CN1045109C - 含有可生物降解的织物柔软剂的浓缩织物柔软剂组合物 - Google Patents
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Abstract
公开了含有具有二个疏水基的织物柔软剂化合物的组合物,该硫水基通过酯键(DEQA)连接到化合物的剩余部分,该组合物是浓缩的,并包括粘度/分散性改性剂(它是单长链阳离子表面活性剂,高度乙氧基化的非离子表面活性剂和/或其混合物)。公开了DEQA和粘度改性剂的预混物以降低熔融的DEQA的粘度还公开了由包括了DEQA的固体颗粒组合物来制备含水液体组合物的方法和用该组合物对织物进行柔软的方法。
Description
本发明涉及的是浓缩的液体和固体织物处理组合物,尤其是涉及用于织物浆洗操作的漂洗过程中给织物提供软化/静电整理好处的织物处理组合物,该组合物的特征在于有优良的储存稳定性和粘性以及可生物降解性。
现有技术描述了许多与配制和制备织物调理配方有关的问题。例如见US 3,904,533(Neiditch等人的,1975年9月9日颁布)。日本公开公告1,249,129(1989年10月4日申请)描述了包含两个由酯链(“二酯季铵化合物”)插入的长疏水链的织物柔软剂活性的分散问题,并通过迅速混合来解决。美国专利5,066,414(Chang,1991年11月19日颁布)指出并要求了含有季铵盐混合物的组合物,该混合物含有至少一种酯链、非离子表面活性剂(例如线性烷氧基化醇)和流体载体,以便改进稳定性和分散性。美国专利4,767,547(Straathof等人的,1988年8月30日颁布)要求了含有二酯或单酯季铵化合物的组合物,其中氮原子上有或者一个、二个或者三个甲基,通过保持从2.5至4.2的低临界PH值而稳定。
美国专利4,401,578(Verbruggen的,1983年8月30日颁布)公开了对于织物柔软剂以烃、脂肪酸、脂肪酸酯和脂肪醇作粘度控制剂(公开了该织物柔软剂为可选的在疏水链含有酯链)WO89/11522-A(DE3,818,061-A,EP-346,634-A,优先权日期1988年5月27日)公开了二酯季铵织物柔软剂组分加某种脂肪酸。欧洲专利243,735公开了脱水山梨糖醇酯加二酯季铵化合物,以改进浓缩柔软剂组合物分散性。
现有技术还指出了许多这样的化合物,即在两个疏水链中通过用例如羟乙基取代甲基或用聚烷氧基取代烷氧基来改变二酯季铵化合物的结构而得的化合物。尤其是,美国专利3,915,867(Kang等人的,1975年10月28日颂布)公开了用羟乙基取代甲基。在长疏水基团中有特殊的顺式/反式组分的柔软剂材料已公开在日本专利申请63-194316(1988年11月21日申请)中。具有烷氧基、酰氧基和烷基的化合物公开于例如美国专利4,923,642(Rutzen等人的,1990年5月8日颁布)中。
美国专利4,844,823(Jaques等人的,1989年7月4日颁布)指出了包含(作为一种可选的)3%-20%二酯季铵化合物(如上文 的在美国专利3,915,867)中的和脂肪醇的织物柔软剂组合物,以改进柔软性能。
具有脂肪酸、烷基硫酸盐或烷基磺酸盐阴离子的二酯季铵化合物公开于欧洲专利No.336,267-A(优先权日期1988年4月2日)中。欧洲专利No.418,273(1988年5月22日优先权)公开了二酯季铵化合物和DTDMAC(二牛酯二甲基铵氯化物),以便改进在自动衣物干燥器上从基质物上的脱离。
美国专利No.4,923,642(Rutzen等人的,1990年5月8日)公开了酯织物柔软剂材料,但是具有一个不同的脂肪酸,即:醚化的脂肪酸。(脂肪酸用羟基、烷氧基等基团取代)。
德国公开说明书1,935,499(Distler等人的,1971年1月14日分开)描述了将脂肪酸甲酯与烷基二乙醇胺的反应及用硫酸甲酯的季铵化,以便制造二酯季铵织物柔软剂。
美国专利No,4,456,554(Walz等人的,1984年6月26日颁布)公开了烷基二酰氧基烷基胺(由三烷基膦酸酯或亚磷酸酯季铵化)。
德国展出说明书638,918(Henkel的,1988年5月18日作为EP 267,551-A公开)描述了二酯季铵化合物,其中脂肪酸由羟基脂肪酸所取代。
EP专利申请284036-A(Hofinger等人的,公开于1988年3月23日)公开了将链烷醇胺与甘油酯反应制备二酯季铵化合物。(德国等同专利是DE 3710064)。
美国专利No.4,808,321(Walley的,1989年2月28日颁布):指出织物柔软剂组合物包含二脂二甲基季胺氯化物的单酯类似物,该氯化物作为亚微粒子通过高剪切混合分散在液体载体中,或颗粒可选地用乳化剂(例如非离子C14-18乙氧基化物)来稳定。
德国展出说明书8,911,522(Volkel等人的,公开于1988年5月27日)公开了具有二酯季铵化合物(具有两个C10-C22酰氧基烷基链和脂肪酸的)的含水织物柔软剂组合物。
德国展出说明书9,101,295(Trius等人,公开于1989年7月17日)公开了一种将烷醇胺与脂肪酸进行反应以制备二酯季铵化合物的方法。其后,胺被烷基化以生成季化合物。
欧洲专利申请336,267(Rutzen等人的,1988年4月2日优先权日,1989年10月11日公开)描述了具有至少一个羟烷基的二酯季铵化合物。
欧洲专利申请号91201887.6(Demeyere等人的,1991年7月8日申请)指出了将香水/活性混合物吸收于细碎的二氧化硅中。
欧洲专利申请243,735(Nusslein等人的,公开于1987.11.4)描述了脱水山梨糖醇酯加上二酯季铵化合物,以改进浓缩分散液的分散性。
欧洲申请409,502(Tandela等人的,1991.1.23公开)描述了例如酯季铵化合物和脂肪酸材料或其盐。
欧洲申请240,727(Nusslein等人的,1986.3.12优先权日)指出了具有皂或脂肪酸的二酯季铵化合物,以便改进在水中的分散性。
美国专利4,874,554(Lange等人的,1989.10.17颁布)公开了具有聚乙氧基团的二酯季铵化合物和制造这些化合物以用于制备头发化妆品的方法。
所有上述的专利申请在此都结合于本发明以作为参考。
这里的浓缩织物柔软剂组合物选自由下列组分组成的一组:I.固体粒子组合物,包含:
(A)从约50%至约95%的可生物降解的二酯季铵织物柔软化合物;和
(B)从约3%至约30%的粘性和/或分散性改性剂,选自由下列组分组成的一组:
1.单长链烷基阳离子表面活性剂,
2.具有至少8个乙氧基部分的非离子表面活性剂;或
3.它们的混合物;和II.浓缩液体组合物,包含:
(A)从约15%至约50%的可生物降解的二酯季铵织物柔软化合物;和
(B)从约0.1%至约30%的粘性和/或分散性改性剂,选自由下列组分组成的一组:
1.单长链烷基阳离子表面活性剂,
2.具有至少8个乙氧基部分的非离子表面活性剂;或
3.它们的混合物;和
(C)液体载体;其中,在液体载体中水的量占载体的重量的多于约50%,优选多于约80%的重量,所述的二酯季铵织物柔软剂化合物至少80%是二酯。
单长链季铵化合物,特别是还含有酯键和相对特别高的乙氧基化的非离子表面活性剂或它们的混合物的那些给浓缩组合物提供并保持了低的粘性和/或改进的分散性。作为下列讨论的各种材料包含,例如基本上线性的脂肪酸和/或脂肪醇单酯(以任何二酯季铵化合物预混物III的形式,将在后面详细描述,并被用于制备所述的浓缩织物柔软剂组合物)或者单独或者与(B)相结合而改进了流动性。
该组合物可被浓缩成水溶液,所含的上述可生物降解二酯柔软剂化合物占从约15%至约50%,优选从约15%至35%,更优选从约15%至约30%,或可以被浓缩成颗粒固体,含有从约50%至约95%优选从约60%至约90%的所述柔软剂化合物(这是最优选的)。
在本发明的另一方面,水可以添加到颗粒固体组合物中,以形成稀的或浓的液体柔软剂组合物,所述的二酯柔软剂化合物的浓度为从约5%至约50%,优选从约5%至约35%,更优选从约5%至约30%。颗粒固体组合物(I)还可直接用于漂洗槽,以提供合适的使用浓度(例如从约10至约1,000ppm,优选从约50至约500ppm的总有效成份)。液体组合物也可添加到漂洗槽中提供同样的使用浓度。将水加到固体颗粒组合物中以形成加到漂洗槽中的液体组合物的好处包括能够运输较少的重量使得装运更为经济,能够形成一般售给顾客的具有低能耗(即:小的剪切和/或低的温度)的液体组合物,并且(2)简化了测量和分散柔软剂组合物。
本发明还有另一个方面,还包括在制备浓织物柔软剂组合物过程中制备的低粘度预混物。
(A)二酯季铵化合物(DEQA)
本发明含有DEQA作为基本组分:I.对于固体组合物:从约50%至约95%,优选从约60%至约90%,和II.对于液体组合物:从约15%至约50%,优选从约15%至约35%,更优选从约15%至约30%的所述二酯季铵织物柔软剂化合物(DEQA),优选的DEQA具有如下通式:
(R)4-m-N_-[(CH2)n-Y-R2]m X_
其中:
每个Y=-O-(O)C-或-C(O)-O-;
m=2或3;
每个n=1至4;
每个R取代基是一短链C1-C6优选C1-C3的烷基或羟烷基(例如:甲基(最优选)、乙基、丙基、羟乙基等)苄基或它们的混合;每个R2是长链C12-C22烃基或取代的烃基取代物,优选C15-C19烷基和/或烯基,最优选C15-C17直链烷基和/或亚烷基;相反离子X-可以是任何柔软剂-相配伍的阴离子,例如,氯化物、溴化物、甲基硫酸盐、富马酸盐、硫酸盐、硝酸盐等。
可以理解的是取代基R和R2可以是任意的可以用各种基团例如烷氧基或羟基来取代;和/或可以是饱和的、不饱和的、直链的和/或支链的,只要R2基团保持它的基本的疏水性特性。被认作为优选化合物的是广泛用作织物柔软剂的二脂二甲基铵氯化物(DTDMAC)的二酯变异体。至少80%的DEQA是二酯形式的,并且从0%至约20%的可是DEQA的单酯(例如,仅仅一个-Y-R2基)。
作为在此所用的,当二酯被规定时,它将包含通常存在的单酯,但是没有另外的单酯被加入。为了柔软,二酯的百分比应尽可能高,优选超过90%。
在本发明的实践中用作主要活性柔软剂成分的上述化合物可用标准的化学反应来制备。在DTDMAC的二酯变异体的合成中,通式为RN(CH2CH2OH)2的胺在两个羟基上用通式为R2C(O)Cl的酰基氯酯化,然后用烷基卤化物RX季胺化,以生产所希望的反应产物(其中R和R2如前定义)。合成优选的二酯柔软剂化合物的方法详细描述于后。但是对于化学领域的熟练技术人员来说明显的是该反应过程对所制的化合物允许有较多的选择。下列是一此非局限性例子(其中所有长链烷基取代物是直链的):
[HO-CH(CH3)CH2][CH3]_N[CH2CH2OC(O)C15H31]2 Br_
[C2H5]2 _N[CH2CH2OC(O)C17H35]2 Cl_
[CH3][C2H5]_N[CH2CH2OC(O)C13H27]2 I_
[CH2CH2OH][CH3]_N[CH2CH2OC(O)R2]2 Cl_
[CH3]2 _N[CH2CH2OC(O)R2] Cl_其中-C(O)R2衍生自硬化的脂。
由于上述的化合物(二酯)对水解略微不稳定,因此当用于配制这里的组合物时,应相当小心地处理它们。例如,这里的稳定液体组合物可在PH值为约2至约5的范围,优选在约2~4.5,更优选在约2~4内配制。PH值可通过添加Bronsted酸来调整。制备稳定的含有二酯季铵织物柔软剂化合物的柔软剂组合物的PH值范围描述于美国专利No.4,767,547(supra)中,并结合于此处作为参照。
合适的Bronsted酸的例子包括无机矿物酸、羧酸(尤其是低分子量(C1-C5)羧酸)和烷基磺酸。合适的无机酸包括HCl、H2SO4、HNO3和H3PO4,合适的有机酸包括甲酸、乙酸、甲基磺酸和乙基磺酸。优选的酸是盐酸和磷酸。
[CH3]3 _N[CH2CH(CH2OC[O]R2)OC(O)R2] Cl_其中,OC(O)R2衍生自硬化的脂。
优选每个R是甲基或乙基,优选每个R2是在C15至C19的范围内。支化、取代和/或不饱和情况可存在于该烷基链中,阴离子X-(在分子中的)优选是强酸的阴离子,例如可以是氯化物、溴化物、碘化物、硫酸酯和甲基硫酸酯,阴离子可带有双电荷,在这种情况下X-表示半基团。通常,这些化合物更难于配制成稳定的浓缩液体组合物。
这些类型的化合物及制造它们的一般方法公开于美国专利4,137,180(Naik等人的,1979年1月30日颁布)中,它们将结合于本发明中作为参照。
二酯季铵化合物的合成
将0.6摩尔二乙醇.甲胺放在3升、3颈的装有回流冷凝器、氩气(或氮气)入口和两个附属漏斗的烧瓶中。在一个附属漏斗中放置0.4摩尔的三乙基胺,在第二个附属漏斗中放置在1∶1二氯甲烷溶液中的1.2摩尔棕榈酰氯。将二氯甲烷(750ml)加入到含胺的反应烧瓶中并加热到35℃(水浴)。三乙基胺被滴入,温度升至40°-45℃。同时搅拌一个半小时,棕榈酰氯/二氯甲烷溶液被滴入,并在惰性气氛下以40°-45℃加热过夜(12-16小时)。
将反应混合物冷却至室温,并用氯仿(1500ml)稀释。产物的氯仿溶液放置在分液漏斗(4L)中,并用饱和NaCl、稀Ca(OH)2、50%K2CO3洗涤(3次)*最后用饱和NaCl洗涤,收集有机层,并经MgSO4干燥、过滤、溶剂经旋转蒸发除去,最后在高真空(0.25mmHg)下干燥。
0.5摩尔来自步骤A的甲基二乙醇棕榈酸胺被放置在高压釜套中(只与200-300ml的乙腈(无水的)在一起)。然后试样加入到高压釜中,用N2(16275mmHg/21.4ATM)吹扫三次,用CH3Cl吹扫一次。反应在3604mmHg/4.7ATM CH3Cl的压力下加热至80℃,时间为24小时。将反应混合物移出高压釜套。试样溶解在氯仿中,用旋转蒸发除去溶剂,接着在高真空下(0.25mmHg)下干燥。
(B)粘性/分散性改性剂
(B)(1)单长链烷基阳离子表面活性剂
单长链烷基(水溶的)阳离子表面活性剂I. 在固体组合物中的重量从0%至约15%,优选从约3%至约
15%,更优选从约5%至约15%,和II. 在液体组合物中的量是从0%至约15%,优选从约0.5%至
约10%,总的单长链阳离子表面活性剂是以至少有效的量存在
的。
用于本发明的这此单长链烷基阳离子表面活性剂优选是通式如下的季铵盐:
[R2N_R3] X_其中R2基团是C10-C22烃基,优选是C12-C18烷基或用短亚烷基(C1-C4)在酯键和N之间插入基团的相应酯键,及具有类似烃基的基团例如胆碱的脂肪酸酯,优选是C12-C14(coco)胆碱的酯和/或C16-C18牛脂的胆碱酯。每个R是C1-C4的烷基或取代的(例如,羟基)烷基,或氢,优选是甲基,相反离子X_是柔软剂可相配伍离子,例如氯化物、溴化物、甲基硫酸酯等等。
上面的范围代表了加到本发明组合物中的单长链烷基阳离子表面活性剂的量,该范围不包含已经存在于组分(A)(二酯季铵化合物)中的单酯的量,总的存在量至少是一个有效量。
单长链烷基阳离子表面活性剂的长链基R2典型地含有具有约10至约22个碳原子,对于固体组合物优选从约12个至约16个碳原子的亚烷基,对于液体组合物含有具有优选从约12个至约18个碳原子的亚烷基。该R2基团可通过一个包含一个或更多酯、酰胺、醚、胺等(优选是酯)连接基团(它们对增加疏水性、可生物降解性等是所希望的)的基团与阳离子的氮原子相接。这些连接基团优选是在氮原子的约三个碳原子之内。在长链中包含一酯键的合适的可生物降解的单长链烷基阳离子表面活性剂被描述在美国专利4,840,738(Hardy和Walley的,1989年6月20日颁布)中,该专利被结合于本发明中作为参照。
如果使用相应的非季化胺,任何加入用来保持酯基稳定的酸(优选是在矿物酸或多元酸)也将保持胺在组合物中质子化,并优选是在漂洗过程中,以使胺具有阳离子基。组合物被缓冲(PH值从约2至约5,优选从约2至约4),以便在含水液体浓缩产品中和当进一步的稀释(例如形成较稀的浓缩产品)时和/或当添加到浆洗操作的漂洗过程中时而保持合适的有效的电荷密度。
应当明白的是水溶性阳离子表面活性剂的主要功能是降低粘度和/或增加二酯柔软剂的分散性,因此阳离子表面活性剂本身具有大体上的柔软剂性能(尽管可以是这种情况)并不是必须的。此外,只具有一个单长链的表面活性剂大概由于它们较高的水溶性,因此能保护二酯柔软剂免受阴离子表面活性剂和/或洗涤剂增效助剂(转移到漂洗中的)的相互影响。
也可以使用其它的具有环状结构的阳离子材料,例如烷基咪唑啉、咪唑嗡盐、吡啶和吡啶鎓盐(具有一单一的C12-C30烷基链)。需用非常低的PH值以稳定例如咪唑啉的环结构。
用于本发明的某些烷基咪唑鎓盐的具有如下通式:其中Y2是-C(O)-O-,-O-(O)-C-,-C(O)-N(R5),或-N(R5)-C(O)-这里R5是氢或C1-C4的烷基,R6是C1-C4的烷基,R7和R8每个分别选自R和R2(如前面对仅有一个R2的单长链阳离子表面活性剂所定义的)。
用于本发明的某些烷基吡啶鎓盐具有下面的通式:其中R2和X_如前所定义。这种类型的典型材料是鲸蜡基吡啶鎓氯化物。(B)(2)非离子表面活性剂(烷氧基化材料)
用作粘性/分散性改性剂的合适非离子表面活性剂包括环氧乙烷和可选择的环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺等的加成产物。
任何此后描述的特殊类型的烷氧基化材料都可用作非离子表面活性剂。一般来说,在固体组合物中,当单独使用这里的非离子表面活性剂时,其量为从约5%至约20%,优选从约8%至约15%,在液体组合物中,其量为从0%至约5%,优选从约0.1%至约5%,更优选从约0.2%至约3%。合适的化合物是基本上可水溶的表面活性剂,具有如下通式:
R2-Y-(C2H4O)Z-C2H4OH其中R2对于固体和液体组合物选自伯、仲和支链的烷基和/或酰基烃基;伯、仲和支链的链烯基烃基;及伯、仲和支链的烷基和链烯基-取代的酚性烃基(所说的烃基具有从约8至约20,优选从约10至约18个C原子的烃链长度)。对于液体组合物更为优选的烃链长度为从16至18个C原子,对于固体组合物为从约10至约14个C原子。对于这里的乙氧基化非离子表面活性剂,在该通式中,Y典型是-O-,-C(O)O-,-C(O)N(R)-或-C(O)N(R)R-,其中,R2和R存在时具有如前给出的含义,和/或R可以是氢,Z是至少8,优选是至少是约10-11。当较少的乙氧基化基团存在时,通常柔软剂组合物的稳定性和性能下降。
这里的非离子表面活性剂的特征在于HLB(亲水性亲油性平衡)从约7至约20,优选从约8至约15。当然通过确定R2和乙氧基化基团的数量,通常表面活性剂的HLB就确定了。但是应当注意对于浓缩液体组合物,用于这里的非离子乙氧基化表面活性含有较长链的R2基团,并被较高乙氧基化了的。同时具有短乙氧化基团的较短链表面活性剂可具有所需的HLB,但是在此,它们并不作为有效的组分。
作为粘性/分散性改性剂的非离子表面活性剂比这里所描述的使用较多是香水的组合物的其他改性剂来说是优选的。
非离子表面活性剂的例子如下。本发明的非离子表面活性剂不限于这些例子。在这些例子中,在分子中的乙氧基(EO)的数目规定为整数。
A.直链伯醇烷氧基化物
具有这里所列范围内的HLB的n-十六醇和n-十八醇的十、十一、十二、十四、十五乙氧基化物在本发明的范围内是有用的粘性/分散性改性剂。在此用作组合物的粘性/分散性改性剂的乙氧基化伯醇的例子是n-C18EO(10)和n-C10EO(11)。在“牛脂”链长范围的混合天然或合成的醇的乙氧基化物在此也是有用的。这种材料的特例包含牛脂醇-EO(11)、牛脂醇-EO(18)和牛脂醇-EO(25)。
B.直链仲醇烷氧基化物
具有这里所列范围内的HLB的3-十六醇、2-十八醇、4-二十醇和5-二十醇的十、十一、十二、十四、十五、十八和十九乙氧基化物在本发明的范围内是有用的粘性/分散性改性剂。在此用作组合物的粘性/分散性改性剂的乙氧基化仲醇的例子是2-C16EO(11),2C20EO(11)和2-C16EO(14)。
C.烷基酚烷氧基化物
正如在醇烷氧基化的情况下,六至十八-烷基化酚的乙氧基化物,尤其是一元烷基酯(具有这里所列范围内的HLB)作为本发明即时使用的组合物的粘性/分散性改性剂是有用的。P-十三烷基酚、m-十五烷基酯等的六至十八乙氧基化物在此是有用的。用作此处的混合物的粘性/分散性改性剂的乙氧基化烷基醇的例子是:P-十三烷基酚EO(11)和P-十五烷基酚EO(18)。
正如这里所用的和技术上所通常认可的,在非离子表面活性剂通式中的亚苯基围是与含有从2至4个C原子的亚烷基基团是等量的,为此,含有亚苯基的非离子型表面活性剂被认为与在烷基中的碳原子加上大约3.3个碳原子(对于每个亚苯基)所计算的碳原子的总数相等。
D.烯烃烷氧基化物
链烯基醇(伯和仲的)和链烯基酚(相应于那些此前所直接描述的)可被烷氧基化到HLB在这里所列范围内,并作为本组合物使用的组合物的粘性/分散性改性剂。
E.支链烷氧基化物
支链的伯和仲醇(它们可由已知的“OXO”方法获得)可被乙氧基化,并用作本发明的组合物粘性/分散性改性剂。
上述的各种乙氧基化非离子表面可单独或组合用于本组合物,并且术语“非离子表面活性剂”包含混合的非离子表面活性剂。
(B)(3)混合物
术语“混合物”包含除存在于DEQA中的任何单酯之外的加入到组合物中的非离子表面活性剂和单长链烷基阳离子表面活性剂。
上述的粘性/分散性改性剂的混合物是非常需要的,单长链阳离子表面活性剂提供了改进的分散性,并保护伯DEQA抗阴离子表面活性剂和/或洗涤剂增效剂(由洗涤溶液带入的)的损害。
粘性/分散性改性剂混合物对于固体组合物以占组合物重量的为从约3%至约30%,优选从约5%至约20%的量存在,对于液体组合物是占组合物重量的以从约0.1%至约30%,优选从约0.2%至约20%来存在。
III.含有二酯季铵化合物和预混流态化剂的低粘性预混组合物
本发明的预混组合物基本上由DEQA,任选的粘性和/或分散性改性剂和预混流化剂所组成,使用的熔融的预混物或者以固体形式(由冷却和/或除去溶剂)或通过例如注射到含水液体载体中(优选用高剪切)以形成浓缩液体。
在配制本发明的组合物,特别是浓缩含水液体组合物中,在DEQA熔融预混物中使用有效量的流化剂是优选的。优选预混物的粘性是约10,000cps或更少,最好是约4,000cps或更少,约2,000cps或更少最佳的。该熔融预混物的温度是约100℃或更低,优选约95℃或更低,最优选的为约85℃或更低。
有用的预混流化剂包含那些选自由下列组分组成的一组:
1.从约1%至15%,优选从约2%至约10%的直链脂肪单
酯,例如低分子量醇的脂肪酸酯,具有与DEQA的比从约
1∶5至约1∶100,优选是从约1∶10至约1∶50;
2.从约2%至约25%,优选从约4%至约15%的短链
(C1-C3)醇,具有与DEQA的比从约1∶3至约1
∶50,优选从约1∶5至约1∶25;
3.从约1%至约40%,优选从约2%至约30%的二取代的咪
唑啉酯柔软剂化合物,其与DEQA的比从约2∶3至约1
∶100,,优选从约1∶2至约1∶50;
4.从约1%至约20%,优选从约2%至约10%的脂肪族烷
基咪唑啉或咪唑啉醇,具有与DEQA的比为从约1∶4至
约1∶100,优选从约1∶8至约1∶50;
5.从约1%至约35%,优选从约2%至约25%的如前面所
述的水溶性的单长链烷基阳离子表面活性剂(B)(1),
尤其是单脂肪族烷基例如脂烷基、三甲基铵氯化物,具有与
DEQA的比为从约1∶2至约1∶100,优选从约1∶
3至约1∶50;
6.从约1%至约40%,优选从约2%至约25%的C10-
C22二长链胺、二长链酯胺、单长链胺、单长链酯胺,亚烷
基多铵盐(例如赖氨酸和1,5-二铵2-甲基戊烷二氢氯
化物)和/或胺氧化物。它们与DEQA的比为从约1∶2
至约1∶100,优选从约1∶4至约1∶50;
7.从约1%至约25%,优选从约2%至约10%的C10-
C22烷基或链烯基琥珀酸酐或酸和/或C10-C22长链脂肪
醇和脂肪酸。它们具有与DEQA的比为从约1∶3至约1
∶100,优选从约1∶10至约1∶50;和
8.它们的混合物。优选的预混合的流化剂选自1,3,4,5,和它们的混合物所组成的一组。
短链醇(低分子量醇)、脂肪醇和脂肪酸与DEQA和粘性和/或分散性改性剂混合制得流体预混组合物,但这些组份对稳定的浓缩液体产品不是优选的。本发明的浓缩含水液体组合物更为优选的是不含低分子量醇、脂肪醇和脂肪酸,以便改进稳定性。
在此之前详细描述的直链脂肪单酯加入到DEQA预混物中作为流化剂。DEQA预混物流化剂的例子是甲基脂酯。
正如前所描述的,潜在的可水溶阳离子表面活性剂材料源是DEQA自身。作为原料,DEQA包括较少百分比的单酯。单酯或者由不完全酯化或者由水解少量DEQA,然后萃取脂肪酸副产品制成。通常,本发明的组合物应仅有低含量的(优选基本上没有)游离脂肪酸副产品或来自其他来源的游离脂肪酸,因为它抑制了组合物的有效配制。在本发明的组合物中的游离脂肪酸量为不大于组合物重量的约5%,优选不大于二酯季铵化合物重量的约25%。
二取代咪唑啉酯柔软处理组合物,咪唑啉醇和单脂三甲基铵氯化物在此前和此后描述。
(C)可选的组分
除了上述组分之外,该组合物还可具有一或多种下列的可选组分。
(1)液体载体
本发明的组合物的液体载体优选的是水,因为它有低费用的相对可用性、安全性和环境相容性。在液体载体中水的量为多于约50%,优选多于约80%,更优选多于约85%(以载体重量计)。液体载体的量为多于约50%,优选多于约65%,更优选为多于约70%。水和低分子量(例如<100)的有机溶剂(如:低级醇,例如乙醇、丙醇、异丙醇或丁醇)的混合物作为载体液体是有用的。低分子量醇包括一元的、二元的(乙二醇等)、三元的(丙三醇等)和多元的(多醇)醇。
(2)基本上直链的脂肪酸和/或脂肪醇的单酯
可选地,基本上直链的脂肪单酯可加入到本发明的组合物中,并且通常是以在DEQA原材料中作为一个较小的组分,以至少较少的用量来存在。
基本上直链的脂肪酸和/或醇的单酯(用来帮助该改性剂的)含有从约12至约25,优选从约13至约22,更优选从约16至约20的总碳原子数,脂肪部分(或者酸或者醇的)则含有从约10至22。优选从约12至约18,更优选从约16至约18个的碳原子。较短的部分(或者是醇或者是酸)含有从约1至约4,优选从1至约2个的碳原子。优选的是低级醇(尤其是甲醇)的脂肪酸酯。这些直链单酯有时存在于DEQA原材料中或可以加入到DEQA预混物中,作为预混物的流化剂,和/或加入以用来在柔软剂组合物的配制中帮助粘性/分散性改性剂。
(3)可选的非离子柔软剂
本发明可选的另外的柔软剂是非离子织物柔软处理材料。这些非离子织物柔软剂材料具有典型的从约2至约9的HLB值,更典型是从约3至约7。这些非离子织物柔软材料或者是本身或者是当与其它材料(例如前面详述的单长链烷基阳离子表面活性剂)结合时趋向于易于分散。通过使用更多的单长链烷基阳离子表面活性剂、与以下所述的其它材料的混合物、使用较热的水,和/或更多的搅拌可以改进其分散性。通常所选的材料应是相对结晶的,较高熔点的(例如>~50℃)和相对水不可溶的。
在固体组合物中的可选的非离子柔软剂的量为典型的从约10%至约40%,优选从约15%至约30%,可选的非离子柔软剂与DEQA的比是从约1∶6至约1∶2,优选从约1∶4至1∶2。在液体组合物中的可选的非离子柔软剂的量典型的为从约0.5%至约10%,优选从约1%至约5%。
优选的非离子柔软剂是多元醇的脂肪酸偏酯或其酸酐,其中醇或酸酐,含有从2至约18,优选从2至约8个碳原子,每个脂肪酸部分含有从约12至约30,优选从约16至约20个碳原子。典型的,这些柔软剂每分子含有从约1至约3优选约2个的脂肪酸基团。
该酯的多元醇部分可以是乙二醇,丙三醇(例如:二、三、四、五和/或六)甘油、本糖醇、蔗糖、赤藓醇、季戊四醇、山梨糖醇、或脱水山梨糖醇。脱水山梨糖醇酯和聚甘油单硬脂酸酯是特别优选的。
该酯的脂肪酸部分通常得自具有从约12至约30,优选从约16至约20个碳原子的脂肪酸,所说的脂肪酸的典型例子是月桂酸,肉豆寇酸、棕榈酸、硬脂酸和山萮酸。
用于本发明的最优选可选非离子柔软剂是脱水山梨糖醇酯,它是山梨糖醇和甘油酯的酯化脱水产品。
典型的由催化氢化葡萄糖制得的山梨糖醇可按已知的方式脱水形成1,4-和1,5-山梨糖醇酐和少量的异山梨糖醇的混合物(见美国专利2,322,821,Brown的,1943年6月29日颁布,该专利结合于本发明作为参照)。
上述类型的山梨糖醇酐的复合混合物在此可一起被称之为“脱水山梨糖醇”。可以理解是这种“脱水山梨糖醇”还可以含有一些游离非环化的山梨糖醇。
在此所用优选的脱水山梨糖醇柔软剂类可通过用脂肪酰基以标准方式(例如通过与脂肪酸卤化物或脂肪酸反应)酯化“脱水山梨糖醇”混合物来制得。酯化反应可以用任何合适的羟基来进行,可以制得各种单、二等酯。事实上,单、二、三、等酯的混合物几乎总是由这些反应物来制得,这些反应物的当量比可被简单地调整,以给予所希望的反应产物。
为了经济地生产脱水山梨醇酯材料,醚化和酯化通常在同一反应步骤中由山梨糖醇直接与脂肪酸反应完成。这种制备脱水山糖梨醇酯的方法进一步描述于MacDonald的“乳化剂:”加工和质量控制:Journal of the American Oil Chemists′ Society,Vol.45,1968年10月。
优选的脱水山梨糖醇酯的详细情况(包括化学式)可在美国专利No.4,128,484中找到,该专利将结合于本发明来作为参照。
某些在此优选的脱水山梨糖醇酯的衍生物,尤其是其“低级”乙氧基化物(即,单、二和三酯,其中一或多个未酯化的-OH基含有一至约二十个氧乙烯基部分[Tweens_])在本发明的组合物中也是有用的。因此,在本发明的目的中,术语“脱水山梨糖醇酯”包含了这些衍生物。
对本发明来说,优选在该酯混合物中存在有效量的二和三脱水山梨糖醇酯,酯混合物优选具有从20-50%的单酯、25-50%的二酯和10-35%的三和四酯。
市售的作为脱水山梨糖醇单酯(例如:单硬脂酸酯)的材料事实上含有有效量的二和三酯,脱水山梨糖醇单硬脂酸酯的典型分析指出它大约含有27%的单一、32%的双一、30%的三和四一酯,因此,市售的脱水山梨糖醇单硬脂酸酯是优选的材料,具有硬脂酸酯/棕榈酸酯重量比在10∶1和1∶10之间变化的脱水山梨糖醇硬脂酸酯和脱水山梨糖醇棕榈酸酯的混合物和1,5-脱水山梨糖醇酯是有用的。在此,1,4-和1,5脱水山梨糖醇酯都是有用的。
用于这里的柔软剂组合物的其他的烷基脱水山梨糖醇酯包含脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单肉豆寇酸酯、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨糖醇单山萮酸酯、脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇二月桂酸酯、脱水山梨糖醇二肉豆寇酸酯、脱水山梨糖醇二棕榈酸酯、脱水山梨糖醇二硬脂酸酯、脱水山梨糖醇二山萮酸酯、脱水山梨糖醇二油酸酯和它们的混合物及混合的脂烷基脱水山梨糖醇单和二酯。这些混合物可容易地由前述的羟基取代的脱水山梨糖醇(尤其是1,4-和1,5-脱水山梨糖醇)与相应的酸或酰基氯以简单的酯化反应来制成。当然,可以理解的是以这种方式制备的商品化的材料将包括含有少量非环化的山梨糖醇、脂肪酸、聚合物、异山梨糖醇结构物等的混合物。在本发明中,优选的是这些杂质的存在量为越低越好。
在此所用的优选的脱水山梨糖醇酯可含有直至约15%重量的C20-C26(和较高的)的脂肪酸酯,以及少量的C8和较低的脂肪族的酯。
甘油和聚甘油的酯(尤其是甘油、二甘油、三甘油和聚甘油的单和/或二酯,优选单酯)在此也是优选的(例如商标名为Radiasurf7248的聚甘油单硬脂酸酯)。甘油酯可由天然存在的甘油三酯通过一般的萃取、纯化和/或酯交换方法或由前面所述的用于脱水山梨糖醇酯的酯化方法来制得。甘油的偏酯也可乙氧基化,以形成有用的衍生物(包含在术语“甘油酯”中)。
有用的甘油和聚甘油的酯包含硬脂酸、油酸、棕榈酸、月桂酸、异硬脂酸、肉豆寇酸和/或山萮酸的单酯和硬脂酸、油酸、棕榈酸、月桂酸、异硬脂酸、山萮酸和/或肉豆寇酸的二酯。可以理解的是典型的单酯也含有某些二和三酯等。
“甘油酯”也包含聚甘油(如二甘油至八甘油)的酯。聚甘油多醇可通过将甘油或表氯醇一起缩合,通过醚键连接甘油部分而形成。聚甘油多醇的单和/或二酯是优选的,脂肪酰基典型的是此前描述的用于脱水山梨糖醇酯和甘油酯的那些。
例如甘油和聚甘油单酯的性能可通过二酯阳离子材料(此前描述的)的存在来改进。
另外的一些所希望的可选的“非离子”柔软剂是离子对的阴离子洗涤表面活性剂和脂肪族胺,或其季铵衍生物,例如美国专利No.4,756,850(Nayar 1988年7月12日颁布)所描述的那些,该内容将结合于本发明来作为参照。由于这些离子对在水中不能容易地离子化,因此它们像非离子材料一样的作用。它们典型的含有至少两个长疏水基团(链)。
离子对配合物可用下列通式表示:其中每个R4可分别是C12-C20的烷基或链烯基,和R5是H或CH3。A_表示阴离子化合物,包括多种阴离子表面活性剂以及相当短的不需显示表面活性的烷基链化合物。A-选自由下列组分组成的一组:烷基磺酸根、芳基磺酸根,烷基芳基磺酸根、烷基硫酸根,二烷基硫代琥珀酸根,烷基羟苯基磺酸根,酰基羟乙磺酸根,酰基烷基牛磺酸根、烷基乙氧基化硫酸根。烯烃磺酸根,优选苯基磺酸根和C1-C5线性烷基苯基磺酸根或它们的混合物。
这里所用的术语“烷基磺酸盐”和“线性烷基苯基磺酸盐”将包含既在沿碳链固定位置也在沿碳链无规位置上具有磺酸根部分的烷基化合物。原料烷基胺的通式为:其中每R4是C12-C20烷基或链烯基:R5是H或CH3。
用于本发明离子对配合物的阴离子化合物(A_)是烷基磺酸盐、芳基磺酸盐,烷基芳基磺酸盐、烷基硫酸盐,烷基乙氧基化酸酸盐、二烷基硫代琥珀酸盐、乙氧基化烷基磺酸盐、烷基羟苯基磺酸盐、酰基羟乙磺酸盐、酰基烷基牛磺酸盐和石蜡磺酸盐。
用于本发明的离子对配合物中的优选阴离子(A_)包含苯基磺酸盐和C1-C5线性烷基苯磺酸盐(LAS),尤其是C1-C3LAS,最优选是C3LAS。LAS的苯磺酸盐部分可定位于烷基链的任意一个磺原子上,通常是在含有3或更多C原子的烷基链的第二个C原子上。
优选的配合物是由用苯磺酸盐或C1-C5线性烷基苯磺酸盐结合的二脂胺(氢化或未氢化的)和用苯磺酸盐或用C1-C5线性烷基苯磺酸盐配合的二硬脂胺的组合物形成的配合物。更优选的是由用C1-C3线性烷基苯磺酸盐(LAS)配合的氢化的二脂胺或二硬脂基胺形成的那些配合物。最优选的由用C3线性烷基苯磺酸盐配合的氢化的二脂胺或二硬脂基胺形成的配合物。
胺和阴离子化合物以胺比阴离子化合物的摩尔比为从约10∶1至约1∶2,优选从约5∶1至约1∶2,更优选从约2∶1至约1∶2,最优选1∶1的范围来结合。这可以用各种手段完成。包括(但不限于)制备阴离子化合物(以酸形式)和胺的熔体,然后加工到所希望的颗粒尺寸范围。
对适于用于本发明的离子对配合物,制造方法和离子对配合物的非限制性例子和原料胺的描述均列于美国专利No.4,915,854(Mao等人,1990年4月10日颁布)和美国专利No.5,019,280(Caswell等人,1991年5月28日颁布)中,这两个专利均结合于本发明来作为参照。
一般地说,用于这里的离子对是这样形成的,即通过胺和/或季胺盐与一种阴离于洗涤表面活性剂反应形成的,胺和/或季胺盐都含有至少一个,优选两个长疏水链(C12-C30,优选C11-C20),表面活性剂是在所述的美国专利No.4,756,850(尤其在第3栏第29-47行)描述的那种类型。合适的用于完成这些反应的方法还描述于美国专利No.4,756,850的第3栏第48-65行。
同等的用C12-C30脂肪酸形成的离子对也是所希望的,这些材料已知是好的织物柔软剂,例如描述在美国专利No.4,237,155(Kardouche,1980年12月2日颁布)中,该专利均结合于本发明以作为对照。
其他的可用于本发明的脂肪酸偏酯是乙二醇二硬脂酸酯、丙二醇二硬脂酸酯,木糖醇单棕榈酸酯、季戊四醇单硬脂酸酯,蔗糖硬脂酸酯,蔗糖二硬脂酸酯和甘油单硬脂酸酯。正如脱水山梨糖醇酯,市售的单酯通常含有实质量的二或三酯。
其他的一些合适的非离子织物柔软剂材料包含长链脂肪醇和/或酸及其酯(含有从约16至约30,优选从约18至约22个碳原子)具有低级(C1-C4)脂肪醇或脂肪酸的这些化合物的酯及这些材料的低级(1~4)烷氧基化(C1-C4)产品。
那些不能形成最佳乳液/分散液的其他脂肪酸偏酯、脂肪醇和/或酸和/或其酯、和烷氧基化醇和那些脱水山梨糖醇酯可以通过添加其他二长链阳离子材料(正如此前此后所描述的)或其他的非离子柔软剂材料来加以改进,以获得更好的结果。
上述非离子化合物被正确地称作为“柔软剂”是因为当这些化合物被正确地应用于织物时,它们给织物提供了柔软、润滑的感觉。但是如果希望由稀释的漂洗水液给织物有效地施加这些化合物,它们就需要一阳离子材料。上述这些化合物的好的沉积可通过它们与此前和此后描述的阳离子柔软剂的组合来获得。脂肪酸偏酯材料除了提供给混合物之外,它对可生物降解性和以各种方式(例如改变脂肪酸链长度的分布、饱和度等)调整非离子材料的HLB方面的能力也是优选的。
(C)(4)可选的咪唑啉柔软剂化合物
对本发明的固体组合物来说可选的含有从约1%至约30%,优选从约5%至约20%的,而对液体组合物来说含有从约1%至约20%的,而对液体组合物来说含有从约1%至约20%,优选从约1%至约15%的二取代的通式如下的咪唑啉柔软化合物: 或它们的混合物其中Y2是如前定义的、R1和R2分别是C11-C21烃基,优选的是C13-C17烷基,最优选是直链脂烷基,R是C1-C4烃基,优选的是C1-C3烷基、链烯基或羟烷基,例如,甲基最优选的)、乙基、丙基、丙烯基、羟乙基、2-、3-二羟丙基等,m和n分别是从约2至约4,优选的为约2。相反离子X-可以是任何柔软剂相容的阴离子,例如:氯化物、溴化物、一甲基硫酸酯根、一乙基硫酸酯根、甲酸根、硫酸根、硝酸根等。
上述化合物可选的可作为DEQA预混流化剂添加至本发明的组合物中或者为了其软化、净化和/或抗静电的好处而在组合物的加工后期加入。当这些化合物作为预混物流化剂加入到DEQA预混物中时,化合物与DEQA的比是从约2∶3至约1∶100,优选是从约1∶2至约1∶50。
化合物(I)和(II)可通过取代的咪唑啉酯化合物的季铵化来制备,季铵化可按照已知的季铵化方法获得,优选的季铵化方法描述于美国专利4,954,635(Rosario-Jansen等人的,1990年9月4日颁布),该文献结合于本发明作为参照。
包含在本发明的组合物中的二取代的咪唑啉化合物由于在烷基取代基上的酯基据信是可生物降解和对水解敏感的,此外,包含于本发明组合物中的咪唑啉化合物在一定条件下对开环是敏感的。由此,应小心地在能避免这些后果的条件处理这些化合物。例如在此稳定的液体优选是在PH为约1.5至约5.0,更优选PH在约1.8至约3.5的范围配制。PH值可由添加Bronsted酸来调整。合适的Bronsted酸的例子包含无机矿物酸、羧酸、尤其是低分子量(C1-C5)羧酸和烷基磺酸。合适的有机酸包含甲酸、乙酸、苯甲酸,甲基磺酸和乙基磺酸。优选的酸是盐酸和磷酸。此外,含有这些化合物的组合物应保持基本没有未质子化的无环胺。
在许多情况下,优选使用3组分组合物,包含:(B)粘性/分散性改性剂,例如单长链烷基阳离子表面活性剂(例如脂肪酸胆碱酯、鲸蜡基或脂烷基三甲基铵溴化物或氯化物等)、非离子表面活性剂或它们的混合物;(A)二酯季铵阳离子柔软剂,如二(脂基氧乙基)二甲基铵氯化物,和(C)(4)二长链咪唑啉酯化合物(代替某些DEQA)。另外的二长链咪唑啉酯化合物除了另外提供柔软和尤其是抗静电的效果之外,还可作为另外的正电荷储存器作用,由此由一般的洗涤过程带入漂洗溶液的任何阴离子表面活性剂可被有效地中和。
(C)(5)可选的但优选的去污剂
可选的,这里的组合物含有从0%至约10%、优选从约0.1%至约5%、更优选从约0.1%至约2%的去污剂。优选这些去污剂是聚合物,用于本发明的聚合去污剂包括对苯二酸酯和聚环氧乙烷或聚环氧丙烷共聚嵌段物。这些试剂给浓缩的含水液体组合物提供了额外的稳定性。因此在这种液体组合物中的这些试剂,即使是在以不提供去污效果的用量来存在,也是优选的。
优选的去污剂是具有对苯二酸酯和聚环氧乙烷嵌段的共聚物,更特别的是,这些聚合物包括对苯二酸乙二醇和/或对苯二酸丙二醇及聚亚乙基氧对苯二酸酯的重复单元,其中对苯二酸乙二醇单元与聚亚乙基氧对苯二酸酯单元的比为从约25∶75至约35∶65,所说的聚亚乙基氧对苯二甲酸酯含有分子量从约300至约2000的聚环氧乙烷嵌段。这种聚合去污剂的分子量是在从约5000至约55,000。
另一种优选的聚合去污剂是可结晶的具有从约10%至约15%重量的对苯二酸乙二醇重复单元和从约10%至约50%重量聚氧乙烯对苯二酸酯单元的聚酯,聚氧乙烯对苯二酸酯单元衍生自平均分子量从约300至约6000的聚氧乙二醇,对苯二酸乙二醇单元与聚氧乙烯对苯二酸酯单元(可结晶聚合物中的)的摩尔比是在2∶1至6∶1之间。这种聚合物的例子包括市售的材料Zelcon_4780(来自杜邦)和Milease_T(来自ICI)。
更优选的去污剂是通式如下的聚合物:其中X是合适的封端基,每个X是选自H和含有从约1至约4个碳原子的酰基或烷基,优选是甲基。n是按照水溶性选择,通常是从约6至约113,优选从约20至约50。μ是在液体组合物中配制具有较高离子强度的临界值。只有非常少的材料其μ大于10,另外;优选至少20%,优选至少40%材料的μ范围在约3至约5。
R1部分主要是1,4-亚苯基部分,在这里所用的术语“R1部分主要是1,4-亚苯基部分”是指这样一些化合物,其中R1部分主要由1,4-亚苯基部分所组成,或者是部分由其它的亚芳基或亚烷基芳基部分,亚烷基部分,亚链烯基部分或它们的混合物所取代的。可部分取代1,4-亚苯基的亚芳基和亚烷基芳基部分包含1,3-亚苯基、1,2-亚苯基、1,8-亚萘基、1,4-亚萘基、2,2-双亚苯基、4,4-双亚苯基及它们的混合物。可部分取代的亚烷基和亚链烯基包含亚乙基、1,2-亚丙基、1,4-亚丁基、1,5-亚戊基、1,6-亚己基、1,7-亚庚基、1,8-亚辛基、1,4-亚环己基和它们的混合基。
对于R1部分,用非1,4-亚苯基部分部分取代的程度应是这样的,该化合物的去污性能不应起任何大的反面影响。通常条允许的部分取代程度可取决于该化合物的链长,即:较长的链可具有较多的对1,4-亚苯基部分的部分取代。通常R1包含从约50%至约100%1,4-亚苯基部分(从0至约50%部分的非1,4-亚苯基)的化合物具有足够的去污活性。例如根据本发明按照40∶60的间苯二酸(1,3-亚苯基)比对苯二酸(1,4-亚苯基)的摩尔比制造的聚酯具有合适的去污活性。但是由于在纤维制造中所用的聚酯的大多数包含对苯二甲酸乙二醇单元,为了有最好的去污性能而减少用非1,4-亚苯基部分取代的程度是所希望的。优选的是,R1部分全部由(即:100%包含)1,4-亚苯基部分组成,即每个R1部分是1,4-亚苯基。
对于R2部分,合适的亚乙基或取代的亚乙基部分包含亚乙基,1,2-亚丙基、1,2-亚丁基、1,2-亚己基、3-甲氧基-1,2-亚丙基和它们的混合基。优选R2部分主要是亚乙基部分,1,2-亚丙基部分或它们的混合基。包含较大百分比的亚乙基部分趋向于改进化合物的去污活性。令人惊奇的是,包含较大百分比的1,2-亚丙基部分趋向于改进化合物的水溶性。
因此,希望使用1,2-亚丙基部分或类似的支链等同物用于在液体织物柔软组合物中引入任何实质量的去污组分。优选从约75%至约100%,更优选从约90%至约100%的R2部分是1,2-亚丙基部分。
每个n值至少是约6,优选是至少约10,每个n值通常在从约12至约113的范围内。典型的每个n值是在从约12至约43。
这些最佳的去污剂的更完整的描述包含在欧洲专利申请185,427(Gosselink,1986年6月25日公开)中,该专利结合于本发明作为参照。
(C)(6)可选的杀菌剂
用于本发明组合物的杀菌剂的例子是戊二酸醛、甲醛、2-溴代-2-硝基丙烷-1,3-二醇(由Inolex Chemicals以商标Bronopol_来销售),和5-氯代-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮与2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(由Rohm和Haas公司以商标名Kathon_CG/ICP来销售)。典型的用于本组合物中的杀菌剂的量是占组合物重量的从约1至约1000ppm。
可以添加至本发明组合物中的抗氧剂的例子是丙基镓酸酯(由Eastman Chemical Products公司商标名为Tenox_PG和Tenox S-1)和丁基化羟基甲苯(由UOP Process Division商标名为Sustane_BHT销售)。
(7)其他可选的组分
无机粘性控制剂(例如可水溶、离子化盐)也可以可选的引入本发明的组合物中,可使用很多种离子化盐,合适的盐的例子是元素周期表IA和IIA族金属的卤化物,例如:氯化钙、氯化镁、氯化钠、溴化钾和氯化锂。离子化盐在混合各组分以制造在此的组合物,然后获得所希望的粘度的方法中是特别有用的。所用的离子化盐的量取决于用于该组合物的活性组分的量,并可根据所希望的配方来调整,所用的控制组合物粘性的盐的典型量为从约20至约10,000ppm,优选从约20至约4,000ppm(以组合物的重量为基准来计量)。
除了上述水溶性离子化盐之外,链烯基聚铵盐可以引入到组合物中提供粘度控制,或者可以代替上述的水溶性离子化盐。此外这些试剂可以作为电荷捕捉剂用,与从主要的洗涤而带来的在漂洗过程中在织物上的阴离子洗涤剂形成离子对,并可以改进柔软性能。这些试剂与无机电解质相比较,可以在较宽的温度范围内,特别是在低温下,稳定其粘度。
链烯基聚铵盐的特例包含1-赖氨酸单氢氯化物和1,5-二铵2-甲基戊烷二氢氯化物。
本发明可包含其他常用于织物处理组合物的可选组分,例如,颜料、香料、防腐剂、光学增白剂、遮光剂、织物处理剂、表面活性剂、稳定剂(例如瓜耳胶和聚乙二醇)、抗收缩剂、抗皱剂、织物卷曲剂、修整剂、杀菌剂、杀真菌剂、抗氧剂(例如丁基化羟基甲苯)、防腐蚀剂等。
在本发明的方法方面,织物或纤维可在水浴中与有效量的,通常为从约10ml至约150ml(每3.5Kg被处理的纤维或织物)的在此的柔软剂活性物相接触。(包括DEQA)。当然,所用的量取决于使用者的判断,根据组合物的浓度,纤维或织物的类型,所希望的柔软程度等。优选的漂洗槽中含有从约10至约1000ppm,更优选从约50至约500ppm的这里的DEQA织物柔软剂化合物。
I.固体织物柔软剂组合物
如前所述,本发明的固体织物柔软剂组合物含有大约50%至约95%,优选为大约60%至大约90%的二酯季铵化合物(A)。作为粘度/分散性改性剂的,单长链烷基阳离子型表面活性剂(B)(1)的量占组合物重量的0%至大约15%,优选的为由大约3%至约15%,更为优选的为由大约5%至大约15%。非离子型表面活性剂(B)(2)的量占组合物重量的大约5%至大约20%,优选的为大约8%至大约15%。这些试剂的混合物(B)(3)的量占组合物重量的大约3%至大约30%,优选的为由大约5%至大约20%,后者也可以作为有效的粘度/分散性改性剂。
对于二元体系(DEQA和非离子表面活性剂(B)(2))的优选的非离子表面活性剂的乙氧化程度和烃基的链长是C10-14E10-18。
在固体组合物中,低分子量醇的量小于大约4%,优选的为小于大约3%,如上所述,给浓缩液体组合物提供的电解质的量,希望存在于所用的任意的固体组合物中,以形成浓缩的液体组合物。
粒子可以通过熔融,用冷却方法使其凝固,然后研磨及过筛至所需要的在大小等制备方法来生成,优选的是,粒子的主要颗粒直径为大约50至大约1,000,优选的为大约50至大约400,更优选的为由大约50至大约200微米。粒子可以包括较小的或较大的颗粒,而优选的是由大约85%至大约95%,更为优选的是由大约95%至大约100%的粒子在上述标明的粒子大小的范围内。当加入到水中时,较小的或较大的颗粒并不具备优选的乳化作用/分散作用。所使用的制备初级粒子的其它方法包括喷雾冷却该熔融物,该初级颗粒可以聚集以形成无尘、非-粘性,自由流动的粉末,该聚集作用可以在一般的的聚集装置(如Zig-Zag掺混机,Lodige)中借助于水溶性粘合剂而进行。在上述的聚集方法中有用的水溶性粘合剂的实例包括丙三醇、聚乙二醇,聚合物(如聚乙烯醇、聚丙烯酸酯)及天然聚合物,如糖。
粒子的流动性可以通过使用流动改进剂,例如粘土、二氧化硅、或沸石颗粒,水溶性无机盐类,淀粉等处理颗粒的表面而加以改进。
在三组分的混合物(例如包括非离子表面活性剂,单长链阳离子及DEQA)中,优选的是,当制造粒状物时,在以该二酯季铵阳离子的熔体形式混合之前,预先混合非离子表面活性剂和更可溶的单长链烷基阳离子化合物。
II.浓缩的液体织物柔软剂组合物
也如前所述,本发明的浓缩的液体的织物柔软剂组合物含有占组合物重量为由大约15%至大约50%,优选的为由大约15%至大约35%,更为优选的可由大约15%至大约30%的二酯季铵织物柔软剂化合物(A)。作为粘度/分散性改性剂的非离子表面活性剂(B)(2)的量占组合物重量的0%至大约5%,优选的为由大约0.1%至大约5%,更优选的为由大约0.2%至大约3%。单长链阳离子表面活性剂(B)(1)的量为占组合物重量的0%至大约15%,优选的为由大约0.5%至大约10%。这些试剂(B)(3)的混合物,其用量为由大约0.1%至大约30%,优选的为由大约0.2%至大约20%,可以有效的作为粘度/分散性改性剂,对于二元体系(DEQA和非离子型)其优选的非离子表面活性剂(B)(2)的烃基链的长度和乙氧基化的程度是C16-18 E10-11,对于三元体系(DEQA非离子型,及优选的非离子型柔软剂,如聚甘油单硬脂酸酯)是C16-18 E25。
由固体组合物制备液体织物柔软剂组合物
本发明的固体组合物I可以与水混合生成稀释的或浓缩的液体柔软剂组合物II,II具有的二酯季铵织物柔软处理化合物的浓度由大约5%至大约50%,优选的为由大约5%至大约35%,特别优选的为由大约5%至大约30%。制备时的水的温度应该由大约20℃至大约90℃,优选的为由大约25℃至大约80℃。作为粘性/分散性改性剂的单长链烷基阳离子型表面活性剂(其用量为占组合物重量的0%至大约15%,优选的为由大约3%至大约15%,特别优选的为由大约5%至大约15%)用于固体组合物是特别优选的。非离子表面活性剂(其用量为由大约5%至大约20%,优选的为由大约8%至大约15%)以及这些试剂的混合物也可以有效的作为粘度/分散性改性剂。
为了达到有效的沉积在织物上的目的,当固体颗粒加入到水中生成含水浓缩物时,该所形成的乳化的/分散的颗粒一般具有的颗粒大小为小于大约10微米,优选的为小于大约2微米,更为优选的为由大约0.2微米至大约2微米,在本说明书范围内的该“平均颗粒大小”的术语是指数均颗粒大小,即,多于50%的颗粒具有小于规定大小的直径。
作为乳化的/分散的颗粒的粒子大小是用,例如,Malvern颗粒大小分析仪来测定的。
当使用固体制备液体时根据非离子和阴离子表面活性剂的特殊选择,使用有效的用于分散和乳化这些颗粒的手段(例如,掺混机)是希望的。
用于制备液体组合物的固体颗粒组合物可不必须地含有电解质、香料、消泡剂、流动助剂(如二氧化硅)、染料、防腐剂、和/或其它的如上所述的非必要的组分。
将水加入到颗粒固体组合物中以生成含水组合物的有利之处在于具有降低运输重量从而使运输更加经济的性能,和用较低的能量供给(如小的剪切和/或较低的温度)以生成液体组合物的性能。
在此处的说明和实例中,所有的百分含量,比例和份数除非另有规定,均按重量来计量,并且所有的数值的范围是常规的近似值。
以下的实施例用于说明本发明而不是限制其范围。
实施例I
溶剂和胆碱酯对DEQA分散粘性的影响DEQZ(1) 椰子胆碱酯氯 溶剂 初始粘度重量%
化物重量%
(cp) 15 - 异丙醇 凝胶体20 2 异丙醇 78420 2 乙醇 15020 2 甲醇 3520 2 无 2225 2.5 无 5530 3 无 20020 - 无 450
(1)二(脂酰氧基乙基)二甲基氯化铵
除非另外注明,分散体含有0.012%的CaCl2,5%的溶剂和平衡量的水这些组合物证明了使用具有少量或无溶剂的单长链阳离子表面活性剂的粘性好处。
下列组合物显示出在非常宽的储存温度下的优异的粘性稳定性。
实施例II
粘性/温度效应
1
2 组分
重量%
重量%DEQA(1) 24.5 17乙氧基化的脂肪醇(2) 1.5 1.5HCl 0.07 0.035PGMS(3) - 4去污聚合物(4) 0.5 0.5CaCl2 3,000ppm 3,000ppm香料 0.9 0.9染料(2%溶液) 80ppm 80ppm水 平衡量 平衡量
(1)二(脂酰氧基乙基)二甲基氯化铵,其中在1中有10%
的乙醇,在4中有15%乙醇,在2和3中有15%的异
丙醇。
(2)在1和3中是C16-C18脂肪醇的聚乙氧基化物(11)
(HLB为13);在2和4中是C16-C18脂肪醇的
聚乙氧基化物(25)
(3)聚甘油单硬脂酸酯具有的商品名称为Radiasurf 248。
(4)具有(C)(5)的一般去污通式的环氧乙烷与对苯二甲
酸酯的共聚物,其中的每个X是甲基,每个n是40,u
是4,每个R1基本上是1,4-亚苯基部分,每个R2
基本上是亚乙基,1,2-亚丙基部分或其混合物。
实施例II(续)
粘性/温度效应
3
4 组分
重量%
重量%DEQA(1) 17 24.5乙氧基化的脂肪醇(2) 2.0 1.50HCl(13-25%溶液) 0.035 0.04PGMS(3) 4 2去污聚合物(4) 0.5 0.33CaCl2 3,000ppm -香料 0.9 0.9染料(2%溶液) 80ppm 80ppmL-赖氨酸单氢氯化物 - 0.5水 平衡量 平衡量
(1)二(脂酰氧基乙基)二甲基氯化铵,在1中有10%的乙
醇,在4中有15%乙醇,在2和3中有15%的异丙醇。
(2)在1和3中是具有11个乙氧基化物及HLB为13的
C16-C18脂肪醇,在2和4中是具有25个乙氧基化物
的C16-C18的脂肪醇。
(3)商品名称为Radiasurf 7248的聚甘油单硬脂酸酯。
(4)具有(C)(5)的一般去污通式的环氧乙烷与对苯二甲
酸酯的共聚物,其中,每个X是甲基,每个n是40,u
是4,每个R1基本上是1,4-亚苯基部分,每个R2
基本上是亚乙基,1,2-亚丙基部分或其混合物。
实施例II(续)
粘性/温度效应
1
2
3 组分
重量%
重量%
重量%DEQA(1) 24.5 24.5 24.5乙氧基化的脂肪醇(2) 1.5 - 1.5脂CE(3) - 2.50 -PGMS(4) 2.0 - 2.0HCl(13-25%溶液) 0.04 0.04 0.04去污聚合物(5) 0.33 0.50 0.33CaCl2 0.40 0.30 -DAS(6) - - 0.50香料 0.90 0.90 0.90染料(2%溶液) 80ppm 80ppm 80ppm水 平衡量 平衡量 平衡量
(1)二(脂酰氧基乙基)二甲基氯化铵,在5和7中有15%
的乙醇,在6中有10%乙醇,
(2)在7中是具有11个乙氧基化物的C16-C18脂肪醇;
在5中是具有25个乙氧基化物C16-C18的脂肪醇,
(3)在6中是具有15%异丙醇的中脂胆碱酯,
(4)聚甘油单硬脂酸酯具有的商品名称为Radiasurf 7248。
(5)二铵盐:1,5二氨基2-甲基戊烷二氢氯化物
制备1-3的方法
为了制备1500g的批量物,将50℃的乙氧基化脂肪醇在大约90-95℃(大约194-203°F)加入到二酯季铵化合物中,并混合几分钟,在大约10分钟内,将此预混物注入到在温度为大约70-72℃(大约158-162°F)含有HCl的水中,在注入调整中保持该批量物使其在恒定的温度下,在大约6分钟之后,提高搅拌速率,由开始将预混物注入的600rpm到最大值(1800rpm)。预混物注入1/3之后,加入染料,大约7分钟之后,产品成由固体,当所有的预混合注入完之后,在大约10分钟内,通过慢慢注入CaCl2而调整该产品,降低混合速度使其达到1000rpm,以避免生成泡沫。调整之后,其粘度为大约50cp,在恒定的搅拌下,慢慢地加入香料和去污聚合物。粘度提高大约10cp(75℃,167°F),快速冷却至大约25℃(大约77°F)。在2和3号组合物中,将PGM与DEQA一齐加入,在21℃下,PH为大约3.5-3.6之间,最终产品具有粘度在大约40至70cp之间。
制备组合物4,5和7的方法
为了制备1000g的批量物,将酸加入到温度为70-72℃(158-162°F)的水中,将DEQA,乙氧基化的脂肪醇,及PGMS,在80-85℃(176-185°F)下预先混合,然后,在6.5分钟的时间内,在搅拌速度由600rpm(开始注入)到1800rpm(最终注入时)下,将预混物注入到制成的酸/水中。预混物开始注入之后2.5分钟加入染料,该预混物完全注入之后,在15分钟时间内,将赖氨酸泵入混合物中,这样,其粘度为大约70-80cp,加入30-40g的水以补充蒸发出的水,在1分钟时间内加入香料,粘度近似于80-90cp,在1分钟时间内加入去污聚合物,粘度近似于70-80cp,在6分钟时间内,用冷却盘管冷却至20-25℃(68-77°F)。粘度大约为45-55cp。
制备组合物6的方法
为了制备1500g的批量物,将HCl和脂胆碱酯氯化物加入到70-72℃(158-162°F)的水中,将DEQA在90-95℃下(194-203°F)预热,并在大约10分钟内将其注入到水中,在大约6分钟之后,在注入时,将搅拌速率由600rpm增至1800rpm,将1/3的预混物注入之后加入染料,当所有的DEQA注入之后,在大约10分钟时间内,通过慢慢注入CaCl2,而调整产物,将搅拌速度由1800rpm降低到600rpm。以避免生成泡沫,调整之后,粘度为大约40-45cp,在恒定的搅拌下,慢慢地加入香料和去污聚合物,其粘度提高大约15cp,在大约6分钟时间内,冷却至大约25℃(大约77°F),最终产品具有的粘度为75-85cp。
1的贮存曲线(cp)
4℃
10℃
21℃
35℃新料=(38) (39.2°F) (50°F) (69.8°F) (95°F)1天之后: 52 41 32 312天之后: 73 50 31 315天之后: 155 48 29 31
2的贮存曲线(cp)
4℃
10℃
21℃
35℃新料=(26) (39.2°F) (50°F) (69.8°F) (95°F)1天之后: 29 - 22 226天之后: 33 - 21 219天之后: 37 - 22 19
3的贮存曲线(cp)
4℃
10℃
21℃
35℃新料=(37) (39.2°F) (50°F) (69.8°F) (95°F)3天之后: 201 - 38 277天之后: 361 - 42 28
4的贮存曲线(cp)
4℃
10℃
21℃
35℃
50℃新料=(51) (39.2°F) (50°F) (69.8°F) (95°F) (122°F)1天之后: 69 45 36 40 427天之后: 120 48 35 44 57
5的贮存曲线(cp)
4℃
10℃
21℃
35℃新料=(56) (39.2°F) (50°F) (69.8°F) (95°F)
1天之后: 135 116 59 62
2天之后: 170 116 65 70
3天之后: 198 123 70 65
6天之后: 940 132 72 64
6的贮存曲线(cp)
4℃
21℃
35℃
50℃新料=(81) (39.2°F) (69.8°F) (95°F) (122°F)
1天之后: 225 80 73 48
8天之后: 2500 70 60 36
7的贮存曲线(cp)
4℃
10℃
21℃
35℃新料=(37) (39.2°F) (50°F) (69.8°F) (95°F)
1天之后: 95 55 38 40
2天之后: 125 67 42 40
4天之后: 185 82 40 40
7天之后: 325 75 40 36
实施例III
将各种乙氧基化的脂肪醇代替加入到实施例II(No.1)的配方中,它具有下列结果,此处所使用的,专用符号“CnEm”是表示一种乙氧基化的脂肪醇,其中,脂肪醇含有n个碳原子,而该分子中含有平均为m个乙氧基部分。
乙氧基化
Viscosity
脂肪醇
重量.%
HLB
(cps)
a.C13 E3 1.5 8 70
b.C13 E8 1.5 13 6,000
c.C16-18 E50 1.5 18 72
d.C16-18 E11 1.5 13 46
e.C13-15 E11 1.5 14 460
f.C10 E7 1.5 13 凝胶
g.Emulan OU 1.5 17 900
具有上述配方的组合物贮存1天之后,在所表示的温度下,其结果如下
4℃(39.2°F)
21℃(69.8°F)
a.胶凝 a.胶凝
b.胶凝 b.胶凝
c.8,000cp c.120cp
d.125cp d.57cp
e.胶凝 e.胶凝
f.胶凝 f.胶凝
g.胶凝 g.胶凝
在足够宽的温度范围内,C16-C18E11是一种有效的稳定剂。
实施例IV
以下列用量将C16-C18E11替代加入到实施例II(No.1)的配方中,它具有下列结果。
乙氧基化
新料粘度
脂肪醇
重量.%
HLB
(cp)
a.C16-18 E11 2.5 13 90
b.C16-18 E11 1.0 13 45
c.C16-18 E11 1.5 13 46
具有上述配方的组合物贮存一天之后,在所表示的温度下其结果如下:
4℃ (39.2°F)
21℃ (69.8°F)
a.500cp a.140
b.190cp b.49
c.125cp c.57
上述数据说明了该乙氧基化的脂肪醇具有的较低的初始粘度和改进的粘度稳定性的数值。
实施例V
基本上是线型的单酯的作用
1
2
3 组分
重量%
重量%
重量%DEQA(1) 25 23.1 21.2甲基脂酯 0.38 2.2 4.1椰子胆碱酯氯化物 2.5 2.5 2.5CaCl2 0.375 0.375 0.375水 平衡量 平衡量 平衡量
(1)二(脂酰氧基乙基)二甲基氯化铵初始粘度(cp)(在室温) 54 110 154
在大约4.4℃(40°F)的贮存结果实施例1-在大约2天之内胶凝实施例2-大约一周后为大约520cp;大约3.5周后为528
cp。实施例3-大约一周后为大约1,900cp,大约3.5周后为大
约1,410cp。
上述数据表明,在一个基本上为线型的脂肪族的单脂的范围内,在低温时,它具有一种降低粘度的作用,而当其与这种脂肪族单酯的最好的量相比较时,当其量为4%或高于此值时,则会提高其粘度。制备组合物
1.将DEQA和可选的甲基脂酯放入带螺旋塞的硼硅酸盐的韦林氏(waring_)管中,将管封闭并放入90℃温度的浴中。
2.将水加热至沸,然后称量放入带螺旋塞的瓶中,将椰子胆碱酯氯化物放入水中溶解以生成清亮的溶液,在90℃温度的浴中以保持此溶液的热度直到DEQA/甲基脂酯混合物变热,(注意:为了后面加入CaCl2,放出一些水(空缺))
3.使用高的剪切混合器(韦林氏(waring)混合器)将热的胆碱酯溶液倒入热的DEQA混合物中。一旦将所有的水转移之后就提高韦林氏混合器的速度至最高,偶而可以用刮刀将产生的胶凝物搅动,以保证完全地进行混合,将大约半克的25%的CaCl2试料溶液加入到热混合物中以帮助混合。混合完全之后,将此韦林氏瓶封闭,并将其内容物用流动(20℃)自来水冷却至室温。
4.将所得到的液体产物在高剪切下混合(Tekmar_T-25)以保证将所有的块状物分散,然后将所得到的液体重新冷却到室温,并将其倒入带螺旋塞的玻璃瓶中,剩余的空缺部分用25%的CaCl2溶液填充,使加入的CaCl2的总量为大约0.375%。对于这一点来说,目前是作为水的损失来计量(重量损失假定是水的损失,而产品为100份数)。用布洛克菲尔德型_DVII粘度计,在60rpm下用No.2测量杆,测量其粘度。
实施例VI
DEQA“单酯”含量的作用
1
2
3
4 组分
重量.%
重量.%
重量.%
重量.%DEQA(1) 25 25 25 25二酯 24.6 24.2 22.3 20.8单酯 0.4 0.75 1.9 3.0在最终产物中的甲基脂酯 2.1 2.2 2.0 2.0椰子胆碱酯氯化物 2.5 2.5 2.5 2.5乙醇 3.0 2.8 2.5 3.0CaCl2 0.2 0.3 0.3 0.5水 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量
(1)二(脂酰氧基乙基)二甲基氯化铵在环境温度下,一周后粘度的增加 2 12 80 275
上述数据表明包含胆碱酯的组合物有减小DEQA单酯的客观需求。制备组合物
1.称量出比计算所需要的超出8%的DEQA和甲基脂酯。在烧杯或瓶中将上述材料合并,并将这些固体很好的加以混合,在大约80-85℃下的烘箱中将此覆盖着的内容物熔化。为了熔化的时间为大约2-4小时,这要取决于批量物的多少,该多余的用量用于补偿在制备产品时转移过程中所损失的量。
2.使用磁性搅拌器,在装有蒸馏水的烧杯中单独溶解椰子胆碱酯氯化物,用大约1N的HCl,调节该溶液的PH的值到大约2.3,用箔将烧杯覆盖,在台上的数字式水浴中加热,设定于73℃,每100g产品加入大约5克过量的水,以补偿蒸发所损失的量。
3.在通风橱中安装组合装置,该装置包括具有近似尺寸的涡轮叶片的混合器,作为浴用的盘及冰水浴用的盘。在主要的混合浴的底部安装加热板以获得大约71℃的(大约160°F)温度,而其它的浴的温度大约为82℃(大约180°F)。
4.称出氯化钙的重量
5.在烘箱中校验预混物,并且,如果需要,可将在通风橱中热水浴中的内容物用手动或磁性搅拌器搅动一段时间,同时把装水的烧杯放在混合器下的主混合浴中。
6.除去装有水的烧杯上所覆盖的箔,以大约250rpm的速率启动搅拌器,立即开始缓慢而稳定的将预混物倒入搅动下的水中,按照需要可以成直线的提高速度。作好准备,小心地提高和降低混合器的速率以在大约1200rpm下均化内容物。设法转移大部分预混物,并称量烧杯以测定转移量的多少。
7.继续混合,将电解质溶液总量的一半加入其中,混合四分钟以保证其均匀。
8.关闭搅拌器提高主混合烧杯,将电热板推开一边,拿来冰水槽,并开动烧杯底部的顶起装置,在冰浴中继续混合产物,监测温度,如果需要可直线降低速率,在大约1-2分钟内,温度降低到大约43-46℃(大约110-115°F),在此温度下,将剩余的另一半电解质溶液加入其中,该产物被急剧稀释化。当温度达到环境温度时,再继续另外混合大约3-4分钟时间。
9.关闭混合器,移出产品并称重,测量纯产品和其在大约4%的水中的PH值。以最终产物的重量为基准计量所调节的DEQA浓度,并称量所转移出去的预混物。
10.为了使大多数空气从产品中逸出,因此,等待1小时之后,再用布洛克菲尔德DV11粘度计,在60rpm下,使用No.2测量杆测量其粘度。
实施例VII
粘度稳定性
1
2
3 组分
重量.%
重量.%
重量.%DEQA(1) 25.0 25.0 25.0二酯 23.5 23.5 23.5单酯 0.83 0.83 0.83甲基脂酯 0.3 0.3 0.3椰子胆碱酯氯化物 - - 2.5乙醇 - 2.8 -CaCl2 0.375 0.375 0.375水 平衡量 平衡量 平衡量(1)二(脂酰氧基乙基)二甲基氯化铵
实施例VII(续)
粘度稳定性
4
5
6
组分
重量.%
重量.%
重量.%
DEQA(1) 25.0 23.0 23.0
二酯 23.5 21.7 21.7
单酯 0.83 0.76 0.76
甲基脂酯 0.3 2.3 2.3
椰子胆碱酯
氯化物 2.5 2.5 2.5
乙醇 2.8 - 2.8
CaCl2 0.375 0.375 0.375
水 平衡量 平衡量 平衡量
(1)二(脂酰氧基乙基)二甲基氯化铵制备组合物
1.将IDEQA和甲基脂酯放入带有螺旋塞的硼硅酸盐的韦林氏管中,将管封闭并放在90℃温度的浴中。
2.将水加热至沸,然后称量并加入到带螺旋塞的瓶中。将椰子胆碱酯氯化物放入此热的水中溶解以生成清亮溶液。在90℃温度的浴中保持此溶液的热度直到DEQA/甲基脂酯混合物成为热的(注意:为了后面CaCl2加入,放出一些水(空缺))。
3.使用高剪切混合器(waring_(韦林氏)),将此热的胆碱酯溶液倒入热的DEQA混合物中。一旦所有的水转移出去之后,将韦林氏混合器的速度提高到最大,偶而,可以用刮刀把产生的胶凝物搅拌以得到完全地混合。将半克大约25%的CaCl2物料溶液加入到热的混合物中以帮助其混合。混合完全之后,将此韦林氏瓶封闭并用流动(20℃)自来水浴冷却其内容物到室温。
4.将所得到的液体产物在高剪切下混合(Tekmar T25)以保证所有块状物分散,然后将所得到的液体重新冷却到室温并贮存于带螺旋塞的玻璃瓶中,剩余的空缺部分用25%的CaCl2溶液填充,以使总的CaCl2的量大约为0.375%。对于这一点来说,目前是作为水的损失来计量(重量损失归因于水的损失,产品仍然是100份)。用布洛克菲尔德_DV11型粘度计,在60rpm下,使用No.2测量杆测量其粘度。
对于每次循环的贮存天数组合物:
1
2
3
4
5
6 循环1 * * 6 6 6 62 2 2 8 8 8 83 4 4 10 10 10 104 7 7 13 13 13 135 9 9 15 15 15 156 11 11 17 17 17 177 15 15 21 21 21 218 17 17 23 23 23 23* 循环2之前,产品已制成三天了。
组分对粘度(cp)的影响组合物
1
2
3
4
5
6 循环开始 112 434 32.1 265 160 1721 21℃(70°F) 118 696 36.1 237 90.2 1302 21℃(70°F) 124 837 40.1 260 90.2 1303 21℃(70°F) 130 925 36.1 249 90.2 1304 21℃(70°F) 132 885 40.1 237 94.2 1325 21℃(70°F) 146 1030 44.1 252 98.2 1346 21℃(70°F) 144 1100 48.1 252 100 1367 21℃(70°F) 146 1240 45.9 244 102 1448 21℃(70°F) 146 1060 50.1 260 102 1441 38℃(100°F) 38.1 588 174 4092 38℃(100°F) 146 膏 36.1 496 195 4503 38℃(100°F) 185 膏 36.1 673 214 4804 38℃(100°F) 195 膏 34.1 591 244 4665 38℃(100°F) 207 膏 34.1 451 262 4516 38℃(100°F) 244 膏 34.1 508 279 4387 38℃(100°F) 306 膏 34.1 525 306 4008 38℃(100°F) 314 膏 35 480 306 364
一个循环包括在指示的温度下产品的贮存(以天为单位),然后在环境温度下平衡,并测量粘度。每次循环的贮存时间列于上述表中。
上述结果说明是在低分子量有机溶剂(如乙醇)组合物上的负的粘度增长影响。较低量的单烷基阳离子型表面活性剂和基本上是线型的脂肪酸酯提供了某种正的,粘度降低值和稳定的活性。
实施例VIII
固体颗粒组合物加水以生成液体组合物
1
2
3 组分
重量%
重量%
重量%DEQA(1) 8.1 7.74 6.00乙氧基化脂肪醇(2) 0.5 0.86 -PGMS(3) - - 1.74椰子胆碱酯氯化物 - - 0.86微量物(香料,消泡剂, 0.35 0.35 0.35粘度(cp) 800 320 7
(1)二(脂酰氧基乙基)二甲基氯化铵
(2)1和2是C16-C18E18;
4是C16-C18E11;
5是C16-C18E18;
6是C16-C18E50;及
7是C10E11(3)聚甘油单硬脂酸酯的商标名称是Radiasurf 7248。
实施例VIII(续)
4
5
6 组分
重量%
重量%
重量%DEQA(1) 7.6 7.6 7.6乙氧基化脂肪醇(2) 1 1 1粘度(cp) 350 322 125
(1)二(脂酰氧基乙基)二甲基氯化铵
(2)1和2是C16-C18E18;
4是C16-C18E11;
5是C16-C18E18;
6是C16-C18E50;及
7是C10E11
实施例VIII(续)
7
8
9 组分
重量%
重量%
重量%DFQA(1) 7.6 8.1 23.5乙氧基化脂肪醇(2) 1 - -PGMS(3)椰子胆碱酯氯化物 - 0.5 2.5微量物(香料,消泡剂) - 0.35 1.5电解质 - - 0.4粘度(cp) 37 35 150
(1)二(脂酰氧基乙基)二甲基氯化铵
(2)1和2是C16-C18E18;
4是C16-C18E11;
5是C16-C18E18;
6是C16-C18E50;及
7是C10E11
(3)商标名称是Radiasurf 7248的聚甘油单硬脂酸酯
上述液体组合物用下列方法,以100%重量为基础由具有相同活性材料的相应的固体组合物来制备。这显示出,通过将样品加入到微温的水中并进行平缓的搅拌(如人工振荡)该固体颗粒组合物有惊人的有效分散能力。通过利用较高的温度和/或有效的混合条件,如高剪切混合,研磨等可得到改进的结果,而且即使是适度的条件也提供了可以接受的含水组合物。
方法
将熔融的DEQA与熔融的乙氧基化脂肪醇或熔融的椰子胆碱酯氯化物相混合。在No.3中还加入熔融的PGMS。将混合物冷却并利用将其倒入到金属板上面固化,然后研磨。利用Rotovapor_(2小时,在40-50℃,在最大真空下)将溶剂除去。将所得到的粉末研磨,并进行筛分。重新组成粉末是按如下的标准进行:
总的活性固体是8.6%(DEQA加乙氧基化脂肪醇)。自来水被加热到35℃(95°F)。消泡剂被加入到水中。活性粉末与香料粉末混合。混合是在连续搅拌下(高达2000rpm,时间为10分钟)将混合物喷洒在水上。将产品贮存之前利用冷却的螺旋管来冷却。新制备的产品转移到瓶中,并让其静置冷却。
实施例IX
浓缩的液体的柔软/抗静电组合物
1
2
3 组分
重量.%
重量.%
重量.%DEQA(1) 21.4 21 18乙氧基化脂肪醇
(2) 1.0 0.5 0.5HCl 0.336 0.08 0.14去污聚合物(3) 0.75 0.5 0.5CaCl2 3.00% 4,500ppm 4,500ppm香料 1.20 1.20 1.2染料 0.006 - -防腐剂(4) 0.02 - -消泡剂(5) 0.004 - -硅氧烷(6) 0.19 - -咪唑啉酯(7) 5.2 1.0 2.0MTTMAC(8) - 1.2 1.2柠檬酸 0.12 - -水 平衡量 平衡量 平衡量粘度 (cps):初始粘度(21℃) 113 88 49陈化粘度(21℃): 140 85 88天数: 1 7 30
(1)二(脂酰氧基乙基)二甲基氯化铵
(2)在1中为具有E50的C16-C18的脂肪醇;
在2和3中为具有E10的C16-C18的脂肪醇。
(3)具有一般去污性分子式为(C)(5)的环氧乙烷与对苯二甲酸酯的共聚物。其中,每个X是甲基、每个n是40、u是4、每个R1基本上是1,4-亚苯基部分,每个R2基本上是亚乙基,1,2-亚丙基部分,或其混合基。
(4)Kathon(1.5%)
(5)Dow Corning 消泡剂2210
(6)具有粘度为1cst的Dow Corning 硅氧烷DC-200
(7)二脂烷基咪唑啉酯
(8)单脂三甲基氯化铵组合物1在PH为2.78时具有优异的静电特性。上述2和3实施例中的液体组合物在最终的漂洗过程中被加入到通常洗涤机械的漂洗循环中。加入到漂洗循环中的量一般为大约10ml至大约150ml(相对于所处理的每3.5Kg的织物),漂洗用水的温度为70°F或低于此值。组合物2和3具有优异的柔软特性和粘度稳定性。
1的制备
将DEQA,乙氧基化脂肪醇,去污聚合物,咪唑啉酯结合在一起,并在114℃下混合(238°F)。将HCl和柠檬酸加入到水中,并加热至91℃(196°F)。在强力搅拌下,在大约6分钟时间内将预混物注入到水中,将预先混合的香料和硅氧烷加入,在大约6分钟的时间内将CaCl2(1.55%)加入,将产品通过板框式热交换器冷却至22℃(72°F),加入0.45%CaCl2,Kathon,染料和消泡剂至冷却的产品,一天之后,将1.0%的CaCl2加入到组合物中。
2和3的制备
将DEQA、咪唑啉酯、乙氧基化脂肪醇,和MTTMAC在封闭的瓶中结合在一起,并在2-5小时内(取决于浴的大小)加热至82-85℃,将去污聚合物溶解于用HCl酸化至PH为1.7的蒸馏水中。封闭瓶子并在水浴加热至72℃。将酸/水转移到混合容器中,该容器装配有搅拌器马达。限流片,及各种圆盘式叶轮,容器装在70℃的浴中。在大约2-3分钟内,将预混物慢慢地倒入或泵入到搅拌的水中。预混物加入一半时,加入20%的CaCl2。提高搅拌速率使其高达1,100~1,200rpm。将剩余的预混物加入随后加入另外的30%的CaCl2和香料。使用Tekmar SD-45_,在450-500rpm下,将组合物混合1分钟,在冰浴中冷却组合物,或者在搅拌下用套管式Hobart混合容器冷却组合物,以使组合物在5-8分钟内冷却至室温,当冷却完成后,加入剩余的45℃的CaCl2。
实施例X乙氧基化的脂肪醇, 新制脂肪胺,脂肪酸胺
HLB
品的粘度(cp)1.C13-15 E8 12.5 13002.C13-15 E11 14 13003.C13-15 E30 17 13004.C12-14 E8 13 755.C16-18 E11 13 36-456.C16-18 E18 13 40-447.C16-18 E25 16 448.C16-18 E50 18 579.C10 E3(氧代醇) 9 10,00010.C10 E7(氧代醇) 13 10,00011.C10 E8(氧代醇) 14 10,00012.C10 E11(氧代醇) 15 10,00013.C13 E3(氧代醇) 8 7014.C13 E5(氧代醇) 10 1115.C13 E8(氧代醇) 13 6,00016.C13 E12(氧代醇) 14.5 6,00017.脂肪胺 E12 - 胶凝18.脂肪胺 E10 - 胶凝19.Emulan OU(乙氧
基化脂肪醇) 17 90020.Emulan OG(乙氧
基化脂肪醇) 17 900
在组合物中,所有的醇是1.5%与24.5%的DEQA配合。
实施例X(续)
1天RT 3天RT 1天乙氧基化脂肪醇 20-25℃ 20-25℃ 4℃脂肪胺 脂肪酸胺
(68-77°F)
(68-77°F)
(39.2°F)1.C13-15 E8 胶凝 胶凝 胶凝2.C13-15 E11 胶凝 胶凝 胶凝3.C13-15 E30 胶凝 胶凝 胶凝4.C12-14 E8 6700 胶凝 胶凝5.C16-18 E11 32-45 32-50 50-2006.C16-18 E18 37-43 40-45 39-607.C16-18 E25 45 46 胶凝8.C16-18 E50 - 75 -9.C10 E3(氧代醇) 胶凝 胶凝 胶凝10.C10 E7(氧代醇) 胶凝 胶凝 胶凝11.C10 E8(氧代醇) 胶凝 胶凝 胶凝12.C10 E11(氧代醇) 胶凝 胶凝 胶凝13.C13 E3(氧代醇) 胶凝 胶凝 胶凝14.C13 E5(氧代醇) 胶凝 胶凝 胶凝15.C13 E8(氧代醇) 胶凝 胶凝 胶凝16.C13 E12(氧代醇) 胶凝 胶凝 胶凝17.脂肪胺 E12 胶凝 胶凝 胶凝18.脂肪胺 E10 胶凝 胶凝 胶凝19.Emulan OU(乙氧
基化脂肪醇) 胶凝 胶凝 胶凝20.Emulan OG(乙氧
基化脂肪醇) 胶凝 胶凝 胶凝
所有的醇是1.5%,与2 4.5%的DEQA配合实施例X(续)
3天RT 1天RT 3天乙氧基化的脂肪醇, 4℃ 10℃ 10℃脂肪胺,脂肪酸胺
(39.2°F)
(50°F)
(50°F)1.C13-15 E8 胶凝 胶凝 胶凝2.C13-15 E11 胶凝 胶凝 胶凝3.C13-15 E30 胶凝 胶凝 胶凝4.C12-14 E8 - 胶凝 -5.C16-18 E11 200-胶凝 40-110 60-1406.C16-18 E18 胶凝 39-60 160-胶凝7.C16-18 E25 胶凝 - 170-胶凝8.C16-18 E50 胶凝 - 8,0009.C10 E3(氧代醇) 胶凝 胶凝 胶凝10.C10 E7(氧代醇) 胶凝 胶凝 胶凝11.C10 E8(氧代醇) 胶凝 胶凝 胶凝12.C10 E11(氧代醇) 胶凝 胶凝 胶凝13.C13 E3(氧代醇) 胶凝 胶凝 胶凝14.C13 E5(氧代醇) 胶凝 胶凝 胶凝15.C13 E8(氧代醇) 胶凝 胶凝 胶凝16.C13 E12(氧代醇) 胶凝 胶凝 胶凝17.脂肪胺 E12 胶凝 胶凝 胶凝18.脂肪胺 E10 胶凝 胶凝 胶凝19.Emulan OU(乙氧
基化脂肪醇) 胶凝 胶凝 胶凝20.Emulan OG(乙氧
基化脂肪醇) 胶凝 胶凝 胶凝
所有的醇是1.5%,与24.5%的DEQA配合。
上述数值表示非离子表面活性剂在与DEQA结合时的测定结果,对于范围很宽的组合物来说,产品的初始粘度是适宜的,并且乙氧基化牛脂醇组合物显示出更加适宜的粘度稳定性分布。
实施例XI在95℃(203°F)下的DEQA预混物的流体化/粘度(cp)
粘度
组分
比例
(cps)DEQA(1)/C18 醇 E10 10∶1 7,200DEQA(1)/C18 醇 E10/MTTMAC(2) 10∶1∶1 800DEQA(1)/C18 醇 E10/IA(3) 10∶1∶1 1,070DEQA(1)/C18 醇 E10/IAS(4) 10∶1∶1 500DEQA(1)/C18 醇 E10/IE(5) 9∶1∶1 40DEQA(1)/C18 醇 E10/IE(5) 5∶5∶1 60DEQA(1)/C12-13 醇 E12 10∶1 2,660DEQA(1)/C12-13 醇 E12/MTTMAC(2) 10∶1∶1 3,450DEQA(1)/C12-13 醇 E12/IA(3) 10∶1∶1 1,000DEQA(1)/C12-13 醇 E12/IAS(4) 10∶1∶1 440DEQA(1)/C14-15 醇 E100 10∶1 280,000DEQA(1)/C14-15 醇 E100/MTTMAC(2) 10∶1∶1 4,250DEQA(1)/C18 醇 E20 10∶1 7,300DEQA(1)/C18 醇 E20/MTTMAC(2) 10∶1∶1 5,600DEQA(1)/C18 醇 E20/IA(3) 10∶1∶1 840
(1)二(脂酰氧基乙基)二甲基氯化铵
(2)单脂三甲基氯化铵
(3)脂羟乙基咪唑啉-Varine HT_
(4)硬脂酰基羟乙基咪唑啉-Schercozoline S_
(5)二脂烷基咪唑啉酯
上述数据说明,由于将液体化试剂加入到DEQA/非离子表面活性剂预混物中而降低了预混物的粘度。将所有的组分(DEQA,预混物液体化剂,及粘度和/或分散性改性剂)放入在95℃烘箱中的烧杯中,直至熔化。使用布洛克尔德粘度计(在95℃测量杆为No.5)测量其粘度。这些预混物可被固化生成具有颗粒大小为由大约50至大约1,000微米的颗粒,或者在高速剪切下将其注入到70-72℃(158-162°F)水中,以生成浓缩的,24.5%DEQA的液体组合物。
实施例XII
有胆碱酯的浓缩的分散体的粘度
1
2
3
4 组分
重量.%
重量.%
重量.%
重量.%DEQA(1) 20 20 20 20CaCl2 0.375 0.375 0.375 0.375C12 胆碱酯
氯化物 - 2 - 2水 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量(1)对于1和2为2,3-(脂酰氧基乙基)丙基三甲基氯化铵;对于3和4为二(脂酰氧基乙基)(羟乙基)甲基硫酸铵。
加入单长链-烷基阳离子表面活性剂以改进分散液的流动性和稳定性。
1的贮存特性(cp)
新制备的=(867)
室温
1天之后: 膏状
3天之后: 膏状
31天之后: 膏状
2的贮存特性(cp)
新制备的=(115)
室温
1天之后: 2940
3天之后: 1700
31天之后: 280
3的贮存特性(cp)
新制备的=(Cream)
室温
1天之后: 膏状
3天之后: 膏状
31天之后: 膏状
4的贮存特性(cp)
新制备的=(57)
室温
1天之后: 35
3天之后: 39
31天之后: 124
1和3的制备
使用旋转蒸发器将DEQA干燥至恒定重量,将此干燥的固体放到不锈钢的韦林氏管中,对于1加热至110℃,对于3,则加热到90℃。将沸腾的水倒入熔化的高剪切混合的DEQA中。将占CaCl2总量为三分之一的热的CaCl2加入其中以得到稀释的混合物。当该混合物看起来是均匀时,用20℃温度的浴将其冷却到室温。在冷却时,加入剩余的CaCl2,并用韦林氏掺混机进行混合。在继续混合时,该分散体变稠。将分散体冷却到室温。在1中,初始粘度(布洛克菲尔德LVTD VIII)是867CP,在3中,该分散体成为膏状,而且,当冷却后,保持膏状
制备2和4
将干燥的DEQA与C12的胆碱酯氯化物相结合,并在不锈钢的韦林氏管中对于2加热到110℃,对于4是加热到90℃。将沸腾的水倒入熔化的高速剪切的混合物中,加入CaCl2总量三分之一的CaCl2,以得到稀的分散体。用20℃温度的浴将其冷却到室温。将剩余的CaCl2加入冷却的该样品中。在混合时,该分散体变的非常稀。用Tekmar_T25磨进行磨碎并冷却到室温。对于2,其初始粘度(布洛克菲尔德LVTD VII)是115CP,而对于4,是57CP。
当在通常的自动洗涤过程的漂洗循环中,以浓度为大约500ppm的DEQA的量来使用时,在上述实施例中的所有的组合物均提供了良好的柔软作用。当上述实施例中用相应的DEQA′来代替DEQA(其中,或者是羟基取代甲基,或者DEQA是三甲基二脂酰基甘油基氯化铵)时,基本上得到相似的结果,即,得到浓的固体颗粒组合物和稳定的浓的液体组合物;该预混物具有适宜的低的粘度;和使织物柔软化。
Claims (59)
1.一种浓的阳离子织物柔软组合物,选自下列组分组成的一组:
I.一种固体颗粒组合物,包括:
(A)由大约50%至大约95%的可生物降解二酯季铵织物柔软化合物;和
(B)由大约3%至大约30%的选自下列组分组成的一组的粘度和/或分散性改性剂
1.单长链烷基阳离子表面活性剂;
2.具有至少8个乙氧基部分的非离子表面活性剂。
3.它们的混合物;和
(C)余量的其它任选成分
II.一种浓的液体组合物,包括:
(A)由大约15%至大约50%的可生物降解二酯季铵织物柔软化合物;和
(B)由大约0.1%至大约30%的由下列组分组成的粘度和/或分散性改性剂:
1.单长链烷基阳离子表面活性剂;
2.具有至少8个乙氧基部分的非离子型表面活性剂;或
3.它们的混合物;及
(C)液体载体;
(D)余量的其它任选成分
其中,在液体载体中水的量,以载体的重量为基准来计量多于大约50%,并且,该二酯季铵织物柔软化合物的至少大约80%是二酯的。
2.一种根据权利要求1的阳离子型织物柔软组合物,还包括一种有效量高达大约10%的去污聚合物,它提供了对于浓的液体组合物11的改进的稳定性,并且,液体组合物通过将水加入到该固体颗粒组合物1中而加以制备。
3.一种根据权利要求1的阳离子型织物柔软组合物,还包括一种有效分散活性组分量的聚甘油单硬脂酸酯非离子型织物柔软剂。
4.一种根据权利要求1的组合物,还包括一种对于液体组合物有效量为高达大约20%、对于固体颗粒组合物有效量为高达大约40%的二取代的咪唑啉作为静电控制剂。
5.一种根据权利要求1的组合物,它通过使用基本上由下列组分所组成的熔化的预混物来制备:(A)二酯季铵化合物,可选地(B)粘度和/或分散性改性剂,和(C)由下列组分组成的一组中选择的预混物的流体化剂。
1.线型脂肪单酯;
2.(C1-C3)的短链醇;
3.二取代的咪唑啉酯柔软作用组分;
4.咪唑啉或咪唑啉醇类;
5.单长链烷基阳离子表面活性剂;
6.二-长链胺和二-长链酯胺,单长链胺和单长链酯胺,和/或氧化胺;
7.烷基或链烯基琥珀酸酐或琥珀酸,长链脂肪醇,和/或脂肪酸;和
8.它们的混合物。
6.一种根据权利要求5的固体颗粒组合物,其中,(C)选自由1,3,4,5及它们的混合物所组成的一组。
7.一种根据权利要求1的固体颗粒组合物,包括:
(A)由大约50%至大约95%的二酯季铵织物柔软化合物;及
(B)由大约3%至大约30%的由下列组分所组成的一组中所选择的粘度和/或分散性改性剂:
1.单长链烷基阳离子型表面活性剂;
2.具有至少8个乙氧基部分的非离子型表面活性剂;或
3.它们的混合物;
其中,(A)与(B)的比例由大约15∶1至大约2∶1;和其颗粒大小由大约50至大约1,000微米。
8.一种根据权利要求7的固体颗粒组合物,包括:
(A)具有分子式如下所示的由大约60%至大约90%的二酯季铵织物柔软化合物:
(R)4-m-N_-[(CH2)n-Y-R2]m X_
其中
每个Y是-O-(O)C-,or -C(O)-O-;
m是2或3;
n是1至4;
each R是一个C1-C6的烷基、羟基烷基基团、苄基,或它
们的混合物;
每个R2是一个C12-C22的烃基或取代的烃基取代基;
X_是任意的与柔软剂配伍的阴离子;和
(B)大约5%至大约20%的由下列组分所组成的一组中所选择的粘度和/或分散性改性剂;
1.单长链烷基阳离子表面活性剂;
2.具有至少8个乙氧基部分的非离子表面活性剂;或
3.它们的混合物。
9.一种根据权利要求8的固体组合物,其中,m是2,和每个R是C1-C6的烷基。
10.一种根据权利要求8的固体组合物,其中,m是2,一个R是C1-C6的羟基烷基,和一个R是C1-C6的烷基。
11.一种根据权利要求8的固体颗粒组合物,其中,(B)是其有效量为占组合物的高达大约15%的单长链烷基阳离子表面活性剂。
12.一种根据权利要求11的固体颗粒组合物,其中,(B)是C12-C14的胆碱酯。
13.一种根据权利要求8的固体颗粒组合物,其中,(B)是有效量占组合物的高达大约20%的非离子型表面活性剂。
14.一种根据权利要求13的固体颗粒组合物,其中(B)是具有聚(10-18)乙氧基化物的C10-14的醇。
15.一种根据权利要求8的固体颗粒组合物,它另外包括某种有效量的,高达10%的,给组合物提供改进稳定性的去污聚合物。
16.一种根据权利要求8的固体颗粒组合物,它通过使用基本上由下列组分所组成的熔化的预聚物来制备:
(A)二酯季铵化合物,任选的(B)粘度/分散性改性剂,和(C)由下列组分所组成的一组中来选择的预混物的流体化剂:
1.线型脂肪族单酯;
2.(C1-C3)短链的醇类;
3.二-取代的咪唑啉酯柔较剂化合物;
4.咪唑啉或咪唑啉醇;
5.单-长链烷基阳离子型表面活性剂;
6.二-长链胺类和二-长链酯胺类;
单-长链胺类和单-长链酯胺类,和/或氧化胺
7.烷基或链烯基琥珀酸酐或琥珀酸,长链脂肪族醇类,和脂肪酸;及
8.它们的混合物。
17.一种根据权利要求16的固体颗粒组合物,其中,(C)选自由1,3,4,5及它们的混合物所组成的一组。
18.一种根据权利要求7的固体颗粒组合物,包括:
(A)由大约60%至大约90%的分子式如下的二酯季铵织物柔软化合物:
其中,
每个R是C1-C4的烷基,羟基烷基,苄基或其混合物;
每个R2是C11-C22的烷基;及
X-是任意的水溶性阴离子;和
(B)由大约5%至大约20%的,由下列组分所组成的一组中所选择的粘度和/或分散性改性剂:
1.单-长链烷基阳离子型表面活性剂;
2.具有至少8个乙氧基部分的非离子型表面活性剂;或
3.它们的混合物;
其中,(A)与(B)的比例是由大约15∶1至大约2∶1,和颗粒大小是由大约50至大约1,000微米。
19.一种根据权利要求18的固体颗粒组合物,其中,每个R是甲基,和每个R2是C16-C18的烷基。
20.一种根据权利要求18的固体颗粒组合物,其中,(B)是占组合物高达15%的有效量的单-长链烷基阳离子型表面活性剂。
21.一种根据权利要求20的固体颗粒组合物,其中,(B)是C12-C14的胆碱酯。
22.一种根据权利要求18的固体颗粒组合物,其中,(B)是占组合物高达大约20%的有效量的非离子型表面活性剂。
23.一种根据权利要求22的固体颗粒组合物,其中,(B)是具有聚(10-18)乙氧基化物的C10-C14的醇。
24.一种根据权利要求18的固体颗粒组合物,它还包括一种有效量的、高达10%的、能给组合物提供稳定性的去污聚合物。
25.一种根据权利要求18的固体颗粒组合物,它通过使用基本上由下列组分所组成的熔化的预混物来制备:(A)二酯季铵化合物,任选的,(B)粘度/分散性改性剂,和(C)由下列组分组成一组中选择的预混物流化剂:
1.线型脂肪族单酯;
2.(C1-C3)短链的醇类;
3.二取代的咪唑啉酯柔软化合物;
4.咪唑啉或咪唑啉醇类;
5.单-长链烷基阳离子型表面活性剂;
6.二-长链胺类和二-长链酯胺,单-长链胺类和单-长链酯胺类,和氧化胺;
7.烷基或链烯基琥珀酸酐或琥珀酸,长链脂肪族醇类,和/或脂肪酸;及
8.它们的混合物。
26.一种根据权利要求25的固体颗粒组合物,其中,(C)选自由1,3,4,5及它们的混合物所组成的一组。
27.一种根据权利要求1中(1)的固体颗粒组合物,它适用于制备含有由大约5%至大约50%量的二酯季铵化合物的液体组合物,其中,为了改进该浓的液体组合物的稳定性,该固体颗粒组合物还包括至少一种组分,该组分由下列组分所组成的一组中来选择:由大约0.05%至大约5%的无机电解质,由大约0.3%至大约3%的去污聚合物,有效量的香料、染料、消泡剂、流动助剂,或它们的混合物。
28.一种根据权利要求1的液体组合物,包括:
(A)由大约15%至大约50%的二酯季铵织物柔软化合物;
(B)由大约0.1%至大约30%的,由下列组分所组成的一组中选择的粘度和/或分散性改性剂:
1.单长链烷基阳离子表面活性剂;
2.具有至少8个乙氧基部分的非离子型表面活性剂;或
3.它们的混合物;和
(C)液体载体。
其中,(A)与(B)的比率是由大约8∶1至大约30∶1。
29.一种根据权利要求28的液体组合物,包括:
(A)由大约15%至大约35%的具有下列一般式的二酯季铵织物柔软化合物:
(R)4-m-N_-[(CH2)n-Y-R2]m X_
其中
每个Y是-O-(O)C-,或-C(O)-O-;
m是2或3;
n是1至4;
每个R是一个C1-C6的烷基、羟基烷基基团、苄基,或它们的混合物;
每个R2是一个C12-C22烃基或取代的烃基取代基;
X-是任意的与柔软剂配伍的阴离子;和
(B)由大约0.2%至大约20%的由下列组分组成的一组中选择出的粘度和/或分散性改性剂:
1.单长链烷基阳离子型表面活性剂;
2.具有至少8个乙氧基部分的非离子型表面活性剂;或
3.它们的混合物。
30.一种根据权利要求29的液体组合物,其中,m是2,和每个R是一个C1-C6的烷基。
31.一种根据权利要求29的液体组合物,其中,m是2,一个R是C1-C6的羟基烷基基团,及一个R是一个C1-C6的烷基基团。
32.一种根据权利要求29的液体组合物,其中,(B)是有效量占组合物高达大约15%的单一长链烷基阳离子型表面活性剂。
33.一种根据权利要求32的液体组合物,其中,(B)是C10-C18的胆碱酯。
34.一种根据权利要求32的液体组合物,其中,(B)是C10-C18烷基三甲基铵阳离子型粘度和/或分散性改性剂。
35.一种根据权利要求29的液体组合物,其中,(B)是占组合物高达大约5%的有效量的非离子型表面活性剂。
36.一种根据权利要求35的液体组合物,其中,(B)具有由大约8至大约30的乙氧基部分。
37.一种根据权利要求35的液体组合物,其中,(B)是具有由大约10至大约15乙氧基化物的C16-C18的乙氧基化的醇。
38.一种根据权利要求35的液体组合物,其中,(B)是具有大约由20至大约30乙氧基化物的C16-C18的乙氧基化的醇。
39.一种根据权利要求29的液体组合物,它还包括一种有效量高达10%的,能给组合提供改进稳定性的去污聚合物。
40.一种根据权利要求29的液体组合物,它通过使用一种基本上由下列组分所组成的熔化预混物来制备:
(A)二酯季铵化合物,可选地,
(B)粘度和/或分散性改性剂;和
(C)由下列组分所组成的一组中选择出的预聚物的流体化剂:
1.线型脂肪族单酯;
2.(C1-C3)短链的醇类;
3.二-取代的咪唑啉酯柔软化合物;
4.咪唑啉或咪唑啉醇类;
5.单长链阳离子型表面活性剂;
6.二长链胺类和二长链酯胺类,单长链胺类和单长链酯胺,和/或氧化胺;
7.烷基或链烯基琥珀酸酐或琥珀酸,长链脂肪醇类和脂肪酸;和
8.它们的混合物。
41.一种根据权利要求40的液体组合物,其中,(C)是选自由1,3,4,5及它们的混合物所成的一组。
42.一种根据权利要求28的液体组合物,包括
(A)由大约15%至大约35%的具有分子式如下所示的二酯季铵织物柔软化合物,
其中
每个R是C1-C4的烷基,羟基烷基,苄基或它们的混合物;
每个R2是C11-C22的烷基;和
X-是任意水溶性的阴离子;和
(B)由大约0.2%至大约20%的,由下列组分所组成的一组中选择的粘度和/或分散性改性剂:
1.单长链烷基阳离子型表面活性剂;
2.非离子型表面活性剂;或
3.它们的混合物;
其中,(A)与(B)的比例是由大约8∶1至大约30∶1。
43.一种根据权利要求42的液体组合物,其中,每个R是甲基,和R2是C16-C18的烷基。
44.一种根据权利要求42的液体组合物,其中,(B)是占组合物的高达15%的有效量的单长链烷基阳离子型表面活性剂。
45.一种根据权利要求44的液体组合物,其中,(B)是C10-C18的胆碱酯。
46.一种根据权利要求44的液体组合物,其中,(B)是C10-C18烷基三甲基铵阳离子型粘度和/或分散性改性剂。
47.一种根据权利要求42的液体组合物,其中,(B)是占组合物的高达大约5%的有效量的非离子型表面活性剂。
48.一种根据权利要求47的液体组合物,其中,(B)具有由大约8至大约30的乙氧基化物。
49.一种根据权利要求47的液体组合物,其中,(B)是具有由大约10至大约15个乙氧基化物的乙氧基化的C16-C18的醇。
50.一种根据权利要求47的液体组合物,其中,(B)是具有由大约20至大约30个乙氧基化物的乙氧基化的C16-C18的醇。
51.一种根据权利要求42的液体组合物,它还包括一种有效量高达10%的,能给组合物提供改进稳定性的去污聚合物。
52.一种根据权利要求42的液体组合物,它通过使用基本上由下列组分组成的熔化的预混物来制备:
(A)二酯季铵化合物,可选地,
(B)粘度和/或分散性改性剂;和
(C)由下列组分组成的一组中来选择的预混物的流体化剂:
1.线型脂肪族单酯;
2.(C1-C3)短链的醇;
3.二-取代的咪唑啉酯柔软化合物;
4.咪唑啉或咪唑啉醇类;
5.单长链烷基阳离子型表面活性剂;
6.二长链胺类和二长链酯胺类,单长链胺类和单长链酯胺类,和/或氧化胺;
7.烷基或链烯基琥珀酸酐或琥珀酸,长链脂肪醇和脂肪酸;和
8.它们的混合物。
53.一种根据权利要求52的液体组合物,其中,(C)选自由1,3,4,5,及它们的混合物所组成的一组。
54.一种根据权利要求1的制备固体颗粒组合物1方法,该固体颗粒组合物适于制备液体组合物,具有由大约5%至大约50%的二酯季铵化合物,该方法包括以下步骤:
1.将DEQA,粘度和/或分散性改性剂,与可选的预混物流体化剂,去污聚合物和非离子型表面活性剂相混合以生成一种预混物混合物;
2.用冷却方法固化该预混物混合物;
3.将所得到的固化的预混物混合物研磨成细的粉末;
4.利用加热和/或真空抽提以除去任意的溶剂,然后将该细粉末筛分;
5.加入可选的香料、消泡剂、和电解质;
6.聚集以生成无粉尘,自由流动的粉末;
7.加入可选的染料和流动性助剂,以改进颗粒的美观或物理特性。
55.一种制备液体柔软剂组合物的方法,包括下列步骤:
(a)将根据权利要求1(1)的固体颗粒组合物加入到具有温度为由大约20℃至大约90℃的水中;和
(b)将混合物搅拌;
其中,所得到的该液体组合物具有由大约5%至大约50%的二酯季铵织物柔软化合物和由大约0.1至大约30%的粘度和/或分散性改性剂。
56.一种根据权利要求55的方法,其中,权利要求1(I)的固体颗粒组合物具有的平均颗粒直径为由大约50至大约1,000微米。
57.一种柔软织物的方法,包括将权利要求1(I)的有效量的固体颗粒组合物直接加入到洗涤器的漂洗循环水中。
58.一种根据权利要求1的阳离子型织物柔软组合物,还包括有效量的高达大约10%的分子式如下的去污聚合物:
其中,每个X是C1-C4的烷基或酰基,或氢;每个n是6至113;
u基本上小于大约10;
每个R1基本上是亚苯基、亚芳基、烷亚芳基、亚烷基、亚链烯基部分,或其混合物;
每个R2基本上是亚乙基或取代的亚乙基,1,2-亚丙基部分,或其混合物;
其中,该聚合物对浓的液体组合物(II)提供了改进的稳定性,并且那类液体组合物是通过将水加入到该固体颗粒组合物1中而制备。
59.一种根据权利要求58的阴离子织物柔软组合物,
其中,每个X是甲基;
每个n是大约40;
u是大约4;
每个R1基本上是1,4-亚苯基部分;和
每个R2基本上是亚乙基,1,2-亚丙基部分,或其混合物。
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