CN1087342C - 稳定的织物软化剂组合物 - Google Patents

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Abstract

公开了能在不添加油性香料的情况下形成并保持稳定的水分散液的织物软化剂组合物，主要含有一种酰氨基胺(例如双(牛脂酰氨基乙基)-2-羟乙胺)和一种季铵二酯织物软化剂(例如N-甲基，N，N，N-三乙醇胺二牛脂酯季铵盐)的混合物的水性织物软化剂组合物的稳定性可通过使组合物含有至少一种脂肪酸或脂肪醇的脂肪酯例如单硬脂酸甘油酯而得到增强。

Description

稳定的织物软化剂组合物
                  本发明的技术背景
                  本发明的技术领域
本发明涉及用于添加到织物洗涤过程的漂洗循环中的织物软化剂组合物和可用水稀释的浓缩液。
                   相关技术的描述
含有具有至少一个长链烃基的季铵盐或咪唑啉化合物的水性组合物通常被用于在衣物漂洗操作中提供织物软化效果，已有很多这些类型的化合物和组合物的专利公布。
然而，近来考虑到季铵盐化合物软化剂的环境安全性(例如可生物降解性)以及可更稳定、更方便地配制使用液体制剂时，这些阳离子化合物在数量上的限制，提出了许多部分或全部替代通常的“季铵盐”织物软化剂，例如用二甲基二硬脂基(或二牛脂)氯化铵和各种咪唑啉化合物作代用品。
已经发现，由于酰胺或酯胺化合物容易生物降解，它们作为织物软化剂更加引人注目。
这些化合物是具有通式I的化合物的无机盐或有机盐：
Figure C9619725000061
其中R1和R2各自独立地代表C12-C20的烷基或链烯基；R3代表(CH2CH2O)pH，CH3或H；T代表O或NH；n和m各自独立地为1-5的整数；而p为1-10的整数。但是，当这些化合物在浓度高的织物软化剂水分散液或乳液中与脂肪乳化剂一起使用而胺的重量百分比浓度超过约10-11％时，就会使产物的粘度显著增大(＞2500mPas)，甚至在电解质(例如CaCl2)或溶剂的存在下也是这样，因而不容易从装产物的容器中把产物倒出来。
通过上式I的酰胺或酯胺与一种式II的可生物降解的脂肪酯季铵化合物(酯季铵盐)结合起来，可以控制这种水性组合物的粘度并增强软化力：其中每个R4独立地代表含有8-22个碳原子的脂肪烃基；R5代表(CH2)s-R7(其中R7代表含有8-22个碳原子的烷氧基羰基、苄基、苯基、(C1-C4)烷基取代的苯基、OH或H)；R6代表(CH2)t-R8(其中R8代表苄基、苯基、(C1-C4)烷基取代的苯基、OH或H)；q，r，s和t各自独立地代表1-3的整数；而X-a是化合价为a的阴离子。
这样的含有式I和式II成分的组合物还含有一种作为防絮凝剂的电解质盐以加大粘度的降低。美国专利5,135,885及共同未决的、于1994年3月14日提交的美国申请号08/213,308公开了含有上述的酰胺或酯酰胺及酯季铵盐化合物的水基织物软化剂浓缩液。
一般把织物软化剂(浓缩液型或即用型)制成一种水分散液(粗乳液)，并且为了增加消费者的需求，该织物软化剂还含有大约0.25-3％重量的附加的油基香料。需要消费者在使用前稀释的浓缩液制剂一般含有高浓度例如大约1-3％重量的香料。典型的香料为主要含有鲜花提取物的能释放香味的材料或含有诸如檀香油、灵猫油或绿叶油等添加剂的木制土碱。一般在软化剂于水中乳化之前，把香料加到软化剂的熔融混合物中。
然而，在某些情况下，需要制成不添加或加很少香料的酰胺或酯胺/酯季铵盐的水分散液，这将使生产者能够大批量地生产，其中的一部分可以与各种类型的香料混合以满足不同消费者的不同的需求。提供不含香料的制剂还可使消费者从与产品一起提供的一定数量的不同的香味剂中选择一种，并在使用前把所要的香味剂与织物软化剂组合物混合起来。
制备不添加香料的含有上述的酰胺或酯胺/酯季铵盐的软化剂的乳液母炼胶的试验表明，为了获得具有稳定粘度的乳液，香料的存在是必要的，发现香料在制备乳液的过程中起着保持粘度的物理/化学作用，它使乳液经长期贮存也不会分层，因为这里所说的那种不含香料的乳化剂在老化期过后粘度不再稳定。
相应地，本发明的一个主要目的是提供能在不含有油性香料添加剂时保持稳定的稳定的织物软化剂水分散液。
                  本发明的概述
本发明提供一种能在不含有油性香料添加剂时保持稳定的、水分散液(乳液)型的稳定的织物软化剂组合物，包括由下列成分组成的一种混合物：(i)大约3-40％重量的包含A和B的混合物的一种织物软化剂组合物，其中：
(A)是下式的织物软化剂化合物的一种无机酸盐：
Figure C9619725000081
R1和R2代表C12-C30的脂肪烃基；R3代表(CH2CH2O)pH，CH3或H；T代表O或NH；n＝1-5；m＝1-5，以及p＝1-10；而
(B)是下式的可生物降解的脂肪酯季铵化合物：其中每个R4独立地代表含有8-22个碳原子的脂肪烃基；R5代表(CH2)s-R7(其中R7代表含有8-22个碳原子的烷氧基羰基、苄基、苯基(C1-C4)烷基取代的苯基、OH或H)；R6代表(CH2)t-R8(其中R8代表苄基、苯基、(C1-C4)烷基取代的苯基、OH或H)；q，r，s和t各自独立地代表1-3的整数；而X是化合价为a的阴离子；所说的混合物其特征还在于至少约20％的成分A和B中的烃基取代基是不饱和的；(ii)一种在烃链中含有大约1-24个碳原子的单-或多羟基醇与烃链中含有大约1-24个碳原子的单-或多羧基酸的脂肪酯，条件是：酯中的碳原子总数等于或大于16，而且至少酯中的一个烃基的碳原子数等于或大于12，所说的组合物中的脂肪酯应使成分(i)与成分(ii)的重量比在大约40∶1-5∶1的范围；和(iii)一种水性载体，包括一种防絮凝量的电解质。
本发明还提供一种通过使织物与一种软化有效量的本发明的织物软化剂组合物接触，一般而且优选地在自动洗衣机的漂洗循环中使织物与一种软化有效量的本发明的织物软化剂组合物接触，而使织物柔软的方法。该组合物可以在加到洗衣机之前(例如漂洗循环给料器)用水稀释，或者也可以加少量的而不用稀释即可使用。
这里制备的稳定的母炼胶组合物可以在包装前添加香料或者把不加香料而包装的组合物供应给消费者，由消费者在使用前单独添加香料。
                 本发明的详细描述
上述的织物软化活性成分A是一种酰胺叔胺或一种酯叔胺。
上面的成分A的式子中，R1和R2各自独立地为长链脂肪烃(例如含有12-30个碳原子，优选含有16-22个碳原子的烷基或链烯基)，优选线性烃基，例如十二碳烷基、十二碳烯基、十八碳烷基、十八碳烯基、二十二碳烷基、二十烷基等。典型地，R1和R2，更一般地，R1-CO-和R2-CO-可以从含有脂肪酸或脂肪酸混合物的天然油(例如椰子油、棕榈油、牛脂、菜籽油和鱼油)得到，也可用化学合成的脂肪酸，一般而且优选地，R1和R2从同样的脂肪酸或脂肪酸混合物衍生得到。当R1和R2是衍生得到或者当R1和R2含量达到大约80％，但优选不饱和基团(例如链烯基)不超过65％重量时，化合物的不饱和部分的相对差的软化效果可以通过与式B的酯季铵盐化合物和一种有效量的能减小粘度的电解质混合而克服。
式A中的R3代表(CH2CH2O)pH，CH3或H，或其混合物。当R3优选代表(CH2CH2O)pH基时，p为代表乙氧基化平均数的正数，优选1-10的正数，特别优选1.4-6的正数，更优选约1.5-4的正数，还优选1.5-3.5的正数，最优选1.5-3.0的正数；n和m为1-5、优选1-3、特别优选2的整数。式A中R3优选代表(CH2CH2O)pH基的化合物，在这里更广义地是指乙氧基化的酰胺胺(T＝NH)或乙氧基化的酯胺(T＝O)，而羟乙基这个词也用于描述(CH2CH2O)pH基。
这里所使用的合适的酰胺胺包括Shreex化学公司以商品名VarisoftTM510，511和512出售的酰胺胺或德国的Rewo公司以商品名RewopalTM V3340出售的酰胺胺。如选自双(牛脂酰胺基乙基)-2-羟乙基胺、双(氢化的牛脂酰胺基乙基)-2-羟乙基胺及其混合物。
上述的织物软化剂活性组分B是季铵化的酯化合物，式B中的每个R4独立地代表含有8-22个碳原子、优选含有14-18个碳原子的脂肪烃基，R5代表(CH2)s-R7并依赖于R7可以代表长链烷基酯基(R7＝C8-C22烷氧基羰基)，在这种情况下，式B的化合物是三酯季铵盐化合物。
然而，优选的脂肪酯季铵盐化合物是二酯化合物，即R7代表苄基、苯基、被C1-C4的烷基，羟基(OH)或氢(H)取代的苯基，最优选地，R7代表OH或H，特别优选OH，例如R5为羟乙基。在一实例中，R5和R6选自C1-C4的烷基和CH2CH2OH，R5和R6中至少有一个或全部为CH2CH2OH。
q，r和s各自独立地代表1-3的数。
X代表化合价为a的平衡离子。
优选地，X为选自卤素离子、硫酸根、甲基硫酸根、硝酸根、乙酸根、磷酸根、苯甲酸根或油酸根的阴离子。
在一个更优选实施方案中，式B中的每个R4例如可以是从硬或软牛脂、可可脂、硬脂基、油基等，这样的化合物是商业上可得到的，如N-甲基-N，N，N-三乙醇胺-二牛脂二酯季铵甲基硫酸盐，例如可以从日本Kao Corp.得到Tetranyl AT-75，这是二牛脂酯三乙醇胺季铵甲硫酸盐，Tetranyl AT-75主要为大约25％的硬牛脂和大约75％的软牛脂的混合物，相应地，这种产品含有大约34％不饱和性的烷基链。第二个例子是从HighPoint Chemical Corp.得到的Hipochem X-89107，这是一种Tetranyl AT-75的类似物，其牛脂部分约100％饱和。然而，一般来讲，式B的季铵盐酯化合物可以含有大约5％-75％的不饱和(长链)烷基，优选含有大约20％-50％的不饱和长链烷基。
当A和B中的混合烃取代基为大约至少20％-70％时，织物软化剂的软化效果最好。
把式A和式B的化合物混在一起使用，优选以大约5∶1-1∶5，更优选以2∶1-1∶2，特别优选以1.7∶1-1∶1.7的比例混合，这时两种化合物的软化效果、稳定性和可倾倒性都得到改善。也就是说，虽然单独使用时不饱和长链烷基化合物的软化效果较差，但当单独与酯季铵盐化合物(也优选含有碳碳双键)一起使用或者与酯季铵盐化合物及氢化的酰胺胺化合物一起使用时，发现可倾倒的液体制剂的软化效果得到了出人意料的、实质性的改善。
组合物中组分A和B的总量为大约3-40％重量，优选大约4-30％，A与B的重量比为大约2∶1-1∶2，特别优选1.7∶1-1∶1。
在美国专利5,135,885及其共同未决的美国申请号08/213,308中，对这些软化剂组分作了更加具体的描述，在此通过参考文献引入其完整的说明内容。
这里所用的乳液或分散液稳定剂是可以从在其烃链中具有1-大约24个碳原子的单-或多羟基醇和在其烃链中具有1-大约24个碳原子的单-或多羧基酸得到的脂肪烷基酯，条件是：酯中的碳原子总数等于或大于16，而且至少酯中的一个烃基的碳原子数等于或大于12。
脂肪酯的酸部分可以从在其烃链中具有1-大约24个碳原子的单-或多羧基酸得到。合适的单羧酸的例子包括二十二碳烷酸、硬脂酸、油酸、棕榈酸、十四碳烷酸、十二碳烷酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、乳酸、乙醇酸和二羟基异丁酸。合适的多羧基酸的例子包括：正丁基丙二酸、异柠檬酸、柠檬酸、马来酸、苹果酸和琥珀酸。
脂肪酯中的醇基可以用在烃链中含有1-24个碳原子的单-或多羟基醇来代表。合适的醇的例子包括：二十二碳烷醇、二十烷醇、椰子醇、油醇、十二烷醇、乙二醇、甘油、聚甘油、乙醇、异丙醇、乙烯醇、一缩二甘油、木糖醇、蔗糖、赤藓醇、季戊四醇、山梨糖醇或脱水山梨糖醇。
优选的脂肪酯是乙二醇、甘油、季戊四醇和脱水山梨糖醇的酯，其中酯的脂肪酸部分一般包括选自二十二碳烷酸、硬脂酸、油酸、棕榈酸或十四碳烷酸的一种酸。
这里所用的脂肪醇酯的具体例子包括：乙酸十八烷基酯、二乳酸十六烷基酯、异丁酸椰子酯、二马来酸油酯、马来酸油酯和丙酸牛脂酯。可用于本发明的脂肪酸酯包括：油酸甲酯、单棕榈酸木塘醇酯、单油酸季戊四醇酯、单硬脂酸季戊四醇酯、单硬脂酸蔗糖酯、单硬脂酸甘油酯、单油酸甘油酯、单硬脂酸乙二醇酯和脱水山梨糖醇酯。合适的脱水山梨糖醇酯包括单硬脂酸脱水山梨糖醇酯、棕榈酸脱水山梨糖醇酯、单月桂酸脱水山梨糖醇酯、单十四碳烷酸脱水山梨糖醇酯、单二十二碳烷酸脱水山梨糖醇酯、单油酸脱水山梨糖醇酯、二-月桂酸脱水山梨糖醇酯、二-硬脂酸脱水山梨糖醇酯、二-二十二碳烷酸脱水山梨糖醇酯、二-油酸脱水山梨糖醇酯或三-油酸脱水山梨糖醇酯以及混合的牛脂烷基脱水山梨糖醇的单酯和二酯。甘油酯同样是高度优选的本文的组合物的成分，它们是上述类型的甘油和脂肪酸的单酯、二酯或三酯。这些优选的甘油酯的具体例子是单硬脂酸甘油酯、单油酸甘油酯、单棕榈酸甘油酯、单二十二碳烷酸甘油酯和二-硬脂酸甘油酯。
最优选的这里所用的酯是C16-C18不饱和脂肪酸(例如油酸)与C1-C8的单羟基醇或多羟基醇(例如甲醇、乙醇、山梨醇、季戊四醇、甘油和聚甘油)的脂肪酯。优选的酯还具有约0.5-5范围、更优选约2-3范围的HLB(亲水平衡)值，单油酸甘油酯是特别优选的脂肪酸酯。
加入组合物中的这些脂肪酯的量应使混合的织物软化剂组分A和B与脂肪酯的重量比在大约40∶1-5∶1的范围，更特别地在大约28∶1-9∶1的范围。一般来说，组合物应当含有大约0.2-2％重量的脂肪酯组分。
与加香料的分散液中的油性香料组分一样，脂肪酯组分起着分散液或乳液稳定剂的作用，因此脂肪酯使得制备稳定的、不含香料的、具有可倾倒的粘度(经长期贮存而不会分层)的分散液成为可能。
非中性状态的式A的脂肪酰胺和脂肪酯叔胺化合物不易分散到水中，因此应当用一种可离解的酸提供的质子把酰胺胺或酯胺化合物的胺官能团至少部分地中和，这种酸可以是无机酸(例如HCl，H2SO4，HNO3等)或有机酸(例如乙酸、丙酸、乳酸、柠檬酸、乙醇酸、对甲苯磺酸、马来酸、富马酸等)，也可用这些酸的混合物或任何其它可以中和胺官能团的酸。有人认为酸中和的化合物形成了可逆的复合物，即在碱性的pH值条件下胺官能团与质子之间的键将会消失。这是与季铵化(例如用甲基进行的季铵化)进行比较，季铵化时，季铵化基团共价连接到带正电荷的氨基氮上并基本上不受pH影响。
使用的酸的量将依赖于酸的“强度”；强酸例如HCl和H2SO4，在水中完全电离，因而提供较多数量的游离质子(H+)，而弱酸例如柠檬酸、乙醇酸、乳酸及其它有机酸不完全电离，因而需要更高的浓度才能达到同样的中和效果。然而，一般地，把胺完全质子化所需要的酸的数量应是使组合物的pH达到强酸性即处于1.5-4时所需要的量。优选HCl和乙醇酸，特别优选HCl。
所用酸的量依赖于酸的类型和强度，一般在大约0.20-1.5％重量范围变化。
本发明的组合组合物为水分数液，其中式A和式B的织物软化剂化合物以细分的形式稳定地分散在水相中，一般来讲，分散微粒的平均微粒尺寸小于大约25微米(μm)，优选小于20μm，特别优选不超过10μm，对软化和稳定性都是可以接受的，在这个范围时，在实际使用过程中(典型地，在自动洗衣机的漂洗循环中)微粒尺寸可以维持。低限不特别重要，但是从实际生产考虑，一般不低于约0.01μm，优选至少为约0.05μm。优选的分散软化剂组分的微粒尺寸范围为大约0.1-8μm。
分散液的水相主要是水，通常是去离子水或蒸馏水，可以有少量的(例如最多大约有5％重量的)助溶剂用以调整粘度。典型地，低级单-和多羟基醇可用作助溶剂，其重量一般最多可达组合物重量的约8％，优选的醇为含有2-4个碳原子的醇，例如乙醇、丙醇、异丙醇、丙二醇或乙二醇，特别优选异丙醇(2-丙醇)，助溶剂并非必要，而且一般避免使用。
本发明的组合物含有一种电解质以减小分散液的粘度，一般来讲，无机酸的碱金属盐或碱土金属盐都可用作电解质，考虑到可得性、溶解性和低毒性，优选NaCl、CaCl2、MgCl2和MgSO4及相似的盐，CaCl2特别优选。选择的电解质的量应确保组合物不形成凝胶，一般所用的电解质盐的数量为大约0.0075-2.0％重量，优选0.05-1.5％重量。
组合物中可以有一种用作流变性调节剂的非必要成分，用以帮助减小或避免水分散液的粘度随时间而变化。但是，应当清楚的是，只要在产品的整个寿命期限(包括从生产厂到市场的运输过程、在市场的货架时间和最终消费者的使用期间)内粘度不增加到不能接受的高水平，添加流变性调节剂就没有必要。例如，优选地，在8-10周的产品寿命期限之后，粘度不应超过大约1500cps(在25℃下)，特别优选地，粘度不应超过大约1000cps(在25℃下)。在很多情况下，初始粘度可以达到大约200 cps并维持不变。
因此，如果考虑到产品粘度随时间而增大，或者不愿使粘度随时间而变化，可以向组合物中添加流变性调节剂。流变性调节剂的例子在本领域已经是众所周知，例如可以选自聚合物流变性调节剂和无机流变性调节剂，前者的例子包括聚季铵盐化合物(例如聚季铵盐-24(一种从Amercho，Inc.公司得到的、用疏水基团改性的聚合物季铵盐羟乙基纤维素)、阳离子聚合物(例如丙烯酰胺和丙烯酸季铵盐的共聚物)、聚羧乙烯(Carbopols)等。无机流变性调节剂的例子例如包括氧化铝。一般地，只要少量的，最多大约1.0％，优选最多大约0.8％，例如0.01-0.60％重量的流变性调节剂就可以提供可接受的依赖于时间的粘度水平。
还可以加入较少量其它的通常用在织物软化组合物中的非必要的添加剂成分以改善本发明的液体织物软化剂组合物的外观或使用特性。典型的这种添加剂包括但不限于着色剂(例如染料或色料)、上蓝剂、防腐剂、杀菌剂、香料和增稠剂。
本发明的液体织物软化剂组合物可以通过把活性成分即化合物A和B与脂肪酯(通常以熔融状态)，在搅拌下加入到已预先混合了酸组分的、热的水相中。一般低速的混合足以完全均匀地把活性成分分散到整个水相中，通过进一步处理组合物，例如用胶体磨处理或者通过高压均化，可使微粒尺寸进一步减小。
最终产物，无论是浓缩液还是稀释液，都必须易于被最终的消费者倾倒出来。因此，一般最终产物的粘度(对新制备的样品来说)不应超过大约1500厘泊(mPa)优选不应超过1000厘泊，但是也不应太低，例如不少于约20厘泊，优选的本发明的浓缩液的粘度在35-1000厘泊的范围。除非另有指明，这里所用的粘度是在25℃(22-26℃)下，以50转/分钟的转速用RVTDV-II型布鲁克菲尔德粘度计测定的，其中＜800cps时用2号心轴，800-2000cps时用3号心轴，2000-4000cps时用4号心轴。
本发明的分散液可以以现成的制剂或以含有高浓度的活性成分的浓缩液形式提供，浓缩液一般配制成每体积的浓缩液可以用约1-6体积的水稀释。若该组合物为浓缩液型的织物软化剂，则优选含有10-35％重量的活性成分即化合物A和B。
此外，在包装之前可以直接把香料加入到织物软化剂制剂中而不需要预先乳化香料组分，也可以于消费者在漂洗循环中使用织物软化剂之前直接加入香料，这样织物软化剂就可以分别满足不同消费者的需求。如该织物软化组合物可还含有约0.25-3％重量的香料添加剂。优选在自动洗衣机的漂洗循环中使用前，0.25-3％重量的香料与所说的织物软化剂组合物混合。
下列的实施例是对本发明的说明。
                           实施例1
本实施例说明制备含有大约14.3％重量的活性成分的母炼胶(MB)组合物的方法。
下列组分用以组合制备含有大约14.3％的活性成分(AI)而不含香料的母炼胶(AI＝酰胺胺和酯季铵盐)：原料                                              单位：％部分氢化的酰胺胺(RewopalTM V3340)                8.93部分氢化的酯季铵盐(Tetranyl AT 750)               5.36单油酸甘油酯(Radiasurf 7150)                      1.02盐酸                                              0.47防腐剂(乳酸/乳酸盐)                               0.26二水合氯化钙                                      0.09去离子水                                          平衡量
所用的混合方法为：在一个预混合罐中加入熔融的酰胺胺、熔融的酯季铵盐和熔融的脂肪酸酯，然后加热到65℃。向主罐中加入去离子水并加热到65℃，然后在搅拌下加入HCl，然后在剧烈搅拌下加入预混合罐中所盛物质，再加入电解质(溶液)和防腐剂，把产物混合大约10分钟，然后冷却到30℃。
                          对照A
除了从配方中去掉单油酸甘油酯之外，按照实施例1中所述的方法制备对照用的不含香料的母炼胶。
                           对照B
除了从配方中去掉单油酸甘油酯并添加1.5份的香料之外，按照实施例1中所述的方法制备对照用的含有香料的母炼胶。该香料包括萜烯、天然提取物、萜烯醇与芳香醇的混合物、萜烯醇与芳香醇的酯、内酯、聚乙二醇和麝香。
通过把98份重量的实施例1的母炼胶与1.5份的香料和0.5份的一种染料溶液混合，制得了含有14％重量的AI的最终产物(FP)。
通过把24.5份重量的实施例1的母炼胶与0.32份的香料、0.5份的染料溶液、0.3份增稠剂和余量水混合至总量为100重量份，制得了含有3.1％重量的AI的最终产物(4∶1的稀释液)。
在4℃、室温(RT)、35℃和43℃下，测定制剂刚制成(已制成＝AM)时、经过1天的贮存和经过12周的贮存后的粘度。
结果列于表1中。
                      表1
                     布鲁克菲尔德粘度(cps)配方          AM          1天后                    6周后
                              4℃     RT    35℃   43℃实施例1       44          43      44      41    36     4914％AI        48          43      45      38    38     38FP3.5％         144         153     161     154  154    165AI FP对照A         1174        990     1780    856  1188   157对照B         45          39       38      40    32    32
上述结果表明：本发明的产品的粘度能长时间保持稳定，也没有看到分层；不含有脂肪酯的对照A在制成和放置后都具有更高的粘度；往对照A中添加香料(对照B)产生了与本发明的产品相当的粘度稳定的乳液。
                         实施例2
按照实施例1中的方法制备了一系列含有约28％重量的酰胺胺和酯季铵盐活性组分的三种不同的母炼胶产品(含香料的产品、不含香料的产品和稳定化的不含香料的产品)，并且对粘度稳定性作了评价。所用的香料与上述的对照B中所述的一样，这些配方的组成请参考下列的表2-4：
                  成分                        单位：％(AI)
表2                           含香料的产品
                  水                          平衡量
                  盐酸                        0.92
                  酰胺胺                      17.5
                  酯季铵盐                    10.5
                  香料                        2或2.4
                  MgCl2·6H2O               0.64
                  染料                        0.01
表3                           不含香料的产品
                  水                          平衡量
                  盐酸                        0.95
                  酰胺胺                      18.0
                  酯季铵盐                    10.8
                  MgCl2·6H2O               0.66
表4                           稳定化的不含香料的产品
                  水                          平衡量
                  盐酸                        0.92
                  酰胺胺                      17.5
                  酯季铵盐                    10.5
                  具有稳定作用的酯            2
                  MgCl2·6H2O               0.64
用下列结果对这些制剂的粘度稳定性作了评价：
                      表2：含香料的产品
                             布鲁克菲尔德粘度(cps)香料浓度％        AM      1天后                6周后
                             4℃    RT    35℃    43℃2.4               73       63    94     71    65      692                 68       58    84     71    66      66
                      表3：不含香料的产品
                           布鲁克菲尔德粘度(cps)
              AM        1天后                6周后
                                4℃      RT    35℃    43℃1                 148       1470    1580     1380  1110    ＞40002                 117       195     312      265   266     13503                 86        650     810      625   486     31604                 58        152     410      255   317     1300
                      表4：稳定化的不含香料的产品
                               布鲁克菲尔德粘度(cps)酯2％             AM         1天后                   6周后
                                  4℃     RT     35℃   43℃a                 88         91       144     104    94     80b                 84         94       161     105    101    141c                 78         87       149     105    80     69d                 78         87       110     81     63     59e                 83         109      174     114    98     110f                 73         70       140     80     65     65具有稳定作用的酯a＝单油酸脱水山梨糖醇酯b＝三油酸脱水山梨糖醇酯c＝单油酸季戊四醇酯d＝单油酸甘油酯e＝聚单油酸甘油酯f＝油酸甲酯
这些结果再一次表明含有香料的配方(表2)的相对粘度很稳定，既不含有香料又不含有酯(表3)的组合物的粘度稳定性很差，而含有属于本发明范围内的各种酯作为稳定剂的、不含有香料的配方(表4)具有良好的粘度稳定性。
本发明的粘度稳定的乳液可以以浓缩液并且可以不含有添加的香料的形式提供给使用者，由使用者单独添加水和香料，使用者可以用每份浓缩液0.5-6份的水来稀释浓缩液。向浓缩液后添加香料(和水)可以仅仅通过在室温下把香料(和水)混入浓缩液即可。后添加这样的成分不会影响或破坏乳液的粘度稳定性，这可通过下面的实施例而加以说明。
                              实施例3
一种含有大约21％的酰胺胺/酯季铵盐活性组分的、不含有香料的产品是按照实施例1的方法制备的，这种不含有香料(PF)的产品具有下列的组成：
水                         平衡量
盐酸                       0.69
酰胺胺                     13.12
酯季铵盐                   7.88
单油酸甘油酯               1.8
CaCl2·2H2O              0.2
然后在室温下，通过轻轻地混入1.8％的香料和0.01％的染料来给这种产品的样品添加香料和染料，并测定在刚制成时以及在其它时间和温度下产品的粘度，如表5所示。其它三个样品是在样品制成后1天、7天和14天后添加香料的，如表5所示。
粘度结果如下：
                            表5
                            布鲁克菲尔德粘度(cps)后添加时间     AM      1天                       4-6周(天数)
                                4℃    室温   35℃   43℃
0          78      67           74     51     50     48
1          85      78           81     59     55     55
7          81      75           100    60     57     60
14         78      78           84     62     58     58不含香料       73      72           83     58     50     43
这些结果表明，不含香料的配方和在刚制成时或在制成一定天数后添加香料的含有香料的配方，其相对粘度维持稳定。
也可以用水、香料和染料稀释本实施例3的产品来提供一种更稀的、含有大约14％的酰胺胺/酯季铵盐和大约1.3％的香料的浓缩液，稀释和稀释后的粘度数据如表6所示。
                          表6
                          布鲁克菲尔德粘度(cps)天数        AM      1天后                  4-6周后4℃    RT      35℃    43℃
0           43      42        43     37      35      34
1           45      45        47     42      40      38
7           48      47        47     42      40      38
14          42      46        45     41      39      39
结果表明，含有香料的配方用水稀释后粘度维持不变。

Claims (26)

1.一种能在不含有油性香料时保持稳定的、水分散液型的织物软化组合物，包括由下列成分组成的一种混合物：(i)3-40％重量的由A和B组成的混合物的一种织物软化剂组合物，其中：
(A)是下式的织物软化化合物的一种无机酸盐：
Figure C9619725000021
R1和R2代表C12-C30的脂肪烃基；R3代表(CH2CH2O)pH，CH3或H；T代表O或NH；n＝1-5；m＝1-5，以及p＝1-10；而
(B)是下式的可生物降解的脂肪酯季铵盐化合物：
Figure C9619725000022
其中每个R4独立地代表含有8-22个碳原子的脂肪烃基；R5代表其中R7代表含有8-22个碳原子的烷氧基羰基、苄基、苯基、(C1-C4)烷基取代的苯基、OH或H；R6代表(CH2)t-R8，其中R8代表苄基、苯基、(C1-C4)烷基取代的苯基、OH或H；q，r，s和t各自独立地代表1-3的整数；而X是化合价为a的阴离子；
所说的混合物其特征还在于至少20％的成分A和B中的烃基取代基是不饱和的；(ii)一种在烃链中含有1-24个碳原子的单-或多羟基醇与烃链中含有1-24个碳原子的单-或多羧基酸的脂肪酯，条件是：酯中的碳原子总数等于或大于16，而且至少酯中的一个烃基的碳原子数等于或大于12，所说的组合物中的脂肪酯应使成分(i)与成分(ii)的重量比在40∶1-5∶1的范围；和(iii)一种水溶性载体，包括一种防絮凝量的电解质，从而在不含油性香料和(ii)中定义的脂肪酯的条件下，所述织物软化组合物显示不稳定粘度，而在所述脂肪酯存在时，有或没有油性香料存在的条件下，都使所述织物软化组合物的粘度稳定。
2.权利要求1的组合物，其中在式A的化合物中：
T＝NH
R1和R2＝C16-C22的烷基或链烯基；m＝1-3；n＝1-3；
R3＝(CH2CH2O)pH；而p＝1.5-3.5。
3.权利要求1的组合物，其中在式B的化合物中：
R5和R6选自C1-C4的烷基和CH2CH2OH，R5和R6中至少有一个或全部为CH2CH2OH；
R4为含有14-18个碳原子的脂肪烃基；而
X为选自卤离子、硫酸根、甲硫酸根、硝酸根、乙酸根、磷酸根、苯甲酸根或油酸根的阴离子。
4.权利要求1的组合物，其中(A)与(B)的重量比在5∶1-1∶5的范围，而且总的不饱和度小于A和B的脂族烃基取代基的70％。
5.权利要求1的组合物，其中(A)与(B)的总量基于组合物的总重量计为4-30％。
6.权利要求5的组合物，其中组分(i)与(ii)的重量比在28∶1-9∶1的范围。
7.权利要求4的组合物，其中(A)与(B)的重量比在2∶1-1∶2的范围。
8.权利要求1的组合物，其中所说的脂肪酸酯组分(ii)选自C16-C18的不饱和脂肪酸与C1-C8的单或多羟基醇的脂肪酯。
9.权利要求8的组合物，其中所说的脂肪酸酯的HLB值在0.5-5的范围。
10.权利要求8的组合物，其中所说的脂肪酸酯选自单油酸脱水山梨糖醇酯、三油酸脱水山梨糖醇酯、单油酸季戊四醇酯、单油酸甘油酯、聚单油酸甘油酯、油酸甲酯及其混合物。
11.权利要求10的组合物，其中所说的脂肪酸酯是单油酸甘油酯。
12.权利要求1的组合物，其中的脂肪酯成分(ii)在组合物中占0.2-2％重量。
13.权利要求1的组合物，其中所说的组分A选自双(牛脂酰胺基乙基)-2-羟乙基胺、双(氢化的牛脂酰胺基乙基)-2-羟乙基胺及其混合物。
14.权利要求13的组合物，其中所说的组分B是N-甲基-N，N，N-三乙醇胺-二牛脂二酯季铵甲基硫酸盐。
15.权利要求1的组合物还含有一种足以至少部分中和组分(A)的质子酸。
16.权利要求15的组合物，其中所说的酸是HCl。
17.权利要求1的组合物，其中所说的电解质是一种碱金属或碱土金属盐，其在所说的组合物中占0.0075-2％(重量)。
18.权利要求17的组合物，其中所说的电解质是CaCl2。
19.权利要求1的组合物，为浓缩液型的织物软化剂含有10-35％重量的活性成分。
20.权利要求1的组合物还含有0.25-3％重量的香料添加剂。
21.权利要求1的组合物，不含有香料添加剂。
22.一种使织物柔软的方法，包括使织物与一种软化有效量的 1的织物软化剂组合物接触。
23.权利要求22的方法，其中所说的接触是在自动洗衣机的漂洗循环中进行。
24.权利要求22的方法，其中在自动洗衣机的漂洗循环中使用前，每体积的织物软化剂组合物用大约1-6体积的水稀释所说的织物软化剂组合物。
25.权利要求22的方法，其中所说的织物软化剂组合物不含有香料添加剂，而是在自动洗衣机的漂洗循环中使用前使其与香料混合。
26.权利要求25的方法，其中在自动洗衣机的漂洗循环中使用前，使0.25-3％重量的香料与所说的织物软化剂组合物混合。
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