CN1313586C - 织物护理组合物 - Google Patents

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Abstract

一种织物护理组合物，其包含(i)亲有机粘土；(ii)官能化油；和(iii)水。该组合物可用于为织物提供柔软性和/或抗皱性和/或其它洗涤工艺中的织物益处。

Description

织物护理组合物
技术领域
本发明涉及织物护理组合物，该组合物在织物处理中的用途和用该组合物处理织物的方法。
背景技术
在常规洗涤工艺之后的织物感官感觉是重要的性能。特别是织物的“柔软性”是高度希望的洗涤织物的质量。术语“柔软性”通常是指例如织物触摸时的光滑感和柔顺性。此外，术语“柔软性”指人皮肤与织物接触时感受到的一般性的舒适感。术语“柔软性”尤其指没有例如织物僵硬和磨擦等不好的感觉。
除柔软性益处之外，还希望降低织物在洗涤工艺之后的起皱或者折皱程度。使用抗皱剂有助于减少对熨烫的需要，因此节约洗涤工艺所需要的时间和能量。
已经开发了许多添加剂，用于引入或加入织物洗涤工艺或者工业纺织品处理工艺的主洗涤周期或者转鼓干燥阶段，以赋予“柔软性”益处。此外，还提出了为织物提供抗皱益处的处理方法。
因此，本领域众所周知，当在织物上沉积时，某些粘土材料可用于赋予软化和防静电性能。这类粘土沉积通常通过在工业制造和处理工艺期间、在严格受控的条件下，用高浓度的粘土含水悬浮体接触织物来实现。
US 4,062,647公开了一种洗涤剂组合物，其包含特定量的水溶性非-皂合成洗涤剂、无机或者有机洗涤剂助洗剂盐和具有特定阳离子交换特征的绿土粘土。所述粘土在加入制剂之前不用任何有机化合物预处理。按照US 4,062,647，这些组合物提供织物软化和/或抗静电益处。
为了提供其中要求的改进的软化益处，US 5,443,750公开了包含特定纤维素酶和软化粘土的洗涤剂组合物，其中所述粘土例如是热处理的高岭土或者各种多层绿土。公开于该文件中的软化粘土没有用有机化合物预处理。按照US 5,433,750，特定纤维素酶和粘土的结合提供了柔软性益处的协同性改进。优选地，该组合物还包括絮凝剂。液体洗涤剂进一步包括抗沉降剂，例如亲有机粘土(例如Bentone)。
本领域中还已知，包含阳离子的有机化合物与某些粘土在有利条件下反应，形成亲有机性的有机粘土产品。此外，某些亲有机粘土，取决于有机阳离子的取代基，可用于凝胶化或者稠化某些有机液体。
在US 4,287,086中，在声称能提高液体有机系统粘度的方法中，描述了一种亲有机粘土胶凝剂。US 4,287,086公开的亲有机粘土是特定绿土粘土以特定比例与甲基苄基二烷基铵盐的反应产物。据称，得到的凝胶可用作润滑用润滑脂、油基泥浆、油漆和粘结剂。
US 5,336,647和US 5,429,999还公开了亲有机粘土的制备。在US5,336,647中描述了亲有机粘土胶凝剂，其包含特定量的以下物质的反应产物：(a)绿土型粘土；(b)特定的第一有机阳离子；和(c)特定的第二个有机阳离子。按照US 5,336,647，这类亲有机胶凝剂提供改进的在有机溶剂中的凝胶化性能。US 5,429,999还公开了用于非水系统的亲有机胶凝剂组合物，其进一步包含一种或多种特定的有机阴离子，该有机阴离子能够与US 5,336,647的组合物中的第一和/或第二有机阳离子反应，形成与绿土粘土的配合物。
EP-A-0726246公开了另外的亲有机粘土胶凝剂。这些粘土包含特定比例的某些季铵离子和特定的稀释剂，例如豆油或者油酸。按照EP-A-0726246，该亲有机粘土可用作非水和含水体系(例如油墨、油漆和清漆)两者中的流变添加剂。
WO 99/24548也公开了有机粘土作为胶凝剂的用途。按照该文件，可以包括特定选择的胶凝剂的凝胶化添加剂被以特定比例加入到非水溶剂中，以在包含至少一种洗涤剂活性成分的洗涤剂片剂的凝胶状部分中获得稠化系统。
按照US 3,948,790，包含特定洗涤剂和某些亲有机粘土的洗涤剂组合物，与包含未改性粘土的组合物相比，为在其中洗涤的棉毛圈毛巾料提供更柔软的感觉。US 3,948,790中公开的亲有机粘土制备自极细的(即细粒的)绿土粘土，其具有至少50meq/100g的离子交换能力；大约5到100摩尔百分数的构成该粘土的可交换阳离子被特定的烷基取代铵离子取代。
US 4,292,035公开了固体形式的织物软化组合物，其包含：
(a)大约10％到大约80％重量的极细的绿土粘土，其具有至少50meq/100克的离子交换能力；
(b)占所述粘土大约1％到大约50％重量的选自以下的化合物：有机伯、仲和叔胺和其水溶性或者水分散性盐和有机季铵、磷和有机四价硫化合物，其中所述化合物具有至少一个碳原子数为8到22的烃基团；和
(c)相对于组分(b)存在量为至少30％摩尔的阴离子表面活性剂；
其中，在加入该阴离子表面活性剂之前，组分(a)和(b)结合成配合物。
US 3,918,983描述了一种包含特定的硫酸化蓖麻油替代物的纺织品处理剂和这些硫酸化衍生物在作为整理剂使用时作为纺织品软化剂的用途。该公开的硫酸化蓖麻油替代物包含特定量的至少一种硫酸化脂族醇，其具有大约4到大约30个碳原子，以及特定量的至少一种硫酸化不饱和油，其不同于蓖麻油。
WO 00/24857公开了一种包含皱褶减少剂的洗衣洗涤剂产品，该皱褶减少剂选自一种或多种特定的化合物，包括硫酸化和磺化植物油。
仍然希望获得能够提供织物柔软性和/或抗皱益处的改进的织物处理系统。
本发明提供织物护理组合物，其能够为用该组合物处理的织物提供柔软性益处。本发明还提供一种织物护理组合物，其为用该组合物处理的织物提供抗皱益处。本发明的组合物可以为用该组合物处理的织物提供一种或多种其它优点，这些优点包括以下的一种或多种：易于熨烫、较好的形状、身骨、改进的质地、改进的颜色(包括表面色反差)、较好的防静电性能、降低的摩擦、较好的穿着舒适性、提高的吸水性和较好的耐久性(即耐磨性)。在尤其优选的实施方案中，本发明的组合物被用于降低织物的皱折程度，例如在洗涤之前和/或期间和/或之后。
发明内容
根据本发明，提供了一种织物处理组合物，其包含：
(i)亲有机粘土；
(ii)官能化油；和
(iii)水。
在本发明的另一方面，提供了本发明的组合物为织物提供柔软性益处的用途。
在本发明的另一方面，提供了本发明的组合物为织物提供抗皱益处的用途。
在本发明的另一方面，提供了处理织物的方法，其包括将本发明的组合物施用于织物。
发明详述
已经发现，包含亲有机粘土、官能化油和水的织物护理组合物为用这类组合物处理的织物提供出乎意料的柔软性益处。所述组合物还能够为用该组合物处理的织物提供抗皱益处。
所述织物护理组合物通常包含占该组合物0.001％到10％重量的亲有机粘土。更优选，所述亲有机粘土的存在量占所述组合物的0.01％到5％重量。有利地，所述粘土的存在量占所述组合物的0.1％到1％重量。所述亲有机粘土可以是单一的亲有机粘土或者是不同的亲有机粘土的混合物。
所述亲有机粘土通常包括分类为绿土型的材料。适合的绿土型粘土可以优选地被描述为极细的、可膨胀的、三层粘土，例如硅铝酸盐和硅酸镁，其阳离子交换容量为至少50毫克当量/100克粘土。所述绿土型粘土优选具有至少75毫克当量/100g粘土的阳离子交换容量，其通过众所周知的乙酸铵方法测定。
在用于描述本文使用的粘土时，术语“极细的”指单个的粘土颗粒具有的尺寸使其不能触觉地察觉。这样的粒子尺寸通常的直径低于100微米。然而，优选地，所述粘土的粒径(即最大尺寸)在0.01到50微米范围内。
在用于描述所述粘土时，术语“可膨胀的”指所述层状粘土结构在与水接触时被溶胀、或者膨胀的能力。
绿土型粘土是本领域中众所周知的，并且可以从许多来源购得。此外，适合的绿土型粘土可以通过例如公开于US 3,252,757中的气化或者水热法来合成。
所述绿土型粘土优选地选自：蒙脱土、膨润土、贝得石、锂蒙脱石、皂石、硅镁石及其混合物。如果适当，可以对所述粘土进行剪切。所述绿土型粘土可以通过本领域众所周知的方法进行剪切，例如公开于US 4,695,402中的方法。
更优选，所述绿土型粘土选自膨润土和锂蒙脱石或者其混合物。
所述亲有机粘土通常包含第一有机阳离子，通过该第一有机阳离子与绿土型粘土或者绿土型粘土的混合物的阳离子的交换，所述第一有机阳离子能够形成有机粘土。因此，该有机阳离子具有位于该化合物内单一原子或者小的原子团上的正电荷。优选地，所述第一有机阳离子选自季铵盐、磷盐、锍盐及其混合物。
所述第一有机阳离子优选选自通式(I)和/或通式(II)的至少一种：
Figure C0182117400081
其中，X是氮或者磷，Y是硫，R1是直链或支链、饱和或不饱和的碳原子数为12到22的烷基基团，和R2、R3和R4独立地选自：(a)直链或支链的碳原子数为1到22的烷基基团；(b)芳烷基基团，其包括苄基和取代的苄基部分，其包含稠环部分，在其结构中的烷基部分中具有碳原子数为1到22的直链或者支链；(c)芳基基团，例如苯基和取代的苯基，其包括稠环芳香族取代基；(d)碳原子数为6或者更少的β，γ-不饱和基团或者碳原子数为2到6的羟烷基基团；和(e)氢。
所述长链烷基优选衍生自天然存在的油类，包括各种植物油，例如玉米油、椰子油、豆油、棉籽油、蓖麻油、亚麻籽油、向日葵油、棕榈油、花生油及其混合物等等，以及各种动物油类，例如牛油。所述烷基同样也可以衍生自石油化学品，例如α-烯烃。
优选，所述亲有机粘土包括绿土粘土，其中从5到100摩尔百分数的可交换的阳离子被季铵基团替代。
有用的支链、饱和基团的代表性实例包括12-甲基硬脂基和12-乙基硬脂基。支链不饱和基团的代表性的实例包括12-甲基油基和12-乙基油基。无支链的饱和基团的代表性的实例包括：月桂基；硬脂基；十三烷基；肉豆蔻基(十四烷基)；十五烷基；十六烷基；氢化牛脂和二十二烷基。无支链的、不饱和和未取代的基团的代表性的实例包括油基、亚油基、linolenyl、大豆和牛脂。
芳烷基，其为苄基和取代的苄基部分，其另外的例子包括衍生自例如以下的那些材料：苄基卤化物、benzyhdryl卤化物、三苯甲基卤化物、α-卤-α-苯基链烷，其中所述烷基链具有1到22个碳原子，例如1-卤-1-苯乙烷、1-卤-1-苯丙烷和1-卤-苯基十八烷；取代的苄基部分，例如衍生自以下的那些：邻-、间-和对-氯苄基卤化物、对甲氧基-苄基卤化物、邻-、间-和对次氮基苄基卤化物和邻-、间-和对烷基苄基卤化物，其中所述烷基链包含1到22个碳原子；和稠环苄基-类型部分，例如衍生自以下的那些：2-卤代甲基萘、9-卤代甲基蒽、9-卤代甲基菲，其中所述卤素基团包括氯、溴、碘，或者任何其它这样的基团，其在苄基类型部分的亲核攻击中作为离去基团，使得亲核试剂替换在所述苄基类型部分上的离去基团。
可用于所述第一有机阳离子的芳基基团的实例包括苯基和取代的苯基、N-烷基和N，N-二烷基苯胺，其中所述烷基基团包含1到22个碳原子；邻-、间-和对硝基苯基、邻-、间和对烷基苯基，其中所述烷基基团包含1到22个碳原子、2-、3-和4-卤代苯基，其中所述卤素基团定义为氯、溴或者碘，和2-、3-和4-羧基苯基和其酯，其中所述酯的醇衍生自烷基醇，其中所述烷基基团包含1到22个碳原子，芳基例如苯酚，或者芳烷基例如苄醇；稠环芳基部分例如萘、蒽和菲。
可以包括在本发明亲有机粘土胶凝剂的第一有机阳离子组分中的β，γ不饱和烷基基团可以选自本领域众所周知的许多材料。这些化合物可以是环状的或者非环状的、未取代的或者被包含最多3个碳原子的脂肪族基团取代的，使得在β，γ不饱和基团上的脂肪族碳的总数为6或者更少。所述β，γ不饱和烷基可以被芳族环取代，其同样与所述β，γ部分的不饱和键共轭，或者所述β，γ基团可以被脂肪族基团和芳族环两者取代。
环状的β，γ-不饱和烷基基团的代表性的实例包括2-环己烯基和2-环戊烯基。包含6或者更少碳原子的非环状β，γ不饱和烷基基团的代表性实例包括炔丙基；烯丙基(2-丙烯基)；巴豆基(2-丁烯基)；2-戊烯基；2-己烯基；3-甲基-2-丁烯基；3-甲基-2-戊烯基；2，3-二甲基-2-丁烯基；1，1-二甲基-2-丙烯基；1，2-二甲基丙烯基；2，4-戊二烯基；和2，4-己二烯基。非环状芳香族取代化合物的代表性实例包括肉桂基(3-苯基-2-丙烯基)；2-苯基-2-丙烯基；和3-(4-甲氧基苯基)-2-丙烯基。芳香族和脂肪族取代材料的代表性实例包括3-苯基-2-环己烯基；3-苯基-2-环戊烯基；1，1-二甲基-3-苯基丙烯基；1，1，2-三甲基-3-苯基-2-丙烯基；2，3-二甲基-3-苯基-2-丙烯基；3，3-二甲基-2-苯基-2-丙烯基；和3-苯基-2-丁烯基。
所述羟烷基基团可以选自羟基取代的脂肪族基团，其中所述羟基不在靠近带正电的原子的碳原子上取代；所述基团具有2到6个脂肪族碳原子。所述烷基基团可以被独立地于所述2到6个脂肪族碳的芳族环取代。代表性的实例包括2-羟乙基；3-羟丙基；4-羟戊基；6-羟己基；2-羟丙基；2-羟丁基；2-羟戊基；2-羟己基；2-羟基环己基；3-羟基环己基；4-羟基环己基；2-羟基环戊基；3-羟基环戊基；2-甲基-2-羟丙基；1，1，2-三甲基-2-羟丙基；2-苯基-2-羟乙基；3-甲基-2-羟基丁基；和5-羟基-2-戊烯基。
对用于生产所述亲有机粘土的起始材料中所述第一有机阳离子的抗衡阴离子进行选择，使得其不会不利地影响反应产物或者其回收。这样的阴离子包括例如氯化物、溴化物、碘化物、羟基、硝酸根和乙酸根。这些的用量足以中和所述有机阳离子。
所述亲有机粘土优选包含的所述第一有机阳离子的量占所述绿土粘土的阳离子交换容量的75％到150％。
所述第一有机盐的制备可以使用本领域众所周知的方法进行。
优选，除所述第一有机阳离子之外或者与所述第一有机阳离子分离地，所述亲有机粘土包含第二有机阳离子，其是聚烷氧基化的季铵盐，即具有烷氧基部分的季铵盐。
所述亲有机粘土优选包含的所述第二有机阳离子的量占所述亲有机粘土总有机阳离子含量的0.01％到20％。
包含聚烷氧基化季铵盐的所述第二有机阳离子优选包含至少一种直链或支链烷氧基化基团，其包含至少两个碳原子和一个氧原子。
更优选，所述第二有机阳离子是亲水性试剂，其具有通式(III)：
Figure C0182117400111
其中，R1和R2独立地选自：(a)碳原子数为1到22的直链或支链烷基基团；(b)芳烷基，其包括苄基和取代苄基部分，其包括稠环部分，在所述结构的烷基部分中具有碳原子数为1到22的直链或者支链；(c)芳基基团，例如苯基和取代的苯基，包括稠环芳香族取代基；(d)β，γ-不饱和基团，其具有6或者更少的碳原子；和(e)具有2到6个碳原子的羟烷基基团；x和y表示烷基醚基团重复数并且是整数，并且x+y的总数可以是1到200、优选2到200。所述烷基醚(AO、DO)基团可以独立地包括两个到八个碳原子，例如乙基、丙基、丁基和戊基。
在用于生产所述亲有机粘土的起始材料中与所述第二有机阳离子一起存在的盐阴离子可以选自卤素阴离子、优选氯和溴、氢氧根、乙酸根、亚硝酸根、硝酸根等等及其混合物。这些阴离子要求具有这样的电荷，即它们中和所述烷氧基化季铵盐。
适合的烷氧基化季铵化合物的说明的例子包括可以商品名称Ethoquad从Akzo Chemie America得到的那些，即甲基双(2-羟乙基)-椰油烷基氯化铵、甲基双(聚氧乙烯(15))椰油烷基氯化季铵、甲基双(2-羟乙基)油基氯化铵、甲基双(聚氧乙烯(15))油基氯化季铵、甲基双(2-羟乙基)十八烷基氯化铵和甲基双(聚氧乙烯(15))十八烷基氯化季铵。
所述亲有机粘土还可以包含一种或多种有机阴离子。所述一种或多种有机阴离子，当存在时，优选能够与所述第一和/或第二阳离子反应形成与所述绿土粘土的配合物。希望地，所述一种或多种阴离子具有小于3,000的分子量并且每分子包含至少一个阴离子部分。在更优选的实施方案中，所述分子量是1,000或者更少。
优选，所述有机阴离子选自由以下形成的阴离子：硬脂酸、油酸、棕榈酸、琥珀酸、酒石酸；磺酸和烷基硫酸盐。
所述一种或多种有机阴离子可以酸或者盐形式加入到所述反应混合物中，形成所述亲有机粘土胶凝剂。适合的盐的实例包括碱金属盐、碱土金属盐、铵和有机胺。
与所述绿土粘土反应的有机阴离子的量必须足以使有机阳离子与有机阴离子的毫克当量比例在1.70∶1.0到50∶1.0、优选3.0∶1.0到15∶1.0范围内。
适合于本发明目的的有机粘土和其制备方法描述在US 5,429,999和US 5,336,647中，其在此引入作为参考。
所述亲有机粘土可以固体形式制备和使用，如所述粘土为粉末或者其它颗粒形式。然而，可选择地，所述亲有机粘土以包含与油在一起的所述粘土的凝胶、分散体或者悬浮液形式制备和使用。
在凝胶中与所述亲有机粘土结合的油可以是例如选自以下的植物油：玉米油(corn oil)、椰子油、豆油、棉籽油、蓖麻油、亚麻籽油、红花油、向日葵油、棕榈油、花生油、羊毛脂、芝麻油、橄榄油、鳄梨油、块菌油、菜籽油、豆油、玉米油(maize oil)及其混合物。优选的植物油是蓖麻油。
可用于本发明的以包含油的凝胶形式存在的亲有机粘土是可以商品名Bentone Gel CAOVTM，Bentone Gel LOIVTM和Bentone SD2从Rheox Inc.得到的。
Bentone Gel CAOVTM包含蓖麻油、stearalkonium(C18)锂蒙脱石和碳酸亚丙酯(近似重量比例87∶10∶3)。Bentone Gel LOIVTM包含羊毛脂油、棕榈酸异丙酯(C15)、stearalkonium(C18)锂蒙脱石和碳酸亚丙酯(近似重量比例65∶22∶10∶3)。Bentone SD2是stearalkonium膨润土。
所述有机粘土可以伴有任何相容的阴离子，例如氯、甲基硫酸根、溴、甲酸根、硝酸根和硫酸根，但是所述阴离子的性质对于本发明而言不是关键的。
本发明的组合物包含官能化油。所述官能化油可以是单一官能化油或者不同的官能化油类的混合物。术语“官能化”包括存在任何官能团、结构单元或者单元，其能够通过任何化学方法连接到油上，或者以其他方式引入油内，使得所述官能团能够使所述官能化油具有提高的在水性环境中的溶解度。
优选，所述官能化油的存在量为所述组合物的0.01％到50％重量、更优选官能化油的量为所述组合物的0.1％到30％重量。在本发明特别优选的实施方案中，官能化油的量为所述组合物的0.1％到10％重量。
此外，在本发明尤其优选的实施方案中，(i)∶(ii)(即，亲有机粘土∶官能化油)的重量比为10∶1到1∶10、更优选5∶1到1∶5、甚至更优选2∶1到1∶2。
所述官能化基团优选包括一种或多种极性的官能团。所述极性的官能团可以或者可以不带有形式正或者负电荷。然而，如果形式上带电，所述官能团将与抗衡离子缔合，该抗衡离子选择成不干扰所述官能化油。适合的抗衡离子可以例如选自以下：碱和碱土金属、铵和有机铵盐、氯、溴、羟基、乙酸根、硝酸根及其混合物。
所述官能团或者结构单元优选包括一种或多种以下极性基团：阴离子基团例如硫酸盐、磺酸盐、磷酸盐、膦酸盐、羧酸盐、碳酸盐、乙氧基化物、羟基、硝酸盐和亚硝酸盐；阳离子基团例如-NH3 +或者-NR3 +，其中R是包含1到6个碳原子的烷基基团，或者其混合物。所述官能团可以任何本领域众所周知的方法连接到或者以其他方式包含在所述油中。
通常，所述官能化油包括官能化植物油，其中所述植物油优选选自玉米油(corn oil)、椰子油、豆油、棉籽油、蓖麻油、亚麻籽油、向日葵油、棕榈油、花生油、羊毛脂、芝麻油、橄榄油、鳄梨油、块菌油、菜籽油、豆油、玉米油(maize oil)及其混合物。
优选，所述官能化油是硫酸化植物油；更优选所述官能化油是硫酸化蓖麻油。
从天然材料合成硫酸化蓖麻油的方法是本领域技术人员众所周知的。然而，适合的硫酸化蓖麻油也可以从Goodrich以商标FreedomSC0-75商购。
本发明的组合物优选包含纺织品相容的载体。纺织品相容的载体的性质在相当程度上取决于本发明组合物用于洗涤方法的阶段，原则上所述组合物能够在所述方法的任何阶段使用。例如，当所述组合物用作主洗涤洗涤剂组合物时，所述一种或多种纺织品相容的载体包括洗涤剂活性物质。当所述组合物用于洗涤工艺的漂洗步骤时，所述一种或多种纺织品相容的载体可以包括织物软化和/或调理化合物。
本发明的组合物优选包括香料，例如通常用于织物护理组合物中的那些类型。所述组合物可以为用于家庭洗涤法进行包装和贴标签。
在本发明的上下文中，术语“纺织品相容的载体”是有助于所述第一组分与所述织物相互作用的组分。所述载体也可以提供除由所述第一组分提供的那些之外的益处，例如软化、清洁等等。
如果本发明的组合物作为常规织物处理产品、例如洗涤剂组合物的一部分用于洗衣工艺，所述纺织品相容的载体通常是洗涤剂活性物质。反之，如果所述织物处理产品是漂洗调理剂，所述纺织品相容的载体将是织物软化和/或调理化合物。
如果本发明的组合物在所述洗衣工艺之前或者之后使用，其可以是喷雾或者泡沫产品的形式。
可以在本发明中处理的织物包括包含纤维素纤维的那些，其优选包含1％到100％的纤维素纤维(更优选5％到100％的纤维素纤维、最优选40％到100％的纤维素纤维)。所述织物可以是服装的形式，在这种情况下，本发明的方法可以表示洗涤服装的方法。在所述织物包含低于100％的纤维素纤维时，其余包括其它适用于服装的纤维或者纤维共混物，例如聚酯。优选，所述纤维素纤维是棉或者再生纤维素，例如粘胶纤维。
本发明的洗涤工艺包括织物的大规模和小规模(例如家用)清洗。优选，所述工艺是家用的。
在本发明中，本发明的组合物可以在洗涤工艺中的任何阶段使用。优选，所述组合物在洗涤工艺的漂清周期中被用来处置织物。所述漂清周期优选在用洗涤剂组合物处理所述织物之后。
本发明的组合物包含水，优选的量为0.01％到90％重量、更优选1％到75％重量。
洗涤剂活性物质
如果本发明的组合物是洗涤剂组合物的形式，所述纺织品相容的载体可以选自皂和非-皂阴离子、阳离子、非离子、两性和两性离子洗涤剂活性化合物及其混合物。
许多适合的洗涤剂活性化合物是可用的并且充分在以下文献中进行了描述，“Surface-Active Agents and Detergents”，第I和II卷，Schwartz，Perry和Berch。
可以使用的优选的纺织品相容的载体是皂和合成的非-皂阴离子和非离子化合物。
阴离子表面活性剂是本领域技术人员众所周知的。实例包括烷基苯磺酸盐、尤其是烷基链长度为C8-C15的直链烷基苯磺酸盐；伯和仲烷基硫酸盐、尤其是C8-C15伯烷基硫酸盐；烷基醚硫酸盐；烯烃磺酸盐；烷基二甲苯磺酸盐；二烷基磺基丁二酸盐和脂肪酸酯磺酸盐。钠盐是通常优选的。
可以使用的非离子型表面活性剂包括伯和仲醇乙氧基化物、特别是用平均1到20摩尔的环氧乙烷/摩尔醇乙氧基化的C8-C20脂族醇，和更特别是用平均1到10摩尔环氧乙烷/摩尔醇乙氧基化的C10-C15伯和仲脂族醇。非-乙氧基化非离子型表面活性剂包括烷基多苷、甘油单醚和聚羟基酰胺(glucamide)。
可以使用的阳离子表面活性剂包括通式R1R2R3R4N+X-的季铵盐，其中R基团独立地是C1-C22长度的烃基链，通常为烷基、羟烷基或者乙氧基化烷基基团，和X是加溶阳离子(例如，其中R1是C8-C22烷基基团、优选C8-C10或者C12-C14烷基基团，R2是甲基和R3和R4，其可以相同或者不同，是甲基或者羟乙基基团的化合物)；和阳离子酯(例如，胆碱酯)和吡啶盐。
洗涤剂表面活性剂在所述组合物中的总量适合地是0.1到60wt％，例如0.5-55wt％，例如5-50wt％。
优选，阴离子表面活性剂(当存在时)的量为总组合物重量的1到50％重量。更优选，阴离子表面活性剂的量为3到35％重量，例如5到30％重量。
优选，非离子表面活性剂(当存在时)的量为2到25％重量、更优选5到20％重量。
也可以使用两性表面活性剂，例如氧化胺或者甜菜碱。
所述组合物可以适合地包含10到70％、优选15到70％重量的助洗剂。优选，助洗剂的量为15到50％重量。
所述洗涤剂组合物可以包含结晶型硅铝酸盐、优选碱金属硅铝酸盐、更优选硅铝酸钠作为助洗剂。
所述硅铝酸盐可以10到70％重量(无水基)、优选25到50％的量引入。硅铝酸盐是具有以下通式的材料：
0.8-1.5M2O.     Al2O3.   0.8-6    SiO2
其中，M是一价阳离子、优选钠。这些材料包含某些结合水并且要求具有至少50mgCaO/g的钙离子交换容量。优选的硅铝酸钠在上面通式中包含1.5-3.5SiO2单元。它们可以通过硅酸钠和铝酸钠之间的反应容易地制备，如文献中充分描述的。
织物软化和/或调理剂化合物
如果本发明的组合物是织物调理剂组合物的形式，所述纺织品相容的载体将是织物软化和/或调理化合物(以下简称“织物软化化合物”)，其可以是阳离子或者非离子化合物。
所述软化和/或调理化合物可以是水不溶性的季铵化合物。所述化合物的存在量可以是最多8％重量(基于所述组合物的总量)，在这种情况下，所述组合物被认为是稀释的，或者以8％到大约50％重量的水平存在，在这种情况下所述组合物被认为是浓缩物。
适合于在漂清周期期间传递的组合物，如果以适合的形式使用，还可以在转笼烘燥机中被传递到织物。因此，另一种产品形式是一种组合物(例如，膏剂)，其适合于在转笼烘燥机循环期间涂覆到基材上，和从基材输送，所述基材例如是软片材或者海绵或者适合的给料器。
适合的阳离子织物软化化合物基本上是水不溶性的季铵材料，其包含单烷基或者烯基长链，其平均链长大于或等于C20，或者更优选，化合物包含极性的头基团和两个烷基或者烯基链，其平均链长大于或等于C14。优选所述织物软化化合物具有两个长链烷基或者烯基链，各自具有大于或等于C16的平均链长。最优选，至少50％的所述长链烷基或者烯基基团具有C18或以上的链长度。如果所述织物软化化合物的所述长链烷基或者烯基基团主要地是直链的，这是优选的。
具有两个长链脂族基团的季铵化合物，例如二硬脂基二甲基氯化铵和二(硬化牛脂烷基)二甲基氯化铵，被广泛用于市售可得的漂洗调理剂组合物。这些阳离子化合物的其它实例可见于“Surface-ActiveAgents and Detergents”，第I和II卷，Schwartz，Perry和Berch。任何这类化合物的常用形式均可以用于本发明的组合物。
所述织物软化化合物优选是这样的化合物，其提供优异的软化作用，并且特征是链熔融Lβ到Lα转变温度高于25℃、优选高于35℃、最优选高于45℃。该Lβ到Lα转变可以通过DSC测定，如在“Hand bookof Lipid Bilayers”，D Marsh，CRC Press，Boca Raton，Florida，1990(137和337页)中定义的。
基本上，水不溶性的织物软化化合物被定义为在软化水中在20℃下溶解度低于1×10-3wt％的织物软化化合物。优选，所述织物软化化合物的溶解度低于1×10-4wt％、更优选低于1×10-8到1×10-6wt％。
特别优选的是阳离子织物软化化合物是水不溶性的季铵材料，其具有两个C12-22烷基或者烯基基团，它们通过至少一个酯键合、优选两个酯键合连接到所述分子上。特别优选的酯-键合季铵材料可以由通式II表示：
其中，每个R1基团独立地选自C1-4烷基或者羟烷基或者C2-4烯基基团；每个R2基团独立地选自C8-28烷基或者烯基基团；和其中R3是碳原子数为1到5的直链或支链亚烷基基团，T是
和p是0或者是1到5的整数。
通式(II)的化合物中，二(tallowoxyloxyethyl)二甲基氯化铵和/或其硬化牛脂类似物是特别优选的。
第二种优选类型的季铵材料可以由通式(III)表示：
Figure C0182117400181
其中R1、p和R2如上面的定义。
如果所述季铵材料是生物学上可生物降解的，这是有利的。
优选的这类材料，例如1，2-双(硬化tallowoyloxy)-3-三甲基铵丙烷氯化物和其制备方法，例如描述于US 4 137 180(Lever BrothersCo)。优选地，这些材料包含少量的相应的单酯，如US 4 137 180所描述的，例如1-硬化tallowoyloxy-2-羟基-3-三甲基铵丙烷氯化物。
其它有用的阳离子软化剂是烷基吡啶盐和取代的咪唑啉物质。同样有用的是伯、仲和叔胺和脂肪酸与烷基聚胺的缩合产物。
所述组合物可以可选择地或者另外地包含水溶性的阳离子织物柔软剂，如GB 2 039 556B(Unilever)所描述的。
所述组合物可以包含阳离子织物软化化合物和油，例如公开于EP-A-0829531中的。
所述组合物可以可选择地或者另外地包含在WO 98/16538中描述的多元醇聚酯(例如，蔗糖聚酯)化合物。
所述组合物可以包含阳离子织物软化化合物和油，例如公开于EP-A-0829531中的。
所述组合物可以可选择地或者另外地包含非离子的织物软化剂例如羊毛脂和其衍生物。
卵磷脂同样是适合的软化化合物。
非离子的软化剂包括Lβ型形成糖酯(如M Hato等Langmuir 12，1659，1666，(1996)所描述的)和相关的例如单硬脂酸甘油酯或者脱水山梨糖醇酯材料。通常，这些材料与阳离子材料联合使用，以有助于沉积(参见，例如GB 2 202 244)。聚硅氧烷作为辅助软化剂在漂洗处理中与阳离子型柔软剂以类似方式使用(参见，例如GB 1 549 180)。
所述组合物还可以适合地包含非离子的稳定剂。适合的非离子稳定剂是用10到20摩尔的烯化氧烷氧基化的直链C8到C22醇、C10到C20醇或者其混合物。
有利地，所述非离子稳定剂是用10到20摩尔烯化氧烷氧基化的直链C8到C22醇。优选地，非离子稳定剂的水平在0.1到10％重量范围内、更优选为0.5到5％重量、最优选为1到4％重量。所述季铵化合物和/或其它阳离子软化剂与所述非离子稳定剂的摩尔比适合地为40∶1到大约1∶1、优选为18∶1到大约3∶1。
所述组合物还可以包含脂肪酸，例如C8到C24烷基或者烯基单羧酸或者其聚合物。优选使用饱和脂肪酸，特别是硬化牛脂C16到C18脂肪酸。优选所述脂肪酸是非-皂化的，更优选所述脂肪酸是游离的，例如油酸、月桂酸或者牛脂酸。脂肪酸材料的水平优选大于0.1％重量、更优选大于0.2％重量。浓缩的组合物可以包含0.5到20％重量、更优选1％到10％重量的脂肪酸。季铵材料或者其它阳离子软化剂与脂肪酸材料的重量比优选为10∶1到1∶10。
所述织物调理组合物可以包含聚硅氧烷，例如主要为线性的聚二烷基硅氧烷，例如聚二甲基硅氧烷，或者包含胺官能化侧链的氨基硅氧烷；污垢解脱聚合物例如聚环氧乙烷和对苯二甲酸酯的嵌段共聚物；两性表面活性剂；绿土类型无机粘土；两性离子季铵化合物；和非离子型表面活性剂。
所述织物调理组合物可以是乳液或者其乳液前体的形式。
其它任选的成分包括乳化剂、电解质(例如氯化钠或者氯化钙)，优选在0.01到5％重量范围内，pH缓冲剂和香料(优选为0.1到5％重量)。
其他任选的成分
在本发明的组合物中其他任选的成分包括非水溶剂、香料载体、荧光增白剂、着色剂、水溶助长剂、消泡剂、抗再沉积剂、酶、光学增亮剂、遮光剂、染料转移抑制剂、防缩剂、抗皱剂、抗污斑剂、杀菌剂、杀真菌剂、抗氧化剂、UV吸收剂(日光屏蔽剂)、重金属多价螯合剂、氯清除剂、固色剂、防蚀剂、悬垂性剂、抗静电剂、熨烫助剂、漂白系统和污垢解脱剂。该列表不是穷尽的。
本发明的组合物还可以包含产生珠光外观的试剂，例如有机珠光化合物，例如乙二醇二硬脂酸酯，或者无机珠光颜料，例如微斜长石云母或者二氧化钛(TiO2)涂覆的云母。
抗沉降剂可以包含在本发明的组合物中。所述抗沉降剂，其降低固体颗粒从液体组合物的余部析出的趋势，优选用量为所述组合物的0.5到5％重量。亲有机季铵化铵-粘土化合物和煅制二氧化硅是适合的抗沉降剂的实例。
本发明组合物中其他任选的成分是絮凝剂，其可以起输送助剂的作用，用以提高活性成分(例如水不溶性的粒子)在织物上的沉积。絮凝剂在本发明组合物中的存在量可以是最多10％重量，基于所述有机粘土的重量。适合的絮凝剂包括聚合物，例如包含衍生自以下单体的重复单元的长链聚合物和共聚物，例如环氧乙烷、丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮、吖丙啶及其混合物。树胶例如瓜耳胶，其可以是任选地改性的，也适于用作絮凝剂。
水不溶性粒子的其它可能的输送助剂包括例如WO 00/18860中描述的水溶性或者水分散性rebuild试剂(例如纤维素一醋酸脂)。
现在，将通过举例和参考以下非限制性实施例来描述本发明。在实施例和说明书上下文中，所有百分数是重量百分数，除非另外指出。
实施例
实施例1到3
柔软性评价
所有测定在处理的织造棉布样上进行，并且为了测定计算的平均5-度角滞后(HG5)值在6块相同处理的布样上进行。以下实施例的组合物作为含水溶液/分散体被浸轧在所述织造棉织物上。所述组合物的余量为水。在干燥之后，在处理过的织物上进行剪切滞后测定。
柔软性评价使用实验室柔软性测量设备、Kawabata KES-FB1机器，Karo Tech Corporation Ltd，Japan，如US 5,443,750所描述的进行。在该机器中，在相互之间可移动的两个夹钳之间束紧柔软性示踪物。对比柔软性通过在5-度角的剪切滞后(2HG5)测定。剪切滞后的降低表示提高的柔软性。
皱褶回复角度
在此描述的监测织物从引起的皱折回复的能力的方法是纺织工业中使用的方法。在任何处理被施加以前，标记使用的织物上的经向。之后，用以下实施例的组合物在压力下处理所述织物。除去过量分散体。将织物鼓转干燥并熨平。将熨平的织物在测试之前放置在相对湿度(r.h.)65％和20℃条件下24小时。
这样可以对织物进行测试。所有测试在65％r.h.和20℃的试验室中进行，始终使用镊子处理织物，以免外来的油脂影响测试结果。使用模板，从处理的织物上剪下六个矩形样品，每个具有50mm乘25mm的面积，并且使得长边平行于经向。然后将样品在横向一半处折叠，使得每个样品成为25mm正方形。
然后将样品放在加载装置的下底板上，使得皱折在重物之下并且所述末端和下底板的边缘成一直线。然后轻轻地降低重物。在保留一分钟之后，除去重物，使用镊子将样品从加载装置转移到测试仪(量角器)。将织物定位和固定，使得一端接触背面-限位器和自由端垂直地悬挂。在将织物保留在垂直位置中1分钟之后，通过从圆形刻度盘分度线读数测定皱褶回复角度(CRA)。
结果
实施例 样品-％基于织物重量   皱褶回复角度(°) 剪切(5°滞后)
 对比例A   未处理(H2O)   77  5.4
 1   0.125％A+0.125％B   81  4.6
 对比例B   0.25％A   79  5.4
 2   0.25％A+0.25％B   81  4.6
 对比例C   0.5％A   83  4.8
 3   0.5％A+0.5％B   82  4.5
 对比例D   1％A   78  4.9
表1.使用有机粘土+蓖麻油+硫酸化蓖麻油处理的织物的皱褶回复角度和剪切的改进。
A＝硫酸化蓖麻油
B＝有机交换粘土/蓖麻油凝胶(10％/90％，基于组合物重量)
实施例4到11
实施例4
以下是本发明主洗涤洗涤剂组合物的实施例。
                                   重量％
Na-LAS                             6
非离子表面活性剂                   7
硅酸钠                             5
三聚磷酸钠                         23
硫酸钠                             10
碳酸钠                             8
Bentone Gel CAOV                   5*
硫酸化蓖麻油                       5
水                                 10
用其他的添加剂，例如荧光增白剂、漂白体系、酶、香料等等补足到100％。
*作为活性有机粘土，在该实施例和用于随后实施例的有机皂土产品两者中。
实施例5
以下是本发明浓缩洗涤剂组合物的实施例。
                                     重量％
Na-LAS                               10
非离子表面活性剂7EO+3EO              6
沸A4                                 35
苏打灰                               7
Bentone Gel CAOV                     5
硫酸化蓖麻油                         5
水                                    6
用少量的添加剂补足到100％
实施例6
以下是本发明液体洗涤剂组合物的实施例。
                                      重量％
Na-LAS+非离子表面活性剂               20
柠檬酸钠                              5
Bentone Gel CAOV                      2
硫酸化蓖麻油                          2
水                                    6
其它添加剂：水、香料、酶
实施例7
以下是本发明织物调理剂组合物的实施例。
                                      重量％
HEQ*                                  5
Bentone Gel LOIV                      3
硫酸化蓖麻油                          3
椰油醇20EO                            0.2
Natrasol**                            0.05
次要成分：香料、稳定剂                ＜5
去离子水                              适量至100％
*二(硬化tallowoyloxy)三甲基铵丙烷氯化物
**疏水改性的羟乙基纤维素
实施例8
以下是本发明漂洗调理剂组合物的另一实施例。
                                      重量％
HEQ                                   5
Bentone Gel LOIV                      3
硫酸化蓖麻油                          3
椰油20EO                              0.2
Natrasol                              0.05
次要成分：香料、稳定剂                ＜5
去离子水                              适量至100％
实施例9
以下是本发明漂洗调理剂组合物的另一实施例。
                                      重量％
HEQ                                   11
Bentone Gel CAOV                      3
硫酸化蓖麻油                          3
椰油20EO                              0.9
牛脂酸                                0.9
次要成分：香料、稳定剂                ＜5
去离子水                              适量至100％
实施例10
以下是本发明漂洗调理剂组合物的另一实施例。
                                      重量％
HEQ                                   12
Bentone Gel CAOV                      3
硫酸化蓖麻油                          3
椰油20EO                              0.9
蔗糖聚酯                              4
次要成分：香料、稳定剂                ＜5
去离子水                              适量至100％
实施例11
以下是本发明漂洗调理剂组合物的另一实施例。
                                      重量％
Accosoft 460HC*                       10
Bentone Gel LOIV                      3
硫酸化蓖麻油                       3
Arquad 2HT**                       9
次要成分：香料、稳定剂、稀释剂     ＜5
去离子水                           适量至100％
*织物软化剂(来自Stepan)
**二(硬化牛脂烷基)二甲基氯化铵
实施例12
以下是本发明主洗涤组合物的实施例。
Na-LAS                             10％
非离子型表面活性剂7EO+3EO          6％
沸A4                               35％
苏打灰                             7％
Bentone SD2                        3.5％
硫酸化蓖麻油                       6.5％
水                                 6％
用次要添加剂补足至100％
实施例13
以下是本发明主洗涤组合物的另一个实施例。
Na-LAS                             6％
非离子型表面活性剂                 7％
硅酸钠                             5％
三聚磷酸钠                         23％
硫酸钠                             8％
碳酸钠                             5％
Bentone SD2                        8％
硫酸化蓖麻油                       25％
水                                 10％
用其他添加剂补足至100％
实施例13
在模拟洗涤条件下，有机交换的粘土/硫酸化蓖麻油体系的性能使用振荡式涤垢仪测试。在所有情况下，在加入所述洗涤处理剂以前，将1升自来水加热至40℃。将织物布样8×(20×20cm)[大约40g]加入所述处理浴并搅拌30分钟。随后进行两次5分钟冷水漂洗。将过量水脱水，并将织物晾干、熨烫，在20℃、65％相对湿度下调理，然后如实施例1所描述的进行Kawabata剪切测定。
测试使用市售可得的粉末洗涤剂Persil Performance(其包含三聚磷酸钠助洗剂)和Omo(其包含沸石助洗剂)进行。所述洗涤剂与硫酸化蓖麻油和Bentone SD2和硫酸化蓖麻油的混合物一起使用和加入。结果报告在下表中。
  粉末洗涤剂  制剂中SCO含量％   制剂中Bentone-SD2含量   织物类型   剪切滞后2HG5计分
  对比   PersilPerformance  -   -   树脂处理的棉府绸   6.9
  对比   PersilPerformance  25   -   树脂处理的棉府绸   6.4
  本发明   PersilPerformance  25   8   树脂处理的棉府绸   6.1
  对比   Omo  -   -   未用树脂处理的棉府绸   6.8
  本发明   Omo  6.5   3.5   未用树脂处理的棉府绸   6.2

Claims (17)

1.织物护理组合物，其包含
(i)存在量为所述组合物的0.001％到10％重量的亲有机粘土；
(ii)存在量为所述组合物的0.01％到50％重量的官能化油，该官能化油是硫酸化植物油或羊毛脂，所述植物油选自玉米油、椰子油、豆油、棉籽油、蓖麻油、亚麻籽油、向日葵油、棕榈油、花生油、芝麻油、橄榄油、鳄梨油、块菌油、菜籽油或其混合物；和
(iii)水，
其中所述亲有机粘土包含第一有机阳离子并且所述亲有机粘土除包含第一有机阳离子之外还包含第二有机阳离子，该第一有机阳离子选自季铵盐、磷盐、锍盐或其混合物，该第二有机阳离子是聚烷氧基化的季铵盐，
并且其中所述亲有机粘土以包含油的凝胶形式引入所述组合物。
2.权利要求1的织物护理组合物，其中所述亲有机粘土包括绿土型粘土。
3.权利要求2的织物护理组合物，其中所述绿土型粘土选自：蒙脱土、膨润土、贝得石、锂蒙脱石、皂石、硅镁石或其混合物。
4.权利要求1至3任何一项的织物护理组合物，其中所述聚烷氧基化的季铵盐选自：甲基双(2-羟乙基)椰油烷基氯化铵、甲基双(聚氧乙烯(15))椰油烷基季铵氯化物、甲基双(2-羟乙基)油基氯化铵、甲基双(聚氧乙烯(15))油基季铵氯化物、甲基双(2-羟乙基)十八烷基氯化铵和甲基双(聚氧乙烯(15))十八烷基季铵氯化物。
5.权利要求2或3的织物护理组合物，其中所述亲有机粘土包含一种或多种有机阴离子。
6.权利要求5的织物护理组合物，其中所述一种或多种有机阴离子能够与所述第一有机阳离子和/或第二有机阳离子反应形成与所述绿土型粘土的配合物并且该有机阴离子选自由硬脂酸、油酸、棕榈酸、琥珀酸、酒石酸；磺酸和烷基硫酸盐形成的阴离子。
7.权利要求1至3任何一项的织物护理组合物，其中所述包含油的凝胶所包含的油包括选自以下的植物油：玉米油、椰子油、豆油、棉籽油、蓖麻油、亚麻籽油、红花油、棕榈油、花生油、芝麻油、橄榄油、鳄梨油、块菌油、菜籽油或其混合物。
8.权利要求1至3任何一项的织物护理组合物，其中所述包含油的凝胶所包含的油是羊毛脂。
9.权利要求7的织物护理组合物，其中所述植物油是蓖麻油。
10.权利要求1至3任何一项的织物护理组合物，其中所述亲有机粘土是颗粒形式。
11.权利要求1至3任何一项的织物护理组合物，其中所述官能化油是硫酸化蓖麻油。
12.权利要求1至3任何一项的织物护理组合物，其中所述官能化油的存在量为所述组合物的0.01％到30％重量。
13.权利要求1至3任何一项的织物护理组合物，其中所述官能化油的存在量为所述组合物的0.01％到10％重量。
14.权利要求1至3任何一项的织物护理组合物，其中所述(i)：(ii)的重量比在10∶1到1∶10范围之内。
15.在权利要求1至14任何一项中定义的组合物用于为织物提供柔软性益处的用途。
16.在权利要求1至14任何一项中定义的组合物用于为织物提供抗皱益处的用途。
17.处理织物的方法，其包括将权利要求1至14任何一项的任何一种组合物施用于织物。
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