DE69725994T2

DE69725994T2 - Konzentrierte quaternäre ammoniumgewebeweichmacherzusammensetzungen mit kationischen polymeren

Info

Publication number: DE69725994T2
Application number: DE69725994T
Authority: DE
Inventors: A. Megan COOPER; Toan Trinh; Hoffman Errol WAHL; Martin Richard Ward
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1996-09-19
Filing date: 1997-09-19
Publication date: 2004-09-02
Anticipated expiration: 2017-09-20
Also published as: AU734821B2; WO1998012292A1; CA2265731A1; US20040235707A1; US6939844B2; CA2265769C; US6492322B1; ATE264903T1; ATE253626T1; EP0931131A1; DE69725994D1; US20030104964A1; EP0931132A1; EP0931132B1; EP0931131B1; JP4219407B2; NO991203D0; NO991203L; AR008469A1; BR9712068A

Description

Technisches Gebiet
Die vorliegende Erfindung betrifft stabile homogene, vorzugsweise konzentrierte, wässrige flüssige Textilbehandlungszusammensetzungen, welche vorzugsweise biologisch abbaubare Weichmacherverbindungen und kationische Polymere enthalten. Sie betrifft insbesondere Textilweichmacherzusammensetzungen zur Verwendung beim Spülzyklus eines Textilwaschvorgangs, um sowohl ausgezeichnete Vorteile bei der Weichmachung/Kontrolle der statischen Aufladung als auch eine Reihe anderer Vorteile bereitzustellen, wobei die Zusammensetzungen sowohl durch eine ausgezeichnete Lager- und Viskositätsstabilität als auch durch eine überlegene Textilweichmacherleistung gekennzeichnet sind.
Hintergrund der Erfindung
Das Fachgebiet offenbart viele Probleme, die mit der Formulierung und Herstellung von stabilen Textilkonditionierungsformulierungen verbunden sind. Vergleiche zum Beispiel US-A 3,904,533, Neiditch et al., erteilt am 9. Sept. 1975. Die offen gelegte Japanische Anmeldung 1,249,129, angemeldet am 4. Okt. 1989, legt ein Problem beim Dispergieren von Textilweichmacherwirkstoffen offen, welche zwei langkettige hydrophobe Gruppen enthalten, die von Esterbindungen unterbrochen sind („quarternäre Diesterammoniumverbindungen") und löst es durch rasches Mischen. US-A 5,066,414, Chang, erteilt am 19. Nov. 1991, lehrt und beansprucht Zusammensetzungen zur verbesserten Stabilität und Dispergierbarkeit, enthaltend Mischungen von quarternären Ammoniumsalzen, welche mindestens eine Esterbindung, nichtionisches Tensid wie einen linearen alkoxylierten Alkohol und einen flüssigen Träger enthalten. US-A 4,767,547, Straathof et al., erteilt am 30. Aug. 1988, beansprucht Zusammensetzungen, welche entweder Diester oder Monoester quarternärer Ammmoniumverbindungen enthalten, in denen der Stickstoff entweder eine, zwei oder drei Methylgruppen enthält, die durch Aufrechterhaltung eines niedrigen kritischen pHs von 2,5 bis 4,2 stabilisiert sind.
US-A 4,401,578, Verbruggen, erteilt am 30. Aug. 1983, legt Kohlenwasserstoffe, Fettsäuren, Fettsäureester und Fettalkohole als Viskositätssteuerungsmittel für Textilweichmacher offen (Die Textilweichmacher sind als in den hydrophoben Ketten wahlweise Etherbindungen umfassend offen gelegt). WO-A 89/115 22 (DE-A 3,818,061; EP-A 346 634) mit Priorität vom 27. Mai 1988, legen Diester quarternärer Ammonium-Textilweichmacherverbindungen plus Fettsäure offen. EP-A 243 735 legt Sorbitanester plus Diester quarternärer Ammoniumverbindungen zur Verbesserung von Dispersionen konzentrierter Weichmacherzusammensetzungen offen.
Diester quarternärer Ammoniumverbindungen mit einem Fettsäure-, Alkylsulfat- oder Alkylsulfonatanion sind in EP-A 336 267 mit Priorität vom 2. April 1988, beschrieben. US-A 4,808,321, Walley, erteilt am 28. Feb. 1989, lehrt Textilweichmacherzusammensetzungen, umfassend Monoesteranaloge von Ditalgdimethylammoniumchlorid, welche in einem flüssigen Träger als Submikronteilchen durch Mischen unter hoher Scherkraft dispergiert sind, oder wobei die Teilchen wahlweise mit Emulgierungsmitteln wie nichtionischen C₁₄-C₁₈-Ethoxylaten stabilisiert sind.
EP-A 243 735, Nusslein et al, veröffentlicht am 4. Nov. 1987, legt Sorbitanester plus Diester quarternärer Ammoniumverbindungen zur Verbesserung der Dispersibilität von konzentrierten Dispersionen offen.
EP-A 409 502, Tandela et al., veröffentlicht am 23. Jan. 1991, legt z. B. Ester quarternärer Ammoniumverbindungen und ein Fettsäurematerial oder dessen Salz offen.
EP-A 240 727, Nusslein et al., Prioritätsdatum 12. März 1986, lehrt Diester quarternärer Ammoniumverbindungen mit Seifen oder Fettsäuren zur verbesserten Dispersibilität in Wasser.
Das Fachgebiet lehrt auch Verbindungen, welche die Struktur von Diestern quarternärer Ammoniumverbindungen durch Substitution ändern, z. B. durch eine Hydroxyethyl- anstatt einer Methylgruppe oder eine Polyalkoxygruppe anstatt der Alkoxygruppe in beiden hydrophoben Ketten. Speziell US-A 3,915,867, Kang et al., erteilt am 28. Okt. 1975, gibt die Substitution einer Hydroxyethylgruppe für eine Methylgruppe an. In JP-A 63/194 316, angemeldet am 21. Nov. 1988, ist ein Weichmachermaterial mit einem speziellen cis/trans-Gehalt in den langen hydrophoben Gruppen offen gelegt. JP-A 4/333 667, veröffentlicht am 20. Nov. 1992, lehrt flüssige Weichmacherzusammensetzungen, welche Diester quarternärer Ammoniumverbindungen mit einem gesättigt : ungesättigt-Gesamtverhältnis in den Esteralkylgruppen von 2 : 98 bis 30 : 70 aufweisen.
Das Fachgebiet lehrt die Zugabe von kationischen Polymeren als Spülzusatz zu Textilweichmacherzusammensetzungen mit einer Vielzahl von Vorteilen. US-A 4,386,000 (EP-A 0 043 622), Turner, Dovey und Macgilp, legt solche Polymere als Teil eines Viskositätssteuerungssystems in relativ konzentrierten Zusammensetzungen offen, welche biologisch weitgehend nicht abbaubare Weichmacherwirkstoffe enthalten. US-A 4,237, 016 (EP-A 0 002 085), Rudkin, Clint und Young, legt solche Materialien als Teil von Weichmacherzusammensetzungen mit niedrigen Gehalten an biologisch weitgehend nicht abbaubaren Textilweichmacherwirkstoffen offen, um ihre Wirkung zu erhöhen und den Ersatz von nichtionischen Textilweichmacherwirkstoffen als Teil des Weichmachers zu ermöglichen. US-A 4,179,382, Rudkin, Clint und Young, gibt auch die Verbesserung des Weichmachers an, die bei biologisch weitgehend nicht abbaubaren Textilweichmacherwirkstoffen durch Einschluss von kationischen Polymeren erhalten werden kann. Kürzlich ist festgestellt worden, dass solche Polymere auch die Farbechtheit, den Faserschutz gegenüber Hypochloritbleichmittelrückständen, etc. verbessern können.
Zusammenfassung der Erfindung
Die vorliegende Erfindung stellt Textilweichmacherzusammensetzungen mit ausgezeichneter statischer Kontrolle, Farbschutz, und/oder Bleichschutz, mit guter Lagerstabilität konzentrierter wässriger Zusammensetzungen und verbesserter Leistung bereit. Diese Zusammensetzungen stellen diese Vorteile unter weltweiten Waschbedingungen bereit und minimieren die Verwendung fremder Bestandteile für die Stabilität und statische Kontrolle, um die chemische Belastung der Umwelt herabzusetzen.
Die erfindungsgemäßen Textilweichmacherverbindungen sind biologisch weitgehend abbaubare quarternäre Ammoniumverbindungen, die aufgrund der darin enthaltenen Esterbindungen, in denen die fetten Acylgruppen (1) eine IV größer als etwa 5 bis weniger als etwa 140 haben, (2) das cis/trans-Isomerengewichtsverhältnis vorzugsweise größer als etwa 30/70 ist, wenn die IV kleiner als etwa 25 ist, und/oder (3) der ungesättigte Anteil vorzugsweise kleiner als etwa 65 Gew.-% ist, wobei diese Verbindungen in der Lage sind, konzentrierte wässrige Zusammensetzungen mit Konzentrationen größer als etwa 13 Gew.-% zu bilden.
Die Zusammensetzungen können wässrige, vorzugsweise konzentrierte, Flüssigkeiten sein, enthaltend etwa 2% bis etwa 60%, vorzugsweise etwa 10% bis etwa 50%, weiter vorzugsweise etwa 15% bis etwa 40% und sogar weiter vorzugsweise etwa 20% bis etwa 35% der vorzugsweise biologisch abbaubaren, vorzugsweise Diesterweichmacherverbindung und etwa 0,001% bis etwa 10%, vorzugsweise etwa 0,01% bis etwa 5%, weiter vorzugsweise etwa 0,1% bis etwa 2% kationisches Polymer mit einem Molekulargewicht von typischerweise etwa 500 bis 1.000.000, vorzugsweise etwa 1.000 bis etwa 5.000.000, weiter vorzugsweise etwa 1.000 bis etwa 250.000 und sogar weiter vorzugsweise etwa 2.000 bis etwa 100.000 und einer Ladungsdichte von mindestens etwa 0,01 meq/g, vorzugsweise etwa 0,1 bis etwa 8 meq/g, weiter vorzugsweise etwa 0,5 bis etwa 7 und sogar weiter vorzugsweise etwa 2 bis etwa 6. Um die Vorteile des kationischen Polymers und insbesondere der kationischen Polymeren, welche Amino- oder Iminogruppen enthalten zu erzielen, liegt das kationische Polymer hauptsächlich in der kontinuierlichen wässrigen Phase vor.
Detaillierte Beschreibung der Erfindung
Die Textilweichmacherverbindungen
Die Textilweichmacherverbindungen können die weitgehend biologisch nicht abbaubaren Verbindungen einschließen, welche in US-A 4,386,000, US-A 4,237,016 und US-A 4,179,382 offen gelegt sind. Andere Textilweichmacherverbindungen sind offen gelegt in den US-Patentnummern 4,103,047, Zaki et al., erteilt am 25. Juli 1978; 4,237,155, Kardouche, erteilt am 2. Dez. 1980; 3,686,025, Morton, erteilt am 22. Aug. 1972; 3,849,435, Diery et al., erteilt am 19. Nov. 1974 und US-A 4,073,996, Bedenk, erteilt am 14. Feb. 1978; US-A 4,661,269, Toan Trinh, Errol H. Wahl, Donald M. Swartley und Ronald L. Hemingway; erteilt am 28. April 1987; US-A 3,408,361, Mannheimer, erteilt am 29. Okt. 1968; 4,709,045, Kubo et al., erteilt am 24. Nov. 1987; 4,233,451, Pracht et al., erteilt am 11. Nov. 1980; 4,127,489, Pracht et al., erteilt am 28. Nov. 1979; 3,689,424, Berg et al., erteilt am 5. Sept. 1972; 4,128,485, Baumann et al., erteilt am 5. Dez. 1978; 4,161,604, Elster et al., erteilt am 17. Juli 1979; 4,189,593, Wechsler et al., erteilt am 19. Feb. 1980 und 4,339,391, Hoffman et al., erteilt am 13. Juli 1982. Die bevorzugten Textilweichmacherverbindungen sind jedoch biologisch abbaubar, insbesondere wie hierin nachstehend beschrieben.
(A) Quarternäre Diester/Diamidoammoniumverbindungen (DEQA)
Die vorliegende Erfindung betrifft vorzugsweise DEQA-Verbindungen und Zusammensetzungen, welche DEQA als Bestandteil enthalten.
DEQA besitzt die Formel: (R)_4–m-N⁺-[(CH₂)_n-Y-R²]_mX^– worin
jedes Y = -O-(O)C- oder -C(O)-O-, vorzugsweise -O-(O)C-;
m = 2 oder 3;
jedes n = 1 bis 4;
jeder R-Substituent eine kurzkettige C₁-C₆-Alkylgruppe, vorzugsweise C₁-C₃-Alkyl oder Hydroxyalkylgruppe, z. B. Methyl (am meisten bevorzugt), Ethyl, 2-Hydroxyethyl, Propyl und dergleichen, Benzyl oder Mischungen hiervon ist;
jedes R² ein langkettiges, vorzugsweise zumindest teilweise ungesättigtes [IV größer als etwa 5 bis kleiner als etwa 140, vorzugsweise etwa 40 bis etwa 140, weiter vorzugsweise etwa 60 bis 130 und am meisten vorzugsweise etwa 70 bis etwa 105 ist (Die Iodzahl der „Stamm"-Fettsäure, oder „korrespondierenden" Fettsäure, wir, wie hierin definiert dazu verwendet, eine durchschnittlichen Grad an Ungesättigtheit für alle vorliegenden R1-Gruppen zu definieren, welche de gleiche Grad an Ungesättigtheit wäre, der in den Fettsäuren vorliegen würde, welche die R1-Gruppen enthalten)] C₁₁-C₂₁-Hydrocarbyl oder substituierter Hydrocarbylsubstituenten ist, und das Gegenion X^– irgendein weichmacherverträgliches Anion sein kann, wie zum Beispiel Chlorid, Bromid, Methylsulfat, Formiat, Nitrat und dergleichen.
DEQA-Verbindungen, welche mit vollständig gesättigten Acylgruppen hergestellt werden, sind biologisch rasch abbaubar und ausgezeichnete Weichmacher. Verbindungen, welche jedoch mit zumindest teilweise ungesättigten Acylgruppen hergestellt werden, haben jedoch viele Vorteile (d. h. Konzentrierbarkeit und gute Viskosität bei der Lagerung) und werden als Verbrauchsprodukte gerne akzeptiert, wenn bestimmte Bedingungen eingehalten werden. Werden solche Verbindungen in Anwesenheit der kationischen Polymeren in hohen Konzentrationen formuliert, neigen sogar die in diesen Zusammensetzungen enthaltenen Verbindungen dazu unbeständig zu sein. Bei geringeren Konzentrationen können die kationischen Textilweichmacherwirkstoffe stärker oder vollständig gesättigt sein und können weniger schnell biologisch abbaubar sein, als die in den US-Patenten 4,386,000; 4,237,016 und 4,179,382 offen gelegten; Diese Optionen sind jedoch im Hinblick auf den Wunsch die Verwendung solcher Materialien zu begrenzen nicht wünschenswert.
Parameter, welche eingestellt werden können, um die Vorteile der Verwendung ungesättigter Acylgruppen zu erhalten, schließen die Iodzahl (IV) der Fettsäuren, das cis/trans-Isomerengewichtsverhältnis bei den fetten Acylgruppen und den Geruch nach Fettsäure und/oder DEQA ein. Jede hierin nachstehende Bezugnahme auf die IV bezieht sich auf die IV der fetten Acylgruppen und nicht auf die resultierende DEQA-Verbindung.
Ist die IV der fetten Acylgruppen größer als etwa 20, liefert die DEQA eine ausgezeichnete antistatische Wirkung. Antistatische Wirkungen sind besonders wichtig, wo Textilien in einem Taumeltrockner getrocknet werden und/oder wo synthetische Materialien verwendet werden, die eine statische Aufladung erzeugen. Maximale statische Kontrolle erfolgt mit einer IV größer als etwa 20, vorzugsweise größer als etwa 40. Werden vollständig gesättigte DEQA-Zusammensetzungen verwendet, resultiert eine schlechte statische Kontrolle. Wie hierin nachstehend erörtert, nimmt auch die Konzentrierbarkeit mit steigender IV zu. Die Vorteile der Konzentrierbarkeit beinhalten: Verwendung von weniger Verpackungsmaterial; Verwendung von weniger organischen Lösungsmitteln, insbesondere flüchtiger organischer Lösungsmittel; Verwendung von weniger Konzentrierungshilfsmittel, die nichts zur Leistung beitragen können, etc.
Sobald die IV erhöht wird, besteht die Gefahr von Geruchsproblemen. Überraschenderweise besitzen einige hoch erwünschte, leicht verfügbare Quelle für Fettsäuren, wie Talg, Gerüche, welche trotz der chemischen und mechanischen Verfahrenschritte, welche den rohen Talg in das fertige DEQA umwandeln, erhalten bleiben. Solche Quellen müssen deodoriert werden, z. B. durch Absorption, Destillation (einschließlich Strippen wie Dampfstrippen) etc., wie auf dem Fachgebiet wohlbekannt. Darüber hinaus muss dafür Sorge getragen werden, die Berührung der resultierenden fetten Acylgruppen mit Sauerstoff und/oder Bakterien durch Zugabe von Antioxidantien, antibakteriellen Mitteln etc. auf ein Mindestmaß zu beschränken. Die zusätzlichen Kosten und der Aufwand, die mit den ungesättigten fetten Acylgruppen verbunden sind, werden typischerweise durch die überlegene Konzentrierbarkeit und/oder Leistung gerechtfertigt.
DEQA, das von hoch ungesättigten fetten Acylgruppen abgeleitet ist, d. h. von fetten Acylgruppen mit einer Gesamtungesättigtheit von über etwa 65 Gew.-%, kann Vorteile bieten, wie ein verbessertes Wasseraufnahmevermögen der Texti lien. Im Allgemeinen ist eine IV im Bereich von etwa 40 bis etwa 140 für die Konzentrierbarkeit, die Maximierung der fetten Acylquellen, eine ausgezeichnete Weichheit, statische Kontrolle, etc. bevorzugt.
Hochkonzentrierte wässrige Dispersionen dieser Diesterverbindungen können während der Lagerung bei niedriger Temperatur 4,4°C (40°F) gelieren und/oder eindicken. Diesterverbindungen, welche nur aus ungesättigten Fettsäuren hergestellt sind, minimieren zwar dieses Problem, machen es aber zusätzlich wahrscheinlicher, dass sie die Bildung schlechter Gerüche verursachen. Überraschenderweise sind Zusammensetzungen aus diesen Diesterverbindungen, hergestellt aus Fettsäuren mit einer IV von etwa 5 bis etwa 25, vorzugsweise etwa 10 bis etwa 25, weiter vorzugsweise etwa 15 bis etwa 20 und einem cis/trans-Isomerengewichtsverhältnis von größer als etwa 30/70, vorzugsweise größer als 50/50, weiter vorzugsweise größer als 70/30 bei niedriger Temperatur bei minimaler Geruchsbildung lagerstabil. Diese cis/trans-Isomerengewichtsverhältnisse liefern eine optimale Konzentrierbarkeit bei diesen IV-Bereichen. Im IV-Bereich oberhalb von etwa 25 ist das cis/trans-Isomerenverhältnis weniger wichtig, sofern keine höheren Konzentrationen benötigt werden. Das Verhältnis zwischen IV und Konzentrierbarkeit wird hierin nachstehend beschrieben. Für jede beliebige IV hängt die Konzentration, welche in einer wässrigen Zusammensetzung stabil ist von den Stabilitätskriterien (z. B. stabil bis etwa 50°C herab; stabil bis 0°C herab; keine Gelierung; Gelierung, die sich jedoch beim Erwärmen wieder zurückbildet, etc.) und den anderen vorliegenden Bestandteilen ab; Die Konzentration, welche stabil ist, kann jedoch durch Zugabe von Konzentrierungshilfsmitteln erhöht werden, wie hierin nachstehend detaillierter beschrieben wird, um die gewünschte Stabilität zu erzielen. Wenn das kationische Polymer vorliegt, beeinflusst jedoch, wie hierin nachstehend beschrieben, der Anteil und die Identität des Polymeren die Stabilität und es muss ausgewählt werden, um die gewünscht Stabilität gemäß den hierin offenbarten Kriterien zu erzielen.
Im Allgemeinen führt die Hydrierung von Fettsäuren zur Reduzierung der Ungesättigtheit und zur Herabsetzung der IV, um eine gute Farbbeständigkeit sicherzustellen und um den Geruch und die Geruchstabilität zu verbessern, zu einem höheren Anteil an trans-Konfiguration im Molekül. Daher können von fetten Acylgruppen mit niedrigen IV-Werten abgeleitete Diesterverbindungen durch Mischen von vollständig hydrierten Fettsäuren mit anhydrierten Fettsäuren bei einem Verhältnis, das eine IV von etwa 5 bis etwa 25 liefert, hergestellt werden. Der Anteil an Mehrfachungesättigtheit der angehärteter Fettsäure sollte weniger als etwa 5%, vorzugsweise weniger als etwa 1% betragen. Während der Anhärtung werden die cis/trans-Isomerengewichtsverhältnisse nach Verfahren gesteuert, die auf dem Fachgebiet bekannt sind, wie durch optimales Mischen unter Verwendung von speziellen Katalysatoren, Schaffen einer hohen H₂-Verfügbarkeit, etc. Angehärtete Fettsäure mit einem hohen cis/trans-Isomerengewichtsverhältnis ist im Handel erhältlich (d. h. Radiacid 406 von der FINA).
Es wurde auch gefunden, dass für eine gute chemische Beständigkeit der quarternären Diesterverbindung bei der Lagerung im geschmolzenen Zustand, der Feuchtigkeitsgehalt im Rohmaterial kontrolliert und minimiert werden sollte, vorzugsweise auf weniger als etwa 1% und weiter vorzugsweise auf weniger als etwa 0,5% Wasser. Die Lagertemperaturen sollten so niedrig wie möglich gehalten werden und dennoch ein fluides Material aufrechterhalten, idealerweise im Bereich von etwa 48,9°C (120°F) bis etwa 65,6°C (150°F). Die optimale Lagertemperatur für die Stabilität und das Fließvermögen hängt vom der speziellen IV der zur Herstellung des quarternären Diesters verwendeten Fettsäure und dem Anteil/Typ des gewählten Lösungsmittels ab. Es ist wichtig eine gute Lagerstabilität im geschmolzenen Zustand bereitzustellen, um ein kommerziell verwertbares Rohmaterial zu bieten, das bei(m) normalem(r) Transport/Lagerung/Handhabung des Materials während der Herstellungsvorgänge nicht merklich abbaut.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten die nachstehenden DEQA-Anteile: etwa 5% bis etwa 50%, vorzugsweise etwa 15% bis etwa 40%, weiter vorzugsweise etwa 15% bis etwa 35% und sogar weiter vorzugsweise etwa 15% bis etwa 32%.
Es versteht sich, dass die Substituenten R und R2 gegebenenfalls mit verschiedenen Gruppen, wie Alkoxyl- oder Hydroxylgruppen, substituiert sein können. Die bevorzugten Verbindungen können als Diestervarianten von Ditalgdimethylammoniumchlorid (DTDMAC) betrachtet werden, welches bei der Textilweichmacherherstellung umfangreich eingesetzt wird. Mindestens 80% des DEQA liegt in Diesterform vor und 0% bis etwa 20%, vorzugsweise weniger als 10%, weiter vorzugsweise weniger als etwa 6%, kann DEQA-Monoester (z. B. nur eine Y-R²-Gruppe) sein.
Wird der Diester zur Verwendung hierin spezifiziert, schließt er den normalerweise anwesenden Monoester ein. Der Anteil an vorhandenem Monoester kann bei der Herstellung des DEQA gesteuert werden. Zur Weichmachung unter Waschbedingungen bei keiner/niedriger Detergensübertragung sollte der Prozentsatz an Monoester so niedrig wie möglich sein, vorzugsweise nicht mehr als 2,5% betragen. Das kationische Polymere erlaubt es typischerweise das gleiche Material, das nur niedrige Monoesteranteile enthält zu verwenden, sogar unter Detergensübertragungsbedingungen. Zu diesem Zweck werden nur geringe Anteile an kationischem Polymer benötigt, d. h. Verhältnisse von Textilweichmacherwirkstoff zu Polymer von etwa 1000 : 1 bis etwa 2,5 : 1, vorzugsweise von etwa 500 : 1 bis etwa 20 : 1, weiter vorzugsweise von etwa 200 : 1 bis etwa 50 : 1-Unter hohen Detergensübertragungsbedingungen beträgt das Verhältnis vorzugsweise etwa 100 : 1.
Das Folgende sind Beispiele (worin alle langkettigen Alkylsubstituenten geradkettig sind) ohne Beschränkung darauf:
Gesättigte:

[HO-CH(CH₃)CH₂][CH₃]N⁺[CH₂CH₂OC(O)C₁₅H₃₁]₂Br^–
[C₂H₅]₂N⁺[CH₂CH₂OC(O)C₁₇H₃₅]₂Cl^–
[CH₃][C₂H₅]N⁺[CH₂CH₂OC(O)C₁₃H₂₇]₂I^–
[C₃H₇][C₂H₅]N⁺[CH₂CH₂OC(O)C₁₅H₃₁]₂SO₄ ^–CH₃
[CH₃]₂N⁺[CH₂CH₂OC(O)C₁₅H₃₁][CH₂CH₂OC(O)C₁₇H₃₅]Cl^–
[CH₃]₂N⁺[CH₂CH₂OC(O)R²]₂Cl^– worin -C(O)R² von gesättigtem Talg abgeleitet ist.

Ungesättigte:

[HO-CH(CH₃)CH₂][CH₃]N⁺[CH₂CH₂OC(O)C₁₅H₂₉]₂Br^–
[C₂H₅]₂N⁺[CH₂CH₂OC(O)C₁₇H₃₂]₂Cl^–
[CH₃][C₂H₅]N⁺[CH₂CH₂OC(O)C₁₃H₂₅]₂I^–
[C₃H₇][C₂H₅]N⁺[CH₂CH₂OC(O)C₁₅H₂₄]₂SO₄ ^–CH₃
[CH₃]₂N⁺[CH₂CH₂OC(O)C₁₅H₂₉][CH₂CH₂OC(O)C₁₇H₃₃]Cl^–
[CH₂CH₂OH][CH₃]₂N⁺[CH₂CH₂OC(O)R²]₂Cl^–
[CH₃]₂N⁺[CH₂CH₂OC(O)R²]₂Cl^– worin -C(O)R² von teilweise hydriertem Talg oder modifiziertem Talg mit den hierin angegebenen Eigenschaften abgeleitet ist.

Nachdem die vorhergehenden Verbindungen (Diester) gegenüber Hydrolyse zusätzlich etwas labil sind, sollten sie bei der Formulierung der Zusammensetzungen hierin unter ziemlich sorgfältiger Handhabung verwendet werden. Stabile flüssige Zusammensetzungen hierin werden zum Beispiel im Bereich von etwa 2 bis etwa 5, vorzugsweise von etwa 2 bis etwa 4,5, weiter vorzugsweise von etwa 2,5 bis etwa 4 formuliert. Für die beste Geruchsstabilität des Produkts, wenn die IV größer als etwa 25 ist, beträgt der pH etwa 2,8 bis etwa 3,5, insbesondere für „nicht riechende" (kein Duftstoff) oder leicht riechende Produkte. Dies scheint für alle DEQAs zuzutreffen, insbesondere aber für die hierin spezifizierten bevorzugten DEQAs d. h. mit einer IV von größer als etwa 20, vorzugsweise größer als etwa 40. Die Grenze wird mit steigender IV wichtiger. Der pH kann durch Zugabe einer Brönsted'schen Säure eingestellt werden. Die vorstehenden pH-Bereiche werden ohne vorhergehende Verdünnung der Zusammensetzung mit Wasser bestimmt.
Beispiele geeigneter Brönsted'scher Säuren schließen die anorganischen Mineralsäuren, Carbonsäuren, insbesondere die niedermolekularen C₁-C₅-Carbonsäuren und Alkylsulfonsäuren ein. Geeignete anorganische Säuren schließen HCl, H₂SO₄, HNO₃ und H₃PO₄ ein. Geeignete organische Säuren schließen Ameisen-, Essig-, Methylsulfon- und Ethylsulfonsäure ein. Bevorzugte Säuren sind Salzsäure, Phosphorsäure und Salpetersäure.
(B) Das kationische Polymer
Die erfindungsgemäßen kationischen Polymeren können Aminsalze oder quarternäre Ammoniumsalze sein. Quarternäre Ammoniumsalze sind bevorzugt. Sie schließen kationische Derivate von natürlichen Polymeren ein, wie manche Polysaccharide, Gums, Stärken und bestimmte kationische synthetische Polymere wie Polymere und Copolymere von kationischen Vinylpyridin- oder Vinylpyridiniumhalogeniden. Die Polymeren sind vorzugsweise wasserlöslich, beispielsweise bis zu einem Anteil von mindestens 0,5 Gew.-% bei 20°C. Sie besitzen vorzugsweise Molekulargewichte von etwa 500 bis etwa 1.000.000, weiter vorzugsweise etwa 600 bis etwa 500.000, sogar weiter vorzugsweise etwa 800 bis etwa 300.000 und insbesondere von etwa 1.000 bis etwa 10.000. Als allgemeine Regel gilt, dass je niedriger das Molekulargewicht ist, umso höher ist der erwünschte Substitutionsgrad (D.S.) bei kationischen, üblicherweise quarternären Gruppen oder umgekehrt, je niedriger der Substitutionsgrad ist, umso höher ist das erwünschte Molekulargewicht; Es scheint jedoch keine genau Beziehung zu existieren. Die kationischen Polymeren sollen im Allgemeinen eine Ladungsdichte von mindestens etwa 0,01 meq/g, vorzugsweise etwa 0,1 bis etwa 8 meq/g, weiter vorzugsweise etwa 0,5 bis etwa 7 und sogar weiter vorzugsweise etwa 2 bis etwa 6 aufweisen.
Geeignete wünschenswerte kationische Polymere sind im „CTFA International Ingredient Dictionary", 4. Ausgabe, J. M. Nikitakis et al., Hrsg., veröffentlicht von der Cosmetic, Toiletry, and Fragance Association, 1991, angegeben. Diese Liste schließt folgende ein:
POLYQUARTERNIUM-1

CAS Nummer: 68518-54-7
Definition: Polyquarternium-1 ist das polymere quarternäre Ammoniumsalz, entsprechend der allgemeinen Formel: {(HOCH₂CH₂)₃N⁺-CH₂CH=CHCH₂-[N⁺(CH₃)₂-CH₂CH=CHCH₂)_XN⁺(CH₂CH₂OH)₃ [Cl^–]_X+2

POLYQUARTERNIUM-2

CAS Nummer: 63451-27-4
Definition: Polyquarternium-2 ist das polymere quarternäre Ammoniumsalz, entsprechend der allgemeinen Formel: [-N(CH₃)₂-CH₂CH₂CH₂NH-C(O)-NH-CH₂CH₂CH₂-N(CH₃)₂-CH₂CH₂OCH₂CH₂-]²+ (Cl^–)₂
Andere Bezeichnungen: Mirapol A-15 (Rhone-Poulenc)

POLYQUARTERNIUM-4

Definition: Polyquarternium-4 ist ein Copolymer von Hydroxyethylcellulose und Diallyldimethylammoniumchlorid.
Andere Bezeichnungen: Celquat H 100 (National Starch) Celquat L 200 (National Starch)

POLYQUARTERNIUM-5

CAS Nummer: 26006-22-4
Definition: Polyquarternium-5 ist das Copolymer von Acrylamid und beta-Methacryloyloxyethyltrimethylammoniummethylsulfat.
Andere Bezeichnungen: Ethanamin, N,N,N-Trimethyl-N-2-[2-Methyl-1-oxo-2-propenyl)oxymethylsulfat-Polymer mit 2-Propenamid Nalco 7113 (Nalco) Quarternium-39 Reten 210 (Hercules) Reten 220 (Hercules) Reten 230 (Hercules) Reten 240 (Hercules) Reten 1104 (Hercules) Reten 1105 (Hercules) Reten 1106 (Hercules)

POLYQUARTERNIUM-6

CAS Nummer: 26062-79-3
Empirische Formel: (C₈H₁₆N-Cl)_X
Definition: Polyquarternium-6 ist ein Polymer von Dimethylallylammoniumchlorid.
Andere Bezeichnungen: Agequat-400 (CPS) Conditioner P6 (3V-SIGMA) N,N-Dimethyl-N-2-propenyl-2-propen-1-aminiumchlorid, Homopolymer Hoe S 3654 (Hoechst AG) Mackernium 006 (McIntry) Merquat 100 (Calgon) Nalquat 6-20 (Nalco) Poly-DAC 40 (Rhône-Poulenc) Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid) Poly(DMDAAC) 2-Propen-1-aminium-N,N-dimethyl-N-2-propenylchlorid-Homopolymer Quarternium 40 Salcare SC30 (Allied Colloids)

POLYQUARTERNIUM-7

CAS Nummer: 26590-05-6
Empirische Formel: (C₈H₁₆N-C₃H₅NO-Cl)_X
Definition: Polyquarternium-7 ist das polymere quarternäre Ammoniumsalz, bestehend aus Acrylamid und Dimethyldiallylammoniumchloridmonomeren.
Andere Bezeichnungen: Agequat-500 (CPS) Agequat-5008 (CPS) Agequat C-505 (CPS) Conditioner P7 (3V-SIGMA) N,N--Dimethyl-N-2-propenyl-2-propen-1-aminiumchlorid, Polymer mit 2-Propenamid. Mackernium 007 (McIntry) Merquat 550 (Calgon) Merquat S (Callgon) 2-Propen-1-aminium-N,N-dimethyl-N-2-propenylchlorid, Polymer mit 2-Propenamid Quarternium-41 Salcare SC 10 (Allied Colloids)

POLYQUARTERNIUM-8

Definition. Polyquarternium-8 ist das mit Dimethylsulfat quarternierte polymere quarternäre Ammoniumsalz von Methyl- und Stearyldimethylaminomethylacrylat.
Andere Bezeichnungen: Methyl- und Stearyldimethylaminomethylmethacrylat quarterniert mit Dimethylsulfat. Quarternium-42

POLYQUARTERNIUM-9

Definition: Polyquarternium-9 ist das mit Methylbromid quarternierte polymere quarternäre Ammoniumsalz von Polydimethylaminoethylmethacrylat.
Andere Bezeichnungen: Polydimethylaminoethylmethacrylat quarterniert mit Methylbromid. Quarternium-49

POLYQUARTERNIUM-10

CAS-Nummern: 53568-66-4; 55353-19-0; 54351-50-7; 81859-24-7; 68610-92-4; 81859-24-7
Definition: Polyquarternium-10 ist ein polymeres quarternäres Ammoniumsalz von Hydroxyethylcellulose, das mit einem mit Trimethylammonium substituierten Epoxid umgesetzt wurde.
Andere Bezeichnungen: Cellulose-2-[2-hydroxy-3-trimethylammino)propoxy]ethyletherchlorid Celquat SC-240 (National Starch) Quarternium-19 UCARE Polymer JR-125 (Amerchol) UCARE Polymer JR-400 (Amerchol) UCARE Polymer JR-30M (Amerchol) UCARE Polymer LR 400 (Amerchol) UCARE Polymer LR 30M (Amerchol) UCARE Polymer SR-10 (Amerchol)

POLYQUARTERNIUM-11

Empirische Formel: (C₈H₁₅NO₂·C₆H₉NO)_X·C₄H₁₀O₄S
Definition: Polyquarternium-11 ist ein quarternäres Ammoniumpolymer, gebildet durch die Reaktion von Diethylsulfat und einem Copolymer aus Vinylpyrrolidon und Dimethylaminoethylmethacrylat.
Andere Bezeichnungen: Gafquat 734 (GAF) Gafquat 755 (GAF) Gafquat 755N (GAF) 2-Propenolsäure-2-methyl-2-(dimethylamino)ethylesterpolymer und 1-Ethenyl-2-pyrolidon-Verbindung und Diethyllsulfat 2-Pyrrolidinon-1-ethenylpolymer und 2-Dimethylamino)ethyl-2-methyl-2-propenoat-Verbindung und Diethylsulfat 2-Pyrrolidinon-1-ethenylpolymer und 2-Dimethylamino)ethyl-2-methyl-propenoat-Verbindung mit Diethylsulfat. Quarternium-23

POLYQUARTERNIUM-12

CAS-Nummer: 68877-50-9
Definition: Polyquarternium-12 ist ein polymeres quarternäres Ammoniumsalz, hergestellt durch Reaktion von Ethylmethacrylat/Abietylmethacrylat/Diethylaminoethylmethacrylat-Copolymer mit Dimethylsulfat.
Andere Bezeichnungen: Ethylmethacrylat/Abietylmethacrylat/Diethylaminoethylmethacrylat quarterniert mit Dimethylsulfat. Quarternium-37

POLYQUARTERNIUM-13

CAS-Nummer: 68877-47-4
Definition: Polyquarternium-13 ist ein polymeres quarternäres Ammoniumsalz, hergestellt durch Reaktion von Ethylmethacrylat/Abietylmethacrylat/Diethyaminoethylmethacrylat-Copolymer mit Dimethylsulfat.
Andere Bezeichnungen: Ethylmethacrylat/Abietylmethycrylat/Diethylaminoethylmethacrylat-quarterniert mit Dimethylsulfat. Quarternium-38

POLYQUARTERNIUM-14

CAS-Nummer: 27103-90-8
Definition: Polyquarternium-14 ist das polymere quarternäre Ammoniumsalz, das der allgemeinen Formel entspricht: -{-(CH₂-C-(CH₃)-[C(O)OCH₂CH₂-N(CH₃)₃-)}⁺ _X[CH₃SO₄]^– _X
Andere Bezeichnungen: Ethanaminium, N,N,N-Trimethyl-2-[2-methyl-1-oxo-2-propenyl)oxyl)-methylsulfat-Homopolymer Reten 300 (Hercules)

POLYQUARTERNIUM-15

CAS-Nummer: 35429-19-7
Definition: Polyquarternium-15 ist das Copolymer von Acrylamid und beta-Methacrylyloxyethyltrimethylammoniumchlorid.
Andere Bezeichnungen: Rohagit KF 400 (Röhm GmbH) Rohagit KF 720 (Röhm GmbH)

POLYQUARTERNIUM-16

Definition: Polyquarternium-16 ist ein polymeres quarternäres Ammoniumsalz, gebildet aus Methylvinylimidazoliumchlorid und Vinylpyrrolidon.
Andere Bezeichnungen: Luviquat FC 370 (BASF) Luviquat FC 550 (BASF) Luviquat FC 905 (BASF) Luviquat HM-552 (BASF)

POLYQUARTERNIUM-17

Definition: Polyquarternium-17 ist ein polymeres quarternäres Salz, hergestellt durch die Reaktion von Adipinsäure und Dimethylaminopropylamin, umgesetzt mit Dichlorethylether. Es entspricht der allgemeinen Formel: -[-N⁺(CH₂)₃NH(O)C-(CH₂)₄-C(O)NH-(CH₂)₃-N(CH₃)₂-(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-]_XCl^– _X
Andere Bezeichnungen: Mirapol AD-1 (Rhône-Poulenc)

POLYQUARTERNIUM-18

Definition: Polyquarternium-18 ist ein polymeres quarternäres Salz, hergestellt durch die Reaktion von Azelainsäure und Dimethylaminopropylamin, umgesetzt mit Dichlorethylether. Es entspricht der allgemeinen Formel: -[-N⁺(CH₂)₃NH-(O)C-(CH₂)₃C(O)-NH-(CH₂)₃-N(CH₃)₂-(-CH₂)₂-O-(CH₂)₂-]_XCl^– _X
Andere Bezeichnungen: Mirapol AZ-1 (Rhône-Poulenc))

POLYQUARTERNIUM-19

Definition: Polyquarternium-19 ist das polymere quarternäre Ammoniumsalz, hergestellt durch die Reaktion von Polyvinylalkohol mit 2,3-Epoxypropylamin.
Andere Bezeichnungen: Arlatone PQ-220 (ICI Americas)

POLYQUARTERNIUM-20

Definition: Polyquarternium-20 ist das polymere quarternäre Ammoniumsalz, hergestellt durch Reaktion von Polyvinyloctadecylether mit 2,3-Epoxypropylamin.
Andere Bezeichnungen: Arlatone PQ-225 (ICI Americas)

POLYQUARTERNIUM-22

CAS-Nummer: 53694-17-0
Empirische Formel: (C₈H₁₆NCl)(C₃H₃O₂)
Definition: Polyquarternium-22 ist ein Copolymer aus Dimethyldiallylammoniumchlorid und Acrylsäure. Es entspricht der allgemeinen Formel: -[DMDA]_X--[-CH₂CH(C(O)OH)-]_Y- worin -[DMDA]_X- ist:
Andere Bezeichnungen: Merquat 280 (Calgon)

POLYQUARTERNIUM-24

Definition: Polyquarternium-24 ist ein polymeres quarternäres Ammoniumsalz von Hydroxyethylcellulose, umgesetzt mit einem mit Lauryldimethylammonium substituierten Epoxid.
Andere Bezeichnungen: Quatrisoft Polymer LM-200 (Amerchol)

POLYQUARTERNIUM-27

Definition: Polyquarternium-27 ist das Blockcopolymer, gebildet durch Reaktion von Polyquarternium-2 mit Polyquarternium-17.
Andere Bezeichnungen: Mirapol 9 (Rhône-Poulenc) Mirapol 95 (Rhône-Poulenc) Mirapol 175 (Rhône-Poulenc)

POLYQUARTERNIUM-28
Definition: Polyquarternium-28 ist ein polymeres quarternäres Ammoniumsalz, bestehend aus Vinylpyrrolidon und Dimethylaminopropylmethacrylamid-Monomeren. Es entspricht der allgemeinen Formel: -{VP}_X-{-CH₂-CH(CH₃)[C(O)-NH-CH₂CH₂CH₂N⁺(CH₃)₃-]}_YCl^– _Y worin [VP] ist:
Andere Bezeichnungen:
Gafquat HS-100 (GAF)
Vinylpyrrolidon/Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid-Copolymer.
POLYQUARTERNIUM-29

Definition: Polyquarternium-29 ist Chitosan, das mit Propylenoxid umgesetzt und mit Epichlorhydrin quarterniert worden ist.
Andere Bezeichnungen: Lexquat CH (Inolex)

POLYQUARTERNIUM-30

Definition: Polyquarternium-30 ist das polymere quarternäre Ammoniumsalz, das der allgemeinen Formel entspricht: -[CH₂C(CH₃)(C(O)OCH₃)]_X-[CH₂C(CH₃)(C(O)OCH₂CH₂N⁺(CH₃)₂CH₂COO^–)]_Y-
Andere Bezeichnungen: Mexomere PX (Chimex)

Von den Polysaccharidgummis, sind Guar und Johannisbrotgummi, als Galactomannamgummis im Handel erhältlich und bevorzugt. So werden Guar Gumis unter den Warenzeichen CSAA M/200, CSA 200/50 von Meyhall und Stein-Hall vermarktet und hydroxyalkylierte Guar Gumis sind vom gleichen Lieferanten erhältlich. Andere Polysaccharidgummis, die im Handel erhältlich sind schließen ein: Xanthangummi, Ghatti Gummi, Tamarinden Gummi, Gummi arabicum und Agar.
Kationische Guar Gummis und Verfahren zu ihrer Herstellung sind in GB-A 1,136,842 und US-A 4,031,307 offen gelegt. Sie besitzen vorzugsweise einen D. S. von 0,1 bis etwa 0,5.
Ein wirksamer kationischer Guar Gummi ist Jaguar C-13S (Warenzeichen, Meyhall), von dem angenommen wird, dass er von einem Guar Gummi mit einem Molekulargewicht von 220.000 abgeleitet ist und dass er einen Substitutionsgrad von etwa 0,13 besitzt, worin die kationische Einheit die Formel besitzt: -CH₂CH(OH)CH₂N⁺(CH₃)₃Cl^–
Sehr wirkungsvoll ist auch Guar Gummi, der auf einen D. S. von etwa 0,2 bis 0,5 quarterniert ist und die quarternären Gruppen besitzt: -CH₂CH(OH)CH₂N⁺(CH₃)₃Cl^– oder -CH₂CH=CHCH₂N⁺(CH₃)₃Cl^–
Kationische Guar Gummis sind eine hoch bevorzugte Gruppe von kationischen Polymeren in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen und fungieren einerseits als Fänger für anionische Tensidreste und erhöhen andererseits auch die Weichmacherwirkung von kationischen Textilweichmachern sogar dann, wenn die Bäder wenig oder keine anionischen Tensidreste enthalten. Die kationischen Guar Gummis sind in Mengen von etwa 0,03 bis 0,7 Gew.-% der Zusammensetzungen, vorzugsweise bis zu 0,4% wirksam.
Die anderen Gummis auf Polysaccharid-Basis können ähnlich quarterniert werden und fungieren in in Wesentlichen gleicher Weise mit unterschiedlicher Wirksamkeit. Geeignete Stärken und Derivate sind die natürlichen Stärken wie die von Mais, Weizen, Gerste etc. und von Wurzeln wie Kartoffeln, Tapioca etc., und Dextrinen, insbesondere die Pyrodextrine wie British Gum und weißes Dextrin erhaltenen.
Kationische Dextrine, wie die Vorstehenden, mit Molekulargewichten (als Dextrine) im Bereich von etwa 1.000 bis etwa 10.000, üblicherweise von etwa 5.000, sind besonders wirksame Fänger für anionische Tenside. Der D. S. liegt vorzugsweise im Bereich von 0,1 aufwärts, insbesondere bei etwa 0,2 bis 0,8. Geeignet sind auch die auf übliche Weise quarternierten kationischen Stärken, insbesondere die linearen Fraktionen wie Amylose. Der D.S. beträgt üblicherweise 0,01 bis 0,9, vorzugsweise 0,2 bis 0,7 und ist damit viel höher ist als bei den meisten herkömmlichen Stärken.
Die kationischen Dextrine werden üblicherweise in Mengen im Bereich von etwa 0,05 bis 0,7% der Zusammensetzung, insbesondere von etwa 0,1 bis 0,5% eingesetzt. Polyvinylpyridin und Copolymere davon mit zum Beispiel Styrol, Methylmethacrylat, Acrylamiden, N-Vinylpyrrolidon, die am Stickstoff quarterniert sind, sind sehr wirksam und können sogar in geringeren Mengen als die vorstehend erörterten Polysaccharidderivate eingesetzt werden, zum Beispiel mit 0,01 bis 0,2% des Gewichts der Zusammensetzung, insbesondere mit 0,02 bis 0,1%. In manchen Fällen scheint die Leistung abzunehmen, wenn der Gehalt einen gewissen optimalen Anteil übersteigt, wie etwa 0,05 Gew.-% für Polyvinylpyridiniumchlorid und seine Copolymeren mit Styrol.
Einige sehr wirksame individuelle kationische Polymere sind die folgenden: Polyvinylpyridin, Molekulargewicht etwa 40.000, zu etwa 60% des verfügbaren Pyridinstickstoffs quarterniert; Copolymer mit Vinylpyridin/Styrol-Molverhältnissen von 70/30, Molekulargewicht etwa 43.000, wie vorstehend zu etwa 45% des verfügbaren Pyridinstickstoffs quarterniert; Copolymere mit Vinylpyridin/Acrylamid-Molverhältnissen von 60/40, wie vorstehend zu etwa 35% des verfügbaren Pyridinstickstoffs quarterniert; Vinylpyridin/Methylmethacrylat-Copolymere mit Molverhältnissen von 77/23 und 57/43, Molekulargewicht etwa 43.000, wie vorstehend zu etwa 97% des verfügbaren Pyridinstickstoffs quarterniert.
Diese kationischen Polymeren sind in den Zusammensetzungen bei sehr niedrigen Konzentrationen von zum Beispiel 0,001 Gew.-% bis 0,2% wirksam, insbesondere von etwa 0,02% bis 0,1%. In manchen Fällen scheint die Leistung abzunehmen, wenn der Gehalt einen gewissen optimalen Anteil übersteigt, wie zum Beispiel etwa 0,05% für Polyvinylpyridin und sein Styrol-Copolymer.
Einige andere wirksame kationische Polymere sind: Copolymer aus Vinylpyridin und N-Vinylpyrrolidon (63/37) zu etwa 40% des verfügbaren Pyridinstickstoffs quarterniert; Copolymer aus Vinylpyridin und Acrylnitril (60/40), wie vorstehend quarterniert; Copolymer aus N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat und Styrol (55/45), wie vorstehend zu etwa 75% des verfügbaren Aminostickstoffs quarterniert; Eudragit E Warenzeichen der Röhm GmbH), wie vorstehend zu etwa 75% des verfügbaren Aminostickstoffs quarterniert. Es wird angenommen, dass Eudragit E ein Copolymer aus N,N-Dialkylaminoalkylmethacrylat und einem neutralen Acrylsäureester ist und ein Molekulargewicht von etwa 100.000 bis 1.000.000 besitzt; Copolymer aus N-Vinylpyrrolidon und N,N-Diethylaminomethylmethacrylat (40/50), quarterniert zu etwa 50% des verfügbaren Stickstoffs ist. Diese kationischen Polymeren können in bekannter Weise durch Quarternierung des Basispolymeren hergestellt werden.
Noch andere Copolymere sind Kondensationspolymere, die durch Kondensation von zwei oder mehreren reaktiven Monomeren, von denen beide bifunktionell sind, gebildet werden. Es können zwei umfangreiche Klassen dieser Polymeren gebildet werden, welche darin kationisch gemacht werden, nämlich (a) jene mit einem Stickstoffatom, das im Grundgerüst kationisch sein kann oder (b) im Grundgerüst kationisch gemacht werden kann.
Verbindungen der Klasse (a) können durch Kondensation eines ternären oder sekundären Amins mit der Formel: R₁₁N(R₁₂OH)₂ worin R₁₁ H oder eine C₁-C₆-Alkylgruppe, vorzugsweise Methyl, oder R₁₂ OH und jedes R₁₂ unabhängig eine C₁-C₆-Alkylengruppe, vorzugsweise Ethylen, ist mit einer zweibasischen Säure oder dem entsprechenden Säurehalogenid mit der Formel XCOOC(R₁₃)COOX oder das Anhydrid hiervon, worin R₁₃ ein C₁-C₆-Alkylen, Hydroxyalkylen oder Alkenylgruppe oder eine Arylgruppe, und X H oder ein Halogenid, vorzugsweise Chlorid ist, hergestellt werden. Einige Geeignete Säuren sind Bernstein-, Äpfel-, Glutar-, Adipin-, Pimelin-, Kork-, Malein-, Ortho-, Meta- und Terephthalsäure und ihre Mono- und Dichloride. Sehr geeignete Anhydride schließen Malein- und Phthalsäure-anhydride ein. Die Kondensation führt zu Polymeren mit sich wiederholenden Einheiten mit der Struktur: [-R₁₂-N(R₁₁)-R₁₂-O(O)C-R₁₃-C(O)O-]
Reaktionen dieser An sind in GB-A 602.048 beschrieben. Diese können zum Beispiel durch Addition eines Alkyl- oder eines Alkoylhalogenids oder eines Dialkylsulfats an den Gerüststickstoffatomen oder einigen davon kationisch gemacht werden. Ist R₁₁ (R₁₂OH) kann diese Gruppe durch Reaktion mit einer Carbonsäure, z. B. einer gesättigten oder ungesättigten C₁-C₂₀-Fettsäure oder ihrem Chlorid oder Anhydrid verestert werden, so lange als das resultierende Polymer ausreichend wasserlöslich bleibt. Werden langkettige Fettsäuren mit C₁₀ und höher eingesetzt, können diese Polymeren als „Kamm"-Polymere beschrieben werden. Ist R₁₁ alternativ (R₁₂OH) können die R₁₁-Gruppen mit einer kationischen, z. B. einer quarternären Ammoniumgruppe wie Glycidyltrimethylammoniumchlorid oder 1-Chlorbut-2-ene-trimethylammoniumchlorid und dergleichen nachstehend erwähnten Mitteln umgesetzt werden.
Einige kationische Polymere dieser Klasse können auch durch direkte Kondensation von Dicarbonsäuren etc. mit einer bifunktionellen quarternären Ammoniumverbindung mit zum Beispiel der Formel R₁₁R₁₄N⁺(R₁₂OH)₂Z^– hergestellt werden, worin R₁₄ H oder eine C₁-C₆-Alkylgruppe ist, R₁₁ und R₁₂ wie vorstehend definiert sind und Z^– ein Anion ist.
Eine andere Klasse von Copolymeren, welche im Grundgerüst kationisch gemacht werden kann, kann durch Reaktion einer Dicarbonsäure, etc., wie vorstehend definiert, mit einem Dialkylentriamin mit der Struktur H₂NR₁₅N(R₁₇)R₁₆NH₂ worin R₁₅ und R₁₆ unabhängig jeweils eine C₂-C₆-Alkylengruppe, und R₁₇ Wasserstoff oder eine C₁-C₆-Alkylgruppe ist, hergestellt werden. Dies führt zu Polymeren mit der wiederkehrenden Einheit [-(O)C-R₁₃-C(O)-NH-R₁₅-N(R₁₇)-R₁₆-NH-] worin der Stickstoff nicht direkt mit einer CO-Gruppe verknüpft ist, d. h. kein Amidstickstoff ist, der zum Beispiel durch eine Reaktion mit einem Alkylhalogenid oder Dialkylsulfat kationisch gemacht werden kann. Kommerzielle Beispiele von Kondensationspolymeren, von denen angenommen wird, dass sie dieser Klasse angehören, werden von Allied Colloids unter dem Sammelnamen Alcostat verkauft.
Noch andere kationische Polymersalze sind quarternäre Polyethylenimine. Diese besitzen 10 wiederkehrende Einheiten, von denen manche oder alle quarterniert sind. Kommerzielle Beispiele von Polymeren dieser Klasse werden ebenfalls von Allied Colloids unter dem Sammelnamen Alcostat verkauft.
Es versteht sich für den Fachmann, dass diese Quarternierungs- und Veresterungsreaktionen nicht ohne weiteres vollständig ablaufen und üblicherweise ein Substitutionsgrad bis zu etwa 60% des verfügbaren Stickstoffs erzielt wird was ziemlich wirksam ist. Es versteht sich daher, dass üblicherweise nur manche der Einheiten, aus denen die kationischen Polymeren bestehen, die angegebenen Strukturen aufweisen.
Polymere der Klasse (b) ohne Stickstoff im Gerüst können durch Umsetzen eines Triols oder höher mehrwertigen Alkohols mit einer Dicarbonsäure etc., zum Beispiel unter Verwendung von Glycerin, hergestellt werden. Diese Polymeren können mit kationischen Gruppen an allen Hydroxylen, oder an einigen von ihnen, umgesetzt werden. Typische Beispiele der vorstehenden Polymertypen sind in US-A 4,179,382 offen gelegt.
Andere erfindungsgemäße kationische Polymere sind wasserlösliche oder dispergierbare modifizierte Polyamine. Die erfindungsgemäßen kationischen Polyaminpolymeren sind wasserlösliche oder dispergierbare modifizierte Polyamine. Diese Polyamine umfassen Grundgerüste, die entweder linear oder cyclisch sein können. Die Polyamingrundgerüste können in höherem oder geringerem Maß auch Polyaminkettenverzweigungen umfassen. Im Allgemeinen sind die hierin beschriebenen Polyamingrundgerüste in einer solchen Weise modifiziert, dass jeder Stickstoff der Polyaminkette hierin nachstehend als Einheit beschrieben wird, die substituiert, quarterniert, oxidiert oder eine Kombinationen hiervon ist.
Für Zwecke der vorliegenden Erfindung ist der Ausdruck „Modifizierung" als der Ersatz eines Grundgerüst-NH-Wasserstoffatoms durch eine E-Einheit (Substitution), Quarternierung eines Grundgerüst-Stickstoffs (quarterniert) oder Oxidation eines Grundgerüst-Stickstoffs zum N-Oxid (oxydiert) definiert. Die Ausdrücke „Modifizierung" und „Substitution" werden wechselseitig verwendet, wenn sie sich auf den Vorgang des Ersetzens eines am Grundgerüst-Stickstoff befindlichen Wasserstoffatoms durch eine E-Einheit beziehen. Quarternierung oder Oxidation kann unter Umständen ohne Substitution erfolgen; Die Substitution ist jedoch vorzugsweise von einer Oxidation oder Quarternierung von mindestens einem Grundgerüst-Stickstoff begleitet.
Die linearen oder nicht-cyclischen Polyamingrundgerüste, welche die erfindungsgemäßen kationischen Polyaminpolymere umfassen, besitzen die allgemeine Formel: [H₂N-R]_n–k+1-[N(H)-R]_m-[N(H)-R]_n-NH₂ worin die Grundgerüste vor der anschließenden Modifizierung primäre, sekundäre und tertiäre Stickstoffe umfassen, die durch „vernetzende" R-Einheiten verbunden sind. Die cyclischen Polyamingrundgerüste, welche die erfindungsgemäßen kationischen Polyaminpolymeren umfassen, besitzen die allgemeine Formel: [H₂N-R]_n–k+1-[N(H)-R]_m-[N(-)-R]_n-[N(R)-R]_k-NH₂ worin (-) eine kovalente Bindung anzeigt und die Grundgerüste vor der nachfolgenden Modifizierung primäre, sekundäre und tertiäre Aminstickstoffe umfassen, die durch „vernetzende" R-Einheiten verbunden sind.
Für Zwecke der vorliegenden Erfindung sind primäre Aminstickstoffe, welche das Grundgerüst oder bereits modifizierte Seitenketten umfassen, als „endständige" V- oder Z-Einheiten definiert. Ist zum Beispiel dann, wenn sich eine primäre Amineinheit am Ende des Polyamingrundgerüsts oder einer Seitenkette mit der Struktur [H₂N-R] befindet, erfindungsgemäß modifiziert, ist sie hierin nachstehend als „endständige" V-Einheit oder einfach als V-Einheit definiert. Für Zwecke der vorliegenden Erfindung können jedoch einige oder alle der primären Amineinheiten unmodifiziert bleiben, abgesehen von den hierin nachstehend weiter beschriebenen Einschränkungen. Diese unmodifizierten primären Amineinheiten bleiben kraft ihrer Stellung im Grundgerüst „endständige" Einheiten. Ähnlich ist eine primäre Amineinheit, wenn sie sich am Ende des Polyamingrundgerüsts oder einer Seitenkette mit der Struktur -NH₂ befindet, erfindungsgemäß modifiziert, hierin nachstehend als „endständige" Z-Einheit oder einfach als Z-Einheit definiert. Die Einheit kann unmodifiziert bleiben, abgesehen von den hierin nachstehend weiter beschriebenen Einschränkungen.
In ähnlicher Weise sind sekundäre Aminstickstoffe, welche das Grundgerüst oder bereits modifizierte Seitenketten umfassen, als W-„Grundgerixst"-Einheiten definiert. Ist zum Beispiel eine sekundäre Amineinheit, der Hauptbestandteil der Grundgerüste und Seitenketten der vorliegenden Erfindung mit der Struktur -[N(H)-R] erfindungsgemäß modifziert, dann ist sie hierin nachstehend als W-„Grundgerüst"-Einheit oder einfach als W-Einheit definiert. Für Zwecke der vorliegenden Erfindung können jedoch einige oder alle der sekundären Amineinheiten unmodifiziert bleiben. Diese unmodifizierten sekundären Amineinheiten bleiben kraft ihrer Stellung im Grundgerüst „Grundgerüst"- Einheiten Auf eine weitere ähnliche Weise werden tertiäre Aminstickstoffe, welche das bereits modifizierte Grundgerüst oder Seitenketten umfassen, im Weiteren als Y „Verzweigungs"-Einheiten bezeichnet. Wird zum Beispiel eine tertiäre Aminein heit, die einen Kettenverzweigungspunkt entweder des Polyamingrundgerüsts oder einer Seitenkette oder eines Ringes darstellt und die Struktur -[N(-)-R] aufweist, worin (-) eine kovalente Bindung anzeigt, erfindungsgemäß modifiziert, ist sie hierin nachstehend als Y-„Verzweigungs"-Einheit oder einfach als Y-Einheit definiert. Für Zwecke der vorliegenden Erfindung können jedoch einige oder alle der tertiären Amineinheiten unmodifiziert bleiben. Diese unmodifizierten tertiären Amineinheiten bleiben kraft ihrer Stellung im Grundgerüst „Verzweigungs"-Einheiten. Die mit den V-, W- und Y-Stickstoffeinheiten verbundenen R-Einheiten, die dazu dienen, die Polyaminstickstoffe zu verknüpfen, sind hierin nachstehend beschrieben.
Die zu Ende modifizierte Struktur der erfindungsgemäßen Polyamine kann daher für lineare Baumwollschmutzabweisungspolyaminpolymere durch die allgemeine Formel V_(n+1)W_mY_nZ und für cyclische Baumwollschmutzabweisungspolyaminpolymere durch die allgemeine Formel V_(n–k+1)W_mY_nY'_kZ dargestellt werden. Für den Fall, dass die Polyamine Ringe umfassen, dient eine Y'-Einheit mit der Formel -(N(R-)-R] als Verzweigungspunkt für ein Grundgerüst oder einen Verzweigungsring. Für jede Y'-Einheit gibt es eine Y-Einheit mit der Formel -[N(-)-R] welche den Verknüpfungspunkt des Rings mit der Polymerhauptkette oder Verzweigung bildet. In dem einzigartigen Fall, in dem das Grundgerüst ein vollständiger Ring ist, besitzt das Polyamingrundgerüst die Formel [H₂N-R]_n-[N(H)-R]_m-[N(-)-R]_n die daher keine endständige Z-Einheit umfasst und die Formel V_n–kW_mY_nY'_k aufweist, worin k die Anzahl der den Ring bildenden Verzweigungseinheiten darstellt. Das erfindungsgemäße Polyamingrundgerüst umfasst vorzugsweise keine Ringe.
Im Fall von nicht-cyclischen Polyaminen entspricht das Verhältnis des Index n zum Index m dem relativen Verzweigungsverhältnis. Ein erfindungsgemäß zu Ende modifiziertes unverzweigtes lineares Polyamin besitzt die Formel VW_mZ d. h. n ist gleich 0. Je größer der Wert von n (umso niedriger das Verhältnis von m zu n), umso größer ist der Verzweigungsgrad im Molekül. Typischerweise reicht der Wert für m von einem Minimalwert von 4 bis etwa 400, wobei jedoch größere Werte für m, insbesondere, wenn der Wert des Index n sehr niedrig oder näherungsweise 0 ist, ebenfalls bevorzugt sind.
Jeder Polyaminstickstoff, ob primär, sekundär oder tertiär, ist, wenn er erst erfindungsgemäß modifiziert ist, als Mitglied einer von drei allgemeinen Klassen weiter definiert: einfach substituiert, quarterniert oder oxidiert. Solche nicht modifizierten Polyaminstickstoffeinheiten sind V-, W-, Y- oder Z-Einheiten zugeordnet, je nachdem, ob sie primären, sekundären oder tertiären Stickstoff enthalten. Das heißt, dass für Zwecke der vorliegenden Erfindung unmodifizierte primäre Aminstickstoffe V- oder Z-Einheiten, unmodifizierte sekundäre Aminstickstoffe W-Einheiten und unmodifizierte tertiäre Aminstickstoffe Y-Einheiten sind.
Modifizierte primäre Amineinheiten sind als „endständige"-V-Einheiten definiert, die eine der drei nachstehenden Formen besitzen:

a) einfach substituierte Einheiten mit der Struktur: N(E₂)-R
b) quarternierte Einheiten mit der Struktur: N(E₃)-R-(X^–) worin X ein geeignetes Gegenion ist, das für den Ladungsausgleich sorgt; und
c) oxidierte Einheiten mit der Struktur: (-R)(E₂)N → O

Modifizierte sekundäre Amineinheiten sind als W-„Grundgerüst"-Einheiten definiert, die eine von drei Formen besitzen:

a) einfach substituierte Einheiten mit der Struktur: N(E)-R
b) quarternierte Einheiten mit der Struktur: -N⁺(E₂)-R worin X ein geeignetes Gegenion ist, das für den Ladungsausgleich sorgt; und
c) oxidierte Einheiten mit der Struktur: -N(E)(R-) → O

Modifizierte tertiäre Amineinheiten sind als Y-„Verzweigungs"-Einheiten definiert, die eine von drei Formen besitzen:

a) einfach substituierte Einheiten mir der Struktur: (-)₂N-R-,
b) quarternierte Einheiten mit der Struktur: (-)₂(E)N⁺-R-, worin X ein geeignetes Gegenion ist, das für den Ladungsausgleich sorgt; und
c) oxidierte Einheiten mit der Struktur: -R-N(-)₂ → O

Bestimmte modifizierte primäre Amineinheiten sind als „endständige"-Z-Einheiten definiert mit einer von drei Formen:

a) einfach substituierte Einheiten mit der Struktur: -N(E)₂
b) quarternierte Einheiten mit der Struktur: -N⁺(E)₃X^– worin X ein geeignetes Gegenion ist, das für den Ladungsausgleich sorgt; und
c) oxidierte Einheiten mit der Struktur: -R-N(E)₂ → O

Ist irgendeine Stellung am Stickstoff nicht substituiert oder unmodifiziert, wird selbstverständlich Wasserstoff E ersetzen. Zum Beispiel ist eine primäre Amineinheit, die eine E-Einheit in Form einer Hydroxyethyleinheit umfasst, eine endständige V-Einheit mit der Formel (HOCH₂CH₂)HN-.
Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung gibt es zwei Arten von kettenabbrechenden Einheiten, die V- und Z-Einheiten. Die „endständige"-Z-Einheit leitet sich von einer endständigen primären Aminoeinheit mit der Struktur -NH₂ ab. Erfindungsgemäße nicht-cyclische Polyamingrundgerüste umfassen nur eine Z-Einheit, wohingegen cyclische Polyamine keine Z-Einheiten umfassen können. Die „endständige"-Z-Einheit kann mit irgendeiner der E-Einheiten substituiert sein, wie hierin nachstehend weiter beschrieben, außer wenn die Z-Einheit unter Bildung eines N-Oxids modifiziert ist. In dem Fall, in dem der Stickstoff der Z-Einheit zu einem N-Oxid oxidiert ist, muss der Stickstoff modifiziert sein und E kann daher nicht Wasserstoff sein.
Die erfindungsgemäßen Polyamine umfassen das Grundgerüst „verknüpfende"- R-Einheiten, die dazu dienen die Stickstoffatome des Grundgerüsts zu verbinden. Die R-Einheiten umfassen Einheiten, die für die Zwecke der vorliegenden Erfindung als „Hydrocarbyl-R"-Einheiten und „Oxy-R"-Einheiten bezeichnet werden. Die „Hydrocarbyl"-R-Einheiten sind C₂-C₁₂-Alkylene, C₄-C₁₂-Alkenylene, C₃-C₁₂-Hydroxyalkylene, in denen die Hydroxyleinheit irgendeine Stellung auf der R-Ketteneinheit einnehmen kann, außer an den Kohlenstoffatomen, die direkt mit den Stickstoffen des Polyamingrundgerüsts verknüpft sind; C₄-C₁₂-Dihydroxyalkylene, in denen die Hydraxyleinheit irgendeine Stellung auf der R-Ketteneinheit einnehmen kann, außer an den Kohlenstoffatomen, die direkt mit den Stickstoffen des Polyamingrundgerüsts verknüpft sind; C₈-C₁₂-Dialkylarylene, die für die Zwecke der vorliegenden Erfindung Aryleneinheiten mit zwei Alkylsubstituentengruppen als Teil der verknüpfenden Kette sind. Eine Dialkylaryleneinheit hat zum Beispiel die Formel
obwohl die Einheit nicht 1.4-substituiert zu sein braucht, sondern auch aus 1,2- oder 1,3-substituiertem C₂-C₁₂-Alkylen, vorzugsweise Ethylen, 1,2-Propylen und Mischungen hiervon, weiter vorzugsweise Ethylen, bestehen kann. Die „Oxy"-R-Einheiten umfassen -(R¹O)_XR⁵(OR¹)_X-, -(CH₂CH(OR²)CH₂O)_Z(R¹O)_Y-R¹(OCH₂-CH-(OR²)CH₂)_W-, -(CH₂CH(OR²)CH₂(R¹O)_XR¹- und Mischungen hiervon. Bevorzugte R-Einheiten sind C₂-C₁₂-Alkylene, C₃-C₁₂-Hydroxyalkylene, C₄-C₁₂-Dihydroxyalkylene, C₈-C₁₂-Dialkylarylene, -(R¹O)_XR¹-, -CH₂CH(OR²)CH₂-, -(CH₂-CH(OH)CH₂O)_Z-(R¹O)_Y-R¹(OCH₂CH(OH)-CH₂)_W-, -(R¹O)_XR⁵(OR¹)_X-, weiter bevorzugte R-Einheiten sind C₂-C₁₂-Alkylene, C₃-C₁₂-Hydroxyalkylene, C₄-C₁₂-Dihydroxy-alkylene, -(R¹O)_XR¹-, -(R¹O)_XR⁵(OR¹)_X-, -(CH₂CH(OH)CH₂O)_Z(R¹O)_YR¹(OCH₂CH(OH)-CH₂)_W- und Mischungen hiervon, sogar noch weiter bevorzugte R-Einheiten sind C₂-C₁₂-Alkylene, C₃-Hydroxyalkylene und Mischungen hiervon, am meisten bevorzugt sind C₂-C₆-Alkylene. Die am meisten bevorzugten Grundgerüste der vorliegenden Erfindung umfassen mindestens 50% R-Einheiten, die Ethylen sind.
R¹-Einheiten sind C₂-C₆-Alkylene und Mischungen hiervon, vorzugsweise Ethylen.
R² ist Wasserstoff und -(R¹O)_XB, vorzugsweise Wasserstoff.
R³ ist C₁-C₁₈-Alkyl, C₇-C₁₂-Arylalkylen, C₇C₁₂-alkylsubstituiertes Aryl, C₆-C₁₂-Aryl und Mischungen hiervon, vorzugsweise C₁-C₁₂-Alkyl, C₇-C₁₂-Arylalkylen, weiter vorzugsweise C₁-C₁₂-Alkyl, am meisten vorzugsweise Methyl. R3 dient als Teil der hierin nachstehend beschriebenen E-Einheiten.
R⁴ ist C₁-C₁₂-Alkylen, C₄-C₁₂-Alkenylen, C₈-C₁₂-Arylalkylen, C₆-C₁₀-Arylen, vorzugsweise C₁-C₁₀-Alkylen, C₈-C-₁₂-Aralkylen, weiter vorzugsweise C₂-C₈-Alkylen, am meisten vorzugsweise Ethylen oder Butylen.
R⁵ ist C₁-C₁₂-Alkylen, C₃-C₁₂-Hydroxyalkenylen, C-C₁₂-Dihydroxyalkylen, C₈-C₁₂-Dialylkarylen, -C(O)-, -C(O)NHR⁶-NHC(O)-, -C(O)(R⁴)_rC(O)-, -R¹(OR¹)-, -CH₂CH-(OH)-CH₂O(R¹O)_yR¹OCH₂CH-(OH)CH₂-, -C(O)(R⁴)_rC(O)-, -CH₂CH(OH)CH₂-; R⁵ ist vorzugsweise -C(O)-, -C(O)NHR⁶NHC(O)-, -R¹(OR¹)-, -CH₂CH(OH)CH₂-, -CH₂CH-(OH)CH₂O(R¹O)_YR¹OCH₂CH-(OH)CH₂-, weiter vorzugsweise -CH₂CH(OH)CH₂-.
R⁶ ist C₂-C₁₂-Alkylen oder C₆-C₁₂-Arylen.
Die bevorzugten „Oxy"-R-Einheiten sind weiter im Hinblick auf die R¹-, R²- und R⁵-Einheiten definiert. Bevorzugte „Oxy"-R-Einheiten umfassen die bevorzugten R¹-, R²- und R⁵-Einheiten. Die bevorzugten erfindungsgemäßen Baumwollschmutzabweisungsmittel umfassen mindestens 50% R¹-Einheiten, die Ethylen sind. Bevorzugte R¹-, R²- und R⁵-Einheiten werden auf folgende Weise mit „Oxy"-R-Einheiten kombiniert, um die bevorzugten „Oxy"-R-Einheiten zu liefern.

i) Substituieren von weiter bevorzugtem R⁵ in -(CH₂CH₂O)_XR⁵(OCH₂CH₂)_X- liefert -(CH₂CH₂O)_XCH₂CHOHCH₂(OCH₂CH₂)_X-.
ii) Substituieren von bevorzugtem R¹ und R² in -(CH₂CH(OR²)CH₂O)_Z(R¹O)Y-R¹(OCH₂CH(OR²)-CH₂)_W- liefert -(CH₂CH(OH)CH₂O)_Z(CH₂CH₂O)_YCH₂CH₂O-(CH₂CH(OH)CH₂)_W-.
iii) Substituieren von bevorzugtem R² in -CH₂CH(OR²)CH₂- liefert -CH₂CH(OH)CH₂-.

E-Einheiten sind gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, C₁-C₂₂-Alkyl, C₃-C₂₂-Alkenyl, C₇-C₂₂-Arylalkyl, C₂-C₂₂-Hydroxyalkyl, -(CH₂)_PCO₂M, -(CH₂)qSO₃M, -CH(CH₂CO₂M)CO₂M, -(CH₂)_PPO₃M, -(R¹O)_mB, -C(O)R³, vorzugsweise Wasserstoff, C₂-C₂₂-Hydroxyalkylen, Benzyl, C₁-C₂₂-Alkylen, -(R¹O)_mB, -C(O)R³, -(CH₂)_PCO₂M, -(CH₂)qSO₃M, -CH(CH₂CO₂M)CO₂M, weiter vorzugsweise C₁-C₂₂-Alkylen, -(R¹O)_XB, -C(O)R³, -(CH₂)_PCO₂M, -(CH₂)qSO₃M, -CH(CH₂CO₂M)-CO₂M, am meisten vorzugsweise C₁-C₂₂-Alkylen, -(R¹O)_XB, -C(O)R³. Erfolgt keine Modifizierung oder Substitution am Stickstoff, bleibt das Wasserstoffatom diejenige Einheit, welche E repräsentiert.
E-Einheiten umfassen keine Wasserstoffatome, wenn die V-, W- oder Z-Einheiten oxidiert sind, das heißt wenn die Stickstoffe N-Oxide sind. Das Grundgerüst oder die Seitenketten umfassen keine Einheiten mit den nachstehenden Strukturen: (-)_0-1(R)_0-1(H)_1-2N → O
Darüber hinaus umfassen E-Einheiten keine Carbonyleinheiten, welche direkt an ein Stickstoffatom gebunden sind, wenn die V-, W- oder Z-Einheiten oxidiert sind, das heißt die Stickstoffe N-Oxide sind. Erfindungsgemäß ist die E-Einheit - C(O)R³ nicht an einen zum N-Oxid modifizierten Stickstoff gebunden, das heißt, es gibt keine N-Oxidamide mit der Struktur R₃-C(O)N(E)_0-1(-)_0-1 → O oder Kombinationen hiervon.
B ist Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, -(CH₂)qSO₃M, -(CH₂)_PCO₂M, -(CH₂)q(CHSO₃M)CH₂-SO₃M, -(CH₂)q(CHSO₂M)CH₂SO₃M, -(CH₂)_PPO₃M, -PO₃M, vorzugsweise Wasserstoff, -(CH₂)qSO₃M, -(CH₂)q(CHSO₃M)CH₂SO₃M, -(CH₂)q(CHSO₂M)CH₂SO₃M, weiter vorzugsweise Wasserstoff oder -(CH₂)qSO₃M.
M ist Wasserstoff oder ein wasserlösliches Kation in einer zum Ladungsausgleich ausreichenden Menge. Ein Natriumkation genügt zum Beispiel für -(CH₂)_PCO₂M und -(CH₂)qSO₃M, was zu -(CH₂)_PCO₂Na- und -(CH₂)qSO₃Na-Einheiten führt. Es kann mehr als ein einwertiges Kation (Natrium, Kalium etc.) kombiniert werden, um dem erforderlichen chemischen Ladungsausgleich zu genügen. Es kann jedoch mehr als eine anionische Gruppe durch ein zweiwertiges Kation ladungsmäßig ausgeglichen werden, oder es kann mehr als ein einwertiges Kation erforderlich sein, um den Anforderungen an den Ladungsausgleich eines mehrfach anionischen Restes zu genügen. Eine mit Natrium substituierte -(CH₂)_PPO₃M-Einheit besitzt zum Beispiel die Formel -(CH₂)_PPO₃Na₃. Zweiwertige Kationen wie Calcium (Ca²⁺) oder Magnesium (Mg²⁺) können andere geeignete einwertige wasserlösliche Kationen substituieren oder damit kombiniert werden. Bevorzugte Kationen sind Natrium und Kalium, weiter bevorzugt ist Natrium.
X ist ein wasserlösliches Anion wie Chlor (Cl^–), Brom (Br^–) und Iod (I^–), oder X kann irgendein negativ geladener Rest sein, wie Sulfat (SO₄)^2– und Methylsulfat (CH₃SO₃ ^–).
Die Indices in den Formeln haben die nachstehenden Werte: p hat den Wert 1 bis 6, q hat den Wert 0 bis 6; r hat den Wert 0 oder 1; w hat den Wert 0 oder 1, x hat den Wert 1 bis 100; y hat den Wert 0 bis 100; z hat den Wert 0 oder 1; k ist kleiner oder gleich dem Wert von n; m hat den Wert 4 bis etwa 400, n hat den Wert 0 bis etwa 200; m + n hat den Wert von mindestens 5.
Die bevorzugten erfindungsgemäßen kationischen Polyaminpolymeren umfassen Polyamingrundgerüste, in denen weniger als etwa 50% der R-Gruppen „Oxy"-R-Einheiten umfassen, vorzugsweise weniger als etwa 20%, weiter vorzugsweise weniger als 5%; am meisten vorzugsweise umfassen die R-Einheiten keine „Oxy"-R-Einheiten.
Die am meisten bevorzugten kationischen Polyaminpolymeren, welche keine „Oxy"-R-Einheiten umfassen, umfassen Polyamingrundgerüste, in denen weniger als 50% der R-Gruppen mehr als 3 Kohlenstoffatome umfassen. Ethylen, 1,2-Propylen und 1,3-Propylen umfassen zum Beispiel 3 oder weniger Kohlenstoffatome und sind die bevorzugten "Hydrocarbyl"-R-Einheiten. Das heißt, wenn Grundgerüst-R-Einheiten C₂-C₁₂-Alkylene sind, sind C₂-C₃-Alkylene bevorzugt, wobei Ethylen am meisten bevorzugt ist.
Die erfindungsgemäßen kationischen Polyaminpolymeren umfassen modifizierte, homogene und nicht-homogene Polyamingrundgerüste, worin 100% oder weniger -NH-Einheiten modifiziert sind. Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung ist der Ausdruck „homogenes Polyamingrundgerüst" als ein Polyamingrundgerüst mit R-Einheiten definiert, die alle gleich (d. h. alle Ethylen) sind. Diese Identität der Definition schließt jedoch Polyamine nicht aus, die andere, das Polymergrundgerüst umfassende ungleiche Einheiten umfassen, die infolge eines Kunstgriffs beim gewählten Verfahren der chemischen Synthese vorliegen. Es ist dem Fachmann zum Beispiel bekannt, dass bei der Synthese von Polyethyleniminen Ethanolamin als „Starter" verwendet werden kann, weswegen eine Polyethyleniminprobe, die eine von der Polymerisation des „Starters" herrührende Hydroxyethyleinheit umfasst, für die Zwecke der Erfindung als ein homogenes Polyamingrundgerüst umfassend, beurteilt werden würde. Ein Polyamingrundgerüst, welches nur Ethylen-R-Einheiten umfasst, in der keine Y-Einheiten als Verzweigung vorliegen, ist ein homogenes Grundgerüst. Ein Polyamingrundgerüst, welches nur Ethylen-R-Einheiten umfasst, ist ein homogenes Grundgerüst, ungeachtet des Verzweigungsrades oder der Anzahl der vorhandenen cyclischen Verzweigungen.
Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung bezieht sich der Ausdruck "nicht-homogenes Polymergrundgerüst" auf Polyamingrundgerüste, welche ein Verbund von verschieden langen R-Einheiten und Arten von R-Einheiten sind. Ein nicht- homogenes Grundgerüst umfasst zum Beispiel R-Einheiten in Form einer Mischung aus Ethylen- und 1,2-Propyleneinheiten. Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung ist" keine Mischung aus „Hydrocarbyl"- und „Oxy-R-Einheiten" erforderlich, um ein nicht-homogenes Grundgerüst bereitzustellen. Die geeignete Handhabung dieser "R-Einheits-Kettenlängen" gibt dem Formulierer die Möglichkeit, die Löslichkeit und Gewebesubstantivität der erfindungsgemäßen kationischen Polyaminpolymeren zu modifizieren.
Ein Typ der erfindungsgemäßen bevorzugten kationischen Polyaminpolymeren umfasst homogene Polyamingrundgerüste, die vollständig oder teilweise durch Polyethylenoxyeinheiten substituiert, vollständig oder teilweise quarternierte Amine, vollständig oder teilweise zu N-Oxiden oxidierte Stickstoffe und Mischungen hiervon sind. Es müssen jedoch nicht alle Stickstoffe des Amingrundgerüsts auf die gleiche Weise modifiziert sein; Die Wahl der Modifizierung bleibt den spezifischen Bedürfnissen des Formulierers überlassen. Desgleichen wird der Grad der Ethoxylierung von den spezifischen Anforderungen des Formulierers bestimmt.
Die bevorzugten Polyamine, welche die Grundgerüste der erfindungsgemäßen Verbindungen umfassen, sind im Allgemeinen Polyalkylenamine (PAA's), Polyalkylenimine (PAI's), vorzugsweise Polyethylenamine (PEA's), Polyethylenimine (PEI's) oder PEA's oder PEI's, die mit Einheiten mit längeren R-Einheiten verknüpft sind, als die zugrunde liegenden PAA's, PAI's, PEA's oder PEI's. Ein übliches Polyalkylenamin (PAA) ist Tetrabutylenpentamin. PEA's werden bei Umsetzungen erhalten, welche Ammoniak mit Ethylendichlorid mit anschließender fraktionierter Destillation beinhalten. Die üblicherweise erhaltenen PEA's sind Triethylentetramin (TETA) und Tetraethylenpentamin (TEPA). Oberhalb der Pentamine, d. h. die Hexamine, Heptamine, Octamine und möglicherweise Nonamine, die daraus abgeleitete gemeinsam entstandene Mischung scheint sich durch Destillation nicht trennen zu lassen und kann andere Materialien wie cyclische Amine und insbesondere Piperazine einschließen. Es können auch cyclische Amine mit Seitenketten vorliegen, in denen Stickstoffatome auftreten. Vergleiche US-A 2,792,372, Dickinson, erteilt am 14. Mai 1957, das die Herstellung von PEA's beschreibt.
Bevorzugte Grundgerüste von Aminpolymeren umfassen R-Einheiten, welche C₂-Alkylene (Ethylen)-Einheiten sind, auch als Polyethylenimine (PEI's) bekannt. Bevorzugte PEI's weisen eine zumindest mäßige Verzweigung auf, das heißt, das Verhältnis von m zu n ist kleiner als 4 : 1, wobei jedoch PEI's mit einem Verhältnis von m zu n von etwa 2 : 1 am meisten bevorzugt sind. Bevorzugte Grundgerüste haben vor der Modifizierung die allgemeine Formel: [H₂NCH₂CH₂]_n-[N(H)CH₂CH₂]_m-[N(-)CH₂CH₂]_n-NH₂ worin (-), m und n die Gleichen sind, wie vorstehend definiert. Bevorzugte PEI's besitzen vor der Modifizierung ein Molekulargewicht von größer als etwa 200 Dalton.
Die relativen Anteile an primären, sekundären und tertiären Aminen im Polyamingrundgerüst schwanken in Abhängigkeit von der Herstellungsweise, insbesondere im Fall der PEI's. Jedes Wasserstoffatom, das an ein Stickstoffatom in der Kette des Polyamingrundgerüsts gebunden ist, stellt eine mögliche Stelle für die nachfolgende Substitution, Quarternierung oder Oxidation dar.
Diese Polyamine können zum Beispiel durch Polymerisieren von Ethylenimin in Gegenwart eines Katalysators wie Kohlendioxid, Natriumbisulfit, Schwefelsäure, Wasserstoffperoxid, Salzsäure, Essigsäure etc. hergestellt werden. Spezielle Verfahren zur Herstellung dieser Polyamingrundgerüste sind in US-A 2,182,306, Ulrich et al., erteilt am 5. Dez. 1939; US-A 3,033,746, Mayle et al., erteilt am B. Mai 1962; US-A 2,208,095, Esselmann et al., erteilt am 16. Juli 1940; US-A 2,806,839, Crowther, erteilt am 17. Sept. 1957 und US-A 2,553,696, Wilson, erteilt am 21. Mai 1951, angegeben.
Beispiele von erfindungsgemäß modifizierten kationischen Polyaminpolymeren welche PEI's umfassen, sind in den Formeln I–II dargestellt:
Formel I zeigt ein kationisches Polyaminpolymer, das ein PEI-Grundgerüst umfasst, worin alle substituierbaren Stickstoffe durch Ersatz des Wasserstoffs durch eine Polyoxyalkylenoxy-Einheit -(CH₂CH₂O)₇H modifiziert sind, welche die Formel besitzt:
Formel I
Dies ist ein Beispiel eines kaltionischen Polyaminpolymers, das von einem Typ Einheit vollständig modifiziert ist.
Formel II zeigt ein kationisches Polyaminpolymer, das ein PEI-Grundgerüst umfasst, worin alle substituierbaren primären Aminstickstoffe durch Ersatz des Wasserstoffs durch eine Polyoxyalkylenoxy-Einheit -(CH₂CH₂O)₇H modifiziert sind, das Molekül dann durch anschließende Oxidation aller oxidierbaren primären und sekundären Stickstoffe zu N-Oxiden modifiziert wird, worin das kationische Polyaminpolymer die Formel besitzt:
Formel II
Ein anderes verwandtes kationische Polyaminpolymer umfasst ein PEI-Grundgerüst, worin alle Wasserstoffatome des Grundgerüsts substituiert und einige Amineinheiten des Grundgerüsts quarterniert sind. Die Substituenten sind Polyoxyalkylenoxy-Einheiten, -(CH₂CH₂O)₇H, oder Methylgruppen. Ein noch anderes verwandtes kationisches Polyaminpolymer umfasst ein PEI-Grundgerüst, worin die Stickstoffe des Grundgerüsts durch Substitution (d. h. durch (-(CH₂CH₂O)₇H, oder Methyl) quarterniert, zu N-Oxiden oxydiert oder durch Kombinationen hiervon, modifiziert sind.
Diese kationischen Polyaminpolymeren können zusätzlich dazu, dass sie für eine verbesserte Weichmachung sorgen, als Baumwollschmutzabweisungsmittel wirken, wenn sie in einer wirksamen Menge verwendet werden, z. B. von etwa 0,001% bis etwa 10%, vorzugsweise etwa 0,01% bis etwa 5% und weiter vorzugsweise etwa 0,1% bis etwa 1%.
Bevorzugte kationische Polymermaterialien sind, wie hierin vorstehend erörtert, die kationischen Polysaccharide, insbesondere kationische Galctomannam Gummis (wie Guar Gum) und kationische Derivate. Diese Materialien sind im Handel erhältlich und relativ preiswert. Sie besitzen eine gute Verträglichkeit mit kationischen Tensiden und ermöglichen die erfindungsgemäße Herstellung stabi ler, hoch wirksamer Weichmacherzusammensetzungen. Derartige Polymermaterialien werden vorzugsweise in einer Menge von 0,03% bis 0,5% der Zusammensetzung verwendet.
Es können natürlich Mischungen irgendwelcher der vorstehend beschriebenen kationischen Polymeren eingesetzt werden und die Auswahl von bestimmten Polymeren oder insbesondere von Mischungen kann dazu verwendet werden, die physikalischen Eigenschaften der Zusammensetzungen, wie ihre Viskosität und die Stabilität der wässrigen Dispersionen, zu steuern.
Diese kationischen Polymeren sind je nach dem vorgesehenen Nutzen üblicherweise in Mengen von etwa 0,001% bis etwa 10% des Gewichts der Zusammensetzungen wirksam. Die Molekulargewichte liegen im Bereich von etwa 500 bis etwa 1.000.000, vorzugsweise etwa 1.000 bis etwa 500.000, weiter vorzugsweise etwa 1.000 bis etwa 250.000.
Um wirksam zu sein, sollten die kationischen Polymeren zumindest bis zum hierin angegebenen Anteil in der kontinuierlichen wässrigen Phase vorliegen. Um sicherzustellen, dass sich die Polymeren in der kontinuierlichen wässrigen Phase befinden, werden sie vorzugsweise ganz am Ende des Verfahrens zur Herstellung der Zusammensetzungen zugegeben. Die Textilweichmacherwirkstoffe liegen üblicherweise in Form von Micellen vor. Nachdem sich die Micellen gebildet haben und während die Temperatur weniger als etwa 29,4°C (85°F) beträgt. werden die Polymeren zugegeben.
Fakultative Viskositäts/Dispersibilitäts-Modifizierungsmittel
Wie vorstehend ausgeführt, können relativ konzentrierte Zusammensetzungen von ungesättigten DEQA's hergestellt werden, welche ohne Zusatz von Konzentrierungshilfsmitteln stabil sind. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen profitieren jedoch üblicherweise von der Anwesenheit von organischen und/oder anorganischen Konzentrierungshilfsmitteln bei höheren Konzentrationen und/oder bei der Erfüllung höhere Stabilitätsstandards. Diese Konzentrierungs-hilfsmittel, welche typischerweise Viskositätsmodifizierungsmittel sein können, können dabei helfen, die Stabilität unter extremen Bedingungen zu sichern, wenn bestimmte Weichmacherwirkstoffgehalte im Verhältnis zur IV vorliegen.
Die Beziehung zwischen der IV und der Konzentration, bei der in einer typischen wässrigen, Duftstoff enthaltenden Textilweichmacherzusammensetzung Konzen trierungshilfsmittel benötigt werden kann zumindest näherungsweise durch die folgende Gleichung (für IV's von etwa 25 bis weniger als etwa 100) definiert werden:
Konzentration Weichmacherwirkstoff (Gew.-%) = 4,85 + 0,838 (IV) – 0,00756 (IV)² (wobei R2 = 0,99 ist). Oberhalb dieser Weichmacherwirkstoffgehalte, sind Konzentrierungshilfsmittel üblicherweise nützlich. Diese Zahlenwerte sind nur Näherungen und wenn sich andere Parameter der Formulierung ändern, wie Lösungsmittel, andere Inhaltstoffe, Fettsäuren, etc. können Konzentrierungshilfsmittel schon bei geringfügig niedrigeren Konzentrationen benötigt werden oder bei geringfügig höheren Konzentrationen nicht benötigt werden. Für nicht parfümierte Zusammensetzungen oder solche mit einem geringen Duftstoffanteil („nicht-parfümierte" Zusammensetzungen), sind höhere Konzentrationen bei gegebenen IV-Werten möglich. Wenn sich die Formulierung trennt, können Konzentrierungshilfsmittel zugesetzt werden, um die gewünschten Kriterien zu erreichen.
I. Tensidkonzentrierungshilfsmittel
Die fakultativen Tensidkonzentrierungshilfsmittel werden typischerweise aus der Gruppe gewählt, bestehend aus (1) kationischen Tensiden mit einer einzelnen langen Alkylkette; (2) nichtionischen Tensiden; (3) Aminoxiden: (4) Fettsäuren; oder (5) Mischungen hiervon. Die Gehalte dieser Hilfsmittels sind nachstehend beschrieben.
(1) Kationisches Tensid mit nur einem langkettigen Alkyl
Die kationischen Tenside mit nur einem langkettigen Alkyl (wasserlöslich) liegen:

I. in festen Zusammensetzungen in einer Menge von 0% bis etwa 15%, vorzugsweise etwa 3% bis etwa 15%, weiter vorzugsweise etwa 5% bis etwa 15%, und
II. in flüssigen Zusammensetzungen in einer Menge von 0% bis etwa 15%, vorzugsweise etwa 0,5% bis etwa 10% vor, wobei das gesamte kationische Tensid mit einer einzelnen langen Kette mindestens einen wirksamen Anteil ausmacht.

Solche kationischen Tenside mit nur einem langkettigen Alkyl zur Verwendung bei der vorliegenden Erfindung sind vorzugsweise quarternäre Ammoniumsalze mit der allgemeinen Formel: [R²N⁺R₃]X^– worin die R²-Gruppe eine C₁₀-C₂₂-Kohlenwasserstoffgruppe, vorzugsweise eine C₁₂-C₁₈-Alkylgruppe oder die entsprechende, mit einer kurzen C₁-C₄-Alkylengruppe zwischen der Esterbindung und dem N, durch eine Esterbindung unterbrochene Gruppe ist, und eine ähnliche Kohlenwasserstoffgruppe aufweist, z. B. einen Fettsäureester von Cholin, vorzugsweise C₁₂-C₁₄-(Kokos)cholinester und/oder C₁₆-C₁₈-Talgcholinester mit 0,1% bis etwa 20 Gew.-% der Weichmacherwirkstoffe. Jedes R ist ein C₁-C₄-Alkyl oder substituiertes (z. B. Hydroxy) Alkyl, oder Wasserstoff, vorzugsweise Methyl, und das Gegenion X^– ist ein weichmacherverträgliches Anion, wie zum Beispiel Chlorid, Bromid, Methylsulfat, etc.
Die vorstehenden Bereiche repräsentieren das kationische Tensid mit nur einem langkettigen Alkyl, das der erfindungsgemäßen Zusammensetzung zugegeben wird. Die Bereiche schließen die Menge an Monoester nicht ein, die bereits in der Komponente (A), der quarternären Ammoniumdiesterverbindung vorliegen, wobei die vorliegende Gesamtmenge mindestens eine wirksame Menge ist.
Die langkettige Gruppe R² des kationischen Tensids mit nur einem langkettigen Alkyl enthält eine Alkylengruppe mit etwa 10 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise etwa 12- bis etwa 16 Kohlenstoffatomen für feste Zusammensetzungen und vorzugsweise etwa 12 bis etwa 18 Kohlenstoffatome für flüssige Zusammensetzungen. Diese R²-Gruppe kann über eine Gruppe an das kationische Stickstoffatom gebunden sein, welche ein oder mehrere Ester-, Amid-, Ether-, etc., vorzugsweise Estervernetzergruppen enthält, die zur Erhöhung der Hydrophilie, der biologischen Abbaubarkeit, etc. erwünscht sein können. Solche Vernetzergruppen befinden sich vorzugsweise innerhalb von drei, vom Stickstoffatom entfernten Kohlenstoffatomen. Geeignete biologisch abbaubare kationische Tenside mit nur einem langkettigen Alkyl, welche in der langen Kette eine Esterbindung enthalten, sind in US-A 4,840,738, Hardy und Walley, erteilt am 20. Juni 1989, beschrieben.
Werden die entsprechenden nicht-quarternären Amine verwendet, hält jede Säure (vorzugsweise eine Mineral- oder Polycarbonsäure), die zugesetzt wird, in den Zusammensetzungen und vorzugsweise beim Spülvorgang die Estergruppen stabil und gleichzeitig das Amin protoniert, so dass das Amin eine kationische Gruppe besitzt. Die Zusammensetzung ist gepuffert (pH etwa 2 bis etwa 5, vorzugsweise etwa 2 bis etwa 4), um im wässrigen flüssigen Konzentrat und bei weiterer Verdünnung, z. B. um ein weniger konzentriertes Produkt zu bilden und/oder nach der Zugabe zum Spülzyklus eines Wäschewaschvorgangs, eine geeignete wirksame Ladungsdichte aufrechtzuerhalten.
Es versteht sich, dass die Hauptfunktion des wasserlöslichen kationischen Tensids darin besteht, die Viskosität zu erniedrigen und/oder die Dispersibilität des Diesterweichmachers zu erhöhen, und dass es daher nicht wesentlich ist, dass das kationische Tensid seinerseits wesentliche Weichmachereigenschaften besitzt, obwohl dies der Fall sein kann. Tenside mit nur einer langen Alkylkette können vermutlich wegen ihrer größeren Wasserlöslichkeit den Diesterweichmacher vor der Wechselwirkung mit anionischen Tensiden und/oder Detergensbuildern schützen, welche in das Spülmittel eingeschleppt werden. Wenn die erfindungsgemäßen kationischen Polymeren auch diese Wirkung ausüben, so ist es dennoch bevorzugt den Anteil an kationischen Materialien mit nur einer langen Kette niedrig zu halten, vorzugsweise unter etwa 10%, weiter vorzugsweise unter etwa 7%, um derartige Fremdmaterialien auf ein Mindestmaß zu beschränken.
Es können auch andere kationische Materialien mit Ringstrukturen, wie Alkylimidazoline, Imidazolinium, Pyridin und Pyridiniumsalze mit nur einer C₁₂-C₃₀-Alkylkette verwendet werden. Es ist ein sehr niedriger pH-Wert erforderlich, um z. B. Imidazolinringstrukturen zu stabilisieren.
(2) Nichtionische Tenside (Alkoxylierte Materialien)
Geeignete nichtionische Tenside schließen, um als Viskositäts/Dispersibilitäts-Modifizierungsmittel zu dienen, Additionsprodukte von Ethylenoxid und gegebenenfalls Propylenoxid mit Fettalkoholen, Fettsäuren, Fettaminen, etc. ein.
Jedes alkoxylierte Material des hierin nachstehend beschriebenen Typs kann als nichtionisches Tensid verwendet werden. Allgemein ausgedrückt, liegen die nichtionischen Tenside bei alleiniger Verwendung I, in festen Zusammensetzungen in einer Menge von etwa 5% bis etwa 20%, vorzugsweise etwa 8% bis etwa 15%, und II. in flüssigen Zusammensetzungen in einer Menge von 0% bis etwa 5%, vorzugsweise etwa 0,1% bis etwa 5%, weiter vorzugsweise etwa 0,2% bis etwa 3% vor. Geeignete Verbindungen sind im Wesentlichen wasserlösliche Tenside mit der allgemeinen Formel: R²-Y-(C₂H₄O)_Z-C₂H₄OH worin R² sowohl für feste als auch für flüssige Zusammensetzungen gewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus primären, sekundären und verzweigt-kettigen Alkyl- und/oder Acylhydrocarbylgruppen; primären, sekundären und verzweigt-kettigen Alkenylhydrocarbylgruppen; und primären, sekundären und verzweigt-kettigen Alkyl- und Alkenylsubstituierten phenolichen Hydrocarbylgruppen, wo bei die Hydrocarbylgruppen eine Hydrocarbylkettenlänge von etwa 8 bis 20, vorzugsweise etwa 10 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen aufweisen. Die Hydrocarbylkettenlänge beträgt für die flüssigen Zusammensetzungen weiter vorzugsweise etwa 16 bis etwa 18 Kohlenstoffatome und für die festen Zusammensetzungen etwa 10 bis etwa 14 Kohlenstoffatome. In der allgemeinen Formel für die ethoxylierten nichtionischen Tenside hierin ist Y typischerweise -O-, -C(O)O-, -C(O)N(R)- oder -C(O)N(R)R-, worin R² und R, sofern anwesend, die hierin vorstehend angegebenen Bedeutungen haben, und/oder R Wasserstoff sein kann, und z mindestens etwa 8, vorzugsweise etwa 10–11 ist. Die Leistung und üblicherweise die Stabilität der Weichmacherzusammensetzung nimmt ab, wenn weniger Ethoxylatgruppen vorliegen.
Die nichtionischen Tenside hierin sind durch ein HLB (hydrophiles-lipophiles Gleichgewicht) von etwa 7 bis etwa 20, vorzugsweise etwa 8 bis etwa 15 gekennzeichnet. Durch Definierung von R² und die Zahl der Ethoxylatgruppen ist natürlich das HLB des Tensids im Großen und Ganzen bestimmt. Es sei jedoch darauf hingewiesen, dass die nichtionischen ethoxylierten Tenside zur Verwendung hierin in konzentrierten flüssigen Zusammensetzungen relativ langkettige R²-Gruppen enthalten und relativ hoch ethoxyliert sind. Obwohl Tenside mit kürzeren Alkylketten mit kurzen ethoxylierten Gruppen das erforderliche HLB besitzen können, sind sie hierin nicht so wirksam.
Nichtionische Tenside sind als Viskosität/Dispersibilitäts-Modifizierungsmittel gegenüber anderen, hierin offen gelegten, Modifizierungsmitteln bei Zusammensetzungen mit höheren Duftstoffgehalten bevorzugt.
Es folgen Beispiele von nichtionischen Tensiden. Die erfindungsgemäßen nichtionischen Tenside sind nicht auf diese Beispiele beschränkt. In den Beispielen definiert der Zahlenwert die Anzahl der Ethoxyl(EO)-Gruppen im Molekül.
a. Geradkettige primäre Alkoholalkoxylate
Die Deca-, Undeca- Dodeca-, Tetradeca- und Pentadecaethoxylate von n-Hexadecanol und n-Octadecanol mit einem innerhalb des hierin aufgeführten HLB-Bereichs sind nützliche Viskositäts/Dispersibilitäts-Modifizierungsmittel im Zusammenhang mit dieser Erfindung. Beispielhafte ethoxylierte primäre Alkohole zur Verwendung als Viskositäts/Dispersibilitäts-Modifizierungsmittel für die Zusammensetzungen sind n-C₁₈EO(10) und n-C₁₀EO(11). Die Ethoxylate gemischter natürlicher synthetischer Alkohole im „Talg"-Kettenlängenbereich sind hierin ebenfalls verwendbar. Spezielle Beispiele solcher Materialien schließen Talgalkohol-EO(11), Talgalkohol- EO(18) und Talgalkohol-EO(25) ein.
b. Geradkettige sekundäre Alkoholalkoxylate
Die Deca-, Undeca-, Dodeca-, Tetradeca-, Pentadeca-, Octadeca und Nonadecaethoxylate von 3-Hexadecanol, 2-Octadecanol, 4-Eicosanol und 5-Eicosanol mit einem innerhalb des hierin aufgeführten HLB-Bereichs sind nützliche Viskositäts/Dispersibilitäts-Modifizierungsmittel im Zusammenhang mit dieser Erfindung. Beispielhafte ethoxylierte primäre Alkohole zur Verwendung als Viskositäts/Dispersibilitäts-Modifizierungsmittel für die Zusammensetzungen hierin sind: 2-C₁₆EO(11), 2-C₂₀EO(11) und 2-C₁₆EO(14).
c. Alkylphenolalkoxylate
Wie im Fall der Alkoholethoxylate sind die Hexa- bis Octadecaethoxylate von alkylierten Phenolen, insbesondere einwertigen Alkylphenolen mit einem innerhalb des hierin zitierten HLB-Bereichs nützliche Viskositäts/Dispersibilitäts-Modifizierungsmittel im Zusammenhang mit dieser Erfindung. Die Hexa- bis Octadecaethoxylate von p-Tridecylphenol, m-Pentadecylphenol und dergleichen sind hierin brauchbar. Beispielhafte ethoxylierte Alkylphenole zur Verwendung als Viskositäts/Dispersibilitäts-Modifizierungsmittel für die Zusammensetzungen hierin sind: p-Tridecylphenol-EO(11) und p-Pentadecylphenol-EO(18).
Wie hierin verwendet, und auf dem Fachgebiet allgemein anerkannt, ist eine Phenylengruppe in der nichtionischen Formel mit einer Alkylengruppe gleichwertig, welche 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthält. Für die vorliegenden Zwecke werden nichtionische Tenside, welche eine Phenylengruppe enthalten, so betrachtet, als wie wenn sie eine äquivalente Anzahl von Kohlenstoffatomen enthielten, berechnet als Summe der Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe plus etwa 3,3 Kohlenstoffatome für jede Phenylengruppe.
d. Olefinalkoxylate
Die Alkenylalkohole, sowohl primäre als auch sekundäre und die Alkenylphenole, welche den hierin unmittelbar vorangehenden entsprechen, können bis zu einem hierin aufgeführten HLB-Bereich ethoxyliert und als Viskositäts/Dispersibilitäts-Modifizierungsmittel bei der vorliegende Erfindung verwendet werden.
e. Verzweigt-kettige Alkoxylate
Verzweigt-kettige primäre und sekundäre Alkohole, welche aus dem wohlbekannten „OXO"-Verfahren zugänglich sind, können ethoxyliert und als Viskositäts/Dispersibilitäts-Modifizierungsmittel für Zusammensetzungen hierin eingesetzt werden.
Die vorstehenden ethoxylierten nichtionischen Tenside sind in den vorliegenden Zusammensetzungen allein oder in Kombination verwendbar, und der Ausdruck „nichtionisches Tensid" beinhaltet gemischte nichtionische oberflächenaktive Mittel.
(3) Aminoxide
Geeignete Aminoxide schließen jene mit einer Alkyl- oder Hydroxyalkyleinheit von etwa 8 bis etwa 28 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise etwa 8 bis etwa 16 Kohlenstoffatomen und zwei Alkyleinheiten ein, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Alkylgruppen und Hydroxyalkylgruppen mit etwa 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatomen. Die Aminoxide liegen:

I. in festen Zusammensetzungen in einer Menge von 0% bis etwa 15%, vorzugsweise etwa 3% bis etwa 15%, und
II. in flüssigen Zusammensetzungen in einer Menge von 0% bis etwa 5%, vorzugsweise etwa 0,25% bis etwa 2% vor, wobei das gesamte Aminoxid mindestens in einer wirksamen Menge vorliegt.

Beispiele schließen Dimethyloctylaminoxid, Diethyldecylaminoxid, Bis-(2-hydroxyethyl)dodecylaminoxid, Dimethyldodecylaminoxid, Dipropyltetradecylaminoxid, Methylethylhexadecylaminoxid, Dimethyl-2-hydroxyoctadecylaminoxid und Kokosnussfettalkyldimethylaminoxid ein.
(4) Fettsäuren
Geeignete Fettsäuren schließen jene ein, welche insgesamt etwa 12 bis etwa 25, vorzugsweise etwa 13 bis etwa 22, weiter vorzugsweise etwa 16 bis etwa 20 Kohlenstoffatome enthalten, wobei die Fetteinheit etwa 10 bis etwa 22, vorzugsweise etwa 10 bis etwa 18, weiter vorzugsweise etwa 10 bis etwa 14 (Mittelschnitt) Kohlenstoffatome enthält.
Fettsäuren liegen in den vorstehend für Aminoxide angegebenen Mengen vor. Fettsäuren sind bevorzugte Konzentrierungshilfsmittel für jene Zusammensetzungen, die ein Konzentrierungshilfsmittel benötigen und Duftstoff enthalten.
II. Elektrolytkonzentrationshilfsmittel
Anorganische Viskositätssteuerungsmittel, welche auch als Tensidkonzentrierungshilfsmittel fungieren oder deren Wirkung erhöhen können, schließen wasserlösliche, ionisierbare Salze ein, welche fallweise auch in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingebaut werden können. Es kann eine breite Vielfalt von ionisierbaren Salzen verwendet werden. Beispiele geeigneter Salze sind die Halogenide der Gruppe IA- und IIA-Metalle des Periodischen Systems der Elemente, z. B. Calciumchlorid, Magnesiumchlorid, Natriumchlorid, Kaliumbromid und Lithiumchlorid. Die ionisierbaren Salze sind besonders während des Mischens der Bestandteile bei der Herstellung der Zusammensetzungen hierin nützlich, und später zur Erzielung der gewünschten Viskosität. Die verwendete Menge an ionisierbaren Salzen hängt von der verwendeten Menge an aktiven Bestandteilen in den Zusammensetzungen ab und kann nach den Wünschen des Formulierers eingestellt werden. Typische, zur Steuerung der Viskosität der Zusammensetzung verwendete Salzgehalte betragen etwa 20 bis etwa 20.000 Teile pro Million (ppm), vorzugsweise etwa 20 bis etwa 11.000 ppm des Gewichts der Zusammensetzung.
Alkylenpolyammoniumsalze können in die Zusammensetzung zusätzlich oder an Stelle der vorstehenden wasserlöslichen Salze zur Viskositätsregelung eingebaut werden. Diese Mittel können zusätzlich als Fänger wirken, indem sie mit anionischen Detergentien, welche aus dem Hauptwaschgang in den Spülvorgang und auf die Textilien übertragen werden, Ionenpaare bilden und können so die Weichmacherleistung verbessern. Diese Mittel können, verglichen mit anorganischen Elektrolyten, die Viskosität über einen breiteren Temperaturbereich, insbesondere bei niedrigen Temperaturen, stabilisieren.
Spezielle Beispiele von Alkylenplyammoniumsalzen schließen 1-Lysinmonohydrochlorid und 1,5-Diammonium-2-methylpentandihydrochlorid ein.
C. Stabilisatoren
In den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können Stabilisatoren vorliegen. Der Ausdruck „Stabilisator" schließt, wie hierin verwendet, Antioxidantien und reduzierende Mittel ein. Diese Mittel liegen in einer Menge von 0% bis etwa 2%, vorzugsweise etwa 0,01% bis etwa 2%, weiter vorzugsweise etwa 0,035 bis etwa 0,1% für Antioxidantien und weiter vorzugsweise etwa 0,01% bis etwa 0,2% für reduzierende Mittel vor. Diese gewährleisten bei der Lagerung der Zusam mensetzungen und Verbindungen im geschmolzenen Zustand eine gute Geruchsstabilität unter Langzeitlagerbedingungen. Die Verwendung von Antioxidantien und reduzierenden Mitteln als Stabilisatoren ist insbesondere bei nicht parfümierten oder Produkten mit geringem Geruch (kein oder wenig Duftstoff) kritisch.
Beispiele von Antioxidantien, welche den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zugesetzt werden können, beinhalten Ascorbinsäure, Ascorbinpalmitat, Propylgallat, erhältlich von Eastman Chemical Products, Inc. unter den Warenzeichen^® Tenox PG und Tenox S-1; eine Mischung von BHT (butyliertes Hydroxytoluol), BHA (butyliertes Hydroxyanisol), Propylgallat und Zitronensäure, erhältlich von Eastman Chemical Products, Inc. unter dem Warenzeichen Tenox 6; butyliertes Hydroxytoluol, erhältlich von der UOP Process Division unter dem Warenzeichen Sustane^® BHT; tertiäres Butylhydrochinon, Eastman Chemical Products, Inc. als Tenox TBHQ; natürliche Tocopherole, Eastman Chemical Products, Inc. als Tenox GT-1/GT-2; und butylierte Hydroxyanisole, Eastman Chemical Products, Inc. als BHA; langkettige Ester (C₈-C₂₂) von Gallussäure, z. B. Dodecylgallat; Irganox^® 1010; Irganox^® 1035; Irganox^® B 1171; Irganox^® 1425; Irganox^® 3114; Irganox^® 3125 und Mischungen hiervon; vorzugsweise Irganox^® 3125, Irganox^® 1425, Irganox^® 3114 und Mischungen hiervon; weiter vorzugsweise Irganox^® 3125 allein oder gemischt mit Citronensäure und/oder Chelatbildner wie Isopropylcitrat; Dequest^® 2010, erhältlich von der Monsanto mit der chemischen Bezeichnung 1-Hydroxyethyliden-1,1-diphosphonsäure (Editronicsäure), und Tiron R, erhältlich von Kodak mit der chemischen Bezeichnung 4,5-Dihydroxy-m-benzolsulfonsäure/Natriumsalz, und DTPAR, erhältlich von Aldrich unter der chemischen Bezeichnung Diethylentriaminpentaessigsäure. Die chemischen Bezeichnungen und CAS-Nummern einiger der vorstehenden Stabilisatoren sind in der nachstehenden Tabelle II aufgelistet.
Tabelle II
Beispiele von reduzierenden Mitteln schließen Natriumborhydrid, Hypophosphorsäure, Irgafos^® 168 und Mischungen hiervon ein.
(D) Flüssige Träger
Der bei den vorliegenden Zusammensetzungen eingesetzte flüssige Träger besteht wegen seiner kostengünstigen Verfügbarkeit, Sicherheit und Umweltverträglichkeit in erster Line vorzugsweise aus Wasser. Der Wasseranteil im flüssigen Träger beträgt mindestens etwa 50%, vorzugsweise mindestens etwa 60% des Gewichts des Trägers. Der Anteil des flüssigen Trägers beträgt weniger als etwa 70%, vorzugsweise weniger als etwa 65%, weiter vorzugsweise weniger als etwa 50%. Mischungen von Wasser und organischen Lösungsmitteln mit niedrigem Molekulargewicht, z. B. < 100, z. B. niedere Alkohole wie Ethanol, Propanol, Isopropanol oder Butanol sind als Trägerflüssigkeit verwendbar. Niedermolekulare Alkohole schließen einwertige, zweiwertige (Glykol etc.), dreiwertige (Glycerin etc.) und höherwertige Alkohole (Polyole) ein.
(E) Fakultative Bestandteile
(1) Fakultative Schmutzabweisungsmittel
Die Zusammensetzungen hierin enthalten fallweise 0% bis etwa 10%, vorzugs weise etwa 0,1% bis etwa 5%, weiter vorzugsweise etwa 0,1% bis 2% eines Schmutzabweisungsmittels. Ein solches Schmutzabweisungsmittel ist vorzugsweise ein Polymer. Polymere Schmutzabweisungsmittel zur Verwendung bei der vorliegenden Erfindung schließen Copolymerblöcke aus Terephthalat und Polyethylenoxid oder Polypropylenoxid und dergleichen ein. US-A 4,956,447, Gosseling/Hardy/Trinh, erteilt am 11. Sept. 1990, legt speziell bevorzugte Schmutzabweisungsmittel offen, welche kationische Funktionalitäten umfassen.
Ein bevorzugtes Schmutzabweisungsmittel ist ein Copolymer mit Blöcken aus Terephthalat und Polyethylenoxid. Genauer gesagt umfassen diese Polymeren wiederkehrende Einheiten von Ethylen- und/oder Propylenterephthalat und Polyethylenoxidterephthalat mit einem Molverhältnis von Ethylenterephthalateinheiten zu Polyethylenoxidterephthalateinheiten von etwa 25 : 75 bis etwa 35 : 65, wobei das Polyethylenoxidterephthalat Polyethylenblöcke mit einem Molekulargewicht von etwa 300 bis etwa 2.000 enthält. Das Molekulargewicht dieses polymeren Schmutzabweisungsmittels liegt im Bereich von etwa 5.000 bis etwa 55.000.
Ein anderes bevorzugtes polymeres Schmutzabweisungsmittel ist ein kristallisierbarer Polyester mit wiederkehrenden Einheiten von Ethylenterephthalateinheiten, welche etwa 10% bis etwa 15 Gew.-% Ethylenterephthalteinheiten zusammen mit etwa 10% bis 50 Gew.-% Polyoxyethylenterephthalateinheiten enthalten, welche sich von einem Polyoxyethylenglykol mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 300 bis etwa 6.000 ableiten, und wobei das Molverhältnis von Ethylenterephthalteinheiten zu Polyoxyethylenterephthalateinheiten in der kristallisierbaren Verbindung zwischen 2 : 1 bis 6 : 1 beträgt. Beispiele dieses Polymeren schließen die im Handel erhältlichen Materialien Zelcon^® 4780 (von DuPont) und Milease^® T (von ICI) ein.
Hoch bevorzugte Schmutzabweisungsmittel sind Polymere mit der allgemeinen Formel (I): X-(OCH₂CH₂)_n(O-(O)C-R¹-C(O)-OR²)_u(O-(O)C-R¹-C(O)-O)(CH₂CH₂O-)_n-X (I)worin X irgendeine geeignete endständige Gruppe sein kann, wobei X gewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus H und Alkyl- oder Acylgruppen, welche etwa 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatome enthalten, vorzugsweise aus Methyl. N wird im Hinblick auf die Wasserlöslichkeit gewählt und beträgt üblicherweise etwa 6 bis etwa 113, vorzugsweise etwa 20 bis etwa 50. u ist bei einer flüssigen Zusammensetzung mit relativ hoher Ionenstärke schwierig festzulegen. Es sollte sehr wenig Material vorliegen, in dem u größer als 10 ist. Des Weiteren sollte mindestens 20%, vorzugsweise mindestens 40% Material vorliegen, in dem u von etwa 3 bis etwa 5 reicht.
Die R¹-Einheiten sind im Wesentlichen 1,4-Phenyleneinheiten. Der Ausdruck „die R¹-Einheiten sind im Wesentlichen 1,4-Phenyleneinheiten" bezieht sich, wie hierin verwendet, auf Verbindungen, in denen die R¹-Einheiten vollständig aus 1,4-Phenyleneinheiten bestehen oder die teilweise mit anderen Arylen- oder Alkaryleneinheiten, Alkyleneinheiten, Alkenyleneinheiten oder Mischungen hiervon substituiert sind. Arylen- und Alkaryleneinheiten welche 1,4-Phenylen teilweise ersetzen können, schließen 1.3-Phenylen, 1,2-Phenylen, 1,8-Naphthylen, 1,4-Naphthylen, 2,2-Biphenylen, 4,4-Biphenylen und deren Mischungen ein. Alkylen- und Alkenyleneinheiten, die sich teilweise substituieren lassen, schließen Ethylen, 1,2-Propylen, 1,4-Butylen, 1,5-Pentylen, 1,6-Hexamethylen, 1,7-Heptamethylen, 1,8-Octamethylen, 1,4-Cyclohexylen und deren Mischungen ein.
Was die R¹-Einheiten betrifft, sollte der Grad der teilweisen Substitution mit anderen Einheiten als 1,4-Phenylen so sein, dass die Schmutzabweisungseigenschaften nicht stärker beeinträchtigt werden. Im Allgemeinen hängt der Grad der teilweisen Substitution, welcher toleriert werden kann, von der Grundgerüstlänge der Verbindung ab, d. h. bei längeren Grundgerüsten kann eine größere Teilsubstitution von 1,4-Phenyleneinheiten erfolgen. Im Allgemeinen besitzen Verbindungen, in denen R¹ etwa 50% bis etwa 100% 1,4-Phenyleneinheiten (0 bis etwa 50% andere Einheiten als 1,4-Phenylen) umfasst, eine gleichwertige Schmutzabweisungsaktivität. Zum Beispiel besitzen erfindungsgemäß hergestellte Polyester mit einem 40 : 60-Molverhältnis von Isophthal-(1,3-phenylen) zu Terephthal-(1,4-Phenylen) eine gleichwertige Schmutzabweisungsaktivität. Weil jedoch die meisten zur Faserherstellung verwendeten Polyester Ethylenterephthalateinheiten umfassen, ist es üblicherweise wünschenswert, den Grad der teilweisen Substitution mit anderen Einheiten als 1,4-Phenylen für eine optimale Schmutzabweisungsaktivität zu minimieren. Die R¹-Einheiten bestehen vorzugsweise vollständig aus (d. h. umfassen 100%) 1,4-Phenyleneinheiten, d. h. jede R¹-Einheit ist 1,4-Phenylen.
Was die R²-Einheiten betrifft, schließen geeignete Ethylen- oder substituierte Ethyleneinheiten Ethylen, 1,2-Propylen, 1,2-Butylen, 1,2-Hexylen. 3-Methoxy-1,2-propylen und deren Mischungen ein. Die R2-Einheiten sind vorzugsweise im Wesentlichen Ethyleneinheiten, 1,2-Propyleneinheiten oder Mischungen hiervon. Der Einbau eines größeren prozentualen Anteils an Ethyleneinheiten läuft auf eine Verbesserung der Schmutzabweisungswirkung hinaus. Der Einbau eines größeren prozentualen Anteils an 1,2-Propyleneinheiten läuft auf eine Verbesserung der Wasserlöslichkeit der Verbindungen hinaus.
Die Verwendung von 1,2-Propyleneinheiten oder eines ähnlichen verzweigten Äquivalents ist daher für die Inkorporierung eines wesentlichen Anteils der Schmutzabweisungskomponente in die flüssige Textilweichmacherzusammensetzung wünschenswert. Von den R²-Einheiten liegen vorzugsweise etwa 75% bis etwa 100%, weiter vorzugsweise etwa 90% bis etwa 100%, 1,2-Propyleneinheiten vor.
Der Wert für jedes n beträgt mindestens etwa 6 und vorzugsweise mindestens etwa 10. Der Wert für jedes n reicht üblicherweise von etwa 12 bis etwa 113. Der Wert für jedes n reicht typischerweise von etwa 12 bis etwa 43.
Eine vollständigere Offenlegung dieser hoch bevorzugten Schmutzabweisungsmittel ist in EP-A 185 427, Gosselink, veröffentlicht am 25 Juni 1986, enthalten.
(2) Fakultative Bakterizide
Beispiele von Bakteriziden, welche in den Zusammensetzungen dieser Erfindung verwendet werden können sind Parabene, insbesondere Methylparaben, Glutaraldehyd, Formaldehyd, 2-Brom-2-nitropropan-1,3-diol, das von Inolex Chemicals unter dem Warenzeichen Bronopol^® verkauft wird, sowie eine Mischung aus 5-Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on und 2-Methyl-4-isothiazolin-3-on, die von der Rohm und Haas Company unter dem Warenzeichen Kathon^® CG/ICP verkauft wird. Typische Bakterizidgehalte zur Verwendung in den vorliegenden Zusammensetzungen betragen in Abhängigkeit vom Typ des gewählten Bakterizids etwa 1 bis etwa 2.000 ppm des Gewichts der Zusammensetzung. Methylparaben ist in wässrigen Textilweichmacherzusammensetzungen mit weniger als 10 Gew.-% Diesterverbindung gegen Milbenwachstum besonders wirksam.
(3) Andere fakultative Bestandteile
Die vorliegende Erfindung kann andere fakultative Bestandteile einschließen, wie sie üblicherweise in Textilbehandlungszusammensetzungen verwendet werden, wie zum Beispiel Färbemittel, Duftstoffe, Konservierungsmittel, optische Aufheller, Opakisierungsmittel, Textilkonditionierungsmittel, Tenside, Stabilisatoren wie Guar Gum und Polyethylenglykol, Antischrumpfungsmittel, Antiknittermit tel, Textilkräuselmittel, Antifleckenmittel, Germizide, Fungizide, Korrosionsschutzmittel, Entschäumer, Enzyme wie Cellulasen, Proteasen, und dergleichen.
Ein fakultativer zusätzlicher Weichmacher ist bei der vorliegenden Erfindung ein nichtionisches Textilweichmachermaterial. Solche nichtionischen Textilweichmachermaterialien besitzen typischerweise ein HLB von etwa 2 bis etwa 9, noch typischer von etwa 3 bis etwa 7. Solche nichtionischen Textilweichmachermaterialien neigen dazu entweder ihrerseits oder bei Kombination mit anderen Materialien, wie den hierin vorstehend im Detail beschriebenen kationischen Tensiden mit nur einer langen Alkylkette, leicht dispergiert zu werden. Die Dispersibilität kann durch Verwendung von mehr kationischem Tensid mit nur einer langen Alkylkette, Mischen mit anderen Materialien, wie hierin nachstehend erläutert, die Verwendung von heißerem Wasser und/oder stärkerem Rühren verbessert werden. Im Allgemeinen sollten die gewählten Materialien relativ kristallin, höher schmelzend (z. B. > ~50°C) und in Wasser relativ unlöslich sein.
Der Gehalt an fakultativem nichtionischem Weichmacher beträgt in der festen Zusammensetzung typischerweise etwa 10% bis etwa 40%, vorzugsweise etwa 15% bis etwa 30%, und das Verhältnis von fakultativem nichtionischem Weichmacher zu DEQA beträgt etwa 1 : 6 bis etwa 1 : 2, vorzugsweise etwa 1 : 4 bis etwa 1 : 2. Der Gehalt an fakultativem nichtionischem Weichmacher beträgt in der flüssigen Zusammensetzung typischerweise etwa 0,5% bis etwa 10%, vorzugsweise etwa 1% bis etwa 5%.
Bevorzugte nichtionische Weichmacher sind Fettsäureteilester mehrwertiger Alkohole oder deren Anhydride, worin der Alkohol oder das Anhydrid 2 bis etwa 18, vorzugsweise 2 bis etwa 8 Kohlenstoffatome enthält und jede Fettsäureeinheit etwa 12 bis etwa 30, vorzugsweise etwa 16 bis etwa 20 Kohlenstoffatome enthält. Solche Weichmacher enthalten typischerweise etwa 1 bis etwa 3, vorzugsweise etwa 2 Fettsäuregruppen im Molekül.
Der mehrwertige Alkoholteil im Ester kann Ethylenglykol, Glycerin, Poly(z. B. Di-, Tri-, Tetra-, Penta- und/oder Hexa-)glycerol, Xylitol, Saccharose, Erythritol, Pentaerythritol, Sorbitol oder Sorbitan sein. Sorbitanester und Polyglycerolmonostearat sind besonders bevorzugt.
Der Fettsäureteil im Ester ist normalerweise von Fettsäuren mit etwa 12 bis etwa 30, vorzugsweise etwa 16 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen abgeleitet; Typische Beispiele solcher Fettsäuren sind Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure und Behensäure.
Hoch bevorzugte fakultative nichtionische Weichmacher zur Verwendung bei der vorliegenden Erfindung sind die Sorbitanester, welche veresterte Dehydrierungsprodukte von Sorbitol und der Glycerolester sind.
Sorbitol, das typischerweise durch katalytische Hydrierung von Glucose hergestellt wird, kann in wohlbekannter Weise dehydriert werden, um Mischungen aus 1,4- und 1,5-Sorbitolanhydriden mit geringen Anteilen an Isosorbiden zu bilden (Vergleiche US-A 2,322,821, Brown, erteilt am 29 Juni 1943).
Die vorhergehenden Arten von komplexen Mischungen von Sorbitolanhydriden werden hierin vereinheitlichend als „Sorbitan" bezeichnet. Es versteht sich, dass diese „Sorbitan"-Mischung auch etwas freies, nicht zyklisiertes Sorbitol enthält.
Die bevorzugten Sorbitanweichmacher des hierin eingesetzten Typs können durch Veresterung der „Sorbitan"-Mischung mit einer fetten Acylgruppe nach Standardverfahren, z. B. durch Umsetzung mit einem Fettsäurehalogenid oder einer Fettsäure hergestellt werden. Die Veresterungsreaktion kann an irgendeiner der verfügbaren Hydroxylgruppen erfolgen und es können verschiedene Mono-, Diester etc. hergestellt werden. In der Tat resultieren bei solchen Reaktionen fast immer Mischungen von Mono-, Di-, Triestern etc., wobei die stöchiometrischen Verhältnisse der Reaktionspartner in einfacher Weise eingestellt werden können, um das gewünschte Reaktionsprodukt zu bevorzugen.
Bei der kommerziellen Herstellung von Sorbitanestermaterialien erfolgt die Veretherung und Veresterung im Allgemeinen im gleichen Verfahrensschritt durch direkte Umsetzung von Sorbitol mit Fettsäuren. Ein solches Verfahren der Sorbitanesterherstellung ist weitergehend in MacDonald's „Emulsifiers:" Processing and Quality Control, Journal of the American Oil Chemists' Society, Band 45, Okt. 1968, beschrieben. Einzelheiten, einschließlich der Formeln der bevorzugten Sorbitanester, finden sich in US-A 4,128,484.
Bestimmte Derivate der bevorzugten Sorbitanester hierin, insbesondere die „nieder" ethoxylierten davon (d. h. Mono-, Di- und Triester), in denen eine oder mehrere der nicht veresterten OH-Gruppen 1 bis etwa 20 Oxyethyleneinheiten enthalten [Tweens^®], sind in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung eben falls verwendbar. Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung schließt daher der Ausdruck „Sorbitanester" solche Derivate ein.
Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung ist bevorzugt, dass in der Estermischung eine beträchtliche Menge an Sorbitandi- und -triestern vorliegt. Estermischungen mit 20–50% Monoester, 25–50% Diester und 10–35% Tri- oder Tetraester sind bevorzugt.
Das im Handel als Sorbitanmonoester (z. B. Monostearat) verkaufte Material, enthält tatsächlich eine beträchtliche Menge an Di- und Triestern, und eine typische Analyse von Sorbitanmonostearat zeigt, dass es etwa 27% Mono-, 32% Di- und 30& Tri- und Tetraester umfasst. Handelsübliches Sorbitanmonostearat ist daher ein bevorzugtes Material. Mischungen von Sorbitanstearat und Sorbitanpalmitat mit zwischen 10 : 1 bis 1 : 10 schwankenden Stearat/Palmitat-Gewichtsverhältnissen, sowie 1,5-Sorbitanestern sind verwendbar. Sowohl die 1,4- als auch die 1,5-Sorbitanester sind hierin verwendbar.
Andere verwendbare Alkylsorbitanester zur Verwendung in den Weichmacherzusammensetzungen hierin schließen Sorbitanmonolaurat, Sorbitanmonomyristat, Sorbitanmonopalmitat, Sorbitanmonobehenat, Sorbitanmonooleat, Sorbitandilaurat, Sorbitandimyristat, Sorbitandipalmitat, Sorbitandistearat, Sorbitandibehenat, Sorbitandioleat und Mischungen hiervon, und gemischte Talgalkylsorbitanmono- und -diester ein. Solche Mischungen lassen sich leicht durch Umsetzung der vorstehenden Hydroxy-substituierten Sorbitane, insbesondere der 1,4- und 1,5-Sorbitane, mit der entsprechenden Säure oder dem Säurechlorid in einer einfachen Veresterungsreaktion herstellen. Es versteht sich natürlich, dass auf diese Weise hergestellte handelsübliche Materialien Mischungen umfassen, welche üblicherweise geringe Anteile an nicht zyklisiertem Sorbitol, Fettsäuren, Polymeren, Isosorbid-Strukturen und dergleichen enthalten. Bei der vorliegenden Erfindung ist bevorzugt, dass solche Verunreinigungen in möglichst geringer Menge vorliegen.
Die hierin eingesetzten bevorzugten Sorbitanester können bis zu 15 Gew.-% Ester von C₂₀-C₂₆- und höheren Fettsäuren, ebenso wie geringere Mengen an C₈- und niedrigern Fettsäureestern, enthalten.
Glycerol- und Polyglycerolester, insbesondere Glycerol-, Diglycerol-, Triglycerol-, und Polyglycerolmono- und/oder -diester, vorzugsweise Monoester, sind hierin ebenfalls bevorzugt (z. B. Polyglycerolmonostearat mit dem Handelsnamen Radia surf 7248). Glycerinester können aus natürlich vorkommenden Triglyceriden durch normale Extraktion, Reinigung und/oder Zwischenveresterungsverfahren oder Veresterungsverfahren der hierin vorstehend für Sorbitanester geschilderten Art hergestellt werden. Es können auch Glycerinteilester ethoxyliert werden, um verwendbare Derivate zu bilden, welche im Ausdruck „Glycerolester" eingeschlossen sind.
Verwendbare Glycerol- und Polyglycerolester schließen Monoester mit Stearin-, Öl-, Palmitin-, Laurin-, Isostearin-, Myristin- und/oder Behensäure und die Diester von Stearin-, Öl-, Palmitin-, Laurin-, Isostearin-, Behen- und/oder Myristinsäure ein. Es versteht sich, dass der typische Monoester etwas Di- und Triester, etc. enthält.
Die „Glycerolester" schließen auch die Polyglycerol-, z. B. Diglycerol- bis Octaglycerolester ein. Die Polyglycerolpolyole werden durch Aneinanderkondensieren von Glycerin und Epichlorhydrin gebildet, um die Glyceroleinheiten über Etherbindungen zu verknüpfen. Die Mono- und/oder Diester der Polyglycerolpolyole sind bevorzugt, wobei die fetten Acylgruppen typischerweise die hierin vorstehend für Sorbitan- und Glycerolester beschriebenen sind.
(F) Zusammensetzungen
Andere Zusammensetzungen, welche die kationischen Polymeren hierin enthalten können, schließen die „klaren" Zusammensetzungen ein, die in den US-Parallelanmeldungen 08/621,019; 08/620,627; 08/620,767; 08/620,513; 08/621,285; 08/621,299; 08/621.298; 08/620,626; 08/620,625: 08/620.772; 08/621,281; 08/620,514 und 08/620,958, alle angemeldet am 22. März 1996, beschrieben sind und die alle den Titel „Concentrated, Stable, Preferably Clear, Fabric Softening Composition" tragen.
Andere Zusammensetzungen mit geringem Weichmacher- und hohem Duftstoffgehalt, offen gelegt in der vorläufigen Parallelanmeldung von Cristina Avila-Garcia et al., Serien-Nr. 60/007,224, angemeldet am 3. Nov. 1995, betreffend „Stable High Perfume, Low-Active Fabric Softener Compositions", können unter Verwendung der kationischen Polymeren hergestellt werden, einschließend einteilige flüssige Textilweichmacherzusammensetzungen zur Verwendung im Spülzyklus eines Wäschewaschvorgangs, wobei die Zusammensetzungen umfassen:

(a) etwa 0,4% bis etwa 5% kationischen Textilweichmacher;
(b) etwa 0,3% bis etwa 1,2% hydrophoben Duftstoff;
(c) etwa 0,4% bis etwa 5% nichtionische Tensiddispersibilitätshilfe;
(d) 0% bis etwa 1% wasserlösliches ionisierbares anorganisches Salz;
(e) 90% bis etwa 98,5% Wasser;
(f) eine wirksame Menge von bis zu 40% hoch siedendes wasserlösliches Lösungsmittel;
(g) eines wirksame Menge kationisches Polymer, wie hierin vorstehend offenbart; und
(h) 0% bis etwa 2% andere Bestandteile;

(G) Ein bevorzugtes Verfahren zur Herstellung von konzentrierten wässrigen biologisch abbaubaren Textilweichmacherzusammensetzungen (Dispersionen)
Diese Erfindung schließt auch ein bevorzugtes Verfahren zur Herstellung wässriger biologisch abbaubarer quarternärer Ammonium-Textilweichmacherzusammensetzungen/-dispersionen ein, welche kationische Polymere enthalten, die für eine Verbesserung bei der Weichheit sorgen. Der Schlüssel zu dieser Erfindung liegt in der Inkorporierung des kationischen Polymers in die wässrige Phase der Dispersion, was eine bessere Leistung bei den Weichmachungsverbesserungen und eine verbesserte Langzeitstabilität der Endprodukte schafft.
Zum Beispiel wird eine geschmolzene organische Vormischung aus dem Textilweichmacherwirkstoff und allen anderen organischen Materialien, außer dem kationischen Polymer und vorzugsweise auch nicht dem Duftstoff, hergestellt und in einer Wasserunterlage, welche Wasser von etwa 62,8–79,4°C (145–175°F) umfasst, dispergiert. Bei einer Temperatur von etwa 60,0–71,1°C (140–160°F) wird unter hoher Scherkraft gemahlen. Anschließend wird zur Kontrolle der Viskosität je nach Bedarf Elektrolyt, wie hierin vorstehend beschrieben, in einem Bereich von etwa 400 ppm bis etwa 7.000 ppm zugegeben. Ist die Mischung zu viskos, um sich gut mahlen zu lassen, kann der Elektrolyt vor dem Mahlen zugegeben werden, um eine handhabbare Viskosität zu erzielen. Die Dispersion wird anschließend auf Umgebungstemperatur abgekühlt und der restliche Elektrolyt, typischerweise in einer Menge von etwa 600 ppm bis etwa 8.000 ppm, bei Umgebungstemperatur zugegeben. Als bevorzugtes Verfahren wird der Duftstoff vor Zugabe des restlichen Elektrolyten bei Umgebungstemperatur zugesetzt.
Das kationische Polymer wird der Dispersion vorzugsweise zugesetzt, nachdem die Dispersion auf Umgebungstemperatur, z. B. 21,1–29,4°C (70–85°F), abgekühlt worden ist. Das kationische Polymer wird weiter vorzugsweise nach Bestandteilen wie Schmutzabweisungspolymere und Duftstoffe zugesetzt, und am meisten vorzugsweise wird das kationische Polymer der Dispersion nach der abschließenden Elektrolytzugabe zugesetzt.
Unter dem Verfahrensgesichtspunkt dieser Erfindung werden Textilien oder Fasern mit einer wirksamen Menge, im Allgemeinen etwa 10 ml bis etwa 150 ml (pro 3,5 kg zu behandelnde Faser oder Textilien) Weichmacherwirkstoffe (einschließend Diesterverbindungen) hierin in einem wässrigen Bad in Berührung gebracht. Die verwendete Menge richtet sich natürlich nach der Beurteilung des Anwenders, abhängig von der Konzentration der Zusammensetzung, der Faser- oder Textilart, dem Grad der erwünschten Weichheit und dergleichen. Das Spülbad enthält vorzugsweise etwa 10 bis etwa 1.000 ppm, vorzugsweise etwa 50 bis 500 ppm der DEQA-Textilweichmacherverbindungen hierin.
Beispiel 1 Weichheitsvorteile bei Verwendung von kationischen Polymeren
Die vorstehenden Zusammensetzungen werden nach dem folgenden Verfahren hergestellt:

1) Man erwärme getrennt das DI-Wasser auf 68,3 ± 15°C (155 ± 5°F) und die Diesterweichmachermischung auf 73,9 ± 5°C (165 ± 5°F).
2) Man gebe der Wasserunterlage DC 2310 Antischaum und die HCl zu.
3) Man füge die Diesterweichmachermischung zu und mahle mit einer hochtourigen, dreistufigen IKA-Mühle.
4) Man füge unter kräftigem Rühren die 2,5% CaCl₂-Lösung zu.
5) Man kühle die Produktmischung auf Umgebungstemperaturen ab (ungefähr 21,1–26,7°C (70–80°F).
6) Man gebe alle restlichen Bestandteile in der vorstehend aufgeführten Reihenfolge unter angemessenem Rühren zwischen jeder Zugabe zu.

Die kontrollierte Weichheitsprüfung eines jeden Produkts erfolgt nach dem nachstehenden Verfahren:
Waschbedingungen:
75,6 Liter (22 Gallonen) Wasser, Wäsche bei 35,0°C (95°F), Spülen bei 16,7°C (62°F) und 14, min. normaler Waschzyklus. In die Weichheitsuntersuchung wurde in jedem Fall die gleiche Beladung von 6 Stücken 100% Baumwollsamt eingeschlossen.
Verfahren:

1) Man gieße während des Waschzyklus etwa 86 g Detergens (Tide-Pulver) in die Waschmaschine (etwa 75,6 Liter (22 Gallonen) Wasser).
2) Man gebe während des Spülzyklus, wenn das Spülwasser 1/3 beträgt, etwa 30 g flüssigen Textilweichmacher zu.
3) Man trockne die Bündel etwa 45 Minuten (45 min. heiß, 10 min. Abkühlen). 4) Man entferne die weich gemachten Textilsamtstücke zur Bewertung.
5) Die Bewertung beruht auf 2 Behandlungen/8 Doppelprüfpaaren.
6) Man ziehe die Bündel nach Standardverfahren in der Waschmaschine ab.

Die Ergebnisse zeigen das Folgende (alle Bewertungen in Vergleichsprobeeinheiten (PSU), worin 0 = gleichwertig; 1 = Ich denke dieses ist besser (unsicher); 2 = Ich weiß, dass dieses besser ist; 3 = Dieses ist einiges besser; und 4 = Dieses ist viel besser, bezogen aus ein willkürlich als Standard verwendetes handelsübliches Produkt):
Δ PSU
Beispiel II Bedeutung des Inkorporierens des kationischen Polymers in die wässrige Phase des Textilkonditionierungsmittels für die Stabilität:
Wie man sehen kann, führt die Zugabe des kationischen Polymeren zum Weichmacher (Ölsaat) zur Instabilität des Produkts.
Die vorstehenden Zusammensetzungen werden nach dem folgenden Verfahren hergestellt:

1) Man erwärme getrennt das DI-Wasser auf 68,3 ± 5°C (155 ± 5°F) und eine Abmischung der Diesterweichmachermischung und des PEI 1200E1 auf 73,9 ± 5°C (165 ± 5°F), mische für IIa nach dem Erwärmen gründlich. Man Erwärme die Diesterweichmachermischung für die Formulierung IIB getrennt auf 73,9 ± 5°C (165 ± 5°F).
2) Man gebe der Wasserunterlage DC 2310 Antischaum und die HCl zu.
3) Man versetze die Wasserunterlage während 5–6 Minuten für IIA mit dem Diesterweichmacher und der PEI-Vormischung für IIb mit der Diesterweichmachervormischung. Während des Injizierens mische man beide (600–1.000 Upm) und mahle den Ansatz (8.000 Upm mit einer IKA Ultra Turrax T-50 Mühle).
4) Man füge unter kräftigem Rühren die 2,5% CaCl₂-Lösung zu.
5) Man kühle die Produktmischung auf Umgebungstemperaturen ab (ungefähr 21,1–26,7°C (70–80°F).
6) Man gebe alle restlichen Bestandteile in der vorstehend aufgeführten Reihenfolge unter angemessenem Rühren zwischen jeder Zugabe zu.

Beispiel III Bedeutung des Inkorporierens des kationischen Polymers in die wässrige Phase des Textilkonditionierungsmittels für die Weichheit.
Die vorstehenden Zusammensetzungen werden nach dem folgenden Verfahren hergestellt:

1) Man erwärme getrennt das DI-Wasser auf 68,3 ± 5°C (155 ± 5°F) und für IIIa eine Abmischung der Diesterweichmachermischung und des Cypro 514 auf 73,9 ± 5°C (165 ± 5°F). Nach dem Erwärmen wird gründlich gemischt, und für IIIb wird die Diesterweichmachermischung getrennt auf 73,9 ± 5°C (165 ± 5°F) erwärmt.
2) Man gebe der Wasserunterlage DC 2310 Antischaum und die HCl zu.
3) Man versetze die Wasserunterlage während 5–6 Minuten für IIIa mit der Diesterweichmacher und der Cypro-Vormischung oder für IIIb mit der Diesterweichmachervormischung. Während der Injizierens mische man beide (600–1.000 Upm) und mahle den Ansatz (8.000 Upm mit einer IKA Ultra Turrax T-50 Mühle).
4) Man füge unter kräftigem Rühren die 2,5% CaCl₂-Lösung zu.
5) Man kühle die Produktmischung auf Umgebungstemperaturen ab (ungefähr 21,1–26,7°C (70–80°F).
6) Man gebe alle restlichen Bestandteile in der vorstehend aufgeführten Reihenfolge unter angemessenem Rühren zwischen jeder Zugabe zu, außer Cypro 514 für die Formulierung IIIb, das nach dem Schmutzabweisungspolymer zugegeben wird.

Beispiel IV Weichheitsvorteile bei Verwendung des kationischen Polymers
Die vorstehenden Zusammensetzungen werden nach dem folgenden Verfahren hergestellt:

1) Man erwärme getrennt das DI-Wasser auf 68,3 ± 5°C (155 ± 5°F) und die Diesterweichmachermischung auf 73,9 ± 5°C (165 ± 5°F).
2) Man gebe der Wasserunterlage DC 2310 Antischaum und die HCl zu.
3) Man füge die Diesterweichmachermischung zu und mahle mit einer hochtourigen, dreistufigen Tekmar-Mühle.
4) Man füge unter kräftigem Rühren die 2,5% CaCl₂-Lösung zu.
5) Man kühle die Produktmischung auf Umgebungstemperaturen ab (ungefähr 21,1–26,7°C (70–80°F).
6) Man gebe alle restlichen Bestandteile in der vorstehend aufgeführten Reihenfolge unter angemessenem Rühren zwischen jeder Zugabe zu.

Beispiel V

Claims

Wässrige Textilweichmacherzusammensetzung, umfassend: A. kationische Textilweichmacherverbindung; und B. mindestens eine wirksame Menge eines kationischen Polymeren, um die Weichmacherwirkung von A. zu verbessern, wobei das kationische Polymer eine Konzentration in der wässrigen Phase von 0,001% bis 10% besitzt, wobei die Textilweichmacherverbindung die Formel besitzt: (R)_4–m-N⁺-[(CH₂)n-Y-R²]_mX^– worin jedes Y = -O-(O)C- oder -C(O)-O-; m = 2 oder 3; jedes n = 1 bis 4; jeder R-Substituent eine kurzkettige C₁-C₆-Alkylgruppe, Hydroxyalkylgruppe, Benzyl oder Mischungen hiervon ist und das Gegenion X^– irgendein weichmacherverträgliches Atom ist, und abgeleitet ist aus C₁₂-C₂₂-Fettacylgruppen mit einer Iodzahl von größer als 5 bis weniger als 140.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Iodzahl der Acylgruppen 40 bis 130 beträgt.
Zusammensetzung nach Anspruch 2, wobei R2 aus Fettsäure abgeleitet ist, enthaltend mindestens 90% C₁₆-C₁₈-Kettenlänge; wobei die Iodzahl der Fettsäure 60 bis 130 beträgt; und/oder die Ladungsdichte des kationischen Polymeren mindestens 0,01 meq/g beträgt.
Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1–3, wobei der Anteil der Textilweichmacherverbindung 10% bis 50% beträgt; das Molekulargewicht des kationischen Polymeren 500 bis 1.000.000 beträgt; und/oder die Ladungsdichte des kationischen Polymeren 0,1 bis 8 meq/g beträgt.
Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1–4, wobei die quarternäre Ammonium-Textilweichmacherverbindung zusätzlich korrespondierende Monoesterverbindung umfasst, wobei die Monoesterverbindung weniger als 10 Gew.-% der gemischten Mono- und Diesterverbindung beträgt, und/oder wobei die Ladungsdichte des kationischen Polymeren 0,5 bis 7 meq/g beträgt.
Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1–5, wobei der Anteil der Textilweichmacherverbindung 15% bis 40% beträgt; das Molekulargewicht des kationischen Polymeren 1.000 bis 250.000 beträgt; das kationische Polymer in einem Anteil von 0,1% bis 2% vorliegt, und/oder der pH 2,8 bis 3,5 beträgt.
Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1–6, wobei der Anteil der Textilweichmacherverbindung 20% bis 35% beträgt; das Molekulargewicht des kationischen Polymeren 2.000 bis 100.000 beträgt; und/oder die Ladungsdichte des kationischen Polymeren 2 bis 6 meq/g beträgt.
Stabile flüssige Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1–7, umfassend: (A) 2% bis 60% bioabbauare quarternäre Ammonium-Textilweichmacherverbindung; (B) 0,001% bis 10% kationisches Polymer; und (C) 0% bis 5% eines Dispersibilitätsmodifizierungsmittels, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus: 1. kationisches, einzellangkettiges C₁₀-C₂₂-Alkyl-Teensid; 2. nichtionisches Tensid mit mindestens 8 Ethylenoxyeinheiten; 3. Aminoxid; 4. C₁₂-C₂₅-Fettsäure; und 5. Mischungen hiervon; (D) 0% bis 2% Stabilisator; und (E) wässrigen flüssigen Träger.
Verfahren zur Herstellung einer flüssigen Weichmacherzusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1–8, umfassend die Schritte: (A) Bilden einer Vormischung aus den organischen Bestandteilen, ausgenommen das kationische Polymer und einer sauren Wasserunterlage, enthaltend mindestens einen Teil der Säure; (B) Zugeben der Vormischung als eine Flüssigkeit in die saure Wasserunterlage; (C) Zugeben von 0 ppm bis 1.000 ppm CaCl₂ bei ½ bis 2/3 des Weges durch die Injektionszeit; (D) Zugeben von 1.000 ppm bis 5.000 ppm CaCl₂, nachdem die Vormischungs-Injektion vollständig ist; (E) Zugeben des kationischen Polymeren