CN100343376C - 在与tea酯季铵盐的掺混物中具有高含量单酯的mdea季铵盐 - Google Patents

在与tea酯季铵盐的掺混物中具有高含量单酯的mdea季铵盐 Download PDF

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Abstract

提供了一种织物柔软剂组合物，其包括高单烷基MDEA和TEA酯季铵盐的掺混物。该织物柔软剂组合物包括掺混物，该掺混物包括占总掺混物约15-约65重量%的三乙醇胺酯季铵盐和占总掺混物约35-约85重量%的单烷基酯季铵盐，所述甲基二乙醇胺酯季铵盐具有约10%或更高含量的单烷基酯季铵盐。

Description

在与TEA酯季铵盐的掺混物中具有高含量单酯的MDEA季铵盐
技术领域
本发明涉及织物柔软剂组合物，并且更具体地涉及包括甲基二乙醇胺(MDEA)酯季铵(盐)(quat)和三乙醇胺(TEA)酯季铵(盐)的掺混物的织物柔软剂组合物，其中该MDEA酯季铵盐具有高含量的单酯。与任何一种单独的成分相比，本发明的织物柔软剂组合物提供了改进的软化性能。此外，本发明的织物柔软剂组合物能够提供形成保持长期稳定性的稳定分散体的高固含量的复配物。
技术背景
在北美，甲基二乙醇胺(MDEA)酯季铵盐通常被用作各种织物柔软剂复配物中的柔软剂。MDEA酯季铵盐通常是通过各种脂肪酸例如牛油脂肪酸与MDEA反应制得的；也被称为MDEA的2，2′-甲基亚氨基二乙醇具有基本结构式(HOCH2CH2)2NCH3。
因为据报道具有高单酯含量的MDEA酯季铵盐很难配制，并且它们在超过12％的高固含量时形成稠的凝胶复配物，所以通常制备的MDEA酯季铵盐用于织物柔软剂市场的产品含有低含量的单酯(约4-约7％的固含量)。北美市场上使用的大多数复配物为含有超过24％、甚至高达28％固含量的极端产品。
三乙醇胺(TEA)酯季铵盐是欧洲普遍使用的普通的酯季铵盐，但是由于TEA酯季铵盐在北美的洗涤条件下不能很好地起到软化性，因此北美市场不大使用TEA酯季铵盐。其原因在于在典型的北美顶部装入式洗衣机中，所用的单漂洗周期导致在该漂洗周期中残存阴离子残留物。现有技术的TEA酯季铵盐由于它们的化学成分，其仅仅能够配制成约18％的固含量。
制备TEA季铵盐比制备MDEA酯季铵盐所使用的原料成本低，因而，如果TEA酯季铵盐能够用于生产北美产品的织物柔软剂复配中，则存在成本的驱动因素。
在现有技术中已经尝试了提供同时存在MDEA和TEA酯季铵盐的复配物。在这种复配物中，首先提供由两种不同的胺即MDEA/TEA的掺混物。然后在脂肪酸的存在下酯化该胺混合物，随后使所述酯化反应的产物季铵化。例如，在转让给Henkel KGAA的DE19642038 C1(在下文中称为DE‘038)中公开了这种复配物。
具体而言，DE‘038公开了通过用脂肪酸酯化MDEA/TEA的混合物(重量比＝20-1∶80-99)而获得的季酯，然后使用已知的季铵化方法用烷基化剂使所述反应产物季铵化。据说DE‘038中公开的酯季铵盐具有足够低的及储存稳定的粘度，这使得该酯季铵盐非常适合用于化妆品和增亮剂中。
在DE‘038中，描述了将部分氢化的C16-18牛油脂肪酸和MDEA/TEA混合物的酯化产物用于织物柔软剂。具体而言，DE‘038公开了以约15％的MDEA和85％的TEA的MDEA/TEA比例制备的优良的柔软剂。以DE‘038中所公开的方式制备的季铵盐不能对具有高单酯含量的MDEA进行控制生产。考虑到上面所述现有技术的发展水平，需要提供将MDEA和TEA酯季铵盐结合到单一复配物中的织物柔软剂组合物，在该组合物中避免使用在酯化和季铵化作用之前形成胺的预混物，即MDEA和TEA的掺混物。
发明内容
本发明涉及一种织物柔软剂组合物，其中使用了具有高单酯含量的MDEA和TEA酯季铵盐的掺混物。贯穿在本申请剩余部分中的术语“高单烷基MDEA酯季铵盐”描述具有高单酯含量的MDEA。应该理解在本发明中可交替地使用这两个术语来描述单烷基酯含量为约10％或更高的甲基二乙醇胺酯季铵盐。本申请人已经发现，高单烷基MDEA酯季铵盐，即具有高单酯含量的MDEA与TEA酯季铵盐配制的掺混物提供了比任何一种单独成分(标准的低单烷基MDEA酯季铵盐或标准的TEA酯季铵盐)更好改进的软化性能。
另外，本申请人已经确定，即使单独的酯季铵盐产品也可以配制成12-18％的固含量，但是当将这两种酯季铵盐掺混在一起时，如在本发明中的那样，该掺混物可以具有约25％或更高的固含量。此外，本发明的高单烷基MDEA酯季铵盐，即具有高单酯含量的MDEA和TEA酯季铵盐的掺混物形成了保持长期稳定性的稳定的分散体。
本发明的织物柔软剂组合物具有明确的协同效应，这使得能够使用较少昂贵的原料来提供改进的软化结果。本发明的织物柔软剂组合物可以进一步包含与高单烷基MDEA酯季铵盐，即具有高单酯含量的MDEA和TEA酯季铵盐的初始掺混物掺混的其它季铵盐，以提供进一步的软化改进以及稳定的复配物。
已知含有市场上可以购得的二牛油脂二甲基氯化铵的常规复配物在配制成含TEA或MDEA酯季铵盐的高固含量组合物时，它会随着时间的流逝变稠。在本发明中，高单烷基MDEA酯季铵盐，即具有高单酯含量的MDEA和TEA酯季铵盐的组成掺混物使得可以形成热稳定的高固含量的产品，即使当其中也配制了其它的普通季铵盐时。
本发明的织物柔软剂组合物，即，高单烷基MDEA酯季铵盐(具有高单酯含量的MDEA)和TEA酯季铵盐的掺混物可以分散于温水中，形成在商业条件下稳定的高固含量复配物。贯穿于本申请中使用的术语“高固含量”表示约20％或更高的固含量。
宽泛地来说，本发明涉及掺混物，该掺混物包括占总掺混物约15-约65重量％的三乙醇胺酯季铵盐和占总掺混物约35-约85重量％的甲基二乙醇胺酯季铵盐，所述甲基二乙醇胺酯季铵盐具有约10％或更高含量的单烷基酯季铵盐。贯穿本申请中所使用的术语“高单烷基MDEA酯季铵盐”描述的是单烷基酯(即，单酯)季铵盐的含量为约10％或更高的甲基二乙醇胺酯季铵盐。
本发明的织物柔软剂组合物可以包含掺混在一起的超过一种的单烷基MDEA酯季铵盐和超过一种的TEA酯季铵盐。通常存在于织物柔软剂组合物中的其它成分/组分可以存在或者可以不存在于本发明的TEA/MDEA酯季铵盐的掺混物中。在本发明的一些实施方案中，该掺混物主要由TEA酯季铵盐和MDEA酯季铵盐构成；由于水不会实质上影响掺混物的软化性能，所以可以与TEA/MDEA混合物结合使用水。仅仅由TEA/MDEA酯季铵盐(和任选的水)构成的混合物就提供了改进的软化，不需要其它的织物柔软剂成分/组分。
本发明的织物柔软剂组合物还可以包含掺混在其内的其它季铵盐。可以加入到本发明掺混复配物中的其它季铵盐包括但不限于：二牛脂二甲基氯化铵、二牛脂咪唑啉鎓甲基硫酸盐和酰胺基胺基系甲基硫酸盐的季铵盐。
本发明还提供了一种液体织物柔软剂组合物，其包括掺混物，该掺混物包括占总掺混物约15-约65重量％的三乙醇胺酯季铵盐和占总掺混物约35-约85重量％的甲基二乙醇胺酯季铵盐，所述甲基二乙醇胺酯季铵盐具有约10％或更高含量的单烷基酯季铵盐；以及水。
具体实施方式
如上所述，本发明提供固体和液体织物柔软剂组合物，其包括掺混物，该掺混物包括至少一种占总掺混物约15-约65重量％的三乙醇(TEA)胺酯季铵盐和占总掺混物约35-约85重量％的甲基二乙醇胺(MDEA)酯季铵盐，所述甲基二乙醇胺酯季铵盐具有约10％或更高含量的单烷基酯季铵盐。在这里，由于其含有约10％或更多的单烷基酯季铵盐，所以本发明的MDEA酯季铵盐可以称为“高单烷基MDEA酯季铵盐”或者“具有高单酯含量的MDEA酯季铵盐”。液体织物柔软剂组合物包括水。
更优选地，本发明的掺混物包括总掺混物约25-约50重量％的三乙醇胺酯季铵盐和总混合物约50-约75重量％的高单烷基甲基二乙醇胺酯季铵盐。甚至更优选地，本发明的掺混物包括总混合物约30-约45重量％的三乙醇胺酯季铵盐和总混合物约55-约70重量％的高单烷基甲基二乙醇胺酯季铵盐。最优选地，本发明的掺混物包括占总混合物约35-约40重量％的三乙醇胺酯季铵盐和占总混合物约60-约65重量％的高单烷基甲基二乙醇胺酯季铵盐。
如上所述，本发明的高单烷基MDEA酯季铵盐，即，具有高单酯含量MDEA酯季铵盐包含约10％或更多的相应存在于其内的单烷基酯季铵盐。单烷基酯组分，即单酯是一种通常在合成MDEA酯季铵盐的过程中形成的副产物。在现有技术中，使用具有低含量单烷基酯组分的MDEA酯季铵盐是已知的。然而，在本发明中，所使用的MDEA酯季铵盐具有在上述范围内的高单烷基酯组分，即单酯。更优选地，本发明的高单烷基MDEA酯季铵盐包含约15-约50％的相应的单烷基酯组分。甚至更优选地，存在于所述MDEA酯季铵盐中的烷基酯组分的含量为约20-约35％。
在本发明中，使用术语“TEA酯季铵盐”来表示具有下面结构的化学式的酯季铵盐：
Figure C20048001645300111
其中每个Ra独立地选自以下组中：直链或支链的具有11-23个碳原子的任选取代的烷基；Ra1是烷基化剂的烷基或者芳烷基部分，即，C1-C4、优选C1-C3的直链或支链的烷基，或者C7-C10的芳烷基；ALK是具有2个碳原子的亚烷基；Z-是与柔软剂相容的阴离子，例如卤素、CH3SO4 -或C2H5SO4 -；并且x+y＝脂肪酸与三乙醇胺的摩尔比，即1.2-2.5。更优选地，每个Ra独立地选自以下组中：直链或支链的具有11-21个碳原子的任选取代的烷基；Ra1是甲基；ALK是C2H4；并且Z-是阴离子例如Cl-、CH3SO4 -、C2H5SO4 -以及其它类似的软化阴离子。
TEA酯季铵盐是使用本领域技术人员公知的常规方法制备的。例如TEA酯季铵盐可以通过使至少一种C12-C22脂肪酸、其氢化产物或这种酸的混合物与三乙醇胺任选在酸催化剂的存在下反应而制得，其中脂肪酸与三乙醇胺的比例为约1.2-2.5。随后将所形成的酯胺反应产物季铵化，以获得本发明的TEA酯季铵盐。
优选所述脂肪酸是具有不饱和度的C16-C22的酸，以使碘值(″IV″)在约0-150、优选约0-70、更优选约0-50的范围内。优选的脂肪酸包括但不限于：油酸、棕榈酸、芥酸、二十烷酸以及它们的混合物。大豆、牛脂、部分氢化的牛脂、棕榈、棕榈仁、油菜籽、猪油、椰子、菜籽油、红花、玉米、稻米、妥尔油以及它们的混合物等是可以用于本发明中的脂肪酸的典型来源。脂肪酸可以是部分或者全部氢化的，并且可以使用上述的油或其它天然存在的油或者甘油三酯的掺混物。
为了提高最终产物的稳定性(例如味道、颜色等)，可以按需要使用部分氢化或完全氢化来使多不饱和物的含量最小。
脂肪酸与三乙醇胺的摩尔比通常在约1.2-2.5、优选约1.4-2.0、更优选约1.6-1.9的范围内。本发明中可以基于脂肪酸的投料量500-3000ppm的量使用的酸催化剂的实例包括但不限于：酸催化剂例如磺酸、亚磷酸、对甲苯磺酸、甲磺酸、草酸、次磷酸或可以接受的路易斯酸。优选的酸催化剂是次磷酸。典型地，可以将基于脂肪酸重量0.02-0.2重量％、优选0.1-0.15重量％的酸催化剂用于本发明中。
脂肪酸与三乙醇的酯化反应在约170℃-250℃的温度下进行，直到反应产物具有低于5的酸值。在酯化反应之后使烷基化剂与粗产物反应，以获得季铵盐产物。优选的烷基化剂包括C1-C4、更优选C1-C3的直链或者支链的烷基卤、磷酸酯、碳酸酯或硫酸酯，C7-C10的芳烷基卤、磷酸酯或硫酸酯，及它们的混合物。用于本发明中的优选的烷基化剂的实例包括但不限于：氯甲烷、苄基氯、硫酸二乙酯、碳酸二甲酯、磷酸三甲酯、硫酸二甲酯或它们的混合物。对所用烷基化剂的种类和量的选择是本领域技术人员所公知的。
在本发明中所使用的术语“MDEA酯季铵盐”是指具有下列结构化学式的酯季铵盐：
Figure C20048001645300131
其中，RB独立地选自以下组中：直链或支链的具有11-23个碳原子的任选取代的烷基；ALK是具有2个碳原子的亚烷基；k＝脂肪酸与MDEA的摩尔比，即1.2-1.7；Rc是C1-C4、优选C1-C3的烷基，或者C7-C10的芳烷基；并且Z-是与柔软剂相容的阴离子例如卤素、CH3SO4 -或C2H5SO4 -。优选地，RB独立地选自以下组中：直链或支链的具有11-21个碳原子的任选取代的烷基；ALK是C2H4；Rc是甲基；并且Z-是阴离子例如Cl-、CH3SO4 -和C2H5SO4 -。
MDEA酯季铵盐是使用在其中获得高单烷基酯组分如单酯的方法制备的。例如，该MDEA酯季铵盐可以通过使至少一种C12-C22的脂肪酸、其氢化产物或这种酸的混合物与甲基二乙醇胺任选在酸催化剂的存在下反应而制得，其中，脂肪酸与二乙醇胺的比例为约1.2-1.7。随后将所形成的酯胺反应产物季铵化，以获得本发明的MDEA酯季铵盐。
优选所述脂肪酸是具有不饱和度的C16-C22的酸，以使碘值(″IV″)在约0-150、优选约0-70、更优选约0-50的范围内。优选的脂肪酸包括但不限于：油酸、硬脂酸、棕榈酸、芥酸、二十烷酸以及它们的混合物。大豆、牛脂、部分氢化的牛脂、棕榈、棕榈仁、油菜籽、猪油、椰子、菜籽油、红花、玉米、稻米、妥尔油以及它们的混合物等是可用于本发明中的脂肪酸的典型来源。脂肪酸可以是部分或者全部氢化的，并且可以使用上述的油或其它天然存在的油或者甘油三酯的掺混物。
为了提高最终产物的稳定性(例如味道、颜色等)，可以按需要使用部分氢化或完全氢化来使多不饱和物含量最小。
脂肪酸与二乙醇胺的摩尔比通常在约1.2-1.7、优选约1.2-1.5、更优选约1.2-1.35的范围内。本发明中可以以基于脂肪酸投料量500-3000ppm的量使用的酸催化剂的实例包括但不限于：酸催化剂例如磺酸、亚磷酸、对甲苯磺酸、甲磺酸、草酸、次磷酸或者可接受的路易斯酸。优选的酸催化剂是次磷酸。典型地，可以将基于脂肪酸重量0.02-0.2重量％、优选0.1-0.15重量％的酸催化剂用于本发明中。
脂肪酸与二乙醇胺的酯化反应在约170℃-250℃的温度下进行，直到反应产物具有低于5的酸值。在酯化反应之后使烷基化剂与粗产物反应，以获得季铵盐产物。优选的烷基化剂包括C1-C4、更优选C1-C3的直链或支链的烷基卤、磷酸酯、碳酸酯或硫酸酯，C7-C10的芳烷基卤、磷酸酯或硫酸酯，及它们的混合物。用于本发明中的优选的烷基化剂的实例包括但不限于：氯甲烷、苄基氯、硫酸二乙酯、碳酸二甲酯、磷酸三甲酯、硫酸二甲酯或它们的混合物。对所用烷基化剂的种类和量的选择是本领域技术人员所公知的。
由于在制备MDEA酯季铵盐中所采用的合成，通常存在单烷基酯组分，例如单酯。在本发明中，单烷基酯组分通常以约10％或更高的量存在。
如上所述，本发明的织物柔软剂组合物包括至少一种TEA酯季铵盐和至少一种高单烷基含量MDEA酯季铵盐，即，具有高单酯含量的MDEA酯季铵盐的掺混物。即，本发明的织物柔软剂组合物是通过掺混TEA酯季铵盐和高单烷基MDEA酯季铵盐，即，具有高单酯含量的MDEA酯季铵盐而获得的产物。本发明不包括开始提供胺预混物、随后使所述胺预混物酯化和季铵化的产物。
本发明的掺混步骤是使用本领域技术人员公知的方法进行的。具体而言，掺混是在含有搅拌器的装置中进行的。以任意的顺序将单独的酯季铵盐加入所述装置中，然后开始搅拌。
根据本发明，所述掺混物包括占总掺混物约15-约65重量％的三乙醇胺酯季铵盐和占总掺混物约35-约85重量％的高单烷基甲基二乙醇胺酯季铵盐，即具有高单酯含量的MDEA酯季铵盐。更优选地，本发明的掺混物包括占总掺混物约25-约50重量％的三乙醇胺酯季铵盐和占总掺混物约50-约75重量％的高单烷基甲基二乙醇胺酯季铵盐，即具有高单酯含量的MDEA酯季铵盐。甚至更优选地，本发明的掺混物包括占总掺混物约30-约45重量％的三乙醇胺酯季铵盐和占总掺混物约55-约70重量％的高单烷基甲基二乙醇胺酯季铵盐。最优选地，本发明的掺混物包括占总掺混物约35-约40重量％的三乙醇胺酯季铵盐和占总掺混物约60-约65重量％的高单烷基甲基二乙醇胺酯季铵盐。
通过向掺混的产物中加入水，可以将本发明的固体织物柔软剂掺混物配制成含水性，即，液体的织物柔软剂。加入到掺混产物中的水的量通常为每100克掺混产物约250-约5000ml水。更优选地，所加入水的量为每100克掺混产物约900-约300ml水。
通过烘箱蒸发测量，本发明的掺混的TEA/MDEA酯季铵盐产物具有约10-约30％的固含量。更优选地，本发明掺混产物的固含量为约20-约28％。
本发明的掺混产物还可以包括本领域技术人员公知的其它季铵化合物，包括二酯季铵盐、咪唑啉鎓(imadizolinum)系季铵盐和酰胺胺基系季铵盐。优选可用于本发明中的某些任选的季铵盐的实例包括但不限于：二牛脂二甲基氯化铵、二牛脂咪唑啉鎓甲基硫酸盐、酰胺胺基系季铵盐及包括其混合物的它们的类似物。
其它的季铵盐可以在初期掺混期间或之后加入。可用于本发明中的其它季铵盐的量为基于总掺混物的约0-约60％，其它任选的季铵盐约0-约20％的量为更高度优选。
本发明中所采用的其它季铵盐通常难以配制成高固含量的复配物。在本发明中，TEA/MDEA酯季铵盐的掺混物使得其它季铵盐可以用于高固含量的复配物中。
高单烷基MDEA酯季铵盐，即，具有高单酯含量的MDEA酯季铵盐与TEA酯季铵盐配制成的掺混物提供了比用任何一种单独的组分所获得软化性能更好改进的软化性能。另外，本申请人已经确定，即使单独的酯季铵盐产品可以被配制成12-18％的固含量，但是当将这两种酯季铵盐如在本发明中的那样掺混在一起时，该掺混物可以具有约25％或更高的固含量。此外，本发明的高单烷基MDEA酯季铵盐，即具有高单酯含量的MDEA与TEA酯季铵盐的掺混物形成了保持长期稳定性的稳定的分散体。
虽然本发明的织物柔软剂组合物的稳定性不需要稳定化助表面活性剂，然而它们可以与多种其它的任选成分一起被包括在内。下面提供了可用于本发明的织物柔软剂组合物中的一些任选成分的非限定性描述。
I.)粘度/分散性助剂
如上所述，可以不添加浓缩助剂来制备本发明混合物的稳定的相对浓缩的组合物。然而，取决于其它的成分，本发明的组合物可以需要有机和/或无机的浓缩助剂来达到更高的浓度和/或满足更高的稳定性标准。当存在与IV相关的特定柔软剂活性含量的时候，为了在极端条件下确保稳定性，可以需要或优选通常是粘度改性剂的这些浓缩助剂。
表面活性剂浓缩助剂
表面活性剂浓缩助剂通常被分为四种类型：
(1)单长链烷基的阳离子表面活性剂；
(2)非离子表面活性剂；
(3)氧化胺；和
(4)脂肪酸。
当然，还可以使用上述表面活性剂浓缩助剂的混合物。
(1)单长链烷基阳离子表面活性剂
优选的单长链烷基系或酯系的水溶性阳离子表面活性剂通常具有以下通式：
[R2N+(R)3]X-
其中，R2基团是C8-C22的烃基、优选C12-C18的烷基，或者相应的在酯连接与N之间具有短链的(C1-C6)亚烷基、并具有相似的烃基的酯连接间隔基团。每个R是C1-C6未取代的或者取代的烷基(例如，被羟基取代)或者氢，优选甲基，而抗衡离子X-是与柔软剂相容的阴离子，如氯、溴、甲基硫酸盐等。
存在的所述阳离子表面活性剂通常以0％-约15％、优选约3％-约15％、更优选约5％-约15％的含量加入到固体组合物中。在液体组合物中，它们通常以0％-约15％，优选约0.5％-约10％的含量使用的。通常，单长链阳离子表面活性剂的总添加量足以获得稳定的组合物。前述的含量表示加入到本发明组合物中的单长链烷基阳离子表面活性剂的量。
单长链烷基阳离子表面活性剂的长链基团R2通常具有含有约10-约22个碳原子，对于固体组合物优选约12-约16个碳原子，对于液体组合物优选约12-约18个碳原子的亚烷基。
该R2基团可以通过含有一个或多个酯、酰胺、醚、胺等，优选酯和有望增加亲水性、生物可降解性等连接基的基团连接到阳离子的氮原子上。优选这种连接基在氮原子的约三个碳原子内。USP4,840,738中描述了在长链中包含酯连接的合适的生物可降解的单长链烷基阳离子表面活性剂，在此将其并入作为参考。如果使用了相应的非季胺，则加入用以保持酯基稳定的任何酸(优选无机或者多元羧酸)也将使该组合物中的胺保持质子化，并且优选在漂洗过程中加入，以使所述胺具有阳离子基团。使该组合物得到缓冲(pH为约2-约5，优选约2-约4)，以在含水液体浓缩产品中，在进一步稀释如形成较低浓缩的产品和/或在加入到洗衣过程的漂洗周期中时保持合适的、有效的电荷密度。
水溶性阳离子表面活性剂的主要作用是降低本发明织物柔软剂组合物的粘度和/或增加它的分散性，因此，该阳离子表面活性剂自身并不一定需要具有基本的软化性能，虽然其可以具有软化性能。另外，仅仅具有单长烷基链的表面活性剂，大概由于它们在水中具有太高的溶解度，所以可以保护本发明的织物柔软剂组合物免于与带入到漂洗液中的阴离子表面活性剂和/或洗涤剂助洗剂反应。
还可以使用具有环结构的其它阳离子材料，例如具有单C12-C30烷基链的烷基咪唑啉、咪唑啉鎓、吡啶和吡啶盐。可用于本发明的一些烷基咪唑啉盐具有以下通式：
Figure C20048001645300191
其中Y2是-C(O)-O-、-O-(O)C-、-C(O)-N(R5)或者-N(R5)-C(O)-，其中R5是氢或者C1-C4的烷基；R6是C1-C4的烷基；R7和R8各自独立地选自在上文中所定义的单长链阳离子表面活性剂中的R和R2，其中只有一个是R2。
适合用于本发明的一些烷基吡啶盐具有以下通式：
Figure C20048001645300192
其中R2和X-如上述所定义的那样。该种类型的典型材料是十六烷基氯化吡啶鎓。
(2)非离子表面活性剂—烷氧基化的材料。
适合用作粘度/分散性改性剂的非离子表面活性剂包括环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺等的加成产物。在下文中所描述的任何一种烷氧基化材料都可以用作非离子表面活性剂。概括而言，本文中的非离子表面活性剂可以以约5％-约20％，优选约8％-约15％的含量用于固体组合物中，以约0％-约5％、优选约0.1％-约5％、更优选约0.2％-约3％的含量用于液体组合物中。
合适的水可溶性表面活性剂通常具有以下的通式：
R2-Y-(C2H4O)z-C2H4OH
其中对于固体和液体组合物，R2选自以下组中：伯、仲和支链的烯烃基；及伯、仲和支链的烷基和链烯基取代的酚羟基；所述烃基具有约8-约20、优选约10-约18个碳原子的烃链长度。更优选地，烃链长度对于液体组合物为约16-约18个碳原子，对于固体组合物为约10-约14个碳原子。在本文中乙氧基化的非离子表面活性剂的通式中，Y通常是-O-、-C(O)-、-C(O)N(R)-或-C(O)N(R)R-，其中存在的R具有前文中所给出的含义，和/或R可以是氢，而z至少为约8，优选至少为约10-11。当存在较少的乙氧基化基团时，柔软剂组合物的性能和通常的稳定性降低。
本文中的非离子表面活性剂的特征在于HLB(亲水-亲脂平衡值)为约7-约20，优选约8-约15。通过限定R2和乙氧基化基团的数量，很大程度上就已确定了表面活性剂的HLB。然而，对于浓缩的液体组合物而言，优选该非离子表面活性剂包含相对长链R2基团并且被相对高地乙氧基化。虽然具有短乙氧基化基团的短链表面活性剂可拥有所需要的HLB，但是它们不那么有效。
可用于本发明中的非离子表面活性剂包括但不限于：分子中的乙氧基团(EO)的数量由整数定义的实例。
(i)直链伯醇的烷氧基化物
HLB在优选范围内的正十六醇和正十八醇的十、十一、十二、十四和十五乙氧基化物可用作本发明文中的粘度/分散性改性剂。可用于本文中的优选的乙氧基化伯醇的实例包括但不限于：n-C18EO(10)和n-C10EO(11)。在“牛脂”链长度范围内混合的天然或合成醇的乙氧基化物也适合在此使用。这种材料的具体实例包括牛脂醇-EO(11)、牛脂醇-EO(18)和牛脂醇-EO(25)。
(ii)直链仲醇的烷氧基化物
HLB在优选范围内的3-十六醇、2-十八醇、4-二十烷醇和5-二十烷醇的十、十一、十二、十四、十五、十八和十九乙氧化物适合用作本发明上下文中的粘度/分散性改性剂。适合在本文中用作所述组合物的粘度/分散性改性剂的乙氧基化仲醇的实例包括但不限于：2-C16EO(11)；2-C20EO(11)；和2-C16EO(14)。
(iii)烷基酚的烷氧基化物
在醇烷氧基化物的情况下，HLB在优选范围内的烷基化苯酚，尤其是一羟基烷基酚的六至十八乙氧基化物都适合用作粘度/分散性改性剂。对-十三烷基酚、间-十五烷基酚等的六至十八乙氧化物都适合用于本发明中。优选可用作所述粘度/分散性改性剂的乙氧基化烷基酚的实例包括但不限于：对-十三烷基酚EO(11)和对十五烷基酚EO(18)。
本领域的普通技术人员通常认为，非离子化学式中的苯基相当于含有2-4个碳原子的亚烷基。为了本发明的目的，可以认为含有亚苯基的非离子表面活性剂含有相当于烷基中的碳原子加上对于每个亚苯基约3.3个碳原子而计算的碳原子数总和的碳原子。
(iv)烯属的烷氧基化物
可以将伯和仲的链烯醇以及对应于上文中所公开的那些链烯酚乙氧基化至本文中所引用范围内的HLB，并将其用作本发明组合物中的粘度/分散性改性剂。
(v)支链的烷氧基化物
可以将可从公知的″OXO″方法得到的支链的伯和仲醇乙氧化，并将其用作本发明组合物中的粘度/分散性改性剂。
上文中所概括的乙氧基化的非离子表面活性剂可以独立地或者在特定的混合物中应用到本组合物中。
(3)氧化胺
合适的氧化胺包括但不限于：具有约8-约28个碳原子、优选约8-约16个碳原子的一个烷基或羟烷基部分的那些，以及具有选自具有约1-约3个碳原子的烷基和羟烷基组成的组中的两个烷基部分的那些。如果使用的话，氧化胺通常以0％-约15％、优选约3％-约15％的含量存在于固体组合物中；和以0％-约5％、优选约0.25％-约2％的含量存在于液体组合物中。氧化胺的总量通常是以有效提供稳定组合物的量存在的。
优选用于本发明中的氧化胺的实例包括但不限于：氧化二甲基辛胺、氧化二乙基癸胺、氧化二-(2-羟乙基)十二胺、氧化二甲基十二胺、氧化二丙基十四胺、氧化甲基乙基十六胺、氧化二甲基十八胺、氧化二-(2-羟乙基)辛基癸胺以及氧化椰油脂肪烷基二甲胺。
(4)脂肪酸和/或烷氧基化的脂肪酸
合适的脂肪酸包括总共含有约12-约25、优选约13-22、更优选约16-约20个碳原子，其中脂肪部分含有约10-约22、优选约10-约18、更优选约10-约14个碳原子的那些脂肪酸。脂肪酸通常以接近上述氧化胺的量而存在。还可以优选将通过用上述脂肪酸与烯化氧反应制备的烷氧基化的脂肪酸用于本发明的组合物中。
电解液浓缩助剂
还可以用作或者增大表面活性剂浓缩助剂效果的无机粘度控制剂包括水溶性可电离的盐。这种盐也可以任选地结合到本发明的织物柔软剂组合物中。可以使用很多种可电离盐。合适的盐的实例包括但不限于：元素周期表中的IA和IIA族金属的卤化物，例如氯化钙、氯化镁、氯化钠、溴化钾和氯化锂。所使用可电离盐的量取决于在该组合物中所使用的活性成分的量。用于控制组合物粘度的盐的含量通常为组合物重量的约20-约20,000ppm、优选约20-约11,000ppm。
除了或者代替上述的可溶性的可电离盐，亚烷基多胺盐可以用来控制粘度。另外，这些试剂可以作为清除剂，与从主洗涤物带到漂洗的阴离子洗涤剂形成离子对，并且可以改进软化性能。与无机电解质相比，这些试剂可以在更宽的温度范围内，尤其是在低温下稳定粘度。一些亚烷基多胺盐的实例包括但不限于一盐酸-1-赖氨酸和二盐酸-1，5-二铵-2-甲基戊烷。
II)稳定剂
还可以任选地将稳定剂应用到本发明的组合物中。在此所使用的术语“稳定剂”包括抗氧剂和还原剂。这些试剂通常以约0％-约2％、优选约0.01％-约0.2％的量存在，对于抗氧剂而言，更优选约0.05％-约0.1％，对于还原剂而言更优选为约0.01％-约0.2％。这些稳定剂在长期储存的条件下提供优良的气味稳定性。
可以用于本发明组合物中的抗氧剂的实例包括但不限于：抗坏血酸、抗坏血酸棕榈酸酯和棓酸丙酯的混合物；BHT(丁基化的羟甲苯)、BHA(丁基化的羟基茴香醚)、棓酸丙酯和柠檬酸的混合物；丁基化羟甲苯；叔丁基氢醌；天然维生素E；和丁基化羟基茴香醚；棓酸的长链(C8-C22)酯，例如棓酸十二酯等。
还原剂的实例包括但不限于：硼氢化钠、亚硫酸氢钠、次磷酸及它们的混合物。
附加的任选成分
去污剂
本发明的织物柔软剂组合物可以任选地包含0.1％-10％、优选0.2％-5％的去污剂。优选，所述去污剂是聚合型去污剂，例如含有对苯二甲酸酯和聚氧化乙烯或聚氧化丙烯、阳离子瓜尔胶等等的共聚嵌段的去污剂。在此结合作为参考的USP 4,956,447公开了一些优选的包含阳离子官能团的去污剂。
纤维素衍生物也可以作为去污剂。这种试剂的实例包括但不限于：纤维素的羟基醚、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟丁基甲基纤维素或它们的混合物，其中所述纤维素聚合物在20℃下在2％的水溶液中具有15-75,000厘泊的粘度。其它有效的去污剂是阳离子瓜尔胶。
杀菌剂
可以用于本发明组合物中的杀菌剂的实例包括但不限于：对羟基苯甲酸酯，例如木精(methyl)、戊二醛、甲醛、2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇及5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物。根据所选择的杀菌剂的类型，使用于本发明组合物中的杀菌剂的含量通常为所述组合物重量的约1ppm-约2,000ppm。
聚硅氧烷
为了提升化学式(I)-(III)的不饱和季铵盐的软化性能和吸水性，可以向本发明的组合物中加入二甲基聚硅氧烷(聚硅氧烷)或者改性聚硅氧烷。在25℃下粘度为20-10000cps的二甲基聚硅氧烷(聚硅氧烷)或者改性聚硅氧烷为优选。
可用于本发明中的改性聚硅氧烷包括，例如聚氧乙烯改性的聚硅氧烷和氨基改性的聚硅氧烷，其中改性的量优选少于10％。
优选在使用之前，用聚氧乙烯型非离子表面活性剂或者单烷基阳离子型或者二烷基阳离子表面活性剂乳化二甲基聚硅氧烷或者改性的聚硅氧烷。
其它的任选组分
本发明可以包括通常用于织物处理组合物中的其它任选成分，例如着色剂、防腐剂、荧光增白剂、遮光剂、织物调理剂、表面活性剂、稳定剂例如瓜尔胶、抗收缩剂、抗皱剂、织物匀边剂、抗斑点剂、杀真菌剂、抗腐蚀剂、消泡剂等等。
本发明任选的另外的柔软剂为非离子织物柔软剂材料。通常，这种织物柔软剂材料具有约2-约9、更优选约3-约7的HLB。使用更热的水和/或更多的搅拌，上述的非离子织物柔软剂材料自身或者当与下文中所阐述的其它材料例如单长链烷基阳离子表面活性剂结合使用时常常容易分散。通常，所选择材料应该是相对结晶性的、较高熔点(例如，50℃或更高)且相对不溶于水的。
在固体组合物中的任选的非离子柔软剂的含量通常是约10％-约40％、优选约15％-约30％。任选的非离子柔软剂在液体组合物中的含量通常是约0.5％-约10％，优选约1％-约5％。优选的非离子柔软剂为多元醇的脂肪酸偏酯，或者它们的酐，其中所述醇或者酐含有2-约18、优选2-约8个碳原子，而每个脂肪酸部分含有约12-约30、优选约16-约20个碳原子。典型地，这种柔软剂每个分子含有约1-约3、优选约2个脂肪酸基团。
所述酯的多元醇部分可以是乙二醇、丙三醇、多元(例如，二、三、四、五和/或六)丙三醇、木糖醇、蔗糖、赤藓醇、季戊四醇、山梨醇或失水山梨醇。失水山梨醇酯和聚丙三醇单硬脂酸酯是特别优选的。酯的脂肪酸部分通常源自具有约12-约30、优选约16-约20个碳原子的脂肪酸，所述脂肪酸的典型实例为月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸和山萮酸。
可用于本发明柔软剂组合物中的失水山梨醇酯的实例包括：失水山梨糖醇单月桂酸酯、失水山梨糖醇单豆蔻酸酯、失水山梨糖醇单棕榈酸酯、失水山梨糖醇单山萮酸酯、失水山梨糖醇单油酸酯、失水山梨糖醇二月桂酸酯、失水山梨糖醇二豆蔻酸酯、失水山梨糖醇二棕榈酸酯、失水山梨糖醇二硬脂酸酯、失水山梨糖醇二山萮酸酯、失水山梨糖醇二油酸酯及它们的混合物，以及混合的失水山梨糖醇的单和二的牛脂烷基酯。通过在简单的酯化反应中使前述的羟基取代的失水山梨糖醇，尤其是1，4和1，5-失水山梨糖醇与相应的酸或者酰基氯反应，很容易制备这种混合物。当然，应该认识到，以这种方式制备的市售材料通常包括小比例的未环化的山梨醇、脂肪酸、聚合物、异山梨醇结构等的混合物。
以下提供实施例来举例说明本发明的织物柔软剂组合物，以及可以由此而获得的一些优点。
实施例1
本实施例表明通过在MDEA酯季铵盐，即具有高单酯含量的MDEA酯季铵盐中使用高单烷基，可使得该TEA酯季铵盐可以配制成具有高软化性能的较高固含量。该实施例还表明标准的MDEA酯季铵盐(低单酯或者低单烷基)与标准的TEA酯季铵盐的掺混物导致了不如纯的MDEA酯季铵盐有效、但是比标准的TEA酯季铵盐更好的掺混产品。该数据表明人们可以期待比这两种掺混柔软剂的相加效应更好的性能。另一方面，本发明组合物的数据例证了真正的协同作用，而不是加合作用。
本实施例中复配物的软化效果通过判断以相同的方式洗涤并采用已知量的本发明柔软剂复配物漂洗的棉手巾的软化度而确定。使用板条(panel)对手巾的柔软度进行分级(1是最差，2是次差等，直到所分级复配物的数目)，不允许打结。计算每个复配物的等级总数，并使用统计分析(Freidman Simple Rank Test)来确定在95％的置信度下在复配物之间是否存在统计差异。
简单分级试验的结果是以速记的形式提供的。具体地，该软化度是以它们的总等级数的顺序列出的，并且在其前面加上一个字母或者多个字母。如果两种柔软剂共有同一个字母的话，则它们是统计学相同的。具有不同字母的复配物被判断为是统计学不相同的，而先列出的复配物的软化性更加优良。在@后面的数代表柔软剂活性物用量/被处理织物衣物的干重，及将该结果乘以100％。典型地，在本实施例中使用了北美的洗涤条件。
将由20IV原料制得的MDEA酯季铵盐和TEA酯季铵盐(现有技术)的试样与普通的种类相比较，观察到了以下结果：
A  MDEA酯季铵盐@0.2
A  MDEA酯季铵盐20IV@0.2
B  TEA酯季铵盐@0.2
B  TEA酯季铵盐20IV@0.2
上述的数据说明MDEA酯季铵盐在统计学上比TEA酯季铵盐更好。
将高单(26％)MDEA酯季铵盐(现有技术)与市售品牌的MDEA酯季铵盐、市售品牌柔软剂A、B和市售品牌柔软剂C相比较，观察到了以下结果：
A  高单MDEA酯季铵盐@0.2
A  高单MDEA酯季铵盐@0.175
B  市售品牌MDEA酯季铵盐@0.2
B  市售品牌柔软剂B@0.2
C  市售品牌柔软剂C@0.3
上述数据证明高单MDEA酯季铵盐即使是以较低的剂量使用，其在统计学上也优于市售品牌柔软剂A、B和C，并在统计学上优于市售品牌的MDEA酯季铵盐。
以25％固含量制备高单MDEA酯季铵盐与20IV和50IV TEA酯季铵盐的50∶50的掺混物。将这些试样与相同体积加入的市售品牌MDEA酯季铵盐相比较，结果是：
A      MDEA/TEA IV20(1∶1)            15ml
A      MDEA/TEA IV50(1∶1)            15ml
A      市售品牌MDEA酯季铵盐           15ml
上述数据证明以1∶1的比例与TEA酯季铵盐掺混的高单MDEA酯季铵盐能够被配制成高固含量，并且相当于基于相同体积的市售品牌的MDEA酯季铵盐。
将表示不同摩尔比的脂肪酸/TEA的各种TEA酯季铵盐与具有高单MDEA酯季铵盐以50∶50相掺混，并且将其与市售品牌的MDEA酯季铵盐相比较，观察到了以下结果：
A     高单MDEA酯季铵盐@0.2
B     市售品牌MDEA酯季铵盐
B，C  1.5摩尔比FA/TEA@0.2
B，C  1.75摩尔比FA/TEA@0.2
C     2.25摩尔比FA/TEA@0.2
高单MDEA酯季铵盐在统计学上优于市售品牌的MDEA酯季铵盐。低摩尔比的脂肪酸/TEA是优选的，并且这种掺混物相当于市售品牌的MDEA酯季铵盐。
用于上述实验中的高单MDEA酯季铵盐IV为20。在下面的实验中使用了IV为50的高单MDEA酯季铵盐的新试样。对照市售品牌的MDEA酯季铵盐，测试与TEA酯季铵盐的掺混物，观察到了以下结果：
A     MDEA酯季铵盐高单(IV50)@0.2
A，B  MDEA酯季铵盐高单(IV50)/TEA酯季铵盐(3∶1)@0.2
B     MDEA酯季铵盐高单(IV)50/TEA酯季铵盐(1∶1)@0.2
B     市售品牌MDEA酯季铵盐@1.2
高单(IV50)MDEA酯季铵盐在统计学上表现得比市售品牌酯季铵盐更好。TEA酯季铵盐掺混物更好，但是在统计学上并不比市售的品牌MDEA酯季铵盐好。
将高单MDEA酯季铵盐和具有1.6FA/TEA比例的TEA酯季铵盐50∶50的掺混物与市售品牌的酯季铵盐、普通TEA酯季铵盐与高单MDEA酯季铵盐50∶50掺混物，以及高单MDEA与ADOGEN470(Goldschmidt Chemical Corporation提供的二牛脂二甲基氯化铵)3∶1的掺混物进行比较，观察到了以下结果：
A  MDEA酯季铵盐高单/ADOGEN470的3∶1掺混物@0.2
B  高单MDEA酯季铵盐/1.6FA/TEA比例的酯季铵盐(1∶1)@0.2
B  高单MDEA酯季铵盐/普通TEA酯季铵盐(1∶1)@0.2
B  市售品牌MDEA酯季铵盐@0.2
上述结果表明，与ADOGEN470掺混的高单MDEA酯季铵盐掺混物保持比市售品牌MDEA酯季铵盐的优越。高单MDEA酯季铵盐与TEA酯季铵盐的掺混物相当于市售品牌的MDEA酯季铵盐。
实施例2
本实施例表明提供由单独制备的季铵盐制备的MDEA酯和TEA酯掺混物的重要性。以这种方式制备MDEA酯季铵盐，以使单烷基即单酯季铵盐的制备最大化是重要的。DE 19642038 C1教导了MDEA和TEA季铵盐的掺混物可以在酯化和季铵化之前通过掺混多胺来制备。以这种方式制备季铵盐不能实现高单MDEA的控制生产，而这正是本发明掺混物的关键。
根据德国专利所公开的内容制备含有15％的MDEA和85％的TEA的季铵盐，将其与具有相同比例的MDEA(高单烷基)与TEA的组合物相比较，后者是通过掺混单独的季铵盐和使用更高比例的MDEA(高单烷基)/TEA的季铵盐而制备的。National的品牌“B”被用作对照。测量了每种组合物的柔软度，该测试的结果如下：
复配物   评价
National品牌“B”   A
MDEA高单烷基/TEA酯季铵盐(70∶30)-发明   A
MDEA高单烷基/TEA酯季铵盐(15∶85)-对比例   B
根据DE 19642038 C1制备的MDEA/TEA酯季铵盐(15∶85)   B
本申请代表性的柔软剂掺混物在统计学上优于所述德国专利中所教导的掺混物。
DE 19642038 C1还教导通过在酯化和季铵化前掺混多胺而制备的季铵盐在形成高固含量的“超级”柔软剂复配物中更加优良。成功的“超级”柔软剂复配物的一个要求是低和稳定的粘度。将源自所述德国专利教导的含10、15、20％活性柔软剂的复配物与含有相同的TEA/MDEA之比的专用季铵盐复配物相比较。为了比较，包括了在该申请中所公开的含有10％活性柔软剂组合物的复配物。在配制后马上(时间0)进行粘度测量(布鲁克菲尔德DV1使用桨#2)，并在24和48小时后进行粘度测量。在所有的复配物中使用含量为0.8％的氯化钙。
复配物  在0时间的粘度(cps)   24小时时的粘度(cps)     48小时时的粘度(cps)
10％固含量下的德国专利实施例  51   85     75
15％固含量下的德国专利实施例 73 480 850
20％固含量下的德国专利实施例 52 750 1500
10％固含量下的MDEA/TEA(15∶85)  42   45     45
15％固含量下的MDEA/TEA(15∶85)  60   69     69
20％固含量下的MDEA/TEA(15∶85)  120   135     145
10％固含量下的MDEA/TEA(70∶30)  12   14.5     14.3
该数据表明德国专利的柔软剂在放置时，尤其是在较高固含量下变稠。当配制成相同的固含量的时候，相同比例下掺混的专用季铵盐是较易流动的，并且稳定。本申请的典型掺混物也显示出了低的和稳定的粘度。
虽然参照其优选的实施方案具体显示和描述了本发明，本领域技术人员应理解，在不偏离本发明的精神和范围的情况下，可以进行前述的和其它形式和细节上的改变。因此，期望本发明不局限于所描述的和举例说明的具体形式和细节，而是落入所附权利要求的范围内。

Claims (20)

1.一种织物柔软剂组合物，其包括掺混物，该掺混物包括占总掺混物15-65重量％的三乙醇胺酯季铵盐和占总掺混物35-85重量％的甲基二乙醇胺酯季铵盐，所述甲基二乙醇胺酯季铵盐具有10％或更高含量的单烷基酯季铵盐，
其中所述三乙醇胺酯季铵盐具有以下的结构式：
Figure C2004800164530002C1
其中每个Ra独立地选自以下组中：直链或支链的具有11-23个碳原子的任选取代的烷基；Ra1是C1-C4的直链或支链的烷基，或者C7-C10的芳烷基；ALK是具有2个碳原子的亚烷基；Z-是与柔软剂相容的阴离子；且x+y＝1.2-2.5，
其中所述甲基二乙醇胺酯季铵盐具有以下的结构式：
Figure C2004800164530002C2
其中RB独立地选自以下组中：直链或支链的具有11-23个碳原子的任选取代的烷基；ALK是具有2个碳原子的亚烷基；k＝1.2-1.7；Rc是C1-C4的烷基或C7-C10的芳烷基；且Z-是与柔软剂相容的阴离子。
2.权利要求1的织物柔软剂组合物，其中所述掺混物包括25-50重量％的三乙醇胺酯季铵盐和50-75重量％的甲基二乙醇胺酯季铵盐。
3.权利要求1的织物柔软剂组合物，其中所述掺混物包括30-45重量％的三乙醇胺酯季铵盐和55-70重量％的甲基二乙醇胺酯季铵盐。
4.权利要求1的织物柔软剂组合物，其中所述掺混物包括35-40重量％的三乙醇胺酯季铵盐和60-65重量％的甲基二乙醇胺酯季铵盐。
5.权利要求1的织物柔软剂组合物，其中所述单烷基酯季铵盐的含量为15-50％。
6.权利要求1的织物柔软剂组合物，其中Ra独立地选自以下组中：直链或支链的具有11-21个碳原子的任选取代的烷基；Ra1是甲基；且ALK是C2H4。
7.权利要求1的织物柔软剂组合物，其中RB独立地选自以下组中：直链或支链的具有11-21个碳原子的任选取代的烷基；ALK是C2H4；且Rc是甲基。
8.权利要求1的织物柔软剂组合物，其进一步包括溶剂。
9.权利要求1的织物柔软剂组合物，其进一步包括其它的季铵化合物，其中所述其它的季铵化合物选自二牛脂二甲基氯化铵、二牛脂咪唑啉鎓甲基硫酸盐和酰胺基胺基系甲基硫酸盐的季铵盐。
10.权利要求1的织物柔软剂组合物，其中所述三乙醇胺酯季铵盐和所述二乙醇胺酯季铵盐是由任选地部分或全部氢化的脂肪酸系甘油三酯产品制备的。
11.一种液体织物柔软剂组合物，其包括：
掺混物，该掺混物包括占总掺混物15-65重量％的三乙醇胺酯季铵盐和占总掺混物35-85重量％的甲基二乙醇胺酯季铵盐的掺混物，所述甲基二乙醇胺酯季铵盐具有10％或更高含量的单烷基酯季铵盐；和
水，
其中所述三乙醇胺酯季铵盐具有以下的结构式：
Figure C2004800164530004C1
其中每个Ra独立地选自以下组中：直链或支链的具有11-23个碳原子的任选取代的烷基；Ra1是C1-C4的直链或支链的烷基，或者C7-C10的芳烷基；ALK是具有2个碳原子的亚烷基；Z-是与柔软剂相容的阴离子；且x+y＝1.2-2.5，
其中所述甲基二乙醇胺酯季铵盐具有以下的结构式：
Figure C2004800164530004C2
其中RB独立地选自以下组中：直链或支链的具有11-23个碳原子的任选取代的烷基；ALK是具有2个碳原子的亚烷基；k＝1.2-1.7；Rc是C1-C4的烷基或C7-C10的芳烷基；且Z-是与柔软剂相容的阴离子。
12.权利要求11的液体织物柔软剂组合物，其中所述组合物包括加入到100克所述掺混物中的250-5000ml水。
13.权利要求11的液体织物柔软剂组合物，其中所述掺混物包括25-50重量％的三乙醇胺酯季铵盐和50-75重量％的甲基二乙醇胺酯季铵盐。
14.权利要求11的液体织物柔软剂组合物，其中所述掺混物包括30-45重量％的三乙醇胺酯季铵盐和55-70重量％的甲基二乙醇胺酯季铵盐。
15.权利要求11的液体织物柔软剂组合物，其中所述掺混物包括35-40重量％的三乙醇胺酯季铵盐和60-65重量％的甲基二乙醇胺酯季铵盐。
16.权利要求11的液体织物柔软剂组合物，其中所述单烷基酯季铵盐的含量为15-50％。
17.权利要求11的液体织物柔软剂组合物，其中Ra独立地选自以下组中：直链或支链的具有11-21个碳原子的任选取代的烷基；Ra1是甲基；且ALK是C2H4。
18.权利要求11的液体织物柔软剂组合物，其中RB独立地选自以下组中：直链或支链的具有11-21个碳原子的任选取代的烷基；ALK是C2H4；且Rc是甲基。
19.权利要求11的液体织物柔软剂组合物，其进一步包括其它的季铵化合物，其中所述其它的季铵化合物选自二牛脂二甲基氯化铵、二牛脂咪唑啉鎓甲基硫酸盐和酰胺基胺基系甲基硫酸盐的季铵盐。
20.权利要求11的液体织物柔软剂组合物，其中所述三乙醇胺酯季铵盐和所述二乙醇胺酯季铵盐是由任选地部分或者全部氢化的脂肪酸系甘油三酯产品制备的。
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