KR101016929B1 - Ｔｅａ 에스테르 쿼트와 혼화된 고함량의 모노에스테르를갖는 ｍｄｅａ 에스테르 쿼트 - Google Patents

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Abstract

고함량 모노 알킬 MDEA 와 TEA 에스테르 쿼트의 혼화물의 섬유 유연제 조성물이 제공된다. 섬유 유연제 조성물은 총 혼화물의 약 15 내지 약 65 중량% 의 트리에탄올 아민 에스테르 쿼트 및 총 혼화물의 약 35 내지 약 85 중량% 의 메틸 디에탄올 아민 에스테르 쿼트 (약 10 % 이상의 모노 알킬 에스테르 쿼트 함량을 가짐) 의 혼화물을 포함한다.

Description

ＴＥＡ 에스테르 쿼트와 혼화된 고함량의 모노에스테르를 갖는 ＭＤＥＡ 에스테르 쿼트 {MDEA ESTER QUATS WITH HIGH CONTENT OF MONOESTER IN BLENDS WITH TEA ESTER QUATS.}
본 발명은 섬유 유연제 조성물, 더욱 특히 메틸 디에탄올 아민 (MDEA) 에스테르 쿼터너리 (quaternary) (쿼트, quat) 와 트리에탄올 아민 (TEA) 에스테르 쿼터너리 (쿼트) 의 혼화물을 포함하고, 상기 MDEA 에스테르 쿼트가 고함량의 모노에스테르를 갖는 섬유 유연제 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 섬유 유연제 조성물은 단독의 개별 성분 중 어느 것과 비교했을 경우에도, 개선된 유연화 성능을 제공한다. 게다가, 본 발명의 섬유 유연제 조성물은 장기간 안정성을 유지하는 안정한 분산을 형성하는 고함량 고체 제형물을 제공할 수 있다.
북미에서, 메틸 디에탄올 아민 (MDEA) 에스테르 쿼트는 일반적으로 유연제로서 여러가지 섬유 유연제 제형물로 사용된다. MDEA 에스테르 쿼트는 전형적으로 우지 지방산과 같은 다양한 지방산이 MDEA (MDEA 는 또한 2,2'-메틸이미노디에탄올로 공지되고, 기본 화학식 (HOCH2CH2)2NCH3 을 가짐) 와 반응함으로써 제조된다.
MDEA 에스테르 쿼트는, 고함량의 모노에스테르를 갖는 MDEA 에스테르 쿼트가 제형화 하기가 어렵고, 이들은 12 % 초과의 높은 고체 수준에서 두꺼운 젤라틴성 제형물을 제공한다고 보고되었기 때문에, 섬유 유연제 시장에 대해 보통은 저함량의 모노에스테르 (대략 약 4 내지 약 7 % 고체) 를 함유하는 제품이 제조된다. 북미 시장에서 사용되는 대부분의 제형물은 24 % 초과 고체, 심지어 28 % 고체와 같은 정도로 높은 극단적인 제품이다.
트리에탄올 아민 (TEA) 에스테르 쿼트는 유럽에서 사용되는 일반적인 에스테르 쿼트이지만, TEA 에스테르 쿼트가 북미의 세탁 조건하에서 잘 유연화되지 않기 때문에 TEA 에스테르 쿼트는 북미 시장에서 많이 사용되지 않는다. 상기에 대한 이유는 전형적인 북미의 톱 로딩(top loading) 세탁기에서 사용되는 단독 헹굼 주기로 인한 헹굼 주기 내의 잔여 음이온성 잔류물 때문이다. 종래 기술의 TEA 에스테르 쿼트는 그것의 화학적 성질로 인해, 단지 약 18 % 고체로만 제형화 될 수 있다.
TEA 쿼트를 제조하는 데 사용되는 원료는 MDEA 에스테르 쿼트보다 비용이 낮으며, 그러므로 TEA 에스테르 쿼트가 북미의 제품에서 섬유 유연제 제형물의 제조에 사용될 수 있다면 원가 동인을 갖는다.
종래 기술에서 MDEA 및 TEA 에스테르 쿼트가 모두 존재하는 제형물을 제공하기 위한 시도가 이뤄졌었다. 상기 제형물에서, 2 가지 상이한 아민, 즉, MDEA/TEA 의 혼합물을 첫번째로 제공한다. 그 다음 아민 혼합물을 지방산의 존재하에서 에스테르화하고, 그 후에 에스테르화 반응 생성물을 4급화한다. 상기 제형물은 예를 들어, Henkel KGAA 에 부여된 DE 196 42 038 C1 (이하 DE'038) 에서 기재된다.
구체적으로는, DE'038 은 MDEA/TEA 혼합물 (중량 비 = 20-1 :80-99) 을 지방산으로 에스테르화하고, 그 다음 반응 생성물을 공지된 4급화 방법을 사용하여 알킬화제로 4급화하여 수득되는 4급 에스테르를 기재하고 있다. DE'038 에서 기재되는 에스테르 쿼트는 에스테르 쿼트를 화장품 및 광택제에서 사용하기에 매우 적합하게 만드는, 충분히 낮고 저장 안정적인 점도를 갖는다고 언급된다.
DE'038 에서, 부분적으로 수소화된 C16-18 우지 지방산 및 MDEA/TEA 혼합물의 에스테르화 생성물은 섬유 유연제용으로 기재되어 있다. 특히, DE'038 은 대략 15 % MDEA 및 85 % TEA 인 MDEA/TEA 비율이 우수한 유연제를 만든다고 기재하고 있다. DE'038 에 기재된 방식으로 쿼트를 제조하는 것은 고함량의 모노에스테르를 갖는 MDEA 의 생성을 조절할 수 없게 한다.
상기 언급된 종래 기술의 상태의 관점에서, MDEA 및 TEA 에스테르 쿼트 모두를, 아민 예비-혼합물, 즉, 에스테르화 및 4급화 전에 형성된 MDEA 및 TEA 의 혼합물을 사용하지 않는 단독 제형물 내에 도입하는 섬유 유연제 조성물을 제공하기 위한 필요성이 있다.
발명의 요약
본 발명은 고함량의 모노에스테르를 갖는 MDEA 와 TEA 에스테르 쿼트의 혼화물이 사용되는 섬유 유연제 조성물에 관한 것이다. 본 출원의 나머지 부분 전반에서, 용어 "고함량 모노 알킬 MDEA 에스테르 쿼트" 는 고함량의 모노에스테르를 갖는 MDEA 를 기술하는 것으로 사용된다. 두 용어는 약 10 % 이상의 모노 알킬 에스테르 쿼트 함량을 갖는 메틸 디에탄올 아민 에스테르 쿼트를 기술하기 위해, 본 출원에서 혼용되어 사용되는 것으로 이해되어야만 한다. 고함량 모노 알킬 MDEA 에스테르 쿼트, 즉, 고함량의 모노에스테르를 갖는 MDEA 와, TEA 에스테르 쿼트의 제형화 된 혼화물이 개별 성분 (표준 저함량 모노 알킬 MDEA 에스테르 쿼트 또는 표준 TEA 에스테르 쿼트) 중 어느 것으로 수득된 것보다 더 나은 개선된 유연화 성능을 제공한다는 것이 본 출원인들에 의해 밝혀진다.
게다가, 본 출원인들은 개개의 에스테르 쿼트 생성물은 12 내지 18 % 고체로 제형화 될 수 있지만, 본 발명에서와 같이, 2 가지 에스테르 쿼트가 함께 혼화되는 경우, 혼화물은 고체 함량이 약 25 % 이상일 수 있다고 정하였다. 게다가, 고함량 모노 알킬 MDEA 에스테르 쿼트, 즉, 고함량의 모노에스테르를 갖는 MDEA 와, TEA 에스테르 쿼트의 본 발명의 혼화물은 장기간 안정성을 유지하는 안정한 분산을 형성한다.
본 발명의 섬유 유연제 조성물은 덜 비싼 원료를 사용하여 개선된 유연성 결과를 제공할 수 있는 명확한 상승 작용을 갖는다. 본 발명의 섬유 유연제 조성물은 고함량 모노 알킬 MDEA 에스테르 쿼트, 즉, 고함량의 모노에스테르를 갖는 MDEA 와 TEA 에스테르 쿼트의 초기 혼화물과 혼화되는 다른 쿼트를 추가로 함유하여, 안정한 제형물 뿐 아니라 추가적인 유연성 향상을 제공할 수 있다.
보통은 시판되는 디 우지 디메틸 암모늄 클로라이드를 함유하는 제형물은 TEA 또는 MDEA 에스테르 쿼트를 갖는 고함량 고체의 조성물로 제형화 될 경우, 시 간이 지날수록 두꺼워지는 것으로 공지되어 있다. 본 발명에서, 고함량 모노알킬 MDEA 에스테르 쿼트, 즉, 고함량의 모노에스테르를 갖는 MDEA 와, TEA 에스테르 쿼트 조성물의 혼화물은, 심지어 다른 통상적인 쿼트가 그 내부에 제형화 되는 경우에도, 열적으로 안정한 고함량 고체 생성물의 제형을 가능케 한다.
본 발명의 섬유 유연제 조성물, 즉, 고함량 모노 알킬 MDEA 에스테르 쿼트 (고함량의 모노에스테르를 갖는 MDEA) 와 TEA 에스테르 쿼트의 혼화물은, 따뜻한 물에 분산되어, 상업적 조건하에서 안정한 고함량 고체 제형물을 형성할 수 있다. 본 출원 전반에 사용되는 바와 같은 용어 "고함량 고체" 는 약 20% 이상의 고체 함량을 표시한다.
넓은 의미에서, 본 발명은 총 혼화물의 약 15 내지 약 65 중량% 의 트리에탄올 아민 에스테르 쿼트 및 총 혼화물의 약 35 내지 약 85 중량% 의 메틸 디에탄올 아민 에스테르 쿼트 (상기 메틸 디에탄올 아민 에스테르 쿼트는 약 10 % 이상의 모노 알킬 에스테르 쿼트 함량을 가짐) 의 혼화물을 함유하는 섬유 유연제 조성물에 관한 것이다. 본 출원 전반에서, 용어 "고함량 모노 알킬 MDEA 에스테르 쿼트" 는 약 10% 이상의 모노 알킬 에스테르 (즉, 모노에스테르) 쿼트 함량을 갖는 메틸 디에탄올 아민 에스테르 쿼트를 기술하기 위해 사용된다.
본 발명의 섬유 유연제 조성물은 함께 혼화된 하나 이상의 고함량 모노 알킬 MDEA 에스테르 쿼트 및 하나 이상의 TEA 에스테르 쿼트를 함유할 수 있다. 섬유 유연제 조성물에 전형적으로 존재하는 다른 원료/성분은 본 발명의 TEA/MDEA 에스테르 쿼트 혼화물에 존재하거나 또는 존재하지 않을 수 있다. 본 발명의 일 부 구현예에서, 혼화물은 본질적으로 TEA 에스테르 쿼트 및 MDEA 에스테르 쿼트로 이루어지고; 물은 혼화물의 유연성에 실질적으로 영향을 미치지 않으므로, TEA/MDEA 혼화물과 함께 사용할 수 있다. 오직 TEA/MDEA 에스테르 쿼트 (및 임의로 물) 만의 혼화물은, 다른 섬유 유연제 원료/성분의 필요 없이, 개선된 유연성을 제공한다.
본 발명의 섬유 유연제 조성물은 또한 이에 혼화되는 다른 쿼트를 함유할 수 있다. 본 발명의 혼화된 제형물에 첨가할 수 있는 다른 쿼트는, 디 우지 디메틸 암모늄 클로라이드, 디 우지 이미다졸리늄 메틸 술페이트 및 아미도 아민 기재 메틸 술페이트 쿼트를 포함하나 이에 한정되지 않는다.
본 발명은 또한 총 혼화물의 약 15 내지 약 65 중량% 의 트리에탄올 아민 에스테르 쿼트와 총 혼화물의 약 35 내지 약 85 중량% 의 메틸 디에탄올 아민 에스테르 쿼트 (상기 메틸 디에탄올 아민 에스테르 쿼트는 약 10 % 이상의 모노 알킬 에스테르 쿼트 함량을 가짐) 의 혼화물; 및 물을 함유하는 액체 섬유 유연제 조성물을 제공한다.
상기 언급된 바와 같이, 본 발명은 총 혼화물의 약 15 내지 약 65 중량% 의 트리에탄올 아민 (TEA) 에스테르 쿼트와 총 혼화물의 약 35 내지 약 85 중량% 의 메틸 디에탄올 아민 (MDEA) 에스테르 쿼트 (상기 메틸 디에탄올 아민 에스테르 쿼트는 약 10 % 이상의 모노 알킬 에스테르 쿼트 함량을 가짐) 의 혼화물을 적어도 포함하는 고체 및 액체 섬유 유연제 조성물을 제공한다. 본 발명의 MDEA 에스테르 쿼트는 10 % 이상의 모노 알킬 에스테르 쿼트를 함유하므로, 본원에서 "고함량 모노 알킬 MDEA 에스테르 쿼트" 또는 "고함량의 모노에스테르를 갖는 MDEA 에스테르 쿼트" 와 같이 언급할 수 있다. 액체 섬유 유연제 조성물은 물을 포함한다.
더욱 바람직하게는, 본 발명의 혼화물은 총 혼화물의 약 25 내지 약 50 중량% 의 트리에탄올 아민 에스테르 쿼트 및 총 혼화물의 약 50 내지 약 75 중량% 의 고함량 모노 알킬 메틸 디에탄올 아민 에스테르 쿼트를 함유한다. 더욱 더 바람직하게는, 본 발명의 혼화물은 총 혼화물의 약 30 내지 약 45 중량% 의 트리에탄올 아민 에스테르 쿼트 및 총 혼화물의 약 55 내지 약 70 중량% 의 고함량 모노 알킬 메틸 디에탄올 아민 에스테르 쿼트를 함유한다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 혼화물은 총 혼화물의 약 35 내지 약 40 중량% 의 트리에탄올 아민 에스테르 쿼트 및 총 혼화물의 약 60 내지 약 65 중량% 의 고함량 모노 알킬 메틸 디에탄올 아민 에스테르 쿼트를 함유한다.
상기 언급된 바와 같이, 본 발명의 고함량 모노 알킬 MDEA 에스테르 쿼트, 즉, 고함량의 모노에스테르를 갖는 MDEA 에스테르 쿼트는 그 내부에 존재하는 상응하는 모노 알킬 에스테르 쿼트를 약 10 % 이상으로 함유한다. 모노 알킬 에스테르 성분, 즉, 모노에스테르는 MDEA 에스테르 쿼트의 합성 동안 전형적으로 형성되는 부산물이다. 종래 기술에서, 저함량의 모노 알킬 에스테르 성분을 갖는 MDEA 에스테르 쿼트를 사용하는 것이 공지되어 있다. 그러나, 본 발명에 있어서 사용된 MDEA 에스테르 쿼트는 상기 언급된 범위내인 고함량 모노 알킬 에스테르 성분, 즉, 모노에스테르를 갖는다. 더욱 바람직하게는, 본 발명의 고함량 모노 알킬 MDEA 에스테르 쿼트는 약 15 내지 약 50 % 의 상응하는 모노 알킬 에스테르 성분을 함유한다. 더욱 더 바람직하게는, MDEA 에스테르 쿼트내에 존재하는 모노 알킬 에스테르 성분의 함량은 약 20 내지 약 35 % 이다.
용어 "TEA 에스테르 쿼트" 는 본 발명에서 하기 화학식을 갖는 에스테르 쿼트를 표시하기 위해 사용된다:
Figure 112005072059260-pct00001
[식 중, 각 Ra 는 11 내지 23 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄의, 임의로 치환된 알킬기로 이루어진 군으로부터 개별적으로 선택되고; Ra1 은 알킬화제의 알킬 또는 아르알킬 부분, 즉, C1-C4, 바람직하게는 C1-C3 의 선형 또는 분지형 알킬 또는 C7-C10 아르알킬이고; ALK 는 2 내지 약 6 개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌이고; Z- 는 예를 들어, 할로겐, CH3SO4 - 또는 C2H5SO4 - 와 같은 유연제 혼화성 음이온이고; x+y = 지방산 대 트리에탄올 아민의 몰 비, 즉, 1.2 내지 2.5 이다. 더욱 바람직하게는, 각 Ra 는 11 내지 21 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄의 임의로 치환된 알킬기로 이루어진 군으로부터 개별적으로 선택되고; Ra1 은 메틸이고; ALK 는 C2H4 이고; Z- 는 Cl-, CH3SO4 -, C2H5SO4 - 및 기타 유연성 음이온과 같은 음이온이다].
TEA 에스테르 쿼트는 당업자에게 잘 공지된 통상적인 방법을 사용하여 제조된다. 예를 들어, TEA 에스테르 쿼트는 하나 이상의 C12-C22 지방산, 그의 수소화 생성물, 또는 상기 산의 혼합물을, 임의로 산 촉매의 존재하에서, 트리에탄올 아민과 반응시켜 제조할 수 있다 (여기서, 지방산 대 트리에탄올 아민의 비는 약 1.2 내지 2.5 임). 이어서, 생성된 에스테르아민 반응 생성물을 4급화하여, 본 발명의 TEA 에스테르 쿼트를 수득한다.
지방산은 바람직하게는 요오드 값 ("IV") 이 약 0-150, 바람직하게는, 약 0-70, 더욱 바람직하게는 0-50 의 범위인 것과 같은 불포화도를 함유하는 C16-C22 산이다. 바람직한 지방산은 올레산, 팔미트산, 에루크산, 에이코산산 및 그들의 혼합물을 포함하나 이에 한정되지 않는다. 대두유, 우지유, 부분적으로 수소화된 우지유, 팜유, 팜핵유, 채종유, 라드(lard)유, 코코넛유, 카놀라(canola)유, 홍화씨유, 옥수수유, 미유, 톨(tall)유 및 그들의 혼합물 등이 본 발명에서 사용할 수 있는 지방산에 대한 전형적인 공급원이다. 지방산은 부분적으로 또는 완전히 수소화되고, 상기 언급된 오일 또는 다른 자연적으로 발생하는 오일의 혼화물 또는 트리글리세리드를 사용할 수 있다.
필요하다면, 부분적으로 또는 완전히 수소화시켜, 최종 생성물의 안정성 (예, 냄새, 색조, 등) 을 개선하기 위해 다불포화(polyunsaturate) 수준을 최소화할 수 있다.
지방산 대 트리에탄올 아민의 몰 비는 일반적으로 약 1.2 내지 2.5, 바람직하게는 약 1.4 내지 2.0, 더욱 바람직하게는, 약 1.6 내지 1.9 의 범위이다. 본 방법에서 사용할 수 있는 산 촉매의 예는, 술폰산, 인산, p-톨루엔 술폰산, 메탄 술폰산, 옥살산, 차아인산 또는 지방산 전하량을 기준으로 500-3000 ppm 의 양으로 허용가능한 루이스 (Lewis) 산과 같은 산 촉매를 포함하나 이에 한정되지 않는다. 바람직한 산 촉매는 차아인산이다. 전형적으로, 지방산의 중량을 기준으로 0.02 내지 0.2 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 0.15 중량% 의 산 촉매를 본 방법에서 사용할 수 있다.
트리에탄올 아민과 지방산의 에스테르화를, 반응 생성물이 5 미만의 산가를 가질 때까지, 약 170 ℃ 내지 250 ℃ 의 온도에서 수행한다. 에스테르화 후, 4급 암모늄 생성물을 수득하기 위해 미정제 생성물을 알킬화제와 반응시킨다. 바람직한 알킬화제는 C1-C4, 더욱 바람직하게는 C1-C3 의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 할라이드, 포스페이트, 카보네이트, 또는 술페이트, C7-C10 아르알킬 할라이드, 포스페이트 또는 술페이트 및 그들의 혼합물을 포함한다. 본 발명에서 사용되는 바람직한 알킬화제의 예는 메틸 클로라이드, 벤질 클로라이드, 디에틸 술페이트, 디메틸 카보네이트, 트리메틸 포스페이트, 디메틸 술페이트, 또는 그들의 혼합물을 포함하나 이에 한정되지 않는다. 사용되는 알킬화제의 유형 및 양을 선택하는 것은 당업계의 기술 범위 내에 있다.
용어 "MDEA 에스테르 쿼트" 는 본 발명에서 하기 화학식을 갖는 에스테르 쿼트를 표시하기 위해 사용된다:
Figure 112005072059260-pct00002
[식 중, RB 는 11 내지 23 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄의, 임의로 치환된 알킬기로 이루어진 군으로부터 개별적으로 선택되고; ALK 는 2 내지 약 6 개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌이고; k = 지방산 대 MDEA 의 몰 비, 즉, 1.2 내지 1.7 이고; Rc 는 C1-C4, 바람직하게는 C1-C3, 알킬, 또는 C7-C10 아르알킬이고; Z- 는 할로겐, CH3SO4 - 또는 C2H5SO4 - 와 같은 유연제 혼화성 음이온이다. 바람직하게는, RB 는 11 내지 21 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄의, 임의로 치환된 알킬기로 이루어진 군으로부터 개별적으로 선택되고; ALK 는 C2H4 이고; Rc 는 메틸이고; Z- 는 Cl-, CH3SO4 - 및 C2H5SO4 - 와 같은 음이온이다].
MDEA 에스테르 쿼트는 고함량 모노 알킬 에스테르 성분, 예를 들어, 모노에스테르가 수득되는 방법을 사용하여 제조된다. 예를 들어, MDEA 에스테르 쿼트는 하나 이상의 C12-C22 지방산, 그의 수소화 생성물, 또는 상기 산의 혼합물을, 임의로 산 촉매의 존재하에서 메틸 디에탄올 아민과 반응시켜 제조할 수 있다 (여기서, 지방산 대 메틸 디에탄올 아민의 비는 약 1.2 내지 1.7 임). 생성된 에스테르아민 반응 생성물을 이어서 4급화 하여, 본 발명의 MDEA 에스테르 쿼트를 수득한다.
지방산은 바람직하게는 요오드 값 ("IV") 이 약 0-150, 바람직하게는 약 0-70, 더욱 바람직하게는 0-50 의 범위인 것과 같은 불포화도를 함유하는 C16-C22 산이다. 바람직한 지방산은 올레산, 스테아르산, 팔미트산, 에루크산, 에이코산산 및 그들의 혼합물을 포함하나 이에 한정되지 않는다. 대두유, 우지유, 부분적으로 수소화된 우지유, 팜유, 팜핵유, 채종유, 라드유, 코코넛유, 카놀라유, 홍화씨유, 옥수수유, 미유, 톨유 및 그들의 혼합물 등이 본 발명에서 사용할 수 있는 지방산에 대한 전형적인 공급원이다. 지방산은 부분적으로 또는 완전히 수소화되고, 상기 언급된 오일 또는 다른 자연적으로 발생하는 오일의 혼화물 또는 트리글리세리드를 사용할 수 있다.
필요하다면, 부분적으로 또는 완전히 수소화시켜 최종 생성물의 안정성 (예, 냄새, 색조, 등) 을 개선하기 위해 다불포화 수준을 최소화할 수 있다.
지방산 대 디에탄올 아민의 몰 비는 일반적으로 약 1.2 내지 1.7, 바람직하게는 약 1.2 내지 1.5, 더욱 바람직하게는, 약 1.2 내지 1.35 의 범위이다. 본 방법에서 사용할 수 있는 산 촉매는, 술폰산, 인산, p-톨루엔 술폰산, 메탄 술폰산, 옥살산, 차아인산 또는 지방산 전하량을 기준으로 500-3000 ppm 의 양으로 허용가능한 루이스 산과 같은 산 촉매를 포함하나 이에 한정되지 않는다. 바람직한 산 촉매는 차아인산이다. 전형적으로, 지방산의 중량을 기준으로 산 촉매의 0.02 내지 0.2 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 0.15 중량% 를 본 방법에서 사용할 수 있다.
지방산과 디에탄올 아민의 에스테르화를 반응 생성물이 5 미만의 산가를 가질 때까지, 약 170 ℃ 내지 250 ℃ 의 온도에서 수행한다. 에스테르화 후, 4급 암모늄 생성물을 수득하기 위해 미정제 생성물을 알킬화제와 반응시킨다. 바람직한 알킬화제는 C1-C4, 더욱 바람직하게는 C1-C3 의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 할라이드, 포스페이트, 카보네이트, 또는 술페이트, C7-C10 아르알킬 할라이드, 포스페이트 또는 술페이트 및 그들의 혼합물을 포함한다. 본 발명에서 사용되는 바람직한 알킬화제의 예는 메틸 클로라이드, 벤질 클로라이드, 디에틸 술페이트, 디메틸 카보네이트, 트리메틸 포스페이트, 디메틸 술페이트, 또는 그들의 혼합물을 포함하나 이에 한정되지 않는다. 사용되는 알킬화제의 유형 및 양을 선택하는 것은 당업계의 기술 범위 내에 있다.
MDEA 에스테르 쿼트의 제조에 사용되는 합성 때문에, 모노 알킬 에스테르 성분, 예를 들면, 모노에스테르가 전형적으로 존재한다. 본 발명에서, 모노 알킬 에스테르 성분은 전형적으로 약 10 % 이상의 양으로 존재한다.
상기 언급된 바와 같이, 본 발명의 섬유 유연제 조성물은 하나 이상의 TEA 에스테르 쿼트 및 하나 이상의 고함량 모노 알킬 MDEA 에스테르 쿼트, 즉, 고함량의 모노에스테르를 갖는 MDEA 에스테르 쿼트의 혼화물을 포함한다. 즉, 본 발명의 섬유 유연제 조성물은 TEA 에스테르 쿼트와 고함량 모노 알킬 MDEA 에스테르 쿼트, 즉, 고함량의 모노에스테르를 갖는 MDEA 에스테르 쿼트의 혼화로부터 수득되는 생성물이다. 본 발명은 아민 예비-혼합물이 첫번째로 제공되고, 그 다음 아민 예비-혼합물이 에스테르화 및, 4급화된 생성물을 포함하지 않는다.
본 발명의 혼화 단계는 당업자에 잘 공지된 방법을 사용하여 수행된다. 특히, 혼화는 교반기를 함유하는 장치에서 수행된다. 개개의 에스테르 쿼트를 임의의 순서로 장치에 첨가하고, 그 다음 교반을 개시한다.
본 발명에 따라서, 혼화물은 총 혼화물의 약 15 내지 약 65 중량% 의 트리에탄올 아민 에스테르 쿼트 및 총 혼화물의 약 35 내지 약 85 중량% 의 고함량 모노 알킬 메틸 디에탄올 아민 에스테르 쿼트, 즉, 고함량의 모노에스테르를 갖는 MDEA 에스테르 쿼트를 함유한다. 더욱 바람직하게는, 본 발명의 혼화물은 총 혼화물의 약 25 내지 약 50 중량% 의 트리에탄올 아민 에스테르 쿼트 및 총 혼화물의 약 50 내지 약 75 중량% 의 고함량 모노 알킬 메틸 디에탄올 아민 에스테르 쿼트를 함유한다. 더욱 더 바람직하게는, 본 발명의 혼화물은 총 혼화물의 약 30 내지 약 45 중량% 의 트리에탄올 아민 에스테르 쿼트 및 총 혼화물의 약 55 내지 약 70 중량% 의 고함량 모노 알킬 메틸 디에탄올 아민 에스테르 쿼트를 함유한다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 혼화물은 총 혼화물의 약 35 내지 약 40 중량% 의 트리에탄올 아민 에스테르 쿼트 및 총 혼화물의 약 60 내지 약 65 중량% 의 고함량 모노 알킬 메틸 디에탄올 아민 에스테르 쿼트를 함유한다.
본 발명의 고체 섬유 유연제 혼화물은 물을 혼화된 생성물에 첨가함으로써 수성 즉, 액체, 섬유 유연제로 제형화 될 수 있다. 혼화된 생성물에 첨가된 물의 양은 혼화된 생성물의 100 그램 당 전형적으로 약 250 내지 약 5000 ml 이다. 더욱 바람직하게는, 첨가되는 물의 양은 혼화된 생성물의 100 그램 당 약 900 내지 약 300 ml 이다.
본 발명의 혼화된 TEA/MDEA 에스테르 쿼트 생성물은 오븐 건조에 의해 측정된 바와 같이, 약 10 내지 약 30 % 의 고체 함량을 갖는다. 더욱 바람직하게는, 본 발명의 혼화된 생성물의 고체 함량은 약 20 내지 약 28 % 이다.
본 발명의 혼화된 생성물은 당업자에 잘 공지된 디 에스테르 암모늄 쿼터너리, 이미다졸륨 기재 쿼터너리 및 아미도 아민 기재 쿼터너리를 포함하는 다른 4급 암모늄 화합물을 또한 포함할 수 있다. 본 발명에서 바람직하게 사용될 수 있는 일부 임의의 쿼트의 예는, 디 우지 디메틸 암모늄 클로라이드, 디 우지 이미다졸륨 메틸 술페이트, 아미도 아민 기재 쿼터너리 등 (그들의 혼합물 포함) 을 포함하나 이에 한정되지 않는다.
초기 혼화 공정 동안 또는 그 후에 다른 쿼트를 첨가할 수 있다. 본 발명에서 사용할 수 있는 다른 쿼트의 양은 총 혼화물을 기준으로 약 0 내지 약 60 % 이고, 다른 임의의 쿼트의 양이 약 0 내지 약 20 % 가 되는 것이 더욱 매우 바람직하다.
본 발명에서 사용되는 다른 쿼트는 전형적으로 고함량 고체 제형물로 제형화 하기가 어렵다. 본 발명에서, TEA/MDEA 에스테르 쿼트의 혼화물은 다른 쿼트를 고함량 고체 제형물에서 사용될 수 있도록 한다.
고함량 모노알킬 MDEA 에스테르 쿼트, 즉, 고함량의 모노에스테르를 갖는 MDEA 에스테르 쿼트와, TEA 에스테르 쿼트의 제형화된 혼화물은 개별 성분 중 어느 것으로 수득한 것보다 더 나은 개선된 유연화 성능을 제공한다. 게다가, 출원인들은, 개별적인 생성물은 12 내지 18 % 고체로 제형화 될 수 있어도, 본 발명에서와 같이, 2 개의 에스테르 쿼트가 함께 혼화될 경우, 상기 혼화물은 고체 함량이 약 25 % 이상일 수 있다고 정하였다. 게다가, 고함량 모노 알킬 MDEA 에스테르 쿼트, 즉, 고함량의 모노에스테르를 갖는 MDEA 에스테르 쿼트와, TEA 에스테르 쿼트의 본 발명의 혼화물은 장기간 안정성을 유지하는 안정한 분산을 형성한다.
본 발명의 섬유 유연성 조성물의 안정성은 안정화 보조계면활성제를 필요로 하지 않음에도 불구하고, 상기 보조계면활성제를 다양한 다른 임의의 원료와 함께 포함할 수 있다. 본 발명의 섬유 유연화 조성물에서 사용될 수 있는 일부 임의 원료의 비-제한적인 기재를 하기에 제공한다. 상기 임의 원료는 초기 혼화 공정 전, 또는 후에 첨가될 수 있다.
I.) 점도/분산성 보조제
상기 언급한 바와 같이, 본 발명의 혼화물의 비교적 농축된 조성물은 농도 보조제의 첨가 없이, 안정하게 제조될 수 있다. 그러나, 본 발명의 조성물은 다른 성분에 따라, 심지어 더 높은 농도가 되고/되거나 더 높은 안정성 기준을 충족시키기 위해 유기 및/또는 무기 농도 보조제를 필요로 할 수 있다. 전형적으로 점도 개질제인 상기 농도 보조제는, IV 에 관해 특정 유연제 활성 함량이 존재할 경우 극한 조건 하에서 안정성을 확실히 하기 위해, 필요, 또는 바람직할 수 있다.
계면활성제 농도 보조제
계면활성제 농도 보조제는 전형적으로 하기 4 가지 범주로 나뉜다:
(1) 모노 장쇄 알킬 양이온성 계면활성제;
(2) 비이온성 계면활성제;
(3) 아민 옥시드; 및
(4) 지방산.
물론, 상기 언급한 계면활성제 농도 보조제의 혼합물을 또한 사용할 수 있다.
(1) 모노-장쇄 알킬 양이온성 계면활성제
바람직한 모노-장쇄 알킬 또는 에스테르 기재 수용성 양이온성 계면활성제는 일반적으로 하기 화학식의 범위에 포함된다:
[R2N+(R)3]X-
[식 중, R2 기는 C8-C22 탄화수소기, 바람직하게는 C12-C18 알킬기, 또는 에스테르 결합과 N 사이에 단쇄 알킬렌(C1-C6)기를 가지며 유사한 탄화수소기를 갖는 상응하는 에스테르 결합 방해기이다. 각 R 은 C1-C6 비치환된 또는 치환된 알킬 (예, 히드록시에 의해) 또는 수소, 바람직하게는 메틸이고, 반대 이온 X- 는 예를 들어, 클로라이드, 브로마이드, 메틸 술페이트 등과 같은 유연제 혼화성 음이온이다].
양이온성 계면활성제는, 존재한다면, 일반적으로 고체 조성물에 0 % 내지 약 15 %, 바람직하게는 약 3 % 내지 약 15 %, 더욱 바람직하게는 약 5 % 내지 약 15 % 의 함량으로 첨가된다. 액체 조성물에서, 이들은 통상적으로 0 % 내지 약 15 %, 바람직하게는 약 0.5 % 내지 약 10 % 의 함량으로 사용된다. 일반적으로, 단일-장쇄 양이온성 계면활성제 총 양을 안정한 조성물을 수득하기에 효과적인 양으로 첨가한다. 상기 언급한 함량은 본 발명의 조성물에 첨가되는 단일-장쇄 알킬 양이온성 계면활성제의 양을 나타낸다.
단일-장쇄 알킬 양이온성 계면활성제의 장쇄 기 R2 는 일반적으로 고체 조성물에 대해 약 10 내지 약 22 개의 탄소 원자, 바람직하게는 약 12 내지 약 16 개의 탄소 원자를 가지고, 또한 액체 조성물에 대해 바람직하게는 약 12 내지 약 18 개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌기를 함유한다.
상기 R2 기는 하나 이상의 에스테르, 아미드, 에테르, 아민 등, 바람직하게는 에스테르를 함유하는 기, 증가된 친수성, 생분해성 등에 바람직할 수 있는 결합기를 통해 양이온성 질소 원자에 결합될 수 있다. 상기 결합기는 바람직하게는 질소 원자의 약 3 개의 탄소 원자 내에 있다. 장쇄 내에 에스테르 결합을 함유하는 적합한 생분해성 단일-장쇄 알킬 양이온성 계면활성제는, 본원에 참고로써 인용되는 미국 특허 제 4,840,738 호에 기재되어 있다. 상응하는 비-4급 아민을 사용하는 경우, 에스테르기를 안정하게 유지하기 위해 첨가되는 임의의 산 (바람직하게는 무기산 또는 폴리카르복실산) 은 또한, 아민이 양이온기를 갖도록, 조성물에서, 바람직하게는 헹굼 동안에 아민이 프로톤화 되도록 할 것이다. 상기 조성물은 수성 액체 농축물 생성물에서, 및 예를 들어 덜 농축된 생성물을 형성하기 위한 추가의 희석시 및/또는 세탁 과정의 헹굼 주기에 대한 첨가시에 적절한, 효과적인 전하 밀도를 유지하도록 완충시킨다 (pH 약 2 내지 약 5, 바람직하게는 약 2 내지 약 4).
수용성의 양이온성 계면활성제의 주된 기능은 본 발명의 섬유 유연제 조성물의 점도를 낮추고/낮추거나 분산성을 증가시키는 것이며, 그러므로 그럴수는 있지만 사실상, 양이온성 계면활성제 그 자체가 상당한 유연성을 갖는 것이 본질적인 것은 아니다. 또한, 오직 단일 장쇄 알킬을 갖는 계면활성제는, 물에서 더 큰 용해성을 갖기 때문에, 아마 헹굼으로 이전되는 음이온성 계면활성제 및/또는 세제 증강제와의 상호작용으로부터 본 발명의 섬유 유연제 조성물을 보호할 수 있다.
단일 C12-C30 알킬 쇄를 갖는 알킬 이미다졸린, 이미다졸리늄, 피리딘 및 피리디늄 염과 같은 고리 구조를 갖는 다른 양이온성 물질을 또한 사용할 수 있다. 본 발명에서 유용한 일부 알킬 이미다졸리늄 염은 하기 화학식을 갖는다:
Figure 112005072059260-pct00003
[식 중, Y2 는 -C(O)-O-, -O-(O)C-, -C(O)-N(R5) 또는 -N(R5)-C(O)- (R5 는 수소 또는 Cl-C4 알킬 라디칼임) 이고; R6 는 Cl-C4 알킬 라디칼이고; R7 및 R8 은 각각 단일-장쇄 양이온성 계면활성제에 대해 상기 정의된 바와 같은 R 및 R2 로부터 독립적으로 선택되며, 오직 하나는 R2 이다].
본 발명에서 유용한 일부 알킬 피리디늄염은 하기 화학식을 갖는다:
Figure 112005072059260-pct00004
[식 중, R2 및 X- 는 상기 정의된 바와 같다]. 이러한 유형의 전형적인 물질은 세틸 피리디늄 클로라이드이다.
(2) 비이온성 계면활성제-알콕시화 물질
점도/분산성 개질제로 적합한 비이온성 계면활성제는 지방 알콜, 지방산, 지방 아민 등과의 에틸렌 및/또는 프로필렌 옥시드의 부가 생성물을 포함한다. 이하에서 기술되는 임의의 알콕시화 물질이 비이온성 계면활성제로 사용될 수 있다. 일반적으로, 본원의 비이온성 계면활성제는 고체 조성물에서 약 5 % 내지 약 20 %, 바람직하게는 약 8 % 내지 약 15 % 의 함량으로, 액체 조성물에서 0 % 내지 약 5 %, 바람직하게는 약 0.1 % 내지 약 5 %, 더욱 바람직하게는 약 0.2 % 내지 약 3 % 의 함량으로 사용될 수 있다.
적합한 수용성의 비이온성 계면활성제는 일반적으로 하기 화학식의 범위에 포함된다:
R2-Y-(C2H4O)z-C2H4OH
[식 중, 고체 및 액체 조성물 모두에 대한 R2 는 일차, 이차 및 분지쇄 알케닐 히드로카르빌기; 및 일차, 이차 및 분지쇄 알킬- 및 알케닐-치환된 페놀성 히드로카르빌기로 이루어진 군으로부터 선택되고; 상기 히드로카르빌기는 약 8 내지 약 20, 바람직하게는 약 10 내지 약 18 개의 탄소 원자의 히드로카르빌 쇄 길이를 갖는다. 더욱 바람직하게는 액체 조성물에 대한 히드로카르빌 쇄 길이는 약 16 내지 약 18 개의 탄소 원자이고, 고체 조성물에 대해서는 약 10 내지 약 14 개의 탄소 원자이다]. 본원의 에톡시화 비이온성 계면활성제에 대한 화학식에서, Y 는 전형적으로 -O-, -C(O)-, -C(O)N(R)-, 또는 -C(O)N(R)R- (R 은 존재하는 경우, 상기에 제공된 의미를 가지며/가지거나 R 은 수소일 수 있고, z 은 약 8 이상, 바람직하게는 약 10 내지 11 이상임) 이다. 유연제 조성물의 성능, 및 일반적으로 안정성은 보다 적은 에톡실레이트기가 존재하는 경우 감소한다.
본원의 비이온성 계면활성제는 약 7 내지 약 20, 바람직하게는 약 8 내지 약 15 의 HLB (친수성-친지성 균형) 를 특징으로 한다. R2 및 에톡실레이트기의 수를 한정함으로써, 계면활성제의 HLB 가 대부분 결정된다. 그러나, 농축된 액체 조성물에 대해서는, 비이온성 계면활성제는 비교적 장쇄 R2 기를 함유하며 비교적 고도로 에톡시화되는 것이 바람직하다. 짧은 에톡시화기를 갖는 단쇄 알킬 계면활성제는 필수의 HLB 를 가질 수 있으나, 이들은 효과적이지는 않다.
본 발명에 사용될 수 있는 비이온성 계면활성제는 하기 (i) 내지 (v) 를 포함하나, 이에 한정되지 않는다: 실시예에서, 분자 (EO) 내의 에톡실기의 수는 정수로 정의된다.
(i) 직쇄, 일차 알콜 알콕실레이트
바람직한 범위 내의 HLB 를 갖는 n-헥사데카놀 및 n-옥타데카놀의 데카-, 운데카-, 도데카-, 테트라데카- 및 펜타데카-에톡실레이트는, 본 발명에 있어서 점도/분산성 개질제로서 유용하다. 본원에 유용한 에톡시화 일차 알콜의 바람직한 예는 n-C18EO (10) 및 n-C10EO (11) 를 포함하나, 이에 한정되지 않는다. "우지" 쇄 길이 범위의, 혼합된 천연 또는 합성 알콜의 에톡실레이트 또한 본원에 유용하다. 상기 물질의 특정 예는 우지 알콜-EO (11), 우지 알콜-EO (18), 및 우지 알콜-EO (25) 를 포함한다.
(ii) 직쇄, 이차 알콜 알콕실레이트
바람직한 범위 내의 HLB 를 갖는 3-헥사데카놀, 2-옥타데카놀, 4-에이코사놀 및 5-에이코사놀의 데카-, 운데카-, 도데카-, 테트라데카-, 펜타데카-, 옥타데카- 및 노나데카-에톡실레이트는 본 발명에 있어서 유용한 점도/분산성 개질제이다. 상기 조성물의 점도/분산성 개질제로서 본원에 유용한 에톡시화 이차 알콜의 예는 2-C16 EO (11); 2-C20 EO (11); 및 2-C16 EO (14) 를 포함하나 이에 한정되지 않는다.
(iii) 알킬 페놀 알콕실레이트
알콜 알콕실레이트의 경우와 같이, 바람직한 범위 내의 HLB 를 갖는 알킬화 페놀, 특히 1가 알킬페놀의 헥사- 내지 옥타데카-에톡실레이트는 점도/분산성 개질제로서 유용하다. p-트리데실페놀, m-펜타데실페놀 등의 헥사- 내지 옥타데카-에톡실레이트는 본원에서 유용하다. 점도/분산성 개질제로서 유용한 에톡시화 알킬페놀의 바람직한 예는 p-트리데실페놀 EO (11) 및 p-펜타데실페놀 EO (18) 를 포함하나 이에 한정되지 않는다.
일반적으로 비이온성 화학식에서의 페닐기는 2 내지 4 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬렌기의 등가물이라는 것이 당업자에 의해 인지된다. 본 목적을 위해, 페닐렌기를 함유하는 비이온성 계면활성제는 알킬기 내의 탄소 원자수와 각 페닐렌기에 대한 약 3.3 개의 탄소 원자의 합으로 계산되는 동등한 탄소 원자 수를 함유하는 것으로 간주된다.
(iv) 올레핀성 알콕실레이트
상기에 기재된 것들에 상응하는 알케닐 알콜 (일차 및 이차 모두) 및 알케닐 페놀은, 본원에서 언급되는 범위 내의 HLB 로 에톡시화되어, 본 발명의 조성물에서 점도/분산성 개질제로서 사용될 수 있다.
(v) 분지쇄 알콕실레이트
충분히 공지된 "OXO" 공정으로부터 입수가능한 분지쇄 일차 및 이차 알콜은 에톡시화되어, 본 조성물에서 점도/분산성 개질제로서 사용될 수 있다.
상기에서 요약된 에톡시화 비이온성 계면활성제는 본 조성물에서 단독으로 또는 특정 혼합물로 유용하게 사용될 수 있다.
(3) 아민 옥시드
적합한 아민 옥시드는 약 8 내지 약 28 개의 탄소 원자, 바람직하게는 약 8 내지 약 16 개의 탄소 원자의 1 개의 알킬 또는 히드록시알킬 부분, 및 약 1 내지 약 3 개의 탄소 원자의 알킬기 및 히드록시알킬기로 이루어진 군으로부터 선택되는 2 개의 알킬 부분을 갖는 것들을 포함하나 이에 한정되지 않는다. 아민 옥시드는, 사용한다면, 일반적으로 고체 조성물에서 0 % 내지 약 15 %, 바람직하게는 약 3 % 내지 약 15 % 의 함량으로; 그리고 액체 조성물에서 0 % 내지 약 5 %, 바람직하게는 약 0.25 % 내지 약 2 % 의 함량으로 존재한다. 아민 옥시드 총 양은 일반적으로 안정한 조성물을 제공하는데 효과적인 양으로 존재한다.
본 발명에서 사용할 수 있는 아민 옥시드의 바람직한 예는 디메틸옥틸아민 옥시드, 디에틸데실아민 옥시드, 비스-(2-히드록시에틸)도데실아민 옥시드, 디메틸 도데실아민 옥시드, 디프로필테트라데실아민 옥시드, 메틸에틸헥사데실아민 옥시드, 디메틸옥타데실아민 옥시드, 디(2-히드록시에틸)옥틸데실아민 옥시드 및 코코넛 지방 알킬 디메틸아민 옥시드를 포함하나, 이에 한정되지 않는다.
(4) 지방산 및/또는 알콕시화 지방산
적합한 지방산은 지방 부분이 약 12 내지 약 25 개, 바람직하게는 약 13 내지 22 개, 더욱 바람직하게는 약 16 내지 약 20 개의 총 탄소 원자를 함유하는 것들을 포함하며, 약 10 내지 약 22 개, 바람직하게는 약 10 내지 약 18 개, 더욱 바람직하게는 약 10 내지 약 14 개의 탄소 원자를 함유한다. 지방산은 전형적으로 아민 옥시드에 대해 상기 요약된 대략의 함량으로 존재한다. 알킬렌 옥시드와 상기 언급한 지방산과의 반응에 의해 제조되는 알콕시화 지방산은 또한 본 발명의 조성물에 바람직하게 사용될 수 있다.
전해질 농도 보조제
계면활성제 농도 보조제와 같이 작용할 수 있거나 또는 이의 효과를 주장할 수 있는 무기 점도 조절제는 수용성, 이온화가능한 염을 포함한다. 상기 염은 또한 임의로 본 발명의 섬유 유연제 조성물 내에 혼입시킬 수 있다. 다양한 이온화가능한 염을 사용할 수 있다. 적합한 염의 예는 원소 주기율표의 IA 족 및 IIA 족 금속의 할라이드, 예를 들어, 칼슘 클로라이드, 마그네슘 클로라이드, 나트륨 클로라이드, 칼륨 브로마이드 및 리튬 클로라이드를 포함하나 이에 한정되지 않는다. 사용되는 이온화가능한 염의 양은 조성물에 사용되는 활성 성분의 양에 의존한다. 조성물의 점도를 조절하기 위해 사용되는 염의 전형적인 농도는, 조성물의 중량에 대해 약 20 내지 약 20,000 ppm, 바람직하게는 약 20 내지 약 11,000 ppm 이다.
알킬렌 폴리암모늄 염을, 상기 기술한 수용성, 이온화가능한 염에 더해, 또는 이들 대신에, 점도를 조절하기 위해 조성물 내에 혼입시킬 수 있다. 부가적으로, 상기 작용제는 주요 세탁부터 헹굼까지 이전되는 음이온성 세제로 이온쌍을 형성시키는 스케빈져(scavenger)로 작용할 수 있고, 유연성 성능을 개선시킬 수 있다. 상기 작용제는 무기 전해질과 비교하여, 넓은 범위의 온도에 걸쳐, 특히 저온에서 점도를 안정화시킬 수 있다. 알킬렌 폴리암모늄 염의 일부 예는 1-리신 모노히드로클로라이드 및 1,5-디암모늄-2-메틸펜탄 디히드로클로라이드를 포함하나 이에 한정되지 않는다.
II) 안정제
안정제를 또한 본 발명의 조성물에 임의로 사용할 수 있다. 본원에서 사용된 바와 같은 용어 "안정제" 는 항산화제 및 환원제를 포함한다. 상기 작용제는 전형적으로 황산화제인 경우 0 % 내지 약 2 %, 바람직하게는 약 0.01 % 내지 약 0.2 %, 더욱 바람직하게는 약 0.05 % 내지 약 0.1 % 의 함량으로, 및 환원제인 경우 더욱 바람직하게는 약 0.01 % 내지 약 0.2 % 의 함량으로 존재한다. 안정제는 장기간의 저장 조건하에서 양호한 냄새 안정성을 제공한다. 본 발명의 조성물에서 사용될 수 있는 항산화제의 예는, 아스코르브산, 아스코르브 팔미테이트 및 프로필 갈레이트의 혼합물; BHT (부틸화 히드록시톨루엔), BHA (부틸화 히드록시아니솔), 프로필 갈레이트 및 시트르산의 혼합물; 부틸화 히드록시톨루엔; 3급 부틸히드로퀴논; 천연 토코페롤; 및 부틸화 히드록시아니솔; 도데실 갈레이트와 같은 갈산의 장쇄 에스테르 (C8-C22) 등을 포함하나 이에 한정되지 않는다.
환원제의 예는 나트륨 보로히드라이드, 나트륨 비술파이트, 차아인산, 및 이의 혼합물을 포함하나 이에 한정되지 않는다.
추가의 임의 성분
방오 가공제
본 발명의 섬유 유연제 조성물은 임의로 0.1 % 내지 10 %, 바람직하게는 0.2 % 내지 5 % 의 방오 가공제를 함유할 수 있다. 바람직하게는, 방오 가공제는 테레프탈레이트 및 폴리에틸렌 옥사이드 또는 폴리프로필렌 옥사이드의 공중합체성 블록, 양이온성 구아 검 등을 함유하는 것과 같은 중합체성 방오 가공제이다. 본원에 참고로써 인용되는 미국 특허 제 4,956,447 호에는 양이온성 작용성을 포함하는 일부 바람직한 방오 가공제가 기재되어 있다.
셀룰로오스성 유도체 또한 방오 가공제로서 작용한다. 상기 작용제의 예는 셀룰로오스의 히드록시에테르, 메틸 셀룰로오스, 히드록시프로필 메틸셀룰로오스, 히드록시부틸 메틸셀룰로오스, 또는 이들의 혼합물 (여기서, 상기 셀룰로오스성 중합체의 20 ℃ 에서의 2 % 수용액 중 점도는 15 내지 75,000 센티푸아즈임) 을 포함하나 이에 한정되지 않는다. 기타 효과적인 방오 가공제는 양이온성 구아 검이다.
살균제
본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 살균제의 예는 메틸, 글루타알데히드, 포름알데히드, 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올, 및 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온과 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온의 혼합물과 같은 파라벤을 포함하나 이에 한정되지 않는다. 본 조성물에 사용되는 살균제의 전형적인 농도는, 선택되는 살균제의 유형에 따라, 조성물의 중량에 대해 약 1 ppm 내지 약 2,000 ppm 이다.
실리콘
디메틸폴리실록산 (실리콘) 또는 개질 실리콘을 본 발명의 조성물에 첨가하여, 화학식 I - Ⅲ 의 불포화 4급 암모늄 염의 유연성 및 물-흡수성을 강화시킬 수 있다. 25 ℃ 에서의 점도가 20 - 10000 cps 인 디메틸폴리실록산 또는 개질 실리콘이 바람직하다.
본 발명에 유용한 개질 실리콘은, 예를 들어, 폴리옥시에틸렌 개질 실리콘 및 아미노-개질 실리콘을 포함하고, 여기서 개질의 양은 바람직하게는 10 % 미만이다.
디메틸폴리실록산 또는 개질 실리콘은, 이들을 사용하기 전에 폴리옥시에틸렌-유형 비이온성 계면활성제 또는 모노알킬양이온성-유형 또는 디알킬양이온성-유형 양이온성 계면활성제로 유화시키는 것이 바람직하다.
기타 임의의 성분
본 발명은 직물 처리 조성물에 통상적으로 사용되는 기타 임의의 성분, 예를 들어, 착색제, 보존제, 광학표백제, 불투명화제, 섬유 연화제, 계면활성제, 구아 검과 같은 안정화제, 수축방지제, 구김방지제, 섬유 크리스핑제 (crisping agent), 얼룩방지제, 살곰팡이제, 부식방지제, 소포제 등을 포함할 수 있다.
본 발명의 임의의 추가의 유연제는 비이온성 섬유 유연제 물질이다. 전형적으로는, 상기 비이온성 섬유 유연제 물질의 HLB 는 약 2 내지 약 9, 더욱 전형적으로는 약 3 내지 약 7 이다. 상기 비이온성 섬유 유연제 물질은 스스로, 또는 이하 언급되는 바와 같은 물질인 단일-장쇄 알킬 양이온성 계면활성제와 같은 다른 물질과 조합되는 경우, 고온의 물을 사용하는 경우, 및/또는 더욱 진탕시키는 경우, 쉽게 분산되는 경향이 있다. 일반적으로, 선택되는 물질은 비교적 결정질, 고온 용융성 (예를 들어, 50 ℃ 이상) 및 비교적 수-불용성이어야 한다.
고체 조성물에서 임의의 비이온성 유연제의 함량은 전형적으로 약 10 % 내지 약 40 %, 바람직하게는 약 15 % 내지 약 30 % 이다. 액체 조성물에서 임의의 비이온성 유연제의 함량은 전형적으로 약 0.5 % 내지 약 10 %, 바람직하게는 약 1 % 내지 약 5 % 이다. 바람직한 비이온성 유연제는 다가 알콜 또는 이의 무수물의 지방산 부분 에스테르이고, 상기 알콜 또는 무수물은 2 내지 약 18, 바람직하게는 2 내지 약 8 개의 탄소 원자를 포함하고, 각 지방산 부분은 약 12 내지 약 30, 바람직하게는 약 16 내지 약 20 개의 탄소 원자를 포함한다. 전형적으로, 상기 유연제는 분자 당 약 1 내지 약 3, 바람직하게는 약 2 개의 지방산기를 포함한다.
상기 에스테르의 다가 알콜 부분은 에틸렌 글리콜, 글리세롤, 폴리 (예를 들어, 디-, 트리-, 테트라, 펜타-, 및/또는 헥사-) 글리세롤, 자일리톨, 수크로오스, 에리트리톨, 펜타에리트리톨, 소르비톨 또는 소르비탄일 수 있다. 소르비탄 에스테르 및 폴리글리세롤 모노스테아레이트가 특히 바람직하다. 상기 에스테르의 지방산 부분은 보통 약 12 내지 약 30, 바람직하게는 약 16 내지 약 20 개의 탄소 원자를 갖는 지방산으로부터 유도되며, 상기 지방산의 전형적인 예는 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산 및 베헨산이다.
본 발명의 유연성 조성물에 사용될 수 있는 소르비탄 에스테르의 예는 소르비탄 모노라우레이트, 소르비탄 모노미리스테이트, 소르비탄 모노팔미테이트, 소르비탄 모노베헤네이트, 소르비탄 모노올레에이트, 소르비탄 디라우레이트, 소르비탄 디미리스테이트, 소르비탄 디팔미테이트, 소르비탄 디스테아레이트, 소르비탄 디베헤네이트, 소르비탄 디올레에이트, 및 이들의 혼합물, 및 혼합된 우지알킬 소르비탄 모노- 및 디-에스테르를 포함한다. 상기 혼합물은 상기 히드록시-치환된 소르비탄, 특히 1,4 및 1,5-소르비탄을, 상응하는 산 또는 산 클로라이드와 간단한 에스테르화 반응으로 반응시킴으로써 손쉽게 제조된다. 물론, 이런 방식으로 제조된 시판 물질은 보통 미미한 비율의 비환형화 소르비톨, 지방산, 중합체, 이소소르바이드 구조 등을 포함하는 혼합물을 포함할 것이라는 것이 인정된다.
하기 실시예는 본 발명의 섬유 유연제 조성물 뿐만 아니라 이로부터 얻을 수 있는 일부 잇점을 예증하기 위해 제공된다.
실시예 1
본 실시예는 고함량 모노 알킬 MDEA 에스테르 쿼트, 즉 고함량의 모노에스테르를 갖는 MDEA 에스테르 쿼트의 사용은, TEA 에스테르 쿼트가 유연성이 높은 고함량 고체로 제형되는 것을 가능하게 함을 나타낸다. 본 실시예는 또한 표준 MDEA 에스테르 쿼트 (저함량 모노에스테르 또는 저함량 모노 알킬) 와 표준 TEA 에스테르 쿼트의 혼화물은, 그 성능이 순수한 MDEA 에스테르 쿼트보다는 덜 효과적이고, 표준 TEA 에스테르 쿼트보다는 더 양호한 혼화된 생성물을 만든다는 것을 나타낸다. 본 데이타는 혼화되는 두 유연제의 부가적인 효과를 초과하는 성능을 예 상할 수 있음을 나타낸다. 다른 한편으로는, 본 발명의 조성물에 대한 데이타는 부가적이지 않은 진정한 상승작용을 예증한다.
동일한 방식으로 세탁하고, 제공된 공지된 양의 유연제 제형물로 헹군 면 핸드 타올의 부드러움을 판단하여 본 실시예의 제형물의 유연 효과를 측정하였다. 패널을 사용하여, 동점을 허용하지 않으면서 타올의 부드러움 순위를 매겼다 (1 은 불량, 2 는 그 다음으로 불량 등으로, 순위를 매길 제형물의 개수만큼). 각 제형물의 총 순위를 산출하고, 제형물 사이에 95 % 신뢰 수준으로 통계차가 존재하는 경우, 통계 분석 (Freidman Simple Rank Test) 을 측정에 사용하였다.
단순 순위 시험의 결과를 약기 형태로 제공한다. 특히, 이들의 총 순위 숫자 순으로 부드러움을 나열하고, 한 문자 또는 문자들을 앞에 썼다. 두 유연제가 공통의 문자를 공유하는 경우, 이들은 통계적으로 통일하다. 문자를 공유하지 않는 제형물은 통계적으로 상이한 것으로 판단되며, 맨 앞에 나열한 제형물이 유연성에 있어서 월등하였다. @ 뒤의 숫자는 유연제 활성제의 투여량/처리할 섬유 세탁물 건조 중량을 나타내고, 이 결과를 100 % 를 곱한다. 본 실시예에는 전형적인 북미 세탁 조건을 사용하였다.
20 Ⅳ 원료로부터 제조한 MDEA 에스테르 쿼트 및 TEA 에스테르 쿼트 샘플 (종래 기술) 을 통상의 버젼과 비교하여, 다음을 관찰하였다:
A MDEA 에스테르 쿼트 @ 0.2
A MDEA 에스테르 쿼트 20 Ⅳ @ 0.2
B TEA 에스테르 쿼트 @ 0.2
B TEA 에스테르 쿼트 20 Ⅳ @ 0.2
상기 데이타는 MDEA 에스테르 쿼트가 TEA 에스테르 쿼트보다 통계적으로 더 양호하다는 것을 예증한다.
고함량 모노 (26 %) MDEA 에스테르 쿼트 (종래 기술) 를 시판 브랜드 MDEA 에스테르 쿼트, 시판 브랜드 유연제 B 및 시판 브랜드 유연제 C 와 비교하여, 다음 결과를 관찰하였다:
A 고함량 모노 MDEA 에스테르 쿼트 @ 0.2
A 고함량 모노 MDEA 에스테르 쿼트 @ 0.175
B 시판 브랜드 MDEA 에스테르 쿼트 @ 0.2
B 시판 브랜드 유연제 B @ 0.2
C 시판 브랜드 유연제 C @ 0.3
상기 데이타는 고함량 모노 MDEA 에스테르 쿼트가 시판 브랜드 유연제 A, B 및 C 보다 통계적으로 월등하고, 심지어 더 적은 투여량으로 사용하는 경우에도 시판 브랜드 MDEA 에스테르 쿼트보다 통계적으로 월등하다는 것을 입증한다.
고함량 모노 MDEA 에스테르 쿼트와 20 Ⅳ 및 50 Ⅳ 의 TEA 에스테르 쿼트의 50:50 혼화물을 25 % 고체로 제조하였다. 상기 샘플을 동일 부피 첨가의 시판 브랜드 MDEA 에스테르 쿼트와 비교하였다. 그 결과는 다음과 같았다:
A MDEA/TEA Ⅳ 20(1:1) 15 ㎖
A MDEA/TEA Ⅳ 50(1:1) 15 ㎖
A 시판 브랜드 MDEA 에스테르 쿼트 15 ㎖
상기 데이타는 TEA 에스테르 쿼트와 1:1 비로 혼화된 고함량 모노 MDEA 에스테르 쿼트는 높은 고체 함량으로 제형화 될 수 있고, 동일 부피 기준에서 시판 브랜드 MDEA 에스테르 쿼트와 대등하다는 것을 입증한다.
지방산 대 TEA 의 몰 비가 상이한 다양한 TEA 에스테르 쿼트를 고함량 모노 MDEA 에스테르 쿼트와 50:50 으로 혼화하고, 시판 브랜드 MDEA 에스테르 쿼트와 비교하여, 다음의 결과를 관찰하였다:
A 고함량 모노 MDEA 에스테르 쿼트 @ 0.2
B 시판 브랜드 MDEA 에스테르 쿼트
B,C 1.5 몰 비 FA/TEA @ 0.2
B,C 1.75 몰 비 FA/TEA @ 0.2
C 2.25 몰 비 FA/TEA @ 0.2
고함량 모노 MDEA 에스테르 쿼트가 시판 브랜드 MDEA 에스테르 쿼트보다 통계적으로 월등하였다. TEA 에 대해서는 낮은 몰 비의 지방산이 바람직하였고, 상기 혼화물은 시판 브랜드 MDEA 에스테르 쿼트와 대등하였다.
상기 실험에 사용한 고함량 모노 MDEA 에스테르 쿼트는 Ⅳ 가 20 이었다. Ⅳ 가 50 인 고함량 모노 MDEA 에스테르 쿼트의 새 샘플을 하기 실험에 사용하였다. TEA 에스테르 쿼트와의 혼화물을 시판 브랜드 MDEA 에스테르 쿼트에 대하여 시험하여, 다음을 관찰하였다:
A 고함량 모노 MDEA 에스테르 쿼트 (Ⅳ 50) @ 0.2
A,B 고함량 모노 MDEA 에스테르 쿼트 (Ⅳ 50)/TEA 에스테르 쿼트 (3:1) @ 0.2
B 고함량 모노 MDEA 에스테르 쿼트 (Ⅳ 50)/TEA 에스테르 쿼트 (1:1) @ 0.2
B 시판 브랜드 MDEA 에스테르 쿼트 @ 1.2
고함량 모노 (Ⅳ 50) MDEA 에스테르 쿼트가 시판 브랜드 에스테르 쿼트보다 통계적으로 더 양호한 성능을 발휘하였다. TEA 에스테르 쿼트 혼화물은 시판 브랜드 MDEA 에스테르 쿼트보다는 더 양호하였지만, 통계적으로 더 양호하지는 않았다.
고함량 모노 MDEA 에스테르 쿼트와 1.6 FA/TEA 비의 TEA 에스테르 쿼트의 50:50 혼화물을, 시판 브랜드 에스테르 쿼트, 통상의 TEA 에스테르 쿼트와 고함량 모노 MDEA 에스테르 쿼트의 50:50 혼화물, 및 고함량 모노 MDEA 및 ADOGEN® 470 (Goldschmidt Chemical Corporation 에 의해 공급되는 디 우지 디메틸 암모늄 클로라이드) 의 3:1 혼화물과 비교하여, 다음을 관찰하였다:
A 고함량 모노 MDEA 에스테르 쿼트/ADOGEN® 470 의 3:1 혼화물 @ 0.2
B 고함량 모노 MDEA 에스테르 쿼트/1.6 FA/TEA 비의 에스테르 쿼트 (1:1) @ 0.2
B 고함량 모노 MDEA 에스테르 쿼트/통상의 TEA 에스테르 쿼트 (1:1) @ 0.2
B 시판 브랜드 MDEA 에스테르 쿼트 @ 0.2
상기 언급한 결과는 고함량 모노 MDEA 에스테르 쿼트와 ADOGEN® 470 의 혼 화물이 시판 브랜드 MDEA 에스테르 쿼트에 비하여 월등함을 유지하였다는 것을 나타낸다. 고함량 모노 MDEA 에스테르 쿼트와 TEA 에스테르 쿼트의 혼화물은 시판 브랜드 MDEA 에스테르 쿼트와 대등하였다.
실시예 2
본 실시예는 개별적으로 제조된 쿼트로부터 제조되는 MDEA 에스테르와 TEA 에스테르의 혼화물을 제공하는 것의 중요성을 보여준다. MDEA 에스테르 쿼트를, 모노 알킬, 즉 모노에스테르 쿼트의 생성을 최대화시키는 방식으로 제조하는 것이 중요하다. 독일 특허 제 196 42 038 C1 호에는 MDEA 와 TEA 쿼트의 혼화물이 에스테르화 및 4급화되기 전에 폴리아민을 혼화시키는 것으로부터 제조될 수 있다는 것이 교시되어 있다. 이런 방식으로 쿼트를 제조하는 것은, 본 발명의 혼화물의 관건인 고함량 모노 MDEA 의 생성을 조절할 수 없게 한다.
독일 특허의 기재로부터 제조되는 15 % MDEA 및 85 % TEA 를 함유하는 쿼트를 제조하였고, 개별적인 쿼트를 혼화시킴으로써 제조한, MDEA (고함량 모노 알킬) 대 TEA 의 비가 동일한 조성물 및 더 큰 MDEA (고함량 모노 알킬) 대 TEA 비를 사용하는 쿼트와 비교하였다. 국내 브랜드 "B" 를 대조군으로서 사용하였다. 각 조성물의 부드러움을 측정하였고 본 시험의 결과는 다음과 같다:
제형물 점수
국내 브랜드 "B" A
고함량 모노 알킬의 MDEA/TEA 에스테르 쿼트 (70:30)-본 발명 A
고함량 모노 알킬의 MDEA/TEA 에스테르 쿼트 (15:85)-비교 샘플 B
DE 196 42 038 C1 에 따라 제조한 MDEA/TEA 에스테르 쿼트 (15:85) B
전형적으로 본 발명의 유연제 혼화물이 독일 특허에 교시된 혼화물에 비해 통계적으로 월등하였다.
독일 특허 제 196 42 038 C1 호에는 또한 에스테르화 및 4급화 이전에 폴리아민을 혼화시킴으로써 제조한 쿼트가 고함량 고체 "울트라" 유연제 제형물을 형성하는데 월등하다는 것이 교시되어 있다. 성공적인 "울트라" 제형물에 있어서의 요구사항 중 하나는 낮고 안정한 점도이다. 독일 특허의 교시로부터의 10, 15, 20 % 활성 유연제를 함유하는 제형물을 TEA 대 MDEA 비가 동일한 별개의 쿼트를 함유하는 제형물과 비교하였다. 본 출원에 개시되어 있는 바와 같은 10 % 활성 유연제 조성물을 함유하는 제형물을 비교에 포함시켰다. 점도 측정 (스핀들 (spindle) # 2 를 사용하는 Brookfield DV 1) 은 제형 직후 (시간 0) 뿐만 아니라 24 및 48 시간 후에 행하였다. 모든 제형물에 칼슘 클로라이드를 0.8 % 함량으로 사용하였다.
제형물 시간 0 에서의
점도 (cps)		 24 시간에서의
점도 (cps)		 48 시간에서의
점도 (cps)
10 % 고체의 독일 특허 예 51 85 75
15 % 고체의 독일 특허 예 73 480 850
20 % 고체의 독일 특허 예 52 750 1500
MDEA/TEA (15:85) 10 % 고체 42 45 45
MDEA/TEA (15:85) 15 % 고체 60 69 69
MDEA/TEA (15:85) 20 % 고체 120 135 145
MDEA/TEA (70:30) 10 % 고체 12 14.5 14.3
본 데이타는 특히 고체 함량이 더 높은 독일 특허의 유연제가 방치시 농도가 증가한다는 것을 나타낸다. 동일비로 혼화된 개별적인 쿼트는, 동일한 고체 함량으로 제형화한 경우 묽고 안정하다. 본 출원의 전형적인 혼화물 또한 낮고 안정한 점도를 나타내었다.
본 발명을 특히 이의 바람직한 구현예에 관해 나타내고 기술하였지만, 본 발명의 취지 및 범주를 벗어나지 않으면서 형태 및 상세한 부분에 있어서 상기 및 기타 변형이 행해질 수 있다는 것을 당업자는 알게 될 것이다. 따라서 이는, 본 발명이 기재 및 예증한 정확한 형태 및 상세한 부분에 한정되지 않고, 첨부한 청구항의 범주에 속한다는 의도이다.

Claims (24)

  1. 총 혼화물의 15 내지 65 중량% 의 트리에탄올 아민 에스테르 쿼트 및 총 혼화물의 35 내지 85 중량% 의 메틸 디에탄올 아민 에스테르 쿼트의 혼화물을 함유하고, 상기 메틸 디에탄올 아민 에스테르 쿼트의 모노 알킬 에스테르 쿼트 함량이 10 % 이상인 섬유 유연제 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 혼화물이 25 내지 50 중량% 의 트리에탄올 아민 에스테르 쿼트 및 50 내지 75 중량% 의 메틸 디에탄올 아민 에스테르 쿼트를 함유하는 섬유 유연제 조성물.
  3. 청구항 3은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    제 1 항에 있어서, 혼화물이 30 내지 45 중량% 의 트리에탄올 아민 에스테르 쿼트 및 55 내지 70 중량% 의 메틸 디에탄올 아민 에스테르 쿼트를 함유하는 섬유 유연제 조성물.
  4. 청구항 4은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    제 1 항에 있어서, 혼화물이 35 내지 40 중량% 의 트리에탄올 아민 에스테르 쿼트 및 60 내지 65 중량% 의 메틸 디에탄올 아민 에스테르 쿼트를 함유하는 섬유 유연제 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서, 모노 알킬 에스테르 쿼트 함량이 15 내지 50 % 인 섬유 유연제 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서, 트리에탄올 아민 에스테르 쿼트가 하기 화학식을 갖는 섬유 유연제 조성물:
    Figure 112010049082446-pct00005
    [식 중, 각 Ra 는 11 내지 23 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄의, 임의로 치환된 알킬기로 이루어지는 군으로부터 개별적으로 선택되고; Ra1 은 C1-C4 선형 또는 분지형 알킬 또는 C7-C10 아르알킬이고; ALK 는 2 개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌이고; Z- 는 유연제 혼화성 음이온이고; x+y = 1.2 내지 2.5 임].
  7. 청구항 7은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    제 6 항에 있어서, Ra 가 11 내지 21 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄의, 임의로 치환된 알킬기로 이루어지는 군으로부터 개별적으로 선택되고; Ra1 이 메틸이고; ALK 가 C2H4 인 섬유 유연제 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서, 메틸 디에탄올 아민 에스테르 쿼트가 하기 화학식을 갖는 섬유 유연제 조성물:
    Figure 112010049082446-pct00006
    [식 중, RB 는 11 내지 23 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄의, 임의로 치환된 알킬기로 이루어지는 군으로부터 개별적으로 선택되고; ALK 는 2 개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌이고; k = 1.2 내지 1.7 이고; Rc 는 C1-C4 알킬 또는 C7-C10 아르알킬이고; Z- 는 유연제 혼화성 음이온임].
  9. 청구항 9은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    제 8 항에 있어서, RB 가 11 내지 21 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄의, 임의로 치환된 알킬기로 이루어지는 군으로부터 개별적으로 선택되고; ALK 가 C2H4 이고; Rc 가 메틸인 섬유 유연제 조성물.
  10. 청구항 10은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
  11. 청구항 11은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    제 1 항에 있어서, 다른 4급 암모늄 화합물을 추가로 함유하는 섬유 유연제 조성물.
  12. 청구항 12은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    제 1 항에 있어서, 상기 트리에탄올 아민 에스테르 쿼트 및 상기 메틸 디에탄올 아민 에스테르 쿼트가 임의로 부분적으로 또는 완전히 수소화될 수 있는 지방산 기재 생성물의 트리글리세리드로부터 제조되는 섬유 유연제 조성물.
  13. 총 혼화물의 15 내지 65 중량% 의 트리에탄올 아민 에스테르 쿼트 및 총 혼화물의 35 내지 85 중량% 의 메틸 디에탄올 아민 에스테르 쿼트의 혼화물 (상기 메틸 디에탄올 아민 에스테르 쿼트의 모노 알킬 에스테르 쿼트 함량은 10 % 이상임); 및 물을 함유하는 액체 섬유 유연제 조성물.
  14. 청구항 14은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    제 13 항에 있어서, 조성물이 혼화물의 100 g 에 첨가된 250 내지 5000 ㎖ 물을 함유하는 액체 섬유 유연제 조성물.
  15. 제 13 항에 있어서, 혼화물이 25 내지 50 중량% 의 트리에탄올 아민 에스테르 쿼트 및 50 내지 75 중량% 의 메틸 디에탄올 아민 에스테르 쿼트를 함유하는 액체 섬유 유연제 조성물.
  16. 청구항 16은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    제 13 항에 있어서, 혼화물이 30 내지 45 중량% 의 트리에탄올 아민 에스테르 쿼트 및 55 내지 70 중량% 의 메틸 디에탄올 아민 에스테르 쿼트를 함유하는 액체 섬유 유연제 조성물.
  17. 청구항 17은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    제 13 항에 있어서, 혼화물이 35 내지 40 중량% 의 트리에탄올 아민 에스테르 쿼트 및 60 내지 65 중량% 의 메틸 디에탄올 아민 에스테르 쿼트를 함유하는 액체 섬유 유연제 조성물.
  18. 제 13 항에 있어서, 모노 알킬 에스테르 쿼트 함량이 15 내지 50 % 인 액체 섬유 유연제 조성물.
  19. 제 13 항에 있어서, 트리에탄올 아민 에스테르 쿼트가 하기 화학식을 갖는 액체 섬유 유연제 조성물:
    Figure 112010049082446-pct00007
    [식 중, 각 Ra 는 11 내지 23 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄의, 임의로 치환된 알킬기로 이루어지는 군으로부터 개별적으로 선택되고; Ra1 은 C1-C4 선형 또는 분지형 알킬 또는 C7-C10 아르알킬이고; ALK 는 2 개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌이고; Z- 는 유연제 혼화성 음이온이고; x+y = 1.2 내지 2.5 임].
  20. 청구항 20은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    제 19 항에 있어서, Ra 가 11 내지 21 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄의, 임의로 치환된 알킬기로 이루어지는 군으로부터 개별적으로 선택되고; Ra1 이 메틸이고; ALK 가 C2H4 인 액체 섬유 유연제 조성물.
  21. 제 13 항에 있어서, 메틸 디에탄올 아민 에스테르 쿼트가 하기 화학식을 갖는 액체 섬유 유연제 조성물:
    Figure 112010049082446-pct00008
    [식 중, RB 는 11 내지 23 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄의, 임의로 치환된 알킬기로 이루어지는 군으로부터 개별적으로 선택되고; ALK 는 2 개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌이고; k = 1.2 내지 1.7 이고; Rc 는 C1-C4 알킬 또는 C7-C10 아르알킬이고; Z- 는 유연제 혼화성 음이온임].
  22. 청구항 22은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    제 21 항에 있어서, RB 가 11 내지 21 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄의, 임의로 치환된 알킬기로 이루어지는 군으로부터 개별적으로 선택되고; ALK 가 C2H4 이고; Rc 가 메틸인 액체 섬유 유연제 조성물.
  23. 청구항 23은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    제 13 항에 있어서, 다른 4급 암모늄 화합물을 추가로 함유하는 액체 섬유 유연제 조성물.
  24. 청구항 24은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    제 13 항에 있어서, 상기 트리에탄올 아민 에스테르 쿼트 및 상기 메틸 디에탄올 아민 에스테르 쿼트가 임의로 부분적으로 또는 완전히 수소화될 수 있는 지방산 기재 생성물의 트리글리세리드로부터 제조되는 액체 섬유 유연제 조성물.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200102348A (ko) 2019-02-21 2020-08-31 한양대학교 에리카산학협력단 지골피 추출물을 유효성분으로 함유하는 근 위축 예방 또는 치료용 조성물

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1838827A1 (en) * 2004-10-18 2007-10-03 The Procter and Gamble Company Concentrated fabric softener active compositions
ES2318622T3 (es) * 2006-07-06 2009-05-01 Clariant (Brazil) S.A. Composicion esterquat concentrada.
ES2360646T3 (es) * 2006-07-06 2011-06-07 Clariant (Brazil) S.A. Composición suavizante líquida.
EP3312336B1 (en) 2007-06-15 2021-06-09 Ecolab USA Inc. Fabric conditioner composition and method of use
CN101775338B (zh) * 2009-01-12 2013-07-10 赢创德固赛特种化学(上海)有限公司 兼具稳定性和生物降解性的柔软剂原料、其制备方法以及柔软剂产品
MX2012011473A (es) * 2010-04-01 2012-11-16 Procter & Gamble Suavizante de telas.
JP5460919B2 (ja) * 2010-04-01 2014-04-02 エボニック デグサ ゲーエムベーハー 織物柔軟剤活性組成物
RU2524954C2 (ru) * 2010-04-01 2014-08-10 Эвоник Дегусса Гмбх Активная композиция мягчителя ткани
SG184549A1 (en) 2010-05-28 2012-11-29 Colgate Palmolive Co Fatty acid chain saturation in alkanol amine based esterquat
KR101050726B1 (ko) * 2011-03-22 2011-07-20 주식회사 선진화학 섬유유연제 및 이의 제조방법
BR112013009964B1 (pt) 2010-10-25 2018-10-16 Stepan Co éster amina, derivado, composição de herbicida solúvel em água ou um dispersante agrícola, limpador de superfície áspera, xampu ou condicionador, ou produto de limpeza pessoal ou sabonete e inibidor de corrosão para uso em aplicações de campo petrolífero
EP2497844A1 (en) * 2011-03-10 2012-09-12 Kao Corporation, S.A. Quaternary ammonium esters (Esterquats) containing composition for inhibiting corrosion of metal surface
WO2013059532A1 (en) * 2011-10-20 2013-04-25 The Procter & Gamble Company A continuous process of making a fabric softener composition
WO2013113453A1 (en) * 2012-01-30 2013-08-08 Evonik Industries Ag Fabric softener active composition
MX2015007385A (es) * 2012-12-11 2015-09-16 Colgate Palmolive Co Composicion acondicionadora para telas.
EP2746377A1 (en) * 2012-12-20 2014-06-25 The Procter & Gamble Company Improved structuring using an external structurant and a cosmotrope
CN103554027B (zh) * 2013-10-30 2016-08-17 中国海洋石油总公司 一种水溶性咪唑啉季铵盐缓蚀剂的合成方法
PL2899178T3 (pl) * 2014-01-23 2017-04-28 Kao Corporation, S.A. Kompozycje przeciwzbrylające do nawozów stałych, zawierające czwartorzędowe związki estrowo-amoniowe
US9725679B2 (en) 2014-11-21 2017-08-08 Ecolab Usa Inc. Compositions to boost fabric softener performance
US9506015B2 (en) 2014-11-21 2016-11-29 Ecolab Usa Inc. Compositions to boost fabric softener performance
US9688945B2 (en) 2014-11-21 2017-06-27 Ecolab Usa Inc. Compositions to boost fabric softener performance
DE102015215039A1 (de) * 2015-08-06 2017-02-09 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasserarme Mittel für die Textilbehandlung, enthaltend mindestens eine spezielle kationische Verbindung und mindestens ein zusätzliches Tensid
WO2017097817A1 (en) 2015-12-08 2017-06-15 Clariant International Ltd A shampoo composition comprising at least one oligoester ammonium salt
ES2802407T3 (es) 2017-06-20 2021-01-19 Kao Corp Sa Composiciones activas de suavizante textil
WO2020007775A1 (de) * 2018-07-05 2020-01-09 Evonik Operations Gmbh Aktivstoffe für hochviskose wasch- und reinigungsformulierungen
WO2020120268A1 (en) * 2018-12-11 2020-06-18 Unilever Plc Fabric conditioner compositions
DE102022214278A1 (de) 2022-12-22 2024-06-27 Henkel Ag & Co. Kgaa Feste Nachfüllportion einer Weichspülzusammensetzung

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0598571A (ja) * 1991-10-04 1993-04-20 Lion Corp 液体柔軟剤組成物
US5830845A (en) 1996-03-22 1998-11-03 The Procter & Gamble Company Concentrated fabric softening composition with good freeze/thaw recovery and highly unsaturated fabric softener compound therefor
KR0183182B1 (ko) * 1995-10-12 1999-05-01 안용찬 농축형 의류용 유연제조성물
WO2002051971A1 (es) 2000-12-22 2002-07-04 Kao Corporation, S.A. Composiciones suavizantes de fibras que contienen tensioactivos no ionicos

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3710064A1 (de) * 1987-03-27 1988-10-06 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von quaternaeren esteraminen und ihre verwendung
JPH0718578A (ja) * 1993-06-30 1995-01-20 Lion Corp 繊維製品処理用物品
DE4339643C1 (de) * 1993-11-20 1995-06-08 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von festen Esterquats
DE4402852C1 (de) * 1994-01-31 1995-02-16 Henkel Kgaa Detergensgemische und deren Verwendung
DE4420188A1 (de) * 1994-06-09 1995-12-14 Hoechst Ag Wäscheweichspülmittelkonzentrate
IL128033A0 (en) * 1996-07-19 1999-11-30 Procter & Gamble Concentrated fabric softening composition and highly unsaturated fabric softener compound therefor
DE19642038C1 (de) * 1996-10-11 1997-12-11 Henkel Kgaa Esterquats
US5961966A (en) * 1996-12-09 1999-10-05 Croda, Inc. Quaternary fatty diesters of hydroxypropyl diethanol amine
US5747108A (en) * 1997-03-19 1998-05-05 Colgate-Palmolive Co. Super-concentrated liquid rinse cycle fabric softening composition
DE19743687C1 (de) * 1997-10-06 1998-11-26 Henkel Kgaa Detergensgemische und deren Verwendung
JP4446296B2 (ja) * 1999-12-27 2010-04-07 ライオン株式会社 エステル結合を含むカチオン界面活性剤組成物及びその調製方法
JP2001192967A (ja) * 2000-01-11 2001-07-17 Kao Corp 柔軟剤組成物
ES2180372B1 (es) * 2000-03-22 2003-10-16 Kao Corp Sa Esteres derivados de alcanolaminas, acidos dicarboxilicos y alcoholes grasos, y los tensioactivos cationicos obtenibles a partir de los mismos.
JP2002080889A (ja) * 2000-09-08 2002-03-22 Asahi Denka Kogyo Kk ドライクリーニング用洗浄剤組成物
US6562780B2 (en) * 2001-06-07 2003-05-13 Kao Corporation Esters derived from alkanolamines, dicarboxylic acids and fatty alcohols and the cationic surfactants obtainable therefrom

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0598571A (ja) * 1991-10-04 1993-04-20 Lion Corp 液体柔軟剤組成物
KR0183182B1 (ko) * 1995-10-12 1999-05-01 안용찬 농축형 의류용 유연제조성물
US5830845A (en) 1996-03-22 1998-11-03 The Procter & Gamble Company Concentrated fabric softening composition with good freeze/thaw recovery and highly unsaturated fabric softener compound therefor
WO2002051971A1 (es) 2000-12-22 2002-07-04 Kao Corporation, S.A. Composiciones suavizantes de fibras que contienen tensioactivos no ionicos

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200102348A (ko) 2019-02-21 2020-08-31 한양대학교 에리카산학협력단 지골피 추출물을 유효성분으로 함유하는 근 위축 예방 또는 치료용 조성물

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