CN1813057A - 在非水织物处理体系中均匀沉积织物护理活性物质的方法 - Google Patents

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CN1813057A
CN1813057A CN 200480018203 CN200480018203A CN1813057A CN 1813057 A CN1813057 A CN 1813057A CN 200480018203 CN200480018203 CN 200480018203 CN 200480018203 A CN200480018203 A CN 200480018203A CN 1813057 A CN1813057 A CN 1813057A
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K·H·贝克
J·A·奥奈尔
V·M·阿雷东多
R·R·加纳
J·S·杜蓬特
M·R·西维克
J·J·霍普金斯
W·M·谢珀
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Abstract

一种在基于非水溶剂的织物处理过程中将织物护理活性物质均匀沉积到织物制品上的方法;和能够将织物护理活性物质均匀沉积到所处理的织物制品上以获得最大有益效果的组合物。

Description

在非水织物处理体系中均匀沉积织物护理活性物质的方法
发明领域
本发明涉及一种在基于非水溶剂的织物处理过程中将织物护理活性物质均匀沉积到织物制品上的方法。还提供了能够在所处理织物制品上均匀沉积织物护理活性物质以获得最大有益效果的组合物。
发明背景
清洁应用典型地涉及表面异物的去除。在洗涤应用中,其涉及将疏水性和亲水性污垢(食物污渍、血渍、草渍、污物、油脂、油渍等)从各种织物(包括棉、聚酯、丝、人造丝、羊毛以及这些材料的各种共混物)上除去。对织物制品的清洁而言,消费者有两种选择来去除污垢:常规的水性清洁和干洗(即,非水性清洁)。
常规洗涤清洁使用相对较大量的水,典型地在消费者家中用洗衣机或在专门场所如投币洗衣店中进行。尽管洗衣机和衣物洗涤剂已经变得相当高级,但常规洗涤方法依然存在使织物制品发生染料转移、收缩和起皱的风险。消费者所用的相当大的一部分织物制品不适于使用常规洗涤方法进行清洁。甚至被认为是“可机洗的”织物制品也经常是在洗涤之后产生严重褶皱因而需要熨烫。
干洗方法涉及这样一种过程,其中在清洁体系中使用较少的水或无水;它使用备种非水有机溶剂,如卤烃、烃、增浓二氧化碳、二元醇醚和硅氧烷。由于避免使用大量的水,干洗过程使织物制品受损伤的风险最小化。通常,以这种方式清洁水敏性织物,如丝、羊毛、人造丝等。
然而,在常规水性清洁过程中易于从织物上除去的某些污垢不能有效地被常规干洗溶剂除去。典型地,在干洗步骤前,干洗清洁人员需要手工除去这些污垢。这些方法很复杂,需要多种组合物对付遇到的各种玷污,劳动密集性很强并且经常会对所处理织物造成一些局部损伤。
此外,研发了用于水性清洁的常规洗涤剂组合物;同样,其中的组分(如去污聚合物、漂白剂、酶、其它织物护理活性物质)被设计用于水性清洁过程。已发现,这些常规的清洁剂和织物护理活性物质在干洗溶剂中不能有效地起作用,这可能是由于和这些溶剂的低相容性所致。例如,使用干洗方法对典型水性和醇性污垢的去除是非常有限的。常见的问题是清洁剂和/或织物护理活性物质的不均匀沉积,其递送不均匀的从而令人不满意的效果。另一常见的问题是,与水相比,干洗溶剂递送较差的织物润湿性;从而当用于干洗过程中时,清洁剂和/或织物护理活性物质显示具有相对较差的对织物的渗透性,并且递送不够令人满意的效果。
为在上述体系中使织物清洁或织物护理有益效果最大化,需要使清洁剂和/或织物护理活性物质均匀沉积到所处理的织物制品上。还需要能够将清洁剂和织物护理活性物质有效沉积和递送到所处理的织物制品上;从而通过使用最小量的溶剂和所用的洗涤剂组分,经济地获得令人满意的清洁和/或织物护理有益效果。
还需要有一种递送体系,其中清洁剂和/或织物护理活性物质被充分均匀地分散,以使这些组分在干洗过程中均匀地沉积到织物制品上。
进一步需要使该组合物包含充分均匀分散于干洗溶剂基质中的水滴,并且清洁剂和/或织物护理活性物质优选处于水滴中。
发明概述
本发明涉及通过使用多相递送体系,在基于非水溶剂的织物处理过程中将织物护理活性物质均匀且有效地沉积到织物制品上的方法。
该方法包括以下步骤:
(a)获得递送体系,所述递送体系包含:包含亲脂性流体的第一相;
包含载体和织物护理活性物质的第二相,所述载体基本上不溶于亲脂性流体中;和
有效量的乳化剂,其量足以乳化组合物,以使第二相形成离散的颗粒;
(b)使织物制品与递送体系接触;和
(c)除去至少一部分亲脂性流体。
本发明还涉及在非水织物处理过程中将织物护理活性物质均匀且有效地沉积到织物制品上的方法,该方法包括以下步骤:
(a)获得包含亲脂性流体、载体、织物护理活性物质和乳化剂的递送体系;
(b)使织物制品与递送体系接触;和
(c)除去至少一部分亲脂性流体;
其中织物护理活性物质具有的logP值小于约0,并且该载体以液滴的形式分散于亲脂性流体中,该液滴具有的中值粒径(χ50)为约0.1微米至约1000微米。
本发明还涉及在非水织物处理过程中将织物护理活性物质均匀且有效地沉积到织物制品上的方法,该方法包括以下步骤:
(a)获得包含悬浮液、亲脂性流体和乳化剂的递送体系,该悬浮液包含含水载体、水不溶性织物护理活性物质和载体相表面活性剂;
(b)使织物制品与递送体系接触;和
(c)除去至少一部分亲脂性流体;
其中织物护理活性物质具有的logP值为约1至约-1,并且该载体以液滴的形式分散于亲脂性流体中,该液滴具有的中值粒径(χ50)为约0.1微米至约1000微米。
还提供了可用于上述方法中的递送体系。
发明详述
本文中所用术语“织物制品”是指通常用常规洗涤方法或干洗方法清洁的任何制品。因此,该术语包括衣物制品、亚麻制品、纬帐制品以及衣物附件制品。该术语还包括完全或部分由织物制成的其它物品,例如地毯、手提袋、家具罩、防水油布、小车内部装饰等等。
本文所用术语“织物处理组合物”是指直接与待清洁织物制品接触的包含干洗溶剂的组合物。应当理解,该组合物除清洁之外还可提供其它用途,如调理、上浆和其它织物护理处理。因此,它可与术语“织物护理组合物”交替使用。此外,可将任选的清洁助剂(如附加的去污表面活性剂、漂白剂、香料等)和其它织物护理剂加入到该组合物中。
本文所用术语“干洗”或“非水性清洁”是指使用非水性流体作为干洗溶剂来清洁织物制品。然而,水可作为辅助清洁剂加入“干洗”方法中。按所述干洗溶剂或清洁组合物的重量计,“干洗”过程中包含的水量可最多为约25%。非水性流体被称为“亲脂性流体”或“干洗溶剂”。
本文所用术语“织物护理活性物质”或“活性物质”是指向所处理的织物制品递送所需织物护理有益效果的组分。织物护理活性物质包括可提供织物清洁有益效果的去污剂或清洁剂以及织物增强剂,所述织物增强剂可提供织物软化、气味、织物恢复和/或改善等效果。另一方面,术语“辅助成分”或“助剂”是指掺入到递送体系中以提供附加织物护理有益效果的辅助组分;然而该助剂可存在于组合物中的任何位置,包括第一相、第二相或两相之间。活性物质和助剂可为液体或固体。
术语“污垢”是指织物制品上期望除去的任何不可取的物质。术语“水性”或“亲水”污垢是指当其首次与织物制品接触时包含水的污垢,该污垢具有高的水溶解度或亲和力,或污垢在织物制品上保留了大量的水。水性污垢的实施例包括但不限于饮料、许多食物污垢、水溶性染料、体液(如汗液、尿液或血液)和户外污垢(例如草渍和泥垢)。
本文所用术语“水溶性”是指按重量计至少约90%的织物护理活性物质溶解于水中。本文所用术语“水不溶性”是指按重量计不超过约10%的织物护理活性物质溶解于水中。本文所用术语“部分水溶性”包括所有其它织物护理活性物质。
除非另外具体指明,所有百分比均为重量百分比。
所有分子量均为重均分子量,由凝胶渗透色谱法(GPC)测定。
递送体系
本发明递送体系为织物处理组合物,所述组合物包含第一相、第二相和有效量的乳化剂,以使第二相在连续第一相中形成离散的液滴。第二相包含载体和至少一种织物护理活性物质。本文所用术语“递送体系”、“递送组合物”和“织物处理组合物”是同义的。
典型地,第二相形成离散的液滴,所述液滴具有的中值粒径χ50小于约1000μm、或小于约500μm、或小于约100μm。用测试方法ISO13320-1:1999(E)测定中值粒径,其中χ50定义为“中值粒径,μm”,按体积计,即颗粒体积的50%小于此直径,而50%大于此直径。在一些实施方案中,第二相液滴的中值粒径范围为约0.1μm至约1000μm、或约1μm至约500μm、或约5μm至约100μm。
可供选择地,用相同测试方法ISO 13320-1:1999鉴定第二相的离散液滴,其中在1mL递送体系样本中,液滴中包含大于约0.95重量分数的第一相,在1mL递送体系样本中,每一液滴具有的单独重量按所述第一相的总质量计小于1%重量,优选小于0.5%重量,更优选小于0.1%重量。
第一相包含亲脂性流体,其在下文中被更详细地描述。在一个实施方案中,亲脂性流体选自硅氧烷、乙二醇醚、甘油醚、碳氟化合物、烃以及它们的混合物。在另一个实施方案中,亲脂性流体包括十甲基环五硅氧烷和/或其它环状硅氧烷溶剂。典型地,第一相的含量按所述组合物的重量计为至少约50%、或约60%至约99.99%、或约70%至约95%、或约80%至约90%。
载体包括水,并且在一些实施方案中,可向水中加入低级醇如C1-C6直链或支链的醇和低级二元醇如C1-C4二元醇。典型地,该载体的含量按所述组合物的重量计为约0.01%至约5%、或约0.05%至约2%、或约0.1%至约1%。本发明递送体系中的载体和织物护理活性物质具有的重量比为约1000∶1至约1∶3、或约500∶1至约1∶1、或约100∶1至约3∶1。
适用于本文的乳化剂的非限制性实施例在下文中被更详细地描述。乳化剂可具有亲脂性部分和亲水性部分,如描述于美国临时专利申请系列号60/483,343和60/482,958中的那些,这两篇专利均提交于2003年6月27日(P&G案号9288P和9318P)。典型地,本发明递送体系中的载体和乳化剂具有的重量比为约10000∶1至约1∶1、或约5000∶1至约10∶1、或约1000∶1至约50∶1。还已知,这些乳化剂还可用作亲脂性流体相中的去污表面活性剂。因此,递送体系中还可包括这些额外量的乳化剂。在一些实施方案中,递送体系中乳化剂的总量与亲脂性流体量之比为约10000∶1至约1∶1(w∶w)、或约5000∶1至约10∶1(w∶w)、或约1000∶1至约50∶1(w∶w)。
适用于本发明的织物护理活性物质对水的亲和力要高于对亲脂性流体的亲和力。以logP,亲脂性流体/水的分配系数,来定义亲和力。在本发明的递送体系中,织物护理活性物质在水和亲脂性流体之间分配。在一个实施方案中,织物护理活性物质在水中比在亲脂性流体中更易溶解。换句话说,织物护理活性物质具有的logP值小于约0.在另一个实施方案中,织物护理活性物质可近似相同程度地溶解在水中和亲脂性流体中。换句话讲,织物护理活性物质具有的logP值为约-1至约1.测定化合物在两种互不相容液体中分配系数的方法描述于A.Finizio、M.Vighi和D.Sandroni的“Determination of n-Octanol/Water Partition Coefficient(Kow)of Pesticides CriticalReview and Comparison of Methods”(“Chemosphere”,第34(1)卷,第131页至第161页,1997)中。通过使织物护理活性物质与亲脂性流体和水混合,采用这种分配方法,可测定织物护理活性物质的logP值。
本发明的递送体系克服了当用于非水处理过程的织物护理活性物质不溶于或不相容于非水溶剂时遇到的问题。这些织物护理活性物质趋于从亲脂性流体中分离出来,以形成附聚物悬浮于其中,或在极端情况下趋于从亲脂性流体中沉淀出来。当将载有织物护理活性物质的亲脂性流体施用于织物制品时,织物护理活性物质通常造成不均匀或局部定点的处理效果。
观察到,由单相亲脂性液体递送的织物护理活性物质趋于提供局部定点沉积,并趋于保留在织物表面上。令人惊奇地发现,通过向亲脂性流体中加入少量的载体(如水),可使织物护理活性物质有效且充分均匀地沉积到所处理的织物制品上,并递送令人满意的效果。沉积的均匀性可由基于下文所述AATCC测试方法118-1997的实验来表明。
沉积效率可由相同的测试方法来表明,同时增加附加步骤以量化保留在亲脂性流体中的织物护理活性物质的残余量。加入到递送体系中的活性物质量和活性物质残余量之间的差额就是沉积到织物上的量。在一个典型的实施方案中,按重量计至少约70%、或至少约90%、或至少约90%的活性物质沉积到织物上。
不受理论的束缚,据信需要适当调节/平衡递送体系中的若干因素,以提供所需的效果。首先,织物护理活性物质优选被分配于水中。其次,将水相充分乳化以形成离散的小液滴,其充分均匀地分散于连续第一相中。此处,据信乳化剂既可用于降低水相粒度,又可用于保持相稳定性,以使分散相的附聚随时间变化而最小化或变慢。当将本发明的递送体系施用于织物制品时,水滴充分均匀地沉积到织物制品上。而且,由于水和纤维之间的亲和力,水滴优先润湿织物和/或吸附于织物中,从而使水相中的织物护理活性物质能够渗入到织物中,以向织物提供增强的织物处理有益效果。
(1)亲脂性流体
本文所用的“亲脂性流体”是指按重量计与最多20%的水不混溶的任何液体或液体混合物。通常,适宜的亲脂性流体在环境温度和压力下可以是完全的液体,可以是易熔化的固体(如,在约0℃至约60℃温度范围内变为液体的固体),或者可包括环境温度和压力下(如在25℃和101kPa(1atm)压力下)的液相和蒸气相混合物。
本发明的亲脂性流体优选是不易燃的,或具有较高的闪点和/或较低的VOC特性,这些术语具有干洗工业中所用的常规含意,是指等于或超过已知常规干洗流体的特性。
适宜亲脂性流体物质的非限制性实施例包括硅氧烷、其它硅氧烷、烃、乙二醇醚、甘油衍生物如甘油醚、全氟胺、全氟化和氢氟醚溶剂、低挥发性无氟有机溶剂、二醇溶剂、其它对环境友好的溶剂以及它们的混合物。
本文中所用的“硅氧烷”是指非极性且不溶于水或低级醇的聚硅氧烷流体。直链硅氧烷(参见例如美国专利5,443,747和5,977,040)和环状硅氧烷可用于本发明,包括环状硅氧烷,其选自八甲基环四硅氧烷(四聚物)、十二甲基环六硅氧烷(六聚物)、十甲基环五硅氧烷(五聚物,通常称为“D5”)以及它们的混合物。优选的硅氧烷包含大于约50%的环状硅氧烷五聚物,或大于约75%环状硅氧烷五聚物,或至少约90%的环状硅氧烷五聚物。还优选可用于本发明的硅氧烷为具有至少约90%(或至少约95%)五聚物和小于约10%(或小于约5%)四聚物和/或六聚物的环状硅氧烷混合物。
亲脂性流体可包括干洗溶剂的任何组分,尤其是包括含氟溶剂或全氟胺在内的较新类型。尽管一些全氟胺如全氟三丁基胺不适于用作亲脂性流体,但它们可作为包含亲脂性流体的组合物中所含的许多可能助剂之一存在。
其它适宜的亲脂性流体包括但不限于,二醇溶剂体系(例如,较高级的二醇如C6或C8二醇或更高级的二醇),包括环状和无环类型在内的有机硅氧烷溶剂等以及它们的混合物。
低挥发性无氟有机溶剂的非限制性实施例包括,例如OLEAN和其它多元醇酯,或某些相对非挥发性的可生物降解的中链支化石油馏分。
二元醇醚的非限制性实施例包括丙二醇甲基醚、丙二醇正丙基醚、丙二醇叔丁基醚、丙二醇正丁基醚、双丙甘醇甲基醚、双丙甘醇正丙基醚、双丙甘醇叔丁基醚、双丙甘醇正丁基醚、三丙二醇甲基醚、三丙二醇正丙基醚、三丙二醇叔丁基醚、三丙二醇正丁基醚。
在文献中,除了硅氧烷之外,其它硅氧烷溶剂的非限制性实施例也是知名的,参见,例如Kirk Othmer所著的“Encyclopedia ofChemical Technology”,并且它们可购自许多商业来源,包括GESilicones、Toshiba Silicone、Bayer和Dow Corning。例如,一种适宜的硅氧烷溶剂为购自GE Silicones的SF-1528。
适用于本发明的甘油衍生物溶剂的非限制性实施例具有以下结构:
其中R1、R2和R3各自独立地选自:H;支链的或直链的、取代的或未取代的C1-C30烷基、C2-C30链烯基、C1-C30烷氧羰基、C3-C30烯氧烷基、C1-C30酰氧基、C7-C30亚烷基芳基;C4-C30环烷基;C6-C30芳基;以及它们的混合物。两个或多个R1、R2和R3可共同形成一个C3-C8芳族或非芳族的、杂环的或非杂环的环。
适宜甘油衍生物溶剂的非限制性实施例包括2,3-双(1,1-二甲基乙氧基)-1-丙醇、2,3-二甲氧基-1-丙醇、3-甲氧基-2-环戊氧基-1-丙醇、3-甲氧基-1-环戊氧基-2-丙醇、碳酸(2-羟基-1-甲氧基甲基)乙酯甲酯、碳酸甘油酯以及它们的混合物。
其它对环境友好的溶剂的非限制性实施例包括臭氧生成潜力为约0至约0.31的亲脂性流体、蒸气压力为0至13Pa(约0至约0.1mmHg)的亲脂性流体、和/或蒸气压力大于13Pa(0.1mmHg)而臭氧生成潜力为约0至约0.31的亲脂性流体。上述的以前未描述过的此类亲脂性流体的非限制性实施例包括碳酸酯溶剂(即,碳酸甲酯、碳酸乙酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸甘油酯)和/或琥珀酸酯溶剂(即,琥珀酸二甲酯)。
本文所用的“臭氧反应性”是VOC在大气中形成臭氧能力的量度。以每克挥发性有机物所生成的臭氧克数进行量度。测定臭氧反应性的方法进一步论述于W.P.L.Carter在1994年“Journal of the Air& Waste Management Association”,第44卷第881页至第899页所著的“Development of Ozone Reactivity Scales of Volatile OrganicCompounds”中。使用California Air Resources Board方法310中所规定的技术,测定所用的“蒸气压”。
在一个实施方案中,亲脂性流体包含按所述亲脂性流体的重量计大于50%的环五硅氧烷(“D5”)和/或具有几乎相同挥发性的线性类似物,并任选地以其它硅氧烷溶剂补足。
(2)乳化剂
适宜的乳化试剂或乳化剂可包含亲脂性部分和亲水性部分,并且能够使水悬浮于亲脂性流体中。例如,适用于本发明的乳化剂具有以下通式结构:
(I)Yu-(Lt-Xv)x-Y’w
(II)Ly-(xv-Yu)x-L’z
以及它们的混合物;
其中L和L’是溶剂相容的(或亲脂的)部分,其独立地选自:
(a)直链或支链的、环状或无环的、饱和或不饱和的、取代或未取代的C1-C22烷基或C4-C12烷氧基;
(b)具有下式的硅氧烷:
                  MaDbD′cD″d    (III)
其中a为0至2;b为0至1000;c为0至50;d为0至50,条件是a+c+d为至少1;
化学式(III)中的M为R1 3-eXeSiO1/2,其中化学式(III)中的R1独立地为H或烷基,化学式(III)中的X是羟基,并且e为0或1;
化学式(III)中的D为R4 2SiO2/2,其中化学式(III)中的R4独立地为H或烷基;
化学式(III)中的D′为R5 2SiO2/2,其中化学式(III)中的R5独立地为H、烷基或(CH2)r(C6Q4)gO-(C2H4O)h-(C3H6O)i(CkH2k)j-R3,条件是化学式(III)中至少一个R5为(CH2)f(C6Q4)gO-(C2H4O)h-(C3H6O)i(CkH2k)j-R3(称为化学式IIIb),其中化学式(IIIb)中的R3独立地为H、烷基或烷氧基,化学式(IIIb)中的f为1至10,化学式(IIIb)中的g为0或1,化学式(IIIb)中的h为1至50,化学式(IIIb)中的i为0至50,化学式(IIIb)中的j为0至50,化学式(HIb)中的k为4至8;化学式(IIIb)中的C6Q4是未取代或取代的,同时化学式(IIIb)中的Q独立地为H、C1-10烷基、C1-10链烯基以及它们的混合物;
化学式(III)中的D″为R6 2SiO2/2,其中化学式(III)中的R6独立地为H、烷基或(CH2)1(C6Q4)m(A)n-[(T)o-(A′)p-]q-(T′)rZ(G)s(称为化学式IIIc),其中化学式(IIIc)中的l为1至10;化学式(IIIc)中的m为0或1;化学式(IIIc)中的n为0至5;化学式(IIIc)中的o为0至3;化学式(IIIc)中的p为0或1;化学式(IIIc)中的q为0至10;化学式(IIIc)中的r为0至3;化学式(IIIc)中的s为0至3;化学式(IIIc)中的C6Q4是未取代或取代的,同时化学式(IIIc)中的Q独立地选自H、C1-10烷基、C1-10链烯基以及它们的混合物;化学式(IIIc)中的A和A′各自独立地为连接部分,代表酯基、酮基、醚基、硫基、酰氨基、氨基、C1-4氟代烷基、C1-4氟代链烯基、支链或直链的聚环氧烷、磷酸根、磺酰基、硫酸根、铵基以及它们的混合物;化学式(IIIc)中的T和T’各自独立地为C1-30直链或支链烷基或链烯基或未取代或取代的芳基;化学式(IIIc)中的Z是氢、羧酸、羟基、磷酸根、磷酸酯、磺酰基、磺酸根、硫酸根、支链或直链的聚环氧烷、硝酰基、甘油基、未取代的或以C1-30烷基或链烯基取代的芳基、未取代的或以C1-10烷基或链烯基或铵基取代的碳水化合物;化学式(IIIc)中的G是阴离子或阳离子,如H+、Na+、Li+、K+、NH4 +、Ca+2、Mg+2、Cl-、Br-、I-、甲磺酸根或甲苯磺酸根;
Y和Y’是亲水部分,其独立地选自羟基、多羟基、C1-C3烷氧基、单链烷醇胺或双链烷醇胺、C1-C4烷基取代的链烷醇胺、取代的含O、S、N的杂环、硫酸根、羧酸根、碳酸根;并且当Y和/或Y’为乙氧基(EO)或丙氧基(PO)时,其必须以R封端,R选自:
(i)4元至8元取代或未取代的包含1至3个杂原子的杂环;和
(ii)直链或支链的、饱和或不饱和的、取代或未取代的、环状或无环的、具有约1至约30个碳原子的脂族或芳族烃基;
X是桥联基团,选自O;S;N;P;直链或支链的、饱和或不饱和的、取代或未取代的、环状或无环的、脂族或芳族的C1至C22烷基,该烷基中插有O、S、N、P;质子化或未质子化的缩水甘油基、酯基、酰氨基、氨基、PO4 2-、HPO4 -、PO3 2-、HPO3 -
u和w为选自0至20的整数,条件是u+w≥1;
t为1至10的整数;
v为0至10的整数;
x为1至20的整数;和
y和z为独立选自1至10的整数。
具有上述通式结构的乳化剂的非限制性实施例包括链烷醇胺;磷酸酯/膦酸酯;双子表面活性剂,包括但不限于,双子二醇,双子酰胺烷氧基化物,双子氨基烷氧基化物;封端的非离子表面活性剂;封端的硅氧烷表面活性剂,如非离子有机硅氧聚合物乙氧基化物,硅氧烷胺衍生物;烷基烷氧基化物;多元醇表面活性剂;以及它们的混合物。这些乳化剂的详细描述可见于美国临时专利申请系列号60/483,343和60/482,958中。
然而另一类适宜的乳化剂是有机磺基琥珀酸酯,其碳链含有约6至约20个碳原子。在一个实施方案中,有机磺基琥珀酸酯包含二烃基链,每个烃链带有约6至约20个碳原子的碳链。在另一个实施方案中,有机磺基琥珀酸酯具有包含取代或未取代的、支链或直链的、饱和或不饱和的芳基或烷基芳基的链。适宜的有机磺基琥珀酸酯表面活性剂的市售非限制性实施例是以商品名Aerosol OT和AerosolTR-70(例如,Cytec)获得。
(3)织物护理活性物质
适宜的织物护理活性物质可为水溶性或部分水溶性物质(如漂白剂、酶),或水不溶性液体(如香料)。适宜的织物护理活性物质还包括水不溶性固体(如氟代或硅氧烷去污聚合物)。
用于本发明递送体系和方法中的具体的织物护理活性物质的非限制性实施例包括去污聚合物、漂白剂、酶、香料、软化剂、整理聚合物、染料转移抑制剂、染料固定剂、紫外线防护剂、褶皱减少/消除剂、织物复原剂、纤维修复剂、香料释放和/或递送剂、形状保持剂、织物和/或污垢的靶试剂、抗菌剂、抗脱色剂、疏水性整理剂、紫外线隔离剂、增白剂、颜料(如Al2O3,TiO2)、防止起球剂、温度控制技术、护肤露剂(包括湿润剂、润湿剂、粘度调节剂、芳香剂等)、阻燃剂以及它们的混合物。
在本发明的一个具体实施方案中,以下织物护理活性物质尤其适用于递送体系中:去污聚合物、漂白剂、酶、香料、软化剂以及它们的混合物。
(a)去污聚合物
本文所用术语“去污”是指待洗涤或待进行其它处理的织物制品去除与织物制品接触的污垢的能力。本发明不能完全防止污垢粘附织物制品,但可阻止上述粘附,并改善织物制品的清洁效果。适用于本文的去污聚合物的非限制性实施例包括含氟的去污聚合物和含硅氧烷的去污聚合物。
在一个实施方案中,去污聚合物基本上不溶于水,并被制成水中的分散体。通过在下文中更详细描述的AATCC测试方法118-1997测量,当将上述水分散体直接施用于织物制品时,无法使去污聚合物达到在织物制品上的有效沉积。通过AATCC测试方法118-1997测量,已发现,通过使用本发明的递送体系,可达到去污聚合物的有效沉积。
可用于本发明的含氟去污聚合物(含氟-SRP)的实施例可以是衍生自全氟烷基单体的聚合物,或衍生自全氟烷基单体和(甲基)丙烯酸烷基酯单体混合物的聚合物。全氟烷基单体具有下式结构:
         Rf-Q-A-C(O)-C(R)=CH2     (IV)
其中化学式(IV)中的Rf是直链或支链的全氟烷基,包含2至约20个碳原子;化学式(IV)中的R是H或CH3;A是O、S或N(R′);化学式(IV)中的Q是具有1至约15个碳原子的亚烷基、具有3至约15个碳原子的羟基亚烷基、-(CnH2n)(OCqH2q)m-、-SO2-NR′(CnH2n)-、或-CONR′(CnH2n)-;其中R′是H或具有1至约4个碳原子的烷基;n为1至约15;q为2至约4;且m为1至约15。
在一个实施方案中,氟代烷基单体是全氟烷基乙基(甲基)丙烯酸酯。在另一个实施方案中,全氟烷基碳链分布按重量计为约50%的8-碳、约29%的10-碳、约11%的12-碳,且余量为6-碳、14-碳以及更长的链长。该组合物可以商品名ZONYL TA-N购自E.I.duPont de Nemours和Company of Wilmington,DeI.。相对于共聚物的总重量而言,氟代烷基单体的比例为至少约70%。
(甲基)丙烯酸烷基酯单体具有下式结构:
               R″-O-C(O)-C(R)=CH2  (V)
其中化学式(V)中的R″独立地选自H、具有约1至约24个碳原子的直链或支链烷基、具有约1至约24个碳原子的被改性为包含1至3个氮原子的直链或支链烷基以及它们的混合物;并且化学式(V)中的R是H或CH3。加入(甲基)丙烯酸烷基酯,以致按重量计,组成5%至25%的单体链单元。在一个实施方案中,(甲基)丙烯酸烷基酯是甲基丙烯酸十八酯。这些以及其它氟代(甲基)丙烯酸酯SRP的更详细的公开内容可见于US 6,451,717中。
示例性的含氟-SRP可以商品名REPEARL F35以含水悬浮液形式商购自Mitsubishi,并以商品名ZONYL 7060、ZONYL 8300和ZONYL 8787商购自DuPont。其它适宜的含氟-SRP公开于WO 01/98384、WO 01/81285、JP 10-182814、JP 2000-273067、WO98/4160213和WO 99/69126中。
示例性包含硅氧烷的去污聚合物(Si-SRP)可具有以下化学式(VI)结构:
                 MaDbD′cTd(DeMa)1+d    (VI)
其中化学式(VI)中的a为0至2;化学式(VI)中的b为0至1000;化学式(VI)中的c为0至200;化学式(VI)中的d为0至1;化学式(VI)中的e为0至1000,条件是化学式(VI)中的a+c+d+e为至少1;
化学式(VI)中的M为R1 3-fXfSiO1/2,其中化学式(VI)中的R1独立地为H或烷基,化学式(VI)中的X是羟基、烷氧基,并且f为0或1;
化学式(VI)中的D是R4 2SiO2/2,其中化学式(VI)中的R4独立地为H或烷基;
化学式(VI)中的D′是R5 2SiO2/2,其中化学式(VI)中的R5独立地为H、烷基或(CH2)g(C6Q4)h(A)i-[(L)j-(A′k-]l(称为化学式VIa),其中化学式(Via)中的g为1至10;化学式(Via)中的h为0或1;化学式(Via)中的i为0至5;化学式(Via)中的j为0至3;化学式(Via)中的k为0或1;化学式(Via)中的l为0至10;化学式(Via)中的C6Q4是未取代或取代的,同时化学式(Via)中的Q独立地为H、C1-C10烷基、C1-C10链烯基以及它们的混合物;化学式(Via)中的A和A′各自独立地为连接部分,代表醚基、酰氨基、氨基、C1-4氟代烷基、C1-4氟代链烯基、铵基以及它们的混合物;化学式(Via)中的L为C1-C30直链或支链的烷基或链烯基或未取代或取代的芳基;
化学式(VI)中的T是R6 1SiO3/2,其中化学式(VI)中的R6是(CH2)m(C6Q4)n(A)o-[(L)p-(A′q-]r(称为化学式VIb),其中化学式(Vib)中的m为1至10;化学式(Vib)中的n为0或1;化学式(Vib)中的o为0至5;化学式(Vib)中的p为0至3;化学式(Vib)中的q为0或1;化学式(Vib)中的r为0至10;化学式(Vib)中的C6Q4是未取代或取代的,同时化学式(Vib)中的Q独立地为H、C1-C10烷基、C1-C10链烯基以及它们的混合物;化学式(Vib)中的A和A′各自独立地为连接部分,代表醚基、酰氨基、氨基、C1-C4氟代烷基、C1-C4氟代链烯基、铵基以及它们的混合物;化学式(Vib)中的L为C1-30直链或支链的烷基或链烯基或未取代或取代的芳基。
适用于本发明非水体系中的硅氧烷SRP具有的重均分子量为约1000至约10,000,000、或约5000至约5,000,000、或约10,000至约1,000,000。例如,当Si-SRP为可固化的氨基硅氧烷时,其趋向于具有约1000至约100,000的低分子量。当施用于织物时,该可固化的Si-SRP相对易流动,并可在织物表面上固化形成排斥污垢的膜状层。在其它实施例中,可在本发明递送体系中使用分子量高于100,000的Si-SRP,无需进一步固化即可在织物表面上沉积Si-SRP。
示例性Si-SRP可以得自GE的DF104、DF1040、SM2125、SM2245、SM2101、SM2059和Dow Corning 75SF乳液市售。
还适用作本发明去污聚合物的是水溶性改性纤维素,其包括但不限于:羧甲基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素以及类似的化合物。这些化合物和其它适宜的化合物被描述于“Kirk Othmer Encyclopediaof Chemical Technology”,第4版第5卷第541页至第563页标题为“Cellulose Ethers”的文章以及其中所引用的参考文献中。
另一类适宜的去污聚合物可包括聚亚烷基对苯二酸酯与聚氧乙烯对苯二酸酯的嵌段共聚物,和聚亚烷基对苯二酸酯与聚乙二醇的嵌段共聚物。这些化合物被更详细地公开和论述于US 6,358,914和US4,976,879中。
另一类去污聚合物是可结晶的聚酯,其包含对苯二酸乙烯酯单体、对苯二酸氧乙烯酯单体或它们的混合物。此聚合物的实施例以Zelcon 4780(得自DuPont)和Milease T(得自ICI)市售。这些去污剂的更完整公开内容包含于EP 0 185 427 A1中。
(b)漂白剂
适宜漂白剂的非限制性实施例选自催化金属复合物、活性过氧源、漂白活化剂、漂白增强剂、光漂白剂、自由基引发剂和次卤酸漂白剂。
适宜的催化金属复合物的实施例包括但不限于,基于锰的催化剂,如公开于美国专利5,576,282中的MnIV 2(u-O)3(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)2(PF6)2;公开于美国专利5,597,936中的基于钴的催化剂,如化学式为[Co(NH3)5OAc]Ty的乙酸五氨合钴盐,其中“OAc”表示乙酸根部分,而“Ty”是阴离子;大多环刚性配体-简称“MRL”的过渡金属复合物。MRL中适宜的金属包括多种氧化态形式的Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Cr、V、Mo、W、Pd和Ru。适宜MRL的实施例包括:5,12-二乙基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷二氯化锰(II)、5,12-二乙基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷二氯化六氟磷酸锰(III)和5-正丁基-12-甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷二氯化锰(II)。通过已知方法易于制备合适宜的过渡金属MRL,例如在WO 00/332601和U.S.6,225,464中所提出的方法。
适宜的活性过氧源包括但不限于预成形过酸、与漂白活化剂组合的过氧化氢源或它们的混合物。合适的预成形过酸包括但不限于选自以下物质的化合物:过羧酸及其盐、过碳酸及其盐、过亚氨酸及其盐、过一硫酸及其盐以及它们的混合物。适宜的过氧化氢源包括但不限于选自以下物质的化合物:过硼酸盐化合物、过碳酸盐化合物、过磷酸盐化合物以及它们的混合物。适宜类型和含量的活性过氧源可见于美国专利5,576,282、6,306,812 B1和6,326,348 B1中,将这些文献引入本文以供参考。
适宜的漂白活化剂包括但不限于可全水解的酯和可全水解的酰亚胺,如四乙酰基乙二胺、辛酰基己内酰胺、苯甲酰氧基苯磺酸酯、壬酰氧基苯磺酸酯、苯甲酰基戊内酰胺、十二烷酰氧基苯磺酸酯。
适宜的漂白增强剂包括但不限于描述于美国专利5,817,614中的那些。
(c)酶
适宜酶的非限制性实施例包括蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶以及其它酶。适宜的蛋白酶包括以商品名Esperase、Alcalase、Everlase和Savinase(得自Novozymes)购自Bacillus的枯草杆菌蛋白酶(如枯草芽孢杆菌、迟缓芽胞杆菌、地衣芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌(BPN,BPN′)、嗜碱芽孢杆菌)、BLAP以及变体(得自Henkel)。其它适宜的蛋白酶描述于EP130756、WO 91/06637、WO95/10591和WO99/20726中。适宜的淀粉酶(α和/或β)描述于WO94/02597和WO 96/23873中。市售淀粉酶的非限制性实施例包括Purafect Ox Am(得自Genencor)和Termamyl、Natalase、Ban、Fungamyl和Duramyl(得自Novozymes)。适宜的纤维素酶包括细菌或真菌纤维素酶,如由孤独腐质霉产生的那些,尤其是DSM 1800(以Carezyme市售)。其它适宜的纤维素酶是由长梗木霉产生的EGIII纤维素酶。适宜的脂肪酶包括由假单胞菌和色杆菌群产生的那些。市售脂肪酶的非限制性实施例包括得自Novozymes的Lipolase、Lipolase Ultra、Lipoprime和Lipex。还适用于本文的是角质酶[EC 3.1.1.50];酯酶;糖酶,如甘露聚糖酶(US 6,060,299);果胶酸裂合酶(WO 99/27083);环状麦芽糖糊精葡聚糖转移酶(WO96/33267);和木葡聚糖酶(WO 99/02663)。此外,漂白酶的非限制性实施例包括过氧化物酶、乙酰辅酶A羧化酶、加氧酶(如儿茶酚-1,2-双加氧酶)、脂氧合酶(WO 95/26393)、(非血红素)卤素过氧物酶。
(d)香料和香料递送体系
本文所用术语“香料”用于表示任何有气味的物质。适宜的香料包括但不限于一种或多种芳族化学制品、天然衍生油以及它们的混合物。上述芳族化学制品和精油的化学分类包括但不限于醇、醛、酯、酮。通常,香料拥有香料递送体系。
适宜的香料递送体系包括但不限于载有香料的环糊精、胺辅助的递送体系、聚合物辅助的香料体系、反应性/原香料体系和无机载体体系。载有香料的环糊精递送体系包含香料物质或与环糊精型物质复合的共混物-大部分环糊精可为α-、β-和/或γ-环糊精,或仅为β-环糊精。制备环糊精和环糊精递送体系的方法进一步描述于美国专利3,812,011、4,317,881、4,418,144和5,552,378中。
胺辅助的递送体系包含一种或多种香料和聚合和/或非聚合胺物质,其单独从香料加入到成品中。上述体系描述于WO 03/33635和WO 03/33636中。
聚合物辅助的递送体系使用聚合材料和香料的物理结合以递送香料物质。适宜的聚合物辅助体系包括但不限于,贮存体系(凝聚层、微囊、淀粉胶囊)和基质体系(聚合物乳液、胶乳)。上述体系被进一步描述于WO 01/79303、WO 00/68352、WO 98/28339和美国专利5,188,753和4,746,455中。
反应性/原香料体系包括但不限于聚合原香料,其包括在加入到产品中之前与聚合物载体(典型为基于氮的载体)反应的香料物质(典型为醛或酮香料);非聚合原香料体系,其包括与非聚合物质反应的香料物质,例如Michael加合物(β-氨基酮)、Schiff碱(亚胺)、噁唑烷、β-酮酯、原酸酯和光致原香料。上述体系被进一步描述于WO00/24721、WO 02/83620和美国专利6,013,618和6,451,751中。
包含无机材料(多孔沸石、二氧化硅等)的无机载体体系负载有一种或多种香料材料。上述体系被进一步描述于美国专利:5,955,419、6,048,830和6,245,732中。
(e)软化剂
适宜的织物软化剂或活性物质包括但不限于二酯季铵化合物(DEQA)、聚季铵化合物、羧酸酯化和季铵化的三乙醇胺(所谓的“酯季铵盐”)、氨基酯季铵盐、阳离子二酯、甜菜碱酯、环状多元醇和/或还原糖的阳离子聚合物(所谓的“多元醇多酯”或“蔗糖脂”)、硅氧烷或硅氧烷乳剂(包含氨基硅氧烷、阳离子硅氧烷、季/硅氧烷混合物)、官能化PDMS以及它们的混合物。
典型包含阳离子部分的沉积助剂还可与软化剂联合使用。
季铵型软化剂的非限制性实施例可选自:N,N-二甲基-N,N-二(牛油基氧乙基)甲酯硫酸铵、N-甲基-N-羟乙基-N,N-二(烷酰氧乙基)甲酯硫酸铵以及它们的混合物。
不含硅氧烷的织物软化剂和沉积助剂的其它实施例描述于EP902 009、WO 99/58492、US 4,137,180、WO 97/08284、WO 00/70004、WO 00/70005、WO 01/46361、WO 01/46363、WO 99/64661、WO99/64660、JP 11-350349、JP 11-081134和JP 11-043863中。硅氧烷织物软化剂和沉积助剂的其它实施例描述于US 4,448,810、US4,800,026、US 4,891,166、US 5,593,611、EP 459 821、EP 530 974、WO 92/01773、WO 97/32917、WO 00/71806、WO 00/71807、WO01/07546、WO 01/23394、JP 2000-64180、JP 2000-144199、JP 2000-178583和JP 2000-192075中。
(f)整理聚合物
该织物整理聚合物可以是天然的或合成的,并且通过形成膜和/或通过提供粘合特性起作用。例如,本发明可任选的使用成膜和/或粘合剂聚合物以赋予织物尤其是衣物以外形保持力。“粘合剂”是指当作为溶液或分散体应用到纤维表面并干燥时,该聚合物可粘附到所述表面上。聚合物可在表面上形成膜,或当停留在两层纤维之间并与两层纤维接触时,其可以将两层纤维粘合到一起。
市售的织物整理聚合物的非限制性实施例是:聚乙烯吡咯烷酮/二甲基氨乙基异丁烯酸酯共聚物,如分子量约100,000的共聚物958和分子量约1,000,000的共聚物937,购自GAF ChemicalsCorporation;己二酸/二甲基氨基羟丙基二亚乙基三胺共聚物,如Cartaretin F-4和F-23,购自Sandoz Chemicals Corporation;甲基丙烯酰基乙基甜菜碱/异丁烯酸酯共聚物,如Diaformer Z-SM,购自Mitsubishi Chemicals Corporation;聚乙烯醇共聚物树脂,如Vihex 2019,购自Air Products and Chemicals,或Moweol,得自Clariant;己二酸/环氧丙基二亚乙基三胺共聚物,如Delsette 101,得自Hercules Incorporated;聚胺树脂,如Cypro 515,得自CytecIndustries;聚季胺树脂,如Kymene 557H,购自HerculesIncorporated;和聚乙烯吡咯烷酮/丙烯酸,如Sokalan EG 310,购自BASF。
适宜整理聚合物的附加实施例包括但不限于淀粉羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素以及它们的混合物。
(g)其它织物护理活性物质
适宜UV防护剂的非限制性实施例包括苯并吡咯烷酮衍生物(WO 00/65142);延缓褪色的牺牲性光褪色保护和/或肉桂酸酯衍生物,如二长链季铵盐组合的Levafix(WO 00/00577);氨基萘衍生物:织物实体防晒剂(WO 99/50379)、借助于纤维素一乙酸酯的紫外线吸收剂沉积、甲氧基肉桂酸酯衍生物(WO 00/18861和WO 00/18862)、可增强活性物质沉积的PVA和/或SCMC与紫外线吸收剂生成的酯(WO 00/18863)、非离子/阳离子产品中2-乙基己基-4-甲氧基肉桂酸酯的沉积(WO 97/44422)、ClogP>4的紫外线吸收剂由漂洗产品中的沉积(WO 97/44424)、阳离子紫外线吸收剂(WO 98/30663)、延缓被染织物UV褪色的受阻胺的使用(WO 01/38470和WO01/07550)、延缓光褪色的阳离子单重态氧猝灭剂(EP 832 967)、与水溶性防晒剂组合的包含NCO的聚合物(WO 98/49259)、抗氧化剂+廷纳芬合一的漂洗调理剂(US 5,962,402)、苯并三唑紫外线吸收剂(US 5,733,855)。
适宜染料转移抑制(DTI)剂和/或固色剂的非限制性实施例包括恢复织物颜色的黑色染料(WO 99/66019);作为DTI剂的乙烯基咪唑-丙烯酸共聚物(WO 00/17296);防止红6号染料转移的llamaUHH抗体(WO 99/46300)、作为DTI剂的丙烯酸/乙烯基咪唑共聚物(WO 98/30664);包含所选DTI剂和作为载体材料的二氧化硅或沸石的组合物;Chromabond+Gasil二氧化硅或沸石;Tinofix;Burcofix;PVP(N-聚乙烯吡咯烷酮);光引发剂;羟基苯乙酮;氧化膦衍生物;具有活性聚合物(如酰胺/环氧氯丙烷树脂)和活性阴离子聚合物以及载体以改善染料固定的组合物(WO 01/25386);PVP/PVI(N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑共聚物)组合物(US 5,977,046和WO 97/23591);超支化聚合物/树枝状聚合物(EP 875 521);包含胺的树枝状高分子(US 5,872,093和EP 779 358);可提供染料固定有益效果的丙二胺和哌嗪(WO 00/15745);减少纤维机械损伤和染料损失的CMC组合(WO 00/22079、WO 00/22078、WO 00/22077和WO00/22075);作为固色剂的基于二甲基二烯丙基的聚合物(WO00/56849);聚合环胺(WO 99/14299);环氧氯丙烷和环胺以及半极性非离子物的共聚物(WO 01/32815和WO 01/32816);作为DTI剂的N-乙烯基咪唑/N-乙烯基吡咯烷酮高分子量聚合物(DE 19 621509);作为固色剂的聚阳离子物(DE 19 643 281);作为染料移除保护剂并长期释放香料的氨基硅氧烷(WO 98/39401)以及它们的混合物。
适宜褶皱减少剂和/或去除剂的非限制性实施例包括使用的氧化聚乙烯(DE19 926 863);硫酸化蓖麻油和/或乙氧基化硅氧烷和/或氨基PDMS和/或聚丙烯酰胺;MagnasoftSRS、SilwetL-7622(WO00/24853和WO 00/24857);乙氧基化PDMS和丙烯酸类聚合物(WO 00/27991);高粘度硅氧烷油和酯季铵盐的乳液(WO00/71806);脂族不饱和烃;角鲨烯;石蜡(WO 01/34896);苯乙烯-异戊二烯或苯乙烯丁二烯聚合物(WO 01/38627);硅氧烷聚合物向交联纤维素中的掺入;包括用酸处理的纤维素反应过的在内的硅氧烷羧酸酯或硅烷醇(WO 01/44426);具有PDMS的丙烯酸;阿拉伯半乳聚糖;硅氧烷乳剂;异麦芽糖琥珀酰胺(WO 00/24851和WO 00/24856和WO 00/24858);天然子叶提取物(WO 01/07554);包含三嗪或嘧啶单元以及交联剂的基于纤维质的抗褶皱技术(WO 01/23660);阳离子聚酰胺/环氧氯丙烷树脂和硅氧烷润滑组合物(EP 1 096 056);包含硅氧烷和成膜聚合物的褶皱减少组合物(WO 96/15309);包含非离子多元醇的褶皱减少组合物(WO 99/55948和WO 99/55949);可固化的氨官能化硅氧烷/织物软化组合物(US 5,174,912);聚丙烯酸酯/二羟基乙基脲(WO 01/16262)以及它们的混合物。应当理解,一些褶皱减少剂还可提供织物软化有益效果。
织物复原剂和/或织物修复剂的非限制性实施例包括制备作为恢复剂的N-烷氧基化甲壳质/脱乙酰壳多糖(DE 10 019 140);作为织物复原剂的纤维素一乙酸酯,如将纤维质聚合物用作各种有益剂的沉积助剂(WO 00/18860、WO 00/18861和WO 00/18862);作为织物复原剂的交联阳离子聚胺/环氧氯丙烷树脂;Apomul SAK(WO01/25386);能够自身交联或与纤维素反应的聚合材料;包括活性聚氨酯(WO 01/27232);包含低分子量多糖树胶如刺槐豆胶的组合物,上述树胶可通过酶分解就地生成,如葡聚木糖(WO 00/40684和WO00/40685);多糖/纤维素酯(乙酸酯);特殊取代的复原聚合物(WO01/72936以及WO 01/72940至WO 01/72944);防止纤维缠结的疏水性CMC(WO 00/42144和WO 00/47705);用于抗磨损的与二元酸或环氧氯丙烷交联的高分子量PEI(WO 00/49122);用于抗磨损的丙二胺聚合物衍生物(WO 00/49123);用于抗磨损的赖氨酸己内酰胺聚合物(WO 00/49125);应用于漂洗调理剂中的成膜纤维素醚(WO00/65015);用于纤维外观的赖氨酸/氨或己二酸共聚物(WO 99/07813和WO 99/07814)以及它们的混合物。
适宜形状保持剂的非限制性实施例包括包含PAE树脂(如Apomul SAK)和硅氧烷以提供尺寸稳定性的组合物(WO 00/15747和WO 00/15748);作为织物形状保持剂以用于烘干机应用的阳离子胺/环氧氯丙烷树脂(PAE树脂)(WO 00/15755);可提供尺寸稳定性的能够自身交联并与纤维素反应的阴离子聚合物,如以氨甲酰基磺酸酯封端的嵌段异氰酸酯(WO 01/25387)以及它们的混合物。
技术上研发了适宜的靶试剂的非限制性实施例,如将大分子连接在纤维素键合的多糖上(WO 99/36469);将抗体连接在功能性物质上并吸附在织物表面上(WO 01/46364和WO 01/48135);经由抗体联结而连接在颗粒上的具有纤维质键合功能区(CBD)的蛋白质,其可增强棉制品上的包含凝聚层的香料(WO 01/46357);经由肽或蛋白质沉积助剂将有益剂递送到织物上(WO 98/00500);连接在仿纤维质键合功能区上的有益剂(WO 01/34743和WO 01/32848)以及它们的混合物。
适宜刺激还原剂的非限制性实施例包括,通过用Lever季铵物质处理,降低了被洗织物的刺激性(WO 00/17297)。
适宜抗脱色剂的非限制性实施例包括可在织物漂白期间提供降低变黄可能性的膦酸酯封端的聚丙烯酸酯(DE 19 904 230)。
适宜疏水性织物整理剂的非限制性实施例包括作为疏水性织物整理剂的聚赖氨酸(DE 19 902 506)。
适宜抗菌剂的非限制性实施例包括:用于遮蔽恶臭的琥珀和麝香物质的组合(WO 98/56337);包含5-氯水杨酰苯胺的杀菌组合物(WO01/60157);改进表面残留的包含氨基烷基硅氧烷的抗微生物组合物(WO 96/19194);抗微生物多肽(WO 96/28468);包含芳族醇和酚的抗微生物组合物(WO 98/01524);醇的抗微生物活性(WO97/21795);具有良好抗微生物活性的甜菜碱组合物(WO 97/43368和WO 97/43369);作为抗微生物剂的高pH值非离子溶液(WO01/44430);用于调节纺织品处理剂释放的胶囊(DE 19 931 399);包含苄基烷基胺、锌PTO、甘宝素的组合物(WO 98/01527);作为有效抗菌组合物的烷基二甲基胺和醇乙氧基化物(GB 2 322 552);用于中和气味的环己基酯(WO 01/43784);烷氧基二硫抗微生物剂(EP 1008 296);作为抗菌剂的溴呋喃酮(WO 01/43739)以及它们的混合物。
增白剂是可以吸收不可见紫外线(UV)辐射能量并将此能量转化为更长波长辐射能量的有机化合物。术语“增白剂”、“荧光增白剂”和“漂白剂”可替换使用。增白剂的非限制性实施例包括二苯乙烯、吡唑啉、香豆素、羧酸次甲基花菁、二苯并噻吩-5,5-二氧化物、吡咯、5元和6元杂环等等这些的衍生物。增白剂的实施例公开于M.Zahradnik的“The Production and Application of FluorescentBrightening Agents”中,其由John Wiley & Sons,New York(1982)出版。
(4)载体相表面活性剂
可将表面活性剂包括于载体中,以使织物护理活性物质分散于载体相中。因此,载体相(即第二相)自身可包括乳液,其中织物护理活性物质为分散相,而载体为连续相。乳液体系中的上述乳液以O/W/O乳液作为例子,其中油性或水不溶性物质(如织物护理活性物质)悬浮于水中,其形成分散于连续亲脂性基质中的液滴。在本发明的一个实施方案中,当织物护理活性物质是水不溶性香料油时,则形成了O/W/O乳液。在另一个实施方案中。当织物护理活性物质是F-SRP或Si-SRP时,则形成多相乳液。
载体相表面活性剂的量按所述递送体系的重量计为约0.0005%至约3%、或约0.001%至约2%、或约0.002%至约1%。
适用于在载体液滴中悬浮织物护理活性物质的表面活性剂的非限制性实施例包括基于硅氧烷的表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、半极性非离子表面活性剂、双子表面活性剂、胺表面活性剂、链烷醇胺表面活性剂、含磷酸盐的表面活性剂以及含氟表面活性剂。
基于硅氧烷的表面活性剂
另一类适用于本文的乳化剂是基于硅氧烷的表面活性剂,其具有下式(III)结构:MaDbD′cD″d,如上所述。为可用作载体相中的表面活性剂,这些基于硅氧烷的表面活性剂比SRP更加亲水。例如,基于硅氧烷的表面活性剂可衍生自聚(烷基硅氧烷),通过乙氧基化和/或丙氧基化作用,赋予该硅氧烷亲水性。典型地,基于硅氧烷的表面活性剂具有的重均分子量为0.0008ag至0.03ag(500至20,000道尔顿)。上文所述此类基于硅氧烷的表面活性剂的实施例可见于EP1,043,443A1、EP 1,041,189和WO0l/34,706(均转让给GESilicones)以及US 5,676,705、US-5,683,977、US 5,683,473和EP1,092,803A1(均转让给Lever Brothers)中。适宜基于硅氧烷的表面活性剂的非限制性市售实施例是TSF 4446(得自General ElectricSilicones)、XS69-B5476(得自General Electric Silicones)、JenamineHSX(得自DelCon)和Y12147(得自OSi Specialties)。
亲水性氨基硅氧烷如含有烷氧基基的XS69-B5476(得自GeneralElectric),也适用于本发明中。
非离子表面活性剂
非离子表面活性剂的非限制性实施例包括:
a)C9-C18烷基乙氧基化物,如购自Shell的NEODOL非离子表面活性剂;
b)C6-C12烷基酚烷氧基化物,其中烷氧基化物单元是乙烯氧基和丙烯氧基单元的混合物;
c)C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物,如购自BASF的PLURONIC
d)C14-C22中链支化的醇,BA,如US 6,150,322中所述;
e)C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物,BAEx,其中x为1至30,如US 6,153,577、US 6,020,303和US 6,093,856中所述;
f)论述于1986年1月26日公布的Llenado的U.S.4,565,647中的烷基多糖;具体地讲是论述于US 4,483,780和US 4,483,779中的烷基多苷;
g)多羟基脂肪酸酰胺,如US 5,332,528、WO 92/06162、WO93/19146、WO 93/19038和WO 94/09099中所述;
h)醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂,如US 6,482,994、WO 01/42408和WO 01/42408中所述;和
i)脂肪酸(C12-18)脱水山梨糖醇酯,Span,和它们乙氧基化(EO5-100)衍生物,聚山梨酸酯;如Span20、Tween20、Tween60、Tween80(商购自Uniqema)。
乙氧基化表面活性剂的其它实施例包括羧化的醇乙氧基化物、乙氧基化季铵表面活性剂和乙氧基化烷基胺。
半极性非离子表面活性剂
半极性非离子表面活性剂的非限制性实施例包括:包含烷基和羟烷基部分的水溶性氧化胺、包含烷基和羟烷基部分的水溶性氧化膦和包含烷基和羟烷基部分的水溶性亚砜;如WO 01/32816、US 4,681,704和US 4,133,779中所述。
阳离子表面活性剂
阳离子表面活性剂的非限制性实施例包括:可具有最多26个碳原子的季铵表面活性剂。
a)论述于US 6,136,769中的烷氧基化物季铵(AQA)表面活性剂;
b)论述于6,004,922中的二甲基羟乙基季铵;
c)论述于WO 98/35002、WO 98/35003、WO 98/35004、WO98/35005和WO 98/35006中的聚胺阳离子表面活性剂;
d)论述于美国专利4,228,042、4,239,660、4,260,529和US6,022,844中的阳离子酯表面活性剂;和
e)论述于US 6,221,825和WO 00/47708的氨基表面活性剂,具体地讲是酰氨基丙基二甲胺。
阴离子表面活性剂
可用于本发明的阴离子表面活性剂的非限制性实施例包括:烷基磺酸盐,如C11-C18烷基苯磺酸盐(LAS)或C10-C20支链和无规则链烷基硫酸盐(AS);C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(AexS),其中x为1至30;中链支化的烷基硫酸盐(US 6,020,303和US 6,060,443)或中链支化的烷基烷氧基硫酸盐(US 6,008,181和US 6,020,303);包含1至5个乙氧基单元的C10-C18烷基烷氧基羧酸盐;改性的烷基苯磺酸盐(MLAS),如WO 99/05243、WO 99/05242、WO 99/05244、WO 99/05082、WO 99/05084、WO 99/05241、WO 99/07656、WO00/23549和WO 00/23548中所论述的;C12-C20甲酯磺酸盐(MES);C10-C18α-烯烃磺酸酯(AOS);和C6-C20磺基琥珀酸酯。
其它表面活性剂
其它适宜载体相表面活性剂的非限制性实施例包括:
a)链烷醇胺以及它们的衍生物;
b)磷酸酯/膦酸酯醚;
c)两性离子表面活性剂(US 3,929,678),如仲胺和叔胺衍生物、杂环仲胺和叔胺衍生物、或季铵、季磷或叔锍化合物的衍生物;以及C8至C18(或C12至C18)氧化胺。
d)两性表面活性剂(US 3,929,678),如仲胺或叔胺的脂族衍生物,或杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物,其中脂族基团可为直链或支链硫酸盐;
e)已提出,双子表面活性剂是每个分子中具有至少两个疏水性基团和至少两个亲水性基团的化合物,非限制性实施公开于US5,160,450、US 3,244,724、US 2,524,218、2,530,147、2,374,354和US6,358,914中;
f)胺表面活性剂包括含约6至约22个碳原子的伯烷基胺,非限制性实施例为油烯基胺(以商品名ARMEEN OLD商购自Akzo)、十二烷基胺(以商品名ARMEEN 12D商购自Akzo)、支化的C16-C22烷基胺(以商品名PRIMENE JM-T商购自Rohm&Haas);和
g)含氟表面活性剂包括氟代烷基羧酸盐、氟代烷基磷酸盐、氟代烷基硫酸盐、氟代烷基乙氧基化物、含氟表面活性剂的季铵盐;和甜菜碱,包括烷基甜菜碱、磺基甜菜碱和羟基甜菜碱;一些示例的含氟表面活性剂为以商品名FLUORAD购自3M、和以商品名FLUOWET购自Clariant的那些。
(5)辅助成分
本发明可进一步包括可用于基于非水溶剂的洗涤体系中的辅助成分。尽管不要求在水或亲脂性流体中的溶解度,但适宜的辅助成分是可溶于水、亲脂性流体或这二者的物质。这些辅助成分可选自在环境安全和毒性(例如,生物降解能力、水生毒性、pH等)的所有约束内可按原样或额外处理后安全地排入下水道的那些材料。然而,本发明中的辅助成分不需要排入到下水道。本文所用的“排入下水道”既指排放到地方性废水清除系统中的传统家用物质处理方法,如通过下水道体系或通过如化粪池体系的场所特定体系,又指用于商业应用的现场水处理体系,或用于从设施中收集污染水的一些其它集中的容纳方法。辅助成分可以是各种各样的并且可以各种含量使用。
一些适宜的辅助成分包括但不限于,助洗剂、碱度来源、着色剂、石灰皂分散剂、气味控制剂、气味中和剂、晶体生长抑制剂、重金属离子螯合剂、抗晦暗剂、抗微生物剂、抗氧化剂、抗再沉淀剂、电解质、pH调节剂、增稠剂、研磨剂、二价或三价离子、金属离子盐、酶稳定剂、腐蚀抑制剂、二胺或聚胺和/或它们的烷氧基化物、泡沫稳定聚合物、溶剂、加工助剂、水溶助长剂、泡沫或水沫抑制剂、泡沫或水沫促进剂以及它们的混合物。
递送体系的制备
在一个实施方案中,将水、一种或多种织物护理活性物质和任选的载体相表面活性剂预混合。然后,将预混物分散于亲脂性流体中以形成本发明的递送体系。在任何步骤中可加入乳化剂。在另一个实施方案中,使由水、织物护理活性物质和任选表面活性剂组成的载体相预混物与包含亲脂性流体和乳化剂的亲脂相预混物混合,以形成两相递送体系。在另一个实施方案中,还可将水、亲脂性流体、织物护理活性物质、乳化剂和任选的载体相表面活性剂同时或以任意顺序混合在一起,以形成两相递送体系。可采用机械能(如搅拌、摇动或涡旋)输入,以有助于将水滴破碎为所需的粒度范围,以及活性物质在水和亲脂性流体之间的分配。
递送体系可在加入到处理装置之前制备。可供选择地,可将一种或多种递送体系组分加入到处理装置内的单独储料罐或容器中,并在处理装置中混合,以在施用于织物制品之前形成递送体系。
方法
本发明还包括在基于非水溶剂的织物处理过程中将织物护理活性物质有效而均匀地沉积到织物制品上的方法。该方法典型地包括以下步骤:获得由亲脂性流体相、载体流体相、一种或多种织物护理活性物质和乳化剂组成的两相递送体系;将该递送体系施用于织物制品;和将至少部分亲脂性流体从该递送体系中除去。任选地,除该递送体系之外,还可将亲脂性流体和/或水施用于织物制品。
可通过沉浸、浸渍、喷雾、涂刷、摩擦以及它们的组合,将两相递送体系施用于织物制品。可在洗涤循环、干燥循环或织物恢复/处理循环过程中,将递送体系施用于处理装置中的织物制品。还可在处理装置外,将递送体系施用于织物制品,如在预处理或后处理步骤中。
可通过加热、旋转、挤压、扭绞或这些方法的组合,将亲脂性流体从处理过的织物制品中除去。
可在一个循环中沉积所需量的织物护理活性物质,或将相同所需量的织物护理活性物质分割或分离成更小的量,并且以大于一次完成的方法致使较小量的织物护理活性物质在一系列循环中沉积,以在织物制品上获得所需量的织物护理活性物质沉积。
在一个实施方案中,将织物制品放置于处理装置中,并且施用递送体系,以使其与装置内的织物制品接触。任选地,将递送体系和织物制品一起搅拌,或使织物制品处于运动状态,以使递送体系与织物制品均匀接触。将有效量的织物护理活性物质沉积到织物制品上,以获得所需的织物处理有益效果。在一个典型的实施方案中,沉积到织物制品上的织物护理活性物质的量按所述织物制品的干重计为0.001%至约3%、或约0.01%至约2%、或约0.1%至约1%。在另一个实施方案中,沉积到织物制品上的递送体系的量按所述织物制品的干重计为0.01%至约75%、或约0.1%至约30%、或约1%至约10%。
接着,将织物制品加热至约15℃至约200℃、或约20℃至约160℃、或约30℃至约110℃、或约40℃至约90℃。不受理论的限制,据信可改进在织物护理活性物质熔点或熔点以上固化或加热织物护理活性物质,以配合消费用干衣机实现加热或可为基于非水溶剂的洗涤体系一部分的类似烘干机实现加热。参见WO 01/94675。
该方法的一个任选步骤是在加热织物制品前,将织物制品从递送体系中移出。
可使用本领域普通技术人员已知的任何适宜的织物制品处理设备。在清洁体系运转过程中,织物制品处理设备收到并保留待处理的织物制品。换句话讲,当织物制品正与干洗溶剂接触时,织物制品处理设备将保留该织物制品。适宜织物制品处理设备的非限制性实施例包括商业清洁机、生活用家用洗衣机和表服烘干机。示例性处理装置描述于提交于2001年5月4日的美国专利申请系列号09/849,893(P&G案号8119)中。
本发明的方法和体系可用于某种服务中,如清洁服务、尿布清洁服务、制服清洁服务,或用于商业服务中,如自助洗衣店、干洗店、床单清洁服务,该服务为旅馆、饭店、会议中心、机场、游船、港口设施、娱乐场的一部分或可在家中使用。
本发明的方法可在装置中进行,所述装置为改进的现有装置,并且该装置以一定的方式进行改进,以使得除了可实施相关方法外还可实施本发明的方法。
本发明的方法还可在为实施本发明和相关方法而特别建造的装置里进行。
此外,还可将本发明方法加到另一个装置上,作为干洗溶剂处理体系的一部分。这将包括所有相关的管道设备,如连接到化学物和水供应装置的设备和废洗涤流体的排水系统。
实施例
使用基于AATCC测试方法118-1997的测试方法,表明本发明的两相递送体系能够向织物递送织物护理活性物质,以获得令人满意的织物护理有益效果,并且该有益效果均匀分布于所处理区域。而且,该测试方法还用于筛选乳化剂。例如,为使用两相递送体系向织物递送含氟-SRP,有效乳化剂将递送(1)通过AATCC测试方法118-1997测量,约3至约8、或约4至约8、或约5至约8的令人满意的疏油性/疏水性;和(2)上述疏油性持续存在于织物的整个被处理区域。
用于此测试中的亲脂性流体为十甲基环五硅氧烷(D5)。将按所述亲脂性流体的重量计约0.05%的乳化剂加入到包含亲脂性流体的第一个小瓶和第二个小瓶中。将试样涡动混和约30秒。在第三个小瓶中,还制备仅包含亲脂性流体的对照试样。
将按所述亲脂性流体的重量计约0.001%的FD&C红色40号染料加入到第一个小瓶和包含对照试样的第三个小瓶中。将分散于水中的含氟去污聚合物等分试样(为30%重量固体含量的悬浮液,以商品名RepearlF-35商购自Mitsubishi)加入到第二个小瓶和包含对照试样的第三个小瓶中。所得组合物包含按所述亲脂性流体的重量计约0.06%的去污聚合物。在机械腕摇动器上以约99rad/s(950rpm)的速度将试样小瓶摇动30秒。已发现,对照试样中的染料和含氟-SRP不影响测试结果。然而,该测试可任选地用分别包含染料或含氟-SRP的单独对照试样来进行。
向上述每个小瓶中,加3.8cm宽、3.8cm长(1.5英寸宽、1.5英寸长)的棉制布样。小瓶中的所得组合物包含按所述亲脂性流体的重量计约5.5%重量的棉制布样。在机械腕摇动器上以约99rad/s(950rpm)的速度将包含棉制布样的试样瓶摇动10分钟。
从试样瓶中移去该棉制布样,并置于网袋中,并在常规消费用热气洗涤烘干机中以最高加热设置干燥该棉制布样,直至完全干燥。然后在170℃的烤箱中将该棉制布样热处理5分钟。依照AATCC测试方法118-1997,用矿物油滴进行疏油性测试。
通过目视观测,第一个小瓶中的棉制布样显示了红色染料的均匀沉积。第二个小瓶中的棉制布样显示了为约5的疏油性/疏水性,并且充分遍及整个棉制布样。相反,不包含递送体系的对照试样显示了红色染料的不均匀沉积,以及较低且不均匀的疏油性。同样地,当在试样瓶中用具有35%重量固体含量的硅氧烷去污聚合物含水悬浮液(以商品名SM 2125市售自GE Silicones)重复该测试,并使用水滴测试被处理的棉制布样时,本发明的两相递送体系可向在该试样瓶中处理的棉制布样递送充分均匀且令人满意的疏水性。
此外,该测试可包括量化亲脂性流体中未沉积到棉制布样上的残余活性物质的额外步骤。此处可使用通常已知的量化方法,如重量测定法、滴定法等。例如,如果活性物质在室温下为固体,可使用重量测定法。在将棉制布样从试样瓶中移出后,将所含物倒入到预称重的铝锅中,并浓缩。将最终铝锅的总量减去铝锅预称的重量,即为未沉积到棉制布样上的残余活性物质的量。
尽管说明和描述了本发明的具体实施方案,但对于本领域的技术人员显而易见的是,在不背离本发明的精神和保护范围的情况下可作出许多其它的变化和修改。因此有意识地在附加的权利要求书中包括在本发明范围内的所有这些变化和修改。
除非另外指明,本文中所述的所有百分比均按重量计。应当理解,在本说明书中给出的每一个上限值将包括每一个下限值,即如同该下限值在本文中也有表示。在本说明书中给出的每一下限值将包括每一个上限值,即如同该上限值在本文中也有表示。在本说明书中给出的每一数值范围将包括包含于该较大数值范围内的所有较小的数值范围,即如同该较小的数值范围在本文中也有表示。
所有引用文献的相关部分均引入本文以供参考;任何文献的引用不可解释为是对其作为本发明的现有技术的认可。

Claims (20)

1.一种在非水织物处理过程中将织物护理活性物质均匀且有效地沉积到织物制品上的方法,所述方法包括以下步骤:
(a)获得递送体系,所述递送体系包含:
包含亲脂性流体的第一相;
包含载体和织物护理活性物质的第二相,所述载体基本上不溶于所述亲脂性流体中;和
有效量的乳化剂,所述乳化剂的量足以乳化所述组合物,以使所述第二相形成离散的颗粒;
(b)使织物制品与所述递送体系接触;和
(c)除去至少一部分所述亲脂性流体。
2.如权利要求1所述的方法,其中所述第二相为液滴形式,所述液滴具有的中值粒径(χ50)小于1000微米。
3.如权利要求1所述的方法,其中在所述递送体系的1mL试样中,大于0.95重量分数的所述第二相为液滴形式,在所述递送体系的1mL试样中,每一液滴具有的单独重量按所述第二相的总质量计小于1%重量。
4.如前述任一项权利要求所述的方法,其中所述织物护理活性物质具有的logP值小于0。
5.如权利要求1至3中任一项所述的方法,其中所述织物护理活性物质具有的logP值为1至-1。
6.如前述任一项权利要求所述的方法,其中织物护理活性物质在所述第一相中与在所述第二相中的量之比在1∶2至1∶1000的范围内。
7.如前述任一项权利要求所述的方法,其中所述载体与所述乳化剂的重量比在10000∶1至1∶1的范围内。
8.如前述任一项权利要求所述的方法,其中所述织物护理活性物质与所述载体的重量比在1∶1000至3∶1的范围内。
9.如前述任一项权利要求所述的方法,其中所述亲脂性流体选自硅氧烷、二元醇醚、甘油醚、碳氟化合物、烃以及它们的混合物。
10.如前述任一项权利要求所述的方法,其中所述亲脂性流体是环状硅氧烷溶剂。
11.如前述任一项权利要求所述的方法,其中所述亲脂性流体是十甲基环五硅氧烷。
12.如前述任一项权利要求所述的方法,其中所述递送体系包含按所述递送体系的重量计至少50%的亲脂性流体。
13.如前述任一项权利要求所述的方法,其中所述载体包括水,并且任选地包括直链或支链的C1-C6醇、C1-C4二元醇或它们的混合物。
14.如前述任一项权利要求所述的方法,其中所述载体的含量按所述组合物的重量计为0.01%至5%。
15.如前述任一项权利要求所述的方法,其中所述织物护理活性物质为水溶性或部分水溶性物质、水不溶性液体或水不溶性固体。
16.如前述任一项权利要求所述的方法,其中大于70重量%的所述织物护理活性物质被沉积到所述织物制品上。
17.如前述任一项权利要求所述的方法,其中所述织物护理活性物质选自去污聚合物、漂白剂、酶、香料、软化剂、整理聚合物、染料转移抑制剂、染料固定剂、紫外线防护剂、褶皱减少/消除剂、织物复原剂、纤维修复剂、香料释放和/或递送剂、形状保持剂、织物和/或污垢靶向剂、抗菌剂、抗脱色剂、疏水性整理剂、紫外线隔离剂、增白剂、颜料、防止起球剂、温度控制技术、护肤露剂、阻燃剂以及它们的混合物。
18.如前述任一项权利要求所述的方法,其中所述乳化剂是本发明基于硅氧烷的表面活性剂,所述表面活性剂具有以下通式结构:
(I)Yu-(Lt-Xv)x-Y’w
(II)Ly-(Xv-Yu)x-L’z
以及它们的混合物;
其中L和L’是溶剂相容的(或亲脂的)部分,独立地选自:
(a)直链或支链的、环状或无环的、饱和或不饱和的、取代或未取代的C1-C22烷基或C4-C12烷氧基;
(b)具有下式的硅氧烷:
MaDbD′cD″d    (III)
其中a为0至2;b为0至1000;c为0至50;d为0至50,条件是a+c+d为至少1;
化学式(III)中的M为R1 3-eXeSiO1/2,其中化学式(III)中的R1独立地为H或烷基,化学式(III)中的X是羟基,并且e为0或1;
化学式(III)中的D为R4 2SiO2/2,其中化学式(III)中的R4独立地为H或烷基;
化学式(III)中的D′为R5 2SiO2/2,其中化学式(III)中的R5独立地为H、烷基或(CH2)f(C6Q4)gO-(C2H4O)h-(C3H6O)i(CkH2k)j-R3,条件是化学式(III)中至少一个R5为(CH2)f(C6Q4)gO-(C2H4O)h-(C3H6O)i(CkH2k)j-R3(称为化学式IIIb),其中化学式(IIIb)中的R3独立地为H、烷基或烷氧基,化学式(IIIb)中的f为1至10,化学式(IIIb)中的g为0或1,化学式(IIIb)中的h为1至50,化学式(IIIb)中的i为0至50,化学式(IIIb)中的j为0至50,化学式(IIIb)中的k为4至8;化学式(IIIb)中的C6Q4是未取代或取代的,同时化学式(IIIb)中的Q独立地为H、C1-10烷基、C1-10链烯基以及它们的混合物;
化学式(III)中的D″是R6 2SiO2/2,其中化学式(III)中的R6独立地为H、烷基或(CH2)l(C6Q4)m(A)n-[(T)o-(A′)p-]q-(T′)rZ(G)s(称为化学式IIIc),其中化学式(IIIc)中的l为1至10;化学式(IIIc)中的m为0或1;化学式(IIIc)中的n为0至5;化学式(IIIc)中的o为0至3;化学式(IIIc)中的p为0或1;化学式(IIIc)中的q为0至10;化学式(IIIc)中的r为0至3;化学式(IIIc)中的s为0至3;化学式(IIIc)中的C6Q4是未取代或取代的,同时化学式(IIIc)中的Q独立地选自H、C1-10烷基、C1-10链烯基以及它们的混合物;化学式(IIIc)中的A和A′各自独立地为连接部分,代表酯基、酮基、醚基、硫基、酰氨基、氨基、C1-4氟代烷基、C1-4氟代链烯基、支链或直链的聚环氧烷、磷酸根、磺酰基、硫酸根、铵基以及它们的混合物;化学式(IIIc)中的T和T’各自独立地为C1-30直链或支链烷基或链烯基或未取代或取代的芳基;化学式(IIIc)中的Z是氢、羧酸、羟基、磷酸根合、磷酸酯、磺酰基、磺酸根、硫酸根、支链或直链的聚环氧烷、硝酰基、甘油基、未取代的或以C1-30烷基或链烯基取代的芳基、未取代的或以C1-10烷基或链烯基或铵基取代的碳水化合物;化学式(IIIc)中的G是阴离子或阳离子,如H+、Na+、Li+、K+、NH4 +、Ca+2、Mg+2、Cl-、Br-、I-、甲磺酸根或甲苯磺酸根;
Y和Y’是亲水部分,其独立地选自羟基、多羟基、C1-C3烷氧基、单链烷醇胺或双链烷醇胺、C1-C4烷基取代的链烷醇胺、取代的含O、S、N的杂环;硫酸根;羧酸根;碳酸根;并且当Y和/或Y’为乙氧基(EO)或丙氧基(PO)时,其必须以R封端,R选自:
(i)4元至8元取代或未取代的包含1至3个杂原子的杂环;和
(ii)直链或支链的、饱和或不饱和的、取代或未取代的、环状或无环的、具有1至30个碳原子的脂族或芳族烃基;
X是桥联基团,选自O;S;N;P;直链或支链的、饱和或不饱和的、取代或未取代的、环状或无环的、脂族或芳族的C1至C22烷基,所述烷基中插有O、S、N、P;质子化或未质子化的缩水甘油基、酯基、酰氨基、氨基、PO4 2-、HPO4 -、PO3 2-、HPO3 -
u和w为选自0至20的整数,条件是u+w≥1;
t为1至10的整数;
v为0至10的整数;
x为1至20的整数;和
y和z为独立选自1至10的整数。
19.如前述任一项权利要求所述的方法,其中所述递送体系通过选自沉浸、浸渍、喷雾、涂刷、摩擦的方法以及这些方法的组合被施用到所述织物制品上。
20.如前述任一项权利要求所述的方法,其中所述亲脂性流体通过选自加热、旋转、挤压、扭绞的方法或这些方法的组合被除去。
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