CN1237996A - 织物柔软组合物 - Google Patents

织物柔软组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1237996A
CN1237996A CN97199837A CN97199837A CN1237996A CN 1237996 A CN1237996 A CN 1237996A CN 97199837 A CN97199837 A CN 97199837A CN 97199837 A CN97199837 A CN 97199837A CN 1237996 A CN1237996 A CN 1237996A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
mixture
alkyl
alkylidene group
arbitrary
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN97199837A
Other languages
English (en)
Inventor
M·I·M·贝克斯
A·马谢勒英
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter and Gamble Co filed Critical Procter and Gamble Co
Publication of CN1237996A publication Critical patent/CN1237996A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001Softening compositions
    • C11D3/0015Softening compositions liquid
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/62Quaternary ammonium compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3703Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3723Polyamines or polyalkyleneimines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

本发明涉及包含阳离子性的生物可降解的织物柔软剂和烷氧基化氨基官能团聚合物的液体织物柔软组合物,其中所述组合给被处理的织物提供了增加的护理颜色的作用,而且还能使用较高量的所述聚合物,而不会有损于组合物的稳定性。

Description

织物柔软组合物
                   发明领域
本发明涉及具有护理织物颜色作用的液体织物柔软组合物。
                   发明背景
有色织物的外观,例如衣服、床上用品、家用织物如桌布,是消费者关心的问题之一。事实上,织物经过消费者的一般使用例如穿、洗涤、漂洗和/或滚动干燥织物,观察到织物的外观受到损失,这至少部分是因为颜色的保真度和颜色的鲜明度受到损失。在多次洗涤周期后,颜色受损的这类问题就更严重。
因此,本发明的目的是提供一种组合物,其给洗涤的织物提供了改善的护理颜色的作用,特别是在多次洗涤周期后。
本发明人现意外地发现阳离子性的生物可降解的织物柔软剂和特定的烷氧基化的氨基官能团聚合物组合用于液体织物柔软组合物中克服了所述问题。
本发明组合物的另外优点是所述的特定烷氧基化氨基官能团聚合物可以较高的含量配制到织物柔软组合物中,而不会有损于组合物的稳定性,由此提高了护理颜色的作用。事实上,已意外地发现,与非烷氧基化氨基官能团聚合物相比,烷氧基化氨基官能团聚合物以高于织物柔软组合物重量的1%存在不会使制得的产品产生储存不稳定性。
EP43622公开了包含水不溶性阳离子织物柔软剂和作为两组分粘度调节剂一部分的聚亚乙基亚胺的织物柔软组合物。公开的一个实例是二(2-牛油酰氨基)乙基甲基氯化铵与分子量60000的乙氧基化聚亚乙基亚胺的组合。没有描述其它的生物可降解的织物柔软剂。该622欧洲专利的组合物声称具有控制粘度作用。
                       发明概述
本发明是包含阳离子性的生物可降解的织物柔软剂和烷氧基化氨基官能团聚合物的液体织物柔软组合物,其中所述烷氧基化氨基官能团聚合物是非氧化的、非季铵化的烷氧基化聚亚烷基亚胺,条件是当所述生物可降解的阳离子织物柔软剂是二(2-牛油酰氨基)乙基甲基氯化铵时,所述氨基官能团聚合物不是具有聚亚乙基亚胺与环氧乙烷的重量比1.3∶1以及分子量60000的乙氧基化聚亚乙基亚胺。
本发明的另一方面,提供了一种方法,该方法给被处理的织物提供了颜色护理作用,其包括将所述织物在漂洗阶段与含有所述液体织物柔软组合物的含水介质接触的步骤。
                          发明详述阳离子性的生物可降解的织物柔软剂
阳离子性的生物可降解的织物柔软剂是本发明目的的一个必要组分。在液体织物柔软组合物中所述织物柔软剂组分的通常含量按组合物重量计为1%-80%。根据组合物的使用情况,它可以是稀释形式,织物柔软剂组分按组合物的重量计优选含量为1%-5%;或浓缩形式,织物柔软剂组分的含量优选为5%-80%,更优选10%-50%,最优选15%-35%。
所述物质和含有它们的织物柔软组合物在许多出版物,例如EP-A-0040562和EP-A-0239910中公开。
本发明的季铵化合物和胺前体具有如下式(Ⅰ)和(Ⅱ):
Figure A9719983700071
Figure A9719983700072
其中Q选自-O-C(O)-、-C(O)-O-、-O-C(O)-O-、NR4-C(O)-、-C(O)-R4-;R1是(CH2)n-Q-T2或T3;R2是(CH2)m-Q-T4或T5或R3;R3是C1-C4烷基或C1-C4羟烷基或H;R4是H或C1-C4烷基或C1-C4羟烷基;T1、T2、T3、T4和T5分别是C11-C22烷基或链烯基;n和m是1-4的整数;和X-是柔软剂相容的阴离子。
与柔软剂相容的阴离子的非限制性实例包括氯离子或甲基硫酸根。
烷基或烯基链T1、T2、T3、T4和T5必须含有至少11个碳原子,优选至少16个碳原子。该链可以是直链或支链的。
牛油是长链烷基和链烯基物质的方便和廉价来源。其中T1、T2、T3、T4和T5表示通常牛油的混合长链物质的化合物是尤其优选的。
适用于本发明含水织物柔软组合物的季铵化合物的具体实例包括:1)N,N-二(牛油酰基氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵;2)N,N-二(牛油酰基氧基乙基)N-甲基,N-(2-羟乙基)氯化铵;3)N,N-二(2-牛油酰基氧基-2-氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵;4)N,N-二(2-牛油酰基氧基-乙基羰基氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵;5)N-(2-牛油酰基氧基-2-乙基)-N-(2-牛油酰基氧基-2-氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵;6)N,N,N-三(牛油酰基-氧基-乙基)-N-甲基氯化铵;7)N-(2-牛油酰基-氧基-2-氧基乙基)-N-(牛油酰基-N,N-二甲基氯化铵);和8)N-甲基-N-(3-牛油酰氨基丙基),N-(2-牛油酰基氧基乙基)氯化铵;9)1,2-二牛油酰基氧基-3-三甲基铵丙烷氯化物;和任何上述物质的混合物。
其中化合物1-8是式(Ⅰ)化合物的实例,化合物9是式(Ⅱ)的实例。尤其优选的是N,N-二(牛油酰基氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵,其中牛油链是至少部分不饱和的。牛油链的不饱和程度可通过相应脂肪酸的碘值(Ⅳ)测量,在本发明的情况下,它优选为5-100,是两种不同的低于或高于25的化合物。
事实上,对于由Ⅳ为5-25,优选15-20的牛油脂肪酸制备的式(Ⅰ)化合物,我们发现顺/反异构体重量比大于30/70,优选大于50/50和更优选大于70/30提供了最佳的浓缩能力。对于Ⅳ大于25的牛油脂肪酸制备的式(Ⅰ)化合物,我们发现顺与反异构体的比率是不太关键的,除非需要非常高的浓度。
式(Ⅰ)和(Ⅱ)的合适季铵的其它实例通过例如如下方法得到:-用例如椰子油基、棕榈油基、月桂基、油基、蓖麻油基、硬脂基、棕榈烷基等替代上述化合物中的“牛油基”,所述脂肪酰基是完全饱和的或优选至少部分不饱和的;-用乙基、乙氧基、丙基、丙氧基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基替代上述化合物中的“甲基”;-用溴化物、甲基硫酸盐、甲酸盐、硫酸盐、硝酸盐等替代上述化合物中的“氯化物”。
事实上,阴离子仅作为正电荷季铵化合物的抗衡离子存在。在所有本发明的实施中抗衡离子的性质不是关键的,本发明的范围并不认为限制于任何具体的阴离子。
“其胺前体”是指相应于以上季铵化合物的仲或叔胺,所述胺由于所要求的pH值在本发明组合物中基本上被质子化。
对于上述可生物降解的织物柔软剂,组合物的pH是本发明的重要参数。事实上,它影响季铵或胺前体化合物的稳定性,尤其是在长期贮存条件下。
本文中定义的pH是在20℃用纯净组合物测量的。对于这些组合物的最佳水解稳定性,在上述条件下测定的纯pH值必须在2.0-4.5范围。当本发明的液体织物柔软组合物是稀释形式时,纯组合物的pH为2.0-3.0。这些组合物的pH可通过加入质子酸调节。
合适的酸的实例是无机酸、羧酸,尤其是低分子量(C1-C5)羧酸和烷基磺酸。合适的无机酸包括盐酸、硫酸、硝酸和磷酸。合适的有机酸包括甲酸、乙酸、柠檬酸、甲磺酸和乙磺酸。优选的酸是柠檬酸、盐酸、磷酸、甲酸、甲磺酸和苯甲酸。烷氧基化氨基官能团聚合物
本发明的其它必要组分是非氧化的、非季铵化的烷氧基化聚亚烷基亚胺。一般,用于本发明的氨基官能团聚合物的分子量在200-106之间,优选在600-20000,最优选在1000-10000之间。
本发明氨基官能团聚合物优选选自:a)具有下式主链的直链或非环状的聚胺:
Figure A9719983700101
b)具有下式主链的环状聚胺:
Figure A9719983700102
和它们的混合物;其中在至少一个聚胺主链NR’单元中的R’是:
-(R1O)XB和其中连接主链的R单元选自C2-C12亚烷基、C4-C12亚链烯基、C3-C12羟亚烷基、C4-C12二羟基亚烷基、C8-C12二烷基亚芳基、-(R1O)XR1-、-(R1O)XR5(OR1)X-、-(CH2CH(OR2)CH2O)Z-(R1O)YR1(OCH2CH(OR2)CH2)W-、-C(O)(R4)rC(O)-、-CH2CH(OR2)CH2-和其混合物;其中R1选自C2-C6亚烷基、C3-C6烷基取代的亚烷基和其混合物;R2选自氢、-(R1O)XB和其混合物;R4选自C1-C12亚烷基、C4-C12亚链烯基、C8-C12芳基亚烷基、C6-C10亚芳基和其混合物;R5选自C1-C12亚烷基、C3-C12羟基亚烷基、C4-C12二羟基亚烷基、C8-C12二烷基亚芳基、-C(O)-、-C(O)NHR6NHC(O)-、-R1(OR1)-、-C(O)(R4)rC(O)-、-CH2CH(OH)CH2-、-CH2CH(OH)CH2O(R1O)YR1-OCH2CH(OH)CH2-和其混合物;R6选自C2-C12亚烷基或C6-C12亚芳基;R’单元选自氢、C1-C22烷基、C3-C22链烯基、C7-C22芳基烷基、C2-C22羟基烷基、-(CH2)pCO2M、-(CH2)qSO3M、-CH(CH2CO2M)CO2M、-(CH2)pPO3M、-(R1O)XB、-C(O)R3和其混合物;B选自氢、C1-C6烷基、-(CH2)qSO3M、-(CH2)pCO2M、-(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M、-(CH2)q(CHSO2M)CH2SO3M、-(CH2)pPO3M、-PO3M和其混合物;R3选自C1-C18烷基、C7-C12芳基烷基、C7-C12烷基取代的芳基、C6-C12芳基和其混合物;M是氢或水溶性阳离子,其数量足以满足电荷平衡;X是水溶性阴离子;m为2-约700的数值;n为0-约350的数值;p是1-6的数值,q是0-6的数值;r是0或1;w是0或1;x为1-100的数值;y为0-100的数值;z为0或1。
优选x值在1-20范围,优选1-10。
R优选选自C2-C12亚烷基、C3-C12羟亚烷基、C4-C12二羟基亚烷基、C8-C12二烷基亚芳基、-(R1O)XR1-、-(R1O)XR5(OR1)X-、-(CH2CH(OH)CH2O)Z(R1O)YR1(OCH2CH(OH)CH2)W-、-CH2CH(OR2)CH2-和它们的混合物,更优选R选自C2-C12亚烷基、C3-C12羟亚烷基、C4-C12二羟基亚烷基、-(R1O)XR1-、-(R1O)XR5(OR1)X-、-(CH2CH(OH)CH2O)Z(R1O)YR1(OCH2CH(OH)CH2)W-和其混合物,最优选R选自C2-C12亚烷基、C3羟亚烷基和其混合物,最优选的R基团是C2-C6亚烷基。
R1优选选自C2-C6亚烷基,C3-C6烷基取代的亚烷基和其混合物,更优选R1是亚乙基。
R2优选是氢。
R3优选选自C1-C12烷基,C7-C12烷基亚芳基和其混合物,R3更优选选自C1-C12烷基和其混合物,R3最优选选自C1-C6烷基和其混合物。R3最优选的基团是甲基。
R4优选选自C2-C12亚烷基、C8-C12芳基亚烷基和其混合物,R4更优选选自C2-C6基团,R4最优选是亚乙基或亚丁基。
R5优选选自亚乙基、-C(O)-、-C(O)NHR6NHC(O)-、-R1(OR1)y-、-(CH2CH(OH)CH2O)Z(R1O)YR1-(OCH2CH(OH)CH2)W-、-CH2CH(OH)CH2-,和其混合物,R5更优选是-CH2CH(OH)CH2-。
R’单元优选选自氢、C3-C22羟烷基、苄基、C1-C22烷基、-(R1O)XB、-C(O)R3、-(CH2)pCO2 -M+、-(CH2)qSO3 -M+、-CH(CH2CO2M)CO2M和其混合物,R’单元更优选选自氢、C1-C22烷基、-(R1O)XB、-C(O)R3和其混合物,R’单元最优选是-(R1O)XB。
B单元优选选自氢、C1-C6烷基、-(CH2)qSO3M、-(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M、-(CH2)q(CHSO2M)CH2SO3M和其混合物,B更优选选自氢、-(CH2)qSO3M、-(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M、-(CH2)q(CHSO2M)CH2SO3M和其混合物,B最优选选自氢,其中q值为0-3。
当氮上没有进行改性或取代时,则氢原子将保留作为表示R’的部分。
优选地,本发明的化合物包括具有m∶n比例为至少1∶1的聚胺,但也可以包括直链聚合物(n等于0)以及比例范围高至10∶1,优选比例为2∶1的聚胺。当m∶n比例为2∶1时,伯∶仲∶叔胺部分的比例,即-RNH2,-RNH和-RN部分的比例是1∶2∶1。
R单元优选选自亚乙基、1,2-亚丙基,1,3-亚丙基和它们的混合物,更优选亚乙基。R单元起连接主链上的胺氮原子的作用。
本发明优选的聚胺包括其中含有多于3个碳原子的R基团少于50%的主链。在主链的氮原子间使用两个或三个碳原子的间隔基作为R部分可有利于控制织物分子外观的增强性质。本发明更优选的实施方案包括多于3个碳原子的部分少于25%。更优选的主链包括多于3个碳原子的部分少于10%。最优选的主链包括100%亚乙基部分。
本发明的氨基官能团聚合物包括均一和非均一的聚胺主链,优选均一的聚胺主链。对于本发明目的,术语“均一的聚胺主链”被定义为具有相同的R单元(即都为亚乙基)的聚胺主链。但是,这种一致性的定义不排除包含含有其它的附加单元的聚合物主链(由于所选择的化学合成方法的人为结果而存在的)的聚胺。例如,本领域技术人员已知乙醇胺可用作合成聚亚乙基亚胺的“引发剂”,因此包含由聚合作用的“引发剂”得到的一个羟乙基部分的聚亚乙基亚胺产品被认为包含用于本发明目的的均一聚胺主链。
对于本发明目的,术语“非均一聚合物主链”是指由一种或多种亚烷基或取代的亚烷基部分组成的聚胺主链。例如亚乙基和1,2-亚丙基单元结合作为R单元。
包含本发明化合物的主链的其它聚胺一般是聚亚烷基亚胺(PAI’s),优选聚亚乙基亚胺(PEI’s)。包含本发明聚胺的优选主链的PEI’s可通过例如在催化剂存在下聚合吖丙啶来制备,催化剂例如二氧化碳、亚硫酸氢钠、硫酸、过氧化氢、盐酸、乙酸等。制备PEI’s的具体方法公开在1939年12月5日授权的Ulrich等的US2182306;1962年5月8日授权的Mayle等的US3033746;1940年7月16日授权的Esselmann等的US2208095;1957年9月17日授权的Crowther的US2806839;和1951年5月21日授权的Wilson的US2553696;所有这些文献在本文引用作参考。除了直链和支链PEI’s之外,本发明还包括环胺,其一般通过人工合成制得。根据配方师选择的条件可提高或减少这些物质的存在。
包含PEI主链的氨基官能团聚合物的一个实例具有下式,其中n是6,m是5,用羟乙基单元-CH2CH2OH取代氢对氮进行部分取代:
Figure A9719983700131
包含PEI主链的氨基官能团聚合物的一个实例具有下式,其中n是6,m是5,所有可取代的氮原子通过用羟乙基单元-CH2CH2OH取代氢进行改性:
包含PEI主链的氨基官能团聚合物的一个实例具有下式,其中n是6,m是5,所有可取代的氮原子通过用聚氧亚烷基氧基单元-(CH2CH2O)7H取代氢进行改性:
Figure A9719983700141
由于在聚胺的制备或生产的操作或控制中,作为人工产品存在的一些杂质,本发明的聚胺可产生不希望的不标准颜色。所存在的颜色在最终制剂中不能接受的情况下,加工商或配制商可使用一种或多种公知方法使本发明的聚胺“脱色”。这种脱色可在本文公开的加工聚胺的任何阶段完成,条件是所述的加工不限制或减小该最终织物外观增强剂的效果。
适用于本发明的可商购的烷氧基化氨基官能团聚合物是得自Polysciences的羟基乙氧基化聚(亚乙基亚胺),分子量2000,和得自Aldrich的80%羟基乙氧基化聚(亚乙基亚胺)。
在本发明组合物中使用的氨基官能团聚合物的一般含量为组合物重量的至少0.01%,优选至少1%,更优选1%-50%,最优选1%-10%,甚至最优选1%-5%。液体载体
本发明组合物还含有液体载体。适合的液体载体选自水、有机溶剂和其混合物。在本发明组合物中使用的液体载体优选至少主要是水,这是由于其低价、相对可得、安全和环境的相容性。水在液体载体中的含量,按该载体的重量计,至少约50%,优选至少约60%。水和低分子量例如小于200的有机溶剂的混合物适合作为液体载体,所说的有机溶剂例如低级醇如乙醇、丙醇、异丙醇或丁醇。低分子量醇包括一元醇、二元醇(乙二醇等)、三元醇(甘油等)和高级多元醇。
本发明组合物还含有适合于进一步改善用其处理的织物的美观的任选组分。适合的任选组分包括聚烯烃分散剂、阳离子性的染料固定剂、另外的织物柔软剂和它们的混合物。可分散的聚烯烃
聚烯烃分散剂可任选地用于本发明组合物中,以给织物提供抗皱和改善吸附水的性能。优选聚烯烃是聚乙烯、聚丙烯或其混合物。聚烯烃可以至少部分被改性,以含有各种官能基团,例如羧基、羰基、酯、醚、烷基酰胺基团、磺酸基或酰胺基团。更优选,在本发明中使用的聚烯烃是至少部分被羧基改性的,或换句话说是被氧化的。特别是氧化的或羧基改性的聚乙烯是本发明组合物优选的。
为便于配制,聚烯烃优选是以用乳化剂分散的悬浮液或乳液形式加入。聚烯烃悬浮液或乳液优选含有1%-50%,更优选10%-35%,最优选15%-30%(重量)聚烯烃。聚烯烃优选具有分子量1000-15,000,更优选4000-10,000。
当使用乳液时,乳化剂可以是任何适合的乳化或悬浮试剂。优选,乳化剂是阳离子、非离子、两性离子或阴离子表面活性剂或其混合物。最优选的是,任何适合的阳离子、非离子或阴离子表面活性剂都可作为乳化剂使用。优选的乳化剂是阳离子表面活性剂例如脂族胺表面活性剂,特别是乙氧基化的脂族胺表面活性剂。特别是,阳离子表面活性剂优选作为本发明的乳化剂。所述聚烯烃是使用乳化剂或悬浮剂分散的,乳化剂与聚烯烃的比例是1∶10-3∶1。优选,该聚烯烃乳液包括0.1%-50%,更优选1%-20%,最优选2.5%-10%(重量)乳化剂。适用于本发明的聚乙烯乳液和悬浮液可从HOECHST Aktiengesellschaft ofFrankfurt am Main.德国按商品名VELUSTROL购得。特别是在本发明组合物中可使用以商品名VELUSTROL PKS,VELUSTROL KPA和VELUSTROL P-40出售的聚乙烯乳液。
本发明组合物含有0.01%-8%(重量)可分散的聚烯烃。更优选,该组合物包括0.1%-5%(重量)聚烯烃,最优选0.1%-3%(重量)聚烯烃。当聚烯烃作为乳液或悬浮液加入本发明组合物时,该乳液和悬浮液被加入足够的量,以提供可分散的聚烯烃在本发明组合物中的上述用量。阳离子染料固定剂
适用于本发明的其它任选组分是阳离子染料固定剂。阳离子染料固定剂或“固定剂”是已知的,商业上可得到的物质,它通过降低由于洗涤引起的织物染料的损失改善有色织物的外观,但其不是织物柔软剂。阳离子染料固定剂是指基于各种季铵化或其它带阳离子电荷的有机氮化合物。阳离子固定剂以不同的商品名称由不同的供应商得到。代表性实例包括:由Crosfield得到的CROSCOLOR PMF(1981年7月,编号№7894)和CROSCOLOR NOFF(1988年1月,编号№8544);由Sanddoz得到的INDOSOL E-50(1984年2月27日,参考号6008.35.84;基于聚亚乙胺);SANDOFIX TPS,它也是由Sarndoz得到的,这是用于本发明的优选聚阳离子固定剂和由CHT-Beitlich GMBH得到SANDOFIX SWE(阳离子树脂化合物),REWIN SRF、REWIN SRF-O和REWIN DWR,和由Ciba-Geigy得到的TinofixECO。
其它阳离子染料固定剂在Christopher C.Cook(REV.PROG.COLORATION,第12卷,1982)中“改善织物纤维上染料牢固度的后处理”中描述。适用于本发明的染料固定剂是铵化合物,例如脂肪酸-二胺缩合物,例如油基二乙基氨基乙基酰胺的盐酸盐、乙酸盐、甲基硫酸盐和苄基盐酸盐、油基甲基-二乙二胺甲基硫酸盐、单硬脂基-亚乙二氨基三甲基铵甲基硫酸盐和叔胺的氧化产物;聚合烷基二胺的衍生物、聚胺-氰尿酰氯缩合物和胺化二氯甘油。
染料固定剂在本发明组合物中的使用量按组合物重量计通常优选为0.001%-10%,优选0.1%-5%,更优选0.5%-5%。另外的织物柔软剂
本发明组合物还可含有另外的织物柔软剂组分。这些可选自非生物可降解的阳离子、非离子、两性或阴离子织物柔软剂。对这些物质的公开可参见US 4,327,133;US4,421,792;US 4,426,299;US 4,460,485;US 3,644,203;US4,661,269;U.S 4,439,335;U.S 3,861,870;US 4,308,151;US3,886,075;US4,233,164;US 4,401,578;US 3,974,076;US4,237,016 and EP 472,178.
非生物可降解的阳离子织物柔软剂组分包括水不溶性季铵织物柔软活性物质,最常用的是氯化或甲基硫酸化二长烷基链铵。
其中优选的阳离子柔软剂包括如下:
1)二牛油基二甲基氯化铵(DTDMAC);
2)二氢化牛油基二甲基氯化铵;
3)二氢化牛油基二甲基甲基硫酸铵;
4)二硬脂基二甲基氯化铵;
5)二油基二甲基氯化铵;
6)二棕榈基羟乙基甲基氯化铵;
7)硬脂基苄基二甲基氯化铵;
8)牛油基三甲基氯化铵;
9)氢化牛油基三甲基氯化铵;
10)C12-14烷基羟乙基二甲基氯化铵;
11)C12-18烷基二羟乙基甲基氯化铵;
12)二(硬脂酰基氧基乙基)二甲基氯化铵(DSOEDMAC);
13)二(牛油酰基氧基乙基)二甲基氯化铵;
14)二牛油基咪唑翁甲基硫酸盐;
13)1-(2-牛油基酰氨基乙基)-2-牛油基咪唑啉鎓甲基硫酸盐。
非离子织物柔软剂物质具有HLB值为约2至约9,更一般是约3至约7。这种非离子织物柔软剂物质本身或当它们与其它物质例如下文详述的单长链烷基阳离子表面活性剂混合时,它们倾向是易分散的。可通过使用更长的单长链烷基阳离子表面活性剂、其与下文叙述的其它物质的混合物、使用更热的水和/或更多的搅动来改善分散性。一般,被选择的物质应当相对是晶体、有更高的熔点(例如>约40℃)和相对是水不溶性的。
优选的非离子柔软剂是多元醇的部分脂肪酸酯或它们的酸酐,其中醇或酐含有2至18,优选2至8个碳原子,每个脂肪酸部分含有12-30,优选16-20个碳原子。典型地,这种柔软剂每分子含有1-3,优选2个脂肪酸基。
该酯的多元醇部分可以是乙二醇、甘油、聚(例如二、三、四、五和/或六)甘油、木糖醇、葡萄糖、赤藓醇、季戊四醇、山梨糖醇或脱水山梨糖醇。脱水山梨糖醇酯和聚单硬脂酸甘油酯是特别优选的。
该酯的脂肪酸部分一般由具有12至30,优选16至20个碳原子的脂肪酸得到,所说的脂肪酸的典型实例是月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸和山嵛酸。
用于本发明的高度优选的任选的非离子柔软剂是脱水山梨糖醇酯和甘油酯,所说的脱水山梨糖醇酯是山梨糖醇酯化的脱水产物。
商售的脱水山梨糖醇单硬脂酸酯是适合的物质。具有硬脂酸酯/棕榈酸酯重量比在约10∶1至约1∶10范围的硬脂酸脱水山梨糖醇酯和棕榈酸脱水山梨糖醇酯的混合物和1,5-脱水山梨糖醇酯也是适合的。
甘油和聚甘油酯,特别是甘油、二甘油、三甘油和聚甘油单和/或二酯(优选单酯)是本发明优选的(例如具有商品名为Radiasurf7248的聚单硬脂酸甘油酯)。
有用的甘油和聚甘油酯包括硬脂酸、油酸、棕榈酸、月桂酸、异硬脂酸、肉豆蔻酸和/或山嵛酸单酯,和硬脂酸、油酸、棕榈酸、月桂酸、异硬脂酸、山嵛酸和/或肉豆蔻酸二酯。应当理解一般单酯含有一些二和三酯等。
“甘油酯”还包括聚甘油酯,例如二甘油至八甘油酯。这些聚甘油多醇是通过将甘油或表氯醇缩合在一起,通过醚键连接甘油部分而形成的。该聚甘油多醇的单和/或二酯是优选的。脂肪酰基部分典型地是上文中在描述脱水山梨糖醇和甘油酯中描述的那些。附加组分
本发明组合物还可以任选地含有附加组分,例如酶、表面活性剂浓度助剂、电解质浓度助剂、稳定剂,例如已知的抗氧化剂和还原剂、污垢解脱剂聚合物、乳化剂、杀菌剂、着色剂、香料、防腐剂、荧光增白剂、抗离子化剂、消泡剂和它们的混合物。这些组分,尤其是少量的组分,尤其是香料加入是适用的,优选是用“载体物质”例如沸石、淀粉、环糊精、石蜡等保护加入。酶
本发明组合物可任选地使用一种或多种酶例如脂肪酶、蛋白酶、纤维素酶、淀粉酶和过氧化物酶。用于本发明的优选酶是纤维素酶。事实上,这种类型的酶还给被处理的织物提供了护理颜色的作用。可用于本发明的纤维素酶包括细菌和霉菌类型的纤维素酶,优选具有pH最佳值在5-9.5之间。1984年3月6日颁布的Barbesgoard等人的US4435307公开了由腐质霉属insolens和腐质霉菌株DSM1800产生的适合的霉菌纤维素酶或者由属于气单胞菌属的霉菌产生的纤维素酶212,和从海洋软体动物(Dolabella Auricula Solander)的胰肝腺中提取的纤维素酶。合适的纤维素酶还公开于GB-A-2075028;GB-A-2095275和DE-OS-2247832中。CAREZYME和CELLUZYME(Novo)是特别适用的。其它适合的纤维素酶还公开在授予Novo的WO91/17243、WO96/34092,WO96/34945和EP-A-0739982中。
对于普通商业制品的实施情况而言,一般每克组合物含有高至约5mg重量,更一般地是0.01-3mg活性酶。换而言之,本发明组合物一般将包含0.001%-5%,优选0.01%-1%重量商业酶制品。在特殊的情况下,酶制品的活性可另外例如用纤维素酶来定义,优选相应的活性单位(例如CEVU或纤维素酶当量粘度单位)。例如,本发明组合物可含有与活性为约0.5-1000CEVU/g组合物相当量的纤维素酶。用于配制本发明组合物目的的纤维素酶制品一般在液体形式时具有活性在1000-10000CEVU/g之间,在固体形式时,活性为约1000CEVU/g。表面活性剂浓度助剂
表面活性剂浓度助剂也可被任选地使用。当使用时,所述的表面活性剂浓度助剂将有助于获得最终产品所需要的粘度以及在储存时稳定最终产品。表面活性剂浓度助剂一般选自单长链的烷基阳离子表面活性剂;非离子乙氧基化表面活性剂、胺氧化物、脂肪酸和它们的混合物,它们一般用量为组合物的0至15%。单长链烷基阳离子表面活性剂
用于本发明的这种单长链烷基阳离子表面活性剂优选是如下通式的季铵盐:
[R2N+R3]X-其中R2是具有相应酯键的C10-C22烃基,优选C12-C18烷基,在酯键和N之间存在短亚烷基(C1-C4)基团,和类似的烃基,例如按柔软剂活性物质重量计0.1-20%的胆碱的脂肪酸酯,优选C12-C14(椰子)胆碱酯和/或C16-C18牛油胆碱酯。每个R3是C1-C4烷基或取代的(例如羟基)烷基,或氢,优选甲基和抗衡离子X-是柔软剂相容的阴离子,例如氯离子、溴离子、甲基硫酸根等。
其它具有环结构的阳离子物质,例如含有单一C12-C30烷基链的烷基咪唑啉、咪唑啉鎓、吡啶和吡啶鎓盐也可以使用。需要很低的PH值以稳定,例如咪唑啉环结构。
用于本发明的某些烷基咪唑啉鎓盐和它们的咪唑啉前体具有以下通式:其中Y2是-C(O)-O-、-O-(O)-C-、-C(O)-N(R5),或-N(R5)-C(O)-,其中R5是氢或C1-C4烷基,R6是C1-C4烷基或H(对于咪唑啉前体);R7和R8彼此独立地选自如上定义于只有一个是R2的单长链阳离子表面活性剂中所述的R3和R2
用于本发明的某些烷基吡啶鎓盐具有如下通式:其中R2和X-如上文所定义。这种类型的典型物质是十六烷基氯化吡啶鎓。非离子乙氧基化表面活性剂
用于本发明合适的非离子表面活性剂包括环氧乙烷和,任选地环氧丙烷,与脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺等的加成产物。
合适的化合物是如下通式的基本上水溶性的表面活性剂:
R2-Y-(C2H4O)Z-C2H4OH其中R2选自伯、仲和支链烷基和/或酰基烃基;伯、仲和支链烯基烃基;和伯、仲和支链烷基和烯基取代的酚烃基;所述烃基具有多至20个碳原子,优选10-18个碳原子的烃链长。
Y通常是-O-、-C(O)O-、-C(O)N(R)-或-C(O)N(R)R-,其中R2和R当存在时,具有以上给出的定义,和/或R可以是氢,z是5-50,优选1-30。
本发明的非离子表面活性剂的特征在于HLB(亲水-疏水平衡值)为7-20,优选8-15。
特别适合的非离子表面活性剂的实例包括:-直链伯醇烷氧基化物例如牛油醇EO(11),牛油醇EO(18)和牛油醇EO(25);-直链仲醇烷氧基化物例如2-C16 EO(11);2-C20EO(11)和2-C16 EO(14);-烷基酚烷氧基化物,例如对十三烷基酚EO(11);和对十五烷基酚EO(18),以及-链烯烃烷氧基化物和支链的烷氧基化物,例如由公知的“OXO”方法得到的支链伯和仲醇。氧化胺
合适的氧化胺包括带有一个8-28个碳原子、优选8-16个碳原子的烷基或羟烷基部分,以及选自含有1-3个碳原子的烷基和羟烷基的两个烷基部分的那些氧化胺。
实例包括二甲基辛基氧化胺,二乙基癸基氧化胺,二(2-羟乙基)十二烷基氧化胺,二甲基十二烷基氧化胺,二丙基十四烷基氧化胺,甲基乙基十六烷基氧化胺,二甲基-2-羟基十八烷基氧化胺和椰油脂族烷基二甲基氧化胺。脂肪酸
适合的脂肪酸包括含有12-25,优选16-20个总碳原子,以及脂族基部分含有10-22,优选15-17(中馏分)个碳原子的那些脂肪酸。
用于本发明的优选的表面活性剂浓缩助剂是非离子烷氧基化表面活性剂。当使用时,这种非离子烷氧基化表面活性剂的含量,按组合物重量计,为0.01%-10%,优选0.05%-2%。为了最佳稳定化组合物,最优选本发明的组合物包含按重量比500∶1-0.5∶1,优选30∶1-1∶1的氨基官能团聚合物和非离子烷氧基化表面活性剂。电解质浓度助剂
可起类似作用或增加表面活性剂浓度助剂效果的无机粘度控制剂包括水溶性、可电离的盐,其也可以选择性地加入本发明的组合物中。在组合物中加入这些组分必须以非常低的速率进行。
可使用各种可电离的盐,合适的盐的实例是元素周期表第ⅠA和ⅡA族金属的卤化物,例如氯化钙、氯化镁、氯化钠、溴化钾和氯化锂。可电离盐在混合组分以制备本发明的组合物的过程中是尤其有用的,以得到所需的粘度。可电离盐的使用量取决于在组合物中使用的活性成分的量和可根据配方师的需要调节。用于控制组合物粘度的盐的通常含量为按组合物重量计20至20000ppm,优选为约20至约11000ppm。
除了上述水溶性可电离的盐或用于代替它们,可以向组合物中加入亚烷基聚铵盐以达到对粘度的控制。此外,这些试剂可用作清除剂,与由主洗涤过程、在漂洗过程中和在织物上带来的阴离子洗涤剂形成离子对,可改善柔软性能。与无机电解质相比,这些试剂可在较宽的温度范围内,尤其在低温下稳定粘度。
亚烷基聚铵盐的具体实例包括1-赖氨酸单盐酸盐和1,5-二铵2-甲基戊烷二盐酸盐。
本发明还包括给被处理的织物提供护理颜色作用的方法,包括将所述的织物在漂清阶段与含有本文上述定义的组合物的含水介质接触的步骤。优选,含水介质的温度在2℃-40℃,优选在5℃-25℃。“护理颜色”意思是指织物首先用洗涤剂组合物洗涤,之后与含有本发明组合物的含水介质接触,所述组合物包含本文上述定义的阳离子性的生物可降解的织物柔软剂和特定的烷氧基化氨基官能团聚合物的组合,与没有同所述液体柔软组合物接触的织物相比,具有良好的织物颜色外观。
用以下非限制性实例说明本发明,除非另外说明,其中所有百分数是按活性物重量为基础计算。
在实施例中,缩写的组分符号具有以下定义:DEQA      :二(牛油酰基氧基乙基)二甲基氯化铵DTDMAC    :二牛油基二甲基氯化铵脂肪酸    :Ⅳ=0的硬脂酸电解质    :氯化钙TAE 25    :每摩尔醇用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的
        牛油醇PEG       :聚乙二醇4000PEI 1800EI:按合成实施例1合成的乙氧基化聚亚乙基
        亚胺(MW1800,在水中50%活性)PEI 1200EI:按合成实施例3合成的乙氧基化聚亚乙基
        亚胺(MW1200,在水中50%活性)Carezyme  :由NOVO Industries A/S出售的纤维素水
        解酶合成实施例1-PEI 1800E1的制备
在2加仑被搅拌的不锈钢高压釜中进行乙氧基化,该高压釜装有温度测量和控制部件、压力测量部件、真空和惰性气体吹扫部件、抽样部件和用于加入为液体的环氧乙烷的部件。安放一个约20磅净重的环氧乙烷钢瓶(ARC),通过泵向高压釜中输送为液体的环氧乙烷,该钢瓶放置在刻度盘上,以便可监测钢瓶的重量变化。
向高压釜中加入一份1800g聚亚乙基亚胺(PEI)(具有所列的1800平均分子量的Nippon Shokubai,Epomin SP-018,等于约1.0摩尔聚合物和41.7摩尔氮官能团)。然后密封高压釜,吹扫出空气(通过提供-28”Hg的真空,然后用氮气加压至250磅/英寸2,然后接通大气压)。在提供真空的同时加热高压釜的内容物至130℃。约1小时后,高压釜被充入氮气至约250磅/英寸2,同时冷却高压釜至约105℃。然后以递增的方式经一段时间将环氧乙烷加入高压釜中,同时密切监测高压釜的压力、温度和环氧乙烷的流速。关闭环氧乙烷泵,提供制冷限制因任何反应放热导致的任何温度上升。温度被保持在100-110℃之间,同时允许在反应过程中总压力逐渐上升。在总计1800克环氧乙烷被加入高压釜后(粗略等于每摩尔PEI氮官能团对应于1摩尔环氧乙烷),温度增加至110℃,使高压釜再搅拌1小时。此时,提供真空除去任何残留的未反应的环氧乙烷。
然后通过气体分散过滤板,向反应混合物中通入约100立方英尺惰性气体(氩气或氮气),使反应混合物脱臭,同时搅拌和加热混合物至130℃。
注意:通过调节环氧乙烷的相对量,此方法可适用于制备单乙氧基化的聚胺。合成实施例2-PEI 1800E7的制备
在2加仑被搅拌的不锈钢高压釜中进行乙氧基化,该高压釜装有温度测量和控制部件、压力测量部件、真空和惰性气体吹扫部件、抽样部件和用于加入为液体的环氧乙烷的部件。安放一个约20磅净重的环氧乙烷钢瓶(ARC),通过泵向高压釜中输送为液体的环氧乙烷,该钢瓶放置在刻度盘上,以便可监测钢瓶的重量变化。步骤1
向高压釜中加入一份750g聚亚乙基亚胺(PEI)(具有所列的1800平均分子量的Nippon Shokubai,Epomin SP-018,等于约0.417摩尔聚合物和17.4摩尔氮官能团)。然后密封高压釜,吹扫出空气(通过提供-28”Hg的真空,然后用氮气加压至250磅/英寸2,然后接通大气压)。在提供真空的同时加热高压釜的内容物至130℃。约1小时后,高压釜被充入氮气至约250磅/英寸2,同时冷却高压釜至约105℃。然后以递增的方式经一段时间将环氧乙烷加入高压釜中,同时密切监测高压釜的压力、温度和环氧乙烷的流速。关闭环氧乙烷泵,提供制冷限制因任何反应放热导致的任何温度上升。温度被保持在100-110℃之间,同时允许在反应过程中总压力逐渐上升。在总计750克环氧乙烷被加入高压釜后(粗略等于每摩尔PEI氮官能团对应于1摩尔环氧乙烷),温度增加至110℃,使高压釜再搅拌1小时。此时,提供真空除去任何残留的未反应的环氧乙烷。
接着,连续地提供真空,同时高压釜被冷却至约50℃,同时加入376g的25%甲醇钠(1.74摩尔,基于PEI氮官能团有10%催化剂载量)甲醇溶液。在真空下,将甲醇盐溶液抽吸进高压釜中,然后提高高压釜温度控制器的固定点温度至130℃。用装置监测由搅拌器消耗的功率。监测搅拌器的功率,以及温度和压力。随着甲醇从高压釜中被除去,搅拌器功率和温度值逐渐上升,混合物的粘度增加并被稳定约1小时,表明大多数甲醇被除去。混合物在真空下再加热和搅拌30分钟。步骤2
除去真空,高压釜被冷却至105℃,同时充入氮气至250磅/英寸2,然后接通环境压力。高压釜充入氮气至200磅/英寸2。再以递增的方式向高压釜中加入环氧乙烷,然后密切监测高压釜的压力、温度和环氧乙烷的流速,同时保持温度在100-110℃,并限制由于反应放热引起的任何温度上升。经几小时,加完4500g环氧乙烷后(得到每摩尔PEI氮官能团对应于总计7摩尔环氧乙烷),温度上升至110℃,再搅拌混合物1小时。
反应混合物然后收集在氮气吹扫过的容器中,最后转移至22L装有加热和搅拌部件的三颈圆底烧瓶中。加入167g甲磺酸(1.74摩尔)中和强碱催化剂。然后通过气体分散过滤板,向反应混合物中通入约100立方英尺惰性气体(氩气或氮气),使反应混合物脱臭,同时搅拌和加热混合物至130℃。
注意:通过在步骤1和2中调节环氧乙烷的相对量,此方法可适用于制备聚乙氧基化聚胺。合成实施例3-PEI 1200E1的制备
步骤A)
在2加仑被搅拌的不锈钢高压釜中进行乙氧基化,该高压釜装有温度测量和控制部件、压力测量部件、真空和惰性气体吹扫部件、抽样部件和用于加入为液体的环氧乙烷的部件。安放一个约20磅净重的环氧乙烷钢瓶(ARC),通过泵向高压釜中输送为液体的环氧乙烷,该钢瓶放置在刻度盘上,以便可监测钢瓶的重量变化。
向高压釜中加入一份750g聚亚乙基亚胺(PEI)(具有所列的1200平均分子量,等于约0.625摩尔聚合物和17.4摩尔氮官能团)。然后密封高压釜,吹扫出空气(通过提供-28”Hg的真空,然后用氮气加压至250磅/英寸2,然后接通大气压)。在提供真空的同时加热高压釜的内容物至130℃。约1小时后,高压釜被充入氮气至约250磅/英寸2,同时冷却高压釜至约105℃。然后以递增的方式经一段时间将环氧乙烷加入高压釜中,同时密切监测高压釜的压力、温度和环氧乙烷的流速。关闭环氧乙烷泵,提供制冷限制因任何反应放热导致的任何温度上升。温度被保持在100-110℃之间,同时允许在反应过程中总压力逐渐上升。在总计750克环氧乙烷被加入高压釜后(粗略等于每摩尔PEI氮官能团对应于1摩尔环氧乙烷),温度增加至110℃,使高压釜再搅拌1小时。此时,提供真空除去任何残留的未反应的环氧乙烷。
步骤B)
然后通过气体分散过滤板,向反应混合物中通入约100立方英尺惰性气体(氩气或氮气),使反应混合物脱臭,同时搅拌和加热混合物至130℃。
最终反应产物被略冷却并收集在用氮气吹扫过的玻璃容器中。
在其它的制备中,中和和脱臭是在产品出料之前于反应器中完成。
如果需要PEI 1200E7,在步骤A和B之间加入以下的催化剂添加步骤。
接着,连续地提供真空,同时高压釜被冷却至约50℃,同时加入376g的25%甲醇钠(1.74摩尔,基于PEI氮官能团有10%催化剂载量)甲醇溶液。在真空下,将甲醇盐溶液抽吸进高压釜中,然后提高高压釜温度控制器的固定点温度至130℃。用装置监测由搅拌器消耗的功率。监测搅拌器的功率,以及温度和压力。随着甲醇从高压釜中被除去,搅拌器功率和温度值逐渐上升,混合物的粘度增加并被稳定约1小时,表明大多数甲醇被除去。混合物在真空下再加热和搅拌30分钟。
除去真空,高压釜被冷却至105℃,同时充入氮气至250磅/英寸2,然后接通环境压力。高压釜充入氮气至200磅/英寸2。再以递增的方式向高压釜中加入环氧乙烷,然后密切监测高压釜的压力、温度和环氧乙烷的流速,同时保持温度在100-110℃,并限制由于反应放热引起的任何温度上升。经几小时,加完4500g环氧乙烷后(得到每摩尔PEI氮官能团对应于总计7摩尔环氧乙烷),温度上升至110℃,再搅拌混合物1小时。
反应混合物然后收集在氮气吹扫过的容器中,最后转移至22L装有加热和搅拌部件的三颈圆底烧瓶中。加入167g甲磺酸(1.74摩尔)中和强碱催化剂。
可按以上方法通过调整反应时间和在反应中使用的环氧乙烷的相对量可制备其它优选的实例例如PEI 1200E15和PEI 1200E20。
以下组合物是根据本发明的组合物:
组分 A B C D E F G
DEQA 2.6 2.9 18.0 19.0 19.0 19.0 19.0
TAE25 0.3 - - 0.5 0.1 1.0 1.0
脂肪酸 0.3 - 1.0 - - - -
盐酸 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02
PEG - - 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6
香料 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
聚硅氧烷抗泡剂 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01
PEI 1800E1 3.0 - - 3.0 - 1.0 -
PEI 1200E1 - 3.0 3.0 - 3.0 - 1.0
电解质(ppm) - - 600 600 1200 600 600
染料(ppm) 10 10 50 50 50 50 50
Carezyme CEVU/g组合物 - - - - 50 - -
                           水和少量组分平衡至100

Claims (18)

1.一种液体织物柔软组合物,其包含阳离子性的生物可降解的织物柔软剂和烷氧基化氨基官能团聚合物,其中所述烷氧基化氨基官能团聚合物是非氧化的、非季铵化的烷氧基化聚亚烷基亚胺,条件是当所述生物可降解的阳离子织物柔软剂是二(2-牛油酰氨基)乙基甲基氯化铵时,所述氨基官能团聚合物不是具有聚亚乙基亚胺与环氧乙烷的重量比为1.3∶1以及分子量60000的乙氧基化聚亚乙基亚胺。
2.根据权利要求1的组合物,其中所述烷氧基化氨基官能团聚合物的含量为组合物重量的至少0.01%,优选至少1%。
3.根据权利要求1或2的组合物,其中所述烷氧基化氨基官能团聚合物的分子量在200-106之间,优选在600-20000之间,更优选在1000-10000之间。
4.根据任一权利要求1-3的组合物,其中所述的本发明氨基官能团聚合物选自:
a)具有下式主链的直链或非环状的聚胺:
b)具有下式主链的环状聚胺:
Figure A9719983700022
和它们的混合物;其中在至少一个聚胺主链NR’单元中的R’是:
-(R1O)xB和其中连接主链的R单元选自C2-C12亚烷基、C4-C12亚链烯基、C3-C12羟亚烷基、C4-C12二羟基亚烷基、C8-C12二烷基亚芳基、-(R1O)XR1-、-(R1O)XR5(OR1)X-、-(CH2CH(OR2)CH2O)Z-(R1O)YR1(OCH2CH(OR2)CH2)W-、-C(O)(R4)rC(O)-、-CH2CH(OR2)CH2-和其混合物;其中R1选自C2-C6亚烷基和其混合物;R2选自氢、-(R1O)XB和其混合物;R4选自C1-C12亚烷基、C4-C12亚链烯基、C8-C12芳基亚烷基、C6-C10亚芳基和其混合物;R5选自C1-C12亚烷基、C3-C12羟基亚烷基、C4-C12二羟基亚烷基、C8-C12二烷基亚芳基、-C(O)-、-C(O)NHR6NHC(O)-、-R1(OR1)-、-C(O)(R4)rC(O)-、-CH2CH(OH)CH2-、-CH2CH(OH)CH2O(R1O)YR1-OCH2CH(OH)CH2-和其混合物;R6选自C2-C12亚烷基或C6-C12亚芳基;R’单元选自氢、C1-C22烷基、C3-C22链烯基、C7-C22芳基烷基、C2-C22羟基烷基、-(CH2)pCO2M、-(CH2)qSO3M、-CH(CH2CO2M)CO2M、-(CH2)pPO3M、-(R1O)xB、-C(O)R3和其混合物;B选自氢、C1-C6烷基、-(CH2)qSO3M、-(CH2)pCO2M、-(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M、-(CH2)q(CHSO2M)CH2SO3M、-(CH2)pPO3M、-PO3M和其混合物;R3选自C1-C18烷基、C7-C12芳基烷基、C7-C12烷基取代的芳基、C6-C12芳基和其混合物;M是氢或水溶性阳离子,其数量足以满足电荷平衡;X是水溶性阴离子;m为2-约700的数值;n为0-约350的数值;p是1-6的数值,q是0-6的数值;r是0或1;w是0或1;x为1-100的数值;y为0-100的数值;z为0或1。
5.根据权利要求4的组合物,其中R单元选自C2-C12亚烷基、C3-C12羟亚烷基、C4-C12二羟基亚烷基、C8-C12二烷基亚芳基、-(R1O)XR1-、-(R1O)XR5(OR1)X-、-(CH2CH(OH)CH2O)Z(R1O)YR1(OCH2CH(OH)CH2)W-、-CH2CH(OR2)CH2-和它们的混合物,优选R选自C2-C12亚烷基、C3-C12羟亚烷基、C4-C12二羟基亚烷基、-(R1O)XR1-、-(R1O)XR5(OR1)X-、-(CH2CH(OH)CH2O)Z(R1O)YR1(OCH2CH(OH)CH2)W-和其混合物,更优选R选自C2-C6亚烷基、C3羟亚烷基和其混合物。
6.根据权利要求4或5的组合物,其中R1选自C2-C6亚烷基、C3-C6烷基取代的亚烷基和其混合物,优选R1是亚乙基。
7.根据任一权利要求4-6的组合物,其中R3选自C1-C12烷基,C7-C12烷基亚芳基和其混合物,R3优选选自C1-C12烷基和其混合物,R3更优选选自C1-C6烷基和其混合物。
8.根据任一权利要求4-7的组合物,其中R4选自C2-C12亚烷基、C8-C12芳基亚烷基和其混合物,R4优选选自C2-C6基团,R4更优选是亚乙基或亚丁基。
9.根据任一权利要求4-8的组合物,其中R5选自亚乙基、-C(O)-、-C(O)NHR6NHC(O)-、-R1(OR1)y-、-(CH2CH(OH)CH2O)Z(R1O)YR1-(OCH2CH(OH)CH2)W-、-CH2CH(OH)CH2-,和其混合物,R5优选是-CH2CH(OH)CH2-。
10.根据任一权利要求4-9的组合物,其中R’单元选自氢、C3-C22羟烷基、苄基、C1-C22烷基、-(R1O)XB、-C(O)R3、-(CH2)pCO2 -M+、-(CH2)qSO3 -M+、-CH(CH2CO2M)CO2M和其混合物,R’单元优选选自氢、C1-C22烷基、-(R1O)XB、-C(O)R3和其混合物,R’单元更优选是-(R1O)XB。
11.根据任一权利要求4-10的组合物,其中B单元选自氢、C1-C6烷基、-(CH2)qSO3M、-(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M、-(CH2)q(CHSO2M)CH2SO3M和其混合物,B优选选自氢、-(CH2)qSO3M、-(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M、-(CH2)q(CHSO2M)CH2SO3M和其混合物,B更优选选自氢,其中q值为0-3。
12.根据任一权利要求1-11的组合物,其中x值在1-20范围,优选在1-10范围。
13.根据任一权利要求1-12的组合物,其中所述生物可降解的阳离子织物柔软剂选自具有如下式(Ⅰ)和(Ⅱ)的季铵化合物和胺前体:
Figure A9719983700041
其中Q选自-O-C(O)-、-C(O)-O-、-O-C(O)-O-、NR4-C(O)-、-C(O)-NR4-;R1是(CH2)n-Q-T2或T3;R2是(CH2)m-Q-T4或T5或R3;R3是C1-C4烷基或C1-C4羟烷基或H;R4是H或C1-C4烷基或C1-C4羟烷基;T1、T2、T3、T4、T5分别是C11-C22烷基或链烯基;n和m是1-4的整数;和X-是柔软剂相容的阴离子。
14.根据任一权利要求1-13的组合物,其中所述组合物还包含一种可分散的聚烯烃。
15.根据任一权利要求1-14的组合物,其中所述组合物还包含表面活性剂浓度助剂,优选是非离子乙氧基化表面活性剂。
16.根据任一权利要求1-15的组合物,其中所述组合物还包含酶,优选是纤维素酶。
17.一种给被处理的织物提供护理颜色作用的方法,其包括将所述织物在漂清阶段与含有任一权利要求1-16中定义的组合物的含水介质接触的步骤。
18.根据权利要求17的方法,其中所述含水介质的温度在2℃-40℃,优选在5℃-25℃之间。
CN97199837A 1996-09-19 1997-09-10 织物柔软组合物 Pending CN1237996A (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP96870119.3 1996-09-19
EP96870119 1996-09-19
EP97201491.4 1997-05-16
EP97201491A EP0831144B1 (en) 1996-09-19 1997-05-16 Fabric softening compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1237996A true CN1237996A (zh) 1999-12-08

Family

ID=26144413

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN97199837A Pending CN1237996A (zh) 1996-09-19 1997-09-10 织物柔软组合物

Country Status (12)

Country Link
US (1) US6143712A (zh)
EP (1) EP0831144B1 (zh)
JP (1) JP2000503079A (zh)
CN (1) CN1237996A (zh)
AR (1) AR008442A1 (zh)
AU (1) AU4418297A (zh)
BR (1) BR9711507A (zh)
CA (1) CA2265536C (zh)
CZ (1) CZ94499A3 (zh)
MX (1) MX9902707A (zh)
NO (1) NO991202L (zh)
WO (1) WO1998012289A1 (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0002749D0 (en) 2000-02-07 2000-03-29 Unilever Plc Detergent compositions
US20050003988A1 (en) * 2003-06-27 2005-01-06 The Procter & Gamble Company Enzyme bleach lipophilic fluid cleaning compositions
US7371718B2 (en) * 2005-04-22 2008-05-13 The Dial Corporation Liquid fabric softener
KR20080091339A (ko) * 2006-01-18 2008-10-10 시바 홀딩 인코포레이티드 섬유 물질의 처리 방법
DE602006020853D1 (de) 2006-07-07 2011-05-05 Procter & Gamble Waschmittelzusammensetzungen
ES2374593T3 (es) 2007-09-24 2012-02-20 Unilever N.V. Mejoras relativas a composiciones de tratamiento de telas que comprende secuestrantes y dispersantes.
MX2010010070A (es) * 2008-03-14 2010-10-04 Procter & Gamble Detergente liquido de espuma baja para el lavado de ropa a mano.
MX2016002583A (es) * 2013-08-26 2016-10-26 Basf Se Polietilenimina alcoxilada con un bajo punto de fusion.
JP7122446B1 (ja) * 2021-09-28 2022-08-19 ライオン株式会社 液体洗浄剤組成物

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1524966A (en) * 1974-10-25 1978-09-13 Reckitt & Colmann Prod Ltd Shampoo compositions
EP0043622B1 (en) * 1980-01-07 1984-11-21 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Fabric softening composition
DK187280A (da) * 1980-04-30 1981-10-31 Novo Industri As Ruhedsreducerende middel til et fuldvaskemiddel fuldvaskemiddel og fuldvaskemetode
ATE13562T1 (de) * 1981-01-16 1985-06-15 Procter & Gamble Textilbehandlungsmittel.
DE3380216D1 (en) * 1982-12-23 1989-08-24 Procter & Gamble Detergent compositions containing ethoxylated amines having clay soil removal/anti-redeposition properties
DE3501521A1 (de) * 1985-01-18 1986-07-24 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Waessriges konzentriertes textilweichmachungsmittel
US4689167A (en) * 1985-07-11 1987-08-25 The Procter & Gamble Company Detergency builder system
GB2188653A (en) * 1986-04-02 1987-10-07 Procter & Gamble Biodegradable fabric softeners
US4885102A (en) * 1987-07-17 1989-12-05 Kao Corporation Cloth-softening liquid composition containing quaternary ammonium compound and a polyether derivative or cationic surfactant polymer
WO1995031524A2 (en) * 1994-05-18 1995-11-23 The Procter & Gamble Company Concentrated biodegradable fabric softener compositions
PE6995A1 (es) * 1994-05-25 1995-03-20 Procter & Gamble Composicion que comprende un polimero de polialquilenoamina etoxilado propoxilado como agente de separacion de sucio
IL116638A0 (en) * 1995-01-12 1996-05-14 Procter & Gamble Method and compositions for laundering fabrics
US5830843A (en) * 1996-01-31 1998-11-03 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions including dispersible polyolefin and method for using same
US5958858A (en) * 1996-06-28 1999-09-28 The Procter & Gamble Company Low anionic surfactant detergent compositions

Also Published As

Publication number Publication date
EP0831144A1 (en) 1998-03-25
US6143712A (en) 2000-11-07
CZ94499A3 (cs) 1999-08-11
NO991202D0 (no) 1999-03-11
CA2265536C (en) 2002-04-16
AR008442A1 (es) 2000-01-19
MX9902707A (zh) 1999-08-01
BR9711507A (pt) 1999-08-24
EP0831144B1 (en) 2002-11-27
NO991202L (no) 1999-05-19
JP2000503079A (ja) 2000-03-14
CA2265536A1 (en) 1998-03-26
WO1998012289A1 (en) 1998-03-26
AU4418297A (en) 1998-04-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1211476C (zh) 织物柔软组合物
CN1082995C (zh) 含有氯清除剂的织物柔软组合物
CN1046957C (zh) 纤维素酶织物调理组合物
US7928050B2 (en) Liquid laundry detergent compositions with improved stability and transparency
CN100343376C (zh) 在与tea酯季铵盐的掺混物中具有高含量单酯的mdea季铵盐
US9732308B2 (en) Polyesters
CN1219863C (zh) 稳定织物软化组合物的方法
CN105793410B (zh) 液体洗涤剂
CN1253582A (zh) 含有护色剂的漂清时添加的洗衣添加剂组合物
JPH10508622A (ja) 中間ヨウ素価脂肪酸鎖を含有する濃縮生分解性第四級アンモニウム布帛柔軟剤組成物
CN101076583A (zh) 含聚阴离子铵表面活性剂的固体洗衣用洗涤剂
CN1263835C (zh) 织物调理组合物
CN1220694A (zh) 织物柔软剂组合物
JP2000503063A (ja) カラーケア組成物
CN1237996A (zh) 织物柔软组合物
CN1227593A (zh) 织物柔软组合物
CN87107306A (zh) 含纤维素酶的软化去垢剂组合物
JP5577090B2 (ja) 液体洗浄剤組成物
CN1131965A (zh) 织物调理组合物
CN1314938A (zh) 织物护理组合物
CN1284123A (zh) 织物护理组合物
TWI454572B (zh) 衣料用液體洗淨劑組成物
CA2352118A1 (en) Cationic ester surfactants which are suitable for both liquid and powder formulations
CN1227595A (zh) 织物柔软组合物
CA2270383C (en) Fabric softening compositions

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication