CN112119148A

CN112119148A - 组合物

Info

Publication number: CN112119148A
Application number: CN201980032277.3A
Authority: CN
Inventors: N·R·贝尔; A·卡明斯; A·S·贾梅森; K·梅特卡尔夫; N·韦布
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever IP Holdings BV
Priority date: 2018-05-15
Filing date: 2019-05-08
Publication date: 2020-12-22
Also published as: EP3790952A1; BR112020023078A2; WO2019219477A1; EP3790952B1

Abstract

一种包含烷基胺和香味剂的液体织物清洁组合物，其中所述香味剂包含小于0.25重量％的香味醛和酮组分，其中所述烷基胺由式(I)定义：(I)R₁‑N(R₂)R₃其中R₁是直链或支链C_6‑18烷基，其中R₂是式–(CH₂)_m‑NH₂的氨基烷基，其中R₃是氢、具有式–(CH₂)_n‑NH₂的氨基烷基或具有式–(CH₂)_p‑COOH的羧基烷基，和m和n独立地为2至6的整数，p为1至5的整数。

Description

组合物

技术领域

本发明涉及具有改善的卫生益处的洗衣液体组合物。

背景技术

US 7 723 281(Herdt等)公开了一种酶稳定系统以及在清洁应用中使用该系统的方法。

EP 1 627 033(Greenbridge Environmental)公开了包含胺的抗病毒和抗细菌组合物。

US 5 929 022(Velasquez)公开了包含胺去污剂的洗衣洗涤剂组合物。

尽管有现有技术，仍然需要稳定的洗衣液体组合物，其提供清洁以及卫生益处，并且具有香味。

发明内容

因此，本发明提供了一种包含烷基胺和香味剂的液体织物清洁组合物，其中所述组合物包含小于0.25重量％的醛和酮组分，其中所述烷基胺由式(I)定义：

(I)R₁-N(R₂)R₃

其中R₁是直链或支链C_6-18烷基，

其中R₂是式–(CH₂)_m-NH₂的氨基烷基，

其中R₃是氢、具有式–(CH₂)_n-NH₂的氨基烷基或具有式–(CH₂)_p-COOH的羧基烷基，和

m和n独立地为2至6的整数，p为1至5的整数。

我们惊讶地发现，如果醛和酮的含量保持为小于组合物的0.25重量％，则包含烷基胺的香味制剂可以是稳定的。通常，香味剂组分中包含醛和酮，因此香味剂通常被认为与含有烷基胺活性物质的组合物不相容。优选地，组合物中醛和酮的含量小于0.2重量％，更优选小于0.1重量％，最优选小于0.05重量％。“醛和酮”含量是指具有至少一个醛基或至少一个酮基的所有组分的总量。

优选地，组合物的pH为7至10.5，优选7.5至10.5。

优选地，组合物包含阴离子表面活性剂。然而，当组合物的pH为7-8.5时，优选的是阴离子表面活性剂以小于组合物的4重量％存在。更优选地，在这种情况下。阴离子表面活性剂以组合物的0-2重量％，最优选0-0.5重量％存在。优选地，当组合物的pH为7-8.5时，组合物包含小于0.5重量％的直链苯甲酸烷基酯，优选小于0.2％的直链苯甲酸烷基酯。

优选地，液体织物处理组合物包含非离子表面活性剂。优选地，非离子表面活性剂以组合物的10-25重量％存在。

优选地，烷基胺以组合物的0.3-4.0重量％，优选1.0-3.7重量％存在。

优选地，烷基胺由式(I)定义：

(I)R₁-N(R₂)R₃

其中R₁是直链或支链C_6-18烷基，

其中R₂是式–(CH₂)_m-NH₂的氨基烷基，

m和n独立地为2至6的整数，p为1至5的整数。

优选地，R₁是直链或支链C_10-14，优选C₁₂烷基。

优选地，m为3。

优选地，R₃具有式-(CH₂)_n-NH₂，且n为2-4，优选为3。

具体实施方式

液体洗衣洗涤剂

本发明上下文中的术语“洗衣洗涤剂”指用于并能够润湿和清洁家庭待洗涤衣物(例如衣物、亚麻制品和其他家庭纺织品)的配制组合物。术语“亚麻制品”通常用于描述特定类型的待洗涤衣物物品，包括床单、枕套、毛巾、台布、餐巾和制服。纺织品可包括机织织物、非机织织物和针织织物；并且可以包括天然或合成纤维，例如丝纤维、亚麻纤维、棉纤维、聚酯纤维、聚酰胺纤维，例如尼龙、丙烯酸纤维、醋酸纤维及其混合物，包括棉和聚酯混合物。

液体洗衣洗涤剂的例子包括用于自动洗衣机的洗涤循环的重型液体洗衣洗涤剂，以及液体精细洗涤和液体彩色护理洗涤剂，例如适合于手工或自动洗衣机的洗涤循环中洗涤精细衣物(例如丝绸或羊毛制成的那些)的那些。

本发明上下文中的术语“液体”指组合物的连续相或主要部分为液体，并且组合物在15℃及以上可流动。因此，术语“液体”可包括具有可流动但更硬的稠度的乳液、混悬剂和组合物，称为凝胶或糊剂。在25℃和21sec^-1剪切速率下，组合物的粘度可适当地在约200至约10,000mPa·s的范围内。该剪切速率是从瓶子中倾倒液体时通常施加在液体上的剪切速率。可倾倒的液体洗涤剂组合物通常具有200-1,500mPa·s，优选200-500mPa·s的粘度。

作为可倾倒凝胶的液体洗涤剂组合物的粘度通常为1,500mPa·s至6,000mPa·s，优选1,500mPa·s至2,000mPa·s。

根据本发明的组合物可适当地具有水性连续相。“水性连续相”指以水为其基础的连续相。具有水性连续相的组合物通常包含15-95％，优选20-90％，更优选25-85％的水(基于组合物的总重量按重量计)。

根据本发明的组合物也可具有低含水量，例如当该组合物用于包装在可溶于洗涤水的聚合物膜中时。低水含量组合物通常包含不超过20％，优选不超过10％，例如5-10％的水(基于组合物的总重量按重量计)。

当使用去矿物质水将本发明的组合物稀释至1％时测量时，具有水性连续相的本发明组合物优选具有5-10.5，更优选6-10.5范围内的pH。

本发明的组合物合适地包含3-60％，优选5-40％，更优选6-30％(基于组合物的总重量按重量计)的一种或多种去污表面活性剂，其选自非皂阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂及其混合物。

本发明上下文中的术语“去污表面活性剂”指对作为家庭洗衣过程的一部分处理的衣物提供去污(即清洁)效果的表面活性剂。

用于本发明的非皂阴离子表面活性剂通常是具有含约8至约22个碳原子的烷基的有机硫酸和磺酸的盐，术语“烷基”用于包括高级酰基的烷基部分。这样的材料的例子包括烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐及其混合物。烷基优选包含10至18个碳原子，并且可以是不饱和的。烷基醚硫酸盐可含有每分子1-10个环氧乙烷或环氧丙烷单元，优选含有每分子1-3个环氧乙烷单元。阴离子表面活性剂的抗衡离子通常为碱金属，例如钠或钾；或含氨抗衡离子，例如单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)或三乙醇胺(TEA)。也可以使用这样的抗衡离子的混合物。

用于本发明的一类优选的非皂阴离子表面活性剂包括烷基苯磺酸盐，特别是烷基链长为10-18个碳原子的直链烷基苯磺酸盐(LAS)。商业LAS是密切相关的同分异构体和同系烷基链同系物的混合物，各自含有在“对”位被磺化的芳环，并在除端碳以外的任何位置连接至直链烷基链。直链烷基链通常具有11至15个碳原子的链长，主要材料的链长为约C₁₂。每种烷基链同系物由所有可能的磺基苯基异构体的混合物组成，除了1-苯基异构体。LAS通常被配制成酸(即，HLAS)形式的组合物，然后至少部分地原位中和。

同样合适的是烷基醚硫酸盐，其具有含有10-18个、更优选12-14个碳原子的直链或支链烷基，并且含有每分子平均1-3个EO单元。一个优选的例子是月桂基醚硫酸钠(SLES)，其中主要地C₁₂月桂基烷基已经乙氧基化，每分子平均3个EO单元。

可以使用一些烷基硫酸盐表面活性剂(PAS)，例如烷基链长度为10-18的非乙氧基化伯和仲烷基硫酸盐。

也可以使用任何上述材料的混合物。除了在上文解释的低pH组合物中，用于本发明的非皂阴离子表面活性剂的优选混合物包括直链烷基苯磺酸盐(优选C₁₁-C₁₅直链烷基苯磺酸盐)和月桂基醚硫酸钠(优选地，用平均1-3EO乙氧基化的C₁₀-C₁₈烷基硫酸盐)。

在本发明的组合物中，非皂阴离子表面活性剂的总含量可适当地为5-15％(基于组合物的总重量按重量计)。

用于本发明的非离子表面活性剂通常为聚氧亚烷基化合物，即环氧烷(例如环氧乙烷或环氧丙烷或其混合物)与具有疏水基和可与环氧烷反应的反应性氢原子的起始分子的反应产物。这样的起始分子包括醇、酸、酰胺或烷基酚。当起始分子为醇时，反应产物称为醇烷氧基化物。聚氧亚烷基化合物可以具有多种多样的嵌段和杂(无规)结构。例如，它们可以包含单个嵌段的环氧烷，或者它们可以是二嵌段烷氧基化物或三嵌段烷氧基化物。在嵌段结构中，嵌段可以是全部环氧乙烷或全部环氧丙烷，或者嵌段可以包含环氧烷的杂混合物。这样的材料的例子包括具有每摩尔烷基酚平均5至25摩尔环氧乙烷的C₈至C₂₂烷基酚乙氧基化物；和脂肪醇乙氧基化物，例如具有每摩尔醇平均2-40摩尔环氧乙烷的C₈-C₁₈伯或仲直链或支化醇乙氧基化物。

用于本发明的一类优选非离子表面活性剂包括脂肪族C₈-C₁₈，更优选C₁₂-C₁₅伯直链醇乙氧基化物，具有每摩尔醇平均3-20摩尔，更优选5-10摩尔的环氧乙烷。

也可以使用任何上述材料的混合物。

在本发明的组合物中，非离子表面活性剂的总含量合适地为1-10％(基于组合物的总重量按重量计)。

用于本发明的非皂阴离子和非离子表面活性剂的混合物包含直链烷基苯磺酸盐(优选C₁₁-C₁₅直链烷基苯磺酸盐)、月桂基醚硫酸钠(优选用平均1-3个EO乙氧基化的C₁₀-C₁₈烷基硫酸盐)和乙氧基化脂肪醇(优选具有每摩尔醇平均5-10摩尔环氧乙烷的C₁₂-C₁₅伯直链醇乙氧基化物)。

在本发明的组合物中，总非皂阴离子表面活性剂与总非离子表面活性剂的重量比适合地为约3:1至约1:1。

非水性载体

本发明的组合物可以包含非水性载体，例如助水溶物、共溶剂和相稳定剂。这样的材料通常为低分子量、水溶性或水混溶性有机液体，例如C1至C5一元醇(例如乙醇和正丙醇或异丙醇)；C2至C6二醇(如单丙二醇和二丙二醇)；C3至C9三醇(如甘油)；重均分子量(M_w)为约200-600的聚乙二醇；C1至C3烷醇胺，例如单、二和三乙醇胺；和低级烷基中具有最多3个碳原子的烷基芳基磺酸盐(例如二甲苯钠和钾、甲苯、乙基苯和异丙基苯(枯烯)磺酸盐)。

也可以使用任何上述材料的混合物。

当包含时，非水性载体的存在量可为0.1-20％，优选1-15％，更优选3-12％(基于组合物的总重量按重量计)。

助表面活性剂

在上述非皂阴离子和/或非离子去污表面活性剂之外，本发明的组合物可包含一种或多种助表面活性剂(例如两性(两性离子)和/或阳离子表面活性剂)。

具体的阳离子表面活性剂包括C8至C18烷基二甲基卤化铵及其其中一个或两个羟乙基替代甲基中的一个或两个的衍生物，及其混合物。当包含时，阳离子表面活性剂的存在量可以为0.1-5％(基于组合物的总重量按重量计)。

具体的两性(两性离子)表面活性剂包括烷基氧化胺、烷基甜菜碱、烷基酰胺丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱(磺基甜菜碱)、烷基甘氨酸盐、烷基羧基甘氨酸盐、烷基两性乙酸盐、烷基两性丙酸盐、烷基两性甘氨酸盐、烷基酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、酰基牛磺酸盐和酰基谷氨酰胺，具有含约8至约22个碳原子的烷基，术语“烷基”用于包括高级酰基的烷基部分。当包含时，两性(两性离子)表面活性剂的存在量可以为0.1-5％(基于组合物的总重量按重量计)。

也可以使用任何上述材料的混合物。

多胺

乙氧基化多胺(EPEI)通常是直链或支链多(>2)胺。胺可以是伯、仲或叔胺。单个或多个胺官能团与一个或多个环氧烷基团反应以形成聚环氧烷侧链。环氧烷可以是均聚物(例如环氧乙烷)或无规或嵌段共聚物。环氧烷侧链的端基可进一步反应以赋予分子阴离子性质(例如赋予羧酸或磺酸官能性)。

组合物包含约0.01％至约5％的多胺。优选地，多胺是包含对应于下式的多胺主链：

其具有改性多胺式V(n+1)WmYnZ，或

对应于下式的多胺主链的污物释放剂：

其具有改性多胺式V(nk+1)WmYnY’kZ，

其中k小于或等于n，

优选地，多胺主链在改性前具有大于约200道尔顿的分子量。

优选地，

i)V单元是具有下式的末端单元：

ii)W单元是具有下式的主链单元

iii)Y单元是具有下式的支化单元：和

iv)Z单元是具有下式的末端单元：

优选地，主链连接R单元选自C2-C12亚烷基，-(R1O)xR3(OR1)x-，-(CH₂CH(OR2)CH₂O)z(R1O)yR1(OCH₂CH(OR2)CH₂)w-，-CH₂CH(OR2)CH₂-及其混合物，

条件是当R包含C1-C12亚烷基时，R还包含至少一个-(R1O)xR3(OR1)x-，-(CH₂CH(OR2)CH₂O)z(R1O)yR1-(OCH₂CH(OR2)CH₂)w-，或-CH₂CH(OR2)CH₂-单元；

优选地，R1是C2-C6亚烷基及其混合物；

优选地，R2是氢，(R1O)XB，及其混合物；

优选地，R3是C1-C12亚烷基，C3-C12羟基亚烷基，C4-C12二羟基-亚烷基，C8-C12二烷基亚芳基，-C(O)-，-C(O)NHR5NHC(O)-，C(O)(R4)rC(O)-，-CH₂CH(OH)CH₂O(R1O)yR1O-CH₂CH(OH)CH₂-，及其混合物；

优选地，R4是C1-C12亚烷基，C4-C12亚烯基，C8-C12芳基亚烷基，C6-C10亚芳基，及其混合物；

优选地，R5是C2-C12亚烷基或C6 C12亚芳基；

优选地，E单元选自(CH₂)p-CO₂M，-(CH₂)qSO₃M，-CH(CH₂CO₂M)CO₂M，(CH₂)pPO₃M，-(R1O)xB，及其混合物,

优选地，B是氢，-(CH₂)qSO₃M，-(CH₂)pCO₂M，-(CH₂)qCH(SO₃M)CH₂SO₃M，-(CH₂)qCH(SO₂M)CH₂SO₃M，-(CH2)pPO₃M，-PO₃M，及其混合物

优选地，M是足以满足电荷平衡的量的氢或水溶性阳离子；

优选地，X是水溶性阴离子；

优选地，k具有0至约20的值；

优选地，m具有4至约400的值；

优选地，n具有0至约200的值；

优选地，p具有1至6的值，

优选地，q具有0至6的值；

优选地，r具有值0或1；

优选地，w具有值0或1；

优选地，x具有1至100的值；

优选地，y具有0至100的值；和

优选地，z具有值0或1。

助洗剂

本发明的组合物可包含一种或多种助洗剂。助洗剂增强或维持表面活性剂的清洁效率，主要通过降低水硬度。这是通过络合(sequestration)或螯合(在溶液中约束硬矿物)、沉淀(形成不可溶物质)或离子交换(交换带电粒子)实现的。

用于本发明的助洗剂可以是有机或无机类型，或其混合物。

合适的无机助洗剂包括氢氧化物、碳酸盐、倍半碳酸盐、碳酸氢盐、硅酸盐、沸石及其混合物。这样的材料的具体例子包括氢氧化钠和氢氧化钾、碳酸钠和碳酸钾、碳酸氢钠和碳酸氢钾、倍半碳酸钠、硅酸钠及其混合物。

合适的有机助洗剂包括酸和/或盐形式的聚羧酸酯。当以盐形式使用时，碱金属(例如钠和钾)或烷醇铵盐是优选的。这样的材料的具体例子包括柠檬酸钠和钾、酒石酸钠和钾、酒石酸单琥珀酸的钠和钾盐、酒石酸二琥珀酸的钠和钾盐、乙二胺四乙酸钠和钾、N(2-羟乙基)-乙二胺三乙酸钠和钾、次氮三乙酸钠和钾、和N(2-羟乙基)-次氮二乙酸钠和钾。也可以使用聚合聚羧酸酯，例如不饱和单羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯乙酸和巴豆酸)和/或不饱和二羧酸(例如马来酸、富马酸、衣康酸、中康酸和柠康酸及其酸酐)的聚合物。这样的材料的具体例子包括聚丙烯酸、聚马来酸、和丙烯酸和马来酸的共聚物。聚合物可以是酸、盐或部分中和的形式，并且可以适当地具有约1,000至100,000、优选约2,000至约85,000、更优选约2,500至约75,000的分子量(M_w)。

也可以使用任何上述材料的混合物。用于本发明的优选助洗剂可选自酸和/或盐形式的聚羧酸酯(例如柠檬酸酯)及其混合物。

当包含时，助洗剂的存在量可以为约0.1至约20％，优选约0.5至约15％，更优选约1至约10％(基于组合物的总重量按重量计)。

过渡金属离子螯合剂

本发明的组合物可包含一种或多种用于过渡金属离子(例如铁、铜和锰)的螯合剂。这样的螯合剂可有助于提高组合物的稳定性，并防止例如过渡金属催化的某些成分的分解。

合适的过渡金属离子螯合剂包括酸和/或盐形式的膦酸盐。当以盐形式使用时，碱金属(例如钠和钾)或烷醇铵盐是优选的。这样的材料的具体例子包括氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP)、1-羟基亚乙基二膦酸(HEDP)和二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP)及其各自的钠盐或钾盐。HEDP是优选的。也可以使用任何上述材料的混合物。

当包含时，过渡金属离子螯合剂的存在量可以为约0.1至约10％，优选约0.5至约3％(基于组合物的总重量按重量计)。

脂肪酸

本发明的组合物优选包含一种或多种脂肪酸和/或其盐。

本发明上下文中合适的脂肪酸包括式RCOOH的脂族羧酸，其中R是含有6-24个、更优选10-22个、最优选12-18个碳原子和0或1个双键的直链或支链烷基或烯基链。这样的材料的优选例子包括饱和C_12-18脂肪酸，例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸或硬脂酸；和脂肪酸混合物，其中50-100％(基于混合物的总重量按重量计)由饱和C_12-18脂肪酸组成。这样的混合物通常可衍生自天然脂肪和/或任选地氢化的天然油(例如椰子油、棕榈仁油或牛油)。

脂肪酸可以其钠盐、钾盐或铵盐的形式和/或有机碱的可溶盐的形式存在，例如单、二或三乙醇胺。

也可以使用任何上述材料的混合物。

当包含时，脂肪酸和/或其盐的存在量可以为约0.25-5％，更优选0.5-5％，最优选0.75-4％(基于组合物的总重量按重量计)。

出于制剂计算的目的，在制剂中，脂肪酸和/或其盐(如上文定义)不包括在表面活性剂含量或助洗剂含量中。

聚合物清洁增强剂

为了进一步改善液体洗衣洗涤剂的环境性能，可以优选的是在某些情况下减少每次洗涤负载定量加料的洗衣洗涤剂的量，并向组合物中添加各种各样高度重量有效成分以增强清洁性能。在上述本发明的去污聚合物之外，本发明的组合物优选包含一种或多种额外的聚合物清洁增强剂，例如抗再沉积聚合物。

抗再沉积聚合物使洗液中的污物稳定，从而防止了污物的再沉积。适用于本发明的去污聚合物包括烷氧基化聚乙烯亚胺。聚乙烯亚胺是由亚乙基亚胺单元-CH₂CH₂NH-组成的材料，并且在分支的情况下，氮上的氢被另一条链的亚乙基亚胺单元替代。用于本发明的优选烷氧基化聚乙烯亚胺具有约300至约10000重均分子量(M_w)的聚乙烯亚胺主链。聚乙烯亚胺主链可以是直链或支链。其可以支化到其是树状大分子的程度。烷氧基化通常可以是乙氧基化或丙氧基化，或两者的混合。当氮原子被烷氧基化时，每次改性的优选平均烷氧基化程度为10-30，优选15-25个烷氧基。优选的材料是乙氧基化聚乙烯亚胺，具有每个聚乙烯亚胺主链中的乙氧基化氮原子10-30个，优选15-25个乙氧基的平均乙氧基化度。

也可以使用任何上述材料的混合物。

当包含时，本发明的组合物将优选包含0.25-8％，更优选0.5-6％(基于组合物的总重量按重量计)的一种或多种抗再沉积聚合物，例如上述烷氧基化聚乙烯亚胺。

去污聚合物

去污聚合物通过在洗涤过程中对织物表面进行改性，有助于改善污渍与织物的分离。SRP的化学结构与目标纤维之间的亲和力促进了SRP在织物表面的吸附。

用于本发明的SRP可包括多种多样的带电荷(例如阴离子)和不带电荷的单体单元，并且结构可以是直链的、支化的或星形的。SRP结构还可包括封端基，以控制分子量或改变聚合物性质，例如表面活性。SRP的重均分子量(M_w)可适当地在约1000至约20,000的范围内，并且优选地在约1500至约10,000的范围内。

用于本发明的SRP可以合适地选自二羧酸(例如，己二酸、邻苯二甲酸或对苯二甲酸)、二醇(例如，乙二醇或丙二醇)和聚二醇(例如，聚乙二醇或聚丙二醇)的共聚酯。共聚酯还可包括被阴离子基团取代的单体单元，例如磺化间苯二酰单元。这样的材料的例子包括通过聚(乙二醇)甲基醚、对苯二甲酸二甲酯(“DMT”)、丙二醇(“PG”)和聚(乙二醇)(“PEG”)的酯基转移/低聚反应制备的低聚酯；部分和完全阴离子封端的低聚酯，例如来自乙二醇(“EG”)、PG、DMT和Na-3,6-二氧杂-8-羟基辛烷磺酸的低聚物；非离子封端的嵌段聚酯低聚化合物，例如从DMT、Me封端PEG和EG和/或PG，或DMT、EG和/或PG、Me封端PEG和Na-二甲基-5-磺基间苯二甲酸酯的组合，和对苯二甲酸乙二酯或对苯二甲酸丙二酯与聚环氧乙烷或聚环氧丙烷对苯二甲酸酯的共聚嵌段生产的那些。

用于本发明的其他类型的SRP包括纤维素衍生物，例如羟基醚纤维素聚合物、C₁-C₄烷基纤维素和C₄羟烷基纤维素；具有聚(乙烯酯)疏水链段的聚合物，例如聚(乙烯酯)的接枝共聚物，例如接枝到聚环氧烷主链上的C₁-C₆乙烯酯(例如聚(乙酸乙烯酯))；聚(乙烯己内酰胺)和与单体如乙烯吡咯烷酮和/或甲基丙烯酸二甲胺乙基酯的相关共聚物；和通过缩合己二酸、己内酰胺和聚乙二醇制备的聚酯-聚酰胺聚合物。

用于本发明的优选SRP包括由对苯二甲酸酯和二醇(优选1,2-丙二醇)的缩合形成的共聚酯，并且进一步包括从被烷基封端的环氧烷的重复单元形成的端帽。这样的材料的例子具有对应于通式(I)的结构：

其中R¹和R²彼此独立地为X-(OC₂H₄)_n-(OC₃H₆)_m；

其中X是C_1-4烷基，优选甲基；

n是12-120，优选40-50的数字；

m是1至10，优选1至7的数字；和

a是4至9的数字。

因为m、n和a是平均值，所以它们对于大批的聚合物不一定是整数。

也可以使用任何上述材料的混合物。

当包含时，SRP的总含量可为0.1-10％，优选0.3-7％，更优选0.5-5％(基于组合物的总重量按重量计)。

合适的去污聚合物在美国专利5,574,179；4,956,447；4,861,512；4,702,857，WO2007/079850和WO2016/005271更详细地描述。如果使用，去污聚合物通常将以按组合物的重量计0.01％至10％，更优选0.1％至5％的浓度包含在本文的液体洗衣洗涤剂组合物中。

聚合物增稠剂

本发明的组合物可包含一种或多种聚合物增稠剂。用于本发明的合适的聚合物增稠剂包括疏水改性的碱溶胀性乳液(HASE)共聚物。用于本发明的示例性HASE共聚物包括通过单体混合物的加成聚合制备的直链或交联共聚物，该单体混合物包括至少一种酸性乙烯基单体，例如(甲基)丙烯酸(即甲基丙烯酸和/或丙烯酸)；和至少一种缔合单体。本发明上下文中的术语“缔合单体”指具有烯属不饱和部分(用于与混合物中的其他单体进行加成聚合)和疏水部分的单体。优选类型的缔合单体包括在烯属不饱和部分和疏水部分之间的聚氧亚烷基部分。用于本发明的优选HASE共聚物包括通过(甲基)丙烯酸与(i)至少一种选自直链或支链C₈-C₄₀烷基(优选直链C₁₂-C₂₂烷基)聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯的缔合单体；和(ii)至少一种选自(甲基)丙烯酸C₁-C₄烷基酯、聚酸乙烯单体(例如马来酸、马来酸酐和/或其盐)及其混合物的另外的单体的加成聚合制备的直链或交联共聚物。缔合单体(i)的聚乙氧基化部分通常包含约5至约100个、优选约10至约80个、更优选约15至约60个氧亚烷基重复单元。

也可以使用任何上述材料的混合物。

当包含时，本发明的组合物将优选包含0.1至5％(基于组合物的总重量按重量计)的一种或多种聚合物增稠剂，例如上述的HASE共聚物。

荧光剂

在组合物中包含荧光剂可以是有利的。通常，这些荧光剂以其碱金属盐(例如钠盐)的形式供应和使用。组合物中使用的一种或多种荧光剂的总量通常为0.005至2重量％，更优选0.01至0.5重量％。

荧光剂的优选类别是：二苯乙烯基联苯化合物，如Tinopal(商标)CBS-X，二胺二苯乙烯二磺酸化合物，如Tinopal DMS pure Xtra、Tinopal 5BMGX和Blankophor(商标)HRH，以及吡唑啉化合物，如Blankophor SN。

优选的荧光剂是：2-(4-苯乙烯基-3-磺基苯基)-2H-萘并(napthol)[1,2-d]三唑钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-(N-甲基-N-2-羟乙基)氨基-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}二苯乙烯-2-2'-二磺酸二钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-吗啉基-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}二苯乙烯-2-2'-二磺酸二钠以及4,4'-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。

调色染料(shadingdye)

调色染料可用于改善组合物的性能。优选的染料为紫色或蓝色。据信低含量的这些色度的染料在织物上的沉积掩盖了织物的发黄。调色染料的另一个优点是，它们可用于掩盖组合物本身的任何黄色。

下文讨论了合适的和优选的染料类别。

直接染料：

直接染料(也称为亲和性染料(substantive dye))是一类对纤维具有亲和力并直接吸收的水溶性染料。直接紫和直接蓝染料是优选的。

优选使用双偶氮或三偶氮染料。

最优选地，直接染料是具有以下结构的直接紫色：

或者

其中：

环D和E可以独立地为所示的萘基或苯基；

R₁选自氢和C₁-C₄-烷基，优选氢；

R₂选自：氢、C₁-C₄烷基、取代或未取代的苯基和取代或未取代的萘基，优选苯基；

R₃和R₄独立地选自氢和C₁-C₄烷基，优选氢或甲基；

X和Y独立地选自氢、C₁-C₄-烷基和C₁-C₄-烷氧基；优选地，该染料具有X＝甲基；并且，Y＝甲氧基，n为0、1或2，优选1或2。

优选的染料是直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫51和直接紫99。可以使用含双偶氮铜的染料，例如直接紫66。基于联苯胺(benzidene)的染料不太优选。

优选地，直接染料以组合物的0.000001-1重量％，更优选0.00001-0.0010重量％存在。

在另一个实施方式中，直接染料可以与光漂白剂共价连接，例如WO2006/024612中所述。

酸性染料：

棉亲和性酸性染料赋予含棉服装益处。优选的染料和染料混合物为蓝色或紫色。优选的酸性染料为：

(i)吖嗪染料，其中该染料具有以下核心结构：

其中R_a、R_b、R_c和R_d选自：H、支链或直链C₁-C₇烷基链、苄基、苯基和萘基；

该染料被至少一个SO₃ ^-或-COO^-基团取代；

B环不带有带负电荷的基团或其盐；和

A环可被进一步取代以形成萘基；该染料任选地被选自胺、甲基、乙基、羟基、甲氧基、乙氧基、苯氧基、Cl、Br、I、F和NO₂的基团取代。

优选的吖嗪染料为：酸性蓝98、酸性紫50和酸性蓝59，更优选酸性紫50和酸性蓝98。

其他优选的非吖嗪酸性染料是酸性紫17、酸性黑1和酸性蓝29。

优选地，酸性染料以制剂的0.0005重量％-0.01重量％存在。

疏水性染料：

组合物可包含一种或多种选自苯并二呋喃、甲川、三苯基甲烷、萘酰亚胺、吡唑、萘醌、蒽醌和单偶氮或双偶氮染料发色团的疏水性染料。疏水性染料是不含任何带电水溶性基团的染料。疏水性染料可选自分散染料和溶剂染料。蓝色和紫色蒽醌和单偶氮染料是优选的。

优选的染料包括溶剂紫13、分散紫27、分散紫26、分散紫28、分散紫63和分散紫77。

优选地，疏水性染料以制剂的0.0001重量％至0.005重量％存在。

碱性染料：

碱性染料是带有净正电荷的有机染料。它们沉积在棉上。它们特别适用于主要含有阳离子表面活性剂的组合物。染料可选自国际颜色索引(Colour Index International)中列出的碱性紫和碱性蓝染料。

优选的例子包括三芳基甲烷碱性染料、甲烷碱性染料、蒽醌碱性染料、碱性蓝16、碱性蓝65、碱性蓝66、碱性蓝67、碱性蓝71，碱性蓝159、碱性紫19、碱性紫35、碱性紫38、碱性紫48；碱性蓝3、碱性蓝75、碱性蓝95、碱性蓝122、碱性蓝124、碱性蓝141。

反应性染料：

反应性染料是含有能够与纤维素反应并通过共价键将染料与纤维素连接的有机基团的染料。它们沉积在棉上。

优选地，反应性基团是被水解的，或者染料的反应性基团已经与有机物质(例如聚合物)反应，从而将染料与该物质连接。染料可选自国际颜色索引中列出的活性紫和活性蓝染料。

优选的例子包括活性蓝19、活性蓝163、活性蓝182和活性蓝、活性蓝96。

染料缀合物：

染料缀合物是通过物理力将直接、酸性或碱性染料结合至聚合物或颗粒而形成。取决于其在棉或合成材料上沉积的聚合物或颗粒的选择。WO2006/055787中给出了描述。

特别优选的染料是：直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫51、直接紫99、酸性蓝98、酸性紫50、酸性蓝59、酸性紫17、酸性黑1、酸性蓝29、溶剂紫13、分散紫27、分散紫26、分散紫28、分散紫63、分散紫77及其混合物。

可以在没有荧光剂的情况下使用调色染料，但是特别优选的是将调色染料与荧光剂结合使用，例如为了减少由于吸收的荧光剂的化学变化而导致的发黄。

外部结构化剂

本发明的组合物可通过使用一种或多种在组合物内形成结构化网络的外部结构化剂进一步改变其流变性。这样的材料的例子包括氢化蓖麻油、微纤维纤维素和柑橘类纸浆纤维。外部结构化剂的存在可以提供剪切稀化流变性，并且还可以使材料(例如包封物和视觉提示物)能够稳定地悬浮在液体中。

酶

本发明的组合物可包含有效量的一种或多种酶，其选自果胶酸裂解酶、蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、甘露聚糖酶及其混合物。酶优选与相应的酶稳定剂一起存在。

香味剂

香味剂组分的实例包括具有约90至约250的分子量的芳香族烃、脂肪族烃和芳脂族(araliphatic)烃；具有约130至约250的分子量的芳香族酯、脂肪族酯和芳脂族酯；具有约90至约250的分子量的芳香族腈、脂肪族腈和芳脂族腈；具有约90至约240的分子量的芳香族醇、脂肪族醇和芳脂族醇；具有约150至约270的分子量的芳香族酮、脂肪族酮和芳脂族酮；具有约130至约290的分子量的芳香族内酯、脂肪族内酯和芳脂族内酯；具有约150至约270的分子量的芳香族醚、脂肪族醚和芳脂族醚；和具有约180至约320的分子量的醛和胺的缩合产物。

用于本发明的香味剂组分的具体实例包括：

i)烃，如例如D-柠檬烯、3-蒈烯(carene)、α-蒎烯、β-蒎烯、α-萜品烯、γ-萜品烯、对伞花烃、没药烯(bisabolene)、莰烯、石竹烯、雪松烯、法呢烯、长叶烯、月桂烯、罗勒烯、瓦伦烯(valencene)、(E,Z)-1,3,5-十一碳三烯、苯乙烯和二苯基甲烷；

ii)脂肪族醇和芳脂族醇，如例如苯甲醇、1-苯乙醇、2-苯乙醇、3-苯丙醇、2-苯丙醇、2-苯氧基乙醇、2,2-二甲基-3-苯丙醇、2,2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙醇、1,1-二甲基-2-苯乙醇、1,1-二甲基-3-苯丙醇、1-乙基-1-甲基-3-苯丙醇、2-甲基-5-苯戊醇、3-甲基-5-苯戊醇、3-苯基-2-丙烯-1-醇、4-甲氧基苄醇、1-(4-异丙基苯基)乙醇、己醇、辛醇、3-辛醇、2,6-二甲基庚醇、2-甲基-2-庚醇、2-甲基-2-辛醇、(E)-2-己烯醇、(E)-和(Z)-3-己烯醇、1-辛烯-3-醇、3,4,5,6,6-五甲基-3/4-庚烯-2-醇和3,5,6,6-四甲基-4-亚甲基庚-2-醇的混合物、(E,Z)-2,6-壬二烯醇、3,7-二甲基-7-甲氧基辛-2-醇、9-癸烯醇、10-十一烯醇和4-甲基-3-癸烯-5-醇；

iii)环状醇和环脂族醇，如例如4-叔丁基环己醇、3,3,5-三甲基环己醇、3-异莰基环己醇、2,6,9-三甲基-Z2,Z5,E9-环十二碳三烯-1-醇、2-异丁基-4-甲基四氢-2H-吡喃-4-醇、α,3,3-三甲基环己基甲醇、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)丁醇、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-2-丁烯-1-醇、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-2-丁烯-1-醇、3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-戊-2-醇、3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-4-戊烯-2-醇、3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-4-戊烯-2-醇、1-(2,2,6-三甲基环己基)戊-3-醇和1-(2,2,6-三甲基环己基)己-3-醇；

iv)脂肪族酮及其肟，如例如2-庚酮、2-辛酮、3-辛酮、2-壬酮、5-甲基-3-庚酮、5-甲基-3-庚酮肟和2,4,4,7-四甲基-6-辛烯-3-酮；

v)脂肪族含硫化合物，如例如3-甲基硫代己醇、3-甲基硫代己基乙酸酯、3-巯基己醇、3-巯基己基乙酸酯、3-巯基己基丁酸酯、3-乙酰基硫代己基乙酸酯和1-薄荷烯-8-硫醇；

vi)脂肪族腈，如例如2-壬烯腈、2-十三烯腈、2,12-十三烯腈、3,7-二甲基-2,6-辛二烯腈和3,7-二甲基-6-辛烯腈；

vii)脂族羧酸及其酯，如例如(E)-和(Z)-3-己烯基甲酸酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸异戊酯、乙酸己酯、3,5,5-三甲基乙酸己酯、3-甲基-2-丁烯基乙酸酯、(E)-2-己烯基乙酸酯、(E)-和(Z)-3-己烯基乙酸酯、乙酸辛酯、乙酸3-辛酯、1-辛烯-3-基乙酸酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丁酸异戊酯、丁酸己酯、(E)-和(Z)-3-己烯基异丁酸酯、巴豆酸己酯、乙基异戊酸酯、乙基-2-甲基戊酸酯、己酸乙酯、己酸烯丙酯、庚酸乙酯、庚酸烯丙酯、辛酸乙酯、乙基-(E,Z)-2,4-癸二烯酸酯、甲基-2-辛酸酯、甲基-2-壬酸酯、烯丙基-2-异戊基氧代乙酸酯，和甲基-3,7-二甲基-2,6-辛二烯酸酯；

viii)无环萜烯醇，如例如香茅醇；香叶醇；橙花醇；芳樟醇；熏衣草醇；橙花叔醇；法呢醇；四氢芳樟醇；四氢香叶醇；2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇；2,6-二甲基辛-2-醇；2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-2-醇；2,6-二甲基-5,7-辛二烯-2-醇；2,6-二甲基-3,5-辛二烯-2-醇；3,7-二甲基-4,6-辛二烯-3-醇；3,7-二甲基-1,5,7-辛三烯-3-醇；2,6-二甲基-2,5,7-辛三烯-1-醇；以及它们的甲酸酯、乙酸酯、丙酸酯、异丁酸酯、丁酸酯、异戊酸酯、戊酸酯、己酸酯、巴豆酸酯、顺芷酸酯(tiglinates)和3-甲基-2-丁烯酸酯；

ix)环萜烯醇，如例如薄荷醇、异胡薄荷醇、α-萜品醇、萜品烯-4-醇、薄荷烷-8-醇、薄荷烷-1-醇、薄荷烷-7-醇、冰片、异冰片、芳樟醇氧化物、诺卜醇、雪松醇、龙涎香八氢萘醇(ambrinol)、岩兰草醇、愈创醇、以及α-萜品醇、萜品烯-4-醇、薄荷烷-8-醇、薄荷烷-1-醇、薄荷烷-7-醇、冰片、异冰片、芳樟醇氧化物、诺卜醇、雪松醇、龙涎香八氢萘醇、岩兰草醇和愈创醇的甲酸酯、乙酸酯、丙酸酯、异丁酸酯、丁酸酯、异戊酸酯、戊酸酯、己酸酯、巴豆酸酯、顺芷酸酯和3-甲基-2-丁烯酸酯；

x)环醚和环脂族醚，如例如桉树脑、柏木基甲基醚、环十二烷基甲基醚、(乙氧基甲氧基)环十二烷；α-雪松烯环氧化物、3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃、3a-乙基-6,6,9a-三甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃、1,5,9-三甲基-13-氧杂二环[10.1.0]-十三碳-4,8-二烯、玫瑰氧化物和2-(2,4-二甲基-3-环己烯-1-基)-5-甲基-5-(1-甲基丙基)-1,3-二噁烷；

xi)环酮，如例如4-叔丁基环己酮、2,2,5-三甲基-5-戊基环戊酮、2-庚基环戊酮、2-戊基环戊酮、2-羟基-3-甲基-2-环戊烯-1-酮、3-甲基-顺式-2-戊烯-1-基-2-环戊烯-1-酮、3-甲基-2-戊基-2-环戊烯-1-酮、3-甲基-4-环十五烯酮、3-甲基-5-环十五烯酮、3-甲基环十五烷酮、4-(1-乙氧乙烯基)-3,3,5,5-四甲基环己酮、4-叔戊基环己酮、5-环十六烯-1-酮、6,7-二氢-1,1,2,3,3-五甲基-4(5H)-茚满酮、5-环十六烯-1-酮、8-环十六烯-1-酮、9-环十七烯-1-酮和环十五烷酮；

xii)环醇的酯，如例如2-叔丁基环己基乙酸酯、4-叔丁基环己基乙酸酯、2-叔戊基环己基乙酸酯、4-叔戊基环己基乙酸酯、十氢-2-萘基乙酸酯、3-戊基四氢-2H-吡喃-4-基乙酸酯、十氢-2,5,5,8a-四甲基-2-萘基乙酸酯、4,7-桥亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-5-或6-茚基乙酸酯、4,7-桥亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-5-或6-茚基丙酸酯、4,7-桥亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-5或6-茚基异丁酸酯和4,7-桥亚甲基八氢-5-或6-茚基乙酸酯；

xii)环脂族羧酸的酯，如例如烯丙基3-环己基-丙酸酯、烯丙基环己基氧基乙酸酯、甲基二氢茉莉酮酸酯、甲基茉莉酮酸酯、2-己基-3-氧代环戊烷羧酸甲酯、2-乙基-6,6-二甲基-2-环己烯羧酸乙酯、2,3,6,6-四甲基-2-环己烯羧酸乙酯和2-甲基-1,3-二氧戊环-2-乙酸乙酯；

xiv)芳脂族醇和脂肪族羧酸的酯，如例如乙酸苄酯、丙酸苄酯、异丁酸苄酯、异戊酸苄酯、2-苯乙基乙酸酯、2-苯乙基丙酸酯、2-苯乙基异丁酸酯、2-苯乙基异戊酸酯、1-苯乙基乙酸酯、α-三氯甲基苄基乙酸酯、α,α-二甲基苯乙基乙酸酯、α,α-二甲基苯乙基丁酸酯、乙酸桂皮酯、2-苯氧乙基异丁酸酯和4-甲氧基苄基乙酸酯；

xv)芳脂族醚及其缩醛，如例如2-苯乙基甲基醚、2-苯乙基异戊基醚、2-苯乙基环己基醚、2-苯乙基-1-乙氧基乙基醚、苯乙醛二甲基缩醛、苯乙醛二乙基缩醛、2-苯基丙醛基二甲基缩醛、苯乙醛丙三醇缩醛、2,4,6-三甲基-4-苯基-1,3-二噁烷、4,4a,5,9b-四氢茚并[1,2-d]-m-二噁英和4,4a,5,9b-四氢-2,4-二甲基茚并[1,2-d]-m-二噁英；

xvi)芳香族和芳脂族羧酸及其酯，如例如苯甲酸、苯乙酸、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸己酯、苯甲酸苄酯、苯乙酸甲酯、苯乙酸乙酯、苯乙酸香叶酯、苯乙酸苯乙酯、肉桂酸甲酯、肉桂酸乙酯、肉桂酸苄酯、肉桂酸苯乙酯、肉桂酸肉桂酯、苯氧基乙酸烯丙酯、水杨酸甲酯、水杨酸异戊酯、水杨酸己酯、水杨酸环己酯、水杨酸顺式-3-己烯酯、水杨酸苄酯、水杨酸苯乙酯、2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯、3-苯基甘油酸乙酯和3-甲基-3-苯基甘油酸乙酯；

xvii)含氮芳香族化合物，如例如2,4,6-三硝基-1,3-二甲基-5-叔丁基苯、3,5-二硝基-2,6-二甲基-4-叔丁基苯乙酮、肉桂腈、5-苯基-3-甲基-2-戊烯腈、5-苯基-3-甲基戊腈、邻氨基苯甲酸甲酯、N-甲基邻氨基苯甲酸甲酯、邻氨基苯甲酸甲酯与7-羟基-3,3,7-二甲基辛醛、2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛或2,4-二甲基-3-环己烯甲醛的希夫碱、6-异丙基喹啉、6-异丁基喹啉、6-仲丁基喹啉、吲哚、甲基吲哚、2-甲氧基-3-异丙基吡嗪和2-异丁基-3-甲氧基吡嗪；

xviii)苯酚、苯基醚和苯基酯，如例如草蒿脑、茴香脑、丁香酚、丁香基甲基醚、异丁子香酚、异丁香基甲基醚、麝香草酚、香芹酚、二苯醚、β-萘甲醚、β-萘乙醚、β-萘异丁醚、1,4-二甲氧苯、乙酸丁香酚酯、2-甲氧基-4-甲基苯酚、2-乙氧基-5-(1-丙烯基)苯酚和苯乙酸对甲酚酯；

xix)杂环化合物，如例如2,5-二甲基-4-羟基-2H-呋喃-3-酮、2-乙基-4-羟基-5-甲基-2H-呋喃-3-酮、3-羟基-2-甲基-4H-吡喃-4-酮、2-乙基-3-羟基-4H-吡喃-4-酮；

xx)内酯，如例如1,4-辛内酯(octanolide)、3-甲基-1,4-辛内酯、1,4-壬内酯、1,4-癸内酯、8-癸烯-1,4-内酯、1,4-十一内酯、1,4-十二内酯、1,5-癸内酯、1,5-十二内酯、1,15-十五内酯、顺式-和反式-1′-十五烯-1,15-内酯、顺式-和反式-12-十五烯-1,15-内酯、1,16-十六内酯、9-十六烯-1,16-内酯、10-氧杂-1,16-十六内酯、11-氧杂-1,16-十六内酯、12-氧杂-1,16-十六内酯、乙烯基-1,12-十二烷二酸酯、乙烯基-1,13-十三烷二酸酯、香豆素、2,3-二氢香豆素和八氢香豆素。

天然存在的渗出物如提取自植物的精油也可用作本发明中的香味剂组分。精油通常是通过蒸汽蒸馏、固相萃取、冷压、溶剂萃取、超临界流体萃取、水蒸馏或同时蒸馏-萃取的方法萃取的。精油可以来源于植物的若干不同部分，包括例如叶子、花、根、芽、细枝、根茎、心材、树皮、树脂、种子和果实。从其萃取精油的主要植物家族包括菊科(Asteraceae)、桃金娘科(Myrtaceae)、樟科(Lauraceae)、唇形科(Lamiaceae)、桃金娘科(Myrtaceae)、芸香科(Rutaceae)和姜科(Zingiberaceae)。在其携带植物的独特香味或精华的意义上，所述油是“精华的”。

本领域技术人员理解精油是复杂的混合物，其通常由数十种或数百种组分组成。这些组分中大部分具有类异戊二烯骨架，其具有10个碳原子(单萜)、15个碳原子(倍半萜烯)或20个碳原子(二萜)。也可以发现更少量的其它组分，如醇、酯和苯酚。然而，在实践香味剂制剂的上下文中，个体精油通常被认为是单一成分。因此，个体精油可以被认为是用于本发明目的的单一香味剂组分。

用作本发明的香味剂组分的精油的具体实例包括柏木油、杜松子油、枯茗油、桂皮油、樟脑油、玫瑰木油、姜油、罗勒油、桉树油、柠檬草油、薄荷油、迷迭香油、留兰香油、茶树油、乳香油、春黄菊油、丁香油、茉莉油、熏衣草油、玫瑰油、依兰树油(ylang-ylang oil)、香柠檬油、葡萄柚油、柠檬油、白柠檬油、橙油、冷杉针油(fir needle oil)、白松香油(galbanum oil)、香叶油、葡萄柚油、松叶油、蒿子油、岩蔷薇油(labdanum oil)、独活草油、甘牛至油、橘子油、香紫苏油、肉豆蔻油、香桃木油、丁香油、橙花油、广藿香油、檀香油、百里香油、马鞭草油、岩兰草油(vetiver oil)和冬青油。

香味剂制剂(f1)中包含的不同香味剂组分的数量通常将为至少4，优选至少6，更优选至少8和最优选至少10，如10至200，更优选10至100。

通常，没有单一香味剂组分将占香味剂制剂(f1)的总重量的超过70重量％。优选地，没有单一香味剂组分将占香味剂制剂(f1)的总重量的超过60重量％，更优选地，没有单一香味剂组分将占香味剂制剂(f1)的总重量的超过50重量％。

在本发明的上下文中，术语“香味剂制剂”指如上定义的香味剂组分，加上任何任选的赋形剂。赋形剂可以包括在香味剂制剂内用于各种目的，例如作为用于不溶性或溶解性差的组分的溶剂、作为用于更有效组分的稀释剂、或用于控制香味剂制剂的蒸气压和蒸发特性。赋形剂可以具有香味剂组分的特性中的许多，但是它们自身不具有强烈气味。因此，赋形剂可以与香味剂组分区别开，因为它们可以以高比例(如香味剂制剂的总重量的30重量％或甚至50重量％)加入到香味剂制剂中，而不显著改变香味剂制剂的气味质量。合适赋形剂的一些实例包括乙醇、异丙醇、二乙二醇单乙醚、二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯和柠檬酸三乙酯。任何上述材料的混合物也可以是合适的。

用于本发明的合适的香味剂制剂(f1)包含至少10种选自以下的香味剂组分的混合物：烃；脂肪族和芳脂族醇；脂肪族羧酸及其酯；无环萜烯醇；环醚和环脂族醚；环醇的酯；芳脂族醇和脂肪族羧酸的酯；芳脂族醚及其缩醛；芳香族和芳脂族酮，及芳香族和芳脂族羧酸及其酯；如上文进一步描述和示例的。

香味剂组分的含量优选为基于香味剂制剂(f1)的总重量按重量计在50至100％，更优选60至100％和最优选75至100％的范围内；根据需要，一种或多种赋形剂(如上所述)构成香味剂制剂(f1)的余量。

香味剂制剂(f1)为分散在组合物中的游离液滴的形式。在本发明的上下文中，术语“游离液滴”指没有包埋在离散聚合物微粒内的液滴。

在根据本发明的典型液体洗衣洗涤剂组合物中，香味剂制剂(f1)的含量将通常在0.1至0.75％的范围内，且优选在0.3至0.6％的范围内(基于组合物的总重量按重量计)。

微囊

适用于本发明的一类微粒是微囊。微囊化可以定义为以非常小的规模将一种物质包围或包裹在另一种物质内，产生尺寸从小于1微米到几百微米的囊剂的过程。被包封的材料可称为核、活性成分或试剂、填料、有效载荷、核或内部相。包封核的材料可称为涂层、膜、壳或壁材料。

微囊通常具有至少一个围绕核的大致球形的连续壳。根据所使用的材料和包封技术，壳可以包含孔、空位或间隙开口。多个壳可以由相同或不同的包封材料制成，并且可以在核周围以不同厚度的层排列。或者，微囊可以不对称地且可变地成形，在整个微囊中嵌入大量较小液滴的核材料。

壳可以具有保护核材料免受微囊外部环境影响的屏障功能，但其也可以作为调节核材料(例如香味剂)的释放的手段。因此，壳可以是水溶性的或水溶胀性的，并且香味剂释放可以响应于微囊暴露于潮湿环境而被驱动。类似地，如果壳是温度敏感性的，微囊可能响应于高温而释放香味剂。微囊也可以响应于施加于微囊表面的剪切力而释放香味剂。

适用于本发明的聚合物微粒的优选类型是聚合物核-壳微囊，其中聚合物材料的至少一个大致球形连续壳包围包含香味剂制剂(f2)的核。基于微囊的总重量，壳通常占至多20重量％。基于微囊的总重量，香味剂制剂(f2)通常占约10至约60重量％，优选约20至约40重量％。香味剂(f2)的量可通过取微囊的浆液，提取到乙醇中并通过液相色谱测量来测量。

用于本发明的聚合物核-壳微囊可使用本领域技术人员已知的方法制备，例如凝聚、界面聚合和缩聚。

凝聚过程通常包括通过将胶态材料沉淀到材料的液滴的表面上来包封通常不溶于水的核材料。凝聚可以是简单的，例如使用一种胶体(例如明胶)，也可以是复杂的，其中两种或可能更多种相反电荷的胶体(例如明胶和阿拉伯胶或明胶和羧甲基纤维素)在pH、温度和浓度的小心控制的条件下使用。

界面聚合通常在水性连续相中形成油滴(包含核材料的油滴)的微细分散体。分散液滴形成未来微囊的核，分散液滴的尺寸直接决定后续微囊的尺寸。微囊壳形成材料(单体或低聚物)包含在分散相(油滴)和水性连续相两者中，它们在相界面处共同反应以在油滴周围构建聚合物壁，从而包封液滴并形成核-壳微囊。通过该方法生产的核-壳微囊的一个例子是具有通过二异氰酸酯或多异氰酸酯与二胺或多胺的反应形成的壳的聚脲微囊。

缩聚包括在适当的搅拌条件下，在聚合物材料的预缩合物的水溶液中形成核材料的分散体或乳液，以生产所需尺寸的胶囊，并调整反应条件以通过酸催化使预缩合物发生缩合，导致缩合物从溶液中分离并包围分散的核材料，以生产凝聚膜和所需的微囊。通过该方法生产的核-壳微囊的一个例子是具有从三聚氰胺(2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪)或脲与甲醛的缩聚产物形成的壳的氨基塑料微囊。酌情也可以使用合适的交联剂(例如，甲苯二异氰酸酯、二乙烯苯、二丙烯酸丁二醇酯)，并且也可以使用次要壁聚合物，例如酸酐及其衍生物，特别是马来酸酐的聚合物和共聚物。

用于本发明的优选聚合物核-壳微囊的一个例子是氨基塑料微囊，其具有包围包含香味剂制剂(f2)的核的氨基塑料壳。更优选地，这样的氨基塑料壳是从三聚氰胺与甲醛的缩聚产物形成。

适用于本发明的聚合物微粒通常具有100纳米至50微米的平均颗粒尺寸。大于该值的颗粒进入可见范围。亚微米范围的颗粒的例子包括典型尺寸范围为100至600纳米的胶乳和微乳液。优选的颗粒尺寸范围在微米范围内。微米范围内的颗粒的例子包括典型尺寸范围为1至50微米、优选5至30微米的聚合物核-壳微囊(例如上文进一步描述的那些)。平均颗粒尺寸可通过使用Malvern Mastersizer进行光散射来确定，平均颗粒尺寸作为中值颗粒尺寸D(0.5)值。颗粒尺寸分布可以是窄的、宽的或多峰的。如有必要，可过滤或筛选最初生产的微囊，以生产具有更高尺寸均匀性的产品。

适用于本发明的聚合物微粒可具有微粒的外表面处的沉积助剂。沉积助剂用于改性微粒外部的性质，例如使微粒对所需基质更亲和。所需的基材包括纤维素(包括棉)和聚酯(包括用于生产聚酯织物的那些)。

可以通过共价键合、缠结或强吸附的方式在微粒的外表面适当地提供沉积助剂。例子包括聚合物核-壳微囊(例如上文进一步描述的那些)，其中沉积助剂优选通过共价键连接到壳的外部。尽管优选的是沉积助剂直接附着于壳的外部，但其也可以通过连接物质附着。

用于本发明的沉积助剂可适当地选自对纤维素具有亲和力的多糖。这样的多糖可以是天然存在的或合成的，并且可以对纤维素具有固有的亲和力，或者可以被衍生化或以其他方式改性以对纤维素具有亲和力。合适的多糖具有1-4连接的β聚糖(概括的糖)主链结构，该主链结构具有至少4个(优选至少10个)β1-4连接的主链残基，例如葡聚糖主链(由β1-4连接的葡萄糖残基组成)、甘露聚糖主链(由β1-4连接的甘露糖残基组成)或木聚糖主链(由β1-4连接的木糖残基组成)。这样的β1-4连接的多糖的例子包括木葡聚糖、葡甘聚糖、甘露聚糖、半乳甘露聚糖、β(1-3),(1-4)葡聚糖和包含葡糖醛酸-、阿拉伯-和葡糖醛酸阿拉伯木聚糖的木聚糖家族。用于本发明的优选的β1-4连接的多糖可选自植物来源的木葡聚糖，例如豌豆木葡聚糖和罗望子籽木葡聚糖(TXG)(其具有β1-4连接的葡聚糖主链，侧链为α-D木吡喃糖和β-D-半乳糖吡喃糖基-(1-2)-α-D-木吡喃糖，两者均1-6连接至主链)；以及植物来源的半乳甘露聚糖，例如刺槐豆胶(LBG)(其具有β1-4连接的甘露糖残基的甘露聚糖主链，单一单元半乳糖侧链α1-6连接至该主链)。

同样合适的是可在水解后给出对纤维素的亲和力的多糖，例如单乙酸纤维素；或对纤维素具有亲和力的改性多糖，例如羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟丙基瓜耳胶、羟乙基乙基纤维素和甲基纤维素。

用于本发明的沉积助剂也可以选自包含邻苯二甲酸酯的对聚酯具有亲和力的聚合物。这样的包含邻苯二甲酸酯的聚合物可具有一个或多个包含氧亚烷基基团(例如氧亚乙基、聚氧亚乙基、氧亚丙基或聚氧亚丙基基团)的非离子亲水链段，以及一个或多个包含对苯二甲酸酯基的疏水链段。典型地，氧亚烷基基团的聚合度为1至约400，优选100至约350，更优选200至约300。这类含邻苯二甲酸酯的聚合物的合适例子是具有对苯二甲酸乙二酯和聚环氧乙烷对苯二甲酸酯的无规嵌段的共聚物。

任何上述材料的混合物也可以是合适的。

用于本发明的沉积助剂的重均分子量(M_w)通常为约5kDa至约500kDa，优选约10kDa至约500kDa，更优选约20kDa至约300kDa。

用于本发明的特别优选的聚合物核-壳微囊的一个例子是具有通过三聚氰胺与甲醛的缩聚形成的壳的氨基塑料微囊；包围包含香味剂制剂(f2)的核；其中沉积助剂通过共价键合连接到壳的外部。优选的沉积助剂选自β1-4连接的多糖，特别是植物来源的木葡聚糖，如上文进一步所述。

本发明人惊讶地观察到，降低本发明组合物中包含的香味剂的总含量，而不牺牲在洗衣过程的关键阶段向消费者提供的整体香味体验是可能的。出于成本和环境原因，降低香味剂的总含量是有利的。

因此，本发明组合物中香味剂制剂(f1)和香味剂制剂(f2)的总量适当地为0.5-1.4％，优选0.5-1.2％，更优选0.5-1％，最优选0.6-0.9％(基于组合物的总重量按重量计)。

本发明组合物中香味剂制剂(f1)与香味剂制剂(f2)的重量比优选为60:40至45:55。当香味剂制剂(f1)与香味剂制剂(f2)的重量比为约50:50时，获得了特别好的结果。

香味剂(f1)和香味剂(f2)通常在本发明组合物的形成的不同阶段加入。通常，将截留香味剂制剂(f2)的分散的聚合物微粒(例如，微囊)以浆料的形式添加到包含组合物的其他组分(例如表面活性剂和溶剂)的温热基础制剂中。香味剂(f1)通常在基础制剂冷却后进行后定量加料(post-dose)。

进一步任选成分

本发明的组合物可包含进一步任选成分以增强性能和/或消费者可接受性。这样的成分的例子包括泡沫增强剂、防腐剂(例如杀细菌剂)、聚电解质、抗收缩剂、抗皱剂、抗氧化剂、防晒剂、抗腐蚀剂、褶皱赋予剂、抗静电剂、熨烫助剂、着色剂、珠光剂和/或遮光剂以及调色染料。这些成分各自以有效实现其目的的量存在。通常，这些任选成分单独地以至多5％(基于组合物的总重量按重量计)的量包含。

包装和定量加料

本发明的组合物可作为单位剂量包装在可溶于洗涤水中的聚合物膜中。或者，本发明的组合物可以以具有顶部或底部封口的多剂量塑料包装提供。定量加料措施可作为盖的一部分或作为集成系统随包装一起提供。

使用本发明组合物洗涤织物的方法通常包括用水稀释洗涤剂组合物的剂量以获得洗涤液，并使用如此形成的洗涤液洗涤织物。

稀释步骤优选提供包含，尤其是，约3至约20克/洗涤的去污表面活性剂(如上文进一步定义)的洗涤液。

在自动洗衣机中，一定剂量的洗涤剂组合物通常被放入分配器中，并从那里通过流入机器的水被冲洗到机器中，从而形成洗涤液。根据机器配置，可使用5至约65升水以形成洗涤液。洗涤剂组合物的剂量可相应调整，以获得适当的洗涤液浓度。例如，典型的前装式洗衣机(使用10至15升水以形成洗涤液)的剂量范围可以为约10ml至约60ml，优选约15至40ml。典型的顶装式洗衣机(使用40-60升水以形成洗涤液)的剂量可以更高，例如高至约100ml。

后续的水漂洗步骤和干燥衣物是优选的。

实施例

实施例1

根据本发明的制剂

	重量％.
		活性物	至100
水	0.424
		荧光剂	1.4
湿润剂	14.18
		非离子	3.6
Lonzabac 12	1.26
		缓冲剂	2.257
SLES(3EO)	0.93
		HDPE	2.71
多胺	0.7
		酶	0.84
MEA	1.24
		香味剂	1.0
pH	9.8

实施例2

基础香味剂制剂

实施例3

物理稳定性

1.制备产品制剂，注意添加的成分量、添加顺序、混合时间、混合器配置、工艺温度和pH。

2.将产品分配到储存容器中，优选是透明的，以易于视觉观察。

3.产品可在特定温度下储存或经历温度循环，例如5℃、环境温度、40℃，然后定期评估不稳定性。

4.如果有宏观相分离、乳脂化、分成多个层等等的视觉证据，产品将被宣布为不稳定。

5.也可以使用不稳定性的其他度量方式，例如，流变性的变化或pH的漂移，尤其是在这些可以影响使用性能(例如倾倒的容易性)或成分性能的情况下。

实施例4

稳定性测试方案

在微量滴定板(MTP)中进行的且基于BS EN 1276:1997中包含的经典悬液测试的缩小版本的高通量定量悬液测试用于评估混合杀生物剂体系的杀细菌活性。该方法可用于任何细菌，但在本实施例中，唯一地使用细菌菌株铜绿假单胞菌ATCC 15442。

使用具有96孔头部的Hamilton机器人自动液体处理系统进行完整EN 1276测定的缩小版本。下表1总结了两种方案之间的实际差异。

表1：BS EN 1276与缩小MTP法的比较

在MTP悬液测试中使用以下试剂：

中和剂：Tween 80，60g/L；卵磷脂，6g/L；L-组氨酸，2g/L；硫代硫酸钠，10g/L；通过高压蒸汽消毒。

回收介质：30g/L高压灭菌的胰蛋白胨大豆肉汤。

细菌悬液介质：细菌学胰蛋白胨粉，1g/L；氯化钠8.5g/L高压灭菌。

使用的细菌菌株：铜绿假单胞菌ATCC 15442

接触时间：60分钟±10秒

测试温度：37℃±1℃

干扰物质：脏污条件：试验中0.3％w/v牛血清白蛋白干扰物质以3％在无菌蒸馏水中制备，并通过高压蒸汽消毒。

培养的温度和持续时间：37℃±1℃，20小时时段

表1中给出的制剂的原料浓度是在60ml细菌培养皿和96孔深孔板中制备的稀释物中制备的，所有原料和稀释物均使用标准硬度的水制备(40°FH，配方见EN 1276)。

通常情况下，对测试进行管理，使得产品浓度通过MTP的11个池中的10次稀释在7.0和2.0g/L之间以0.5g/L的步进变化或通过8个池中的7次稀释在5.0和1.5g/L之间以0.5g/L的步进变化，取决于MTP如何配置。

细菌悬液从在胰蛋白胨大豆琼脂上的新鲜平板培养物制备，并在37℃培养18小时。悬液在胰蛋白胨稀释液中补足到密度为1.7McFarland单位(1-1.5×10⁸cfu/ml)。

制剂按上述详述制备，并在2.2ml深孔板中对于所有稀释使用标准硬度的水稀释。作出浓度以允许1.25的测试稀释。使用1％Virkon溶液和标准硬度的水的对照。

将制剂转移至测试板中后，将100μl干扰污物和100μl细菌悬液转移至空的96孔MTP中混合，并放置2分钟的接触时间。然后将60μl体积的污物/细菌转移到测试板中混合，并放置60分钟的接触时间，同时将测试板转移到37℃的培养箱中。从测试板中，从所有孔中吸出30μl并分配到中和板中，保持5分钟的接触时间。从中和板将所有孔中的30μl转移至6个稀释板中的第一个，从这里将所有孔中的30μl的1:10连续稀释制备到含有270μl胰蛋白酶大豆肉汤的剩余6个稀释板中。

在时间0在620nm下读取板的终点光密度，然后在37℃静态培养板20小时，之后取620nm的终点光密度读数。0小时和20小时后的OD值用于计算各制剂和浓度的ΔOD值。使用最大可能数(MPN)确定Log减少，0.2OD单位的光密度阈值表明再增长。在通过该阈值时的浓度之前的浓度表示给定浓度的该杀生物混合物可以在每Log稀释时杀灭的细菌的MPN。

[产品]_{MBC铜绿假单胞菌}(g/l)被定义为在测试中规定的条件下，产品实现铜绿假单胞菌的群体的5Log减少的最小杀生物浓度(MBC)。实施例中引用的数值精确至约0.5g/L。

在进一步的实施例中，细菌、产品与细菌之间的接触时间、温度、水硬度和干扰物质(BSA)的浓度可根据与消费者洗涤条件的相关性而变化。如果偏离表1中给出的方案，则在适当的实施例中给出对条件的具体提及。

实施例5

通过气相色谱和质谱仪检测通过溶剂提取从制剂测量可用香味剂。

样品制备

1g样品准确称重

加入10ml的90:10异辛烷:二乙醚

用滚筒混合器提取60分钟。

将部分提取物倾析至小瓶并注入气相色谱仪。

色谱条件

柱：HP5(20m×0.18mm×0.18μm膜厚度)

炉程序：45℃0.5分钟至250℃@20℃/分钟

注射详情：250℃氦气，恒流量1ml/分钟，10:1分流比

取决于香味剂组分的质谱仪详情。

实施例6

本实验中使用的多胺是可从Lonza商购的Lonzabac 12。

Claims

1.一种包含烷基胺和香味剂的液体织物清洁组合物，其中所述香味剂包含小于0.25重量％的香味醛和酮组分，其中所述烷基胺由式(I)定义：

(I)R₁-N(R₂)R₃

其中R₁是直链或支链C_6-18烷基，

其中R₂是式–(CH₂)_m-NH₂的氨基烷基，

m和n独立地为2至6的整数，p为1至5的整数。

2.根据权利要求1所述的液体织物处理组合物，其中所述组合物的pH为7-10.5，优选7.5-10.5。

3.根据权利要求1或2所述的液体织物处理组合物，其包含阴离子表面活性剂。

4.根据前述权利要求中任一项所述的液体织物处理组合物，其包含非离子表面活性剂。

5.根据权利要求4所述的液体织物处理组合物，其中所述非离子表面活性剂以按所述组合物的重量计10-25％存在。

6.根据前述权利要求中任一项所述的液体织物处理组合物，其中所述烷基胺以按所述组合物的重量计0.3-4.0％存在。

7.根据权利要求6所述的液体织物处理组合物，其中R₁是直链或支链C_10-14，优选C₁₂烷基。

8.根据权利要求6或7所述的液体织物处理组合物，其中m为3。

9.根据权利要求6-8中任一项所述的液体织物处理组合物，其中R₃具有式-(CH₂)_n-NH₂，且n为2-4，优选为3。