JPH10316951A - 液体カチオン糊組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 衣類、特に木綿衣料に対して優れた吸着性を
有する糊剤組成物を提供すること。 【解決手段】 低級脂肪酸ビニルエステルとカチオン性
不飽和単量体を重合して得られた糊基剤と、下記一般式
（Ｉ）で表される化合物とを含有する液体カチオン糊組
成物。 【化１】 （式中、Ｒ¹ 〜Ｒ³ は、同一でも異なっていてもよく、
炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ⁴ は、炭素数１〜６のハ
ロゲン化アルキル基を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、家庭での洗濯時に
衣料などに糊付けするのに好適に用いられる液状のカチ
オン性糊組成物に関する。

【従来の技術】従来、糊剤としては、例えば、デンプ
ン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロー
スなどが安価であることから多用されていたが、これら
はガラス転移点が高いために、衣類が硬くなりすぎ皮膚
と接触した際に不快感を与え、また皮膚の荒れを起こす
という欠点を有していた。これらの欠点を解消すべくガ
ラス転移点の低い酢酸ビニルエマルジョンから成る糊剤
が開発され（特公昭５７−１９２３３号公報、同６０−
２６８６３号公報、同６１−４２０２５号公報など）、
実用されている。しかしながら、これらの糊料に含まれ
るポリ酢酸ビニルが、衣料への吸着性が悪い為に該エマ
ルジョンを少量の水で稀釈して衣料にもみこむ必要があ
り、糊剤付着が不均一になる欠点を有していた。

【０００２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、衣類、特に
木綿衣料に対して優れた吸着性を有する糊剤組成物を提
供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】本発明は、低級脂肪酸ビ
ニルエステルとカチオン性不飽和単量体からなる重合物
に、特定の化合物を添加すると上記課題を効率的に解決
できるとの知見にもとづいてなされたのである。すなわ
ち、本発明は、低級脂肪酸ビニルエステルとカチオン性
不飽和単量体を重合して得られた糊基剤と、下記一般式
（Ｉ）で表される化合物とを含有することを特徴とする
液体カチオン糊組成物を提供する。

【０００３】

【化２】

【０００４】（式中、Ｒ¹ 〜Ｒ³ は、同一でも異なって
いてもよく、炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ⁴ は、炭素
数１〜６のハロゲン化アルキル基を示す。）

【発明の実施の形態】本発明で用いる糊基剤を形成する
のに用いる低級脂肪酸ビニルエステル（Ａ）としては、
炭素数が４〜８の酢酸ビニル、酪酸ビニルやプロピオン
酸ビニル等が例示される。これらは一種又は二種以上の
混合物として使用することができる。本発明で用いる糊
基剤を形成するのに用いるカチオン性不飽和単量体
（Ｂ）としては下記一般式（II）〜（VIII）で表される
ものがあげられる。

【０００５】

【化３】

【０００６】（式中、Ｒ⁷ は水素原子又は炭素数１〜３
のアルキル基（好ましくはメチル基）、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及び
Ｒ¹⁰は独立して水素原子又は炭素数１〜４のアルキル
基、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³は独立して水素原子又は炭素数
１〜３（好ましくは１〜２）のアルキル基、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵
及びＲ¹⁶は独立して炭素数１〜３のアルキル基（好まし
くはメチル基）、Ｘ^- は一価の陰イオンを表す。） 上記単量体のうち、分子内に４級アンモニウム基、ヒド
ロキシル基、オキシカルボニル基及び重合性２重結合を
有する式（IX）のモノマー、２−ヒドロキシ−３−メタ
クリルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩が好ま
しい。

【０００７】

【化４】

【０００８】（式中、Ｘ^- はアニオンを示す）。本発明
で用いる一般式（Ｉ）で表される化合物（Ｃ）として
は、式中、Ｒ¹ 〜Ｒ³ が独立して炭素数１〜３のアルキ
ル基、Ｒ⁴ が炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基であ
るのが好ましい。特にＲ⁴ が炭素数１〜３の塩化アルキ
ル基であるのが好ましい。Ｘ^- としてはハロゲンイオ
ン、アルキル硫酸根などがあげられ、ハロゲンイオンが
好ましい。これらのうち、特にＲ¹ 〜Ｒ³ がメチル基で
あり、Ｒ⁴ が塩化メチル基であり、Ｘ^- が塩素イオンで
ある下記式（Ｘ）の化合物が好ましい。

【０００９】

【化５】

【００１０】本発明で用いる糊基剤は、上記低級脂肪酸
ビニルエステル（Ａ）とカチオン性不飽和単量体（Ｂ）
を各々単独重合又は／及び共重合したものである。ここ
で、（Ａ）と（Ｂ）の重合時の比率は任意とすることが
できるが、１００／0.０１〜１００／２０（重量比）と
するのが好ましく、より好ましくは１００／0.１〜１０
０／１０である。一般式（Ｉ）で示される化合物（Ｃ）
の添加量は、上記糊基剤１００重量部当たり、0.１〜５
重量部とするのが好ましく、より好ましくは、0.３〜３
重量部である。本発明で用いる糊基剤としては、上記
（Ａ）と（Ｂ）のモノマーに加えて、これらと共重合可
能なモノマーを共重合させたものも使用可能である。

【００１１】このような共重合可能なモノマーとして
は、アルキル基の炭素数が１〜６の（メタ）アクリル酸
アルキルエステル、エチレン、塩化ビニル、スチレン、
アクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、マレイン酸等の炭素数３〜１２のエチレン性不飽
和カルボン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ
−メチロールアクリルアミド、ジビニルベンゼン、エチ
レングリコールジメタクリレート、ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、アセトアセトキシエチルメタクリレートなどがあげ
られる。これらは１種又は２種以上使用することができ
る。

【００１２】これらの共重合性単量体の使用量は、得ら
れるカチオン性糊基剤の性能を損なわない範囲とするこ
とができ、好ましくは（Ａ）成分１００重量部当たり０
〜３０重量部とするのがよい。特に好ましいカチオン性
糊基剤は、酢酸ビニル１００重量部当たり、アクリル酸
又はメタクリル酸のＣ_1-3 アルキルエステル ５〜６０
重量部及び上記（Ｂ）成分の重合性第４級アンモニウム
塩 0.１〜１０重量部を一般式（Ｉ）の化合物0.０１〜
１５重量部の共存下で共重合体させてなるカチオン性糊
基剤である。上記成分の共重合は通常の乳化重合でよ
く、乳化剤、重合開始剤を用いてラジカル重合するのが
よい。乳化剤としては、水溶性高分子を保護コロイドと
して用いたり、界面活性剤を使用することができる。本
発明では水溶性高分子を保護コロイドとして使用するの
が好ましい。

【００１３】保護コロイドとして使用される水溶性高分
子としては、ポリビニルアルコール及びその誘導体、ヒ
ドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、澱粉
や化工澱粉、水溶性ビニル重合体等があげられ、その中
でもカチオン変性されたものが好ましい。カチオン変性
されたものの具体例としては、カチオン性セルロース、
カチオン性ＰＶＡもしくはカチオン性でんぷんがあげら
れる。これらの水溶性高分子は、液体カチオン糊組成物
中に、0.１〜５重量％（以下、％と略称する）含有させ
るのが好ましい。本発明では、上記糊基剤を任意の量で
使用することができるが、液体糊組成物中に、２０〜６
０％含有させるのがよく、より好ましくは３０〜５０％
である。又、一般式（Ｉ）で示される化合物（Ｃ）は、
液体カチオン糊組成物中に、0.０５〜４％含有させるの
が好ましく、より好ましくは、0.３〜２％である。

【００１４】本発明では、上記糊基剤に、無機電解質を
併用することができる。無機電解質としては、無機酸の
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム
塩があげられ、具体的には、硫酸ナトリウム、塩化ナト
リウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、硫酸マグネシ
ウム、硫酸亜鉛、塩化リチウム、塩化バリウム、塩化マ
グネシウム、塩化マンガン及び硫酸アンモニウムからな
る群より選ばれる１種又は２種以上が例示される。これ
らの中でも、硫酸ナトリウム、塩化カルシウム、硫酸マ
グネシウム及び塩化ナトリウムが特に好ましい。無機電
解質の量は、液体カチオン糊組成物、0.１〜７％とする
のが好ましく、より好ましくは0.５〜５％である。本発
明の液体糊組成物には、必要に応じて風合い改良剤とし
てアミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコー
ン、アルキル変性シリコーン、エポキシ変性シリコー
ン、フッ素変性シリコーン、アルコール変性シリコーン
等を含有させることができる。これらのシリコーン類
は、液体カチオン糊組成物中に、0.０１〜２％とするの
が好ましい。

【００１５】その他、一般の高分子エマルジョン用の添
加剤、例えばジブチルフタレート、ジブチルアジペー
ト、ジオクチルアジペート、トリアセチン等のような可
塑剤、エチレングリコール、プロピレングリコール、エ
タノールのような凍結防止剤、その他、香料、殺菌剤、
防腐剤、蛍光染料、顔料等を添加することが出来る。
又、本発明の液体糊組成物は、プラスチックボトルなど
のキャップ付き容器に入れた形態とするのがよい。本発
明の液体カチオン糊組成物としては、粘度が２００〜６
００ｃｐ（２５℃）で、ｐＨが３〜７のものが好まし
い。

【発明の効果】本発明の液体糊組成物は、衣料、特に木
綿衣料に対する吸着性が優れている。糊付けの際、従来
の半分の使用量で十分な糊付け効果が認められる。従っ
て、本発明の糊組成物を用いると、衣類を硬くすること
なく均一に糊付けすることができ、その衣類はふっくら
としたバルキー感と、良好なアイロンすべり性を有す
る。次に実施例により本発明を説明する。

【００１６】

【実施例】

実施例１ 窒素導入管攪拌機、モノマーの定量滴下装置、温度計、
還流冷却器を取りつけた５つ口セパラルフラスコにトリ
メチルアミノヒドロキシプロピル化澱粉を最終エマルジ
ョンに対し0.５％となるようイオン交換水と共に加え、
８０℃にて溶解し、６０℃に冷却してから、酢酸ビニル
２重量部と式（IX）のカチオン性単量体〔式中Ｘが塩素
であるもの〕及び式（Ｘ）の化合物を加え、更に２，
２’−アゾビス（２−アミノジシクロプロパン）塩酸塩
0.０７重量部を５％水溶液として添加した後、エタノー
ル５重量部を加えて７０℃に昇温して重合を開始した。
開始後２０分に２，２’−アゾビス（２−アミノジシク
ロプロパン）塩酸塩0.０５重量部を５％水溶液で添加
し、酢酸ビニル９０重量部とその他共重合可能な単量体
を３００分間にわたり連続して滴下した。滴下終了後８
０℃に昇温して反応を終了した。以上の方法により調製
したカチオン性糊基剤の水性エマルジョンである液体糊
組成物を調製した。

【００１７】又同様の方法により、実施例２〜７及び比
較例１１〜１３の液体糊組成物を調製した。ここで用い
た原料及び使用量も表−１に示す。尚、実施例６、７及
び比較例１３においては、液体糊組成物を調製後、無機
塩を添加し、一方、実施例３と７には、エチレングリコ
ールを添加した。このようにして調製した液体糊組成物
の糊りつけ性などを次の方法で評価した。 (1) 糊付け方法 市販の綿ブロード＃６０を、市販衣料用洗剤「酵素トッ
プ」（ライオン（株）製）により、家庭用電気洗濯機を
用いて５０℃の水で１５分間洗浄し、１０分すすぐ操作
を５回くり返し、これを試験布とした。次に洗濯機に２
５℃の水を３０リットル入れ、前記糊組成物を固型分で
８ｇ添加し均一に分散させた。この分散液中に１kgの試
験布を入れ３分間処理した後、３０秒脱水し風乾した。
剛柔度を評価するものについては、風乾後アイロンがけ
をし、評価を行なった。

【００１８】(2) 吸着率の測定 (1) の糊付け試験において糊付け終了時の液の吸光度
を、６６０nmの波長で測定した。別に各エマルジョンに
ついて分散液の固型分濃度と吸光度の検量線を求めてお
き、糊付け終了時の液の固型分濃度を求め、吸着率を算
出し、以下の基準で判定した。 〇： ５０％以上 △： ２５〜５０％ ×： ２５％以下 (3) 剛軟度測定法 (1) の方法により処理した布をJIS-L-1096-1990 に準じ
てカンチレバー法により曲げ剛さを測定し、剛軟度とし
て以下の基準で判定した。 ◎： 剛軟度 ６５mm以上 〇： 〃 ５５〜６５mm ×： 〃 ５５mm未満

【００１９】外観 液体糊組成物を夏場を想定して、３０℃高温室で２週間
放置後の外観を目視にて、下記の基準で評価した。 ○：分離が認められない ×：分離が認められない 結果をまとめて表−１に示す。

【００２０】

【表１】 表−１ 実施例 比較例 1 2 3 4 5 6 7 11* 12* 13* 酢酸ビニル* 35 35 35 40 30 35 35 35 35 35 カチオン単量体* 2 2 2 2.5 2 2 2 - 2 - 式（Ｘ）の化合物 0.5 1.0 1.0 1.5 0.5 0.5 0.2 0.5 - - エチルアクリレート* 10 10 10 - - 5 10 - - 10 トリメチルアミノ ヒドロキシプロピ ル化澱粉 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 クロトン酸* - - - - - 1.0 - - - - メタクリル酸* - - - - - - 1.0 - - - 塩化ナトリウム - - - - - 3 3 - - 4 エチレングリコール - - 4 - - - 4 - - - 吸着率 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ △ △ × 剛軟度 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ △ 外 観 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ △ 値は最終エマルジョン中の含有量（重量％） 表中、11^* 〜13^* は比較例である。表中、 *印の成分は、糊基剤の重合に用いた モノマーである。表中の数値は、液体糊組成物中の含有量であり、残部は水であ る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 低級脂肪酸ビニルエステルとカチオン性
   不飽和単量体を重合して得られた糊基剤と、下記一般式
   （Ｉ）で表される化合物とを含有することを特徴とする
   液体カチオン糊組成物。 【化１】 （式中、Ｒ¹ 〜Ｒ³ は、同一でも異なっていてもよく、
   炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ⁴ は、炭素数１〜６のハ
   ロゲン化アルキル基を示す。）