CN1708576A - 液体衣物洗涤剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及液体衣物洗涤剂组合物,该组合物包含至少一种洗涤剂成分、形成凝聚层相的阳离子聚合物、一种或多种织物护理成分以及用于提供清洁和织物护理有益效果的液体载体,其中洗涤剂成分选自阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂,以及它们的混合物;织物护理成分选自一种或多种含有一个或多个聚硅氧烷单元和一个或多个氮部分的阳离子硅氧烷聚合物、一种或多种氨基硅氧烷聚合物、一种或多种无氮硅氧烷聚合物,以及它们的混合物。本发明还描述了制备上述组合物的方法、处理基质的方法、提供某些织物护理有益效果的方法以及上述组合物的用途。
Description
发明领域
本发明涉及液体衣物洗涤剂组合物。本发明还涉及在包括家庭洗涤在内的织物护理应用中,处理织物的方法,以由此提供改进的清洁和织物护理效果。本发明进一步涉及制备上述液体衣物洗涤剂组合物的方法。
发明背景
当消费者洗涤织物时,他们不仅需要优异的清洁效果,而且还设法赋予优异的织物护理有益效果。上述护理可由下列一种或多种效果举例说明:减少皱纹有益效果、去除皱纹有益效果、预防皱纹有益效果、织物柔软有益效果、织物触感有益效果、衣服形状保持有益效果、衣服形状复原有益效果、弹性有益效果、易于熨烫有益效果、香味有益效果、颜色护理有益效果、抗磨蚀有益效果、防起球有益效果,或它们的任何组合。可同时提供清洁和织物护理有益效果(如织物柔软有益效果)的组合物被称为“2合1”洗涤剂组合物和/或“通过洗涤软化”的组合物。
在洗涤中,存在独特而显著的对安全织物护理的挑战。EP 422 787(Dow Corning Corp.,1991年4月17日公布)描述了液体织物软化洗涤组合物,其包含硅氧烷织物软化剂和/或具有特殊化学式的聚硅氧烷树脂,该硅氧烷织物软化剂是不含活性有机官能团的特殊聚有机硅氧烷。该组合物可同时递送改进的软化有益效果和清洁有益效果。WO 00/70 005A1(Unilever,2000年11月23日公布)描述了织物软化组合物,其包含非离子织物软化剂、阴离子表面活性剂和用以改进软化剂在织物上沉积的阳离子聚合物。
尽管本领域在向前发展,但仍需要在单次应用中可提供改进的清洁和织物护理有益效果的组合物。具体地讲,在涉及选择相容的织物护理和织物清洁成分上,仍存在有重要的尚未解决的问题,以致这两者的组合提供了不调和的织物护理程度。此外,将阴离子表面活性剂和阳离子织物护理有益剂以一定方式组合以确保在具有较好织物护理的同时,具有显著的清洁性和制剂稳定性或柔韧性,仍是尤其困难的。
因此,本发明的目的包括解决上文所提到的技术问题,并提供具有指定的表面活性剂和具体指定的阳离子织物护理剂以及可任选其它助剂的组合物和方法,其中该助剂可确保较好的织物清洁和较好的织物护理。
本发明的一个实施方案是液体衣物洗涤剂组合物,其包含至少一种洗涤剂成分、形成凝聚层相的阳离子聚合物以及一种或多种织物护理成分。这些成分的组合可提供较好的织物清洁和较好的织物护理有益效果。
此外,依照确切的实施方案,本发明还具有其它的优势,包括赋予所提供的家庭洗涤组合物以较好的配制灵活性和/或制剂稳定性。
已令人惊奇地发现,如果在织物护理成分选择上给予适当的关注,则可获得出乎意料好的织物护理有益效果和/或家用洗涤产品的消费者可接受度。此外,如本发明中所发现的,当在家用洗涤中以不同方式使用本文产品时,较好的织物护理或衣物护理有益效果可出乎意料地包括下列有益效果,如在用自动洗衣机洗涤前进行护理的有益效果、洗涤过程中的有益效果和后处理的有益效果,这些有益效果包括在漂洗时或在织物或衣物翻滚或干燥时或在装置外时使用本发明产品所确保的有益效果。还发现具有方式有益效果,即从使用包含常规洗涤剂的产品体系,转换到使用包含本发明组合物和特别配制以与此使用的组合物的产品体系的有益效果。具体地讲,已发现,表面活性剂、阳离子聚合物和一种或多种织物护理成分的组合可为织物清洁和织物护理提供协同作用。对于所赋予织物的织物柔软有益效果、抗磨蚀有益效果和防起球有益效果或它们的任何组合来说,尤其如此,其中该织物是用本发明液体衣物洗涤剂组合物处理过的。
发明概述
本发明涉及液体衣物洗涤剂组合物,该组合物包含至少一种洗涤剂成分、形成凝聚层相的阳离子聚合物、一种或多种织物护理成分以及液体载体,其中洗涤剂成分选自阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂,以及它们的混合物;织物护理成分选自一种或多种含有一个或多个聚硅氧烷单元和一个或多个氮部分的阳离子硅氧烷聚合物、一种或多种氨基硅氧烷聚合物、一种或多种无氮硅氧烷聚合物,以及它们的混合物。
本发明还涉及液体衣物洗涤剂组合物,该组合物包含至少一种洗涤剂成分、形成凝聚层相的阳离子聚合物、一种或多种含有一个或多个聚硅氧烷单元和一个或多个氮部分的阳离子硅氧烷聚合物、可任选地一种或多种织物护理成分以及液体载体,其中洗涤剂成分选自阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂,以及它们的混合物;织物护理成分选自一种或多种氨基硅氧烷聚合物、一种或多种无氮硅氧烷聚合物,以及它们的混合物。
本发明进一步包括使用本发明液体衣物洗涤剂组合物,以在织物基质上赋予织物清洁有益效果和织物护理有益效果。
本发明还描述了制备液体衣物洗涤剂组合物的方法,包括如下一系列步骤:
A:a)将形成凝聚层相的阳离子聚合物与织物护理成分预混合,其中形成凝聚层相的阳离子聚合物可任选地以水溶液形式存在,且其中织物护理成分可任选地以水乳液形式存在;b)将所有其它成分预混合;和c)混合上述两种预混物a)和b);或者
B:a)制备包含除了形成凝聚层相的阳离子聚合物和织物护理成分之外的所有其它成分的预混物;b)将得自步骤a)的预混物和可任选地以水溶液形式存在的形成凝聚层相的阳离子聚合物混合;和c)将可任选地以水乳液形式存在的织物护理成分与步骤b)的混合物混合。
本发明进一步描述了处理基质的方法。该方法包括将基质与本发明的液体衣物洗涤剂组合物接触以处理该基质。
本发明还包括向用本发明液体衣物洗涤剂组合物处理过的织物提供织物柔软有益效果、抗磨蚀有益效果、防起球有益效果或它们的任何组合的方法。实际上,已发现,与将本发明的组合物赋予白色织物相比,当将本发明的组合物赋予有色织物时,这些有益效果可甚至更强。据信,由于织物护理成分在有色织物上的沉积比在白色织物上的沉积要强,促使其在有色织物上的性能比在白色织物上的性能要强。不受理论的约束,据信,由于织物护理成分和衣物染料分子之间的交互作用,产生了此更高的沉积速率。
已进一步发现,某些高度优选的氨基硅氧烷聚合物在提供织物柔软有益效果、抗磨蚀有益效果、防起球有益效果或它们的任何组合方面的性能,甚至比无氮硅氧烷聚合物的性能还要高。
发明详述
A,表面活性剂-本发明的组合物包含至少一种表面活性剂作为一种基本组分,其选自阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂,以及它们的混合物。该组分的适宜含量按所述组合物的重量计为1.0%至80%、优选5.0%至65%、更优选10%至50%。
(a1)阴离子表面活性剂-本发明的组合物包含阴离子表面活性剂。本质上,可使用洗涤剂组合物领域已知的每一种阴离子表面活性剂,如W.M.Linfield编辑的“Surfactant Science Series”第7卷(MarcelDekker)中所公开的。然而,本发明的组合物优选地包含至少一种磺酸表面活性剂,如直链烷基苯磺酸,但也可使用水溶性盐形式。按所述织物处理组合物的重量计,阴离子表面活性剂的含量典型地为1.0%至70%、优选5.0%至50%、更优选10%至30%。
适用于本发明的阴离子磺酸盐表面活性剂或磺酸表面活性剂包括下列酸和盐的形式:C5-C20、更优选C10-C16、更优选C11-C13的烷基苯磺酸盐,C5-C20的烷基酯磺酸盐,C6-C22的伯或仲链烷磺酸盐,C5-C20的磺化多元羧酸,及其任意混合物,但优选C11-C13的烷基苯磺酸盐。
适用于本发明组合物中的阴离子硫酸盐或酸的表面活性剂包括伯烷基和仲烷基硫酸盐,其具有直链或支链的烷基或链烯基部分,该部分具有9至22个碳原子,或者更优选具有12至18个碳原子。
还可用的是β-支链的烷基硫酸盐表面活性剂或市售材料的混合物,其具有的(表面活性剂或混合物的)重均支化度为至少50%。
中链支化的烷基硫酸盐或磺酸盐也是适用于本发明组合物中的阴离子表面活性剂。C5-C22、优选C10-C20的中链支化的烷基伯硫酸盐是优选的。当使用混合物时,优选地,烷基部分的适宜平均总碳原子数在大于14.5至17.5的范围内。一甲基支化的伯烷基硫酸盐优选选自3-甲基至13-甲基十五烷醇硫酸盐、相应的十六醇硫酸盐,以及它们的混合物。同样可使用二甲基衍生物或其它可生物降解的具有轻度支化的烷基硫酸盐。
适用于本发明的其它阴离子表面活性剂包括脂肪酸甲酯磺酸盐和/或烷基乙氧基硫酸盐(AES)和/或烷基多烷氧基化羧酸盐(AEC)。可使用阴离子表面活性剂的混合物,例如烷基苯磺酸盐和AES的混合物。
典型地,该阴离子表面活性剂以它们与链烷醇胺或碱金属(如钠和钾)的盐的形式存在。优选地,该阴离子表面活性剂可用链烷醇胺(如单乙醇胺或三乙醇胺)中和,并且可完全溶于液相中。
(a2)两性表面活性剂和两性离子表面活性剂:适用于本文组合物中的两性或两性离子去污表面活性剂包括已知用于毛发护理或其它个人护理清洁的那些。上述两性去污表面活性剂的浓度优选为0.0%至20%、优选0.5%至5%。适宜的两性离子或两性表面活性剂的非限制性实施例描述于美国专利5,104,646(Bolich Jr.等人)、5,106,609(Bolich Jr.等人)中。
适用于组合物中的两性去污表面活性剂是本领域熟知的,并且包括广泛地被描述为脂族仲胺和叔胺的衍生物的那些表面活性剂,其中脂族基团可以为直链或支链的,且其中一个脂族取代基包含8至18个碳原子,且一个脂族取代基包含阴离子基团,如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。适用于本发明的两性去污表面活性剂包括N-椰油酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸盐、N-椰油酰胺基乙基-N-羟乙基二乙酸盐、N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸盐、N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基二乙酸盐,以及它们的混合物。
适用于该组合物的两性离子去污表面活性剂在本领域是熟知的,并且包括被广泛描述为脂族季铵、鏻鎓和锍化合物的衍生物的那些表面活性剂,其中脂族基团可以是直链或支链,并且其中一个脂族取代基包含8至18个碳原子,且一个脂族取代基包含阴离子基团,如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根和膦酸根。诸如甜菜碱的两性离子去污表面活性剂也适用于本发明。
此外,具有式R(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R′)2.qH2O(I)的胺氧化物表面活性剂也适于加入到本发明的组合物中。R为较长链的烃基部分,其可以为饱和或不饱和的,直链或支链的,且可包含8至20个、优选10至16个碳原子,且更优选为C12-C16的伯烷基。R′为短链部分,优选选自氢、甲基和-CH2OH。当x+y+z不为0时,EO为乙烯氧基,PO为丙烯氧基,且BO为丁烯氧基。可用C12-14烷基二甲基氧化胺来举例说明氧化胺表面活性剂。
其它阴离子的、两性离子的、两性的或任选的适用于该组合物的附加表面活性剂的非限制性实施例描述于McCutcheon的Emulsifiers andDetergents,1989年鉴,M.C.Publishing Co.出版,和美国专利授予Osborn的美国专利3,929,678、2,658,072、2,438,091、2,528,378中。
B,形成凝聚层相的阳离子聚合物-该组分的适宜含量按所述组合物的重量计为0.01%至10%、优选0.02%至3%、更优选0.03%至1.5%、最优选0.05%至0.2%。该形成凝聚层相的阳离子聚合物可以是均聚物,或由两种或多种类型的单体所形成。该聚合物的单体重量通常在5000和10 000 000之间,典型为至少10 000,且优选在100 000至2000 000的范围内。优选的形成凝聚层相的阳离子聚合物在该组合物所要使用的pH值下,所具有的阳离子电荷密度为至少0.2meq/gm、优选为至少0.25meq/gm、更优选为至少0.3meq/gm,而且优选小于5meq/gm、更优选小于3meq/gm、最优选小于2meq/gm,其pH值通常在pH3至pH9的范围内,优选在pH4和pH8之间。该形成凝聚层相的阳离子聚合物来自天然或合成途径,并且选自取代和未取代的聚季铵化合物、阳离子改性的多糖、阳离子改性的(甲基)丙烯酰胺聚合物/共聚物、阳离子改性的(甲基)丙烯酸酯聚合物/共聚物、脱乙酰壳多糖、季铵化的乙烯基咪唑聚合物/共聚物、二甲基二烯丙基铵聚合物/共聚物、基于聚乙烯亚胺的聚合物、阳离子瓜耳胶,以及它们的衍生物和它们的混合物,优选阳离子瓜耳胶羟丙基三铵盐以及它们的衍生物,更优选地,所述阳离子瓜耳胶羟丙基三铵盐为卤化物盐或甲酯硫酸盐,甚至更优选地,所述阳离子瓜耳胶羟丙基三铵盐为氯化物盐。
该聚合物具有含氮的阳离子基团,如季铵或质子化的氨基,或它们的混合物。含氮的阳离子基团通常作为取代基存在于阳离子聚合物整个单体单元的一部分上。因此,当该聚合物不是均聚物时,其可包含间隔非阳离子单体单元。上述聚合物描述于“CTFA Cosmetic IngredientDirectory”第7版中。选择阳离子与非阳离子单体单元的比率,以得到具有阳离子电荷密度在所需范围内的聚合物。任何阴离子抗衡离子均可与阳离子聚合物组合使用,只要该聚合物可溶于组合物的凝聚层相中,且只要该抗衡离子可在物理和化学上与组合物的基本组分相容或不会不适当地损害产品的性能、稳定性或美观性。这种抗衡离子的非限制性实施例包括卤素离子(例如氯离子、氟离子、溴离子、碘离子)、硫酸根和甲酯硫酸根。
适宜的形成凝聚层相的阳离子聚合物的非限制性实施例包括具有质子化胺阳离子或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔单体(如丙烯酰胺、异丁烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基异丁烯酰胺、丙烯酸烷基酯、异丁烯酸烷基酯、乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷)的共聚物。烷基和二烷基取代的单体优选具有C1-C7烷基,更优选具有C1-C3烷基。其它适宜的间隔物包括乙烯酯、乙烯醇、马来酸酐、丙二醇和乙二醇。
根据组合物的具体种类和pH值,阳离子胺可以是伯胺、仲胺或叔胺。通常,优选仲胺和叔胺,尤其优选叔胺。
胺取代的乙烯基单体和胺可以胺的形式聚合,然后通过季铵化反应转化为铵。
形成凝聚层相的阳离子聚合物可包含单体单元的混合物,该单体单元衍生自胺取代和/或季铵取代的单体和/或相容的间隔单体。
其它适用于本发明组合物中的形成凝聚层相的阳离子聚合物包括,例如:a)1-乙烯基-2-吡咯烷和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓盐(如氯化物盐)的共聚物,在本领域内被“Cosmetic,Toiletry,and FragranceAssociation”(CTFA)称为聚季铵盐-16。该材料以商品名LUVIQUAT(如LUVIQUAT FC 370)市售于BASF Wyandotte Corp.;b)1-乙烯基-2-吡咯烷和二甲氨基甲基丙烯酸乙酯的共聚物,在工业上被CTFA称作Polyquaternium-11。该材料以商品名GAFQUAT(如GAFQUAT 755N)市售于Graf Corporation(Wayne,NJ,USA);c)含有二烯丙基季铵阳离子的聚合物,包括,例如,二甲基二烯丙基氯化铵均聚物以及丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物,在工业上被CTFA分别称作Polyquaternium 6和Polyquaternium 7;d)具有3至5个碳原子的不饱和羧酸均聚物和共聚物的氨基烷基酯矿物酸盐,如US 4,009,256中所述;e)丙烯酸的两性共聚物,包括丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(在工业上被CTFA称作Polyquaternium 22),丙烯酸、二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺的三元共聚物(在工业上被CTFA称作Polyquaternium 39),以及丙烯酸、甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵和丙烯酸甲酯的三元共聚物(在工业上被CTFA称作Polyquaternium 47)。优选的阳离子取代的单体为阳离子取代的二烷基氨基烷基丙烯酰胺、二烷基氨基烷基异丁烯酰胺及其组合物。这些优选的单体符合下式:
其中R1是氢、甲基或乙基;每个R2、R3和R4独立地为氢或具有1至8个碳原子、优选1至5个碳原子、更优选1至2个碳原子的短链烷基;n是值为1至8、优选1至4的整数;且X为上文中所述的抗衡离子。连接R2、R3和R4的氮可以为质子化的胺(伯胺、仲胺或叔胺),但优选季铵,其中每个R2、R3和R4均为烷基,其非限制性实施例为聚甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵,其可以商品名Polycare 133购自Rhone-Poulenc,Cranberry,N.J.,U.S.A。其阳离子单体与非离子单体的共聚物也是优选的,以致共聚物的阳离子电荷密度保持在上文指定的范围内。
适用于本发明组合物中的形成凝聚层相的阳离子聚合物包括阳离子多糖聚合物,如阳离子纤维素及其衍生物,阳离子淀粉及其衍生物,和阳离子瓜耳胶及其衍生物。
适用于本发明组合物中的阳离子多糖聚合物包括具有下式的那些:
A-O-[R-N+(R1)(R2)(R3)]X-
其中A是葡糖酐残基,如淀粉或纤维素葡糖酐残基,R是亚烷基、氧化烯、聚氧化烯或羟基亚烷基基团,或它们的组合;且R1、R2和R3独立地表示烷基、芳基、烷基芳基、芳烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基,每个基团包含高达18个碳原子。每个阳离子部分的碳原子总数(即R1、R2和R3中的碳原子总数)优选为20或更少,且X是上文所述的阴离子抗衡离子。
阳离子纤维素可购自于Amerchol Corp.(Edison,NJ,USA)的Polymer JR(商标)和LR(商标)聚合物系列,如羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应而形成的盐,在工业上被CTFA称作Polyquaternium 10。另一类适宜的阳离子纤维素包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应而形成的聚合季铵盐,在工业上被CTFA称作Polyquaternium 24。这些材料可以商品名Polymer LM-200购自Amerchol Corp.。
其它适宜的阳离子多糖聚合物包括如US 3,962,418中所述的含季氮的纤维素醚和如US 3,958,581中所述的醚化纤维素与淀粉的共聚物。
可使用的一类尤其适宜的阳离子多糖聚合物是阳离子瓜耳胶衍生物,如US 4,298,494中所描述的阳离子聚半乳甘露聚糖胶衍生物,其市购自于Rhone-Poulenc的JAGUAR商品名系列。适宜材料的一个实施例是具有下式的羟丙基三甲基氯化铵:
其中G代表瓜耳胶,而X是上文所述的阴离子抗衡离子,优选氯离子。上述材料可以商品名JAGUAR C-13-S购得。在JAGUAR C-13-S中,阳离子电荷密度为0.7meq/gm。类似的阳离子瓜耳胶还可以商品名N-Hance3196和GalactosolSP813S购自于AQUALON。
本发明涉及Goddard和Gruber的“Principles of Polymer Scienceand Technology in Cosmetics and Personal Care”,且具体地讲,涉及第260至261页,其中可获得适于合成的阳离子聚合物的附表。
C,织物护理成分-
(c1)阳离子硅氧烷聚合物-经选择用于本发明组合物的阳离子硅氧烷聚合物包含一个或多个聚硅氧烷单元和非有机硅氧烷的包含至少一个双季胺单元的单元,其中聚硅氧烷单元优选具有下式的聚二甲基硅氧烷单元:-{(CH3)2SiO}c-,其所具有的聚合度c为1至1000、优选20至500、更优选50至300、最优选100至200。在本发明的一个优选的实施方案中,所选的阳离子硅氧烷聚合物具有0.05至1.0摩尔份数、更优选0.2至0.95摩尔份数、最优选0.5至0.9摩尔份数的非有机硅氧烷单元,该单元选自二价阳离子有机部分。该二价阳离子有机部分优选选自N,N,N’,N’-四甲基-1,6-己二胺单元。
所选的阳离子硅氧烷聚合物还包含占非有机硅氧烷单元总数0至0.95摩尔份数、优选0.001至0.5摩尔份数、更优选0.05至0.2摩尔份数的具有下式的聚环氧烷胺:
[-Y-O(-CaH2aO)b-Y-]
其中Y为二价有机基团,包括仲胺或叔胺,优选C1至C8的亚烷基胺残基;a为2至4,且b为0至100。聚环氧烷嵌段可以无规或嵌段的方式由环氧乙烷(a=2)、环氧丙烷(a=3)、环氧丁烷(a=4)以及它们的混合物组成。
通过在硅氧烷聚合物结构中导入化合物(如以商品名Jeffamine由Huntsman Corporation出售的那些),可获得上述含有聚环氧烷胺的单元。优选的Jeffamine是Jeffamine ED-2003。
所选择的阳离子硅氧烷聚合物还可包含占非有机硅氧烷单元总数0、优选0.001至0.2摩尔份数的-NR3+,其中R是烷基、羟基烷基或苯基。这些单元可被认为是封端基团。
另外,为了平衡季铵部分的电荷,选择的阳离子硅氧烷聚合物通常包含阴离子,它们选自无机阴离子和有机阴离子、更优选选自饱和的和不饱和C1-C20羧酸根及其混合物,因此阳离子硅氧烷聚合物还包括季铵电荷平衡比例的上述阴离子。
概念上,本文所选择的阳离子硅氧烷聚合物可有用地被认为是非交联或“线性”嵌段共聚物,包括非织物实体而是表面能改性由聚硅氧烷单元组成的“环”和织物实体的“钩”。一类优选的所选阳离子聚合物(由下文结构式1图示说明)可被认为包含一个“环”和两个“钩”;另一个高度优选的包含两个或多个、优选三个或更多“环”和两个或多个、优选三个或更多“钩”(由下文结构式2a和2b图示说明),并且还有另一个(由下文结构式3图示说明)包含悬吊在一个“钩”上的两个“环”。
在本发明所选的阳离子硅氧烷聚合物中,尤其重要的是“钩”不合有硅氧烷,并且每个“钩”包含至少两个季氮原子。
在本发明选择的优选阳离子硅氧烷聚合物中,还重要的是季氮优先位于“线性”聚合物的“主链”上,相比区别于可选择的而不太优选的结构,其中季氮结合在一个或多个部分中,这些部分形成离开“主链”的“枝接”或“悬挂”结构。
该结构可以不带电荷或带电荷的封端部分来闭合。此外,可存在一定比例的不含非季铵盐硅氧烷的部分,例如上文所述的[-Y-O(-CaH2aO)b-Y-]部分。
当然,所提出的概念模型不旨在限制可以出现于所选阳离子硅氧烷聚合物中的其它部分,例如连接部分,前提条件是这些部分不会实质上破坏作为织物有益剂的预定功能。
更详细地讲,本文的阳离子硅氧烷聚合物具有一个或多个聚硅氧烷单元和一个或多个季氮部分,包括其中阳离子硅氧烷聚合物具有下式结构的聚合物:(结构式1)
结构式1
其中:
-R1独立地选自:C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基,以及它们的混合物;
-R2独立地选自:二价有机部分,该部分可包含一个或多个氧原子(优选地,上述部分基本上由C和H,或C、H和O组成);
-X独立地选自开环的环氧化物;
-R3独立地选自具有下式的聚醚基团:
-M1(CaH2aO)b-M2
其中M1为二价烃残基;M2独立地选自H、C1-2烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚环氧烷、(聚)烷氧基烷基,以及它们的混合物;
-Z独立地选自一价有机部分,该部分包含至少一个季铵化的氮原子;
-a为2至4;b为0至100;c为1至1000,优选大于20、更优选大于50,优选小于500、更优选小于300,最优选100至200;
-d为0至100;n为与阳离子硅氧烷聚合物有关的正电荷数,其大于或等于2;并且A为一价阴离子。
在结构式1阳离子硅氧烷聚合物的一个优选的实施方案中,Z独立地选自:
(v)一价芳族或脂族杂环基,取代的或未取代的,包含至少一个季铵化的氮原子;
其中:
-R12、R13、R14相同或不同并选自:C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚环氧烷、(聚)烷氧基烷基,以及它们的混合物;
-R15为-O-或NR19;
-R16为二价烃基残基;
-R17、R18、R19相同或不同并选自:H、C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚环氧烷、(聚)烷氧基烷基,以及它们的混合物;并且e为1至6。
在一个高度优选的实施方案中,本文的阳离子硅氧烷聚合物具有一个或多个聚硅氧烷单元和一个或多个季氮部分,包括具有下式的阳离子硅氧烷聚合物:(结构式2a)
结构式2a:由交替单元组成的阳离子硅氧烷聚合物,交替单元包括:
(i)具有下式的聚硅氧烷
(ii)二价有机部分,该部分包含至少两个季铵化的氮原子。
注意到,结构式2a包括了具有所述结构式的聚硅氧烷和二价有机部分的交替组合,并且二价有机部分是与上文描述中优选的“钩”相应的非有机硅氧烷。
在这个优选的阳离子硅氧烷聚合物中,
-R1独立地选自:C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基,以及它们的混合物;
-R2独立地选自:可包含一个或多个氧原子的二价有机部分;
-X独立地选自开环的环氧化物;
-R3独立地选自下式的聚醚基团:
-M1(CaH2aO)b-M2
其中M1为二价烃残基;M2独立地选自H、C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚环氧烷、(聚)烷氧基烷基,以及它们的混合物;
-a为2至4;b为0至100;c为1至1000,优选大于20、更优选大于50,优选小于500、更优选小于300,最优选100至200;并且d为至100。
在结构式2a阳离子硅氧烷聚合物的甚至更高度优选的实施方案中,该阳离子硅氧烷聚合物具有结构式2b,其中具有如上面结构式2a中所述化学式的聚硅氧烷(i)与二价阳离子有机部分(ii)一起出现于结构式2b中,该二价阳离子有机部分选自:
(d)二价芳族或脂族杂环基,取代的或未取代的,包含至少一个季铵化的氮原子;和
(iii)可任选地,具有下式的聚环氧烷胺:
[-Y-O(-CaH2aO)b-Y-]
-Y为二价有机基团,包括仲胺或叔胺,优选C1至C8的亚烷基胺残基;a为2至4;b为0至100;聚环氧烷嵌段可以无规或嵌段的方式由环氧乙烷(a=2)、环氧丙烷(a=3)、环氧丁烷(a=4)以及它们的混合物组成;和
(iv)可任选地,欲用作端基的一价阳离子有机部分选自:
(v)一价芳族或脂族杂环基,取代的或未取代的,
包含至少一个季铵化的氮原子;
其中:
-R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11相同或不同并选自:C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚环氧烷、(聚)烷氧基烷基,以及它们的混合物;或者其中R4和R6,或者R5和R7,或者R8和R10,或者R9和R11可以为桥联亚烷基组分;
-R12、R13、R14相同或不同并选自:C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、C1-22羟基烷基、聚环氧烷、(聚)烷氧基烷基,以及它们的混合物;和
-R15为-O-或NR19;
-R16和M1为相同或不同的二价烃基残基;
-R17、R18、R19相同或不同并选自:H、C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚环氧烷、(聚)烷氧基烷基,以及它们的混合物;和
-Z1和Z2为相同或不同的二价烃基,具有至少2个碳原子,可任选地包含羟基,并且可被一个或若干醚、酯或酰胺基间断;
其中按所述非有机硅氧烷部分的总摩尔数计,以摩尔份数来表示,二价阳离子有机部分(ii)的含量优选为0.05至1.0摩尔份数、更优选0.2至0.95摩尔份数、最优选0.5至0.9摩尔份数;聚环氧烷胺(iii)的含量为0.0至0.95摩尔份数、优选0.001至0.5摩尔份数、更优选0.01至0.2摩尔份数;若存在一价阳离子有机部分(iv),则其含量为0至0.2摩尔份数、优选0.001至0.2摩尔份数;
-e为1至6;m为与二价阳离子有机部分有关的正电荷数,其大于或等于2;并且A是阴离子。
应注意到,结构式2b包括了具有所述化学式的聚硅氧烷和二价有机部分的交替组合,并且二价有机部分是与上文概述中优选的“钩”相应的非有机硅氧烷。此外,结构式2b所包括的实施方案中,可以存在或不存在任选的聚烯氧基和/或端基部分。
在另一个实施方案中,本文的阳离子硅氧烷聚合物具有一个或多个聚硅氧烷单元和一个或多个季氮部分,并且包括具有下式的阳离子硅氧烷聚合物:(结构式3)
结构式3
其中:
-R1独立地选自:C1-22烷基、C2-2链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基,以及它们的混合物;
-R2独立地选自:可包含一个或多个氧原子的二价有机部分;
-X独立地选自开环的环氧化物;
-R3独立地选自下式的聚醚基团:
-M1(CaH2aO)b-M2
其中M1为二价烃残基;M2独立地选自H、C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚环氧烷、(聚)烷氧基烷基,以及它们的混合物;
-X独立地选自开环的环氧化物;
-W独立地选自二价有机部分,所述部分包含至少一个季铵化的氮原子;
-a为2至4;b为0至100;c为1至1000,优选大于20、更优选大于50,优选小于500、更优选小于300,最优选为100至200;d为0至100;n为与阳离子硅氧烷聚合物相关的正电荷数,其大于或等于1;并且A为一价阴离子,即适宜的抗衡离子。
在结构式3优选的阳离子硅氧烷聚合物中,W选自:
(d)二价芳族或脂族杂环基,取代的或未取代的,
包含至少一个季铵化的氮原子;和
-R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11相同或不同并选自:C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚环氧烷、(聚)烷氧基烷基,以及它们的混合物;或者其中R4和R6,或者R5和R7,或者R8和R10,或者R9和R11可以为桥联亚烷基组分;和
-Z1和Z2为相同或不同的二价烃基,具有至少2个碳原子,可任选地包含羟基,并且可被一个或若干醚、酯或酰胺基间断。
本发明涉及下列专利和专利申请,其还公开了适用于本发明的阳离子硅氧烷聚合物:WO 02/06 403、WO 02/18 528、EP 1 199 350、DE OS100 36 533、WO 00/24 853、WO 02/10 259、WO 02/10 257和WO 02/10256。若含有包含阳离子硅氧烷的聚合物,则其含量按所述组合物的重量计典型地为0.001%至50%、优选为至少0.01%至30%、更优选0.1%至10%、最优选0.2%至5.0%。
合成实施例-当无法另外已知或无法商购获得时,本文的阳离子硅氧烷聚合物可通过如WO 02/18 528中所公开的常规技术来制备。
在一个优选的实施方案中,本发明的液体衣物洗涤剂组合物包含表面活性剂、形成凝聚层相的阳离子聚合物和一种或多种硅氧烷聚合物,该硅氧烷聚合物包含一个或多个聚硅氧烷单元和一个或多个氮部分,并且基本上不含任何其他由一个或多个氨基硅氧烷聚合物或无氮硅氧烷聚合物以及它们的混合物所组成的织物护理成分。
(c2)氨基硅氧烷聚合物-本文中,“氨基硅氧烷”是指所有胺官能化的硅氧烷;即,包含至少一个伯胺、仲胺或叔胺的硅氧烷。按所述氨基硅氧烷的重量计,优选的氨基硅氧烷将典型地具有0.01%至1%、更优选0.05%至0.5%的氮。若含有氨基硅氧烷聚合物,则其含量按所述组合物的重量计,典型地为0.001%至50%、优选为至少0.01%至30%、更优选0.1%至10%、最优选0.2%至5.0%。
典型地,该氨基硅氧烷所具有的粘度为0.001m2/s(20℃下为1,000厘沲)至0.05m2/s(20℃下为50,000厘沲)、更优选0.002m2/s(20℃下为2,000厘沲)至0.03m2/s(20℃下为30,000厘沲)、更优选0.004m2/s(20℃下为4,000厘沲)至0.02m2/s(20℃下为20,000厘沲)。
用于本发明组合物中的优选的氨基硅氧烷的实施例包括,但不限于,符合下列通式(V)的那些:
(R1)aG3-a-Si-(-OSiG2)n-(-OSiGb(R1)2-b)m-O-SiG3-a(R1)a
其中G是氢、苯基、羟基或C1-C8的烷基,优选甲基;a是0或值为1至3的整数,优选1;b是0、1或2,优选1;n是0至1,999的数,优选49至500;m是1至2,000的整数,优选1至10;n和m的和是1至2,000的数,优选50至500;R1是符合通式CqH2qL的一价基团,其中q是值为2至8的整数,且L选自下列基团:-N(R2)CH2-CH2-N(R2)2;-N(R2)2;其中R2是氢、苯基、苄基或饱和的烃基,优选C1至C20烷基。
与式(V)对应的优选的氨基硅氧烷示于下面的式(VI)中:
其中R独立地选自C1至C4的烷基、烷氧基、羟基烷基以及它们的混合物,优选甲基和甲氧基。当R基团均为甲基时,上述聚合物被称为“三甲基甲硅烷基氨代聚二甲基硅氧烷”。
最优选的氨基硅氧烷是以商品名Wacker BelsilADM 1100和WackerFinishWR 1100由Wacker市售的那些,和以商品名General ElectricSF 1923由General Electric市售的那些。
(c3)无氮硅氢烷聚合物-该组分的适宜含量按所述组合物的重量计,为0.0%至90%、优选0.01%至50%、更优选0.1%至10%、最优选0.5%至5.0%。
经选择用于本发明组合物中的无氮硅氧烷聚合物包括非离子、两性离子和两性无氮硅氧烷聚合物。
优选地,该无氮硅氧烷聚合物选自非离子无氮硅氧烷聚合物,其结构如式(I)至式(III)所示:
R2-(R1)2SiO-[(R1)2SiO]a-[(R1)(R2)SiO]b-Si(R1)2-R2
(II)
以及它们的混合物,
其中每个R1独立地选自具有1至20个碳原子的直链、支链或环状烷基,具有2至20个碳原子的直链、支链或环状链烯基,具有6至20个碳原子的芳基,具有7至20个碳原子的烷基芳基,具有7至20个碳原子的芳烷基和芳基烯基,以及它们的混合物;每个R2独立地选自具有1至20个碳原子的直链、支链或环状烷基,具有2至20个碳原子的直链、支链或环状链烯基,具有6至20个碳原子的芳基,具有7至20个碳原子的烷基芳基,芳烷基,具有7至20个碳原子的芳基烯基,以及聚(环氧乙烷/环氧丙烷)共聚物基团,该基团具有下列通式(IV):
-(CH2)nO(C2H4O)c(C3H6O)dR3
(IV)
至少一个R2是聚(乙烯氧基/丙烯氧基)共聚物基团,且每个R3独立地选自氢、具有1至4个碳原子的烷基和乙酰基,其中指数w所具有的数值使式(I)和式(III)的无氮硅氧烷聚合物的粘度在2·10-6m2/s(20℃下2厘沲)和50m2/s(20℃下50,000,000厘沲)之间;其中a为1至50;b为1至50;n为1至50;全部的c(对于所有的聚烯氧基侧基)所具有的值为1至100;全部的d为0至14;全部的c+d所具有的值为5至150。
更优选地,该无氮硅氧烷聚合物选自具有如上面式(II)至式(III)所示结构的直链非离子无氮硅氧烷聚合物,其中R1选自甲基、苯基和苯基烷基;其中R2选自甲基、苯基、苯基烷基,以及具有如上所定义的通式(IV)结构的基团;其中R3如上定义,并且其中指数w所具有的数值使式(III)的无氮硅氧烷聚合物的粘度在0.01m2/s(20℃下10,000厘沲)和0.8m2/s(20℃下800,000厘沲)之间;a为1至30,b为1至30,n为3至5,全部的c为6至100,全部的d为0至3,且全部的c+d为7至100。
最优选地,该无氮硅氧烷聚合物选自具有如上面式(III)所示结构的直链非离子无氮硅氧烷聚合物,其中R1是甲基,并且其中指数w所具有的数值使式(III)的无氮硅氧烷聚合物的粘度在0.06m2/s(20℃下60,000厘沲)和0.7m2/s(20℃下700,000厘沲)之间,且更优选在0.1m2/s(20℃下100,000厘沲)和0.48m2/s(20℃下480,000厘沲)之间,以及它们的混合物。
具有式(II)结构的无氮硅氧烷聚合物的非限制性实施例是Silwet化合物,其可购自OSI Specialties Inc.,其为位于Danbury,Connecticut的Witco的分公司。具有式(I)和式(III)结构的无氮硅氧烷聚合物的非限制性实施例是购自于Dow Corning的Silicone 200流体系列。
D,凝聚层相-短语“凝聚层相”包括本领域技术人员已知的各种类型的单独聚合物相,如L.Piculell & B.Lindman的“Adv.ColloidInterface Sci.”41卷(1992)中和B.Jonsson、B.Lindman、K.Holmberg & B.Kronberb的“Surfactants and Polymers In AqueousSolution”(John Wiley & Sons,1998)中所公开的。The mechanismof凝聚的机理及其所有具体的形式被完整地描述于C.J.van Oss的“Interfacial Forces in Aqueous Media”(Marcel Dekker,1994)中第245页至271页。当使用短语“凝聚层相”时,我们通常涉及一个术语,其在文献中偶而会表示为“复合凝聚层相”或“缔合相分离”。
本发明的织物处理组合物可形成凝聚层。对于本发明而言,通常该凝聚层可由阴离子组分或任何其它组分的阴离子部分与形成凝聚层相的阳离子聚合物所形成。
用于分析凝聚层形成过程的技术是本领域已知的。例如,在任何选定稀释阶段的组合物的微观分析可被应用以确认凝聚层相是否已形成。这种凝聚层相将作为组合物中的另外的乳化相而被识别。使用染料可以有助于区分凝聚层相与分散在该组合物中的其它不溶的相。
当涉及凝聚层相的形成时,这是指且是高度优选地,该凝聚层相是在洗涤处理应用过程中,如在洗涤循环和/或漂洗循环过程中,用稀释剂对组合物进行稀释时所形成的。当涉及凝聚层相的形成时,也指该凝聚层相已形成于最终组合物中,然而这是较不优选的。然而,如果该凝聚层相已形成于最终组合物中,高度优选地,该凝聚层相可悬浮于结构化基质中。
E,液体载体-本发明组合物中的液体载体可以是含水的或非水的;且可只包括水或只包括有机溶剂和/或它们的混合物。优选的有机溶剂包括一元醇、二元醇、多元醇、甘油、乙二醇、聚亚烷基二醇,如聚乙二醇,以及它们的混合物。高度优选的是溶剂的混合物,尤其是低级脂肪醇,如乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇和/或二醇,如1,2-丙二醇或1,3-丙二醇的混合物;或它们与甘油的混合物。适宜的醇尤其是包括C1-C4的醇。优选1,2-丙二醇。典型地,按所述组合物的重量计,该液体载体的含量为1%至95%、优选至少5%至70%、更优选10%至50%、最优选15%至30%。
F,稀释剂-在洗涤处理应用过程中,如在洗涤循环和/或漂洗循环过程中,本发明的织物处理组合物典型地用稀释剂稀释,该稀释剂优选为含水的组合物,更优选是水。
G,助洗剂-本发明的组合物可任选地包含助洗剂,其含量按所述组合物的重量计为0.0%至80%、优选5%至70%、更优选20%至60%。
通常,任何已知的洗涤剂助剂均可用于本发明,包括无机类型的洗涤剂助剂(例如沸石、层状硅酸盐、脂肪酸和磷酸盐,如聚磷酸的碱金属盐)和有机类型的洗涤剂助剂(尤其包括柠檬酸的碱金属盐、2,2-氧代二琥珀酸的碱金属盐、羧甲基氧代琥珀酸的碱金属盐、次氨基三醋酸的碱金属盐等)。具有较低分子量(如1,000以下)的无磷酸盐水溶性有机助洗剂是可用于本文的高度优选的助洗剂。其它适宜的助洗剂包括碳酸钠和硅酸钠,它们具有不同的SiO2∶Na2O含量比,如1∶1至3∶1,其中比率典型为2∶1。
具体地讲,优选C12-C18饱和和/或不饱和的、直链和/或支链的脂肪酸,但优选上述脂肪酸的混合物。已发现,高度优选饱和和不饱和脂肪酸的混合物,例如优选衍生自油菜籽的脂肪酸与C16-C18拔顶全切脂肪酸的混合物,或衍生自油菜籽的脂肪酸与衍生自牛油醇的脂肪酸、棕榈酸、油酸、脂肪烷基琥珀酸及其混合物的混合物。还优选来源于合成或天然的支链脂肪酸,尤其是可生物降解的支链类型。
这些脂肪酸助洗剂的任意混合物可有利于进一步提高溶解度。已知,链长较短的脂肪酸可提高溶解度,但认识到它们通常是具有恶臭的,如链长为C9及以下的脂肪酸,这需要在这两者之间取得平衡。
虽然术语“脂肪酸助洗剂”应用于商业,但应当理解和认识到,在配制到本发明洗涤剂中时,该脂肪酸为至少部分中和的形式至已中和的形式,该抗衡离子可典型地为链烷醇胺离子、钠离子、钾离子、链烷醇铵离子,或它们的混合物。优选地,该脂肪酸可用链烷醇胺如单乙醇胺中和,并且可完全溶于液相中。
脂肪酸是本发明组合物中优选的助洗剂。已发现,脂肪酸助洗剂的存在有助于凝聚层的形成。因此,在本发明组合物中存在脂肪酸助洗剂,是高度优选的。
H,酶-适用于本文的去污酶包括蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、甘露聚糖酶、内葡聚糖酶、脂肪酶,以及它们的混合物。可按照其领域所提出的量使用酶,例如按照供应商,如Novo和Genencor所推荐的量。按所述组合物的重量计,酶在组合物中的含量优选为0%至5%、更优选0.0001%至5%。当存在酶时,它们可以非常低的量,如0.001%或更低的量,用于本发明的某些实施方案中;或以较高的量,如0.1%和更高的量,用于依照本发明本发明的重垢衣物洗涤剂制剂中。依照某些消费者对“非生物”洗涤剂的偏爱,本发明包括含酶和不含酶的实施方案。
I,抑泡体系-适用于本文的抑泡体系可包含基本上所有已知的消泡化合物或混合物,其含量按所述组合物的重量计典型地小于10%、优选0.001%至10%、优选0.01%至8%、最优选0.05%至5%。适宜的抑泡剂可包括低溶解度组分,如高结晶蜡和/或氢化脂肪酸、硅氧烷、硅氧烷/二氧化硅混合物,或更复杂混合的抑泡剂组合,例如由公司如DowCorning市售的那些。混合硅氧烷的适宜用量按重量计,为0.005%至0.5%。较可溶解的抑泡剂包括,例如低级2-烷基链烷醇,如2-甲基丁醇。
其他适宜的抑泡剂包括脂肪酸和在上文(G)下面所述的那些。
K,洗涤助剂物质-
(a)稳定剂-本发明的组合物可任选地包含且确实可优选地包含稳定剂。该组分适宜的含量按所述组合物的重量计为0.0%至20%、优选0.1%至10%、甚至更优选0.1%至3%。该稳定剂可用于稳定本发明组合物中的阳离子硅氧烷聚合物,且可防止其凝聚和/或乳油化。当本发明组合物具有液体形式时,如对用于重垢或精细织物洗涤的液体或凝胶形式的衣物洗涤剂,和除衣物洗涤剂以外的液体或凝胶形式的织物处理物来说,这是尤其重要的。
适用于本文的稳定剂可选自增稠稳定剂。这些包括树胶和其它类似的多糖,例如结冷胶、角叉菜胶和其它已知类型的除高度聚阴离子类型以外的增稠剂和流变助剂;从而不包括常规的粘土。
更优选地,该稳定剂是晶状含羟基的稳定剂,还更优选三(羟基硬脂酸)甘油酯氢化油或其衍生物。
不受理论的限制,该晶状含羟基的稳定剂是“丝状结构化体系”的非限制性实施例。本文所用的“丝状结构化体系”是指包括一种或多种能提供化学网络的试剂的体系,这些化学网络降低了物质之间化合以凝聚和/或相分离的趋势。一种或多种试剂的实施例包括结晶性含羟基稳定剂和/或氢化西蒙得木油。表面活性剂不包括在丝状结构化体系的定义范畴内。不受理论的束缚,据信在基质的冷却中,丝状结构化体系就地形成纤维状或缠绕的丝状网络结构。该丝状结构化体系所具有的平均纵横比为1.5∶1、优选至少10∶1至200∶1。
可制备该丝状结构化体系,使其在中等剪切范围(5s-1至50s-1)内所具有的粘度为0.002m2/s(20℃下为2,000厘沲)或更低,这使得该洗涤剂可从标准瓶中倒出,同时在0.1s-1处产物的低剪切粘度可为至少0.002m2/s(20℃下为2,000厘沲),但更优选大于0.02m2/s(20℃下为20,000厘沲)。丝状结构化体系的制备方法公开于WO 02/18528中。
(b)偶联剂-适用于本发明的偶联剂包括脂肪胺,其不同于具有显著表面活性剂特性的那些或作为常规溶剂(如低级链烷醇胺)的那些。这些偶联剂的实施例包括己胺、辛胺、壬胺,以及它们的C1-C3的仲类似物和叔类似物。该组分的适宜含量按所述组合物的重量计,为0.1%至20%,更典型地为0.5%至5%。
一类尤其有用的偶联剂选自由相互之间隔离至少5个、优选6个脂族碳原子的两个极性基团所组成的分子;这类偶联剂中,优选的化合物不含有氮,并且包括1,4-环己烷二甲醇(CHDM)、1,6-己二醇、1,7-庚二醇,以及它们的混合物。1,4-环己烷二甲醇可以以其-顺式构型、反式构型或两种构型的混合物存在。
(c)织物实体香料-本发明的织物护理组合物可包括香料,以令人舒适的气味形式提供“气味信号”,该气味可向织物提供气味清新感。按所述组合物的重量计,该织物实体香料成分的适宜含量为0.0001%至10%,并且以它们的沸点(B.P.)为特征。在760mmHg的正常标准压力下,测得该织物实体香料成分所具有的B.P为240℃或更高,并且优选为250℃或更高。优选地,该织物实体香料成分所具有的ClogP值大于3、更优选3至6。
可用于本发明的优选的组合物包含至少2种、优选至少3种、更优选至少4种、甚至更优选至少5种、甚至更优选至少6种、且、甚至更优选至少7种不同的织物实体香料成分。衍生自天然源的最通常的香料成分是由多种组分所组成的。当在配制本发明优选的香料组合物中使用各种上述物质时,为了限定本发明,可将其视为一个单一的成分。
适用于本发明组合物中的织物实体香料成分的非限制性实施例描述于WO 02/18528中,
(d)螯合剂-适用于本文的螯合剂包括:含氮不含P的氨基羧酸盐,如EDDS、EDTA和DTPA;氨基膦酸盐,如二亚乙基三胺五甲撑膦酸和1,2-乙二胺四甲撑膦酸;不含氮的膦酸盐,如HEDP;和含氮或含氧不含P不含羧酸盐的螯合剂,如普通种类的某些大环N-配体化合物,例如已知用于漂白催化剂体系中的那些。螯合剂的含量典型地低于5%,更典型地,当存在螯合剂时,其含量为0.01%至3%。
(e)泡腾剂体系-适用于本文的泡腾剂体系包括由酸和碳酸氢盐或碳酸盐组合所衍生出的那些,或由过氧化氢和过氧化氢酶或任何其它可释放小气泡的物质的组合所衍生出的那些。该泡腾剂体系的组分可以组合的形式配制,以在将它们混合时形成泡腾,或可被合在一起配制,前提条件是使用常规涂层或保护体系。泡腾剂体系的含量可具有很大的变化,例如,所有泡腾剂组分的含量可占该组合物的0.1%至30%。过氧化氢和过氧化氢酶是极其有效地,并且可以非常低的含量获得极好的效果。
(f)表面活性剂-本发明的组合物可任选地包括且确实优选地包括至少一种附加表面活性剂,该表面活性剂选自阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、胺官能化和酰胺官能化表面活性剂,以及它们的混合物。该组分的适宜含量按所述组合物的重量计为0.0%至80%、优选5.0%至65%、更优选10%至50%。
(f1)非离子表面活性剂-本发明的组合物可任选地包括且确实优选地包括此类去污表面活性剂。该组分的适宜含量按所述组合物的重量计,为0.0%至80%、优选0.1%至50%、更优选1%至30%。本发明组合物中可包括基本上所有的烷氧基化的非离子表面活性剂,其适宜地为仅包含碳、氢和氧的那些,然而,通常也可使用酰氨基官能化和其它杂原子官能化的类型。优选乙氧基化、丙氧基化、丁氧基化或混合烷氧基化(如乙氧基化/丙氧基化)的脂族或芳族烃链的非离子表面活性剂。适宜的烃基部分可包含6至22个碳原子,并且可以为直链、支链、脂环或芳族部分,并且该非离子表面活性剂可衍生自伯醇或仲醇。
优选的烷氧基化表面活性剂可选自乙氧基化的和乙氧基化/丙氧基化的或丙氧基化/乙氧基化的直链或轻度支化的一元脂肪醇的非离子缩合物,其中该一元脂肪醇可以是天然的或合成的。烷基苯基烷氧基化物,如壬基苯基乙氧基化物,也可适宜地使用。
尤其适宜作为非离子表面活性剂或辅助表面活性剂的是伯脂肪醇与1至75摩尔、更适宜1至15摩尔、优选1至11摩尔C2-C3烯化氧的缩合产物。特别优选的是具有包含8至20个碳原子的烷基的醇与2至9摩尔、并且特别是3至5摩尔环氧乙烷/摩尔醇的缩合产物。
包含氮原子作为杂原子的适宜的非离子表面活性剂包括多羟基脂肪酰胺,其具有结构式R1CONR2Z,其中R1为C5-C31的烃基,优选直链的C7-C19的烷基或链烯基,更优选直链的C11-C17的烷基或链烯基,或它们的混合物;R2是H、C1-18、优选C1-C4的烃基、2-羟乙基、2-羟丙基、乙氧基、丙氧基,或它们的混合物,优选C1-C4的烷基,更优选甲基;并且Z是具有直链烃基链(至少有3个羟基直接连在该链上)的多羟基烃基,或其烷氧基化的衍生物(优选乙氧基化或丙氧基化衍生物)。优选地,Z衍生自还原糖,如葡萄糖,相应优选的化合物为C11-C17烷基的N-甲基葡糖胺。
可用于本发明的其它非离子表面活性剂包括:所谓的“封端”非离子表面活性剂,其中一个或多个-OH部分被-OR所置换,其中R典型地为低级烷基,如C1-C3的烷基;长链烷基多糖,更具体地讲为聚葡萄糖苷和/或低聚糖类,以及可由脂肪酸酯化衍生出的非离子表面活性剂。
(f2)含氮的阳离子去污表面活性剂-适用于本发明组合物中的含氮的阳离子去污表面活性剂具有至少一个季铵化的氮和一个长链烃基。还包括包含两个、三个或甚至四个长链烃基的化合物。上述阳离子表面活性剂的实施例包括烷基三甲基铵盐或它们的羟基烷基取代的类似物,优选具有下式的化合物:R1R2R3R4N+X-。R1、R2、R3和R4独立地选自C1-C26烷基、链烯基、羟基烷基、苄基、烷基苄基、链烯基苄基、苄基烷基、苄基链烯基,并且X为阴离子。烃基R1、R2、R3和R4可独立地被烷氧基化,优选被乙氧基化或丙氧基化,更优选被具有通式(C2H4O)xH的基团乙氧基化,其中x的值为1至15、优选2至5。至多一个R2、R3或R4可为苄基。烃基R1、R2、R3和R4可独立地包含一个或多个、优选两个酯基-([-O-C(O)-]、[-C(O)-O-])和/或酰氨基([O-N(R)-]、[-N(R)-O-]),其中R与上文中R1的定义相同。阴离子X可选自卤离子、甲酯硫酸根、乙酸根和磷酸根,优选选自卤离子和甲酯硫酸根,更优选选自氯离子和溴离子。R1、R2、R3和R4烃基链可以是完全饱和的或不饱和的,具有不同的碘值,优选具有的碘值为0至140。每个长链烷基或链烯基中,至少50%主要是直链,但也包括支链和/或环状基团。
对于仅包含一个长链烃基的阳离子表面活性剂而言,R1优选的烷基链长为C12-C15,且R2、R3和R4的优选基团是甲基和羟基乙基。
对于包含两个或三个或甚至四个长链烃基的阳离子表面活性剂而言,优选的总链长为C18,然而具有非零比例的低级链(如C12、C14、C16链)和一些高级链(如C20链)的链长的混合也是十分需要的。
优选含酯基的表面活性剂具有下列通式
{(R5)2N((CH2)nER6)2}+X-
其中每个R5基团独立地选自C1-4烷基、羟基烷基或C2-4链烯基;并且其中每个R6独立地选自C8-28烷基或链烯基;E是酯基部分,即-OC(O)-或-C(O)O-,n为0至5的整数,并且X-是适宜的阴离子,例如氯离子、甲酯硫酸根,以及它们的混合物。
第二类优选的含酯基的阳离子表面活性剂可以下式表示:{(R5)3N(CH2)nCH(O(O)CR6)CH2O(O)CR6}+X-,其中R5、R6、X和n如上定义。此后一类可用1,2-二[硬化牛油酰基氧代]-3-三甲基丙基氯化胺作为例子。
适用于本发明组合物中的阳离子表面活性剂可以是水溶性的、水可分散性的或水不溶性的。
(f3)胺和酰胺官能化表面活性剂-这些表面活性剂中,一类优选的表面活性剂是胺表面活性剂,优选具有下式的胺表面活性剂:RX(CH2)xNR2R3,其中R是C6-C12烷基;X是桥联基团,其选自NH、CONH、COO或O,或者X可不存在;x为2至4;R2和R3各自独立地选自H、C1-C4烷基或(CH2-CH2-O(R4)),其中R4是H或甲基。该类型尤其优选的表面活性剂包括选自癸胺、十二烷基胺、C8-C12二(羟乙基)胺、C8-C12二(羟丙基)胺、C8-C12酰胺丙基二甲胺的那些,以及它们的混合物。
该类表面活性剂还包括具有式为RC(O)NR′2的脂肪酸酰胺表面活性剂,其中R为包含10至20个碳原子的烷基,并且每个R′为短链部分,优选选自氢和C1-C4烷基和羟基烷基。也可使用C10-C18的N-烷基多羟基脂肪酸酰胺。典型的实施例包括C12-C18 N-甲基葡糖酰胺。参见WO92/06154。其它衍生自糖的含氮非离子表面活性剂包括N-烷氧基多羟基脂肪酸酰氨,如C10-C18 N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。
(g)其它助剂-其它适宜的清洁辅助物质的实施例包括,但不限于,烷氧基化的苯甲酸或其盐(如三甲氧基苯甲酸或其盐(TMBA))、常规(非织物实体)香料和前香料、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、酶稳定体系、荧光增白剂或荧光剂、去污聚合物、分散剂或聚合物有机助洗剂(包括水溶性聚丙烯酸酯、丙烯酸酯/马来酸酯共聚物等)、染料、着色剂、填充剂盐(如硫酸钠)、水溶助长剂(如甲苯磺酸盐、异丙苯磺酸盐和萘磺酸盐)、光敏剂、可水解的表面活性剂、防腐剂、抗氧化剂、抗收缩剂、抗皱剂、杀菌剂、杀真菌剂、色斑、着色珠、着色球或挤出物、防晒剂、氟化物、粘土、珠光剂、荧光剂或化学荧光剂、防腐蚀和/或器具防护剂、碱度来源或其它pH调节剂、增溶剂、载体、加工助剂、颜料、自由基清除剂和pH控制剂。适宜的物质包括描述于美国专利5,705,464、5,710,115、5,698,504、5,695,679、5,686,014和5,646,101中的那些。
用于制备织物处理组合物的方法
本发明的液体洗涤剂组合物可以任何适宜的方式制备,并且通常涉及任何混合或加入的次序。
然而,存在优选的方法来进行上述制备。
方法A:第一步涉及预混物的制备,该预混物包含形成凝聚层相的阳离子聚合物和织物护理成分。可任选地,当将阳离子聚合物和织物护理成分混合时,希望该阳离子聚合物以水溶液的形式存在,并且可任选地,当将织物护理成分和阳离子聚合物混合时,希望该织物护理成分以水乳液的形式存在。第二步涉及第二预混物的制备,该预混物包含所有其它剩余的洗涤辅助成分。第三步涉及将上面提到的两个预混物混合。
方法B:第一步涉及预混物的制备,该预混物包含除形成凝聚层相的聚合物和织物护理成分以外的所有其它成分。在第二步中,将形成凝聚层相的聚合物加入到第一步的预混物中,其中该形成凝聚层相的聚合物可任选地以水溶液的形式存在。在第三步中,将织物护理成分加入到第二步的混合物中,其中该织物护理成分可任选地以水乳液的形式存在。
优选地,通过使用常规高剪切混合装置,可实现用于制备本发明液体衣物洗涤剂组合物的方法。这可确保织物护理成分和形成凝聚层相的阳离子聚合物的适当分散。
依照本发明,液体洗涤剂组合物优选地包含稳定剂,尤其优选三(羟基硬脂酸)甘油酯或氢化蓖麻油,例如以商品名Thixcin市售的类型。当欲将稳定剂加入到本发明组合物中时,优选地将其作为独立的稳定剂预混物,和一种或多种助剂或组合物的非硅氧烷组分一起加入到本发明组合物中。当使用上述稳定剂预混物时,优选在织物护理成分已被加入且分散于组合物中后,将上述稳定剂预混物加入到组合物中。
当将多于一种的织物护理成分加入到本发明的组合物中时,高度优选地,在将这些织物护理成分与本发明最终液体衣物洗涤剂组合物的任何其它成分混合之前,预先将这些织物护理成分预混合。
组合物的形式和类型-本发明的液体衣物洗涤剂组合物可以是任何形式,如液体(含水或非水的)、糊剂和凝胶。可包括统一剂量的组合物,作为组合物,其形成两个或多个单独但相关的可分配的部分。该液体组合物还可以为“浓缩”或稀释的形式。本发明优选的液体衣物洗涤剂组合物包括液体、更优选重垢型液体织物护理组合物和用于洗涤“标准”非精细织物以及精细织物(包括丝织品、毛织品等)的液体衣物洗涤剂。包括由以各种比例将所提供的组合物和水混合所形成的组合物。
本发明的液体衣物洗涤剂组合物还可以用于递送织物护理有益效果的漂洗附加组合物的形式存在,如漂洗附加织物软化组合物的形式,或织物整理组合物的形式,或去皱组合物的形式。
本发明的液体衣物洗涤剂组合物可以为喷剂组合物的形式,优选装于适当的喷剂分配器中。本发明还包括各种形式的产品,如单相组合物,以及两相组合物乃至多相组合物。本发明的液体衣物洗涤剂组合物可被装入并储存于单室、双室或多室瓶中。
处理织物的方法和与形式有关的本发明组合物的使用
本文所用术语“基质”是指具有由本发明组合物所赋予的一种或多种本文所述织物护理有益效果的基质,尤其是织物或衣物。
处理基质的方法包括将基质与本发明的液体衣物洗涤剂组合物接触的步骤,该方法被包括于本发明中。本文所用术语“液体衣物洗涤剂组合物”包括用于手工洗涤、机器洗涤和其它用途的液体衣物洗涤剂组合物,其包括织物护理助剂组合物和适用于浸泡和/或预处理污损织物的组合物。在本发明的上下文中,织物与本文组合物的接触包括该组合物对织物的直接施用,或者通过水洗、漂洗或由上述组合物所形成的织物处理液,将该组合物施用到织物上。在上述含水液体中,组合物的浓度按所述最终含水液体的重量计,典型地为0.01%至10%。
实施例
下列非限制性实施例对本发明进行了说明。除非另有说明,否则所有百分比均按重量计。
对本发明而言,在21s-1的剪切速率下,用Carrimed CSL2流变仪来测定粘度。
实施例1
通过混合以下两种预混物,可配制最终的织物处理组合物:如下依照式Al的织物清洁预混物A和如下的织物护理预混物B。
织物清洁预混物A:
化学式Al | 重量百分比(%)(100%活性下的原料) |
C13-15烷基苯磺酸 | 13.0 |
C14-15 E08(1) | 9.0 |
C12-14烷基二甲基氧化胺(2) | 1.5 |
C12-18脂肪酸 | 10.0 |
柠檬酸 | 4.0 |
二亚乙基三胺五甲撑膦酸 | 0.3 |
羟乙烷二亚甲基膦酸 | 0.1 |
乙氧基化聚乙烯亚胺 | 1.0 |
乙氧基化四亚乙基戊胺 | 1.0 |
荧光增白剂 | 0.15 |
CaCl2 | 0.02 |
丙二醇 | 5.0 |
乙醇 | 2.0 |
异丙基苯磺酸钠 | 2.0 |
NaOH | 至pH7.5 |
蛋白酶 | 0.75 |
淀粉酶 | 0.20 |
纤维素酶 | 0.05 |
氢化蓖麻油 | 0.2 |
染料 | 0.001 |
香料 | 0.70 |
水 | 余量 |
(1)Marlipal 1415/8.1,得自Sasol
(2)C12-14烷基二甲基氧化胺,得自P & G,以含有31%活性物质的水溶液供应
将织物护理预混物B的制备分为如下三个步骤:
1.
制备形成凝聚层相的阳离子聚合物溶液(预混物B1):在用标准实验室用浆式搅拌器(型号:Janke & Kunkel,IKA-Labortechnik RW20)搅拌的条件下,将5.0g得自Aqualon的N-Hance 3196加入到493g软化水中。搅拌10分钟后,加入2.0g 0.1M的HCl,使混合物的pH值达到pH6.5-7.0。将该混合物进一步再搅拌15分钟。
2.
制备阳离子硅氧烷预混物(预混物B2):用标准实验室用浆式搅拌器,将24.39g阳离子硅氧烷溶液(3)和6.05g C12-15E03(4)混合。10分钟后,加入6.7g乙醇。再过10分钟后,加入8.71g C12-14烷基二甲基氧化胺的含有31%活性物质的水溶液(2)。再过10分钟后,在持续搅拌下,将54.2g软化水迅速加入到该混合物。用0.8g 0.1M的HCl,使该预混物的pH值达到pH7.5。
3.
合并两种预混物B1和B2:将60.0g预混物B2加入到100.0g预混物B1中,并用标准实验室用浆式搅拌器搅拌15分钟。
通过使用标准实验室用浆式搅拌器,将16.0g预混物B(合并的预混物B1和B2)加入到100g预混物A中,来配制最终的织物处理组合物。
(3)如结构式2b中所示的阳离子硅氧烷结构:(i)其中:R1、R3=CH3,R2=(CH2)3,X=CH2CHOHCH2;a=0;b=1;c=150;d=0;二价阳离子部分:ii(a)其中R4、R5、R6、R7均为CH3,且Z1为(CH2)6。按摩尔计,A=50%的乙酸根,50%的月桂酸根,m=2;聚环氧烷胺部分(iii)是-NHCH(CH3)CH2-[OCH(CH3)CH2]r-[OCH2CH2]38.7-[OCH2CH(CH3)]z-NH-,其中r+z=6.0;一价阳离子部分i v(i)中,R12、R13和R14均为甲基。聚环氧烷胺部分(iii)和一价胺阳离子(iv)中二价阳离子部分(ii)的摩尔份数分别为0.8、0.1,并且0.1表示为非有机硅氧烷部分总摩尔的份数。该阳离子硅氧烷呈现为72.1%重量的乙醇溶液。
(4)Neodol 25-3得自Shell Chemicals。
实施例2
通过混合下列三种预混物,可配制最终的织物处理组合物:如上依照式Al的织物清洁预混物A和如下的两种织物护理预混物C1和C2。
1.制备织物护理预混物C1(形成凝聚层相的阳离子聚合物溶液):参见上文预混物B1的制备。
2.制备织物护理预混物C2(阳离子硅氧烷加上聚二甲基硅氧烷(PDMS)):使用标准实验室用浆式搅拌器,将24.39g阳离子硅氧烷溶液(3)和40.0g PDMS 0.1m2/s(20℃下为100,000厘沲)(5)混合。将该预混物搅拌20分钟。
通过使用标准实验室用浆式搅拌器,将10.0g预混物C1与100g预混物A混合,以配制最终的织物处理组合物。搅拌10分钟后,将产物搅拌,以致获得较好的涡旋,并通过注射器加入1.61g预混物C2。将最终组合物再搅拌15分钟,以致使硅氧烷组分获得较好的分散。
(5)聚二甲基硅氧烷(PDMS)0.1m2/s(20℃下为100,000厘沲)(Dow Corning硅氧烷200流体系列)。
实施例3
通过混合两种预混物,并且通过将织物处理成分与这些混合的预混物混合,来配制最终的织物护理组合物。上述两种预混物是如上依照式A1的织物清洁预混物A和如上依照预混物B1的形成凝聚层相的阳离子聚合物预混物。
通过使用标准实验室用浆式搅拌器,将10.0g预混物B1与100g预混物A混合,以配制最终的织物处理组合物。搅拌10分钟后,将产物搅拌,以致获得较好的涡旋,并通过注射器加入1.50g氨基硅氧烷聚合物流体(General ElectricSF 1923)。将最终组合物再搅拌15分钟,以致使硅氧烷组分获得较好的分散。
实施例3的组合物在赋予其所处理的织物以颜色护理有益效果方面是尤其有利的。实施例3的组合物在赋予其所处理的织物以织物柔软有益效果方面也是尤其有利的;这对于有色织物而言尤其如此,在有色织物上的可观测的织物柔软有益效果与赋予在白色织物上的织物柔软有益效果相比较,甚至更加明显。实施例3的组合物在赋予其所处理的织物以抗磨蚀有益效果和防起球有益效果方面也是尤其有利的。
比较性能数据
下列数据表明了织物在织物柔软性、抗磨蚀和防起球方面所具有的有益效果,这些有益效果是用本发明液体衣物洗涤剂组合物(组合物C)洗涤织物而赋予该织物的:
实施例4
所测的组合物:
A | B | C | |
C14-15醇乙氧基化物E08 | 8.5 | 8.5 | 8.5 |
C13-15直链烷基苯磺酸 | 12.0 | 12.0 | 12.0 |
C12-14烷基胺氧化物 | 1.5 | 1.5 | 1.5 |
C12-14醇乙氧基化物 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
柠檬酸 | 3.5 | 3.5 | 3.5 |
C12-18拔顶棕榈仁脂肪酸 | 8.5 | 8.5 | 8.5 |
乙醇 | 1.5 | 1.5 | 1.5 |
1,2-丙二醇 | 5.0 | 5.0 | 5.0 |
单乙醇胺 | 1.5 | 1.5 | 1.5 |
NaOH | 调节pH值至7.8 | 调节pH值至7.8 | 调节pH值至7.8 |
异丙基苯磺酸钠 | 2.0 | 2.0 | 2.0 |
氢化蓖麻油 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
乙氧基化四亚乙基戊胺 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
乙氧基化聚乙烯亚胺 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
二亚乙基三胺五甲撑膦酸Na盐 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
氨基硅氧烷(6) | - | 1.5 | 1.5 |
阳离子瓜耳胶(7) | - | - | 0.1 |
水、酶、美观剂和增白剂 | 至100 | 至100 | 至100 |
(6):得自Wacker的Wacker Belsil ADM1100;
(7):得自Aqualon的N-Hance 3196。
测试条件:
以100g的剂量使用制剂A、B和C,来洗涤3.2kg包含58%白色衣物和42%的黑色衣物的棉制品。在40℃的操作条件下(短洗涤循环),在Miele洗衣机中进行5次累积洗涤循环。在每次洗涤后,将该织物甩干。在5次累积洗涤后,使用Panel Score Units(PSU)衡量标准,由评审专家按柔软性和外观(防起球,织物磨损)来将织物分级。
测试结果:
1.有色织物的柔软性(5次循环后的PSU)
A | B | C | |
ABC Plus(直接印花涤棉布) | 参考 | +1.8 | +2.3 |
海军制服(蓝色棉布) | 参考 | -0.5 | +1.5 |
黑色T衫(B & C-棉布) | 参考 | +1.3 | +2.8 |
黑色短袜(棉/尼龙/合成弹力纤维) | 参考 | +1.3 | +2.8 |
有色织物的平均柔软性 | 参考 | +1.0 | +2.4 |
2.
赋予有色织物的外观(防起球、织物磨损)有益效果(5次循环后 的PSU)
A | B | C | |
ABC Plus(直接印花涤棉布) | 参考 | 0.0 | +1.8 |
海军制服(蓝色棉布) | 参考 | +1.0 | +1.5 |
黑色T裇衫(B & C-棉布) | 参考 | +0.3 | +1.0 |
黑色短袜(棉/尼龙/合成弹力纤维) | 参考 | +0.8 | +1.0 |
有色织物的平均织物外观 | 参考 | +0.5 | +1.3 |
3.白色织物的柔软性(5次循环后的PSU)
A | B | C | |
涤棉布50/50 | 参考 | +1.0 | +2.0 |
CW 120(棉布) | 参考 | +1.0 | +1.8 |
纯棉 | 参考 | +1.5 | +2.3 |
白色织物的平均柔软性 | 参考 | +1.2 | +2.0 |
在U.S.洗涤条件下,对于所有测试的有益效果,可获得相似的测试结果。
结论:
实施例4的测试结果表明,在有色织物和白色织物上在织物软化、防起球、织物磨损或其任何组合方面的性能,与参照组合物相比,获得了改进。该测试进一步表明,赋予有色织物的有益效果,与赋予白色织物的有益效果相比,要甚至更加明显。与阳离子瓜耳胶组合的氨基硅氧烷所表现的性能尤其得好。
实施例5:
测试了三种以上的洗涤剂组合物,以检测包含不同类型织物护理成分的本发明组合物(组合物B和C)所赋予的有益效果。
所测的组合物:
A | B | C | |
C14-15醇乙氧基化物E08 | 8.5 | 8.5 | 8.5 |
C13-15直链烷基苯磺酸 | 12.0 | 12.0 | 12.0 |
C12-14烷基胺氧化物 | 1.5 | 1.5 | 1.5 |
C12-14醇乙氧基化物 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
柠檬酸 | 3.5 | 3.5 | 3.5 |
C12-18拔顶棕榈仁脂肪酸 | 8.5 | 8.5 | 8.5 |
乙醇 | 1.5 | 1.5 | 1.5 |
1,2-丙二醇 | 5.0 | 5.0 | 5.0 |
单乙醇胺 | 1.5 | 1.5 | 1.5 |
NaOH | 调节pH值至7.8 | 调节pH值至7.8 | 调节pH值至7.8 |
异丙基苯磺酸钠 | 2.0 | 2.0 | 2.0 |
氢化蓖麻油 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
乙氧基化四亚乙基戊胺 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
乙氧基化聚乙烯亚胺 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
二亚乙基三胺五甲撑膦酸Na盐 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
氨基硅氧烷(6) | - | 1.5 | - |
阳离子瓜耳胶(7) | - | 0.1 | 0.1 |
聚二甲基硅氧烷(8) | - | - | 1.5 |
水、酶、美观剂和增白剂 | 至100 | 至100 | 至100 |
(6):得自Wacker的Wacker Belsil ADM1100;
(7):得自Aqualon的N-Hance 3196。
(8):聚二甲基硅氧烷(PDMS)0.6m2/s(20℃下为600,000厘沲)(DowCorning硅氧烷200流体系列)。
测试条件:
以100g的剂量使用制剂A、B和C,来洗涤3.2kg包含14%白色衣物和86%的黑色衣物的棉制品。在40℃的操作条件下(短洗涤循环),在Miele洗衣机中进行10次累积洗涤循环。在每次洗涤后,将该织物甩干。在10次累积洗涤后,使用Panel Score Units(PSU)衡量标准,由评审专家按柔软性和外观(防起球,织物磨损)来将织物分级。
测试结果:
1.有色织物的柔软性(10次循环后的PSU)
A | B | C | |
ABC Plus(直接印花涤棉布) | 参考 | +3.0 | +1.3 |
海军制服(蓝色棉布) | 参考 | +2.0 | +1.0 |
黑色T裇衫(B & C-棉布) | 参考 | +1.0 | +1.0 |
黑色短袜(棉/尼龙/合成弹力纤维) | 参考 | +2.0 | +0.3 |
有色织物的平均柔软性 | 参考 | +2.0 | +0.9 |
2. 赋予有色织物的外观(防起球、织物磨损)有益效果(10次循环
后的PSU)
A | B | C | |
海军制服(蓝色棉布) | 参考 | +1.8 | +0.5 |
黑色T裇衫(B & C-棉布) | 参考 | +1.0 | +1.0 |
有色织物的平均织物外观 | 参考 | +1.4 | +0.75 |
在U.S.洗涤条件下,对于所有测试的有益效果,可获得相似的测试结果。
结论:
实施例5的测试结果表明,在织物软化、防起球、织物磨损或其任何组合方面的性能,与参照组合物相比获得了改进。该测试进一步表明,与阳离子瓜耳胶组合的氨基硅氧烷所表现的性能尤其得好。
Claims (18)
1.一种液体衣物洗涤剂组合物,所述组合物包含
(a)至少一种洗涤剂成分,所述成分选自阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂,以及它们的混合物;
(b)形成凝聚层相的阳离子聚合物;
(c)一种或多种织物护理成分,所述成分选自
(c1)一种或多种阳离子硅氧烷聚合物,所述聚合物包含一个或多个聚硅氧烷单元和一个或多个氮部分;
(c2)一种或多种氨基硅氧烷聚合物;
(c3)一种或多种无氮硅氧烷聚合物;和
(c4)它们的混合物;和
(d)液体载体。
2.如权利要求1所述的液体衣物洗涤剂组合物,所述组合物包含
(a)至少一种洗涤剂成分,所述成分选自阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂,以及它们的混合物;
(b)形成凝聚层相的阳离子聚合物;
(c)一种或多种阳离子硅氧烷聚合物,所述聚合物包含一个或多个聚硅氧烷单元和一个或多个氮部分;
(d)任选一种或多种织物护理成分,所述成分选自
(d1)一种或多种氨基硅氧烷聚合物;
(d2)一种或多种无氮硅氧烷聚合物;和
(d3)它们的混合物;和
(e)液体载体。
3.如权利要求1或2所述的液体衣物洗涤剂组合物,所述组合物还包括至少一种选自下列的化合物:
(a)助洗剂;
(b)酶;
(c)抑泡剂体系;和
(d)它们的混合物。
4.如前述任一项权利要求所述的液体衣物洗涤剂组合物,其中所述阳离子硅氧烷聚合物包含一个或多个聚硅氧烷单元和一个或多个季氮部分。
5.如前述任一项权利要求所述的液体衣物洗涤剂组合物,其中所述阳离子硅氧烷聚合物包含至少两个或多个聚硅氧烷单元和至少两个或多个季氮部分。
6.如前述任一项权利要求所述的液体衣物洗涤剂组合物,其中所述阳离子硅氧烷聚合物具有下式:
其中:
-R1独立地选自:C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基,以及它们的混合物;
-R2独立地选自:可包含一个或多个氧原子的二价有机部分;
-X独立地选自开环的环氧化物;
-R3独立地选自具有下式的聚醚基团:
-M1(CaH2aO)b-M2
其中M1为二价烃残基;M2独立地选自H、C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚环氧烷、(聚)烷氧基烷基,以及它们的混合物;
-Z独立地选自包含至少一个季铵化氮原子的一价有机部分;
-a为2至4;b为0至100;c为1至1000,优选大于20、更优选大于50,优选小于500、更优选小于300,最优选为100至200;d为0至100;n为与所述阳离子硅氧烷聚合物相关的正电荷数,其大于或等于2;并且A为一价阴离子。
7.如权利要求6所述的液体衣物洗涤剂组合物,其中Z独立地选自:
(v)一价芳族或脂族杂环基,取代的或未取代的,包含至少一个季铵化的氮原子;
其中:
-R12、R13、R14相同或不同并选自:C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚环氧烷、(聚)烷氧基烷基,以及它们的混合物;
-R15为-O-或NR19;
-R16为二价烃基残基;
-R17、R18、R19相同或不同并选自:H、C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚环氧烷、(聚)烷氧基烷基,以及它们的混合物;和
-e为1至6。
8.如前述任一项权利要求所述的液体衣物洗涤剂组合物,其中所述阳离子硅氧烷聚合物由下列交替单元组成:
(i)具有下式的聚硅氧烷:
(ii)包含至少两个季铵化氮原子的二价有机部分;其中:
-R1独立地选自:C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基,以及它们的混合物;
-R2独立地选自:可包含一个或多个氧原子的二价有机部分;
-X独立地选自开环的环氧化物;
-R3独立地选自具有下式的聚醚基团:
-M1(CaH2aO)b-M2
其中M1为二价烃残基;M2独立地选自H、C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚环氧烷、(聚)烷氧基烷基,以及它们的混合物;
-a为2至4;b为0至100;c为1至1000,优选大于20、更优选大于50,优选小于500、更优选小于300,最优选100至200;并且d为0至100。
9.如前述任一项权利要求所述的液体衣物洗涤剂组合物,其中所述阳离子硅氧烷聚合物由下列交替单元组成:
(i)具有下式的聚硅氧烷:
(ii)二价阳离子有机部分,所述部分选自:
(d)二价芳族或脂族杂环基,取代的或未取代的,包含至少一个季铵化的氮原子;和
(iii)任选地,具有下式的聚环氧烷胺;
[-Y-O(-CaH2aO)b-Y-]
其中Y为包含仲胺或叔胺的二价有机基团,优选C1至C8亚烷基胺残基;a为2至4,并且b为0至100;和
(iv)任选地,用作端基的一价阳离子有机部分,所述部分选自:
(v)一价芳族或脂族杂环基,取代的或未取代的,包含至少一个季铵化的氮原子;
其中:
其中R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11相同或不同并选自C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚环氧烷、(聚)烷氧基烷基,以及它们的混合物;或者其中R4和R6、或R5和R7、或R8和R10、或R9和R11为桥联亚烷基组分;
-R12、R13、R14相同或不同并选自:C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、C1-22羟基烷基、聚环氧烷、(聚)烷氧基烷基,以及它们的混合物;和
-R15为-O-或NR19;
-R16和M1为相同或不同的二价烃基残基;
-R17、R18、R19相同或不同并选自:H、C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚环氧烷、(聚)烷氧基烷基,以及它们的混合物;且
-Z1和Z2为相同或不同的二价烃基,具有至少2个碳原子,任选地包含羟基,并且可被一个或若干醚、酯或酰胺基间断;
-a为2至4;b为0至100;c为1至1000,优选大于20、更优选大于50,优选小于500、更优选小于300,最优选100至200;并且d为0至100;e为1至6;
-m为与所述二价阳离子有机部分有关的正电荷数,其大于或等于2;A是阴离子;和
其中以所述非有机硅氧烷部分总摩尔数的份数表示,二价阳离子有机部分(ii)的含量优选为0.05至1.0摩尔份数、更优选0.2至0.95摩尔份数、最优选0.5至0.9摩尔份数;聚环氧烷胺(iii)的含量为0.0至0.95摩尔份数、优选0.001至0.5摩尔份数、更优选0.01至0.2摩尔份数;若存在一价阳离子有机部分(iv),则其含量为0至0.2摩尔份数、优选0.001至0.2摩尔份数。
10.如前述任一项权利要求所述的液体衣物洗涤剂组合物,其中所述阳离子硅氧烷聚合物具有下式:
其中:
-R1独立地选自:C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基,以及它们的混合物;
-R2独立地选自:可包含一个或多个氧原子的二价有机部分;
-X独立地选自开环的环氧化物;
-R3独立地选自具有下式的聚醚基团:
-M1(CaH2aO)b-M2
其中M1为二价烃残基;M2独立地选自H、C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚环氧烷、(聚)烷氧基烷基,以及它们的混合物;
-X独立地选自开环的环氧化物;
-W独立地选自二价有机部分,所述部分包含至少一个季铵化的氮原子;
-a为2至4;b为0至100;c为1至1000,优选大于20、更优选大于50,优选小于500、更优选小于300,最优选为100至200;d为0至100;n为与所述阳离子硅氧烷聚合物相关的正电荷数,其大于或等于1;并且A为一价阴离子。
12.如前述任一项权利要求所述的液体衣物洗涤剂组合物,其中所述无氮硅氧烷聚合物选自非离子无氮硅氧烷聚合物,其具有选自式(I)至式(III)的化学式:
R2-(R1)2SiO-[(R1)2SiO]a-[(R1)(R2)SiO]b-Si(R1)2-R2
(II)
以及它们的混合物,
其中每个R1独立地选自具有1至20个碳原子的直链、支链或环状烷基;具有2至20个碳原子的直链、支链或环状链烯基;具有6至20个碳原子的芳基;具有7至20个碳原子的烷基芳基;具有7至20个碳原子的芳烷基和芳基烯基,以及它们的混合物;每个R2独立地选自具有1至20个碳原子的直链、支链或环状烷基;具有2至20个碳原子的直链、支链或环状链烯基;具有6至20个碳原子的芳基;具有7至20个碳原子的烷基芳基;芳烷基;具有7至20个碳原子的芳基烯基,以及聚(环氧乙烷/环氧丙烷)共聚物基团,该基团具有下列通式(IV):
-(CH2)nO(C2H4O)c(C3H6O)dR3
(IV)
至少一个R2是聚(乙烯氧基/丙烯氧基)共聚物基团,且每个R3独立地选自氢、具有1至4个碳原子的烷基和乙酰基,其中指数w所具有的数值使式(I)和式(III)的无氮硅氧烷聚合物的粘度在2·10-6m2/s(20℃时为2厘沲)和50m2/s(20℃时为50,000,000厘沲)之间;其中a为1至50;b为1至50;n为1至50;全部的c(对于所有的聚烯氧基侧基)所具有的值为1至100;全部的d为0至14;全部的c+d所具有的值为5至150。
13.如前述任一项权利要求所述的液体衣物洗涤剂组合物,所述组合物还包括一种或多种洗涤助剂物质,所述洗涤助剂物质选自稳定剂、偶联剂、织物实体香料、织物软化剂、螯合剂、泡腾剂体系、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂,以及它们的混合物。
14.如前述任一项权利要求所述的液体衣物洗涤剂组合物,其中所述形成凝聚层相的阳离子聚合物来自天然或合成途径,并且选自取代和未取代的聚季铵化合物、阳离子改性的多糖、阳离子改性的(甲基)丙烯酰胺聚合物/共聚物、阳离子改性的(甲基)丙烯酸酯聚合物/共聚物、脱乙酰壳多糖、季铵化的乙烯基咪唑聚合物/共聚物、二甲基二烯丙基铵聚合物/共聚物、基于聚乙烯亚胺的聚合物、阳离子瓜耳胶,以及它们的衍生物和它们的混合物,优选阳离子瓜耳胶羟丙基三铵盐以及它们的衍生物,更优选地,所述阳离子瓜耳胶羟丙基三铵盐为卤化物盐或甲基硫酸盐,甚至更优选地,所述阳离子瓜耳胶羟丙基三铵盐为氯化物盐。
15.如前述任一项权利要求所述的液体衣物洗涤剂组合物的应用,所述组合物用于赋予织物基质以织物清洁有益效果和至少一种织物护理有益效果,所述护理有益效果选自减少皱纹有益效果、去除皱纹有益效果、预防皱纹有益效果、织物柔软有益效果、织物触感有益效果、衣服形状保持有益效果、衣服形状复原有益效果、弹性有益效果、易于熨烫有益效果、香味有益效果、颜色护理有益效果,或它们的任意组合。
16.一种为织物提供织物柔软有益效果、抗磨蚀有益效果、防起球有益效果或它们任意组合的方法,所述方法包括用如前述任一项权利要求所述的液体衣物洗涤剂组合物来处理所述织物,优选地,其中所述织物为有色织物,并且优选地,其中所述组合物包含氨基硅氧烷聚合物作为织物护理成分。
17.一种处理基质的方法,所述方法包括将所述基质与如前述任一项权利要求所述的液体衣物洗涤剂组合物接触,以使所述基质得到处理。
18.一种制备如前述任一项权利要求所述的液体衣物洗涤剂组合物的方法,所述方法包括下列一系列步骤:
A:a)将所述形成凝聚层相的阳离子聚合物与所述织物护理成分预混合,其中所述形成凝聚层相的阳离子聚合物任选地以水溶液形式存在,并且其中所述织物护理成分任选地以在水中的乳剂形式存在;b)将所有其它衣物洗涤剂成分预混合;和c)混合所述两种预混物a)和b);或者,
B:a)制备包含除了所述形成凝聚层相的阳离子聚合物和所述织物护理成分之外的所有其它成分的预混物;b)将得自步骤a)的所述预混物和任选地以水溶液形式存在的所述形成凝聚层相的聚合物混合;和c)将任选地以在水中的乳剂形式存在的所述织物护理成分与步骤b)的混合物混合。
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