JPH0784704B2

JPH0784704B2 - 糊料組成物

Info

Publication number: JPH0784704B2
Application number: JP2056935A
Authority: JP
Inventors: 一敏井手; 博出島; 聡鬼塚; 正明山村
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1990-03-08
Filing date: 1990-03-08
Publication date: 1995-09-13
Anticipated expiration: 2010-09-13
Also published as: JPH03260174A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は糊料組成物、さらに詳しくは、従来のポリ酢酸
ビニルエマルジョン系糊料にくらべて洗濯時の糊落ち性
が格段に優れる糊料組成物に関する。

〔従来の技術及びその課題〕

糊料には従来、澱粉が用いられていたが、使い易くする
ために種々の改良が行われ、現在は冷水に希釈が容易で
あり、使用が簡単で安定な糊料として液状糊料が開発さ
れ、カルボキシメチルセルロース、澱粉、ポリビニルア
ルコール等の２〜15％溶液に消泡剤、防腐剤、螢光増白
剤、香料等が配合されたものが使用されている。

しかしながら、これら澱粉、ポリビニルアルコール、カ
ルボキシルメチルセルロース等はガラス転移温度が80℃
以上の硬いポリマーであって、糊料としては安価である
が衣類に糊付けすると衣類は硬くなりすぎ、紙のような
風合いを与え、場合によっては皮膚と接触する部位で皮
膚荒れを起こすといった不都合がしばしば見られてい
た。さらに、これらポリマーの水溶液は濃度が低くても
粘度が高く、取り扱いにくいという欠点も持っている。

これらの欠点を除くものとして、ポリ酢酸ビニル乳濁液
（エマルジョン）が使用されており、高浴比からの繊維
への吸着性を改善し、家庭での洗濯機処理が可能なよう
に糊料基剤にカチオン荷電を保持させる新規な糊料組成
物も提案されている（例えば、特開昭53-10793号、同53
-70191号、同53-94688号、同52-53086号、同54-160884
号、同54-160885号、同55-103309号、同55-103369号、
同56-110709号、同59-88978号、同58-4875号、同58-650
73号公報等）。

また従来から、水に不溶の酢酸ビニルを主モノマーとし
たエマルジョンの場合、洗濯サイクルでの糊落ち性が悪
く、衣類の硬化等の原因となっていたが、この点に関し
ても、不飽和カルボン酸を共重合することで洗濯時のア
ルカリによってポリマーが膨潤、溶解し、糊落ちがよく
なるようにした糊料組成物も提案されている。

しかしながら、不飽和カルボン酸の共重合のみでは洗濯
時の糊落ちは充分とはいえず、例えば高濃度で処理した
布をプレスするという過程を何度でも繰り返した場合等
には衣類の硬化がおこる場合もある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らはかかる従来の酢酸ビニル系糊料組成物のも
つ欠点を改善すべく鋭意研究した結果、低級脂肪酸ビニ
ルエステルの重合時又は低級脂肪酸ビニルエステルと不
飽和カルボン酸を共重合させる際に、メタクリル酸ある
いはアクリル酸のヒドロキシアルキルエステルとメタク
リル酸あるいはアクリル酸のアルキルエステルを適当な
組み合わせで共存させることによって、従来の酢酸ビニ
ル系糊にくらべて格段に糊落ちが良く高濃度使用時にも
何等問題の生じない糊料組成物を得ることができること
を見出し本発明に到った。

即ち、本発明は低級脂肪酸ビニルエステルの乳化重合時
又は低級脂肪酸ビニルエステルと不飽和カルボン酸の乳
化共重合時に、メタクリル酸ヒドロキシアルキルエステ
ル及びアクリル酸ヒドロキシアルキルエステルからなる
群から選ばれる１種又は２種以上のモノマーもしくはポ
リマーと、メタクリル酸アルキルエステル及びアクリル
酸アルキルエステルからなる群から選ばれる１種又は２
種以上のモノマーもしくはポリマーを共重合又はグラフ
ト重合させることにより得られるエマルジョンを含有し
てなる糊料組成物に関する。

本発明において使用される低級脂肪酸ビニルエステルと
しては、酢酸ビニル、酪酸ビニル、プロピオン酸ビニル
等が例示されるが、更には次の（１）〜（６）に示すよ
うな、低級脂肪酸ビニルエステル（好ましくは酪酸ビニ
ル）と共重合可能な単量体（この場合は、低級脂肪酸ビ
ニルエステル：共重合可能な下記単量体＝80:20〜100:0
（重量比））もあわせて使用され得る。

（１）α、βのエチレン性不飽和ジカルボン酸のジエス
テル、例えばジブチルマレエート、ジエチルマレエー
ト、およびこれに相当するフマレート、イタコネート、
シトラコネート（２）スチレン、エチレン（３）塩化ビニルのようなハロゲン化ビニル（４）塩化ビニリデンのようなハロゲン化ビニリデン（５）α、βエチレン性不飽和カルボン酸アミド及びそ
のＮ−アルキロール誘導体、例えばアクリルアミド及び
Ｎ−メチロールアミド（６）先に使用した低級脂肪酸ビニルエステルと異なる
低級脂肪酸ビニルエステル本発明において使用される不飽和カルボン酸としては、
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸、アコニチン酸、ソルビン酸、ケ
イ皮酸、α−クロロソルビン酸、シトラコン酸、ｐ−ビ
ニル安息香酸等の他、イタコン酸、マレイン酸、フマル
酸のような不飽和ポリカルボン酸のアルキル半エステ
ル、部分エステル又は部分アミドがあげられる。不飽和
ポリカルボン酸のアルキル半エステルの例としては、イ
タコン酸モノメチル、イタコン酸モノブチル、フマル酸
モノメチル、フマル酸モノブチル、マレイン酸モノブチ
ル等の炭素数１〜６の低級アルキル半エステルが挙げら
れる。これらの不飽和カルボン酸のうち好ましい例示と
してはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸が挙げら
れる。

本発明においては、高浴比からの繊維への吸着性を向上
させる目的で種々のカチオン性ポリマーを重合性に共存
させるか、重合終了時に添加することもできる。その
際、使用させるカチオン性ポリマーとしてはカチオン性
セルロース、カチオン性澱粉、カチオン性ビニル重合体
等が挙げられる。

カチオン性セルロース及びカチオン性澱粉としては例え
ば次式（１）に示されるものが好ましい。

（式中、 A:セルロース又は澱粉残基 R:アルキレン基又はヒドロキシアルキレン基 R₁,R₂,R₃：同じか又は異なっており、アルキル基、アリ
ール基、アラルキル基又は式中の窒素原子を含んで複素
環を形成してもよい。

X:アニオン（塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン酸、メ
チル硫酸、燐酸、硝酸等）_Ｌ：正の整数、を意味する。）カチオン性セルロース及びカチオン性澱粉のカチオン置
換度は0.01〜１、即ち無水グルコース単位当り0.01〜
１、好ましくは0.02〜0.5個のカチオン基が導入された
ものが好ましい。置換度が0.01以下では効果が充分でな
く、また置換度は１以上でもかまわないが反応収率の点
から１以下が好ましい。

かかるカチオン性セルロースは例えばアルカリ性条件下
で例えばヒドロキシエチルセルロースにグリシジルトリ
メチルアンモニウムクロライドまたは３−クロル−２−
ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド
を反応させて得ることができる。また、ヒドロキシエチ
ルセルロースに４−クロルブテントリメチルアンモニウ
ムクロライドを反応させて得ることもできる。

カチオン性澱粉の場合も例えばアルカリ条件下で澱粉に
グリシジルトリメチルアンモニウムクロライドまたは３
−クロル−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニ
ウムクロライドを反応させて得ることができる。また、
ジメチルアミノエチルか澱粉を４級化して得ることもで
きる。更に、澱粉に４−クロルブテントリメチルアンモ
ニウムクロライドを反応させて得ることもできる。

またカチオン性ビニル重合体としては次の式（２）で表
されるものが例示される。

（式中、 R₄：水素原子又はメチル基 R₅,R₆,R₇：同じか異なっており、水素原子、炭素数１〜
４のアルキル基又は置換アルキル基 Y :酸素原子またはアミド結合中のNH基 X :式（１）と同じ m :1〜10の整数 n :5〜5000の数、を意味する。）これら、カチオン性ポリマーの水溶液の粘度は、１％水
溶液の場合５〜1000cps（センチポイズ）（20℃）、好
ましくは10〜500cpsがよい。

本発明において使用されるメタクリル酸ヒドロキシアル
キルエステル及びアクリル酸ヒドロキシアルキルエステ
ルとしてはメタクリル酸ヒドロキシメチル、メタクリル
酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピ
ル、メタクリル酸ヒドロキシブチル、アクリル酸ヒドロ
キシメチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸
ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチル等が
例示される。

また、メタクリル酸アルキルエステル、アクリル酸アル
キルエステルとしてはアルキル鎖長が１〜18のものが好
ましい。

本発明におけるこれら各成分の相対的含有量は、ビニル
エステル単量体を水性エマルジョン中に20〜60重量％含
有する場合、カチオン性ポリマーは０〜５重量％（好ま
しくは0.2〜３重量％）であり、不飽和カルボン酸は前
記ビニルエステル単量体100重量部に対して０〜15重量
部（好ましくは0.2〜５重量部）、更にメタクリル酸ヒ
ドロキシアルキルエステル及びアクリル酸ヒドロキシア
ルキルエステルから選ばれる１種以上のポリマー又はモ
ノマーと、メタクリル酸アルキルエステル及びアクリル
酸アルキルエステルから選ばれる１種以上のポリマー又
はモノマーは前記ビニルエステル単量体100重量部に対
して合わせて１〜30重量部（好ましくは２〜20重量部）
である。メタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、ア
クリル酸ヒドロキシアルキルエステル、メタクリル酸ア
ルキルエステル、アクリル酸アルキルエステルに関して
は、これらの使用量が１重量部以下であると洗濯時の糊
落ちが充分改善されず、30重量部以上であると重合時の
エマルジョンの安定性が悪くなるために好ましくない。

メタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル及びアクリル
酸ヒドロキシアルキルエステルから選ばれる１種以上の
ポリマー又はモノマーと、メタクリル酸アルキルエステ
ル及びアクリル酸アルキルエステルから選ばれる１種以
上のポリマー又はモノマーは、前者／後者の重量比で
（99〜30）／（１〜70）の範囲で用いるのが好ましい。

本発明の糊料組成物を使用して糊付けした場合、従来の
酢酸ビニル系糊剤に比べて格段に糊落ちが良く、高濃度
で糊付け、プレス処理を繰り返した場合でも何等問題が
生じない。

本発明の糊料組成物を得るための重合に際しては、一般
に用いられるノニオン性、アニオン性、カチオン性の乳
化剤を適宜使用することができる。

ノニオン性乳化剤の例としては、C₇〜₁₈アルキル基と９
〜30またはそれ以上のエチレンオキサイド単位を持つア
ルキルフェノキシポリエトキシエタノール、例えばヘプ
チルフェノキシポリエトキシエタノール、オクチルフェ
ノキシポリエトキシエタノール、メチルオクチルフェノ
キシポリエトキシエタノール、ノニルフェノキシポリエ
トキシエタノール、ドデシルフェノキシポリエトキシエ
タノール等、またはメチレン結合で連結したアルキルフ
ェノールのポリエトキシエタノール誘導体、ノニル、ド
デシル、テトラデシル等のメルカプタンやC₆〜₁₅アルキ
ルチオフェノールと必要な量のエチレンオキサイドを縮
合させた硫黄を含む乳化剤、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、オレイン酸、トール油混合酸のよう
な長鎖カルボン酸のエチレンオキサイド誘導体、疎水性
炭化水素鎖をもつエーテル化したエステル化したポリヒ
ドロキシ化合物のエチレンオキサイド誘導体等が挙げら
れる。ノニオン乳化剤はHLBが12〜19、好ましくは15〜1
8のものが用いられる。

アニオン乳化剤の例としては、ラウリルアルコールのよ
うなC₈〜₁₈アルコールの硫酸エステルのナトリウム塩、
カリウム塩で代表される高級脂肪族アルコール硫酸塩、
C₈〜₁₈の脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、或いはト
リエタノールアミンのようなエタノールアミン塩（例え
ばオレイン酸トリエタノールアミン、ステアリン酸トリ
エタノールアミン）、ロート油、硫酸化リシノレイン酸
のようなスルホン化合物、ナトリウム−ｔ−オクチルベ
ンゼンスルホネート、ナトリウム−ｔ−オクチルフェノ
ールスルホネートのようなスルホン化アルキルアリール
化合物が例示される。

カチオン乳化剤の例としては、アルキルトリメチルアン
モニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アル
キルジメチルエチルアンモニウム塩、アルキルジメチル
ベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、ア
ルキルキノリウム塩、アルキルイソキノリウム塩、ステ
アリルアミドメチルピリジニウム塩、アシルアミノエチ
ルメチルジエチルアンモニウム塩、アシルアミノエチル
ピリジニウム塩、アルコキシメチルピリジニウム塩、１
−メチル−１−アシルアミノエチル−２−アルキルイミ
ダゾリン、ジアシルアミノプロピルジメチルアンモニウ
ム塩、ジアシルアミノエチルジメチルアンモニウム塩、
ジアルキルジ（ポリオキシエチレン）アンモニウム塩、
ジアルキルメチルポリオキシエチレンアンモニウム塩な
どが挙げられる。

本発明の組成物には更に、長期間にわたって安定なエマ
ルジョンを得るために、ノニオン性水溶性ポリマーを併
用することもできる。

ノニオン性水溶性ポリマーとしてはポリビニルアルコー
ル、化工澱粉、セルロース誘導体等が挙げられる。

本発明に使用できる化工澱粉は水溶性の化工澱粉であ
り、例えば、ヒドロキシエチル化澱粉、ヒドロキシプロ
ピル化澱粉等を挙げることができる。

ポリビニルアルコールとしては酢酸ビニルホモポリマー
又は酢酸ビニルと他のモノマーのコポリマーの完全又は
不完全鹸化物、又はこれらを例えばアルデヒド等によっ
て化工したポリビニルアルコール誘導体であって、その
５％水溶液の粘度が30℃で５〜10000センチポイズのも
のが例示される。

また、ノニオン性セルロース誘導体は水溶液のヒドロキ
シアルキル化セルロース又はアルキルセルロースであ
り、その５％水溶液の粘度が30℃で５〜10000センチポ
イズのものであり、例えばヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース
等を挙げることができる。

これらのノニオン性水溶液性ポリマーの添加量はエマル
ジョン系に対して０〜10重量％好ましくは１〜４重量％
である。

本発明に用いる重合開始剤としては2,2′アゾビス（２
−アミジノプロパン）の他、過酸化水素、ｔ−ブチルハ
イドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーオキサイド、メチルエチルケトンパ
ーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、過酢
酸、過安息香酸、過硫酸カリウム等を用いることができ
る。重合開始剤の添加量はビニルエステル単量体に対し
て、0.01〜5.0重量％の範囲で使用するのが好ましい。

本発明の重合反応の温度は40〜120℃、好ましくは50〜9
0℃であり、重合時のpHは３〜９、好ましくは４〜８の
範囲で行う。この際、緩衝剤としては炭酸ナトリウム、
重炭酸ナトリウム、オルソリン酸ナトリウム、第２リン
酸ナトリウム、第１リン酸ナトリウム、塩化ナトリウ
ム、硫酸ナトリウムのような無機塩を０〜２重量％、好
ましくは0.1〜１重量％用いるのが良い。

従って、本発明のポリマー糊料基剤の最終エマルジョン
組成は例えば次のような各成分含有量となるのが望まし
い。

ビニルエステル単量体;20〜60重量％、好ましくは25〜5
0重量％不飽和カルボン酸；ビニルエステル単量体100重量部に
対して、０〜15重量部、好ましくは0.2〜５重量部メタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル及びアクリル
酸ヒドロキシアルキルエステルのモノマー又はポリマー
の群から選ばれた１種又は２種以上、及びメタクリル酸
アルキルエステル及びアクリル酸アルキルエステルのモ
ノマー又はポリマーの群から選ばれた１種又は２種以
上；ビニルエステル単量体100重量部に対して、総量で
１〜30重量部、好ましくは２〜20重量部ノニオン性乳化剤、アニオン性乳化剤、若しくはカチオ
ン性乳化剤;0〜５重量％、好ましくは0.2〜２重量％カチオン性ポリマー;0〜５重量％、好ましくは0.2〜３
重量％水溶性ノニオン性ポリマー;0〜10重量％、好ましくは１
〜４重量％重合開始剤；ビニルエステル単量体に対して0.01〜５重
量％、好ましくは0.02〜１重量％無機塩;0〜２重量％、好ましくは0.1〜１重量％水等；残余即ち、本発明の好ましい糊料組成物は上記の様な組成で
各成分の乳化重合して得られる。添加方法は全ての成分
を同時に添加して反応させても良いが、より好ましくは
ビニルエステル単量体以外を仕込んだ反応容器中にビニ
ルエステル単量体を徐々に添加していく方法が望まし
い。

本発明の糊料組成物には他の方法で重合されたエマルジ
ョンを添加しても良く、従来のエマルジョン系糊剤と本
発明におけるエマルジョンの混合物であっても糊落ち性
は充分改善されるものである。その場合、本発明による
エマルジョンの最終組成物中に占める割合が重量で５〜
99％、好ましくは10〜95％となるように調製するのが良
い。

本発明の糊料組成物はポリビニルアルコール、ノニオン
性化工澱粉もしくはノニオン性セルロース誘導体等の水
溶性ノニオン性ポリマーを含まなくても、充分に糊剤と
しての効果を発揮するものであるが、さらに、ポリビニ
ルアルコール、ノニオン性化工澱粉、ノニオン性セルロ
ース誘導体、もしくは従来の酢酸ビニル系乳液糊剤等に
混合して用いれば、単独で使用する時と同様に布に対し
て好ましい風合いを与えることができる。また、その際
に糊落ち性も充分満足できるものである。

本発明の糊料組成物には必要に応じて、一般の高分子エ
マルジョン用の添加剤、例えば、ジブチルフタレート、
ジブチルアジペート、ジオクチルアジペート、トリアセ
チン等のような可塑剤、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、エタノールのような凍結防止剤、その他
の香料、殺菌剤、防腐剤、螢光染料、顔料などを添加す
ることができる。

本発明の糊料組成物を使用するにあたっては、従来の糊
料組成物を使用する方法、即ち衣類に対する糊料組成物
希釈の水量、所謂、浴比を１対１〜１対４程度にする方
法でも使用することができるし、前述のようなカチオン
性ポリマーを使用した場合には１対10〜１対40程度での
使用も可能である。特に、このような浴比の増大は均一
な糊付けを可能にし、しかも家庭において使用する場
合、電気洗濯機による処理が可能になる。

本発明の糊料組成物を用いて糊付けする際の糊料組成物
の布重量に対する比率は、衣類重量に対して糊料組成物
有効分（固形分）0.2〜６重量％であり、好ましくは0.5
〜４重量％である。

〔実施例〕

以下、本発明の具体的な実施例を詳述するが、本発明は
これらの実施例に限定されるものではない。なお例中の
部は重量部である。

実施例１種々のポリマー及びモノマーを使用して糊料基剤を合成
し、その基本性能を比較検討した。

〈各種糊料基剤の合成〉窒素導入管、撹拌機、モノマーの定量滴下装置、温度
計、還流冷却器を取りつけた５つ口セパラブルフラスコ
に第１表に示したようなカチオン性ポリマー6.0部、ポ
リビニルアルコール（鹸化度80％、重合度1500）3.0
部、及びイオン交換水100部を加えて90℃に溶解し、60
℃に冷却した後、第１表に示す低級脂肪酸ビニルエステ
ル単量体10部とエマルゲン147（花王株式会社製）２部
を加え、炭酸ナトリウム0.5部、2,2′−アゾビス（２−
アミジノプロパン）塩酸塩0.1部、イオン交換水20部を
加え、75℃に昇温して重合を開始した。

重合開始後30分から350分にわたり第１表に示したよう
な低級脂肪酸ビニルエステル単量体88部と不飽和カルボ
ン酸モノマー２部、及び各種モノマー又はポリマーの１
種又は２種（２種の場合、重量比で1:1）10部を予め混
合しておいたものを前記重合反応溶液中に連続して滴下
した。滴下終了後80℃に昇温して１時間撹拌後反応を終
了した。

比較例１実施例１と同様にして第１表に示すようにポリマーおよ
びモノマー組成を変えた糊料基剤を合成した。

実施例１及び比較例１で合成した糊料の糊付け効果およ
び糊落ち性の評価結果を第１表に示す。尚、糊付け効果
及び糊落ち性の評価は次に示すような方法によって行っ
た。

（糊付け方法）ターゴトメーター型洗浄試験機を使用し、イオン交換水
500ml、上述のようにして合成した糊料を固形分で0.5g
洗浄槽に入れ良く分散させた後、60＃木綿ブロード布20
gを入れ100回転／分の回転速度で３分間撹拌糊付けす
る。１分間脱水した後、20℃、65％相対湿度の恒温恒湿
室に一昼夜乾燥した後、以下の糊付け効果試験に供す
る。

（糊付け効果試験）上記の方法により糊付けした木綿布を2cm×2.5cmになる
ように切断し、10枚を一組として、純曲げ試験機（カト
ーテック株式会社製）を用いて、25℃、65％相対湿度の
恒温恒湿室内において、曲げ剛性を測定した。

（糊落ち性能の評価）イオン交換水500mlに対して、上述のようにして合成し
た糊料を固形分で5g、洗い桶中に入れ良く分散させた
後、60＃木綿ブロード布20gを入れ３分間、充分にもみ
込み糊付けを行なう。

１分間脱水した後、20℃、65％相対湿度の恒温恒湿室に
一昼夜乾燥した後、130℃で１分間プレスを行う。プレ
ス後の布の硬さを上述の純曲げ試験機を用いて測定し、
この時の硬さをＡとする。

プレスした布をターゴトメーター型洗浄試験機を使用
し、浴比30倍、洗濯用洗剤（花王株式会社製、濃度0.13
3％）を使用し、100回転／分の回転速度で10分間撹拌洗
浄する。このようにして洗浄した布を20℃、65％相対湿
度の恒温恒湿室に一昼夜乾燥した後、130℃で１分間プ
レスを行い、同様に純曲げ試験機を用いて曲げ剛性を測
定しこの時の硬さをＢとする。また、予め処理前の布の
硬さを測定しておきこれをＣとする。

このようにして測定した布の曲げ剛性値を用いて、次の
式により糊落ち率を算出した。

また、同じ布を繰り返し同様な処理を行い、累積性の評
価も行った。

実施例２実施例１と同様の方法で糊料基剤を合成し、その基本性
能を比較検討した。

〈各種糊料基剤の合成〉実施例１と同様に窒素導入管、撹拌機、モノマーの定量
滴下装置、温度計、還流冷却器を取りつけた５つ口セパ
ラブルフラスコに、第２表に示したようなカチオン性ポ
リマー6.0部、ポリビニルアルコール（鹸化度80％、重
合度1500）3.0部、及びイオン交換水100部を加えて90℃
に溶解し、60℃に冷却した後、第１表に示す低級脂肪酸
ビニルエステル単量体10部とエマルゲン147（花王株式
会社製）２部を加え、炭酸ナトリウム0.5部、2,2′−ア
ゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩0.1部、イオン
交換水20部を加え、75℃に昇温して重合を開始した。

重合開始後30分から350分にわたり第２表に示したよう
な低級脂肪酸ビニルエステル単量体90部、及び各種モノ
マー又はポリマーの１種か２種（２種の場合、重量比で
1:1）10部を予め混合しておいたものを反応溶液中に連
続して滴下した。滴下終了後80℃に昇温して１時間撹拌
後反応を終了した。

比較例２実施例２と同様にして第２表に示すようにポリマーおよ
びモノマー組成を変えた糊料基剤を合成した。

実施例２及び比較例２で合成した糊料の糊付け効果と糊
落ち評価を実施例１と同様に行った。

その結果を第２表に示す。

実施例３第３表に示すように実施例１で合成した糊料基剤を使用
して以下の組成で糊料組成物を製造し10回累積処理（処
理方法は実施例１に示した方法と同じ）した布の風合い
の回復性について従来の糊料組成物と一対比較法により
感触テストを実施した。

糊料組成エマルジョン 91 部（第３表参照）ジブチルフラレート３部エチレングリコール３部シリコーンエマルジョン 0.3部（20000センチストークスシリコーンオイルの30％エマ
ルジョン）香料 0.2部イオン交換水 2.5部処理前の布と比較して風合いが回復しているかどうかを
10名のパネラーを用いて、一対比較法による比較試験を
行った。

結果を第４表に示す。表中の数字は人数を表す。

フロントページの続き (56)参考文献特開昭53−49190（ＪＰ，Ａ) 特開昭56−20682（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】低級脂肪酸ビニルエステルの乳化重合時又
は低級脂肪酸ビニルエステルと不飽和カルボン酸の乳化
共重合時に、メタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル
及びアクリル酸ヒドロキシアルキルエステルからなる群
から選ばれる１種又は２種以上のモノマーもしくはポリ
マーと、メタクリル酸アルキルエステル及びアクリル酸
アルキルエステルからなる群から選ばれる１種又は２種
以上のモノマーもしくはポリマーを共重合又はグラフト
重合させることにより得られるエマルジョンを含有して
なる糊料組成物。
【請求項２】低級脂肪酸ビニルエステルが酢酸ビニル、
酪酸ビニル又はプロピオン酸ビニルである請求項１記載
の糊料組成物。
【請求項３】不飽和カルボン酸がメタクリル酸、アクリ
ル酸又はクロトン酸である請求項１記載の糊料組成物。
【請求項４】メタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル
及びアクリル酸ヒドロキシアルキルエステルのアルキル
鎖長が１〜４である請求項１記載の糊料組成物。
【請求項５】アクリル酸アルキルエステル及びメタクリ
ル酸アルキルエステルのアルキル鎖長が１〜18である請
求項記載の糊料組成物。