WO1993019150A1 - Schwachschäumende tensidmischung - Google Patents

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WO1993019150A1
WO1993019150A1 PCT/EP1993/000594 EP9300594W WO9319150A1 WO 1993019150 A1 WO1993019150 A1 WO 1993019150A1 EP 9300594 W EP9300594 W EP 9300594W WO 9319150 A1 WO9319150 A1 WO 9319150A1
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alkyl
carbonic acid
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PCT/EP1993/000594
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Ingo Wegener
Brigitte Giesen
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Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
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    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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    • B01D19/02—Foam dispersion or prevention
    • B01D19/04—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
    • B01D19/0404—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/825—Mixtures of compounds all of which are non-ionic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0026—Low foaming or foam regulating compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D1/66—Non-ionic compounds
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/74—Carboxylates or sulfonates esters of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the present invention relates to a process for regulating the foam of aqueous alkylglycoside-containing textile treatment liquors such as washing and cleaning solutions by adding carboxylates of alkoxylated alcohols, and to low-foaming surfactant preparations which contain alkylglycosides and such carbonic esters.
  • Aqueous solutions of alkyl glycosides with long-chain alkyl groups tend to form a lot of foam. This applies both to solutions which only contain such nonionic surfactants and to those aqueous solutions which additionally contain other anionic and / or nonionic surfactants. Therefore, the use of alkyl glycosides in mechanically highly stressed solutions, for example in washing machines or dishwashers, is often not readily possible. Agents containing such compounds can form such high foam cushions during washing in conventional washing machines with a horizontally mounted drum that the mechanical processing of the cleaning material is considerably dampened and the cleaning effect is thus reduced. Substances commonly used as foam inhibitors, which primarily include polysiloxanes, can partially dampen the foam, but the amounts required are comparatively high, so that efforts are being made to develop an effective replacement for such compounds.
  • the German Auslegeschrift 12 42 569 discloses the use of alkyl or alkoxyalkyl carbonates having 4 to 22 carbon atoms per alkyl or alkoxyalkyl radical as foam-suppressing agents.
  • compounds with branched-chain alkyl groups have been investigated which have recently shown that biodegradability is in need of improvement.
  • straight surfactants based on alkyl glycosides have a particularly pronounced foaming behavior, so that high Demands must be made on the defoamer performance of the foam inhibitors to be used in this connection, which are not achieved by the known foam inhibitors based on carbonic acid esters.
  • the invention accordingly relates to a process for foam regulation of essentially aqueous textile treatment liquors, washing or cleaning solutions which contain an alkyl glycoside of the formula I,
  • R 1 is an alkyl radical having 8 to 22 carbon atoms
  • G is a glycose unit and q is a number between 1 and 10, by adding an effective amount of a carbonic acid ester of the formula II,
  • R ⁇ and R ⁇ independently of one another linear alkyl radicals which are derived from saturated primary alcohols, each having 4 to 22 C atoms, x and y independently of one another numbers from 2 to 4 and n and p independently of one another numbers from 2 to 20 mean.
  • n, p and q of the formulas I and II generally assume fractional numerical values as quantities to be determined analytically.
  • the numbers x and y of the formula II when using mixed alkoxylates, for example ethylene oxide-propylene oxide block polymers or mixed polymers, can assume fractional numerical values.
  • the effective amount of a carbonic acid ester according to formula II is understood to be an amount which is capable of lowering the foam of the alkyl glycoside solution to a desired value, both of the alkyl glycoside used and of the type of use of the aqueous solution Solution depends on lowering.
  • the amount required can also be significantly below this value if the foaming capacity is not to be reduced to a minimum value.
  • the amount of carbonic acid ester used according to formula II is preferably 1% by weight to 10% by weight, based in each case on alkyl glycoside contained, while in aqueous solutions for machine use in washing machines, larger amounts, preferably 5% by weight to 30% by weight, based in each case on alkyl glycoside contained, are used.
  • the carbonic acid esters used in the process according to the invention are compounds which, in addition to their foam-inhibiting ability, have a surface-active action and detract from the surfactant properties, in particular the cleaning action and washing performance, of the alkyl glycoside solution to be defoamed ⁇ can strengthen or at least not negatively influence.
  • the compounds to be used according to the invention are generally superior in their foam-inhibiting capacity to known low-foam surfactants based on fatty alkyl-ethylene oxide / propylene oxide adducts.
  • the solution to be defoamed preferably contains 0.01% by weight to 0.2% by weight of alkyl glycoside.
  • the defoamer function of the carbonic acid esters according to formula II can be brought about by separately adding one or more of these compounds to the alkylglycoside-containing solution.
  • the time at which the carbonic acid ester is added to the aqueous solution is of minor importance. It was observed that both the simultaneous introduction of alkyl glycoside and carbonic acid ester into water and subsequent action by mechanics and the addition of the foam regulator to a mechanically loaded alkyl glycoside solution, that is to say after the formation of large amounts of foam, the same low after a short time Form foam amounts.
  • the process according to the invention is particularly advantageously carried out by using a preparation according to the invention which contains a mixture of alkyl glycoside and carbonic acid ester.
  • Another object of the invention is thus a low-foaming, liquid, alkylglycoside-containing surfactant preparation which consists essentially of 20% by weight to 64% by weight of water, 20% by weight to 50% by weight of an alkylglycoside Formula I,
  • R, R 2 , R3, G, x, y, n, p and q have the meanings given above.
  • the preparations according to the invention preferably contain 25% by weight to 40% by weight of alkyl glycoside, 8% by weight to 15% by weight of carbonic acid ester, not more than 20% by weight, in particular 2% by weight to 15% by weight.
  • solvent which is preferably water-miscible, and 25 wt .-% to 50 wt .-% water.
  • the solvents which may be present in the preparations according to the invention include, in particular, alcohols having 1 to 8 carbon atoms, glycols having 2 to 6 carbon atoms, the di- and triglycols which can be derived from them, and glycol ethers and mixtures thereof.
  • Suitable solvents include, for example, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, tert-butanol, octanol, ethylene glycol, propylene glycol, hexylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, diethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether and diethylene glycol monobutyl ether.
  • alkyl glycosides suitable according to the invention and their preparation are described, for example, in European patent applications EP 92355, EP 301 298, EP 357 969 and EP 362 671 or US Pat. No. 3547828.
  • glycoside components ((G) ⁇ in formula I)
  • Such alkyl glycosides are oligomers or polymers of naturally occurring aldose or ketose monomers, in particular glucose, mannose, fructose, galactose, talose, gulose, altrose, allose, idose, ribose, arabinose, xylose and lyxose belong.
  • the oligerees consisting of such glycosidically linked monomers are characterized not only by the type of sugar they contain, but also by their number, the so-called degree of oligomerization.
  • the degree of oligomerization (q in formula I) is between 1 and 10, for the alkyl glycosides which are preferably used below 2.5, in particular 1.1 to 2, the compounds having degrees of oligomerization being in the range below 1.5, in particular between 1.2 and 1.4, are particularly preferred.
  • the preferred monomer building block is glucose because of its good availability.
  • the alkyl glycosides can contain small amounts, for example 1 to 2%, of unconverted long-chain alcohol, which does not have a disadvantageous effect on the properties of the surfactant mixtures produced therewith.
  • the carbonic acid esters according to formula II which are suitable according to the invention can be prepared by known methods, as described, for example, by L. Schreiner, J. Prakt. Chem. 22 (1880), 353, by M. Lissel and EV Dehmlow, Chem. Ber. 114 (1981), 1210, in the overview by U. Petersen in Houben-Weyl, Meth. Org. Chem. E4 (1983), 64 and in US Pat. No. 3,333,808, from phosgene, chloroformic acid esters or Dimethyl, diphenyl or diethyl carbonate and alkoxylated alcohol components can be produced.
  • the latter can be obtained in a known manner by reacting alcohols with alkylene oxides, which is generally carried out base-catalyzed.
  • the foam regulators are preferably selected from the compounds of the formula II in which the alkyl radicals R 2 and R ⁇ each independently have 6 to 18 carbon atoms which each carry 2 to 6 alkoxy groups, in particular ethoxy groups, independently of one another.
  • carbonic acid esters according to formula II are preferred which have two identical alkyl radicals R 2 and R3, each having 6 to 16 carbon atoms, in which x is y and 2.
  • the degrees of ethoxylation n and p preferably have values of 3 to 5 each.
  • the preparations according to the invention are preferably used as storage-stable premixes for the production of liquid textile pretreatment, textile post-treatment, washing or cleaning agents, in particular wetting agents for raw textiles, textile fibers or yarns, dispersing aids in textile dyeing, post-treatment agents for printed textiles, mild detergents, wool detergents and dishwashing detergents.
  • Such agents can be prepared in a simple manner by diluting the mixtures with water to the desired active substance concentration.
  • compositions customary in such compositions, to which in particular builder substances, such as zeolites and sheet silicates, corrosion inhibitors, bleaching agents, sheet activators, optical brighteners, enzymes, graying inhibitors, antimicrobial active substances, water-miscible solvents, abrasive agents, Preservatives, pH regulators, pearlescent agents, colorants and fragrances as well as additional surfactants are possible.
  • builder substances such as zeolites and sheet silicates, corrosion inhibitors, bleaching agents, sheet activators, optical brighteners, enzymes, graying inhibitors, antimicrobial active substances, water-miscible solvents, abrasive agents, Preservatives, pH regulators, pearlescent agents, colorants and fragrances as well as additional surfactants are possible.
  • builder substances such as zeolites and sheet silicates, corrosion inhibitors, bleaching agents, sheet activators, optical brighteners, enzymes, graying inhibitors, antimicrobial active substances, water-miscible solvents,
  • AI Ci2 / 14-alkyl glucoside, degree of oligomerization 1.4
  • A2 Cß / io-Al ylglucosid, degree of oligomerization 1.6
  • A3 Cg / i Q -alkyl glucoside, degree of oligomerization 1.8
  • AI Ci2 / 14-alkyl glucoside, degree of oligomerization 1.4
  • A2 Cß / io-alkyl glucoside, degree of oligomerization 1.6
  • A3 Cß / io-alkyl glucoside, degree of oligomerization 1.8
  • the other carbonic acid esters of Example 1 did not differ significantly in their defoamer performance from the values for E1 listed in Tables 1 and 2.
  • the defoamer performance of the carbonic acid esters was at least equivalent to that under neutral conditions.
  • the preparations Ml to M3 were stored for several months without a phase separation.

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Abstract

Bei im wesentlichen wäßrigen Textilbehandlungs-, Wasch- oder Reinigungslösungen, die ein Alkylglykosid der Formel R1-O(G)q enthalten, in der R1 einen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, G eine Glykose-Einheit und q eine Zahl zwischen 1 und 10 bedeuten, und welche stark schäumen, sollte das Schaumverhalten verbessert werden. Dies gelang im wesentlichen durch Zugabe eines Kohlensäureesters der Formel R2O-(CxH2xO)n-CO-(OCyH2y)p-OR3, in der R?2 und R3¿ unabhängig voneinander lineare Alkylreste, die sich von gesättigten primären Alkoholen ableiten, mit jeweils 4 bis 22 C-Atomen, x und y unabhängig voneinander Zahlen von 2 bis 4 und n und p unabhängig voneinander Zahlen von 2 bis 20 bedeuten.

Description

"Schwachschäumende Tensid ischung'
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Schaumregulierung wäßriger Alkylglykosid-haltiger Textilbehandlungsflotten wie Wasch- und Reinigungslösungen durch Zugabe von Kohlensäureestern alkoxylierter Alko¬ hole sowie schwachschäumende Tensidzubereitungen, die Alkylglykoside und derartige Kohlensäureester enthalten.
Wäßrige Lösungen von Alkylglykosiden mit langkettigen Alkylgruppen neigen, wie beispielsweise aus den europäischen Patentanmeldungen EP 70 075, EP 70076 und EP 70077 bekannt, zu starker Schaumbildung. Dies gilt so¬ wohl für Lösungen, die ausschließlich solche nichtionischen Tenside ent¬ halten, als auch für solche wäßrigen Lösungen, die zusätzlich weitere an¬ ionische und/oder nichtionische Tenside enthalten. Daher ist der Einsatz von Alkylglykosiden in mechanisch stark beanspruchten Lösungen, beispiels¬ weise in Wasch- oder Geschirrspülmaschinen, oft nicht ohne weiteres mög¬ lich. Mittel, die derartige Verbindungen enthalten, können während des Waschvorgangs in üblichen Waschmaschinen mit horizontal gelagerter Trommel so hohe Schaumpolster ausbilden, daß die mechanische Bearbeitung des Rei- niguπgsgutes erheblich gedämpft und damit die Reinigungswirkung gemindert wird. Üblicherweise als Schauminhibitoren verwendete Substanzen, zu denen in erster Linie Polysiloxane gehören, können zwar den Schaum teilweise dämpfen, jedoch sind die benötigten Mengen vergleichsweise hoch, so daß man bestrebt ist, einen wirksamen Ersatz für derartige Verbindungen zu entwickeln.
Aus der deutschen Auslegeschrift 12 42 569 ist die Verwendung von Alkyl- oder Alkoxyalkylcarbonaten mit 4 bis 22 C-Atomen pro Alkyl- beziehungswei¬ se Alkoxyalkylrest als schaumdämpfende Mittel bekannt. Dort sind aller¬ dings Verbindungen mit verzweigtkettigen Alkylgruppen untersucht worden, die eine in neuerer Zeit als verbesserungswürdig empfundene biologische Abbaubarkeit aufweisen. Zudem weisen bekanntlich gerade Tenside auf Alkyl- glykosid-Basis ein besonders ausgeprägtes Schaumverhalten auf, so daß hohe Anforderungen an die Entschäumerleistung der in diesem Zusammenhang einzu¬ setzenden Schauminhibitoren zu stellen sind, die von den bekannten Schaum¬ inhibitoren auf Kohlensäureester-Basis nicht erreicht werden.
Überraschend wurde nun gefunden, daß durch bestimmte lineare Kohlensäure¬ ester die Schaumentwicklung wäßriger Alkylglykosid-Zubereitungen sehr wir¬ kungsvoll gedämpft werden kann.
Gegenstand der Erfindung ist demgemäß ein Verfahren zur Schaumregulierung von im wesentlichen wäßrigen Textilbehandlungsflotten, Wasch- oder Reini¬ gungslösungen, die ein Alkylglykosid der Formel I enthalten,
^OCGjq (I)
in der R1 einen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, G eine Glykose-Einheit und q eine Zahl zwischen 1 und 10 bedeuten, durch Zugabe einer effektiven Menge eines Kohlensäureesters der Formel II,
R20-(CxH2χ0)n-C0-(0CyH2y)p-0R3 (π)
in der R^ und R^ unabhängig voneinander lineare Alkylreste, die sich von gesättigten primären Alkoholen ableiten, mit jeweils 4 bis 22 C-Atomen, x und y unabhängig voneinander Zahlen von 2 bis 4 und n und p unabhängig voneinander Zahlen von 2 bis 20 bedeuten.
Die Zahlen n, p und q der Formeln I und II nehmen als analytisch zu ermit¬ telnde Größen im allgemeinen gebrochene Zahlenwerte an. Ebenso können die Zahlen x und y der Formel II bei Einsatz von Mischalkoxylaten, beispiels¬ weise von Ethylenoxid-Propylenoxid Blockpolymerisaten oder Mischpolymeri¬ saten, gebrochene Zahlenwerte annehmen.
Unter der effektiven Menge eines Kohlensäureesters gemäß Formel II wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine Menge verstanden, die in der Lage ist, den Schaum der Alkylglykosid-Lösuπg unter einen gewünschten Wert, der sowohl vom eingesetzten Alkylglykosid als auch von der Einsatzart der wä߬ rigen Lösung abhängt, zu senken. Vorzugsweise wird nicht mehr als 35 Gew.-% Kohlensäureester gemäß Formel II, bezogen auf das Gewicht des in der zu entschäumenden Lösung enthaltenen Alkylglykosids gemäß Formel I, eingesetzt. Je nach dem Verwendungszweck der wäßrigen Lösung kann die be¬ nötigte Menge auch deutlich unter diesem Wert liegen, wenn das Schäumver¬ mögen nicht auf einen Minimalwert abgesenkt werden soll. Bei wäßrigen Lö¬ sungen, die als textile Vorbehandlungs- oder Veredlungsflotten oder in ma¬ nuellen Wasch- oder Reinigungsverfahren eingesetzt werden, liegt die Menge an eingesetztem Kohlensäureester gemäß Formel II vorzugsweise bei 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf enthaltenes Alkylglykosid, während in wäßrigen Lösungen für die maschinelle Anwendung in Waschmaschinen größer- ere Mengen, vorzugsweise 5 Gew.-% bis 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf ent¬ haltenes Alkylglykosid, eingesetzt werden.
Als weiterer Vorteil ist zu werten, daß es sich bei den in dem erfindungs¬ gemäßen Verfahren verwendeten Kohlensäureestern um Verbindungen handelt, die zusätzlich zu ihrem Schauminhibierungsvermögen eine oberflächenaktive Wirkung aufweisen und die Tensideigenschaften, insbesondere die Reinigungs¬ wirkung und Waschleistung, der zu entschäumenden Alkylglykosidlösung ver¬ stärken können oder zumindest nicht negativ beeinflussen. Andererseits sind die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen in ihrem Schauminhi¬ bierungsvermögen bekannten schaumarmen Tensiden auf der Basis von Fettal- kyl-Ethylenoxid/Propylenoxid-Addukten in der Regel überlegen.
Die zu entschäumende Lösung enthält vorzugsweise 0,01 Gew.-% bis 0,2 Gew.-% Alkylglykosid. Die Entschäumerfunktion der Kohlensäureester gemäß Formel II kann durch separate Zugabe einer oder mehrerer dieser Verbindungen zur alkylglykosidhaltigen Lösung bewirkt werden. Dabei ist der Zugabezeitpunkt des Kohlensäureesters zur wäßrigen Lösung von untergeordneter Bedeutung. Es wurde beobachtet, daß sich sowohl bei gleichzeitigem Einbringen von Alkylglykosid und Kohlensäureester in Wasser und anschließender Einwirkung von Mechanik als auch bei Zugabe des Schaumregulators zu einer mechanisch belasteten Alkylglykosid-Lösung, das heißt nach Ausbildung großer Schaum¬ mengen, schon nach kurzer Zeit gleich niedrige Schaummengen ausbilden. Wenn die Ausbildung von Anfangsschäumen vermieden werden soll, werden zweckmäßi'gerweise die tenstdische Alkylglykosid-Komponente und die schaum¬ regulierende Kohlensäureester-Komponente gleichzeitig zur im wesentlichen wäßrigen Textilbehandlungs-, Wasch- oder Reinigungslösung gegeben. Beson¬ ders vorteilhaft wird das erfindungsgemäße Verfahren durch den Einsatz einer erfindungsgemäßen Zubereitung ausgeführt, die eine Mischung aus Al¬ kylglykosid und Kohlensäureester enthält. Ein weiterer Gegenstand der Er¬ findung ist somit eine schaumarme, flüssige, alkylglykosidhaltige Tensid- zubereitung, die im wesentlichen aus 20 Gew.-% bis 64 Gew.-% Wasser, 20 Gew.-% bis 50 Gew.-% eines Alkylglykosids der Formel I,
Figure imgf000006_0001
und 6 Gew.-% bis 16 Gew.-% eines Kohlensäureesters der Formel II,
R20-(CxH2χ0)n-C0-(0CyH2y)p-0R3 (π)
in denen R , R2, R3, G, x, y, n, p und q die oben genannten Bedeutungen aufweisen, besteht.
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Zubereitungen 25 Gew.-% bis 40 Gew.-% Alkylglykosid, 8 Gew.-% bis 15 Gew.-% Kohlensäureester, nicht mehr als 20 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 15 Gew.-%, Lösungsmittel, das vorzugsweise wassermischbar ist, und 25 Gew.-% bis 50 Gew.-% Wasser.
Zu den in den erfindungsgemäßen Zubereitungen gegebenenfalls vorhandenen Lösungsmitteln gehören insbesondere Alkohole mit 1 bis 8 C-Atomen, Glykole mit 2 bis 6 C-Atomen, die aus diesen ableitbaren Di- und Triglykole und Glykolether sowie deren Gemische. Zu den geeigneten Lösungsmitteln gehören beispielsweise Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, Tert.-Butanol, Octanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Hexylenglykol, Diethylenglykol, Triethyleπglykol, Diethylenglykolmono ethylether, Ethylenglykolmonobutyl- ether und Diethylenglykolmonobutylether.
Die erfindungsgemäß geeigneten Alkylglykoside und ihre Herstellung werden zum Beispiel in den europäischen Patentanmeldungen EP 92355, EP 301 298, EP 357 969 und EP 362 671 oder der US-amerikanischen Patentschrift US 3547828 beschrieben. Bei den Glykosidkomponenten ((G)π in Formel I) derartiger Alkylglykoside handelt es sich um Oligo- oder Polymere aus na¬ türlich vorkommenden Aldose- oder Ketose-Monomeren, zu denen insbesondere Glucose, Mannose, Fruktose, Galaktose, Talose, Gulose, Altrose, Allose, Idose, Ribose, Arabinose, Xylose und Lyxose gehören. Die aus derartigen glykosidisch verknüpften Monomeren bestehenden Oligo ere werden außer durch die Art der in ihnen enthaltenen Zucker durch deren Anzahl, den so¬ genannten Oligomerisierungsgrad, charakterisiert. Der Oligomerisierungs- grad (q in Formel I) liegt bei Werten zwischen 1 und 10, bei den vorzugs¬ weise eingesetzten Alkylglykosiden unter einem Wert von 2,5, insbesondere von 1,1 bis 2, wobei die Verbindungen mit Oligomerisierungsgraden im Be¬ reich unter 1,5, insbesondere zwischen 1,2 und 1,4, besonders bevorzugt sind. Bevorzugter Monomer-Baustein ist wegen der guten Verfügbarkeit Glu¬ cose.
Der Alkylteil (R* in Formel I) der in den erfindungsgemäßen Zubereitungen enthaltenen Alkylglykoside stammt bevorzugt ebenfalls aus leicht zugängli¬ chen Derivaten nachwachsender Rohstoffe, insbesondere aus Fettalkoholen, obwohl auch deren verzweigtkettige Isomere, insbesondere sogenannte Oxoal- kohole, zur Herstellung verwendbarer Alkylglykoside eingesetzt werden können. Brauchbar sind demgemäß insbesondere die primären Alkohole mit linearen Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecyl- resten sowie deren Gemische. Besonders geeignete Alkylglykoside enthalten einen Kokosfettalkylrest, das heißt Mischungen mit im wesentlichen R!=DO- decyl und R^Tetradecyl.
Die Alkylglykoside können herstellungsbedingt geringe Mengen, beispiels¬ weise 1 bis 2 %, an nicht umgesetztem langkettige Alkohol enthalten, was sich nicht nachteilig auf die Eigenschaften der damit hergestellten Ten- sidmischungen auswirkt.
Die erfindungsgemäß geeigneten Kohlensäureester gemäß Formel II können nach bekannten Verfahren, wie sie zum Beispiel von L. Schreiner, J. Prakt. Chem. 22 (1880), 353, von M. Lissel und E.V. Dehmlow, Chem. Ber. 114 (1981), 1210, in der Übersicht von U. Petersen in Houben-Weyl, Meth. Org. Chem. E4 (1983), 64 und in der US-amerikanischen Patentschrift US 3 332980 beschrieben werden, aus Phosgen, Chlorameisensäureestern oder Dimethyl-, Diphenyl- beziehungsweise Diethylcarbonat und alkoxylierten Alkoholkomponenten hergestellt werden. Letztere sind in bekannter Weise durch Umsetzung von Alkoholen mit Alkylenoxiden, die in der Regel baseπka- talysiert durchgeführt wird, zugänglich.
Vorzugsweise werden die Schaumregulatoren aus den Verbindungen der Formel II ausgewählt, in denen die Alkylreste R2 und R^ unabhängig voneinander jeweils 6 bis 18 C-Atome besitzen, die unabhängig voneinander jeweils 2 bis 6 Alkoxygruppen, insbesondere Ethoxygruppen, tragen. Insbesondere sind solche Kohlensäureester gemäß Formel II bevorzugt, die zwei gleiche Alkyl¬ reste R2 und R3 mit jeweils 6 bis 16 C-Atomen besitzen, bei denen x gleich y gleich 2 ist. Vorzugsweise weisen in derartigen Kohlensäureestern die Ethoxyl erungsgrade n und p Werte von jeweils 3 bis 5 auf.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen werden vorzugsweise als lagerstabile Vorgemische zur Herstellung von flüssigen Textilvorbehandlungs-, Textil- nachbehandlungs-, Wasch- oder Reinigungsmitteln verwendet, zu denen insbe¬ sondere Netzmittel für rohe Textilien, Textilfasern oder -garne, Disper- gierhilfsmittel in der Textilfärbetechnik, Nachbehandlungsmittel für be¬ druckte Textilien, Feinwaschmittel, Wollwaschmittel und Geschirrspülmittel gehören. Derartige Mittel können in einfacher Weise durch Verdünnen der Mischungen mit Wasser auf die gewünschte Aktivsubstanzkonzentration herge¬ stellt werden. Die Zugabe anderer in derartigen Mitteln üblicher Bestand¬ teile, zu denen insbesondere Buildersubstanzen, wie Zeolithe und Schic¬ htsilikate, Korrosionsinhibitoren, Bleichmittel, Ble chaktivatoren, op¬ tische Aufheller, Enzyme, Vergrauungsinhibitoren, antimikrobielle Wirk¬ stoffe, wassermischbare Lösungsmittel, Abrasiv ittel, Konservierungsmit¬ tel, pH-Regulatoren, Perlglanzmittel, Färb- und Duftstoffe sowie zusätz¬ liche Tenside gehören, ist möglich. Beispiele
Beispiel 1: Herstellung von Kohlensäureestern
Eine Mischung aus 191,5 kg 4-fach ethoxyliertem l-Octanol, 43,8 kg Dimethyl- carbonat und 590 g Natriummethanolat (30-gewichtsprozentig in Methanol) wurde unter Rühren auf 65 °C bis 70 °C erhitzt. Nach 1 Stunde wurde die Reaktionstemperatur langsam (15 °C pro Stunde) auf 140 °C erhöht. Dabei destillierte Methanol und überschüssiges Dimethylcarbonat weitgehend ab, Reste wurden durch anschließendes Anlegen von Wasserstrahlvakuu bei 140 °C innerhalb von 2 Stunden entfernt. Nach Abkühlen auf 90 °C wurde 2,4 kg saure Bleicherde (Tonsil(R)) zugegeben, 1 Stunde bei 90 °C gerührt und anschließend filtriert. Das klare, flüssige Reaktionsprodukt El besaß eine Hydroxylzahl von 22.
In analoger Weise wurden aus Dimethylcarbonat und einem Anlagerungsprodukt von 2 Molequivalenten Ethylenoxid an ein technisches Ci2/i4-Fettalkoho1ge- misch beziehungsweise einem Anlagerungsprodukt von 7 Molequivalenten Ethylenoxid an ein technisches
Figure imgf000009_0001
die Kohlensäure¬ ester E2 beziehungsweise E3 hergestellt.
Beispiel 2; Prüfung der Schaumrequlierunq
Zu auf 40 °C temperierten Lösungen, die 1 Gramm pro Liter eines der in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Alkylglykosids in neutralem, ionenausge¬ tauschtem Wasser enthielten, wurden 0,3 Gramm pro Liter Kohlensäureester El gegeben. Die Schaumentwicklung wurde nach der Schlagschaummethode gemäß DIN 53902 Teil 1 (1981) geprüft. Die gebildete Schaummenge (Mililiter) wurde jeweils nach 30 Sekunden, 10 Minuten und 20 Minuten bestimmt und ist in Tabelle 1 angegeben. Tabel le 1 : Schaumentwicklung [ml ]
Figure imgf000010_0001
AI: Ci2/14-Alkylglucosid, Oligomerisierungssgrad 1,4 A2: Cß/io-Al ylglucosid, Oligomerisierungssgrad 1,6 A3: Cg/iQ-Alkylglucosid, Oligomerisierungssgrad 1,8
Beispiel 3
Die Schaumentwicklung von in einer modifizierten Kranz-Färbeapparatur (15 Liter Schaumtank) umlaufenden Lösungen (jeweils 30 Liter), die 1 Gramm pro Liter Alkylglykosid in neutralem, ionenausgetauschtem Wasser enthiel¬ ten, wurde nach Zugabe von jeweils 0,3 Gramm pro Liter Kohlensäureester geprüft. Bei Temperaturen von 20 °C, 40 °C, 60 °C und 80 °C wurde die je¬ weils gebildete Schaummenge (Liter) bestimmt; die Werte sind in Tabelle 2 angegeben.
Bei Tensid AI trat ohne Entschäumerzusatz ein sehr stabiler, feiner Schaum auf, während der Zusatz des Wirkstoffes El einen rasch zerfallenden Schaum in Blasenform ergab. Tabelle 2: Schaumentwicklung [1]
Figure imgf000011_0001
AI: Ci2/l4-Alkylglucosid, Oligomerisierungssgrad 1,4 A2: Cß/io-Alkylglucosid, Oligomerisierungssgrad 1,6 A3: Cß/io-Alkylglucosid, Oligomerisierungsgrad 1,8
Die weiteren Kohlensäureester des Beispiels 1 unterschieden sich in ihrer Entschäumerleistung nicht signifikant von den in den Tabellen 1 und 2 auf¬ geführten Werten für El. Bei Einsatz in basischen Lösungen (pH 10) war die Entschäumerleistung der Kohlensäureester derjenigen unter Neutralbedin¬ gungen zumindest gleichwertig.
Beispiel 4
Durch einfaches Vermischen des Kohlensäureesters El mit wäßrigen Lösungen der in den Beispielen 2 und 3 genannten Alkylglykoside AI bis A3 wurden die in der nachfolgenden Tabelle 3 durch ihre Zusammensetzung charakteri¬ sierten flüssigen und lagerstabilen Tensidzubereitungen Ml bis M3 gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellt. Tabelle 3: Zusammensetzung [Gew.- ]
Figure imgf000012_0001
Die Zubereitungen Ml bis M3 wurden mehrere Monate gelagert, ohne daß eine Separation von Phasen eintrat.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Schaumregulierung von im wesentlichen wäßrigen Textilbe- handlungsflotten, Wasch- oder Reinigungslösungen, die ein Alkylglyko¬ sid der Formel I enthalten,
R1-0(G)q (I)
in der R1 einen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, G eine Glykose-Ein- heit und q eine Zahl zwischen 1 und 10 bedeuten, durch Zugabe einer effektiven Menge eines Kohlensäureesters der Formel II,
R20-(CxH2χ0)n-C0-(0CyH2y)p-0R3 (II)
in der R2 und R^ unabhängig voneinander lineare Alkylreste, die sich von gesättigten primären Alkoholen ableiten, mit jeweils 4 bis 22 C- Ato en, x und y unabhängig voneinander Zahlen von 2 bis 4 und n und p unabhängig voneinander Zahlen von 2 bis 20 bedeuten.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die zu entschäu¬ mende Lösung 0,01 Gew.-% bis 0,2 Gew.-% Alkylglykosid enthält.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß zur im wesentlichen wäßrigen Lösung nicht mehr als 35 Gew.-% Kohlensäureester gemäß Formel II, bezogen auf das Gewicht des in der zu entschäumenden Lösung enthaltenen Alkylglykosids gemäß Formel I, zugemischt werden.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß zu einer Lösung, die als textile Vorbehandlungs- oder Veredlungs¬ flotte oder in einem manuellen Wasch- oder Reinigungsverfahren einge¬ setzt wird, eine Menge von 1 Gew.-% bis 10 Gew.-% Kohlensäureester, bezogen auf das Gewicht des in der zu entschäumenden Lösung enthal¬ tenen Alkylglykosids, zugemischt wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß zu einer Lösung, die in einem maschinellen Wasch- oder Reinigungs- verfahren eingesetzt wird, eine Menge von 5 Gew.-% bis 30 Gew.-% Koh¬ lensäureester, bezogen auf das Gewicht des in der zu entschäumenden Lösung enthaltenen Alkylglykosids, zugemischt wird.
6. Schaumarme, flüssige, alkylglykosidhaltige Tensidzubereitung, beste¬ hend im wesentlichen aus
20 Gew.-% bis 44 Gew.-% Wasser,
20 Gew.-% bis 50 Gew.-% eines Alkylglykosids der Formel I
R1-0(G)q (I)
in der R1 einen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, G eine Glykose-Ein- heit und q eine Zahl zwischen 1 und 10 bedeuten, und
6 Gew.-% bis 16 Gew.-% eines Kohlensäureesters der Formel II,
R 0-(CxH2χ0)n-C0-(0CyH2y)p-0R3 (II)
in der R2 und R3 unabhängig voneinander lineare Alkylreste, die sich von gesättigten primären Alkoholen ableiten, mit jeweils 4 bis 22 C- Atomen, x und y unabhängig voneinander Zahlen von 2 bis 4 und n und p unabhängig voneinander Zahlen von 2 bis 20 bedeuten.
7. Zubereitung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie 25 Gew.-% bis 40 Gew.-% Alkylglykosid, 8 Gew.-% bis 15 Gew.-% Kohlensäureester, nicht mehr als 20 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 15 Gew.-%, Lö¬ sungsmittel, insbesondere ausgewählt aus den Alkoholen mit 1 bis 8 C-Atomen, Glykolen mit 2 bis 6 C-Atomen, den aus diesen ableitbaren Di- und Triglykolen und den entsprechenden Glykolethern sowie deren Gemischen, und 25 Gew.-% bis 40 Gew.-% Wasser enthält.
8. Zubereitung nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Kohlensäureester gemäß Formel II Alkylreste R2 und R mit unabhängig voneinander jeweils 6 bis 18 C-Atome besitzt, die unabhängig voneinan¬ der jeweils 2 bis 6 Alkoxygruppen, insbesondere Ethoxygruppen, tragen.
9. Zubereitung nach einem der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Kohlensäureester gemäß Formel II zwei gleiche Alkylreste R2 und R mit jeweils 6 bis 16 C-Atomen besitzt und x gleich y gleich 2 ist.
10. Zubereitung nach einem der Ansprüche 6 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylglykosid der Formel (I) ein Alkylglucosid ist.
11. Zubereitung nach einem der Ansprüche 6 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylglykosid der Formel (I) einen Oligomerisierungsgrad q unter 2,5, insbesondere von 1,1 bis 2 besitzt.
12. Zubereitung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkyl¬ glykosid der Formel (I) einen Oligomerisierungsgrad q unter 1,5, ins¬ besondere von 1,2 bis 1,4 besitzt.
13. Verwendung einer Zubereitung gemäß einem der Ansprüche 6 bis 12 als lagerstabiles Vorgemisch zur Herstellung von flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln.
14. Verwendung einer Zubereitung gemäß einem der Ansprüche 6 bis 12 als lagerstabiles Vorgemisch zur Herstellung von flüssigen Textilvorbe- handlungs- oder Textilnachbehandlungsmitteln.
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