CN1168689A - 含有氯清除剂的织物柔软组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及含有特殊氯清除剂的在漂洗时加入的固体颗粒或液体织物柔软组合物。固体颗粒组合物含有按组合物重量计约50％至约95％的可生物降解的阳离子季铵织物柔软化合物和有效量的氯清除剂，后者选自胺；铵盐；氨基酸，但不是赖氨酸；聚氨基酸；聚乙烯亚胺；聚胺，但不是二(高级烷基)环胺或它们的缩合产生；聚氨酰胺；聚丙烯酰胺；和它们的混合物。固体颗粒组合物还含有按组合物重量计约0％至约30％的用于粘度、分散性或两者的调节剂和按组合物重量计约0％至约20％的pH调节剂。液体组合物含有按组合物重量计约0.5％至约50％可生物降解的阳离子季铵织物柔软化合物，有效量的选自相同于固体颗粒组合物的组的氯清除剂，按组合物重量计约0％至约30％的用于粘度、分散性或两者的调节剂和含有液体载体的平衡物质，载体选自水、C1-C4单羟基醇、C2-C8多羟基醇、液体聚亚烷基二醇、碳酸丙烯酯和它们的混合物。液体组合物的pH值为约2至约5。

Description

含有氯清除剂的织物柔软组合物
                      技术领域
本发明涉及含有低含量的氯清除剂的液体和固体织物柔软组合物。组合物使对存在于漂洗水中的低含量的氯敏感的织物颜色的褪色降至最低。
                      发明背景
在世界的许多地区氯被用于给水消毒。为确保水是安全的，在水中残留少量，通常为约百万分之1-2(ppm)的氯。至少在约10％的美国地区有时在他们的自来水中含有约2ppm或更多的氯。人们已发现自来水中这少量的氯会导致某些织物染料的褪色。使用含有氯清除剂的洗衣洗涤剂组合物以降低织物颜色的褪色在现有技术中是已知的。然而，我们现在发现掺入漂洗时加入的织物柔软组合物的更少量的氯清除剂提供了与含有较高量的氯清除剂的洗涤剂组合物的相似的效果。我们相信，在典型的洗涤过程中，通常在织物中存在足够的污垢以清除残余的氯和降低对氯敏感的染料的损害。然而，在漂洗周期中，污垢含量大大降低，在多次洗衣周期后，某些染料会褪色。因此，由自来水引起的织物颜色的褪色，与洗涤水相比较，更多的是由在漂洗水中存在的残余氯引起的。在洗衣洗涤剂中存在氯清除剂，由于它在洗涤周期后耗尽，因而不能解决这个问题，使用残留在织物中的大量氯清除剂以提供足够的用于漂洗周期的残留活性。本发明的在漂洗时加入的柔软剂组合物的附加效果是当在洗衣过程中使用氯漂白剂以除去污垢或用于消毒时，它们能够除去或降低洗涤织物上氯的气味。另一个附加的效果是能够使用不残留在最终的织物上的水溶性氯清除剂。残留会导致聚集和织物褪色，因而是不需要的。
                    发明概述
本发明涉及在漂洗时加入的织物柔软组合物，其选自：
I.固体颗粒组合物，其含有：
 (A)    按组合物重量计约50％至约95％的可生物降解的
        阳离子季铵织物柔软化合物；
(B)    有效量的氯清除剂，其选自：
       1.胺；
       2.铵盐；
       3.氨基酸，但不是赖氨酸
       4.聚氨基酸；
       5.聚乙烯亚胺；
       6.聚胺，但不是二(高级烷基)环胺或它们的缩合产
         物；
       7.聚氨酰胺；
       8.聚丙烯酰胺；和
       9.它们的混合物；
(C)    按组合物重量计约0％至约30％的用于粘度、分散
       性或两者的调节剂；和
(D)    按组合物重量计约0％至约20％的pH调节剂；和II.液体组合物，其含有：
(A)    按组合物重量计约0.5％至约50％的可生物降解的
       阳离子季铵织物柔软化合物；
(B)    有效量的氯清除剂，其选自：
       1.胺；
       2.铵盐；
       3.氨基酸，但不是赖氨酸
       4.聚氨基酸；
       5.聚乙烯亚胺；
       6.聚胺，但不是二(高级烷基)环胺或它们的缩合产
        物；
       7.聚氨酰胺；
       8.聚丙烯酰胺；和
       9.它们的混合物；
(C)    按组合物重量计约0％至约30％的用于粘度、分散
       性或两者的调节剂；和
(D)    含有液体载体的平衡物质，其中液体载体选自水、
       C1-C4单羟基醇、C2-C8多羟基醇、液体聚亚烷基二
      醇、丙烯碳酸酯和它们的混合物；和
其中，上述组合物的pH值为约2至约5。
              发明的详细描述本发明涉及在漂洗时加入的织物柔软组合物，其选自：I.固体颗粒组合物，其含有：
(A)    按组合物重量计约50％至约95％的可生物降解的
       阳离子季铵织物柔软化合物；
(B)    有效量的氯清除剂，其选自：
       1.胺；
       2.铵盐；
       3.氨基酸，但不是赖氨酸
       4.聚氨基酸；
       5.聚乙烯亚胺；
       6.聚胺，但不是二(高级烷基)环胺或它们的缩合产
         物；
       7.聚氨酰胺；
       8.聚丙烯酰胺；和
       9.它们的混合物；
(C)    按组合物重量计约0％至约30％的用于粘度、分散
       性或两者的调节剂；和
(D)    按组合物重量计约0％至约20％的pH调节剂；和II.液体组合物，其含有：
(A)    按组合物重量计约0.5％至约50％的可生物降解的
       阳离子季铵织物柔软化合物；
(B)    有效量的氯清除剂，其选自：
       1.胺；
       2.铵盐；
       3.氨基酸，但不是赖氨酸
       4.聚氨基酸；
       5.聚乙烯亚胺；
       6.聚胺，但不是二(高级烷基)环胺或它们的缩合产
         物；
       7.聚氨酰胺；
       8.聚丙烯酰胺；和
       9.它们的混合物；
(C)    按组合物重量计约0％至约30％的用于粘度、分散
       性或两者的调节剂；和
(D)    含有液体载体的平衡物质，其中液体载体选自水、
       C1-C4单羟基醇、C2-C8多羟基醇、液体聚亚烷基二
       醇、丙烯碳酸酯和它们的混合物；和其中，上述组合物的pH值为约2至约5。
           (A)可生物降解的阳离子织物柔软剂
优选的织物柔软剂是下式的在长疏水基团中含有酯键的可生物降解的阳离子酯季铵(EQA)柔软剂：
                  Ep+[Y-R2]mpX-其中p是1或2；m是2或3；每个E是电荷p+的氮季铵基团；每个Y是-O-(O)C-，或-C(O)-O-；R2是相同或不同的C11-C22烃基或取代的烃基取代基，优选烷基和/或烯基；和X-是任何柔软剂相容的阴离子，例如氯、溴、甲基硫酸根、乙基硫酸根、甲酸根、硝酸根等等；优选E选自如下基团：(1)(R)4-mN+[(CH2)n]m，其中m是2或3；(2)(R)3N+(CH)nCH-CH2；(3)它们的混合物；其中n是1至4；每个R是C1-C6烷基或取代的烷基(例如，羟基烷基、羟基乙基、羟基丙基)，优选C1-C3烷基，例如甲基(最优选)、乙基、丙基等等、苄基、氢和它们的混合物；和其中R2是由C11-C22脂肪酰基得到。
E为上述式(1)的优选EQA具有下式：(R)4-mN+[(CH2)n-Y-R2]mX-，其中Y是-O-(O)C-，或-C(O)-O-；m＝2或3；每个n＝1-4；每个R取代基是短链C1-C6烷基，优选C1-C3烷基，例如甲基(最优选)、乙基、丙基等等、C1-C3羟基烷基、苄基、或它们的混合物；和其中每个R2是长链，优选至少部分不饱和的，例如碘值(IV)大于约5至小于约100的C11-C22烃基，或取代的烃基；和抗衡离子X-可以是任何柔软剂相容的阴离子，例如氯、溴、甲基硫酸根、甲酸根、硫酸根、硝酸根等等。
带有E(1)的可生物降解柔软剂的非限制性实例是N，N-二(动物脂酰氧基乙基)-N，N-二甲基铵氯化物和N，N-二(动物脂酰氧基乙基)-N-(2-羟乙基)-N-甲基铵甲基硫酸盐。
带有E(2)的可生物降解柔软剂的非限制性实例是1，2-二动物脂酰氧基-3-三甲基氨丙基氯化物。
由完全饱和的烷基(R2)制备的EQA化合物是可快速生物降解的和杰出的柔软剂，然而，由至少部分不饱和烷基制备的化合物具有许多优点(例如浓缩能力和良好的贮存粘度)并且是消费者十分接受的产物。带有不饱和烷基的EQA与带有饱和烷基的EQA相比较还提供了改善的织物吸水性。
为得到使用不饱和酰基时的最大效果必须调节的变量包括脂肪酸的碘值(IV)；脂肪酰基中顺/反异构体的重量比；和脂肪酸和/或EQA的气味。下文中任何IV值指的是脂肪酰基/烷基的IV值，而不是得到的EQA化合物的值。
当脂肪酰基的IV大于约20，EQA提供杰出的抗静电效果。当织物在旋转干燥器中干燥时，和/或使用产生静电的原料时，抗静电效果是尤其重要的。最大静电控制值出现在IV大于约20，优选大于约40。当使用全饱和的EQA组合物时，静电控制就差。同样，具有较高柔软剂浓度的分子式通常需要较高的碘值。浓缩能力的效果包括使用较少填料；使用较少有机溶剂，尤其挥发性有机溶剂；使用较低浓度的所加入的与性能无关的助剂；等等。
随着IV上升，存在产生气味问题的可能性。某些十分合乎需要的，易于得到的脂肪酸源，例如动物脂，具有气味，尽管化学和机械加工步骤将原料动物脂转化成最终的EQA，但其残留在化合物EQA中。这些原料必须如现有技术中已知的那样进行去味，例如，通过吸收、蒸馏(包括汽提，例如蒸汽汽提)等等。此外，必须注意通过加入抗氧化剂、抗菌剂等等减少生成的脂肪酰基与氧和/或细菌的接触。伴随着不饱和脂肪酰基的附加费用和工作被杰出的浓缩能力和/或性能证明是合算的。例如含有不饱和脂肪酰基的EQA可浓缩至约13％以上，而不需要附加的浓缩助剂，尤其是表面活性剂浓缩助剂。
由十分不饱和的脂肪酰基，例如总不饱和度高于按重量计约65％的脂肪酰基得到的EQA在抗静电效果方面不能提供任何附加的改善。然而，它们能够提供其它的效果，例如改善的织物吸水能力。通常，对于浓缩能力、最大的脂肪酰基来源、杰出的柔软效果，抗静电控制等等约40至约65的IV范围是优选的。
在低(40°F)温度贮存时，高浓度的二酯化合物的含水分散液可成凝胶和/或增稠。仅由不饱和脂肪酸制备的二酯化合物减轻了这一问题，但另外更象是引起恶臭味的问题。含有由IV值约5至约25，优选约10至约25，更优选约15至约20和顺/反异构体重量比大于约30/70，优选大于50/50，更优选大于约70/30的脂肪酸制备的二酯化合物的组合物在低温下是贮存稳定的，且产生最少的气味。这些顺/反异构体重量比率提供了在这些IV值范围内的最佳的浓缩能力。在大于约25的IV范围内，顺式与反式异构体的比率是不太重要的，除非需要较高的浓度。对于任何IV，能在含水组合物中保持稳定时的浓度将取决于对稳定性的标准(例如，在低于约5℃下是稳定的；在低于约0℃下是稳定的；不形成凝胶；成凝胶，但在加热时恢复；等等)和存在的其它成分，但通过加入浓度助剂以获得所需的稳定性则可提高保持稳定条件下的浓度。
通常，为降低多不饱和程度和降低IV以确保好的颜色和改善气味和气味稳定性，脂肪酸的氢化导致了在分子中高程度的反式构型。然而，由具有低IV值的脂肪酰基得到的二酯化合物可以通过按可以提供约5至约25的IV的比率混合完全氢化的脂肪酸与接触氢化的脂肪酸制备。接触硬化的脂肪酸的多不饱和含量应低于约5％，优选小于约1％。在接触硬化过程中，通过现有技术中的已知方法，例如最佳混合、使用特殊的催化剂、提供高的氢气有效性等等控制顺式/反式异构体重量比。具有高的顺式/反式异构体重量比的接触硬化的脂肪酸是商业上可获得的(例如来自FINA的Radiacid 406)。
可以理解，R2可选择性地被不同取代基，例如烷氧基或羟基取代。某些优选的化合物可被认为是二动物脂二甲基铵氯化物(DTDMAC)的二酯变体，其是广泛使用的织物柔软剂。优选的是，至少约80％的EQA是二酯。优选少于约20％，更优选少于约10％应是EQA单酯(例如，仅一个-Y-R2基团)。
在本文中，当二酯是特定的时，它将包括通常存在的单酯。在制备EQA过程中可控制单酯的含量。优选存在一些单酯。二酯与单酯的总体比率为约100∶1至约2∶1，优选约50∶1至约5∶1，更优选约13∶1至约8∶1。在高洗涤剂条件下，二/单酯比率优选约11∶1。
本发明的液体组合物通常含有约0.5％至约50％，优选约1％至约35％，更优选约4％至约32％的可生物降解的二酯季铵柔软剂。
下文讨论的本发明的粉碎固体颗粒，颗粒组合物通常含有约50％至约95％，优选约60％至约90％的可生物降解的二酯季铵柔软剂。
                      (B)氯清除剂
氯清除剂是与氯气或与产生氯气的物质，例如次氯酸盐反应以消除或降低氯气物质的漂白活性的活性物质。对于在漂洗时加入的织物柔软组合物，合适的是加入足够的氯清除剂以中和在漂洗水中的约10ppm氯，优选中和约4ppm的氯，更优选中和约2ppm的氯，更优选中和在漂洗水中的约1ppm的氯。为消除或降低在洗涤过程中使用氯漂白剂产生的织物的氯气味，在漂洗时加入的织物柔软组合物应含有足够的氯清除剂以中和在漂洗水中的约10ppm。
通常本发明的柔软组合物提供足够的氯清除剂以与存在于平均漂洗浴中的约0.1ppm至约40ppm，优选约0.2ppm至约20ppm，更优选约0.3ppm至约10ppm的氯反应。在本发明的液体柔软组合物中氯清除剂的合适含量为约0.01％至约10％，优选约0.02％至约5％，最优选约0.03％至约4％。如果氯清除剂的阳离子和阴离子都与氯反应，这是合乎需要的，则含量被调节至与当量可得到的氯反应。
氯清除剂的非限制性实例包括胺，优选伯和仲胺，包括伯和仲脂肪胺，和烷醇胺；铵盐，例如，氯化物、溴化物、柠檬酸盐、硫酸盐；氨官能聚合物；氨基酸和氨基和它们的盐的均聚物，例如聚精氨酸、聚赖氯酸、聚组氨酸；氨基酸与氨基和它们的盐的共聚物，但不是1，5-二铵-2-甲基-panthene二氯化物，也不是赖氨酸单盐酸盐；氨基酸和它们的盐，例如是每个分子含有多于一个氨基的物质，例如精氨酸、组氨酸，但不包括赖氨酸、还原阴离子，例如亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、硫代硫酸盐、硝酸盐；抗氧化剂，例如抗坏血酸、甲氨酸盐、苯酚；和它们的混合物。
优选的氯清除剂是低挥发性的水溶性，尤其是低分子量的伯和仲胺，例如，单乙醇胺、二乙醇胺、三(羟基甲基)氨基甲烷、六亚甲基四胺。这些胺是十分需要的，虽然它们需要加入更多的酸以抵消它们内在的碱性。
合适的氯清除剂聚合物包括：水溶性氨官能聚合物，例如聚乙烯亚胺、聚胺、但不是二(高级烷基)环胺，也不是它们的缩合产物，和聚胺酰胺。用于本发明的织物柔软组合物的优选聚合物是聚乙烯亚胺。优选的聚乙烯亚胺具有小于约2000，更优选为约200至约1500的分子量。
用于本发明的在漂洗时加入的液体织物柔软组合物的优选氯清除剂可以是水溶性液体或固体物质。用于本发明的在漂洗时加入的固体织物柔软组合物的氯清除剂优选可以是固体，例如水溶性胺、胺盐和/或聚合物。优选的是，氯消除胺官能团物质在加入组合物之前被酸中和。该中和过程实际上将胺转化为铵盐。对于液体组合物和具有液体重新组成能力的固体组合物，含有无机多价阴离子，例如硫酸盐、磷酸盐的氯清除剂可明显增加液体组合物的离子强度，因此潜在地导致不利的组合物粘度，例如成凝胶。通常，对于液体组合物和具有液体重新组成能力的固体组合物，优选的聚合物氯清除剂具有小于约5000，更优选约200至约2000，更优选约200至约1000的平均分子量。低分子量的聚合物易于从织物上除去，较少的氯清除剂的累积，因此较少的织物褪色。
过氧化氢和产生过氧化氢物质，例如过硼酸盐、过碳酸盐、过羧酸可用作氯清除剂。然而，它们在本发明的范围之外，因为它们本身可潜在地导致织物褪色。
含有氯清除剂和织物柔软物质的织物柔软组合物可以具有这两种物质的不同比率和比例提供。当然，氯清除剂的量可根据所预期的漂洗周期中残余氯的含量变化。
            (C)选择性的粘度/分散性调节剂
可加入粘度/分散性调节剂以用于浓缩本发明的织物柔软组合物。(1)单长链烷基阳离子表面活性剂
单长链烷基(水溶性)阳离子表面活性剂：(a)在颗粒组合物中，其含量为0％至约30％，优选约3％至约15％，更优选约5％至约15％，和(b)在液体组合物中，其含量为0％至约30％，经约0.5％至约10％，总单长链阳离子表面活性剂以至少有效含量存在。
用于本发明的这种单长链烷基阳离子表面活性剂优选是如下通式的季铵盐：
                 [R3N(+)R3]X(-)其中每个R基团是C1-C3烷基或羟基烷基，例如甲基、乙基、羟基乙基等等、氢、和它们的混合物；R3是C10-C22烃基，优选C12-C18烷基，或在酯健和N之间具有短亚烷基(C1-C4)基团并具有类似烃基的相应的酯键中断基团，例如胆碱的脂肪酸酯，优选C12-C14(椰子)胆碱酯和/或C16-C18动物脂胆碱酯。每个R和×㈠具有上文的相同含义。
上述范围表示加入本发明组合物的单长链烷基阳离子表面活性剂的量。该范围不包括已经存在于组分(A)中的单酯的量，二酯季铵化合物，总量以至少有效的含量存在。
单长链烷基阳离子表面活性剂的长链基团R3对于固体组合物通常含有具有约10至约22个碳原子，优选约12至约16个碳原子的烷基，对于液体组合物优选含有约12至约18个碳原子。R3基团可通过含有一个或多个酯、酰胺、醚、胺等等且优选酯的连接基团的基团与阳离子氮原子连接，连接基团对于增加亲水能力、可生物降解能力等等是合乎需要的。该连接基团优选在氮原子的约三个碳原子范围内。在长链中含有酯键的合适的可生物降解的单长链烷基阳离子表面活性剂在1989年6月20日颁布的Haudy和Walley的US4840738中介绍，该专利列为参考文献。
如果使用相应的非季胺，加入以保持酯基团稳定的任何酸(优选无机或多羧酸)将同时保持胺在组合物中质子化，优选在漂洗过程，以致胺具有阳离子基团。组合物被调节至约2至约5，优选约2至约4的pH值，以在含水液体浓缩产物中和进一步稀释时，例如形成不太浓缩的产物和/或加入洗衣漂洗周期中维持有效的电荷密度。
人们将理解水溶性阳离子表面活性剂的主要作用是降低组合物的粘度和/或增加二酯柔软化合物的分散性，因此，阳离子表面活性剂本身不必需要显著的柔软性质，虽然它可能有此性质。此外，仅具有单长链烷基链的表面活性剂，可能它们在水中具有较大的溶解性，可保护二酯柔软剂免于与带入漂洗过程中的阴离子表面活性剂和/或洗涤剂助剂作用。
也可以使用带有环状结构的其它阳离子物质，例如具有单C12-C30烷基链的烷基咪唑啉、咪唑啉鎓、吡啶和吡啶盐。需要很低pH以稳定，例如，咪唑啉环结构。用于本发明的某些烷基咪唑啉鎓盐具有下式：其中Y2是-C(O)-O-、-O-(O)-C-、-C(O)-N(R7)，或-N(R)-C(O)-，其中R7是氢或C1-C4烷基，R5是C1-C4烷基；R4和R6彼此独立地选自如上定义于单长链阳离子表面活性剂的R和R3，仅一个是R3，和X(-)如上文所定义。
用于本发明的某些烷基吡啶鎓盐具有如下通式：
Figure A9519661100172
其中R3和X(-)如上文所定义。这种类型的典型物质是十六烷基氯化吡啶。
也可以使用氧化胺。合适的氧化胺包括具有一个含有约8至约22个碳原子，优选约10至约18个碳原子，更优选约8至约14个碳原子的烷基或羟基烷基部分和两个选自具有约1至约3个碳原子的烷基和羟基烷基的烷基部分的化合物。
实例包括二甲基十八烷基氧化胺、二乙基癸胺氧化物，双(2-羟乙基)十二烷基胺氧化物，二甲基十二烷基氧化胺、二丙基十四烷基氧化胺、甲基乙基十六烷基氧化胺、二甲基-2-羟基十八烷基氧化胺和椰子脂肪烷基二甲基氧化胺。(2)非离子表面活性剂(烷氧基化物)
用作粘度/分散性调节剂的合适的非离子表面活性剂包括环氧乙烷和选择性的环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺等等的加成产物。它们称之为乙氧基化的脂肪醇、乙氧基化的脂肪酸和乙氧基化的脂肪胺。
下文描述的特定类型的任何烷氧基化物质可用作非离子表面活性剂。一般地说，当单独使用时，本发明的非离子物质在固体组合物中的含量为约5％至约20％，优选约8％至约15％，在液体组合物的含量为0％至约5％，优选约0.1％至约5％，更优选约0.2％至允3％。合适的化合物是基本上水溶性的如下通式的表面活性剂：
           R2-Y3-(C2H4O)n-C2H4OH其中对于固体和液体组合物R2选自伯、仲和支链烷基和/或酰基烃基；伯、仲和支链烯基烃基；和伯、仲和支链烷基和烯基取代的苯酚烃基；所述烃基具有约8至约20，优选约10至约18个碳原子的链长。更优选的是，用于液体组合物的烃基链长是约16至约18个碳原子，对于固体组合物为约10至约14个碳原子。在本发明的乙氧基化的非离子表面活性剂的通式中，Y3通常是-O-、-C(O)O-、-C(O)N(R)-或-C(O)N(R)R-，其中R2和R，当存在时，具有上文给出的含义，和/或R可以是氢和n是至少约8，优选至少约10-11。当存在较少乙氧基化基团时柔软组合物的性能，和通常稳定性下降。
本发明的非离子表面活性剂的特征在于HLB(亲水-亲油平衡值)为约7至约20，优选约8至约15。当然，通过确定R2和乙氧基的数目，通常确定了表面活性剂的HLB。然而，应注意的是，本发明使用的用于浓缩液体组合物的非离子乙氧基化表面活性剂含有相对长链R2基团和相对高的乙氧基化程度。尽管具有短乙氧基化基团的较短烷基链表面活性剂可具有需要的HLB，但它们在本发明中不是有效的。
对于较高含量的香料的组合物，作为粘度/分散性调节剂的非离子表面活性剂优于此处公开的其他调节剂。
非离子表面活性剂的实例如下。本发明的非离子表面活性剂不限制于这些实例。在实例中，整数定义在分子中乙氧基(EO)的数目。(3)直链伯醇烷氧基化物
具有在本文中限定的HLB范围的正十六烷醇和正十八烷醇的十、十一、十二、十四和十五乙氧基化物是本发明范围内有用的粘度/分散性调节剂。用于本发明作为组合物的粘度/分散性调节剂的乙氧基化伯醇的实例是n-C18E0(10)和n-C10EO(11)。在“动物脂”链长范围内混合的天然或合成醇的乙氧基化物也可以用于本发明。这种物质的实例包括动物脂醇-EO(11)、动物脂醇-EO(18)和动物脂醇-EO(25)。(4)直链仲醇烷氧基化物
具有在本文中限定的HLB范围的3-十六烷醇、2-十八烷醇、4-二十烷醇和5-二十烷醇的的十、十一、十二、十四、十五、十八和十九乙氧基化物是本发明范围内有用的粘度/分散性调节剂。用于本发明作为组合物的粘度/分散性调节剂的乙氧基化仲醇的实例是2-C16EO(11)、2-C20EO(11)和2-C16EO(14)。(5)烷基苯酚烷氧基化物
在醇烷氧基化物的情况下，具有在本文中限定的HLB范围的烷基化苯酚，尤其是单羟基烷基苯酚的十六至十八乙氧基化物是本发明组合物有用的粘度/分散性调节剂。本发明使用了对十三烷基苯酚、间十五烷基苯酚等等的十六至十八乙氧基化物。用于本发明作为组合物的粘度/分散性调节剂的乙氧基化烷基苯酚的实例是对十三烷基苯酚EO(11)和对十五烷基苯酚EO(18)。
正如本文中使用的和现有技术中通常认为的那样，在非离子分子式中的亚苯基是含有2至4个碳原子的亚烷基的等价物。在本发明中，含有亚苯基的非离子物质被认为是含有作为烷基链中的碳原子数加上对于每个亚苯基约3.3个碳原子的总数计算的碳原子的相当数值。(6)烯烃烷氧基化物
相应于上述的伯和仲的烯烃醇和烯基苯酚可乙氧基化成具有在本文中限定的HLB范围并用作本发明组合物的粘度/分散性调节剂。(7)支链烷氧基化物
通过已知的“OXO”方法得到的支链伯和仲醇可被乙氧基化并用作本发明组合物的粘度/分散性调节剂。
上述乙氧基化非离子表面活性剂是单独地或结合地用于本发明的组合物中，术语“非离子表面活性剂”包含了混合的非离子表面活性剂。(8)混合物
除了存在于DEQA中的任何单酯之外，术语“混合物”还包括加入组合物中的非离子表面活性剂和单长链烷基阳离子表面活性剂。
上述粘度/分散性调节剂的混合物是十分合乎需要的。单长链阳离子表面活性剂提供改善的分散性和保护伯DEQA免于由洗涤溶液带来的阴离子表面活性剂和/或洗涤剂助剂的影响。
在固体组合物中，粘度/分散性调节剂的混合物的含量按组合物重量计为约3％至约30％，优选约5％至约20％，对于液体组合物，其含量为约0.1％至约30％，优选约0.2％至约20％。
                  (D)选择性pH调节剂
可生物降解的阳离子二酯季铵织物柔软剂易于水解，优选在下述固体颗粒组合物中包括选择性的pH调节剂，即在此组合物中加入水时，形成稳定的稀或浓液体柔软组合物。上述重新形成的稳定的液体组合物应具有约2至约5，优选约2至约4.5，更优选约2至约4的pH值(净)。
pH可通过加入固体水溶性布朗斯台德酸调节，合适的布朗斯台德酸的实例包括无机矿物酸，例如硼酸、硫酸氢钠、硫酸氢钾、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾和它们的混合物；有机酸，例如柠檬酸、葡糖酸、谷氨酸、酒石酸、富马酸、马来酸、苹果酸、单宁酸、乙醇酸、氯乙酸、苯氧基乙酸、1，2，3，4-丁四酸、苯磺酸、邻甲苯磺酸、对甲苯磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸、苯膦酸、草酸、1，2，4，5-苯四酸、1，2，4-苯三酸、己二酸、苯甲酸、苯乙酸、水杨酸、琥珀酸、和它们的混合物；和无机酸和有机酸的混合物。优选的pH调节剂是柠檬酸、葡糖酸、酒石酸、苹果酸、1，2，3，4-丁四酸和它们的混合物。
能够形成固体笼形物的物质，例如环糊精和沸石可选择性地用作固体颗粒组合物中的助剂，以作为浓液体酸，例如乙酸、盐酸、硫酸、磷酸、硝酸等等的基质载体。磷酸、硫酸和硝酸的配合物的实例和它们的制备方法在1982年12月21日颁布的Szejtli等人的US4365061中公开，上述专利列为本文参考文献。
如果使用的话，pH调节剂通常按约0.01％至约20％，优选约0.1％至约10％，更优选约0.2％至约5％的含量使用。
                    (E)液体载体
用于本发明组合物的液体载体优选是含水体系，其含有水和选择性的十分溶解于水的低分子量有机溶剂，例如C1-C4单羟基和C2-C6多羟基醇、亚烷基二醇、多亚烷基二醇、碳酸亚烃酯和它们的混合物。这些水溶性溶剂的实例包括乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丙三醇、碳酸亚丙酯和它们的混合物。水由于它的低成本、可获得性、安全和环境配伍性，是优选的液体载体。水可以是蒸馏水、去离子水或自来水。水和低分子量短链醇，例如乙醇、丙醇、异丙醇和它们的混合物的混合物也是优选的载体。
在本发明的液体组合物中液体载体的含量大于约50％，优选大于约65％，更优选大于约70％。在液体载体中水的含量，按载体的重量计为多于约50％，优选多于约80％，更优选多于约85％。
在本发明的另一方面，水可加入粉碎、粒状固体组合物中以形成稀释或浓缩的液体柔软剂组合物，其中，所述二酯柔软化合物的浓度为约0.5％到约50％，优选约1％至约35％，更优选约4％至约32％。将水加入粒料状固体组合物中以形成含水组合物，以便以后将其加入漂洗浴中的优点在于能够运输较少重量，使运输更加经济，和能够形成液体组合物，其类似于通常出售给消费者的具有低能量输入，即低剪切和/或低温的液体组合物。此外粉碎、粒状固体织物柔软组合物，在直接出售给消费者时，具有较小的包装要求和较小的和更易处理的容器。消费者将随后在可得到的耐久的容器中预稀释固体组合物，随时可以洗衣处理，液体产物形式易于处理，即，简化计量和分散。
                   (F)其它选择性组分1.稳定剂
在本发明的组合物中可存在稳定剂。本发明使用的术语“稳定剂”包括抗氧化剂和还原剂。这些试剂的存在量为按组合物重量计约0％至约2％，对于抗氧化剂，优选为按组合物重量计约0.01％至约0.2％，更优选约0.035％至约0.1％，对于还原剂，更优选为按组合物重量计约0.01％至0.2％。对于以熔融形式贮存的组合物和化合物，这确保了在长时间的贮存条件下好的气味稳定性。对于没有香味或低香味产物(没有或低含量香料)使用抗氧化剂和还原剂稳定剂是尤其关键的。
可加入本发明组合物的抗氧化剂的实例包括抗坏血酸、抗坏血酸棕榈酸酯、五倍子酸丙基酯的混合物，由Eastman Chemecal Products.Inc.(Eastman)以商品名称TenoxPG和TenoxS-1得到；BHT(丁基化羟基甲苯)、BHA(丁基化羟基苯甲醚)、五倍子酸丙基酯和柠檬酸的混合物，由Eastman以商品名称Tenox-6得到；丁基化羟基甲苯，由UOP Process Division以商品名称SustaneBHT得到；叔丁基氢醌，由Eastman以商品名称TenoxTBHQ得到；天然生育酚，由Eastman以商品名称TenoxGT-1/GT-2得到；和丁基化羟基苯甲醚，由Eastman以商品名称BHA得到；五倍子酸的长链酯(C8-C22)，例如十二烷基五倍子酸酯；Irgarnox1010；Irganox1035；IrganoxB1071；Irganox1425；Irganox3114；Irganox3125；和它们的混合物，优选Irganox3125；Irganox1425；Irganox3114和它们的混合物，更优选单独的Irganox3125或与柠檬酸混合。对于某些上述稳定剂的化学名称和CAS编号列于如下表I中。抗氧化剂           CA登记编号         化学名称(Code of
                                Federal Regulations)Irganox1010        6682-19-8    四[亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基
                              氢化肉桂酸)]甲烷Irganox1035       41484-35-9    硫代二亚乙基双(3，5-二叔丁基-
                              4-羟基氢化肉桂酸)Irganox1098       23128-74-7    N，N’-六亚甲基双(3，5-二叔丁基
                               -4-羟基氢化肉桂酰胺)IrganoxB1171      31570-04-4    Irganox1098与Irgafos168的
                23128-74-7    1∶1混合物Irganox1425       65140-91-2    双[单乙基(3，5-二叔丁基-4-羟基
                              苄基)膦酸]钙Irganox3114       27676-62-6    1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基
                             苄基)-s-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)
                            三酮Irganox3125     34137-09-2   3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸
                            三酯与1，3，5-三(2-羟基乙基)-s-
                            三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)三酮Irgafos168      31570-04-4    三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯
还原剂的实例包括硼氢化钠、连二磷酸、Irgafos168和它们的混合物。2.无机粘度控制剂
无机粘度控制剂，例如水溶性，可电离的盐也可以选择性地加入本发明的组合物中。可使用各种可电离的盐。合适的盐的实例是元素周期表第IA和IIA族金属的卤化物，例如氯化钙、氯化镁、氯化钠、溴化钾和氯化锂。可电离盐在混合组分以制备本发明的组合物，以得到所需的粘度过程中是尤其有用的。可电离盐的使用量根据在组合物中使用的活性成分的量变化，可根据配方师的需要调节。用于控制组合物粘度的盐的通常含量为按组合物重量计约20至10,000ppm，优选为约20至约4,000ppm。3.聚硅氧烷
本发明的组合物选择性地含有主要是线性的聚二烷基或烷基芳基硅氧烷(其中烷基可含有1至5个碳原子，可完全或部分氟化)的水乳液。这些硅氧烷提供改善的柔软作用。合适的聚硅氧烷是在25℃时粘度为约100至约100,000厘沲，优选约1,000至约12,000厘沲的聚二甲基硅氧烷。在某些应用中，低达1厘沲的物质也是优选的。
本发明的织物柔软组合物可含有约0.1％至约10％聚硅氧烷组分。4.增稠剂
本发明的织物柔软组合物选择性地含有0％至约3％，优选约0.01％至约2％的增稠剂。合适的增稠剂的实例包括：纤维素衍生物、合成高分子聚合物(例如羧基乙烯基聚合物和聚乙烯基醇)和阳离子瓜耳树胶。
用作本发明的增稠剂的纤维素衍生物其特征在于某些纤维素的羟基醚，例如，由Dow化学公司销售的Methocel；以及某些阳离子纤维素醚衍生物，例如由联合碳化公司销售的聚合物JR-125、JR-400和JR-30M。
其它有效的增稠剂是阳离子瓜耳树胶，例如由Stein Hall销售的Jaguar Plus和由General Mils销售的Gendrive458。本发明优选的增稠剂选自甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟丁基甲基纤维素或它们的混合物，所述纤维素聚合物的2％水溶液在20℃具有约15至约75,000厘泊的粘度。5.污垢释放剂
在本发明中，可加入选择性的污垢释放剂。通过本发明的方法制备的柔软组合物可含有0％至约10％，优选0.2％至约5％的污垢释放剂。这种污垢释放剂优选是一种聚合物。用于本发明的聚合的污垢释放剂包括对苯二酸酯与聚氧乙烯或聚氧丙烯的嵌段共聚物。
污垢释放剂的更完整的说明包含在1987年4月28日颁布的Decker等人的US4661267；1987年12月8日颁布的Gosselink等人的US4711730；1988年6月7日颁布的Evans等人的4749596；1989年4月4日颁布的Trinh等人的4818569；1989年10月31日颁布的Maldonado等人的4877896；1990年9月11日颁布的Gosselink等人的4956447；和1990年12月11日颁布的Maldonado等人的4976879，所有这些专利列为本文参考文献。6.浮垢分散剂
除了污垢释放剂外，在本发明可加入选择性的浮垢分散剂。
本发明优选的浮垢分散剂通过高度乙氧基化疏水物质形成。疏水物质可以是脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺、脂肪酸酰胺、氧化胺、季铵化合物或用于形成污垢释放聚合物的疏水基团。优选的浮垢分散剂是高度乙氧基化的，例如每分子平均超过约17，优选超过约25，更优选超过约40摩尔环氧乙烷，聚氧乙烯部分为总分子量的约76％至约97％，优选约81％至约94％。
浮垢分散剂的含量是在使用时浮垢足以保持在对消费者可接受的，优选不引人注意的，但不足以不利地影响柔软作用的含量。对于某些用途，需要浮垢是不存在的。根据在通常的洗衣过程的洗涤周期中使用的阴离子或非离子洗涤剂等等的量、在加入本发明组合物之前漂洗步骤的效率和水的硬度，将改变在织物(洗涤)中夹住的阴离子或非离子洗涤剂表面活性剂和洗涤剂助剂(尤其是磷酸盐)的量。通常，应使用最少量的浮垢分散剂以避免不利地影响柔软性能。基于柔软活性剂的含量，浮垢分散剂需要至少约2％，优选至少约4％(为最大地避免浮垢，至少6％，优选至少约10％)。然而，在约10％(相对于柔软剂物质)或更多的含量时，有损失产物柔软效果的风险，尤其是在织物含有高比例的在洗涤操作过程中吸附的非离子表面活性剂。
优选的浮垢分散剂是Brij700；VaronicU-250；GenapolT-500；GenapolT-800；PlurafacA-79和Neodol25-50。7.杀菌剂
在本发明的组合物中使用的杀菌剂的实例包括由在Pgiladelphia，Pennsylvania的Inolex Chemicals以商品名称Bronopol销售的戊二醛、甲醛、2-溴-2-硝基-丙-1，3-二醇，和由Rogm and Haas Company以商品名称KathonCG/ICP销售的5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物。在本发明的组合物中使用的杀菌剂的通常含量为按组合物重量计约1至约1,000ppm。8.其它选择性的组分
本发明可含有选择性的用于纺织处理组合物的常规组分，例如短链醇，例如乙醇或丙二醇、颜料、香料、防腐剂、荧光增白剂、遮光剂、表面活性剂、稳定剂，例如瓜耳树胶和聚乙二醇、防缩剂、织物松脆剂、去斑剂、杀菌剂、杀真菌剂、抗腐蚀剂等等。
                (G)处理方法
本发明的组合物优选用于常规自动洗衣操作的漂洗周期，通常漂洗水具有约5℃至约60℃的温度。
织物或纤维在水浴中与有效量的，通常为约10ml至约300ml(每3.5kg处理的织物或纤维)本发明的组合物接触。当然，使用量由使用者根据柔软物质的浓度、纤维或织物类型、所需的柔软程度等等判断。通常将约10ml至约300ml可生物降解的阳离子织物柔软剂的约5％至约40％的分散液和约0.001％至约10％氯清除剂在约20加仑洗衣漂洗浴中的3.5kg混合织物中用于柔软，提供抗静电效果，和避免或降低褪色。漂洗浴优选含有约20ppm至约250ppm本发明的织物柔软物质和约0.02ppm至约20ppm本发明的氯清除剂。对于美国条件，漂洗浴更优选含有约50ppm至约150ppm织物柔软物质和约0.3ppm至约10ppm氯清除剂。对于欧洲条件，漂洗浴更优选含有约250ppm至约450ppm织物柔软物质和约0.2ppm至约20ppm氯清除剂。对于日本条件，漂洗浴更优选含有约30ppm至约80ppm织物柔软物质和约0.2ppm至约10ppm氯清除剂。这些浓度含量获得杰出的织物柔软、静电控制和颜色保护。
本发明能如下非限制性实施例举例说明，其中所有数值与正常实验大致一致。
                实施例I至III
                       I          II         III组分                      wt％       wt％        wt％酯季铵化合物(1)           9.46         -          -酯季铵化合物(2)            -         10.1        30.6异丙醇                    0.38         -          -单乙醇胺(30.9％)          0.71         -          -2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇  -         0.43         -氯化铵(25％)               -           -         3.0盐酸(25％)                0.34       0.34         -盐酸(1％)                  -           -         2.25DC-2210消泡剂              -           -         0.25氯化钙(25％)               -           -         2.0兰色染料(1％)              -           -         0.13Tenox6                   -           -         0.035Kathon(1.5％)            -           -         0.02香料                       -           -         1.35去离子水                 平衡量      平衡量     平衡量(1)二(硬化动物脂酰氧基乙基)二甲基氯化铵。(2)二(柔软动物脂酰氧基乙基)二甲基氯化铵，其中脂肪酰基由IV约55，不饱和百分数约53.1和C18顺式/反式异构体比率约8.2％(顺式异构体百分数约40.0，反式异构体百分数约4.9)的脂肪酸得到；二酯以二酯与单酯重量比约11∶1包括单酯；在乙醇中的86％固体。实施例I-方法
在3升不锈钢混合罐中将约14g已经用盐酸酸化至pH2.1的单乙醇胺溶液(约30.9％)和约0.7g盐酸溶液(25％)加入约1790g预热至74℃的去离子水中。将水中物质用IKA混合器(Model RW 20 DZM)以2000rpm混合，使用约直径5.1cm桨叶的高速搅拌机。随后，将预热至约89℃的约189g二(硬化动物脂酰氧基乙基)二甲基氯化铵和约8g异丙醇的混合物经重力自流滴液漏斗缓慢地加入水中，以致预混合物在混合器高速搅拌机附近注入。在柔软剂添加后的混合温度为约73℃，pH约3.5。加入附加量的约6.14g盐酸以降低混合物的pH至约2.0。通过用冰水浴冷却将物料冷却至约23℃，期间持续搅拌混合物。实施例II-方法
实施例2的制备方法类似于实施例1，只是用柔软的动物脂柔软剂代替硬动物脂柔软剂，和用2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇代替单乙醇胺。实施例III-方法
实施例III的组合物通过如下方法制备：1.单独地加热与Tenox6抗氧化剂预混合的二酯化合物，和含有盐酸和消泡剂的水至约75℃。2.将二酯化合物预混合物加入水中，加入过程中混合和研磨物料。3.在接近一半的时间，通过加入约10％氯化钙。4.在预混合物加完后，在混合下加入约40％氯化钙。5.在混合下加入香料、染料和Kathon。6.冷却物料至约20-27℃。7.在混合下在冷却的物料中加入其余的氯化钙，氯化铵和染料溶液。
                   实施例IV和V
                           IV             V组分                          wt％           wt％羟基酯季铵(1)                  9.80           -丙基酯季铵(2)                   -            8.67乙醇                            -            1.20聚乙烯亚胺MW600                0.15           -单乙醇胺(30.9％)                -            0.71盐酸(25％)                     0.45          0.36香料                           0.45          0.30染料溶液(1％)                  0.08           -Kathon CG(1.50％)                    0.02          0.02氯化钙(25％)                         0.06          0.06去离子水                             平衡量       平衡量(1)二(动物脂酰氧基乙基)(2-羟基乙基)甲基铵甲基硫酸酯，在乙醇中的85％活性物质。(2)1，2-二(硬化动物脂酰氧基)-3-三甲基铵丙烷氯化物。实施例IV方法
将4.5gHCl溶液(25％)和约1.5g聚乙烯亚胺M.W.600加入约889g去离子水中，在1.5L不锈钢混合罐中预热至约70℃。将“水”用IKA混合器(Model RW 25)以1000rpm混合，使用约5.1cm桨叶的高速搅拌机。将含有在乙醇中的85％的羟基乙基酯季铵的98gStepanquat6585-ET预热至约70℃，随后在高速搅拌机桨叶附近经蠕动泵通过注射缓慢加入水中。在混合过程中冷却混合物，当混合物温度达到约45℃时，加入约4.5g香料、约0.291.5％Kathon CG溶液和约0.8％染料溶液。当混合物温度达到约27℃时，加入约0.6925％氯化钙溶液。当物料温度达到约24℃时停止混合。实施例V方法
将3.6gHCl溶液(25％)和约7.1g已经单独用HCl酸化至pH2.1的单乙醇胺溶液(30.9％)加入在1.5L不锈钢混合罐中约887g去离子水中，预热至约74℃。将水用IKA混合器(Model RW 20 DZM)以1000rpm混合，使用约5.1cm桨叶的高速搅拌机。同时将混合物研磨。将约86.7g丙基酯季铵和约12g乙醇预热至约82℃，随后在高速搅拌机桨叶附近经重力自流滴液漏斗通过注射缓慢加入水中。在添加过程中混合器的rpm增加至约1500rpm。加入约0.3g氯化钙溶液(25％)以降低混合物的粘度，混合物的rpm降低至1000rpm。加入约0.291.5％Kathon CG溶液。在仍然混合下将混合物在冰水浴中冷却，此时关闭研磨。当混合物温度达到约27℃时，加入另外0.3g25％的氯化钙溶液，随后在混合条件下加入3g香料。
粉碎的，粒状固体组合物可通过制备熔融物，经冷却将其固化和随后粉碎和筛分至所需尺寸而制备。十分优选的是粒状的主要颗粒具有约50至约1000，优选约50至约400，更优选约50至约200微米的直径。颗粒可含有较小和较大的颗粒，但优选约85％至约95％，更优选约95％至约100％在上述范围内。较小和较大的颗粒在加入水中时不提供最佳的乳化/分散性。制备初始颗粒的其它方法是熔融物的喷雾冷却。初始颗粒可团聚形成无尘、不粘和自由流动的粉末。团聚过程可在常规的团聚设备(例如Zig-Zag，Lodige)通过水溶性粘合剂进行。用于上述团聚过程的水溶性粘合剂包括甘油、聚乙二醇、聚合物，例如PVA，聚丙烯酸酯和天然聚合物，例如糖类。
颗粒的流动性可通过用流动调节剂，例如粘土、氧化硅或沸石颗粒、水溶性无机盐、淀粉等等处理颗粒表面来改善。
                   实施例VI知VII
                   固体颗粒组合物
                            VI               VII组分                            wt％             wt％酯季铵化合物(1)                 81.1             83.7乙氧基化脂肪醇(2)                5                 -椰子胆碱酯氯化物                 -                 8NHyCl                            8                 -聚乙烯亚胺氯化物浆料             -               2.65酒石酸                           1                 -柠檬酸                           -               0.25少量组分(香料，消泡剂)          3.5              4.2电解质                          1.4              1.2
                            100              100(1)实施例II的酯季铵化合物。(2)C16-C18E18。实施例VI方法
将熔融的二酯与熔融的乙氧基化脂肪醇混合。随后加入其它物质并混合。通过倾倒在金属板上冷却混合物，固化，随后粉碎和筛分。实施例VII-方法
首先通过混合约5份聚乙烯亚胺MW600和在约33.86份蒸馏水中的约12.14份25％盐酸水溶液制备聚乙烯亚胺氯化物。随后通过冻干除去水得到含有约8份乙烯亚胺氯化物和3份水的乙烯亚胺氯化物粘性浆料。
将熔融的二酯与熔融的椰子胆碱酯氯化物混合。随后加入其它物质并混合。通过倾倒在金属板上冷却混合物，固化，随后粉碎和筛分。

Claims (10)

1.一种在漂洗时加入的织物柔软组合物，其选自：I.固体颗粒组合物，其含有：(A)  按组合物重量计50％至95％的可生物降解的阳离
   子季铵织物柔软化合物；(B)  按组合物重量计有效量的，优选0.01％至10％，
   更优选0.02％至6％，最优选0.03％至5％氯清
   除剂，其选自：
   1.胺，优选选自伯胺、仲胺、烷醇胺、二烷醇胺和
     它们的混合物；
   2.铵盐，优选选自氯化铵、溴化铵、柠檬酸铵、硫
     酸铵和它们的混合物；
   3.氨基酸，但不是赖氨酸
   4.聚氨基酸；
   5.聚乙烯亚胺，聚乙烯亚胺优选具有小于2000的
     分子量，更优选具有200至1500的分子量；
   6.聚胺，但不是二(高级烷基)环胺或它们的缩合产
     物；
   7.聚氨酰胺，优选分子量小于5000的聚胺酰胺；
   8.聚丙烯酰胺，优选分子量小于5000的聚丙烯酰
     胺；和
   9.它们的混合物；(C)  按组合物重量计约0％至约30％的用于粘度、分散
   性或两者的调节剂，优选选自单长链烷基阳离子表
   面活性剂；脂肪酸胆碱酯；脂肪胺酰胺；非离子表
   面活性剂；和它们的混合物；和(D)  按组合物重量计约0％至约20％的pH调节剂，上
   述pH调节剂优选布朗斯台德酸，上述pH调节剂更
   优选是柠檬酸、葡糖酸、酒石酸、1，2，3，4-
   丁烷四羧酸和它们的混合物；和II.液体组合物，其含有：(A)  按组合物重量计约0.5％至约50％的可生物降解的
      阳离子季铵织物柔软化合物；
(B)   按组合物重量计有效量的，优选0.01％至10％，
      更优选0.02％至6％，最优选0.03％至5％氯清
      除剂，其选自：
      1.胺，优选选自伯胺、仲胺、烷醇胺、二烷醇胺和
        它们的混合物；
      2.铵盐，优选选自氯化铵、溴化铵、柠檬酸铵、硫
        酸铵和它们的混合物；
      3.氨基酸，但不是赖氨酸
      4.聚氨基酸；
      5.聚乙烯亚胺，聚乙烯亚胺优选具有小于2000的
        分子量，更优选具有200至1500的分子量；
      6.聚胺，但不是二(高级烷基)环胺或它们的缩合产
        物；
      7.聚氨酰胺，优选分子量小于5000的聚胺酰胺；
      8.聚丙烯酰胺，优选分子量小于5000的聚丙烯酰
        胺；和
      9.它们的混合物；
(C)   按组合物重量计约0％至约30％的用于粘度、分散
      性或两者的调节剂，优选选自单长链烷基阳离子表
      面活性剂；脂肪酸胆碱酯；脂肪胺酰胺；非离子表
      面活性剂；和它们的混合物；和
(D)   含有液体载体的平衡物质，其中液体载体选自水、
      C1-C4单羟基醇、  C2-C8多羟基醇、液体聚亚烷基二
      醇、碳酸丙烯酯和它们的混合物；和其中，上述组合物的pH值为约2至约5。
2.权利要求1的组合物，其中上述可生物降解阳离子柔软剂具有如下通式：
             Ep+[Y-R2]mpX-其中p是1或2，优选1；m是2或3，优选2；每个E是电荷p+的氮季铵基团；每个Y是-O-(O)C-，或-C(O)-O-；每个R2是C11-C22烃基或取代的烃基取代基，优选C15-C17烃基或取代的烃基取代基；和每个X-是任何柔软剂相容的阴离子，优选阴离子选自氯、溴、甲基硫酸根、乙基硫酸根、甲酸根、硝酸根和它们的混合物。
3.权利要求1的组合物，其中上述调节剂选自非离子表面活性剂，其选自乙氧基化的脂肪酸、乙氧基化脂肪醇、乙氧基化脂肪胺和它们的混合物。
4.权利要求1的组合物，其中液体载体含有水。
5.权利要求1的组合物，其中上述液体载体是水和选自乙醇、丙醇、异丙醇和它们的混合物的低分子量醇的混合物。
6.一种在漂洗时加入的固体颗粒织物柔软组合物，其含有：
(A)    按组合物重量计50％至9 5％，优选60％至90％具有
       如下通式的可生物降解的阳离子柔软活性剂：
                      Ep+[Y-R2]mpX-
其中
p是1或2，优选1；
m是2或3，优选2；
每个E是电荷p+的氮季铵基团；
每个Y是-O-(O)C-，或-C(O)-O-；
每个R2是C11-C22烃基或取代的烃基取代基，优选C15-C17
烃基或取代的烃基取代基；和
每个X-是任何柔软剂相容的阴离子，优选阴离子选自氯、
溴、甲基硫酸根、乙基硫酸根、甲酸根、硝酸根和它们的
混合物；(B) 按组合物重量计有效量的，优选0.01％至10％氯清除
剂，其选自：
     1.胺，优选选自伯胺、仲胺、烷醇胺、二烷醇胺和它们
       的混合物；
     2.铵盐，优选选自氯化铵、溴化铵、柠檬酸铵、硫酸铵
       和它们的混合物；
     3.氨基酸，但不是赖氨酸
     4.聚氨基酸；
     5.聚乙烯亚胺，；
     6.聚胺，但不是二(高级烷基)环胺或它们的缩合产物；
     7.聚氨酰胺；
     8.聚丙烯酰胺；和
     9.它们的混合物；和
(C)  按组合物重量计约3％至约30％的用于粘度、分散性或
     两者的调节剂；和
(D)  按组合物重量计约0.01％至约20％，优选0.2％至5
     ％的pH调节剂。
7.根据权利要求6的组合物，其中上述pH调节剂是固体水溶性布朗斯台德酸，优选选自柠檬酸、葡糖酸、酒石酸、苹果酸、1，2，3，4-丁烷四羧酸和它们的混合物。
8.一种在漂洗时加入的液体织物柔软组合物，其含有：
(A)    按组合物重量计0.05％至50％，优选15％至32％具
       有如下通式的可生物降解的阳离子季胺织物柔软化合物：
                   Ep+[Y-R2]mpX-
其中
p是1或2，优选1；
m是2或3，优选2；
每个E是电荷p+的氮季铵基团；
每个Y是-O-(O)C-，或-C(O)-O-；
每个R2是C11-C22烃基或取代的烃基取代基，优选C15-C17
烃基或取代的烃基取代基；和
每个X-是任何柔软剂相容的阴离子，优选选自氯、溴、甲
   基硫酸根、乙基硫酸根、甲酸根、硝酸根和它们的混合物；(B)    有效量的氯清除剂，其选自：
     1.胺，优选选自伯胺、仲胺、烷醇胺、二烷醇胺和它们
       的混合物；
     2.铵盐，优选选自氯化铵、溴化铵、柠檬酸铵、硫酸铵
       和它们的混合物；
     3.氨基酸，但不是赖氨酸
     4.聚氨基酸；
     5.聚乙烯亚胺；
     6.聚胺，但不是二(高级烷基)环胺或它们的缩合产物；
     7.聚氨酰胺；
     8.聚丙烯酰胺；和
     9.它们的混合物；(C)    按组合物重量计约0％至约30％的用于粘度、分散性或
     两者的调节剂；和(D)    含有液体载体的平衡物质，其中液体载体选自水、C1-C4
     单羟基醇、C2-C6多羟基醇、液体聚亚烷基二醇、碳酸丙
     烯酯和它们的混合物；和其中，上述组合物的pH值为2至5。
9.一种在漂洗时加入的固体颗粒织物柔软组合物，其含有：(A)   按组合物重量计60％至90％具有如下通式的可生物降解
     的阳离子季胺织物柔软化合物：
                    Ep+[Y-R2]mpX-
     其中
     E是电荷p+的氮季铵基团；
     p是1；
     Y是-O-(O)C-，或-C(O)-O-；
     m是2；
     R2是C15-C17烃基或取代的烃基取代基；和
     X-是柔软剂相容的阴离子，选自氯、溴、甲基硫酸根、乙
     基硫酸根、甲酸根、硝酸根和它们的混合物；(B)    按组合物重量计0.01％至10％含有铵盐的氯清除剂；和(C)    按组合物重量计约0％至约30％的用于粘度、分散性或
     两者的调节剂，其选自非离子表面活性剂，进一步选自乙
     氧基化的脂肪酸、乙氧基化的脂肪醇、乙氧基化的脂肪胺
     和它们的混合物；和(D)    按组合物重量计约0.01％至约20％的pH调节剂，其选
     自柠檬酸、葡糖酸、酒石酸、苹果酸、1，2，3，4-
     丁烷四羧酸和它们的混合物。
10.一种在漂洗时加入的液体织物柔软组合物，其含有：(A)    按组合物重量计3％至50％具有如下通式的可生物降解
     的阳离子季胺织物柔软化合物：
                   Ep+[Y-R2]mpX-
     其中E是电荷p+的氮季铵基团；
     p是1；Y是-O-(O)C-，或-C(O)-O-；
     m是2；
     R2是C15-C17烃基或取代的烃基取代基；和
     X-是柔软剂相容的阴离子，其选自氯、溴、甲基硫酸根、
     乙基硫酸根、甲酸根、硝酸根和它们的混合物；(B)    按组合物重量计0.001％至10％含有铵盐的氯清除剂；
     和(C)    按组合物重量计约0％至约30％的用于粘度、分散性或
     两者的调节剂，其选自非离子表面活性剂，进一步选自乙
     氧基化的脂肪酸、乙氧基化的脂肪醇、乙氧基化的脂肪胺
     和它们的混合物；和(D)    水；和其中，上述组合物的pH值为2至5。
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