JPH10316949A - 液体カチオン糊組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低粘度で使用性の良好な液体カチオン糊組成
物を提供すること。 【解決手段】 低級脂肪酸ビニルエステルとカチオン性
不飽和単量体を重合して得られた糊基剤と、下記一般式
（Ｉ）で表される化合物とを含有する液体カチオン糊組
成物。 【化１】 （式中、Ｒ¹ 〜Ｒ³ は、同一でも異なっていてもよく、
炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ⁴ は、炭素数１〜６のヒ
ドロキシアルキル基を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、家庭での洗濯時に
衣料などに糊付けするのに好適に用いられる液状のカチ
オン性糊組成物に関する。

【従来の技術】従来、家庭用洗濯糊には長く澱粉が使わ
れて来たが、使い易さの点から近年酢酸ビニル系の合成
樹脂エマルジョンをベースとするものが大勢を占める様
になっている。しかしながら、布などの衣料などへの糊
付けは、糊剤である合成樹脂エマルジョンを水で希釈し
て低濃度で行なわれる為、糊剤が布などへ充分吸着され
ず、処理布に充分な硬さが出ないばかりか、吸着されな
かった樹脂を廃液として流してしまうという非効率的な
ものであった。

【０００２】この問題を解決すべく低濃度で使用して
も、糊剤の充分な吸着効率が得られる種々の方法が提案
されている。これらの方法は樹脂エマルジョンをカチオ
ンに帯電させ、水中でマイナスに帯電している綿等のセ
ルロース繊維に電気的に吸着させるものである。これら
の手法にはカチオン性界面活性剤を乳化剤として重合す
るもの（特開昭５２−５３０８６号公報）、非イオン性
エマルジョンにカチオン性高分子を配合するもの（特開
昭５５−１４２７７２号公報）やカチオン性高分子を保
護コロイド剤として乳化重合するもの（特開昭５６−９
１０７４号公報）等があげられる。しかしながらこれら
の手法によると、エマルジョンの時点ではカチオン性物
質は糊基剤である樹脂表面に吸着し、該樹脂粒子がカチ
オン性を帯びるものの、布などの処理時に希釈すると粒
子表面からカチオン性物質が脱離し、カチオン物質だけ
が繊維に吸着し、糊剤としての樹脂粒子の吸着性は向上
しないとの問題があった。

【０００３】上記問題を解決すべく検討したところ、カ
チオン性ビニル単量体を酢酸ビニルと共重合させて得ら
れるカチオン性共重合体をカチオン性糊基剤として用い
ると上記問題を解決できることがわかったが、このカチ
オン性糊基剤を用いると、特に冬場においては液体糊組
成物の粘度が高くなり、計量して投入する場合、容器か
らの排出性が悪く、且つ部留りが生じ、使用性に問題が
生じた。

【発明が解決しようとする課題】本発明は、使用性の良
好な液体カチオン糊組成物を提供することを目的とす
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、低級脂肪酸ビ
ニルエステルとカチオン性不飽和単量体からなる重合物
に、特定の化合物を添加すると上記課題を効率的に解決
できるとの知見にもとづいてなされたのである。すなわ
ち、本発明は、低級脂肪酸ビニルエステルとカチオン性
不飽和単量体を重合して得られた糊基剤と、下記一般式
（Ｉ）で表される化合物とを含有することを特徴とする
液体カチオン糊組成物を提供する。

【０００５】

【化２】

【０００６】（式中、Ｒ¹ 〜Ｒ³ は、同一でも異なって
いてもよく、炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ⁴ は、炭素
数１〜６のヒドロキシアルキル基を示す。）

【発明の実施の形態】本発明で用いる糊基剤を形成する
のに用いる低級脂肪酸ビニルエステル（Ａ）としては、
炭素数が４〜８の酢酸ビニル、酪酸ビニルやプロピオン
酸ビニル等が例示される。これらは一種又は二種以上の
混合物として使用することができる。本発明で用いる糊
基剤を形成するのに用いるカチオン性不飽和単量体
（Ｂ）としては下記一般式（II）〜（VIII）で表される
ものがあげられる。

【０００７】

【化３】

【０００８】（式中、Ｒ⁷ は水素原子又は炭素数１〜３
のアルキル基（好ましくはメチル基）、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及び
Ｒ¹⁰は独立して水素原子又は炭素数１〜４のアルキル
基、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³は独立して水素原子又は炭素数
１〜３（好ましくは１〜２）のアルキル基、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵
及びＲ¹⁶は独立して炭素数１〜３のアルキル基（好まし
くはメチル基）、Ｘ^- は一価の陰イオンを表す。） 上記単量体のうち、分子内に４級アンモニウム基、ヒド
ロキシル基、オキシカルボニル基及び重合性２重結合を
有する式（IX）のモノマー、２−ヒドロキシ−３−メタ
クリルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩が好ま
しい。

【０００９】

【化４】

【００１０】（式中、Ｘ^- はアニオンを示す）。本発明
で用いる一般式（Ｉ）で表される化合物（Ｃ）として
は、式中、Ｒ¹ 〜Ｒ³ が独立して炭素数１〜３のアルキ
ル基、Ｒ⁴ が炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であ
るのが好ましい。Ｘ^- としてはハロゲンイオン、アルキ
ル硫酸根などがあげられ、ハロゲンイオンが好ましい。
これらのうち、特にＲ¹ 〜Ｒ³ がメチル基であり、Ｒ⁴
がヒドロキシメチル基であり、Ｘ^- が塩素イオンである
下記式（Ｘ）の化合物が好ましい。

【００１１】

【化５】

【００１２】本発明で用いる糊基剤は、上記低級脂肪酸
ビニルエステル（Ａ）とカチオン性不飽和単量体（Ｂ）
を各々単独重合又は／及び共重合したものである。ここ
で、（Ａ）と（Ｂ）の重合時の比率は任意とすることが
できるが、１００／１〜１００／２０（重量比）とする
のが好ましく、より好ましくは１００／３〜１００／１
０である。一般式（Ｉ）で示される化合物（Ｃ）の添加
量は、上記糊基剤１００重量部当たり、0.１〜５重量部
とするのが好ましく、より好ましくは、0.３〜３重量部
である。本発明で用いる糊基剤としては、上記（Ａ）と
（Ｂ）のモノマーに加えて、これらと共重合可能なモノ
マーを共重合させたものも使用可能である。

【００１３】このような共重合可能なモノマーとして
は、アルキル基の炭素数が１〜６の（メタ）アクリル酸
アルキルエステル、エチレン、塩化ビニル、スチレン、
アクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、マレイン酸等の炭素数３〜１２のエチレン性不飽
和カルボン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ
−メチロールアクリルアミド、ジビニルベンゼン、エチ
レングリコールジメタクリレート、ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、アセトアセトキシエチルメタクリレートなどがあげ
られる。これらは一種又は二種以上用いることができ
る。

【００１４】これらの共重合性単量体の使用量は、得ら
れるカチオン性糊基剤の性能を損なわない範囲とするこ
とができ、好ましくは（Ａ）成分１００重量部当たり０
〜３０重量部とするのがよい。特に好ましいカチオン性
糊基剤は、酢酸ビニル１００重量部当たり、アクリル酸
又はメタクリル酸のＣ_1-3 アルキルエステル ５〜６０
重量部及び上記成分（Ｂ）の重合性第４級アンモニウム
塩 １〜２０重量部を共重合体させてなるカチオン性糊
基剤である。この際、一般式（Ｉ）で表される化合物
（Ｃ）を共存させておくのが好ましい。上記成分の共重
合は通常の乳化重合でよく、乳化剤、重合開始剤を用い
てラジカル重合するのがよい。乳化剤としては、水溶性
高分子を保護コロイドとして用いたり、界面活性剤を使
用することができる。本発明では水溶性高分子を保護コ
ロイドとして使用するのが好ましい。

【００１５】保護コロイドとして使用される水溶性高分
子としては、ポリビニルアルコール及びその誘導体、ヒ
ドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、澱粉
や化工澱粉、水溶性ビニル重合体等があげられ、その中
でもカチオン変性されたものが好ましい。カチオン変性
されたものの具体例としては、カチオン性セルロース、
カチオン性ＰＶＡもしくはカチオン性でんぷんがあげら
れる。これらの水溶性高分子は、液体カチオン糊組成物
中に、0.１〜５重量％（以下、％と略称する）含有させ
るのが好ましい。本発明では、上記糊基剤を任意の量で
使用することができるが、液体糊組成物中に、２０〜６
０％含有させるのがよく、より好ましくは３０〜５０％
である。又、一般式（Ｉ）で示される化合物（Ｃ）は、
液体カチオン糊組成物中に、0.０５〜４％含有させるの
が好ましく、より好ましくは、0.３〜２％である。

【００１６】本発明では、上記糊基剤に、無機電解質を
併用することができる。無機電解質としては、無機酸の
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム
塩があげられ、具体的には、硫酸ナトリウム、塩化ナト
リウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、硫酸マグネシ
ウム、硫酸亜鉛、塩化リチウム、塩化バリウム、塩化マ
グネシウム、塩化マンガン及び硫酸アンモニウムからな
る群より選ばれる１種又は２種以上が例示される。これ
らの中でも、硫酸ナトリウム、塩化カルシウム、硫酸マ
グネシウム及び塩化ナトリウムが特に好ましい。無機電
解質の量は、液体カチオン糊組成物、0.１〜７％とする
のが好ましく、より好ましくは0.５〜５％である。本発
明の液体糊組成物には、必要に応じて風合い改良剤とし
て、ジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン、
アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、
アルキル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、ア
ミド変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルコー
ル変性シリコーン等を含有させることができる。これら
のシリコーン類は、液体カチオン糊組成物中に、0.０１
〜２％とするのが好ましい。

【００１７】その他、一般の高分子エマルジョン用の添
加剤、例えばジブチルフタレート、ジブチルアジペー
ト、ジオクチルアジペート、トリアセチン等のような可
塑剤、エチレングリコール、プロピレングリコール、エ
タノールのような凍結防止剤、その他、香料、殺菌剤、
防腐剤、蛍光染料、顔料等を添加することが出来る。
又、本発明の液体糊組成物は、プラスチックボトルなど
のキャップ付き容器に入れた形態とするのがよい。本発
明の液体カチオン糊組成物としては、粘度が２００〜６
００ｃｐ（２５℃）で、ｐＨが３〜７のものが好まし
い。

【発明の効果】本発明によれば、低粘度で使用性の良好
な液体カチオン糊組成物を提供することができる。次に
実施例により本発明を説明する。

【００１８】

【実施例】

実施例１ 窒素導入管攪拌機、モノマーの定量滴下装置、温度計、
還流冷却器を取りつけた５つ口セパラルフラスコにトリ
メチルアミノヒドロキシプロピル化澱粉を最終エマルジ
ョンに対し0.５％となるようイオン交換水と共に加え、
８０℃にて溶解し、６０℃に冷却してから、酢酸ビニル
１０重量部と式（IX）のカチオン性単量体〔式中Ｘが塩
素であるもの〕及び式（Ｘ）の化合物を加え、更に２，
２’−アゾビス（２−アミノジシクロプロパン）塩酸塩
0.０７重量部を５％水溶液として添加した後、エタノー
ル５重量部を加えて７０℃に昇温して重合を開始した。
開始後２０分に２，２’−アゾビス（２−アミノジシク
ロプロパン）塩酸塩0.０５重量部を５％水溶液で添加
し、酢酸ビニル９０重量部とその他共重合可能な単量体
を３００分間にわたり連続して滴下した。滴下終了後８
０℃に昇温して反応を終了した。以上の方法により調製
したカチオン性糊基剤の水性エマルジョンである液体糊
組成物を調製した。

【００１９】又同様の方法により、実施例２〜７及び比
較例１１〜１３の液体糊組成物を調製した。ここで用い
た原料及び使用量も表−１に示す。尚、実施例２、３、
６、７及び比較例１２と１３においては、液体糊組成物
を調製後、無機塩を添加し、一方、実施例４と７には、
エチレングリコールを添加した。このようにして調製し
た液体糊組成物の液きれ性及び外観を次の方法で評価し
た。 液きれ性 １０℃に調整した液体糊組成物を２０mlガラスビーカー
に正確に１０ｇ入れ、次にビーカーを９０度に３分間傾
け、注ぎ口より液体糊組成物を放出後、残留液体糊組成
物の量を定量し、分留率を次ぎの計算式に従って算出
し、下記の基準で評価した。

【００２０】

【式１】 分留率＝（残留エマルジョン量／添加エマル
ジョン量）×１００ ○：分留率が５％未満 △：分留率が５〜１０％ ×：分留率が１０％を超えるもの 外観 液体糊組成物を１週間室温で放置後の外観を目視にて、
下記の基準で評価した。 ○：分離が認められない ×：分離が認められない 結果をまとめて表−１に示す。

【００２１】

【表１】 表−１ 実施例 比較例 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ 11^* 12^* 13^* 酢酸ビニル* 35 35 35 40 30 35 35 35 35 35 カチオン単量体* 3 2 1.5 3 3 3 3 2.0 - - 式（Ｘ）の化合物 0.5 1.0 1.0 0.5 0.6 1.5 2.0 - 2.0 - エチルアクリレート* 10 10 5 - - 10 10 10 10 10 トリメチルアミノヒドロ 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 キシプロピル化澱粉 クロトン酸* - - - - - 1.0 - - - - メタクリル酸* - - 2.0 - - - 1.0 - - - 塩化ナトリウム - - - - - 3 3 - 10 - 硫酸ナトリウム - 3 - - - - - - - 10 塩化カルシウム - - 3 - - - - - - -エチレングリコール - - - 4 - - 4 - - - 液ぎれ性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ × ○ × 外 観 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ × × 値は最終エマルジョン中の含有量（重量％） 表中、11^* 〜13^* は比較例である。表中、 *印の成分は、糊基剤の重合に用いた モノマーである。表中の数値は、液体糊組成物中の含有量であり、残部は水であ る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 低級脂肪酸ビニルエステルとカチオン性
   不飽和単量体を重合して得られた糊基剤と、下記一般式
   （Ｉ）で表される化合物とを含有することを特徴とする
   液体カチオン糊組成物。 【化１】 （式中、Ｒ¹ 〜Ｒ³ は、同一でも異なっていてもよく、
   炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ⁴ は、炭素数１〜６のヒ
   ドロキシアルキル基を示す。）