CN103249823A - 衣物洗涤剂 - Google Patents

衣物洗涤剂 Download PDF

Info

Publication number
CN103249823A
CN103249823A CN2011800586065A CN201180058606A CN103249823A CN 103249823 A CN103249823 A CN 103249823A CN 2011800586065 A CN2011800586065 A CN 2011800586065A CN 201180058606 A CN201180058606 A CN 201180058606A CN 103249823 A CN103249823 A CN 103249823A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkyl
laundry detergent
foam control
foam
mixture
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2011800586065A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103249823B (zh
Inventor
宋海燕
汤鸣
R·K·帕纳戴克
S·F·A·克鲁兹
J·洛斯蒂
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Ltd
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter and Gamble Ltd filed Critical Procter and Gamble Ltd
Priority to CN201180058606.5A priority Critical patent/CN103249823B/zh
Publication of CN103249823A publication Critical patent/CN103249823A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103249823B publication Critical patent/CN103249823B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0026Low foaming or foam regulating compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0034Fixed on a solid conventional detergent ingredient
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/046Salts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/1213Oxides or hydroxides, e.g. Al2O3, TiO2, CaO or Ca(OH)2
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2093Esters; Carbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/227Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin with nitrogen-containing groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3703Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/373Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3769(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10Objects to be cleaned
    • C11D2111/12Soft surfaces, e.g. textile

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Accessory Of Washing/Drying Machine, Commercial Washing/Drying Machine, Other Washing/Drying Machine (AREA)

Abstract

本发明提供了一种衣物洗涤剂,其包含粒状泡沫控制组合物和阴离子表面活性剂,其中所述粒状泡沫控制组合物包含泡沫控制剂、有机添加剂组合物、水溶性颗粒载体以及带电阳离子聚合物。所述泡沫控制剂包含聚二有机硅氧烷流体、疏水性填料以及任选地有机硅树脂。还公开了一种清洁织物的方法,一种在洗涤织物时节约水的方法以及一种在洗涤织物时节省时间的方法。

Description

衣物洗涤剂
相关申请的交叉引用
本专利申请要求2010年12月10日提交的PCT中国专利申请PCT/CN2010/002009的权益。
技术领域
本发明涉及衣物洗涤剂。具体地,本发明涉及包含粒状泡沫控制组合物的衣物洗涤剂,所述粒状泡沫控制组合物包含硅氧烷。
背景技术
衣物洗涤剂已被知晓多年,其包含表面活性剂并且通常是阴离子表面活性剂,以用于清洁织物诸如衣服。衣物洗涤剂通常在其使用期间包括在手洗使用期间产生泡沫。在手洗衣服和织物期间,其中使用者完全参与到洗涤过程中,最初期望有大量的泡沫,因为这向使用者表明存在足够的表面活性剂、工作并且清洁织物。然而,在漂洗循环期间,典型的手洗衣物洗涤剂使用者趋于相信如果仍然存在泡沫,则存在残留在衣服上的表面活性剂残余物,并因此相信衣服尚未“洗净”。他们由此趋于漂洗更多次直至在漂洗中见不到泡沫。
从而,虽然在清洗期间期望大量的泡沫,但矛盾地是在漂洗期间其是不期望的。通常花费介于3-6次之间的漂洗以除去此类泡沫而满足个人洗涤。这在全世界范围内大大增加了每天用于漂洗的水的量-在手洗国家如印度、中国等,每户家庭每年通常约5-10吨水。因为通常水是有限的资源,尤其是在手洗国家,用于漂洗的水的使用减少了可用于其它可能用途(如灌溉、饮用、沐浴等)的量。根据地理位置和当地实际情况,还可能有与漂洗如此多次并使用如此多的水相关的额外能量和人工费用。
实际上,已发现较少的漂洗能够充分除去表面活性剂,并因此不必多次漂洗。在漂洗期间选择性激活的抑泡剂可消除在漂洗期间不期望的过量泡沫并因此改变消费者对单次漂洗的充分性和有效性的看法,由此节约用在重复漂洗上的水和人力。
抑泡剂为人们所熟知,例如在自动盘碟洗涤剂和用于前加载式洗衣机的衣物洗涤剂中。样品抑泡剂公开于例如EP1075683A、EP1070526A、US7632890B以及EP210731A中。但是,因为典型的抑泡剂不能区别洗涤和漂洗条件,所以它们不能解决在洗涤期间提供泡沫但是在漂洗期间减少泡沫的问题。尤其是,在手洗情况下,消费者习惯于在洗涤期间看到泡沫,并且如果不存在泡沫,那么消费者会认为衣物洗涤剂包含的表面活性剂不足以实现期望的效果。授予Dow Corning的在2003年10月9日公布的PCT公开WO2007/028773A1涉及一种用于释放活性硅氧烷的固体组合物,其包含阳离子聚合物、活性硅氧烷成分和任选地聚合增稠剂以及载体。所述阳离子聚合物为均聚物或由单烯属不饱和单体制备的共聚物。所述增稠剂为聚丙烯酸酯、多糖、聚合物凝胶和/或它们的衍生物。可通过使用释放固体硅氧烷的组合物作为作衣物洗涤剂的粉末、片剂或条中的组分而制备粒状包封组合物。对于在衣物洗涤操作的漂洗循环中递送硅氧烷成分而言,这是所关注的。
授予Unilever的在2009年8月20日公布的PCT公开WO2009/103576公开了一种颗粒,其包含硅油有益剂和带电水溶性聚合物膜形成材料,优选聚乙烯醇。所述膜在表面活性剂的存在下基本上未受损并且在表面活性剂的浓度充分降低时崩解,由此释放有益剂。可将该颗粒掺入旨在织物洗涤的衣物洗涤剂中。
授予Catharine等人的在2005年8月11日公布的美国专利公开2005/176598公开了一种控释递送体系,可将其掺入粉末洗涤剂中以用于活性剂的热触发递送。所述递送体系为包含阳离子调理剂的纳米球,所述阳离子调理剂与阳离子带电助剂结合以帮助该球体粘附到表面上。
因此,期望一种洗涤剂组合物,其提供在洗涤阶段期间令人满意的泡沫量以及在单次漂洗过程后显著减少的泡沫量。已经存在多种公开,其涉及提供选择性减少漂洗阶段中的泡沫的洗涤剂组合物,但是它们都不提供与本发明所提供程度一样好的在洗涤和漂洗阶段期间良好控制泡沫的特征。
发明内容
本发明涉及一种衣物洗涤剂,其包含粒状泡沫控制组合物和阴离子表面活性剂,其中所述粒状泡沫控制组合物包含泡沫控制剂,所述泡沫控制剂包含聚二有机硅氧烷流体、疏水性填料,并且所述粒状泡沫控制组合物还包含有机添加剂组合物、水溶性无机颗粒载体和带电聚合物。本发明还涉及一种清洁织物的方法,一种在洗涤织物时节约水的方法以及一种在洗涤织物时节省时间的方法。
本发明衣物洗涤剂可提供如由期望的洗涤泡沫量证明的预期清洁水平,并且通过显著减少单次漂洗中的漂洗泡沫量还有助于说服使用者减少漂洗次数并由此省水、省力、省资源等。不旨在受理论的限制,据信衣物洗涤剂中的阴离子表面活性剂与包含泡沫控制剂的粒状泡沫控制组合物形成聚集体,并且这种聚集体在洗涤期间保持未受损,且仅在漂洗期间当表面活性剂含量下降时选择性地分解。
具体实施方式
除非另外指明,本文所有的温度均以摄氏度(℃)表示。如本文所用,术语“包含/包括”是指可加入对最终结果没有不利影响的其它步骤、成分、要素等。该术语包含术语“由…组成”和“基本上由…组成”。除非另外具体说明,本文的所有条件为在20℃和大气压下。除非另外具体说明,据信本文的成分和设备广泛购自全世界许多供应商和来源。除非另外具体注明,所有聚合物分子量按数均分子量计。
如本文所用,“泡沫”是指气泡在相对较小体积液体中的非平衡分散体。在本说明中,术语如“泡沫”、“水沫”、“肥皂泡”可互换使用。
本发明涉及一种衣物洗涤剂,其包含粒状泡沫控制组合物和阴离子表面活性剂,其中所述粒状泡沫控制组合物包含泡沫控制剂,所述泡沫控制剂包含聚二有机硅氧烷流体、疏水性填料,并且所述粒状泡沫控制组合物还包含有机添加剂组合物、水溶性无机颗粒载体和带电聚合物。本发明还涉及一种清洁织物的方法,一种在洗涤织物时节约水的方法以及一种在洗涤织物时节省时间的方法。
本发明衣物洗涤剂可通过将粒状泡沫控制组合物与包含阴离子表面活性剂的现有洗衣粉混合而制备。
粒状泡沫控制组合物
通常以按重量计约0.1%、0.2%、0.5%至约1.0%、10%的含量,将所述粒状泡沫控制组合物加入衣物洗涤剂中。发现本发明的粒状泡沫控制组合物对洗涤期间的泡沫具有最小影响,例如小于约35%的泡沫减少,或者如在说明书中稍后所定义,具有至少约65%的洗涤泡沫指数,同时极大地减少了第一次漂洗中的泡沫,例如大于约50%的泡沫减少,或者如在说明书中稍后所定义,具有小于约50%的漂洗泡沫指数。在手洗而且还在使用半自动洗衣机时,发现这是真实的。
泡沫控制剂
所述泡沫控制剂包含聚二有机硅氧烷流体、疏水性填料以及任选地有机硅树脂。所述聚二有机硅氧烷流体可为包含下式的单元的聚二有机硅氧烷流体:
Figure BDA00003306721300041
其中每个可相同或不同的基团R选自具有1至36个碳原子的烷基或具有1至36个碳原子的芳基或芳烷基,基团R中的平均碳原子数为至少1.3。在一个实施例中,所述聚二有机硅氧烷流体优选具有不超过5摩尔%的支化单元例如RSiO3/2单元或交联部位,最优选小于2摩尔%支化单元。如果R基不包括烷基或芳烷基,则R基中的平均碳原子数优选为至少1.3,并且更优选至少2.0,最优选至少2.5。所述聚二有机硅氧烷流体不含非硅氧烷聚合物链诸如聚醚链。
聚二有机硅氧烷流体的一个优选的例子为聚硅氧烷,其包含至少10%的下式的二有机基硅氧烷单元
Figure BDA00003306721300051
以及至多90%的下式的二有机基硅氧烷单元
Figure BDA00003306721300052
其中X表示通过碳原子键合到硅的二价脂族有机基;Ph表示芳基;Y表示具有1至4个碳原子的烷基;并且Y'表示具有1至24个碳原子的脂族烃基,如EP1075864中所述。所述包含-X-Ph基的二有机基硅氧烷单元优选包含流体中的5至60%的二有机基硅氧烷单元。基团X优选为具有2、4至10个碳原子的二价亚烷基,但是作为另一种选择可包含两个亚烷基之间或亚烷基和-Ph之间的醚键,或者可包含酯键。
在一个实施例中,Ph为苯基,但是可被例如一个或多个甲基、甲氧基、羟基或氯基取代,或者Ph基上的两个取代基可一起形成二价亚烷基,或者可一起形成芳环,导致与例如萘基中的Ph基结合。在另一个实施例中,X-Ph基为2-苯丙基-CH2-CH(CH3)-C6H5。基团Y可为甲基但也可为乙基、丙基或丁基。基团Y'具有1或2个至16或18个碳原子,例如其为乙基、甲基、丙基、异丁基或己基。可使用烷基Y'的混合物,例如乙基和甲基,或者十二烷基和十四烷基的混合物。可存在其它基团,例如卤代烷基诸如氯丙基、酰氧基烷基或烷氧基烷基或芳基诸如直接键合到Si的苯基。
包含-X-Ph基的聚硅氧烷流体可为基本线性的硅氧烷聚合物或可具有一些支化,例如通过存在一些三官能硅氧烷单元而在硅氧烷链中支化,或者通过连接聚合物链的多价(例如二价或三价)的有机或含硅有机部分而支化,如EP1075684A中所述。
优选的聚二有机硅氧烷流体的可供选择的例子为聚硅氧烷,其包含50-100%的下式的二有机基硅氧烷单元
Figure BDA00003306721300061
以及任选地至多50%的下式的二有机基硅氧烷单元
Figure BDA00003306721300062
其中Y表示具有1至4个碳原子的烷基并且Z表示具有6至18个碳原子的烷基。在这种聚二有机硅氧烷中,基团Y优选为甲基或乙基。烷基Z可优选具有6至12或14个碳原子,例如辛基、己基、庚基、癸基、或十二烷基、或者十二烷基和十四烷基的混合物。
在一个实施例中,上述任一类型聚硅氧烷流体的平均分子中的硅氧烷单元数(DP,聚合度)为至少5,更优选约5、10和20至约200、1000和5000。聚硅氧烷的端基可为那些常规存在于硅氧烷中的任一种,例如三甲基甲硅烷基端基。
包含-X-Ph基的聚二有机硅氧烷流体,或包含-Z基的聚二有机硅氧烷流体优选以按所述泡沫控制组合物的重量计至少80%、95%的聚硅氧烷流体存在,更优选以100%的聚硅氧烷流体存在。
作为另一种选择,所述聚二有机硅氧烷流体可为其中有机基基本上全部为具有2至4个碳原子的烷基的聚二有机硅氧烷,例如聚二乙基硅氧烷。
所述泡沫控制剂包含分散在所述聚二有机硅氧烷流体中的疏水性填料。用于泡沫控制剂的疏水性填料为人们所熟知,并且是在100℃下为固体的颗粒物质,诸如二氧化硅,其优选具有通过BET测量法而测量的至少50m2/g的表面积,二氧化钛、石英粉、氧化铝、硅铝酸盐、氧化锌、氧化镁、脂族羧酸的盐、异氰酸酯与胺例如环己胺的反应产物、或者烷基酰胺诸如亚乙基双硬脂酰胺或亚甲基双硬脂酰胺。可使用它们中两种或更多种的混合物。
上述填料中的一些本质上并不是疏水性的,但如果制成疏水性的也可被使用。这可原位进行(即,当分散在所述聚硅氧烷流体中时),或者通过在与所述聚硅氧烷流体混合前预处理填料而进行。优选的填料是被制成疏水性的二氧化硅。优选的二氧化硅材料是通过加热(例如煅制二氧化硅),或者沉淀而制备的那些。所述二氧化硅材料可例如具有0.5、2和5至约25、30和50μm的平均粒度。其可通过用脂肪酸处理而制成疏水性,但是其优选通过使用如下物质而制成疏水性:甲基取代的有机硅物质诸如用硅烷醇或硅键合的烷氧基封端的二甲基硅氧烷聚合物、六甲基二硅氮烷、六甲基二硅氧烷或包含(CH3)3SiO1/2基和硅烷醇基的有机硅树脂。疏水化一般在至少100℃的温度下进行。可使用填料的混合物,例如将可以商品名Sipemat D10从Evonik商购获得的高疏水性二氧化硅填料连同例如以商品名Aerosil R972购自Evonik的部分疏水性二氧化硅使用。
疏水性填料在本发明泡沫控制剂中的量基于所述聚硅氧烷流体的重量计,优选为0.5-50%,更优选1至最多10或15%,并且最优选按重量计2至8%。
所述泡沫控制剂任选地包含与聚二有机硅氧烷流体相关联的有机硅树脂。这种有机硅树脂可增强聚硅氧烷流体的泡沫控制效率。这对于包含-X-Ph基的聚硅氧烷流体尤其如此,如在EP1075684A中所述,并且对于包含-Z基的聚硅氧烷流体而言也是如此。在这种有机硅氧烷流体中,树脂使流体的表面特性改性。
有机硅树脂一般为非线性硅氧烷树脂并且优选由式R'aSiO4-a/2的硅氧烷单元组成,其中R'表示羟基、烃基或烃氧基,并且其中‘a’的平均值为0.5至2.4。其优选由式R''3SiO1/2的一价三烃基甲硅烷氧基(M)基和四官能(Q)基SiO4/2组成,其中R''表示一价烃基。M基和Q基的数量比优选在0.4:1至2.5:1(等于式R'aSiO4-a/2中为0.86至2.15的值),更优选在0.4:1至1.1:1并且最优选在0.5:1至0.8:1(等于a=1.0至a=1.33)的范围内。
所述有机硅树脂在室温下优选为固态。可通过缩合,例如通过在碱的存在下加热而增加树脂的分子量。所述碱可例如为氢氧化钾或氢氧化钠的水溶液或醇溶液,例如甲醇或丙醇中的溶液。或者可使用包含M基、三价R''SiO3/2单元(T)和Q单元的树脂,或者有机硅树脂中至多20%的单元可为二价单元R''2SiO2/2。基团R''优选为具有1至6个碳原子的烷基,例如甲基或乙基,或者可为苯基。特别优选的是至少80%、最优选基本上全部存在的R''基为甲基。所述树脂可为三甲基封端的树脂。
所述有机硅树脂优选以基于聚硅氧烷流体的重量计1-50%,尤其是2-30%并且最优选4-15%存在于泡沫控制剂中。有机硅树脂可溶于或不溶于聚硅氧烷流体。如果所述树脂不溶于聚硅氧烷流体,则树脂的平均粒度可例如为约0.5和2至约50和400μm。
本发明的粒状泡沫控制剂可包含附加的成分诸如密度调节剂,有色防腐剂诸如马来酸盐或延胡索酸盐例如双(2-甲氧基-1-乙基)马来酸盐或二烯丙基马来酸盐、炔醇例如甲基丁炔醇或环辛二烯,增稠剂诸如羧甲基纤维素、聚乙烯醇或者亲水性或部分疏水性煅制二氧化硅,或者着色剂诸如颜料或染料。
有机添加剂组合物
熔点为约45℃至约100℃的有机添加剂可与聚二有机硅氧烷流体混溶。所谓“可混溶的”是指按其存在于泡沫控制组合物中的比例以液相混合的物质(即,必要的话熔融)不示出相分离。这可通过不存在任何填料或树脂的液体混合物的透明度来判断。如果液体是可混溶的,则混合物是澄清的并且以一个相保持,如果液体是不可混溶的,则混合物是不透明的并且在静置时分成两相。有机添加剂提高了泡沫控制功效。已经发现熔点为至少约45℃的添加剂在提高漂洗中的泡沫控制功效方面是有效的。
有机添加剂包含多元醇酯,其是被各自具有7至36个碳原子的羧酸根基团部分或完全酯化的多元醇。多元醇酯优选为甘油酯或更高级多元醇诸如季戊四醇或山梨醇的酯。所述多元醇酯优选为单羧酸酯或聚羧酸酯(例如二羧酸酯、三羧酸酯或四羧酸酯),其中所述羧酸根基团各自具有18至22个碳原子。此类羧酸多元醇酯趋于具有至少45℃的熔点。所述多元醇酯可为二醇诸如乙二醇或丙二醇优选与具有至少14、18至22个碳原子的羧酸的二酯,例如乙二醇二硬脂酸酯。甘油酯的例子包括甘油基三硬脂酸酯和具有20或22个碳原子的饱和羧酸的甘油酯,诸如可以商品名Synchrowax HRC从Croda商购获得的熔点为约54℃的材料,据信其主要为具有一些C20和C18链的C22脂肪酸的甘油三酯。可供选择的合适的多元醇酯为季戊四醇的酯诸如四山嵛酸季戊四醇酯和四硬脂酸季戊四醇酯。
所述多元醇酯可包含在天然产品中为常见的不同链长的脂肪酸。有机添加剂可为多元醇酯的混合物,例如包含不同羧酸根基团的酯的混合物,诸如甘油三棕榈酸酯和甘油三硬脂酸酯、或甘油三硬脂酸酯和HRCSynchrowax,或乙二醇二硬脂酸酯和Synchrowax HRC。
所述有机添加剂还可包含更大极性的多元醇酯。在一个实施例中,所述极性多元醇酯包括部分酯化的多元醇,其包括甘油与具有8至30个碳原子的羧酸的单酯和二酯,例如甘油单硬脂酸酯、甘油单月桂酸酯、甘油二硬脂酸酯或甘油单山嵛酸酯。可使用甘油的单酯和二酯的混合物。其它多元醇的偏酯,例如丙二醇单棕榈酸酯、脱水山梨醇单硬脂酸酯或者乙二醇单硬脂酸酯也是有用的。
所述有机添加剂可以按聚二有机硅氧烷流体的重量计约10%、20%至约100%、120%和200%存在于粒状泡沫控制组合物中。
水溶性无机颗粒载体
泡沫控制剂被水溶性无机颗粒载体覆盖,形成可容易地掺入洗涤剂粉末中的粒状泡沫控制组合物。水溶性无机颗粒载体的例子为磷酸盐例如粉末状或粒状三聚磷酸钠、硫酸钠、碳酸钠例如无水碳酸钠或者碳酸钠一水合物、硅酸钠、柠檬酸钠、乙酸钠、倍半碳酸钠、碳酸氢钠以及它们的混合物。水溶性无机载体的粒度优选在约1至约40μm,更优选1至最多20或30μm的范围内。
已经发现与水不溶性载体相比,使用水溶性无机颗粒载体显著改善了本发明粒状泡沫控制组合物的性能。
带电聚合物
如本文所用,带电聚合物可为阳离子聚合物、两性聚合物或它们的混合物。本发明的两性聚合物也可具有阳离子净电荷,即在这些聚合物上的阳离子总电荷将超过阴离子总电荷。带电聚合物的电荷密度的范围是从约0.05、0.5和2.5至约7、12和23毫当量(下文中,简称为“meq/g”)。电荷密度通过用每重复单元净电荷数目除以重复单元的分子量来计算。所述正电荷可在聚合物的主链或聚合物的侧链上。对于包含胺单体的聚合物,电荷密度取决于载体的pH。对于这些聚合物,电荷密度在pH为7时测量。
如通过相对于聚氧乙烯标准物的尺寸排阻色谱法与RI检测测定的,所述带电聚合物的重均分子量一般可为约80,000、约150,000、约200,000至约3,000,000、约4,000,000。用于色谱法中的流动相为20%甲醇在0.4MMEA、0.1M NaNO3、3%乙酸中的溶液,用Waters Linear Ultrahdyrogel色谱柱,2个串联。色谱柱和检测器保持在40℃。流量设为0.5mL/min。
对于有用的本发明的带电聚合物,分子量和电荷密度可起到相互“补偿”的作用。较低电荷密度聚合物将起作用,只要其分子量足够高,而较低分子量的聚合物将其起作用,只要其电荷密度足够高。因此,对最佳阳离子度参数而言显而易见的是,将阳离子度参数定义为产品的分子量*电荷密度/1000(MW*CD/1000)。优选的带电聚合物具有约50、约100、约150至约50,000、约70,000、约90,000meq*Da/g的阳离子度参数。
带电聚合物的非限制性例子为阳离子或两性多糖、蛋白质和合成聚合物。
a.阳离子多糖
阳离子多糖包括但不限于阳离子纤维素衍生物、阳离子瓜尔胶衍生物、脱乙酰壳多糖和衍生物、以及阳离子淀粉。阳离子多糖具有约50,000至约2百万,优选约100,000至约1,500,000的分子量。
一组优选的阳离子多糖在如下结构式I中示出:
Figure BDA00003306721300111
结构式I
其中R1、R2、R3各自独立地为H、C1-24烷基(直链或支化的),
Figure BDA00003306721300112
其中n为约0至约10;Rx为H、C1-24烷基(直链或支化的)
Figure BDA00003306721300113
或它们的混合物,其中Z为水溶性阴离子,优选氯离子、溴离子、碘离子、氢氧根、磷酸根、硫酸根、甲硫酸根和乙酸根;R5选自H、或C1-C6烷基或它们的混合物;R7、R8和R9选自H、C1-C28烷基、苄基或取代的苄基或它们的混合物
R4为H或–(P)m-H、或它们的混合物;其中P为由阳离子单体形成的加聚物的重复单元。在一个实施例中,所述阳离子单体选自甲基丙烯酰胺三甲基氯化铵、具有下式的二甲基二烯丙基铵:
Figure BDA00003306721300114
其获得具有下式的单元的聚合物或共聚物:
其中Z’为水溶性阴离子,优选氯离子、溴离子、碘离子、氢氧根、磷酸根、硫酸根、甲硫酸根和乙酸根或它们的混合物,并且m为约1至约100。
所述糖环上的烷基取代的范围是从所述聚合材料的每个葡萄糖单元的约0.01%至5%,更优选每个葡萄糖单元的约0.05%至2%。
优选的阳离子多糖包括阳离子羟烷基纤维素。阳离子羟烷基纤维素的例子包括INCI名为聚季铵盐10的那些,诸如以商品名Ucare Polymer JR30M、JR400、JR125、LR400、和LK400聚合物出售的那些;以商品名Softcat SK TM出售的聚季铵盐67,其全部都购自Amerchol CorporationEdgewater NJ;以及可以商品名Celquat H200和Celquat L-200购自NationalStarch and Chemical Company,Bridgewater,NJ的聚季铵盐4。其它优选的多糖包括用缩水甘油基C12-C22烷基二甲基氯化铵季铵化的羟乙基纤维素或羟丙基纤维素。此类多糖的例子包括以商品名Quaternium LM200出售的INCI名为聚季铵盐24的聚合物、以商品名Crodacel LM出售的PG-羟乙基纤维素月桂基二甲基氯化铵、以商品名Crodacel QM出售的PG-羟乙基纤维素椰油基二甲基氯化铵、以及以商品名Crodacel QS出售的PG-羟乙基纤维素硬脂基二甲基氯化铵、以及烷基二甲基铵羟丙基乙氧基纤维素。
在本发明的一个实施例中,所述阳离子聚合物包括阳离子淀粉。其由D.B.Solarek描述于CRC Press公布的“Modified Starches,Properties andUses”(1986)以及美国专利7,135,451第2栏第33行至第4栏第67行中。在另一个实施例中,本发明的阳离子淀粉包含按所述阳离子淀粉的重量计约0%至约70%的含量的直链淀粉。在另一个实施例中,当所述阳离子淀粉包括阳离子玉米淀粉时,所述阳离子淀粉包含按所述阳离子淀粉的重量计约25%至约30%的直链淀粉。在上述实施例中,在所述阳离子淀粉中可存在包含支链淀粉的其它聚合物以填充剩余的百分比。
第三组优选的多糖为阳离子魔芋胶,例如阳离子瓜尔胶或阳离子刺槐豆胶。阳离子瓜尔胶的例子为羟丙基瓜尔胶的季铵衍生物,其以商品名Jaguar C13和Jaguar Excegum出售,购自Rhodia,Inc(Cranburry NJ),以及以商品名N-Hance由Aqualon,Wilmington,DE出售。
b.合成的阳离子聚合物
一般的合成阳离子聚合物和它们的制造方法在文献中是已知的。例如,阳离子聚合物的详细描述可见于M.Fred Hoover的文章,其公布在Journal of Macromolecular Science-Chemistry,A4(6),第1327-1417页,1970年10月中。Hoover文章的全部公开内容以引用方式并入本文。其它合适的阳离子聚合物是在制造纸张中用作助留剂的那些。它们被描述于James Casey所编的“Pulp and Paper,Chemistry and Chemical Technology”第III卷(1981)中。这些聚合物的分子量在约80,000至约4,000,000Da的范围内。如果按照Hoover的文章和Casey的书理解本公开内容和本文的实施例将更好地理解本发明的合成阳离子聚合物。
i.加聚物
合成的聚合物包括但不限于以下通式结构的合成加聚物:
Figure BDA00003306721300131
其中R1、R2和Z为如本文下面所定义。优选地,线型聚合物单元由线性聚合单体形成。线性聚合单体在本文被定义为在标准聚合条件下得到直链或支化的聚合物链的单体,或可供选择地线性地增长聚合反应的单体。本发明的线性聚合单体具有式:
Figure BDA00003306721300132
然而,本领域的那些技术人员认识到许多有用的直链单体单元是间接引入的,特别是,乙烯胺单元、乙烯醇单元,而不经由线性聚合单体。例如,将原来掺入主链中的醋酸乙烯酯单体水解以形成乙烯醇单元。出于本发明的目的,可将线型聚合物单元直接引入,即经由线性聚合单元,或间接引入,即经由前体,如在本文上面所引用的乙烯醇情况下。
每个R1独立地为氢、C1-C12烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的苄基、-ORa、或-C(O)ORa,其中Ra选自氢、和C1-C24烷基以及它们的混合物。优选地R1为氢、C1-C4烷基、-ORa、或-C(O)ORa。
每个R2独立地为氢、羟基、卤素、C1-C12烷基、-ORa、取代或未取代的苯基、取代或未取代的苄基、碳环的、杂环的、以及它们的混合物。优选的R2为氢、C1-C4烷基、以及它们的混合物。
每个Z独立地为氢、卤素;直链或支化的C1-C30烷基、次氮基、N(R3)2-C(O)N(R3)2、-NHCHO(甲酰胺);-OR3、-O(CH2)nN(R3)2、-O(CH2)nN+(R3)3X-、-C(O)OR4、-C(O)N-(R3)2、-C(O)O(CH2)nN(R3)2、-C(O)O(CH2)nN+(R3)3X、OCO(CH2)nN(R3)2、-OCO(CH2)nN+(R3)3X-、-C(O)NH(CH2)nN(R3)2、C(O)NH(CH2)nN+(R3)3X-、-(CH2)nN(R3)2、-(CH2)nN+(R3)3X-,
每个R3独立地为氢、C1-C24烷基、C2-C8羟烷基、苄基;取代的苄基以及它们的混合物;
每个R4独立地为氢或C1-C24烷基,并且
Figure BDA00003306721300141
X为水溶性阴离子;指数n为1至6。
R5独立地为氢、C1-C6烷基、
以及它们的混合物。
Z还可选自包含季铵离子的非芳族氮杂环、包含N-氧化物部分的杂环、其中氮原子中的一个或多个被季铵化的含芳族氮杂环;其中至少一个氮为N-氧化物的含芳族氮杂环;或它们的混合物。包含杂环Z单元的加成聚合单体的非限制性例子包括1-乙烯基-2-吡咯烷酮、1-乙烯基咪唑、季铵化乙烯基咪唑、2-乙烯基-1,3-二氧戊环、4-乙烯基-1-环己烯-1,2-环氧化物、以及2-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡啶N-氧化物、4-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶N-氧化物。
可制成原位形成阳离子电荷的Z单元的非限制性例子是-NHCHO单元、甲酰胺。配制人员可制备包含甲酰胺单元的聚合物或共聚物,其中一些随后水解以形成乙烯胺等同物。
本发明的聚合物和共聚物包含具有阳离子电荷或产生原位形成阳离子电荷的单元的Z单元。当本发明的共聚物包含多于一个的Z单元,例如,Z1、Z2…Zn单元时,构成所述共聚物的单体的至少约1%将包含阳离子单元。
本发明的聚合物或共聚物可包含一个或多个环状聚合物单元,其可衍生自环状聚合单体。本文中环状聚合单体被定义成在标准聚合条件下得到环状聚合物残基以及用来线性地增长聚合反应的单体。优选的本发明的环状聚合单体具有式:
Figure BDA00003306721300151
其中每个R4独立地为包含烯烃的单元,其包含除了与相邻的R4单元形成环状残基之外,还能够增长聚合反应的单元;R5为C1-C12直链或支化的烷基、苄基、取代的苄基、以及它们的混合物;X为水溶性阴离子。
R4单元的非限制性例子包括烯丙基和烷基取代的烯丙基单元。优选地,所得环状残基为包含季铵氮原子的六元环。
R5优选为C1-C4烷基、优选甲基。
环状聚合单体的例子为具有下式的二甲基二烯丙基铵:
其获得具有下式的单元的聚合物或共聚物:
Figure BDA00003306721300153
其中优选地指数z为约10至约50,000。
优选的根据本发明的聚合物的非限制性例子包括由选自以下物质的一种或多种阳离子单体制成的共聚物:
甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、季铵化甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、季铵化丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、季铵化N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、季铵化N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、乙烯胺及其衍生物、丙烯胺及其衍生物、乙烯基咪唑、季铵化乙烯基咪唑以及二烯丙基二烷基氯化铵、以及它们的组合。
任选地,第二单体选自:丙烯酰胺、N,N-二烷基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二烷基甲基丙烯酰胺、C1-C12丙烯酸烷基酯、C1-C12丙烯酸羟烷基酯、聚丙烯酸亚烷基二醇酯、C1-C12甲基丙烯酸烷基酯、C1-C12甲基丙烯酸羟烷基酯、聚甲基丙烯酸亚烷基二醇酯、醋酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基甲酰胺、乙烯基乙酰胺、乙烯基烷基醚、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑和衍生物、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯酰胺基丙基甲磺酸(AMPS)以及它们的盐、以及它们的组合。
可任选地将所述聚合物交联。交联单体包括但不限于二丙烯酸乙烯乙二醇酯、二乙烯基苯和丁二烯。
优选的阳离子单体包括丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯、丙烯酸N,N-二甲氨基甲基乙酯(DMAM)、[2-(甲基丙烯酰氨基)乙基]三甲基氯化铵(QDMAM)、N,N-二甲基氨丙基丙烯酰胺(DMAPA)、N,N-二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMA)、丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵(MAPTAC)、季铵化乙烯基咪唑和二烯丙基二甲基氯化铵以及它们的衍生物。
优选的第二单体为丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、丙烯酸C1-C4烷基酯、丙烯酸C1-C4羟烷基酯、乙烯基甲酰胺、醋酸乙烯酯和乙烯醇。最优选的非离子单体为丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯(HEA)、丙烯酸羟丙酯以及它们的衍生物,
最优选的合成聚合物为聚(丙烯酰胺-共聚-二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共聚-甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯)、聚(丙烯酰胺-共聚-甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯)、聚(丙烯酸羟乙酯-共聚-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)、聚(丙烯酸羟乙酯-共聚-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)、聚(丙烯酸羟丙酯-共聚-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共聚-二烯丙基二甲基氯化铵-共聚-丙烯酸)、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵-共聚-丙烯酸)。
ii.聚乙烯亚胺及其衍生物
这些可以商品名Lupasol从Ludwigschaefen,Germany的BASF AG商购获得。在一个实施例中,所述聚乙烯衍生物为以商品名Lupoasol SK出售的聚乙烯亚胺的酰胺衍生物。还包括的是烷氧基化聚乙烯亚胺;烷基聚乙烯亚胺和季铵化的聚乙烯亚胺。
iii.聚酰氨基胺-环氧氯丙烷(PAE)树脂
PAE树脂是聚亚烷基多胺与聚羧酸的缩合产物。最常见的PAE树脂为二亚乙基三胺与己二酸的缩合产物,随后与环氧氯丙烷后续反应。它们以商品名Kymene购自Hercules Inc.,Wilmington DE或以商品名Luresin购自BASF A.G.。这些聚合物描述于由L.L.Chan,TAPPI Press(1994年)编辑的湿强度树脂和它们的应用中。
阴离子表面活性剂
用于本发明衣物洗涤剂的阴离子表面活性剂通常是强力表面活性剂,在正常使用期间将泥土和污垢从要洗涤的衣物上除去并且形成许多和/或有弹力的泡沫。因此,当通过本文下面的泡沫测试方案测定时,所述阴离子表面活性剂通常具有至少约5cm,或约8cm至25cm的起泡特征。阴离子表面活性剂的含量为按所述衣物洗涤剂的重量计约0.5%、1%、2%、5%或者8%至约20%、30%、40%、50%。
在一个实施例中,所述阴离子表面活性剂包含阴离子部分或多种阴离子部分。不旨在受理论的约束,据信阴离子部分允许阴离子表面与阳离子聚合物涂覆的粒状泡沫控制组合物结合以形成聚集体。据信所述聚集体在洗涤期间可粘附并沉积到织物上,然后在漂洗阶段期间,当阴离子表面活性剂浓度与洗涤期间的洗衣液中的浓度相比降低时,选择性地分解,由此释放消泡组合物。在本发明中,在洗涤期间阴离子表面活性剂在洗衣液中的含量为至少约80ppm、140ppm、200ppm、400ppm、600ppm,并且在漂洗期间阴离子表面活性剂的浓度不超过洗涤期间阴离子表面活性剂含量的1/4,例如其不超过约200ppm、约150ppm、约100ppm、约80ppm、约50ppm。
在一个实施例中,所述阴离子表面活性剂具有约6个碳原子(C6)至约22个碳原子(C22),或约C12至约C18的烷基链长度。在物理搅拌之后,阴离子表面活性剂在空气-水界面处形成泡沫。泡沫为消费者表明存在表面活性剂以释放污垢、油渍等。本文的非限制性阴离子表面活性剂包括:
a)直链烷基苯磺酸盐(LAS),或C11-C18LAS;
b)伯、支链和无规的烷基硫酸盐(AS),或C10-C20AS;
c)具有式(I)和(II)的仲(2,3)烷基硫酸盐,或C10-C18仲烷基硫酸盐:
Figure BDA00003306721300181
式(I)和(II)中的M为氢或提供电中性的阳离子如钠离子、钾离子、和/或铵离子。上文中,x为约7至约19,或约9至约15;并且y为约8至约18,或约9至约14;
d)烷基烷氧基硫酸盐,和烷基乙氧基硫酸盐(AExS),或C10-C18AExS,其中x为约1至约30,或约2至约10;
e)烷基烷氧基羧酸盐,或C6-C18烷基烷氧基羧酸盐,或具有约1-5个乙氧基(EO)单元的那些;
f)中链支化的烷基硫酸盐,如在授权于2000年2月1日并授予Cripe等人的美国专利6,020,303;以及授权于2000年5月9日并授予Cripe等人的美国专利6,060,443中所述;
g)中链支化的烷基烷氧基硫酸盐,如在授权于1999年12月28日并授予Cripe等人的美国专利6,008,181;以及授权于2000年2月1日并授予Cripe等人的美国专利6,020,303中所述;
h)改性的烷基苯磺酸盐(MLAS),如WO99/05243、WO99/05242、WO99/05244、WO99/05082、WO99/05084、WO99/05241、WO99/07656、WO00/23549和WO00/23548中所述;
h)甲酯磺酸盐(MES);和
i)伯、支链和无规的烷基或烯基羧酸盐,或具有约6至约18个碳原子的那些。
在一个实施例中,本发明的衣物洗涤剂可包含阴离子表面活性剂的混合物。所述阴离子表面活性剂可为水溶性盐,或碱金属盐,或钠盐和/或钾盐。
还可使用促泡辅助表面活性剂以在洗涤过程期间促进发泡。许多此类促泡辅助表面活性剂也通常是阴离子表面活性剂,并且包括在以上总的阴离子表面活性剂中。
附加的洗涤剂成分
衣物洗涤剂的余量通常包含约5%至约70%,或者约10%至约60%的助剂成分,诸如聚合物、填料、漂白剂、螯合剂、碳酸钙晶体生长抑制剂、香料、美观剂、上蓝剂、增白剂、非阴离子表面活性剂、以及它们的组合。
聚合物:合适的聚合物包括羧酸酯聚合物、聚乙二醇聚合物、聚酯去垢性聚合物如对苯二甲酸酯聚合物、胺聚合物、纤维素聚合物、染料转移抑制聚合物、染料固定聚合物如通过咪唑和表氯醇任选地以1:4:1的比率缩合生成的缩合低聚物、六亚甲基二胺衍生物聚合物、以及它们的任何组合。
羧酸酯聚合物:合适的羧酸酯聚合物包括马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。所述羧酸酯聚合物可为聚丙烯酸酯均聚物,其具有4,000Da至9,000Da,或6,000Da至9,000Da的分子量。其它合适的羧酸酯聚合物为马来酸和丙烯酸的共聚物,并且其可具有在4,000Da至90,000Da的范围内的分子量。
聚乙二醇聚合物:合适的聚乙二醇聚合物包括无规的接枝共聚物,所述接枝共聚物包含:(i)亲水性主链,所述亲水性主链包含聚乙二醇;和(ii)选自以下的疏水性侧链:C4-C25烷基、聚丙烯、聚丁烯、饱和的C1-C6一元羧酸的乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C6烷基酯、以及它们的混合物。合适的聚乙二醇聚合物具有聚乙二醇主链和无规接枝聚醋酸乙烯酯侧链。聚乙二醇主链的平均分子量可在2,000Da至20,000Da,或4,000Da至8,000Da的范围内。聚乙二醇主链与聚醋酸乙烯酯侧链的分子量比可在1:1至1:5,或1:1.2至1:2的范围内。每个环氧乙烷单元的接枝部位的平均数可小于1,或小于0.8,每个环氧乙烷单元的接枝部位的平均数可在0.5-0.9的范围内,或每个环氧乙烷单元的接枝部位的平均数可在0.1-0.5,或0.2-0.4的范围内。合适的聚乙二醇聚合物以商品名Sokalan HP22购自BASF。
聚酯去垢性聚合物:合适的聚酯去垢性聚合物具有由以下结构(I)、(II)、或(III)之一定义的结构:
(I)-[(OCHR1-CHR2)a-O-OC-Ar-CO-]d
(II)-[(OCHR3-CHR4)b-O-OC-sAr-CO-]e
(III)-[(OCHR5-CHR6)c-OR7]f
其中:
a、b和c为1至200;
d、e和f为1至50;
Ar为1,4-取代的亚苯基;
sAr为在5位被SO3Me取代的1,3-取代的亚苯基;
Me为Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵,其中烷基为C1-C18烷基或C2-C10羟烷基、或它们的任何混合物;
R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自H或C1-C18正烷基或异烷基;并且
R7为直链或支化的C1-C18烷基,或直链或支化的C2-C30烯基,或具有5至9个碳原子的环烷基,或C8-C30芳基,或C6-C30芳烷基。合适的聚酯去垢性聚合物为具有上式(I)或(II)结构的对苯二甲酸酯聚合物。
合适的聚酯去垢性聚合物包括Repel-o-tex系列聚合物诸如购自Rhodia的Repel-o-tex SF2,和/或Texcare系列聚合物诸如购自Clariant的TexcareSRA300。
胺聚合物:合适的胺聚合物包括聚乙烯亚胺聚合物,如烷氧基化聚亚烷基亚胺,任选地包括聚乙烯和/或聚环氧丙烷嵌段。
纤维素聚合物:所述组合物可包含纤维素聚合物,如选自以下的聚合物:烷基纤维素、烷氧基烷基纤维素、羧甲基纤维素、烷基羧甲基、以及它们的任何组合。合适的纤维素聚合物选自羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素、以及它们的混合物。羧甲基纤维素可具有0.5至0.9的羧甲基取代度和100,000Da至300,000Da的分子量。另一种合适的纤维素聚合物为疏水改性的羧甲基纤维素,诸如得自CPKelco CP Kelco的Finnfix SH-1。
其它合适的纤维素聚合物可具有0.01至0.99的取代度(DS)和一定的嵌段度(DB),使得DS+DB为至少1.00,或DB+2DS-DS2为至少1.20。取代的纤维素聚合物可具有至少0.55的取代度(DS)。取代的纤维素聚合物可具有至少0.35的嵌段度(DB)。取代的纤维素聚合物可具有1.05至2.00的DS+DB。合适的取代的纤维素聚合物为羧甲基纤维素。
另一种合适的纤维素聚合物为阳离子改性的羟乙基纤维素。
染料转移抑制剂聚合物:合适的染料转移抑制剂(DTI)聚合物包括聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、乙烯基吡咯烷酮和咪唑啉的共聚物(PVPVI)、聚乙烯-N-氧化物(PVNO)、以及它们的任何混合物。
六亚甲基二胺衍生物聚合物:合适的聚合物包括六亚甲基二胺衍生物聚合物,通常具有下式:
R2(CH3)N+(CH2)6N+(CH3)R2.2X-
其中X-为合适的抗衡离子例如氯离子,并且R为具有20至30平均乙氧基化度的聚(乙二醇)链。任选地,所述聚(乙二醇)链可独立地被硫酸根和/或磺酸根基团封端,通常具有通过减少X-抗衡离子数,或(在每分子平均硫酸化度大于二的情况下)引入Y+抗衡离子例如钠阳离子来平衡的电荷。
填料:所述衣物洗涤剂可包含至多60%的填料。合适的填料包括硫酸盐和/或生物填充材料。
硫酸盐:合适的硫酸盐为硫酸钠。硫酸盐可具有100微米至500微米的重均平均粒度,作为另外一种选择,硫酸盐可具有10微米至25微米的重均平均粒度。
生物填充材料:合适的生物填充材料为经碱处理的农业废料。
漂白剂:所述组合物可包含漂白剂。作为另外一种选择,所述组合物可基本上不含漂白剂;基本上不含是指“不是有意添加的”。合适的漂白剂包括漂白活性化剂、可用氧源、预成形的过酸、漂白催化剂、还原漂白剂、以及它们的任何组合。如果存在,则漂白剂或其任何组分例如预成形的过酸可用例如脲或环糊精涂覆,如包封或包合。
漂白活化剂:合适的漂白活化剂包括:四乙酰乙二胺(TAED);苯酚磺酸盐如壬酰基苯酚磺酸盐(NOBS)、丙烯酰胺壬酰基苯酚磺酸盐(NACA-OBS)、3,5,5-三甲基己酰苯酚磺酸盐(Iso-NOBS)、十二烷基苯酚磺酸盐(LOBS)、以及它们的任何混合物;己内酰胺;五乙酸酯葡萄糖(PAG);季铵腈;酰亚胺漂白活化剂,如N-壬酰基-N-甲基乙酰胺;以及它们的任何混合物。
可用氧源:合适的可用氧源(AvOx)是指过氧化氢源,如过碳酸盐和/或过硼酸盐,如过碳酸钠。过氧源可被涂层成分如碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、硼硅酸盐、或它们的任何混合物(包括它们的混合盐)至少部分涂覆,或甚至完全涂覆。合适的过碳酸盐可通过流化床方法或通过结晶方法制得。合适的过硼酸盐包括过硼酸钠一水合物(PB1)、过硼酸钠四水合物(PB4)和被称为泡沫过硼酸钠的无水过硼酸钠。其它合适的AvOx源包括过硫酸盐如过硫酸氢钾。另一种合适的AvOx源为过氧化氢。
预成形的过酸:合适的预成形过酸是N,N-邻苯二甲氨基过氧己酸(PAP)。
漂白催化剂:合适的漂白催化剂包括基于过氧亚胺正离子的漂白催化剂、过渡金属漂白催化剂和漂白酶。
基于过氧亚胺正离子的漂白催化剂:合适的基于过氧亚胺正离子的漂白催化剂具有式:
Figure BDA00003306721300231
其中:R1选自:H、包含3至24个碳的支化的烷基和包含1至24个碳的直链烷基;R1可为包含6至18个碳的支化的烷基,或包含5至18个碳的直链烷基,R1可选自:2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、异壬基、异癸基、异十三烷基和异十五烷基;R2独立地选自:H、包含3至12个碳的支化的烷基、和包含1至12个碳的直链烷基;任选地R2独立地选自H和甲基;并且n为0至1的整数。
过渡金属漂白催化剂;所述组合物可包括过渡金属漂白催化剂,通常包括铜、铁、钛、钌、钨、钼,和/或锰阳离子。合适的过渡金属漂白催化剂为基于锰的过渡金属漂白催化剂。
还原漂白剂:所述组合物可包含还原漂白剂。然而,所述组合物可基本上不含还原漂白剂;基本上不含是指“不是有意添加的”。合适的还原漂白剂包括亚硫酸钠和/或二氧化硫脲(TDO)。
辅助漂白颗粒:所述组合物可包含辅助漂白颗粒。通常,所述辅助漂白颗粒包含漂白活化剂和过氧化物源。在辅助漂白颗粒中,相对于过氧化氢源存在大量的漂白活化剂是高度合适的。在辅助漂白颗粒中,漂白活化剂与过氧化氢源的重量比可为至少0.5:1,至少0.6:1,至少0.7:1、0.8:1,或至少0.9:1,或1.0:1.0,或甚至1.2:1或更高。
所述辅助漂白颗粒包含:(i)漂白活化剂,如TAED;和(ii)过氧化氢源,如过碳酸钠。所述漂白活化剂可至少部分地,或甚至完全包封过氧化氢源。
所述辅助漂白剂颗粒可包含粘合剂。合适的粘合剂为纤维素聚合物诸如羧甲基纤维素,以及包含阴离子去污表面活性剂的表面活性剂诸如直链C11-C13烷基苯磺酸盐。
所述辅助漂白颗粒可包含漂白催化剂,如基于过氧亚胺正离子的漂白催化剂。
光漂白剂:合适的光漂白剂是磺化酞菁锌和/或磺化酞菁铝。
螯合剂:合适的螯合剂选自:二乙烯三胺五乙酸酯、二乙烯三胺五(甲基膦酸)、乙二胺-N'N'-二琥珀酸、乙二胺四乙酸酯、乙二胺四(亚甲基膦酸)、羟乙烷二(亚甲基膦酸)、以及它们的任何组合。合适的螯合剂为乙二胺-N’N’-二琥珀酸(EDDS)和/或羟基乙烷二磷酸(HEDP)。所述衣物洗涤剂组合物可包含乙二胺-N’N’-二琥珀酸或其盐。乙二胺-N’N’-二琥珀酸可为S,S对映体形式。所述组合物可包含4,5-二羟基间苯二磺酸二钠盐。合适的螯合剂还可为钙晶体生长抑制剂。
碳酸钙晶体生长抑制剂:所述组合物可包含碳酸钙晶体生长抑制剂,例如选自以下中的一种:1-羟乙基二磷酸(HEDP)及其盐;N,N-二羧甲基-2-氨基戊烷-1,5-二酸及其盐;2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸及其盐;以及它们的任何组合。
香料:合适的香料包括香料微胶囊、多聚物辅助香料递送体系包括席夫碱香料/多聚复合物、淀粉包封的香料谐香剂、载有香料的沸石、盛开的香料以及它们的任何组合。合适的香料微胶囊是基于三聚氰胺甲醛的,通常包含被包含三聚氰胺甲醛的外壳包封的香料。此类香料微胶囊高度适于在外壳中包含阳离子和/或阳离子前体材料,如聚乙烯基甲酰胺(PVF)和/或阳离子改性的羟乙基纤维素(catHEC)。
美观剂:合适的美观颗粒包括皂环、层状美观颗粒、明胶小珠、碳酸盐和/或硫酸盐斑粒、有色粘土颗粒、以及它们的任何组合。
上蓝剂通常为略带蓝色的染料和/或颜料,其附着到织物,并因此有助于遮盖织物上微黄色的色调和色彩,以便使织物显得更白。适用于本文的上蓝剂包括:由Ciba-Geigy S.A.,Basel,Switzerland所售的极性亮蓝GAW180%(类似于C.I.[“染料索引”]61135-酸性蓝127);FD&C蓝1号(C.I.42090)、Rhodamine BM(C.I.45170);滂酰浅黄36(类似于C.I.18820);酸性黄23;Pigmasol蓝;酸性蓝3;极性亮蓝RAW(C.I.61585-酸性蓝80);酞菁蓝(C.I.74160);酞菁绿(C.I.74260);以及群青蓝(C.I.77007-颜料蓝29)。其它合适的上蓝剂的例子描述于公布于1976年1月6日授予Hall的美国专利3,931,037和公布于1997年2月25日授予Iliff等人的美国专利5,605,883中。在本文的一个实施例中,所述上蓝剂是群青蓝,其可购自全世界的多个供应商。
增白剂将不可见光转变成可见光,从而使织物和衣物显得更光亮、更白和/或其颜色更鲜亮。用于本发明的增白剂的非限制性例子包括增白剂15、增白剂49、由Ciba Geigy、Paramount、Shanghai Yulong以及其它公司制造。上蓝剂和增白剂通常以约0.005%至约3%的含量存在。
用于本文的其它表面活性剂包括阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、和两性表面活性剂。此类表面活性剂在衣物洗涤剂中的使用为人们所熟知,并且通常以约0.2%或1%至约40%或50%的含量存在。
制备方法
可通过将粒状泡沫控制组合物与包含阴离子表面活性剂的现有衣物洗涤剂混合而制备本发明的衣物洗涤剂。在与粒状泡沫控制组合物混合前,现有衣物洗涤剂通常为通过附聚和/或喷雾干燥和/或挤出而形成的水溶性颗粒的形式,并且其制造方法可为分批方法或是连续方法,两者均为本领域所熟知。
泡沫控制组合物可通过首先将包含聚硅氧烷流体的泡沫控制剂、疏水性填料、以及任选地有机硅树脂与有机添加剂一起混合而制备。将非水液体形式的上述混合物沉积在水溶性无机颗粒载体上。或者随后,可将带电聚合物沉积在结合有泡沫控制剂和有机添加剂的混合物的颗粒载体上。如果将带电聚合物沉积在结合有泡沫控制剂和有机添加剂的混合物的颗粒载体上,则其可与泡沫控制剂和有机添加剂预混合,或者可与泡沫控制剂和有机添加剂的混合物同时沉积在颗粒载体上。一般以液体形式例如从水溶液或分散体中沉积阳离子聚合物(D)。
在有机添加剂为液体的温度下,例如在约45-100℃范围内的温度下,将泡沫控制剂和有机添加剂的混合物优选沉积在颗粒载体上。当混合物在颗粒载体上冷却时,其固化成有助于提高泡沫控制组合物功效的结构。优选通过附聚法制备泡沫控制组合物,其中将包含泡沫控制剂和有机添加剂的泡沫控制组合物喷到颗粒载体上,同时搅拌颗粒。在一个实施例中,在颗粒连续通过其中的高剪切混合器中搅拌该颗粒。
一类合适的混合器为立式、连续高剪切混合器,其中将泡沫控制组合物喷到颗粒上。这种混合器的一个例子以商品名Flexomix mixer购自Hosokawa Schugi。
可被使用的可供选择的合适的混合器包括水平高剪切混合器,其在混合室中形成粉末-液体混合物的环形层,其具有几秒至最多约2分钟的停留时间。该系列机器的例子为销式混合器,例如购自LB的TAG系列、购自Rubberg-Mischtechnik的RM型机器或由Lodige提供的其它销式混合器,以及桨叶式混合器,例如购自Lodige的CB系列、购自Drais-Manheim的Corimix以及购自Ruberg Mischtechnik的Conax。
可被用于本发明方法的其它可能的混合器为Glatt制粒机例如由LodigeGmbH出售的犁铧混合器,可以商品名Forberg商购获得的双反转桨叶式混合器,包括在旋转圆柱形容器内的高剪切混合臂的强力混合器,其可以商品名Typ R从Eirich商购获得、以商品名Zig-Zag从Patterson-Kelley商购获得、以及以商品名HEC从Niro商购获得。
洗涤泡沫指数和漂洗泡沫指数
洗涤泡沫指数被用于比较由包含粒状泡沫控制组合物的本发明衣物洗涤剂相对于作为对照物的不含本发明粒状泡沫控制组合物的单独衣物洗涤剂在洗涤阶段期间生成的泡沫量。本文中,按照下文所述的标准化洗涤方法,通过泡沫高度来测量泡沫量。
漂洗泡沫指数被用于比较包含粒状泡沫控制组合物的本发明衣物洗涤剂相对于作为对照的单独衣物洗涤剂在漂洗后残留的泡沫量。本文中,按照下文所述的标准化漂洗方法,由在漂洗盆中的泡沫表面积来测量泡沫量。
用于进行实验的本发明衣物洗涤剂包括按所述衣物洗涤剂的重量计0.05%的本发明和比较粒状泡沫控制组合物、11%的直链烷基苯磺酸盐、1%的烷基二甲基羟乙基氯化铵、3.5%的摩尔平均乙氧基化度为9的C14-15烷基乙氧基化醇、20%铝硅酸钠(沸石)、15%碳酸钠、28%硫酸钠、2%硅酸钠、1.5%羧甲基纤维素、4%的聚丙烯酸、2%过碳酸钠、0.5%的四乙酰乙二胺(TAED),并且包括使得全部组分的总量总计达100%的酶等。
标准洗涤方法
1)在盆中装入2L去离子水(4gpg)并溶解衣物洗涤剂以达到在水中3500ppm的浓度并搅拌2分钟直至其充分溶解并形成洗衣液。
2)向所述洗衣液中放入一块织物并浸泡5分钟。
3)对于每块织物,将其洗擦5次,在每次洗擦之间将其浸回到洗衣液中。
4)轻轻拧干擦洗过的织物,但不干扰产生的泡沫。
5)通过取五次测量的平均值(包括盆的中心点和四个边缘点),测量泡沫和洗衣液的总高度;
6)通过从盆中除去泡沫来测量盆中洗衣液的高度;
7)通过从步骤5)中减去步骤6)中的测量来获得泡沫高度。
标准漂洗方法
1)通过将洗衣液携带量控制为200±5g(携带量=洗涤后总重量–干织物重量)而将洗涤过并拧干的织物块放入包含2L新鲜去离子水(4gpg)的新盆中。通过3次轻柔擦洗来漂洗每块织物。
2)对从水中取出一块织物后5-10秒,覆盖在漂洗水表面上的泡沫拍照。
作为概述,下表中提供了洗涤和漂洗方法所设定的条件。
Figure BDA00003306721300271
实例
以下实例进一步描述和展示了本发明范围内的实施例。给出的这些实例仅是说明性的,不可理解为是对本发明的限制,因为在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出许多变型。
以下实例1-9描述了本发明粒状泡沫控制组合物的制备,然而比较例C1-C3涉及不根据本发明所述的那些。通过将泡沫控制剂、有机添加剂组合物、水溶性无机颗粒载体和带电聚合物混合在一起来制备粒状泡沫控制组合物。当制备此类粒状泡沫控制组合物时,将其中每一种与现有的衣物洗涤剂进一步混合以制备本发明衣物洗涤剂。如前文所述,用于进行实验的本发明衣物洗涤剂包括按所述衣物洗涤剂的重量计0.05%的本发明和比较粒状泡沫控制组合物、11%的直链烷基苯磺酸盐、1%的烷基二甲基羟乙基氯化铵、3.5%的摩尔平均乙氧基化度为9的C14-15烷基乙氧基化醇、20%铝硅酸钠(沸石)、15%碳酸钠、28%硫酸钠、2%硅酸钠、1.5%羧甲基纤维素、4%的聚丙烯酸、2%过碳酸钠、0.5%的四乙酰乙二胺(TAED),并且包括使得全部组分的总量总计达100%的酶等。
实例1
将按重量计百分之六(6%)以商品名Sipernat D10购自Evonik的经处理的沉淀二氧化硅与1%以商品名R972购自Evonik的部分疏水性二氧化硅分散在86.3%聚二有机硅氧烷流体中,所述聚二有机硅氧烷的聚合度为65并且包含80摩尔%甲基乙基硅氧烷基、19摩尔%甲基2-苯丙基(衍生自α-甲基苯乙烯)硅氧烷基以及1摩尔%二乙烯基交联基团。加入6.7重量%的有机硅氧烷树脂在硬脂酸辛酯(70%固体)中的60重量%溶液,所述有机硅氧烷树脂的三甲基硅氧烷单元与SiO2单元的M/Q比率为0.65/1。通过高剪切混合器均化该混合物以形成泡沫控制剂FC1。
将十四(14)份上述泡沫控制剂FC1与9份由Oleon提供的甘油基三山嵛酸酯机械混合。在70℃下将FC1和熔融的甘油基三山嵛酸酯混合。甘油基单山嵛酸酯与聚二有机硅氧烷流体是可混溶的,并且该混合物具有65℃的熔点。将甘油基三山嵛酸酯和FC1的混合物,和4.5份聚季铵盐(聚季铵盐)-10JR30M阳离子聚合物的1%水溶液缓慢倒入其中已搅拌有73.5份硫酸钠粉末的混合器中。聚季铵盐-10JR30M由Dow Chemicals提供并且其是通过使羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应而形成聚合的季铵盐,并且其具有800,000的分子量(Mw)和1.25meq/g的电荷密度。连续搅拌该混合物直至获得粒状颗粒物质。在30℃下使用空气在流化床中除去该粒状泡沫控制组合物中包含的水。
获得粒状泡沫控制组合物。
实例2
除了聚二有机硅氧烷流体与FC1中不同之外,制备基本上与FC1相同的另一相似泡沫控制剂FC2。在FC2中,代替使用86.3%聚有机硅氧烷流体,其聚合度为65并且包含80摩尔%甲基十二烷基硅氧烷基、20摩尔%甲基2-苯丙基(衍生自[α]-甲基苯乙烯)硅氧烷基。
将十三份半(13.5)上述泡沫控制剂FC2与9份由Oleon提供的甘油基三硬脂酸酯机械混合。在70℃下将FC2和熔融的甘油基三硬脂酸酯混合。甘油基三硬脂酸酯与聚二有机硅氧烷流体是可混溶的,并且该混合物具有62℃的熔点。将甘油基三硬脂酸酯和FC2的混合物,和4份聚季铵盐-10JR30M阳离子聚合物的1%水溶液缓慢倒入其中已搅拌有73份硫酸钠粉末的混合器中。连续搅拌该混合物直至获得粒状颗粒物质。在30℃下使用空气在流化床中除去该粒状泡沫控制组合物中包含的水。
获得粒状泡沫控制组合物。
实例3
十二点五(12.5)份上述泡沫控制剂FC2与7.5份由Oleon提供的甘油基三山嵛酸酯机械混合。在70℃下将FC2和熔融的甘油基三硬脂酸酯混合。甘油基三山嵛酸酯与聚二有机硅氧烷流体是可混溶的,并且该混合物具有65℃的熔点。将甘油基三山嵛酸酯和FC2的混合物,和5份共聚物PAM/MAPTCAC的6.2%水溶液缓慢倒入其中已搅拌有75份硫酸钠粉末的混合器中,所述共聚物购自Nalco,分子量为1,100,000Da,并包含88份聚丙烯酰胺单体单元(PAM)和12份甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵单体单元(MAPTCAC)。连续搅拌该混合物直至获得粒状颗粒物质。在30℃下使用空气在流化床中除去该粒状泡沫控制组合物中包含的水。
获得粒状泡沫控制组合物。
实例4至6
在70℃下将十三点五(13.5)重量份泡沫控制剂FC2与9份熔融的甘油基三山嵛酸酯混合。将甘油基三山嵛酸酯和FC2的混合物,和4.5份阳离子聚合物的1%水溶液缓慢倒入其中已搅拌有73.5份硫酸钠粉末的混合器中。连续搅拌该混合物直至获得粒状颗粒物质。在30℃下使用空气在流化床中除去该粒状泡沫控制组合物中包含的水。获得粒状泡沫控制组合物。
用于实例4至6中的阳离子聚合物的是:
实例4-聚季铵盐-10/JR30M。
实例5-聚季铵盐-10/LR30M,其是通过使羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应而形成的聚合的季铵盐,并且其具有约350,000的分子量和0.7meq/g的电荷密度。
实例6-聚季铵盐-10/JR125,其是通过使羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应而形成的聚合的季铵盐,并且其具有80,000的分子量和1.25meq/g的电荷密度。
比较例C1
将六十九(69)份可以商品名zeolite A从Ineos商购获得的沸石与大约8.5份购自Croda的甘油基单山嵛酸酯、大约13份FC2、以及大约9.5份聚季铵盐-10的1%溶液混合。通过在80℃下将硅氧烷与熔融的甘油基单山嵛酸酯机械混合而制备混合物。将该混合物与聚季铵盐-10的1%水溶液缓慢倒入已存在沸石的混合器中。连续搅拌该混合物直至获得颗粒物质。在30℃下使用空气在流化床中除去颗粒物质中包含的水。
比较例C2
将六十八(68)份硫酸钠与大约8份由Croda提供的甘油基单山嵛酸酯、大约12.5份FC2、以及大约10.5份以商品名SokalanCP5由BASF提供的丙烯酸/马来酸共聚物混合。通过在80℃下将硅氧烷与熔融的甘油基单山嵛酸酯机械混合而制备混合物,将该混合物与丙烯酸/马来酸共聚物缓慢倒入已存在硫酸钠的混合器中。连续搅拌该混合物直至获得颗粒物质。在30℃下使用空气在流化床中除去颗粒物质中包含的水。
比较例C3
将六十九点5(69.5)份硫酸钠与大约9.5份购自A&E Connock的微晶蜡、大约14份FC2、以及大约6.5份聚MADAME的1%水溶液混合,所述聚MADAME是由Dow Corning制备的不具有电荷密度的聚-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯。通过将硅氧烷与熔融的微晶蜡机械混合而制备混合物,将该混合物与聚MADAME的1%水溶液缓慢倒入已存在硫酸钠的混合器中。连续搅拌该混合物直至获得颗粒物质。在30℃下使用空气在流化床中除去颗粒物质中包含的水。
比较例C4
将八十(80)份硫酸钠与大约11份购自Oleon的甘油基三山嵛酸酯、和大约9份聚季铵盐-10JR30M的0.5%溶液混合。将熔融的甘油基三山嵛酸酯与聚季铵盐-10JR30M的0.5%水溶液缓慢倒入已存在硫酸钠的混合器中。连续搅拌该混合物直至获得颗粒物质。在30℃下使用空气在流化床中除去颗粒物质中包含的水。
根据上述测试方案,测试实例1至6以及比较例C1-C4中所述的包含粒状消泡组合物的衣物洗涤剂在洗涤期间以及漂洗期间的泡沫指数。结果示于下表1中。
表1
从实例1至6中可见,使用包含粒状泡沫控制组合物的本发明衣物洗涤剂均在洗涤期间对泡沫具有最小影响(洗涤泡沫指数大于65%,即,小于35%的洗涤泡沫减少),并且在漂洗期间具有极大减少的泡沫(漂洗泡沫指数小于50%)。
在制备粒状泡沫控制组合物时使用不溶性颗粒载体的比较例C1在漂洗时对泡沫不具有影响(漂洗泡沫指数大于50%),对于粒状泡沫控制组合物使用阴离子聚合物的比较例C2在洗涤期间对泡沫具有显著影响(其泡沫指数小于65%),并且不减少漂洗泡沫,实际上漂洗中的漂洗泡沫高于洗涤中的泡沫。使用不同于本发明的阳离子聚合物和蜡的比较例C3示出可接受的洗涤泡沫,但是漂洗泡沫减少不足以令人满意(漂洗泡沫超过50%)。对于粒状泡沫控制组合物不含硅氧烷的比较例C4几乎不示出任何漂洗泡沫的减少(漂洗泡沫指数为95%)。
实例7
将十四(14)重量份泡沫控制剂FC2与9份购自Croda的甘油基单山嵛酸酯机械混合。在70℃下将FC2和熔融的甘油基单山嵛酸酯混合。甘油基单山嵛酸酯与聚二有机硅氧烷流体是可混溶的,并且该混合物具有69℃的熔点。将甘油基单山嵛酸酯和FC2的混合物,和3份聚季铵盐-10JR30M阳离子聚合物的1%水溶液缓慢倒入其中已搅拌有78份硫酸钠粉末的混合器中。连续搅拌该混合物直至获得粒状颗粒物质。在30℃下使用空气在流化床中除去该粒状泡沫控制组合物中包含的水。获得粒状泡沫控制组合物。
实例8
将八(8)重量份上述泡沫控制剂FC2与5份由Oleon提供的甘油基三硬脂酸酯机械混合。在80℃下将FC2和熔融的甘油基三硬脂酸酯混合。将甘油基三硬脂酸酯和FC2的混合物,和6.5份阳离子聚合物CP1的6.2%水溶液缓慢倒入其中已搅拌有73份硫酸钠粉末的混合器中。连续搅拌该混合物直至获得粒状颗粒物质。在30℃下使用空气在流化床中除去该粒状泡沫控制组合物中包含的水。获得粒状泡沫控制组合物。
实例9
将九点5(9.5)重量份泡沫控制剂FC2与6.5份由Sasol提供的甘油基三硬脂酸酯机械混合。在80℃下将FC2和熔融的甘油基三硬脂酸酯混合。甘油基三硬脂酸酯与聚二有机硅氧烷流体是可混溶的,并且混合物具有70℃的熔点。将甘油基三硬脂酸酯和FC2的混合物,和4份阳离子聚合物CP1的6.2%水溶液缓慢倒入已搅拌有80份在70℃下加热的硫酸钠粉末的混合器中。连续搅拌该混合物直至获得粒状颗粒物质。在30℃下使用空气在流化床中除去该粒状泡沫控制组合物中包含的水。获得粒状泡沫控制组合物。
除了使用总干重为120±5g的3块针织棉代替用于实例1-6的总重量为115±3g的1块毛巾和2块针织棉之外,通过上述测试方案,测试实例7至9中所述的包含粒状消泡组合物的衣物洗涤剂在洗涤和漂洗时的泡沫。下表2中示出了与由没有粒状泡沫组合物而仅有洗涤剂作为对照物所产生的在相同洗涤盆中的那些泡沫高度以及在相同漂洗盆中的泡沫覆盖率相比,洗衣盆中的洗涤泡沫高度和漂洗盆中的漂洗泡沫覆盖率。
表2
盆中的洗涤泡沫高度 盆中的漂洗泡沫表面覆盖率
对照物:仅有洗涤剂 6.9cm 100%
实例7 6.7cm 10%
实例8 6.4cm 15%
实例9 6.5cm 20%
本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反,除非另外指明,每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,所公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。
除非明确地不包括在内或换句话讲有所限制,本文所引用的每篇文献,包括任何交叉引用的或相关的专利或专利申请,均特此全文以引用方式并入本文。任何文献的引用不是对其作为本文所公开的或受权利要求书保护的任何发明的现有技术,或者其单独地或者与任何其它参考文献的任何组合,或者参考、提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外,当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中术语的任何含义或定义矛盾时,应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明,但是对那些本领域的技术人员显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出许多其它的改变和变型。因此,随附权利要求书旨在涵盖本发明范围内的所有这些改变和变型。

Claims (14)

1.一种衣物洗涤剂,包含粒状泡沫控制组合物和阴离子表面活性剂,其中所述粒状泡沫控制组合物包含:
(a)泡沫控制剂,其包含:
i.包含下式的单元的聚二有机基硅氧烷流体:
其中每个可相同或不同的基团R选自具有1至36个碳原子的烷基或具有1至36个碳原子的芳基或芳烷基,所述基团R中的平均碳原子数为至少1.3;
(b)ii.疏水性填料,其分散在所述聚二有机硅氧烷流体中;有机添加剂组合物,其具有约45℃至约100℃的熔点,包含多元醇酯,所述多元醇酯为由各自具有7至36个碳原子的羧酸根基团酯化的多元醇,并且能够与所述聚二有机硅氧烷流体混溶;
(c)水溶性无机颗粒载体;
(d)带电聚合物,其具有约0.05至约23meq/g的净电荷密度和约80,000至约4,000,000道尔顿的分子量,其中所述带电聚合物具有大于50meq*Da/g的阳离子度参数。
2.根据权利要求1所述的衣物洗涤剂,其中所述聚二有机硅氧烷流体为聚硅氧烷,所述聚硅氧烷包含至少10%的下式的二有机基硅氧烷单元
Figure FDA00003306721200012
以及至多90%的下式的二有机基硅氧烷单元
Figure FDA00003306721200021
其中X表示通过碳原子键合到硅的二价脂族有机基;Ph表示芳基;Y表示具有1至4个碳原子的烷基;并且Y'表示具有1至24个碳原子的脂族烃基。
3.根据权利要求1所述的衣物洗涤剂,其中所述聚二有机硅氧烷流体为聚硅氧烷,所述聚硅氧烷包含50-100%的下式的二有机基硅氧烷单元
Figure FDA00003306721200022
其中Y表示具有1至4个碳原子的烷基并且Z表示具有6至18个碳原子的烷基。
4.根据权利要求3所述的衣物洗涤剂,其中所述聚二有机硅氧烷流体还包含至多50%的下式的二有机基硅氧烷单元
Figure FDA00003306721200023
其中Y表示具有1至4个碳原子的烷基。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的衣物洗涤剂,其中所述有机添加剂和所述聚二有机硅氧烷流体的混合物具有约45℃至约100℃的熔点。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的衣物洗涤剂,其中所述多元醇酯为基本上被各自具有14至22个碳原子的羧酸根基团完全酯化的甘油三酯。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的衣物洗涤剂,其中所述多元醇酯为单羧酸酯或聚羧酸酯,其中所述羧酸根基团各自具有18至22个碳原子。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的衣物洗涤剂,其中所述水溶性无机颗粒载体选自硫酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠、以及它们的组合。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的衣物洗涤剂,其中所述带电聚合物为阳离子多糖。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的衣物洗涤剂,其中所述带电聚合物为以下通式结构的合成加聚物
Figure FDA00003306721200031
其中每个R1独立地为氢、C1-C12烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的苄基、-ORa、或-C(O)ORa,其中Ra选自氢和C1-C24烷基以及它们的混合物;每个R2独立地为氢、羟基、卤素、C1-C12烷基、-ORa、取代或未取代的苯基、取代或未取代的苄基、碳环的或杂环的;并且每个Z独立地为氢、卤素;直链或支化的C1-C30烷基、次氮基、N(R3)2-C(O)N(R3)2;-NHCHO(甲酰胺);-OR3、-O(CH2)nN(R3)2、-O(CH2)nN+(R3)3X、-C(O)OR4;-C(O)N-(R3)2、-C(O)O(CH2)nN(R3)2、-C(O)O(CH2)nN+(R3)3X-、-OCO(CH2)nN(R3)2、-OCO(CH2)nN+(R3)3X-、-C(O)NH-(CH2)nN(R3)2、-C(O)NH(CH2)nN+(R3)3X-、-(CH2)nN(R3)2、-(CH2)nN+(R3)3X-、或包含季铵离子的非芳族氮杂环、包含N-氧化物部分的杂环,其中一个或多个氮原子被季铵化的含芳族氮杂环;其中至少一个氮为N-氧化物的含芳族氮杂环;每个R3独立地为氢、C1-C24烷基、C2-C8羟烷基、苄基或取代的苄基;每个R4独立地为氢或C1-C24烷基或–(CH2-CHR5-O)m-R3,其中R5独立地为氢或C1-C6烷基;X为水溶性阴离子;并且n为1至6;前提条件是每分子至少一个Z基选自-O(CH2)nN+(R3)3X、-C(O)OR4;-C(O)N-(R3)2、-C(O)O(CH2)nN(R3)2、-C(O)O(CH2)nN+(R3)3X-、-OCO(CH2)nN(R3)2、-OCO(CH2)nN+(R3)3X-、-C(O)NH-(CH2)nN(R3)2、-C(O)NH(CH2)nN+(R3)3X-、-(CH2)nN(R3)2、-(CH2)nN+(R3)3X-、或包含季铵离子的非芳族氮杂环、包含N-氧化物部分的杂环、其中一个或多个氮原子被季铵化的含芳族氮杂环;其中至少一个氮为N-氧化物的含芳族氮杂环。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的衣物洗涤剂,其中所述泡沫控制剂还包含有机硅树脂,其为由式R′′3SiO1/2的一价三烃基甲硅烷氧基(M)基和四官能Q基SiO4/2组成的硅氧烷树脂,其中R''表示烷基,并且所述M基与Q基的数量比在0.4:1至1.1:1的范围内。
12.一种清洁织物的方法,所述方法包括以下步骤:
a)提供根据权利要求1-11中任一项所述的衣物洗涤剂;
b)通过稀释所述衣物洗涤剂形成洗衣液,其中所述洗衣液的阴离子表面活性剂含量为至少80ppm;
c)在所述洗衣液中洗涤所述织物;
d)在水中漂洗所述织物,其中所述阴离子表面活性剂含量不超过步骤b)中含量的1/4。
13.一种在洗涤织物时节约水的方法,所述方法包括根据权利要求12所述的方法洗涤织物的步骤,其中将步骤d)执行一次。
14.一种在洗涤织物时节省时间的方法,所述方法包括根据权利要求12所述的方法洗涤织物的步骤,其中将步骤d)执行一次。
CN201180058606.5A 2010-12-10 2011-12-09 衣物洗涤剂 Expired - Fee Related CN103249823B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201180058606.5A CN103249823B (zh) 2010-12-10 2011-12-09 衣物洗涤剂

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/CN2010/002009 WO2012075611A1 (en) 2010-12-10 2010-12-10 Laundry detergents
CNPCT/CN2010/002009 2010-12-10
CN201180058606.5A CN103249823B (zh) 2010-12-10 2011-12-09 衣物洗涤剂
PCT/CN2011/002054 WO2012075685A1 (en) 2010-12-10 2011-12-09 Laundry detergents

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103249823A true CN103249823A (zh) 2013-08-14
CN103249823B CN103249823B (zh) 2016-10-12

Family

ID=45815451

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201180058606.5A Expired - Fee Related CN103249823B (zh) 2010-12-10 2011-12-09 衣物洗涤剂

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP2649170A4 (zh)
JP (2) JP5855675B2 (zh)
CN (1) CN103249823B (zh)
BR (1) BR112013012649A2 (zh)
MX (1) MX2013006178A (zh)
RU (1) RU2547257C2 (zh)
WO (2) WO2012075611A1 (zh)
ZA (1) ZA201303720B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106460297A (zh) * 2014-06-04 2017-02-22 Bsh家用电器有限公司 具有碱液容器的家用器具
CN107406991A (zh) * 2015-02-25 2017-11-28 巴斯夫欧洲公司 清洁脏污金属表面的方法和用于该方法的物质
CN113748196A (zh) * 2019-05-08 2021-12-03 宝洁公司 用于全洗衣物洗涤软化的颗粒
CN116239884A (zh) * 2023-02-22 2023-06-09 高梵(浙江)信息技术有限公司 一种面料用防水透气薄膜及其制备方法

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201102750D0 (en) * 2011-02-16 2011-03-30 Dow Corning Foam control composition
RU2600730C2 (ru) * 2012-06-08 2016-10-27 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Моющие средства для стирки белья
JP2015525266A (ja) * 2012-06-08 2015-09-03 ダウ コーニング コーポレーションDow Corning Corporation 顆粒状泡制御組成物
CN104487561B (zh) * 2012-07-19 2018-04-10 宝洁公司 清洁组合物
MX2015002070A (es) * 2012-08-31 2015-05-11 Procter & Gamble Detergentes de lavanderia y composiciones limpiadoras que comprenden polimeros que contienen grupos carboxilo.
PL2961821T3 (pl) * 2013-02-28 2017-09-29 Basf Se Zastosowanie alkoksylowanej polipropylenoiminy do środków piorących i ich kompozycji
WO2015127891A1 (en) * 2014-02-26 2015-09-03 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions comprising alkoxylated polyalkyleneimine, organomodified silicone and silixane-based diluent
CN106459842B (zh) * 2014-03-26 2020-05-12 巴斯夫欧洲公司 包含阳离子聚合物的清洁组合物及其制备和使用方法
WO2015143645A1 (en) * 2014-03-26 2015-10-01 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions containing cationic polymers, and methods of making and using same
WO2015143644A1 (en) * 2014-03-26 2015-10-01 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions containing cationic polymers, and methods of making and using same
WO2016074142A1 (en) * 2014-11-11 2016-05-19 The Procter & Gamble Company Detergent or cleaning compositions with improved sudsing profile
US9845445B2 (en) 2014-05-12 2017-12-19 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions comprising alkoxylated polyalkyleneimine, organomodified silicone and silixane-based diluent
EP3186346B1 (en) * 2014-08-27 2024-06-26 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising a cationic polymer
JP6502472B2 (ja) * 2014-08-27 2019-04-17 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 洗剤組成物の調製方法
CA2956081C (en) * 2014-08-27 2021-03-16 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising a cationic polymer
JP6479959B2 (ja) * 2014-08-27 2019-03-06 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー カチオン性ポリマーを含む洗剤組成物
US9809782B2 (en) * 2014-08-27 2017-11-07 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising a cationic polymer and anionic/nonionic surfactant mixture
EP3197992B1 (en) 2014-09-25 2023-06-28 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions containing a polyetheramine
PL3440121T3 (pl) * 2016-04-08 2020-11-02 Basf Se Kopolimery zawierające grupy poli(tlenku alkilenu) i czwartorzędowe atomy azotu
EP3497196B1 (en) * 2016-08-10 2020-01-29 Unilever PLC Laundry composition
WO2018028928A1 (en) * 2016-08-10 2018-02-15 Unilever Plc Laundry composition
EP3441448A1 (en) * 2017-08-11 2019-02-13 The Procter & Gamble Company Method of laundering fabrics
EP3441449A1 (en) * 2017-08-11 2019-02-13 The Procter & Gamble Company Use of the combination of a cationic polysaccharide polymer and an anionic non-soap surfactant
US11879112B2 (en) 2017-08-24 2024-01-23 Conopco, Inc. Foam control ingredient comprising glycerol monooleate sorbed on zeolite for detergent composition
JP2019099740A (ja) * 2017-12-06 2019-06-24 花王株式会社 繊維製品用洗浄剤組成物
RU2764161C1 (ru) * 2018-06-15 2022-01-13 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Композиции моющих средств для стирки из твердых частиц, содержащие частицы ароматических веществ, и способ их применения
WO2023186288A1 (de) * 2022-03-30 2023-10-05 Wacker Chemie Ag Entschäumerformulierungen enthaltend triacylglyceride und polydiorganosiloxane als additiv
CN115521830B (zh) * 2022-10-26 2023-04-07 南京瑞思化学技术有限公司 一种有机硅组合物的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1674967A (zh) * 2002-08-16 2005-09-28 陶氏康宁公司 硅氧烷泡沫控制组合物
CN1708576A (zh) * 2002-11-04 2005-12-14 宝洁公司 液体衣物洗涤剂
CN1784199A (zh) * 2003-05-08 2006-06-07 宝洁公司 多相个人护理组合物
CN101258232A (zh) * 2005-09-06 2008-09-03 陶氏康宁公司 用于释放有机硅成分的输送体系

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA980957A (en) 1971-11-26 1976-01-06 Randall B. Hall Substantially uncolored detergent products containing coloring materials
GB8518872D0 (en) 1985-07-25 1985-08-29 Dow Corning Ltd Detergent foam control agents
CA2092558C (en) * 1990-09-28 1997-08-19 Bruce Prentiss Murch Detergent containing alkyl sulfate and polyhydroxy fatty acid amide surfactants
ATE122250T1 (de) * 1991-08-28 1995-05-15 Dorset Ind Chemicals Ltd Entschäumungsmittel.
EP0573699B1 (en) * 1992-06-06 1996-10-02 The Procter & Gamble Company Suds controlling compositions
US5605883A (en) 1993-02-24 1997-02-25 Iliff; Robert J. Agglomerated colorant speckle exhibiting reduced colorant spotting
ES2109720T3 (es) * 1993-08-02 1998-01-16 Henkel Kgaa Granulado regulador de la espuma y procedimiento para su fabricacion.
EG22088A (en) 1996-04-16 2002-07-31 Procter & Gamble Alkoxylated sulfates
EG21623A (en) 1996-04-16 2001-12-31 Procter & Gamble Mid-chain branced surfactants
PH11997056158B1 (en) 1996-04-16 2001-10-15 Procter & Gamble Mid-chain branched primary alkyl sulphates as surfactants
JP3632104B2 (ja) * 1996-05-10 2005-03-23 株式会社ネオス 消泡剤
ZA986445B (en) 1997-07-21 1999-01-21 Procter & Gamble Processes for making alkylbenzenesulfonate surfactants from alcohols and products thereof
BR9810780A (pt) 1997-07-21 2001-09-18 Procter & Gamble Produtos de limpeza compreendendo tensoativos de alquilarilssulfonato aperfeiçoados, preparados através de olefinas de vinilideno e processos para preparação dos mesmos
KR100336937B1 (ko) 1997-07-21 2002-05-25 데이비드 엠 모이어 결정성파괴된계면활성제의혼합물을함유하는세제조성물
CA2297170C (en) 1997-07-21 2003-04-01 The Procter & Gamble Company Improved alkylbenzenesulfonate surfactants
ES2193540T3 (es) 1997-07-21 2003-11-01 Procter & Gamble Procedimiento mejorados para preparar tensioactivos de aquilbencenosulfonato y productos que contienen dichos tensioactivos.
PH11998001775B1 (en) 1997-07-21 2004-02-11 Procter & Gamble Improved alkyl aryl sulfonate surfactants
KR100447695B1 (ko) 1997-08-08 2004-09-08 더 프록터 앤드 갬블 캄파니 개질된 알킬아릴의 제조방법
US6011474A (en) 1998-04-28 2000-01-04 Sensormatic Electronics Corporation Multiple-use deactivation device for electronic article surveillance markers
ES2260941T3 (es) 1998-10-20 2006-11-01 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Detergentes para la ropa que comprenden alquilbenceno sulfonatos modificados.
ID28751A (id) 1998-10-20 2001-06-28 Procter & Gamble Detergen pencuci yang mengandung alkilbenzena sulfonat termodifikasi
EP1075684A1 (en) 1999-02-26 2001-02-14 Koninklijke Philips Electronics N.V. Movement-dependent remote control
GB9917331D0 (en) 1999-07-23 1999-09-22 Dow Corning Sa Foam control agents
ATE286422T1 (de) 1999-08-13 2005-01-15 Dow Corning Sa Schaumregulierungsmittel auf basis von silikon
US7026278B2 (en) * 2000-06-22 2006-04-11 The Procter & Gamble Company Rinse-added fabric treatment composition, kit containing such, and method of use therefor
US20050176598A1 (en) 2001-01-29 2005-08-11 Bergquist Catharine J. Compositions and method for targeted controlled delivery of active ingredients and sensory markers onto hair, skin and fabric
DE60302883T2 (de) * 2002-04-19 2006-08-17 Dow Corning S.A. Schaumregulierungsmittel
GB0219089D0 (en) * 2002-08-16 2002-09-25 Dow Corning Silicone foam control compositions
WO2004041983A1 (en) * 2002-11-04 2004-05-21 The Procter & Gamble Company Liquid laundry detergent
US7135451B2 (en) 2003-03-25 2006-11-14 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions comprising cationic starch
US20040223991A1 (en) * 2003-05-08 2004-11-11 The Procter & Gamble Company Multi-phase personal care composition
GB0803165D0 (en) 2008-02-21 2008-04-02 Unilever Plc Encapsulated benefit agent

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1674967A (zh) * 2002-08-16 2005-09-28 陶氏康宁公司 硅氧烷泡沫控制组合物
CN1708576A (zh) * 2002-11-04 2005-12-14 宝洁公司 液体衣物洗涤剂
CN1784199A (zh) * 2003-05-08 2006-06-07 宝洁公司 多相个人护理组合物
CN101258232A (zh) * 2005-09-06 2008-09-03 陶氏康宁公司 用于释放有机硅成分的输送体系

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106460297A (zh) * 2014-06-04 2017-02-22 Bsh家用电器有限公司 具有碱液容器的家用器具
CN106460297B (zh) * 2014-06-04 2021-06-08 Bsh家用电器有限公司 具有碱液容器的家用器具
CN107406991A (zh) * 2015-02-25 2017-11-28 巴斯夫欧洲公司 清洁脏污金属表面的方法和用于该方法的物质
CN107406991B (zh) * 2015-02-25 2020-05-12 巴斯夫欧洲公司 清洁脏污金属表面的方法和用于该方法的物质
CN113748196A (zh) * 2019-05-08 2021-12-03 宝洁公司 用于全洗衣物洗涤软化的颗粒
CN116239884A (zh) * 2023-02-22 2023-06-09 高梵(浙江)信息技术有限公司 一种面料用防水透气薄膜及其制备方法
CN116239884B (zh) * 2023-02-22 2024-04-09 高梵(浙江)信息技术有限公司 一种面料用防水透气薄膜及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN103249823B (zh) 2016-10-12
EP2649170A1 (en) 2013-10-16
WO2012075611A1 (en) 2012-06-14
RU2013125091A (ru) 2015-01-20
JP2016040375A (ja) 2016-03-24
JP5855675B2 (ja) 2016-02-09
ZA201303720B (en) 2014-10-29
BR112013012649A2 (pt) 2016-09-06
MX2013006178A (es) 2013-07-15
EP2649170A4 (en) 2014-06-25
JP2014500362A (ja) 2014-01-09
WO2012075685A1 (en) 2012-06-14
RU2547257C2 (ru) 2015-04-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103249823A (zh) 衣物洗涤剂
RU2602235C2 (ru) Моющие средства для стирки белья
JP4615570B2 (ja) 布地ケア組成物
CN101405378B (zh) 液体处理组合物
CN106795461B (zh) 包含富集aes的表面活性剂体系中的阳离子聚合物的清洁组合物
CN103249825A (zh) 颗粒化泡沫控制组合物
US20140352076A1 (en) Laundry detergents
MX2012015197A (es) Articulos solubles de dosis unitaria que comprenden un polimero cationico.
JP2010523833A (ja) 布地ケア組成物
WO2014012375A1 (en) Cleaning compositions
CN106459843B (zh) 包含阳离子聚合物的清洁组合物及其制备和使用方法
WO2015143645A1 (en) Cleaning compositions containing cationic polymers, and methods of making and using same
EP3218460B1 (en) Detergent or cleaning compositions with improved sudsing profile
US20170066997A1 (en) Cleaning compositions containing cationic polymers in an aes-enriched surfactant system, and methods of making and using same
KR20150028235A (ko) 과립화된 거품 제어 조성물
CN104364363A (zh) 颗粒化泡沫控制组合物
CN104350138B (zh) 衣物洗涤剂

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20161012

Termination date: 20171209

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee