CN1434851A - 织物柔软组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种织物柔软组合物,其含有:(i)一种或多种阳离子织物柔软化合物,其有两个或多个烷基或烯基链,每一个链的平均链长度等于或大于C8,和(ii)至少一种油状糖衍生物,该衍生物是环状多羟基化合物或还原糖的液体或软固体衍生物,所述衍生物来自酯化或醚化所述多羟基化合物或所述糖中的35-100%的羟基,其中,该衍生物有两个或多个独立地连接在C8-C22烷基或烯基链上的酯基或醚基,和(iii)一种包含一种或多种非离子表面活性剂和一种或多种阳离子聚合物的混合物的助沉积剂,其中,非离子表面活性剂和阳离子聚合物的重量比为10∶1-1∶10。本发明还提供一种用上述组合物处理织物的方法。
Description
技术领域
本发明涉及织物柔软组合物,其含有特定的油状糖衍生物和作为柔软化合物的阳离子织物柔软化合物的混合物。即使织物上残留有大量阴离子物质,该组合物也能使织物具有良好的柔软性能和良好的再润湿性能。本发明还涉及用这些组合物处理衣物的方法。
发明背景及现有技术
织物柔软剂组合物在本领域是公知的。但是,传统的织物柔软剂的缺点是尽管它们能够增加织物的柔软度,但同时它们常常降低织物的吸湿性,使织物吸收水分的能力下降。对于毛巾来说,这是特别大的缺点,因为消费者对毛巾的要求是柔软且有高吸湿性。
为了克服这一问题,有人提出使用包含油状糖衍生物作为柔软化合物的织物柔软组合物。
例如,WO98/16538(Unilever)中公开了具有良好柔软性并且能够保持织物吸湿性的织物柔软组合物,其含有环状多羟基化合物或还原糖的液体或软固体衍生物。
我们申请的共同未决的英国专利GB9911437.3中公开了含有环状多羟基化合物或还原糖的液体或软固体衍生物、至少一种阴离子表面活性剂和至少一种阳离子聚合物的织物柔软组合物。
我们申请的共同未决的英国专利GB9911434.0中公开了一种织物柔软组合物,其含有烷基或烯基链中至少有一个不饱和键的环状多羟基化合物或还原糖的液体或软固体衍生物、助沉积剂和一种或多种抗氧化剂。
EP0380406(Colgate-Palmolive)中公开了含有糖或还原糖酯的洗涤剂组合物,这些糖或还原糖酯至少含有一个脂肪酸链。
WO95/00614(Kao Corporation)中公开了含有多元醇酯和阳离子化纤维素的柔软组合物。
US5447643(Hüls)中公开了含有某些非离子表面活性剂的单、二或三脂肪酸酯(包括酯化度为1-4的蔗糖酯)和阳离子保护胶体的含水织物柔软剂。
WO96/15213(Henkel)中公开了含有含烷基、链烯基和/或酰基的糖衍生物与非离子和阳离子乳化剂的织物柔软剂,其中,糖衍生物在酯化后呈固体,阳离子乳化剂包括阳离子织物柔软化合物。
无论环状多羟基化合物或还原糖的衍生物具有多么良好的沉积性能,一般都必须包括助沉积剂。有人提出用阳离子织物柔软剂作为助沉积剂(参见上述WO98/16538和GB 9911434.0)。还要求改善这些组合物的外观。但是,这些物质特别容易受到洗涤液中残留的即使是较低量的阴离子物质的影响,因此,它们的效用通常将减弱。在由洗涤步骤向漂洗步骤中带入大量阴离子物质的国家,这特别成问题。
在残留有中等量至大量阴离子物质和/或所述衍生物与所述阳离子柔软剂的比更高(如55∶45或更高)的情况下,所述衍生物在织物上的沉积性能减弱,这一般将导致柔软性能减弱。可以使用大量的组合物来克服这一问题,但是从多方面考虑(如,从环境方面和成本方面考虑),这不是所希望的。
本发明的目的是克服上述缺点,具体来说是提供一种在一定范围的阴离子残留物(由于洗涤残留)条件下和一定范围的环状多羟基化合物或还原糖的衍生物与阳离子织物柔软化合物的比的条件下使织物具有良好柔软效果的组合物,同时不会明显降低织物的吸湿性。
已经发现:通过引入含有其重量比如本申请所述的至少一种非离子表面活性剂和至少一种阳离子聚合物的助沉积剂,可以在一定范围的阴离子残留物条件下和所述重量比的条件下达到上述效果。
发明概述
本发明的一个方面是提供一种织物柔软组合物,其含有:
(i)一种或多种阳离子织物柔软化合物,其有两个或多个烷基或烯基链,每一个链的平均链长度等于或大于C8,和
(ii)至少一种油状糖衍生物,该衍生物是环状多羟基化合物或还原糖的液体或软固体衍生物,所述衍生物来自将所述多羟基化合物或所述糖中35-100%的羟基进行的酯化或醚化,其中,该衍生物有两个或多个独立地连接在C8-C22烷基或烯基链上的酯基或醚基,和
(iii)一种包括一种或多种非离子表面活性剂和一种或多种阳离子聚合物的混合物的助沉积剂,其中,非离子表面活性剂和阳离子聚合物的重量比为10∶1-1∶10。
本发明的第二个方面是提供一种用上述组合物处理织物的方法。发明详述
本发明提供一种织物柔软组合物,其含有某些油状糖衍生物、一种阳离子织物柔软化合物、一种非离子表面活性剂和一种阳离子聚合物,其中,非离子表面活性剂和阳离子聚合物的重量比为10∶1-1∶10。(i)油状糖衍生物
油状糖衍生物是环状多羟基化合物或还原糖的液体或软固体衍生物,所述衍生物来自酯化或醚化的所述多羟基化合物或所述糖中的35-100%的羟基。该衍生物有两个或多个独立地连接在C8-C22烷基或烯基链上的酯基或醚基。
本发明的油状糖衍生物在本申请中也称为“衍生物-CP”和“衍生物-RS”,这分别取决于该衍生物是衍生自环状多羟基化合物还是还原糖原料。
衍生物-CP和衍生物-RS优选含有35wt%的三或更高酯化度的酯,如至少40%。
在所述多羟基化合物或所述糖中,优选将35-85%,最优选40-80%,甚至更优选45-75%,如45-70%的羟基酯化或醚化,以分别生成衍生物-CP和衍生物-RS。
对于衍生物-CP和衍生物-RS来说,四、五等前缀只表示酯化或醚化的平均程度。这些化合物作为单酯至全酯化酯的混合物存在。这就是本申请中所指的用重量测定的平均酯化度。
所用的衍生物-CP和衍生物-RS在20℃时基本上没有结晶性能。相反,它们在20℃时优选是下文所定义的液体或软固体状态。
用C8-C22烷基或烯基链将起始环状多羟基化合物或还原糖酯化或醚化到合适的酯化或醚化度,使这些衍生物呈所需要的液体或软固体状态。这些链可以含有不饱和的支链或混合的链长度。
衍生物-CP或衍生物-RS一般有3个或更多个,优选4个或更多个,例如3-8个,如3-5个酯基或醚基或其混合基团。优选地是,衍生物-CP和衍生物-RS的两个或多个酯或醚基团独立地连接在C8-C22烷基或烯基链上。烷基或烯基可以支链或直链碳链。
优选用衍生物-CP作为油状糖衍生物。肌醇是优选的环状多羟基化合物,特别优选肌醇衍生物。
在本发明中,术语衍生物-CP和衍生物-RS包括所有形式的糖的所有醚或酯衍生物,这些衍生物都处于上述定义范围内,并且都特别优选用于本发明。衍生出衍生物-CP和衍生物-RS的优选糖的例子是单糖和二糖。
单糖的例子包括木糖、阿糖、半乳糖、果糖、山梨糖和葡萄糖。特别优选葡萄糖。还原糖的例子是山梨聚糖。二糖的例子包括麦芽糖、乳糖、纤维二糖和蔗糖。特别优选蔗糖。
如果衍生物-CP是基于二糖,则二糖优选有3个或更多个酯或醚基连接在其上。其例子包括蔗糖的三、四和五酯。
如果环状多羟基化合物是还原糖,则衍生物-CP的每一个环都有一个醚基,优选在C1位上有一个醚基是有利的。这些化合物的合适例子包括甲基葡萄糖衍生物。
合适的衍生物-CP的例子包括烷基(聚)葡糖苷的酯,特别是聚合度为1-2的烷基葡糖苷酯。
衍生物-CP和衍生物-RS的HLB一般是1-3。
衍生物-CP和衍生物-RS可以有支链或直链烷基或烯基(各种支化度)、混合的链长度和/或不饱和键。优选那些有不饱和的和/或混合的烷基链长度的衍生物。
一个或多个烷基或烯基链(独立地连接在酯或醚基上)可以至少含有一个不饱和键。
例如,大部分不饱和的脂肪链可以连接在酯/或醚基上,例如,连接的那些脂肪链可以衍生自菜油、棉子油、大豆油、油酸、牛脂、棕榈油酸、亚油酸、芥酸或其它不饱和植物脂肪酸源。
衍生物-CP和衍生物-RS的烷基或烯基链优选大部分不饱和,例如蔗糖四牛脂酸酯、蔗糖四菜油酯、蔗糖四油酸酯、大豆油或棉子油的蔗糖四酯、纤维二糖四油酸酯、蔗糖三油酸酯、蔗糖三菜油酯、蔗糖五油酸酯、蔗糖五菜油酯、蔗糖六油酸酯、蔗糖六菜油酯、大豆油或棉子油的蔗糖三酯、五酯和六酯、葡萄糖三油酸酯、葡萄糖四油酸酯、木糖三油酸酯、或具有任何大部分不饱和脂肪酸链混合物的蔗糖四、三、五或六酯。
然而一些衍生物-CP和衍生物-RS可以基于衍生自聚不饱和脂肪酸源如蔗糖四亚油酸酯的烷基或烯基链。如果使用这些聚不饱和脂肪酸链,优选通过部分氢化作用除去大部分(如果不需要全部去除)的聚不饱和部分。
最优选的液体衍生物-CP和衍生物-RS是上面三段中所述的那些衍生物中的任何类型,但是,其中的聚不饱和部分已通过部分氢化作用除去。
当衍生物-CP和衍生物-RS的烷基和/或烯基链是用脂肪酸混合物(与起始环状多羟基化合物或还原糖反应)得到时,能够达到特别好的效果,其中脂肪酸混合物包括牛脂脂肪酸和油基脂肪酸的混合物,二者的重量比为10∶90-90∶10,更优选25∶75-75∶25,最优选30∶70-70∶30。最优选的脂肪酸混合物包括牛脂脂肪酸和油基脂肪酸的重量比为60∶40-40∶60的混合物。
特别优选的脂肪酸混合物含有重量比约为50wt%的牛脂链和50wt%的油基链。特别优选的脂肪酸混合物只由牛脂脂肪酸和油基脂肪酸组成。
优选40%或更多,更优选50%或更多,最优选60%或更多,如65%-95%的链含有不饱和键。
其它适用于该组合物的油状糖衍生物包括蔗糖五月桂酸酯、蔗糖五芥酸酯和蔗糖四芥酸酯。合适的物质包括Mitsubishi Kagaku FoodsCorporation市售的Ryoto系列中的一些物质。
液体或软固体的衍生物-CP和衍生物-RS的特征在于,用NMR驰豫时间T2测定的这些物质在20℃时的固液比为50∶50-0∶100,优选43∶57-0∶100,最优选40∶60-0∶100,如20∶80-0∶100。NMR驰豫时间T2常用于表征软固体产品如脂肪和人造黄油中的固液比。为了达到本发明的目的,在NMR表征信号中,T2小于100微秒的任何组分都认为是固体组分,而T2大于100微秒的任何组分都认为是液体组分。
可以用本领域普通技术人员公知的各种方法制备液体或软固体的衍生物-CPE和衍生物-RSE。这些方法包括用酰基氯酰化环状多羟基化合物或还原糖;在碱性催化剂(如KOH)存在下用短链脂肪酸酯将环状多羟基化合物或还原糖进行酯交换;用酸酐酰化环状多羟基化合物或还原糖;用脂肪酸酰化环状多羟基化合物或还原糖。一般制备这些物质的方法公开在美国专利4386213和AU14416/88(Procter andGamble)中。
这些组合物中优选含有基于该组合物总重量为0.5wt%-30wt%,更优选1wt%-20wt%,最优选1.5wt%-20wt%,如3wt%-15wt%的油状糖衍生物。(ii)阳离子织物柔软化合物
这些组合物含有两种或多种阳离子织物柔软化合物,这些化合物有连接在氮原子上的平均链长度等于或大于C8的烷基或烯基链,特别是C12-28烷基或烯基链。烷基或烯基优选通过至少一个酯键,更优选通过两个或多个酯键连接。
阳离子织物柔软化合物可以是酯键连接的季铵盐织物柔软化合物或非酯键连接的季铵盐织物柔软化合物。酯键连接的季铵盐织物柔软化合物在本申请中称为“酯柔软化合物”。非酯键连接的季铵盐织物柔软化合物在本申请中称为“非酯柔软化合物”。
特别合适的化合物有两个或多个烷基或烯基链,每一个链的平均长度等于或大于C14,更优选等于或大于C16。最优选地是,烷基或烯基链总数目中的至少50%的链长等于或大于C18。
考虑到环境因素,酯柔软化合物是可生物降解的时是有利的。如果酯柔软化合物的烷基或烯基链大部分是直链时也是优选的。
一类优选的酯柔软化合物是用式(I)表示的季铵物质:其中,T是
或
;每一个R1基团都独立地选自C1-4烷基或羟烷基或C2-4链烯基;每一个R2基团都独立地选自C8-28烷基或链烯基,X-是任何合适的阴离子,包括卤素离子、醋酸根或低级烷基硫酸根,如氯离子或甲硫酸根,n是0或1-5的整数,m是1-5的整数。
优选的这类物质如1,2-双[硬化牛脂酰氧基]-3-三甲基铵丙烷氯化物及其制备方法描述在如美国专利4137180(Lever Brothers)中。如美国专利4137180中所述,这些物质优选含有少量相应的单酯,如1-硬化牛脂酰氧基-2-羟基-3-三甲基铵丙烷氯化物。
在这类物质中,特别优选二(牛脂酰氧基乙基)二甲基氯化铵和甲基双-[乙基(牛脂酰基)]-2-羟乙基甲基硫酸铵。这些化合物中的牛脂链可以硬化,甚至可以完全不饱和,即优选的化合物还包括二(硬化牛脂酰氧基乙基)二甲基氯化铵和甲基双-[乙基(硬化牛脂酰基)]-2-羟乙基甲基硫酸铵。可商购的化合物包括Tetranyl系列(购自Kao)和Stepantex系列(购自Stepan)的那些物质。
合适的还有上式的衍生物,其中,一个或多个(CH2)n链中至少有一个烷基侧链如甲基链。其例子包括WO99/35223和WO99/35120(Witco)中描述的阳离子季铵盐化合物。
第三种优选的酯柔软化合物是用式(III)表示的季铵盐:其中,X-的定义同上,A是从脂肪族多羟基化合物中脱除(m+n)个羟基后剩余的(m+n)价基团,该脂肪族多羟基化合物有p个羟基,其碳氧原子比为1.0-3.0,每一个羟基最多对应有2个选自环氧乙烷和环氧丙烷的基团,m是0或1至p-n的整数,n是1至p-m的整数,p是至少为2的整数,B是含1-4个碳原子的亚烷基,R3、R4、R5和R6分别独立地是直链或支链的C1-C48烷基或链烯基,并任选地用一个或多个官能团取代和/或最多被10个环氧乙烷和/或环氧丙烷间隔开,或最多被两个选自下述基团的官能团间隔开:和
R4和R5也可以形成一个环系,在环中有5个或6个原子,前提条件是该化合物平均至少有一个22-48个碳原子的R基团,或至少有两个16-20个碳原子的R基团,或至少三个有10-14个碳原子的R基团。优选的这类化合物描述在EP638639(Akzo)中。
非酯柔软化合物优选有上面谈及的烷基或烯基链长度(在非酯柔软化合物方面)。
一种优选的非酯柔软化合物是用式(IV)表示的季铵物质:其中,每一个R1基团都独立地选自C1-4烷基、羟烷基或C2-4链烯基;每一个R2基团都独立地选自C8-28烷基或链烯基,X-的定义同上。
优选的式(IV)表示的物质是二-硬化牛脂-二甲基氯化铵,该物质的商标为ARQUAD 2HT,由Akzo Nobel销售。
这些组合物含有的阳离子织物柔软化合物的总量优选是该组合物总重量的0.5%wt-30wt%,优选1%wt-25wt%,更优选1.5%wt-22wt%,最优选2%wt-20wt%。
对于由油状糖衍生物和阳离子柔软剂组成的混合物来说,这些组合物可以主要含有油状糖衍生物,或主要含有阳离子柔软剂。这两种组分相互之间的重量比可高达150∶1。
阳离子织物柔软化合物与油状糖衍生物的重量比优选为90∶1-1∶90,更优选50∶1-1∶50。如果使用富含衍生物的混合物,则衍生物与柔软化合物的重量比可优选高达30∶1。如果使用富含阳离子柔软剂的混合物,则柔软剂与衍生物的重量比可优选高达30∶1。但是,对于某些混和活性体系来说,柔软剂∶衍生物的重量比可以为10∶1-1∶10,更优选5∶1-1∶2,如4∶1-1∶1。
如果油状糖衍生物或季铵盐柔软化合物含有由不饱和或至少部分不饱和的脂肪酸或脂酰基化合物(如,其碘值为5-140,优选5-100,更优选5-60,最优选5-40,如5-25)形成的烃基链,则脂肪酸/脂酰基化合物中的顺式:反式异构体的重量比大于20/80,优选大于30/70,更优选大于40/60,最优选大于50/50,如70/30或更大。可以认为较高的顺式:反式异构体重量比能够使含有该化合物的组合物具有更好的低温稳定性,且很少有臭味生成。合适的脂肪酸包括产自Fina的Radiacid 406。
饱和与不饱和脂肪酸/酰基化合物可以不同的量混和在一起,以产生具有合乎要求的碘值的化合物。
还可以将脂肪酸/酰基化合物氢化,至少部分氢化以达到更低的碘值。
当然,在氢化过程中可以用本领域公知的方法控制顺式:反式异构体的重量比,如优化混和,用特定的催化剂及供给大量的有效氢。(iii)助沉积剂混合物
在本发明的上下文中,助沉积剂定义为在洗涤过程中能够促使油状糖衍生物沉积在织物上的物质。
这些组合物含有的助沉积剂混合物含有一种或多种非离子表面活性剂和一种或多种阳离子聚合物的混合物,其中非离子表面活性剂和阳离子聚合物的重量比为1∶10-10∶1。(a)非离子表面活性剂
非离子表面活性剂优选有一个单个C8-C28烷基或烯基链,更优选C8-C20单烷基或烯基链,最优选C10-C18单烷基或烯基链。非离子表面活性剂特别优选是烷氧基化表面活性剂,特别是乙氧基化表面活性剂。
合适的非离子表面活性剂包括用10摩尔或更多摩尔的环氧烷,优选10-25摩尔的环氧烷,更优选15-20摩尔的环氧烷烷氧基化C8-C30伯或伸直链或支链醇,优选C10-C22醇得到的缩合产物。尽管上述环氧烷可以是包括丙氧基,但是该环氧烷优选是环氧乙烷。醇可以饱和,也可以不饱和。
合适的脂肪醇乙氧基化物包括椰子脂醇与15-20摩尔环氧乙烷的缩合产物(如椰油20乙氧基化物)和牛脂醇与10-20摩尔环氧乙烷的缩合产物(如牛脂15乙氧基化物)。其它合适的例子包括烷基多苷和其它糖基表面活性剂,如乙氧基化山梨聚糖。
非离子表面活性剂的HLB优选为约10至约20,如11-16。
非离子表面活性剂的存在量优选是组合物总重量的0.01%-5%,优选0.05%-3%,更优选0.1%-2%。(b)阳离子聚合物助沉积剂
这些组合物含有一种或多种阳离子聚合物。
合适的阳离子聚合物包括阳离子瓜耳胶聚合物,如JAGUAR系列聚合物(产自Rhodia),阳离子纤维素衍生物如CELQUATS(产自National Starch),UCARE聚合物(产自Amerchol),阳离子淀粉如土豆淀粉如SOFTGELS,如BDA和BD(二者均产自Avebe)和产自Cerestar的C*键聚合物系列,AMYLOFAX和SOLVITOSE聚合物(二者均产自Avebe),POLYGEL聚合物K100和K200(产自Sigma),阳离子聚丙烯酰胺如PCG(产自Allied Colloids)和FLOCAID系列聚合物(产自National Starch)和阳离子壳聚糖衍生物。
也可以使用阳离子抗絮凝聚合物,如EP415698和EP458599中所述的聚合物。
特别优选地是,阳离子聚合物选自阳离子淀粉,阳离子纤维素,阳离子瓜耳胶,阳离子壳聚糖衍生物和阳离子去偶聚合物。
阳离子聚合物在组合物中的存在量可以是组合物总重量的0.01%-5%,更优选0.02%-3.5%,如0.5%-2.5%。
非离子表面活性剂和阳离子聚合物的重量比为10∶1-1∶10,优选5∶1-1∶5。聚合物的量多时,即1.5∶1-1∶3时能够得到特别好的效果。
已经发现该聚合物有助于改善产品外观。水
这些组合物中含有的水量优选至少是组合物总重量的50wt%,更优选至少60wt%,如至少70wt%。任选成分
特别优选的任选成分是抗氧化剂。这些组合物优选含有一种或多种抗氧化剂以降低储存时可能形成的任何恶臭味,例如,抗氧化剂的总含量是0.0001wt%-1wt%。抗氧化剂优选含有至少一种链引发抑制剂抗氧化剂和/或至少一种链增长抑制剂,这些物质描述在我们的共同未决专利申请GB9911434.0中。已经发现这两类抗氧化剂的混合物特别有效,特别是对于还原介质中的长期恶臭。
这些组合物还可含有脂肪酸,如C8-C24烷基或链烯基单羧酸或多羧酸。优选使用饱和脂肪酸,特别是硬化牛脂C16-C18脂肪酸。
还可以包含非离子聚合物。
这些组合物可以含有一种或多种阳离子表面活性剂,这些表面活性剂具有一个C8-C28单烷基或烯基链,优选一个C8-C20单烷基或烯基链,最优选一个C10-C18单烷基或烯基链。
其例子包括水溶性单链季铵盐化合物如鲸蜡基三甲基氯化铵,鲸蜡基三甲基溴化铵,或欧洲专利258923(Akzo)中列举的任一季铵盐化合物。例如,阳离子表面活性剂可以是烷基三甲基甲硫酸铵或氯化铵,或者是烷基乙氧基烷基甲硫酸铵或氯化铵。其例子包括椰子五乙氧基甲基甲硫酸铵及其衍生物,其中,至少两个氮原子上的甲基被(聚)烷氧基化基团取代。
优选地是,阳离子表面活性剂中的阳离子选自烷基三甲基铵的甲硫酸盐及其衍生物,其中,至少两个氮原子上的甲基被(聚)烷氧基化基团取代。
在阳离子表面活性剂中可以使用任何合适的反离子。优选的反离子包括卤素离子(特别是氯离子)、甲硫酸根、乙硫酸根、甲苯磺酸根、磷酸根和硝酸根。
合适的可商购的阳离子表面活性剂包括产自Akzo的Ethoquad系列表面活性剂,如Ethoquad 0/12和Ethoquad HT/25。
阳离子表面活性剂的存在量优选是组合物总重量的0.01%-5%,优选0.05%-3%,更优选0.1%-2%。
还可以使用两性和两性离子表面活性剂。优选的种类包括氧化胺、包括磺基甜菜碱和酚醛树脂甜菜碱(tegobetaine)的甜菜碱、氧化膦和亚砜,如椰油氨基丙基甜菜碱。
合适的氧化胺包括那些含有一个有约10至约18个碳原子的烷基部分和2个选自含有约1至约3个碳原子的烷基和羟烷基的部分的氧化胺,如烷基氧化胺;水溶性氧化膦,其含有一个有约10至约18个碳原子的烷基部分和2个选自含有约1至约3个碳原子的烷基和羟烷基的部分;水溶性亚砜,其含有一个有约10至约18个碳原子的烷基部分和1个选自含有约1至约3个碳原子的烷基和羟烷基的部分。
这些组合物一般含有一种或多种传统上用在织物柔软组合物中的香料。
该组合物还可以含有一种或多种任选成分,这些任选成分选自染料、防腐剂、电解质、非水溶剂、pH缓冲剂、香料载体、荧光剂、水溶助长剂、消泡剂、抗再沉积剂、酶、荧光增白剂、遮光剂、防缩剂、防皱剂、防污剂、杀菌剂、杀真菌剂、防蚀剂、悬垂剂、抗静电剂、防晒剂、护色剂和熨烫助剂。组合物的制备方法
这些组合物可以用任何合适的方法制备。
如果这些组合物含有超过约0.5wt%的阳离子柔软剂,则特别优选用包括下述步骤的方法制备:为了生产织物柔软组合物,在柔软化合物与油状糖衍生物混和前使阳离子柔软化合物和/或油状糖衍生物分别与织物柔软组合物的另一种活性组分混和,形成预混合物。这种在所述混和前与另一种活性组分混和形成预混合物的预混和可以用于柔软化合物,也可以用于油状糖衍生物,也可以用于二者上。
本申请中用术语“活性成分”表示组合物中具有官能化作用的组分,并且该组分作为单独的原料提供。该术语包括非离子和阳离子表面活性剂及香料。该术语不包括水、染料、防腐剂或任何上述的少量任选成分。衍生物和柔软化合物都优选以这种方式预混和。
该活性组分优选是具有一个C8-C28烷基或烯基链的阳离子表面活性剂,非离子表面活性剂或香料。
但是,术语“活性组分”不包括从生产商得到的原料中有少量“活性组分”作为其一部分的组分原料。因此,例如,阳离子织物柔软化合物原料(供应的原料中含有少量表面活性剂)在没有上述另一种“活性组分”存在的情况下直接与油状糖衍生物混合时,不能构成优选方法的一部分。
可以用任何公知的方法单独将柔软化合物和/或油状糖衍生物与织物柔软组合物中的另一种活性组分预混合,形成所述的预混合物。
该方法可以结合使用一种或多种下述形成预混合物的方法。
根据一种优选方法,油状糖衍生物与水和/或与至少一种有一个C8-C28烷基或烯基链的阳离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂预混合,形成预混合物,然后将至少部分是液体或熔融状态的柔软化合物与所述预混合物混合。
对于这种方法,当其中混合有柔软化合物时,优选最低在30℃,更优选最低在40℃,最优选最低在50℃的温度下用油状糖衍生物形成预混合物。但是,可以在预混合物与柔软化合物混合在一起得到混合物后再加热到所述温度。
根据另一种优选方法,柔软化合物与水和/或与至少一种有一个C8-C28烷基或烯基链的阳离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂预混合,形成预混合物,然后将油状糖衍生物与所述预混合物混合。
对于这种方法来说,特别优选地是,柔软化合物与至少一种非离子表面活性剂的混合可以单独进行,也可以在水存在下进行。
特别优选地是,如果存在有少量是聚合电解质的任选少量成分如防腐剂,则在油状糖衍生物与柔软化合物接触后加入这些任选成分。如果这些成分在油状糖衍生物与柔软化合物接触前加入,则这些组合物会不稳定和/或发生油状糖衍生物与柔软化合物的络合反应。产品形式
本发明的组合物可以是任何外形的,包括凝胶、液体、粉末和颗粒。优选液体,特别是乳液。特别优选乳液组合物。处理织物的方法
本发明还提供一种用本发明的组合物处理织物的方法。可以用任何合适的方法将这些组合物施加在织物上。优选的方法是在家式洗涤过程如浸泡过程或在家用洗衣机的漂洗循环中对织物的处理。
实施例
用下述非限定性实施例进一步说明本发明。本发明保护范围内的其它实施例对于本领域普通技术人员来说是显而易见的。
下述实施例中的所有百分数都是基于组合物总重量的重量百分数,并以活性成分的百分数给出,除非指出′%溶液′,在这种情况下给出的值是加入的溶液量。本发明的实施例用数字表示,对比实施例用字母表示。
用下述方法制备表1中的组合物:将(3)加到热水(70℃)中混合。然后将(1)和非离子表面活性剂的共熔混合物加入其中。最后加入5wt%水溶液形式的聚合物。
表1:所有的量都是重量百分数
(1)1,2-二[硬化牛脂酰氧基]-3-三甲基铵丙烷氯化物(78.5%的活性组成),可从Clariant商购。(2)Softgel BDA-一种阳离子改性的土豆淀粉(产自Avebe),以5%的水溶液形式加入。(3)可从Mitsubishi Kagaku Corporation,Japan商购,商品名为Ryoto ER 290。主要含四、五和六芥酸酯。柔软性能评价
1 | A | 2 | B | |
阳离子柔软剂(1) | 2.5 | 2.5 | 1.25 | 1.25 |
阳离子聚合物(2)5wt%的溶液 | 10 | - | 15 | - |
蔗糖四芥酸酯(3) | 2.5 | 2.5 | 3.75 | 3.75 |
非离子表面活性剂椰油20EO | 0.5 | 0.5 | 0.75 | 0.75 |
香料 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
水 | 至100% | 至100% | 至100% | 至100% |
在残留有一定范围的阴离子物质的条件下测试上述实施例的柔软性能。柔软性能的评价方法为:在环境温度下将0.1克化合物(2毫升5wt%的分散液)加入盛放在振荡式涤垢仪中的1升自来水中。加入规定毫升数的1wt%的烷基苯磺酸盐溶液,模拟主洗涤中残留的阴离子表面活性剂。
将三片毛巾织物(20cm×20cm,总重量为40g)加入振荡式涤垢罐。在65rpm的转速下将织物处理5分钟,并甩干脱除过量的洗液,过夜晾干,在21℃和65%的相对湿度下调节24小时。
4人专家组用循环配对对比试验方法评价织物的柔软性。每一个专家组成员评价四组试验织物。每一组试验织物含有每一个待评价体系中的一件织物。要求专家组成员用8分制评价织物的柔软度(8=非常粗糙,2=非常柔软)。用“方差分析”技术计算柔软度值。该值越低,表示专家对其柔软度的评价越好。
表2给出评价结果。
表2:表1中产品的柔软性能
残留的1wt%阴离子物质的毫升数 | 1 | A | 3 | B |
0 | 3.5 | 4 | 4.25 | 4.5 |
1 | 4.5 | 4 | 4 | 5.5 |
3 | 4.25 | 5.25 | 4.75 | 5.75 |
上述结果表示:即使在很低的阴离子物质残留条件下,在没有聚合物时,实施例A(阳离子柔软剂与蔗糖四芥酸酯的重量比为1∶3)和实施例B(二者的重量比为1∶1)的柔软性也不好。但是,通过加入聚合物就可以在上述比例范围内保持其柔软性能(见实施例1和2)。配制组合物
数字表示重量百分数。所有实施例的制备方法都是将油状糖衍生物、阳离子聚合物加入水中,然后向其中加入阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂的共熔物。最后加入香料。
表3:配制组合物
(3)同上。(4)Synperonic A7脂醇乙氧基化物,可从ICI商购。(5)上述聚合物(2)的2wt%溶液。(6)不饱和二(牛脂酰氧基乙基)二甲基氯化铵,可从Witco商购。(7)甲基二-[乙基(牛脂酰基)]-2-羟乙基甲基硫酸铵,可以商品名TEARewoquat得到(产自Witco)。(8)饱和二(牛脂酰氧基乙基)二甲基氯化铵,可从Kao商购,商品名为Kaosoft PH。
C | 3 | 4 | 5 | 6 | |
非离子表面活性剂(4) | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
阳离子聚合物(2%溶液)(5) | 50.0 | 50.0 | 50.0 | 50.0 | 50.0 |
蔗糖聚芥酸酯(3) | 4.5 | 4.5 | 4.5 | 4.5 | 4.5 |
防腐剂 | 0.07 | 0.07 | 0.07 | 0.07 | 0.07 |
染料(1%溶液) | 0.06 | 0.06 | 0.06 | 0.06 | 0.06 |
香料 | 0.32 | 0.32 | 0.32 | 0.32 | 0.32 |
阳离子柔软剂(6) | - | 0.05 | 0.03 | - | - |
阳离子柔软剂(7) | - | - | - | 0.03 | - |
阳离子柔软剂(8) | - | - | - | - | 0.05 |
水 | 44.55 | 44.55 | 44.55 | 44.55 | 44.55 |
(3)∶(4)的重量比 | 9.00 | 9.00 | 9.00 | 9.00 | 9.00 |
(3)∶(6),(7),(8)的重量比 | - | 90.00 | 150.00 | 150.00 | 90.00 |
粘度(1天)mPa.S | 24.17 | 55.31 | 55.29 | 46.26 | - |
折射率 | 1.33481 | 1.33348 | 1.33523 | 1.33471 | 1.33444 |
表4:配制组合物
数字表示重量百分数。这些实施例的制备方法与表3所述的相同。
(3),(4),(5),(6),(7)同上。
7 | 8 | 9 | |
非离子表面活性剂(4) | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
阳离子聚合物(2%溶液)(5) | 50 | 50 | 50 |
蔗糖聚芥酸酯(3) | 4 | 3.5 | 3.5 |
防腐剂 | 0.07 | 0.07 | 0.07 |
染料(1%溶液) | 0.06 | 0.06 | 0.06 |
香料 | 0.32 | 0.32 | 0.32 |
阳离子柔软剂(6) | - | - | 0.1 |
阳离子柔软剂(7) | 0.05 | 0.1 | - |
脂肪酸5166 21%不饱和 | 0.45 | 0.9 | 0.9 |
水 | 至100% | 至100% | 至100% |
(3)∶(4)的重量比 | 8.00 | 7.00 | 7.00 |
(3)∶(6),(7)的重量比 | 80.00 | 35.00 | 35.00 |
粘度(1天)mPa·S | 41.27 | 86.44 | - |
表5:配制组合物
数字表示重量百分数。这些实施例的制备方法与表3所述的相同。
(1),(2),(3)同上
10 | 11 | 12 | |
蔗糖聚芥酸酯(3) | 15 | 23.2 | 22.2 |
非离子表面活性剂椰油15EO | 2 | 2 | 2 |
阳离子聚合物(2) | 2 | 2 | 2 |
阳离子柔软剂(1) | 1 | 1 | 2 |
烷基苯磺酸盐 | 0.1 | 0.2 | 0.2 |
香料 | 0.42 | 0.68 | 0.68 |
染料 | 0.0025 | 0.0025 | 0.0025 |
水 | 至100% | 至100% | 至100% |
表6和7是与商购产品的柔软性能对比。如上所述测定柔软度值,下面给出残留的阴离子强度和漂洗循环时间。对比实施例D是稀释的商购织物柔软剂。
表6:柔软性能的对比结果
实施例号 | 柔软度分值 |
实施例3 | 5.62 |
实施例5 | 4.25 |
实施例7 | 5.75 |
实施例9 | 5.37 |
对比实施例D | 5.62 |
残留的阴离子强度=3毫升1%的ABS溶液
漂洗循环时间=5分钟
表7:柔软性能的对比结果
实施例号 | 柔软度分值 |
实施例8 | 5.5 |
实施例9 | 4.25 |
实施例10 | 4.0 |
实施例11 | 4.0 |
实施例12 | 4.0 |
对比实施例E | 3.87 |
残留的阴离子强度=10毫升10%的Tide Ultra溶液
漂洗循环时间=2.5分钟
对比实施例E是浓缩的商购织物柔软剂。
Claims (10)
1.一种织物柔软组合物,其含有:
(i)一种或多种阳离子织物柔软化合物,其有两个或多个烷基或烯基链,每一个链的平均链长度等于或大于C8,和
(ii)至少一种油状糖衍生物,该衍生物是环状多羟基化合物或还原糖的液体或软固体衍生物,所述衍生物来自酯化或醚化所述多羟基化合物或所述糖中的35-100%的羟基,其中,该衍生物有两个或多个独立地连接在C8-C22烷基或烯基链上的酯基或醚基,和
(iii)一种包含一种或多种非离子表面活性剂和一种或多种阳离子聚合物的混合物的助沉积剂。
2.根据权利要求1的组合物,其中,非离子表面活性剂和阳离子聚合物的重量比为5∶1-1∶5。
3.根据权利要求1或2的组合物,其中阳离子织物柔软化合物是季铵盐化合物,具有两个或三个C12-28烷基或烯基链,优选其通过至少一个酯键连接在氮原子上。
4.根据任一上述权利要求的组合物,其中,该组合物含有占组合物总重量0.5%-30%,优选1%-25%的阳离子织物柔软化合物。
5.根据任一上述权利要求的组合物,其中,该组合物含有占组合物总重量0.5%-30%,优选1.5%-20%的油状糖衍生物。
6.根据任一上述权利要求的组合物,其中,非离子表面活性剂有一个C8-C28烷基或烯基单链,并优选是乙氧基化的表面活性剂。
7.根据任一上述权利要求的组合物,其中,该组合物含有占组合物总重量0.05%-3%的非离子表面活性剂。
8.根据任一上述权利要求的组合物,其中,该组合物含有占组合物总重量0.01%-5%的阳离子聚合物。
9.根据任一上述权利要求的组合物,其用包括下述步骤的方法制备:为了生产该组合物,在柔软化合物与油状糖衍生物混和前使阳离子柔软化合物和/或油状糖衍生物分别与组合物的另一种活性组分混和,形成预混合物。
10.一种处理织物的方法,将任一上述权利要求的组合物在织物上应用。
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