CZ94499A3

CZ94499A3 - Přípravky na změkčování tkanin

Info

Publication number: CZ94499A3
Application number: CZ99944A
Authority: CZ
Inventors: Martine Irene Maria Beckers; Axel Masschelein
Original assignee: The Procter & Gamble Company
Priority date: 1996-09-19
Filing date: 1997-09-10
Publication date: 1999-08-11
Also published as: EP0831144A1; US6143712A; NO991202D0; CA2265536C; CN1237996A; AR008442A1; MX9902707A; BR9711507A; EP0831144B1; NO991202L; JP2000503079A; CA2265536A1; WO1998012289A1; AU4418297A

Description

Vynález se vztahuje ke kapalným přípravkům na změkčování tkanin, které jsou opatrné k barvám tkanin.

Dosavadní stav techniky

Vzhled barevných tkanin, např. oblečení, ložní prádlo, bytový textil jako třeba ubrusy na stůl, je jednou z oblastí spotřebitelského zájmu. Skutečně, při typickém používání takovýchto tkanin spotřebiteli, jako třeba jejich nošení, praní, máchání a/nebo odstřeďování, je pozorována ztráta vzhledu tkanin, která je alespoň částečně způsobena ztrátou věrnosti a definice barev. Problém ztráty barev je ještě více akutní při násobných pracích cyklech.

Předmětem tohoto vynálezu je tedy zajištění přípravku, který je šetrnější k barvám praného prádla, obzvláště po vícenásobných pracích cyklech.

Přihlašovatelé překvapivě objevili, že kombinace kationického biodegradovatelného změkčovače tkanin a určitého alkoxylovaného aminofunkcionalizovaného polymeru ve změkčovacím přípravku překonává tento problém.

Další výhodou přípravku podle vynálezu je to, že zmíněný určitý alkoxylovaný aminofunkcionalizovaný polymer může být formulován ve vyšších koncentracích ve změkčovacích přípravcích bez toho, aby to bylo škodlivé pro stabilitu přípravku, čímž zvyšuje výhody šetrnosti k barvám. Bylo překvapivě shledáno, že ve srovnání s nealkoxylovanými aminofunkcionalizovanými polymery, alkoxylované aminofunkcionalizované polymery přítomné v koncentracích kolem 1 % hmotnosti přípravku na změkčování tkanin nemají za následek skladovací nestabilitu hotového produktu.

EP 43,622 popisuje přípravky na změkčování tkanin obsahující ve vodě nerozpustné kationické změkčovače tkanin a polyethylenimin jako část dvousložkového regulátoru viskozity.

4444 44 44 4 44 44

Ω 444444 4444

44444444444

444 444444 444 444 • 444444 · ·

44 44 4 44 44

Jeden příklad popisuje di(2-lojoylamido)ethylmethylamonium chlorid v kombinaci s ethoxylovaným polyethyleniminem, majícím molekulovou hmotnost 60 000. Žádné další biodegradovatelné změkčovaěe tkanin nebyly popsány. O přípravcích ve zmíněném patentu '622 se říká, že vykazují kontrolu viskozity.

Podstata vynálezu

Předložený vynález se zabývá kapalným přípravkem pro změkčování tkanin, obsahujícím kationický biodegradovatelný změkčovaě tkanin a alkoxylovaný aminofunkcionalizovaný polymer, kde zmíněný alkoxylovaný aminofunkcionalizovaný polymer je neoxidovaný, nekvarternizovaný alkoxylovaný polyalkylenimin; s tou výhradou, že je-li zmíněný kationický biodegradovatelný změkčovač tkanin di(2-lojoylamido)ethylmethylamonium chlorid, zmíněný aminofunkcionalizovaný polymer není ethoxylovaným polyethyleniminem, majícím hmotnostní poměr polyethyleniminu k ethylenoxidu 1,3:1 a molekulovou hmotnost 60 000.

V dalším aspektu vynálezu je zde uveden způsob zajištění šetrnosti k barvám u praných tkanin, který zahrnuje krok kontaktování zmíněných tkanin v máchacím cyklu s vodným médiem obsahujícím zmíněný kapalný přípravek na změkčování tkanin.

Kationický biodegradovatelný změkčovač tkanin

Kationický biodegradovatelný změkčovač tkanin je nezbytná složka pro účely tohoto vynálezu. Typické koncentrace zmíněné komponenty změkčovaěe tkanin v kapalném přípravku pro změkčování tkanin jsou od 1 % do 80 % hmotnosti přípravku. V závislosti na použití může být přípravek ředěný na preferovanou koncentraci přípravku pro změkčování tkanin od 1 % do 5 % nebo může být koncentrovaný s preferovanou koncentrací přípravku pro změkčování tkanin od 5 % do 80 %, výhodněji od 10 % do 50 %, nejvýhodněji od 15 % do 35 % hmotnosti přípravku.

Zmíněné materiály a přípravky pro změkčování tkanin, které je obsahují, jsou popsány v četných publikacích jako třeba EP-A-0,040,562 a EP-A-0,239,910.

• flflfl fl· fl fl flfl · flfl flfl • flflfl «flflfl • flfl · · · fl ···· • fl flflfl · ···· · flflfl flflfl «•«•flflfl · · • flflfl flfl · flfl flfl

Kvarterní amoniové sloučeniny a aminové prekurzory v tomto vynálezu mají vzorec (I) nebo (II):

R3 R2 ©<-(CH₂)n-Q-Tl

Rl (I) nebo

R3 R3 ®YŽ_(CH₂)n-CH-CH₂

R3 Q Q

L k fl f2 (Π)

Xxkde Q je vybrán ze skupiny obsahující -O-C(O)-, -C(O)-O-, -O-C(O)-O-, -NR⁴-C(O)-, -C(O)NR⁴-;

R¹ je (CH₂)_n-Q-T² nebo T³;

R² je (CH₂)_m-Q-T⁴ nebo T⁵ nebo R³;

R³ je C1-C4 alkyl nebo C1-C4 hydroxyalkyl nebo H;

R⁴ je H nebo C1-C4 alkyl nebo C1-C4 hydroxyalkyl;

T¹, T², T³, T⁴, T⁵jsou nezávisle C11-C22 alkyl nebo alkenyl; n a m jsou celá čísla od 1 do 4; a

X'je anion kompatibilní se změkčovačem.

Příklady aniontů (nikoliv vyčerpávající seznam) kompatibilních s přípravkem zahrnují chlorid nebo methylsulfát.

Lůj je obvyklým a levným zdrojem alkylů s dlouhými řetězci a alkenylového materiálu. Sloučeniny, kde T¹, T², T³, T⁴, T⁵ reprezentují směs materiálů s dlouhými řetězci typickou pro lůj, jsou obzvláště preferovány.

Konkrétní příklady kvartérních amoniových sloučenin vhodných pro použití ve vodných prostředcích na změkčování tkanin podle tohoto vynálezu zahrnují:

1) N,N-di(lojoyloxyethyl)-N,N-dimethyl amonium chlorid;

2) N,N-di(lojoyloxyethyl)-N-methyl-N-(2-hydroxyethyl) amonium chlorid;

4 • 4 4*4

4 4 4« • 4

3) N,N-di(2-lojoyloxy-2-oxoethyl)-N,N-dimethylamonium chlorid;

4) N,N-di(2-lojoyloxyethylkarbonyloxyethyl)-N,N-dimethylamonium chlorid;

5) N-(2-lojoyloxy-2-ethyl)-N-(2-lojoyloxy-2-oxoethyl)-N,N-dimethylamonium chlorid;

6) N,N,N-tri(lojoyloxyethyl)-N-methylamonium chlorid;

7) N-(2-lojoyloxy-2-oxoethyl)-N-lojoyl-N,N-dimethylamonium chlorid;

8) N-methyl-N-(3-lojoylamidopropyl)-N-(2-lojoyloxyethyl)amonium chlorid;

9) l,2-dilojoyloxy-3-trimethylamoniumpropan chlorid;

a směsi libovolných výše uvedených materiálů.

Z výše uvedených jsou sloučeniny 1-8 příklady sloučenin vzorce I, sloučenina 9 je sloučeninou vzorce II. Obzvláště preferovaný je N,N-di(lojoyloxyethyl)-N,N-dimethylamonium chlorid, kde lojový řetězec může být měřen pomocí jodového čísla (JC) odpovídající mastné kyseliny, které by v tomto případě mělo být přednostně v rozsahu od 5 do 100, přičemž rozlišujeme dvě kategorie látek, a to látky mající JČ nižší nebo vyšší než 25.

Skutečně bylo zjištěno, že u sloučenin vzorce I vyrobených z mastných kyselin majících JČ od 5 do 25, s výhodou od 15 do 25, hmotnostní poměr mezi cis a trans isomery vyšší než 30/70, s výhodou vyšší než 50/50 a výhodněji vyšší než 70/30 zajišťuje optimální koncentraci. U sloučenin vzorce I vyrobených z lojových mastných kyselin, majících JČ vyšší než 25, byl poměr cis/trans isomerů shledán méně kritickým pokud nejsou třeba velmi vysoké koncentrace.

Další příklady vhodných kvartérních amoniových solí vzorce I a II se získávají např.:

- náhradou loje ve výše jmenovaných sloučeninách za kokosyl, palmitoyl, láuryl, oleyl, ricinoleyl, stearyl, palmityl a pod, zmíněné řetězce mastných kyselin jsou buď zcela nasycené nebo s výhodou alespoň částečně nenasycené;

- náhradou methylu ve výše jmenovaných sloučeninách za ethyl, ethoxy, propyl, propoxy, isopropyl, butyl, isobutyl nebo terc.butyl;

- náhradou chloridu ve výše jmenovaných sloučeniáeh za bromid, methylsulfát, formiát, sulfát, nitrát a pod.

Ve skutečnosti je anion přítomen pouze jako countérion positivně nabité kvartémí amoniové sloučeniny. Povaha counteriontu není vůbec kritická pro provádění tohoto vynálezu.

Neuvažuje se o tom, že by byl rozsah vynálezu omezen na nějaký určitý anion.

«· 0 00

0 «

0»

0 0 0

0 »

00

0« 0 0 · «

0 0 0

0 0*00

4«

0« « «0 0« « 0 · 0 0 0 0

000 00« 0 «

Jejich aminové prekurzory označují sekundární nebo terciální aminy odpovídající výše uvedeným kvartémím amoniovým sloučeninám, přičemž zmíněné aminy jsou protonizovány v přípravcích podle tohoto vynálezu díky hodnotám pH.

U předcházejících biodegradovatelných činidel na změkčování tkanin je pH přípravku podle tohoto vynálezu základním parametrem. Skutečně, pH ovlivňuje stabilitu kvartémích amoniových sloučenin nebo jejich aminových prekurzorů, obzvláště za podmínek dlouhodobého skladování.

Jak bylo definováno v předchozím kontextu, pH se měří v samotném přípravku při 20 °C. Pro optimální hydrolytickou stabilitu těchto přípravků musí být pH, měřené za výše zmíněných podmínek, v rozmezí od 2,0 do 4,5. Je-li kapalný prostředek na změkčování tkanin podle tohoto vynálezu v ředěné formě, pH samotného přípravku je s výhodou mezi 2,0 a 3,0. pH přípravků podle tohoto vynálezu může být regulováno přídavkem Bronstedovy kyseliny.

Příklady vhodných kyselin zahrnují anorganické minerální kyseliny, karboxylové kyseliny, obzvláště kyseliny s nízkou molekulovou hmotností (C1-C5) a alkylsulfonové kyseliny. Vhodné anorganické kyseliny zahrnují HCI, H₂SO₄, HNO3 a H3PO4. Vhodné organické kyseliny zahrnují kyselinu mravenčí, octovou, citrónovou, methylsulfonovou a ethylsulfonovou. Preferovanými kyselinami jsou kyselina citrónová, chlorovodíková, fosforečná, mravenčí, methylsulfonová a benzoová kyselina.

Alkoxylovaný aminofunkcionalizovaný polymer

Další základní složkou podle tohoto vynálezu je neoxidovaný, nekvartemizovaný alkoxylovaný polyalkylenimin. Typicky, aminofunkcionalizovaný polymer pro použití podle tohoto vynálezu má molekulovou hmotnost mezi 200 až 10⁶, s výhodou mezi 600 až 20 000, nejvýhodněji mezi 1000 až 10 000.

S výhodou jsou aminofunkcionalizované polymery podle tohoto vynálezu vybrány z:

a) - lineární něcykličké polaminy mající hlavní řetězec vzorce:

BB BB

B · B ·

Β Β Β B

ΒΒΒ BBB • B

BB BB ·«*) BB • Β

B * ·

B * B • Β B *» BB ··

R' | (R'₂N-R)_n+i—(N-R)_m-(N-R)_n—NR'₂b) - cyklické polyaminy mající hlavní řetezec vzorce:

R'

I (R’₂N-R)_n._k+l-(N-R)m-(N-R)n—(N-R)k-NR’₂ a jejich směsi, kde nejméně v jedné z NR'jednotek polyaminového hlavního řetězce je R' vzorce

-(JVoXB a kde jednotky R připojené k hlavnímu řetězci jsou vybrány ze skupiny obsahující C2-C12 alkylen, C4-C12 alkenylen, C3-C12 hydroxyalkylen, C4-C12 dihydroxyalkylen, C₈-C|₂dialkylarylen, -(R^^R¹-, -(R¹O)XR⁵(OR¹)X-, (CH2CH(OR²)CHzO)z(R¹O)yR¹(OCH2CH(OR²)CH2)w-, -C(O)(R⁴)rC(O)-, -CH2CH(OR²)CH2- a jejich směsi;

kde R¹ je vybrán ze skupiny obsahující C₂-C6 alkylen, C3-C6 alkylsubstituovaný alkylen a jejich směsi;

R² je vybrán ze skupiny obsahující vodík, -(R*O)_XB a jejich směsi;

R⁴ je vybrán ze skupiny obsahující G₍-Ci₂ alkylen, C4-Ci₂ alkenylen, Cg-Ci₂ arylalkylen, Ce-Cio arylen a jejich směsi;

R^d je vybrán ze skupiny obsahující Ci-C]2 alkylen, C3-Ci2 hydroxyalkylen, C4-Ci2 dihydroxyalkylen, Cg-C,2 dialkylarylen, -C(O)-, -QOjNHR^HCCO)-, R^OR¹)-, C(O)(R⁴)rC(O)-, -CH₂CH(OH)CH₂-, -CH₂CH(OH)CH₂O(R'O)_yR^!ÓCH₂CH(OH)CH₂- a jejich směsi;

R⁶ je vybrán ze skupiny obsahující C₂-Cj₂ alkylen nebo Có-Ci₂ arylen;

R' jednotky jsou vybrány ze skupiny obsahující vodík, Ci-C₂₂ alkyl, C3-C₂₂ alkenyl, C₇-C₂₂arylalkyl, C₂-C₂₂ hydroxyalkyl, -(CH₂)_pCO₂M, -(CH₂)_qSO₃M, -CH(CH₂CO₂M)CO₂M, (CH₂)_pPO3M, -(R’O)_XB, -C(O)R³ a jejich směsi;

B je vybráno ze skupiny obsahující vodík, Cj-Có alkyl, -(CH₂)_qSO3M, -(CH₂)pCO₂M, (CH₂)_q(CHSO₃M)CH₂SO₃M, -(CH₂)_q-(CHSO₂M)CH₂SO₃M, -(CH₂)_pPO₃M, -PO3M a jejich směsi;

R³ je vybrán ze skupiny obsahující Ci-Cig alkyl, C₇-Ci₂ arylalkyl, C₇-Ci₂ alkylsubstituovaný aryl,

Có-Ci₂ aryl a jejich směsi;

··

9 9 9

9 9 9 • 999 999 ·

99 • 999 »9 »

• · ·

9 · 9 • · · · ·· 99 • 9 · • · · • · 9 9 • · 9999

9 9

9« 9

Μ je vodík nebo katíon dostatečně rozpustný ve vodě aby zajistil nábojovou rovnováhu; X je anion rozpustný ve vodě; m má hodnotu od 2 do asi 700; n má hodnotu od 0 do asi 350; p má hodnotu od 1 do 6; q má hodnotu od 0 do 6; r má hodnotu od 0 do 1; w má hodnotu od 0 do 1; x má hodnotu od 1 do 100; y má hodnotu od 0 do 100; z má hodnotu od 0 do 1.

X má přednostně hodnotu v rozmezí od 1 do 20, s výhodou od 1 do 10.

R je s výhodou vybrán ze skupiny obsahující C2-C12 alkylen, C3-C12 hydroxyalkylen, C4C12 dihydroxyalkylen, C₈-C,2 dialkylarylen, -(R’O)xR’-, -(R¹O)XR⁵(OR^I)X-, (CH2CH(OH)CH2O)z(R'O)_yR¹-(OCH2CH(0H)CH2)w-, -CH2CH(OR²)CH2- a jejich směsi, výhodněji je R vybráno ze skupiny obsahující C2-C12 alkylen, C3-C12 hydroxyalkylen, C4-C12 dihydroxyalkylen, -(R^XR¹-, -(R^jxR^OR¹)^, (CH₂CH(OR²)CH2O)z(R¹O)yR¹(OCH2CH(OR²)CH2)_w- a jejich směsi;

nejvýhodněji je R vybrán ze skupiny obsahující C₂-C₆ alkylen, C₃ hydroxyalkylen a jejich směsi. Nejvýhodněji R je C2-C6 alkylen.

R¹ je s výhodou vybrán ze skupiny obsahující C2-C6 alkylen, C3-C6 alkylsubstituovaný alkylen a jejich směsi, výhodněji R¹ je ethylen.

R² je s výhodou vodík.

R³ je s výhodou vybrán ze skupiny obsahující C1-C12 alkyl, C7-C12 alkylarylen a jejich směsi, výhodněji je R³ vybrán ze skupiny obsahující C1-C12 alkyl a jejich směsi, nejvýhodněji je

R³ vybrán ze skupiny obsahující C]-C₆ alkyl a jejich směsi. Nejvýhodnější skupinou pro R³ je methyl.

• · · · · · ···· · ··· ···

9 9 9 9 9 9 9 ·

9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

R⁴ je přednostně vybrán ze skupiny obsahující C2-C12 alkylen, C8-C12 arylalkylen a jejich směsi, výhodněji je R⁴ vybrán ze skupiny obsahující C2-C6, nejvýhodněji R⁴ je ethylen nebo butylen.

R⁵ je přednostně vybrán ze skupiny obsahující ethylen, -C(O)-, -C(O)NHR⁶NHC(O)-, R^OR¹)-, -C(O)(R⁴)rC(O)-, -(CH2CH(OH)GH2O)z(R^,O)yR^,-(OCH₂CH(OH)CH₂)_w-,

CH₂CH(OH)CH₂-, jejich směsi, výhodněji je R⁵ -CH₂CH(OH)CH₂-.

R' jednotky jsou přednostně vybrány ze skupiny obsahující vodík, C3-C22 hydroxyalkyl, benzyl, C,-C₂₂ alkyl, -(R'O)_XB, -C(O)R³, -(CH₂)_pCO₂M, -(CH₂)_qSO₃M, -CH(CH₂CO₂M)CO₂M a jejich směsi, výhodněji je R' vybrán ze skupiny obsahující vodík, Ci-C₂₂ alkyl, -(R’O)_XB, •5 1

C(O)R a jejich směsi, nejvýhodněji R'je -(R O)_XB.

B je přednostně vybráno ze skupiny obsahující vodík, Cj-Ge alkyl, -(CHUqSChM, (CH2)_q(CHSO3M)CH₂SO3M, -(CH₂)q(CHSO₂M)-CH₂SO3M a jejich směsi, výhodněji je B vybráno ze skupiny obsahující vodík, -(CH₂)_qSO3M, -(CH₂)q(CHSO3M)CH₂SO3M, (CH₂)q(CHSO₂M)-CH₂SO3M a jejich směsi, nejvýhodněji je B vybráno ze skupiny obsahující vodík, kde q má hodnotu od 0 do 3.

Není-li na dusíku provedena žádná modifikace ani žádný substituent pak vodík zůstává jako skupina reprezentující R'.

Přednostně sloučeniny podle tohoto vynálezu zahrnují polyaminy mající poměr m:n nejméně 1:1, ovšem může zahrnovat lineární polymery (n je rovno 0) stejně jako vysoký poměr 10:1, s výhodou 2:1. Je-li poměr m:n roven 2:1, poměr primární:sekundární:terciální amin, to jest poměr -RNH₂, -RNH a -RN je 1:2:1.

R jednotky jsou přednostně vybrány ze skupiny obsahující ethylen, 1,2-propylen, 1,3propylen a jejich směsi, výhodněji ethylen. R jednotky slouží k propojení aminových dusíků v základním řetězci.

······ ··· · · ·· • · · ··· ···· ··· · · · · · · · · • · · · · · ···· · ··· ··· ······· · · • · · · ·· · 0 · 0 0

Preferované polyaminy podle tohoto vynálezu zahrnují hlavní řetězec, kde méně než 50% skupin R zahrnuje méně než 3 atomy uhlíku. Použití dvou- nebo tříuhlíkatých spacerů coby R jednotky mezi dusíkovými atomy v základním řetězci je výhodné pro kontrolu vlastností molekul posilujících vzhled tkaniny. Preferovanější provedení tohoto vynálezu zahrnují méně než 25 % jednotek, majících více než 3 atomy uhlíku. Ještě výhodnější základní řetězec obsahuje méně než % skupin majících více než 3 atomy uhlíku. Nejvýhodnější základní řetězec zahrnuje 100 % ethylenových jednotek.

Aminofunkcionalizované polymery podle tohoto vynálezu zahrnují homogenní nebo nehomogenní polyaminové základní řetězce, s výhodou homogenní základní řetězce. Pro účely tohoto vynálezu termín homogenní polyaminový základní řetězec je definován jako polyaminový základní řetězec mající R jednotky, které jsou stejné (to jest: všechny ethyleny). Avšak tato definice totožnosti nevylučuje polyaminy, které zahrnují další cizí jednotky zahrnující polymerní základní řetězec, jenž je přítomen jako artefakt vybrané metody chemické syntézy. Například odborníkům v oboru je známo, že ethanolamin může být použit jako iniciátor při syntéze polyethyleniminů, proto vzorek polyethyleniminu, který obsahuje jednu hydroxyethylovou jednotku vzniklou z polymerizačního iniciátoru, by byl považován pro účely tohoto vynálezu za homogenní polyaminový základní řetězec.

Pro účely tohoto vynálezu označuje termín nehomogenní polymerní základní řetězec polyaminový základn ířetěžec, který je kompozitem jedné nebo více alkylenovýeh nebo substituovaných alkylenovýeh jednotek, například ethylenové a 1,2-propylenové jednotky vzaty dohromady jako R jednotky.

Další polyaminy zahrnující základní řetězec ze sloučenin podle tohoto vynálezu jsou obecně polyalkyleniminy (PAI), výhodně polyethyleniminy (PEI). PEI, které zahrnují preferované základní řetězce polyamínů podle tohoto vynálezu, mohou být připraveny například polymerizací ethyleniminu v přítomnosti katalyzátorů jako jsou oxid uhličitý, natrium bisulfit, kyselina sírová, peroxid vodíku, chlorovodíková kyselina, kyselina octová a pod. Konkrétní metody pro přípravu PEI jsou popsány v U. S. Patent 2,182,306, Ulrich et al., vydaném 5. prosince 1939, U. S. Patent 3,033,746, Mayle et al., vydaném 8. května 1962, U. S. Patent 2,208,095, Esselmann et al., vydaném 16. července 1940, U. S. Patent 2,806,839, Crowther, • fl · · ·· fl · fl flfl flfl • flfl flflfl ···· flflfl ···· flfl flfl •fl ·«· ······ flflfl flflfl • ••••flfl · · • · flfl flfl · flfl flfl vydaném 17. září 1957 a v U. S. Patent 2,553,696, Wilson, vydaném 21. května 1951 (všechny jsou zde zahrnuty jako reference). Kromě lineárních a rozvětvených PEI zahrnuje tento vynález také cyklické aminy, které jsou typicky formovány jako artefakt syntézy. Přítomnost těchto materiálů může být vyšší nebo nižší v závislosti na podmínkách vybraných pro danou reakci.

Příklad aminofunkcionalizovaného polymeru zahrnujícího PEI základní řetězec, kde n je 6 a m je 5, obsahující částečně substituované dusíky náhradou vodíku s hydroxyethylovou jednotkou, -CH2CH2OH, má vzorec

HOCU2CH2HN. NHCH2CH2QH

HOOT₂CH2^_n^\_z,NHCH2CH20H

HOCHJjCHjHN

CH2CH2GH ^N'^^N^/\-'^NHCH2CH2O^H

CH2CH2OH

H2N _Ν/-^Νί!αΐ2θΗ2θϋ k^NH₂

Příklad aminofunkcionalizovaného polymeru zahrnujícího PEI základní řetězec, kde n je 6 a m je 5 a kde všechny substituovatelné dusíky jsou modifikovány náhradou vodíku s hydroxyethylovou jednotkou, -CH2CH2OH, má vzorec

P+OCUjCl·^]^ [H(Oai2CH2)kN

N[(ai2CH2O)H]2

HOCH^Ú-

_xN[(CH2CH2P)H}2

CHJCHjOH _N.--,N.

CH2CH2OH , NKCHjCHplHfc l^N[(CH2CHP)H}2 • 4 · · · ·

4 4 · · 4 4 • · 4 4 · · · · • 4 4 4 4 · · · ·

4 4 4444·· 4 4 4 ···

4 4 4 4 4

4 4 4 · 4 4

Příklad aminofunkcionalizovaného polymeru zahrnujícího PEI základní řetězec, kde n je 6 a m je 5 a všechny substituovatelné dusíky jsou modifikovány náhradou vodíku s polyoxyalkylenoxy jednotkou, -(CH₂CH2O)7H, má vzorec (H(OCH <ll2)7]2N n[(chtCh^))7H]₂

HlOClbCH^ NKCHTCHTOlTHk (11(0012012)7)^' (0H2CH2O)tH > A

(H(OCH2Ol2>7) (CH2CH2O)tH

Ň^-._N/^N((ai2CH/3>7Íl]2 (0)20120)711 _n/^N[(O1^H20>7H)2 k^,N((Ol2O)20)7fíJ2

Polyaminy podle tohoto vynálezu mohou mít nechtěné zabarvení vzhledem k přítomným nečistotám, jako artefaktům z jejich přípravy nebo vzniklých během jejich zpracování nebo při manipulaci s polyaminem. V tom případě, kde je přítomnost zabarvení nepřijatelná pro finální formulaci, může být uplatněna jedna nebo více známých metod pro odbarvení polyaminů podle tohoto vynálezu. Toto odbarvení může být provedeno v jakémkoliv stupni zpracování zde popsaných polyaminů, ža předpokladu, že zpracování nelimituje nebo nesnižuje účinnost finálních činidel na vzhled tkanin.

Komerčně dostupný alkoxyxlovaný aminofunkcionalizovaný polymer vhodný pro použití v tomto vynálezu jsou hydroxyethylovaný poly(ethylenimin) od Polysciences s MW2000 a 80% hydroxyethylovaný poly(ethylenimin) od Aldrich.

Typické množství aminofunkcionalizovaného polymeru, které má být použito v přípravku podle tohoto vynálezu, je nejméně O,Ol % hmotnosti, výhodně nejméně 1 % hmotnosti, • · · · · · • · ··· · · · · · · 9 • · · · · · · 9 9 9 9 ·· · · · 999999 ··· · · ·

9 9 9 9 9 9 · 9 • · · · · 9 9 9 9 9 9 výhodněji od 1 % do 50 % hmotnosti přípravku, nejvýhodněji od 1 % do 10 % hmotnosti a ještě výhodněji od 1 % do 5 % hmotnosti přípravku.

Kapalný nosič

Přípravky podle tohoto vynálezu budou také obsahovat kapalný nosič. Vhodné kapalné nosiče jsou vybrány ze skupiny obsahující vodu, organická rozpouštědla a jejich směsi. Kapalný nosič použitý k přípravkům je s výhodou zejména voda vzhledem k její nízké ceně a relativní dostupnosti, bezpečnosti a environmentální kompatibilitě. Koncentrace vody v kapalném nosiči je s výhodou nejméně 50 %, nejvýhodněji nejméně 60 % hmotnosti nosiče. Směsi vody a nízkomolekulárního (např. < 200) organického rozpouštědla, např. nižší alkohol jako je ethanol, propanol, isopropanol nebo butanol, jsou užitečné jako kapalný nosič. Nízkomolekulámí alkoholy zahrnují monohydrické, dihydrické (glykol a pod.), trihydrické (glycerol a pod.) a vyšší polyhydrické (polyoly) alkoholy.

Přípravek může obsahovat další složky, které mohou být vhodné pro další úpravu estetického vzhledu praných tkanin. Vhodné dodatečné složky zahrnují polyolefinové disperze, činidlo fixující kationické barvivo, další změkčovač tkanin a jejich směsi. _;

Dispergovatelný polyolefín

Polyolefinové disperze mohou být případně použity v přípravku podle tohoto vynálezu za účelem potlačení tvorby záhybů a pro zlepšení absorbce vody na tkaninu. S výhodou je polyolefinem polyethylen, polypropylen nebo jejich směsi. Polyolefín může být alespoň částečně modifikován tak, aby obsahoval různé funkční skupiny jako jsou karboxyl, karbonyl, ester, alkylamid, sulfonová kyselina nebo amidová skupina. Výhodněji je polyol použitý v tomto vynálezu alespoň částečně karboxylován nebo jinými slovy oxidová. Obzvláště oxidovaný nebo karboxylovaný polyethylen je preferován v přípravcích podle tohoto vynálezu.

Pro snadnou formulaci se polyolefín přednostně zavádí jako suspenze nebo emulze dispergovaného polyolefinu pomocí emulgačních činidel. Polyolefinové suspenze nebo emulze mají s výhodou od 1 % do 50 %, výhodněji od 10 % do 35 % hmotnosti a nejvýhodněji od 15 % do 30 % hmotnosti polyolefinu v emulzi. Polyolefín má s výhodou molekulovou hmotnost od

1000 do 15 000 a výhodněji od 4000 do 10 000.

• · • ·· · ·· • ·

Je-li použita emulze, emulgátorem může být jakékoliv vhodné emulgační nebo suspenzní činidlo. Emulgátor je s výhodou kationický, neionický, zwitterionický nebo anionický surfaktant nebo jejich směs. Nejvýhodněji může být použit libovolný kationický, neionický nebo anionický emulgátor. Preferované emulgátory jsou kationieké surfaktanty jako třeba surfaktanty na bázi mastných aminů a obzvláště surfaktanty na bázi ethoxylovaných mastných aminů. V tomto vynálezu jsou obzvláště preferovány kationieké surfaktanty jako emulgátory. Polyolefiny se dispergují s emulgátorem nebo suspenzním činidlem v poměru emulgátor/polyolefin od 1:10 do 3:1. Emulze s výhodou obsahuje od 0,1 % do 50 %, výhodněji od 1 % do 20 % a nej výhodněji od

2,5 % do 10 % hmotnosti emulgátorů v polyolefínové emulzi. Polyethylenové emulze a suspenze vhodné pro použití podle tohoto vynálezu jsou dostupné pod obchodními názvy VELUSTROL od firmy HOECHST Aktiengesellschaft ve Frankfurtu nad Mohanem, Německo. Obzvláště polyethylenové emulze prodávané pod obchodním názvem VELUSTROL PKS, VELUSTROL KPA nebo VELUSTROL P-40 mohou být použity v přípravcích podle tohoto vynálezu.

Přípravky podle tohoto vynálezu obsahují od 0,01 % do 8 % hmotnostních dispergovaného polyolefinu. Výhodněji přípravky obsahují od 0,1 % do 5 % hmotn. a nej výhodněji od 0,1 % do 3 % hmotnosti polyolefinu. Je-li polyolefin přidán do přípravku podle tohoto vynálezu jako emulze nebo suspenze, je taková emulze nebo suspenze přidána v dostatečném množství, aby byla zajištěna výše uvedená koncentrace dispergovatelného polyolefinu v přípravku.

Kationická fixační činidlo na barviva

Další případnou složkou vhodnou pro použití podle tohoto vynálezu je kationieké fixační činidlo pro barvivo. Kationická fixační činidla pro barviva neboli fixativa jsou dobře známé komerčně dostupné materiály, které jsou určeny pro zlepšení vzhledu baivené tkaniny tím, že minimalizuje ztrátu barvy ze tkaniny vzniklé praním, které ovšem nejsou změkčovače tkanin. Kationická fixativa barev jsou založena na různých kvartemizováných nebo jinak kationický nabitých organických dusíkatých sloučenin. Kationická fixativa jsou dostupná pod různými obchodními jmény od několika dodavatelů. Reprezentativní příklady zahrnují: CROSCOLOR PMF (červenec 1981, kód č. 7894) a CROSCOLOR NOFF (leden 1988, kód č. 8544) od firmy Crosfield; INDOSOL E-50 (27. února 1984, ref. č. 6008.35.84, založený na polyethylenaminu) • · · · ···· • · · · · ♦ · ···· ♦ · · » · ···«·· ··« · · · ······· · · ·· ·· ·· · · · · · od firmy Sandoz a je v tomto vynálezu preferovaným kationickým fixativem a SANDOFIX SWE (kationická pryskyřice), REWIN SRF, REWIN SRF-0 a REWIN DWR od firmy CHT-Beitlich

GMBH a Tinofix® ECO, dostupný od firmy Ciba-Geigy.

Další kationické fixační činidla na barvy jsou popsány v Aftertreatments for improving the fastness of dyes on textile fibres od Christophera C. Cooka (REV. PROG. COLORATION vol. 12, 1982). Fixační činidla pro barvy vhodná pro použití podle tohoto vynálezu jsou amoniové sloučeniny jako třeba kondenzáty mastné kyseliny a diaminu, např. hydrochlorid, acetát, metosulfát a benzylhydrochlorid oleyldiethylaminoethylamidu, oleylmethyldiethylendiaminmetosulfát, monostearylethylendiaminotrimethylamonium methosulfát a oxidované produkty terciálních aminů, deriváty polymerních alkyldiaminů, kondenzáty polyaminkyanurchloridu a aminované glyceroldichlorhydriny.

Typické množství fixačních činidel pro barviva, které se používá v přípravcích podle tohoto vynálezu, je přednostně od 0,001 % do 10 % hmotnosti přípravku, s výhodou od 0,1 % do 5 % hmotnosti, výhodněji od 0,5 % do 5 % hmotnosti přípravku.

Další změkčovač tkanin

Přípravky podle tohoto vynálezu mohou také obsahovat další přípravek pro změkčování tkanin. Ten může být vybrán z nebiodegradovatelných kationických, neionických, amfoterních nebo anionických materiálů na změkčování tkanin. Popis těchto materiálů může být nalezen v US 4,327,133, US 4,421,792, US 4,426,299, US 4,460,485, US 3,644,203, US 4,661,269, US 4,439,335, US 3,861,870, US 4,308,151, US 3,886,075, US 4,233,164, US 4,401,578, US 3,974,076, US 4,237,016 a EP 472,178.

Nebiodegradovatelné kationické změkčovací přípravky na tkaniny zahrnují ve vodě nerozpustné kvartérní amoniové změkčující aktivní látky, přičemž nej rozšířenější jsou dialkylamonium chlorid nebo methylsulfát s dlouhými řetězci.

Preferované kationické změkčovače mezi nimi zahrnují následující:

1) dilůjdimethylamonium chlorid (DTDMAC) • · · · · ♦ » · · · • · · * · · · ···· • · · · · ······ ··· ··· »·····« · · • · · · · ♦ · ·· · ·

2) dihydrogenovaný lůjdimethylamonium chlorid

3) dihydrogenovaný lůjdimethylamonium methylsulfát

4) distearyldimethylamonium chlorid

5) dioleyldimethylamonium chlorid

6) dipalmitylhydroxyethylmethylamonium chlorid

7) stearylbenzyldimethylamonium chlorid

8) lůjtrimethylamonium chlorid

9) hydrogenovaný lůjtrimethylamonium chlorid

10) Ci2-Ci4alkylhydroxyethyldimethylamonium chlorid

11) Ci2-Ci8alkyldihydroxyethylmethylanionium chlorid

12) di(stearoyloxyethyl)dimethylamonium chlorid (DSOEDMAC)

13) di(lojoyloxyethyl)dimethylamonium chlorid

14) dilůjimidazolinium methylsulfát

15) l-(2-lojoylamidoethyl)-2-lojoylimidazolinium methylsulfát.

Neionické změkčující materiály pro tkaniny mají HLB od 2 do asi 9, typičtěji od asi 3 do 7. Tyto neionické změkčující materiály pro tkaniny mají sklony ke snadné dispergaci ve vodě buď samotné nebo v kombinaci s dalšími materiály jako jsou kationické surfaktanty s jedním dlouhým řetězcem které jsou dále detailně popsány. Schopnost dispergace může být zlepšena použitím dalšího kationického surfaktantu s jedním dlouhým alkylovým řetězcem, použitím dalších materiálů popsaných dále, použitím teplejší vody a/nebo dalším třepáním. Obecně, vybrané materiály by měly být relativně krystalické, výše tající (např. > 40 °C) a relativně vodorozpustné.

Polyhydrická alkoholická část esteru může být ethylenglykol, glycerol, póly (např. di-, tri, tetra-, penta- a/nebo hexa-) glycerol, xylitol, sucrose, erythritol, pentaerythritol, sorbitol nebo sorbitan. Sorbitanové estery a polyglycerolmonostearát jsou obzvláště preferovány.

Část esteru tvořená mastnou kyselinou je normálně odvozena od mastných kyselin majících 12 až 30, s výhodou od 16 do 20 uhlíkových atomů, typické příklady zmíněných mastných kyselin jsou kyselina laurová, kyselina myristová, kyselina palmitová, kyselina stearová a kyselina behenová.

• · ···· ·· • · • ·· · ··

Vysoce preferovanými volitelnými neionickými změkčujícími činidly pro použití podle tohoto vynálezu jsou estery sorbitanu, které jsou esterifikačními dehydratačními produkty sorbitolu a estery glycerolu.

Vhodným materiálem je komerční sorbitan monostearát. Vhodné jsou také směsi sorbitan stearátu a sorbitan palmitátu, mající homtnostní poměr stearát/palmitát v rozmezí mezi 10:1 a 1:10, popř. 1,5-sorbitanestery.

Glycerinové a polyglycerinové estery, obzvláště glycerín, diglycerín, triglycerín a polyglycerín mono- a/nebo diestery, přednostně monoestery jsou preferovány (např. polyglycerín monostearát s obchodním jménem Radiasurf 7248).

Užitečné glycerinové a polyglycerinové estery zahrnují monoestery se stearovou, olejovou, palmitovou, laurovou, isostearovou, myristovou a/nebo behenovou kyselinou a diestery stearové, olejové, palmitové, laurové, isostearové, behenové a/nebo myristové kyseliny. Je známo, že typické monoestery obsahují trochu di- a triesterů, apod.

Estery gyleerínu také zahrnují polyglycerinové, např. diglycerinové až oktaglycerinové estery. Polyglycerinové polyoly vznikají kondenzací glycerinu nebo epichlorhydrinu dohromady za vzniku glycerinových jednotek spojených etherovými vazbami. Mono- a/nebo diestery polyglycerinových polyolů jsou preferovány, přičemž skupinami mastných kyselin jsou typicky kyseliny, výše popsané pro estery sorbitanu a glycerinu.

Další složky

Přípravky mohou také obsahovat další složky jako jsou enzymy, pomocné látky pro zvýšení koncentrace surfaktantů, pomocné látky pro zvýšení koncentrace elektrolytu, stabilizátory, dobře známé oxidanty a reduktivní činidla, polymery uvolňující špínu, emulgátory, bakterieidní látky, barviva, parfémy, prezervativa, optické zjasňovače, protiionizační látky, protipěnivá činidla a jejich směsi. Tyto ingredience, obzvláště minoritní ingredience, a obzvláště pak parfémy, mohou být užitečně přidány společně s materiálem nosiče jako jsou zeolity, škrob, cyklodextrin, vosk a pod.

0000 ·· ·· 0 00 00

0 0 · · · 0 0 0 · • 00 · · · 0 0000

0 0 0 00000 0 000 000

0000000 0 0

Enzymy

Přípravky podle tohoto vynálezu mohou případně využívat jeden nebo více enzymů jako jsou lipázy, proteázy, celulázy, amylázy a peroxidázy. Preferovaný enzym pro použití podle tohoto vynálezu je enzym celuláza. Tento typ enzymu dále zajišťuje zlepšený účinek na barvy prané tkaniny. Celulázy použitelné v tomto vynálezu zahrnují jak bakteriální tak i houbové typy, majících přednostně pH optimum mezi 5 a 9,5. U.S. 4,435,307, Barbesgoard et al., 6. březen 1984, popisuje vhodné houbové celulázy z Humicola insolens nebo z kmene Humicola DSM1800 nebo celulázu 212 z houby rodu Aeromonas a celulázu extrahovanou z hepatopankreasu mořského mlže Dolabella Auricula Solander. Vhodné celulázy jsou také popsány v GB-A-2.075.028, GB-A-2.095.275 a DE-OS-2.247.832. Obzvláště užitečné jsou CARENZYME® a CELLUZYME® (Novo). Další vhodné celulázy jsou také popsány v WO 91/17243 (Novo), WO 96/34092, WO 96/34945 a EP-A-0,739,982.

Z praktických důvodů obsahují komerční přípravky podle tohoto vynálezu typicky do 5 mg enzymu, výhodněji 0,0i mg až 3 mg aktivního anzymu na gram přípravku. Jinak řečeno, přípravky podle tohoto vynálezu budou typicky obsahovat od 0,001 % až 5 %, s výhodou 0,01 % až 1 % hmotnosti komerčního enzymového preparátu. V konkrétních případech, kde může být aktivita enzymového preparátu definována jsko třeba u celulázy, jsou preferovány odpovídající aktivitní jednotky (např. CÉVU nebo Equivalent Viseosity Units). Například, přípravky podle tohoto vynálezu mohou obsahovat celulázové enzymy v úrovních ekvivalentních aktivitě od 0,5 do 1000 CEVU/gram přípravku. Preparáty celulázových enzymů použité pro účely formulace přípravků podle tohoto vynálezu typicky mají aktivitu mezi 1000 až 10 000 CEVU/gram v kapalné formě a kolem 1000 CEVU/gram v tuhé formě.

Pomocné látky pro zvýšení koncentrace surfaktantů

Pomocné látky pro zvýšení koncentrace surfaktantů mohou být případně použity. Jsou-li použity, pomocné látky pro zvýšení koncentrace surfaktantů budou pomáhat dosahovat požadovanou viskozitu finálního produktu stejně jako budou stabilizovat hotový produkt při skladování. Pomocné látky pro zvýšení koncentrace surfaktantů jsou typicky vybrány z kationických surfaktantů s jedním dlouhým alkylovým řetězcem, neioniekých ethoxylovaných

4444 44 • · ·· 44 • 4 4 4 • · · · * · · 94··

449 949444 449 444

4944944 4 9

44 94 4 44 44 surfaktantů, aminoxidů, mastných kyselin a jejich směsí, typicky použitých v koncentraci od 0 do 15 % hmotnosti přípravku.

Kationické surfaktanty s jedním dlouhým alkylovým řetězcem

Tyto kationické surfaktanty s jedním dlouhým alkylovým řetězcem, užitečné podle tohoto vynálezu, jsou s výhodou kvartérní amoniové soli obecného vzorce:

[rW] χkde R² skupina je C10-C22 uhlovodíková skupina, s výhodou C12-C18 alkylová skupina odpovídající skupině přerušené esterovou vazbou s krátkou alkylenovou (C1-C4) skupinou mezi esterovou vazbou a N a mající podobnou uhlovodíkovou skupinu, např. estery cholinu a mastné kyseliny, s výhodou C12-C14 (koko) cholinester a/nebo C|6-Cig lůj cholinester v koncentracích od 0,1 % do 20 % hmotnosti aktivního změkčovače. Každý R je C1-C4 alkyl nebo substituovaný (např. hydroxy) alkyl nebo vodík, s výhodou methyl, a counterion X' je anion kompatibilní se změkčovačem, např. chlorid, bromid, methylsulfát a pod.

Mohou být také použity další kationické materiály s kruhovými strukturami jako jsou alkylimidazolinové, imidazoliniové, pyridinové a pyridiniové soli, mající jeden C12-C30 alkylový řetězec. Je vyžadováno velmi nízké pH pro stabilizaci např. imidazolinové kruhové struktury.

Některé alkylimidazoliniové soli a jejich imidazolinové prekurzory užitečné podle tohoto vynálezu mají obecný vzorec:

kde Y² je -C(O)-O-, -0-(0)0, -C(0)-N(R⁵)- nebo -N(R⁵)-C(O)-, kde R⁵ je vodík nebo C1-C4 alkylový radikál; R⁶ je C1-C4 alkylový radikál nebo H (u imidazolinových prekurzorů); R⁷ a R⁸jsou každý nezávisle vybrán z R a R² podle výše uvedené definice pro kationický surfaktant s jedním dlouhým řetězcem pouze s jedním R .

Některé alkylpyridiniové soli užitečné podle tohoto vynálezu mají obecný vzorec:

·· ·· ···« *· • · · ··· ·· · • to· · ·· ··

• to <* • toto • ··· • · · · · · · • toto • · · kde R² a X'jsou definovány výše. Typickým materiálem tohoto typu jecetylpyridinium chlorid.

Neionické ethoxylované surfaktanty

Vhodné neionické surfaktanty pro použití podle tohoto vynálezu zahrnují adiční produkty ethylenoxidu a případně propylenoxidu s mastnými alkoholy, mastnými kyselinami a mastnými aminy.

Vhodné sloučeniny jsou ve vodě značně rozpustné surfaktanty obecného vzorce: R²-Y-(C₂H4O)_z-C₂H4OH kde R² je vybrán z primárního, sekundárního a rozvětveného alkylového řetězce a/nebo acylhydrokarbylová skupina; primární, sekundární a rozvětvené alkenylhydrokarbylové skupiny a primární, sekundární a rozvětvené alkylaubstituované a alkenylsubstituované fenolické hydrokarbylové skupiny; zmíněné hydrokarbylové skupiny mající délku hydrokarbylového řetězce do 20 atomů uhlíku, s výhodou od 10 do 12 uhlíkových atomů.

Y je typicky -0-, -C(O)O-, -C(0)N(R)- nebo -C(0)N(R)R-, kde R² a R, jsou-li přítomny, mají výše daný význam a/nebo R může být vodík a z je 5 až 50, s výhodou od 1 do 30.

Neionické surfaktanty podle tohoto vynálezu jsou charakterizovány pomocí HLB (hydrofobní-lipofilní rovnováha), který je od 7 do 20, s výhodou od 8 do 15.

Příklady obzvláště vhodných neionických surfaktantů zahrnují

- Primární alkoholalkoxyláty s rovným řetězcem jako třeba lůj alkohol EO( 11), lůjalkohol EO(18) a lůjalkohol EO(25),

- Sekundární alkoholalkoxyláty s rovným řetězcem jako třeba 2-Cí6EO(11), 2-C₂oEO(11) a 2C₁₆EO(14),

- Alkylfenolalkoxyláty jako třeba p-tridecylfenol EO(11) a p-pentadecylfenol EO(18) a

- OlefinÍGké alkoxyláty a alkoxyláty s rozvětveným řetězcem jako jsou primární a sekundární alkoholy s rozvětveným řetězcem dostupné dobře známým oxoprocesem.

• φ φ •Φφφ φφ φ φ φφ φφ » φ φ φ » φ φ φ φφφ φφφ φ φ φ φ φ φ

Aminoxidy

Vhodné aminoxidy zahrnují takové, které mají jednu alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu s 8 až 28 atomy uhlíku, s výhodou od 8 do 16 atomů uhlíku a dvě alkylové skupiny vybrané z alkylových skupin a hydroxyalkylových skupin s 1 až 3 uhlíkovými atomy.

Příklady aminoxidů zahrnují dimethyloctylaminoxid, diethyldecylaminoxid, bis(2hydroxyethyljdodecylaminoxid, dimethyldodecylaminoxid, dipropyltetradecylaminoxid, methylethylhexadecylaminoxid, dimethyl-2_hydroxyoktadecylaminoxid a kokosový mastný alkyldimethylaminoxid.

Mastné kyseliny

Vhodné mastné kyseliny zahrnují kyseliny mající 12 až 25, s výhodou od 16 do 20 uhlíkových atomů, s mastnými skupinami obsahujícími od 10 do 22, s výhodou od 15 do 17 (střední hodnota) uhlíkových atomů.

Preferovaná pomocná látka pro zvýšení koncentrace surfaktantů pro použití podle tohoto vynálezu je neionický alkoxylovaný surfaktant. Je-li použit, tento neionický alkoxylovaný surfaktant bude přítomen v množstvích od 0,01 % do 10 % hmotnosti, s výhodou od 0,05 % do 2 % hmotnosti přípravku. Nejvýhodněji, pro optimální stabilizaci přípravků, zahrnují přípravky podle tohoto vynálezu aminofunkcionalizovaný polymer a neionický alkoxylovaný surfaktant ve váhovém poměru aminofunkcionalizovaného polymeru k neionickému alkoxylovanéniu surfaktantu od 500:1 do 0,5:1, s výhodou od 30:1 do 1:1.

Elektrolytická pomocná činidla

Anorganická činidla pro kontrolu viskozity, která mohou také působit jako pomocné látky pro zvýšení koncentrace surfaktantu nebo mohou zesilovat jejich působení, zahrnují vodorozpustné ionizovatelné soli, které mohou být také případně inkorporovány do přípravku podle tohoto vynálezu. Zabudování těchto složek do přípravku musí být provedeno velmi malou rychlostí.

• 44 · «4

4

4» 4 4

4 4 4 4

444 4 4 4 4 4444

444 444*44 444 444

4444444 4 4

44 44 4 44 4«

Může být použito množství ionizovatelných solí. Příklady vhodných solí jsou halidy kovů skupiny IA a ΠΑ periodické tabulky prvků, např. chlorid vápenatý, chlorid hořečnatý, chlorid sodný, bromid draselný a chlorid lithný. Ionizovatelné soli jsou obzvláště užitečné během procesu míchání ingrediencí za vzniku přípravku podle tohoto vynálezu a později pro získání požadované viskozity. Množství ionizovatelné soli závisí na množství aktivních složek použitých v přípravku a může být adjustováno podle potřeby. Typické úrovně solí použité pro kontrolu viskozity přípravku jsou od 20 do 20 000 ppm, výhodně od 20 do 11 000 ppm hmotnosti přípravku.

Alkylenpolyamoniové soli mohou být zabudovány do přípravku kvůli kontrole viskozity společně s nebo namísto výše popsaných vodorozpustných ionizovatelných solí. Kromě toho, tato činidla mohou působit jako čističe (scavengers) tím, že při máchání na tkaninách tvoří iontové páry s anionickým detergentem přineseným z hlavního praní a mohou zlepšit výslednou měkkost. Tato činidla mohou stabilizovat viskozitu v širším rozpětí teplot ve srovnání s anorganickými elektrolyty, obzvláště při nízkých teplotách.

Konkrétní příklady alkylenpolyamoniových solí zahrnují L-lysin monohydrochlorid a 1,5diamonium-2-methylpentan dihydrochlorid.

Předložený vynález také zahrnuje způsob zajištění péče o barvy u praných tkanin, který zahrnuje během máchacího cyklu krok kontaktování zmíněných tkanin s vodným roztokem obsahujícím přípravek podle výše uvedené definice. Vodné médium má s výhodou teplotu mezi 2 °C až 40 °C, výhodněji mezi 5 °C až 25 °C. Péčí o barvy se myslí to, že tkaniny vyprané s detergentním přípravkem, které jsou poté kontaktovány s vodným médiem, obsahujícím přípravek zahrnující kombinaci kationického biodegradovatelného změkčovaěe tkanin a určitého alkoxylovaného aminofunkcionalizovaného polymeru podle výše uvedené definice, vykazují lepší vzhled barev ve srovnání s tkaninami, které nebyly kontaktovány se zmíněným kapalným změkčovacím prostředkem.

Příklady provedení vynálezu • 99 9 ·*

Λ ·

3 99 ·· • 9 9 9 9 · · · • 3 3933 3333

3 943 3 3939 9 339 999

9993933 3 9

99 99 9 99 99

Vynález je dále ilustrován příklady (nejde o vyčerpávající seznam), ve kterých jsou všechna procenta hmotnostní pakliže není uvedeno jinak.

V příkladech mají zkratky složek následující význam:

DEQA : Di-(lojoyloxyethyl)dimethylamonium chlorid

DTDMAC : dilůjdimethylamonium chlorid

Mastná kyselina: Stearová kyselina JC = 0

Elektrolyt: : Chlorid vápenatý

TAE25 : Lůjalkohol ethoxylovaný s 25 moly ethylenoxidu na mol alkoholu

PEG : Polyethylenglykol 4000

PEI 1800 El : Ethoxylovaný polyethylenimin (molekulová hmotnost 1800 s 50% aktivitou) syntetizovaný podle Syntetického příkladu 1

PEI 1200 El : Ethoxylovaný polyethylenimin (molekulová hmotnost 1200 s 50% aktivitou ve vodě) syntetizovaný podle Syntetického příkladu 3

Carezym : celulytický enzym prodávaný firmou NOVO Industries A/S

Syntetický příklad 1 - Příprava PEI 1800 Ei

Ethoxylace byla provedena ve dvougalonovém míchaném autoklávu z nerezové oceli, vybaveném měřením a kontrolou teploty, měřením tlaku, přívodem vakua a inertního plynu, odběrem vzorku a přívodem ethylenoxidu ve formě kapaliny. Dvacetilibrová tlaková láhev ethylenoxidu (ARC) byla použita pro dodávku ethylenoxidu jako kapaliny do autoklávu pomocí pumpy tak, že láhev byla umístěna na váhy takže bylo možné monitorovat změnu hmotnosti láhve.

Do autoklávu bylo přidáno 1800 g polyethyleniminu (PEI) (Nippon Shokubai, Epomin SP-018, mající uvedenou průměrnou molekulovou hmotnost 1800, což odpovídá 1,0 molu polymeru a 41,7 molu dusíkatých funkcí). Autokláv byl poté uzavřen a byl vypumpován vzduch (připojením vakua -3,7 kPa, poté naplněním dusíku pod tlakem 1,72 MPa a poté vyrovnáním na atmosférický tlak). Obsah autoklávu byl zahříván na 130 °C zatímco bylo zavedeno vakuum. Po 1 h byl autokláv naplněn dusíkem na tlak 1,72 MPa zatímco byl ochlazen na přibližně 105 °C. Pak byl postupně do autoklávu přidáván po částech ethylenoxid, přičemž byl pozorně monitorován tlak, teplota a proud ethylenoxidu. Pumpa s ethylenoxidem byla poté vypnuta a bylo

0000 0* · 0·

0 0 · · I 0000

000 000» 0000 • 0 0 0 0 0 0000 0 000 000

0000000 t 0 • 0 00 ·· 0 00 00 zavedeno chlazení aby bylo omezeno jakékoliv zvýšení teploty vzniklé díky exothermní reakci. Teplota byla udržována mezi 100 °C až 110 °C, přičemž celkový tlak byl ponechán postupně vzrůstat během reakce. Po přidání všech 1800 g ethylenoxidu do autoklávu (přibližně 1 mol ethylenoxidu na dusíkovou funkci PEI) byla teplota zvýšena na 110 °C a autokláv byl ponechán míchat další 1 h. Pak bylo zavedeno vakuum k odstranění zbylého nezreagovaného ethylenoxidu.

Reakční směs byla zbavena pachů protlačováním 100 cu. ft. inertního plynu (argon nebo dusík) přes fritu zatímco reakční směs byla míchána a zahřívána na 130 °C.

Poznámka: Tento postup může být adaptován na přípravu monoethoxylovaných polyaminů tak, že se adjustuje relativní množství ethylenoxidu.

Syntetický příklad 2 - Příprava PEI 1800 E7

Krok 1

Do autoklávu bylo přidáno 750 g polyethyleniminu (PEI) (Nippon Shokubai, Epomin SP018, mající uvedenou průměrnou molekulovou hmotnost 1800, což odpovídá 0,417 molu polymeru a 17,4 molu dusíkatých funkcí). Autokláv byl poté uzavřen a byl vypumpován vzduch (připojením vakua -3,7 kPa, poté naplněním dusíku pod tlakem 1,72 MPa a následně vyrovnáním na atmosférický tlak). Obsah autoklávu byl zahříván na 130 °C zatímco bylo zavedeno vakuum. Po 1 h byl autokláv naplněn dusíkem na tlak 1,72 MPa zatímco byl ochlazen na přibližně 105 °C. Pak byl postupně do autoklávu přidáván po částech ethylenoxid, přičemž byl pozorně monitorován tlak, teplota a proud ethylenoxidu. Pumpa s ethylenoxidem byla poté vypnuta a bylo zavedeno chlazení aby bylo omezeno jakékoliv zvýšení teploty vzniklé díky exothermní reakci. Teplota byla udržována mezi 100 °C až 110 °C, přičemž celkový tlak byl ponechán postupně vzrůstat během reakce. Po přidání všech 750 g ethylenoxidu do autoklávu (přibližně 1 mol • · • · · ······· · · tt tt · » · · · · · ethylenoxidu na dusíkovou funkci PEI) byla teplota zvýšena na 110 °C a autokláv byl ponechán míchat další 1 h. Pak bylo zavedeno vakuum k odstranění zbylého nezreagovaného ethylenoxidu.

Autokláv byl dále evakuován a ochlazen na teplotu 50 °C, přičemž bylo zavedeno 376 g 25% roztoku methoxidu sodného v methanolu (1,74 molu aby bylo dosaženo 10% přítomnosti katalyzátoru vůči dusíkovým funkcím PEI). Methoxidový roztok byl nasáván do autoklávu pod vakuem a teplota kontroléru byla nastavena na 130 °C. Byl použit přístroj na monitorování síly vynaložené míchadlem přičemž síla byla monitorována společně s teplotou a tlakem. Sila vynaložená míchadlem a teplota se postupně zvyšovala jak byl postupně z autoklávu odstraňován methanol a viskozita směsi se zvyšovala, přičemž k její stabilizaci došlo během 1 h, což naznačovalo odstranění většiny methanolu. Směs byla dále 30 min míchána a zahřívána pod vakuem.

Krok 2

Vakuum bylo odstraněno a autokláv byl ochlazen na 105 °C, přičemž byl naplněn dusíkem o tlaku 1,72 MPa a poté ochlazen a odvětrán na okolní teplotu. Autokláv byl naplněn dusíkem na 1,38 MPa. Poté byl opět přidán po částech ethylenoxid, přičemž byl monitorován tlak, teplota a rychlost přidávání ethylenoxidu. Teplota byla udržována mezi 100 °C a 110 °C a bylo omezováno zvýšení teploty díky exothermní reakci. Pak bylo během několika hodin přidáno 4500 g ethylenoxidu (což vede k celkovému poměru 7 molů ethylenoxidu na mol dusíkatých funkcí PEI), teplota byla zvýšena na 110 °C a směs byla míchána další 1 h.

Reakční směs byla poté shromážděna v nádobě pod dusíkem a poté převedena do 22 1 tříhrdlé baňky s kulatým dnem opatřené zahříváním a mícháním. Silně zásaditý katalyzátor byl neutralizován přídavkem 167 g methansulfonové kyseliny (1,74 mol). Reakční směs byla poté deodorizována proháněním 100 cu.ft. inertního plynu (dusík nebo argon) přes fritu za míchání a zahřívání reakční směsi na 130 °C.

Poznámka: Procedura může být adaptována pro přípravu polyethoxylovaných polyaminů adjustováním relativních množství použitého ethylenoxidu.

Syntetický příklad 3 - Příprava PEI 1200 Ei

Krok A) • · ·

9·· · ·· • · ·· ·· • · · · · · · · • ···· · · · · ·· · · · ······ · · · ··· ······· · · ·· · · ·· · · · · ·

Do autoklávu bylo přidáno 750 g polyethyleniminu (PEI) (mající uvedenou průměrnou molekulovou hmotnost 1200, což odpovídá 0,625 molu polymeru a 17,4 molu dusíkatých funkcí). Autokláv byl poté uzavřen a byl vypumpován vzduch (připojením vakua -3,7 kPa, poté naplněním dusíku pod tlakem 1,72 MPa a následně vyrovnáním na atmosférický tlak). Obsah autoklávu byl zahříván na 130 °C zatímco bylo zavedeno vakuum. Po 1 h byl autokláv naplněn dusíkem na tlak 1,72 MPa zatímco byl ochlazen na přibližně 105 °C. Pak byl postupně do autoklávu přidáván po částech ethylenoxid, přičemž byl pozorně monitorován tlak, teplota a proud ethylenoxidu. Pumpa s ethylenoxidem byla poté vypnuta a bylo zavedeno chlazení aby bylo omezeno jakékoliv zvýšení teploty vzniklé díky exothermní reakci. Teplota byla udržována mezi 100 °C až 110 °C, přičemž celkový tlak byl ponechán postupně vzrůstat během reakce. Po přidání všech 750 g ethylenoxidu do autoklávu (přibližně 1 mol ethylenoxidu na dusíkovou funkci PEI) byla teplota zvýšena na 110 °C a autokláv byl ponechán míchat další 1 h. Pak bylo zavedeno vakuum k odstranění zbylého nezreagovaného ethylenoxidu.

Krok B)

Reakční směs byla poté deodorizována protlačováním 100 cu. ft. inertního plynu (dusík, argon) přes fritu zatímco byla reakční směs míchána a zahřívána na 130 °C.

Finální reakční produkt byl trochu ochlazen a shromážděn ve skleněné nádobě pod dusíkovou atmosférou.

V dalších přípravách byla neutralizace a deodorizace provedena v reaktoru předtím, než byl produkt odstraněn.

Je-li požadován PEI 1200 E7 bude mezi kroky A a B vložen následující krok přidání katalyzátoru.

• · ······ · · · · · • · · ··· ···· ··· · · · · · · · · ·· ··* ······ ··· ··· ······· · · ·· ·· ·· * ·· ··

Na autokláv bylo připojeno vakuum a autokláv byl chlazen na 50 °C zatímco byl vloženo 376 g 25% roztoku methoxidu sodného v methanolu (1,74 mol, čímž bylo dosaženo 10% podílu katalyzátoru na dusíkových funkcích PEI). Methoxidový roztok byl nasáván do autoklávu pod vakuem a teplotní kontrolér byl poté nastaven na 130 °C. Byl použit přístroj na monitorování síly vynaložené míchadlem přičemž síla byla monitorována společně s teplotou a tlakem. Síla vynaložená míchadlem a teplota se postupně zvyšovala jak byl postupně z autoklávu odstraňován methanol a viskozita směsi se zvyšovala, přičemž k její stabilizaci došlo během 1 h, což naznačovalo odstranění většiny methanolu. Směs byla dále 30 min míchána a zahřívána pod vakuem.

Reakční směs byla poté sebrána do nádob pod dusíkovou atmosférou popřípadě převedena do 22 1 tříhrdlé baňky s kulatým dnem opatřené mícháním a zahříváním. Silně bazický katalyzátor byl neutralizován přídavkem 167 g methansulfonové kyseliny (1,74 mol).

Další preferované příklady jako třeba PEI 1200 E15 a PEI 1200 E20 mohou být připraveny výše popsaným způsobem adjustováním reakční doby a relativních množství ethylenoxidu použitého v reakci.

Příklad

Následující přípravky jsou v souhlasu s tímto vynálezem:

Složka	A	B	c	D	E	F	G
DEQA	2,6	2,9	18, 0	19,0	19,0	19,0	19,0
TAE25	0,3	-	-	0,5	0,1	1,0	1,0
Mastná kyselina	0,3	-	1,0	-	-	-	-
Chlorovodíková kys.	0,02	0,02	0,0 2	0,02	0,02	0,02	0,02
PEG	-	-	0,6	0,6	0,6	0,6	Ο,θ
Parfém	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	;
Silikonové protipěnové činidlo	0,01	0.01	0,0 1	0,01	0,01	0,01	0,01
PEI 1800 E1	3,0	-	-	3/0	-	1,0	-
PEI 1200 E1	-	3,0	3,0	-	3,0	-	1,0
Elektrolyt (ppm)	-		600	600	1200	600	600
Barvivo (ppm)	10	10	50	50	50	50	50
Carezym CEVU/g přípravku	-	-	-	-	50	-	-
Voda a minority do 100 %

Průmyslová využitelnost

Vynález popisuje nové kapalné přípravky pro změkčování tkanin, zahrnující biodegradovatelný změkčovač tkanin a alkoxylovaný aminofunkeionalizovaný polymer. Tyto přípravky vykazují zvýšenou šetrnost k barvám praných tkanin.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Kapalné přípravky na změkčování tkanin, vyznačující se t í m, že obsahují kationický biodegradovatelný změkčovač tkanin a alkoxylovaný aminofunkcionalizovaný polymer, kde zmíněný alkoxylovaný aminofunkcionalizovaný polymer je neoxidovaný, nekvartemizovaný alkoxylovaný polyalkylenimin, stou výhradou, že je-li zmíněný biodegradovatelný kationický změkčovač tkanin di(2-lojoylamido)ethylmethylamonium chlorid), pak zmíněným aminoíunkcionalizovaným polymerem není ethoxylovaný polyethylenimin, mající poměr polyethyleniminu k ethylenoxidu 1,3:1 a molekulovou hmotnost 60 000.
2. Kapalné přípravky na změkčování tkanin podle nároku 1, v y z n ač u j í c í se t í m, že zmíněný alkoxylovaný aminofunkcionalizovaný polymer je přítomen v množstvích nejméně 0,01 %, s výhodou nejméně 1 % hmotnosti přípravku.
3. Kapalné přípravky na změkčování tkanin podle nároků 1 a 2, v y z n a č u j í c í s e t í m, že zmíněný alkoxylovaný aminofunkcionalizovaný polymer má molekulovou hmotnost mezi 200 a 10⁶, s výhodou mezi 600 a 20 000 a výhodněji mezi 1000 a 10 000.
4. Kapalné přípravky na změkčování tkanin podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že zmíněné aminofunkcionalizované poylmery podle tohoto vynálezu jsou vybrány ze skupiny obsahující

a) - lineární necyklické polyaminy mající hlavní řetězec vzorce:

R' | (R’₂N-R)_n+i-(N-R)_m-(N-R)_n-NR'₂

b) - cyklické polyaminy mající hlavní řetezec vzorce:

R' | R (R-₂N-R)_n._k+l-(N-R)m-(N-R)n-(N‘R)k-NR2 a jejich směsi, a kde nejméně v jedné z NR'jednotek polyaminového hlavního řetězce je R' vzorce

99 4

9 9

9»·· 99 • 9

49 49

4 9 9 4

944 9 9 4 4 9 499

99 999 999999 999 999

9994999 9 9

99 99 99 9 99 ·9

-(R’O)_xB a kde jednotky R, spojující hlavní řetězec jsou vybrány ze skupiny obsahující C₂-Ci₂ alkylen, C₄C12 alkenylen, C3-C12 hydroxyalkylen, C4-C12 dihydroxyalkylen, C₈-C₎₂ dialkylarylen, (ROxR¹-, -(R*O)xR⁵(OR¹)x-, (CH₂CH(0R²)CH20)z(R¹0)yR¹(OCH2CH(0R²)CH2)w-, C(O)(R⁴)rC(O)-, -CH2CH(OR²)CH2- a jejich směsi;

kde R¹ je vybrán ze skupiny obsahující C₂-C₆ alkylen, C3-C6 alkylsubstituovaný alkylen a jejich směsi;

R² je vybrán ze skupiny obsahující vodík, -(R’O)_XB a jejich směsi;

R⁴ je vybrán ze skupiny obsahující C1-C12 alkylen, C4-C12 alkenylen, C₈-Ci₂ arylalkylen, C₆-Ci₀arylen a jejich směsi;

R⁵ je vybrán ze skupiny obsahující C1-C12 alkylen, C3-C12 hydroxyalkylen, C4-C12 dihydroxyalkylen, C8-Ci2 dialkylarylen, -C(O)-, -C(O)NHR⁶NHC(O)-, -R^OR¹)-, C(O)(R⁴)rC(O)-, -CH₂CH(OH)CH₂-, -GH₂CH(OH)CH₂O(R¹0)_yR¹OCH2CH(OH)CH2- a jejich směsi;

R⁶ je vybrán ze Skupiny obsahující C₂-Ci₂ alkylen nebo Cé-Ci₂ arylen;

R' jednotky jsou vybrány ze skupiny obsahující vodík, C1-C22 alkyl, C3-C22 alkenyl, C7-C22 arylalkyl, C₂-C₂2 hydroxyalkyl, -(CH₂)_PCO₂M, -(CH₂)qSO₃M, -CH(CH₂CO₂M)CO₂M, (CH₂)pPO₃M, -(R'O)_XB, -C(O)R³ a jejich směsi;

B je vybráno ze skupiny obsahující vodík, Cj-Có alkyl, -(CH₂)_qSO₃M, -(CH₂)pCO₂M, (CH2)_q(CHSO₃M)CH₂SO3M, -(CI^MCHSChMjCfySOjM, -(CH₂)_pPO₃M, -PO₃M a jejich směsi;

R³ je vybrán ze skupiny obsahující Ci-Ci₈ alkyl, C7-C12 arylalkyl, C7-C12 alkylsubstituovaný aryl, C₆-C₁₂ aryl a jejich směsi;

M je vodík nebo kation dostatečně rozpustný ve vodě aby zajistil nábojovou rovnováhu;

X je anion rozpustný ve vodě;

m má hodnotu od 2 do asi 700; n má hodnotu od 0 do asi 350; p má hodnotu od 1 do 6; q má hodnotu od 0 do 6; r má hodnotu od 0 do 1; w má hodnotu od 0 do 1; x má hodnotu od 1 do 100; y má hodnotu od 0 do 100; z má hodnotu od 0 do 1.
5. Kapalné přípravky na změkčování tkanin podle nároku 4, v y z n a č u j í c í se t í m, že R jednotky jsou vybrány ze skupiny obsahující C₂-Ci₂ alkylen, C3-C12 hydroxyalkylen, C4-C12 dihydroxyalkylen, Q-C12 dialkylarylen, -flVOXR¹-, -(R’O)xR⁵(OR')x-, • · ««·· ·· • · • ·>« to··· ··· ···· ···· • · ··· · ···· · ··· ··· to····· · · • ·· ·· · ·· ··

-(CHiCHýOHjCHzOj^R^jyR^COCHzCHÍOHjGHzV, -CH₂CH(OR²)CH₂- a jejich směsi, s výhodou je R vybráno ze skupiny obsahující C₂-Ci₂ alkylen, C₃-Ci₂ hydroxyalkylen, C₄-C₎₂ dihydroxyalkylen, -(R^XR¹-, -(R¹O)XR⁵(OR¹)X-, (CH₂CH(OR²)CH2O)z(R¹O)yR¹(OCH2CH(OR²)CH2)w- a jejich směsi;

výhodněji je R vybrán ze skupiny obsahující C₂-C₆ alkylen, C₃ hydroxyalkylen a jejich směsi.
6. Kapalné přípravky na změkčování tkanin podle nároků 4 a 5, v y z n a č u j í c í se t í m, že R¹ je vybrán ze skupiny obsahující C₂-C6 alkylen, C₃-Cé alkylsubstituovaný alkylen a jejich směsi, s výhodou R¹ je ethylen.
7. Kapalné přípravky na změkčování tkanin podle nároků 4 až 6, vyznačující se tím, že R je vybrán ze skupiny obsahující Ci-Cj₂ alkyl, C7-C12 alkylarylen a jejich směsi, s výhodou je R vybrán ze skupiny obsahující C1-C12 alkyl a jejich směsi, výhodněji je R vybrán ze skupiny obsahující Cj-Có alkyl a jejich směsi.
8. Kapalné přípravky na změkčování tkanin podle nároků 4 až 7, v y z n a č u j í c í se t í m, že R⁴ je vybrán ze skupiny obsahující C2-Ci2 alkylen, C8-C12 arylalkylen a jejich směsi, s výhodou je R⁴ vybrán ze skupiny obsahující C2-C6, výhodněji R⁴ je ethylen nebo butylen.
9. Kapalné přípravky na změkčování tkanin podle nároků 4 až 8, v y z n a č u j í c i se tím, že R⁵ je vybrán ze skupiny obsahující ethylen, -C(O)-, -CřOjNHR^NHCíO)-, R^OR^y, -(CH2CH(OH)CH2O)z(R'O)yR¹-(OCH2CH(OH)CH2)w-, CH₂CH(OH)CH₂- a jejich směsi, s výhodou R⁵ je -CH₂CH(OH)CH₂-.
10. Kapalné přípravky na změkčování tkanin podle nároků 4 až 9, v y z n a č u j í c í se t í m, že R'jednotky jsou vybrány ze skupiny obsahující vodík, C₃-C₂₂ hydroxyalkyl, benzyl, Ci-C₂₂alkyl, -(R'O)_XB, -C(O)R³, -(CH2)pCO2 M⁺, -(CH2)_qSO₃'M⁺, -CH(CH2CO2M)CO2M a jejich směsi, s výhodou je R' vybrán ze skupiny obsahující vodík, C]-C22 alkyl, -(R’O)XB, -C(O)R³ a jejich směsi, výhodněji R'je -(R'O)XB.
11. Kapalné přípravky na změkčování tkanin podle nároků 4 až 10, v y z n a ě u j í c í se tím, že B je vybráno ze skupiny obsahující vodík, Cj-Cé alkyl, -(CH₂)_qSO₃M, ΦΦΦΦ φφ • φ φφ φ φφ ·· φ φφφ φφφφ ··· φφφφ φφφφ φφ φ φ φ φφφφφφ φφφ φφφ φφφφφφφ φ φ φφ φφ φφ φ φφ φφ (CH₂)q(CHSO3M)CH₂SO3M, -(CH2)_q(CHSO2M)-CH₂SO3M a jejich směsi, s výhodou je B vybráno ze skupiny obsahující vodík, -(CH₂)qSO₃M, -(CH₂)q(CHSO₃M)CH2SO₃M,

-(CH2)q(CHSO2M)-CH2SO₃M a jejich směsi, výhodněji je B vybráno ze skupiny obsahující vodík, kde q má hodnotu od 0 do 3.
12. Kapalné přípravky na změkčování tkanin podle nároků 1 až 11, v y z n a č u j í c í se tím, že hodnoty X leží v intervalu 1 až 20, s výhodou od 1 do 10.
13. Kapalné přípravky na změkčování tkanin podle nároků 1 až 12, v y z n a č u j í c í se tím, že zmíněný biodegradovatelný kationický změkčovač tkanin je vybrán ze skupiny obsahující kvarterní amoniové sloučeniny a aminové prekurzory obecného vzorce I nebo II

R³ R2

Rl

XRV R3

R3 Q Q xII

Tl T2 kde Q je vybrán ze skupiny obsahující -O-C(O)-, -C(O)-O-, -O-C(O)-O-, -NR⁴-C(O)-, -C(O)NR⁴-;

R¹ je (CH₂)_n-Q-T² nebo T³;

R² je (CH₂)_n,-Q-T⁴ nebo T⁵ nebo R³;

R’ je C1-C4 alkyl nebo C1-C4 hydroxyalkyl nebo H;

R⁴ je H nebo C1-C4 alkyl nebo C1-C4 hydroxyalkyl;

T¹, T², T³, T⁴, T⁵jsou nezávisle Ci i-C₂₂ alkyl nebo alkenyl;

n a m jsou celá čísla od 1 do 4; a X je anion kompatibilní se změkčovačem.
14. Kapalné přípravky na změkčování tkanin podle nároků 1 až 13, v y z n a č u j í c í se tím, že zmíněný přípravek obsahuje dispergovatelný polyolefin.

···« ·· ·· · • · • · 9 9 99·
15. Kapalné přípravky na změkčování tkanin podle nároků 1 až 14, vyznačující se tím, že zmíněný přípravek dále obsahuje pomocná činidla pro zvýšení koncentrace surfaktantu, s výhodou neionický ethoxylovaný surfaktant.
16. Kapalné přípravky na změkčování tkanin podle nároků 1 až 15 , v y z n a č u j í c í se tím, že zmíněný prostředek obsahuje enzym, s výhodou celulázu.
17. Způsob zajištění péče o barvy u praných tkanin, vyznačující se tím, že zahrnuje krok kontaktování zmíněných tkanin vmáchacím cyklu svodným médiem obsahujícím přípravek podle některého z nároků 1 až 16.
18. Způsob zajištění péče o barvy u praných tkanin podle nároku 17, vyznačující se tím, že zmíněné vodné médium má teplotu mezi 2 °C až 40 °C, s výhodou mezi 5 °C až 25 °C.