JP3190357B2 - 増強された性能を有する布地柔軟剤 - Google Patents

増強された性能を有する布地柔軟剤

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Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、布地柔軟活性剤の性能が正電荷増強剤の存
在下で高められた布地柔軟剤組成物に関する。本発明
は、四級アンモニウム布地柔軟活性剤と１種以上の正電
荷増強化合物とを含んだ組成物と布地とを接触させるこ
とにより、布地に高い布地コンディショニング効果を付
与するための方法にも関する。
発明の背景 消費者は、洗濯サイクル後に、きれいで、フレッシュ
な、静電気がなく、まとわりつきのない布地を求めてい
る。布地柔軟剤は、洗濯濯ぎ段階または自動乾燥機段階
のどちらに加えられるとしても、布地、特に衣類に、上
記の性質を直接向上させるための手段になっている。布
地柔軟活性剤の１つの重要なクラスはジエステルおよび
ジアミド四級アンモニウム（DEQA）化合物からなり、典
型的には一、二または三官能基アミン（例えば、ジエタ
ノールアミン）を含んでいて、対応エステルまたはアミ
ドに変換されてから、全部または一部四級化される。
一、二または三官能基アミンと結合されるアシル部分の
操作により、乾燥機添加または濯ぎ添加布地柔軟剤組成
物として使用する際、適した有効な布地柔軟活性剤であ
るDEQAを得ていた。しかしながら、一部のカチオン性布
地柔軟活性剤は何らかの面で他と比較してうまく機能し
ない。
したがって、増加または“増強”された布地柔軟化能
を有するカチオン性布地柔軟剤組成物については、当業
界にニーズが残されている。加えて、十分な正電荷密度
という点を除いて適切な性質を有した布地柔軟活性剤を
含む布地柔軟剤組成物は、全体電荷密度を高めることで
消費者にもっと良い布地ケア効果を付与するための手段
を要する。
背景技術 以下は布地柔軟化および布地質向上に関する。1975年
10月28日付で発行されたKangらのU.S.特許3,915,867号;
1975年９月９日付で発行されたNeiditchらのU.S.3,904,
533号;1983年８月30日付で発行されたVerbruggenのU.S.
4,401,578号;1988年８月30日付で発行されたStraathof
らのU.S.4,767,547号;1989年２月28日で発行されたWall
eyのU.S.4,808,321号;1991年11月19日付で発行されたCh
angのU.S.5,066,414号;1988年11月21日付で出願された
日本特許出願第63−194316号;1989年10月４日付で出願
された日本公開公報第1,249,129号;1992年11月20日付で
公開された日本特許出願第４−333,667号;EP243,735;19
88年４月２日付優先権のEP336,267−A;1987年11月４日
付で公開されたNussleinらの欧州特許出願第243,735号;
1991年１月23日付で公開されたTandelaらの欧州特許出
願第409,502号；優先日1986年３月12日付Nussleinらの
欧州特許出願第240,727号;1988年５月27日付優先権のWO
80/11522−Ａ号（DE3,818,061−Ａ号;EP−346,634−Ａ
号） 発明の要旨 ある正電荷増強剤の添加は、少ないまたは不十分な電
荷密度を有するカチオン性布地柔軟活性剤の性能を、低
電荷密度活性剤を布地柔軟化処方物に使用することが許
容されるレベルまで十分増加しうることが、意外にもわ
かった、加えて、正電荷増強剤がジエステルまたはジア
ミド四級アンモニウム（DEQA）化合物と併用されたとき
に、これらの好ましい布地柔軟活性剤は更に一層向上さ
れることが意外にもわかった。
本発明の正電荷増強剤は、柔軟活性剤の固有性質にか
かわりなく、正味の正電荷濃度を増加させる効果を有し
ている。したがって、処方者は、低い正電荷能を有して
いながら、他の望ましい性質、特に良好な分散性、低い
融点を有した布地柔軟活性剤と、正電荷増強剤とを組み
合わせることで、布地柔軟活性剤の正電荷密度の不足を
解消した組成物を得ることができる。
本発明の第一の態様では、 ａ）少くとも約２重量％、好ましくは約２％から、更に
好ましくは約５〜約60％、更に好ましくは約40％までの
下記式を有する布地柔軟活性剤と、 （上記式中、各Ｒは独立してC1−C6アルキル、C1−C6ヒ
ドロキシアルキル、ベンジルおよびそれらの混合であ
る;R1はC1−C22アルキル、C3−C22アルケニルおよびそ
れらの混合である;Qは下記式を有するカルボニル部分で
ある、 上記式中、R2は水素、C1−C4アルキル、C1−C4ヒドロキ
シアルキルおよびそれらの混合である;R3は水素、C1−C
4アルキルおよびそれらの混合である;Xは柔軟剤適合性
アニオンである;mは１〜３である;nは１〜４である） ｂ）下記からなる群より選択される少くとも１種の正電
荷増強剤と、 ｉ）少くとも約0.2重量％、好ましくは約0.2％〜約10
％、更に好ましくは約0.2〜約６％の下記式を有する正
電荷増強剤、 （上記式中、R1、R2、R3およびR4は各々独立してC1−C
22アルキル、C3−C22アルケニル、R5−Ｑ−（CH2）ｍ−
（R5はC1−C22アルキル、C3−C22アルケニルおよびそれ
らの混合であり、ｍは１〜約６であり、Ｑは前記のよう
なカルボニル単位である）である;Xは柔軟剤適合性アニ
オンである） ii）少くとも約0.2重量％、好ましくは約0.2％〜約５
％、更に好ましくは約0.2〜約２％の下記式を有する正
電荷増強剤、 （上記式中、各−NH2単位の水素は下記式を有するアル
キレンオキシ単位で場合により置換されている、 −（R1O）xR2 上記式中R1はC2−C4アルキレンである;R2は水素、C1
−C4アルキルおよびそれらの混合である;xは１〜50であ
る;yは３〜約10,000である） iii）少くとも約0.2重量％、好ましくは約0.2％〜約1
0％、更に好ましくは約0.2〜約５％の下記式を有する正
電荷増強剤、 （上記式中ＲはC2−C6アルキレンである;mは約３〜約70
である;nは０〜約35である；上記主鎖の各水素原子は下
記式を有するアルキレンオキシ単位で場合により置換さ
れている、 −（R1O）xR2 上記式中、R1はC2−C4アルキレンである;R2は水素、C
1−C4アルキルおよびそれらの混合である;xは１〜50で
ある） iv）少くとも約0.2重量％、好ましくは約0.2％〜約10
％、更に好ましくは約0.2〜約６％の下記式を有する正
電荷増強剤、 （上記式中、Ｒは置換または非置換C2−C12アルキレ
ン、置換または非置換C2−C12ヒドロキシアルキレンで
ある；各R1は独立してC1−C4アルキルである；各R2は独
立してC1−C22アルキル、C3−C22アルケニル、R5−Ｑ−
（CH2）ｍ−（R5はC1−C22アルキル、C3−C22アルケニ
ルおよびそれらの混合であり、ｍは１〜約６であり、Ｑ
は前記のようなカルボニル単位である）およびそれらの
混合である;Xは柔軟剤適合性アニオンである）；および ｖ）それらの混合； ｃ）残部のキャリアおよび補助成分（その補助成分はノ
ニオン性布地柔軟剤、濃縮助剤、汚れ遊離剤、香料、保
存剤、安定剤、着色料、蛍光増白剤、不透明剤、布地コ
ンディショニング剤、縮み防止剤、しわ防止剤、布地ク
リスピング（crisping）剤、しみ抜き剤、殺菌剤、殺真
菌剤、腐食防止剤、消泡剤それらの混合物からなる群よ
り選択される）と を含んでなる布地柔軟剤組成物に関する。
本発明は、１種以上の電荷増強成分を加えることによ
り布地柔軟化組成物の正電荷を増強させるための方法に
も更に関する。これらのおよび他の目的、特徴および利
点は、以下の詳細な記載と添付された請求の範囲を読む
ことにより、当業者であれば明らかとなるであろう。
別記されないかぎり、すべてのパーセンテージ、比率
および割合は重量による。別記されないかぎり、すべて
の温度は摂氏度（℃）である。引用されたすべての文献
は、関連した箇所で、本明細書の開示の一部とする。
発明の具体的な説明 本発明は、布地柔軟活性剤、好ましくはジエステルお
よびジアミド四級アンモニウム（DEQA）布地柔軟活性剤
の柔軟化能を改善することに関する。理論に拘束される
ことなく、布地柔軟活性剤の性能は上記活性剤をある正
電荷増強剤と組み合わせると更に高められることが意外
にもわかった。その効果は、全体的な柔軟剤組成物の全
体電荷密度を増加させることである。正電荷増強剤とし
て使用に適した化合物の中には、既に形成されたカチオ
ンを有する化合物（即ち、四級アンモニウム化合物）が
あるが、その他（即ち、エトキシル化ポリエチレンイミ
ン）は貯蔵または使用中にその場（in situ）で正電荷
増強剤を形成する。
四級アンモニウム布帛柔軟活性化合物（DEQA） 本発明による好ましい布地柔軟活性剤は下記式を有し
ている。
上記式中、各Ｒは独立してC1−C6アルキル、C1−C6ヒ
ドロキシアルキル、ベンジルおよびそれらの混合であ
る;R1は好ましくはC11−C22アルキル、C11−C22アルケ
ニルおよびそれらの混合である;Qは下記式を有するカル
ボニル部分である、 上記式中、R2は水素、C1−C4アルキル、好ましくは水素
である;R3はC1−C4アルキル、好ましくは水素またはメ
チルである；好ましくはＱは下記式を有する、 Ｘは柔軟剤適合性アニオン、好ましくは強酸のアニオ
ン、例えばクロリド、ブロミド、メチル硫酸、エチル硫
酸、硫酸、硝酸およびそれらの混合、更に好ましくはク
ロリドおよびメチル硫酸である。アニオンは、好ましく
はないが、二価であってもよく、その場合にX(-)は基の
半分を表す。インデックスｍは１〜３の値を有する；イ
ンデックスｎは１〜４、好ましくは２または３、更に好
ましくは２の値を有する。
本発明による更に好ましい柔軟活性剤は下記式を有し
ている。
上記において下記式を有する単位、 は脂肪アシル部分である。本発明の柔軟活性剤で使用に
適した脂肪アシル部分は、トリグリセリド源、例えば獣
脂、植物油および／または部分的に水素添加された植物
油、例えば特にカノーラ油、サフラワー油、ピーナツ
油、ヒマワリ油、コーン油、大豆油、トール油、米ぬか
油から誘導されている。
R1単位は典型的には飽和および不飽和双方の脂肪族脂
肪酸の直鎖および分岐鎖の混合であり、その例（カノー
ラ油）は下記表Ｉに記載されている。
表Ｉ 脂肪アシル単位 ％ C14 0.1 C16 5.4 C16:1 0.4 C18 5.7 C18:1 67.0 C18:2 13.5 C18:3 2.7 C20 0.5 C20:1 4.6 処方者は、最終布地柔軟活性剤の望ましい物理的およ
び性能の性質に応じて、いずれの上記脂肪アシル部分源
を選択してもよく、あるいは処方者は“注文生産ブレン
ド”を形成するためにトリグリセリド源を混合してもよ
い。しかしながら、油脂業者は、脂肪アシル組成が植物
油の場合のように作物毎にまたは植物油源の種類毎に異
なることをわかっている。天然源由来の脂肪酸を用いて
製造されたDEQAが好ましい。
本発明の好ましい態様では、R1単位が少くとも約３
％、好ましくは少くとも約５％、更に好ましくは少くと
も約10％、最も好ましくは少くとも約15％の、ポリアル
ケニル（多不飽和）単位を含めたC11−C22アルケニル、
特にオレイン、リノール、リノレンを有した柔軟活性剤
を提供する。
本発明の目的において、“混合鎖脂肪アシル単位”と
いう用語は“カルボニル炭素原子を含めて10〜22の炭素
原子と、アルケニル鎖の場合には１〜３つの二重結合、
好ましくはシス配置ですべて二重結合を有した、アルキ
ルおよびアルケニル鎖を含んだ脂肪アシル単位の混合”
として定義される。本発明のR1単位に関して、少くとも
実質的割合の、例えば約25％〜、好ましくは約50〜約70
％、好ましくは〜65％の脂肪アシル基は不飽和であるこ
とが好ましい。多不飽和脂肪アシル基を含んだ布地柔軟
活性剤の総レベルは、約３％〜、好ましくは約５％〜、
更に好ましくは約10〜約30％、好ましくは〜約25％、更
に好ましくは〜約18％である。前記のようにシスおよび
トランス異性体が使用でき、好ましくはシス／トランス
比は1:1、好ましくは少くとも3:1、更に好ましくは約4:
1〜約50:1、更に好ましくは約20:1であるが、しかしな
がら最少は1:1である。
本発明で使用に適したR1単位は親脂肪酸のヨウ素価
（IV）で更に特徴付けられ、上記IVは好ましくは約20
〜、更に好ましくは約50〜、最も好ましくは約70〜であ
って、〜約140、好ましくは〜約130、更に好ましくは〜
約115の値である。しかしながら、処方者は、彼らが実
施する上で選択する本発明の態様に応じて、上記範囲外
のヨウ素価を有する脂肪アシル単位の量を増やそうとし
てもよい。例えば、“硬化ストック”（約10以下のIV）
も最終柔軟活性剤の性質を調整するために脂肪酸源混合
物と混ぜてよい。本発明の別な好ましい態様では、R1の
平均ヨウ素価が約45であるDEQAを含む。
本発明の好ましい布地柔軟活性剤を製造するために用
いられるアミンは、下記式を有している。
（Ｒ）3-m−Ｎ−〔（CH2）ｎ−Ｚ〕ｍ 上記式中、Ｒは前記と同義である；各Ｚは独立して−
OH、−CHR3OH、−CH（OH）CH2OH、−NH2およびそれらの
混合、好ましくは−OH、−NH2およびそれらの混合から
なる群より選択される;R3はC1−C4アルキル、好ましく
はメチルである；インデックスｍおよびｎは前記と同義
である。
本発明によるDEQA布地柔軟活性剤を形成するために用
いられる好ましいアミンの非制限例には、下記式を有す
るメチルビス（２−ヒドロキシエチル）アミン、 下記式を有するメチルビス（２−ヒドロキシプロピル）
アミン、 下記式を有するメチル（３−アミノプロピル）（２−ヒ
ドロキシエチル）アミン、 下記式を有するメチルビス（２−アミノエチル）アミ
ン、 下記式を有するトリエタノールアミン、 下記式を有するビス（２−アミノエチル）エタノールア
ミン、 がある。
本発明の目的において、四級化ステップ中に導入され
るＲ部分は好ましくはメチルである。下記式を有するア
ミンの場合に、 Ｒ−Ｎ−〔（CH2）ｎ−Ｚ〕２ Ｒは好ましくは同様の部分（即ち、メチル）であって、
四級化ステップ中に導入される。例えば、下記式を有す
るメチルアミンは、 CH3−Ｎ−〔（CH2）ｎ−Ｚ〕２ 下記一般式を有する柔軟活性剤に四級化されることが
好ましい。
本発明の１の態様において、布地柔軟活性剤前駆体ア
ミン混合物は完全に四級化されておらず、即ち下記一般
式を有する一部の遊離アミンが最終布地柔軟剤混合物中
になお存在している。
（Ｒ）3-m−Ｎ−〔（CH2）ｎ−Ｑ−R1〕ｍ 本発明の更に別な態様では下記式のアミンを含んでい
る； （Ｒ）3-m−Ｎ−〔（CH2）ｎ−Ｚ〕ｍ 上記式中、すべてのＺ単位が脂肪アシル部分と完全に
反応するわけではなく、そのため未反応であってエステ
ルまたはアミドに変換されていない１以上のＺ単位を有
したアミンおよび／または四級化アンモニウム化合物を
最終布地柔軟活性剤混合物中に残している。
以下は本発明による好ましい柔軟活性剤の例である。
N,N−ジ（タローイルオキシエチル）−N,N−ジメチル
アンモニウムクロリド； N,N−ジ（カノリルオキシエチル）−N,N−ジメチルア
ンモニウムクロリド； N,N−ジ（タローイルオキシエチル）−Ｎ−メチル,N
−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムクロリド； N,N−ジ（カノリルオキシエチル）−Ｎ−メチル,N−
（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムクロリド； N,N−ジ（２−タローイルオキシ−２−オキソエチ
ル）−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド； N,N−ジ（２−カノリルオキシ−２−オキソエチル）
−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド； N,N−ジ（２−タローイルオキシエチルカルボニルオ
キシエチル）−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド； N,N−ジ（２−カノリルオキシエチルカルボニルオキ
シエチル）−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド； Ｎ−（２−タローイルオキシ−２−エチル）−Ｎ−
（２−タローイルオキシ−２−オキソエチル）−N,N−
ジメチルアンモニウムクロリド； Ｎ−（２−カノリルオキシ−２−エチル）−Ｎ−（２
−カノリルオキシ−２−オキソエチル）−N,N−ジメチ
ルアンモニウムクロリド； N,N,N−トリ（タローイルオキシエチル）−Ｎ−メチ
ルアンモニウムクロリド； N,N,N−トリ（カノリルオキシエチル）−Ｎ−メチル
アンモニウムクロリド； Ｎ−（２−タローイルオキシ−２−オキソエチル）−
Ｎ−（タローイル）−N,N−ジメチルアンモニウムクロ
リド； Ｎ−（２−カノリルオキシ−２−オキソエチル）−Ｎ
−（カノリル）−N,N−ジメチルアンモニウムクロリ
ド； 1,2−ジタローイルオキシ−３−N,N,N−トリメチルア
ンモニオプロパンクロリド； 1,2−ジカノリルオキシ−３−N,N,N−トリメチルアン
モニオプロパンクロリド； および上記活性剤の混合物。
特に好ましいのは、獣脂鎖が少くとも部分的に不飽和
であるN,N−ジ（タローイルオキシエチル）−N,N−ジメ
チルアンモニウムクロリド、およびN,N−ジ（カノリル
オキシエチル）−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド
である。
本発明の組成物中に存在する布地柔軟活性剤の量は、
組成物の少くとも約２重量％、好ましくは約２％〜、更
に好ましくは約５〜約60％、更に好ましくは〜約40％で
ある。
正電荷増強剤 本発明の好ましい正電荷増強剤は以下に記載されてい
る。
ｉ）四級アンモニウム化合物 本発明の好ましい組成物は、少くとも約0.2重量％、
好ましくは約0.2％〜約10％、更に好ましくは約0.2〜約
５％の下記式を有する正電荷増強剤を含んでいる。
上記式中、R1、R2、R3およびR4は各々独立してC1−C
22アルキル、C3−C22アルケニル、R5−Ｑ−（CH2）ｍ−
（R5はC1−C22アルキルおよびそれらの混合であり、ｍ
は１〜約６である）である;Xはアニオンである。
好ましくはR1はC6−C22アルキル、C6−C22アルケニル
およびそれらの混合であり、更に好ましくはC11−C18ア
ルキル、C11−C18アルケニルおよびそれらの混合であ
る;R2、R3およびR4は各々独立してC1−C4アルキルであ
り、更に好ましくは各R2、R3およびR4はメチルである。
処方者は同様にR1としてR5−Ｑ−（CH2）ｍ−部分を
選択してもよく、ここでR5は１〜22の炭素原子を有する
アルキルまたはアルケニル部分であり、好ましくは、ア
ルキルまたはアルケニル部分は、Ｑ単位と一緒になった
とき、獣脂、部分的に水素添加された獣脂、ラード、部
分的に水素添加されたラード、植物油および／または部
分的に水素添加された植物油、例えばカノーラ油、サフ
ラワー油、ピーナツ油、ヒマワリ油、コーン油、大豆
油、トール油、米ぬか油などおよびそれらの混合からな
る群より選択されるトリグリセリド源から好ましくは誘
導されたアシル単位である。
R5−Ｑ−（CH2）ｍ−部分を含んだ布地柔軟剤正電荷
増強剤の例は下記式を有している。
上記式中、R5−Ｑ−はオレオイル単位であり、ｍは２
である。
Ｘは柔軟剤適合性アニオン、好ましくは強酸のアニオ
ン、例えばクロリド、ブロミド、メチル硫酸、エチル硫
酸、硫酸、硝酸およびそれらの混合、更に好ましくはク
ロリドおよびメチル硫酸である。
ii）ポリビニルアミン 本発明による好ましい組成物は、少くとも約0.2重量
％、好ましくは約0.2％〜約５％、更に好ましくは約0.2
〜約２％の下記式を有する１種以上のポリビニルアミン
を含んでいる。
上記式中、ｙは約３〜約10,000、好ましくは約10〜約
5000、更に好ましくは約20〜約500である。本発明で使
用に適したポリビニルアミンはBASFから市販されてい
る。
場合により、１以上のポリビニルアミン主鎖−NH2単
位水素は下記式を有するアルキレンオキシ単位で置換す
ることができる、 −（R1O）xR2 上記式中、R1はC2−C4アルキレンであり、R2は水素、
C1−C4アルキルおよびそれらの混合であり、ｘは１〜50
である。本発明の一態様において、ポリビニルアミンは
窒素上に直接２−プロピレンオキシ単位を置ける物質と
最初に反応させ、その後１モル以上のエチレンオキシド
と反応させて、下記一般式を有する単位を形成させる、 上記式中、ｘは１〜約50の値を有する。上記のような置
換は略式PO−EOx−で表される。しかしながら、２以上
のプロピレンオキシ単位もアルキレンオキシ置換基中に
組み込むことができる。
単位重量当たりのアミン部分数が多いと実質的な荷電
密度を供せることから、ポリビニルアミンは液体布地柔
軟化組成物で正電荷増強剤として使用上特に好ましい。
加えて、正電荷はその場で形成され、正電荷のレベルは
処方者により調整できる。
iii）ポリアルキレンイミン 本発明の好ましい組成物は、少くとも約0.2重量％、
好ましくは約0.2％〜約10％、更に好ましくは約0.2〜約
５％の下記式を有するポリアルキレンイミン電荷増強剤
を含んでなる、 上記式中、ｍの値は２〜約700であり、ｎの値は０〜約3
50である。好ましくは、本発明の化合物は少くとも1:1
であるm:nの比率を有したポリアミンからなり、それに
は直鎖ポリアミン（ｎは０に等しい）と10:1のように高
い範囲も含み、好ましくはその比率は2:1である。m:nの
比率が2:1であるとき、一級：二級：三級アミン部分の
比率、即ち−RNH2、−RNHおよび−RN部分の比率は1:2:1
である。
Ｒ単位はC2−C8アルキレン、C3−C8アルキル置換アル
キレンおよびそれらの混合、好ましくはエチレン、1,2
−プロピレン、1,3−プロピレおよびそれらの混合、最
も好ましくはエチレンである。Ｒ単位は主鎖のアミン窒
素を連結するように働く。
場合により、１以上のポリビニルアミン主鎖−NH2単
位水素は、下記式を有するアルキレンオキシ単位で置換
することができる。
−（R1O）xR2 上記式中、R1はC2−C4アルキレンであり、R2は水素、
C1−C4アルキルおよびそれらの混合であり、ｘは１〜50
である。本発明の一態様において、ポリビニルアミンは
窒素上に直接２−プロピレンオキシ単位を置ける物質と
最初に反応させ、その後１モル以上のエチレンオキシド
と反応させて、下記一般式を有する単位を形成させる、 上記式中ｘは１〜約50の値を有する。上記のような置換
は略式PO−EOx−で表される。しかしながら、２以上の
プロピレンオキシ単位もアルキレンオキシ置換基中に組
み込むことができる。
本発明の好ましいポリアミン正電荷増強剤は、Ｒ基の
50％未満が３超過の炭素原子をもった主鎖を有してい
る。主鎖で窒素原子間にＲ部分として２および３炭素ス
ペーサーの使用が、分子の電荷増強性をコントロールす
る上で有利である。本発明の更に好ましい態様では、25
％未満の部分が３超過の炭素原子を有している。更に一
層好ましい主鎖では、10％未満の部分が３超過の炭素原
子を有している。最も好ましい主鎖では100％のエチレ
ン部分を有している。
本発明の正電荷増強ポリアミンは、均一または不均一
なポリアミン主鎖、好ましくは均一な主鎖を有してい
る。本発明の目的にとって、“均一なポリアミン主鎖”
という用語は、同一のＲ単位（即ち、すべてエチレン）
を有したポリアミン主鎖として定義される。しかしなが
ら、この同一性の定義は、選択された化学合成法の人工
産物として存在するポリマー主鎖をもった他の異種単位
を有するポリアミンを排除するわけではない。例えば、
エタノールアミンもポリエチレンイミンの合成で“開始
剤”として用いてよく、そのため重合“開始剤”に起因
した１つのヒドロキシエチル部分をもつポリエチレンイ
ミンのサンプルであっても、本発明の目的からみて均一
なポリアミン主鎖を有していると考えられることが、当
業者に知られている。
本発明の目的にとって、“不均一なポリマー主鎖”と
いう用語は、Ｒ単位として一緒にされた１以上のアルキ
レンまたは置換アルキレン部分、例えばエチレンおよび
1,2−プロピレン単位の複合体であるポリアミン主鎖に
関する。
しかしながら、ポリアミンのこのカテゴリーに属する
適切な電荷増強剤のすべてが上記ポリアミンからなるわ
けではない。本発明の化合物の主鎖を構成する他のポリ
アミンは、通常ポリアルキレンアミン（PAA）、ポリア
ルキレンイミン（PAI）、好ましくはポリエチレンアミ
ン（PEA）またはポリエチレンイミン（PEI）である。一
般的なポリアルキレンアミン（PAA）はテトラブチレン
ペンタミンである。PEAはアンモニアとエチレンジクロ
リドとの反応、その後分別蒸留により得られる。得られ
る一般的なPEAはトリエチレンテトラミン（TETA）およ
びテトラエチレンペンタミン（TEPA）である。ペンタミ
ンより大きな、即ちヘキサミン、ヘプタミン、オクタミ
ンおよび可能性としてノナミンといった同時に誘導され
る混合物は蒸留により分離しずらく、環式アミン、特に
ピペラジンのような他の物質も含むことがある。窒素原
子が存在する側鎖を有した環式アミンも存在しうる。PE
Aの製法について記載した、1957年５月14日付で発行さ
れたDickinsonの米国特許第2,792,372号明細書参照。
本発明のポリアミンの好ましい主鎖を構成するPEI
は、例えば、二酸化炭素、重亜硫酸ナトリウム、硫酸、
過酸化水素、塩酸、酢酸などのような触媒の存在下でエ
チレンイミンを重合させることにより製造できる。PEI
を製造する具体的な方法は、1939年12月５日付で発行さ
れたUlrichらの米国特許第2,182,306号;1962年５月８日
付で発行されたMayleらの米国特許第3,033,746号;1940
年７月16日付で発行されたEsselmannらの米国特許第2,2
08,095号;1957年９月17日付で発行されたCrowtherの米
国特許第2,806,839号；および1951年５月21日付で発行
されたWilsonの米国特許第2,553,696号の各明細書に開
示されている（すべて引用することにより本明細書の開
示の一部とする）。直鎖および分岐PEIに加えて、本発
明には合成の人工産物として典型的に形成される環式ア
ミンも含む。これら物質の存在は、処方者により選択さ
れる条件に応じて増加または減少させてよい。
iv）ポリ四級アンモニウム化合物 本発明の好ましい組成物は、少くとも約0.2重量％、
好ましくは約0.2％〜約10％、更に好ましくは約0.2〜約
５％の下記式を有する正電荷増強剤を含んでなる。
上記式中Ｒは置換または非置換C2−C12アルキレン、
置換または非置換C2−C12ヒドロキシアルキレンであ
る；各R1は独立してC1−C4アルキルである；各R2は独立
してC1−C22アルキル、C3−C22アルケニル、R5−Ｑ−
（CH2）ｍ−（R5はC1−C22アルキル、C3−C22アルケニ
ルおよびそれらの混合であり、ｍは１〜約６であり、Ｑ
は前記のようなカルボニル単位である）およびそれらの
混合である;Xはアニオンである。
好ましくはＲはエチレンであり、R1はメチルまたはエ
チル、更に好ましくはエチルであり、少くとも１つのR2
は好ましくはC1−C4アルキル、更に好ましくはメチルで
ある。好ましくは、少くとも１つのR2はC11−C22アルキ
ル、C11−C22アルケニルおよびそれらの混合である。
処方者は同様にR2としてR5−Ｑ−（CH2）ｍ−部分を
選択してもよく、ここでR5は１〜22の炭素原子を有する
アルキル部分であり、好ましくは、アルキル部分は、Ｑ
単位と一緒になったとき、獣脂、部分的に水素添加され
た獣脂、ラード、部分的に水素添加されたラード、植物
油および／または部分的に水素添加された植物油、例え
ばカノーラ油、サフラワー油、ピーナツ油、ヒマワリ
油、コーン油、大豆油、トール油、米ぬか油などおよび
それらの混合からなる群より選択されるトリグリセリド
源から好ましくは誘導されたアシル単位である。
R5−Ｑ−（CH2）ｍ−部分を含んだ布地柔軟剤正電荷
増強剤の例は下記式を有している、 上記式中、R1はメチルであり、１つのR2単位はメチル、
他のR2単位はR5−Ｑ−（CH2）ｍ−であって、R5−Ｑ−
はオレオイル単位であり、ｍは２である。
Ｘは柔軟剤適合性アニオン、好ましくは強酸のアニオ
ン、例えばクロリド、ブロミド、メチル硫酸、エチル硫
酸、硫酸、硝酸およびそれらの混合、更に好ましくはク
ロリドおよびメチル硫酸である。
補助成分 以下は、本発明の布地柔軟化組成物で使用に適した補
助成分の非制限例である。
汚れ遊離剤 当業者に知られるいかなるポリマー状汚れ遊離剤も、
本発明の組成物およびプロセスに場合により使用でき
る。ポリマー状汚れ遊離剤は、ポリエステルおよびナイ
ロンのような疎水性繊維の表面を親水性にする親水性セ
グメントと、疎水性繊維上について、洗浄および濯ぎサ
イクルの終了までそれに付着し続け、こうして親水性セ
グメントのアンカーとして働く疎水性セグメントとを双
方とも有することにより特徴付けられる。こうして、汚
れ遊離剤との処理後に生じた汚れを、後の洗浄操作でも
っと容易に落とせるようになる。
利用するならば、汚れ遊離剤は本洗剤組成物の通常約
0.01〜約10.0重量％、典型的には約0.1〜約５％、好ま
しくは約0.2〜約3.0％である。
以下は、すべて引用することにより本明細書の開示の
一部とし、本発明で使用に適した汚れ遊離ポリマーを記
載している。1976年５月25日付で発行されたHaysのU.S.
3,959,230号;1975年７月８日付で発行されたBasadurの
U.S.3,893,929号;1976年12月28日付で発行されたNicol
らのU.S.4,000,093号;1987年10月27日付で発行されたGo
sselinkのU.S.4,702,857号;11月６日付で発行されたSch
eibelらのU.S.4,968,451号;1987年10月27日付で発行さ
れたGosselinkのU.S.4,702,857号;1987年12月８日付で
発行されたGosselinkらのU.S.4,711,730号;1988年１月2
6日付で発行されたGosselinkのU.S.4,721,580号;1989年
10月31日付で発行されたMaldonadoらのU.S.4,877,896
号;1990年９月11日付で発行されたGosselinkのU.S.4,95
6,447号;1995年５月16日付で発行されたGosselinkのU.
S.5,415,807号;Kudらにより1987年４月22日付で公開さ
れた欧州特許出願0,219,048号の各明細書の記載。
別の適切な汚れ遊離剤は、ViollandらのU.S.4,201,82
4号;LagasseらのU.S.4,240,918号;TungらのU.S.4,525,5
24号;RuppertらのU.S.4,579,681号;U.S.4,240,918号;U.
S.4,787,989号;U.S.4,525,524号;1988年Rhone−Poulenc
ChemieのEP279,134A号;BASF（1991）のEP457,205A号；
および1974年Unilever N.V.のDE2,335,044号に記載され
ており、すべて引用することにより本明細書の開示の一
部とする。
市販の汚れ遊離剤には、信越化学工業KK製のMETOLOSE
SM100、METOLOSE SM200、BASF（ドイツ）市販のSOKALA
Nタイプの物質、例えばSOKALAN HP−22、ZELCON 5126
（Dupont）およびMILEASE T（ICI）がある。
香料 本製品は、1992年８月18日付で発行されたBorcherら
の米国特許第5,139,687号および1993年８月10日付で発
行されたGardlikらの第5,234,610号明細書で開示されて
いるように（引用することにより本明細書の開示の一部
とする）、約0.5〜約60％、好ましくは約１〜約50％の
シクロデキストリン／香料包接複合体および／または遊
離香料も含有することができる。香料は高度に望まし
く、保護しておくと効果を通常発揮でき、シクロデキス
トリンと複合化させることができる。布地柔軟化製品
は、嗅覚的、審美的効果を付与して、および／または製
品が有効であるとするシグナルとして働くように、典型
的には香料を含有する。
本発明の任意の香料成分および組成物は当業界で知ら
れた日常品である。香料成分の選択または香料の量は、
単にエステチックな配慮に基づく。適切な香料化合物お
よび組成物は、1979年３月20日付で発行されたBrainお
よびCumminsの米国特許第4,145,184号、1980年６月24日
付で発行されたWhyteの第4,209,417号、1985年５月７日
付で発行されたMoeddelの第4,515,705号および1979年５
月１日付で発行されたYoungの第4,152,272号明細書を含
めて当業界で見出すことができ、上記特許明細書のすべ
ては引用することにより本明細書の開示の一部とする。
当業界で認識されている香料組成物の多くは、担体でそ
れらの香気効果を最大にしうるように、比較的永続性で
ある。しかしながら、非永続性香料も有効であること
は、香料／シクロデキストリン複合体による香料デリバ
リーの特別な利点である。
製品が遊離および複合化香料の双方を含有しているな
らば、複合体から出た香料が全体的な香料臭強度に寄与
して、長期間持続する香料臭印象を生じる。
1993年８月３日付で発行されたGardlik/Trinh/Banks/
Benvegnuの米国特許第5,234,610号明細書（その特許明
細書は引用することにより本明細書の開示の一部とす
る）に開示されているように、遊離香料および香料/CD
複合体のレベルを調節することにより、タイミング（放
出）および／または香料アイデンティティ（特徴）に関
して広範囲の独特な香料特性を出すことが可能である。
固形の乾燥機活性化布地コンディショニング組成物はシ
クロデキストリンを適用する上で独特の望ましい手段で
あり、その理由は、布地がきれいになって、そしてシク
ロデキストリンを除去する追加処理がほとんどいらな
い、布地処理過程の最終段階になってい、それらが適用
されるからである。
安定剤 安定剤も本発明の組成物に存在できる。本明細書で用
いられる“安定剤”という用語には、酸化防止剤および
還元剤を含む。これらの剤は０〜約２％、好ましくは約
0.01〜約0.2％、酸化防止剤の場合には、更に好ましく
は約0.035〜約0.1％、還元剤の場合には、更に好ましく
は約0.01〜約0.2％のレベルで存在する。これらは、溶
融形で貯蔵された組成物および化合物に対して、長期貯
蔵条件下で良好な香気安定性を保証する。酸化防止剤お
よび還元剤安定剤の使用は、低香製品（低香料）にとり
特に重要である。
本発明の組成物に添加できる酸化防止剤の例には、商
品名Tenox PGおよびTenox S−１としてEastman Chemic
al Products,Inc.から市販されているアスコルビン酸、
アスコルビン酸パルミテート、没食子酸プロピルの混合
物；商品名Tenox−６としてEastman Chemical Product
s,Inc.から市販されているBHT（ブチル化ヒドロキシト
ルエン）、BHA（ブチル化ヒドロキシアニソール）、没
食子酸プロピルおよびクエン酸の混合物；商品名Sustan
e BHTとしてUOP Process Divisionから市販されている
ブチル化ヒドロキシトルエン;Tenox TBHQとしてEastman
Chemical Products,Inc.のtert−ブチルヒドロキノン;
Tenox GT−1/GT−２としてEastman Chemical Products,
Inc.の天然トコフェロール類;BHAとしてEastman Chemic
al Products,Inc.のブチル化ヒドロキシアニソール；没
食子酸の長鎖エステル（C8−C22）、例えば没食子酸ド
デシル;Irganox 1010、Irganox 1035、Irganox B117
1、Irganox 1425、Irganox 3114、Irganox 3125およ
びそれらの混合；好ましくはIrganox 3125、Irganox
1425、Irganox 3114およびそれらの混合；更に好まし
くはクエン酸および／または他のキレーター、例えばク
エン酸イソプロピルと混合されたまたは単独のIrganox
3125、化学名１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホ
スホン酸（エチドロン酸）のMonsanto市販のDequest 2
010、化学名4,5−ジヒドロキシ−ｍ−ベンゼンスルホン
酸／ナトリウム塩のKodak市販のTiron 、化学名ジエチ
レントリアミン五酢酸のAldrich市販のEDDSおよびDTPA
がある。
濃縮助剤 本発明の濃縮組成物は、一層高い濃度にするために、
および／または他の成分に応じてより高い安定性標準を
満たすために、有機および／または無機濃縮助剤を要す
ることがある。界面活性濃縮助剤は、典型的には単一長
鎖アルキルカチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性
剤、アミンオキシド、脂肪酸およびそれらの混合物から
なる群より選択され、典型的には組成物の０〜15重量％
のレベルで用いられる。
界面活性濃縮助剤のように作用できるかまたはその効
果を増強できる無機粘度／分散性調整剤には、水溶性の
イオン化可能の塩があり、これも本発明の組成物中に場
合により配合してよい。様々なイオン化可能の塩が使用
できる。適切な塩の例は、元素の周期律表のI AおよびI
I A族金属のハライド、例えば塩化カルシウム、塩化マ
グネシウム、塩化ナトリウム、臭化カリウムおよび塩化
リチウムである。イオン化可能の塩は、諸成分を混合し
て本組成物を製造してから望ましい粘度を得るプロセス
に際して、特に有用である。用いられるイオン化可能の
塩の量は組成物に用いられる活性成分の量に依存してお
り、処方者の希望に従い調整できる。組成物粘度をコン
トロールするために用いられる塩の典型的レベルは、組
成物の重量で約20〜約20,000部／百万（ppm）、好まし
くは約20〜約11,000ppmである。
他の補助成分 本発明では、織物処理組成物で常用される他の補助成
分（副成分）、例えば着色料、保存剤、蛍光増白剤、不
透明剤、縮み防止剤、しわ防止剤、布地クリスピング
剤、しみ抜き剤、殺菌剤、殺真菌剤、腐食防止剤、消泡
剤などを含有することができる。
布地柔軟剤含有組成物で有用な他の適切な成分の例に
ついては、引用することにより本明細書の開示の一部と
されるWO97/03169号明細書参照。
下記組成物は本発明について例示している。
1.Witco市販のN,N−ジ（カノリルオキシエチル）−Ｎ−
２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウムメチル
サルフェート 2.WitcoからAdogen417 として市販されているモノカノ
リルトリメチルアンモニウムクロリド 3.BASF市販のMW＝23,000を有するポリビニルアミン 4.BASF市販のMW＝1500を有するポリビニルアミン 5.1800の主鎖平均分子量とＮ−Ｈ主鎖単位当たり平均１
つのエチレンオキシ単位置換基を有したエトキシル化ポ
リエチレンイミン（PEI 1800 E1）、濃HClでpH3に酸
性化された10％水溶液として加えられる 6.WitcoからAdogen277 として市販されているモノタロ
ーイルジクァット 7.Eastman Chemicalから市販されているトリメチルペン
タンジオール 8.Eastman Chemicalから市販されている1,4−シクロヘ
キサンジメタノール 9.その他には香料、色素、酸、保存剤などを含めること
ができる。
フロントページの続き (72)発明者 エロール、ホフマン、ワール アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナ チ、ディアーシャドー、レイン、8021 (56)参考文献 特開 平５−230001（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−306769（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−132173（ＪＰ，Ａ) 特表 平３−505614（ＪＰ，Ａ) 米国特許4701268（ＵＳ，Ａ) 米国特許4772404（ＵＳ，Ａ) 米国特許4386000（ＵＳ，Ａ) 国際公開96／11248（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) D06M 13/00 - 13/535

Claims (13)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ａ）約２重量％〜約40重量％までの、下記
    式を有する四級アンモニウム布地柔軟化合物と、 （上記式中、 Ｑは下記式を有するカルボニル単位であり、 Ｒはメチルであり、 各R1単位は独立して直鎖または分岐C11−C22アルキル、
    直鎖または分岐C11−C22アルケニルおよびそれらの混合
    であり、 Ｘはクロロ、−O3SOCH3およびそれらの混合である） ｂ）約0.2重量％の、下記式を有する正電荷増強剤と、 ［上記式中、 Ｒは置換または非置換C2−C12アルキレン、置換または
    非置換C2−C12ヒドロキシアルキレンであり、 各R1は独立してC1−C4アルキルであり、 各R2は独立してC1−C22アルキル、C3−C22アルケニル、
    R5−Ｑ−（CH2）ｍ−（ここで、R5はC1−C22アルキルお
    よびその混合であり、ｍは１〜約６であり、Ｑは前記し
    たカルボニル単位である）、およびそれらの混合であ
    り、 Ｘは柔軟剤適合性アニオンである］、そして ｃ）残部のキャリアおよび補助成分とを含んでなる、布
    地柔軟剤組成物。
  2. 【請求項２】成分（ａ）中のＲ単位がメチル、ヒドロキ
    シエチルおよびそれらの混合である、請求項１に記載の
    組成物。
  3. 【請求項３】ｎが２である、請求項１に記載の組成物。
  4. 【請求項４】成分（ａ）中のR1単位が獣脂、カノーラ油
    およびそれらの混合から誘導されたものである、請求項
    １に記載の組成物。
  5. 【請求項５】成分（ａ）中の各Ｒ単位が独立してメチ
    ル、ヒドロキシエチルおよびそれらの混合であり、Ｑが
    下記式を有するものである、請求項１に記載の組成物。
  6. 【請求項６】Ｘが−O3SOCH3である、請求項１に記載の
    組成物。
  7. 【請求項７】約0.2重量％の、下記から選択された１ま
    たは２以上の正電荷増強剤をさらに含んでなる、請求項
    １に記載の組成物。 ｉ）下記式を有する正電荷増強剤、 ［上記式中、 R1、R2、R3、およびR4は各々独立してC1−C22アルキ
    ル、C3−C22アルケニル、R5−Ｑ−（CH2）ｍ−（ここ
    で、R5はC1−C22アルキル、C3−C22アルケニル、および
    その混合であり、ｍは１〜約６であり、Ｑは前記したカ
    ルボニル単位である）であり、 Ｘはアニオンである］ ii）下記式を有する正電荷増強剤、そして、 ［上記式中、 ＲはC2−C6アルキレンであり、 ｍは約３〜約70であり、ｎは約０〜約35であり、 上記主鎖は各水素原子は下記式を有するアルキレンオキ
    シ単位で場合により置換されてなるものであり、 −（R1O）xR2 （ここで、この式中、R1はC2−C4アルキレンであり、R2
    は水素、C1−C4アルキルおよびそれらの混合であり、ｘ
    は１〜50である）］ iii）それらの混合。
  8. 【請求項８】約0.2重量％〜約２重量％の、下記式を有
    する正電荷増強剤をさらに含んでなる、請求項１に記載
    の組成物。 （上記式中、 各−NH2単位の水素は下記式を有するアルキレンオキシ
    単位で場合により置換されているものであり、 −（R1O）xR2 ここで、この式中、R1はC2−C4アルキレンであり、R2は
    水素、C1−C4アルキル、およびそれらの混合であり、ｘ
    は１〜50である;yは３〜約10,000である）
  9. 【請求項９】成分（ｂ）中のR1単位が獣脂、カノーラ油
    およびそれらの混合からなる群から選択されたものから
    誘導されたものである、請求項１に記載の組成物。
  10. 【請求項１０】成分（ｂ）中のR2がR5−Ｑ−（CH2）ｍ
    −であり、この式中、R5はC1−C22アルキルおよびその
    混合であり、ｍは１〜約６であり、Ｑは前記したカルボ
    ニル単位である、請求項１に記載の組成物。
  11. 【請求項１１】成分（ｂ）中のR2が下記式を有するもの
    である、請求項10に記載の組成物。 （上記式中、R5は獣脂、カノーラ油およびそれらの混合
    から誘導されたものである）
  12. 【請求項１２】前記補助成分が、ノニオン性布地柔軟
    剤、濃縮助剤、汚れ遊離剤、香料、保存剤、安定剤、着
    色料、蛍光増白剤、不透明剤、布地コンディショニング
    剤、縮み防止剤、しわ防止剤、布地クリスピング剤、し
    み抜き剤、殺菌剤、殺真菌剤、腐食防止剤、消泡剤、お
    よびそれらの混合物からなる群から選択されたものであ
    る、請求項１に記載の組成物。
  13. 【請求項１３】布地と布地コンディショニング組成物と
    を接触せることを含んでなる、布地ケアー効果と布地柔
    軟化とを布地に付与する方法であって、 該布地コンディショニング組成物が、 ａ）約２重量％〜約40重量％までの、下記式を有する四
    級アンモニウム布地柔軟化合物と、 （上記式中、 Ｑは下記式を有するカルボニル単位であり、 Ｒはメチルであり、 各R1単位は独立して直鎖または分岐C11−C22アルキル、
    直鎖または分岐C11−C22アルケニルおよびそれらの混合
    であり、 Ｘはクロロ、−O3SOCH3およびそれらの混合である） ｂ）約0.2重量％の、下記式を有する正電荷増強剤と、 ［上記式中、 Ｒは置換または非置換C2−C12アルキレン、置換または
    非置換C2−C12ヒドロキシアルキレンであり、 各R1は独立してC1−C4アルキルであり、 各R2は独立してC1−C22アルキル、C3−C22アルケニル、
    R5−Ｑ−（CH2）ｍ−（ここで、R5はC1−C22アルキルお
    よびその混合であり、ｍは１〜約６であり、Ｑは前記し
    たカルボニル単位である）、およびそれらの混合であ
    り、 Ｘは柔軟剤適合性アニオンである］、そして ｃ）残部のキャリアおよび補助成分とを含んでなるもの
    である。
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