DE3211532A1

DE3211532A1 - Mittel zum waschen und faerbungsschonenden bleichen von textilien

Info

Publication number: DE3211532A1
Application number: DE19823211532
Authority: DE
Inventors: Hans Dipl.-Chem. Dr. 5653 Leichlingen Andree; Winfried 4019 Baumberg Pochandke; Rudolf 4000 Düsseldorf Weber
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1982-03-29
Filing date: 1982-03-29
Publication date: 1983-09-29
Also published as: EP0090310A1; ATE21929T1; EP0090310B1; DE3365791D1

Description

Iienkelstrasse 67 Henkel KGaA

4ÜÜÜ Diisseloorr ~3)~ zR-i'E/Patente

Düsseldorf, cen 2<±. März 1982 Dr. Ms/Br.

Patentanmeldung D 633Ü

"Mittel zum Waschen und färbungsschonenden Bleichen von Textilien"

Die Erfindung betrifft ein Waschmittel auf Basis von nichtionischen Tensiden oder Gemischen aus nichtionischen und zwitterionischen Tensiaen mit einem Gehalt an bleichenaen Verbindungen und Zusätzen zum Schutz gefärbter Textilien vor Farbveränderungen und die Verwendung dieses Waschmittels zum gleichzeitigen Wascnen und Bleichen verschmutzter Textilien.

Von den Schinutzarten, die auf getragener Wäsche vorhanden sein können, lassen sich manche Flecken nur oder besonuers gut durch Bleichen entfernen. Viele Waschmittel enthalten daher bleichena wirkende Verbindungen, die bestimmte Verschmutzungen durch Oxidation entfernen. Die am häufigsten verwendeten oxidierenden bleichmittel sind Perverbindungen und Aktivchlor-Verbindungen. Die

Perverbindungen sind gegenüber Textilfarbstoffen und *"" gegenüber den üblichen Textilfasern wenig aggressiv; sie wirken erst bei erhöhter Temperatur bleichend. Als Aktivchior-Verbindung wird zum Bleicnen meist tfatriumhypochlorit verwendet; dieses wirkt bereits in der Kälte gut bleichend, führt aber schon bei mittleren Waschtemperaturen zu schweren Schäden an Textilfasern und -farbstoffen. Organische Aktivchlor-Verbindungen, beispielsweise Dichlorisocyanurat, sind ebenfalls bekannt; auch diese weisen die gleicnen Nachteile wie die anorganischen auf, so daß Textilien, die gegenüber bleichend

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wirkenden Verbindungen empfindlich sind, nicht ohne Schädigung mit Waschmitteln gewaschen werden können, die zur Unterstützung der reinigenden Wirkung Bleichmittel enthalten. Bisher ist es nicht gelungen, diesen Nachteil derartiger Waschmittel zu beseitigen, ohne die Bleichwirkung auf ein unzumutbares rialJ zu reduzieren.

Die DE-AS 22 32 353 betrifft Waschmittel auf Basis von nichtionischen Tensiden unu wasserxöslichen Vinylpyrrolidon-Polymeren, wobei die Waschmittel im wesentlichen frei von anionischen Tensiden sind. Diese Waschmittel, die außerdem zwitterionische Tenside und bleichende Peroxyverbindungen enthalten können, verbessern die Hemmwirkung gegenüber Farbstoffübertragung beim gemeinsamen Waschen von gefärbten und weißen Textilien, verändern aber bleichempfindliche Färbungen in starkem Maße.

In der älteren, nicht vorveröffentlichten Deutschen Patentanmeldung P 31 24 210.3 wird ebenfalls ein Waschmittel vorgeschlagen, das die Farbstoffübertragung bei der gemeinsamen wäsche von farbigen und weißen bzw. hellfarbigen Textilien verhindert. Dieses Waschmittel auf Basis von nichtionischen und/oaer zwitterionischen Tensiden enthält synthetiscne, wasserlösliche, amino- und/oder amidogruppenhaltige Polymere. Bleichende Verbindungen zur Entfernung von bleichbaren Verschmutzungen sind in diesem Waschmittel nicht vorgesehen.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war daher die ßereitstellung eines Bleichmittel enthaltenden Wascnmittels auf Basis von nichtionischen uno/oder zwitterionischen Verbindungen mit verbesserter Reinigungswirkung gegenüber bleichbaren Verschmutzungen, wobei bleichempfindliche Textilien geschützt werden.
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Es wurue nun gefunden, daß Waschmittel mit einem Gehalt an nichtionischen Tensiden oder Gemischen aus nichtionischen und zwitterionischen Tensiden, bleichenden Verbindungen und wasserlöslichen Polymeren, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie synthetische, wasserlösliche, polymere amino- una/oder amidogruppenhaltige Verbindungen aus der Gruppe aer Poiyethylenimine, Polyamine, Poiyaminamiae und Polyacrylamide zusammen mit Aktivchlor- oder Aktivsauerstoff-Bleichmitteln enthalten, gute Reinigungs- und Bleichwirkung entfalten, ohne nennenswerte schädigende Wirkung auf gefärbte Textilien auszuüben.

Derartige Polymere, die einzeln oder gegebenenfalls in Kombination untereinander und gegebenenfalls zusammen mit mit sonstigen wasserlöslichen polymeren Melamin- bzw. Harnstoff/Formaldehyd-Verbindungen in den erfindungsgemäßen Waschmitteln eingesetzt werden können, sina bekannte, synthetisch hergestellte Verbindungen, die beispielsweise in der Papierindustrie als Retentionsmittel zur besseren Abscheidung der Papierfaser-Rohstoffe und Füllstoffe verwendet werden. Nach ihrem strukturellen Aufbau lassen sich diese Polymere in vier Gruppen einteilen: Polyethylenimine, Polyamine, PoIyaminamide und Polyacrylamide, wovon die Polyethylenimine, die Polyamine und Polyaminamide besonders bevorzugt sind.

Geeignete Polyethylenimine weraen durch säurekatalysierte Polymerisation von ßthylenimin erhalten unci können durch Harnstoff und Epichlorhydrin bzw. Dichlorethan mooifiziert werden. Polyethylenimine können primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppen sowie quartäre Ammoniumgruppen enthalten. Wäßrige Lösungen von PoIyethyleniminen reagieren basisch. Das Molekulargewicht kann bis zu etwa 1 000 000 betragen.

Henkel KGaA

ZR-FE/Patente

Polyamine sina Aaditions- oder Konaensationsproaukte aus mehrwertigen aliphatischen Aminen und Substanzen mit mehreren reaktionsfähigen Gruppen, z.B. Epichiorhydrin Oüer Alkylendihalogeniden. Sie enthalten daher stets mehrere sekundäre, tertiäre oder auch quartäre Stickstoffatome, sowie eventuell aucn Hydroxylgruppen im Molekül. Sie sina dementsprechend hydrophile, polare Verbinuungen, die sich wie Polyelektrolyte verhalten una wasserlöslich sin&, soweit sie nicht große hydrophobe Gruppen im Molekül enthalten, in wäßriger Lösung reagieren aie Polyamine basisch. Geeignete Verbindungen sina beispielsweise in üer üS-Patentschrift 2 S6-9 302 beschrieben.

Polyaminaiiuae enthalten gleichzeitig Amino- und Arnidogruppen im Molekül. Sie weraen beispielsweise hergestellt aurch Kondensation von mehrbasischen Säuren, zum Beispiel zweibasischen, gesättigten, aliphatischen C,- bis C_fi - Säuren una Polyaminen, sowie mit Substanzen, die mehrere reaktionsfähige Gruppen enthalten, wie beispielsweise üpichlorhydrin. Auch diese Verbindungen reagieren in wäßriger Lösung basisch. Geeignete Polyaminamiae sina zum Beispiel in der US-Patentschrift Nr. 2 926 154 beschrieben.

Geeignete Polyacrylamide sind hocnmolekulare Polymere mit Molgewichten von mehreren Millionen. Durch Einbau von Carboxylgruppen, die beispielsweise durch partielle Hydrolyse gebildet werden, neben Amidogruppen erhält man anionische Polyacrylamide, während Aminogruppen enthaltende Polyacrylamide in wäßriger Lösung basisch reagieren. Aminogruppen lassen sich zum Beispiel uurch Reaktion mit Alkali und iiypobromit oder Hypochlorit einführen.

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Allen genannten Polymeren ist gemeinsam, daß sie wasserlöslich sind. Derartige Polymere sind hanaelsübliche Proaukte. üeson&ers geeignet als Zusatz zu den erfindungsgemäßen Waschmitteln sind die in Wasser stark basisch reagierenden Polyethylenimine una Polyamine. Beispiele für handelsübliche besonders geeignete Polyethylenimine sina "Ketaminol E" unu für Polyamine, "Retaminoi K", aer Firma Bayer AG, Leverkusen, Bundesrepublik Deutschiana. Diese Polymere können entweder allein oaer zusammen mit wasserlöslichen Polymeren aus Melamin beziehungsweise Harnstoff und Formaldehyd zugesetzt werden. Beispiele hierfür sind die Handelsprodukte "Pressal R 50" oaer "Melan 125" der Firma Henkel, Düsseldorf, Bundesrepublik Deutsehland. Weitere für die erfincungsgemäßen Waschmittel geeignete Polymere sind beispielsweise die in "Encyclopedia of Polymer Science ana Technology", John Wiley & Sons, Inc., New York, 1968, Vol. 9, S. 762 beschriebenen wasserlöslichen Polymere auf Basis von Alkylenimin, Acrylamid sowie Melamin bzw. Harnstoff u. Formaldehyd. Ein Zusatz dieser Polymeren zu den erfinuungsgemäßen Waschmitteln bewirkt in Kombination mit den genannten amino- una/oaer amidogruppenhaitigen Polymeren eine Verstärkung des färbungsschonenaen Effekts.

Die Konzentration der genannten Polymeren in einem erfindungsgemäßen Waschmittel auf Basis von nichtionischen, zwitterionischen oder amphoteren Tensiden liegt im Bereich von etwa 0,5 bis 50 Gew.-%. Die Anwenaungskonzentration des Waschmittels liegt im Bereich von 1 bis 20 g/l 'Waschlauge, vorzugsweise im Bereich von 3 bis 15 g/l.

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Als nichtionische Tenside sind Anlagerungsproaukte von 2-40, vorzugsweise 2-20 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Fettalkohol oder Oxoalkohoi, Älkylphenol, Fettsäure, Fettamin, Fettsäureamid oder Alkansulfonamid verwendbar. Besonders wichtig sind die Anlagerungsproaukte von 5-16 Hol Ethylenoxid an Kokos- oder Talgfettalkohole, an Oleylalkohol oder an sekundäre Alkohole mit 8-18, vorzugsweise 12 - 18 C-Atomen, sowie an i-Iono- ocier üialkylphenoie mit 6 - 14 C-Atomen in aen Alkylresten. Neben diesen wasserlöslichen Nonionics sina aber auch nicht beziehungsweise nicht vollständig wasserlösliche Polyglykolether mit 1-4 Ethylenglykoletherresten im Molekül von Interesse, insbesondere wenn sie zusammen mit wasserlöslichen nichtionischen oder anionischen Tensiden eingesetzt werden.

Weiterhin sind als nichtionische Tenside die wasserlöslichen, 2Ü - 250 Ethylenglykolethergruppen und 10 Propylenglykolethergruppen enthaltenden Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Polypropylenglykol (= Pluronics '), Alkylendiamin-polypropylenglykol

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(= Tetronics ) und Alkylpolypropylenglykole mit 1 bis 10 Atomen in der Alkylkette brauchbar, in denen die Polypropylenglykolkette als hydropnober Kest fungiert.

Auch niciitionische Tenside vom Typ der Aminoxide oder Sulfoxide sind verwendbar.

Die zwitterionischen oaer amphoteren Tenside enthalten im Molekül sowohl saure Gruppen, wie zum Beispiel die Carboxyl-, Sulro-, Schwefelsäurehalbester-, Phosphonoouer Phosphorsäureteilestergruppen, ais auch basische Gruppen, wie zum Beispiel Amino-, Imino- oder Ammoniumgruppierungen. Zwitter ionische Verbindungen mit einer

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vierfach substituierten, d.h. quartären Ammoniumgruppe werden als Betaine bezeichnet, wenn sie im Molekül auch eine kovalent gebundene Säuregruppe besitzen und die positive una negative Ladung intramolekular ausgeglichen ist. Im weiteren Sinne gehören zur Klasse der Betaine auch die entsprechend substituierten quartären Phosphonium- und tertiären SuIfoniumverbinaungen. Die oberfläcnenaktiven Betaine besitzen am Stickstoff im allgemeinen einen höherinoiekularen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit hydrophobem Charakter una zwei nieaere Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, die durch eine oder zwei Hydroxylgruppen substituiert oder direkt oaer über ein Heteroatom miteinander verbunden sein können. Die wasserlöslichmachende Carboxylat-, Sulfonat- oder Sulfatgruppe ist über aen vierten Substituenten, der meist aus einem kurzkettigen, gegebenenfalls eine Doppelbindung ooer eine Hydroxylgruppe aufweisenden aliphatischen Rest besteht, mit dem Aminoniumstickstoff verbunden. Als Tenside sind auch solche SuI-fonatbetaine geeignet, bei denen die anionische, wasserlöslichmachenae Gruppe direkt an aen langkettigen, für die Kapillaraktivität verantwortlichen hydrophoben Kohlenwasserstoffrest gebunden ist. Derartige Sulfobetaine lassen sich beispielsweise aus den aus Cg-C₂Q-

<L -Olefinen mit Su₃ herstellbaren Sultonen und einem tertiären Amin mit drei kurzkettigen aliphatischen Resten erhalten. Typische Vertreter derartiger oberflächenaktiver Betaine sind beispielsweise die Verbinaungen 3-(W-Hexaaecyl-WjN-dimethylammonio)-propansulf onat; 3- (iS!-Talgalkyl-N,N-dimethylainmonio) -2-hydroxypropansulf onat; 3- (i\l-Hexadecyl-N,N-bis (2-hydroxyethyl)-ammonio-2-hyuroxypropylsulfat; 3-(N-Cocosalkyl-N,W-bis(2,3-dihydroxypropyl)-ammonio)-propansulf onat; N-Te traoecyl-N,N-dime thy lainmonioace tat; N-riexaaecyl-i^h'-bis (2,3-dihydroxypropyl) -ammonioacetat.

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Beispiele für bevorzugte Tenside der erfindungsgemäßen Waschmittel sind Fettalkoholgemische mit 12 bis 18 C-Atomen, woran durchschnittlich 9,5 Mol Ethylenoxid angelagert sind.
5

Ein anderes Beispiel für cie Tensidkomponente eines erfindungsgemäßen Waschmittels ist die folgende Kombination aus zwei verschiedenen nichtionischen Tensiden der Formel:

R¹
\

/ 2 2 2 η

R²

Diese Formel umfaßt Verbindungen, bei denen R eine

2
geradkettige Alkylgruppe und R zu 20 bis 75 Gewichtsprozent - bezogen auf den dem Alky!polyglykolether zugrunde liegenden Alkohol - eine C₁ - C₄ - Alkylgruppe und im übrigen Wasserstoff bedeuten, wobei die Gesamt-

1 2

zahl der Kohlenstoffatome in R unu R 11 bis 15 beträgt, und η einen Wert von 5 bis 9 bedeutet, und wobei η so ausgewählt ist, daß der Ethylenoxidanteil des Alky !polyglykolether etwa 50 bis 65 Gewichtsprozent beträgt. Sie umfaßt ferner Verbindungen, bei denen R

eine geraakettige Alkylgruppe und R entweder Wasserstoff, oder zu 20 bis 75 Gewichtsprozent - bezogen auf den dem Alky!polyglykolether zugrunde liegenden Alkohol - eine C-, - C₄- Alkylgruppe und im übrigen Wasserstoff bedeutet, wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in

1 2

R uno R 6 bis 10 beträgt und η einen Wert von 3 bis B bedeutet, und wobei η so ausgewählt ist, aaß der Ethylenoxidanteii aes Alkylpoiyglykolethers etwa 55 bis 70 Gewichtsprozent beträgt.

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Das Mengenverhältnis der zuerst genannten Verbindungen in der Kombination zu den zuletzt genannten Verbindungen beträgt vorzugsweise 2 : 1 bis 1:2; die Menge der Tenside beträgt insgesamt 10 bis 30 Gewichtsprozent des erfindungsgemäßen Mittels. Bei aen nichtionischen Tensiden aer Formel I handelt es sicn um Fettaikohol- oder Oxoalkohol-Ethoxylate mit einer bestimmten Länge aer Kohienstoffkette und einem bestimmten Ethoxylierungsgrad. Die genannten Tenside sind in der DE-ÜS 28 17 näher Geschrieben.

Gut brauchbar sind auch Anlagerungsprodukte von 6 bis Mol Ethylenoxid an Oxoalkohoie oder Alkylphenole mit 8 bis 12 C-Atomen in der Alkylgruppe. Auch Gemische der genannten nichtionischen Tenside untereinander oder mit zwitterionischen Tensiden sind gut brauchbar.

Die als Bleichmittel dienenden Aktivchlorverbindungen können anorganischer oaer organischer Natur sein.

Zu den anorganischen Aktivchlorverbindungen gehören Alkalihypochlorite, die insbesondere in Form ihrer Mischsalze beziehungsweise Anlagerungsverbindungen an Orthophosphate oder an kondensierte Phosphate wie beispielsweise an Pyro- und Polyphosphate oder an Alkalisilikate verwandt werden können.

Als organische Aktivchlorverbindungen kommen insbesondere die iJ-Chlorverbindungern in Frage, bei denen ein oder zwei Chloratome an ein Stickstoffatom gebunden sind, wobei vorzugsweise die dritte Valenz der Stickstoffatome an eine negative Gruppe führt, insbesondere an eine CÜ- oder SO„-Gruppe. Zu diesen Verbindungen gehören Dichlor- und Trichlorcyanursäure beziehungsweise

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deren Salze, chlorierte Alkylguanide oder Alkylbiguaniae, oder Alkylbiguanide, chlorierte Hydantoine und chlorierte Melamine.

Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H_o0„ liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat (NaBO₃* H₂O₂ * 3 H₃O) und das -monohydrat (NaBO₂ e ^H2°2^ besondere Bedeutung. Es sind aber auch anaere H₂O₂-liefernde Borate brauchbar, zum Beispiel der Perborax Na₂B₄O₇ « 4 H₂O₃. Diese Verbindungen können teilweise oder vollständig durcn anaere Aktivsauerstoffträger, insbesondere aurch Peroxyhydrate, wie Peroxycarbonate (Na₀CO₀ »1,5 H_o0„), Peroxypyrophospnate, Citratperhydrate, Harnstoff-H₂O₃- oaer Helamin-H₂O₂-Verbindüngen sowie persaure Salze, wie zum Beispiel Caroate (KHSU₅), Perbenzoate, Perazelainate oder Perphthalate ersetzt werden. Auch Wasserstoffperoxid (H₃O₂) selbst ist ein geeignetes Bleichmittel.

Es empfiehlt sich, übliche wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Stabilisatoren tür üie Peroxyverbindungen zusammen mit diesen in Mengen von 0,25 - 10 Gewichtsprozent einzuarbeiten. Beispiele für geeignete Stabilisatoren sind Erdalkalimetallsilikate, wie Magnesiurnsilikat, oder wasserlösliche organische Komplexbildner.

Um beim Waschen bereits bei Temperaturen unterhalb von 80 C, insbesondere im Bereich von 60 bis 40 C eine befriedigenae Bleichwirkung zu erreichen, werden bevorzugt aktivatorhaltige Bleichkomponenten in aie Präparate eingearbeitet. Als Aktivatoren für in Wasser H₃O₃ liefernde Perverbindungen dienen vor allem bestimmte, mit diesem H..0 -organische Persäure bildende N-Acyl-, O-Acyl-Verbinuungen.

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Bei der Aktivierung der Perverbindungen durch die genannten N-Acyl- und O-Acylverbindungen werden Carbonsäuren, wie zum Beispiel Essigsäure, Propionsäure, Benzoesäure frei, und es empfiehlt sich, zum Binden dieser Carbonsäuren entsprechende Alkalimengen zuzusetzen.

Bei wirksamen Aktivatoren ist eine Aktivierung bereits bei Einsatzmengen von 0,05 Mol Aktivator pro g-Atom Aktivsauerstoff zu erkennen. Bevorzugt arbeitet man mit 0,1 bis 1 Mol Aktivator; die Menge kann allerdings auf bis 2 Mol Aktivator pro g-Atom Aktivsauerstoff gesteigert werden. Beispiele für besonders geeignete Aktivatoren sind Tetraacetylglykoluril und Tetraacetylethylendiamin.

Erfinaungsgemäße Waschmittel mit Aktivchlorverbindungen sind gegenüber den Aktivsauerstoff enthaltenden Mitteln bevorzugt.

Die erfindungsgemäßen Mittel können pulverförmig, flüssig oder pastös und dabei gerüststofffrei oder gerüststoffhaltig sein.

Als Gerüststoffe kommen anorganische und organische Verbindungen in Frage. Zu den anorganischen zählen Phosphate, vor allem das Natriumtripolyphosphat, sowie die wasserunlöslichen, feinteiligen Alumosilikate Zeolith A und Zeolith X. Organische Gerüststoffe sind die komplexbildenden Phosphonate, Polycarboxylate, Aminopolycarboxylate, die Salze von polymeren Carbonsäuren oder von Mischpolymerisaten aus Maleinsäureanhydrid und Ethylen, Propylen ooer Vinylmethylether. Aminopolycarboxylate werden vorzugsweise flüssigen Mitteln als Schwermetallkomplexbildner zur Verbesserung der Lagerfähigkeit zugesetzt.

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ZR-FE/Patente

In den erfindungsgemäßen Präparaten können weiterhin Schmutzträger enthalten sein, die den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert halten und so aas Vergrauen verhindern. Hierzu sind wasserlöslicne Kolloide meist organischer Natur geeignet, wie beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren ocier Ethersulfonsäuren der Stärke oder Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die oben genannten Stärkeproctukte verwenden, wie zum ßeispiel abgebaute Stärke, Aldehyastärken und so weiter.

Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar.

Die Bestandteile der erfinaungsgemäßen Wasch- und Waschhilfsmittel, insbesondere die Gerüstsubstanzen werden meist so ausgewählt, daß die Präparate neutral bis deutlieh alkalisch reagieren, so daß der pH-Wert einer 1 Sigen Lösung des Präparates meist im Bereich von 7-12 liegt. Dabei haben Feinwaschmittel meist neutrale bis schwach alkalische Reaktion (pH-Wert = 7 - 9,5), während Einweich-, Vorwasch- und Kochwaschmittel stärker alkalisch (pH-Wert = 9,5 - 12, vorzugsweise 10 - 11,5) eingestellt sind.

Die Zusammensetzung der erfindungsgemäßen Mittel liegt vorzugsweise innerhalb der folgenden Grenzen: 30

5 bis 40 Gewichtsprozent nicntionische uno/oder zwitter ionische Tenside

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0,5 bis 5Ü Gewichtsprozent wasserlösliche Polymere

1 bis 15 Gewichtsprozent Aktivcnlor/- oder Aktivsauer stoff in Form von Aktivchlor oder Aktivsauerstoff abgebenden Verbinuungen

0 bis 40 Gewichtsprozent Gerüststoffe

Rest Aktivatoren und/oder Stabilisatoren für bleichende Verbindungen, übliche Wasch-

mitteibestandteile in geringen Mengen, Füllstoffe, Wasser.

Das Gewichtsverhältnis von polymerer Verbindung zu Tensid beträgt 1 : 10 bis 5 : 1, vorzugsweise 1 : 5 bis 3 : 1 und insbesondere 2 : 1 bis 1 : 1. Die in geringen Mengen gegebenenfalls vorhandenen üblichen Waschmittelbestandteile sind zum Beispiel Schmutzträger, SchwermetallkomplexDildner, optische Aufheller beispielsweise solche für Baumwolle oder synthetische Fasern, Lösungsmittel, hydrotrope Stoffe, vor allem für flüssige, aber aucn für pastöse oder feste Präparate, Textilweichmacher, Farbstoffe, Duftstoffe oder Konservierungsstoffe. Außer in Waschmitteln kann die Kombination aus den genannten wasserlöslichen Polymeren und den Aktivchloroder Aktivsauerstoffverbindungen auch in färbungsschonenaen, bleichenden Mitteln zum Vorwaschen, Einweichen oder zum ausschließlichen Bleichen umgesetzt werden. In den erfinoungsgemäßen Mitteln sind die Aktivchlorverbindungen in einer solchen Konzentration enthalten, daß sie in den Behandlungsflotten zu einem Gehalt von 0,02 bis 2 g Aktivcnlor pro Liter oder 0,2 bis 10 g Aktivsauerstoff pro Liter führen, wobei das Gewichtsverhältnis von polymeren Verbindungen zur Aktivchlor- oder Aktivsauerstoffmenge 5 : 1 bis 1:5, vorzugsweise 2 : 1 bis 1 : 2 beträgt.

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Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zum Waschen und färbungsschonenden Bleichen von empfindlichen Textilien in wäßrigen Flotten, aie wasserlösliche polymere Verbindungen sowie nichtionische Tenside oder Gemische aus nichtionischen und zwitterionischen Tensiaen enthalten. Das Wasch- und Bleichverfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Textilien bei 30 bis 95 ⁰C mit wäßrigen Flotten, enthaltend 1 bis 20 g, vorzugsweise 3 bis 15 g eines Waschmittels mit einem Gehalt an nichtionischen oder Gemischen aus nichtionischen und zwitterionischen Tensiden und synthetischen, wasserlöslichen amino- und/oder amidogruppenhaltigen Polymeren aus der Gruppe eier Polyethylenimine, Polyamine, Polyaminamide und Polyacrylamide zusammen mit Aktivchlor- oder Aktivsauerstoff- Bleichmitteln enthält, behandelt, wobei man das i-littel oder die einzelnen Bestandteile des Mittels in einer solchen Menge der wäßrigen Flotte zusetzt, daß in der Flotte pro Liter 0,02 bis 2 g Aktivchlor oder 0,2 bis 10 g Aktivsauerstoff enthalten sind.

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Beispiele Beispiele 1 bis 4

In einer i'iodellwaschlauge, die 0,25 g Tensid (^ci2/18~ Fettalkohol, kondensiert mit ca. 9,5 Mol Ethylenoxid) pro Liter enthielt, wurden die folgenden Prüftextilien bei 60 °C, 18 °d Wasserhärte, 60 min lang gewaschen:

Rohnessel

Nessel, mit Tee angeschmutzt

Nessel, mit grünem Schwefelfarbstoff angefärbt

Die Teeanschmutzung dient als Indikator für die bleichende Wirkung der Waschmittel; der grüne Schwefelfarbstoff ist gegenüber Bleichmitteln empfindlich. Eine geringe oder keine Aufhellung des Farbstoffes stellt bei guter Entfernung der Teeanschmutzung ein Maß für die schonende Bleiche durch die erfinaungsgemäßen Mittel dar.

Die Remissionswerte, gemessen mit einem Spektralphotometer, Typ: Zeiss Elrepho, Filter R 460, wurden vor una nach der Wäsche ermittelt (vergleiche die im Anschluß an Seispiel 6 aufgeführte Tabelle 1, Beispiel 2).

In gleicher Weise wurden die gleichen Prüftextilien in einer Modellwaschlauge gewaschen, die zusätzlich zu dem oben genannten Tensid 0,5 g Aktivchlor (als Natriumhypocnlorit aus einer Bleich-Lauge mit 120 g Aktivchlor pro Liter) enthielt. Die Remissionswerte zeigen, daß die

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Teeanschmutzung entfernt wird una das Nesselgewebe nach der bleichenaen Wäsche weißer ist als im Rohzustand. Erwartungsgemäß fand auch eine beträchtliche Aufhellung der grüngefärbten Probe statt (Beispiel 3). 5

Wurden die gleichen Textilien nun in gleicher Weise mit einem erfindungsgemäßen Mittel gewaschen, so daß die Waschlauge pro Liter

0,25 g C_12/18-Fettalkohol + 9,5 Mol Ethylenoxid

0,5 g Aktivchlor (aus Natriumhypochlorit-Bleichlauge) 0,25 g einer ca. 25 %igen wäßrigen Lösung eines stark basisch reagierenden Polyamins ("Retaminol K", Bayer AG, Leverkusen, Bundesrepublik Deutschland)

0,125 g eines niedermolekularen wasserlöslichen

Melamin/Formaldehyd-Kondensationsproduktes (Molverhältnis 1:3), "Melan 125", HENKEL, Düsseldorf, Bundesrepublik Deutschland) 0,125 g eines wasserlöslichen Kondensationsproduktes aus (Melamin/Harnstoff), Formaldehyd, "Pressai R 50", HENKEL, Düsseldorf, Bundesrepublik Deutschland

enthielt, erkannte man an den Remissionswerten, (Beispiel 4) daß die Reinigungs- und Bleichwirkung des erfindungsgemäßen Mittels mit Zusatz an wasserlöslichen Polymeren praktisch genauso gut war, wie die der polymerenfreien Waschlauge, daß aber durch den Polymeren-Zusatz die empfindliche Grünfärbung in hohem Maße geschont wurde. Bei dem vergilbungsanfälligen Polyurethan-Elastomeren "Lycra" war zu beobachten, aaß der Weißgrad nach der Wäsche mit dem erfindungsgemäßen Mittel höher war, als der Weißgrad nach der Wäsche mit einem bleichmitteihaltigen aber polymerenrreien Mittel und sogar höher war, als der Ausgangswort (Beispiele 3 und 4).

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Beispiele 5 und 6

In gleicher Weise wie im Beispiel 4 wurden in den Beispielen 5 und 6 die gleichen Prüftextilien mit Modell-Waschlaugen gewaschen, die hinsichtlich Terisid- und Aktivchlor-Gehalt aer Waschlauge von Beispiel 3 entsprachen und pro Liter die folgenden polymeren Zusätze enthielten:

Beispiel 5

0,25 g einer ca. 25 %igen wäßrigen Lösung eines in Wasser stark bis mäßig basisch reagierenden Polyethylenimins ("Retaminol E", Bayer AG, Leverkusen, Bundesrepublik Deutschland) 0,125 g eines niedermolekularen wasserlöslichen

Melamin/Formaldehyd-Konaensationsproauktes (Molverhältnis 1:3), "Melan 125", HENKEL, Düsseldorf, Bundesrepublik Deutschland) 0,1-25 g eines wasserlöslichen Kondensationsproauktes aus (Melamin/Harnstoff)/Formaldehyd, "Pressal R 50", HENKEL, Düsseldorf, Bundesrepublik Deutschiana)

Beispiel 6

0,25 g einer 20 bis 25 %igen wäßrigen Lösung eines schwach kationischen Polyamidamins aus mehrwertigen aliphatischen Säuren mit mehrwertigen aliphatischen Aminen ("Retaminol EC", Bayer AG, Leverkusen, Bundesrepublik Deutschland) 0,125 g eines niedermolekularen wasserlöslichen

Meiamin/Formaldehyd-Konuensationsproduktes (Molverhältnis 1 : 3), "Melan 125", HENKEL, Düsseldorf, Bundesrepublik Deutschland) 0,125 g eines wasserlöslichen Kondensationsproduktes aus (Melamin/Harnstof)/Formaldehyd, "Pressal R 50, HENKEL, Düsseldorf, Bundesrepublik Deutschland)

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^{D 633U} -W-W- ZR-FE/Patente

Aus den Remissionswerten, die an den Prüftextilien (Rohnessel und mit Tee angeschmutzte Nessel) erhalten wurden, ist zu erkennen, daß die reinigende und bleichende Wirkung der Polymere enthaltenden erfindungsgemäßen Mittel (Beispiele 4 bis 6) auf dem Niveau der polymerenfreien Mittel (Beispiel 3) liegt, daß aber der gegenüber Bleichmitteln empfindliche Schwefelgrün-Farbstoff bei Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel in hohem Maße gescnont wird und daß ferner der "Weißgraci von Lycra bei Anwendung erfindungsgemäßer Mittel über dem Äusgangswert (Beispiel 1) liegt.

Vergleichbare Ergebnisse wurden auch erhalten, wenn man statt des Tensids der geschilderten Beispiele dieselbe Menge anderer nichtionische oder zwitterionische Tenside oder Tensidgemische einsetzte, beispielsweise ein 1:1-Gemisch aus C, //C·, ^-Oxoalkohol-Ethoxylat mit durchschnittlich 58 Gewichtsprozent Ethylenoxid ("Dobanoi 45-7", Shell) und C^/C-^-Fettalkohol-Ethoxylat mit durchschnittlich 60 Gewichtsprozent Ethylenoxid ("Marlipal KF", Chemische w'erke Hüls, Mari, Bundesrepublik Deutschland) .

V C~ I \

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D 633Ü

Henkel KGaA ZR-FE/Patente

Tabelle

Remissionswerte der Prüftextilien	Nr.	uoh- nessel	Nessel mit Teean- schmutzung	Nessel mit Schwefel grün	Lycra weiß
1 Ausgangs wert	56,2	29,4	28,2	71,6
2 Waschlauge + Tensid	50,3	30,6	27,7	69,1
3 Tensid + Aktivcnlor	63,7	63,7	55,7	66,5
4 erfinaungs- gemäß	62,6	63,3	38,8	74,8
5 erfindungs- gemäß	59,6	59,2	38,4	74,3
6 erfindungs gemäß	60,8	57,1	37,3	74,8

Beispiele 7 bis

Die folgenden Beispiele beschreiben die Wirkung erfindungsgemäßer Mittel, die als bleichende Substanz Per-

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Henkel KGaA

ZR-F£/Patente

Verbindungen enthalten. Die Mittel weisen folgende Grundzusammensetzung auf:

7,0 Gewichtsprozent Talgfettaikohol + 11 Mol Ethylenoxid

28,0 Gewichtsprozent Natriumtripolyphosphat

15,0 Gewichtsprozent Natriumalumosilikat

2,5 Gewichtsprozent Natriumsilikat

1,5 Gewichtsprozent Magnesiumsilikat

35,0 Gewichtsprozent Natriumsulfat Rest Wasser

Die zu prüfenden Textilien wurden in einer Waschlauge, die 5 g/l von diesem Waschmittel (Beispiel 7) und zusätzlich 5 g/l tJatriumperborat-Tetrahydrat enthielt, bei 60 C ohne Zusatz (Beispiel ö) und mit Zusatz von den genannten wasserlöslichen Polymeren (Beispiel 9) gewaschen.
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Die pro Liter Waschlauge zugesetzte Menge an Polymeren betrug:

0,25 g einer ca. 25 %igen wäßrigen Lösung eines stark basisch reagierenden Polyamins ("Retaminol K", Bayer AG, Leverkusen, Bundesrepublik Deutschland)
0,125 g eines niedermolekularen wasserlöslichen Melamin/Formaldehyd-Kondensationsproduktes (Molverhältnis 1:3), ("Melan 125", HENKEL, Düsseldorf, Bundesrepublik Deutschland)

0,125 g eines wasserlöslichen Kondensationsproauktes aus Melamin/Harnstoff/Formaldehyd, ("Pressal R 50", HENKEL, Bunaesrepublik Deutschiana) 35

Die Prüftextilien waren mit Schwetelgrün gefärbtes Nesselgewebe und graues Cordsamtgewebe aus Baumwolle.

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D 633Ü

Henkel KGaA

ZR-FE/Patente

Das Ergebnis der Waschversuche ist in Tabelle 2 enthalten.

5 Tabelle 2

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Remission der Prüftextilien	Nessel, gefärbt mit Schwefelgrün	Baumwoll-Cord grau
Nr. Waschlauge	29,9	19,4
7 Waschmittel	32,4	42,1
8 Waschmittel + Perborat	30,5	20,2
9 Waschmittel erfindungs gemäß

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Wie zu erkennen ist, wurden bei Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel die Färbungen weitaus besser geschont als bei Anwendung der gleichen Mittel, die die wasserlöslichen Polymeren nicht enthielten.

Ein vergleichbares Bild ergab sich, wenn man in der Waschlauge pro Liter 3 g Wasserstoffperoxid als bleichende Komponente einsetzte, oaer wenn man das TaIgfettalkohol-Ethoxylat durch Oxoalkohol- oder Alkylphenol-Ethoxylate in gleicher Menge ersetzte.

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Claims

D 633Ü _ n^ Henkel KGaA ZR-FE/Patente Patentansprüche

1. Mittel zum Waschen und färbungsschonenden Bleichen mit einem Gehalt an nichtionischen Tensiden oder Gemischen aus nichtionischen und Zwitter ionischen Tensiden, wasserlöslichen Polymeren und bleichenden Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß es wasserlösliche, synthetische, amino- und/oder amidogruppenhaltige Polymere aus der Gruppe der Polyethylenimine, Polyamine, Polyaminamide und Polyarylamide und zusammen mit Aktivchlor- oder Aktivsauerstoff-Bleichmitteln enthält.

2. Mittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Polymeren aus der Gruppe der Polyethylenimine, Polyamine und Polyaminamide.

3. Mittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich wasserlösliche Melamin- beziehungsweise Harnstoff-/Formaldehyd-Polymere enthält.

4. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es

5-40 Gew.% nichtionische oder Gemische aus

nichtionischen und zwitterionischen Tensiden

0,5 - 50 Gew.% Polymere nach den Ansprüchen 1 bis 1 - 15 Gew.% Aktivchlor oder Aktivsauerstoff in Form von Aktivchlor oder Aktivsauerstoff abgegebenden Verbindungen 0-40 Gew.% Gerüststoffe
Rest Aktivatoren, Stabilisatoren, übliche

Waschmittelbestandteile in geringen Mengen, Füllstoffe, Wasser enthält.

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⁰⁶³³⁰ "^o ZR-fE/Patente

5. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von polymerer Verbindung nach cten Ansprüchen 1 bis 3 zu Tensid 1 : 10 bis 5:1, vorzugsweise 1 : 5 bis 3:1 und insbesondere 2 : 1 bis 1 : 1 beträgt.

6. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Polymeren nach den Ansprüchen 1 bis 3 zur Aktivchlor- oder

Aktivsauerstoffmenge 5 : 1 bis 1 : 5, vorzugsweise 2 : 1 bis 1 : 2 beträgt.

7. Verfahren zum Waschen una färbungsschonenden Bleichen von Textilien in wäßrigen Flotten, die wasserlösliche polymere Verbindungen und nichtionische Tenside oder Gemische aus nichtionischen und zwitterionischen Tensiden enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man die Textilien mit wäßrigen Flotten, hergestellt durch Auflösen von 1 bis 20 g, vorzugsweise 3 bis 16 g

Waschmittel nach den Ansprüchen 1 bis 6 in Wasser bei 30 bis 95 C behandelt, mit der Maßgabe, aaß man das Mittel oder die einzelnen Bestandteile des Mittels in dem Wasser in einer solchen Menge auflöst, daß die Flotte pro Liter 0,02 bis 2 g Aktiv-Chlor oder 0,2 . bis 10 g Aktiv-Sauerstoff enthält.

8. Verfahren zum Waschen und Bleichen von Textilien in Waschlaugen, die wasserlösliche polymere Verbindungen nichtionischen und/oder zwitterionischen Tensiden besteht, dauurch gekennzeichnet, daß man die Textilien mit Waschlaugen, hergestellt uurch Auflösen von 1 bis 10 g, vorzugsweise 3 bis 6 g Waschmittel nach den Ansprüchen 1 bis G in Wasser behandelt.

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