DE4440620A1

DE4440620A1 - Textile Weichmachungsmittel

Info

Publication number: DE4440620A1
Application number: DE4440620A
Authority: DE
Inventors: Ansgar Dr Behler; Manfred Dr Weuthen; Guenther Uphues; Almud Folge; Karlheinz Dr Hill
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Cognis IP Management GmbH
Priority date: 1994-11-14
Filing date: 1994-11-14
Publication date: 1996-05-15
Also published as: ATE176494T1; DE59505051D1; ES2128785T3; EP0792337B1; EP0792337A1; WO1996015213A1

Description

Die Erfindung liegt auf dem allgemeinen Gebiet der Textilbehandlungsmittel für den Haushalt und in der Textiltechnik und betrifft Mittel für Texti lien, die diesen eine ausgezeichnete Weichheit verleihen. Die textilen Weichmachungsmittel-enthalten als Weichmacher ökologisch sehr gut verträg liche Alkyl-, Alkenyl- und/oder Acylreste tragende Zuckerderivate sowie eine spezielle Emulgatorkombination aus nicht-ionischen und kationischen Emulgatoren. Die Kombination von nicht-ionischen Emulgatoren und katio nischen Emulgatoren ausgewählt aus der Gruppe der quaternierten alkoxy lierten Alkylamine, quaternierten Fettsäurealkanolaminester und neutrali sierten tertiären Amine bewirkt, daß sich die Weichheitsleistung der Weich macher nicht verschlechtert und stabile wäßrige Dispersionen der Weich macher über weite Konzentrationsbereiche möglich sind.

Unter textilen Weichmachungsmitteln werden im Rahmen der Erfindung Mittel verstanden, die sowohl in der Textiltechnik zur Veredlung von Garnen, Fa sern, Gewirken, Geweben und Nonwovens als auch im privaten Haushalt zur Nachbehandlung von gewaschenen Textilien eingesetzt werden können. Im Sinne der Erfindung enthalten die textilen Weichmachungsmittel Weichmacher sowie eine Emulgatorkombination, die stabile wäßrige Dispersionen der Weichmacher ermöglichen.

Weichmacher werden in der Textiltechnik und im Haushalt zur Veredlung ein gesetzt, um beispielsweise einen angenehmen flauschigen Griff zu erzeugen, den Tragekomfort zu erhöhen, die Verarbeitungseigenschaften oder auch die Pflege der Textilien zu verbessern. Üblicherweise werden als Weichmacher quartäre Ammoniumverbindungen eingesetzt, da sie besonders leicht auf Tex tilien aufziehen.

Der klassische Weichmacher Distearyldimethylammoniumchlorid ist in den letzten Jahren aufgrund seiner aquatischen Toxizität in die Umweltdiskus sion geraten. Es ist inzwischen von quaternierten Difettsäurealkanolamin estern, sogenannte Esterquats, vom Markt verdrängt worden, die in ihrem Umweltverhalten als besser eingestuft werden.

In jüngster Zeit gibt es Tendenzen, Weichmacher zur Verfügung zu stellen, die als weichmachende Hauptkomponente Verbindungen enthalten, die keine quartären Stickstoffgruppen mehr aufweisen.

So wird in der deutschen Offenlegungsschrift DE-A-43 14 459 ein wäßriges Weichspülmittel beschrieben, das als nicht-ionischen Weichmacher Zucker- oder Polysaccharid-Derivate wie Saccharid-Difettsäureester oder Fettalkyl polyglykosidfettsäureester empfiehlt. Um stabile wäßrige Dispersionen zu erhalten, ist neben dem fakultativen Zusatz von nicht-ionischen Emulga toren wie Fettalkoholethoxylaten die Anwesenheit von kationischen Schutz kolloiden wie Chitosan notwendig. Derartige Kombinationen zeigen zwar gute Wäscheweichspüleffekte, aber im Falle der Mitverwendung von Chitosan als kationischem Schutzkolloid ist es notwendig, organische Säuren als Lösungs vermittler mitzuverwenden. Zudem ist Chitosan nur in saurem Medium als kationisches Schutzkolloid wirksam.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, neue textile Weichmachungs mittel zur Verfügung zu stellen, deren weichmachende Hauptkomponente keine quartären Stickstoffverbindungen aufweist. Zudem sollte die weichmachende Hauptkomponente sehr gute Weichheitsleistung zeigen, die mit der der klassischen Weichmacher vergleichbar sind. Da die textilen Weichmachungs mittel in der Regel als wäßrige Dispersion eingesetzt werden, galt es gleichzeitig, Emulgatoren für die weichmachende Hauptkomponente zu finden, die zum einen die Weichheitsleistung der Hauptkomponente nicht negativ beeinflussen. Zum anderen sollten die Emulgatoren stabile wäßrige Disper sionen gewährleisten, vor allem auch bei verschiedenen Gehalten an weich machender Hauptkomponente, ohne auf den Zusatz von Lösungsvermittlern an gewiesen zu sein.

Überraschenderweise werden die Anforderungen erfüllt, wenn die textilen Weichmachungsmittel als weichmachende Hauptkomponente Alkyl-, Alkenyl und/oder Acylreste tragende Zuckerderivate enthalten sowie eine spezielle Emulgatorkombination aus nicht-ionischen Emulgatoren und kationischen Emul gatoren, ausgewählt aus der Gruppe der quaternierten alkoxylierten Alkyl amine, quaternierten Fettsäurealkanolaminester und neutralisierten ter tiären Amine.

Ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher textile Weichmachungs mittel enthaltend als Weichmacher Alkyl-, Alkenyl- und/oder Acylreste mit 8 bis 24 C-Atomen tragende Zuckerderivate sowie eine Emulgatorkombination aus mindestens einem nicht-ionischen Emulgator und mindestens einem katio nischen Emulgator ausgewählt aus der Gruppe der

a1) quaternierten alkoxylierten Alkylamine der allgemeinen Formel (I) worin R = einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6-22 C-Atomen
R′ = H oder CH₃
x, y, z = unabhängig voneinander eine Zahl von 1 bis 20 bedeuten, wobei die Summe x+y+z 3 ist,
A = Anion bedeuten
a2) quaternierten Fettsäurealkanolaminester der allgemeinen Formel (II) in der R¹CO - eine gesättigte oder ungesättigte Acylgruppe mit 12 bis 22 C-Atomen, R² eine Gruppe R¹CO(OC_mH_2m)_w -, eine Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen oder eine Hydroxyalkylgruppe mit 2-4 C-Atomen und R³ eine Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen oder eine Hydroxyalkylgruppe mit 2-4 C-Atomen, m jeweils 2 oder 3, u, v und w jeweils eine Zahl von 1-4 und A⁻ ein Anion ist und
a3) neutralisierten tertiären Amine der Formel (III) in der R⁴ einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 22 C-Atomen, und
R⁵ einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder die Gruppe (CH₂CHR⁷O)₀H, wobei R⁷ = H oder CH₃ und o eine Zahl von 1 bis 20 und
R⁶ einen aliphatischen Kohlenwasserstoff mit 1 bis 4 C-Atomen oder die Gruppe (CH₂CHR⁷O)_nH, wobei R⁷ = H oder CH₃ und n eine Zahl von 1 bis 20 und
B ein Anion bedeuten.

Im Sinne der Erfindung sind von dem Begriff "Zuckerderivate" Derivate von Mono- und/oder Disacchariden sowie von Oligoglykosiden umfaßt. Dazu zählen auch die Derivate von hydrierten Monosacchariden wie Xylit, Sorbit und Sorbitan.

Im Sinne der Erfindung ist es wesentlich, daß die Mono- und/oder Di saccharide sowie die Oligoglykoside mindestens einen, vorzugsweise min destens zwei Alkyl-, Alkenyl- und/oder Acylreste tragen, die 8 bis 24 C- Atome aufweisen. Die Alkyl-, Alkenyl- und/oder Acylreste mit 8 bis 24 C- Atome können glykosidisch oder über eine Esterbindung mit den Zuckern ver bunden sein. Im Sinne der Erfindung ist es möglich, daß die Zucker außer den zwei Alkyl-, Alkenyl- und/oder Acylresten mit 8 bis 24 C-Atome weitere Alkyl-, Alkenyl- und/oder Acylreste tragen, wobei diese weiteren Reste keiner Beschränkung an C-Atomen unterliegen. Vorzugsweise haben diese weiteren Reste, die ebenfalls glykosidisch oder über eine Esterver bindung mit den Zuckern verknüpft sein können, 1 bis 24 C-Atome. Die höchst mögliche Anzahl an Alkyl-, Alkenyl- und/oder Acylresten ergibt sich aus der Anzahl an freien OH-Gruppen des Zuckers, wobei es bei den Mono- und Disacchariden bevorzugt ist, daß mindestens eine freie OH-Gruppe und vorzugsweise mindestens 2 freie OH-Gruppen verbleiben. Für die Mono- und Disaccharide empfiehlt es sich, daß etwa die Hälfte der ursprünglich vor handenen freien OH-Gruppen frei bleibt, und der Rest verknüpft die Alkyl-, Alkenyl- und/oder Acylreste trägt.

Beispiele für geeignete Mono- und/oder Disaccharide sind Glucose, Mannose, Galactose, Xylose, Maltose, Lactose, Saccharose sowie C1-C4-Alkylglykoside wie Methylglucosid. Beispiele für geeignete hydrierte Monosaccharide sind Xylit, Sorbitan und Sorbit. Bevorzugt hiervon sind Glucose, Methylglucosid und Saccharose. Anstelle der oder in Mischung mit den Zuckerderivaten von Mono- und/oder Disacchariden können auch Derivate von Alkyl- und/oder Alke nyloligoglykosiden der Formel (IV)

R⁸ - O - [G]_p (IV)

in der R⁸ für Alkyl- oder Alkenylreste mit 1 bis 24 C-Atomen, [G] für ei nen Zuckerrest mit 5 oder 6 C-Atomen und p für eine Zahl von 1 bis 10 steht, als Weichmacher in den textilen Weichmachungsmittel enthalten sein. Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlägigen Methoden der präparativen organischen Chemie er halten werden können. Ein Verfahren zu ihrer Herstellung stellt beispiels weise die sauer katalysierte Acetalisierung von Glucose mit Fettalkoholen dar. Stellvertretend für das umfangreiche Schrifttum sei auf die europäi sche Patentanmeldung EP-A-0 301 298 verwiesen.

Bevorzugt sind Derivate von Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosiden, die sich von Aldosen bzw. Ketosen und wegen ihrer leichten Verfügbarkeit ins besondere von der Glucose ableiten, so daß [G] in der Formel (IV) bevor zugt für Glucose steht.

Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (IV) gibt den Oligomerisierungs grad (DP-Grad), d. h. die Anzahl der glykosidisch miteinander verknüpften Aldosen bzw. Ketosen an. Der Wert p ist für ein bestimmtes Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Bevorzugt sind Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1,1 bis 3,0; besonders bevorzugt sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglyko side, deren Oligomerisierungsgrad zwischen 1,2 und 1,7 liegt.

Der Rest R⁸ kann sich von gesättigten und/oder ungesättigten primären Al koholen mit 1 bis 24, vorzugsweise 8 bis 24 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind 2-Ethylhexanol, Caprylalkohol, Laurylalkohol, Iso tridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearyl alkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalko hol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol und Erucylalkohol sowie technische Schnitte, die diese Alko hole in unterschiedlichen Mengen enthalten können.

Wie bereits dargelegt, ist es im Sinne der Erfindung wesentlich, daß die Zucker mindestens einen, vorzugsweise mindestens zwei Alkyl-, Alkenyl und/oder Acylreste tragen, die 8 bis 24 C-Atome aufweisen. Bezogen auf die Gruppe der Derivate der Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside der Formel (IV) bedeutet dies, daß besonders solche aus der Gruppe der Alkyl-und/oder Alkenylglykoside bevorzugt werden, die, wenn R8 für einen Alkyl- oder Alke nylrest mit 8 bis 24 C-Atomen steht, mindestens noch einen weiteren Alkyl-, Alkenyl- und/oder Acylrest mit 8 bis 24 C-Atomen tragen, um zu besonders bevorzugten Zuckerderivaten mit mindestens zwei Alkyl-, Alkenyl- und/oder Acylresten zu gelangen. Sofern R8 in der Formel (IV) für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 7 C-Atomen steht, bedeutet dies, daß besonders sol che aus der Gruppe der Alkyl- und/oder Alkenylglykoside der Formel (IV) bevorzugt werden, die noch zwei weitere Alkyl-, Alkenyl-und/oder Acylreste mit 8 bis 24 C-Atomen tragen, um zu den besonders bevorzugten Zuckerderiva ten mit mindestens zwei Alkyl-, Alkenyl- und/oder Acylresten mit 8 bis 24 C-Atomen zu gelangen.

Ganz besonders bevorzugte Beispiele aus der Gruppe der Mono- und Disaccha ride sind Methylglucosiddifettsäureester wie Methylglucosiddistearat und Saccharosetetrafettsäureester wie Saccharosetetrastearat. Geeignete Bei spiele aus der Gruppe der Alkyl-und/oder Alkenyloligoglykoside sind Fett alkyloligoglukosidfettsäuremonoester wie Lauryloligoglucosidlaurinsäure ester, Lauryloligoglucosidstearinsäureester und Stearyloligoglucosid stearylsäureester, wobei der Oligomerisierungsgrad zwischen 1,2 und 1,7 liegt. Geeignete Beispiele aus der Gruppe der hydrierten Monosacchariden sind Sorbitanmono- und trifettsäureester wie Sorbitanmono- und tristearat.

Die erfindungsgemäßen textilen Weichmacher enthalten neben den Zuckerde rivaten als Weichmacher eine Emulgatorkombination aus nicht-ionischen und kationischen Emulgatoren. Als kationische Emulgatoren sind zwingend quater nierte alkoxylierte Alkylamine der Formel (I), quaternierte Fettsäurealka nolaminester der allgemeine Formel (II) und/oder neutralisierte tertiäre Amine der Formel (III) enthalten.

Bei den quaternierten alkoxylierten Alkylaminen der Formel (I) handelt es sich um bekannte Verbindungen, die beispielsweise gemäß DE-A-20 52 321 durch Ethoxylierung der entsprechenden Alkylamine in Gegenwart von Wasser und anschließender Neutralisation hergestellt werden können. Dabei fallen die Produkte als dünnflüssige wäßrige Lösungen an. Bevorzugt werden wäß rige Lösungen der quaternierten alkoxylierten Alkylamine der Formel (I) eingesetzt, die einen Aktivsubstanzgehalt von 40 bis 60 Gew.-% aufweisen. Die wäßrigen Lösungen werden vorzugsweise auf einen pH-Wert von 6 bis 8 eingestellt.

Sofern zur Neutralisation Phosphorsäure eingesetzt wird, steht A in Formel (I) für einen entsprechenden Äquivalentanteil des Phosphats. Aufgrund des eingestellten pH-Wertes ist anzunehmen, daß das Anion H₂PO₄^- und/oder HPO₄^2- ist.

Innerhalb der Gruppe der quaternierten alkoxylierten Alkylamine der Formel (I) werden solche bevorzugt, in der R für einen aliphatischen Kohlenwas serstoffrest mit 12 bis 22 C-Atomen steht und x, y, z unabhängig vonein ander eine Zahl von 1 bis 10 bedeuten, wobei die Summe von x+y+z im Be reich von 3 bis 10 liegt. Besonders geeignet sind die quaternierten ethoxylierten Alkylamine (R′=H).

Bei den quaternierten Fettsäurealkanolaminestern der allgemeinen Formel (II) handelt es sich ebenfalls um bekannte Verbindungen, die nach den ein schlägigen Methoden der präparativen Chemie erhalten werden können. Ein Verfahren zu ihrer Herstellung beschreibt die WO 91/01295, wonach Fett säuren mit Triethanolamin in Gegenwart von Reduktionsmitteln und unter Durchleiten von Luft umgesetzt und die erhaltenen Diester anschließend mit Alkylierungsmitteln wie Dimethylsulfat, Trimethylphosphat oder Methylhalo genid quaterniert werden. Da es sich um technische Produkte handelt, sind die Esterquats der allgemeinen Formel (II) stets Mischungen von quaternier ten Mono-, Di- und Triestern.

Falls gewünscht können die Esterquats in Form von organischen Lösungen eingesetzt werden, beispielsweise gelöst in einem verzweigten niederen Alkohol wie Isopropanol.

Bevorzugt im Sinne der Erfindung werden quaternierte Fettsäurealkonolamin ester der allgemeinen Formel (II), in der R¹CO für eine Acylgruppe steht, die sich von reinen Fettsäuren oder technischen Mischungen von Fettsäuren wie Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Öl-, Elaidin-, Petroselin-, Linol-, Linolen-, Arachin-, Behen- und/oder Erucasäure ableitet. Ganz be sonders bevorzugt steht in der Formel (II) R¹CO für eine gesättigte Acyl gruppe mit 16 und/oder 18 C-Atomen, R³ für eine Methylgruppe, m für die Zahl 2, u, v und w für die Zahl 1 und A für ein Halogenid, Methosulfat oder Methophosphat.

Auch bei den neutralisierten tertiären Aminen der Formel (III) handelt es sich um bekannte Verbindungen, die durch Neutralisation von Trialkylaminen (R⁵ und R⁶ stehen für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest), oder von Alkoxyalkylaminen (R⁵ und/oder R⁶ stehen für die Gruppe (CH₂CHR³O)_nH) her gestellt werden. Zur Neutralisation werden vorzugsweise anorganische Säu ren wie Salzsäure eingesetzt. Die Neutralisation wird vorzugsweise in situ durchgeführt, d. h. man setzt die nicht-neutralisierten Amine ein und stellt durch Zugabe von anorganischen Säuren den pH-Wert der wäßrigen Di spersionen des erfindungsgemäßen Weichmachungsmittels neutral bis sauer ein, wodurch die Neutralisation der tertiären Amine erreicht wird. Beson ders bevorzugt werden als neutralisierte tertiäre Amine der Formel (III) solche, in denen R⁵ und R⁶ für eine CH₂CH₂OH-Gruppe steht (R⁷=H, n und o = 1). Innerhalb dieser Gruppe sind besonders solche geeignet, in denen R⁴ einen gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 12 bis 18 C-Ato men bedeutet. Ganz besonders bevorzugt ist Talgalkyldiethanolamin in neu tralisierter Form.

Als weitere Emulgatorkomponente sind in den textilen Weichmachungsmitteln nicht-ionische Emulgatoren enthalten. Als nicht-ionische Emulgatoren kön nen die aus dem Stand der Technik bekannten eingesetzt werden, vor allem solche, die in Wasser emulgiert keine Neigung zur Quellung besitzen. Be sonders geeignete nicht-ionische Emulgatoren sind Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der b1) ethoxylierten und/oder propoxylierten Fettsäuren und/oder ethoxylierten und/oder propoxylierten Fettsäureester und b2) Fettalkoholpolyglykolether und/oder endgruppenverschlossenen Fettalkohol polyglykolether.

Ethoxylierte und/oder propoxylierte Fettsäuren oder Fettsäureester sind ebenfalls bekannte Verbindungen, die durch Ethoxy- und/oder Propoxylierung der Fettsäuren oder Fettsäureester in Gegenwart von Katalysatoren erhalten werden. Aus der DE-A-40 10 606 ist ein Verfahren bekannt, wonach ethoxy lierte und/oder propoxylierte Fettsäureester mit enger Homologenverteilung erhalten werden, sofern in Gegenwart von hydrophobierten Hydrotalciten als Katalysatoren gearbeitet wird. Es ist aber auch durchaus möglich, zunächst ethoxylierte und/oder propoxylierte Alkohole herzustellen und anschließend mit Fettsäuren zu verestern.

Je nach Anzahl der C-Atome im Alkohol- und Fettsäurerest sowie dem Alkoxy lierungsgrad fallen die Produkte in flüssiger oder fester Form an. Geeig nete ethoxylierte und/oder propoxylierte Fettsäuren oder Fettsäureester sind in Formel (V) wiedergegeben

worin R⁹CO = einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 C-Atomen
q, r = unabhängig voneinander eine Zahl von 0 bis 20, wobei die Summe q+r 1 ist,
R¹⁰ = H oder einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 C-Atomen bedeuten.

Besonders bevorzugt aus dieser Gruppe werden die reinen Ethoxylate (r = 0) und innerhalb dieser Gruppe wiederum solche, für die in der Formel (V) R⁹CO für einen aliphatischen Acylrest mit 12 bis 22 C-Atomen und R¹⁰ für H oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen steht und q eine Zahl von 5 bis 15 und r die Zahl 0 bedeutet.

Beispiele für Fettsäuren, von denen sich R⁹CO ableiten kann, sind im Zu sammenhang mit den Esterquats der Formel (II) beschrieben worden.

Bei den gegebenenfalls endgruppenverschlossenen Fettalkoholpolyglykol ethern handelt es sich ebenso um eine bekannte Verbindungsklasse, die nach einschlägigen Methoden der organischen Chemie, beispielsweise durch Um setzung von Alkylhalogeniden mit ethoxylierten und/oder propoxylierten Fettalkoholen in Anwesenheit eines Katalysators, hergestellt werden können. Die Fettalkoholpolyglykolether können durch bekannte Ethoxylierung und/oder Propoxylierung von Fettalkoholen hergestellt werden.

Geeignete Verbindungen dieser Verbindungsklassen werden in Formel (VI) wiedergegebenen.

R¹¹-(CH₂CH₂O)_s(CH₂CHCH₃O)_t-R¹² (VI),

worin R¹¹ = einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 22 C-Atomen
s, t = unabhängig voneinander eine Zahl von 0-20, wobei die Summe von s+t 2 ist,
R¹² = H oder einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 C-Atomen bedeuten.

Bevorzugt im Sinne der Erfindung werden solche Verbindungen der Formel (VI), in der R¹¹ für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 12 bis 22 C-Atomen, s für eine Zahl von 2 bis 8, t für eine Zahl von 0 bis 5 und R¹² für Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen steht. R¹¹ kann sich von reinen Fettalkoholen oder technischen Mischungen von Fett alkoholen wie Lauryl-, Myristyl-, Palmityl-, Stearyl-, Arachidyl-, Behe nyl-, Oleyl-, Elaidyl-, Linoleyl- und/oder Linolenylalkohol ableiten.

Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die nicht-ionischen Emulgatoren mindestens im gleichen Gewichtsverhältnis, vorzugsweise jedoch in gerin geren Mengen im Verhältnis zu den kationischen Emulgatoren zugegeben wer den. Bevorzugte Gewichtsverhältnisse von nicht-ionischen Emulgatoren zu kationischen Emulgatoren betragen 1 : 1 bis 3 : 1, vorzugsweise 1,5 : 1 bis 2 : 1.

Die textilen Weichmachungsmittel enthalten den Weichmacher in Mengen von 60 bis 95 Gew.-%, die Emulgatorkombination in Mengen von 5 bis 40 Gew.-% sowie ggf. in Mengen von 0 bis 20 Gew.-% übliche Hilfsstoffe. Bevorzugt enthalten die textilen Weichmacher 70 bis 90 Gew.-% den Weichmacher, die Emulgatorkombination in Mengen von 10 bis 30 Gew.-% sowie 0 bis 20 Gew.-% übliche Hilfsstoffe. Die Mengenangaben beziehen sich auf den Aktivsubstanz gehalt. Unter Aktivsubstanzgehalt wird der Gehalt an Weichmachern, Emulga toren sowie übliche Hilfsstoffe verstanden, aber kein Wasser.

Übliche Hilfsstoffe sind beispielsweise pH-Wert-Regulatoren wie organische und anorganische Säuren, Schauminhibitoren, Viskositätsregulatoren, Anti oxidantien, Farb-, Duftstoffe und Soil-Release-Wirkstoffe. Sofern als ka tionische Emulgatoren die noch nicht neutralisierten tertiären Alkylamine eingesetzt werden, ist der Zusatz von Säuren, wie bereits beschrieben, zur pH-Einstellung zwingend notwendig.

Die textilen Weichmachungsmittel werden in der Regel in Form ihrer wäß rigen Dispersionen angewandt. Für den Haushalt stellt man die üblichen Konzentrationen von 3 bis 6 Gew.-% - bezogen auf Aktivsubstanzgehalt - ein. Man kann aber auch höhere Konzentrate mit 10 bis 30 Gew.-% Aktivsub stanzgehalt herstellen und entweder anschließend auf 3 bis 6 Gew.-% ver dünnen oder entsprechend geringere Mengen ins letzte Spülbad zusetzen.

Die textilen Weichmachungsmittel können auch in der Textiltechnik in den hierfür üblichen Konzentrationen eingesetzt werden, da sie sich leicht durch übliche Methoden wie Auszieh-, Tauchschleuder-, Foulard- oder Sprüh verfahren applizieren lassen.

Ein weiterer Gegegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft ein Verfah ren zur Herstellung von textilen Weichmachungsmitteln nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkyl-, Alkenyl- und/oder Acylreste mit 8 bis 24 C-Atomen tragenden Zuckerderivate aufgeschmolzen und mit dem katio nischen Emulgator versetzt werden, bevor sie anschließend zu den wäßrigen Lösungen oder Dispersionen der nicht-ionischen Emulgatoren gegeben werden.

Ein weiterer Gegenstand betrifft die Verwendung von Alkyl-, Alkenyl und/oder Acylreste mit 8 bis 24 C-Atomen tragenden Zuckerderivaten in Mi schung mit einem nicht-ionischen Emulgator und einem kationischen Emulga tor, ausgewählt aus der Gruppe a1), a2) und/oder a3) aus Anspruch 1, in Form ihrer wäßrigen Dispersionen zur Weichmachung von Haushaltswäsche oder als weichmachendes Nachbehandlungsmittel in der Textiltechnik.

Beispiele A) Herstellung der Weichmachungsmittel A1)

5 g Methylglucosiddistearat wurden aufgeschmolzen und bei 80°C unter Rühren mit 0,8 g Talgalkyldiethanolamin versetzt.

Parallel dazu wurde eine wäßrige Lösung von 1,2 g eines mit 2 Mol Ethylen oxid ethoxylierten technischen C₁₂/C₁₄-Fettalkoholgemisches (Kettenvertei lung C10 : 0-2%; C12 : 70-75%; C14 : 25-30%; C16 : 0-2%) in 93 g Wasser hergestellt. Die geschmolzene Mischung wurde zu der wäßrigen Lösung gege ben. Nach Abkühlung wurde mit 37 gew.-%iger wäßrige Salzsäure ein pH-Wert von 4,1 eingestellt. Dazu benötigte man ca. 0,1 g der Salzsäure.

A2)

Analog A1) wurde eine wäßrige Dispersion hergestellt, jedoch mit 5 g Lau ryloligoglucosidmonolaurinsäureester (Oligomerisierungsgrad DP = 1,2) an stelle des Glucosidderivates.

A3)

Analog A1) wurde eine wäßrige Dispersion hergestellt, jedoch mit 5 g Saccharosetetrastearat anstelle des Glucosidderivates.

A4)

Es wurden 5 g Sorbitanmonostearat aufgeschmolzen und bei 80°C unter Rühren mit 0,8 g einer etwa 90 gew.-%igen Lösung von Methyl-N-N-bis(acyl oxyethyl)-N-(2-hydroxyethyl)ammoniummethosulfat in Isopropanol versetzt. Parallel dazu wurde eine wäßrige Lösung von 1,2 g einer etwa 30 gew.-%igen wäßrigen Lösung von mit 12 Mol Ethylenoxid ethoxylierter Laurinsäuremethyl esters in 93 g Wasser hergestellt. Die geschmolzene Mischung wurde zu der wäßrigen Lösung gegeben.

A5)

Es wurde analog A4) gearbeitet, jedoch mit 5 g Sorbitantristearat.

A6)

Es wurde analog A1) gearbeitet, jedoch mit 5 g Sorbitanmonostearat.

A7)

Es wurde analog A1) gearbeitet, jedoch mit 5 g Sorbitantristearat.

B) Weichheitsleistung Durchführung

Ein ca. 25×15 cm großer Prüfling aus Baumwollfrottee wurde gewogen. Da nach wurde in einem 1 L-Becherglas mit Leitungswasser von 20°C die Be handlungsflotte angesetzt. Dabei wurde ein Flottenverhältnis (Gewicht Prüf ling zu Flottenmenge) von 1 : 20 gewählt. Bezogen auf das Gewicht des Prüf lings wurden 0,5% Aktivsubstanz der zu prüfenden Substanz in der Flotte verteilt. Der Prüfling wurde nun 5 Min. leicht, z. B. mit einem Rührstab, in der Flotte bewegt. Anschließend wurde ausgewrungen und 24 Stunden an der Luft getrocknet (Wäscheleine). Dabei sollte der Prüfling in den ersten 2 Stunden 4-mal um jeweils 180°C gedreht werden, um einseitige Überkonzen trationen zu vermeiden.

Bewertung

Zur Beurteilung des Weichgriffs müssen stets frische Standardprüfungen einbezogen werden. Die Beurteilung selbst war eine subjektive (haptische) Prüfung, bei der mindestens 4 Personen die Prüfgewebe abgreifen und in eine Skala von 1 bis 5 einordnen. 5 bedeutet den Griffeindruck des Wasser standards, d. h. Flotte ohne Wirkstoff und ist gleichbedeutend mit dem schlechtesten Griff. Je besser der Griff, desto höher die Noten, wobei 1 sehr gut ist. Das Ergebnis stellt den Durchschnitt aus den Bewertungen aller Testpersonen dar.

Claims

1. Textile Weichmachungsmittel enthaltend als Weichmacher Alkyl-, Alke nyl- und/oder Acylreste mit 8 mit 24 C-Atomen tragende Zuckerderivate sowie eine Emulgatorkombination aus mindestens einem nicht-ionischen Emulgator und mindestens einem kationischen Emulgator ausgewählt aus der Gruppe der

a1) quaternierten alkoxylierten Alkylamine der allgemeinen Formel (I) worin R = einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6-22 C-Atomen
R′ = H oder CH₃
x, y, z = unabhängig voneinander eine Zahl von 1 bis 20 bedeuten, wobei die Summe x+y+z 3 ist,
A = Anion bedeuten
a2) quaternierten Fettsäurealkanolaminester der allgemeinen Formel (II) in der R¹CO - eine gesättigte oder ungesättigte Acylgruppe mit 12 bis 22 C-Atomen, R² eine Gruppe R¹CO(OC_mH_2m)_w -, eine Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen oder eine Hydroxyalkylgruppe mit 2-4 C-Atomen und R³ eine Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen oder eine Hydroxyalkyl gruppe mit 2-4 C-Atomen, m jeweils 2 oder 3, u, v und w jeweils eine Zahl von 1-4 und A^- ein Anion ist und
a3) neutralisierten tertiären Amine der Formel (III) in der R⁴ einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 22 C-Atomen, und
R⁵ einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder die Gruppe (CH₂CHR⁷O)₀H, wobei R⁷ = H oder CH₃ und o eine Zahl von 1 bis 20 und
R⁶ einen aliphatischen Kohlenwasserstoff mit 1 bis 4 C-Atomen oder die Gruppe (CH₂CHR⁷O)_nH, wobei R⁷ = H oder CH₃ und n eine Zahl von 1 bis 20 und
B ein Anion bedeuten.

2. Textile Weichmachungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Weichmacher Zuckerderivate mit mindestens zwei Alkyl-, Alkenyl und/oder Acylresten mit 8 bis 24 C-Atomen enthalten sind.

3. Textile Weichmachungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Weichmacher Derivate von Mono- und/oder Disacchariden und/oder von Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosiden der Formel (IV) R⁸ - O - [G]_p (IV)in der R⁸ für Alkyl- oder Alkenylreste mit 1 bis 24 C-Atomen, [G] für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 C-Atomen und p für eine Zahl von 1 bis 10 steht, enthalten sind.

4. Textile Weichmachungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als nicht-ionogene Emulgatoren Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der

b1) ethoxylierten und/oder propoxylierten Fettsäuren und/oder Fettsäureestern
b2) Fettalkoholpolyglykolether und/oder endgruppenverschlossene Fettalkoholpolyglykolether

enthalten.

5. Textile Weichmachungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie die nicht-ionischen Emulgatoren im Verhältnis zu den kationischen Emulgatoren im Gewichtsverhältnis 1 : 1 bis 3 : 1, vorzugs weise 1,5 : 1 bis 2 : 1 enthalten.

6. Textile Weichmachungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie
60 bis 95 Gew.-% Alkyl-, Alkenylreste und/oder Acylreste tragende Zuckerderivate als Weichmacher
5 bis 40 Gew.-% Emulgatorkombination und
0 bis 20 Gew.-% übliche Hilfsstoffe
- bezogen auf Aktivsubstanzgehalt - enthalten.

7. Textile Weichmachungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie in Form ihrer wäßrigen Dispersionen mit einem Aktivsubstanzge halt von 2 bis 35 Gew.-% eingesetzt werden.

8. Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Dispersionen von textilen Weich machungsmitteln nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Al kyl-, Alkenyl- und/oder Acylreste mit 8 bis 24 C-Atomen tragenden Zuckerderivate aufgeschmolzen und mit dem kationischen Emulgator ver setzt werden, bevor sie anschließend zu wäßrigen Lösungen oder Disper sionen der nicht-ionischen Emulgatoren gegeben werden.

9. Verwendung von Alkyl-, Alkenyl- und/oder Acylreste mit 8 bis 24 C-Ato men tragenden Zuckerderivaten in Mischung mit einem nicht-ionischen Emulgator und einem kationischen Emulgator ausgewählt aus der Gruppe a1), a2) und/oder a3) aus Anspruch 1 in Form einer wäßrigen Dispersion zur Weichmachung von Haushaltswäsche oder als weichmachendes Nachbe handlungsmittel in der Textiltechnik.