-羟乙基)-2-异十七烷基咪唑乙酯硫酸盐,其中R1为C17烃基,R2为乙烯基,R5为乙基,并且A-为乙酯硫酸根阴离子。
(9)具有以下化学式结构的烷酰胺基亚烷基吡啶鎓盐:
其中R1、R2和A-如上文定义;以及它们的混合物。
其它适用于本发明组合物中的织物软化活性物质包括季戊四醇化合物。上述化合物更详细地公开于例如US 6,492,322;US 6,194,374;US5,358,647;US 5,332,513;US 5,290,459;US 5,750,990;US5,830,845;US 5,460,736和US 5,126,060中。
聚季胺化合物也可用作本发明组合物中的织物软化活性物质,并且更详细地描述于以下专利文献中:EP 803,498;GB 808,265;GB1,161,552;DE 4,203,489;EP 221,855;EP 503,155;EP 507,003;EP803,498;FR 2,523,606;JP 84-273918;JP 2-011,545;US3,079,436;US 4,418,054;US 4,721,512;US 4,728,337;US4,906,413;US 5,194,667;US 5,235,082;US 5,670,472;WeirongMiao、Wei Hou、Lie Chen和Zongshi Li在1992年“Riyong HuaxueGonye”第二期第8至10页上的“Studies on MultifunctionalFinishing Agents”;“Yokagaku”第41卷第4期(1992);和1991年由Lea & Febiger公布的“Disinfection,Sterilization,andPreservation”第4版第13章第226至230页。通过将脂肪酸与N,N,N′,N′-四(羟乙基)-1,6-二氨基己烷的反应产物季铵化而形成的产物也适用于本发明中。
可用于本发明,尤其可用于浓缩型透明组合物中的连接酯和/或酰胺的织物软化活性物质的实例公开于US 5,759,990和US 5,747,443中。其它可用于透明液体织物软化组合物中的织物软化活性物质描述于US 6,323,172中。
适于在本发明中用作织物软化活性物质的胺软化剂的实例公开于1997年7月29日由Grimm等人提交的共同未决但现已批准的美国专利申请系列号09/463,103中。
其它可用于本文中的织物软化活性物质(一般情况下至少是基本结构)公开于US 3,861,870;US 4,308,151;US 3,886,075;US4,233,164;US 4,401,578;US 3,974,076;和US 4,237,016中。可生物降解的织物软化剂的更多实例可见于US 3,408,361;US 4,709,045;US 4,233,451;US 4,127,489;US 3,689,424;US 4,128,485;US4,161,604;US 4,189,593;和US 4,339,391中。
本发明组合物中的织物软化活性物质优选选自由下列物质组成的组:二牛油酰基羟乙基二甲基氯化铵、二氢化牛油酰基羟乙基二甲基氯化铵、二低芥酸菜子油酰基羟乙基二甲基氯化铵、二牛油基二甲基氯化铵、三牛油基甲基氯化铵、甲基二(牛油酰氨基乙基)2-羟乙基甲酯硫酸铵、甲基二(氢化牛油酰氨基乙基)-2-羟乙基甲酯硫酸铵、甲基二(油基酰胺乙基)-2-羟乙基甲酯硫酸铵、二牛油酰基羟乙基二甲基甲酯硫酸铵、二氢化牛油酰基羟乙基二甲基氯化铵、二低芥酸菜子油酰基羟乙基二甲基氯化铵、N-牛油酰基羟乙基-N-牛油酰基氨丙基甲基胺、1,2-二(硬化牛油酰氧基)-3-三甲胺丙烷氯化物、以及它们的混合物。
B.溶剂
本发明组合物还可包含溶剂或溶剂的组合,其中至少一种所述溶剂具有约-2至约2的Clog P。选择用于本发明组合物中的溶剂的组合以使通过使用闭杯闪点方法测得,本发明所述浓缩型组合物具有高于约38℃,优选高于约90℃的闪点。当与织物软化剂活性物质混合时,由粘度测得,适用于本发明中的溶剂将产生达到液态的本发明浓缩型FSA组合物,在Brookhaven粘度计上测定,在典型≤约80℃,优选≤约70℃,更优选≤约40℃,更优选≤约30℃,最优选小于约≤约25℃的温度下,所述粘度典型小于0.5Pa.s(500cPs),优选小于0.4Pa.s(400cPs),更优选小于0.3Pa.s(300cPs)。
适用于本发明的溶剂选自由下列物质组成的组:一元醇和多元醇,包括具有给定碳原子数的脂族和/或脂环族二醇和甘醇;以及二醇、甘醇和甘油的衍生物;尤其是但不限于二醇、甘醇和甘油的烷氧基化物。包含酯、酮、醛和胺官能团的溶剂也是可接受的,但是次优选的,这是由于这些溶剂中的某些趋于具有较大的气味或较高的水解和/或氧化不稳定性。
对本发明而言,许多溶剂都是适宜的,并且适宜溶剂的扩展非限制性列表可见于1997年1月30日由E.H.Wahl等人公布的WO 97/03172第17页第5行至第73页第2行中。在WO 97/03172中,被列为不起作用的许多溶剂适用于本发明,因为本发明现已发现,范围更宽的具有约-2至约2Clog P的溶剂适用于本发明。WO 97/01372第17页第5行至第73页第2行中所列的所有溶剂均包括在本文中以供参考。
某些典型的非限制性溶剂包括:
一元醇:正丙醇;2-丁醇;2-甲基-2-丙醇;
丙二醇异构体:1,2-丙二醇;1,3-丙二醇;
丁二醇异构体:1,2-丁二醇;1,3-丁二醇;1,4-丁二醇;2,3-丁二醇;戊二醇异构体:1,2-戊二醇;2,4-戊二醇;1,5-戊二醇;新戊二醇;
己二醇异构体包括:2,3-丁二醇,2,3-二甲基-;1,2-丁二醇,2,3-二甲基-;1,2-丁二醇,3,3-二甲基-;2,3-戊二醇,2-甲基-;2,3-戊二醇,3-甲基-;2,3-戊二醇,4-甲基-;2,3-己二醇己二醇;3,4-己二醇;1,2-丁二醇,2-乙基-;1,2-戊二醇,2-甲基-;1,2-戊二醇,3-甲基-;1,2-戊二醇,4-甲基-;和/或1,2-己二醇;1,3-己二醇;2,5-己二醇;2,4-戊二醇,2-甲基。
庚二醇异构体包括:1,3-丙二醇,2-丁基-;1,3-丙二醇,2,2-二乙基-;1,3-丙二醇,2-(1-甲基丙基)-;1,3-丙二醇,2-(2-甲基丙基)-;1,3-丙二醇,2-甲基-2-丙基-;1,2-丁二醇,2,3,3-三甲基-;1,4-丁二醇,2-乙基-2-甲基-;1,4-丁二醇,2-乙基-3-甲基-;1,4-丁二醇,2-丙基-;1,4-丁二醇,2-异丙基-;1,5-戊二醇,2,2-二甲基-;1,5-戊二醇,2,3-二甲基-;1,5-戊二醇,2,4-二甲基-;1,5-戊二醇,3,3-二甲基-;2,3-戊二醇,2,3-二甲基-;2,3-戊二醇,2,4-二甲基-;2,3-戊二醇,3,4-二甲基-;2,3-戊二醇,4,4-二甲基-;3,4-戊二醇,2,3-二甲基-;1,5-戊二醇,2-乙基-;1,6-己二醇,2-甲基-;1,6-己二醇,3-甲基-;2,3-己二醇,2-甲基-;2,3-己二醇,3-甲基-;2,3-己二醇,4-甲基-;2,3-己二醇,5-甲基-;3,4-己二醇,2-甲基-;3,4-己二醇,3-甲基-;1,3-庚二醇;1,4-庚二醇;1,5-庚二醇;和/或1,6-庚二醇;辛二醇异构体:1,4-丁二醇,3-甲基-2-异丙基-;1,3-戊二醇,2,2,3-三甲基-;1,3-戊二醇,2,2,4-三甲基-;1,3-戊二醇,2,3,4-三甲基-;1,3-戊二醇,2,4,4-三甲基-;1,3-戊二醇,3,4,4-三甲基-;1,4-戊二醇,2,2,3-三甲基-;1,4-戊二醇,2,2,4-三甲基-;1,4-戊二醇,2,3,3-三甲基-;1,4-戊二醇,2,3,4-三甲基-;1,4-戊二醇,3,3,4-三甲基-;1,5-戊二醇,2,2,3-三甲基-;1,5-戊二醇,2,2,4-三甲基-;1,5-戊二醇,2,3,3-三甲基-;1,5-戊二醇,2,3,4-三甲基-;2,4-戊二醇,2,3,3-三甲基-;2,4-戊二醇,2,3,4-三甲基-;1,3-戊二醇,2-乙基-2-甲基-;1,3-戊二醇,2-乙基-3-甲基-;1,3-戊二醇,2-乙基-4-甲基-;1,3-戊二醇,3-乙基-2-甲基-;1,4-戊二醇,2-乙基-2-甲基-;1,4-戊二醇,2-乙基-3-甲基-;1,4-戊二醇,2-乙基-4-甲基-;1,4-戊二醇,3-乙基-2-甲基-;1,4-戊二醇,3-乙基-3-甲基-;1,5-戊二醇,2-乙基-2-甲基-;1,5-戊二醇,2-乙基-3-甲基-;1,5-戊二醇,2-乙基-4-甲基-;1,5-戊二醇,3-乙基-3-甲基-;2,4-戊二醇,3-乙基-2-甲基-;1,3-戊二醇,2-异丙基-;1,3-戊二醇,2-丙基-;1,4-戊二醇,2-异丙基-;1,4-戊二醇,2-丙基-;2-乙基-1,3-己二醇。
壬二醇异构体;
甘油基醚和/或二(羟烷基)醚包括:1,2-丙二醇,3-(正戊氧基)-;1,2-丙二醇,3-(2-戊氧基)-;1,2-丙二醇,3-(3-戊氧基)-;1,2-丙二醇,3-(2-甲基-1-丁氧基)-;1,2-丙二醇,3-(异戊氧基)-;1,2-丙二醇,3-(3-甲基-2-丁氧基)-;1,2-丙二醇,3-(环己基氧基)-;1,2-丙二醇,3-(1-环己-1-烯基氧基)-;1,3-丙二醇,2-(戊氧基)-;1,3-丙二醇,2-(2-戊氧基)-;1,3-丙二醇,2-(3-戊氧基)-;1,3-丙二醇,2-(2-甲基-1-丁氧基)-;1,3-丙二醇,2-(异戊氧基)-;1,3-丙二醇,2-(3-甲基-2-丁氧基)-;1,3-丙二醇,2-(环己基氧基)-;1,3-丙二醇,2-(1-环己-1-烯基氧基)-;1,2-丙二醇,3-(丁氧基)-,三乙氧基化;1,2-丙二醇,3-(丁氧基)-,四乙氧基化;1,2-丙二醇,3-(丁氧基)-,五乙氧基化;1,2-丙二醇,3-(丁氧基)-,六乙氧基化;1,2-丙二醇,3-(丁氧基)-,七乙氧基化;1,2-丙二醇,3-(丁氧基)-,八乙氧基化;1,2-丙二醇,3-(丁氧基)-,九乙氧基化;1,2-丙二醇,3-(丁氧基)-,-丙氧基化;1,2-丙二醇,3-(丁氧基)-,二丁烯氧基化;1,2-丙二醇,3-(丁氧基)-,三丁烯氧基化;1,2-丙二醇,3-苯氧基-;1,2-丙二醇,3-苄氧基-;1,2-丙二醇,3-(2-苯乙氧基)-;1,2-丙二醇,3-(1-苯基-2-丙氧基)-;1,3-丙二醇,2-苯氧基-;1,3-丙二醇,2-(间甲基苯氧基)-;1,3-丙二醇,2-(对甲基苯氧基)-;1,3-丙二醇,-苄氧基-;1,3-丙二醇,2-(2-苯乙氧基)-;1,3-丙二醇,2-(1-苯乙氧基)-;二(2-羟丁基)醚;和/或二(2-羟基环戊基)醚;
二元醇醚:双丙甘醇甲基醚(DOWANOLDPM)、双丙甘醇甲基醚乙酸酯(DOWANOLDPMA);丙二醇正丁醚(DOWANOLPnB)、(PROGLYDEDMM);乙二醇己醚(hexyl CELLOSOLVE)、乙二醇正丁醚乙酸酯(butylCELLOSOLVEacetate);乙二醇苯基醚(DOWANOLEph)。
不饱和溶剂,环状和芳族溶剂,如2-丁烯-1,4-二醇;2-丁炔-1,4-二醇;3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇、对二羟甲基苯;1-苯基-1,2-乙二醇;1-苯基-1,2-丙二醇;2-苯基-1,2-丙二醇;3-苯基-1,2-丙二醇;1-(3-甲基苯基)-1,3-丙二醇;1-(4-甲基苯基)-1,3-丙二醇;2-甲基-1-苯基-1,3-丙二醇;1-苯基-1,3-丁二醇;3-苯基-1,3-丁二醇;1-苯基-1,4-丁二醇;2-苯基-1,4-丁二醇;和/或1-苯基-2,3-丁二醇;也适用于本发明中。
它们的混合物;
C.任选成分
本发明浓缩型织物软化组合物优选包含少量的任选成分,以使本发明所述浓缩型组合物可用于形成基础织物护理组合物。通过在所述织物护理组合物形成之后加入附加物质,可易于区分所述织物护理组合物。
在浓缩型织物软化活性物质组合物中包含一种或多种任选成分,有时对本发明是有用的。例如,当一个地区仅有一种或两种产品销售时,需要包含诸如香料的任选成分,以降低在通过稀释所述浓缩型组合物来产生织物护理组合物的场所储存附加组分的需要。当通过稀释所述浓缩型组合物而产生的织物护理组合物中需要附加辅助织物软化活性物质时,掺入上述活性物质也是有用的。包含双分子层稳定剂或盐,对形成稳定的浓缩型织物软化活性物质组合物也是有用的。也可在浓缩型织物软化组合物稀释时,将所述双分子层稳定剂和所述盐加入到所述织物护理组合物中。
虽然所述任选成分对本发明浓缩型FSA组合物形成而言确实是任选的,但某些成分是形成稀释的织物软化组合物所必需的,如香料。
1.辅助织物软化活性物质
阳离子淀粉化合物
织物软化活性物质的一个实例是阳离子淀粉化合物。术语“阳离子淀粉”以最广泛的含义用于本文中。在本发明的一个方面中,阳离子淀粉是指被化学改性以在pH 3水溶液中可向淀粉提供净正电荷的淀粉。此化学改性包括但不限于将氨基和/或铵基加入到淀粉分子中。这些铵基的非限制性实例可包括取代基,如三甲基羟丙基氯化铵、二甲基硬脂基羟丙基氯化铵、或二甲基十二烷基羟丙基氯化铵。参见Solarek,D.B.的“Cationic Starches in Modified Starches:Properties andUses”(Wurzburg,O.B.编辑,CRC Press,Inc.,Boca Raton,Florida 1986)第113至125页。适宜的阳离子淀粉化合物描述于2004年3月25日提交的美国专利申请10/78984中。
在本发明中,阳离子淀粉在浓缩型组合物中的含量按所述浓缩型组合物的重量计为至少1%,并且优选小于约20%,优选小于约10%。在本发明织物软化组合物中,阳离子淀粉的含量按所述织物护理组合物的重量计为至少约0.1%,优选为至少约0.5%,并且小于或等于约5%。
化学改性之前的淀粉源可选自多种来源,包括块茎、豆类、谷类和谷物。此源淀粉的非限制性实例可包括玉米淀粉、小麦淀粉、米淀粉、蜡质玉米淀粉、燕麦淀粉、木薯淀粉、蜡质大麦淀粉、蜡质米淀粉、江米淀粉、糯米淀粉、糯玉米淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉、燕麦淀粉、西米淀粉、糯米淀粉、或它们的混合物。
在本发明的一个实施方案中,可用于本发明组合物中的阳离子淀粉选自阳离子玉米淀粉、阳离子木薯淀粉、阳离子马铃薯淀粉、或它们的混合物。在另一个实施方案中,阳离子淀粉为阳离子玉米淀粉。
本发明中的阳离子淀粉可经受一种或多种额外的改性。例如,这些改性可包括交联、稳定性反应、磷酸化作用、水解作用、交联。稳定性反应可包括烷基化作用和酯化作用。
本发明阳离子淀粉可包括麦芽糖糊精。在一个实施方案中,本发明阳离子淀粉可具有约0至约35的葡萄糖当量(“DE”)值。葡萄糖当量值是按葡萄糖计算并表示为百分比(以干基计)的水解淀粉还原当量量度。本领域技术人员易于理解,完全水解成葡萄糖的淀粉具有的DE值为100,而不水解淀粉的DE为0。在本发明的一个实施方案中,本发明阳离子淀粉包括麦芽糖糊精,并具有约0至约35,优选约5至约35的DE值。适用于DE值的分析包括描述于“Standard AnalyticalMethods of the Member Companies of the Corn Industries ResearchFoundation”第一版方法E-26“Dextrose Equivalent”中的方法。本发明阳离子淀粉可包括糊精。本领域技术人员易于理解,糊精典型为具有广泛分子量范围的淀粉高温分解的产物。
在本发明的一个实施方案中,本发明阳离子淀粉可具有特定的取代度。本文所用的阳离子淀粉“取代度”是每个葡糖酐单元上可被取代基衍生的羟基数目的平均量度。由于每个葡糖酐单元具有三个可被取代的羟基,所以最大可能的取代度为3。以摩尔平均计,取代度表示为每摩尔葡糖酐单元具有的取代基摩尔数。可使用本领域熟知的质子核磁共振光谱(“1H NMR”)方法来测定取代度。适宜的1H NMR技术包括在1987年“Carbohydrate Research”第160期第57至72页Qin-Ji Peng和Arthur S.Perlin的“Observation on NMR Spectra of Starchesin Dimethyl Sulfoxide,Iodine-Complexing,and Solvating inWater-Dimethyl Sulfoxide”中和在1979年“CarbohydrateResearch”第71期第15页至25页J.Howard Bradbury和J.Grant Collins的“An Approach to the Structural Analysis ofOligosaccharides by NMR spectroscopy”中所描述的那些。在本发明的一个实施方案中,所述阳离子淀粉具有约0.01至约2.5,优选约0.01至约1.5,并且更优选约0.025至约0.5的取代度。在本发明的另一个实施方案中,当所述阳离子淀粉包括阳离子玉米淀粉时,所述阳离子淀粉优选具有约0.04至约0.06的取代度。在本发明的另一个实施方案中,当所述阳离子淀粉包括水解阳离子淀粉时,所述阳离子淀粉还具有约0.02至约0.06的取代度。
本领域技术人员易于理解,淀粉、尤其是原淀粉可包含由葡萄糖单元构成的聚合物。有两种不同的聚合物类型。一类聚合物是直链淀粉,而另一类是支链淀粉。本发明阳离子淀粉的进一步特征与这些类型的聚合物有关。在一个实施方案中,本发明阳离子淀粉包含按所述阳离子淀粉的重量计约0%至约70%,优选约10%至约60%,并且更优选约15%至约50%含量的直链淀粉。在另一个实施方案中,当所述阳离子淀粉包括阳离子玉米淀粉时,所述阳离子淀粉优选包含按所述阳离子淀粉的重量计约25%至约30%的直链淀粉。上述实施方案中余下的聚合物基本上包含支链淀粉。
适用于测定以所述阳离子淀粉重量计的直链淀粉百分比的技术包括由以下文献所描述的方法:Christina Martinez和Jaques Prodolliet在1996年“Starch”第48期第81至85页上的“Determination ofAmylose in Cereal and Non-Cereal Starches by a ColorimetricAssay:Collaborative Study”;和William R.Morrison和BernardLaignelet在1983年“Journal Of Cereal Science”第1期上的“AnImproved Colorimetric Procedure for Determining Apparent andTotal Amylose in Cereal and Other Starches”。
本发明的阳离子淀粉可包括特定分子量范围内的直链淀粉和/或支链淀粉(下文称为“淀粉组分”)。在本发明的一个实施方案中,所述阳离子淀粉包括淀粉组分,其中所述淀粉组分具有优选约50,000至约10,000,000;更优选约150,000至约7,000,000,更优选约250,000至约4,000,000,并且甚至更优选约400,000至约3,000,000的分子量范围。在另一个实施方案中,所述淀粉组分的分子量为约250,000至约2,000,000。本文所用术语“淀粉组分的分子量”是指重均分子量。可依照标题为“Non-Thermoplastic Starch Fibers and StarchComposition for Making Same”的美国公布2003/0154883 A1中所描述的凝胶渗透色谱(“GPC”)方法来测定此重均分子量。
在本发明的一个实施方案中,本发明阳离子淀粉被水解以降低上述淀粉组分的分子量。可通过水流动性(WF)来测定水解度,这是胶凝化淀粉溶液粘度的量度。适用于测定WF的方法描述于美国专利4,499,116第8至第9栏中。本领域技术人员易于理解,具有较高水解度的阳离子淀粉将具有低溶液粘度或高水流动性值。本发明的一个实施方案包括,按WF测定,阳离子淀粉具有值为约50至约84,优选65至约84,更优选70至约84的粘度。水解淀粉的适宜方法包括美国专利4,499,116中所描述的方法,具体地讲第4栏。在一个实施方案中,按水流动性测定,本发明阳离子淀粉具有值为约50至约84的粘度。
本发明中的阳离子淀粉可以完整淀粉颗粒、部分胶凝化淀粉、预先胶凝化淀粉、冷水溶胀淀粉、水解淀粉(如酸降解、酶降解、碱降解)或氧化淀粉(如过氧化物、过酸、碱或任何其它氧化剂)的形式,掺入到所述组合物中。也可使用完全胶凝化的淀粉,但以较低的含量使用(如按所述浓缩型织物软化活性物质组合物的重量计约0.5%至约8%,以及按所述织物软化组合物的重量计约0.1%至约0.8%),以防止织物硬度和极限粘度增加。当所述淀粉物质的分子量已通过水解而降低时,可以较高的含量(如按所述阳离子淀粉的重量计0.5%至约5%)使用完全胶凝化的淀粉。
适用于本发明组合物中的阳离子淀粉可以商品名C*BOND市购自Cerestar,以及以商品名CATO2A市购自National Starch andChemical Company。
硅氧烷
在本发明的一个实施方案中,所述织物护理组合物包含硅氧烷作为织物护理活性物质。硅氧烷可用于向织物、尤其是衣服中的纤维赋予润滑特性或赋予增加的滑顺能力。可用于本发明组合物中的硅氧烷的非限制性实例包括不可固化的硅氧烷如聚二甲基硅氧烷、不可固化的氨基官能化硅氧烷、挥发性硅氧烷,以及可固化的硅氧烷如氨基硅氧烷、苯基硅氧烷、羟基硅氧烷和硅氧烷聚醚。除非另外指明,本文所用词“硅氧烷”优选是指乳化的硅氧烷,包括可商购获得的那些以及在组合物中乳化的那些。优选地,所述硅氧烷是疏水的;当施用在织物上或当它们与人皮肤接触时,既无刺激性、毒性,也无其它危害;在通常使用和储存条件下是化学稳定的;并且能够沉积在织物上。
许多类型的氨基官能化硅氧烷还会造成织物泛黄。因此,会造成织物变色的硅氧烷也是不优选的。
在一个实施方案中,所述硅氧烷为聚二甲基硅氧烷;更优选地,所述硅氧烷为在25℃下具有约5E-6至约1m2/s(50至约1,000,000厘沲)粘度的聚二甲基硅氧烷。
其它可用的硅氧烷物质包括具有以下化学式结构的物质:
     HO-[Si(CH3)2-O]x-{Si(OH)[(CH2)3-NH-(CH2)2-NH2]O}y-H
其中x和y是取决于硅氧烷分子量的整数,所述物质在25℃下优选具有约0.001m2/s(1,000cst)至约0.5m2/s(500,000cst)的粘度。此物质还被称为“氨基封端的聚二甲基硅氧烷”。虽然可使用具有高当量数(如大于约0.5毫摩尔)胺基的硅氧烷,但它们是不优选的,因为它们会造成织物泛黄。
同样地,可使用符合以下化学式结构的硅氧烷物质:
     (R1)aG3-a-Si-(-OSiG2)n-(OSiGb(R1)2-b)m-O-SiG3-a(R1)a
其中G选自由下列基团组成的组:氢、苯基、OH、和/或C1-C8烷基;a表示0或1至3的整数;b表示0或1;n+m之和为1至约2,000的数;R1为具有化学式CpH2pL的一价基团,其中p为2至8的整数,并且L选自由下列基团组成的组:
-N(R2)CH2-CH2-N(R2)2
-N(R2)2
-N+(R2)3A-;和
-N+(R2)CH2-CH2N+H2A-
其中每个R2选自由下列基团组成的组:氢、苯基、苄基、饱和烃基,并且每个A-表示相容的阴离子,如卤离子;和
R3-N+(CH3)2-Z-[Si(CH3)2O]f-Si(CH3)2-Z-N+(CH3)2-R3·2CH3COO-
其中
             Z=-CH2-CH(OH)-CH2O-CH2)3-
R3表示长链烷基;和
f表示至少为约2的整数。
在本文化学式中,每个定义是独立适用的,并且包括了平均数。
可使用但比聚二甲基硅氧烷次优选的另一种硅氧烷物质具有下式结构:
(CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]n-{OSi(CH3)[(CH2)3-NH-(CH2)2-NH2]}m-OSi(CH3)3
其中n和m与上文相同。优选的此类型硅氧烷是不会造成织物变色的那些。
可供选择地,所述硅氧烷物质被提供作为低聚糖分子的一部分或局部。除了所期望的织物护理织物护理以外,这些物质还可提供润滑有益效果。可用于本发明中的双官能化硅氧烷物质的其它实例是在其上结合了硅氧烷大分子单体的形状保持共聚物。上述聚合物的非硅氧烷主链应具有约5,000至约1,000,000的分子量,并且所述聚合物应具有大于约-20℃的玻璃化转变温度(Tg),即聚合物由易碎的玻璃态转变为塑态的温度。可用于本发明中的包含硅氧烷的形状保持聚合物与其它形状保持聚合物一起,被更详细地描述于下文中。
当包含硅氧烷时,至少含有有效量的硅氧烷以向纤维提供润滑性,所述含量按所述应用组合物的重量计典型为约0.1%至约10%,优选为约0.2%至约5%,更优选为约0.3%至约3%。
在另一个实施方案中,所述硅氧烷是聚二甲基硅氧烷(聚二甲基硅氧烷或PDMS),或其衍生物,如氨基硅氧烷、乙氧基化硅氧烷等。所述PDMS是具有约2E-6至约1m2/s(2至约1,000,000cSt),优选约5E-6至约1m2/s(5至约1,000,000cSt),更优选约0.0001至约0.5m2/s(100至约500,000cSt),并且甚至更优选约0.005至0.33m2/s(5000至330,000cSt)粘度的硅氧烷。
可使用硅氧烷衍生物,如氨基官能化硅氧烷、季铵化硅氧烷以及包含Si-OH、Si-H和/或Si-Cl键的硅氧烷衍生物。然而,这些硅氧烷衍生物通常对织物具有较强的吸附性,并且反复处理后可在织物上逐渐增多,实际上造成织物吸收性的降低。
在水吸收性方面提供明显改善所需的PDMS量取决于最初的再润湿性能,这依次取决于洗涤时所用的洗涤剂类型。漂洗水中的有效量在约2ppm至约50ppm,优选约5至约20ppm的范围内。PDMS与软化活性物质的比率为约2∶100至约50∶100,优选为约3∶100至约35∶100,更优选为约4∶100至约25∶100。这典型需要约0.2%至约20%,优选约0.5%至约10%,更优选约1%至约5%的硅氧烷。
粘土
用于向本发明组合物提供软化特性的粘土矿物被描述为可膨胀的三层粘土,即硅酸铝和硅酸镁,其离子交换能力为每100g粘土至少50meq。用于描述粘土的术语“可膨胀的”是指层状粘土结构在与水接触时溶胀或膨胀的能力。本文所用的可膨胀的三层粘土是地质上分类为绿土的那些物质。
有两类绿土型粘土;在硅酸盐晶格中,它们包括氧化铝(双八面体晶格)或氧化镁(三八面体晶格)。这些绿土的通式分别为Al2(Si2O5)2(OH)2和Mg3(Si2O5)(OH)2,上述化学式中化合水的范围随粘土所经受的处理条件的不同而不同。本领域的技术人员将会知道,适宜的粘土在绿土晶格中可进行铁和镁的取代,同时金属阳离子如Na+、Ca++以及H+可共存于化合水中以提供电中性。
然而,习惯上根据主要或专一吸收的那一种阳离子来区分粘土。所吸收的上述阳离子可参与和水溶液存在的阳离子进行的交换反应,典型由以下公式表示:绿土粘土(Na)+NH4OH→绿土粘土(NH4)+NaOH。粘土的阳离子交换能力可通过若干种方法测定,包括电透析、与铵离子交换随后滴定或亚甲蓝方法,所有方法均详述于1971年“Interscience”第264至265页上的Grimshaw的“The Chemistry and Physics ofClays”中。
粘土具有不同的位于所述范围低域的阳离子交换能力。具有例如约26meq/100g低阳离子交换能力的粘土如伊利石和高岭石粘土,优选不用于本发明组合物中。具有约70meq/100g高阳离子交换能力的绿土粘土如囊脱石(约70meq/100g)或蒙脱石(>70meq/100g),适用于本发明组合物中。不受理论的束缚,具有高交换能力的粘土是可膨胀的粘土,其趋于沉积在织物上以提供所需的软化有益效果。因此,可用于本发明的粘土矿物以具有至少约50meq/100g离子交换能力的可膨胀的三层绿土型粘土为特征。
适用于本发明的市售绿土粘土的某些实例包括例如蒙脱石、铬高岭石、囊脱石、锂蒙脱石、滑石粉、锌蒙脱石和蛭石。本文粘土可以多种商品名购得,例如,以商品名Thixogel #1和Gelwhite GP购自Georgia Kaolin Co.,Elizabeth,N.J.;以商品名Volclay BC和Volclay #325购自American Colloid Co.,Skokie,Ill.;以商品名Black Hills Bentonite BH450购自International Minerals andChemicals;以及以商品名Veegum Pro和Veegum F购自R.T.Vanderbilt。应当认识到,以前述商品名购得的上述绿土型矿物可包含多种独立矿物体的混合物。上述绿土矿物混合物适用于本发明中。具有较低着色性的粘土如Gelwhite GP,是超白型绿土粘土,并且当粘土在织物上的沉积是可辨别的,或组合物中的粘土制剂可辨别时,它们是优选的。
2003年11月20日公布的授予Valerio Del Duca等人的美国专利申请公布US 20030216274 A1中公开的粘土适用于本发明,并且所述文献引入本文以供参考。
绿土粘土公开于美国专利3,862,058、3,948,790、3,954,632和4,062,647中。以Procter and Gamble Company名义的欧洲专利EP-A-299,575和EP-A-313,146描述了适宜的有机高分子粘土絮凝剂。
2.香料
本文所用的香料包括芳香物质或物质的混合物,包括天然的(即通过对花、草、叶、根、树皮、树木、果树的花或植物的提取获得)、人造的(即不同天然油或油组分的混合物)和合成的(即合成制得)有气味物质。上述物质通常伴有辅助性物质,如固定剂、填料、稳定剂和溶剂。这些辅助性物质也包括在本文所用的“香料”含义中。典型地,香料是多种有机化合物的复杂混合物。
还可适宜的加入香料成分以作为可释放的芳香剂,例如,作为前香料或前芳香剂,如1997年7月29日公布的授予Hartman等人的U.S.5,652,205中所述,所述文献引入本文以供参考。
当在本发明浓缩型FSA组合物中使用任选香料时,其含量按所述浓缩型组合物的重量计小于约50%,优选小于约30%,并且更优选小于约20%。
当所述香料没有经由本发明浓缩型FSA组合物而引入时,可将其加入到由所述浓缩型组合物的稀释所产生的基础产品中。香料在织物软化组合物中的含量按本发明所述织物软化组合物的重量计为至少0.1%,优选为至少0.3%,更优选为至少0.5%,更优选为至少约1%且小于约10%,优选小于约5%。
3.双分子层稳定剂
本发明组合物还可任选地包含非离子表面活性剂形式的双分子层稳定剂。所述非离子表面活性剂优选为烷氧基化的非离子表面活性剂,尤其是乙氧基化的非离子表面活性剂。适宜的非离子表面活性剂还包括衍生自饱和和/或不饱和的伯、仲和/或支链的胺、酰胺、胺氧化物、脂肪醇、脂肪酸、烷基酚和/或烷基芳基羧酸化合物的非离子表面活性剂,各自在疏水链,更优选烷基或亚烷基链中,优选具有约6至约22,更优选约8至约18个碳原子,其中所述化合物中的至少一个活性氢被≤50,优选≤30,更优选约5至约15,并且甚至更优选约8至约12个环氧乙烷部分乙氧基化,以提供约8至约20,优选约10至约18,并且更优选约11至约15的HLB。适宜的非离子表面活性剂更详细地描述于US 6,514,931第8栏第1至24行;US 6,492,322;和1998年11月24日由Frankenbach等人提交的美国专利申请系列号09/554,969(WO 99/27050)中。当包含时,非离子表面活性剂在所述组合物中的含量按所述组合物的重量计典型为约0.01%至约5%,优选为约0.05%至约3%,并且更优选为约0.1%至约2%,适宜的非离子表面活性剂包括以商品名NEODOL 91-8市购自Shell Chemicals和以商品名PLURONIC L35市购自BASF的那些。
当本发明浓缩型FSA组合物中包含双分子层稳定剂时,其含量按所述浓缩型组合物的重量计为至少约1%,优选为至少约5%,更优选为至少约10%且小于约35%。
当本发明织物软化组合物中包含双分子层稳定剂时,其含量按所述织物软化组合物的重量计为至少约0.3%,优选为至少约0.5%且小于约5%。
4.含水载体
本发明浓缩型织物软化活性物质组合物任选包含含水载体。含水载体的含量通常构成本发明组合物的余量。当包含DEQA织物软化活性物质的组合物中包含含水载体时,优选使用试剂来调节pH,以使所述浓缩型组合物具有2至约5,优选约2至约4.5,并且更优选约2.5至约4的pH。
当本发明浓缩型FSA组合物中包含含水载体时,其含量按所述浓缩型组合物的重量计为至少约5%,优选为至少约5%,更优选为至少约10%且小于约35%。
含水载体是本发明织物软化组合物中的基本成分。所述含水载体提供了本发明织物软化组合物的余量。当在本发明织物软化组合物中使用DEQA织物软化活性物质时,优选使用试剂来调节所述织物软化组合物的pH,以使所述pH为2至约5,优选为约2至约4.5,并且更优选为约2.5至约4。
5.电解质
在一个实施方案中,本发明组合物可包含电解质。电解质可为有机或无机化合物。电解质可用于在稀释时辅助形成分散的层状相,还可用于防止稀释物穿过高粘度相。适用于本发明的无机电解质包括但不限于盐,所述盐包括钠盐、钾盐、镁盐、钙盐、铝盐、锂盐、以及它们的组合。引入选自周期表IIIa、IVa、Va、VIa、VIIa、VIII、Ib和IIb族且原子序数>13阳离子的盐还可用于降低稀释物粘度,但是次优选的,这应归于它们氧化态改变的趋势,因此它们会不利地影响制剂的气味或颜色,或具有较低的重量效率。具有选自Ia或IIa族且原子序数>20阳离子的盐,以及具有选自镧系或锕系阳离子的盐,可用于降低稀释物粘度,但是次优选的,这应归于较低的重量效率或毒性。还可使用上述盐的混合物。
可用于本发明中的有机盐包括羧酸(包括甲酸、乙酸、丙酸、壬酸、柠檬酸、葡糖酸、乳酸)、芳酸(如苯甲酸、酚和取代的苯甲酸或酚,如苯酚、水杨酸)、多元芳酸(对苯二酸)和多元酸(如草酸、己二酸、琥珀酸、苯二甲酸、苯三甲酸)的镁盐、钠盐、锂盐、钾盐、锌盐、和铝盐。当pH适宜时,其它可用的有机盐包括碳酸盐和/或碳酸氢盐(HCO3 -1),当pH适宜时,其它可用的有机盐包括烷基和芳基硫酸盐以及磺酸盐,如甲基硫酸钠、苯磺酸盐及衍生物(如二甲苯磺酸盐)以及氨基酸。电解质可包含上述盐的混合,以混合阳离子中和的盐如酒石酸钾/钠,部分中和的盐如酒石酸氢钠或邻苯二甲酸氢钾,以及包含一个阳离子和混合阴离子的盐。
通常,无机电解质比有机电解质优选,这是因为它们有更好的重量效率并且成本更低。可使用无机盐和有机盐的混合物。
当本发明浓缩型织物软化活性物质组合物中包含电解质时,其含量按所述浓缩型组合物的重量计为至少约0.2%,并且小于约7%。
当本发明织物软化组合物中包含电解质时,其含量按所述织物软化组合物的重量计为至少约0.02%,优选为至少约0.05%且小于约2%。
6.阳离子聚合物
在本发明的一个实施方案中,所述组合物包含阳离子聚合物。适用于本发明中的阳离子聚合物包括具有约500至约1,000,000,优选约1,000至约500,000,更优选约1,000至约250,000,并且甚至更优选约2,000至约100,000分子量和至少约0.01meq/g,优选约0.1至约8meq/g,更优选约0.5至约7meq/g,并且甚至更优选约2至约6meq/g电荷密度的那些。
本发明阳离子聚合物可为胺盐或季铵盐。优选季铵盐。它们包括天然聚合物的阳离子衍生物,所述天然聚合物如某些多糖、树胶、淀粉和某些阳离子合成聚合物如阳离子乙烯基吡啶或乙烯基卤化吡啶的聚合物和共聚物。优选地,所述聚合物是水溶性的,例如在20℃下达到至少0.5%的溶解度。优选地,它们具有约600至约1,000,000,更优选约600至约500,000,甚至更优选约800至约300,000,并且尤其约1000至10,000的分子量。一般而言,分子量越低,阳离子(通常是季胺基团)取代度(D.S.)预计越高,或相对地,取代度越低,分子量预计就越高,但似乎不存在精确的关系。通常,所述阳离子聚合物应具有至少约0.01meq/g,优选约0.1至约8meq/g,更优选约0.5至约7meq/g,并且甚至更优选约2至约6meq/g的电荷密度。
适宜的所需阳离子聚合物公开于2002年12月10日批准的MeganA.Cooper等人的U.S.6,492,322 B1第6栏第65行至第23栏第67行中,并且所述文献引入本文以供参考。适用于本发明的阳离子聚合物的非限制性列表包括以下这些:
在一个实施方案中,所述阳离子聚合物包括多糖树胶。在多糖树胶中,瓜耳和刺槐豆胶是半乳甘露聚糖树胶,它们可商购获得并且是优选的。在另一个实施方案中,所述阳离子聚合物包括阳离子瓜耳胶。瓜耳胶可以商品名CSAA M/200、CSA 200/50购自Meyhall and Stein-Hall,并且羟烷基化瓜耳胶可购自相同的供应商。其它可商购获得的多糖树胶包括:黄原胶;达瓦树胶;罗望子胶;阿拉伯树胶;以及琼脂。
阳离子瓜耳胶以及制备它们的方法公开于英国专利1,136,842和美国专利4,031,307中。优选地,它们具有0.1至约0.5的D.S.。
一种有效的阳离子瓜耳胶是Jaguar C-13S(商品名--Meyhall)。依照本发明的阳离子瓜耳胶是组合物中高度优选的一类阳离子聚合物,并且当恰好用于包含少量或无残余阴离子表面活性剂的溶液中时,其既可用作残余阴离子表面活性剂的清除剂,又可增加阳离子纺织品软化剂的软化功效。另一种基于多糖的树胶可同样被季铵化,并且可以基本上相同的方式起作用但有效程度不同。适宜的淀粉及衍生物是天然淀粉,如得自玉米、小麦、大麦等的那些,以及得自根茎如马铃薯、木薯等的那些,以及得自糊精尤其是焦糊精如大英胶和白糊精的那些。
其它适宜的阳离子聚合物描述于2003年7月24日公布的美国专利公布2003-0139312 A1段落[0317]-[0347]中,并且将所述文献引入本文。
当然,可使用上述(或参考文献中收编的)任何阳离子聚合物的混合物,并且通过对单独的聚合物或特定的混合物进行选择来调节所述组合物的物理属性,如它们的粘度和含水分散体的稳定性。
当在本发明浓缩型FSA组合物中包含阳离子聚合物时,其含量按所述浓缩型组合物的重量计为至少1%,并且优选大于约20%,优选小于约10%。
当在本发明织物软化组合物中包含阳离子聚合物时,所述阳离子淀粉的含量按所述织物护理组合物的重量计为至少约0.1%,优选为至少约0.5%且≤约5%。
7.洁白保持剂
在本发明的一个实施方案中,所述组合物包含洁白保持剂。洁白保持剂包括如下文所述的荧光增白剂、上蓝剂和紫外线吸收剂。当本发明浓缩型FSA组合物中包含洁白保持剂时,其含量按所述浓缩型组合物的重量计优选小于约10%,更优选小于约5%,甚至更优选小于约1%,并且典型大于约0.01%。当本发明织物软化组合物中包含洁白保持剂时,其含量按所述织物软化组合物的重量计典型小于约3%,优选小于约1%,并且典型大于约0.005%,优选大于约0.05%。
增白剂
荧光增白剂还被称为荧光亮白剂(FWA)或荧光光亮剂,其通过向织物加入互补色,从而使不合需要的泛黄不可见来平衡黄色外观,以保持洁白。不受理论的束缚,但多不饱和软化剂化合物的自动氧化可产生使白色织物泛黄的化合物,因为这些化合物吸收短波长光线,即紫色至蓝色范围内的光线或波长介于约370nm至550nm之间的光线。荧光增白剂代替了频谱中缺失的这部分,从而保持了洁白的外观。荧光增白剂吸收波长更短的紫外光,并经由频谱中蓝色至蓝紫色范围内的荧光来释放光线。
优选的荧光增白剂在基质上是无色的,并且不会吸收频谱中可见光部分的光线。优选的荧光增白剂还是耐晒的,这是指这些荧光增白剂基本上不会在日光下降解。适用于此本发明中的荧光增白剂吸收频谱紫外部分中介于275nm至约400nm的光线,并释放出频谱紫色至紫蓝色范围中约400nm至约550nm的光线。优选地,所述荧光增白剂包含连续的共轭双键链。荧光增白剂典型为但不限于,二苯乙烯或4,4′-二氨基二苯乙烯、联苯、五元杂环(如三唑、噁唑、咪唑等)或六元杂环(香豆素、萘二酰亚胺、s-三嗪等)的衍生物。适用于本发明组合物中的增白剂包括1999年1月19日公布的T.Trinh等人的美国专利5,861,370第10栏第40行至第11栏第17行和美国专利5,759,990第21栏第15至60行中所述的那些。适宜的荧光增白剂还更详细地描述于Ullman的“Encyclopedia of IndustrialChemistry”第5版第A18卷第153至176页,和“The Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemistry”第3版第214至226页及其参考文献中;适用于此本发明的所述文献引入本文以供参考。具有正电荷或负电荷的离子增白剂是优选的,因为这改善了在本文所公开的组合物中的溶解度,从而更易于配制且更加稳定。阳离子增白剂也是优选的,因为这些可有效地与阳离子织物软化剂竞争在织物表面上的分配。
某些优选却非限制性的增白剂是购自3V Inc.(Weehawken,NewJersey)的Optiblanc GL和OptiblancLSN,购自Ciba(HighPoint,North Carolina)的Tinopals CBS SP Slurry 33、PLC、UNPA-GX、4BM、4BMS、5BM、5BMS、5BM-GX、AMS-GX、DMS-X、DCSLiquid、K、ERN、LCS、LFW和TAS以及Univex、SK、ERN和AT,购自Mobay的BlankophorFBW、FB、LPG和HRS。除了防止自动氧化以外,某些增白剂还可防止染料转移。
上蓝剂
上蓝剂还可通过再次向织物加入互补色,从而使不合需要的泛黄不再明显来平衡黄色外观,用于保持洁白。与荧光增白剂相类似,上蓝剂代替了频谱中缺失的这部分,从而保持了洁白的外观。典型地,用作上蓝剂的所述水溶性蓝色染料是阴离子,并可与阳离子软化剂活性物质结合,从而与软化剂活性物质一起沉积在织物上。实例是均购自Milliken& Company的极性亮蓝(酸性蓝127:1)、Liquitint专利蓝和Liquitint蓝65,以及购自Hilton-Davis Co.(Cincinnati,Ohio)的酸性蓝80。还可使用油溶性蓝色染料和颜料。
紫外线吸收剂
不受理论的束缚,紫外线吸收剂通过使织物和沉积在织物上的任何织物软化剂化合物免于受到紫外线照射而起作用。已知紫外线可引发自动氧化过程,并且令人惊奇地是,紫外线吸收剂可以一定的方式沉积在织物上,以隔断照射织物以及织物和组合物的紫外线,从而阻碍了自动氧化的引发。
优选地,所述紫外线吸收剂化合物吸收约315nm至约400nm波长的光,并且优选为具有约25℃至约75℃,更优选约25℃至约50℃熔点的固体。本发明优选的紫外线吸收剂选自由下列物质组成的组:PABA、二苯甲酮、肉桂酸和苯基苯并三唑的脂肪衍生物,具体地讲是辛基二甲基PABA、二甲基PABA月桂酯、二甲基PABA油酰基酯、二苯甲酮-3-乙酸椰油酯醚、以商品名Spectra-SorbUV-9购自Cyanamid的二苯甲酮-3、以商品名Tinuvin328购自Ciba-Geigy的2-(2′-羟基-3′,5′-二-叔戊基苯基苯并三唑、Tinuvin椰油酯2-(2′-羟基-3′-(二甲基丁酸椰油酯)-5′-甲基苯基)苯并三唑、以及它们的混合物。本发明优选的紫外线吸收剂是苯并三唑衍生物,因为这些物质可广泛吸收整个紫外区域的光。优选的苯并三唑衍生物选自由下列物质组成的组:以商品名Tinuvin571(Ciba)购自Ciba-Geigy的2-(2′-羟基-3′-十二烷基-5′-甲基苯基)苯并三唑,和3-[3′-(2H-苯并三唑-2′-基)-5-叔丁基-4′-羟基苯基]丙酸椰油酯。优选的紫外线吸收剂更详细地描述于2001年5月7日公布的N.Y.Sakkab等人的WO 0134743 A1(案号7851p)第51页第23行至第55页第23行中,所述文献引入本文以供参考。
8.稳定剂
本文所用术语“稳定剂”包括抗氧化剂和还原剂。虽然稳定剂任选用于浓缩型FSA组合物中,并且任选用于织物软化剂组合物中,但对两类组合物而言所述稳定剂均是高度适宜的。抗氧化剂和还原剂稳定剂保留了所述浓缩型组合物的特征。对无香味或淡香味产品(没有或少量香料)而言,抗氧化剂和还原剂稳定剂是尤其重要的。
可加入到分散体组合物中的抗氧化剂的实例包括以商品名TenoxPG和TenoxS-1购自Eastman Chemical Products,Inc.的抗坏血酸、抗坏血酸棕榈酸酯、没食子酸丙酯的混合物;以商品名Tenox-6购自Eastman Chemical Products,Inc.的BHT(丁基化羟基甲苯)、BHA(丁基化羟基苯甲醚)、没食子酸丙酯和柠檬酸的混合物;以商品名SustaneBHT购自UOP Process Division的丁基化羟基甲苯;以商品名TenoxTBHQ购自Eastman Chemical Products,Inc.的叔丁基对苯二酚;以商品名TenoxGT-1/GT-2购自Eastman ChemicalProducts,Inc.的天然生育酚;和以商品名BHA购自EastmanChemical Products,Inc.的丁基化羟基苯甲醚;没食子酸长链酯(C8-C22),如没食子酸十二烷酯;Irganox1010;Irganox1035;IrganoxB 1171;Irganox1425;Irganox3114;Irganox3125;以及它们的混合物;优选Irganox3125、Irganox1425、Irganox3114、以及它们的混合物;更优选单独的Irganox3125或与柠檬酸和/或其它螯合剂混合的Irganox3125,所述螯合剂如柠檬酸异丙酯、以化学名1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(羟乙膦酸)购自Monsanto的Dequest2010、和以化学名4,5-二羟基间苯磺酸/钠盐购自Kodak的Tiron、以及以化学名二亚乙基三胺五乙酸购自Aldrich的DTPA.RTM.。适宜稳定剂的其它实例可参见1995年2月28日公布的Wahl等人的U.S.5,574,179,所述文献引入本文以供参考。
当本发明浓缩型FSA组合物中包含稳定剂时,其含量按所述浓缩型组合物的重量计典型大于约0.005%,优选大于约0.01%,并且更优选大于约0.1%且小于约7%。
当本发明织物软化组合物中包含稳定剂时,其含量按最终所述织物软化组合物的重量计典型为至少约0.001%,更优选为至少约0.01%,更优选为至少约0.2%,甚至更优选为至少约0.035%且小于约2%,更优选小于约1%。
9.相稳定聚合物
优选的相稳定聚合物是具有对苯二酸酯和聚环氧乙烷嵌段的共聚物。更具体地讲,这些聚合物由对苯二酸乙二酯和/或对苯二酸丙二酯与聚环氧乙烷对苯二酸酯重复单元构成,对苯二酸乙二酯单元与聚环氧乙烷对苯二酸酯单元的摩尔比为约25∶75至约35∶65,所述聚环氧乙烷对苯二酸酯包含具有约300至约2000分子量的聚环氧乙烷嵌段。此相稳定聚合物的分子量在约5,000至约55,000的范围内。
另一优选的相稳定聚合物是具有对苯二酸乙二酯重复单元的可结晶聚酯,其包含按重量计约10%至约15%的对苯二酸乙二酯单元以及按重量计约10%至约50%的对苯二酸聚氧乙烯酯单元,所述对苯二酸聚氧乙烯酯衍生自具有约300至约6,000平均分子量的聚乙二醇,并且可结晶的聚合物中对苯二酸乙二酯单元与对苯二酸聚氧乙烯酯单元的摩尔比介于2∶1至6∶1之间。此聚合物的实例包括市售物质ZELCON4780(购自DuPont)和MILEASET(购自ICI)。
高度优选的相稳定聚合物更详细地描述于US 5,574,179第14栏第66行至第15栏第67行;US 4,861,512;和US 4,702,857中。
当本发明浓缩型织物软化活性物质组合物中包含相稳定聚合物时,其含量按所述浓缩型FSA组合物的重量计为至少约0.5%,并且小于约8%。
当本发明织物软化组合物中包含相稳定聚合物时,所述聚合物的含量按所述织物软化组合物的重量计典型为至少约0.1%,并且小于约10%,优选小于约2%。可用于本发明中的相稳定聚合物包括对苯二酸酯和聚环氧乙烷或聚环氧丙烷等的共聚嵌段物。包含阳离子官能团的优选相稳定聚合物公开于US 4,956,447中。
10.任选辅助成分
本发明组合物可任选但优选包含附加的辅助成分,优选选自由下列物质组成的组:脂肪酸、染料、上蓝剂、防腐剂、消泡剂、以及它们的混合物。除非另外指明,每种任选辅助成分的量按所述浓缩型FSA组合物的重量计典型最多约15%,并且按所述织物软化组合物的重量计典型最多约2%。
当本发明组合物包含脂肪酸时,适宜的脂肪酸包括总共含有约12至约25,优选约13至约22,更优选约16至约20个碳原子且所述脂肪部分含有约10至约22,优选约10至约18,更优选约10至约14个(中切)碳原子的那些。较短的部分包含约1至约4,优选约1至约2个碳原子。参见,例如EP 839,899。本文所公开的脂肪酸的金属盐也适用于本发明中。
II.实施例
应当理解,在本说明书中给出的每一上限值包括每一个下限值,如同该下限值在本文中也被明确表示。在本说明书全文中给出的每一个下限值将包括每一个上限值,如同该上限值在本文也有明确的表示。在本说明书全文中给出的每一数值范围将包括包含于该较宽数值范围内的所有较窄数值范围,如同该较窄的数值范围在本文也有明确的表示。
除非另外指明,本文说明书、实施例和权利要求书中的所有份数、比率和百分比均按重量计,并且所有数值限制均以本领域所提供的标准精度来使用。
实施例1:浓缩型FSA组合物
以下是本发明浓缩型FSA组合物的非限制性实施例。通过使所述织物软化剂活性物质和所述溶剂成为液态,然后将所述组分充分混合在一起,形成均匀的组合物,来制备实施例1A至I。
                                            实施例
  成分   A   B   C   D   E   F   G   H   I
  织物软化活性物质a   70.00%   75.00   65.00%   70.00%   70.00%   65.00%   70.00%   70.00%   65.00%
  乙醇   1.00%   2.00%   ---   ---   ---   ---   ---   ---   ---
  DEGb   29.00%   ---   ---   ---   ---   ---   ---   30.00
  1,2-己二醇   ---   23.00%   ---   ---   ---   ---   ---   ---   ---
  TMPDc   ---   1.58%   35.00%   ---   ---   10.00%   ---   ---   ---
  MP二醇d   ---   ---   ---   30.00%   ---   ---   ---   ---   ---
  DPGe   ---   ---   ---   ---   30.00%   23.00%   ---   ---   ---
  DOWANOL EPh乙二醇醚f   ---   ---   ---   ---   ---   ---   30.00   5.00
  丁氧基三甘醇g   ---   ---   ---   ---   ---   ---   ---   30.00   ---
a    所述织物软化活性物质选自以下物质中的一种
  织物软化活性物质   碘值
  N,N-二(牛油酰基羟乙基)-N,N-二甲基氯化铵(单酯与二酯的摩尔比为1至1.3)   约50
  N,N-二(牛油酰基羟乙基)-N,N-二甲基氯化铵(单酯与二酯的摩尔比为1至1.3)   ≤10
  N,N-二(低芥酸菜子油酰基羟乙基)-N,N-二甲基氯化铵   ≥90
  甲基二(牛油酰氨基乙基)2-羟乙基甲酯硫酸铵   约50
  二牛油基二甲基氯化铵   约50
  二-(氢化牛油酰基羟乙基)-N,N-甲基羟乙基甲酯硫酸铵   约60
b    二甘醇
c    2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇
d    2-甲基-1,3-丙二醇
e    双丙甘醇
f    乙二醇苯基醚
g    三乙二醇单丁基醚
实施例2:织物软化剂组合物
以下是由所述浓缩型织物软化活性物质制得的织物软化组合物的非限制性实施例。
                                           实施例2
  成分   A   B   C   D   E   F   G   H   I
  织物软化活性物质a   7.0%   5.0%   5.0%   6.0%   8%   ---   ---   ---   ---
  织物软化活性物质b   ---   ---   ---   ---   8%   ---   6.0%   ---
  织物软化活性物质c   ---   ---   ---   ---   ---   ---   8%   ---   7.0%
  EtOH   0.1%   ---   ---   0.1%   0.1%   ---   ---   0.1%   0.1%
  DEG   2.9%   2.3%   2.3%   3%   2.9%   2.3%   2.3%   3%   2.9%
  DOWANOL Eph乙二醇醚 --- 0.38% 0.38% --- --- 0.38% 0.38% --- ---
  阳离子淀粉d   ---   ---   0.75   0.5%   ---   ---   0.75   0.5%   ---
  香料   1.0%   0.6%   0.8%   0.9%   1.0%   0.6%   0.8%   0.9%   1.0%
  氯化钙   0.15%   0.12%   0.12%   0.15%   0.15%   0.12%   0.12%   0.15%   0.15%
  防腐剂h   7.5ppm   7.5ppm   7.5ppm   7.5ppm   7.5ppm   ---   ---   7.5ppm   7.5ppm
  染料   22ppm   22ppm   22ppm   22ppm   22ppm   11ppm   11ppm   ---   ---
  去离子水   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量
a    N,N-二(牛油酰基羟乙基)-N,N-二甲基氯化铵,碘值≤10。
b    N,N-二(低芥酸菜子油酰基羟乙基)-N,N-二甲基氯化铵。
c    甲基二(牛油酰氨基乙基)2-羟乙基甲酯硫酸铵
d    基于普通玉米淀粉或马铃薯淀粉的阳离子淀粉,包含25%至95%的直链淀粉,并且取代度为0.02至0.09,并且按水流动性测定,具有值为50至84的粘度。
h    KATHONCG,购自Rohm and Haas Co.。
实施例III.由所述浓缩型FSA组合物制备所述织物软化组合物
如下制备实施例2A中的织物软化剂组合物:将1A中的浓缩型FSA组合物加热至74℃。称出重1764.2g且包含3g CaCl2的水座,并加热至74℃,并且置于反应容器中。将保持在74℃的285.7g剂量的所述液体浓缩型组合物(70%活性物质)泵送到反应容器内的水座中,同时用IKA Labortechnik RW 20DZM叶轮式搅拌器,以83.8rad/s(800RPM)的设定速度搅拌。在所述组合物均匀后,在持续搅拌下,加入将混合的微量组分:香料(2g)、防腐剂(7.5ppm)和染料(22ppm)。将足量的HCl滴定到所述组合物中以达到2.5至4的pH。通过将螺旋管热交换器浸没到所述组合物中,将所述组合物冷却至20℃。
尽管已说明和描述了本发明的具体实施方案,但对于本领域的技术人员显而易见的是,在不背离本发明的精神和保护范围的情况下可作出许多其它的变化和改良。因此,有意识地在附加的权利要求书中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。

Claims (10)

1.一种组合物,所述组合物包含:(a)按所述组合物的重量计70%至95%的适用于软化织物的季铵化合物;和(b)按所述组合物的重量计5%至30%的溶剂,所述溶剂具有约-2至约2的ClogP;
其中所述化合物包含单酯组分和二酯组分;
其中所述单酯组分与二酯组分的重量比率按所述季铵化合物的总重量计分别为约15∶85至约40∶60;
其中所述季铵化合物的碘值(“IV”)为约1至约60;
其中所述组合物包含按所述组合物的重量计小于5%的水;和
其中所述组合物包含按所述组合物的重量计小于5%的洗涤剂表面活性剂。
2.如权利要求1所述的组合物,其中所述溶剂包括二甘醇。
3.如权利要求1所述的组合物,其中所述组合物不含香料或染料。
4.如权利要求2所述的组合物,其中所述组合物不含香料或染料。
5.如权利要求3所述的组合物,其中所述组合物包含按所述组合物的重量计小于约3%的水。
6.如权利要求5所述的组合物,其中所述组合物包含按所述组合物的重量计小于约3%的洗涤剂表面活性剂。
7.如权利要求6所述的组合物,其中所述组合物包含按所述组合物的重量计小于约1%的水。
8.如权利要求2所述的组合物,其中所述组合物还包含按所述组合物的重量计约1%至约10%的阳离子淀粉。
9.如权利要求5所述的组合物,其中所述组合物还包含按所述组合物的重量计约1%至约10%的阳离子淀粉。
10.如权利要求7所述的组合物,其中所述组合物还包含按所述组合物的重量计约1%至约10%的阳离子淀粉。
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