CN1708577A - 包含带有相反电荷聚合物的织物处理组合物 - Google Patents

包含带有相反电荷聚合物的织物处理组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1708577A
CN1708577A CN200380102188.0A CN200380102188A CN1708577A CN 1708577 A CN1708577 A CN 1708577A CN 200380102188 A CN200380102188 A CN 200380102188A CN 1708577 A CN1708577 A CN 1708577A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
alkyl
polymkeric substance
mixture
fabric
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN200380102188.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN100591749C (zh
Inventor
让-波尔·布蒂克
帕特里克·菲尔曼·奥古斯特·德尔普朗克
罗兰·瓦格纳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Ltd
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter and Gamble Ltd filed Critical Procter and Gamble Ltd
Publication of CN1708577A publication Critical patent/CN1708577A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100591749C publication Critical patent/CN100591749C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3703Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/373Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicones
    • C11D3/3742Nitrogen containing silicones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001Softening compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/225Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin etherified, e.g. CMC
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/226Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin esterified
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/227Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin with nitrogen-containing groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3703Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3719Polyamides or polyimides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3703Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3723Polyamines or polyalkyleneimines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3703Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/373Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3769(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

本发明涉及包含至少一个阳离子聚合物和至少一个阴离子聚合物的织物处理组合物,其中这两个聚合物中的至少一个是硅氧烷聚合物,并且其中所述组合物可形成凝聚层相。

Description

包含带有相反电荷聚合物的织物处理组合物
发明领域
本发明涉及织物处理组合物。本发明还涉及在包括家用洗涤在内的织物处理应用中护理织物的方法,以由此提供改进的织物护理效果。
发明背景
当消费者洗涤织物时,他们不仅需要优越的清洁效果,他们还设法赋予优异的织物护理有益效果。上述护理可由下列一种或多种效果举例说明:减少皱纹有益效果、去除皱纹有益效果、预防皱纹有益效果、织物柔软有益效果、织物触感有益效果、衣服形状保持有益效果、衣服形状复原有益效果、弹性有益效果、易于熨烫有益效果、香味有益效果、颜色护理有益效果,或它们的任何组合。
在洗涤操作中可提供织物护理有益效果的组合物是已知的,例如形式为漂洗附加织物软化组合物。可同时提供清洁和织物护理有益效果(如织物柔软有益效果)的组合物同样也是已知的,例如形式为“2合1”的组合物和/或“通过洗涤软化”的组合物。
在洗涤中,存在独特而显著的对安全织物护理的挑战。WO 01/25 387A1(Unilever,2001年4月12日公布)描述了织物护理组合物,该组合物包含可交联的阴离子聚合物和作为纺织品可相容尽染剂用于阴离子聚合物的织物调理剂。该组合物可递送增加的织物体积稳定性、改进的表面色鲜明度、柔软手感和改进的折皱恢复性。WO 01/25 386 A1(Unilever,2001年4月12日公布)公开了包含皱纹还原剂的表面衣物洗涤剂组合物,其中该皱纹还原剂选自氨基聚二甲基硅氧烷-聚环氧烷共聚物。尽管本领域在向前发展,但仍需要改进织物护理效果。具体地讲,在涉及选择相容的织物护理成分上,仍存在有重要的尚未解决的问题,以致一种以上织物护理成分的组合提供了不调和的织物护理水平。此外,该组合物是衣物洗涤剂组合物时,将阴离子表面活性剂和阳离子织物护理有益剂以一定方式组合以确保在具有较好织物护理的同时,使其具有显著的清洁性和制剂稳定性或柔韧性,仍是尤其困难的。
因此,本发明的目的包括解决上文所提到的技术问题,并提供具有具体指定的阳离子织物护理剂以及可任选其它助剂的组合物和方法,其中该助剂可确保较好的织物护理效果。
本发明的一个实施方案是包含至少两个带有相反电荷聚合物(一个阳离子聚合物和一个阴离子聚合物)的织物处理组合物。所述两个聚合物中,至少有一个是硅氧烷聚合物。鉴于组合物只具有两个聚合物,则下列组合是可能的:其中阴离子聚合物为硅氧烷聚合物而其中阳离子聚合物为不含硅氧烷的聚合物的组合物,和其中阳离子聚合物为硅氧烷聚合物而其中阴离子聚合物为不含硅氧烷的聚合物的组合物。然而,还包括其中阳离子聚合物为硅氧烷聚合物且其中阴离子聚合物也为硅氧烷聚合物的组合物。本发明的织物处理组合物可形成凝聚层相。上面所引的带有相反电荷聚合物的组合可在家用洗涤中提供优异的织物护理效果。
如上所举例说明的,本发明可赋予优异的织物护理和/或衣物护理效果。此外,依照确切的实施方案,本发明还具有其它的优势,包括赋予所提供的家用洗涤组合物以较好的配制灵活性和/或制剂稳定性。
已令人惊奇地发现,如果在阳离子聚合物的选择以及阴离子聚合物的选择上给予适当的关注,则可获得出乎意料好的织物护理效果和/或家用洗涤产品的消费者可接受度。此外,如本发明中所发现的,当在家用洗涤中以不同方式使用本文产品时,较好的织物护理或衣物护理有益效果可出乎意料地包括下列有益效果,如在用自动洗衣机洗涤前进行处理的有益效果(预处理有益效果)、洗涤过程中的有益效果和后处理的有益效果,这些有益效果包括在漂洗时或在织物或衣物翻滚或干燥时或在装置外时使用本发明产品所确保的有益效果。还发现具有方式有益效果,即从使用包含常规洗涤剂的产品体系,转换到使用包含本发明组合物和特别配制以与此使用的组合物的产品体系的有益效果。
对于本发明的一个实施方案而言,已发现,具体的阳离子硅氧烷聚合物和阴离子不含硅氧烷的聚合物的组合可为织物护理提供协同作用。在本发明的另一个实施方案中,已发现,具体的阴离子硅氧烷聚合物和阳离子不含硅氧烷的聚合物的组合可为织物护理提供协同作用。在本发明的第三个实施方案中,已发现,具体的阳离子硅氧烷聚合物和阴离子硅氧烷聚合物的组合可为织物护理提供协同作用。
发明概述
本发明涉及包含至少一个阳离子聚合物和至少一个阴离子聚合物的织物处理组合物,其中这两个聚合物中的至少一个是硅氧烷聚合物,并且其中该组合物可形成凝聚层相。
本发明还包括使用本发明的织物处理组合物,以在织物基质上赋予织物护理有益效果,和/或减少和/或预防皱纹有益效果,和/或赋予织物触感有益效果,和/或形状保持有益效果和/或形状复原有益效果,和/或弹性有益效果,和/或易于熨烫有益效果,和/或香味有益效果,和/或清洁有益效果。
本发明进一步描述了处理基质的方法。该方法包括将基质与本发明的织物处理组合物相接触,或与本发明的液体衣物洗涤剂组合物接触,或与本发明的漂洗附加织物软化组合物接触,或与本发明的织物整理组合物接触,以护理该基质。
发明详述
A,阳离子硅氧烷聚合物-选用于本发明组合物中的阳离子硅氧烷聚合物包含一个或多个聚硅氧烷单元和包含至少一个双季胺单元的非有机硅氧烷单元,其中聚硅氧烷单元优选具有下式的聚二甲基硅氧烷单元:-{(CH3)2SiO}c-,其所具有的聚合度c为50至1000、优选50至500、更优选50至200。在本发明的一个优选的实施方案中,所选的阳离子硅氧烷聚合物具有0.05至1.0摩尔份数、更优选0.2至0.95摩尔份数、最优选0.5至0.9摩尔份数的非有机硅氧烷单元,该单元选自二价阳离子有机部分。该二价阳离子有机部分优选选自N,N,N’,N’-四甲基-1,6-己二胺单元。
所选的阳离子硅氧烷聚合物还包含占非有机硅氧烷单元总数0至0.95摩尔份数、优选0.001至0.5摩尔份数、更优选0.05至0.2摩尔份数的具有下式的聚环氧烷胺:
[-Y-O(-CaH2aO)b-Y-]
其中Y为二价有机基团,包括仲胺或叔胺,优选C1至C8的亚烷基胺残基;a为2至4,并且b为0至100。聚环氧烷嵌段可以无规或嵌段的方式由环氧乙烷(a=2)、环氧丙烷(a=3)、环氧丁烷(a=4)以及它们的混合物组成。
通过在硅氧烷聚合物结构中导入化合物(如以商品名Jeffamine由Huntsman Corporation出售的那些),可获得上述含有聚环氧烷胺的单元。优选的Jeffamine是Jeffamine ED-2003。
所选择的阳离子硅氧烷聚合物还可包含占非有机硅氧烷单元总数0、优选0.001至0.2摩尔份数的-NR3+,其中R是烷基、羟基烷基或苯基。这些单元可被认为是封端基团。
另外,为了平衡季铵部分的电荷,选择的阳离子硅氧烷聚合物通常包含阴离子,它们选自无机阴离子和有机阴离子、更优选选自饱和的和不饱和C1-C20羧酸根及其混合物,因此阳离子硅氧烷聚合物还包括季铵电荷平衡比例的上述阴离子。
概念上,本文所选择的阳离子硅氧烷聚合物可有用地被认为是非交联或“线性”嵌段共聚物,包括非织物实体而是表面能改性由聚硅氧烷单元组成的“环”和织物实体的“钩”。一类优选的所选阳离子聚合物(由下文结构式1图示说明)可被认为包含一个“环”和两个“钩”;另一个高度优选的包含两个或多个、优选三个或更多“环”和两个或多个、优选三个或更多“钩”(由下文结构式2a和2b图示说明),并且还有另一个(由下文结构式3图示说明)包含悬吊在一个“钩”上的两个“环”。
在本发明所选的阳离子硅氧烷聚合物中,尤其重要的是“钩”不含有硅氧烷,并且每个“钩”包含至少两个季氮原子。
在本发明选择的优选阳离子硅氧烷聚合物中,还重要的是季氮优先位于“线性”聚合物的“主链”上,相比区别于可选择的而不太优选的结构,其中季氮结合在一个或多个部分中,这些部分形成离开“主链”的“枝接”或“悬挂”结构。
该结构可以不带电荷或带电荷的封端部分来闭合。此外,可存在一定比例的不含非季铵盐硅氧烷的部分,例如上文所述的[-Y-O(-CaH2aO)b-Y-]部分。
当然,所提出的概念模型不旨在限制可以出现于所选阳离子硅氧烷聚合物中的其它部分,例如连接部分,前提条件是这些部分不会实质上破坏作为织物有益剂的预定功能。
更详细地讲,本文的阳离子硅氧烷聚合物具有一个或多个聚硅氧烷单元和一个或多个季氮部分,包括其中阳离子硅氧烷聚合物具有下式结构的聚合物:(结构式1)
Figure A20038010218800151
结构式1
其中:
-R1独立地选自:C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基,以及它们的混合物;
-R2独立地选自:二价有机部分,该部分可包含一个或多个氧原子(优选地,上述部分基本上由C和H,或C、H和O组成);
-X独立地选自开环的环氧化物;
-R3独立地选自具有下式的聚醚基团:
                     -M1(CaH2aO)b-M2
其中M1为二价烃基残基;M2为H、C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚环氧烷或(聚)烷氧基烷基;
-Z独立地选自一价有机部分,该部分包含至少一个季铵化的氮原子;
-a为2至4;b为0至100;c为1至1000,优选大于20、更优选大于50,优选小于500、更优选小于300,最优选为100至200;d为0至100;n为与所述阳离子硅氧烷聚合物相关的正电荷数,其大于或等于2;并且A为一价阴离子。
在结构式1阳离子硅氧烷聚合物的一个优选的实施方案中,Z独立地选自:
(v)一价芳族或脂族杂环基,取代的或未取代的,
包含至少一个季铵化的氮原子;
其中:
-R12、R13、R14相同或不同并选自:C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚环氧烷、(聚)烷氧基烷基,以及它们的混合物;
-R15为-O-或NR19
-R16为二价烃基残基;
-R17、R18、R19相同或不同并选自:H、C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚环氧烷、(聚)烷氧基烷基,以及它们的混合物;并且e为1至6。
在一个高度优选的实施方案中,本文的阳离子硅氧烷聚合物具有一个或多个聚硅氧烷单元和一个或多个季氮部分,包括具有下式的阳离子硅氧烷聚合物:(结构式2a)
结构式2a:由交替单元组成的阳离子硅氧烷聚合物,交替单元包括:
(i)具有下式的聚硅氧烷
(ii)二价有机部分,该部分包含至少两个季铵化的氮原子。
应注意到,结构式2a包括了具有所述结构式的聚硅氧烷和二价有机部分的交替组合,并且二价有机部分是与上文描述中优选的“钩”相应的非有机硅氧烷。
在这个优选的阳离子硅氧烷聚合物中,
-R1独立地选自:C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基,以及它们的混合物;
-R2独立地选自:可包含一个或多个氧原子的二价有机部分;
-X独立地选自开环的环氧化物;
-R3独立地选自具有下式的聚醚基团:
          -M1(CaH2aO)b-M2
其中M1为二价烃基残基;M2为H、C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚环氧烷或(聚)烷氧基烷基;
-a为2至4;b为0至100;c为1至1000,优选大于20、更优选大于50,优选小于500、更优选小于300,最优选为100至200;并且d为0至100。
在结构式2a阳离子硅氧烷聚合物的甚至更高度优选的实施方案中,该阳离子硅氧烷聚合物具有结构式2b,其中具有如上面结构式2a中所述化学式的聚硅氧烷(i)与二价阳离子有机部分(ii)一起出现于结构式2b中,该二价阳离子有机部分选自:
Figure A20038010218800181
(d)二价芳族或脂族杂环基,取代的或未取代的,
包含至少一个季铵化的氮原子;和
(iii)任选地,具有下式的聚环氧烷胺:
             [-Y-O(-CaH2aO)b-Y-]
-Y为二价有机基团,包括仲胺或叔胺,优选C1至C8的亚烷基胺残基;a为2至4;b为0至100;聚环氧烷嵌段可以无规或嵌段的方式由环氧乙烷(a=2)、环氧丙烷(a=3)、环氧丁烷(a=4)以及它们的混合物组成;和
(iv)任选地,将用作端基的一价阳离子有机部分选自:
(v)一价芳族或脂族杂环基,取代的或未取代的,
包含至少一个季铵化的氮原子;
其中:
-R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11相同或不同并选自:C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚环氧烷、(聚)烷氧基烷基,以及它们的混合物;或者其中R4和R6,或者R5和R7,或者R8和R10,或者R9和R11可以是桥联亚烷基的组分;
-R12、R13、R14相同或不同并选自:C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、C1-22羟基烷基、聚环氧烷、(聚)烷氧基烷基,以及它们的混合物;并且
-R15为-O-或NR19
-R16和M1为相同或不同的二价烃基残基;
-R17、R18、R19相同或不同并选自:H、C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚环氧烷、(聚)烷氧基烷基,以及它们的混合物;和
-Z1和Z2为相同或不同的二价烃基,具有至少2个碳原子,任选地包含羟基,并且可被一个或若干醚、酯或酰胺基间断;
其中按所述非有机硅氧烷部分的总摩尔数计,以摩尔份数来表示,二价阳离子有机部分(ii)的含量优选为0.05至1.0摩尔份数、更优选0.2至0.95摩尔份数、最优选0.5至0.9摩尔份数;聚环氧烷胺(iii)的含量为0.0至0.95摩尔份数、优选0.001至0.5摩尔份数、更优选0.05至0.2摩尔份数;若存在一价阳离子有机部分(iv),则其含量为0至0.2摩尔份数、优选0.001至0.2摩尔份数;
-e为1至6;m是与二价阳离子有机部分有关的正电荷数,其大于或等于2;并且A为阴离子。
应注意到,结构式2b包括了具有所述化学式的聚硅氧烷和二价有机部分的交替组合,并且二价有机部分是与上文概述中优选的“钩”相应的非有机硅氧烷。此外,结构式2b所包括的实施方案中,可以存在或不存在任选的聚烯氧基和/或端基部分。
在另一个实施方案中,本文的阳离子硅氧烷聚合物具有一个或多个聚硅氧烷单元和一个或多个季氮部分,并且包括具有下式的阳离子硅氧烷聚合物:(结构式3)
Figure A20038010218800201
结构式3
其中:
-R1独立地选自:C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基,以及它们的混合物;
-R2独立地选自:可包含一个或多个氧原子的二价有机部分;
-X独立地选自开环的环氧化物;
-R3独立地选自具有下式的聚醚基团:
              -M1(CaH2aO)b-M2
其中M1为二价烃基残基;M2为H、C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚环氧烷或(聚)烷氧基烷基;
-X独立地选自开环的环氧化物;
-W独立地选自二价有机部分,该部分包含至少一个季铵化的氮原子;
-a为2至4;b为0至100;c为1至1000,优选大于20、更优选大于50,优选小于500、更优选小于300,最优选为100至200;d为0至100;n为与阳离子硅氧烷聚合物相关的正电荷数,其大于或等于1;并且A为一价阴离子,即适宜的抗衡离子。
在结构式3优选的阳离子硅氧烷聚合物中,W选自:
(d)二价芳族或脂族杂环基,取代的或未取代的,
包含至少一个季铵化的氮原子;和
-R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11相同或不同并选自:C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚环氧烷、(聚)烷氧基烷基,以及它们的混合物;或者其中R4和R6,或者R5和R7,或者R8和R10,或者R9和R11可以为桥联亚烷基的组分;和
-Z1和Z2为相同或不同的二价烃基,具有至少2个碳原子,任选地包含羟基,并且可被一个或若干醚、酯或酰胺基间断。
本发明涉及下列专利和专利申请,其还公开了适用于本发明的阳离子硅氧烷聚合物:WO 02/06 403、WO 02/18 528、EP 1 199 350、DE OS100 36 533、WO 00/24 853、WO 02/10 259、WO 02/10 257和WO 02/10256。若含有包含阳离子硅氧烷的聚合物,则其含量按所述组合物的重量计典型地为0.001%至50%、优选为至少0.01%至30%、更优选0.1%至10%、最优选0.2%至5%。
合成实施例-当无法另外已知或从无法商购获得时,本文的阳离子硅氧烷聚合物可通过如WO 02/18 528中所公开的常规技术来制备。
B,含硅氧烷的阴离子聚合物-该阴离子聚合物选自由硅氧烷组成的基团,包含至少一个羧酸根、硫酸根、磺酸根、磷酸根或膦酸根基团的硅氧烷,以及它们的衍生物和混合物。若含有含硅氧烷的阴离子聚合物,则其含量按所述组合物的重量计典型地为0.001%至50%、优选为至少0.01%至30%、更优选0.1%至10%、最优选0.2%至5%。最优选的含硅氧烷的阴离子聚合物是:以商品名DensodrinOF和DensodrinSI售自BASF、以商品名FZ-3703售自Osi/Crompton、以商品名BY 16-750和BY 16-880售自Toray/Dow Corning Silicones、以商品名UltrasilCA-1售自Noveon/BF Goodrich、以商品名X22-3701E售自Shin Etsu和以商品名M-642售自Wacker的市售的那些。
C.不含硅氧烷的阳离子聚合物-若含有不含硅氧烷的阳离子聚合物,则其含量按所述组合物的重量计典型地为0.01%至10%、优选为至少0.05%至5%、更优选0.1%至2.0%。
在该组合物欲使用的pH值下,优选的阳离子聚合物所具有的阳离子电荷密度为至少0.2meq/gm、优选为至少0.25meq/gm、更优选为至少0.3meq/gm,而且优选小于5meq/gm、更优选小于3meq/gm、最优选小于2meq/gm,通常使用该组合物的pH值范围为pH3至pH9、优选在pH4至pH8之间。上述适宜阳离子聚合物的平均分子量通常在10,000至10百万之间、优选在50,000至5百万之间、更优选在100,000至3百万之间。
用于本发明组合物的合适的阳离子聚合物包含阳离子含氮部分如季铵或阳离子质子化氨基部分。阳离子质子化的胺可以为伯、仲或叔胺(优选仲或叔),取决于组合物的特殊种类和选定的pH。任何阴离子抗衡离子可以与阳离子聚合物联合使用,只要该聚合物在水、组合物或组合物的凝聚层相中保持溶解,和只要该抗衡离子与组合物的基本组分在物理和化学上是相容的或不会不适当地损害产品的性能、稳定性或美观性。这种抗衡离子的非限制性实施例包括卤素离子(例如氯离子、氟离子、溴离子、碘离子)、硫酸根和甲酯硫酸根。
上述聚合物的非限制性实施例描述于Estrin、Crosley和Haynes编的“CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary”第三版(CTFA,Washington,D.C.(1982))中。
合适的阳离子聚合物的非限制性实施例包括具有阳离子质子化胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔单体如丙烯酰胺、异丁烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基异丁烯酰胺、丙烯酸烷基酯、异丁烯酸烷基酯、乙烯基己内酯或乙烯基吡咯烷酮的共聚物。
用于包括在本发明组合物的阳离子聚合物中的合适的阳离子质子化氨基和季铵单体包括被丙烯酸二烷基氨基烷基酯、异丁烯酸二烷基氨基烷基酯、丙烯酸单烷基氨基烷基酯、异丁烯酸单烷基氨基烷基酯、三烷基异丁烯酰氧基烷基铵盐、三烷基丙烯酰氧基烷基铵盐、二烯丙基季铵盐取代的乙烯基化合物,和具有环状阳离子含氮环如吡啶鎓、咪唑鎓和季铵化吡咯烷酮的乙烯基季铵单体,例如烷基乙烯基咪唑鎓、烷基乙烯基吡啶鎓、烷基乙烯基吡咯烷酮盐。
其它合适的用于组合物的阳离子聚合物包括:1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓(如氯化物盐)的共聚物(在本领域内被“Cosmetic,Toiletry,and Fragrance Association”(CTFA)称为聚季铵盐-16);1-乙烯基-2-吡咯烷酮和异丁烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(在本领域内被CTFA称为聚季铵盐-11);含有阳离子二烯丙基季铵的聚合物,例如包括二甲基二烯丙基氯化铵均聚物以及丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(在本领域(CTFA)内分别称为聚季铵盐6和聚季铵盐7);丙烯酸的两性共聚物,包括丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(在本领域(CTFA)内称为聚季铵盐22);丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺的三元共聚物(在本领域(CTFA)内称为聚季铵盐39)及丙烯酸与异丁烯酰氨基丙基三甲基氯化铵和异丁烯酸酯的三元共聚物(在本领域(CTFA)内称为聚季铵盐47)。优选的阳离子取代的单体为阳离子取代的二烷基氨基烷基丙烯酰胺、二烷基氨基烷基异丁烯酰胺及其组合物。这些优选的单体符合下式:
Figure A20038010218800231
其中R1是氢、甲基或乙基;每个R2、R3和R4独立地为氢或具有1至8个碳原子、优选1至5个碳原子、更优选1至2个碳原子的短链烷基;n是值为1至8、优选1至4的整数;且X为抗衡离子。连接到R2、R3和R4上的氮可以为质子化的胺(伯、仲或叔),但优选季铵,其中每个R2、R3和R4为烷基,其非限制性实施例为聚异丁烯酰氨基丙基三甲基氯化铵,以商品名Polycare 133购于Rhone-Poulenc,Cranberry,N.J.,U.S.A.。还优选的是此阳离子单体与非离子单体的共聚物,使得该共聚物的阳离子电荷密度保持在以上指出的范围内。
用于本发明组合物的其它合适的阳离子聚合物包括多糖聚合物,如阳离子纤维素衍生物和阳离子淀粉衍生物。合适的阳离子多糖聚合物包括符合下式的那些:
Figure A20038010218800241
其中A是葡糖酐残基,如淀粉或纤维素葡糖酐残基;R是亚烷基氧化烯、聚氧化烯或羟基亚烷基,或它们的组合;R1、R2和R3独立地为烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基,每一个基团包含高达约18个碳原子,且每个阳离子部分的碳原子总数(即R1、R2和R3中碳原子数之和)优选地为20或更少;并且X是上文中所述的阴离子抗衡离子。
优选的阳离子纤维素聚合物是羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应所得的盐,在工业界(CTFA)被称为Polyquaternium 10,并可购自于Amerchol Corp.(Edison,New Jersey,USA)的Polymer LR、JR和KG聚合物系列。其它合适类型的阳离子纤维素包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应所得的聚合季铵盐,在工业界(CTFA)被称为Polyquaternium 24。这些材料可以商品名Polymer LM-200购自Amerchol Corp。
其它合适的阳离子聚合物包括阳离子瓜耳胶衍生物,如瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵,其具体的实施例包括市售的Rhone-Poulenc Incorporated的Jaguar系列和市售的Hercules,Inc.Aqualon分公司的N-Hance系列。其它合适的阳离子聚合物包括含氮季铵纤维素醚,一些实施例描述于美国专利3,962,418中。其它合适的阳离子聚合物包括醚化的纤维素共聚物、瓜耳胶和淀粉,其一些实施例描述于美国专利3,958,581中。当使用阳离子聚合物时,该聚合物可溶于组合物中或者溶于组合物中的复合凝聚层相中,该组合物是由上文所述的阳离子聚合物和阴离子、两性和/或两性离子表面活性剂组分所形成的。阳离子聚合物的复合物凝聚层也能通过组合物中的其它荷电物质形成。
用于分析复合物凝聚层形成过程的技术是本领域已知的。例如,在任何选定稀释阶段的组合物的微观分析可被应用以确认凝聚层相是否已形成。这种凝聚层相将作为组合物中的另外的乳化相而被识别。使用染料可以有助于区分凝聚层相与分散在该组合物中的其它不溶的相。
最优选地,不含硅氧烷的阳离子聚合物可来自天然或合成途径,并且选自取代和未取代的聚季铵化合物、阳离子改性的多糖、阳离子改性的(甲基)丙烯酰胺聚合物/共聚物、阳离子改性的(甲基)丙烯酸酯聚合物/共聚物、脱乙酰壳多糖、季铵化的乙烯基咪唑聚合物/共聚物、二甲基二烯丙基铵聚合物/共聚物以及基于聚乙烯亚胺的聚合物,以及它们的衍生物和混合物。
本发明涉及Goddard和Gruber的“Principles of Polymer Scienceand Technology in Cosmetics and Personal Care”,且具体地讲,涉及第260至261页,其中可获得适于合成的阳离子聚合物的附表。
D,不含硅氧烷的阴离子聚合物-通常,来自于天然和合成途径的不含硅氧烷的阴离子聚合物适于掺入到本发明的组合物中。不含硅氧烷的阴离子聚合物可选自黄原胶、阴离子淀粉、羧甲基瓜耳、羧甲基羟丙基瓜耳、羧甲基纤维素、N-羧基烷基脱乙酰壳多糖、N-羧基烷基脱乙酰壳多糖酰胺、果胶、角叉菜胶、硫酸软骨素、基于透明质酸的聚合物、基于褐藻酸的聚合物,以及它们的衍生物和混合物。更优选地,该不含硅氧烷的阴离子聚合物可选自羧甲基瓜耳、羧甲基羟丙基瓜耳、羧甲基纤维素和黄原胶,以及它们的衍生物和混合物。若含有不含硅氧烷的阴离子聚合物,则其含量按所述组合物的重量计典型地为0.01%至10%、优选为至少0.05%至5%、更优选0.1%至2.0%。最优选地,不含硅氧烷的阴离子聚合物是以商品名KelzanRD售自CPKelco和以商品名GalactosolSP722S、Galactosol60H3FD和Galactosol70H4FDd售自Aqualon的市售的那些。
含硅氧烷的聚合物和不含硅氧烷的聚合物之间的重量比
在本发明的两个实施方案中,该组合物包含含硅氧烷的聚合物和不含硅氧烷的聚合物的混合物。在这些情况下,含硅氧烷的聚合物与不含硅氧烷的聚合物之间的重量比在100∶1至1∶1之间、优选在50∶1至5∶1之间、且甚至更优选在30∶1至10∶1之间。
E,凝聚层相-短语“凝聚层相”包括本领域技术人员已知的各种类型的单独聚合物相,如L.Piculell & B.Lindman的“Adv.ColloidInterface Sci.”第41卷(1992)中和B.Jonsson、B.Lindman、K.Holmberg & B.Kronberb的“Surfactants and Polymers In AqueousSolution”(John Wiley & Sons,1998)中所公开的。凝聚的机理及其所有具体的形式被完整地描述于C.J.van Oss的“Interfacial Forcesin Aqueous Media”(Marcel Dekker,1994)中第245页至271页。当使用短语“凝聚层相”时,我们通常涉及一个术语,其在文献中偶而会表示为“复合凝聚层相”或“缔合相分离”。
通常对于本发明而言,该凝聚层是由阴离子聚合物和阳离子聚合物所形成的。与组合物中的其它带电物质一起,还可形成更复杂的凝聚层,即连同阴离子、阳离子、两性离子和/或两性表面活性剂以及它们的混合物一起。
用于分析凝聚层形成过程的技术是本领域已知的。例如,在任何选定稀释阶段的组合物的微观分析可被应用以确认凝聚层相是否已形成。这种凝聚层相将作为组合物中的另外的乳化相而被识别。使用染料可以有助于区分凝聚层相与分散在该组合物中的其它不溶的相。
当涉及凝聚层相的形成时,这是指且是高度优选地,该凝聚层相是在洗涤处理应用过程中,如在洗涤循环和/或漂洗循环过程中,用稀释剂对组合物进行稀释时所形成的。当涉及凝聚层相的形成时,也指该凝聚层相已形成于最终组合物中,然而这是较不优选的。然而,如果该凝聚层相已形成于最终组合物中,高度优选地,该凝聚层相可悬浮于结构化基质中。
F,稀释剂-在洗涤处理应用过程中,如在洗涤循环和/或漂洗循环过程中,本发明的织物处理组合物典型地用稀释剂稀释,该稀释剂优选为含水的组合物,更优选是水。
G,表面活性剂-本发明的组合物任选地包括且确实优选地包括至少一种表面活性剂,该表面活性剂选自阴离子、阳离子、非离子、两性离子和两性表面活性剂,以及它们的混合物。该组分的适宜含量按所述组合物的重量计为0.0%至80%、优选5.0%至65%、更优选10%至50%。
(g1)阴离子表面活性剂-本发明的组合物包含阴离子表面活性剂。本质上,可使用洗涤剂组合物领域已知的每一种阴离子表面活性剂,如W.M.Linfield编辑的“Surfactant Science Series”第7卷(MarcelDekker)中所公开的。然而,本发明的组合物优选地包含至少一种磺酸表面活性剂,如直链烷基苯磺酸,但也可使用水溶性盐形式。按所述织物处理组合物的重量计,阴离子表面活性剂的含量典型地为1.0%至70%、优选5.0%至50%、更优选10%至30%。
适用于本发明的阴离子磺酸盐表面活性剂或磺酸表面活性剂包括下列酸和盐的形式:C5-C20、更优选C10-C16、更优选C11-C13的烷基苯磺酸盐,C5-C20的烷基酯磺酸盐,C6-C22的伯或仲链烷磺酸盐,C5-C20的磺化多元羧酸,及其任意混合物,但优选C11-C13的烷基苯磺酸盐。
适用于本发明组合物中的阴离子硫酸盐或酸的表面活性剂包括伯烷基和仲烷基硫酸盐,其具有直链或支链的烷基或链烯基部分,该部分具有9至22个碳原子,或者更优选具有12至18个碳原子。
还可用的是β-支链的烷基硫酸盐表面活性剂或市售材料的混合物,其具有的(表面活性剂或混合物的)重均支化度为至少50%。
中链支化的烷基硫酸盐或磺酸盐也是适用于本发明组合物中的阴离子表面活性剂。C5-C22、优选C10-C20的中链支化的烷基伯硫酸盐是优选的。当使用混合物时,优选地,烷基部分的适宜平均总碳原子数在大于14.5至17.5的范围内。一甲基支化的伯烷基硫酸盐优选选自3-甲基至13-甲基十五烷醇硫酸盐、相应的十六醇硫酸盐,以及它们的混合物。同样可使用二甲基衍生物或其它可生物降解的具有轻度支化的烷基硫酸盐。
适用于本发明的其它阴离子表面活性剂包括脂肪酸甲酯磺酸盐和/或烷基乙氧基硫酸盐(AES)和/或烷基多烷氧基化羧酸盐(AEC)。可使用阴离子表面活性剂的混合物,例如烷基苯磺酸盐和AES的混合物。
典型地,该阴离子表面活性剂以它们与链烷醇胺或碱金属(如钠和钾)的盐的形式存在。优选地,该阴离子表面活性剂可用链烷醇胺(如单乙醇胺或三乙醇胺)中和,并且可完全溶于液相中。
(g2)含氮的阳离子表面活性剂-适用于本发明组合物中的含氮的阳离子表面活性剂具有至少一个季铵化的氮和一个长链烃基。还包括包含两个、三个或甚至四个长链烃基的化合物。上述阳离子表面活性剂的实施例包括烷基三甲基铵盐或它们的羟基烷基取代的类似物,优选具有下式的化合物:R1R2R3R4N+X-。R1、R2、R3和R4独立地选自C1-C26烷基、链烯基、羟基烷基、苄基、烷基苄基、链烯基苄基、苄基烷基、苄基链烯基,并且X为阴离子。烃基R1、R2、R3和R4可独立地被烷氧基化,优选被乙氧基化或丙氧基化,更优选被具有通式(C2H4O)xH的基团乙氧基化,其中x的值为1至15、优选2至5。至多一个R2、R3或R4可为苄基。烃基R1、R2、R3和R4可独立地包含一个或多个、优选两个酯基-([-O-C(O)-]、[-C(O)-O-])和/或酰氨基([O-N(R)-]、[-N(R)-O-]),其中R与上文中R1的定义相同。阴离子X可选自卤离子、甲酯硫酸根、乙酸根和磷酸根,优选选自卤离子和甲酯硫酸根,更优选选自氯离子和溴离子。R1、R2、R3和R4烃基链可以是完全饱和的或不饱和的,具有不同的碘值,优选具有的碘值为0至140。每个长链烷基或链烯基中,至少50%主要是直链,但也包括支链和/或环状基团。
对于仅包含一个长链烃基的阳离子表面活性剂而言,R1优选的烷基链长为C12-C15,且R2、R3和R4的优选基团是甲基和羟基乙基。
对于包含两个或三个或甚至四个长链烃基的阳离子表面活性剂而言,优选的总链长为C18,然而具有非零比例的低级链(如C12、C14、C16链)和一些高级链(如C20链)的链长的混合也是十分需要的。
优选含酯基的表面活性剂具有下列通式
                 {(R5)2N((CH2)nER6)2}+X-
其中每个R5基团独立地选自C1-4烷基、羟基烷基或C2-4链烯基;并且其中每个R6独立地选自C8-28烷基或链烯基;E是酯基部分,即-OC(O)-或-C(O)O-,n是0至5的整数,且X-是适宜的阴离子,例如氯离子、甲酯硫酸根,以及它们的混合物。
第二类优选的含酯基的阳离子表面活性剂可以下式表示:{(R5)3N(CH2)nCH(O(O)CR6)CH2O(O)CR6}+X-,其中R5、R6、X和n如上定义。此后一类可用1,2-二[硬化牛油酰基氧代]-3-三甲基丙基氯化胺作为例子。
适用于本发明组合物中的阳离子表面活性剂可以是水溶性的、水可分散性的或水不溶性的。
(g3)非离子表面活性剂-本发明的组合物任选地包括且确实优选地包括此类表面活性剂。该组分的适宜含量按所述组合物的重量计为0.0%至80%、优选0.1%至50%、更优选1%至30%。本发明组合物中可包括基本上所有的烷氧基化的非离子表面活性剂,其适宜地为仅包含碳、氢和氧的那些,然而,通常也可使用酰氨基官能化和其它杂原子官能化的类型。优选乙氧基化、丙氧基化、丁氧基化或混合烷氧基化(如乙氧基化/丙氧基化)的脂族或芳族烃链的非离子表面活性剂。适宜的烃基部分可包含6至22个碳原子,并且可以为直链、支链、脂环或芳族部分,并且该非离子表面活性剂可衍生自伯醇或仲醇。
优选的烷氧基化表面活性剂可选自乙氧基化的和乙氧基化/丙氧基化的或丙氧基化/乙氧基化的直链或轻度支化的一元脂肪醇的非离子缩合物,其中该一元脂肪醇可以是天然的或合成的。烷基苯基烷氧基化物,如壬基苯基乙氧基化物,也可适宜地使用。
尤其适宜作为非离子表面活性剂或辅助表面活性剂的是伯脂肪醇与1至75摩尔、更适宜1至15摩尔、优选1至11摩尔C2-C3烯化氧的缩合产物。特别优选的是具有包含8至20个碳原子的烷基的醇与2至9摩尔、并且特别是3至5摩尔环氧乙烷/摩尔醇的缩合产物。
包含氮原子作为杂原子的适宜的非离子表面活性剂包括多羟基脂肪酰胺,其具有结构式R1CONR2Z,其中R1为C5-C31的烃基,优选直链的C7-C19的烷基或链烯基,更优选直链的C11-C17的烷基或链烯基,或它们的混合物;R2是H、C1-18、优选C1-C4的烃基、2-羟乙基、2-羟丙基、乙氧基、丙氧基,或它们的混合物,优选C1-C4的烷基,更优选甲基;并且Z是具有直链烃基链(至少有3个羟基直接连在该链上)的多羟基烃基,或其烷氧基化的衍生物(优选乙氧基化或丙氧基化衍生物)。优选地,Z衍生自还原糖,如葡萄糖,相应优选的化合物为C11-C17烷基的N-甲基葡糖胺。
可用于本发明的其它非离子表面活性剂包括:所谓的“封端”非离子表面活性剂,其中一个或多个-OH部分被-OR所置换,其中R典型地为低级烷基,如C1-C3的烷基;长链烷基多糖,更具体地讲为聚葡萄糖苷和/或低聚糖类,以及可由脂肪酸酯化衍生出的非离子表面活性剂。
(g4)两性表面活性剂和两性离子表面活性剂:适用于本文组合物中的两性或两性离子去污表面活性剂包括已知用于毛发护理或其它个人护理清洁的那些。上述两性去污表面活性剂的浓度优选为0.0%至20%、优选0.5%至5%。适宜的两性离子或两性表面活性剂的非限制性实施例描述于美国专利授予Osborn的美国专利5,104,646(Bolich Jr.等人)、5,106,609(Bolich Jr.等人)中。
适用于组合物中的两性去污表面活性剂是本领域熟知的,并且包括广泛地被描述为脂族仲胺和叔胺的衍生物的那些表面活性剂,其中脂族基团可以为直链或支链的,且其中一个脂族取代基包含8至18个碳原子,且一个脂族取代基包含阴离子基团,如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。适用于本发明的两性去污表面活性剂包括N-椰油酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸盐、N-椰油酰胺基乙基-N-羟乙基二乙酸盐、N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸盐、N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基二乙酸盐,以及它们的混合物。
适用于该组合物的两性离子去污表面活性剂在本领域是熟知的,并且包括被广泛描述为脂族季铵、鏻鎓和锍化合物的衍生物的那些表面活性剂,其中脂族基团可以是直链或支链,并且其中一个脂族取代基包含8至18个碳原子,并且一个脂族取代基包含阴离子基团,如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根和膦酸根。诸如甜菜碱的两性离子去污表面活性剂也适用于本发明。
此外,具有式R(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R′)2.qH2O(I)的胺氧化物表面活性剂也适于加入到本发明的组合物中。R为较长链的烃基部分,其可以为饱和或不饱和的,直链或支链的,并且可包含8至20个、优选10至16个碳原子,且更优选为C12-C16的伯烷基。R′为短链部分,优选选自氢、甲基和-CH2OH。当x+y+z不为0时,EO为乙烯氧基,PO为丙烯氧基,且BO为丁烯氧基。可用C12-14烷基二甲基氧化胺来举例说明氧化胺表面活性剂。
其它阴离子的、两性离子的、两性的或任选的适用于该组合物的附加表面活性剂的非限制性实施例描述于McCutcheon的“Emulsifiers andDetergents”(1989年鉴,M.C.Publishing Co.出版)和美国专利3,929,678、2,658,072、2,438,091、2,528,378中。
H,洗涤助剂物质-
(a)稳定剂-本发明的组合物任选地包含且确实可优选地包含稳定剂。该组分适宜的含量按所述组合物的重量计为0.0%至20%、优选0.1%至10%、甚至更优选0.1%至3%。该稳定剂可用于稳定本发明组合物中的硅氧烷聚合物,且可防止其凝聚和/或乳油化。当本发明组合物具有液体形式时,如对用于重垢或精细织物洗涤的液体或凝胶形式的衣物洗涤剂,和除衣物洗涤剂以外的液体或凝胶形式的织物处理物来说,这是尤其重要的。
适用于本文的稳定剂可选自增稠稳定剂。这些包括树胶和其它类似的多糖,例如结冷胶、角叉菜胶和其它已知类型的除高度聚阴离子类型以外的增稠剂和流变助剂;从而不包括常规的粘土。
更优选地,该稳定剂是晶状含羟基的稳定剂,还更优选三(羟基硬脂酸)甘油酯氢化油或其衍生物。
不受理论的限制,该晶状含羟基的稳定剂是“丝状结构化体系”的非限制性实施例。本文所用的“丝状结构化体系”是指包括一种或多种能提供化学网络的试剂的体系,这些化学网络降低了物质之间化合以凝聚和/或相分离的趋势。一种或多种试剂的实施例包括结晶性含羟基稳定剂和/或氢化西蒙得木油。表面活性剂不包括在丝状结构化体系的定义范畴内。不受理论的束缚,据信在基质的冷却中,丝状结构化体系就地形成纤维状或缠绕的丝状网络结构。该丝状结构化体系所具有的平均纵横比为1.5∶1、优选至少10∶1至200∶1。
可制备该丝状结构化体系,使其在中等剪切范围(5s-1至50s-1)内所具有的粘度为0.002m2/s(20℃下为2,000厘沲)或更低,这使得该洗涤剂可从标准瓶中倒出,同时在0.1s-1处产物的低剪切粘度可为至少0.002m2/s(20℃下为2,000厘沲),但更优选大于0.02m2/s(20℃下为20,000厘沲)。丝状结构化体系的制备方法公开于WO 02/18528中。
其它较不优选的稳定剂是不带电中性的多糖、树胶、纤维素和聚合物如聚乙烯醇。
(b)偶联剂-适用于本发明的偶联剂包括脂肪胺,其不同于具有显著表面活性剂特性的那些或作为常规溶剂(如低级链烷醇胺)的那些。这些偶联剂的实施例包括己胺、辛胺、壬胺,以及它们的C1-C3的仲类似物和叔类似物。该组分的适宜含量按所述组合物的重量计,为0.1%至20%,更典型地为0.5%至5%。
一类尤其有用的偶联剂选自由相互之间隔离至少5个、优选6个脂族碳原子的两个极性基团所组成的分子;这类偶联剂中,优选的化合物不含有氮,并且包括1,4-环己烷二甲醇(CHDM)、1,6-己二醇、1,7-庚二醇,以及它们的混合物。1,4-环己烷二甲醇可以以其顺式构型、反式构型或两种构型的混合物存在。
(c)洗涤剂助剂-本发明的组合物任选地包含助洗剂,其含量按所述组合物的重量计为0.0%至80%、优选5%至70%、更优选20%至60%。
通常,任何已知的洗涤剂助剂均可用于本发明,包括无机类型的洗涤剂助剂(例如沸石、层状硅酸盐、脂肪酸和磷酸盐,如聚磷酸的碱金属盐)和有机类型的洗涤剂助剂(尤其包括柠檬酸的碱金属盐、2,2-氧代二琥珀酸的碱金属盐、羧甲基氧代琥珀酸的碱金属盐、次氨基三醋酸的碱金属盐等)。具有较低分子量(如1,000以下)的无磷酸盐水溶性有机助洗剂是可用于本文的高度优选的助洗剂。其它适宜的助洗剂包括碳酸钠和硅酸钠,它们具有不同的SiO2∶Na2O含量比,如1∶1至3∶1,其中比率典型为2∶1。
具体地讲,优选C12-C18饱和和/或不饱和的、直链和/或支链的脂肪酸,但优选上述脂肪酸的混合物。已发现,高度优选饱和和不饱和脂肪酸的混合物,例如优选衍生自油菜籽的脂肪酸与C16-C18拔顶全切脂肪酸的混合物,或衍生自油菜籽的脂肪酸与衍生自牛油醇的脂肪酸、棕榈酸、油酸、脂肪烷基琥珀酸及其混合物的混合物。还优选来源于合成或天然的支链脂肪酸,尤其是可生物降解的支链类型。
虽然术语“脂肪酸助洗剂”应用于商业,但应当理解和认识到,在配制到本发明洗涤剂中时,该脂肪酸为至少部分中和的形式至已中和的形式,该抗衡离子可典型地为链烷醇胺离子、钠离子、钾离子、链烷醇铵离子,或它们的混合物。优选地,该脂肪酸可用链烷醇胺如单乙醇胺中和,并且可完全溶于液相中。
(d)织物实体香料-本发明的织物处理组合物可包括香料,以令人舒适的气味形式提供“气味信号”,该气味可向织物提供气味清新感。按所述组合物的重量计,该织物实体香料成分的适宜含量为0.0001%至10%,并且以它们的沸点(B.P.)为特征。在760mmHg的正常标准压力下,测得该织物实体香料成分所具有的B.P为240℃或更高,并且优选为250℃或更高。优选地,该织物实体香料成分所具有的ClogP值大于3、更优选3至6。
可用于本发明的优选的组合物包含至少2种、优选至少3种、更优选至少4种、甚至更优选至少5种、甚至更优选至少6种、且甚至更优选至少7种不同的织物实体香料成分。衍生自天然源的最通常的香料成分是由多种组分所组成的。当在配制本发明优选的香料组合物中使用各种上述物质时,为了限定本发明,可将其视为一个单一的成分。
适用于本发明组合物中的织物实体香料成分的非限制性实施例描述于WO 02/18528中,
(e)酶-适用于本文的酶包括蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、甘露聚糖酶、内葡聚糖酶、脂肪酶,以及它们的混合物。可按照其领域所提出的量使用酶,例如按照供应商,如Novo和Genencor所推荐的量。按所述组合物的重量计,酶在组合物中的含量优选为0%至5%、更优选0.0001%至5%。当存在酶时,它们可以非常低的量,如0.001%或更低的量,用于本发明的某些实施方案中;或以较高的量,如0.1%和更高的量,用于依照本发明本发明的重垢衣物洗涤剂制剂中。依照某些消费者对“非生物”洗涤剂的偏爱,本发明包括含酶和不含酶的实施方案。
(f)螯合剂-适用于本文的螯合剂包括:含氮不含P的氨基羧酸盐,如EDDS、EDTA和DTPA;氨基膦酸盐,如二亚乙基三胺五甲撑膦酸和1,2-乙二胺四甲撑膦酸;不含氮的膦酸盐,如HEDP;和含氮或含氧不含P不含羧酸盐的螯合剂,如普通种类的某些大环N-配体化合物,例如已知用于漂白催化剂体系中的那些。螯合剂的含量典型地低于5%,更典型地,当存在螯合剂时,其含量为0.01%至3%。
(g)泡腾剂体系-适用于本文的泡腾剂体系包括由酸和碳酸氢盐或碳酸盐组合所衍生出的那些,或由过氧化氢和过氧化氢酶或任何其它可释放小气泡的物质的组合所衍生出的那些。该泡腾剂体系的组分可以组合的形式配制,以在将它们混合时形成泡腾,或可被合在一起配制,前提条件是使用常规涂层或保护体系。泡腾剂体系的含量可具有很大的变化,例如,所有泡腾剂组分的含量可占该组合物的0.1%至30%。过氧化氢和过氧化氢酶是极其有效地,并且可以非常低的含量获得极好的效果。
(h)抑泡体系-适用于本文的抑泡体系可包含基本上所有已知的消泡化合物或混合物,其含量按所述组合物的重量计,典型地小于10%、优选0.001%至10%、优选0.01%至8%、最优选0.05%至5%。适宜的抑泡剂可包括低溶解度组分,如高结晶蜡和/或氢化脂肪酸、硅氧烷、硅氧烷/二氧化硅混合物,或更复杂混合的抑泡剂组合,例如由公司如DowCorning市售的那些。混合硅氧烷的适宜用量按重量计为0.005%至0.5%。较可溶解的抑泡剂包括例如低级2-烷基链烷醇,如2-甲基丁醇。
(i)液体载体-在本发明的织物处理组合物为液体组合物的情况下,该组合物可包含液体载体。该液体载体可以是含水的或非水的;且可只包括水或只包括有机溶剂和/或它们的混合物。优选的有机溶剂包括一元醇、二元醇、多元醇、甘油、乙二醇、聚亚烷基二醇,如聚乙二醇,以及它们的混合物。高度优选的是溶剂的混合物,尤其是低级脂肪醇,如乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇和/或二醇,如1,2-丙二醇或1,3-丙二醇的混合物;或它们与甘油的混合物。适宜的醇尤其是包括C1-C4的醇。优选1,2-丙二醇。典型地,按所述组合物的重量计,该液体载体的含量为0.0%至98%、优选为至少10%至95%、更优选为25%至75%。
(j)氨基硅氧烷-本文中,“氨基硅氧烷”是指所有胺官能化的硅氧烷;即,包含至少一个伯胺、仲胺或叔胺的硅氧烷。按所述氨基硅氧烷的重量计,优选的氨基硅氧烷将典型地具有0.01%至1%、更优选0.05%至0.5%的氮。若含有氨基硅氧烷聚合物,则其含量按所述组合物的重量计典型地为0.001%至50%、优选为至少0.01%至30%、更优选0.1%至10%、最优选0.2%至5.0%。
该氨基硅氧烷典型地所具有的粘度为0.001m2/s(20℃下为1,000厘沲)至0.05m2/s(20℃下为50,000厘沲)、更优选0.002m2/s(20℃下为2,000厘沲)至0.03m2/s(20℃下为30,000厘沲)、更优选0.004m2/s(20℃下为4,000厘沲)至0.02m2/s(20℃下为20,000厘沲)。
用于本发明组合物中的优选的氨基硅氧烷的实施例包括,但不限于,符合下列通式(V)的那些:
(R1)aG3-a-Si-(-OSiG2)n-(-OSiGb(R1)2-b)m-O-SiG3-a(R1)a
其中G是氢、苯基、羟基或C1-C8的烷基,优选甲基;a是0或值为1至3的整数,优选1;b是0、1或2,优选1;n是0至1,999的数,优选49至500;m是1至2,000的整数,优选1至10;n和m的和是1至2,000的数,优选50至500;R1是符合通式CqH2qL的一价基团,其中q是值为2至8的整数,并且L选自下列基团:-N(R2)CH2-CH2-N(R2)2;-N(R2)2;其中R2是氢、苯基、苄基或饱和的烃基,优选C1至C20烷基。
与式(V)对应的优选的氨基硅氧烷示于下面的式(VI)中:
Figure A20038010218800361
其中R独立地选自C1至C4的烷基、烷氧基、羟基烷基以及它们的混合物,优选甲基和甲氧基。当R基团均为甲基时,上述聚合物被称为“三甲基甲硅烷基氨代聚二甲基硅氧烷”。
最优选的氨基硅氧烷是以商品名Wacker BelsilADM 1100和WackerFinishWR 1100由Wacker市售的那些,和以商品名General ElectricSF 1923由General Electric市售的那些。
(j)无氮硅氧烷聚合物-该组分的适宜含量按所述组合物的重量计为0.0%至90%、优选0.01%至50%、更优选0.1%至10%、最优选0.5%至5.0%。
经选择用于本发明组合物中的无氮硅氧烷聚合物包括非离子、两性离子和两性无氮硅氧烷聚合物。
优选地,该无氮硅氧烷聚合物选自非离子无氮硅氧烷聚合物,其结构如式(I)至式(III)所示:
Figure A20038010218800362
R2-(R1)2SiO-[(R1)2SiO]a-[(R1)(R2)SiO]b-Si(R1)2-R2
                                                 (II)
Figure A20038010218800371
以及它们的混合物,
其中每个R1独立地选自具有1至20个碳原子的直链、支链或环状烷基,具有2至20个碳原子的直链、支链或环状链烯基,具有6至20个碳原子的芳基,具有7至20个碳原子的烷基芳基,具有7至20个碳原子的芳烷基和芳基烯基,以及它们的混合物;每个R2独立地选自具有1至20个碳原子的直链、支链或环状烷基,具有2至20个碳原子的直链、支链或环状链烯基,具有6至20个碳原子的芳基,具有7至20个碳原子的烷基芳基,芳烷基,具有7至20个碳原子的芳基烯基,以及聚(环氧乙烷/环氧丙烷)共聚物基团,该基团具有下列通式(IV):
-(CH2)nO(C2H4O)c(C3H6O)dR3
                                              (IV)
其中至少一个R2为聚(乙烯氧基/丙烯氧基)共聚物基团,并且每个R3独立地选自氢、具有1至4个碳原子的烷基和乙酰基,其中系数w所具有的数值可使式(I)和式(III)的无氮硅氧烷聚合物的粘度在2·10-6m2/s(20℃下为2厘沲)和50m2/s(20℃下为50,000,000厘沲)之间;其中a为1至50;b为1至50;n为1至50;所有的c(对于所有的聚烯氧基侧基)所具有的值为1至100;所有的d为0至14;所有的c+d所具有的值为5至150。
更优选地,该无氮硅氧烷聚合物选自具有如上面式(II)至式(III)所示结构的直链非离子无氮硅氧烷聚合物,其中R1选自甲基、苯基和苯基烷基;其中R2选自甲基、苯基、苯基烷基,以及具有如上所定义的通式(IV)结构的基团;其中R3如上定义,并且其中系数w所具有的数值可使式(III)的无氮硅氧烷聚合物的粘度在0.01m2/s(20℃下10,000厘沲)和0.8m2/s(20℃下800,000厘沲)之间;a为1至30,b为1至30,n为3至5,所有的c为6至100,所有的d为0至3,并且所有的c+d为7至100。
最优选地,该无氮硅氧烷聚合物选自具有如上面式(III)所示结构的直链非离子无氮硅氧烷聚合物,其中R1是甲基,并且其中系数w所具有的数值可使式(III)的无氮硅氧烷聚合物的粘度在0.06m2/s(20℃下60,000厘沲)和0.7m2/s(20℃下700,000厘沲)之间,且更优选在0.1m2/s(20℃下100,000厘沲)和0.48m2/s(20℃下480,000厘沲)之间,以及它们的混合物。
具有式(II)结构的无氮硅氧烷聚合物的非限制性实施例是Silwet化合物,其可购自OSI Specialties Inc.,其为位于Danbury,Connecticut的Witco的分公司。具有式(I)和式(III)结构的无氮硅氧烷聚合物的非限制性实施例是购自于Dow Corning的Silicone 200流体系列。
(k)其它助剂-其它适宜的清洁辅助物质的实施例包括,但不限于,脂肪酸、烷氧基化的苯甲酸或其盐(如三甲氧基苯甲酸或其盐(TMBA))、常规(非织物实体)香料和前香料、两性离子和/或两性表面活性剂、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、酶稳定体系、荧光增白剂或荧光剂、去污聚合物、分散剂或聚合物有机助洗剂(包括水溶性聚丙烯酸酯、丙烯酸酯/马来酸酯共聚物等)、抑泡剂、染料、着色剂、填充剂盐(如硫酸钠)、水溶助长剂(如甲苯磺酸盐、异丙苯磺酸盐和萘磺酸盐)、光敏剂、可水解的表面活性剂、防腐剂、抗氧化剂、抗收缩剂、抗皱剂、杀菌剂、杀真菌剂、色斑、着色珠、着色球或挤出物、防晒剂、氟化物、粘土、珠光剂、荧光剂或化学荧光剂、防腐蚀和/或器具防护剂、碱度来源或其它pH调节剂、增溶剂、载体、加工助剂、颜料、自由基清除剂和pH控制剂。适宜的物质包括描述于美国专利5,705,464、5,710,115、5,698,504、5,695,679、5,686,014和5,646,101中的那些。
制备织物处理组合物的方法-本发明的织物处理组合物可以任何适宜的方式制备,并且通常涉及所有混合或加入的次序。
优选地,使用常规高剪切混合装置,可实现该制备本发明织物处理组合物的方法。这可在整个最终组合物中,获得成分的适当分散体。
依照本发明,液体组合物、尤其是液体洗涤剂组合物优选地包含稳定剂,尤其优选三(羟基硬脂酸)甘油酯或氢化蓖麻油,例如以商品名Thixcin市售的类型。当欲将稳定剂加入到本发明组合物中时,优选地将其作为独立的稳定剂预混物,和一种或多种助剂或组合物的不含硅氧烷的组分一起加入到本发明组合物中。当使用上述稳定剂预混物时,优选在加入带有相反电荷聚合物后,将稳定剂预混物加入到组合物中。
组合物的形式和类型-本发明的织物处理组合物可以是任何形式,如液体(含水或非水的)、颗粒、糊剂、粉末、喷剂、泡沫、片剂和凝胶。可包括统一剂量的组合物,作为组合物,其形成两个或多个单独但相关的可分配的部分。颗粒状的组合物可以为“致密”或“低密度”形式,并且液体组合物还可以为“浓缩”或稀释形式。本发明优选的织物处理组合物包括液体、更优选重垢型液体织物处理组合物和用于洗涤“标准”非精细织物以及精细织物(包括丝织品、毛织品等)的液体衣物洗涤剂。包括由以各种比例将所提供的组合物和水混合所形成的组合物。
本发明的织物处理组合物还可以用于递送织物护理有益效果的漂洗附加组合物的形式存在,如漂洗附加织物软化组合物的形式,或织物整理组合物的形式,或去皱组合物的形式。
本发明的织物处理组合物可以为喷剂组合物的形式,优选装于适当的喷剂分配器中。本发明还包括各种形式的产品,如单相组合物,以及两相组合物乃至多相组合物。本发明的织物处理组合物可被装入并储存于单室、双室或多室瓶中。
处理织物的方法和涉及形式的本发明组合物的使用
本文所用术语“基质”是指包括天然和/或合成纤维或织物的基质,尤其是织物或衣物,其具有由本发明任何组合物所赋予的一种或多种本文所述的织物护理有益效果。
处理基质的方法包括将基质与本发明的织物处理组合物相接触的步骤,该方法被包括于本发明中。本文所用术语“织物处理组合物”包括用于手工洗涤、机器洗涤和其它用途的织物处理组合物,其包括织物护理助剂组合物和适用于浸泡和/或预处理污损织物的组合物。
虽然本文具体论述了织物处理组合物,但包含至少一个阳离子聚合物和至少一个阴离子聚合物的本发明组合物被包括于本发明中,其中这两个聚合物中的至少一个是硅氧烷聚合物,并且其中该组合物可在用液体载体将组合物稀释后形成凝聚层相,而不用另外加入用于护理、清洁、调理和/或清新天然纤维与合成纤维的表面活性剂。
实施例
下列非限制性实施例对本发明进行了说明。除非另有说明,否则所有百分比均按重量计。
实施例1
通过混合两种不同的预混物,可配制最终的织物处理组合物:如下依照式A1的织物清洁预混物A和如下的织物护理预混物B。
织物清洁预混物A
  化学式A1:   重量百分比(%)(100%活性下的原料)
  C13-15烷基苯磺酸   13.0
  C14-15EO8(1)   9.0
  C12-14烷基二甲基氧化胺(2)   1.5
  C12-18脂肪酸   10.0
  柠檬酸   4.0
  二亚乙基三胺五甲撑膦酸   0.3
  羟乙烷二亚甲基膦酸   0.1
  乙氧基化聚乙烯亚胺   1.0
  乙氧基化四亚乙基戊胺   1.0
  荧光增白剂   0.15
  CaCl2   0.02
  丙二醇   5.0
  乙醇   2.0
  异丙基苯磺酸钠   2.0
  NaOH   至pH 7.5
  蛋白酶   0.75
  淀粉酶   0.20
  纤维素酶   0.05
  氢化蓖麻油   0.2
  染料   0.001
  香料   0.70
  水   余量
(1)Marlipal 1415/8.1,得自Sasol
(2)C12-14烷基二甲基氧化胺,得自P&G,以含有31%活性物质的水溶液供应
将织物护理预混物B的制备分为如下三个步骤
1.制备阳离子瓜耳胶预混物(预混物B1):使用标准实验室用浆式搅拌器(型号:Janke & Kunkel,IKA-Labortechnik RW 20),将5.0g阳离子瓜耳胶(3)混合在495g软化水中,来制备预混物B1。将该混合物搅拌20分钟。
2.制备阴离子硅氧烷乳剂(预混物B2):通过用2.8g 1M的HCl将27.4g阴离子硅氧烷乳剂(4)的pH值调节至pH 7.8-8.0,来制备预混物B2。
3.合并两种预混物B1和B2:将37.5g预混物B1加入到30.2g预混物B2中。用标准实验室用浆式搅拌器将该混合物搅拌15分钟。
通过使用标准实验室用浆式搅拌器,将13.6g预混物B(合并的预混物B1和B2)加入到100g预混物A中,来配制最终的织物处理组合物。
(3)阳离子瓜耳胶:Galactosol SP813S,得自Aqualon
(4)阴离子硅氧烷乳剂:Densodrin OF,得自BASF(18.2%活性物质)
实施例2
将该制备分成下列三个步骤
1.制备阳离子瓜耳胶预混物(预混物C):使用标准实验室用浆式搅拌器,将5.0g阳离子瓜耳胶(3)与495g软化水混合,来制备预混物C。将该混合物搅拌20分钟。
2.制备阴离子硅氧烷乳剂(预混物D):通过用8.8g 1M的HCl将82.4g阴离子硅氧烷乳剂(4)的pH值调节至pH 7.8-8.0,来制备预混物D。
3.合并两种预混物C和D:将75.0g预混物C加入到91.2g预混物D中。用标准实验室用浆式搅拌器将该混合物搅拌15分钟。
将33.3g该合并的预混物C和D用作漂洗附加织物处理组合物。
实施例3
将该制备分成下列三个步骤
1.制备阴离子瓜耳胶预混物(预混物E):使用标准实验室用浆式搅拌器,将15g阴离子瓜耳胶(Galactosol SP722S,得自Hercules/Aqualon)与1485g软化水混合,来制备预混物E。将该混合物搅拌30分钟,直至粘度完全产生。
2.制备阳离子硅氧烷乳剂(预混物F):使用标准实验室用浆式搅拌器,将24.39g阳离子硅氧烷溶液(5)与6.05g C12-15的EO3(6)混合,来制备预混物F。10分钟后,加入6.7g乙醇。再过10分钟后,加入8.71g C12-14烷基二甲基氧化胺的含有31%活性物质的水溶液(2)。再过10分钟后,在持续搅拌下,将54.2g软化水迅速加入到该混合物。用0.8g 0.1M的HCl,使该预混物的pH值达到pH 7.5。
3.合并两种预混物E和F:为配制最终的漂洗附加织物护理组合物,使用标准实验室用浆式搅拌器,在连续搅拌下将100g预混物E加入到75g预混物F中。
将17.5g这些合并的预混物用作漂洗附加织物护理组合物。
(5)如结构式2b中的阳离子硅氧烷结构:(i)其中:R1、R3=CH3,R2=(CH2)3,X=CH2CHOHCH2;a=0;b=1;c=150;d=0;二价阳离子部分:ii(a)其中R4、R5、R6、R7均为CH3,且Z1为(CH2)6。按摩尔计,A=50%的乙酸根,50%的月桂酸根,m=2;聚环氧烷胺部分(iii)是-NHCH(CH3)CH2-[OCH(CH3)CH2]r-[OCH2CH2]38.7-[OCH2CH(CH3)]z-NH-,其中r+z=6.0;一价阳离子部分iv(i)中,R12、R13和R14均为甲基。聚环氧烷胺部分(iii)和一价胺阳离子(iv)中二价阳离子部分(ii)的摩尔份数分别为0.8、0.1,并且0.1表示为非有机硅氧烷部分总摩尔的份数。该阳离子硅氧烷呈现为82%重量的乙醇溶液。
(6)Neodol 25-3得自Shell Chemicals。
实施例4
将该制备分成下列三个步骤
1.制备阴离子硅氧烷乳剂(预混物G):通过用2.8g 1M的HCl将27.4g阴离子硅氧烷乳剂(4)的pH值调节至pH 7.8-8.0,来制备预混物G。
2.制备阳离子硅氧烷乳剂(预混物H):使用标准实验室用浆式搅拌器,将24.39g阳离子硅氧烷溶液(5)与6.05g C12-15的EO3(6)混合,来制备预混物H。10分钟后,加入6.7g乙醇。再过10分钟后,加入8.71g C12-14烷基二甲基氧化胺的含有31%活性物质的水溶液(2)。再过10分钟后,在持续搅拌下,将54.2g软化水迅速加入到该混合物。用0.8g 0.1M的HCl,使该预混物的pH值达到pH 7.5。
3.合并两种预混物G和H:为配制最终的漂洗附加织物护理组合物,使用标准实验室用浆式搅拌器,在连续搅拌下将100g预混物G加入到75g预混物H中。
将17.5g这些合并的预混物用作漂洗附加织物护理组合物。

Claims (16)

1.包含至少一个阳离子聚合物和至少一个阴离子聚合物的织物处理组合物,其中这两个聚合物中的至少一个是硅氧烷聚合物,并且其中所述组合物形成凝聚层相。
2.如权利要求1所述的织物处理组合物,其中所述阴离子聚合物是硅氧烷聚合物,并且其中所述阳离子聚合物是不包含硅氧烷的聚合物。
3.如权利要求1所述的织物处理组合物,其中所述阳离子聚合物是硅氧烷聚合物,并且其中所述阴离子聚合物是不包含硅氧烷的聚合物。
4.如权利要求1所述的织物处理组合物,其中所述阴离子聚合物和所述阳离子聚合物均为硅氧烷聚合物。
5.如权利要求2所述的织物处理组合物,其中所述阴离子聚合物选自包含至少一个羧酸根、硫酸根、磺酸根、磷酸根或膦酸根基团的硅氧烷,以及它们的衍生物和它们的混合物。
6.如权利要求2所述的织物处理组合物,其中所述阳离子聚合物可来自天然或合成途径,并且选自取代和未取代的聚季铵化合物、阳离子改性的多糖、阳离子改性的(甲基)丙烯酰胺聚合物/共聚物、阳离子改性的(甲基)丙烯酸酯聚合物/共聚物、脱乙酰壳多糖、季铵化的乙烯基咪唑聚合物/共聚物、二甲基二烯丙基铵聚合物/共聚物、基于聚乙烯亚胺的聚合物、阳离子瓜耳胶,以及它们的衍生物和它们的混合物,优选阳离子瓜耳胶羟丙基三铵盐以及它们的衍生物,更优选地,所述阳离子瓜耳胶羟丙基三铵盐为卤化物盐或甲基硫酸盐,甚至更优选地,所述阳离子瓜耳胶羟丙基三铵盐为氯化物盐。
7.如权利要求3所述的织物处理组合物,其中所述阴离子聚合物选自黄原胶、阴离子淀粉、羧甲基瓜耳、羧甲基羟丙基瓜耳、羧甲基纤维素、N-羧基烷基脱乙酰壳多糖、N-羧基烷基脱乙酰壳多糖酰胺、果胶、角叉菜胶、硫酸软骨素、基于透明质酸的聚合物、基于褐藻酸的聚合物,以及它们的衍生物和它们的混合物。
8.如权利要求3所述的织物处理组合物,其中所述阳离子硅氧烷聚合物具有下式:
其中:
-R1独立地选自:C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基,以及它们的混合物;
-R2独立地选自:可包含一个或多个氧原子的二价有机部分;
-X独立地选自开环的环氧化物;
-R3独立地选自具有下式的聚醚基团:
                  -M1(CaH2aO)b-M2
其中M1为二价烃基残基;M2为H、C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚环氧烷或(聚)烷氧基烷基;
-Z独立地选自一价有机部分,所述部分包含至少一个季铵化的氮原子;
-a为2至4;b为0至100;c为1至1000,优选大于20、更优选大于50,优选小于500、更优选小于300,最优选为100至200;d为0至100;n为与所述阳离子硅氧烷聚合物相关的正电荷数,其大于或等于2;并且A为一价阴离子;和
其中Z优选独立地选自:
Figure A2003801021880004C1
Figure A2003801021880004C3
Figure A2003801021880004C4
(v)一价芳族或脂族杂环基,取代的或未取代的,
包含至少一个季铵化的氮原子;
其中:
-R12、R13、R14相同或不同并选自:C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚环氧烷、(聚)烷氧基烷基,以及它们的混合物;
-R15为-O-或NR19
-R16为二价烃基残基;
-R17、R18、R19相同或不同并选自:H、C1-22烷基、C2-22链烯基、C6- 22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚环氧烷、(聚)烷氧基烷基,以及它们的混合物;并且e为1至6。
9.如权利要求3所述的织物处理组合物,其中所述阳离子硅氧烷聚合物由下列交替单元组成:
(i)具有下式的聚硅氧烷:
Figure A2003801021880004C5
(ii)二价有机部分,所述部分包含至少两个季铵化的氮原子;
其中:
-R1独立地选自:C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基,以及它们的混合物;
-R2独立地选自:可包含一个或多个氧原子的二价有机部分;
-X独立地选自开环的环氧化物;
-R3独立地选自具有下式的聚醚基团:
                  -M1(CaH2aO)b-M2
其中M1为二价烃基残基;M2为H、C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚环氧烷或(聚)烷氧基烷基;
-a为2至4;b为0至100;c为1至1000,优选大于20、更优选大于50,优选小于500、更优选小于300,最优选为100至200;并且d为0至100。
10.如权利要求3所述的织物处理组合物,其中所述阳离子硅氧烷聚合物由下列交替单元组成:
(i)具有下式的聚硅氧烷:
(ii)二价阳离子有机部分,所述部分选自:
(d)二价芳族或脂族杂环基,取代的或未取代的,
包含至少一个季铵化的氮原子;和
(iii)任选地,具有下式的聚环氧烷胺:
           [-Y-O(-CaH2aO)b-Y-]
其中Y为包含仲胺或叔胺的二价有机部分,优选C1至C8亚烷基胺残基;a为2至4,并且b为0至100;和
(iv)任选地,将用作端基的一价阳离子有机部分,所述部分选自:
Figure A2003801021880006C5
Figure A2003801021880006C7
(v)一价芳族或脂族杂环基,取代的或未取代的,
包含至少一个季铵化的氮原子;
其中:-R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11相同或不同并选自:C1- 22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚环氧烷、(聚)烷氧基烷基,以及它们的混合物;或者其中R4和R6,或者R5和R7,或者R8和R10,或者R9和R11可以是桥联亚烷基的组分;
-R12、R13、R14相同或不同并选自:C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、C1-22羟基烷基、聚环氧烷、(聚)烷氧基烷基,以及它们的混合物;和
-R15为-O-或NR19
-R16和M1为相同或不同的二价烃基残基;
-R17、R18、R19相同或不同并选自:H、C1-22烷基、C2-22链烯基、C6- 22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚环氧烷、(聚)烷氧基烷基,以及它们的混合物;和
-Z1和Z2为相同或不同的二价烃基,具有至少2个碳原子,任选地包含羟基,并且可被一个或若干醚、酯或酰胺基间断;
-e为1至6;m为与二价阳离子有机部分相关的正电荷数,其大于或等于2;A为阴离子;和
其中以所述非有机硅氧烷部分总摩尔数的份数表示,所述二价阳离子有机部分(ii)的含量优选为0.05至1.0摩尔份数、更优选0.2至0.95摩尔份数、最优选0.5至0.9摩尔份数;所述聚环氧烷胺(iii)的含量为0.0至0.95摩尔份数、优选0.001至0.5摩尔份数、更优选0.05至0.2摩尔份数;若存在所述一价阳离子有机部分(iv),则其含量为0至0.2摩尔份数、优选0.001至0.2摩尔份数。
11.如权利要求3所述的织物处理组合物,其中所述阳离子硅氧烷聚合物具有下式:
其中:-R1独立地选自:C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基,以及它们的混合物;
-R2独立地选自:可包含一个或多个氧原子的二价有机部分;
-X独立地选自开环的环氧化物;
-R3独立地选自具有下式的聚醚基团:
                  -M1(CaH2aO)b-M2
其中M1为二价烃基残基;M2为H、C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚环氧烷或(聚)烷氧基烷基;
-X独立地选自开环的环氧化物;
-W独立地选自二价有机部分,所述部分包含至少一个季铵化的氮原子;
-a为2至4;b为0至100;c为1至1000,优选大于20、更优选大于50,优选小于500、更优选小于300,最优选为100至200;d为0至100;n为与所述阳离子硅氧烷聚合物相关的正电荷数,其大于或等于1;并且A为一价阴离子,即适宜的抗衡离子;和
其中W优选地选自:
Figure A2003801021880009C1
Figure A2003801021880009C2
Figure A2003801021880009C3
(d)二价芳族或脂族杂环基,取代的或未取代的,
包含至少一个季铵化的氮原子;和
-R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11相同或不同并选自:C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚环氧烷、(聚)烷氧基烷基,以及它们的混合物;或者其中R4和R6,或者R5和R7,或者R8和R10,或者R9和R11可以为桥联亚烷基的组分;和
-Z1和Z2为相同或不同的二价烃基,具有至少2个碳原子,任选地包含羟基,并且可被一个或若干醚、酯或酰胺基间断。
12.如权利要求4所述的织物处理组合物,其中所述阳离子聚合物选自如权利要求8至11所述的聚合物,并且其中所述阴离子聚合物选自如权利要求5所述的聚合物。
13.如前述任一项权利要求所述的织物处理组合物,所述组合物还包括表面活性剂并任选地还包括一种或多种洗涤助剂物质,所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂,以及它们的混合物,所述洗涤助剂物质选自稳定剂、偶联剂、洗涤剂助剂、织物实体香料、酶、螯合剂、泡腾剂体系、抑泡体系、液体载体、氨基硅氧烷、无氮硅氧烷聚合物,以及它们的混合物。
14.如前述任一项权利要求所述的织物处理组合物的应用,其中所述组合物是漂洗附加织物软化组合物或织物整理组合物或衣物洗涤剂组合物,优选液体衣物洗涤剂组合物;或它们的任意组合。
15.如前述任一项权利要求所述的织物处理组合物的应用,所述组合物在织物基质上赋予至少一种或多种织物护理有益效果,所述有益效果选自减少皱纹有益效果、去除皱纹有益效果、预防皱纹有益效果、织物柔软有益效果、织物触感有益效果、衣服形状保持有益效果、衣服形状复原有益效果、弹性有益效果、易于熨烫有益效果、香味有益效果、颜色护理有益效果,或它们的任意组合。
16.一种处理基质的方法,所述方法包括将所述基质与如前述任一项权利要求所述的织物处理组合物接触,以使所述基质得到处理。
CN200380102188A 2002-11-04 2003-10-29 包含带有相反电荷聚合物的织物处理组合物 Expired - Fee Related CN100591749C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US42348302P 2002-11-04 2002-11-04
US60/423,483 2002-11-04

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1708577A true CN1708577A (zh) 2005-12-14
CN100591749C CN100591749C (zh) 2010-02-24

Family

ID=32312661

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200380102188A Expired - Fee Related CN100591749C (zh) 2002-11-04 2003-10-29 包含带有相反电荷聚合物的织物处理组合物

Country Status (10)

Country Link
US (2) US7205270B2 (zh)
EP (1) EP1567627B1 (zh)
JP (2) JP2006504001A (zh)
CN (1) CN100591749C (zh)
AR (1) AR041887A1 (zh)
AU (1) AU2003288970A1 (zh)
BR (1) BR0315989A (zh)
CA (1) CA2502410A1 (zh)
MX (1) MXPA05004805A (zh)
WO (1) WO2004041986A1 (zh)

Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE60316340T2 (de) * 2002-11-04 2008-06-12 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Flüssige waschmittelzusammensetzung
MXPA05004805A (es) * 2002-11-04 2005-07-22 Procter & Gamble Composiciones para el tratamiento de telas que comprenden polimeros de carga opuesta.
EP1560795A2 (en) * 2002-11-13 2005-08-10 Amcol International Corporation Nonviscous aqueous dispersions comprising water-swellable layered silicates
US8481017B2 (en) * 2004-02-23 2013-07-09 Florida State University Research Foundation, Inc. Thin films for controlled protein interaction
MX2007009952A (es) 2005-02-17 2007-09-26 Procter & Gamble Composicion para el cuidado de telas.
US20060276371A1 (en) * 2005-06-01 2006-12-07 Anthony Schreiner Coacervate systems having soil anti-adhesion and anti-deposition properties on hydrophilic surfaces
WO2011014783A1 (en) 2009-07-31 2011-02-03 Akzo Nobel N.V. Hybrid copolymer compositions
GB0518059D0 (en) * 2005-09-06 2005-10-12 Dow Corning Delivery system for releasing active ingredients
US7960447B2 (en) * 2006-04-13 2011-06-14 Bausch & Lomb Incorporated Cationic end-capped siloxane prepolymer for reduced cross-link density
US8674021B2 (en) 2006-07-21 2014-03-18 Akzo Nobel N.V. Sulfonated graft copolymers
US8183184B2 (en) * 2006-09-05 2012-05-22 University Of Kansas Polyelectrolyte complexes for oil and gas applications
EP3312336B1 (en) 2007-06-15 2021-06-09 Ecolab USA Inc. Fabric conditioner composition and method of use
US20100272859A1 (en) * 2007-08-28 2010-10-28 Pepsico, Inc. Delivery and controlled release of encapsulated water-insoluble flavorants
US9186640B2 (en) * 2007-08-28 2015-11-17 Pepsico, Inc. Delivery and controlled release of encapsulated lipophilic nutrients
ES2623840T3 (es) * 2009-09-14 2017-07-12 The Procter & Gamble Company Composición fluida de detergente para lavado de ropa
US9309435B2 (en) 2010-03-29 2016-04-12 The Clorox Company Precursor polyelectrolyte complexes compositions comprising oxidants
US20110236582A1 (en) 2010-03-29 2011-09-29 Scheuing David R Polyelectrolyte Complexes
US9474269B2 (en) 2010-03-29 2016-10-25 The Clorox Company Aqueous compositions comprising associative polyelectrolyte complexes (PEC)
WO2011147959A2 (en) * 2010-05-28 2011-12-01 Momentive Performance Materials Gmbh Hydrophobizing of fibrous materials with polyorganosiloxanes
EP2649172A1 (en) * 2010-12-10 2013-10-16 Dow Corning Corporation Granulated foam control composition
US8841246B2 (en) 2011-08-05 2014-09-23 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide hybrid polymer composition and methods of improving drainage
US8679366B2 (en) 2011-08-05 2014-03-25 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide graft polymer composition and methods of controlling hard water scale
US8853144B2 (en) 2011-08-05 2014-10-07 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide graft polymer composition and methods of improving drainage
US8636918B2 (en) 2011-08-05 2014-01-28 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide hybrid polymer composition and methods of controlling hard water scale
MX2014005089A (es) 2011-11-04 2014-08-08 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Copolimeros de dendrita de injerto, y metodos para producir los mismos.
EP2773320B1 (en) 2011-11-04 2016-02-03 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Hybrid dendrite copolymers, compositions thereof and methods for producing the same
US9243142B2 (en) 2011-11-16 2016-01-26 Momentive Performance Materials Inc. Association product of amino functional hydrophobic polymers with hydrophilic polymers containing acid groups, methods of preparation, and applications for employing the same
US8945314B2 (en) 2012-07-30 2015-02-03 Ecolab Usa Inc. Biodegradable stability binding agent for a solid detergent
US9745543B2 (en) 2012-09-10 2017-08-29 Ecolab Usa Inc. Stable liquid manual dishwashing compositions containing enzymes
WO2014079621A1 (en) * 2012-11-20 2014-05-30 Unilever Plc Laundry compositions
US9702074B2 (en) 2013-03-15 2017-07-11 Whirlpool Corporation Methods and compositions for treating laundry items
US10266981B2 (en) 2013-03-15 2019-04-23 Whirlpool Corporation Methods and compositions for treating laundry items
WO2015078692A1 (en) * 2013-11-27 2015-06-04 Unilever Plc Laundry compositions
BR112016011896B1 (pt) * 2013-11-27 2021-11-23 Unilever Ip Holdings B.V. Composição detergente líquida para lavagem e uso de uma composição
WO2015078764A1 (en) * 2013-11-27 2015-06-04 Unilever Plc Laundry compositions
US9365805B2 (en) 2014-05-15 2016-06-14 Ecolab Usa Inc. Bio-based pot and pan pre-soak
JP6163463B2 (ja) * 2014-07-25 2017-07-12 ライオン株式会社 繊維製品用の液体洗浄剤
US8975220B1 (en) 2014-08-11 2015-03-10 The Clorox Company Hypohalite compositions comprising a cationic polymer
DE102014116615A1 (de) 2014-11-13 2016-05-19 Packsys Global Ag Substratzuführvorrichtung für ein Verpackungstubenherstellungsprozess sowie Substratzuführverfahren
US9688945B2 (en) 2014-11-21 2017-06-27 Ecolab Usa Inc. Compositions to boost fabric softener performance
US9725679B2 (en) 2014-11-21 2017-08-08 Ecolab Usa Inc. Compositions to boost fabric softener performance
US9506015B2 (en) 2014-11-21 2016-11-29 Ecolab Usa Inc. Compositions to boost fabric softener performance
EP3181673A1 (en) * 2015-12-16 2017-06-21 The Procter and Gamble Company Water-soluble unit dose article
EP3580318B1 (en) 2017-02-13 2023-05-10 Unilever IP Holdings B.V. Method of delivering a laundry composition
CN110291179B (zh) 2017-02-13 2021-11-16 联合利华知识产权控股有限公司 辅助洗衣组合物
US11208617B2 (en) * 2017-02-13 2021-12-28 Conopco, Inc. Laundry composition additive
WO2018146256A1 (en) * 2017-02-13 2018-08-16 Unilever Plc Use of a silicone in a laundry composition
WO2019166476A1 (en) 2018-03-02 2019-09-06 Unilever Plc Laundry composition
WO2019166477A1 (en) 2018-03-02 2019-09-06 Unilever Plc Laundry composition
DE102020201317A1 (de) 2020-02-04 2021-08-05 Henkel Ag & Co. Kgaa Chitosanderivate als schmutzablösevermögende Wirkstoffe

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2724816A1 (de) 1976-06-04 1977-12-15 Procter & Gamble Europ Textil-behandlungsmittel
FR2436213A1 (fr) * 1978-09-13 1980-04-11 Oreal Composition de traitement des matieres fibreuses a base de polymeres cationiques et anioniques
US4364837A (en) 1981-09-08 1982-12-21 Lever Brothers Company Shampoo compositions comprising saccharides
US4661267A (en) 1985-10-18 1987-04-28 The Procter & Gamble Company Fabric softener composition
DE3542725A1 (de) 1985-12-03 1987-06-04 Hoffmann Staerkefabriken Ag Waeschenachbehandlungsmittel
US5580494A (en) 1989-06-21 1996-12-03 Colgate-Palmolive Company Hair conditioning shampoo containing high charge density polymers
US5057240A (en) 1989-10-10 1991-10-15 Dow Corning Corporation Liquid detergent fabric softening laundering composition
US4960845A (en) * 1989-11-08 1990-10-02 Siltech Inc. Sulfated silicone polymers
EP0432951B2 (en) 1989-12-04 2004-06-30 Unilever Plc Hair treatment composition
GB9016100D0 (en) 1990-07-23 1990-09-05 Unilever Plc Shampoo composition
US5080312A (en) 1991-04-14 1992-01-14 Ebey Timothy M Shoe dryer bracket apparatus
GB9116871D0 (en) 1991-08-05 1991-09-18 Unilever Plc Hair care composition
US5296625A (en) * 1991-11-06 1994-03-22 Siltech Inc. Silicone alkoxylated esters carboxylates
US5276979A (en) 1993-02-03 1994-01-11 Gordon Sr Martin C Shoe drying support apparatus
GB9503596D0 (en) 1995-02-23 1995-04-12 Unilever Plc Cleaning composition comprising quaternised poly-dimethylsiloxane and nonionic surfactant
US6134215A (en) * 1996-04-02 2000-10-17 Qualcomm Incorpoated Using orthogonal waveforms to enable multiple transmitters to share a single CDM channel
FR2749506B1 (fr) 1996-06-07 1998-08-07 Oreal Compositions cosmetiques detergentes a usage capillaire et utilisation
GB9616411D0 (en) 1996-08-05 1996-09-25 Unilever Plc Shampoo compositions and method
JPH10211390A (ja) 1997-01-31 1998-08-11 Toshiba Corp 洗濯機
GB9804725D0 (en) 1998-03-05 1998-04-29 Unilever Plc Shampoo compositions
GB9804720D0 (en) 1998-03-05 1998-04-29 Unilever Plc Shampoo compositions
EP0971025A1 (en) 1998-07-10 2000-01-12 The Procter & Gamble Company Amine reaction compounds comprising one or more active ingredient
JP2000096454A (ja) 1998-09-25 2000-04-04 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd 水系繊維処理剤
US6426328B2 (en) 1998-10-27 2002-07-30 Unilever Home & Personal Care, Usa Division Of Conopco Inc. Wrinkle reduction laundry product compositions
US6376456B1 (en) 1998-10-27 2002-04-23 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Wrinkle reduction laundry product compositions
US6134810A (en) 1999-03-18 2000-10-24 Stockley; Philip E. Washing machine insert
GB9911437D0 (en) 1999-05-17 1999-07-14 Unilever Plc Fabric softening compositions
ATE409248T1 (de) 1999-05-21 2008-10-15 Unilever Nv Weichspülerzusammensetzungen
US6136215A (en) 1999-09-02 2000-10-24 Dow Corning Corporation Fiber treatment composition containing amine-, polyol-, amide-functional siloxanes
DE19944416A1 (de) 1999-09-16 2001-03-22 Henkel Kgaa Klarspülmittel
GB9923280D0 (en) 1999-10-01 1999-12-08 Unilever Plc Fabric care composition
GB9923279D0 (en) 1999-10-01 1999-12-08 Unilever Plc Fabric care composition
US7041767B2 (en) 2000-07-27 2006-05-09 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg Polysiloxane polymers, method for their production and the use thereof
US6903061B2 (en) 2000-08-28 2005-06-07 The Procter & Gamble Company Fabric care and perfume compositions and systems comprising cationic silicones and methods employing same
DE10051258A1 (de) * 2000-10-16 2002-04-25 Goldschmidt Rewo Gmbh & Co Kg Verwendung von quaternären Polysiloxanen in Waschmittelformulierungen
WO2002036095A2 (en) 2000-10-31 2002-05-10 Unilever Plc Personal cleansing composition
US20030224954A1 (en) 2002-06-04 2003-12-04 The Proctor & Gamble Company Conditioning shampoo containing aminosilicone
DE60316340T2 (de) 2002-11-04 2008-06-12 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Flüssige waschmittelzusammensetzung
MXPA05004805A (es) * 2002-11-04 2005-07-22 Procter & Gamble Composiciones para el tratamiento de telas que comprenden polimeros de carga opuesta.
MXPA05004807A (es) 2002-11-04 2005-07-22 Procter & Gamble Composiciones para tratar telas, que comprenden diferentes siliconas, un proceso para prepararlas y metodo para utilizarlas.

Also Published As

Publication number Publication date
US20040103483A1 (en) 2004-06-03
AR041887A1 (es) 2005-06-01
US7205270B2 (en) 2007-04-17
AU2003288970A1 (en) 2004-06-07
EP1567627B1 (en) 2012-08-01
JP2006504001A (ja) 2006-02-02
EP1567627A1 (en) 2005-08-31
WO2004041986A1 (en) 2004-05-21
MXPA05004805A (es) 2005-07-22
BR0315989A (pt) 2005-09-20
CN100591749C (zh) 2010-02-24
US20070163055A1 (en) 2007-07-19
CA2502410A1 (en) 2004-05-21
JP2010013790A (ja) 2010-01-21
US7737105B2 (en) 2010-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1708577A (zh) 包含带有相反电荷聚合物的织物处理组合物
CN1297643C (zh) 结构化液体织物护理组合物
US7273837B2 (en) Liquid laundry detergent comprising cationic silicone block copolymers
EP1761620B1 (en) Perfumed liquid laundry detergent compositions with functionalized silicone fabric care agents
CA2560587C (en) Liquid laundry detergent compositions with silicone blends as fabric care agents
CN1705736A (zh) 包含不同硅氧烷的织物处理组合物及该组合物的制备方法和使用方法
CN1230506C (zh) 织物的处理
RU2421506C2 (ru) Жидкие моющие средства для стирки, содержащие катионный полимер гидроксиэтилцеллюлозы
CN1452654A (zh) 用于护理织物或者既清洁又护理织物的洗衣用品和方法
US7326677B2 (en) Liquid laundry detergent compositions comprising a silicone blend of non-functionalized and amino-functionalized silicone polymers
CN1802429A (zh) 包含与硼相容的阳离子沉积助剂的液体衣物洗涤剂组合物
CN1471570A (zh) 含有阳离子聚硅氧烷的织物护理组合物及其使用方法
CN1130453C (zh) 基底的处理
CN1264961C (zh) 基底的处理
CN1747975A (zh) 织物护理组合物
CN1942572A (zh) 包含硅氧烷织物护理剂的液体衣物洗涤剂组合物
CN1708576A (zh) 液体衣物洗涤剂
CN1813057A (zh) 在非水织物处理体系中均匀沉积织物护理活性物质的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20100224

Termination date: 20111029