CN1297474A - 含有高含量电解质和任选的相稳定剂的透明或半透明的含水织物柔软剂组合物 - Google Patents

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Abstract

透明或半透明的织物柔软剂组合物包含织物柔软剂化合物、主溶剂体系和高含量电解质。高含量电解质允许使用较宽范围的主溶剂和/或当使用低含量主溶剂时减少了偶然发生的粘度增加。可使用主要为乙氧基化的疏水材料的相稳定剂来降低在最高量电解质存在下所需的和/或稳定组合物的主溶剂量。特定的相稳定剂提供了其他有益效果,包括改善的柔软。特定的电解质提供了改善的结果。向柔软剂化合物中加入主溶剂和/或相稳定剂可改善化合物的粘度/输送和制备成品组合物的能力。

Description

含有高含量电解质和任选的相稳定剂的 透明或半透明的含水织物柔软剂组合物
发明领域
本发明涉及特定的透明或半透明的织物柔软剂组合物。具体而言,用高量电解质制备透明或半透明的液体组合物,以提供稀释粘度效果和/或允许使用如下文所述的较少的和/或附加的主溶剂。任选地,但优选地,该组合物还可含有任选的相稳定剂,例如非离子型、乙氧基化阳离子型等表面活性剂以改善性质。
发明背景
含有连有酯和/或酰胺键的织物柔软活性物和特定的主溶剂的浓缩透明组合物公开在1998年6月2日授权的姓名为E.H.Wahl,H.B.Tordil,T.Trinh,E.R.Carr,R.O.Keys,和L.M.Meyer的美国专利5759990中,其中公开了具有良好的冻/熔复原性质和含有高度不饱和的织物柔软剂化合物的浓缩织物柔软组合物,和公开在1998年5月5日授权的姓名为Wahl,Trinh,Gosselink,Letton,和Sivik的美国专利5747443中,其中公开了织物柔软化合物/组合物,所述专利在本文引用作参考。该专利中的织物柔软剂活性物优选是可生物降解的连有酯键的物质,其含有长疏水性的不饱和链基。类似的透明液体织物柔软组合物描述在WO97/03169中,其在本文引用作参考,其描述了使用所述的特定主溶剂来配制液体织物柔软组合物。
降低主溶剂/柔软剂的比例至低于临界点可导致织物柔软剂组合物当稀释到水中时的粘度增加和/或胶凝,由于织物偶发沾污增加、在接触机器和独立于机器的给料器中剩余更多的残留物、织物柔软剂活性物的沉积少和织物柔软剂活性物的均匀沉积差,从而不利地影响性能。对于不同的溶剂,该临界比例是不同的,但一般相信,与水可溶混的溶剂相比,对于相对水不溶混的溶剂,发生胶凝时的溶剂/柔软剂比例是较高的。当稀释时,胶凝和/或粘度的增加当发生在稀释比为约1∶1-1∶5(织物柔软剂组合物与水)时是特别不可接受的,因为许多消费者习惯了按这些比例预稀释织物柔软剂组合物。这种习惯是典型的并且许多洗衣机制造商为使用他们的洗衣机提供的自动给料装置的消费者建议了这种习惯。当稀释时,织物柔软剂的粘度增加或胶凝,无论稀释是由消费者或机器进行的预先稀释或在漂清阶段由消费者、器具或机器分配到漂清液中进行的稀释,都会不利地影响织物柔软剂组合物在漂清液中的分散,导致差的性能,包括织物偶发沾污增加。
发明概述
本发明的透明或半透明液体织物柔软剂组合物包含:
A.按组合物的重量计,约2%-80%,优选约13%-75%,更优选约17%-70%,甚至更优选约19%-65%如下文公开的织物柔软剂活性物,更优选生物可降解的织物柔软剂活性物。柔软剂活性物或含有少于5%有机溶剂或水的活性物的混合物的相转变温度优选低于50℃,更优选低于约35℃,甚至更优选低于约20℃,还甚至更优选低于约10℃或它是无定形的并且在-50℃-100℃范围内没有明显的吸热相转变,如下文公开的差示扫描量热法测定的;
B.至少有效量的优选具有如下文定义的ClogP为约-2.0-2.6,更优选约-1.7-1.6,甚至更优选约-1.0-1.0的主溶剂,按组合物的重量计,一般其含量低于约40%,优选为约1%-25%,更优选约3%-10%;
C.按组合物的重量计,约0.5%-10%,优选约0.75%-2.5%,更优选约1%-2%如下文定义的电解质;
D.任选地,但优选地,按组合物的重量计,0%-约15%,优选约0.1%-7%,更优选约1%-6%相稳定剂,优选含有烷氧基化的并且还优选具有HLB为约8-20,更优选约10-18,甚至更优选约11-15的表面活性剂,更优选如下文所述的表面活性剂;和
E.平衡量的水。
透明或半透明的液体织物柔软剂组合物还可任选地含有:
(a)任选地,但优选地,0%-约15%,更优选约0.1%-8%,甚至更优选约0.2%-5%香料;
(b)主溶剂增量剂;
(c)带阳离子电荷的增效剂;
(d)其他任选组分例如增白剂、化学稳定剂、酶、污垢解脱剂、杀菌剂、螯合剂、聚硅氧烷、颜色护理剂;和
(e)其混合物。
优选,本发明组合物是含有约10%-约95%、优选约20%-约80%、更优选约30%-约70%、甚至更优选约40%-约60%的水的含水、半透明或透明,优选透明的组合物。这些产物(组合物)若无主溶剂B则通常不是半透明或透明的。
主溶剂和/或电解质的含量,以及主溶剂的个性与柔软剂的含量和个性有关。令人吃惊地,柔软剂的含量越高,所选择的主溶剂、电解质和相稳定剂的含量和个性越大,会得到透明稳定的组合物。电解质和相稳定剂的一般用量为能提供所需结果的最低用量。
该组合物的pH,特别是含有包含酯键的优选的柔软剂活性物的那些,应为约1-5,优选约2-约4,更优选约2.7-约3.5。
发明详述
A.织物柔软剂活性物
柔软化合物(活性物)在柔软组合物中的一般掺入量占组合物重量的2%-80%、优选5%-75%、更优选15%-70%、甚至更优选19%-65%,并优选是如下文所述的生物可降解的柔软化合物。
如上述在以下专利中公开的:1998年6月2日授权的姓名为E.H.Wahl,H.B.Tordil,T.Trinh,E.R.Carr,R.O.Keys,和L.M.Meyer的美国专利5759990,其中公开了具有良好的冻/熔复原性质和含有高度不饱和的织物柔软剂化合物的浓缩织物柔软组合物,和1998年5月5日授权的姓名为Wahl,Trinh,Gosselink,Letton,和Sivik的美国专利5747443,其中公开了织物柔软化合物/组合物,已发现具有不饱和或支化的烷基链的柔软剂活性物特别好地适用于透明或半透明的含水织物柔软剂组合物。对用于本发明组合物的柔软剂活性物的适合性的指示是相转变温度。优选,柔软剂活性物或含有少于5%有机溶剂或水的活性物的混合物的相转变温度低于50℃,更优选低于约35℃,甚至更优选低于约20℃,还甚至更优选低于约10℃或它是无定形的并且在-50℃-100℃范围内没有明显的吸热相转变。
相转变温度可用使用Mettler TC 10A信息处理机的Mettler TA3000差示扫描量热计来测定。
柔软化合物可选自阳离子、非离子和/或两性织物柔软化合物。典型的阳离子柔软化合物是如下文定义的季铵化合物或其胺前体。
优选的二酯季铵织物柔软活性化合物(DEQA)
(1)第一类DEQA优选含有作为主活性物的下式[DEQA(1)]化合物:
      {R4-m-N+-[(CH2)n-Y-R1]m}X-其中各R取代基是氢、短链的C1-C6,优选C1-C3烷基或羟烷基,例如甲基(最优选)、乙基、丙基、羟乙基等,聚(C2-3烷氧基),优选聚乙氧基,苄基,或其混合物;各m是2或3;各n是从1到约4,优选2;各Y是-O-(O)C-、-C(O)-O-、-NR-C(O)-或-C(O)-NR-;当Y是-O-(O)C-或-NR-C(O)-时,各R1中碳原子数总和加1是C12-C22,优选C14-C20,各R1是烃基或取代的烃基,和X-是与柔软剂相容的任何阴离子,优选氯、溴、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根和硝酸根,更优选氯或甲基硫酸根;(这里使用的含有给定R1基的“柔软剂活性物的百分数”是基于给定的R1基占所存在的总R1基的百分数计算的占总活性物的百分数);
(2)第二类DEQA活性物[DEQA(2)]具有以下通式:
          [R3N+CH2CH(YR1)(CH2YR1)]X-其中各Y、R,R1和X-具有如上的相同含义。这类化合物包括具有下式的那些化合物:
        [CH3]3N(+)[CH2CH(CH2O(O)CR1)O(O)CR1]Cl(-)其中各R是甲基或乙基,优选各R1是C15-C19。如在本文中使用的,当指定二酯时,它可以包括存在的单酯。可以存在的单酯数量与在DEQA(1)中的相同。
这些类型的试剂及制备它们的一般方法公开在1979年1月30日授权的Naik等的美国专利4,137,180中,该专利在本文引用作为参考。优选的DEQA(2)的实例是化学式为氯化1,2-二(酰氧基)-3-三甲基氨基丙烷的“丙基”酯季铵织物柔软剂活性物,其中酰基与下文公开的FA1的相同,
本发明一些优选的透明织物柔软组合物含有占该组合物重量约2-75%、优选约8-70%、更优选约13-65%、甚至更优选约18-45%作为必要组分的具有下式的柔软剂活性物:
            [R1C(O)OC2H4]mN+(R)4-mX-其中化合物中的各R1是C6-C22烃基,基于等价的具有下文所述的优选顺式/反式比例的脂肪酸的Ⅳ计,优选其具有Ⅳ为约70-140,在化合物的任何混合物中按重均计m为1-3的数值,化合物中的各R是C1-3烷基或羟烷基,m和为羟乙基基团的R基团的数目总和等于3,X是与柔软剂相容的阴离子,优选甲基硫酸根。(C18:1组分)的脂肪酸的顺∶反异构体的比例优选至少为约1∶1,优选约2∶1,更优选3∶1,甚至更优选约4∶1,或更高。
这些优选的化合物或化合物的混合物具有(a)亨特“L”透射值至少为约85,一般约85-95,优选约90-95,如果可能的话,更优选高于约95;(b)在使用条件下,只有低量的,相对的非检测量的有气味化合物,其选自乙酸异丙酯;2,2’-亚乙基二(氧)二丙烷;1,3,5-三氧杂环己烷;和/或短链脂肪酸(4-12,特别是6-10个碳原子)酯,特别是甲酯;或(c)优选具有这两者。
亨特“L”透射值是按以下测定:(1)用含量为活性物的约10%的溶剂混合柔软剂活性物,以保证透明,优选的溶剂是乙氧基化的(1摩尔EO)2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇和(2)相对于蒸馏水,用HunterAssociates Laboratory,Reston,Virginia制备的亨特ColorQUEST_比色计测定L色值。
通过测定在柔软剂活性物样品(约92%活性物)上空中的有气味物质的含量来确定有气味物质的量。使用在约2.0克样品上空的约200ml样品产生色谱图。该上空样品被吸收在固体吸附剂上并通过在约-100℃下低温聚焦直接热解吸到柱上。物质成分的鉴定是基于色谱峰。被鉴定的一些杂质涉及在季铵化方法中使用的溶剂(例如乙醇和异丙醇)。乙氧基和甲氧基醚一般是甜味的。在一般通用的商业样品中,发现有C6-C8甲酯,但在本发明典型的柔软剂活性物中没有。这些酯促使通用的商业样品有可察觉的较差不良气味。在优选的活性物上空中发现的各有气味物质的含量按ng/L计如下:乙酸异丙酯-<1;1,3,5-三氧杂环己烷-5;2,2’-亚乙基二(氧)二丙烷-<1;C6甲基酯-<1;C8甲基酯-<1;和C10甲基酯-<1。
各有气味物质的可接受的含量如下:乙酸异丙酯应当低于约5,优选低于约3,更优选低于约2毫微克/升(ηg/L);2,2’-亚乙基二(氧)二丙烷应当低于约200,优选低于约100,更优选低于约10,甚至更优选低于约5毫微克/升(ηg/L);1,3,5-三氧杂环己烷应当低于约50,优选低于约20,更优选低于约10,甚至更优选低于约7毫微克/升(ηg/L);和/或各短链脂肪酸(4-12,特别是6-10个碳原子)酯,特别是甲酯应当低于约4,优选低于约3,更优选低于约2毫微克/升(ηg/L)。
在该化合物制成之后,或优选通过选择反应物和反应条件来完成有色和有气味物质的去除。优选,选择的反应物具有良好的气味和颜色。例如,可以得到用于长脂肪酰基源的脂肪酸或它们的酯,它们具有良好的颜色和气味并具有极低量的短链(C4-12,特别是C6-10)脂肪酰基基团。另外,反应物在使用前可被净化。例如,脂肪酸反应物可经两次或三次蒸馏,除去引起颜色和气味的基体并除去短链脂肪酸。另外,若使用,三乙醇胺反应物的颜色需要被控制到低颜色水平(例如,按APHA标准,颜色读数为约20或更低)。所需的净化程度取决于使用量和存在的其它组分。例如,加入染料可遮盖一些颜色。但,对于透明和/或淡色的产品,颜色必须几乎不可检测到。对于较高含量的活性物,例如按组合物的重量计,约2%-80%,优选约13%-75%,更优选约17%-70%,和甚至更优选约19%-65%柔软剂活性物,情况特别是如此。类似地,气味可通过较高含量的香料来遮盖,但在较高含量柔软剂活性物的情况下,有关这种方法存在相对高的费用,特别是就损坏气味质量而论。气味质量可通过使用作为季铵化反应溶剂的乙醇被进一步改善。
优选的可生物降解的织物柔软剂化合物包括季铵盐,该季铵盐是以下反应物间缩合的季铵化产物:
a)部分饱和或不饱和、直链或支链脂肪酸或所述酸的衍生物,所述脂肪酸或衍生物各具有碳原子数为5-21的烃链,和
b)三乙醇胺,
特征在于通过用KOH标准溶液相对酚酞指示剂滴定该缩合产物进行测定,所述缩合产物具有酸值低于约6.5。
该酸值优选低于或等于约5,更优选等于约3。事实上,AV值越低,得到的柔软性能越好。
该酸值通过根据ISO#53402,用KOH标准溶液相对酚酞指示剂滴定该缩合产物进行测定。AV被表示为mgKOH/g缩合产物。
为了得到最佳的柔软效果,优选反应物是以脂肪酸部分与三乙醇胺的摩尔比为约1∶1-2.5∶1存在。
还发现最佳的柔软性能还受携带洗涤剂的洗涤条件的影响,更特别地是受使用柔软组合物的溶液中存在的阴离子表面活性剂的影响。事实上,通常从洗涤中携带出的阴离子表面活性剂会与柔软剂化合物相互作用,由此降低其性能。因此,根据使用条件,脂肪酸/三乙醇胺的摩尔比可能是关键的。因此,在洗涤阶段和含有柔软化合物的漂清阶段之间没有漂清发生的情况下,高量的阴离子表面活性剂会被携带进入含有柔软化合物的漂清阶段中。在这种情况下,已发现脂肪酸部分/三乙醇胺的摩尔比为约1.4∶1-1.8∶1是优选的。高量的阴离子表面活性剂意思是在漂清阶段中存在的阴离子表面活性剂的含量使得本发明阴离子表面活性剂/阳离子柔软剂化合物的摩尔比为至少约1/10。
用于本发明的这些织物柔软剂化合物一般是混合物。其中三乙醇胺羟基中的一个(单酯)、两个(二酯)或三个(三酯)羟基被脂肪酰基酯化的化合物的重量百分数如下:单酯-约12%-22%;二酯-约43%-57%;和三酯-约13%-28%。这些制得的和用于配制织物柔软剂组合物的化合物一般含有约6%-20%重量溶剂,例如约3%-10%低分子量醇如乙醇和约3%-10%疏水性更大的溶剂如己二醇。
一种处理织物的方法,其包括将织物与含水介质接触的步骤,该含水介质含有上述的柔软剂化合物或柔软组合物,其中在该柔软剂化合物中脂肪酸/三乙醇胺的摩尔比为约1.4∶1-1.8∶1,优选约1.5∶1,该含水介质包含阴离子表面活性剂与本发明所述柔软剂化合物的摩尔比为至少约1∶10。
当在洗涤和后期的漂清阶段之间发生中间的漂清阶段的情况下,则携带出较少的阴离子表面活性剂,即阴离子表面活性剂与本发明阳离子化合物的摩尔比少于约1∶10。因此,已发现脂肪酸/三乙醇胺的摩尔比为约1.8∶1-2.2∶1则是优选的,即处理织物的方法包括将织物与含水介质接触的步骤,该含水介质含有本发明的柔软剂化合物或其柔软组合物,其中在该柔软剂化合物中脂肪酸/三乙醇胺的摩尔比为约1.8∶1-2∶1,优选约2.0∶1,最优选约1.9,该含水介质包含阴离子表面活性剂与本发明所述柔软剂化合物的摩尔比低于约1∶10。
在优选的实施方案中,脂肪酸部分和三乙醇胺是以摩尔比为约1∶1-2.5∶1存在。
优选的阳离子性的,优选生物可降解的季铵织物柔软化合物可含有-(O)CR1基团,该基团衍生自动物脂肪、不饱和和多不饱和的脂肪酸例如油酸,和/或部分氢化脂肪酸,该部分氢化的脂肪酸衍生自植物油和/或部分氢化的植物油如低芥酸菜子油、红花油、花生油、葵花子油、玉米油、大豆油、妥尔油、米糠油等。脂肪酸(FA)的非限制实例列在美国专利5759990,第4栏第45-66行。
可使用脂肪酸的混合物和由不同的脂肪酸衍生的FA的混合物,并且是优选的。可混合形成本发明的FA的FA的非限制实例如下:
脂肪酰基    FA1    FA2     FA3C14             0      0       1C16             3      11      25C18             3      4       20C14∶1           0      0       0C16∶1           1      1       0C18∶1           79     27      45C18∶2           13     50      6C18∶3           1      7       0未知物           0      0       3总计             100    100     100Ⅳ               99     125-138 56顺式/反式(C18∶1)5-6    未得到   7TPU              14     57      6
FA1是由低芥酸菜子油制备的部分氢化的脂肪酸;FA2是由大豆油制备的脂肪酸,FA3是轻度氢化的牛油脂肪酸。
优选的柔软剂活性物含有有效量的含连接2个酯键的疏水基团[R1C(CO)O-]的分子,该活性物在下文称为“DEQA”,其是由所代表的所有不同的脂肪酸的混合体(脂肪酸总混合体)制备为单一的DEQA的那些,而不是由总脂肪酸混合体的不同部分制备的单独的成品DEQA混合物的混合体。
优选至少大部分脂肪酰基是不饱和的,例如约50%-100%,优选约55%-99%,更优选约60%-98%,含多不饱和脂肪酰基的活性物的总含量(TPU)优选为约0%-30%。不饱和脂肪酰基的顺式/反式比例通常是重要的,顺式/反式比例为约1∶1至约50∶1,最低值为约1∶1,优选至少3∶1,更优选从约4∶1至约20∶1。(这里使用的含给定的R1基团的“柔软剂活性物的百分数”与同一R1基团占用于制备所有柔软剂活性物的总R1基团的百分数相同)。
不饱和的,包括上文和下文讨论的优选的多不饱和的脂肪酰基和/或亚烷基令人惊奇地提供了有效的柔软化作用,而且还提供了良好的再润湿特性、良好的抗静电特性,和特别是优异的冰冻和解冻后的复原能力。
高度不饱和物质还更容易配制到浓缩的预混合物中,该浓缩预混合物能保持纯净产品组合物所需的低粘度,因此更容易加工,例如泵送、混合等。这些高度不饱和的物质(含有多不饱和脂肪酰基(TPU)的活性物的总量一般为约3%-30%)在只有低量通常与这种物质结合的溶剂的情况下,即,占柔软剂/溶剂混合物总重量的约5%-20%,优选约8%-25%,更优选约10%-约20%,则甚至在环境温度下也容易配制成浓的、稳定的本发明组合物。这种在低温下对活性物进行加工的能力对于多不饱和基团特别重要,因为它减小了降解。如后文所述,当化合物和柔软剂组合物中含有有效的抗氧化剂、螯合剂和/或还原剂时,可以提供另外的抗降解保护作用。
应该清楚,R和R1取代基可以任选地被各种基团取代,例如烷氧基或羟基,并且可以是直链或支链的,只要R1基团保持其基本上疏水的特性。
优选的长链DEQA是由含有高度多不饱和度的原料制备的DEQA,即甲基硫酸化N,N-二(酰基氧乙基)-N,N-甲基羟乙基铵,其中酰基是由含有足够不饱和度的脂肪酸衍生的,例如牛油脂肪酸和大豆油脂肪酸的混合物。另一种优选的长链DEQA是二油基(名义上的)DEQA,即其中甲基硫酸化N,N-二(油酰基氧乙基)-N,N-甲基羟乙基铵是主要组分的DEQA。用于该DEQA的脂肪酸的优选原料是植物油,和/或具有高含量不饱和度的部分氢化的植物油,例如油酰基。
如本文中所用的,当规定DEQA二酯(m=2)时,它可以包括存在的单酯(m=1)和/或三酯(m=3)。优选至少约30%的DEQA是二酯形式,0至约30%可以是DEQA单酯,例如存在3个R基团和1个R1基团。对于柔软化,在没有/少量洗涤剂被带出的洗涤条件下,单酯的百分含量应尽量低,优选不超过约15%。但是,在阴离子洗涤剂表面活性剂或洗涤剂助洗剂带出量高的条件下,某些单酯是可取的。二酯“季铵活性物”(季盐)与单酯季盐的总比例是从约2.5∶1至约1∶1,优选从约2.3∶1至约1.3∶1。在洗涤剂带出量高的条件下,二酯/单酯比优选为约1.3∶1。单酯的含量可以在制造DEQA时通过变化脂肪酸或脂肪酰基源与三乙醇胺的比例来控制。二酯季盐与三酯季盐的总比例为约10∶1-1.5∶1,优选约5∶1-2.8∶1.
可以用标准的化学反应来制备以上化合物。在DTDMAC的二酯变体的一种合成方法中,式N(CH2CH2OH)3的三乙醇胺优选在两个羟基处用化学式为R1C(O)Cl的酰基氯酯化以形成一种胺,该胺可通过酸化制成阳离子型(一个R是H),这是一类柔软剂,或者是随后用烷基卤RX使其季铵化,形成所要的反应产物(其中R和R1定义同前)。但是,化学领域专业人员会理解到,这一反应顺序可以制备出广泛选择的试剂。
在优选的DEQA(1)和DEQA(2)柔软剂活性物中,各R1是烃基,或取代的烃基,优选烷基、单不饱和的链烯基和多不饱和的链烯基,按存在的柔软剂活性物的总重量计,含有多不饱和的链烯基的柔软剂活性物优选至少约3%,更优选至少约5%,更优选至少约10%,甚至更优选至少约15%;该活性物优选含有混合的R1基团,特别是在个别的分子中。
本文的DEQA还可以含有低含量的脂肪酸,该脂肪酸可以来自用于制备DEQA的未反应的起始物和/或成品组合物中柔软剂活性物的任何部分降解(水解)的副产物。游离脂肪酸最好是低量,优选低于柔软剂活性物重量的约15%,更优选低于约10%,甚至更优选低于约5%。
本发明织物柔软剂活性物优选通过以下方法制备,其中将螯合剂,优选二亚乙基三胺五乙酸盐(DTPA)和/或乙二胺-N,N’-二琥珀酸盐(EDDS)加入该工艺中。另一种可接受的螯合剂是四(2-羟基丙基)乙二胺(TPED)。另外,优选在蒸馏和/或分馏之后立即和/或在酯化反应过程中将抗氧化剂加入脂肪酸中,和/或后配料到成品柔软剂活性物中。得到的柔软剂活性物降低了与之有关的变色和不良气味。
加入的螯合剂的总量,按制得的柔软剂活性物的重量计,优选在约10ppm-5000ppm,更优选约100ppm-2500ppm范围。该甘油三酯源优选选自动物脂肪、植物油、部分氢化的植物油和其混合物。更优选植物油或部分氢化的植物油选自低芥酸菜子油、部分氢化的低芥酸菜子油、红花油、部分氢化的红花油、花生油、部分氢化的花生油、葵花子油、部分氢化的葵花子油、玉米油、部分氢化的玉米油、大豆油、部分氢化的大豆油、妥尔油、部分氢化的妥尔油、米糠油、部分氢化的米糠油和它们的混合物。最优选甘油三酯源是低芥酸菜子油、部分氢化的低芥酸菜子油和它们的混合物。该方法还包括向加工甘油三酯中的和直至包括形成织物柔软剂活性物的任何或所有步骤中加入按组合物的重量计约0.01%-2%的抗氧化剂化合物的步骤。
以上方法产生了颜色和不良气味降低的织物柔软剂活性物。
柔软织物的预混合组合物的制备包括制备如上述的柔软织物活性物并将该织物柔软剂活性物,任选地含有低分子量的溶剂,与具有如下文所述的ClogP为约-2.0-2.6的主溶剂混合,由此形成织物柔软剂预混合物。该预混合物可包含约55%-85%重量柔软织物的活性物和约10%-30%重量主溶剂。另外,该方法还可包括向任何加工步骤或所有加工步骤中加入按组合物的重量计约0.01%-2%的抗氧化剂化合物的步骤。
其他柔软剂活性物
本发明组合物还可含有其他的,通常辅助的织物柔软剂活性物,通常是少量,一般0%-约35%,优选约1%-20%,更优选约2%-10%,所述其他织物柔软剂活性物选自:
(1)具有下式的柔软剂:
       [R4-m-N(+)-R1 m]A-其中每个m是2或3;每个R1是C6-C22,优选C14-C20,但是不超过1个是小于约C12,则其他的是至少约C16烃基,或取代的烃基取代基,优选C10-20烷基或链烯基(不饱和烷基,包括多不饱和烷基,有时也称为“亚烷基”),最优选C12-18烷基或链烯基,其中含有该R1基团的脂肪酸的碘值(下文称为“Ⅳ”)是约70至约140,更优选约80至约130;最优选约90至约115(这里使用的术语“碘值”意思是“母体”脂肪酸或“相应”脂肪酸的碘值,其用于定义R1基团的不饱和度,该不饱和度与含有同一R1基的脂肪酸的不饱和度相同);其中,顺式/反式的比率是约1∶1至约50∶1,最小是1∶1,优选约2∶1至约40∶1,更优选是约3∶1至约30∶1,甚至更优选是约4∶1至约20∶1;每个R1优选也可以是支链C14-22烷基,优选支链C16-18烷基;每个R是H或短链C1-6,优选C1-3烷基或羟基烷基,例如,甲基(最优选),乙基,丙基,羟乙基等,苄基,或(R2O)2-4H,其中各R2是C1-6亚烷基;A-是与柔软剂相容的阴离子,优选氯离子,溴离子,甲基硫酸根,乙基硫酸根,硫酸根,和硝酸根,更优选氯离子和甲基硫酸根;
(2)具有下式的柔软剂:
Figure 9881326300221
其中R,R1和A-各自具有上面给出的定义;每个R2是C1-6亚烷基,优选亚乙基;和G是氧原子或-NR-基团;
(3)具有下式的柔软剂:
Figure 9881326300222
其中R1,R2和G如上面所定义;
(4)基本上是不饱和的和/或支链的高级脂肪酸与二亚烷基三胺以例如摩尔比为约2∶1的反应产物,所述反应产物含有下式化合物:
        R1-C(O)-NH-R2-NH-R3-NH-C(O)-R1其中R1,R2如上面所定义,和每个R3是C1-6亚烷基,优选亚乙基;
(5)具有下式的柔软剂:      [R1-C(O)-NR-R2-N(R)2-R3-NR-C(O)-R1]+A-其中R,R1,R2,R3和A-如上面所定义;
(6)基本上是不饱和的和/或支链的高级脂肪酸与羟基烷基亚烷基二胺以摩尔比为约2∶1的反应产物,所述反应产物含有下式化合物:
    R1-C(O)-NH-R2-N(R3OH)-C(O)-R1其中R1,R2和R3如上面所定义;
(7)具有下式的柔软剂:
Figure 9881326300231
其中R,R1,R2和A-如上面所定义;和(8)它们的混合物;
可以与上面的柔软剂活性物结合使用的其他选择性的但是非常理想的阳离子化合物是含有一个长链无环C8-22烃基的化合物,其选自:
(8)具有下式的无环季铵盐:
      [R1-N(R5)2-R6]+A-其中R5和R6是C1-4烷基或羟烷基,和R1和A-如上文中所定义;
(9)具有下式的取代的咪唑啉鎓盐:其中R7是氢或C1-4饱和烷基或羟烷基,和R1和A-如上文中所定义;
(10)具有下式的取代的咪唑啉鎓盐:     其中R5是C1-4烷基或羟烷基,和R1,R2和A-如上文中所定义;
(11)具有下式的烷基吡啶鎓盐:其中R4是无环脂族C8-22烃基和A-是阴离子;和
(12)具有下式的烷酰氨亚烷基吡啶鎓盐:
Figure 9881326300243
其中R1,R2和A-如上文中所定义;和它们的混合物。
化合物(8)的实例是单链烯基三甲基铵盐如单油基三甲基氯化铵,单低芥酸菜子油基三甲基氯化铵,和豆油基三甲基氯化铵。优选单油基三甲基氯化铵和单低芥酸菜子油基三甲基氯化铵。化合物(8)的其它实例是可以从Witco公司根据商品名Adogen_415购买的豆油基三甲基氯化铵,瓢儿菜基三甲基氯化铵,其中R1是由天然源衍生得到的C22烃基;豆油基二甲基乙基铵乙基硫酸盐,其中R1是C16-18烃基,R5是甲基,R6是乙基,和A-是乙基硫酸根阴离子;和甲基二(2-羟乙基)油基氯化铵,其中R1是C18烃基,R5是2-羟乙基和R6是甲基。
可用于本发明的其它织物柔软剂公开在以下专利中,其中至少一般性地公开了基本结构:Edwards和Diehl的U.S3,861,870;Cambre的US4,308,151;Bernardino的US3,886,075;Davis的US4,233,164;Verbruggen的US4,401,578;Wiersema和Rieke的US3,974,076;和Rudkin、Clint和Young的US4,237,016,所有所述专利在本文引用作参考。本文其它柔软剂活性物优选是传统柔软剂活性物的那些高度不饱和的变体,即双长链烷基氮衍生物,通常是阳离子材料,例如二油基二甲基氯化铵和如下文所述的咪唑啉化合物。更可生物降解的织物柔软剂的实例可见于1968年10月29日授权的Mannheimer的美国专利US3408361;1987年11月24日授权的Kubo等的美国专利US4709045;1980年11月11日授权的Pracht等的美国专利US4233451;1979年11月28日授权的Pracht等的美国专利US4127489;1972年9月5日授权的Berg等的美国专利US3689424;1978年12月5日授权的Baumann等的美国专利US4128485;1979年7月17日授权的Elster等美国专利US4161604;1980年2月19日授权的Wechsler等的美国专利US4189593和1982年7月13日授权的Hoffman等的美国专利US4339391,所述专利在本文引用作参考。
化合物(1)的实例是二亚烷基二甲基铵盐如二低芥酸菜子油基(dicanola)二甲基氯化铵,二低芥酸菜子油基二甲基铵甲基硫酸盐,二(部分氢化豆油,顺式/反式比率是约4∶1)二甲基氯化铵,二油基二甲基氯化铵。优选二油基二甲基氯化铵和二低芥酸菜子油基二甲基氯化铵。可以用于本发明的可商业购买的二亚烷基二甲基铵盐的实例是可以从Witco公司根据商品名Adogen_472购买的二油基二甲基氯化铵。
化合物(2)的实例是1-甲基-1-油基酰氨基乙基-2-油基咪唑啉鎓甲基硫酸盐,其中R1是无环脂族C15-17烃基,R2是亚乙基,G是NH基团,R5是甲基和A-是甲基硫酸根阴离子,其可以从Witco公司根据商品名Varisoft_3690购买。
化合物(3)的实例是1-油基酰氨基乙基-2-油基咪唑啉,其中R1是无环脂族C15-17烃基,R2是亚乙基,G是NH基团。
化合物(4)的实例是油酸与二亚乙基三胺以摩尔比为约2∶1的反应产物,所述反应产物混合物含有下式的N,N″-二油基二亚乙基三胺:      R1-C(O)-NH-CH2CH2-NH-CH2CH2-NH-C(O)-R1其中R1-C(O)是从植物或动物源衍生得到的可以商购的油酸的油基,如可以从Henkel公司购买的Emersol_223LL或Emersol_7021,和R2和R3是二价亚乙基。
化合物(5)的实例是具有下式的基于二脂肪酰氨基胺的柔软剂:[R1-C(O)-NH-CH2CH2-N(CH3)(CH2CH2OH)-CH2CH2-NH-C(O)-R1]+CH3SO4 -其中R1-C(O)是油基,可以从Witco公司根据商品名Varisoft_222LT购买。
化合物(6)的实例是油酸与N-2-羟乙基乙二胺以摩尔比为约2∶1的反应产物,所述反应产物混合物含有下式化合物:
    R1-C(O)-NH-CH2CH2-N(CH2CH2OH)-C(O)-R1其中R1-C(O)是从植物或动物源衍生得到的可以商购的油酸的油基,如可以从Henkel公司购买的Emersol_223LL或Emersol_7021。
化合物(7)的实例是具有下式的二季铵化合物:
Figure 9881326300261
其中R1由油酸衍生得到,该化合物可以从Witco公司购买。
化合物(11)的实例是1-乙基-1-(2-羟乙基)-2-异十七烷基咪唑啉鎓乙基硫酸盐,其中R1是C17烃基,R2是亚乙基,R5是乙基,和A-是乙基硫酸根阴离子。
阴离子A
在本发明的阳离子含氮盐中,任何与柔软剂相容的阴离子A-提供了电中性。最通常的是在这些盐中用于提供电中性的阴离子来自强酸,尤其是卤化物,如氯化物,溴化物,或碘化物。但是也可以使用其它阴离子如甲基硫酸根,乙基硫酸根,乙酸根,甲酸根,硫酸根,碳酸根等。本发明优选使用氯化物和甲基硫酸根作为阴离于A。在A-表示半个基团的情况下,该阴离子还可以,但不太优选带有双电荷。
B.主溶剂体系
按组合物的重量计,主溶剂一般用量为有效量至约40%,优选约1%-25%,更优选约3%-8%。本发明公开的高含量电解质和/或相稳定剂的优点是降低了主溶剂的含量和/或可使用较宽范围的主溶剂来提供透明性。例如,没有高含量的电解质,如下文公开的主溶剂体系的ClogP一般会被限制在约0.15-0.64范围,如所述443专利中公开的。已知当与其他溶剂结合时,可使用较高ClogP的化合物,ClogP高至约1,如1997年5月19日申请的姓名为H.B.Tordil,E.H.Wahl,T.Trinh,M.Okamoto和D.L.Duval的现未结案的临时申请序号60/047058(现1998年5月18日申请的PCT/US98/10167)中公开的,或当与非离子表面活性剂结合使用时和特别是与本文公开的相稳定剂结合使用时,可使用较高ClogP的化合物,ClogP高至约1,如上述的在1998年3月2日申请的卷号为7039P,临时申请S.N.60/076564中公开的,发明人是D.L.Duval,G.M.Frankenbach,E.H.Wahl,T.Trinh,H.J.M.Demeyere,J.H.Shaw和M.Nogami,题目为:浓缩、稳定、半透明或透明的织物柔软组合物,所述申请在本文引用作参考。在存在电解质的情况下,主溶剂的含量可较少和/或可使用的ClogP范围可扩大至包括约-2.0-2.6,更优选约-1.7-1.6,甚至更优选约-1.0-1.0。
在存在电解质的情况下,由于气味、安全和经济的原因,优选可使用基本上低于组合物重量约15%的主溶剂。当存在电解质时,如下文定义的相稳定剂与非常低量的主溶剂结合就能充分地提供给组合物良好的透明性和/或稳定性。在优选的组合物中,主溶剂的含量不足以提供所需程度的透明性和/或稳定性,加入电解质和/或相稳定剂提供了所需的透明性/稳定性。可使用所述电解质和/或所述相稳定剂以使组合物半透明或透明,或可用于提高组合物是半透明或透明时的温度范围。
因此,人们可按下述方法在上文指示的含量下使用主溶剂,其中所述主溶剂被加入到不是半透明或透明的或发生相不稳定的温度太高的组合物中,以使组合物成为半透明或透明,或当组合物是透明时,例如在室温下或低至特定的温度下,降低了发生相不稳定时的温度,优选降低至少约5℃,更优选至少约10℃。主溶剂是有效的,这在于其为给定重量的溶剂提供了最大优点。应当理解,本文所述的“溶剂”是指主溶剂的作用,而不是指在给定温度下的其物理形式,因为一些主溶剂在室温下是固体。
选择可存在的主溶剂使溶剂给组合物产生的气味最小,并使最终组合物具有低粘度。例如,异丙醇是可燃的并有强烈的气味。正丙醇较为有效,但也有明显的气味。几种丁醇也有气味,但因为有效的透明性/稳定性故可使用,尤其是作为主溶剂体系的一部分使用时,以减小其气味。对醇类的选择还包括最佳的低温稳定性,即,它们在低至约50°F(约10℃),更优选低至约40°F(约4.4℃)下仍能形成是液体的组合物,其具有可接受的低粘度并且半透明,优选透明,而且在低至约20°F(约6.7℃)下贮存后能够复原。
其他合适的溶剂可以根据其辛醇/水分配系数(P)选择。溶剂的辛醇/水分配系数是它在辛醇与水中的平衡浓度之比。本发明溶剂组分的分配系数适宜按它们以10为底的对数logP形式给出。
很多组分的logP已有报道,例如,可自Daylight化学信息系统公司(Daylight CIS),Irvine,Califonia得到的Pomona 92数据库包括很多数据并引用了原始文献。但是,logP值最方便地是用“CLOG P”程序计算,该程序也可自Daylight CIS得到。此程序也列出了在Pomona 92数据库中存有的logP实验值。“计算的logP”(ClogP)是用Hansch和Leo的碎片法确定(参见A.Leo,在“综合医学化学”(Comprehensive Medicinal Chemistry)第4卷(C.Hansch,P.G.Sammens,J.B.Taylor和C.A.Ramsden编),第295页,Pergamon Press,1990,本文引用作为参考)。碎片法是以各组分的化学结构为基础,并考虑原子的数目和类型、原子连接性和化学键。该ClogP值是对于此物理化学性质的最可靠和广泛使用的估算值,在选择可用于本发明的主溶剂组分时优选使用ClogP而不是logP的实验值。可以用来计算ClogP的其它方法包括在化学信息和计算科学杂志(J.Chem.Inf.Comput.Sci.)27,21(1987)中所述的Crippen的碎裂法;在化学信息和计算科学杂志29,163(1989)中所述的Viswanadhan的碎裂法;和在欧洲医学化学(Eur.J.Med.Chem.-Chim.Ther.)19,71(1984)中所述的Broto的方法。
本发明主溶剂选自具有ClogP为-2.0-2.6,优选-1.7-1.6,更优选-1.0-1.0的那些。
最优选的溶剂可通过处理织物使用的稀释处理组合物的外观来鉴别。这些稀释的组合物是织物柔软剂的分散体,其比常规的织物柔软剂组合物显示更具单层的外观。外观越接近单层,组合物的性能似乎越好。这些组合物与按常规方式用同样的织物柔软剂活性物制备的类似组合物相比,令人惊奇地提供了良好的织物柔软作用。
可用的溶剂已被公开,列在各种目录下,例如,具有给定碳原子数的脂族和/或脂环族二醇;一元醇;甘油衍生物;二元醇的烷氧基化物;及所有上述物质的混合物可见于所述的美国专利5759990和5747443和1997年1月30日公布的PCT申请WO97/03169,所述专利和申请在本文引用作参考,最适合的公开内容见所述WO97/03169说明书的第24-82页和94-108页(制备方法)和‘443专利的第11-54栏和66-78栏(制备方法)。‘443和PCT公开内容中含有已有这种化学文摘服务社登录号的那些化合物的化学文摘服务社登录号(CAS No.)的参照编号,其它化合物有可用来制备该化合物的方法描述。在‘443公开内容中所列的一些不适用的溶剂可与适合的溶剂和/或与高含量电解质和/或相稳定剂的混合物形式使用,来制备符合本文前述稳定性/透明性要求的浓的织物柔软剂组合物。
具有相同化学式的很多二醇类溶剂可以以多种立体异构体和/或旋光异构体形式存在。各异构体通常指定有不同的CAS号,例如,4-甲基-2,3-己二醇的不同的异构体至少指定了以下CAS号:146452-51-9;146452-50-8;146452-49-5;146452-48-4;123807-34-1;123807-33-0;123807-32-9;和123807-31-8。
在所述‘443和PCT说明书中,每个化学式只列出一个CAS号。此说明仅是示例性的并且对于本发明的实施这是足够的。此说明是非限制性的。因此,应清楚具有其它CAS号的其它异构体及其混合物也包括在内。由于同样的原因,当某个CAS号代表一个含一些特定同位素的分子时,例如氘、氚、碳-13等,则应当理解含有天然分布的同位素的物质也包括在内,反之亦然。
在饱和的二元醇与其具有较高分子量的不饱和同系物或类似物的可接受性(可配制性)之间有明显的相似性。在不饱和溶剂对于其化学式中每个双键都另加一个亚甲基(即CH2)的条件下,不饱和的同系物/类似物具有和母体饱和溶剂相同的可配制性。换而言之,存在一个明显的“加合规则”,即,对于适合配制透明、浓缩织物柔软剂组合物的本发明各良好的饱和溶剂,都存在合适的不饱和溶剂,其中加上一个或多个CH2基团,而对于所加的每个CH2基团,均从分子中的相邻碳原子处除去两个氢原子以形成一个碳-碳双键,从而使分子中氢原子总数相对于“母体”饱和溶剂的化学式保持恒定。这是由于一个令人惊奇的事实,即,向溶剂化学式中加上一个-CH2-基团具有使其ClogP值增加约0.53的作用,而除去两个相邻的氢原子以形成双键具有使ClogP减少约同样数量(即,约0.48)的作用,从而大致抵消了-CH2-的加入。因此,从优选的饱和溶剂,通过对于增加的每个CH2基团插入一个双键以保持氢原子总数与母体饱和溶剂相同,变成了至少多含一个碳原子的优选的较高分子量不饱和类似物/同系物,只要新溶剂的ClogP值保持在有效范围内。以下是一些说明性实例。
有可能用本身不能作为本发明主溶剂使用的第二溶剂或第二溶剂混合物代替主溶剂混合物中的一部分,只要在浓缩的液态透明的织物柔软剂组合物中仍然存在有效数量的本发明适用的主溶剂。本发明主溶剂的有效数量,在至少还存在约15%柔软剂活性物的情况下,至少大于组合物的约1%,优选大于约3%,更优选大于约5%。
用于改善在50°F下的透明性的优选主溶剂是1,2-己二醇;1,2-戊二醇;己二醇;1,2-丁二醇;1,4-环己二醇;频哪醇、1,5-己二醇;1,6-己二醇和/或2,4-二甲基-2,4-戊二醇。
C.电解质
在透明织物柔软剂配方中特别是使用大量的电解质预期不会提供有利的效果。电解质和高含量的水不溶性化合物预期是不相容的。本发明组合物含有相对大量的电解质,例如按组合物的重量计,约0.5%-10%,优选约0.75%-3%,更优选约1%-2%。增加电解质的含量提供了选自以下的至少一种有利效果:(a)降低了提供透明性所需的具有ClogP为约0.15-0.64或1的主溶剂量(其可完全省去对这种主溶剂的需要);(b)当稀释时,改善了粘性/弹性状况,提供了较低的粘度和/或弹性;和(c)改善了能提供透明性/半透明性的可接受的主溶剂的ClogP范围。美国专利5759990,其在本文引用作参考,公开了主溶剂应当具有ClogP为约0.15-0.64。高含量电解质允许可使用ClogP在递增地更优选的下限-2.0;-1.7;-1.0;和0.15,和递增地更优选的上限2.6;2.0;1.6;1.0和0.64范围内的主溶剂。这是完全非显而易见的和非常重要的效果,因为在此较宽范围内包括的许多溶剂更容易得到,具有较低的气味和更有效。在高含量电解质下,存在主溶剂也更有效,由此允许可使用较低量的这种主溶剂。在ClogP高于约1.6下,使用其他溶剂和/或其他物质以助于透明性也是非常适合的。
相信与不含或含有低量的电解质的产品相比,电解质明显地改善了稀释产品的微结构和/或改变了相。低温转变电子显微学和冷冻-破坏转变电子显微学方法说明了在当稀释时胶凝或具有不可接受的粘度增加的产品中,可形成高浓缩的、紧密堆积的囊泡分散体。使用流变学测定法,这种囊状的分散体显示具有高弹性。相信由于这些溶液具有高弹性,它们抵制了可导致与水有效的混合和由此导致良好的稀释的机械应力。
因此,相信通过评价织物柔软剂组合物的一系列水稀释液的粘-弹性性质或另外,通过评价该系列稀释液中最大粘度峰的粘-弹性性质来确定具有高度优选的稀释和分散性质的织物柔软剂组合物。织物柔软组合物的粘-弹性性质给织物柔软剂组合物的流动趋势和当消费者使用时以适合的方式分散的趋势提供了信息。当施加能量时,粘度量度了流体流动的能力(即散失热),用G”表示,即模量损失。弹性,通常用储存模量G’表示,其量度了随着施加能量织物柔软剂组合物容易变形的趋势。G’和G”通常是施加的张力或应力的函数。对于本发明目的,G’和G”衡量了一定范围的能量输出,其包括可能在通常的消费者实施中提供的能量(例如机器洗涤和手洗涤方法,手工和机器的预稀释步骤,使用机器给料器和使用独立于机器的给料器)。对具有最大粘度的稀释组合物的G’和G”的测定足以将具有优选的和高度优选的稀释和分散性质的织物柔软剂组合物与具有不太优选的性质的织物柔软剂组合物区分开。关于流变学参数的另外详情以及选择检测仪和进行流变学测定的指南可见于Kirk-Othmer的化学工艺百科全书第3版中的有关流变学测定的文章,1982,John Wiley&SonsPubl.;R.S.Rounds的表面活性剂丛书第67卷中的液体洗涤剂的流变学:液体洗涤剂ed.K.-Y.Lai,Marcel Dekker,Inc.1997;和流变学介绍,Elsevier,1989,H.A.Barnes,J.F.Hutton,和K.Walters。
发现当一些透明的配方被稀释时,显示出预先未认识到的问题。以前相信,主溶剂促使透明的浓配方容易在漂清水溶液中稀释成不太浓的分散体。然而,当一些配方,特别是具有较低含量的主溶剂的那些配方,或基于不是主溶剂的配方被稀释时,它们具有不可接受的粘性/弹性性质。描述优选的配方的流变学参数如下:优选的G’≤约20Pa和G”≤约6Pa sec;更优选G’≤约3Pa和G”≤约2Pa sec;甚至更优选G’≤约1Pa和G”≤约1Pa,如按具有最大粘度的稀释配方测定的。优选的,更优选,和甚至更优选的配方的稀释液必须在所提供的张力约0.1-1范围内保持所述的G’和G”值。
显微法再次表明高电解质含量允许在相当低的溶剂/柔软剂含量下组建配方,这是通过具有相当低的粘-弹性的不同微结构和/或相进行稀释。相信,具有相当低弹性的微结构容易产生由在洗衣机、自动洗衣机给料器或不固定在机器搅拌器上的自动给料装置例如Downy_‘球’中的搅拌水引起的略微应力。这导致与水良好的混合和因此产生的织物柔软剂组合物的良好分散,由此降低了织物沾污的可能,之后在机器或独立于机器的给料装置中留下较少的织物柔软剂组合物残余物,在给料器中积累的织物柔软剂残留物减少,在漂清液中可得到更多的织物柔软剂,增加了在织物上的沉积,更均匀地分散在所有织物的表面上。
本发明电解质包括在不透明的、分散型液体织物柔软剂组合物中通常存在的那些和在这种组合物中不通常使用的其他那些。以前相信,主溶剂增加了织物柔软剂区域和水区域的适应性,由此促进形成了含有双连续的织物柔软剂活性物相的高流体、光学透明的组合物。意想不到地,现发现电解质通过与水分子的络合作用断开了氢键间的相互作用,其似乎具有增加水区域适应性的作用。这显然是由于这样的机理,即使用高电解质允许使用较低量的主溶剂和增大了可用的主溶剂的范围。
虽然相信电解质具有与水络合和断开水的氢键结构的作用,但也相信织物柔软剂活性物和相稳定剂的首基必须能够与水络合增加立体排斥,这将抑制织物柔软剂活性物的独立的双连续相的结合,由此改善当织物柔软剂活性物处于透明组合物中时存在的一般双连续相的稳定性。具有被称为“软”或“可极化的”阴离子的电解质,如在表面活性剂和界面现象,第2版,M.J.Rosen,第194-5页中所述,其比“硬”或“弱极化”的阴离子优选,因为相信可极化的阴离子能有效地断开水结构,而不使织物柔软剂和相稳定剂的首基脱水。优选软的可极化的阴离子的其他原因是这些配合物比硬离子与织物柔软剂阳离子的配合物的强度低,所以我们相信在软阴离子存在下,在织物柔软剂首基上保持了较强的阳离子电荷。在织物柔软剂上较强的阳离子电荷通过保持较大的静电排斥抑制结合,还有助于稳定双连续相。由软至硬的典型的一系列阴离子是:碘、溴、异氰酸根、正磷酸根、氯、硫酸根、氢氧根和氟。较硬的阴离子较低了常规乙氧基化非离子洗涤剂表面活性剂的浊点,表明较硬的阴离子倾向于使作为相稳定剂的乙氧基化表面活性剂的首基脱水。
例如,降低Neodol_91-8的1%溶液的浊点至低于约65℃的盐在本发明所述的织物柔软剂组合物中不太优选,因为用这些盐制备的织物柔软剂组合物在室温下倾向是混浊的。这种溶液一般大致的浊点是:硫酸钠-约54.1℃;硫酸钾-64.4℃;硫酸铵-约64.4℃;硫酸钙(无变化-不溶性的);硫酸镁-约58.7℃;氯化钠-约63-66.9℃;氯化钾-约73.4℃;氯化铵-约73.8℃;氯化钙-约73.8℃;和氯化镁-约69.8℃。乙酸钾的浊点为约69.8℃,因此乙酸盐阴离子位于氯化物和硫酸盐阴离子之间。
适合降低稀释液粘度的无机盐包括MgI2,MgBr2,MgCl2,Mg(NO3)2,Mg3(PO4)2,Mg2P2O7,MgSO4,硅酸镁,NaI,NaBr,NaCl,NaF,Na3(PO4),NaSO3,Na2SO4,Na2SO3,NaNO3,NaIO3,Na3(PO4),Na4P2O7,硅酸钠,偏硅酸钠,四氯铝酸钠,三聚磷酸钠(STPP),Na2Si3O7,锆酸钠、CaF2、CaCl2、CaBr2、CaI2、CaSO4、Ca(NO3)2、Ca,KI,KBr,KCl,KF,KNO3,KIO3,K2SO4,K2SO3,K3(PO4),K4(P2O7),焦硫酸钾,焦亚硫酸钾,LiI,LiBr,LiCl,LiF,LiNO3,AlF3,AlCl3,AlBr3,AlI3,Al2(SO4)3,Al(PO4),Al(NO3)3,硅酸铝;包括这些盐的水合物和包括这些盐的混合物或具有混合阳离子的盐,例如硫酸铝钾AlK(SO4)2和具有混合阴离子的盐,例如四氯铝酸钾和四氟铝酸钠。含有选自周期表中Ⅲa、Ⅳa、Ⅴa、Ⅵa、Ⅶa、Ⅷ、Ⅰb和Ⅱb族的具有大于13个原子数的阳离子的盐也适合用于降低稀释液的粘度,但它们不太优选,这是由于它们有改变氧化态的趋势和由此它们可不利地影响配方的气味或颜色或降低了重量效力。具有选自Ⅰa或Ⅱa族的原子数目大于20的阳离子的盐以及具有选自镧系(lactinide)或锕系的阳离子的盐也适合降低稀释液的粘度,但不太优选,这是由于降低了重量效力或毒性。以上盐的混合物也是适合的。
适用于本发明的有机盐包括羧酸的镁、钠、锂、钾、锌和铝盐,包括甲酸盐、乙酸盐、丙酸盐、壬酸盐、柠檬酸盐、葡糖酸盐、乳酸盐,芳族酸盐例如苯甲酸盐、苯酚盐和取代的苯甲酸盐或苯酚盐,例如苯酚盐、水杨酸盐、多芳族酸对苯二酸盐,和多酸例如草酸盐(oxylate)、己二酸盐、琥珀酸盐、苯二羧酸盐、苯三羧酸盐。其他有用的有机盐包括碳酸盐和/或碳酸氢盐(HCO3 -1)(当其pH适合时),烷基和芳族硫酸盐和磺酸盐,例如甲基硫酸钠,苯磺酸盐和其衍生物例如二甲苯磺酸盐,和氨基酸(当pH适合时)。电解质可包括以上的混合盐,用混合的阳离子中和的盐,例如酒石酸钾/钠,部分中和的盐例如酒石酸氢钠或邻苯二甲酸氢钾,和包含具有混合阴离子的一种阳离子的盐。
一般,无机电解质由于它们优良的重量效力和低成本而比有机电解质优选。可使用无机和有机盐的混合物。电解质在组合物中的一般含量低于约10%。优选占织物柔软剂组合物重量的约0.5%-5%,更优选约0.75%-2.5%,最优选约1%-2%。
D.相稳定剂
对配制具有高电解质含量的透明或半透明织物柔软剂组合物(产品),相稳定剂是高度适合的并且是必要的。相信透明和半透明产品由双层结构的表面活性剂组成,在所述这些双层中间是含水区域。油性物质,例如疏水香料可掺入表面活性剂尾链间的双层结构中。事实上,这些油性物质若含量不过量,可起到稳定双层结构的作用。水溶性化合物,例如上述电解质倾向保留在双层间的含水区域中。
相信在不含或含有低量电解质的阳离子柔软剂产品中,表面活性剂结构通常由双层结构间的静电排斥而稳定。静电排斥抑制了表面活性剂双层的结合,因此分离成单独的相。当高含量电解质加入配方时,相信双层间的静电排斥被消弱,这可促使表面活性剂双层结构的结合。若发生这种结合,可向配方中加入一种或多种相稳定剂,以提供更强的稳定性,例如通过双层间的立体排斥。
在柔软组合物中相稳定剂的一般含量,按组合物的重量计,为有效量至约15%,优选约0.1%-7%,更优选约1%-5%。
这里描述的相稳定剂化合物不同于上述的主溶剂,它们能够在界面提供立体排斥。这些相稳定剂不是如本文定义的主溶剂。
用于本发明组合物中的相稳定剂选自通常由疏水和亲水部分组成的表面活性物质。优选的亲水部分是聚烷氧基化基团,优选聚乙氧基化基团。
优选的相稳定剂是非离子表面活性剂,其由饱和和/或不饱和伯、仲和/或支链胺、酰胺、氧化胺、脂肪醇、脂肪酸、烷基酚和/或烷基芳基羧酸化合物衍生得到,各优选在疏水链中具有约6-22,更优选约8-18个碳原子,更优选烷基或亚烷基链,其中所述化合物的至少一个活性氢被≤50,优选≤30,更优选约5-15,甚至更优选约8-12个环氧乙烷部分乙氧基化,以得到HLB为约8-20,优选约10-18,更优选约11-15。
适合的相稳定剂还包括具有庞大首基的非离子表面活性剂,其选自:
a.具有下式的表面活性剂:
      R1-C(O)-Y’-[C(R5)]m-CH2O(R2O)zH其中R1选自饱和或不饱和伯、仲或支链烷基或烷基芳基烃;所述烃链的链长为约6-22;Y’选自以下基团:-O-;-N(A)-;和其混合物;A选自以下基团:H;R1;-(R2-O)z-H;-(CH2)zCH3;苯基或取代的芳基,其中0≤x≤约3,z为约5-30;各R2选自以下基团或以下基团的组合:-(CH2)n-,其中n是约1-4和/或-[CH(CH3)CH2]-;各R5选自以下基团:-OH;和-O(R2O)z-H;和m是约2-4;
b.具有下式的表面活性剂:      
Figure 9881326300361
其中Y”=N或O;和各R5独立地选自:-H,-OH,-(CH2)xCH3,-O(OR2)z-H,-OR1,-OC(O)R1和-CH(CH2-(OR2)z”-H)-CH2-(OR2)z’-C(O)R1,x和R1同上所定义,和5≤z,z’,和z”≤20,更优选5≤z+z’+z”≤20,最优选杂环是五元环,Y”=O,一个R5是-H,两个R5是-O-(R2O)z-H,和至少一个R5是以下结构:-CH(CH2-(OR2)z”-H)-CH2-(OR2)z’-C(O)R1,8≤z+z’+z”≤20,R1是具有8-20个碳原子的烃基,不是芳基;
c.下式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂:
        R2-C(O)-N(R1)-Z其中各R1是H,C1-C4烃基,C1-C4烷氧基烷基或羟基烷基;和R2为C5-C31烃基部分;各Z为具有直接连接至少3个羟基的直链烃基链的多羟基烃基部分,或其乙氧基化衍生物;各R’是H或环状单或多糖或其烷氧基化衍生物;和
d.其混合物。
适合的相稳定剂还包括表面活性剂配合物,其由一种用具有相反电荷的表面活性剂离子或适合于降低稀释粘度的电解质离子中和的表面活性剂离子形成,和嵌段共聚物表面活性剂,其包含聚氧乙烯部分和聚氧丙烯部分。
有代表性的相稳定剂的实例包括:
(1)烷基或烷基-芳基烷氧基化非离子表面活性剂
适合的烷基烷氧基化非离子表面活性剂一般是由饱和或不饱和伯、仲和支链脂肪醇、脂肪酸、烷基酚或烷基芳基(例如苯甲酸)羧酸衍生得到,其中活性氢被≤约30氧化烯,优选环氧乙烷部分(例如环氧乙烷和/或环氧丙烷)烷氧基化。用于本发明的这些非离子表面活性剂在烷基或链烯基中具有约6-22个碳原子,并且其可以是直链或支链构型,优选具有约8-18个碳原子的直链构型,当存在氧化烯时,优选其处于伯位置,每个烷基链有平均数量≤约30摩尔氧化烯,更优选约5-15摩尔氧化烯,最优选约8-12摩尔氧化烯。优选的此类物质还具有倾点为约70°F和/或在这些透明配方中不固化。具有直链的烷基烷氧基化表面活性剂的实例包括从Shell购得的Neodol_91-8,25-9,1-9,25-12,1-9和45-13,从BASF购得的Plurafac_B-26和C-17,和从ICI Surfactants购得的Brij_76和35。支化烷基烷氧基化表面活性剂的实例包括从Union Carbide购得的Tergitol_15-S-12,15-S-15和15-S-20和从GAF购得的Emulphogene_BC-720和BC-840。烷基芳基烷氧基化表面活性剂的实例包括从Rhone Poulenc购得的Igepal_CO-620和CO-710,从Union Carbide购得的Triton_N-111和N-150,从Dow购得的Dowfax_9N5和从BASF购得的Lutensol_AP9和AP14。
(2)烷基或烷基-芳基胺或氧化胺非离子烷氧基化表面活性剂
适合的具有胺官能团的烷基烷氧基化非离子表面活性剂一般衍生自饱和或不饱和,伯,仲和支化脂肪醇、脂肪酸、脂肪酸甲酯、烷基酚、苯甲酸烷基酯和烷基苯甲酸,它们可被转化成胺、氧化胺和任选地被具有一个或两个氧化烯链的仲烷基或烷基芳基烃取代,所述氧化烯链连接在胺官能团上,每摩尔胺具有≤约50摩尔氧化烯部分(例如环氧乙烷和/或环氧丙烷)。用于本发明的胺或氧化胺表面活性剂具有约6-22个碳原子,为直链或支链构型的烃基,优选存在为直链构型的具有约8-18个碳原子的一个烃基,该烃基具有连接在胺部分上的一个或两个氧化烯链,每个胺部分具有平均数量≤约50摩尔氧化烯,更优选约5-15摩尔氧化烯,和最优选在胺部分上有单一的氧化烯链,每个胺部分含有约8-12摩尔氧化烯。这类优选的物质还具有倾点约70°F和/或在这些透明配方中不固化。乙氧基化胺表面活性剂的实例包括从Rhone Poulenc购得的Berol_397和303和从Akzo购得的Ethomeens_C/20,C25,T/25,S/20,S/25和Ethomeens_T/20和T25。
优选,烷基或烷基芳基烷氧基化表面活性剂和烷氧基化烷基或烷基芳基胺和氧化胺化合物具有以下通式:
      R1 m-Y-[(R2-O)z-H]p其中每个R1选自饱和或不饱和、伯、仲或支链烷基或烷基芳基烃;所述烃链优选具有链长为约6-22,更优选约8-18个碳原子,甚至更优选约8-15个碳原子,优选为直链和不含芳基部分;其中每个R2选自以下基团或其组合:-(CH2)n-,和/或-[CH(CH3)CH2]-;其中约1<n≤约3;Y选自以下基团:-O-;-N(A)q-;-C(O)O-;(O←)N(A)q-;-B-R3-O-;-B-R3-N(A)q-;-B-R3-C(O)O-;-B-R3-N(→O)(A)-;和其混合物;其中A选自以下基团:H;R1;-(R2-O)z-H;-(CH2)xCH3;苯基或取代的芳基,其中约0≤x≤约3,B选自以下基团:-O-;-N(A)-;-C(O)O-和其混合物,其中A如上文定义;和其中各R3选自以下基团:R2;苯基;或取代的芳基。在各烷氧基链中的末端氢可被短链C1-4烷基或酰基代替以“封端”烷氧基链。z为约5-30。p是乙氧基化链的数目,一般为一个或两个,优选一个,m是琉水链的数目,一般一个或两个,优选一个,q是使结构完整的数值,通常一个。
优选的结构是其中m=1,p=1或2,和5≤z≤30,q可以是1或0,但当p=2时,q必须为0;更优选的结构是其中m=1,p=1或2,和7≤z≤20;和甚至更优选的结构是其中m=1,p=1或2,和9≤z≤12。优选y是0。
(3)具有庞大首基的烷氧基化和非烷氧基化非离子表面活性剂
具有庞大首基的适合的烷氧基化和非烷氧基化相稳定剂通常衍生自饱和或不饱和、伯、仲和支链脂肪醇、脂肪酸、烷基酚和烷基苯甲酸,它们是用碳水化合物基团或杂环首基衍生的。此结构则可任选地被多个烷基或烷基芳基烷氧基化或非烷氧基化烃取代。杂环或碳水化合物被一个或多个氧化烯链(例如环氧乙烷和/或环氧丙烷)烷氧基化,每摩尔杂环或碳水化合物具有≤约50,优选≤约30摩尔氧化烯。在用于本发明的碳水化合物或杂环表面活性剂上的烃基具有约6-22个碳原子,为直链或支链构型,优选存在具有约8-18个碳原子的带有一个或两个氧化烯链的一个烃基,每个碳水化合物或杂环部分上存在的各氧化烯链的平均数目≤约50,优选≤约30摩尔,更优选每个氧化烯链有约5-15摩尔氧化烯,最优选每个表面活性剂分子总共有约8-12摩尔氧化烯,包括在烃链和在杂环或碳水化合物部分上的氧化烯。这类中的相稳定剂的实例是可从ICI Surfactants购得的Tween_40,60和80。
具有庞大首基的烷氧基化和非烷氧基化非离子表面活性剂的化合物实例具有以下通式:
      R1-C(O)-Y’-[C(R5)]m-CH2O(R2O)zH其中R1选自饱和或不饱和、伯、仲或支链烷基或烷基芳基烃;所述烃链优选具有链长为约6-22;Y’选自以下基团:-O-;-N(A)-;和其混合物;A选自以下基团:H;R1;-(R2-O)z-H;-(CH2)xCH3;苯基或取代的芳基,其中约0≤x≤约3和z为约5-30;各R2选自以下基团或其组合:-(CH2)n-,和/或-[CH(CH3)CH2]-;和各R5以下基团:-OH和-O(R2O)z-H;和m为约2-4。
此类表面活性剂的另一种有用的通式是:
Figure 9881326300391
其中Y”=N或O;和各R5独立地选自以下:-H,-OH,-(CH2)xCH3,-(OR2)z-H,-OR1,-OC(O)R1和-CH2(CH2-(OR2)z”-H)-CH2-(OR2)z’-C(O)R1,x、R1和R2同上在D部分中所定义,和z,z’,和z”都是5≤至≤约20,更优选z+z’+z”总数为约5≤至≤约20。在此结构特别优选的形式中,杂环是五元环,Y”=O,一个R5是-H,两个R5是-O-(R2O)z-H,和至少一个R5具有以下结构:-CH(CH2-(OR2)z”-H)-CH2-(OR2)z’-OC(O)R1,z+z’+z”总和为约8≤至≤约20,R1是具有约8-20个碳原子的烃基,不是芳基。
可使用的另一组表面活性剂是具有下式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂:
        R6-C(O)-N(R7)-Z其中:各R7为氢,C1-C4烃基,C1-C4烷氧基烷基或羟烷基,例如2-羟乙基,2-羟丙基等,优选C1-C4烷基,更优选C1或C2烷基,最优选C1烷基(即甲基)或甲氧基烷基;R6为C5-C31烃基部分,优选直链C7-C19烷基或链烯基,更优选直链C9-C17烷基或链烯基,最优选直链C11-C17烷基或链烯基或其混合物;Z为具有直接连接至少3个羟基的直链烃基链的多羟基烃基部分,或其烷氧基化衍生物(优选乙氧基化或丙氧基化)。Z优选在还原胺化反应中由还原糖衍生得到;更优选Z为糖基。Z优选选自-CH2(CHOH)n-CH2OH,-CH(CH2OH)(CHOH)n-CH2OH,-CH2-(CHOH)2(CHOR’)(CHOH)-CH2OH,其中n为3至5的整数,包括3和5,R’是H或环状单或多糖,和其烷氧基化衍生物。最优选的是n为4的糖基,具体是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。以上Z部分的混合物也是适合的。
R5可以是例如N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-异丙基、N-丁基、N-异丁基、N-2-羟乙基、N-1-甲氧基丙基或N-2-羟丙基。
R6-CO-N<可以是例如椰油酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕榈酰胺、牛油酰胺等。
Z可以是1-脱氧葡糖基、2-脱氧果糖基、1-脱氧麦芽糖基、1-脱氧乳糖基、1-脱氧半乳糖基、1-脱氧甘露糖、1-脱氧麦芽三糖基等。
(4)烷氧基化阳离子季铵表面活性剂
适合于本发明的烷氧基化阳离子季铵表面活性剂一般衍生自脂肪醇、脂肪酸、脂肪甲酯、烷基取代的苯酚、烷基取代的苯甲酸和/或烷基取代的苯甲酸酯,和/或脂肪酸,其转化成胺,还可任选地进一步与另一长链烷基或烷基芳基反应;此胺化合物然后被一个或两个氧化烯链烷氧基化,每摩尔胺具有≤约50摩尔氧化烯部分(例如环氧乙烷和/或环氧丙烷)。此类典型地是由季铵化脂肪族饱和或不饱和、伯、仲或支化胺得到,所述胺具有一个或两个含约6-22个碳原子的被一个或两个氧化烯链在胺原子上烷氧基化的烃链,其具有少于≤50个氧化烯部分。用于本发明的胺烃具有约6-22个碳原子,为直链或支链构型的烃基,优选存在为直链构型的具有约8-18个碳原子的一个烷基烃基。所制备的适合的季铵表面活性剂具有一个或两个与胺部分连接的氧化烯链,每个烷基链有平均数目≤约50摩尔氧化烯,更优选约3-20摩尔氧化烯,最优选每个疏水基例如烷基有约5-12摩尔氧化烯。此类优选的物质还具有倾点低于约70°F和/或在这些透明配方中不固化。此类适合的相稳定剂的实例包括从Akzo购得的Ethoquad_18/25,C/25和O/25和从Witco购得的Variquat_-66(软牛油烷基双(聚氧乙基)铵乙基硫酸盐,总共具有约16个乙氧基单元)。
优选地,铵烷氧基化阳离子表面活性剂化合物具有以下通式:
      {R1 m-Y-[(R2-O)z-H]p}+X-
其中R1和R2如在以上D部分中所定义;
Y选自以下基团:=N+-(A)q;-(CH2)n-N+-(A)q;-B-(CH2)n-N+-(A)2;-(苯基)-N+-(A)q;-(B-苯基)-N+-(A)q;n为约1-4,m是1或2,p是1或2,和m+p+q=4。
每个A独立地选自以下基团:H;R1;-(R2O)z-H;-(CH2)xCH3;苯基和取代的芳基;其中0≤x≤约3;B选自以下基团:-O-;-NA-;-NA2;-C(O)O-和-C(O)N(A)-;其中R2如上所定义;q=1或2;和
X-是与织物柔软剂活性物和辅助组分相容的阴离子。
优选的结构是其中m=1,p=1或2,和约5≤z≤约50,更优选的结构是其中m=1,p=1或2,和约7≤z≤约20,最优选的是其中m=1,p=1或2,和约9≤z≤约12。
(5)表面活性剂配合物
表面活性剂配合物被认为是用具有相反电荷的表面活性剂离子中和的表面活性剂离子或用适合于降低稀释粘度的电解质中和的表面活性剂、铵盐或聚阳离子铵盐。对于本发明目的,若表面活性剂配合物是由相反电荷的表面活性剂形成,优选该表面活性剂具有明显不同的链长,例如长链表面活性剂配合短链表面活性剂以增强配合物的溶解性,更优选长链表面活性剂是含胺或铵的表面活性剂。长链表面活性剂被定义为含有具有约6-22个碳原子的烷基链。这些烷基链可任选地含有苯基或取代的苯基或在该链和首基之间的氧化烯部分。短链表面活性剂被定义为含有具有少于约6个碳原子的烷基链,和任选地这些烷基链可含有苯基或取代的苯基或在烷基链和首基之间的氧化烯部分。适合的表面活性剂配合物的实例包括Armeen_APA-10和二甲苯磺酸钙,Armeen APA-10和氯化镁,月桂基羧酸盐和三乙醇胺、直链烷基苯磺酸盐和C5-二甲基胺,或烷基乙氧基化硫酸盐和四N,N,N’N’(2-羟基丙基)乙二胺的混合物。
优选制备配合物的长链表面活性剂具有以下通式:R1-Y2
其中R1为以上D部分中所定义,Y2可选自以下结构:-N(A)2;-C(O)N(A)2;-(O←)N(A)2;-B-R3-N(A)2;-B-R3-C(O)N(A)2;-B-R3-N(→O)(A)2;-CO2 -;-SO3 -2;-OSO3 -2;-O(R2O)xCO2 -;-O(R2O)xSO3 -2;和-O(R2O)xOSO3 -2;B和R3如以上D部分中所定义和0<x≤4。
优选地,用于制备配合物的短链表面活性剂具有以下通式:
        R4-Y2其中R1、R3、B和Y2如上所定义,R4可以选自以下:-(CH2)yCH3;-(CH2)y-苯基或-(CH2)y-取代的苯基,0≤y≤6。
(6)由环氢乙烷和环氧丙烷共聚得到的嵌段共聚物
适合的聚合物包括具有对苯二甲酸酯和聚氧乙烯嵌段的共聚物。更具体地说,这些聚合物由对苯二甲酸乙二醇酯和/或丙二醇酯和聚氧乙烯对苯二甲酸酯重复单元构成,优选对苯二甲酸乙二醇酯单元与聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元的摩尔比为25∶75至约35∶65,所述的聚氧乙烯对苯二甲酸酯含有分子量为约300-约2000的聚氧乙烯嵌段。这种聚合物的分子量为约5000至55000。
另一种优选的聚合物是一种具有对苯二甲酸乙二醇酯重复单元的可结晶的聚酯,其中含有约10%-15%重量的对苯二甲酸乙二醇酯单元和约10%-50%重量的从平均分子量约300-约6000的聚氧乙烯二醇衍生形成的聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元,在该可结晶的聚合物中对苯二甲酸乙二醇酯单元与聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元的摩尔比为2∶1至6∶1。此聚合物的实例包括市售商品Zelcon_4780(来自Dupont)和Milease_T(来自ICI)。
高度优选的聚合物具有如下通式:X-(OCH2CH2)n-[O-C(O)-R1-C(O)-O-R2)u-[O-C(O)-R1-C(O)-O)-(CH2CH2O)n-X   (1)其中X可以是任何合适的封端基团,各X选自H、含约1-4个碳原子的烷基或酰基,优选甲基,n的选择要考虑水溶解度,一般是为约6-113,优选为约20-50,u对于配制到具有相对高离子强度的液体组合物中是关键的。其中u大于10的物质应该很少。另外,至少应有20%、优选至少有40%的其中u是从约3-5的物质。
R1部分基本上是1,4-亚苯基部分。这里所用的术语“R1部分基本上是1,4-亚苯基部分”是指化合物中的R1部分完全由1,4-亚苯基部分构成,或者部分地被其它亚芳基或烷亚芳基部分、亚烷基部分、亚烯基部分或它们的混合物代替。可以部分代替1,4-亚苯基的亚芳基和烷亚芳基部分包括:1,3-亚苯基,1,2-亚苯基,1,8-亚萘基,1,4-亚萘基,2,2-联亚苯基,4,4-联亚苯基及它们的混合物。可以被部分取代的亚烷基和亚烯基部分包括:亚乙基、1,2-亚丙基,1,4-亚丁基,1,5-亚戊基,1,6-亚己基,1,7-亚庚基,1,8-亚辛基,1,4-亚环己基及它们的混合物。
对于R1部分,用非1,4-亚苯基基团部分取代的程度应使化合物的所需性质不受任何较大程度的不利影响。一般来说,可以容许的部分取代度取决于化合物的骨架长度,即,较长的骨架可以有较大的1,4-亚苯基部分取代度。通常,其中R1含有约50%-100%1,4-亚苯基部分(0%至约50%的非1,4-亚苯基部分)的化合物是足够的。优选R1部分完全(即,含100%)由1,4-亚苯基部分构成,即,各R1部分是1,4-亚苯基。
对于R2部分,合适的亚乙基或取代的亚乙基部分包括亚乙基、1,2-亚丙基、1,2-亚丁基、1,2-亚己基、3-甲氧基-1,2-亚丙基和它们的混合物。优选,R2部分基本上是亚乙基、1,2-亚丙基或其混合物。令人惊奇的是,包含较大百分含量的1,2-亚丙基部分会提高化合物的水溶解性。
因此,使用1,2-亚丙基部分或类似的支化等效物对于向液态的织物柔软剂组合物中掺入任何大部分的该聚合物是所需要的。优选,R2部分中的约75-100%,更优选约90%-100%是1,2-亚丙基部分。
各n值至少为约6,优选至少为约10。各n值通常为约12-约113。一般,各n值为约12-约43。
这些聚合物的更充分公开在1986年6月25日公布的Gosselink的欧洲专利申请185427中,其在本文引用作参考。
其他优选的共聚物包括表面活性剂,例如聚氧丙烯/聚氧乙烯/聚氧丙烯(PO/EO/PO)反向嵌段聚合物。
共聚物可任选地含有数量高至约15%重量的环氧丙烷。其他优选的共聚物表面活性剂可通过1980年9月16日授权的Builloty的美国专利4223163中公开的方法来制备,其在本文引用作参考。
满足本文上述要求的适合的嵌段聚氧乙烯-聚氧丙烯聚合物包括基于乙二醇、丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷和乙二胺作为引发剂活性氢化合物的那些。由BASF-Wyandotte公司,Wyandotte,Michigan,注册为PLURONIC_和TETRONIC_的某些嵌段聚合物表面活性剂适合于本发明组合物。
特别优选的共聚物含有约40%-70%聚氧丙烯/聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物混合体,其包含占该混合体重量约75%的聚氧乙烯和聚氧丙烯反向嵌段共聚物,其中含有17摩尔环氧乙烷和44摩尔环氧丙烷;和占混合体重量约25%的用三羟甲基丙烷引发的聚氧乙烯和聚氧丙烯嵌段共聚物,其中每摩尔三羟甲基丙烷含有99摩尔环氧丙烷和24摩尔环氧乙烷。
适合用作共聚物的是具有相对高亲水-亲油平衡(HLB)的那些。
适于本发明的其他聚合物包括分子量约950-30000的聚乙二醇,其可从Midland,Michigan的Dow化学品公司得到。这种化合物,例如具有熔点为约30℃-100℃,可得到的分子量为1450,3400,4500,6000,7400,9500和20000。这种化合物通过将乙二醇与所需摩尔数的环氧乙烷聚合形成,以得到各种聚乙二醇所需的分子量和熔点。
其他嵌段共聚物包括聚氧化烯聚硅氧烷,其具有二甲基聚硅氧烷疏水部分和一种或多种亲水聚亚烷基侧链,其具有通式:
R1-(CH3)2SiO-[(CH3)2SiO]a-[(CH3)(R1)SiO]b-Si(CH3)2-R1其中a+b是约1-50,优选约3-30,更优选约10-25,各R1相同或不同,选自甲基和具有以下通式的聚(氧乙烯/氧丙烯)共聚物基团:
    -(CH2)nO(C2H4O)c(C3H6O)dR2至少一个R1是聚(氧乙烯/氧丙烯)共聚物基团,和其中n是3或4,优选3;总c(所有聚亚烷基氧基侧基)值为1-约100,优选约6-100;总d值为0-约14,优选0-约3;更优选d为0;总c+d值为约5-150,优选约9-100,各R2相同或不同,选自氢、具有1-4个碳原子的烷基,和乙酰基,优选氢和甲基。各聚氧化烯聚硅氧烷具有至少一个R1基团是聚(氧乙烯/氧丙烯)共聚物基团。
这类表面活性剂的非限制实例是Silwet_表面活性剂,其可从OSiSpecialties,Inc.Danbury,Connecticut购得。仅含有氧乙烯(C2H4O)基团的代表性的Silwet表面活性剂如下:  名称    平均MW    平均a+b    平均总cL-7608    600       1            9L-7607    1000      2            17L-77      600       1            9L-7605    6000      20           99L-7604    4000      21           53L-7600    4000      11           68L-7657    5000      20           76L-7602    3000      20           29L-7622    10000     88           75
含有氧乙烯(C2H4O)和氧丙烯(C3H6O)两种基团的表面活性剂的非限制实例如下:
    名称    平均分子量    EO/PO比例Silwet L-720     12000        50/50Silwet L-7001    20000        40/60Silwet L-7002    8000         50/50Silwet L-7210    13000        20/80Silwet L-7200    19000        75/25Silwet L-7220    17000        20/80
聚亚烷基氧基基团(R1)的分子量小于或等于约10000。优选,聚亚烷基氧基基团的分子量小于或等于约8000,最优选在约300-5000范围。因此,c和d值可以是提供分子量在这些范围的那些数值。然而,在聚醚链(R1)中的乙烯氧基单元(-C2H4O)的数目必须是足够的,以使聚氧化烯聚硅氧烷水可分散或水溶。若在聚亚烷基氧基链中存在氧丙烯基团,它们可在链中无规则分布或作为嵌段存在。仅含有氧丙烯基团而不含乙烯氧基基团的表面活性剂不是优选的。优选的Silwet表面活性剂是L-7600,L-7602,L-7604,L-7605,L-7657和它们的混合物。除了表面活性外,聚氧化烯聚硅氧烷表面活性剂还可给织物提供其他的有益效果,例如抗静电效果、润滑性和柔软性。
聚氧化烯聚硅氧烷的制备是现有技术公知的。本发明聚氧化烯聚硅氧烷可根据美国专利US3299112中所述的方法制备,该专利在本文引用作参考。一般,本发明表面活性剂混合体中的聚氧化烯聚硅氧烷容易通过氢硅氧烷(即含有与硅键合的氢的硅氧烷)和烷氧基或羟基封端的聚氧化烯的烯基醚(例如乙烯基、烯丙基或甲代烯丙基醚)间的加成反应制备。在这类加成反应中使用的反应条件是本领域公知的,一般包括在铂催化剂(例如氯铂酸)和溶剂(例如甲苯)存在下加热反应物(例如在温度约85℃-110℃)。
(7)烷基酰胺烷氧基化非离子表面活性剂
适合的表面活性剂具有式:
    R-C(O)-N(R4)n-[(R1O)x(R2O)yR3]m其中R是C7-21直链烷基,C7-21支链烷基,C7-21直链链烯基,C7-21支链链烯基和其混合物。优选R是C8-18直链烷基或链烯基。
R1是-CH2-CH2-,R2是C3-C4直链烷基,C3-C4支链烷基和其混合物;优选R2是-CH(CH3)-CH2-。包括R1和R2单元的混合物的表面活性剂优选包含约4-12个-CH2-CH2-单元,结合约1-4个-CH(CH3)-CH2-单元。这些单元可以交替或以适合于配方师的任何组合方式结合在一起。优选R1单元与R2单元的比例为约4∶1-8∶1。优选R2单元(即-C(CH3)H-CH2-)与氮原子连接,然后连接包含约4-8个-CH2-CH2-单元的平衡链。
R3是氢,C1-C4直链烷基,C3-C4支链烷基和其混合物;优选氢或甲基,更优选氢。
R4是氢,C1-C4直链烷基,C3-C4支链烷基和其混合物;优选氢。当下标m等于2时,下标n必须等于0和R4单元不存在。
下标m是1或2,下标n是0或1,条件是m+n等于2;优选m等于1,n等于1,导致在氮上存在一个-[(R1O)x(R2O)yR3]单元和R4。下标x为0-约50,优选约3-约25,更优选约3-10。下标y是0-约10,优选0,然而当下标y不等于0时,y为1-约4。优选所有亚烷基氧基单元是乙烯氧基单元。
适合的乙氧基化烷基酰胺表面活性剂的实例是从Witco购得的Rewopal_C6,从Stepan购得的Amidox_C5和从Akzo购得的Ethomid_0/17和Ethomid_HT/60;和
(8)其混合物
对于本发明组合物,就主溶剂减少而言,与没有本文上述的相稳定剂的组合物相比,在没有影响组合物性能下可作到减少至少30%主溶剂。使用优选的次级范围,可能减少多于50%。这些相稳定剂改善了组合物为透明和稳定下的温度范围。它们还允许使用更多的电解质,而不会产生不稳定性。最后,它们可降低获得透明性和/或稳定性需要的主溶剂量。
为了减少使用的主溶剂量,优选的相稳定剂是烷氧基化烷烃、烷氧基化酰基酰胺、烷氧基化烷基胺或烷氧基化烷基季铵盐、表面活性剂配合物和其混合物。各种稳定剂具有不同的优点。例如,烷氧基化阳离子物质或阳离子表面活性剂配合物改善了柔软性和提供了增强的褶皱消除效果。
对于柔软剂活性化合物是二(酰氧基乙基)(2-羟乙基)甲基铵甲基硫酸盐情况下的体系,其中酰基衍生自部分氢化的低芥酸菜子脂肪酸,已发现为得到最佳透明性和稳定性所用的稳定剂的优选含量随着主溶剂和任选的香料的含量的增加而增加,并随柔软剂活性物含量的增加而减少。
具有高度优选的稀释和分散性能的织物柔软剂组合物可按上文公开内容确定。
任选的组分
(a)香料
本发明可含有任何柔软剂相容的香料。适合的香料公开在分别在1996年3月19日和1997年7月29日授权的Bacon等的美国专利5500138和5652206中,所述专利在本文引用作参考。
用于本发明的香料包括芳香物质或芳香物质的混合物,其中包括天然的(即通过提取花、草、叶、根、树皮、木料、花簇或植物得到的)、人造的(即不同天然油或油成份的混合物)和合成的(即合成制备的)芳香物质。这些物质常常伴随有辅助物质,例如定香剂、增量剂、稳定剂和溶剂。这些辅助剂也包括在本文所说的“香料”的含义范围内。一般地,香料是很多有机化合物的复杂混合物。
用于本发明香料中的香料组分的实例包括,但不限于在所述专利中公开的那些物质。
用于本发明组合物中的香料优选基本上不含卤化物和硝基麝香。
用于上述香料组分的适合的溶剂、稀释剂或载体是例如乙醇、异丙醇、二乙二醇、一乙醚、二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、柠檬酸三乙酯等。这种溶剂、稀释剂或载体在香料中的掺入量优选保持提供均匀的香料溶液所需的最低量。
香料的存在量可以是成品组合物重量的0%-约15%,优选约0.1%-8%,更优选约0.2%-5%。本发明的织物柔软剂组合物改善了织物的香料沉积。
(b)主溶剂增量剂
本发明组合物可任选地包括主溶剂增量剂以增强配方的稳定性和透明性和在某些情况下增强了柔软效果。按组合物的重量计,溶剂增量剂一般掺入量为约0.05%-10%,更优选约0.5%-5%,最优选约1%-4%。
主溶剂增量剂可包括一定范围的物质,前提条件是该物质给其中主溶剂含量降低和香料或芳香物质的含量一般降低的组合物提供稳定性和透明性。这种物质一般包括疏水物质例如极性和非极性的油类,和多种亲水物质如水溶助长剂和如上述的电解质,例如周期表中ⅡB、Ⅲ和Ⅳ族的电解质,特别是ⅡB和ⅢB族的电解质,例如氯化铝、锌、锡电解质,EDTA钠、DPTA钠和用作金属螯合剂的其他电解质。
极性疏水油可选自润肤剂诸如脂肪酯,例如油酸甲酯,Wickenols_,肉豆蔻酸的衍生物例如肉豆蔻酸异丙酯,和甘油三酯例如低芥酸菜籽油;游离脂肪酸例如由低芥酸菜籽油衍生的那些,脂肪醇例如油醇,庞大的酯例如苯甲酸苄酯和水杨酸苄酯,邻苯二甲酸二乙酯或二丁酯;庞大的醇或二醇;和香料油,特别是低香味的香料油例如里哪醇;单或聚脱水山梨糖醇酯和其混合物。非极性疏水油可选自石油衍生的油例如己烷、癸烷、十五烷、十二烷、柠檬酸异丙酯和香料增量油例如苎烯,和其混合物。特别地,游离脂肪酸诸如部分硬化的低芥酸菜籽油可提供增加的柔软效果。
特别地,优选的疏水油包括极性疏水油。特别是由增量剂在2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇中的20%溶液定义的凝固点低于约22℃,更优选低于约20℃的极性疏水油。这类优选的油包括油酸甲酯、苯甲酸苄酯和低芥酸菜籽油。
适合的水溶助长剂包括磺酸盐电解质,特别是碱金属磺酸盐和羧酸衍生物例如柠檬酸异丙酯。特别是枯烯磺酸钠和钙,和甲苯磺酸钠。另外,水溶助长剂包括苯甲酸和其衍生物,苯甲酸电解质和其衍生物。
(c)阳离子电荷增效剂
若需要,可向本发明漂清时添加的织物柔软组合物中加入阳离子电荷增效剂。该电荷增效剂中的一些还起到如上文所述的其他作用。一般,使用乙醇来制备下文所列的许多组分,因此其是加入成品配方中的溶剂的来源。配方师不限于使用乙醇,但作为替代,可加入其他溶剂,尤其是己二醇,以助于最终组合物的配制。
本发明优选的阳离子电荷增效剂在下文被描述。
(ⅰ)季铵化合物
本发明优选的组合物包含至少约0.2%,优选约0.2%-10%,更优选约0.2%-5%重量具有下式的阳离子电荷增效剂:
Figure 9881326300491
其中R1、R2、R3和R4各独立地是C1-C22烷基,C3-C22链烯基,R5-Q-(CH2)m-,其中R5是C1-C22烷基和其混合物,m为1-约6;X为阴离子。
优选R1是C6-C22烷基,C6-C22链烯基和其混合物,更优选C11-C18烷基,C11-C18链烯基和其混合物;R2、R3和R4各优选是C1-C4烷基,更优选各R2、R3和R4是甲基。
配方师可同样选择R1是R5-Q-(CH2)m-部分,其中R5是具有1-22个碳原子的烷基或链烯基部分,当与Q单元结合时,优选该烷基或链烯基部分是衍生的酰基单元,优选是由甘油三酯源衍生的,所述甘油三酯源选自牛油、部分氢化的牛油、猪油、部分氢化的猪油、植物油和/或部分氢化的植物油,例如低芥酸菜籽油、红花油、花生油、向日葵油、玉米油、大豆油、妥尔油、米糠油等和其混合物。
包含R5-Q-(CH2)m-部分的织物柔软剂阳离子增效剂的实例具有下式:    
Figure 9881326300501
其中R5-Q-是油酰基单元和m等于2。
X是柔软剂相容的阴离子,优选强酸的阴离子,例如氯、溴、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根、硝酸根和其混合物,更优选氯和甲基硫酸根。
(ⅱ)聚乙烯基胺
根据本发明优选的组合物含有至少约0.2%,优选约0.2%-5%,更优选约0.2%-2%重量具有下式的一种或多种聚乙烯基胺:其中y为约3-10000,优选约10-5000,更优选约20-500。适用于本发明的聚乙烯基胺可从BASF购得。
任选地,一个或多个聚乙烯基胺骨架-NH2单元的氢可被具有下式的亚烷氧基单元取代:
          -(R1O)xR2其中R1是C2-C4亚烷基,R2是氢、C1-C4烷基和其混合物;x是1-50。在本发明的一个实施方案中,聚乙烯基胺首先与一种基质反应,其代替了直接在氮上的2-亚丙氧基单元,然后与1摩尔或多摩尔环氧乙烷反应,形成具有以下通式的单元:
Figure 9881326300503
其中x值为1-约50。诸如以上的取代用缩写式PO-EOx-表示。然而,亚烷氧基取代基中可包括多于1个亚丙氧基单元。
聚乙烯基胺特别优选用作液体织物柔软组合物中的阳离子电荷增效剂,因为每单位重量的较大数目胺部分可提供显著的电荷密度。此外,阳离子电荷是就地产生的和阳离子电荷的量可由配方师调节。
(ⅲ)聚亚烷基亚胺
本发明优选的组合物包含至少约0.2%,优选约0.2%-10%,更优选约0.2%-5%重量具有下式的聚亚烷基亚胺电荷增效剂:其中m值为2-约700,n值为0-约350。优选,本发明化合物包括具有m∶n比例为至少1∶1,以及高至10∶1,优选2∶1的聚胺,但可包括直链聚合物(n等于0)。当m∶n比例为2∶1时,伯∶仲∶叔胺部分的比例,即-RNH2,-RNH和-RN部分的比例,为1∶2∶1。
R单元是C2-C8亚烷基,C3-C8烷基取代的亚烷基和其混合物,优选亚乙基,1,2-亚丙基,1,3-亚丙基和其混合物,更优选亚乙基。R单元起连接骨架的胺氮原子的作用。
任选地,一个或多个聚乙烯基胺骨架-NH2单元的氢可被具有下式的亚烷氧基单元取代:-(R1O)xR2其中R1是C2-C4亚烷基,R2是氢、C1-C4烷基和其混合物;x是1-50。在本发明的一个实施方案中,聚乙烯基胺首先与一种基质反应,其代替了直接在氮上的2-亚丙氧基单元,然后与1摩尔或多摩尔环氧乙烷反应,形成具有以下通式的单元:其中x值为1-约50。诸如以上的取代用缩写式PO-EOx-表示。然而,亚烷氧基取代基中可包括多于1个亚丙氧基单元。
适用于漂清时添加的织物柔软剂组合物的优选的聚胺阳离子电荷增效剂包括的骨架中,包含多于3个碳原子的R基团少于50%。在骨架中的氮原子之间使用两个和三个碳间隔基作为R部分有利于控制该分子的电荷增效性质。本发明更优选的实施方案包括少于25%的具有多于3个碳原子的部分。还更优选的骨架包括少于10%的具有多于3个碳原子的部分。最优选的骨架包括100%亚乙基部分。
本发明增效阳离子电荷的聚胺包括均匀或非均匀的聚胺骨架,优选均匀的骨架。对于本发明目的,术语“均匀聚胺骨架”被定义为具有相同的R单元(即,都为亚乙基)的聚胺骨架。然而,这同一性的定义不排除包括含有其他外加单元的聚合骨架的聚胺,所述外加单元是由于人工选择化学合成方法而导致存在的。例如,本领域技术人员已知,乙醇胺可用作合成聚亚乙基亚胺的“引发剂”,因此包含由聚合“引发剂”得到的一个羟乙基部分的聚亚乙基亚胺试样会被认为包含用于本发明目的的均匀的聚胺骨架。
对于本发明目的,术语“非均匀聚合物骨架”是指由一个或多个亚烷基或取代的亚烷基部分组成的聚胺骨架,例如亚乙基和1,2-亚丙基单元结合在一起作为R单元。
然而,不是所有适合的电荷增效剂都属于此类聚胺,包括上述的聚胺。包含本发明化合物骨架的其他聚胺一般是聚亚烷基胺(PAA’s)、聚亚烷基亚胺(PAI’s),优选聚亚乙基胺(PEA’s)、聚亚乙基亚胺(PEI’s)。普通的聚亚烷基胺(PAA)是四亚丁基五胺。PEA’s是通过涉及氨与二氯乙烯的反应,然后分馏得到的。所得到的普通PEA’s是三亚乙基四胺(TETA)和四亚乙基五胺(TEPA)。高于五胺的,即六胺、七胺、八胺和可能的九胺,它们是同源衍生的混合物,通过蒸馏没有显示出分离,并且可能包括其它的物质例如环胺和特别是哌嗪。也可存在带有侧链(其中存在氮原子)的环胺。参见1957年5月14日授权的Dickinson的美国专利US2792372,其描述了PEA’s的制备方法。
包含本发明电荷增效剂的优选骨架的PEI可通过例如在催化剂存在下聚合亚乙基亚胺来制备,催化剂例如是二氧化碳、亚硫酸氢钠、硫酸、过氧化氢、盐酸、乙酸等。制备PEI的具体方法公开在1939年12月5日授权的Ulrich等的美国专利US2182306;1962年5月8日授权的Mayle等的美国专利US3033746;1940年7月16日授权的Esselmann等的美国专利US2208095;1957年9月17日授权的Crowther的美国专利US2806839;和1951年5月21日授权的Wilson的美国专利US2553696(所有这些文献在本文引用作参考)。除了直链和支链的PEI外,本发明还包括环胺,其一般是人工合成方法制得的。根据配方师选择的条件,可增加或降低这些物质的含量。
(ⅳ)聚季铵化合物
本发明优选的组合物包含至少约0.2%,优选约0.2%-10%,更优选约0.2%-5%重量具有下式的阳离子电荷增效剂:其中R是取代或未取代的C2-C22亚烷基,取代或未取代的C2-C22羟基亚烷基;各R1独立地为C1-C4烷基,各R2独立地为C1-C22烷基,C3-C22链烯基,R5-Q-(CH2)m-,其中R5是C1-C22烷基,C3-C22链烯基和其混合物;m为1-约6;Q为如上定义的羰基单元;和其混合物;X为阴离子。
优选R是亚乙基;R1是甲基或乙基,更优选甲基;至少一个R2优选是C1-C4烷基,更优选甲基。优选至少一个R2是C11-C22烷基,C11-C22链烯基和其混合物。
配方师可同样选择R2是R5-Q-(CH2)m-部分,其中R5是具有1-22个碳原子的烷基部分,当与Q单元结合时,优选该烷基部分是衍生的酰基单元,优选是由甘油三酯源衍生的,所述甘油三酯源选自牛油、部分氢化的牛油、猪油、部分氢化的猪油、植物油和/或部分氢化的植物油,例如低芥酸菜籽油、红花油、花生油、向日葵油、玉米油、大豆油、妥尔油、米糠油等和其混合物。
包含R5-Q-(CH2)m-部分的织物柔软剂阳离子增效剂的实例具有下式:    
Figure 9881326300541
其中R1是甲基,一个R2单元是甲基,其他的R2单元是R5-Q-(CH2)m-,其中R5-Q-是油酰基单元和m等于2。
X是柔软剂相容的阴离子,优选强酸的阴离子,例如氯、溴、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根、硝酸根和其混合物,更优选氯和甲基硫酸根。
(ⅴ)阳离子聚合物
本发明组合物可以含有约0.001%至约10%,优选约0.01%至约5%,更优选约0.1%至约2%的阳离子聚合物,这种阳离子聚合物一般具有约500至约1000000,优选约1000至约500000,更优选约1000至约250000,和甚至更优选约2000至约100000的分子量,和至少约0.01meq/gm,优选约0.1至约8meq/gm,更优选约0.5至约7meq/gm,和甚至更优选约2至约6meq/gm的电荷密度。
本发明的阳离子聚合物可以是胺盐或季铵盐。优选是季铵盐。它们包括天然聚合物如某些多糖,树胶,淀粉的阳离子衍生物和某些阳离子合成聚合物如阳离子乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓卤化物的聚合物和共聚物。优选该聚合物是水溶性的,例如在20℃至少0.5%(重量)的溶解程度。优选它们的分子量为约600至约1000000,更优选约600至约500000,甚至更优选约800至约300000,和尤其是约1000至约10000。作为一般规律,分子量越低,被阳离子基团取代的程度(D.S.)就越高,这种阳离子基团通常是所需的四元基团,或者,相应地,取代程度越低,所需基团的分子量越高,但是不存在精确的关系。通常,阳离子聚合物应该具有至少约0.01meq/gm,优选约0.1至约8meq/gm,更优选约0.5至约7 meq/gm,和甚至更优选约2至约6 meq/gm电荷密度。
适当的所需的阳离子聚合物揭示于“CTFA国际化妆品成分辞典”,第四版,J.M.Nikitakis等编辑,由化妆品、盥洗品和香料协会(the Cosmetic,Toiletry,and Fragrance Association)出版,1991,该文献被本文引用作为参考,其目录中包括下列物质:
多糖树胶中,瓜尔胶和刺槐豆胶是优选的,它们是半乳甘露聚糖树胶并且可以商业购买。因此,瓜尔胶以商品名CSAA M/200,CSA200/50由Meyhall和Stein-Hall销售,和羟基烷基化瓜尔胶可以从相同的供应商购买。其它可以商业购买的多糖树胶包括:黄原胶;印度胶;罗望籽果胶;阿拉伯胶;和琼脂。
阳离子瓜尔胶和制备它们的方法揭示于英国专利GB1136842和美国专利US4031307中。优选它们具有0.1至约0.5的D.S.。
一种有效的阳离子瓜尔胶是Jaguar C-13S(商品名-Meyhall)。阳离子瓜尔胶在本发明组合物中是高度优选的一组阳离子聚合物,甚至当用于含有很少或者不含残留的阴离子表面活性剂的水浴中时,它们既用作残留阴离子表面活性剂的清除剂又起到增加阳离子织物柔软剂的柔软效果。其它多糖基树胶可以类似地被季铵化,并且基本上以相同的方式起作用,具有不同程度的效果。适当的淀粉及其衍生物是天然淀粉如从玉米,小麦,大麦等得到的那些,和来自根茎如马铃薯,木薯等的淀粉,和糊精,尤其是焦糊精如糊精和白糊精。
某些很有效的单个阳离子聚合物如下:聚乙烯吡啶,其分子量为约40000,其中约60%有效的被季铵化的吡啶氮原子;乙烯基吡啶/苯乙烯的摩尔比是70/30的共聚物,其分子量为约43000,其中约45%有效的如上述被季铵化的吡啶氮原子;乙烯基吡啶/丙烯酰胺的摩尔比是60/40的共聚物,其中约35%有效的如上述被季铵化的吡啶氮原子;乙烯基吡啶/甲基丙烯酸甲酯的摩尔比是77/23和57/43的共聚物,其分子量为约43000,其中约97%有效的如上述被季铵化的吡啶氮原子。
这些阳离子聚合物在组合物中以非常低的浓度,例如0.001%-0.2%(重量),尤其是约0.02%-0.1%(重量)就有效。在某些情况下,当含量超过某个最佳含量值时,例如对于聚乙烯基吡啶和其苯乙烯共聚物,为约0.05%时,效果似乎降低。
某些其它有效的阳离子聚合物是:乙烯基吡啶和N-乙烯基吡咯烷酮(63/37)的共聚物,其中有约40%有效的被季铵化的吡啶氮原子;乙烯基吡啶和丙烯腈(60/40)的共聚物,按上述被季铵化;甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙基酯和苯乙烯(55/45)的共聚物,按上述被季铵化,其中有约75%有效的氨基氮原子。Eudragit E(Rohm GmbH的商品名),按上述被季铵化,其中有约75%有效的氨基氮原子。Eudragit E被认为是甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯和中性丙烯酸酯的共聚物,其分子量为约100000至约1000000;N-乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸N,N-二乙氨基甲基酯(40/50)的共聚物,其被季铵化,其中有约50%有效的氨基氮原子;这些阳离子聚合物可以用已知的方法通过季铵化基本聚合物来制备。
而其它阳离子聚合物盐是被季铵化的聚乙烯亚胺。它们具有至少10个重复单元,部分或者全部被季铵化。该类聚合物可商购的实例也以通用的商品名Alcostat由Allied Colloids销售。
聚合物的典型实例揭示于美国专利US4179382中,该专利被本文引用作为参考。
每个聚胺氮原子,无论是伯、仲或叔氮原子,被进一步定义为下面三种通用类型之一:简单被取代,被季铵化或被氧化。
通过用水溶性阴离子如氯(Cl-),溴(Br-),碘(I-)或任何其它带负电荷的基团如硫酸根(SO4 2-)和甲基硫酸根(CH3SO3 -)将所述聚合物制成中性。
特定的聚胺骨架揭示于1939年12月5日授权的Ulrich等人的美国专利US2182306;1962年5月8日授权的Mayle等人的美国专利US3033746;1940年7月16日授权的Esselmann等人的美国专利US2208095;1957年9月17日授权的Crowther等人的美国专利US2806839;和1951年5月21日授权的Wilson等人的美国专利US2553696中;所有这些在本文引用作为参考。
本发明的被修饰的聚胺阳离子聚合物的实例包括PEI’s,其包含PEI骨架,其中所有可以被取代的氮原子通过用聚氧亚烷基氧单元-(CH2CH2O)7H取代氢而被修饰。
其他适合的聚胺阳离子聚合物包含所述分子,该分子然后通过后续的将所有可氧化的伯和仲氮原子氧化成N-氧化物和/或一些骨架胺单元例如用甲基季铵化而被修饰。
当然,可以使用任何上述阳离子聚合物的混合物,可以选择使用单个聚合物或特定的混合物以控制组合物的物理性质诸如其含水分散体的粘度和稳定性。
(d)增白剂
本发明组合物中还可任选地含有约0.005%-5%重量某些类型的亲水性荧光增白剂,它们也起抑制染料转移的作用。如果使用,本发明组合物中优选含约0.001%-1%重量的这类荧光增白剂。
用于本发明的这种亲水荧光增白剂是描述在美国专利5759990,第21栏,第15-60行中的那些。
(e)单烷基阳离子型季铵化合物
当存在单长链烷基阳离子型季铵化合物时,其含量一般为组合物重量的约2%-25%,优选约3%-17%,更优选约4%-15%,甚至更优选约5%-13%,总的单烷基阳离子型季铵化合物至少为在阴离子表面活性剂存在下改善柔软的有效含量。
可用于本发明的这类单烷基阳离子型季铵化合物优选是通式如下的季铵盐:
       [R4N+(R5)3]A-其中:
R4是C8-C22烷基或链烯基,优选C10-C18烷基或链烯基,更优选C10-C14或C16-C18烷基或链烯基;各R5是C1-6烷基或取代的烷基(如羟基烷基),优选C1-C3烷基,如甲基(最优选)、乙基、丙基等,苄基,氢,带有约2-20个氧乙烯单元、优选约2.5-13个氧乙烯单元、更优选约3-10个氧乙烯单元的聚乙氧基化链,以及它们的混合物;和A-与前面对(式(Ⅰ))的定义相同。
特别优选的是单月桂基三甲基氯化铵和单牛油基三甲基氯化铵,它们可由Witco以Varisoft_471的商品名称买到,以及可由Witco以商品名称Varisoft_417买到的单油基三甲基氯化铵。
R4基也可以通过含一个或多个酯、酰胺、醚、胺等连接基团的基团与阳离子性的氮原子相连接。这些连接基团优选在氮原子的约1-3个碳原子内。
单烷基阳离子型季铵化合物还包括C8-C22烷基胆碱酯。这类优选的化合物具有以下化学式:
        [R1C(O)-O-CH2CH2N+(R)3]A-其中R1、R和A-的定义同前。
高度优选的化合物包括C12-C14椰油基胆碱酯和C16-C18牛油基胆碱酯。
在Hardy和Walley的1989年6月20日授权的美国专利4,840,738中叙述了在长链中含有酯键的合适的可生物降解型的单长链烷基化合物,该专利在本文中引用作为参考。
适合的单长链材料对应于上述优选的可生物降解的柔软剂活性物,其中在该分子中只存在一个R1基团。R1或YR1基团通常可被R基团代替。
只有一个单长烷基链的这些季铵化合物可以保护阳离子型柔软剂不与从洗涤溶液中带入漂清液里的阴离子表面活性剂和/或洗涤剂助剂相互作用。非常需要具有足够的单一长链的季铵化合物,或者阳离子聚合物以固定阴离子表面活性剂。这样提供了改善的柔软性和对褶皱的控制。织物柔软活性剂与单一长链化合物的比率一般是约100∶1至约2∶1,优选约50∶1至约5∶1,更优选约13∶1至约8∶1。在携带高洗涤剂条件下,该比率优选是约5∶1至约7∶1。单一长链化合物一般以约10ppm至约25ppm的含量存在于漂清液中。
(f)稳定剂
在本发明组合物中可以存在稳定剂。这里所用的术语“稳定剂”包括抗氧化剂和还原剂。对于抗氧化剂,这些试剂的含量为0-约2%,优选约0.01%-0.2%,更优选约0.035%-0.1%,对于还原剂优选约0.01%-0.2%。这保证了在长期储存条件下的良好的气味稳定性。抗氧化剂和还原剂稳定剂对于未加香的或低香味的产品(没有或很少香料)是特别关键的。
可以加到组合物和本发明工艺中的抗氧化剂的实例包括EastmanChemical Products,Inc,以商品名称Tenox_PG和Tenox_S-1销售的抗坏血酸、棕榈酸抗坏血酸酯和没食子酸丙酯的混合物;可由Eastman Chemical Products,Inc.得到的商品名称为Tenox_-6的BHT(丁基化羟基甲基)、BHA(丁基化羟基苯甲醚)、没食子酸丙酯和柠檬酸的混合物;可由UOP Process Division得到的商品名称为Sustane_BHT的丁基化羟基甲苯;Eastman Chemical Products,Inc.的商品名称为Tenox_TBHQ的叔丁基氢醌;Eastman ChemicalProducts,Inc.以Tenox_GT-1/GT-2的商品名称销售的天然生育酚;以及Eastman Chemical Products,Inc.的商品名称BHA的丁基化羟基苯甲醚;没食子酸的长链(C8-C22)酯,例如没食子酸十二烷基酯;Irganox_1010;Irganox_1035;Irganox_B 1171;Irganox_1425;Irganox_3114;Irganox_3125;及它们的混合物;优选Irganox_3125;Irganox_1425;Irganox_3114及其混合物;更优选Irganox_3125本身或与柠檬酸及/或其它螯合剂例如柠檬酸异丙酯的混合物;可由Monsanto得到的化学名称为1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(羟乙二磷酸)的Dequest_2010,可由Kodak公司得到的化学名称为4,5-二羟基间苯磺酸/钠盐的Tiron_,以及可由Aldrich得到的化学名称为二亚乙基三胺五乙酸的DTPA_
(g)污垢解脱剂
适合的污垢解脱剂公开在美国专利5759990,第23栏,第53行-25栏第41行。污垢解脱剂可以与预混合物混合加入,可以与酸/水基体混合加入,可以在加入电解质之前或之后加入,或在最终组合物制备好之后加入。用本发明方法制备的柔软组合物可以含0%至约10%,优选从0.2%至约5%的污垢解脱剂。这类污垢解脱剂最好是聚合物。可用于本发明中的聚合污垢解脱剂包括对苯二甲酸酯和聚氧乙烯或聚氧丙烯的共聚嵌段物等。
优选的污垢解脱剂是具有对苯二甲酸酯和聚氧乙烯嵌段的共聚物。更具体地说,这些聚合物由摩尔比为25∶75至约35∶65的对苯二甲酸乙二醇酯和聚氧乙烯对苯二甲酸酯重复单元构成,所述的聚氧乙烯对苯二甲酸酯含有分子量为约300-约2000的聚氧乙烯嵌段。这种聚合污垢解脱剂的分子量范围为约5000至55000。
另一种优选的聚合污垢解脱剂是一种具有对苯二甲酸乙二醇酯重复单元的可结晶的聚酯,其中含有约10%-15%重量的对苯二甲酸乙二醇酯单元和约10%-50%重量的从平均分子量约300-约6000的聚氧乙烯二醇衍生形成的聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元,在该可结晶的聚合物中对苯二甲酸乙二醇酯单元与聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元的摩尔比为2∶1至6∶1。此聚合物的实例包括市售商品Zelcon 4780_(来自Dupont)和Milease T_(来自ICI)。
这些污垢解脱剂也可以起皂垢分散剂的作用。
(h)杀菌剂
在本发明组合物中使用的杀菌剂的实例包括戊二醛,甲醛,2-溴-2-硝基丙-1,3-二醇(由位于宾州费城的Inolex Chemicals公司出售,商品名为Bronopol_),以及由Rohm and Hass公司出售的商品名为Kathon的5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物,该试剂的用量按重量计为约1-1000ppm。
(ⅰ)螯合剂
本发明的组合物和方法可以任选地使用一种或多种铜和/或镍螯合剂。这些水溶性螯合剂可以选自如下文定义的氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、多官能取代的芳族螯合剂及它们的混合物。织物的白度和/或亮度由于这些螯合剂而基本上得到改善或恢复,而且组合物中各物质的稳定性得到改善。
公开在所述美国专利5759990中第26栏第29行至第27栏第38行的螯合剂是适合的。
在本发明漂清阶段中,螯合剂的用量一般为约2ppm至约25ppm,浸泡时间从1分钟直至几小时。
可用于本发明的优选的EDDS螯合剂(也称作乙二胺-N,N′-二琥珀酸盐)是上文提到的美国专利4,704,233中描叙的物质,并具有以下化学式(列出游离酸形式):
            HN(L)C2H4N(L)H其中L是CH2(COOH)CH2(COOH)基团。
本发明可使用各种螯合剂。事实上,简单的多羧酸盐例如柠檬酸盐、氧联二琥珀酸盐等也可以使用,虽然这些螯合剂按重量计不如氨基羧酸盐和膦酸盐有效。因此,考虑不同的螯合效力程度,可以调节用量水平。本发明中螯合剂对铜离子的稳定性常数(全离子化的螯合剂)优选至少为约5,优选至少为约7。一般,螯合剂占本发明组合物重量的约0.5%-10%,更优选约0.75%-5%,不包括为稳定剂的那些。优选的螯合剂包括DETMP、DETPA、NTA、EDDS、TPED和它们的混合物。
(j)颜色护理剂
本发明组合物可任选地包含占组合物重量约0.1%-50%重量具有下式的颜色护理剂:(R1)(R2)N(CX2)nN(R3)(R4)其中X选自氢、含有1-10个碳原子的直链或支链的取代或未取代的烷基,和含有至少6个碳原子的取代或未取代的芳基;n为0-6的整数;R1、R2、R3和R4独立地选自烷基;芳基;烷芳基;芳烷基;羟烷基;多羟基烷基;具有式-((CH2)yO)zR7的聚烷基醚,其中R7是氢或具有1-10个碳原子的直链、支链、取代或未取代的烷基链,其中y是2-10的整数,z是1-30的整数;烷氧基;具有式-(O(CH2)y)zR7的聚烷氧基;-C(O)R8基团,其中R8是如在R1、R2、R3和R4中定义的烷基;烷芳基;芳烷基;羟烷基;多羟基烷基和聚烷基醚;(CX2)nN(R5)(R6),其中R1、R2、R3和R4中不多于一个是(CX2)nN(R5)(R6),其中R5和R6是如R1、R2、R3和R4中定义的烷基;烷芳基;芳烷基;羟烷基;多羟基烷基,聚烷基醚、烷氧基和聚烷氧基;R1+R3或R4,或R2+R3或R4中之一可结合形成环取代基。
优选的试剂包括其中R1、R2、R3和R4独立地选自具有1-10个碳原子的烷基和具有1-5个碳原子的羟烷基,优选乙基、甲基、羟乙基、羟丙基和异羟基丙基的那些试剂。该颜色护理剂具有占该化合物重量大于约1%的氮,优选多于7%。优选的试剂是四(2-羟丙基)乙二胺(TPED)。
(k)聚硅氧烷
本发明的聚硅氧烷可以是聚二甲基硅氧烷(聚二甲基硅氧烷或PDMS)或它们的衍生物,例如,氨基聚硅氧烷,乙氧基化聚硅氧烷等。优选PDMS具有低分子量,例如,粘度为约2至约5000cSt,优选约5至约500cSt,更优选约25至约200cSt。聚硅氧烷乳状液可适宜用于制备本发明的组合物。但是,优选聚硅氧烷是至少开始不被乳化的一种。即,聚硅氧烷应该在组合物自身中被乳化。在制备组合物的方法中,优选将聚硅氧烷加入“水基体”中,这种水基体含有水和选择性地含有其它通常存在于含水相中的成分。
低分子量PDMS优选用于本发明织物柔软剂组合物中。低分子量PDMS不用预乳化就较容易配制。
可以使用聚硅氧烷衍生物如氨基-官能团聚硅氧烷,季铵化聚硅氧烷,和含有Si-OH,Si-H,和/或Si-Cl键的聚硅氧烷衍生物。但是,这些聚硅氧烷衍生物对织物通常更具亲和性,在重复处理之后可以在织物上积累起来,实际上引起了织物吸收性降低。
当加入水中时,织物柔软剂组合物将可生物降解的阳离子织物柔软剂活性物沉积在织物表面以提供柔软织物效果。但是,在一般使用自动洗衣机的洗衣方法中,在高含量柔软剂下和/或多个周期之后,棉织物的吸水性可明显地降低。当在此量的织物柔软剂下使用聚硅氧烷时,聚硅氧烷改善了织物的吸水性,尤其是对新处理的织物,而对织物的柔软性能没有不利影响。这种改善吸水性的机理还不清楚,因为聚硅氧烷本身是疏水性的。非常出乎意料的是它们对吸水性有一些改善,而没有对吸水性造成另外损失。
明显改善吸水性所需的PDMS的数量取决于初始可再润湿性能,而所述初始可再润湿性能又取决于洗涤中使用的洗涤剂类型。在漂洗水中其有效量范围是约2ppm至约50ppm,优选约5至约20ppm。PDMS与柔软剂活性物的比率是约2∶100至约50∶100,优选约3∶100至约35∶100,更优选约4∶100至约25∶100。如本文前面所述,本发明组合物一般需要约0.2%至约20%,优选约0.5至约10%,更优选约1%至约5%的聚硅氧烷。
PDMS除改善织物的可再润湿特性外还改善织物的易熨烫能力。当织物护理组合物含有选择性的污垢解脱剂聚合物时,沉积在棉织物上的PDMS的数量增加并且PDMS改善了聚酯织物的解脱污垢的作用。PDMS还通过降低组合物在漂洗过程中的起泡趋势来改善织物护理组合物的漂洗特性。出乎意料的是,由于相对大量的PDMS的存在,织物护理组合物的柔软特性的降低,如果有的话也很小。
本发明可以包括在织物处理组合物中通常使用的其它选择性组分,例如:着色剂;防腐剂;表面活性剂;抗收缩剂;织物挺爽剂;去斑剂;杀菌剂;杀真菌剂;抗腐蚀剂;酶例如蛋白酶、纤维素酶、淀粉酶、脂肪酶等和类似物。
本发明还可包括其他相容的组分,包括在以下专利中公开的那些:Rusche等的美国专利5686376;1997年11月11日授权给Shaw等;和1996年7月16日授权的Hartman等的美国专利5536421,所述专利在本文引用作参考。
除非另外说明,本文中所有份数、百分数、比例和比率是按重量计,所有数值是基于正常的置信界限的大约值。引用的所有文献的相关部分在本文引用作参考。
以下是适用于本发明的柔软剂化合物的实例。
TEA二酯Quat:二(酰氧基乙基)(2-羟乙基)甲基铵甲基硫酸盐,其中酰基是由部分氢化的低芥酸菜子脂肪酸衍生的
1)酯化:
将约536克部分氢化的牛油脂肪酸加入反应器中,其是从Witco公司购得的特殊等级的工业脂肪酸,其Ⅳ为约98,顺式/反式的比例(C18∶1),并且酸值为约198.5,该反应器用N2吹洗并在搅拌下加入约149克三乙醇胺。脂肪酸与三乙醇胺的摩尔比为约1.9∶1。该混合物被加热至高于约150℃,降低压力除去冷凝水。延长反应,直至酸值达到约4。
2)季铵化:
在连续搅拌下,向约645克上述缩合产物中加入约122克硫酸二甲酯。反应混合物保持在约50℃以上,然后检验反应中残留的胺值。得到767克柔软剂化合物。
该季铵化的物质任选地用例如约68g乙醇和约68g己二醇稀释,这降低了该物质的熔点,由此使该物质更好地输送。此时可加入该物质中的其他组分包括螯合剂、抗氧化剂、香料等。关于这些物质和包括它们的有益效果的叙述可参见1998年5月5日授权的Wahl、Trinh、Gosselink、Letton和Sivik的美国专利5747443和1997年11月11日授权的Rusche、Baker和Maashlein的美国专利5686376,所述专利在本文引用作参考。
以上合成的柔软剂化合物还例举说明在以下非限制性的织物柔软组合物实施例中。
以下非限制性的实施例说明了具有可接受粘度的透明或半透明产品。首先在室温下制备柔软剂活性物的油性基体,以制备在以下实施例中的组合物。若柔软剂活性物在室温下不是流体,该柔软剂活性物若需要的话可被加热至熔融。该柔软剂活性物使用IKA RW25_混合器在约150rpm下混合约2-5分钟。单独地,制备水基体,即用去离子(DI)水在室温下制备,若需要,任选地用酸调节pH。若柔软剂活性物和/或主溶剂在室温下不是流体并需要加热的话,该酸/水基体也应当加热至适当的温度,例如约100°F(约38℃)并使水浴保持所述的温度。主溶剂(若它们的熔点在室温之上,则在适当的温度下熔融)被加入柔软剂预混合物中,该预混合物混合约5分钟。然后加入任选的相稳定剂并混合约1分钟。然后加入电解质并混合约1分钟。然后将水基体加入柔软剂预混合物中并混合约20-30分钟或直至组合物是透明和均一。最后,加入香料并混合至该组合物是透明和均一。使该组合物空冷至室温。
另外,对于所有组分在室温下都是液体的体系,按如下制备组合物。按以下顺序加入各组分,每次添加后通过手工或例如用Lightnin_77混合器在约150rpm下充分混合约2-5分钟:柔软剂活性物,主溶剂,任选的相稳定剂,水,香料和电解质(为浓的水溶液)。
表1.烷基乙氧基化表面活性剂作为相稳定剂的功效
组分重量%     1     2     3     4     5     6     7     8
TEA二酯季铵盐1     30     30     30  30     30     30     30     30
来自柔软剂活性物的乙醇     2.47     2.47     2.47  2.47     2.47     2.47     2.47     2.47
来自柔软剂活性物的己二醇     2.65     2.65     2.65  2.65     2.65     2.65     2.65     2.65
TMPD2     6     6     6  6     6     6     6     6
Neodol_标识3     23-12     91-8     25-9  1-7     91-6     45-7     1-5     23-5
HLB值     14.6     13.9     13.1  12.9     12.4     11.6     11.2     10.7
所需的Neodol的%     3.66     4.18     4.4  4.88     5     5.5     6.87     7.75
MgCl2     1.75     1.75     1.75  1.75     1.75     1.75     1.75     1.75
香料     1.8     1.8     1.8  1.8     1.8     1.8     1.8     1.8
去离子水 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量
1二(酰氧基乙基)(2-羟乙基)甲基铵甲基硫酸盐,其中酰基是由部分氢化的低芥酸菜子脂肪酸衍生的
22,2,4-三甲基-1,3-戊二醇
3由Shell销售的烷基烷氧基化表面活性剂
烷基乙氧基化表面活性剂例如Neodols_的功效与HLB(亲水/亲油平衡)值有良好的关系。HLB值越高,组合物所需的Neodol_的重量百分数越低。
表2.具有各种含量的织物柔软剂和溶剂体系的织物柔软剂组合物
1二(酰氧基乙基)(2-羟乙基)甲基铵甲基硫酸盐,其中酰基是由部分氢化的低芥酸菜子脂肪酸衍生的
22-乙基-1,3-己二醇
3由Shell销售的乙氧基化烷基醇
4由BASF销售的聚氧乙烯、聚氧丙烯嵌段共聚物
5二亚乙基三胺五乙酸盐
表3.各种相稳定剂的重量功效
组分重量%  1  2  3  4  5
TEA二酯季铵盐1  30  30  30  30  30
乙醇(来自柔软剂活性物)  2.47  2.47  2.47  2.47  2.47
己二醇(来自柔软剂活性物)  2.65  2.65  2.65  2.65  2.65
 TMPD  6  6  6  6 -
 EHD - - - -  6
己二醇 - - - - -
相稳定剂  Neodol91-82  Tween_203 Ethoquad_C/254 Ethomeen_C/255 RewopalC66
%稳定剂  5  8  5  5  7.8
MgCl2  2  1.75  1.75  1.5  1.75
香料  1.8  1.8  2.0  2.0  1.8
DTPA12  0.01 - - - -
去离子水 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量
表3(续).各种相稳定剂的重量功效
组分重量%  6  7  8  9  10
TEA二酯季铵盐1  30  30  30  30  30
来自柔软剂活性物的乙醇  2.47  2.47  2.47  2.47  2.47
来自柔软剂活性物的己二醇  2.65  2.65  2.65  2.65  2.65
 TMPD -  2  3 - -
 EHD  6  4  3 - -
己二醇 -  6  6
相稳定剂 Ethoduo-meen_T/257 Variquat_668 Tergitol_15S129 Tergitol_15S129 Tergitol_15S99
%相稳定剂  4.2  4.47  4.7  4.6  5
电解质  MgCl2  MgCl2  MgCl2  MgCl2  MgCl2
%电解质  1.8  1.75  1.75  2.0  2.0
香料 -  1.8  1.8  2.5  2.5
 DTPA12 - - -  0.01  0.01
去离子水 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量
表3(续).各种相稳定剂的重量功效
组分重量%  11  12  13  14
TEA二酯季铵盐1  30  30  30  30
来自柔软剂活性物的乙醇  2.47  2.47  2.47  2.47
来自柔软剂活性物的己二醇  2.65  2.65  2.65  2.65
 TMPD  3  4  6  6
 EHD  3  2 - -
己二醇 - - - -
相稳定剂 Igepal_CO-53010 Igepal_CO-73010 Armeen_APA 1011  Armeen_APA 10
%相稳定剂  7  4.3  3  3
电解质 MgCl2  MgCl2  MgCl2 CalciumXyleneSulfonate
%电解质 1.75  1.75  1.5  2.25
香料 1.8  1.8  1.8  1.8
 DTPA12
去离子水 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量
1二(酰氧基乙基)(2-羟乙基)甲基铵甲基硫酸盐,其中酰基是由部分氢化的低芥酸菜子脂肪酸衍生的
2由Shell销售的乙氧基化烷基醇
3由ICI Americas销售的乙氧基化脱水山梨糖醇酯
4由Akzo Nobel销售的乙氧基化烷基氯化铵
5由Akzo Nobel销售的乙氧基化烷基胺
6由Witco销售的乙氧基化烷基酰胺
7由Akzo Nobel销售的乙氧基化烷基氨基丙基胺
8由Witco销售的乙氧基化单烷基铵乙基硫酸盐
9由Union Carbide销售的乙氧基化烷基醇
10由GAF销售的乙氧基化烷基酚
11由Akzo Nobel销售的烷基酰氨基丙基胺
12二亚乙基三胺五乙酸盐
表4.具有不同溶剂体系的30%MDEA季铵盐柔软剂
组分重量%  1  2  3
MDEA二酯季铵盐1  30  30  30
乙醇(来自柔软剂活性物)  2.47  2.47  2.47
己二醇(来自柔软剂活性物)  2.65  2.65  2.65
 TMPD  12 - -
 EHD -  12 -
己二醇 - -  20
 Neodol_91-82  5  6  3
 MgCl2  3.56  4  1.75
香料  1.8  1.8  1.8
去离子水 平衡量 平衡量 平衡量
1二(酰氧基乙基)二甲基氯化铵,其中酰基是由部分氢化的低芥酸菜子脂肪酸衍生的
2由Shell销售的乙氧基化烷基醇
表5.具有低含量溶剂并且具有各种主溶剂的织物柔软剂组合物
组分重量%  1  2  3  4  5  6
 TEA二酯季铵盐1  30  30  45  40  45  30
乙醇(来自柔软剂活性物)  2.47  2.47  3.71  3.29  3.71  2.47
己二醇(来自柔软剂活性物)  2.65  2.65  3.97  3.53  3.97  2.65
主溶剂
TMPD  5  5 - - -  4
1,2-己二醇 - -  1 - - -
1,2-戊二醇 - - -  1 - -
1,2-丁二醇 - - - -  3 -
相稳定剂
Neodol_91-82  5  5 - - -  5
Rewopal_C63 - -  2.9  2.9  2.9 -
Pluronic_L354  1  1  0.5  1 -  1
MgCl2  1.75 - - - -  1.75
CaCl2 -  1.75  1  1  1 -
香料  1.8  2.0  1.5  1.5  1.5  2.2
去离子水 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量
1二(酰氧基乙基)(2-羟乙基)甲基铵甲基硫酸盐,其中酰基是由部分氢化的低芥酸菜子脂肪酸衍生的
2由Shell销售的乙氧基化烷基醇
3由Witco销售的乙氧基化烷基酰胺
4由BASF销售的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物
表6.具有45%织物柔软剂活性物和各种电解质和溶剂体系的织物柔软组合物
组分重量% 1  2  3  4  5  6  7
 TEA二酯季铵盐1 45  45  45  45  45  45  45
乙醇(来自活性物)  7  3.71  3.71  3.71  3.71  3.71  3.71
己二醇(来自活性物) -  3.97  3.97  3.97  3.97  3.97  3.97
频哪醇 -  3 - - - - -
新戊二醇 - -  3 - - - -
乳酸甲酯 - - -  3 - - -
 1,5-己二醇 - - - -  3 - -
异丙醇 - - - - -  3 -
丁基卡必醇 - - - - - -  3.1
 Rewopal_C62  3  3  3  3  3  3  3.6
电解质  KCl  KCl  CaCl2 乳酸甲酯 柠檬酸钾 CaCl2 CaCl2
电解质的%  1  1  1  3  2  1  1.2
香料  1.5  1.5  1.5  1.5  1.5  1.5  2
去离子水 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量
1二(酰氧基乙基)(2-羟乙基)甲基铵甲基硫酸盐,其中酰基是由部分氢化的低芥酸菜子脂肪酸衍生的
2由Witco销售的乙氧基化烷基酰胺
表7.用己二醇作为主溶剂和RewoDal_C-6作为相稳定剂的织物柔软组合物
组分重量%  1  2  3  4  5  6  7  8
TEA二酯季铵盐1  45  45  45  45  45  45  36  30
乙醇(来自活性物)  3.7  3.7  3.7  3.7  3.7 -  3.3  2.5
己二醇(来自活性物)  4  4  4  4  4  3.97 -  2.7
己二醇  3  6  9  7.3  3  2.03  6.5  9.0
 Rewopal_C62  3.5  2.5  1.5  3.1  2.9  3.0  1.8  3.0
 CaCl2  1.1  1.1  0.8  2  1  1  1.2  0.95
香料  2.0  2.0  2.0  2.0  1.5  1.5  1.2  1.5
去离子水 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量
1二(酰氧基乙基)(2-羟乙基)甲基铵甲基硫酸盐,其中酰基是由部分氢化的低芥酸菜子脂肪酸衍生的
2由Witco销售的乙氧基化烷基酰胺
表8.用己二醇作为主溶剂和用Neodol_91-8作为相稳定剂的织物柔软剂组合物
组分重量% 1  2  3  4  5  6  7
TEA二酯季铵盐1 28  32  32  30  30  30  30
乙醇(来自活性物) 2.3  2.6  2.6  2.5  2.5  2.5  2.5
己二醇(来自活性物) 2.5  2.8  2.8  2.7  2.7  2.7  2.7
己二醇 3  3.3  6.1  6  6  6  6.3
Neodol_91-82 3.1  3.0  4.9  4  5  4.6  4.5
MgCl2 -  -  -  2  2  2  1.5
CaCl2 2.1  2  1  -  -  -  -
香料 1.0  1.1  3.2  2.2  2.5  2.7  2.5
去离子水 平衡量  平衡量  平衡量  平衡量  平衡量  平衡量  平衡量
1二(酰氧基乙基)(2-羟乙基)甲基铵甲基硫酸盐,其中酰基是由部分氢化的低芥酸菜子脂肪酸衍生的
2由Shell销售的乙氧基化烷基醇
表9.用己二醇作为主溶剂和含有水溶助长剂的织物柔软组合物
组分重量%  1  2  3  4  5  6
 TEA二酯季铵盐1  36  30  30  30  30  30
乙醇(来自活性物)  3.3  2.5  2.5  2.5  2.5  2.5
己二醇(来自活性物) -  2.7  2.7  2.7  2.7  2.7
己二醇  6.5  6  6  6  6  6
 Rewopal_C62  1.8 - - - - -
 Neodol_91-83 -  5  5  5  5  5
 MgCl2 - -  1  1.7  1  1
枯烯磺酸钠  1 - - - - -
二甲苯磺酸钠 -  2  1  1.25  0.5  1.25
香料  1.2  2.5  2.5  2.5  2.6  2.5
去离子水 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量
1二(酰氧基乙基)(2-羟乙基)甲基铵甲基硫酸盐,其中酰基是由部分氢化的低芥酸菜子脂肪酸衍生的
2由Witco销售的乙氧基化烷基酰胺
3由Shell销售的乙氧基化烷基醇
表10.具有混合的主溶剂体系的织物柔软剂组合物
组分重量%  1  2  3  4  5  6  7
 TEA二酯季铵盐1  30  30  30  30  30  30  30
乙醇(来自活性物)  2.5  2.5  2.5  2.5  2.5  2.5  2.5
己二醇(来自活性物)  2.7  2.7  2.7  2.7  2.7  2.7  2.7
 TMPD - - -  3 - -  3
己二醇  5.5  5  4.0  3  5.5  5  3
 EHD  0.5  1.0  2.0 - - - -
碳酸亚丙酯 - - - -  0.5  1.0 -
 Neodol_91-82  4.0  4.0  4.0  5  4.0  4.0  5.0
 MgCl2  2.0  2.0  2.0  2  2.0  2.0  2.0
 DTPA3  0.01  0.01  0.01  0.01  0.01  0.01  0.01
香料  2.0  2.0  2.0  2.5  2.0  2.5  2.5
染料  0.0008  0.0008  0.0008  0.0008  0.0008  0.0008  0.0008
去离子水 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量
1二(酰氧基乙基)(2-羟乙基)甲基铵甲基硫酸盐,其中酰基是由部分氢化的低芥酸菜子脂肪酸衍生的
2由Shell销售的乙氧基化烷基醇
3二亚乙基三胺五乙酸盐
表11.织物柔软组合物
组分重量% 1  2  3  4
 TEA二酯季铵盐1 30  30  45  45
乙醇(来自活性物)  2.5  2.5  3.7  3.7
己二醇(来自活性物)  2.7  2.7  4.0  4.0
己二醇  6  6 -  10
 TMPD - -  10 -
 Neodol_91-82  4.5  4.5 - -
 Tergitol 15S93 - -  2.6  2.6
 CaCl2 - -  0.75  0.75
 MgCl2  1.5  1.5 - -
 DTPA4 -  0.2 - -
氯化铵  0.1  0.1 - -
 TPED5 - -  0.2  0.2
香料  2.5  2.5  2.5  2.5
去离子水 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量
1二(酰氧基乙基)(2-羟乙基)甲基铵甲基硫酸盐,其中酰基是由部分氢化的低芥酸菜子脂肪酸衍生的
2由Shell销售的乙氧基化烷基醇
3由Union Carbide销售的乙氧基化烷基醇
4二亚乙基三胺五乙酸盐
5四(2-羟丙基)乙二胺
表12.高电解质配方与低电解质配方相比,数据表明在给料器中残留较少的织物柔软剂
织物柔软剂组合物和稀释液高电解质组合物与水的重量比例 平均数量组合物+在给料器中剩余的水(总组合物+在给料器中剩余的水的平均%)
1∶1高电解质/水     2.32g(3.9%)
1∶1低电解质/水     23.08g(38.5%)
1∶2高电解质/水     7.38g(6.2%)
1∶2低电解质/水     12.52g(10.4%)
1∶5高电解质/水     1.1g(0.7%)
1∶5低电解质/水     3.07g(1.7%)
表13.高电解质配方与低电解质配方相比,数据表明发生较少的织物沾污
    织物柔软剂组合物和稀释液 每个周期织物沾污的平均数
1∶1高电解质/水     1.6
 1∶1低电解质/水     0.6
 1∶2高电解质/水     1.2
 1∶2低电解质/水     0.2
 1∶5高电解质/水     1.2
 1∶5低电解质/水     0.4
表14.具有各种织物柔软剂含量和溶剂体系的织物柔软剂组合物
组分(重量%)     1     2     3     4     5     6     7     8     9
TEA二酯季铵盐1     30     35     30     30     30     35     30     35
TEA二酯季铵盐2     45
乙醇(来自活性物)     2.47     2.88     2.47     2.47     2.47     2.88     2.47     2.88
己二醇(来自活性物)     2.7     3.1     2.7     2.7     2.7     3.1     2.7     3.1     -
TMPD     4     5     -     5     5     -     -     -     -
己二醇     -     - 6 - - 10 - 2 -
EHD3     -     -     -     -     -     -     6     -     -
异丙醇 - - - - - - - - 5
1-庚醇     -     -     -     -     -     -     -     -     1
Neodol_91-84     5     6     4     6     6     5     5     5     5
Pluronjc_L-355     1     1     1     1     1     1     1     1     1
HCl     0-0.25     0-0.25     0-0.25     0-0.25     0-0.25     0-0.25     0-0.25     0-0.25     0-0.25
MgC12     1.75     1.75     2.00     1.75     1.75     2.20     1.50     1.75     4.1
香料 2.2 2.5 2.5     2     2.5     3     2     2     2
DTPA6     0.01     0.01     0.01     0.01     0.01     0.01     0.01     0.01     0.01
染料     0.00025-0.00095     0.00025-0.00095     0.00025-0.00095     0.00025-0.00095     0.00025-0.00095     0.00025-0.00095     0.00025-0.00095     0.00025-0.00095     0.00021-0.00091
去离子水     平衡量     平衡量     平衡量     平衡量     平衡量     平衡量     平衡量     平衡量     平衡量
1二(酰氧基乙基)(2-羟乙基)甲基铵甲基硫酸盐,其中酰基是由部分氢化的低芥酸菜子脂肪酸衍生的
2二(油酰氧基乙基)(2-羟乙基)甲基铵甲基硫酸盐
32-乙基-1,3-己二醇
4由Shell销售的乙氧基化烷基醇
5由BASF销售的聚氧乙烯、聚氧丙烯嵌段共聚物
6二亚乙基三胺五乙酸盐
对于商业目的,以上组合物被加入由聚丙烯(尽管可用玻璃、取向聚乙烯等代替)制成的容器、具体地是瓶和更具体地是透明瓶中(尽管可使用半透明瓶),该瓶具有浅兰色调,以补偿存在的或在储存过程中可产生的任何黄色(尽管,对于短时间和完美透明的产品而言,可使用不带色调或带其它色调的透明容器),并且在瓶中具有紫外线吸收剂以使紫外线对内部物质,特别是高度不饱和的活性物的作用减至最小(该吸收剂还可处于表面上)。透明度和容器的总效果证明了组合物的透明性,由此使消费者确认了产品的质量。织物柔软剂的透明性和气味是接受的关键,尤其当存在较高含量的织物柔软剂时。

Claims (11)

1.透明或半透明的液体织物柔软剂组合物,其包含:
A.按组合物的重量计,2%-80%的织物柔软剂;
B.至少有效量的ClogP为-2.0-2.6的主溶剂;
C.按组合物的重量计,0.5%-10%的电解质;
D.任选地,按组合物的重量计,0%-15%的相稳定剂,其选自:
1.非离子表面活性剂,其由饱和和/或不饱和伯、仲和/或支链胺、酰胺、氧化胺、脂肪醇、脂肪酸、烷基酚和/或烷基芳基羧酸化合物衍生得到,其在疏水链中具有6-22个碳原子,其中所述化合物的至少一个活性氢被≤约50个环氧乙烷部分乙氧基化,以得到HLB为8-20;
2.具有庞大首基的非离子表面活性剂,其选自:
a.具有下式的表面活性剂:
Figure 9881326300021
其中Y”=N或O;和各R5独立地选自:-H,-OH,-(CH2)xCH3,-O(OR2)z-H,-OR1,-OC(O)R1和-CH(CH2-(OR2)z”-H)-CH2-(OR2)z’-C(O)R1,其中R1选自饱和或不饱和、伯、仲或支链烷基或烷基芳基烃;所述烃链的链长为6-22个碳原子,各R2选自以下基团或以下基团的组合:-(CH2)n-和/或-[CH(CH3)CH2]-,其中n是1-4;其中x是0-3,和z,z’和z”是5-20;
b.下式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂:R2-C(O)-N(R1)-Z其中各R1是H,C1-C4烃基,C1-C4烷氧基烷基或羟基烷基;和R2为C5-C21烃基部分;各Z为具有直接连接至少3个羟基的直链烃基链的多羟基烃基部分,或其乙氧基化衍生物;
c.具有下式的表面活性剂:          R1-C(O)-Y’-[C(R5)]m-CH2O(R2O)zH其中R1选自饱和或不饱和、伯、仲或支链烷基或烷基芳基烃;所述烃链的链长为6-22个碳原子;Y’选自以下基团:-O-;-N(A)-;和其混合物;A选自以下基团:H;R1;-(R2-O)z-H;-(CH2)xCH3;苯基或取代的芳基,其中x为0-3和z总值为5-30;各R2选自以下基团或其组合:-(CH2)n-,其中n为1-4和/或-[CH(CH3)CH2]-;各R5选自以下基团:-OH和-O(R2O)z-H;和m为2-4;和
d.其混合物;
3.表面活性剂配合物,其由一种用具有相反电荷的表面活性剂离子或适合于降低稀释粘度的电解质离子中和的表面活性剂离子形成;
4.包含聚氧乙烯部分和聚氧丙烯部分的嵌段共聚物表面活性剂;
5.具有下式的阳离子表面活性剂:{R1 m-Y-[(R2-O)z-H]p}+X-其中R1选自饱和或不饱和、伯、仲或支链烷基或烷基芳基烃;所述烃链的链长为6-22个碳原子;各R2选自以下基团或其组合:-(CH2)n-和/或-[CH(CH3)CH2]-;Y选自以下基团:=N+-(A)q;-(CH2)n-N+-(A)q;-B-(CH2)n-N+-(A)2;-(苯基)-N+-(A)q;-(B-苯基)-N+-(A)q;n为1-4,其中每个A独立地选自以下基团:H;C1-5烷基;R1;-(R2O)z-H;-(CH2)xCH3;苯基和取代的芳基;其中x为0-3;各B选自以下基团:-O-;-NA-;-NA2;-C(O)O-和-C(O)N(A)-;其中R2如上所定义;q=1或2;m+p+q=4;每分子的总z为3-50;X-是与织物柔软剂活性物和辅助组分相容的阴离子;和
6.其混合物;
E.任选地,0-15%香料;和
F.平衡量的水其中所述电解质和所述相稳定剂当存在时,提供选自以下的至少一种改进:低稀释粘度;在较少的主溶剂下有同样或更好的稳定性;和/或使用的主溶剂的ClogP在0.15-0.64范围外。
2.权利要求1的组合物,其是透明或半透明的液体织物柔软剂组合物,其中所述主溶剂的ClogP低于约0.15或大于约0.64,和所述电解质改善了所述组合物的透明性和/或半透明性。
3.权利要求1或2的组合物,其中要求所述电解质使组合物具有G’≤20Pa和G”≤6Pa,其中G’和G”是对具有最大粘度的稀释组合物测定的,任选地应变范围为0.1-1。
4.任一权利要求1-3的组合物,其中所述主溶剂的ClogP为-2.0-2.6,优选-1.7-1.6,其含量不应使组合物在无所述电解质和/或所述相稳定剂下是稳定的。
5.任一权利要求1-4的组合物,其中(1)所述织物柔软剂的含量为13%-75%并具有相转变温度低于约35℃;所述主溶剂的含量为1%-25%并具有ClogP为-1-1.6;所述电解质的含量为组合物重量的0.75%-2.5%;或(2)所述织物柔软剂的相转变温度低于约20℃;所述主溶剂的含量为3%-8%并具有ClogP为-1-1;和所述电解质的含量为组合物重量的1%-2%;或(3)其中所述织物柔软剂的相转变温度低于约10℃。
6.任一权利要求1-5的组合物,其中所述织物柔软剂是选自以下的生物可降解的柔软剂活性物:
1.具有下式的化合物:[(R)4-m-N(+)-[(CH2)n-Y-R1]m]X(-)    (1)其中各R取代基是氢或短链的C1-C6烷基或羟烷基,苄基,或其混合物;各m是2或3;各n是1-4;各Y是-O-(O)C-、-C(O)-O-、-NR-C(O)-或-C(O)-NR-;各R1是烃基或取代的烃基,当Y是-O-(O)C-时,各R1中碳原子数总和加1是C12-C22;R1基团的母体脂肪酸的平均碘值为40-140;其中反离子X-是与柔软剂相容的任何阴离子;
2.具有下式的柔软剂:其中各Y、R、R1和X(-)具有如上的相同含义;和
3.其混合物,
和/或
织物柔软剂选自:
(1)具有下式的柔软剂:R4-m-N(+)-R1 mA-其中每个m是2或3;每个R1是C6-C22,但是不超过1个是小于约C12则其他的是至少约C16烃基,或取代的烃基取代基,其中碘值是70至140,顺式/反式的比率是1∶1至50∶1;每个R是H或短链C1-6烷基或羟基烷基,苄基,或(R2O)0-4H,其中R2是C1-6亚烷基;A-是与柔软剂相容的阴离子;
(2)具有下式的柔软剂:其中各R,R1和A-具有上面给出的定义;每个R2是C1-6亚烷基;和G是氧原子或-NR-基团;
(3)具有下式的柔软剂:
Figure 9881326300052
其中R1,R2和G如上面所定义;
(4)基本上是不饱和的和/或支链的高级脂肪酸与二亚烷基三胺以例如摩尔比为约2∶1的反应产物;
(5)具有下式的柔软剂:[R1-C(O)-NR-R2-N(R)2-R3-NR-C(O)-R1]+A-其中R,R1,R2,R3和A-如上面所定义;
(6)基本上是不饱和的和/或支链的高级脂肪酸与羟基烷基亚烷基二胺以摩尔比为约2∶1的反应产物,所述反应产物含有下式化合物:R1-C(O)-NH-R2-N(R3OH)-C(O)-R1其中R1,R2和R3如上面所定义;
(7)具有下式的柔软剂:
Figure 9881326300061
其中R,R1,R2和A-如上面所定义;和
(8)它们的混合物。
7.权利要求1的组合物,其中所述织物柔软剂选自:
(1).具有下式的化合物:[(R)4-m-N(+)-[(CH2)n-Y-R1]m]X(-)    (1)其中各R取代基是氢或短链的C1-C6烷基或羟烷基,苄基,或其混合物;各m是2或3;各n是1-4;各Y是-O-(O)C-或-C(O)-O-;各R1是烃基或取代的烃基,当Y是-O-(O)C-时,各R1中碳原子数总和加1是C12-C22;R1基团的母体脂肪酸的平均碘值为40-140;其中反离子X-是与柔软剂相容的任何阴离子;
2.具有下式的柔软剂:
Figure 9881326300062
其中各Y、R、R1和X(-)具有如上的相同含义;
3.具有下式的柔软剂:R4-m-N(+)-R1 mA-其中每个m是2或3;每个R1是C6-C22,但是不超过1个是小于约C12,则其他的是至少约C16烃基,或取代的烃基取代基,其中碘值是70至140,顺式/反式的比率是1∶1至50∶1;每个R是H或短链C1-6烷基或羟基烷基,苄基,或(R2O)0-4H,其中R2是C1-6亚烷基;A-是与柔软剂相容的阴离子;
4.具有下式的柔软剂:
Figure 9881326300071
其中各R,R1和A-具有上面给出的定义;每个R2是C1-6亚烷基;和G是氧原子或-NR-基团;
5.具有下式的柔软剂:其中R1,R2和G如上面所定义;
6.基本上是不饱和的和/或支链的高级脂肪酸与二亚烷基三胺以例如摩尔比为约2∶1的反应产物;
7.具有下式的柔软剂:[R1-C(O)-NR-R2-N(R)2-R3-NR-C(O)-R1]+A-其中R,R1,R2,R3和A-如上面所定义;
8.基本上是不饱和的和/或支链的高级脂肪酸与羟基烷基亚烷基二胺以摩尔比为约2∶1的反应产物,所述反应产物含有下式化合物:R1-C(O)-NH-R2-N(R3OH)-C(O)-R1其中R1,R2和R3如上面所定义;
9.具有下式的柔软剂:    
Figure 9881326300081
其中R,R1,R2和A-如上面所定义;和
10.它们的混合物。
8.任一权利要求1-7的组合物,其中所述主溶剂的ClogP为:(1)-2至低于0.15;(2)-1.7至低于0.15;(3)-1至低于0.15;(4)大于0.64至2.6;(5)大于0.64至2.0;(6)大于0.64至1.6;(7)大于1至2.6;(8)大于1至2.0;或(9)大于1至1.6。
9.任一权利要求1-8的组合物,其中所述电解质选自:MgI2,MgBr2,MgCl2,Mg(NO3)2,Mg3(PO4)2,Mg2P2O7,MgSO4,硅酸镁,NaI,NaBr,NaCl,NaF,Na3(PO4),NaSO3,Na2SO4,Na2SO3,NaNO3,NaIO3,Na(PO4)3,Na4P2O7,硅酸钠,偏硅酸钠,四氯铝酸钠,三聚磷酸钠,Na2Si3O7,锆酸钠、CaF2、CaCl2、CaBr2、CaI2、CaSO4、Ca(NO3)2、KI,KBr,KCl,KF,KNO3,KIO3,K2SO4,K2SO3,K(PO4)3,K4(P2O7),焦硫酸钾,焦亚硫酸钾,LiI,LiBr,LiCl,LiF,LiNO3,AlF3,AlCl3,AlBr3,AlI3,Al2(SO4)3,Al(PO4),Al(NO3)3,硅酸铝,这些盐的水合物,具有钠、钾、镁和/或钙混合阳离子的盐,和其混合物。
10.任一权利要求1-9的组合物,其中所述相稳定剂是:(1)非离子表面活性剂,其由饱和和/或不饱和伯、仲和/或支链胺、酰胺、氧化胺、脂肪醇、脂肪酸、烷基酚和/或烷基芳基羧酸化合物衍生得到,各具有:(a)在烷基或亚烷基链中具有6-22个碳原子,其中所述化合物的至少一个活性氢被≤30个环氧乙烷部分乙氧基化,以得到HLB为8-20;或(b)在烷基或链烯基链中具有8-18个碳原子并且含有5-15个所述环氧乙烷部分,以得到HLB为10-18;或8-12个所述环氧乙烷部分,以得到HLB为11-15;
(2)具有大首基的非离子表面活性剂,其选自:
a.具有下式的表面活性剂:    
Figure 9881326300091
其中Y”=N或O;和各R5独立地选自:-H,-OH,-(CH2)xCH3,-O(OR2)z-H,-OR1,-OC(O)R1和-CH(CH2-(OR2)z”-H)-CH2-(OR2)z’-C(O)R1,x和R1如上述所定义和z,z’和z”是5-20;
b.下式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂:R2-C(O)-N(R1)-Z其中各R1是H,C1-C4烃基,C1-C4烷氧基烷基或羟基烷基;和R2为C5-C21烃基部分;各Z为具有直接连接至少3个羟基的直链烃基链的多羟基烃基,或其乙氧基化衍生物;和
c.其混合物;
(3)表面活性剂配合物,其由一种用具有相反电荷的表面活性剂离子或适合于降低稀释粘度的电解质离子中和的表面活性剂离子形成;
(4)包含聚氧乙烯部分和聚氧丙烯部分的嵌段共聚物表面活性剂;和/或
(5)具有下式的阳离子表面活性剂:{R1 m-Y-[(R2-O)z-H]p}+X-
其中R1选自饱和或不饱和、伯、仲或支链烷基或烷基芳基烃;所述烃链的链长为6-22个碳原子;各R2选自以下基团或其组合:-(CH2)n-和/或-[CH(CH3)CH2]-;Y选自以下基团:=N+-(A)q;-(CH2)n-N+-(A)q;-B-(CH2)n-N+-(A)2;-(苯基)-N+-(A)q;-(B-苯基)-N+-(A)q;n为1-4,其中每个A独立地选自以下基团:H;C1-5烷基;R1;-(R2O)z-H;-(CH2)xCH3;苯基和取代的芳基;其中0≤x≤3;各B选自以下基团:-O-;-NA-;-NA2;-C(O)O-和-C(O)N(A)-;m是1或2,p是1或2,q=1或2;m+p+q=4;每分子的总z为3-50;X-是与织物柔软剂活性物和辅助组分相容的阴离子;或另外,其中R1是含有8-22个碳原子的烷基;R2是-(CH2)n -,其中n=2;总z=3-20;p=2;Y是=N+-(A)q,其中A是C1-4烷基,q是1;或另外,其中R1是含有12-18个碳原子的烷基;总z=5-16;A是C2烷基,X是乙基硫酸根。
11.任一权利要求1-10的组合物,其中所述组合物按对具有最大粘度的稀释溶液测定:(1)具有G’≤20Pa和G”≤6Pa sec.;(2)具有G’≤3Pa和G”≤2Pa sec.;或(3)具有G’≤1Pa和G”≤1Pa sec.,优选地应变范围为0.1-1.0。
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