JP2951764B2 - 糊料組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は糊料組成物、さらに詳し
くは、従来のポリ酢酸ビニルエマルジョン系糊料にくら
べて衣類を格段にパリッと硬く仕上げることができ、洗
濯時の糊落ち性にも優れる糊料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及びその課題】糊料には従来、澱粉が用い
られていたが、使い易くするために種々の改良が行わ
れ、現在は冷水に希釈が容易であり、使用が簡単で安定
な糊料として液状糊料が開発され、カルボキシメチルセ
ルロース、澱粉、ポリビニルアルコール等の２〜15％溶
液に消泡剤、防腐剤、螢光増白剤、香料等が配合された
ものが使用されている。

【０００３】しかしながら、これら澱粉、ポリビニルア
ルコール、カルボキシメチルセルロース等はガラス転移
温度が80℃以上の硬いポリマーであって、糊料としては
安価であるが衣類に糊付けすると、紙のような風合いを
与え、場合によっては皮膚と接触する部位で皮膚荒れを
起こすといった不都合がしばしば見られていた。さら
に、これらポリマーの水溶液は濃度が低くても粘度が高
く、取り扱いにくいという欠点も持っている。これらの
欠点を除くものとして、ポリ酢酸ビニル乳濁液（エマル
ジョン）が使用されており、高浴比からの繊維への吸着
性を改善し、家庭での洗濯機処理が可能なように糊料基
剤にカチオン荷電を保持させる新規な糊料組成物も提案
されている（例えば、特開昭53−10793 号、同53−7019
1 号、同53−94688 号、同52−53086 号、同54−160884
号、同54−160884号、同55−103309号、同55−103369
号、同56−110709号、同59−88978 号、同58−4875号、
同58−65073号公報等）。

【０００４】また従来から、水に不溶の酢酸ビニルを主
モノマーとしたエマルジョンの場合、洗濯サイクルでの
糊落ち性が悪く、衣類の硬化等の原因となっていたが、
この点に関しても、不飽和カルボン酸を共重合すること
で洗濯時のアルカリによってポリマーが膨潤、溶解し、
糊落ちがよくなるようにした糊料組成物も提案されてい
る。しかしながら、これらポリ酢酸ビニルを主体とした
糊剤の場合、酢酸ビニル自体の繊維（主に木綿繊維）へ
の接着性が低く、充分な硬さ、パリッとした風合いが得
られないといった欠点が指摘されている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる従来
の酢酸ビニル系糊料組成物のもつ欠点を改善すべく鋭意
研究した結果、低級脂肪酸ビニルエステルと不飽和カル
ボン酸の共重合エマルジョンと、低級脂肪酸ビニルエス
テルとＮ−ビニル−２−ピロリドンの共重合エマルジョ
ンを混合することで、従来よりも格段に衣類を硬くパリ
ッと仕上げることができ、しかも肌ざわりが良く、糊落
ち性にも優れる糊料組成物を得ることができることを見
出し、本発明に到った。

【０００６】即ち、本発明は、低級脂肪酸ビニルエステ
ルと不飽和カルボン酸の共重合エマルジョン(a) と、低
級脂肪酸ビニルエステルとＮ−ビニル−２−ピロリドン
の共重合エマルジョン(b) を含有してなる糊料組成物を
提供するものである。

【０００７】本発明において使用される低級脂肪酸ビニ
ルエステルとしては、酢酸ビニル、酪酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル等が例示されるが、更には次の (1)〜(7)
に示すような、低級脂肪酸ビニルエステル（好ましくは
酢酸ビニル）と共重合可能な単量体（この場合は、低級
脂肪酸ビニルエステル：共重合可能な下記単量体＝80：
20〜100:０（重量比））との共重合体もあわせて使用さ
れ得る。 (1) アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル
酸ブチル等のアクリル酸、メタクリル酸のアルキルエス
テル (2) α、βのエチレン性不飽和ジカルボン酸のジエステ
ル、例えばジブチルマレエート、ジエチルマレエート、
およびこれに相当するフマレート、イタコネート、シト
ラコネート (3) スチレン、エチレン (4) 塩化ビニルのようなハロゲン化ビニル (5) 塩化ビニリデンのようなハロゲン化ビニリデン (6) α、βエチレン性不飽和カルボン酸アミド及びその
N-アルキロール誘導体、例えばアクリルアミド及びN-メ
チロールアミド (7) 先に使用した低級脂肪酸ビニルエステルと異なる低
級脂肪酸ビニルエステル低級脂肪酸ビニルエステルと共
重合可能なこれらの単量体として、好ましくはアクリル
酸又はメタクリル酸のアルキルエステルが挙げられる。

【０００８】本発明において使用される不飽和カルボン
酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アコニチン酸、ソ
ルビン酸、ケイ皮酸、α−クロロソルビン酸、シトラコ
ン酸、 p−ビニル安息香酸等の他、イタコン酸、マレイ
ン酸、フマル酸のような不飽和ポリカルボン酸のアルキ
ル半エステル、部分エステル又は部分アミドが挙げられ
る。不飽和ポリカルボン酸のアルキル半エステルの例と
しては、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノブチ
ル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノブチル、マレイ
ン酸モノブチル等の炭素数１〜６の低級アルキル半エス
テルが挙げられる。これらの不飽和カルボン酸のうち好
ましい例示としてはアクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸が挙げられる。

【０００９】本発明を構成するエマルジョン(a) 及び
(b) においては、高浴比からの繊維への吸着性を向上さ
せる目的で種々のカチオン性ポリマーを共存させて重合
を行うか、これらのカチオン性ポリマーを重合終了後に
添加することもできる。その際、使用されるカチオン性
ポリマーとしてはカチオン性セルロース、カチオン性澱
粉、カチオン性ビニル重合体等が挙げられる。

【００１０】カチオン性セルロース及びカチオン性澱粉
としては例えば次式(1) に示されるものが好ましい。

【００１１】

【化１】

【００１２】（式中、 A ：セルロース又は澱粉残基 R ：アルキレン基又はヒドロキシアルキレン基 R₁,R₂,R₃：同じか又は異なっており、アルキル基、アリ
ール基、アラルキル基又は式中の窒素原子を含んで複素
環を形成してもよい。 X^-：アニオン基（塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン
酸、メチル硫酸、燐酸、硝酸等） p ：正の整数 を意味する。） カチオン性セルロース及びカチオン性澱粉のカチオン置
換度は0.01〜１、即ち無水グルコース単位当り0.01〜１
個、好ましくは0.02〜0.5 個のカチオン基が導入された
ものが好ましい。置換度が0.01以下では効果が充分でな
く、また置換度は１以上でもかまわないが、反応収率の
点から１以下が好ましい。かかるカチオン性セルロース
は例えばアルカリ性条件下で例えばヒドロキシエチルセ
ルロースにグリシジルトリメチルアンモニウムクロライ
ドまたは３−クロル−２−ヒドロキシプロピルトリメチ
ルアンモニウムクロライドを反応させて得ることができ
る。また、ヒドロキシエチルセルロースに４−クロルブ
テントリメチルアンモニウムクロライドを反応させて得
ることもできる。

【００１３】カチオン性澱粉の場合も例えばアルカリ条
件下で澱粉にグリシジルトリメチルアンモニウムクロラ
イドまたは３−クロル−２−ヒドロキシプロピルトリメ
チルアンモニウムクロライドを反応させて得ることがで
きる。また、ジメチルアミノエチル化澱粉を４級化して
得ることもできる。更に、澱粉に４−クロルブテントリ
メチルアンモニウムクロライドを反応させて得ることも
できる。

【００１４】またカチオン性ビニル重合体としては次の
式(2) で表されるものが例示される。

【００１５】

【化２】

【００１６】（式中、 R₄：水素原子又はメチル基 R₅,R₆,R₇：同じか異なっており、水素原子、炭素数１〜
４のアルキル基又は置換アルキル基 Y ：酸素原子またはアミド結合中のNH基 X^-：式(1) と同じ m ：１〜10の整数 n ：５〜5000の数、を意味する。） これらカチオン性ポリマーの水溶液の粘度は、１％水溶
液の場合５〜1000cps(センチポイズ)(20℃) 、好ましく
は10〜500cpsがよい。

【００１７】本発明におけるこれら各成分の相対的含有
量は、エマルジョン(a) においては低級脂肪酸ビニルエ
ステル単量体 100重量部に対してカチオン性ポリマーは
０〜10重量部、好ましくは 0.2〜６重量部、不飽和カル
ボン酸は前記低級脂肪酸ビニルエステル単量体100 重量
部に対して 0.1〜15重量部、好ましくは 0.2〜10重量部
であり、エマルジョン(b) においては低級脂肪酸ビニル
エステル単量体 100重量部に対してカチオン性ポリマー
は０〜10重量部、好ましくは 0.2〜６重量部、ビニルピ
ロリドンモノマーは 0.1〜40重量部、好ましくは 0.2〜
６重量部である。ビニルピロリドンに関しては、使用量
が 0.1重量部未満であると張りが充分に向上せず、40重
量部を越えると重合時のエマルジョンの安定性が悪くな
るため好ましくない。

【００１８】本発明の糊料組成物に使用されるエマルジ
ョンを得るための重合に際しては、一般に用いられるノ
ニオン性、アニオン性、カチオン性の乳化剤を適宜使用
することができる。ノニオン性乳化剤の例としては、C₇
〜C₂₂ の飽和又は不飽和アルコールのエチレンオキサイ
ド付加物（付加モル数９〜100 ）、C₇〜C₁₈ アルキル基
と９〜30またはそれ以上のエチレンオキサイド単位を持
つアルキルフェノキシポリエトキシエタノール、例えば
ヘプチルフェノキシポリエトキシエタノール、オクチル
フェノキシポリエトキシエタノール、メチルオクチルフ
ェノキシポリエトキシエタノール、ノニルフェノキシポ
リエトキシエタノール、ドデシルフェノキシポリエトキ
シエタノール等、またはメチレン結合で連結したアルキ
ルフェノールのポリエトキシエタノール誘導体、ノニ
ル、ドデシル、テトラデシル等のメルカプタンやC₆〜C
₁₅ アルキルチオフェノールと必要な量のエチレンオキ
サイドを縮合させた硫黄を含む乳化剤、ラウリン酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、トール油混合
酸のような長鎖カルボン酸のエチレンオキサイド誘導
体、疎水性炭化水素鎖をもつエーテル化した又はエステ
ル化したポリヒドロキシ化合物のエチレンオキサイド誘
導体等が挙げられる。ノニオン乳化剤はHLB が12〜20、
好ましくは15〜18のものが用いられる。アニオン乳化剤
の例としては、ラウリルアルコールのようなC₈〜C₁₈ ア
ルコールの硫酸エステルのナトリウム塩、カリウム塩で
代表される高級脂肪族アルコール硫酸塩、C₈〜C₁₈ の脂
肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、或いはトリエタノー
ルアミンのようなエタノールアミン塩（例えばオレイン
酸トリエタノールアミン、ステアリン酸トリエタノール
アミン）、ロート油、硫酸化リシノレイン酸のようなス
ルホン化合物、ナトリウム−ｔ−オクチルベンゼンスル
ホネート、ナトリウム−ｔ−オクチルフェノールスルホ
ネートのようなスルホン化アルキルアリール化合物が例
示される。カチオン乳化剤の例としては、アルキルトリ
メチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウ
ム塩、アルキルジメチルエチルアンモニウム塩、アルキ
ルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニ
ウム塩、アルキルキノリウム塩、アルキルイソキノリウ
ム塩、ステアリルアミドメチルピリジニウム塩、アシル
アミノエチルメチルジエチルアンモニウム塩、アシルア
ミノエチルピリジニウム塩、アルコキシメチルピリジニ
ウム塩、１−メチル−１−アシルアミノエチル−２−ア
ルキルイミダゾリン、ジアシルアミノプロピルジメチル
アンモニウム塩、ジアシルアミノエチルジメチルアンモ
ニウム塩、ジアルキルジ（ポリオキシエチレン）アンモ
ニウム塩、ジアルキルメチルポリオキシエチレンアンモ
ニウム塩などが挙げられる。

【００１９】本発明の組成物を構成するエマルジョンを
重合する際には、長期間にわたって安定な重合物を得る
ために、更にノニオン性水溶性ポリマーを併用すること
もできる。ノニオン性水溶性ポリマーとしてはポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、化工澱粉、セル
ロース誘導体等が挙げられる。本発明に使用できる化工
澱粉は水溶性の化工澱粉であり、例えば、ヒドロキシエ
チル化澱粉、ヒドロキシプロピル化澱粉、α化澱粉等を
挙げることができる。本発明に使用できるポリビニルア
ルコールとしては酢酸ビニルホモポリマー又は酢酸ビニ
ルと他のモノマーのコポリマーの完全又は不完全鹸化
物、又はこれらを例えばアルデヒド等によって化工した
ポリビニルアルコール誘導体であって、その５％水溶液
の粘度が30℃で５〜10000cpsのものが例示される。ま
た、本発明に使用できる非イオン性セルロース誘導体は
水溶性のヒドロキシアルキル化セルロース又はアルキル
セルロースであり、その５％水溶液の粘度が30℃で５〜
10000cpsのものであり、例えばヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロー
ス等を挙げることができる。これらのノニオン性水溶性
ポリマーの添加量はエマルジョン系に対して０〜10重量
％、好ましくは１〜４重量％である。

【００２０】本発明に使用されるエマルジョンの重合に
用いる重合開始剤としては2,2'アゾビス(2−アミジノプ
ロパン) の他、過酸化水素、 t−ブチルハイドロパーオ
キサイド、クメンハイドロパーオキサイド、 t−ブチル
パーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、
シクロヘキサノンパーオキサイド、過酢酸、過安息香
酸、過硫酸カリウム等を用いることができる。重合開始
剤の添加量はビニルエステル単量体に対して、0.01〜5.
0 重量％の範囲で使用するのが好ましい。本発明に係わ
るエマルジョンを得るための重合反応の温度は40〜120
℃、好ましくは50〜90℃であり、重合時のpHは３〜９、
好ましくは４〜８の範囲で行う。この際、緩衝剤として
炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、オルソリン酸ナト
リウム、第２リン酸ナトリウム、第１リン酸ナトリウ
ム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウムのような無機塩を
０〜２重量％、好ましくは 0.1〜１重量％用いるのが良
い。

【００２１】本発明を構成するそれぞれのエマルジョン
の組成は例えば次のような成分含有量となるのが望まし
い。 エマルジョン(a) ・低級脂肪酸ビニルエステル単量体；20〜60重量％、好
ましくは25〜50重量％ ・不飽和カルボン酸； 低級脂肪酸ビニルエステル単量体100 重量部に対して、
0.1 〜15重量部、好ましくは 0.2〜５重量部 ・ノニオン性乳化剤、アニオン性乳化剤もしくはカチオ
ン性乳化剤； ０〜５重量％、好ましくは 0.2〜２重量％カチオン性ポ
リマー；０〜５重量％、好ましくは 0.2〜３重量％ ・ノニオン性水溶性ポリマー；０〜10重量％、好ましく
は１〜４重量％ ・重合開始剤； 低級脂肪酸ビニルエステル単量体に対して0.01〜５重量
％、好ましくは0.02〜１重量％ ・無機塩；０〜２重量％、好ましくは 0.1〜１重量％ ・水等；残余 エマルジョン(b) ・低級脂肪酸ビニルエステル単量体；20〜60重量％、好
ましくは25〜50重量％ ・Ｎ−ビニル−２−ピロリドン； 低級脂肪酸ビニルエステル単量体100 重量部に対して、
0.1 〜40重量部、好ましくは１〜30重量部 ・非イオン性乳化剤、アニオン性乳化剤もしくはカチオ
ン性乳化剤； ０〜５重量％、好ましくは 0.2〜２重量％ ・カチオン性ポリマー；０〜５重量％、好ましくは 0.2
〜３重量％ ・ノニオン性水溶性ポリマー；０〜10重量％、好ましく
は１〜４重量％ ・重合開始剤； 低級脂肪酸ビニルエステル単量体に対して0.01〜５重量
％、好ましくは0.02〜１重量％ ・無機塩；０〜２重量％、好ましくは 0.1〜１重量％ ・水等；残余。

【００２２】本発明の糊料組成物は上記の様な組成で各
成分を乳化重合して得られるエマルジョン(a) 及びエマ
ルジョン(b) を混合することによって構成される。エマ
ルジョン(a) とエマルジョン(b) は固形分重量比で
(a)：(b) ＝10：90〜90：10の混合比で併用することが
望ましく、それぞれのエマルジョンの重合時における各
成分の添加方法は全ての成分を同時に添加して反応させ
てもよいが、より好ましくは低級脂肪酸ビニルエステル
単量体以外を仕込んだ反応容器中に低級脂肪酸ビニルエ
ステル単量体を徐々に添加していく方法が望ましい。

【００２３】本発明の糊料組成物はポリビニルアルコー
ル、非イオン性化工澱粉もしくは非イオン性セルロース
誘導体等のノニオン性水溶性ポリマーを含まなくても、
従来の糊剤よりも格段に衣類に対してパリッとした風合
いを与え得るものであるが、更にポリビニルアルコー
ル、非イオン性化工澱粉、非イオン性セルロース誘導
体、もしくは従来の酢酸ビニル系乳液糊剤等に混合して
用いれば、単独で使用する時と同様に布に対して好まし
い風合いを与えることができる。即ち、その風合いはパ
リッとした感触であり、特にシーツ等において好まれる
風合いである。

【００２４】本発明の糊料組成物には必要に応じて、一
般の高分子エマルジョン用の添加剤、例えば、ジブチル
フタレート、ジブチルアジペート、ジオクチルアジペー
ト、トリアセチン等のような可塑剤、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、エタノールのような凍結防
止剤、その他香料、殺菌剤、防腐剤、螢光染料、顔料な
どを添加することができる。

【００２５】本発明の糊料組成物を使用するにあたって
は、従来の糊料組成物を使用する方法、即ち衣類に対す
る糊料組成物希釈の水量、所謂、浴比を１対１〜１対４
程度にする方法でも使用することができるし、前述のよ
うなカチオン性ポリマーを使用した場合には１対10〜１
対40程度での使用も可能である。特に、このような浴比
の増大は均一な糊付けを可能にし、しかも家庭において
使用する場合、電気洗濯機による処理が可能になる。

【００２６】本発明の糊料組成物を用いて糊付けする際
の糊料組成物の布重量に対する比率は、衣類重量に対し
て糊料組成物有効分（固形分）0.2 〜６重量％であり、
好ましくは 0.5〜４重量％である。

【００２７】本発明の糊料組成物を使用して糊付けした
場合、従来の酢酸ビニル系糊剤に比べて衣類を格段に硬
く、パリッとした風合いに仕上げることができ、特にシ
ーツ等に対して好ましい仕上がり感を与えることができ
る。

【００２８】

【実施例】以下、本発明の具体的な実施例を詳述する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお例中の部は重量部である。

【００２９】実施例１ 種々のポリマー及びモノマーを使用して糊料基剤を合成
し、その基本性能を比較検討した。 ＜エマルジョン(a) の合成＞窒素導入管、撹拌機、モノ
マーの定量滴下装置、温度計、還流冷却器を取りつけた
５つ口セパラブルフラスコに表１に示したようなカチオ
ン性ポリマー 6.0部、ポリビニルアルコール (鹸化度80
％、重合度1500)3.0部及びイオン交換水 100部を加えて
90℃で溶解し、60℃に冷却した後、表１に示す低級脂肪
酸ビニルエステル単量体10部とエマルゲン147(花王株式
会社製) ２部を加え、炭酸ナトリウム0.5 部、2,2'−ア
ゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩 0.1部、イオン
交換水20部を加え、75℃に昇温して重合を開始した。重
合開始後30分から 350分にわたり表１に示したような低
級脂肪酸ビニルエステル単量体88部と表１に示したよう
な不飽和カルボン酸モノマー２部を予め混合しておいた
ものを前記重合反応溶液中に連続して滴下した。滴下終
了後、80℃に昇温して１時間撹拌した後反応を終了し、
エマルジョン(a) を得た。

【００３０】

【表１】

【００３１】＜エマルジョン(b) の合成＞窒素導入管、
撹拌機、モノマーの定量滴下装置、温度計、還流冷却器
を取りつけた５つ口セパラブルフラスコに表２に示した
ようなカチオン性ポリマー 6.0部、ポリビニルアルコー
ル (鹸化度80％、重合度1500)3.0部及びイオン交換水 1
00部を加えて90℃で溶解し、60℃に冷却した後、表２に
示す低級脂肪酸ビニルエステル単量体10部とエマルゲン
147(花王株式会社製) ２部を加え、炭酸ナトリウム0.5
部、2,2'−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩
0.1部、イオン交換水20部を加え、75℃に昇温して重合
を開始した。重合開始後30分から 350分にわたり表２に
示したような低級脂肪酸ビニルエステル単量体88部とＮ
−ビニル−２−ピロリドンモノマー20部を予め混合して
おいたものを前記重合反応溶液中に連続して滴下した。
滴下終了後、80℃に昇温して１時間撹拌した後反応を終
了し、エマルジョン(b) を得た。

【００３２】

【表２】

【００３３】＜エマルジョンの混合＞表１及び表２に示
したモノマー組成を持つエマルジョン(a) 及びエマルジ
ョン(b) を、表３に示すような組み合わせ及び固形分重
量比で混合したものを評価サンプルとし、それぞれの糊
付け効果を評価した。その結果を表３に示す。尚、糊付
け効果の評価は次に示すような方法によって行った。 （糊付け方法）ターゴトメーター型洗浄試験機を使用
し、イオン交換水を 500ml、上述のようにして合成した
糊料を固形分で 0.5ｇ洗浄槽に入れ良く分散させた後、
60# 木綿ブロード布20ｇを入れ100回転／分の回転速度
で３分間撹拌糊付けする。１分間脱水した後、20℃、65
％相対湿度の恒温恒湿室に一昼夜乾燥した後、以下の糊
付け効果試験に供する。 （糊付け効果試験）上記の方法により糊付けした木綿布
を２cm×2.5cm になるように切断し、10枚を一組みとし
て、純曲げ試験機（カトーテック株式会社製）を用い
て、25℃、65％相対湿度の恒温恒湿室内において、曲げ
剛性を測定した。

【００３４】

【表３】

【００３５】実施例２ 実施例１と同様の方法で糊料基剤を合成し、その基本性
能を比較検討した。 ＜エマルジョン(a) の合成＞実施例１と同様に窒素導入
管、撹拌機、モノマーの定量滴下装置、温度計、還流冷
却器を取りつけた５つ口セパラブルフラスコにカチオン
化澱粉 6.0部、ポリビニルアルコール (鹸化度80％、重
合度1500)3.0部及びイオン交換水 100部を加えて90℃で
溶解し、60℃に冷却した後、酢酸ビニル単量体10部とエ
マルゲン150（花王株式会社製）２部を加え、炭酸ナト
リウム0.5 部、2,2'−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）塩酸塩 0.1部、イオン交換水20部を加え、75℃に昇
温して重合を開始した。重合開始後30分から 350分にわ
たり酢酸ビニル単量体90部とメタクリル酸２部を予め混
合しておいたものを前記重合反応溶液中に連続して滴下
した。滴下終了後、80℃に昇温して１時間撹拌した後反
応を終了し、エマルジョン(a) を得た。 ＜エマルジョン(b) の合成＞実施例１と同様に窒素導入
管、撹拌機、モノマーの定量滴下装置、温度計、還流冷
却器を取りつけた５つ口セパラブルフラスコにカチオン
化澱粉 6.0部、ポリビニルアルコール (鹸化度80％、重
合度1500)3.0部及びイオン交換水 100部を加えて90℃で
溶解し、60℃に冷却した後、酢酸ビニル単量体10部とエ
マルゲン150（花王株式会社製) ２部を加え、炭酸ナト
リウム0.5 部、2,2'−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）塩酸塩0.1部、イオン交換水20部を加え、75℃に昇
温して重合を開始した。重合開始後30分から 350分にわ
たり酢酸ビニル単量体90部とＮ−ビニル−２−ピロリド
ンモノマー15部を予め混合しておいたものを前記重合反
応溶液中に連続して滴下した。滴下終了後、80℃に昇温
して１時間撹拌した後反応を終了し、エマルジョン(b)
を得た。このようにして得たエマルジョン(a) 及びエマ
ルジョン(b) を表４に示すような固形分重量比率で混合
し、性能評価を行った。但し、糊付け効果試験は次のよ
うに行った。 （糊付け試験）洗い桶を使用し、その中にイオン交換水
を 100ml及び上述のようにして調製された糊料を固形分
で 0.5ｇ入れ良く分散させた後、60# 木綿ブロード布20
ｇを入れ、３分間良くもみこんで糊付けする。１分間脱
水した後、20℃、65％相対湿度の恒温恒湿室に一昼夜乾
燥した後、実施例１に示した糊付け効果試験に供し、曲
げ剛性を測定した。その結果を併せて表４に示す。

【００３６】

【表４】

【００３７】実施例３ 実施例１で合成した糊料基剤を使用して以下の組成で糊
料組成物を製造し、従来の糊料組成物との一対比較法に
より感触テストを実施した。 ＜糊料組成＞ 糊料基剤 ^* 90部 ジブチルフタレート ４部 エチレングリコール ３部 シリコーンエマルジョン 0.5部 （2000センチストークスシリコーンオイルの30％エマル
ジョン） 香 料 0.5部 イオン交換水 ２部 注）* 糊料基剤は下記の表５に示すものを使用した。

【００３８】

【表５】

【００３９】（糊付け試験）通常の家庭用洗濯機を用
い、20リットルの水道水にそれぞれの糊料組成物を有効
分で６ｇ添加した後、良く分散させ、500 ｇの木綿シー
ツを投入し、３分間攪拌して糊付けする。脱水機で30秒
脱水した後、風乾する。上記の方法で糊付けしたシーツ
の張りについて10名による感触テストを一対比較により
行いそれぞれの糊料組成物の性能を評価した。尚、この
時の評価基準は以下の通りである。 ＋２：張りがある ＋１：やや張りがある ０：対照と同じ −１：やや張りがない −２：張りがない これらの結果を表６に示す。

【００４０】

【表６】

【００４１】尚、いずれも対照糊料組成物として糊料組
成物Ｃを用いた。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｄ０６Ｍ 15/263 Ｄ０６Ｍ 15/263

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 低級脂肪酸ビニルエステルと不飽和カル
   ボン酸の共重合エマルジョン(a) と、低級脂肪酸ビニル
   エステルとＮ−ビニル−２−ピロリドンの共重合エマル
   ジョン(b) を含有してなる糊料組成物。
2. 【請求項２】 低級脂肪酸ビニルエステルが酢酸ビニ
   ル、酪酸ビニル又はプロピオン酸ビニルである請求項１
   記載の糊料組成物。
3. 【請求項３】 不飽和カルボン酸がメタクリル酸、アク
   リル酸又はクロトン酸である請求項１又は２記載の糊料
   組成物。
4. 【請求項４】 共重合エマルジョン(a) と共重合エマル
   ジョン(b)の固形分重量比が (a)：(b) ＝10：90〜90：1
   0である請求項１〜３の何れか１項記載の糊料組成物。