JP2000503080A - 増強された性能を有する布地柔軟剤 - Google Patents

増強された性能を有する布地柔軟剤

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、正電荷増強剤と一緒に布地柔軟活性剤を含んだ、高い柔軟化効果を有した布地柔軟剤組成物に関する。本発明の正電荷増強剤は、布地柔軟活性剤、好ましくはジエステルおよびジアミド四級アンモニウム(DEQA)化合物との併用に適している。

Description

【発明の詳細な説明】 増強された性能を有する布地柔軟剤 発明の分野 本発明は、布地柔軟活性剤の性能が正電荷増強剤の存在下で高められた布地柔 軟剤組成物に関する。本発明は、四級アンモニウム布地柔軟活性剤と1種以上の 正電荷増強化合物とを含んだ組成物と布地とを接触させることにより、布地に高 い布地コンディショニング効果を付与するための方法にも関する。 発明の背景 消費者は、洗濯サイクル後に、きれいで、フレッシュな、静電気がなく、まと わりつきのない布地を求めている。布地柔軟剤は、洗濯濯ぎ段階または自動乾燥 機段階のどちらに加えられるとしても、布地、特に衣類に、上記の性質を直接向 上させるための手段になっている。布地柔軟活性剤の1つの重要なクラスはジエ ステルおよびジアミド四級アンモニウム(DEQA)化合物からなり、典型的に は一、二または三官能基ナミン(例えば、ジエタノールアミン)を含んでいて、 対応エステルまたはアミドに変換されてから、全部または一部四級化される。一 、二または三官能基アミンと結合されるアシル部分の操作により、乾燥機添加ま たは濯ぎ添加布地柔軟剤組成物として使用する際、適した有効な布地柔軟活性剤 であるDEQAを得ていた。しかしながら、一部のカチオン性布地柔軟活性剤は 何らかの面で他と比較してうまく機能しない。 したがって、増加または“増強”された布地柔軟化能を有するカチオン性布地 柔軟剤組成物については、当業界にニーズが残されている。加えて、十分な正電 荷密度という点を除いて適切な性質を有した布地柔軟活性剤を含む布地柔軟剤組 成物は、全体電荷密度を高めることで消費者にもっと良い布地ケア効果を付与す るための手段を要する。 背景技術 以下は布地柔軟化および布地質向上に関する。1975年10月28日付で発 行されたKangらのU.S.特許3,915,867号;1975年9月9日付で 発行されたNeiditchらのU.S.3,904,533号;1983年8月30日 付で発行されたVerbruggenのU.S.4,401,578号;1988年8月3 0日付で発行されたStraathof らのU.S.4,767,547号;1989年 2月28日付で発行されたWalleyのU.S.4,808,321号;1991年 11月19日付で発行されたChangのU.S.5,066,414号;1988 年11月21日付で出願された日本特許出願第63-194316号;1989 年10月4日付で出願された日本公開公報第1,249,129号;1992年 11月20日付で公開された日本特許出願第4-333,667号;EP243 ,735;1988年4月2日付優先権のEP336,267-A;1987年 11月4日付で公開されたNussleinらの欧州特許出願第243,735号;19 91年1月23日付で公開されたTandela らの欧州特許出願第409,502号 ;優先日1986年3月12日付Nussleinらの欧州特許出願第240,727号 ;1988年5月27日付優先権のWO89/11522-A号(DE3,81 8,061-A号;EP−346,634-A号) 発明の要旨 ある正電荷増強剤の添加は、少ないまたは不十分な電荷密度を有するカチオン 性布地柔軟活性剤の性能を、低電荷密度活性剤を布地柔軟化処方物に使用するこ とが許容されるレベルまで十分増加しうることが、意外にもわかった。加えて、 正電荷増強剤がジエステルまたはジアミド四級アンモニウム(DEQA)化合物 と併用されたときに、これらの好ましい布地柔軟活性剤は更に一層向上されるこ とが意外にもわかった。 本発明の正電荷増強剤は、柔軟活性剤の固有性質にかかわりなく、正味の正電 荷濃度を増加させる効果を有している。したがって、処方者は、低い正電荷能を 有していながら、他の望ましい性質、特に良好な分散性、低い融点を有した布地 柔軟活性剤と、正電荷増強剤とを組み合わせることで、布地柔軟活性剤の正電荷 密度の不足を解消した組成物を得ることができる。 本発明の第一の態様では、 a)少くとも約2重量%、好ましくは約2%から、更に好ましくは約5〜約6 0%、更に好ましくは約40%までの下記式を有する布地柔軟活性剤と、(上記式中、各Rは独立してC1-C6アルキル、C1-C6ヒドロキシアルキル、ベ ンジルおよびそれらの混合である;R1はC1-C22アルキル、C3-C22アルケニ ルおよびそれらの混合である;Qは下記式を有するカルボニル部分である、 上記式中、R2は水素、C1-C4アルキル、C1-C4ヒドロキシアルキルおよびそ れらの混合である;R3は水素、C1-C4アルキルおよびそれらの混合である;X は柔軟剤適合性アニオンである;mは1〜3である;nは1〜4である) b)下記からなる群より選択される少くとも1種の正電荷増強剤と、 i)少くとも約0.2重量%、好ましくは約0.2%〜約10%、更に好ま しくは約0.2〜約6%の下記式を有する正電荷増強剤、 (上記式中、R1、R2、R3およびR4は各々独立してC1-C22アルキル、C3-C22 アルケニル、R5-Q-(CH2m-(R5はC1-C22アルキル、C3-C22アルケ ニルおよびそれらの混合であり、mは1〜約6であり、Qは前記のようなカルボ ニル単位である)である;Xは柔軟剤適合性アニオンである) ii)少くとも約0.2重量%、好ましくは約0.2%〜約5%、更に好まし くは約0.2〜約2%の下記式を有する正電荷増強剤、(上記式中、各-NH2単位の水素は下記式を有するアルキレンオキシ単位で場合 により置換されている、 -(R1O)x2 上記式中R1はC2-C4アルキレンである;R2は水素、C1−C4アルキルおよび それらの混合である;xは1〜50である;yは3〜約10,000である) iii)少くとも約0.2重量%、好ましくは約0.2%〜約10%、更に好ま しくは約0.2〜約5%の下記式を有する正電荷増強剤、 (上記式中RはC2-C6アルキレンである;mは約3〜約70である;nは0〜 約35である;上記主鎖の各水素原子は下記式を有するアルキレンオキシ単位で 場合により置換されている、 -(R1O)x2 上記式中、R1はC2-C4アルキレンである;R2は水素、C1−C4アルキルおよ びそれらの混合である:xは1〜50である) iv)少くとも約0.2重量%、好ましくは約0.2%〜約10%、更に好ま しくは約0.2〜約6%の下記式を有する正電荷増強剤、 (上記式中、Rは置換または非置換C2-C12アルキレン、置換または非置換C2- C12ヒドロキシアルキレンである;各R1は独立してC1−C4アルキルである; 各R2は独立してC1-C22アルキル、C3-C22アルケニル、R5-Q-(CH2m- (R5はC1-C22アルキル、C3-C22アルケニルおよびそれらの混合であり、m は1〜約6であり、Qは前記のようなカルボニル単位である)およびそれらの混 合である;Xは柔軟剤適合性アニオンである);および v)それらの混合; c)残部のキャリアおよび補助成分(その補助成分はノニオン性布地柔軟剤、 濃縮助剤、汚れ遊離剤、香料、保存剤、安定剤、着色料、蛍光増白剤、不透明剤 、 布地コンディショニング剤、縮み防止剤、しわ防止剤、布地クリスピング(crisp ing)剤、しみ抜き剤、殺菌剤、殺真菌剤、腐食防止剤、消泡剤それらの混合物か らなる群より選択される)と を含んでなる布地柔軟剤組成物に関する。 本発明は、1種以上の電荷増強成分を加えることにより布地柔軟化組成物の正 電荷を増強させるための方法にも更に関する。これらのおよび他の目的、特徴お よび利点は、以下の詳細な記載と添付された請求の範囲を読むことにより、当業 者であれば明らかとなるであろう。 別記されないかぎり、すべてのパーセンテージ、比率および割合は重量による 。別記されないかぎり、すべての温度は摂氏度(℃)である。引用されたすべて の文献は、関連した箇所で、本明細書の開示の一部とする。 発明の具体的な説明 本発明は、布地柔軟活性剤、好ましくはジエステルおよびジアミド四級アンモ ニウム(DEQA)布地柔軟活性剤の柔軟化能を改善することに関する。理論に 拘束されることなく、布地柔軟活性剤の性能は上記活性剤をある正電荷増強剤と 組み合わせると更に高められることが意外にもわかった。その効果は、全体的な 柔軟剤組成物の全体電荷密度を増加させることである。正電荷増強剤として使用 に適した化合物の中には、既に形成されたカチオンを有する化合物(即ち、四級 アンモニウム化合物)があるが、その他(即ち、エトキシル化ポリエチレンイミ ン)は貯蔵または使用中にその場(in situ)で正電荷増強剤を形成する。四級アンモニウム布帛柔軟活性化合物(DEQA) 本発明による好ましい布地柔軟活性剤は下記式を有している。 上記式中、各Rは独立してC1-C6アルキル、C1-C6ヒドロキシアルキル、ベン ジルおよびそれらの混合である;R1は好ましくはC11-C22アルキル、 C11-C22アルケニルおよびそれらの混合である;Qは下記式を有するカルボニ ル部分である、 上記式中、R2は水素、C1-C4アルキル、好ましくは水素である;R3はC1-C4 アルキル、好ましくは水素またはメチルである;好ましくはQは下記式を有する 、 Xは柔軟剤適合性アニオン、好ましくは強酸のアニオン、例えばクロリド、ブロ ミド、メチル硫酸、エチル硫酸、硫酸、硝酸およびそれらの混合、更に好ましく はクロリドおよびメチル硫酸である。アニオンは、好ましくはないが、二価であ ってもよく、その場合にX(-)は基の半分を表す。インデックスmは1〜3の値 を有する;インデックスnは1〜4、好ましくは2または3、更に好ましくは2 の値を有する。 本発明による更に好ましい柔軟活性剤は下記式を有している。上記において下記式を有する単位、 は脂肪アシル部分である。本発明の柔軟活性剤で使用に適した脂肪アシル部分は 、トリグリセリド源、例えば獣脂、植物油および/または部分的に水素添加され た植物油、例えば特にカノーラ油、サフラワー油、ピーナツ油、ヒマワリ油、コ ーン油、大豆油、トール油、米ぬか油から誘導されている。 R1単位は典型的には飽和および不飽和双方の脂肪族脂肪酸の直鎖および分岐 鎖の混合であり、その例(カノーラ油)は下記表Iに記載されている。 表I 脂肪アシル単位 % C14 0.1 C16 5.4 C16:1 0.4 C18 5.7 C18:1 67.0 C18:2 13.5 C18:3 2.7 C20 0.5 C20:1 4.6 処方者は、最終布地柔軟活性剤の望ましい物理的および性能の性質に応じて、 いずれの上記脂肪アシル部分源を選択してもよく、あるいは処方者は“注文生産 ブレンド”を形成するためにトリグリセリド源を混合してもよい。しかしながら 、油脂業者は、脂肪アシル組成が植物油の場合のように作物毎にまたは植物油源 の種類毎に異なることをわかっている。天然源由来の脂肪酸を用いて製造された DEQAが好ましい。 本発明の好ましい態様では、R1単位が少くとも約3%、好ましくは少くとも 約5%、更に好ましくは少くとも約10%、最も好ましくは少くとも約15%の 、ポリアルケニル(多不飽和)単位を含めたC11-C22アルケニル、特にオレイ ン、リノール、リノレンを有した柔軟活性剤を提供する。 本発明の目的において、“混合鎖脂肪アシル単位”という用語は“カルボニル 炭素原子を含めて10〜22の炭素原子と、アルケニル鎖の場合には1〜3つの 二重結合、好ましくはシス配置ですべて二重結合を有した、アルキルおよびアル ケニル鎖を含んだ脂肪アシル単位の混合”として定義される。本発明のR1単位 に関して、少くとも実質的割合の、例えば約25%〜、好ましくは約50〜約7 0%、好ましくは〜65%の脂肪アシル基は不飽和であることが好ましい。多不 飽和脂肪アシル基を含んだ布地柔軟活性剤の総レベルは、約3%〜、好ましくは 約5%〜、更に好ましくは約10〜約30%、好ましくは〜約25%、更に好ま しくは〜約18%である。前記のようにシスおよびトランス異性体が使用でき、 好ましくはシス/トランス比は1:1、好ましくは少くとも3:1、更に好まし くは約4:1〜約50:1、更に好ましくは約20:1であるが、しかしながら 最少は1:1である。 本発明で使用に適したR1単位は親脂肪酸のヨウ素価(IV)で更に特徴付けら れ、上記IVは好ましくは約20〜、更に好ましくは約50〜、最も好ましくは 約70〜であって、〜約140、好ましくは〜約130、更に好ましくは〜約1 15の値である。しかしながら、処方者は、彼らが実施する上で選択する本発明 の態様に応じて、上記範囲外のヨウ素価を有する脂肪アシル単位の量を増やそう としてもよい。例えば、“硬化ストック”(約10以下のIV)も最終柔軟活性 剤の性質を調整するために脂肪酸源混合物と混ぜてよい。本発明の別な好ましい 態様では、R1の平均ヨウ素価が約45であるDEQAを含む。 本発明の好ましい布地柔軟活性剤を製造するために用いられるアミンは、下記 式を有している。 (R)3-m-N-〔(CH2n-Z〕m 上記式中、Rは前記と同義である;各Zは独立して-OH、-CHR3OH、-CH (OH)CH2OH、-NH2およびそれらの混合、好ましくは-OH、−NH2お よびそれらの混合からなる群より選択される;R3はC1-C4アルキル、好ましく はメチルである;インデックスmおよびnは前記と同義である。 本発明によるDEQA布地柔軟活性剤を形成するために用いられる好ましいア ミンの非制限例には、下記式を有するメチルビス(2-ヒドロキシエチル)アミ ン、 下記式を有するメチルビス(2-ヒドロキシプロピル)アミン、 下記式を有するメチル(3-アミノプロピル)(2-ヒドロキシエチル)アミン、 下記式を有するメチルビス(2-アミノエチル)アミン、 下記式を有するトリエタノールアミン、下記式を有するビス(2-アミノエチル)エタノールアミン、 がある。 本発明の目的において、四級化ステップ中に導入されるR部分は好ましくはメ チルである。下記式を有するアミンの場合に、 R-N-〔(CH2n-Z〕2 Rは好ましくは同様の部分(即ち、メチル)であって、四級化ステップ中に導入 される。例えば、下記式を有するメチルアミンは、 CH3-N-〔(CH2n-Z〕2 下記一般式を有する柔軟活性剤に四級化されることが好ましい。 本発明の1の態様において、布地柔軟活性剤前駆体アミン混合物は完全に四級 化されておらず、即ち下記一般式を有する一部の遊離アミンが最終布地柔軟剤混 合物中になお存在している。 (R)3-m-N-〔(CH2n-Q-R1m 本発明の更に別な態様では下記式のアミンを含んでいる; (R)3-m-N-〔(CH2n-Z〕m 上記式中、すべてのZ単位が脂肪アシル部分と完全に反応するわけではなく、そ のため未反応であってエステルまたはアミドに変換されていない1以上のZ単位 を有したアミンおよび/または四級化アンモニウム化合物を最終布地柔軟活性剤 混合物中に残している。 以下は本発明による好ましい柔軟活性剤の例である。 N,N-ジ(タローイルオキシエチル)-N,N-ジメチルアンモニウムクロリ ド; N,N-ジ(カノリルオキシエチル)-N,N-ジメチルアンモニウムクロリド ; N,N-ジ(タローイルオキシエチル)-N-メチル,N-(2-ヒドロキシエチ ル)アンモニウムクロリド; N,N-ジ(カノリルオキシエチル)-N-メチル,N-(2-ヒドロキシエチル )アンモニウムクロリド; N,N-ジ(2-タローイルオキシ-2-オキソエチル)-N,N-ジメチルアンモ ニウムクロリド; N,N-ジ(2-カノリルオキシ-2-オキソエチル)-N,N-ジメチルアンモニ ウムクロリド; N,N-ジ(2-タローイルオキシエチルカルボニルオキシエチル)-N,N-ジ メチルアンモニウムクロリド; N,N-ジ(2-カノリルオキシエチルカルボニルオキシエチル)-N,N-ジメ チルアンモニウムクロリド; N-(2-タローイルオキシ-2-エチル)-N-(2-タローイルオキシ-2-オキ ソエチル)-N,N-ジメチルアンモニウムクロリド; N-(2-カノリルオキシ-2-エチル)-N-(2-カノリルオキシ-2-オキソエ チル)-N,N-ジメチルアンモニウムクロリド; N,N,N-トリ(タローイルオキシエチル)-N-メチルアンモニウムクロリ ド; N,N,N-トリ(カノリルオキシエチル)-N-メチルアンモニウムクロリド ; N-(2-タローイルオキシ-2-オキソエチル)-N-(タローイル)-N,N-ジ メチルアンモニウムクロリド; N-(2-カノリルオキシ-2-オキソエチル)-N-(カノリル)-N,N-ジメチ ルアンモニウムクロリド; 1,2-ジタローイルオキシ-3-N,N,N-トリメチルアンモニオプロパンク ロリド; 1,2-ジカノリルオキシ-3-N,N,N-トリメチルアンモニオプロパンクロ リド; および上記活性剤の混合物。 特に好ましいのは、獣脂鎖が少くとも部分的に不飽和であるN,N-ジ(タロ ーイルオキシエチル)-N,N-ジメチルアンモニウムクロリド、およびN,N- ジ(カノリルオキシエチル)-N,N-ジメチルアンモニウムクロリドである。 本発明の組成物中に存在する布地柔軟活性剤の量は、組成物の少くとも約2重 量%、好ましくは約2%〜、更に好ましくは約5〜約60%、更に好ましくは〜 約40%である。 正電荷増強剤 本発明の好ましい正電荷増強剤は以下に記載されている。 i)四級アンモニウム化合物 本発明の好ましい組成物は、少くとも約0.2重量%、好ましくは約0.2% 〜約10%、更に好ましくは約0.2〜約5%の下記式を有する正電荷増強剤を 含んでいる。 上記式中、R1、R2、R3およびR4は各々独立してC1−C22アルキル、C3-C22 アルケニル、R5-Q-(CH2m-(R5はC1-C22アルキルおよびそれらの混合 であり、mは1〜約6である)である;Xはアニオンである。 好ましくはR1はC6-C22アルキル、C6-C22アルケニルおよびそれらの混合 であり、更に好ましくはC11-C18アルキル、C11-C18アルケニルおよびそれら の混合である:R2、R3およびR4は各々独立してC1-C4アルキルであり、更に 好ましくは各R2、R3およびR4はメチルである。 処方者は同様にR1としてR5-Q-(CH2m-部分を選択してもよく、ここで R5は1〜22の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル部分であり、好ま しくは、アルキルまたはアルケニル部分は、Q単位と一緒になったとき、獣脂、 部分的に水素添加された獣脂、ラード、部分的に水素添加されたラード、植物油 および/または部分的に水素添加された植物油、例えばカノーラ油、サフラワー 油、ピーナツ油、ヒマワリ油、コーン油、大豆油、トール油、米ぬか油などおよ びそれらの混合からなる群より選択されるトリグリセリド源から好ましくは誘導 されたアシル単位である。 R5-Q-(CH2m-部分を含んだ布地柔軟剤正電荷増強剤の例は下記式を有し ている。 上記式中、R5-Q-はオレオイル単位であり、mは2である。 Xは柔軟剤適合性アニオン、好ましくは強酸のアニオン、例えばクロリド、ブ ロミド、メチル硫酸、エチル硫酸、硫酸、硝酸およびそれらの混合、更に好まし くはクロリドおよびメチル硫酸である。 ii)ポリビニルアミン 本発明による好ましい組成物は、少くとも約0.2重量%、好ましくは約0. 2%〜約5%、更に好ましくは約0.2〜約2%の下記式を有する1種以上のポ リビニルアミンを含んでいる。 上記式中、yは約3〜約10,000、好ましくは約10〜約5000、更に好 ましくは約20〜約500である。本発明で使用に適したポリビニルアミンはB ASFから市販されている。 場合により、1以上のポリビニルアミン主鎖-NH2単位水素は下記式を有する アルキレンオキシ単位で置換することができる、 -(R1O)x2 上記式中、R1はC2-C4アルキレンであり、R2は水素、C1-C4アルキルおよび それらの混合であり、xは1〜50である。本発明の一態様において、ポリビニ ルアミンは窒素上に直接2-プロピレンオキシ単位を置ける物質と最初に反応さ せ、その後1モル以上のエチレンオキシドと反応させて、下記一般式を有する単 位を形成させる、 上記式中、xは1〜約50の値を有する。上記のような置換は略式PO-EOx- で表される。しかしながら、2以上のプロピレンオキシ単位もアルキレンオキシ 置換基中に組み込むことができる。 単位重量当たりのァミン部分数が多いと実質的な荷電密度を供せることから、 ポリビニルアミンは液体布地柔軟化組成物で正電荷増強剤として使用上特に好ま しい。加えて、正電荷はその場で形成され、正電荷のレベルは処方者により調整 できる。 iii)ポリアルキレンイミン 本発明の好ましい組成物は、少くとも約0.2重量%、好ましくは約0.2% 〜約10%、更に好ましくは約0.2〜約5%の下記式を有するポリアルキレン イミン電荷増強剤を含んでなる、 上記式中、mの値は2〜約700であり、nの値は0〜約350である。好まし くは、本発明の化合物は少くとも1:1であるm:nの比率を有したポリアミン からなり、それには直鎖ポリアミン(nは0に等しい)と10:1のように高い 範囲も含み、好ましくはその比率は2:1である。m:nの比率が2:1である とき、一級:二級:三級アミン部分の比率、即ち-RNH2、-RNHおよび-RN 部分の比率は1:2:1である。 R単位はC2-C8アルキレン、C3-C8アルキル置換アルキレンおよびそ れらの混合、好ましくはエチレン、1,2-プロピレン、1,3-プロピレンおよ びそれらの混合、最も好ましくはエチレンである。R単位は主鎖のアミン窒素を 連結するように働く。 場合により、1以上のポリビニルアミン主鎖-NH2単位水素は、下記式を有す るアルキレンオキシ単位で置換することができる、 -(R1O)x2 上記式中、R1はC1-C4アルキレンであり、R2は水素、C1-C4アルキルおよび それらの混合であり、xは1〜50である。本発明の一態様において、ポリビニ ルアミンは窒素上に直接2-プロピレンオキシ単位を置ける物質と最初に反応さ せ、その後1モル以上のエチレンオキシドと反応させて、下記一般式を有する単 位を形成させる、 上記式中xは1〜約50の値を有する。上記のような置換は略式PO-EOx-で 表される。しかしながら、2以上のプロピレンオキシ単位もアルキレンオキシ置 換基中に組み込むことができる。 本発明の好ましいポリアミン正電荷増強剤は、R基の50%未満が3超過の炭 素原子をもった主鎖を有している。主鎖で窒素原子間にR部分として2および3 炭素スペーサーの使用が、分子の電荷増強性をコントロールする上で有利である 。本発明の更に好ましい態様では、25%未満の部分が3超過の炭素原子を有し ている。更に一層好ましい主鎖では、10%未満の部分が3超過の炭素原子を有 している。最も好ましい主鎖では100%のエチレン部分を有している。 本発明の正電荷増強ポリアミンは、均一または不均一なポリアミン主鎖、好ま しくは均一な主鎖を有している。本発明の目的にとって、“均一なポリアミン主 鎖”という用語は、同一のR単位(即ち、すべてエチレン)を有したポリアミン 主鎖として定義される。しかしながら、この同一性の定義は、選択された化学合 成法の人工産物として存在するポリマー主鎖をもった他の異種単位を有するポリ アミンを排除するわけではない。例えば、エタノールアミンもポリエチレンイミ ンの合成で“開始剤”として用いてよく、そのため重合“開始剤”に起因した1 つのヒドロキシエチル部分をもつポリエチレンイミンのサンプルであっても、本 発明の目的からみて均一なポリアミン主鎖を有していると考えられることが、当 業者に知られている。 本発明の目的にとって、“不均一なポリマー主鎖”という用語は、R単位とし て一緒にされた1以上のアルキレンまたは置換アルキレン部分、例えばエチレン および1,2-プロピレン単位の複合体であるポリアミン主鎖に関する。 しかしながら、ポリアミンのこのカテゴリーに属する適切な電荷増強剤のすベ てが上記ポリアミンからなるわけではない。本発明の化合物の主鎖を構成する他 のポリアミンは、通常ポリアルキレンアミン(PAA)、ポリアルキレンイミン (PAI)、好ましくはポリエチレンアミン(PEA)またはポリエチレンイミ ン(PEI)である。一般的なポリアルキレンアミン(PAA)はテトラブチレ ンペンタミンである。PEAはアンモニアとエチレンジクロリドとの反応、その 後分別蒸留により得られる。得られる一般的なPEAはトリエチレンテトラミン (TETA)およびテトラエチレンペンタミン(TEPA)である。ペンタミン より大きな、即ちヘキサミン、ヘプタミン、オクタミンおよび可能性としてノナ ミンといった同時に誘導される混合物は蒸留により分離しずらく、環式アミン、 特にピペラジンのような他の物質も含むことがある。窒素原子が存在する側鎖を 有した環式アミンも存在しうる。PEAの製法について記載した、1957年5 月14日付で発行されたDickinson の米国特許第2,792,372号明細書 参照。 本発明のポリアミンの好ましい主鎖を構成するPEIは、例えば、二酸化炭素 、重亜硫酸ナトリウム、硫酸、過酸化水素、塩酸、酢酸などのような触媒の存在 下でエチレンイミンを重合させることにより製造できる。PEIを製造する具体 的な方法は、1939年12月5日付で発行されたU1richらの米国特許第2,1 82,306号;1962年5月8日付で発行されたMayle らの米国特許第3, 033,746号;1940年7月16日付で発行されたEsselmann らの米国特 許第2,208,095号;1957年9月17日付で発行されたCrowtherの米 国特許第2,806,839号;および1951年5月21日付で発行されたWi lsonの米国特許第2,553,696号の各明細書に開示されている(すべて引 用することにより本明細書の開示の一部とする)。直鎖および分岐PEIに加え て、本発明には合成の人工産物として典型的に形成される環式アミンも含む。こ れら物質の存在は、処方者により選択される条件に応じて増加または減少させて よい。 iv)ポリ四級アンモニウム化合物 本発明の好ましい組成物は、少くとも約0.2重量%、好ましくは約0.2% 〜約10%、更に好ましくは約0.2〜約5%の下記式を有する正電荷増強剤を 含んでなる。 上記式中Rは置換または非置換C2-C12アルキレン、置換または非置換C2-C12 ヒドロキシアルキレンである;各R1は独立してC1-C4アルキルである; 各R2は独立してC1-C22アルキル、C3-C22アルケニル、R5-Q-(CH2m- (R5はC1-C22アルキル、C3-C22アルケニルおよびそれらの混合であり、m は1〜約6であり、Qは前記のようなカルボニル単位である)およびそれらの混 合である;Xはアニオンである。 好ましくはRはエチレンであり、R1はメチルまたはエチル、更に好ましくは エチルであり、少くとも1つのR2は好ましくはC1-C4アルキル、更に好ましく はメチルである。好ましくは、少くとも1つのR2はC11-C22アルキル、C11- C22アルケニルおよびそれらの混合である。 処方者は同様にR2としてR5-Q-(CH2m-部分を選択してもよく、ここで R5は1〜22の炭素原子を有するアルキル部分であり、好ましくは、アルキル 部分は、Q単位と一緒になったとき、獣脂、部分的に水素添加された獣脂、ラー ド、部分的に水素添加されたラード、植物油および/または部分的に水素添加さ れた植物油、例えばカノーラ油、サフラワー油、ピーナツ油、ヒマワリ油、コー ン油、大豆油、トール油、米ぬか油などおよびそれらの混合からなる群より選択 されるトリグリセリド源から好ましくは誘導されたアシル単位である。 R5-Q-(CH2m-部分を含んだ布地柔軟剤正電荷増強剤の例は下記式を有し ている、 上記式中、R1はメチルであり、1つのR2単位はメチル、他のR2単位はR5-Q- (CH2m-であって、R5-Q-はオレオイル単位であり、mは2である。 Xは柔軟剤適合性アニオン、好ましくは強酸のアニオン、例えばクロリド、ブ ロミド、メチル硫酸、エチル硫酸、硫酸、硝酸およびそれらの混合、更に好まし くはクロリドおよびメチル硫酸である。 補助成分 以下は、本発明の布地柔軟化組成物で使用に適した補助成分の非制限例である 。汚れ遊離剤 当業者に知られるいかなるポリマー状汚れ遊離剤も、本発明の組成物およびプ ロセスに場合により使用できる。ポリマー状汚れ遊離剤は、ポリエステルおよび ナイロンのような疎水性繊維の表面を親水性にする親水性セグメントと、疎水性 繊維上について、洗浄および濯ぎサイクルの終了までそれに付着し続け、こうし て親水性セグメントのアンカーとして働く疎水性セグメントとを双方とも有する ことにより特徴付けられる。こうして、汚れ遊離剤との処理後に生じた汚れを、 後の洗浄操作でもっと容易に落とせるようになる。 利用するならば、汚れ遊離剤は本洗剤組成物の通常約0.01〜約10.0重 量%、典型的には約0.1〜約5%、好ましくは約0.2〜約3.0%である。 以下は、すべて引用することにより本明細書の開示の一部とし、本発明で使用 に適した汚れ遊離ポリマーを記載している。1976年5月25日付で発行され たHaysのU.S.3,959,230号;1975年7月8日付で発行されたBa sadur のU.S.3,893,929号;1976年12月28日付で発行され たNicol らのU.S.4,000,093号;1987年10月27日付で発行 されたGosselink のU.S.4,702,857号;11月6日付で発行された ScheibelらのU.S.4,968,451号;1987年10月27日付で発行 されたGosselink のU.S.4,702,857号;1987年12月8日付で 発行されたGosselink らのU.S.4,711,730号;1988年1月26 日付で発行されたGosselink のU.S.4,721,580号;1989年1 0月31日付で発行されたMaldonado らのU.S.4,877,896号;19 90年9月11日付で発行されたGosselinkら のU.S.4,956,447号 ;1995年5月16日付で発行されたGosselink らのU.S.5,415,8 07号;Kud らにより1987年4月22日付で公開された欧州特許出願0,2 19,048号の各明細書の記載。 別の適切な汚れ遊離剤は、ViollandらのU.S.4,201,824号;Laga sse らのU.S.4,240,918号;TungらのU.S.4,525,524 号;Ruppert らのU.S.4,579,681号;U.S.4,240,918 号;U.S.4,787,989号;U.S.5,525,524号;1988 年Rhone-Poulenc ChemieのEP279,134A号;BASF(1991)のE P457,205A号;および1974年Unilever N.V.のDE2,335,0 44号に記載されており、すべて引用することにより本明細書の開示の一部とす る。 市販の汚れ遊離剤には、信越化学工業KK製のMET0L0SE SM100、MET0L0SE SM2 00、BASF(ドイツ)市販のS0KALAN タイプの物質、例えばS0KALAN HP-22、Z ELC0N 5126(Dupont)およびMILEASE T(ICI)がある。 香料 本製品は、1992年8月18日付で発行されたBorcher らの米国特許第5, 139,687号および1993年8月10日付で発行されたGardlik らの第5 ,234,610号明細書で開示されているように(引用することにより本明細 書の開示の一部とする)、約0.5〜約60%、好ましくは約1〜約50%のシ クロデキストリン/香料包接複合体および/または遊離香料も含有することがで きる。香料は高度に望ましく、保護しておくと効果を通常発揮でき、シクロデキ ストリンと複合化させることができる。布地柔軟化製品は、嗅覚的、審美的効果 を付与して、および/または製品が有効であるとするシグナルとして働くように 、 典型的には香料を含有する。 本発明の任意の香料成分および組成物は当業界で知られた日常品である。香料 成分の選択または香料の量は、単にエステチックな配慮に基づく。適切な香料化 合物および組成物は、1979年3月20日付で発行されたBrain およびCummin s の米国特許第4,145,184号、1980年6月24日付で発行されたWh yte の第4,209,417号、1985年5月7日付で発行されたMoeddel の 第4,515,705号および1979年5月1日付で発行されたYoung の第4 ,152,272号明細書を含めて当業界で見出すことができ、上記特許明細書 のすべては引用することにより本明細書の開示の一部とする。当業界で認識され ている香料組成物の多くは、担体でそれらの香気効果を最大にしうるように、比 較的永続性である。しかしながら、非永続性香料も有効であることは、香料/シ クロデキストリン複合体による香料デリバリーの特別な利点である。 製品が遊離および複合化香料の双方を含有しているならば、複合体から出た香 料が全体的な香料臭強度に寄与して、長期間持続する香料臭印象を生じる。 1993年8月3日付で発行されたGard1ik/Trinh/Banks/Benvegnuの米国特許 第5,234,610号明細書(その特許明細書は引用することにより本明細書 の開示の一部とする)に開示されているように、遊離香料および香料/CD複合 体のレベルを調節することにより、タイミング(放出)および/または香料アイ デンティティ(特徴)に関して広範囲の独特な香料特性を出すことが可能である 。固形の乾燥機活性化布地コンディショニング組成物はシクロデキストリンを適 用する上で独特の望ましい手段であり、その理由は、布地がきれいになって、そ してシクロデキストリンを除去する追加処理がほとんどいらない、布地処理過程 の最終段階になって、それらが適用されるからである。 安定剤 安定剤も本発明の組成物に存在できる。本明細書で用いられる“安定剤”とい う用語には、酸化防止剤および還元剤を含む。これらの剤は0〜約2%、好まし くは約0.01〜約0.2%、酸化防止剤の場合には、更に好ましくは約0.0 35〜約0.1%、還元剤の場合には、更に好ましくは約0.01〜約0.2% のレベルで存在する。これらは、溶融形で貯蔵された組成物および化合物に対し て、長期貯蔵条件下で良好な香気安定性を保証する。酸化防止剤および還元剤安 定剤の使用は、低香製品(低香料)にとり特に重要である。 Tenox S-1 としてEastman Chemical Products,Inc.から市販されているアスコル ビン酸、アスコルビン酸パルミテート、没食子酸プロピルの混合物;商品名Teno x-6 としてEastman Chemical Products,Inc.から市販されているBHT(ブチル 化ヒドロキシトルエン)、BHA(ブチル化ヒドロキシアニソール)、没食 Process Divisionから市販されているブチル化ヒドロキシトルエン;Tenox TBHQ としてEastman Chemical Products,Inc.のtert-ブチルヒドロキノン;Tenox GT- 1/GT-2 としてEastman Chemical Products,Inc.の天然トコフエロール類;BH AとしてEastman Chemical Products,Inc.のブチル化ヒドロキシアニソール; 混合;更に好ましくはクエン酸および/または他のキレーター、例えばクエン酸 キシエチリデン-1,1-ジホスホン酸(エチドロン酸)のMonsanto市販の 濃縮助剤 本発明の濃縮組成物は、一層高い濃度にするために、および/または他の成分 に応じてより高い安定性標準を満たすために、有機および/または無機濃縮助剤 を要することがある。界面活性濃縮助剤は、典型的には単一長鎖アルキルカチオ ン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、アミンオキシド、脂肪酸およびそれら の混合物からなる群より選択され、典型的には組成物の0〜15重量%のレベル で用いられる。 界面活性濃縮助剤のように作用できるかまたはその効果を増強できる無機粘度 /分散性調整剤には、水溶性のイオン化可能の塩があり、これも本発明の組成物 中に場合により配合してよい。様々なイオン化可能の塩が使用できる。適切な塩 の例は、元素の周期律表のIAおよびIIA族金属のハライド、例えば塩化カルシ ウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、臭化カリウムおよび塩化リチウムで ある。イオン化可能の塩は、諸成分を混合して本組成物を製造してから望ましい 粘度を得るプロセスに際して、特に有用である。用いられるイオン化可能の塩の 量は組成物に用いられる活性成分の量に依存しており、処方者の希望に従い調整 できる。組成物粘度をコントロールするために用いられる塩の典型的レベルは、 組成物の重量で約20〜約20,000部/百万(ppm)、好ましくは約20 〜約11,000ppmである。 他の補助成分 本発明では、織物処理組成物で常用される他の補助成分(副成分)、例えば着 色料、保存剤、蛍光増白剤、不透明剤、縮み防止剤、しわ防止剤、布地クリスピ ング剤、しみ抜き剤、殺菌剤、殺真菌剤、腐食防止剤、消泡剤などを含有するこ とができる。 布地柔軟剤含有組成物で有用な他の適切な成分の例については、引用すること により本明細書の開示の一部とされるWO97/03169号明細書参照。 下記組成物は本発明について例示している。1.Witco 市販のN,N-ジ(カノリルオキシエチル)-N-2-ヒドロキシ エ チル-N-メチルアンモニウムメチルサルフェート アンモニウムクロリド 3.BASF市販のMW=23,000を有するポリビニルアミン 4.BASF市販のMW=1500を有するポリビニルアミン 5.1800の主鎖平均分子量とN-H主鎖単位当たり平均1つのエチレン オキシ単位置換基を有したエトキシル化ポリエチレンイミン (PEI 1800 E1)、濃HClでpH3に酸性化された 10%水溶液として加えられる7.Eastman Chemicalから市販されているトリメチルペンタンジオール 8.Eastman Chemicalから市販されている1,4-シクロヘキサンジメタノール 9.その他には香料、色素、酸、保存剤などを含めることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE, DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,IT,L U,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ,CF ,CG,CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE, SN,TD,TG),AP(GH,KE,LS,MW,S D,SZ,UG,ZW),UA(AM,AZ,BY,KG ,KZ,MD,RU,TJ,TM),AL,AM,AT ,AU,AZ,BA,BB,BG,BR,BY,CA, CH,CN,CU,CZ,DE,DK,EE,ES,F I,GB,GE,GH,HU,ID,IL,IS,JP ,KE,KG,KP,KR,KZ,LC,LK,LR, LS,LT,LU,LV,MD,MG,MK,MN,M W,MX,NO,NZ,PL,PT,RO,RU,SD ,SE,SG,SI,SK,SL,TJ,TM,TR, TT,UA,UG,US,UZ,VN,YU,ZW (72)発明者 エロール、ホフマン、ワール アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ディアーシャドー、レイン、8021

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1. 布地柔軟剤組成物であって、 a)少くとも2重量%、好ましくは2%から、更に好ましくは5〜60%、更 に好ましくは40%までの下記式を有する布地柔軟活性剤と、 (上記式中、各Rは独立してC1-C6アルキル、C1-C6ヒドロキシアルキル、ベ ンジルおよびそれらの混合である;R1はC1-C22アルキル、C3-C22アルケニ ルおよびそれらの混合である;Qは下記式を有するカルボニル部分である; 上記式中R2は水素、C1-C4アルキル、C1-C4ヒドロキシアルキルおよびそれ らの混合である;R3は水素、C1-C4アルキルおよびそれらの混合である;Xは 柔軟剤適合性アニオンである;mは1〜3である;nは1〜4である) b)下記からなる群より選択される少くとも1種の正電荷増強剤と、 i)少くとも0.2重量%、好ましくは0.2%〜10%、更に好ましくは 0.2〜6%の下記式を有する正電荷増強剤、 (上記式中、R1、R2、R3およびR4は各々独立してC1-C22アルキル、C3-C22 アルケニル、R5-Q-(CH2m-(R5はC1-C22アルキル、C3-C22アルケ ニルおよびそれらの混合であり、mは1〜6であり、Qは前記のようなカルボニ ル単位である)である;Xは柔軟剤適合性アニオンである); ii)少くとも0.2重量%、好ましくは0.2%〜5%、更に好ましくは0 .2〜2%の下記式を有する正電荷増強剤、 (上記式中、各-NH2単位の水素は下記式を有するアルキレンオキシ単位で場合 により置換されている、 -(R1O)x2 上記式中、R1はC2-C4アルキレンである;R2は水素、C1−C4アルキルおよ びそれらの混合である;xは1〜50である:yは3〜10,000である) iii)少くとも0.2重量%、好ましくは0.2%〜10%、更に好ましくは 0.2〜5%の下記式を有する正電荷増強剤、 (上記式中、RはC2-C6アルキレンである;mは3〜70である;nは0〜3 5である;上記主鎖の各水素原子は下記式を有するアルキレンオキシ単位で場合 により置換されている、 -(R1O)x2 上記式中、R1はC2−C4アルキレンである;R2は水素、C1−C4アルキルおよ びそれらの混合である;xは1〜50である)、 iv)少くとも0.2重量%、好ましくは0.2%〜10%、更に好ましくは 0.2〜5%の下記式を有する正電荷増強剤、 (上記式中、Rは置換または非置換C2-C12アルキレン、置換または非置換C2- C12ヒドロキシアルキレンである;各R1は独立してC1-C4アルキルである;各 R2は独立してC1-C22アルキル、C3-C22アルケニル、R5-Q-(CH2m-( R5はC1-C22アルキル、C3-C22アルケニルおよびそれらの混合であり、mは 1〜6であり、Qは前記のようなカルボニル単位である)およびそれらの混合で ある;Xは柔軟剤適合性アニオンである);および v)それらの混合;そして、 c)残部のキャリアおよび補助成分と を含んでなる、組成物。 2. Qが下記式を有している、請求項1に記載の組成物。 3. Rがメチル、ヒドロキシエチルおよびそれらの混合である、請求項1ま たは2に記載の組成物。 4. nが2である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の組成物。 5. 正電荷増強剤が下記式を有している、請求項1〜4のいずれか一項に記 載の組成物。 (上記式中、yは3〜10,000である) 6. yが10〜1000である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の組成 物。 7. R1が獣脂、カノーラ油およびそれらの混合から誘導されている、請求 項1〜6のいずれか一項に記載の組成物。 8. 各Rが独立してメチル、ヒドロキシエチルおよびそれらの混合であり、 Qが下記式を有している、請求項1〜7のいずれか一項に記載の組成物。 9. Xが-O3SOCH3である、請求項1〜8のいずれか一項に記載の組成 物。 10.布地柔軟剤組成物であって、 a)少くとも2重量%、好ましくは2%から、更に好ましくは5〜60%、更 に好ましくは40%までの下記式を有する四級アンモニウム布地柔軟化合物と、 (上記式中、Qは下記式を有するカルボニル単位である、 Rはメチルである;各R1単位は独立して直鎖または分岐C11-C22アルキル、直 鎖または分岐C11-C22アルケニルおよびそれらの混合である;Xはクロロ、-O3 SOCH3およびそれらの混合である) b)下記からなる群より選択される少くとも1種の正電荷増強剤と、 i)少くとも0.2重量%、好ましくは0.2%〜10%、更に好ましくは 0.2〜5%の下記式を有する正電荷増強剤、 (上記式中、R1、R2、R3およびR4は各々独立してC1-C22アルキル、C3-C22 アルケニル、R5-Q-(CH2m-(R5はC1-C22アルキルおよびその混合で あり、mは1〜6であり、Qは前記のようなカルボニル単位で ある)である;Xはアニオンである); ii)少くとも0.2重量%、好ましくは0.2%〜5%、更に好ましくは0 .2〜2%の下記式を有する正電荷増強剤、 (上記式中、各-NH2単位の水素は下記式を有するアルキレンオキシ単位で場合 により置換されている、 -(R1O)x2 上記式中、R1はC2-C4アルキレンである;R2は水素、C1-C4アルキルおよび それらの混合である;xは1〜50である:yは3〜10,000である) iii)場合により少くとも0.2重量%、好ましくは0.2%〜10%、更に 好ましくは0.2〜5%の下記式を有する正電荷増強剤、 (上記式中RはC2−C6アルキレンである;mは3〜70である;nは0〜35 である;上記主鎖の各水素原子は下記式を有するアルキレンオキシ単位で場合に より置換されている、 -(R1O)x2 上記式中、R1はC2-C4アルキレンである;R2は水素、C1-C4アルキ ルおよびそれらの混合である;xは1〜50である) iv)場合により少くとも0.2重量%、好ましくは0.2%〜10%、更に 好ましくは0.2〜5%の下記式を有する正電荷増強剤、(上記式中、Rは置換または非置換C2-C12アルキレン、置換または非置換C2- C12ヒドロキシアルキレンである;各R1は独立してC1−C4アルキルである; 各R2は独立してC1-C22アルキル、C3-C22アルケニル、R5-Q-(CH2m- (R5はC1-C22アルキルおよびその混合であり、mは1〜6であり、Qは前記 のようなカルボニル単位である)およびそれらの混合である;Xは柔軟剤適合性 アニオンである);および v)それらの混合;そして c)残部のキャリアおよび補助成分(その補助成分はノニオン性布地柔軟剤、 濃縮助剤、汚れ遊離剤、香料、保存剤、安定剤、着色料、蛍光増白剤、不透明剤 、布地コンディショニング剤、縮み防止剤、しわ防止剤、布地クリスピング剤、 しみ抜き剤、殺菌剤、殺真菌剤、腐食防止剤、消泡剤およびそれらの混合物から なる群より選択される)と を含んでなる、組成物。
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