CN104350138B

CN104350138B - 衣物洗涤剂

Info

Publication number: CN104350138B
Application number: CN201380030274.9A
Authority: CN
Inventors: 罗伯茨 N·P·萨默维尔; 宋海燕; J·M·卡斯特罗; J·洛斯蒂; S·勒孔特
Original assignee: Procter and Gamble Ltd
Current assignee: Procter and Gamble Ltd
Priority date: 2012-06-08
Filing date: 2013-02-07
Publication date: 2017-10-27
Anticipated expiration: 2033-02-07
Also published as: CN104350138A

Abstract

包含颗粒状泡沫控制组合物和阴离子去污表面活性剂的衣物洗涤剂。

Description

衣物洗涤剂

技术领域

本发明涉及包含颗粒状泡沫控制组合物的衣物洗涤剂。

背景技术

用于清洁织物诸如衣服的包含阴离子去污表面活性剂的衣物洗涤剂是多年来已知的。衣物洗涤剂通常在其使用期间包括在手洗使用期间产生泡沫。在手洗衣服和织物期间，最初期望有大量的泡沫，因为这向使用者表明存在足够的表面活性剂在作用并且清洁织物。然而，在漂洗循环期间，消费者趋于相信如果仍然存在泡沫，则存在残留在衣服上的表面活性剂残余物，从而相信衣服尚未“洗净”。他们由此趋于漂洗更多次，直至在漂洗中见不到泡沫。

从而，在清洗期间期望大量的泡沫，但矛盾地是在漂洗期间其是不期望的。由于水通常是有限的资源，尤其是在手洗的国家，使用水来漂洗减少了可供其它可能用途诸如灌溉、饮用、沐浴等的水量。

在漂洗期间选择性激活的抑泡剂可消除在漂洗期间不期望的过量泡沫并因此改变消费者对单次漂洗的充分性和有效性的看法，由此节约用在重复漂洗上的水和人力。

抑泡剂为人们所熟知，例如在自动盘碟洗涤剂和用于前加载式洗衣机的衣物洗涤剂中。样品抑泡剂公开于例如EP1075683A、EP 1070526A、US 7632890B以及EP 210731A中。但是，因为典型的抑泡剂不能区别洗涤和漂洗条件，所以它们不能解决在洗涤期间提供泡沫但是在漂洗期间减少泡沫的问题。具体地讲，在手洗情况下，消费者习惯于在洗涤期间看到泡沫，并且如果不存在泡沫，那么消费者会认为衣物洗涤剂包含的表面活性剂不足以实现期望的效果。

WO2012075611公开了包含泡沫控制组合物的衣物洗涤剂组合物，所述泡沫控制组合物在洗涤中提供泡沫，但是在漂洗中提供消减的泡沫。

但是，本领域需要泡沫控制组合物，所述组合物在洗涤阶段期间提供令人满意的泡沫体积，并且在单次漂洗过程后提供改善的泡沫消减体积。此外，还需要包含泡沫控制组合物的衣物洗涤剂组合物，其中所述泡沫控制组合物表现出改善的贮存稳定性。

本发明人惊奇地发现，与不在本发明范畴内的衣物洗涤剂相比，包含颗粒状泡沫控制组合物和阴离子表面活性剂的衣物洗涤剂在洗涤期间表现出改善的泡沫保持性，而在漂洗期间表现出改善的消泡性，其中所述颗粒状泡沫控制组合物包含泡沫控制剂，所述泡沫控制剂包含聚二有机硅氧烷流体、疏水性填料，并且所述颗粒状泡沫控制组合物还包含有机添加剂、水溶性无机颗粒载体、阳离子聚合物和阴离子表面活性剂。还令人惊奇地发现，根据本发明的衣物洗涤剂组合物还表现出改善的老化稳定性。

发明内容

本发明涉及包含颗粒状泡沫控制组合物和阴离子去污表面活性剂的衣物洗涤剂，其中所述颗粒状泡沫控制组合物包含：

(a)泡沫控制剂，所述泡沫控制剂包含：

i.包含由下式表示的单元的聚二有机基硅氧烷流体：

其中每个可相同或不同的基团R选自具有1至36个碳原子的烷基基团或具有1至36个碳原子的芳基基团或芳烷基基团，所述基团R中的平均碳原子数为至少1.3；

ii.疏水性填料，所述疏水性填料分散在所述聚二有机硅氧烷流体中；

(b)有机添加剂，所述有机添加剂具有约45℃至约100℃的熔点，包含多元醇酯，所述多元醇酯为被各自具有7至36个碳原子的羧酸根基团酯化的多元醇，并且能够与所述聚二有机硅氧烷流体混溶；

(c)水溶性无机颗粒载体；

(d)阳离子聚合物；

(e)阴离子表面活性剂。

具体实施方式

除非另外指明，本文全部温度均以摄氏度(℃)表示。除非另外具体指明，本文所有条件均为20℃和大气压。除非另外具体注明，所有聚合物分子量按数均分子量计。

如本文所用，“泡沫”是指气泡在相对较小体积液体中的非平衡分散体。在本说明中，术语如“泡沫”、“水沫”、“肥皂泡”可互换使用。

本发明涉及衣物洗涤剂，所述衣物洗涤剂包含颗粒状泡沫控制组合物和阴离子去污表面活性剂，其中所述颗粒状泡沫控制组合物包含泡沫控制剂，所述泡沫控制剂包含聚二有机硅氧烷流体、疏水性填料，并且所述颗粒状泡沫控制组合物还包含有机添加剂、水溶性无机颗粒载体、阳离子聚合物和阴离子表面活性剂。

衣物洗涤剂

衣物洗涤剂粉末适用于任何衣物洗涤剂应用，例如：衣物洗涤，包括自动洗衣机衣物洗涤和手工衣物洗涤，甚至是漂白添加剂和衣物洗涤添加剂。

所述衣物洗涤剂优选为粉末或颗粒状衣物洗涤剂。它可为全配方洗涤剂产品，诸如全配方衣物洗涤剂产品，或它可与其它颗粒混合形成全配方洗涤剂产品，诸如全配方衣物洗涤剂产品。所述颗粒状泡沫控制组合物可与其它颗粒混合诸如：酶颗粒；香料颗粒，包括香料微胶囊的团聚体或挤出物，和香料包封物诸如淀粉包封的香料谐香剂颗粒；表面活性剂颗粒，诸如非离子去污表面活性剂颗粒，包括团聚体或挤出物，阴离子去污表面活性剂颗粒，包括团聚体和挤出物，以及阳离子去污表面活性剂颗粒，包括团聚体和挤出物；聚合物颗粒，包括去垢性聚合物颗粒、纤维素聚合物颗粒；缓冲剂颗粒，包括碳酸盐和/或硅酸盐颗粒，优选包含碳酸盐和硅酸盐的颗粒，诸如碳酸钠和硅酸钠共颗粒，以及颗粒和碳酸氢钠；其它喷雾干燥颗粒；荧光美白颗粒；美观颗粒诸如有色条粒或针粒或叶状颗粒；漂白颗粒诸如过碳酸盐颗粒，尤其是涂覆的过碳酸盐颗粒，包括碳酸盐和/或硫酸盐涂覆的过碳酸盐、硅酸盐涂覆的过碳酸盐、硼硅酸盐涂覆的过碳酸盐、过硼酸钠涂覆的过碳酸盐；漂白催化剂颗粒，诸如过渡金属催化剂漂白颗粒和亚胺漂白增强颗粒；预成形过酸颗粒；调色染料颗粒；以及它们的任何混合物。

衣物洗涤剂粉末包含低含量或甚至基本上不含助洗剂，也可是尤其优选的。本文基本上不含通常是指：“包含非有意添加的”。在一个优选的实施例中，所述衣物洗涤剂不包含助洗剂。

阴离子去污表面活性剂

存在于洗涤剂组合物中的阴离子去污表面活性剂与颗粒状泡沫控制组合物相分离。优选地，存在于洗涤剂组合物中的阴离子表面活性剂为颗粒形式。存在于洗涤剂组合物中的阴离子去污表面活性剂可为烷基苯磺酸或其盐、烷基乙氧基化硫酸盐、或它们的混合物。优选地，所述阴离子去污表面活性剂为烷基苯磺酸或其盐与烷基乙氧基化硫酸盐的混合物。

合适的阴离子去污表面活性剂包括硫酸盐和磺酸盐去污表面活性剂。

优选的磺酸盐去污表面活性剂包括烷基苯磺酸盐，优选C_10-13烷基苯磺酸盐。合适的烷基苯磺酸盐(LAS)是可获得的，优选通过磺化可商购获得的直链烷基苯(LAB)获得；合适的LAB包括低级2-苯基LAB，诸如以商品名由Sasol供应的那些，或以商品名由Petresa供应的那些，其它合适的LAB包括高级2-苯基LAB，诸如以商品名由Sasol供应的那些。合适的阴离子去污表面活性剂是烷基苯磺酸盐，其通过DETAL催化方法获得，然而其它合成途径诸如HF也是合适的。

优选的硫酸盐去污表面活性剂包括烷基硫酸盐，优选C_8-18烷基硫酸盐，或主要为C₁₂烷基硫酸盐。

另一种优选的硫酸盐去污表面活性剂为烷基烷氧基化硫酸盐，优选烷基乙氧基化硫酸盐，优选C_8-18烷基烷氧基化硫酸盐，优选C_8-18烷基乙氧基化硫酸盐，优选烷基烷氧基化硫酸盐，其具有0.5至20，优选0.5至10的平均烷氧基化度，优选烷基烷氧基化硫酸盐为C_8-18烷基乙氧基化硫酸盐，其具有0.5至10，优选0.5至7，更优选0.5至5，并且最优选0.5至3的平均乙氧基化度。

所述烷基硫酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐和烷基苯磺酸盐可为直链或支化的，取代或未取代的。

当通过本文下面的泡沫测试方案测定时，所述阴离子去污表面活性剂通常具有至少约5cm，或约8cm至25cm的起泡特征。阴离子表面活性剂按所述衣物洗涤剂的重量计含量为约0.5％、1％、2％、5％或者8％至约20％、30％、40％、50％。

在一个实施例中，所述阴离子去污表面活性剂包含阴离子部分，或多个阴离子部分。不受理论的约束，据信阴离子部分使得阴离子去污表面活性剂能够在洗涤期间，在洗涤液体中与阳离子聚合物结合形成聚集体。据信所述聚集体在洗涤期间可附着并沉积到织物上，然后在漂洗阶段期间，当阴离子去污表面活性剂浓度与洗涤期间的衣物洗涤液中的浓度相比降低时，选择性地分解，由此释放消泡组合物。

在一个实施例中，本发明的衣物洗涤剂可包含阴离子表面活性剂的混合物。所述阴离子表面活性剂可为水溶性盐，或碱金属盐，或钠盐和/或钾盐。

还可使用促泡辅助表面活性剂以在洗涤过程期间促进发泡。许多此类促泡辅助表面活性剂也通常是阴离子表面活性剂，并且包括在以上总的阴离子表面活性剂中。

颗粒状泡沫控制组合物

通常以约0.1重量％、0.2重量％、0.5重量％至约1.0重量％、10重量％的含量，将所述粒状泡沫控制组合物添加到衣物洗涤剂中。发现本发明的颗粒状泡沫控制组合物在洗涤期间对泡沫具有最小的影响。

所述颗粒状泡沫控制组合物可包含含有芯的泡沫控制颗粒，所述芯包含泡沫控制剂、有机添加剂和水溶性无机颗粒载体，并且所述芯至少部分涂覆有包含聚合物和表面活性剂的涂层。

另选地，所述颗粒状泡沫控制组合物可包含多种被液体组合物涂覆并且结合在一起的水溶性无机载体颗粒(C)，所述液体组合物包含泡沫控制剂(A)、有机添加剂(B)、阳离子聚合物(D)和阴离子表面活性剂(E)。

所述泡沫控制组合物优选为泡沫控制剂、有机添加剂、可溶性无机载体、阳离子聚合物和阴离子表面活性剂的均匀混合物。

a)泡沫控制剂

所述泡沫控制剂包含(i)聚二有机硅氧烷流体，(ii)疏水性填料，和任选的有机硅树脂。所述聚二有机硅氧烷流体可为包含由下式表示的单元的聚二有机硅氧烷流体：

其中每个可相同或不同的基团R选自具有1至36个碳原子的烷基基团或具有1至36个碳原子的芳基基团或芳烷基基团，基团R中的平均碳原子数为至少1.3。在一个实施例中，所述聚二有机硅氧烷流体优选具有不超过5摩尔％的支化单元诸如RSiO_3/2单元或交联部位，最优选小于2摩尔％支化单元。如果基团R不包括烷基基团或芳烷基基团，则基团R中的平均碳原子数优选为至少1.3，并且更优选至少2.0，最优选至少2.5。所述聚二有机硅氧烷流体不含非硅氧烷聚合物链诸如聚醚链。

聚二有机硅氧烷流体的一个优选的例子为聚硅氧烷，其包含至少10％的由下式表示的二有机基硅氧烷单元

以及至多90％的由下式表示的二有机基硅氧烷单元

其中X表示通过碳原子键合到硅的二价脂族有机基；Ph表示芳族基团；Y表示具有1至4个碳原子的烷基基团；并且Y'表示具有1至24个碳原子的脂族烃基，如EP1075864中所述。所述包含-X-Ph基的二有机基硅氧烷单元优选包含流体中的5至60％的二有机基硅氧烷单元。基团X优选为具有2或4至10个碳原子的二价亚烷基基团，但是或者可包含两个亚烷基基团之间或亚烷基基团和-Ph之间的醚键，或者可包含酯键。

在一个实施例中，Ph为苯基基团，但是可被例如一个或多个甲基、甲氧基、羟基或氯基取代，或者Ph基上的两个取代基可一起形成二价亚烷基基团，或者可一起形成芳环，导致与例如萘基中的Ph基结合。在另一个实施例中，X-Ph基为2-苯丙基-CH₂-CH(CH₃)-C₆H₅。基团Y可为甲基但也可为乙基、丙基或丁基。基团Y'具有1或2至16或18个碳原子，例如其为乙基、甲基、丙基、异丁基或己基。可使用烷基基团Y'的混合物，例如乙基和甲基，或者十二烷基和十四烷基的混合物。可存在其它基团，例如卤代烷基基团诸如氯丙基、酰氧基烷基或烷氧基烷基基团或芳族基团诸如直接键合到Si的苯基。

包含-X-Ph基的聚硅氧烷流体可为基本线性的硅氧烷聚合物或可具有一些支化，例如通过存在一些三官能硅氧烷单元而在硅氧烷链中支化，或者通过连接聚合物链的多价(例如二价或三价)的有机或含硅有机部分而支化，如EP 1075684A中所述。

优选的聚二有机硅氧烷流体的可供选择的例子为聚硅氧烷，其包含50-100％的由下式表示的二有机基硅氧烷单元

以及任选地至多50％的由下式表示的二有机基硅氧烷单元

其中Y表示具有1至4个碳原子的烷基基团并且Z表示具有6至18个碳原子的烷基基团。在此类聚二有机硅氧烷中，基团Y优选为甲基或乙基。烷基基团Z可优选具有6至12或14个碳原子，例如辛基、己基、庚基、癸基、或十二烷基、或者十二烷基和十四烷基的混合物。

在一个实施例中，上述任一类型聚硅氧烷流体的平均分子中的硅氧烷单元数(DP，聚合度)为至少5，更优选约5、10和20至约200、1000和5000。聚硅氧烷的端基可为那些常规存在于硅氧烷中的任一种，例如三甲基硅烷基端基。

按所述泡沫控制组合物的重量计，包含-X-Ph基的聚二有机硅氧烷流体，或包含-Z基的聚二有机硅氧烷流体优选以至少80％、95％的聚硅氧烷流体存在，更优选以100％的聚硅氧烷流体存在。

所述聚二有机硅氧烷流体或者可为其中有机基基本上全部为具有2至4个碳原子的烷基基团的聚二有机硅氧烷，例如聚二乙基硅氧烷。

按所述泡沫控制组合物的重量计，所述泡沫控制组合物可包含介于1和25％之间，或甚至介于2和20％之间，或甚至介于2和15％之间，或甚至介于4和12％之间的聚二有机硅氧烷流体。

所述泡沫控制剂包含分散在所述聚二有机硅氧烷流体中的疏水性填料。用于泡沫控制剂的疏水性填料为人们所熟知，并且是在100℃下为固体的颗粒物质，诸如二氧化硅(优选具有通过BET测量法而测量的至少50m²/g的表面积)，二氧化钛、石英粉、氧化铝、硅铝酸盐、氧化锌、氧化镁、脂族羧酸的盐、异氰酸酯与胺(例如环己胺)的反应产物、或烷基酰胺诸如亚乙基双硬脂酰胺或亚甲基双硬脂酰胺。可使用它们中两种或更多种的混合物。

上述填料中的一些本质上并不是疏水的，但如果制成疏水性的也可被使用。这可原位进行(即，当分散在所述聚硅氧烷流体中时)，或者通过在与所述聚硅氧烷流体混合前预处理填料而进行。优选的填料是被制成疏水性的二氧化硅。优选的二氧化硅材料是通过加热(例如热解法二氧化硅)，或者沉淀而制备的那些。所述二氧化硅填料可例如具有0.5、2和5至约25、30和50μm的平均粒度。其可通过用脂肪酸处理而制成疏水性，但是其优选通过使用如下物质而制成疏水性：甲基取代的有机硅物质诸如用硅烷醇或硅键合的烷氧基基团来封端的二甲基硅氧烷聚合物、六甲基二硅氮烷、六甲基二硅氧烷或包含(CH₃)₃SiO_1/2基和硅醇基的有机硅树脂。疏水化一般在至少100℃的温度下进行。可使用填料的混合物，例如将可以商品名Sipemat D10从Evonik商购获得的高疏水性二氧化硅填料连同例如以商品名Aerosil R972购自Evonik的部分疏水性二氧化硅一起使用。

基于所述泡沫控制剂的重量计，疏水性填料在本发明泡沫控制剂中的量优选为0.5至50％，更优选1至至多10或至多15％，并且最优选2至8重量％。

所述泡沫控制剂任选地包含与聚二有机硅氧烷流体相关联的有机硅树脂。此类有机硅树脂可增强聚硅氧烷流体的泡沫控制效率。这对于包含-X-Ph基的聚硅氧烷流体尤其如此，如在EP 1075684A中所述，并且对于包含-Z基的聚硅氧烷流体而言也是如此。在此类有机硅氧烷流体中，树脂使流体的表面特性改性。

有机硅树脂一般为非线性硅氧烷树脂并且优选由式R'aSiO_4-a/2表示的硅氧烷单元组成，其中R'表示羟基、烃基或烃氧基，并且其中“a”的平均值为0.5至2.4。其优选由式R″₃SiO_1/2表示的一价三烃基甲硅烷氧基(M)基和四官能(Q)基SiO_4/2组成，其中R″表示一价烃基。M基与Q基的数量比优选在0.4:1至2.5:1(等于式R'_aSiO_4-a/2中的值0.86至2.15)，更优选在0.4:1至1.1:1并且最优选在0.5:1至0.8:1(等于a＝1.0至a＝1.33)的范围内。

所述有机硅树脂在室温下优选为固体。可通过缩合，例如通过在碱的存在下加热而增加树脂的分子量。所述碱可例如为氢氧化钾或氢氧化钠的水溶液或醇溶液，例如甲醇或丙醇中的溶液。或者可使用包含M基、三价R″SiO_3/2单元(T)和Q单元的树脂，或者有机硅树脂中至多20％的单元可为二价单元R″₂SiO_2/2。基团R″优选为具有1至6个碳原子的烷基基团，例如甲基或乙基，或者可为苯基。特别优选的是至少80％、最优选基本上全部存在的R″基为甲基。所述树脂可为三甲基封端的树脂。

基于所述聚硅氧烷流体的重量计，所述有机硅树脂优选以1-50％，尤其2-30％并且最优选4-15％存在于泡沫控制剂中。有机硅树脂可溶于或不溶于聚硅氧烷流体。如果所述树脂不溶于聚硅氧烷流体，则树脂的平均粒度可例如为约0.5和2至约50和400μm。

本发明的颗粒状泡沫控制组合物可包含附加成分诸如密度调节剂，有色防腐剂诸如马来酸盐或延胡索酸盐例如双(2-甲氧基-1-乙基)马来酸盐或二烯丙基马来酸盐、炔醇例如甲基丁炔醇或环辛二烯，增稠剂诸如羧甲基纤维素、聚乙烯醇或者亲水性或部分疏水性热解法二氧化硅，或者着色剂诸如颜料或染料。

b)有机添加剂

熔点为约45℃至约100℃的有机添加剂可与聚二有机硅氧烷流体混溶。所谓“可混溶的”是指按其存在于泡沫控制组合物中的比例以液相混合的物质(即，必要的话熔融)不示出相分离。这可通过不存在任何填料或树脂的液体混合物的透明度来判断。如果液体是可混溶的，则混合物是澄清的并且以一个相保持如果液体是不可混溶的，则混合物是不透明的并且在静置时分成两相。有机添加剂提高了泡沫控制效率。已经发现熔点为至少约45℃的添加剂在提高漂洗中的泡沫控制效率方面是有效的。

有机添加剂包含多元醇酯，其是被各自具有7至36个碳原子的羧酸根基团部分或完全酯化的多元醇。多元醇酯优选为甘油酯或更高级多元醇诸如季戊四醇或山梨醇的酯。所述多元醇酯优选为单羧酸酯或聚羧酸酯(例如二羧酸酯、三羧酸酯或四羧酸酯)，其中所述羧酸根基团各自具有18至22个碳原子。此类羧酸多元醇酯趋于具有至少45℃的熔点。所述多元醇酯可为二醇(诸如乙二醇或丙二醇)的二酯，其优选含有具有至少14、18至22个碳原子的羧酸，例如乙二醇二硬脂酸酯。甘油酯的例子包括甘油基三硬脂酸酯和具有20或22个碳原子的饱和羧酸的甘油酯，诸如可以商品名Synchrowax HRC从Croda商购获得的熔点为约54℃的材料，据信其主要为具有一些C₂₀和C₁₈链的C₂₂脂肪酸的甘油三酯。可供选择的合适的多元醇酯为季戊四醇的酯，诸如四山嵛酸季戊四醇酯和四硬脂酸季戊四醇酯。

所述多元醇酯可包含在天然产品中为常见的不同链长的脂肪酸。有机添加剂可为多元醇酯的混合物，例如包含不同羧酸根基团的酯的混合物，诸如甘油三棕榈酸酯和甘油三硬脂酸酯、或甘油三硬脂酸酯和Synchrowax HRC，或乙二醇二硬脂酸酯和SynchrowaxHRC。

所述有机添加剂还可包含更大极性的多元醇酯。在一个实施例中，所述极性多元醇酯包括部分酯化的多元醇，其包括甘油与具有8至30个碳原子的羧酸的单酯和二酯，例如甘油单硬脂酸酯、甘油单月桂酸酯、甘油二硬脂酸酯或甘油单山嵛酸酯。可使用甘油的单酯和二酯的混合物。其它多元醇的偏酯也是有用的，例如丙二醇甘油一棕榈酸酯、一硬脂酸脱水山梨醇酯或者乙二醇单硬脂酸酯。

c)水溶性无机颗粒载体

水溶性无机颗粒载体的例子为磷酸盐例如粉末状或粒状三聚磷酸钠；硫酸盐如硫酸钠；碳酸盐如碳酸钠、无水碳酸钠或一水合碳酸钠；硅酸盐如硅酸钠；柠檬酸盐如柠檬酸钠；乙酸盐如乙酸钠；倍半碳酸钠；碳酸氢钠；以及它们的混合物。所述颗粒状泡沫控制组合物中的所述水溶性无机颗粒载体可选自氯化钠或氯化钾、硫酸钠或硫酸钾、碳酸钠或碳酸钾、柠檬酸钠或柠檬酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾、以及它们的组合。

水溶性无机载体的粒度优选在约1至约30μm，更优选约1至约20μm范围内。在一个方面，所述颗粒状泡沫控制组合物可被水溶性无机颗粒载体覆盖，形成可易于掺入洗涤剂粉末中的颗粒状泡沫控制组合物。

水不溶性无机成分

在一个实施例中，所述颗粒状泡沫控制组合物包含水不溶性无机成分，所述水不溶性无机成分优选为沸石或二氧化硅，最优选沸石。在一个方面，所述水不溶性无机成分与水溶性无机载体共混。所述水不溶性无机成分的含量不超过所述颗粒状泡沫控制组合物的50重量％、或20重量％、或10重量％、或5重量％。

d)阳离子聚合物

所述阳离子聚合物为具有净阳离子电荷的聚合物。所述阳离子聚合物可为两性聚合物。本发明的两性聚合物也可具有净阳离子电荷，即在这些聚合物上的阳离子总电荷将超过阴离子总电荷。带电聚合物的电荷密度的范围是从约0.05、0.5和2.5至约7、12和23毫当量(下文中，简称为“meq/g”)。电荷密度通过用每重复单元净电荷数目除以重复单元的分子量来计算。所述正电荷可以在聚合物的主链或聚合物的侧链上。对于包含胺单体的聚合物，电荷密度取决于载体的pH。对于这些聚合物，电荷密度在pH为7时测量。

如通过相对于聚环氧乙烷标准物的尺寸排阻色谱法与RI检测测定的，所述阳离子聚合物的重均分子量一般可为约80,000、约150,000、约200,000至约3,000,000、约4,000,000。用于色谱法中的流动相为20％甲醇在0.4M MEA、0.1M NaNO₃、3％乙酸中的溶液，用Waters Linear Ultrahdyrogel色谱柱，2个串联。色谱柱和检测器保持在40℃。流量设为0.5mL/min。

阳离子聚合物的分子量和电荷密度可用于彼此“补偿”。较低电荷密度聚合物将起作用，只要其分子量足够高，而较低分子量的聚合物将其起作用，只要其电荷密度足够高。因此，对最佳阳离子度参数而言显而易见的是，将阳离子度参数定义为产品的分子量*电荷密度/1000(MW*CD/1000)。优选的带电聚合物具有约50、约100、约150至约50,000、约70,000、约90,000meq*Da/g的阳离子度参数。

阳离子聚合物的非限制性例子可包括：

a.阳离子多糖：

阳离子多糖包括但不限于阳离子纤维素衍生物、阳离子瓜尔胶衍生物、脱乙酰壳多糖和衍生物、以及阳离子淀粉。阳离子多糖具有约50,000至约2百万，优选约100,000至约1,500,000的分子量。

一组优选的阳离子多糖在如下结构式I中示出：

其中¹、R²、R³各自独立地为H、C1-24烷基(直链或支化的)，

其中n为约0至约10；R^x为H、C1-24烷基(直链或支化的)或它们的混合物，其中Z为水溶性阴离子，优选氯离子、溴离子、碘离子、氢氧根、磷酸根、硫酸根、甲硫酸根和乙酸根；R⁵选自H、或C1-C6烷基或它们的混合物；R⁷、R⁸和R⁹选自H、或C1-C28烷基、苄基或取代的苄基或它们的混合物

R⁴为H或-(P)m-H、或它们的混合物；其中P为由阳离子单体形成的加聚物的重复单元。在一个实施例中，所述阳离子单体选自甲基丙烯酰胺三甲基氯化铵、具有下式的二甲基二烯丙基铵：

其获得具有下式的单元的聚合物或共聚物：

其中Z’为水溶性阴离子，优选氯离子、溴离子、碘离子、氢氧根、磷酸根、硫酸根、甲硫酸根和乙酸根或它们的混合物，并且m为约1至约100。

所述聚合物的糖环上的烷基取代的范围是从所述聚合材料的每个糖单元的约0.01％至5％，更优选每个葡萄糖单元的约0.05％至2％。

优选的阳离子多糖包括阳离子羟烷基纤维素。阳离子羟烷基纤维素的例子包括INCI名为Polyquaternium10的那些，诸如以商品名Ucare Polymer JR 30M、JR 400、JR125、LR 400、和LK 400聚合物出售的那些；以商品名Softcat SK TM出售的Polyquaternium67，其全部都购自Amerchol Corporation(Edgewater NJ)；以及可以商品名Celquat H200和Celquat L-200购自National Starch and Chemical Company(Bridgewater，NJ)的Polyquaternium 4。其它优选的多糖包括用缩水甘油基C12-C22烷基二甲基氯化铵季铵化的羟乙基纤维素或羟丙基纤维素。此类多糖的例子包括以商品名Quaternium LM 200出售的INCI名为Polyquaternium 24的聚合物、以商品名Crodacel LM出售的PG-羟乙基纤维素月桂基二甲基氯化铵、以商品名Crodacel QM出售的PG-羟乙基纤维素椰油基二甲基氯化铵、以及以商品名Crodacel QS出售的PG-羟乙基纤维素硬脂基二甲基氯化铵、以及烷基二甲基铵羟丙基乙氧基纤维素。

在本发明的一个实施例中，所述阳离子聚合物包括阳离子淀粉。其由D.B.Solarek描述于CRC Press公布的“Modified Starches,Properties and Uses”(1986)以及美国专利7,135,451第2栏第33行至第4栏第67行中。在另一个实施例中，按所述阳离子淀粉的重量计，本发明的阳离子淀粉包含约0％至约70％的含量的直链淀粉。在另一个实施例中，当所述阳离子淀粉包括阳离子玉米淀粉时，按所述阳离子淀粉的重量计，所述阳离子淀粉包含约25％至约30％的直链淀粉。在上述实施例中，在所述阳离子淀粉中可存在包含支链淀粉的其它聚合物以填充剩余的百分比。

第三组优选的多糖为阳离子半乳甘露聚糖，例如阳离子瓜尔胶或阳离子刺槐豆胶。阳离子瓜尔胶的例子为羟丙基瓜尔胶的季铵衍生物，其以商品名Jaguar C13和JaguarExcel出售，购自Rhodia,Inc(Cranburry NJ)，以及以商品名N-Hance由Aqualon(Wilmington,DE)出售。

b.合成的阳离子聚合物

一般的合成阳离子聚合物和它们的制造方法在文献中是已知的。例如，阳离子聚合物的详细描述可见于M.Fred Hoover的文章，其公布在Journal of MacromolecularScience-Chemistry，A4(6)，第1327-1417页，1970年10月中。Hoover文章的全部公开内容以引用方式并入本文。其它合适的阳离子聚合物是在制造纸张中用作助留剂的那些。它们被描述于James Casey所编的“Pulp and Paper,Chemistry and Chemical Technology”第III卷(1981)中。这些聚合物的分子量在约80,000至约4,000,000Da的范围内。

i.加聚物

合成的聚合物包括但不限于具有以下通式结构的合成加聚物：

其中R¹、R²和Z为如本文下面所定义。优选地，线型聚合物单元由线性聚合单体形成。线性聚合单体在本文被定义为在标准聚合条件下得到直链或支化的聚合物链的单体，或者线性地增长聚合反应的单体。本发明的线性聚合单体具有式：

然而，本领域的那些技术人员认识到许多有用的直链单体单元是间接引入的，特别是乙烯胺单元、乙烯醇单元，而不经由线性聚合单体。例如，将原来掺入主链中的乙酸乙烯酯单体水解以形成乙烯醇单元。出于本发明的目的，可将线型聚合物单元直接引入(即经由线性聚合单元)或间接引入(即经由前体)，如在本文上面所引用的乙烯醇情况下。

每个R¹独立地为氢、C1-C12烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的苄基、-ORa、或-C(O)ORa，其中Ra选自氢、和C1-C24烷基以及它们的混合物。优选地R1为氢、C1-C4烷基、-ORa、或-C(O)ORa。

每个R²独立地为氢、羟基、卤素、C1-C12烷基、-ORa、取代或未取代的苯基、取代或未取代的苄基、碳环的、杂环的、以及它们的混合物。优选的R²为氢、C1-C4烷基、以及它们的混合物。

每个Z独立地为氢、卤素；直链或支化的C1-C30烷基、次氮基、-N(R³)₂；-C(O)N(R³)₂；-NHCHO(甲酰胺)；-OR³、-O(CH₂)_nN(R³)₂、-O(CH₂)nN+(R³)₃X^-、-C(O)OR⁴；-C(O)N-(R³)₂、-C(O)O(CH2)_nN(R³)₂、-C(O)O(CH₂)_nN+(R³)₃X^-、OCO(CH₂)_nN(R³)₂、-OCO(CH₂)_nN⁺(R³)₃X^-、-C(O)NH(CH₂)_nN(R³)₂、C(O)NH(CH₂)_nN⁺(R³)₃X^-、-(CH₂)nN(R³)2、-(CH₂)nN⁺(R³)₃X^-，

每个R³独立地为氢、C1-C24烷基、C2-C8羟烷基、苄基；取代的苄基以及它们的混合物；

每个R⁴独立地为氢或C1-C24烷基，并且

X为水溶性阴离子；指数n为1至6。

R⁵独立地为氢、C1-C6烷基、

以及它们的混合物。

Z还可选自包含季铵离子的非芳族氮杂环、包含N-氧化物部分的杂环、其中氮原子中的一个或多个被季铵化的芳族含氮杂环；其中至少一个氮为N-氧化物的芳族含氮杂环；或它们的混合物。包含杂环Z单元的加成聚合单体的非限制性例子包括1-乙烯基-2-吡咯烷酮、1-乙烯基咪唑、季铵化乙烯基咪唑，2-乙烯基-1,3-二氧戊环、4-乙烯基-1-环己烯-1,2-环氧化物、以及2-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡啶N-氧化物、4-乙烯基吡啶N-氧化物。

可制成原位形成阳离子电荷的Z单元的非限制性例子是-NHCHO单元、甲酰胺。配制人员可制备包含甲酰胺单元的聚合物或共聚物，其中一些随后水解以形成乙烯胺等同物。

本发明的聚合物和共聚物包含具有阳离子电荷或产生原位形成阳离子电荷的单元的Z单元。当本发明的共聚物包含多于一个的Z单元，例如，Z1、Z2…Zn单元时，构成所述共聚物的单体的至少约1％将包含阳离子单元。

本发明的聚合物或共聚物可包含一个或多个环状聚合物单元，其可衍生自环状聚合单体。本文中环状聚合单体被定义成在标准聚合条件下得到环状聚合物残基以及用来线性地增长聚合反应的单体。优选的本发明的环状聚合单体具有式：

其中每个R⁴独立地为包含烯烃的单元，其包含除了与相邻的R⁴单元形成环状残基之外，还能够增长聚合反应的单元；R⁵为C1-C12直链或支化的烷基、苄基、取代的苄基、以及它们的混合物；X为水溶性阴离子。

R⁴单元的非限制性例子包括烯丙基和烷基取代的烯丙基单元。优选地，所得环状残基为包含季铵氮原子的六元环。

R⁵优选为C1-C4烷基，优选甲基。

环聚单体的例子为具有下式的二甲基二烯丙基铵：

其获得具有下式的单元的聚合物或共聚物：

其中优选地指数z为约10至约50,000。

优选的根据本发明的聚合物的非限制性例子包括由选自以下物质的一种或多种阳离子单体制成的共聚物：

N,N-异丁烯酸二烷基氨基烷基酯、N,N-丙烯酸二烷基氨基烷基酯、N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、季铵化的N,N-异丁烯酸二烷基氨基烷基酯、季铵化的N,N-丙烯酸二烷基氨基烷基酯、季铵化的N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、季铵化的N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、乙烯胺及其衍生物、烯丙胺及其衍生物、乙烯基咪唑、季铵化乙烯基咪唑以及二烯丙基二烷基氯化铵、以及它们的组合。

任选地，第二单体选自：丙烯酰胺、N,N-二烷基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二烷基甲基丙烯酰胺、C1-C12丙烯酸烷基酯、C1-C12丙烯酸羟烷基酯、聚丙烯酸亚烷基二醇酯、C1-C12甲基丙烯酸烷基酯、C1-C12甲基丙烯酸羟烷基酯、聚甲基丙烯酸亚烷基二醇酯、乙酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基甲酰胺、乙烯基乙酰胺、乙烯基烷基醚、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑和衍生物、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯酰胺基丙基甲磺酸(AMPS)以及它们的盐、以及它们的组合。

可任选地将所述聚合物交联。交联单体包括但不限于二丙烯酸乙烯乙二醇酯、二乙烯基苯和丁二烯。

优选的阳离子单体包括N,N-二甲氨基乙基丙烯酸酯、N,N-二甲氨基甲基乙基丙烯酸酯(DMAM)、[2-(甲基丙烯酰氨基)乙基]三甲基氯化铵(QDMAM)、N,N-二甲基氨丙基丙烯酰胺(DMAPA)、N,N-二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMA)、丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵(MAPTAC)、季铵化乙烯基咪唑和二烯丙基二甲基氯化铵以及它们的衍生物。

优选的第二单体包括丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、C1-C4丙烯酸烷基酯、C1-C4羟基烷基丙烯酸酯、乙烯基甲酰胺、乙酸乙烯酯和乙烯醇。最优选的非离子单体为丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯(HEA)、丙烯酸羟丙酯以及它们的衍生物，

最优选的合成聚合物为聚(丙烯酰胺-共聚-氯化二烯丙基二甲基铵)、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共聚-甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯)、聚(丙烯酰胺-共聚-甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯)、聚(丙烯酸羟乙酯-共聚-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)、聚(丙烯酸羟乙酯-共聚-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)、聚(丙烯酸羟丙酯-共聚-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共聚-二烯丙基二甲基氯化铵-共聚-丙烯酸)、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵-共聚-丙烯酸)。

ii.聚乙烯亚胺及其衍生物。

这些可以商品名Lupasol从BASF AG(Ludwigschaefen,Germany)商购获得。在一个实施例中，所述聚乙烯衍生物为以商品名Lupoasol SK出售的聚乙烯亚胺的酰胺衍生物。还包括的是烷氧基化的聚乙烯亚胺；烷基聚乙烯亚胺和季铵化的聚乙烯亚胺。

iii.聚酰氨基胺-表氯醇(PAE)树脂

PAE树脂是聚亚烷基多胺与聚羧酸的缩合产物。最常见的PAE树脂为二亚乙基三胺与己二酸的缩合产物，随后与表氯醇后续反应。它们以商品名Kymene购自Hercules Inc.(Wilmington DE)或以商品名Luresin购自BASF A.G.。这些聚合物描述于由L.L.Chan，TAPPI Press(1994年)编辑的Wet Strength Resins And Their Applications(湿强度树脂和它们的应用)中。

e)阴离子表面活性剂

阴离子表面活性剂可包含硫酸盐和磺酸盐表面活性剂。优选的磺酸盐表面活性剂包括烷基苯磺酸盐，优选C_10-13烷基苯磺酸盐。合适的烷基苯磺酸盐(LAS)是可获得的，优选通过磺化可商购获得的直链烷基苯(LAB)获得；合适的LAB包括低级2-苯基LAB，诸如以商品名由Sasol供应的那些，或以商品名由Petresa供应的那些，其它合适的LAB包括高级2-苯基LAB，诸如以商品名由Sasol供应的那些。合适的阴离子表面活性剂是烷基苯磺酸盐，其通过DETAL催化方法获得，然而其它合成途径诸如HF也是合适的。优选的硫酸盐表面活性剂包括烷基硫酸盐，优选C_8-18烷基硫酸盐，或主要地为C₁₂烷基硫酸盐。另一种优选的硫酸盐表面活性剂为烷基烷氧基化硫酸盐，优选烷基乙氧基化硫酸盐，优选C_8-18烷基烷氧基化硫酸盐，优选C_8-18烷基乙氧基化硫酸盐，优选烷基烷氧基化硫酸盐，其具有0.5至20，优选0.5至10的平均烷氧基化度，优选烷基烷氧基化硫酸盐为C_8-18烷基乙氧基化硫酸盐，其具有0.5至10，优选0.5至7，更优选0.5至5，并且最优选0.5至3的平均乙氧基化度。所述烷基硫酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐和烷基苯磺酸盐可为直链或支化的，取代或未取代的。

合适的有机阴离子表面活性剂包括烷基芳基磺酸盐如十二烷基苯磺酸钠、长链(脂肪)醇硫酸盐、烯烃硫酸盐和磺酸盐、硫酸化的单甘油酯、硫酸化的酯、磺化或硫酸化的乙氧基化醇、磺基琥珀酸盐、烷烃磺酸盐、高级脂肪酸的碱金属皂、磷酸酯、羟乙磺酸烷基酯、牛磺酸烷基酯和/或肌氨酸烷基酯。

存在于所述泡沫控制组合物中的阴离子表面活性剂可选自硫酸盐表面活性剂、磺酸盐表面活性剂或它们的混合物，优选选自烷基苯磺酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐、或它们的混合物。

不受理论的约束，与洗涤期间抑泡功效相比，所述阴离子表面活性剂(e)增强了阳离子聚合物(d)在漂洗时的抑泡功效。

泡沫控制组合物中阴离子表面活性剂与阳离子聚合物的比率可为10:1至1:100。

所述泡沫控制剂可包含阴离子表面活性剂和第二表面活性剂。在一个实施例中，所述泡沫控制剂可包含阴离子表面活性剂和至少一种第二表面活性剂。所述表面活性剂可为非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂或它们的混合物。所述表面活性剂可为非离子表面活性剂，或甚至烷氧基化的非离子表面活性剂。

所述非离子表面活性剂可为例如烷氧基化的非离子表面活性剂诸如环氧乙烷与长链(脂肪)醇或(脂肪)酸的缩合物如与7摩尔环氧乙烷缩合的C_14-15醇，环氧乙烷与胺或酰胺的缩合物，或乙烯与环氧丙烷的缩合产物。其它合适的非离子表面活性剂包括硅氧烷聚氧化烯共聚物、脂肪酸烷醇酰胺、脂肪胺氧化物、蔗糖的酯、甘油或山梨醇以及含氟表面活性剂。

合适的非离子表面活性剂包括烷基多葡糖苷和/或烷基烷氧基化醇。优选的非离子烷基烷氧基化醇包括C_8-18烷基烷氧基化醇，优选C_8-18烷基乙氧基化醇，优选地所述烷基烷氧基化醇具有1至50，优选1至30，或1至20，或1至10的平均烷氧基化度，优选地所述烷基烷氧基化醇为C_8-18烷基乙氧基化醇，其具有1至10，优选1至7，更优选1至5，并且最优选3至7的平均乙氧基化度。所述烷基烷氧基化醇可以是直链或支化的，并且是取代或未取代的。合适的非离子表面活性剂可选自：C₈-C₁₈烷基乙氧基化物，诸如得自Shell的非离子表面活性剂；C₆-C₁₂烷基酚烷氧基化物，其中所述烷氧基化物单元优选为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元或它们的混合物；C₁₂-C₁₈醇和C₆-C₁₂烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物，诸如得自BASF的C₁₄-C₂₂中链支化的醇；C₁₄-C₂₂中链支化的烷基烷氧基化物，其优选具有1至30的平均烷氧基化度；烷基多糖，优选烷基多苷；多羟基脂肪酸酰胺；醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂；以及它们的混合物。

阳离子表面活性剂可为例如烷基胺盐、季铵盐、锍盐或盐。

两性离子(两性)表面活性剂可为例如咪唑啉化合物、烷基氨基酸盐或甜菜碱。

涂层

在一个实施例中，所述颗粒状泡沫控制组合物包含涂层，其中所述涂层包含聚合物和表面活性剂。在该实施例中，上述颗粒状泡沫控制组合物形成芯，然后所述芯至少部分涂覆有涂层。所述涂层可覆盖颗粒状泡沫控制剂的所有表面，或可仅覆盖小部分。所述芯优选包含泡沫控制剂、有机添加剂、可溶性无机载体、阳离子聚合物和阴离子表面活性剂的均匀混合物，然后至少部分涂覆有所述涂层。

所述涂层包含聚合物和表面活性剂。所述聚合物可为任何聚合物。然而，所述聚合物优选选自上文所述的与颗粒状泡沫控制组合物相关的聚合物。

所述涂层中的表面活性剂可为任何表面活性剂。所述表面活性剂可选自非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂以及它们的混合物。所述阴离子表面活性剂可与上文颗粒状泡沫控制组合物相关描述的相同。所述非离子表面活性剂可为例如烷氧基化非离子表面活性剂，诸如环氧乙烷与长链(脂肪)醇或(脂肪)酸的缩合物如与7摩尔环氧乙烷缩合的C_14-15醇，环氧乙烷与胺或酰胺的缩合物，或乙烯与环氧丙烷的缩合产物。其它合适的非离子表面活性剂包括硅氧烷聚氧化烯共聚物、脂肪酸烷醇酰胺、脂肪胺氧化物、蔗糖的酯、甘油或山梨醇、以及含氟表面活性剂。

合适的阳离子表面活性剂包括烷基吡啶化合物、烷基季铵化合物、烷基季化合物、烷基三元锍化合物、以及它们的混合物。优选的阳离子表面活性剂为具有以下通式的季铵化合物：

(R)(R₁)(R₂)(R₃)N⁺X^-

其中，R为直链或支化的、取代或未取代的C_6-18烷基或烯基部分，R₁和R₂独立地选自甲基或乙基部分，R₃为羟基、羟甲基或羟乙基部分，X为提供电中性的阴离子，优选的阴离子包括：卤离子，优选氯离子；硫酸根；和磺酸根。优选的阳离子去污表面活性剂为一C_6-18烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物。高度优选的阳离子去污表面活性剂为一C_8-10烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物、一C_10-12烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物和一C₁₀烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物。

阳离子表面活性剂可为例如烷基胺盐、季铵盐、锍盐或盐。

附加的洗涤剂成分

衣物洗涤剂的余量通常包含约5％至约70％，或约10％至约60％的助剂成分。合适的洗涤剂成分包括：过渡金属催化剂；亚胺漂白增强剂；酶，诸如淀粉酶、糖酶、纤维素酶、漆酶、脂肪酶、漂白酶如氧化酶和过氧化物酶、蛋白酶、果胶酸裂合解酶和甘露聚糖酶；过氧源，诸如过碳酸盐和/或过硼酸盐，优选过碳酸钠，过氧源优选被至少部分地涂覆，优选完全涂覆，所述涂层成分诸如碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、硼硅酸盐、或它们的混合物，包括它们的混合盐；漂白活化剂诸如四乙酰基乙二胺，羟苯磺酸盐漂白活化剂诸如壬酰基羟苯磺酸盐，己内酰胺漂白活化剂，酰亚胺漂白活化剂诸如N-壬酰基-N-甲基乙酰胺，预成形过酸诸如N,N-邻苯二甲酰胺基过氧己酸、壬基酰胺基过氧己二酸或过氧化二苯甲酸；抑泡体系，诸如基于硅氧烷的抑泡剂；增白剂；调色剂；光漂白剂；织物软化剂，诸如粘土、硅氧烷和/或季铵化合物；絮凝剂，如聚环氧乙烷；染料转移抑制剂，诸如聚乙烯吡咯烷酮、聚4-乙烯基吡啶N-氧化物和/或乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物；织物完整组分，诸如由咪唑和表氯醇缩合的低聚产物；污垢分散剂和污垢抗再沉积助剂，诸如烷氧基化的聚胺和乙氧基化的乙烯亚胺聚合物；抗再沉积组分，诸如聚酯和/或对苯二甲酸酯聚合物、聚乙二醇，包括被乙烯醇和/或乙酸乙烯酯侧基取代的聚乙二醇；香料，诸如香料微胶囊、聚合物辅助的香料递送体系(包括席夫碱香料/聚合物复合物)、淀粉包封的香料谐香剂；皂环；美观颗粒，包括有色条粒和/或针粒；染料；填料，诸如硫酸钠，然而所述组合物可优选基本上不含填料；碳酸盐，包括碳酸钠和/或碳酸氢钠；硅酸盐，诸如硅酸钠，包括1.6R和2.0R硅酸钠、或偏硅酸钠；二羧酸和二醇的共聚酯；纤维素聚合物，诸如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟基乙氧基纤维素、或其它烷基或烷基烷氧基纤维素、以及疏水改性的纤维素；羧酸和/或其盐，包括柠檬酸和/或柠檬酸钠；以及它们的任何组合。

用于本文的其它表面活性剂包括阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、和两性表面活性剂。此类表面活性剂在衣物洗涤剂中的使用为人们所熟知，并且通常以约0.2％或1％至约40％或50％的含量存在。

洗涤织物的方法

本发明还为清洁织物的方法，所述方法包括以下步骤：

a)提供根据本发明所述的衣物洗涤剂；

b)通过稀释所述衣物洗涤剂形成衣物洗涤液，其中所述衣物洗涤液的阴离子表面活性剂含量为至少80ppm；

c)在所述衣物洗涤液中洗涤所述织物；

d)在水中漂洗所述织物，其中所述阴离子表面活性剂去污浓度不超过步骤b)中所述阴离子去污表面活性剂浓度的25重量％。

洗涤期间衣物洗涤液中阴离子去污表面活性剂的浓度优选为至少约80ppm，或140ppm，或200ppm，或400ppm，或600ppm，并且漂洗期间阴离子去污表面活性剂的浓度不超过洗涤步骤期间所述阴离子去污表面活性剂浓度的25重量％，例如它不超过200ppm，或150ppm，或100ppm，或80ppm，或50ppm。

制备方法

可通过将颗粒状泡沫控制组合物与阴离子表面活性剂混合而制备本发明的衣物洗涤剂。所述阴离子表面活性剂通常为通过附聚和/或喷雾干燥和/或挤出而形成的水溶性颗粒形式，并且其制备方法可为间歇方法或连续方法，两者均是本领域所熟知的。

本发明的一个方面为制备颗粒状泡沫控制组合物的方法，所述方法包括：

制备泡沫控制颗粒，包括混合

(a)泡沫控制剂，所述泡沫控制剂包含

(i)包含由下式表示的单元的聚二有机基硅氧烷流体：

其中每个可相同或不同的基团R选自具有1至36个碳原子的烷基基团或具有至多36个碳原子的芳基基团或芳烷基基团，所述基团R中的平均碳原子数为至少1.3；

(ii)疏水性填料，所述疏水性填料分散在所述聚二有机硅氧烷流体中；和

(iii)任选的有机硅树脂；和

(b)熔点为45至100℃的有机添加剂，所述有机添加剂包含多元醇酯，所述多元醇酯为被各自具有7至36个碳原子的羧酸根基团完全或部分酯化的多元醇；以及

将(a)和(b)的混合物沉积在水溶性颗粒状无机载体上，(a)和(b)的混合物在它沉积在所述水溶性颗粒状无机载体上之前为非水性液体形式；以及

将(d)具有净阳离子电荷的聚合物与阴离子表面活性剂(e)的混合物沉积在水溶性颗粒状无机载体上，

其中(a)和(b)的混合物与(d)和(e)的混合物可同时或相继沉积在所述水溶性无机载体上。

在后续步骤中，可将颗粒状泡沫控制组合物添加到衣物洗涤剂组合物中。

在一个方面，可将阴离子表面活性剂(e)独立地添加，或作为与具有净阳离子电荷的聚合物的混合物加入。

在一个实施例中，阳离子聚合物(d)和表面活性剂(e)的混合物在沉积在颗粒载体上之前，与泡沫控制剂(a)和有机添加剂(b)混合。可首先制得(d)和(e)的混合物，然后将(a)和(b)的混合物添加到(d)和(e)中。优选将(a)和(b)的混合物保持熔融，并且将(d)和(e)的混合物保持在升高的温度(约70℃)下。不受理论的束缚，将两种混合物保持在升高的温度下提供更佳的混合。如果温度下降，则(a)和(b)的混合物开始固化，从而两种混合物的混合变得更困难。

在一个实施例中，在添加到泡沫控制剂和有机添加剂中之前，可制备阴离子表面活性剂和阳离子聚合物的聚集体。

存在于阳离子聚合物(d)/阴离子表面活性剂(e)组合中的活性阴离子表面活性剂的百分比可小于60％，优选小于40％，最优选小于30％。阳离子聚合物(d)和阴离子表面活性剂(e)可适于在与泡沫控制颗粒的其它组分混合之前混合在一起，然而如果期望，它们可单独添加。

在一个实施例中，所述阴离子表面活性剂为LAS，并且所述阳离子聚合物为PAMMAPTAC(优选得自Lubrizio，具有1,100,000Da分子量，包含88份聚丙烯酰胺单体单元和12份甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵单体单元)，并且其中存在于LAS/PAM MAPTAC组合中的活性LAS的百分比不超过33％，优选不超过25％，最优选不超过17％。在另一个实施例中，所述阴离子表面活性剂为AES，并且所述阳离子聚合物为PAM MAPTAC，并且其中存在于AES/PAM MAPTAC组合中的活性AES的百分比不超过33％，优选不超过25％，最优选不超过17％。在一个实施例中，所述阴离子表面活性剂为LAS，并且所述阳离子聚合物为包含二烯丙基二甲基氯化铵单体单元和丙烯酰胺单体单元的共聚物(由Lubrizio提供的Merquat 550)，并且其中存在于LAS/Merquat 550组合中的活性LAS的百分比不超过33％，优选不超过25％，最优选不超过17％。在一个实施例中，所述阴离子表面活性剂为LAS，并且所述阳离子聚合物为二烯丙基二甲基氯化铵单体单元的均聚物(由Lubrizio提供的Merquat 100)，并且其中存在于LAS/Merquat 100组合中的活性LAS的百分比不超过60％，优选不超过40％，最优选不超过27％。在另一个实施例中，所述阴离子表面活性剂为LAS，并且所述阳离子聚合物为通过羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应形成并且具有800,000Mw和1.25meq/g阳离子聚合物的电荷密度的聚合物季铵盐(由Dow Chemicals提供的JR 30M)，并且其中存在于LAS/JR 30M组合中的活性LAS的百分比不超过25％，优选不超过20％，最优选不超过14％。

在有机添加剂为液体的温度下，例如在约45-100℃范围内的温度下，将泡沫控制剂和有机添加剂的混合物优选地沉积在颗粒载体上。当混合物在颗粒载体上冷却时，其固化成有助于提高泡沫控制组合物效率的结构。优选通过附聚法制备泡沫控制组合物，其中将包含泡沫控制剂和有机添加剂的泡沫控制组合物喷雾到颗粒载体上，同时搅拌颗粒。在一个实施例中，在颗粒连续通过其中的高剪切混合器中搅拌该颗粒。(d)和(e)的混合物与(a)和(b)的混合物可经由喷嘴沉积到水溶性颗粒状无机载体上。在一个方面，(d)和(e)的混合物与(a)和(b)的混合物在即将喷雾之前，在喷嘴末端内混合在一起。

当(a)和(b)的混合物与(d)和(e)的混合物沉积在颗粒状水溶性无机载体上时，所述载体可优选存在于升高的温度下。颗粒状水溶性无机载体的温度可高于30℃或甚至高于40℃或甚至高于50℃。不受理论的束缚，当(a)和(b)的混合物与(d)和(e)的混合物沉积在颗粒状水溶性无机材料上时所述材料处于升高的温度下制得的颗粒与当(a)和(b)的混合物与(d)和(e)的混合物沉积在颗粒状水溶性无机材料上时所述材料不处于升高的温度下制得的颗粒具有不同的外观。

在一个优选的实施例中，所述颗粒状水溶性无机载体为硫酸钠。

一种类型的合适的混合器为立式、连续高剪切混合器，其中将泡沫控制组合物喷雾到颗粒上。此类混合器的一个例子为以商品名Flexomix mixer购自Hosokawa Schugi。

可使用的另选的合适的混合器包括水平高剪切混合器，其在混合室中形成粉末-液体混合物的环形层，其具有几秒至至多约2分钟的停留时间。该系列机器的例子为销式混合器，例如得自LB的TAG系列、得自Rubberg-Mischtechnik的RM型机器或由Lodige提供的其它销式混合器，以及桨式混合器，例如得自Lodige的CB系列、得自Drais-Manheim的Corimix以及得自Ruberg Mischtechnik的Conax。

可被用于本发明方法的其它可能的混合器为Glatt制粒机例如由Lodige GmbH出售的犁铧混合器，可以商品名Forberg商购获得的双反转桨式混合器，包括在旋转圆柱形容器内的高剪切混合臂的强力混合器，其可以商品名Typ R从Eirich商购获得、以商品名Zig-Zag从Patterson-Kelley商购获得、以及以商品名HEC从Niro商购获得。

洗涤泡沫指数和漂洗泡沫指数

洗涤泡沫指数用于比较由包含粒状泡沫控制组合物的本发明衣物洗涤剂相对于作为对照物的不含本发明粒状泡沫控制组合物的单独衣物洗涤剂在洗涤阶段期间生成的泡沫量。本文中，按照下文所述的标准化洗涤方法，通过泡沫高度来测量泡沫量。

漂洗泡沫指数用于比较包含粒状泡沫控制组合物的本发明衣物洗涤剂相对于作为对照的单独衣物洗涤剂在漂洗后残留的泡沫量。本文中，按照下文所述的标准化漂洗方法，由在漂洗盆中的泡沫表面积来测量泡沫量。

按所述衣物洗涤剂的重量计，用于进行实验的本发明衣物洗涤剂包含0.5％的本发明和对比颗粒状泡沫控制组合物、11％的直链烷基苯磺酸盐、1％的烷基二甲基羟基乙基氯化铵、3.5％的摩尔平均乙氧基化度为9的C14-15烷基乙氧基化醇、20％铝硅酸钠(沸石)、15％碳酸钠、28％硫酸钠、2％硅酸钠、1.5％羧甲基纤维素、4％的聚丙烯酸、2％过碳酸钠、0.5％的四乙酰乙二胺(TAED)，并且包含使得全部添加的组分的总量总计达100％的酶等。

标准洗涤方法：

1)在盆中装入2L去离子水(4gpg)并溶解衣物洗涤剂以达到在水中3500ppm的浓度并搅拌2分钟直至其充分溶解并形成衣物洗涤液。

2)向所述衣物洗涤液中放入3片织物并且浸泡10分钟。

3)对于每片织物，将其洗擦5次，在每次洗擦之间将其浸渍回到衣物洗涤液中。

4)轻轻拧干擦洗过的织物，但不干扰产生的泡沫。

5)通过取五次测量的平均值(包括盆的中心点和四个边缘点)，测量泡沫和衣物洗涤液的总高度；

6)通过从盆中除去泡沫来测量盆中衣物洗涤液的高度；

7)通过从步骤5)中减去步骤6)中的测量来获得泡沫高度。

标准漂洗方法：

1)通过将衣物洗涤液携带量控制为200±5g(携带量＝洗涤后总重量–干织物重量)而将洗涤过并拧干的织物片放入包含2L新鲜去离子(4gpg)水的新盆中。通过3次轻柔擦洗来漂洗每片织物。

2)在从水中取出一片织物后5-10秒，覆盖在漂洗水表面上的泡沫拍照。

作为概述，下表1中提供了洗涤和漂洗方法所设定的条件。

表1

实例

在包含泡沫控制组合物(其中所述泡沫控制组合物包含阴离子表面活性剂)的衣物洗涤剂组合物与包含泡沫控制组合物(其中所述泡沫控制组合物不包含阴离子表面活性剂)的衣物洗涤剂组合物之间进行比较。

实例1：

将按重量计百分之六(6％)的以商品名Sipernat D10得自Evonik的经处理的沉淀二氧化硅与1％的以商品名R972购自Evonik的部分疏水性二氧化硅分散在86.3％的聚二有机硅氧烷流体中，所述聚二有机硅氧烷流体的聚合度为65，并且包含80摩尔％的甲基十二烷基硅氧烷基、20摩尔％的甲基2-苯丙基(衍生自[α]-甲基苯乙烯)硅氧烷基。添加6.7重量％的有机硅氧烷树脂在硬脂酸辛酯(70％固体)中的60重量％溶液，所述有机硅氧烷树脂的三甲基硅氧烷单元与SiO2单元的M/Q比率为0.65/1。通过高剪切混合器均化该混合物以形成泡沫控制中间体FC1。

将6.6重量份泡沫控制中间体FC1与4.05份由Oleon提供的三硬脂酸甘油酯机械混合以形成混合物1。将FC1和熔融三硬脂酸甘油酯在80℃下混合。三硬脂酸甘油酯与聚二有机硅氧烷流体是可混溶的，并且所述混合物具有70℃的熔点。将10.3重量份6.2％活性的PAM MAPTAC阳离子聚合物水性溶液与0.37份20.0％活性的LAS水性溶液机械混合以形成混合物2。然后将混合物2保持在70℃。接着将10.65重量份熔融混合物1与10.65重量份混合物2在70℃下机械混合以获得均匀的混合物。将21.3重量份的均匀混合物缓慢倒入到其中已搅拌78.7份硫酸钠粉末的混合器中。连续搅拌该混合物，直至获得颗粒状颗粒物质。在50℃使用空气，在流化床中除去包含于该颗粒状泡沫控制组合物中的水。获得颗粒状泡沫控制组合物。

实例A：

将6.8重量份泡沫控制中间体FC1与10.0份由Oleon提供的三硬脂酸甘油酯机械混合。将FC1和熔融三硬脂酸甘油酯在80℃混合。三硬脂酸甘油酯与聚二有机硅氧烷流体是可混溶的，并且所述混合物具有70℃的熔点。将16.8重量份的三硬脂酸甘油酯与FC1的混合物缓慢倒入到其中已搅拌78.7份预热(70℃)硫酸钠粉末的混合器中。连续搅拌该混合物直至获得颗粒状颗粒物质。将3.3重量份6.2％PAM MAPTAC水性溶液缓慢倒入到所述混合器内已形成的颗粒状颗粒物质上方。连续搅拌该混合物，直至所述聚合物均匀分散在所述颗粒状颗粒物质上。在30℃使用空气，在流化床中除去包含于该颗粒状泡沫控制组合物中的水。获得颗粒状泡沫控制组合物。

实例B：

将7.8重量份泡沫控制中间体FC1与12.63份由Oleon提供的三硬脂酸甘油酯机械混合。将FC1和熔融三硬脂酸甘油酯在80℃混合。三硬脂酸甘油酯与聚二有机硅氧烷流体是可混溶的，并且所述混合物具有70℃的熔点。将20.43重量份的三硬脂酸甘油酯与FC1的混合物缓慢倒入到其中已搅拌74.2份硫酸钠粉末的混合器中。连续搅拌该混合物直至获得颗粒状颗粒物质。将5.4重量份6.2％PAM MAPTAC水性溶液缓慢倒入到所述混合器内已形成的颗粒状颗粒物质上方。连续搅拌该混合物，直至所述聚合物均匀分散在所述颗粒状颗粒物质上。在30℃使用空气，在流化床中除去包含于该颗粒状泡沫控制组合物中的水。获得颗粒状泡沫控制组合物。

将所述泡沫控制组合物添加到可商购获得的Ariel衣物洗涤剂粉末中，所述Ariel衣物洗涤剂粉末可现货得自中国。采用上文详述的标准洗涤和漂洗方案。如上所述，测定洗涤泡沫指数和漂洗泡沫指数。

然后将样品储存于室温下，并且采用上述相同洗涤泡沫指数和漂洗泡沫指数测试，定期测定。将结果与样品新鲜时进行的那些相比较。如果观察到洗涤泡沫减少大于10％或漂洗泡沫增加大于10％，则确定所述样品具有稳定性丧失。

结果可见于表2中。

表2

可从表2中看出，包含根据本发明的泡沫控制组合物的洗涤剂组合物表现出与不在本发明范畴之内的泡沫控制组合物的那些相当的优异洗涤泡沫指数。然而，与不在本发明范畴之内的组合物相比，包含根据本发明的泡沫控制组合物的洗涤剂组合物表现出消减的漂洗泡沫。最后，与不在本发明范畴之内的组合物相比，包含根据本发明的泡沫控制组合物的组合物表现出改善的贮存稳定性。

本文所公开的量纲和值不可理解为严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲旨在表示所述的值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，所公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。

Claims

1.一种衣物洗涤剂，所述衣物洗涤剂包含颗粒状泡沫控制组合物和阴离子去污表面活性剂，其中所述颗粒状泡沫控制组合物包含：

(a)泡沫控制剂，所述泡沫控制剂包含：

i.包含由下式表示的单元的聚二有机基硅氧烷流体：

(b)有机添加剂，所述有机添加剂具有45℃至100℃的熔点，其包含多元醇酯，所述多元醇酯为被各自具有7至36个碳原子的羧酸根基团酯化的多元醇，并且与所述聚二有机硅氧烷流体混溶；

(c)水溶性无机颗粒载体；

(d)阳离子聚合物；

(e)阴离子表面活性剂；

其中所述颗粒状泡沫控制组合物包含含有芯的泡沫控制颗粒，所述芯包含聚二有机基硅氧烷流体、疏水性填料和水溶性无机颗粒载体，并且所述芯至少部分涂覆有包含阳离子聚合物和表面活性剂的涂层，且其中所述水溶性无机颗粒载体具有介于1和20μm之间的粒度。

2.根据权利要求1所述的衣物洗涤剂，其中存在于所述泡沫控制组合物中的所述阴离子表面活性剂选自硫酸盐表面活性剂、磺酸盐表面活性剂或它们的混合物。

3.根据权利要求1所述的衣物洗涤剂，其中存在于所述泡沫控制组合物中的所述阴离子表面活性剂选自烷基苯磺酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐、或它们的混合物。

4.根据权利要求1所述的衣物洗涤剂，其中所述颗粒状泡沫控制组合物中的所述聚二有机硅氧烷流体为包含以下任一者的聚硅氧烷：

a)至少10％的由下式表示的二有机基硅氧烷单元

以及至多90％的由下式表示的二有机基硅氧烷单元

其中X表示通过碳原子键合到硅的二价脂族有机基；Ph表示芳族基团；Y表示具有1至4个碳原子的烷基基团；并且Y'表示具有1至24个碳原子的脂族烃基；或

b)50-100％的由下式表示的二有机基硅氧烷单元

其中Y表示具有1至4个碳原子的烷基基团，并且Z表示具有6至18个碳原子的烷基基团；以及

任选地至多50％的由下式表示的二有机基硅氧烷单元

其中Y表示具有1至4个碳原子的烷基基团，并且Z表示具有6至18个碳原子的烷基基团；或

c)它们的混合物。

5.根据权利要求1所述的衣物洗涤剂，其中所述颗粒状泡沫控制组合物中的所述水溶性无机颗粒载体选自氯化钠或氯化钾、硫酸钠或硫酸钾、碳酸钠或碳酸钾、柠檬酸钠或柠檬酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾、以及它们的组合。

6.根据权利要求1所述的衣物洗涤剂，其中所述阳离子聚合物可为：

a)阳离子多糖；或

b)具有以下通式结构的合成加聚物

其中每个R¹独立地为氢、C₁-C₁₂烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的苄基、-OR_a、或-C(O)OR_a，其中R_a选自氢和C₁-C₂₄烷基以及它们的混合物；每个R²独立地为氢、羟基、卤素、C₁-C₁₂烷基、-OR_a、取代或未取代的苯基、取代或未取代的苄基、碳环的或杂环的；并且每个Z独立地为氢、卤素；直链或支化的C₁-C₃₀烷基、次氮基、-N(R³)₂；-C(O)N(R³)₂；-NHCHO(甲酰胺)；-OR³、-O(CH₂)_nN(R³)₂、-O(CH₂)nN+(R³)₃X^-、-C(O)OR⁴；-C(O)N-(R³)₂、-C(O)O(CH2)_nN(R³)₂、-C(O)O(CH₂)_nN+(R³)₃X^-、OCO(CH₂)_nN(R³)₂、-OCO(CH₂)_nN⁺(R³)₃X^-、-C(O)NH(CH₂)_nN(R³)₂、C(O)NH(CH₂)_nN⁺(R³)₃X^-、-(CH₂)nN(R³)2,-(CH₂)nN⁺(R³)₃X^-，或包含季铵离子的非芳族氮杂环、包含N-氧化物部分的杂环、其中一个或多个所述氮原子被季铵化的含芳族氮杂环；其中至少一个氮为N-氧化物的含芳族氮杂环；每个R₃独立地为氢、C₁-C₂₄烷基、C₂-C₈羟烷基、苄基或取代的苄基；每个R₄独立地为氢或C₁-C₂₄烷基或-(CH₂-CHR₅-O)_m-R³，其中R₅独立地为氢或C₁-C₆烷基；X为水溶性阴离子；并且n为1至6；前提条件是每分子至少一个Z基选自-O(CH₂)_nN⁺(R³)₃X^-、-C(O)OR4；-C(O)N-(R³)₂、-C(O)O(CH₂)_nN(R³)₂、-C(O)O(CH₂)_nN⁺(R³)₃X^-、-OCO(CH₂)_nN(R³)₂、-OCO(CH₂)_nN⁺(R³)₃X^-、-C(O)NH-(CH₂)_nN(R³)₂、-C(O)NH(CH₂)_nN⁺(R³)₃X^-、-(CH₂)_nN(R³)₂、-(CH₂)_nN⁺(R³)₃X^-、或包含季铵离子的非芳族氮杂环、包含N-氧化物部分的杂环、其中一个或多个氮原子被季铵化的含芳族氮杂环；其中至少一个氮为N-氧化物的含芳族氮杂环；或

c)它们的混合物。

7.根据权利要求1所述的衣物洗涤剂，其中所述泡沫控制组合物中的阴离子表面活性剂与阳离子聚合物的比率为10:1至1:100。

8.根据权利要求1所述的衣物洗涤剂，其中所述颗粒状泡沫控制组合物包含水不溶性无机成分。

9.根据权利要求8所述的衣物洗涤剂，其中所述水不溶性无机成分为沸石或二氧化硅。

10.根据权利要求8所述的衣物洗涤剂，其中所述水不溶性无机成分为沸石。

11.根据权利要求1所述的衣物洗涤剂，其中所述泡沫控制颗粒具有介于150和800μm之间的平均粒度。

12.根据权利要求1所述的衣物洗涤剂，其中所述泡沫控制颗粒具有介于150和650μm之间的平均粒度。

13.根据权利要求1所述的衣物洗涤剂，其中所述泡沫控制颗粒具有介于200和500μm之间的平均粒度。

14.根据权利要求1所述的衣物洗涤剂，其中按所述泡沫控制组合物的重量计，所述泡沫控制组合物包含介于1和25％之间的聚二有机硅氧烷流体。

15.根据权利要求1所述的衣物洗涤剂，其中按所述泡沫控制组合物的重量计，所述泡沫控制组合物包含介于2和20％之间的聚二有机硅氧烷流体。

16.根据权利要求1所述的衣物洗涤剂，其中按所述泡沫控制组合物的重量计，所述泡沫控制组合物包含介于2和15％之间的聚二有机硅氧烷流体。

17.根据权利要求1所述的衣物洗涤剂，其中按所述泡沫控制组合物的重量计，所述泡沫控制组合物包含介于4和12％之间的聚二有机硅氧烷流体。

18.根据权利要求1所述的衣物洗涤剂，其中所述颗粒状泡沫控制组合物包含涂层，其中所述涂层包含聚合物和表面活性剂。

19.一种清洁织物的方法，所述方法包括以下步骤：

a.提供根据权利要求1-18中任一项所述的衣物洗涤剂；

b.通过稀释所述衣物洗涤剂形成衣物洗涤液，其中所述衣物洗涤液中阴离子表面活性剂含量为至少80ppm；

c.在所述衣物洗涤液中洗涤所述织物；

d.在水中漂洗所述织物，其中所述阴离子表面活性剂含量不超过步骤b)中所述含量的1/4。

20.一种制备根据权利要求1-18中任一项所述的衣物洗涤剂组合物的方法，所述方法包括将颗粒状泡沫控制组合物与阴离子表面活性剂混合，其中所述颗粒状泡沫控制组合物通过混合以下物质制得：

(a)泡沫控制剂，所述泡沫控制剂包含：

(i)包含由下式表示的单元的聚二有机基硅氧烷流体：

(iii)任选的有机硅树脂；和

(b)熔点为45至100℃的有机添加剂，所述有机添加剂包含多元醇酯，所述多元醇酯为被各自具有7至36个碳原子的羧酸根基团完全或部分酯化的多元醇；和

(c)阳离子聚合物；和

(d)阴离子表面活性剂；

以制得混合物(e)，然后将混合物(e)沉积到水溶性颗粒状无机载体上。

21.根据权利要求20所述的方法，其中将(a)和(b)的混合物添加到(c)和(d)的混合物中以制得混合物(e)。

22.根据权利要求21所述的方法，其中存在于阳离子聚合物(c)/阴离子表面活性剂(d)组合中的活性阴离子表面活性剂的百分比为小于60％。

23.根据权利要求21所述的方法，其中存在于阳离子聚合物(c)/阴离子表面活性剂(d)组合中的活性阴离子表面活性剂的百分比为小于40％。

24.根据权利要求21所述的方法，其中存在于阳离子聚合物(c)/阴离子表面活性剂(d)组合中的活性阴离子表面活性剂的百分比为小于30％。

25.根据权利要求20或21所述的方法，其中混合物(e)经由附聚沉积在水溶性颗粒状无机载体上。