CN1232692C - 包含螯合剂的浓缩稳定的织物软化组合物 - Google Patents
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Abstract
公开了一种含有可生物降解织物软化活性物和外加螯合剂的清澈或半透明的织物软化组合物。此可生物降解织物软化活性物优选具有通式(1),式中每个R取代基是氢或短链C1-C6,优选C1-C3烷基或羟烷基,例如甲基(最优选),乙基,丙基,羟乙基等等,苄基,或它们的混合;每个m是2或3;每个n为1至约4,优选为2;每个Y是-O-(O)C-,-(R)N-(O)C-,-C(O)-N(R)-或-C(O)-O-,优选为-O-(O)C-;当Y是-O-(O)C-或-(R)N-(O)C-时,每个R1的碳加上1的总和是C6-C22,优选为C12-C22,更优选为C14-C20,但最多可达这样的程度:一个R1或YR1的总数小于约12,而其它R1或YR1的总数至少为约16,同时每个R1是长链C5-C21(或C6-C22),优选C9-C19(或C9-C20),最优选C11-C17(或C12-C18)的直链、支化的、不饱和的或多不饱和的烷基,此R1的母体脂肪酸的平均碘值为约20~约140。优选的螯合剂是二亚乙基三胺五乙酸。此组合物显示极好清澈性,Hunter色彩分析透射模式中的百分混浊度小于90%,优选小于50%。
Description
本申请是申请日为1996年7月11日、申请号为96196853.2的专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及包含螯合剂的半透明或清澈含水的浓缩液态软化组合物。它特别涉及用于洗涤操作漂洗循环中的软化组合物,以赋予优异的软化织物/控制静电之功能。这些组合物的特征在于,例如降低织物污染,优异的水分散性,再润湿性和/或在亚常温(即低于室温,例如25℃)温度下的贮存稳定性及粘度稳定性。
发明背景
现有技术公开了与配制及制造半透明或清澈的浓织物整理制剂有关的问题。例如Machin等人的公开于1990,12,27的欧洲专利申请No.404471,谈及含至少20%重量软化剂及至少5%重量短链有机酸的各向同性液态软化组合物。
含有大量溶剂的织物软化组合物在现有技术中是公知的。然而,会形成软化剂聚集体,而且会沉积在衣物上,这会导致污染和降低软化性能。此外,在低温即约40°F(约4℃)至约65°F(约18℃)时,组合物会变稠和/或沉淀。因为溶剂含量高(为制造浓而清澈产物所需),这些组合物对消费者来说也会是昂贵的。
本发明提供一种有机溶剂含量低(即低于组合物的约40%重量)并含螯合剂的浓的含水液态织物软化组合物,它们在常温即室温和亚室温和长期贮存条件下,稳定性得到改善(即保持清澈或半透明,而且不沉淀,不凝胶化,不变稠或不固化)。此组合物也降低织物污染,具良好的冷水分散性,同时还具有优异的软化性能,抗静电性能和织物再湿性能,以及能降低配料残留物集结和赋予优异的冷冻-融化复原性。
背景技术
美国专利No.3756950公开了在织物软化组合物中加入螯合剂,以防止经此组合物处理的织物变黄。美国专利No.5399272公开了清澈的液态软化组合物。美国专利No.5525245也公开了清澈的液态织物软化组合物。
发明概述
根据本发明的第一具体方案,提供一种清澈或半透明的织物软化组合物。此组合物包含:
A.占组合物约2~80%重量,可生物降解的织物软化剂活性物,后者选自由下列各物组成的一个组:
i.具有下面通式的化合物:
[(R)4-m-N(+)-[(CH2)n-Y-R1]m]X(-) (1)式中每个R取代基是氢或短链C1-C6,优选C1-C3烷基或羟烷基;例如甲基(最优选),乙基,丙基,羟乙基等等,苄基,或它们的混合物;每个m是2或3;每个n是1~4,优选为2;每个Y是-O-(O)C-,-(R)N-(O)C-,-C(O)-N(R)-,或-C(O)-O-,优选-O-(O)C-;当Y是O-(O)C-或-(R)N-(O)C-时,每个R1中的碳数加上1其总数,是C6-C22,优选C12-C22,更优选为C14-C20,但该数最多可达这样的程度,即一个R1或YR1的总数小于12,而其他R1或YR1总数至少为约16;同时每个R1是长链C5-C21(或C6-C22),优选C9-C16(或C9-C20),最优选C11-C17(或C12-C18)直链的、支化的、不饱和的或多不饱和的烷基,此R1的母体脂肪酸的平均碘值为自约20至约140;
ii.具有下面通式的化合物:
式中每个Y,R,R1和X(-)具有与上述相同的涵义;及
iii.它们的混合物;
B.小于组合物重量的约40%的主要溶剂,它的Clog P为约0.15~0.64;
C.占组合物重量的约0.001%~10%的螯合物;
D.还可含有有效量的足以改进清澈性的低分子量水溶性溶剂,它选自由下列物质组成的一个组:乙醇,异丙醇,丙二醇,1,3-丙二醇,碳酸亚丙酯,及它们的混合物,水溶性溶剂的含量以它们本身不形成清澈组合物为限;以及
E.平衡量的水。
在织物软化活性物中,每个R1可包含一个长链C5-C21支化烷基或不饱和烷基,还可以是已取代的,还可以任选支化烷基对不饱和烷基的比值为约5∶95至约95∶5,而且对不饱和烷基而言,该R1基的母体脂肪酸的平均碘值为约20~140。还可以任选此组合物含约15%~70%的软化剂活性物,其中,软化剂活性物中,每个R取代基是氢或短链C1-C3烷基或羟烷基;每个n为2;每个Y是-O-(O)C-;每个R1的碳数加1的总数是C12-C22,而且R1是支化烷基或不饱和烷基,支化烷基对于不饱和烷基的比值为约75∶25至约25∶75,而对于不饱和烷基而言,该R1基的母体脂肪酸的平均碘值为约50~130;而且其中反离子X-选自由氯根,溴根,甲硫酸根,乙硫酸根,硫酸根和硝酸根组成的一个组。
还可以任选每个R取代基是氢或短链C1-C3烷基或羟烷基;每个n是2;在每个R1中的碳数加1的总和是C12-C20;而反离子X-选自由氯根,溴根,甲硫酸根,乙硫酸根,硫酸根和硝酸根组成的一个组,更优选每个R取代基选自由甲基,乙基,丙基,羟乙基和苄基组成的一个组;每个m是2;每个n是2;每个R1的碳数加上1的总和是C14-C20,每个R1是长链C13-C19支化烷基或不饱和烷基,支化烷基对于不饱和烷基的比值为约50∶50至约30∶70;对不饱和烷基而言,该R1基的母体脂肪酸的碘值为约70~115;而且其中反离子是氯根。
此外,含多不饱和烯烃基的织物软化活性物的含量还可以至少是存在的软化剂活性物总重量的约3%,而且该R1基的母体脂肪酸的平均碘值为约60~140。
该组合物中的螯合剂选自由二亚乙基三胺五乙酸,亚乙基二胺四乙酸,亚乙基二胺N,N′-二琥珀酸,二亚乙基三胺-N,N,N′,N″,N″-五(甲膦酸),次氮基三乙酸及它们的混合物所组成的一个组,而二亚乙基三胺五乙酸是最优选的。优选此组合物包含的该螯合剂为该组合物重量的约0.01%~5%,和/或包含的织物软化剂活性物占组合物重量的约4%~50%。
根据本发明的第二具体方案,提供了一种清澈的或半透明的织物软化组合物,此组合物包含:
A.占组合物约2-80%重量可生物降解的织物软化剂活性物;
B.小于组合物约40%重量的主要溶剂,它的Clog P为约0.15~0.64;
C.占组合物约0.001~10%重量的螯合物,以改善组合物的颜色和清澈性;以及
E.平衡量的水;
其中该组合物在Hunter颜色分析透射方式中的百分混浊小于约90%。
优选在Hunter彩色透射方式分析中的百分混浊小于约50%,最优选小于约25%。螯合剂优选自由二亚乙基三胺五乙酸,乙二胺四乙酸,乙二胺-N,N′-二琥珀酸,二亚乙基三胺-N,N,N′,N″,N″-五(甲膦酸),次氮基三乙酸及它们的混合物所组成的一组,而二亚乙三胺五乙酸是最优选的。织物软化活性物可如上定义。
优选此组合物是含水的半透明的或清澈的(最优选清澈的),它含有约3~95%,优选含有约5~80%,更优选含有约15~70%,甚至更优选含有约40~60%的水,及含有约3~40%,优选含有约10~35%,更优选含有约12~25%,甚至更优选含有约14~20%的上述主要醇溶剂B。没有主要溶剂B时,这些优选产物(组合物)不是半透明或清澈的,使此组合物半透明或清澈所需主要溶剂B之量优选大于所存在的全部有机溶剂的约50%,更优选大于约60%,甚至更优选大于约75%。
主要溶剂的量应保持在能使本发明组合物具有可接受的稳定性/清澈度的最低水平。水的存在对于主要溶剂能使这些组合物具有清澈性所需上起着重要作用。水含量越高,则需更多的主要溶剂(相对于软化剂的含量)以获得产物的清澈性。反之,水含量越低,则需要的主要溶剂越少(相对于软化剂)。因此,在水含量低至约5~15%时,则软化剂活性物对主要溶剂的重量比优选55∶45至85∶15,更优选60∶40至80∶20。在水含量为约15~70%时,软化剂活性物对主要溶剂的重量比优选45∶55至70∶30,更优选55∶45至70∶30。但水含量高达约70%~80%时,软化剂活性物对主要溶剂的重量比优选30∶70至约55∶45,更优选35∶65至约45∶55。水含量更高时,软化剂对主要溶剂的比例应该更高。
组合物的pH优选约1至约7,优选约1.5至约5,更优选约2至约3.5。
发明详述
I.织物软化活性物
本发明含有作为必要组分的织物软化剂活化物,其量为组合物重量约2%~80%,优选为约13~75%,更优选为约17~70%,甚至更优选为约19~65%,此织物软化剂活化物选自下面所定义的化合物及其混合物:
(A)二酯季铵盐织物软化活性化合物(DEQA)
(1)DEQA的第1类优选包含作为主要活性物的通式如下的化合物:
[(R)4-m-N(+)-[(CH2)n-Y-R1]m]X(-) (1)式中每个R取代基是氢或短链C1-C6(优选C1-C3)烷基或羟烷基例如甲基(最优选),乙基,丙基,羟乙基,等等,以及苄基,或它们的混合;每个m是2或3;每个n是1-4,优选2;每个Y是-O-(O)C-,-(R)N-(O)C-,-C(O)-N(R)-,或-C(O)-O-,优选-O-(O)C-;当Y是-O-(O)C-或-(R)N-(O)C-时,每个R1的碳数加1的总和是C6-C22,优选为C12-C22,更优选为C14-C20,但该数最多可达这样的程度,即1个R1或YR1的总数小于约12,而其它R1或YR1的总数至少为约16;同时每个R1是长链C5-C21(或C6-C22),优选C9-C19(或C9-C20),最优选C11-C17(或C12-C18)直链、支化、不饱和的或多不饱和的烷基。
R1可以是支化烷基和不饱和烷基(包含多不饱和烷基),其中支化烷基对不饱和烷基的比例为约5∶95至约95∶5,优选约75∶25至约25∶75,更优选约50∶50至约30∶70,特别是35∶65。
软化剂活性物还可含烷基,单不饱和链烯基,和多不饱和链烯基软化剂活性物含多不饱和烯基的量以所存在的软化剂活性物总重量计至少为约3%,优选至少为约5%,更优选至少为约10%,甚至更优选至少为15%。(这里,含给定R1基的“软化剂活性物的百分数”是它在全部活性物中所占百分数,该百分数以该给定之R1基在全部R1基中所占百分数为基础)。
含R1基的母体脂肪酸的碘值优选约20至约140,更优选约50至约130,最优选约70至约115;其中反离子X-可以是任何与软化剂相配伍的阴离子,优选为氯根,溴根,甲硫酸根,乙硫酸根,硫酸根,和/或硝酸根,优选氯根。
另一方面,根据本发明的织物软化活性物可以具有下列通式:
式中每个Y,R,R1和X(-)具有上述的意义。该化合物包括具有下列通式的化合物:
[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2O(O)CR1)O(O)CR1]Cl(-)
这里-O(O)CR1部分来自不饱和脂肪酸例如油酸,而且优选每个R是甲基或乙基,优选每个R1均在C15至C19范围内,而在烷基链中具有一定的支化度和取代度。
也可以制备通式(1)和(2)的混合物。
上述的反离子X(-)可以是任何可以与此软化剂相配伍的阴离子,优选为强酸的阴离子例如氯根,溴根,甲硫酸根,乙硫酸根,硫酸根,硝酸根等等,更优选的是氯根。此阴离子也可以(但不优选)是带两个电荷的,在这种情况下X(-)代表基团的一半。
此织物软化剂活性物可以包括化合物的混合物,这些化合物分别含有支化化合物和不饱和化合物。优选可生物降解季铵盐织物软化化合物用于制造这类混合物,它们可以含有-O-(O)CR1基团,而此基团得自不饱和和多不饱和的脂肪酸,例如油酸,和/或部分氢化的脂肪酸,后者又得自植物油和/或部分氢化的植物油,例如Canola油,红花油,花生油,向日葵油,玉米油,大豆油,木浆浮油,米糠油等等。能够使用不饱和脂肪酸的混合物和得自不同不饱和脂肪酸的DEQA的混合物,而且是优选的。由优选不饱和脂肪酸制得的DEQA的非限制性例子是下面以DEQA1至DEQA8公开的那些内容。
DEQA6由大豆脂肪酸制得,DEQA7由稍加氢化的牛油脂肪酸制得,而DEQA8由稍加氢化的Canola脂肪酸制得。
用含支链的R1基(例如至少一部分R1基是由异硬脂酸得来的)制得的DEQA属此混合的其他部分。织物软化剂活性物本身包含含有混合的支化链R1基和不饱和R1基的化合物,也是优选的。由支化链基代表的总活性物一般约5%至约95%,优选约25%至约75%,更优选约35%至约50%。
用于制备支化烷基的DEQA或同时含支化烷基或不饱和烷基的DEQA的适宜支化链脂肪酸可用各种方法制取。可用标准反应,例如Brown在J.Amer.Chem.Soc.(1970),92,1637所述的方法(此文章在此收作参考文献),使用硼烷-THF,使支化链脂肪酸还原而制备相应的支化链脂肪醇。下面是支化的脂肪酸的非限制性例子。
支化链脂肪酸1:2-正庚基十一酸
2-正庚基十一酸[22890-21-7]得自TCI Ameria,目录号IO281。它由格尔伯特醇2-庚基十一醇经氧化而制得,而2-庚基十一醇又是壬醛的醇醛缩合产物。格尔伯特醇由Condea以商品名ISOFOL®醇市售。
支化链脂肪酸2:2-正己基癸酸
2-正己基癸酸[25354-97-6]从TCI America得到,目录号为HO 507。它可以由格尔伯特醇2-己基癸醇经氧化而制得。而2-己基癸醇又是辛醛的醇醛缩合产物。
支化链脂肪酸3:2-正丁基辛酸
2-正丁基辛酸从Union Carbide得到,其商品名为ISOCARB®12酸。它可以由格尔伯特醇2-丁基辛醇经氧化制得。
支化链脂肪酸4:5,7,9-三甲基壬酸
5,7,9-三甲基壬酸及3,5,7,9-四甲基壬酸由Union CampCorporation制造,使用的是N.E.Lawson等人在J.Am.Oil.Chem.Soc.1981,58,59上发表的氧代法。
支化链脂肪酸5:α-烷基化的羧酸
RR′CHCO2H
α-取代的酸能由烯胺的C-烷基化制得,而烯胺则由直链醛,例如辛醛或癸醛衍生。衍生后的烯胺将在相对于端部氮原子的α碳上生成碳阴离子。烯胺阴离子在催化量NaI存在下与溴代烷反应,将生成支化链烯胺,后者经水解生成α-烷基化的醛。此醛可以被氧化成相应羧酸。
α-庚基癸酸
在痕量对甲苯磺酸存在下,在甲苯中回流加热,癸醛可以与过量环状胺例如吡咯烷反应。当胺与醛缩合时,形成水,并经回流通过水阱而将水除去。当理论量的水被除去后,可加入溴代庚烷和碘化钠,在相同溶剂体系中烷基化反应完成。烷基化后(过夜),把反应混合物倒在冰上,并用20%HCl使之酸化。这一水解反应使烷基化烯胺转变为α-庚基癸醛。可将产品分出,洗涤然后干燥溶剂层,随后真空蒸馏以除去溶剂。
然后通过在合适溶剂中进行氧化,可以将分离出的支化醛转变为所需的羧酸。氧化剂的例子是:含水高锰酸钾,丙酮中的琼斯试剂(CrO3/H2SO4/H2O);CrO3-乙酸等等。酸的高分子量将有利于所需的α-庚基癸酸从氧化介质中分离出来。
支化链脂肪酸6:9和10-烷氧基十八酸,其他位置异构体,及相应的烷氧十八醇。
9和10-甲氧基十八酸。采用Siouffi等人在Chemistry and Physicsof Lipids,(1972),8(2),91-101所述方法制备。将约5克油酸甲酯溶在约8克甲醇中,用次溴酸叔丁酯进行处理,生成混合的甲氧溴代衍生物。将其分离出并用阮内镍催化剂脱溴,酸化后将粗酸分离出。在环己烷中用氧化铂将粗酸中的油基成分进行氢化,由此生成所需9和10-甲氧基十八羧酸。
9和10-异丙氧十八羧酸:采用相同制法,不同的是在溴化步骤中用2-丙醇代替甲醇,生成所需的9和10-异丙氧基十八羧酸。
烷氧基十八羧酸的位置异构体:采用相同步骤,不同的是通过与甲磺酸共热,首先将油酸异构化为不饱和酸的混合物。在这种情况,烷氧溴化-还原生成烷氧十八羧酸另外的位置异构体混合物。
相应的脂肪醇:按照Brown在J.Amer.Chem.Soc.(1970),92,1637中所述的方法,用硼烷-THF将取代的十八羧酸还原为相应的十八醇。
支化链脂肪酸7:苯基十八羧酸,烷基苯基十八羧酸,及相应的十八醇。
苯基十八羧酸:采用Nakano和Foglia在Journal of the American OilChemists Society,(1984),61(3),569-73中所述的方法。在约50℃用约10.2克甲磺酸逐滴处理一份约5克油酸及约6.91克苯,然后将其搅拌约6小时。将反应混合物加到水中并用乙醚萃取。用真空汽提法把溶剂除去,生成粗产苯基十八羧酸的位置异构体混合物。
甲基苯基十八羧酸:重复这一合成法,但用甲苯代替苯,以生成甲基苯基十八羧酸的混合位置异构体。
相应的十八醇:采用Brown在J.Amer.Chem.Soc(1970),92,1637中所述的方法使用硼烷-THF把取代的十八羧酸还原为相应的十八醇。
支化链脂肪酸8:苯氧基十八羧酸,羟苯基十八羧酸,及相应的十八醇。
羟苯基十八羧酸:采用Nakano和Foglia在The Journal of theAmerican Oil Chemists Society,(1984),61(3),569-73所述的方法。让摩尔比约为1∶5∶6的油酸、苯酚和甲磺酸在约25℃反应约48小时。把反应混合物加到水中并用乙醚萃取。把萃取物汽提掉溶剂和苯酚,生成所需的羟苯基十八羧酸的混合位置异构体粗产物。
苯氧基十八羧酸:以约为1∶5∶2摩尔比的油酸,苯酚和甲磺酸重复这一反应,分离出的粗产品中主要是苯氧基十八羧酸,但也含有羟苯基十八羧酸。用色谱提纯获得苯氧基十八羧酸位置异构体的混合物。
相应的十八醇:按照Brown在J.Amer.Chem.Soc.(1970),92,1637中所述的方法用硼烷-THF将取代的十八羧酸还原为相应的十八醇。
支化链的脂肪酸9:异硬脂酸
按照在这里收作参考文献的R.M.Peters出版于1957年11月5日的美国专利2812342所述的制法,由不饱和C18脂肪酸的二聚反应所得的单体酸,制备异硬脂酸。
使用上述支化链脂肪酸和/或相应的支化链脂肪醇,可以形成合适的支化织物软化活性物,后者能与上述不饱和织物软化活性物(DEQA)混合,形成本发明的织物软化活性物。相似地,支化链脂肪酸和/或醇可与不饱和脂肪酸/和/或醇一起使用形成合适的混合链活性物。
如上所述,其他优选DEQA是由所存在的所有不同的支化和不饱和脂肪酸的混合物(全部脂肪酸混合物)以单-DEQA所制得的,而不是将从全部脂肪酸混合物的不同部份分别制成的DEQA的混合物加以掺合而制备的。
至少脂肪酰基主要百分比可以是不饱和的,例如约25~70%,优选约50~65%。可以使用多不饱和脂肪酸基。含多不饱和脂肪酰基(TPU)的活性物总量可以是约3~30%,优选约5~25%,更优选约10~18%。顺式和反式异构体均可使用,顺/反比优选1∶1至约50∶1,最小为1∶1,优选至少为3∶1,更优选为约4∶1至约20∶1。(本文所谓含所给定R1基的“软化剂活性物的百分数”,等于该给定的R1相对于用来形成全部软化剂活性物的全部R1的百分数)。
前面和下面讨论的不饱和(包括多不饱和的)脂肪酰基,当与支化脂肪酰基合用时,令人惊异地产生有效的软化作用,也产生良好的再湿性,良好的抗静电性能,尤其是优良的熔冻后复原性。
混合支化链和不饱和的物质,比通常的饱和支链织物软化剂活化物更易于配制。它们能形成浓缩预混物,这种预混物能维持其低粘度,因此易于加工,例如泵送,混合等等。这些物质,通常仅含少量与其缔合的溶剂,例如含量为软化剂/溶剂混合物总重量的约5~20%,优选约8~25%,更优选约10~20%,甚至在低温时也易于配制成本发明的浓而稳定之组合物。这种能在低温加工活性物的能力,对多不饱和基团来说特别重要,因为它将降解作用降至最低。当化合物和软化剂组合物含有如下所公开的有效抗氧剂和/或还原剂时,具有附加的抗降解保护作用。使用支化链脂族酰基则在保持流动性的同时改进了抗降解性并改进了软化作用。
本发明也能含有一些其通式为上面的通式(1)和下面的通式(2)的中等碳链可生物降解季铵盐织物软化化合物DEQA,式中:
每个Y是-O-(O)C-,或-C(O)-O-,优选-O-(O)C-;
m为2或3,优选2;
每个n是1~4,优选2;
每个R取代基是C1-C6烷基,优选甲基,乙基,丙基,苄基或它们的混合基,更优选C1-C3烷基;
每个R1或YR1是饱和C8-C14烷基,优选为C12-C14烃基,或取代的烃取代基(IV优选约10或更小,更优选小于约5),(当Y是-O-(O)C-或-(R)N-(O)C-时,酰基中的碳原子总数是R1+1),反离子X-与上面相同。优选X-不包括磷酸盐。
饱和C8-C14脂族酰基可以是纯的衍生物,也可以是混合链长。
适合作该脂肪酰基的脂肪酸源是椰子酸,月桂酸,辛酸,癸酸。
对C12-C14(或C11-C13)烃基来说,优选饱和的,例如,IV优选小于约10,更优选小于约5。
人们将会明白,支化的R和R1取代基可含有各种基团,例如烷氧基(它起支化作用),并且少量百分数可以是直链的,只要R1基含有维持其基本疏水性即可。优选的化合物可认为是硬化二牛油基氯化二甲铵(以下称作“DTDMAC”),它广泛用作织物软化剂。
如本文所惯用的,当特指二酯时,其实它可包括已存在的单酯。优选DEQA的至少约80%是二酯型,而0%至约20%可以是DEQA单酯。例如,一个YR1是-OH或-C(O)OH,而对于通式1,m是2。相应的二酰胺和/或混合的酯-酰胺也可包括带有长链疏水基的活性物,例如一个YR1基是-N(R)H或-C(O)OH。下面,任何就单酯活性物公开之内容,例如含量,均可用于单酰胺活性物。对软化而言,在没有/很少洗涤剂延续下的洗衣条件下,单酯的百分含量应尽可能低,优选不大于约5%。然而,在高阴离子洗涤表面活性剂或洗涤去垢剂延续条件下,某些单酯可以是优选的。二酯对单酯的总比例从约100∶1至约2∶1,优选约50∶1至约5∶1,更优选13∶1至约8∶1。在高含量洗涤剂延续情况下,二酯/单酯的比例优选约11∶1。单酯的含量在制造DEQA时可以进行控制。
在本发明的实践中,上述用作可生物降解的季铵化酯-胺软化剂之化合物,如下面要举例说明的,可通过标准反应化学制取。在DTDMAC的二酯变异物一种合成法中,通式为RN(CH2CH2OH)2的胺的两个羟基,被通式为R1C(O)Cl的酰氯所酯化,然后用卤代烷RX进行季铵化以生成所需产物(其中R和R1如前面所定义)。然而,化学技术领域的熟练技术人员将会高兴地看到,这一反应程序使得人们能对被制物进行广泛选择。
还有另一种适用于配制织物软化活性物和本发明浓而清彻的液态软化剂组合物的DEQA软化剂活性物,它具有上面的通式(1),其中一个R基是C1-4羟烷基,优选一个R基是羟乙基的化合物。
(2)DEQA活性物第二类型具有下列通式:
式中每个Y,R,R1和X(-)的含义如上。这类化合物包括具有下列通式的那些:
[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2O(O)CR1)O(O)CR1]Cl(-)这里每个R是甲基或乙基,而且优选每个R1在C15~C19的范围内。取代可以存在于烷基或不饱和烷基链中。分子中的阴离子X(-)与上述DEQA(1)中的相同。如本文中所惯用的,当特指二酯时,实际它可以包括存在的单酯。可以存在的单酯量与DEQA(1)中的相同。优选通式(2)DEQA的例子是分子式为1,2-二(酰氧基)-3-三甲基胺丙烷氯化物的“丙基”酯季铵盐织物软化剂活性物,其中酰基与DEQA5的相同。
这些试剂的类型及其制造方法公开在Naik等人1979年6月30日的美国专利No:4137180中,此专利在此被收作参考文献。
在合适的软化剂活性物(1)和(2)中,每个R1可以是烷基,支化烷基,单不饱和的不饱和烷基,或多不饱和的烷基。此活性物可包含支化烷基与不饱和烷基R1的混合基,特别是以上面公开的比例存在于单一分子中。
这里的DEQA可含有少量脂肪酸,后者可以来自用于制造DEQA未反应的原料,和/或作为最终组合物中的软化剂活性物任何部份降解(水解)的副产物。优选游离脂肪酸的含量应低些,优选低于软化剂活性物重量的约10%,更优选为低于约5%。
II.主要溶剂体系
本发明的组合物含有小于组合物重量约40%,优选小于约10-35%,更优选小于约12-25%,还更优选小于约14-20%的主要溶剂。选择该主要溶剂以便在组合物中使溶剂气味的影响减至最小,并为最终组合物提供低粘度。例如异丙醇不很有效而且有很大气味,而正丙醇更有效,但仍有独特气味。若干种丁醇也有气味,但能用于获得有效的清澈性/稳定性,特别是当用它们作为主要溶剂体系的一部分以减少气味时。选择醇类以优化低温稳定性。即它们在低至约40°F(约4.4℃)时仍能形成具有可接受低粘度和半透明性(优选清澈性)的组合物,而且在约20°F(约6.7℃)下贮存后仍能再恢复。
为配制具有所需稳定性的液态浓缩,优选清澈的织物软化剂组合物所用的任何主要溶剂的适用性是惊人地具有选择性。适用溶剂能根据其辛醇/水分配系数P进行选择。主要溶剂的辛醇/水分配系数是它在辛醇中和在水中的平衡浓度之间的比值。本发明的主要溶剂组份的分配系数通常以其以10为底的对数形式log P给出。
很多组份的log P已经报导过;例如,来自Daylight ChemicalInformation Systems,Inc.(Daylight CIS),Irvine,California的数据库Pomona 92存有很多log P值,同时还有所引用的原始文献。然而,log P值可最方便地从“Clog P”程序计算出,此程序来自Daylight CIS。当log P值来自Pomona 92数据库时,该程序还列出实验1og P值。“计算的log P”(Clog P)由Hansch和Leo的片断法测出(参见A.Leo的论文,发表在Comprehensive Medicinal Chemistry,Vol.4,C.Hansch,P.G.Sammens,J.B.Taylor and C.A.Ramsden,Eds.,p.295,Pergamon Press,1990,这里收作参考文献)。片断法基于每一组份的化学结构,并考虑原子数目和类型,原子的连接,以及化学键。最可信的和广泛用于评估此物理化学性能的Clog P值,在选择适用于本发明的主要溶剂组份时被优选采用。而不采用实验log P值。能用于计算Clog P值的其他方法包括例如公开在J.Chem.Inf.Comput.Sci.,27,21(1987)的Crippen氏片断法;公开在J.Chem.Inf.Comput.Sci.,29,163(1989)的Viswanadhan氏片断法;以及公开在Eur.J.Med.Chem.-Chim.Theor.,19,71(1984)的Broto氏法。
这里的主要溶剂选自其Clog P值约0.15至约0.64,优选约0.25至约0.62,更优选约0.40至约0.60之溶剂;而且该主要溶剂优选具不对称性,优选其熔点或固化点是在近室温时为液态。为了某些目的,低分子量并可生物降解的溶剂也是所需的。更多不对称性的溶剂看来是所期望的,而具有一个对称中心的高度对称溶剂,例如1,7-庚二醇或1,4-双(羟甲基)环己烷,当单独使用时,虽然甚至其Clog P落在优选范围内,看来也不可能生成基本清澈的组合物。通过判定含有约27%二(油酰基氧乙基)二甲基氯化铵,约16-20%主要溶剂及约2-4%乙醇的组合物,在约40°F(约4.4℃)下贮存时,是否仍保持清澈,并且在约0°F(约-18℃)下是否能从冷冻下复原,人们可以选择出最适宜之主要溶剂。
最优选的主要溶剂,可从用于处理织物的经冰冻干燥稀释处理的组合物之外观而判定。这些稀释组合物看来具有织物软化剂的分散性,比常规的织物软化剂组合物呈现更多的单层外观。越接近单层外观,则组合物性能看来越好。这些组合物与用常规方法制造的具有相同织物软化剂活性物的相似组合物相比,具有令人惊异的良好织物软化性能,特别是在室温或接近室温下往组合物中加有香料的情况下。
可用的主要溶剂在下面分门别类列出,例如具有给定碳原子数的脂族和/或脂环二醇;单醇;甘油衍生物;二醇的烷氧化物;以及上述各物的混合物。优选的主要溶剂以斜体字表示,而最优选的主要溶剂则是粗体字。参考号是具有这一碳原子数的化合物的化学文摘服务登记号(CAS No.)。新颖化合物均有用于制备这些化合物的方法,这在下面将予鉴别和描述。为了比较,一些不可用的主要溶剂也列于后。然而,不可用主要溶剂能用来与可用主要溶剂一起制造混合物。可用的主要溶剂可用于制造能符合上述稳定性/清澈性要求的浓缩织物软化剂组合物。
很多具有相同化学式的二醇主要溶剂能以许多立构异构体和/或光学异构体存在。每种异构体通常以不同的CAS No.来标出。例如,4-甲基-2,3-己二醇至少可标出下列这些CAS No.:146452-51-9;146452-50-8;146452-49-5;146452-48-4;123807-34-1;123807-33-0;123807-32-9;及123807-31-8。
为简单起见,下面每个化学式仅以一个CAS No.列出。这一介绍仅为了举例说明,足以实现本发明。这一公开内容不是限制性的。因此,应当明白具有其他CAS No.的其他异构体以及它们的混合物,也包括在内。同样道理,当一个CAS No.代表含有某些特殊同位素例如氘,氚,碳-13等时,人们明白,那些含有天然分布同位素的物质也包括在内,反之亦然。
表I
单元醇
CAS No.
正丙醇
71-23-8
CAS No.
2-丁醇
15892-23-6
2-甲基-2-丙醇
75-65-0
不可用的异构体
2-甲基-1-丙醇
78-83-1
表II
C6二醇
可用的异构体
CAS No.
2,3-丁二醇,2,3-二甲基- 76-09-5
1,2-丁二醇,2,3-二甲基- 66553-15-9
1,2-丁二醇,3,3-二甲基- 59562-82-2
2,3-戊二醇,2-甲基- 7795-80-4
2,3-戊二醇,3-甲基- 63521-37-9
2,3-戊二醇,4-甲基- 7795-79-1
2,3-己二醇 617-30-1
3,4-己二醇 922-17-8
1,2-丁二醇,2-乙基- 66553-16-0
1,2-戊二醇,2-甲基- 20667-05-4
1,2-戊二醇,3-甲基- 159623-53-7
1,2-戊二醇,4-甲基- 72110-08-8
1,2-己二醇 6920-22-5
不可用的异构体
1,3-丙二醇,2-乙基-2-甲基-
1,3-丙二醇,2-异丙基-
1,3-丙二醇,2-丙基-
1,3-丁二醇,2,2-二甲基-
1,3-丁二醇,2,3-二甲基-
1,3-丁二醇,2-乙基-
1,4-丁二醇,2,2-二甲基-
1,4-丁二醇,2,3-二甲基-
1,4-丁二醇,2-乙基-
1,3-戊二醇,2-甲基-
1,3-戊二醇,3-甲基-
1,3-戊二醇,4-甲基-
1,4-戊二醇,2-甲基-
1,4-戊二醇,3-甲基-
1,4-戊二醇,4-甲基-
1,5-戊二醇,2-甲基-
1,5-戊二醇,3-甲基-
2,4-戊二醇,2-甲基-
2,4-戊二醇,3-甲基-
1,3-己二醇
1,4-己二醇
1,5-己二醇
1,6-己二醇
2,4-己二醇
2,5-己二醇
表III
C7二醇
可用的异构体
CAS No.
1,3-丙二醇,2-丁基- 2612-26-2
1,3-丙二醇,2,2-二乙基- 115-76-4
1,3-丙二醇,2-(1-甲基丙基)- 33673-01-7
1,3-丙二醇,2-(2-甲基丙基)- 26462-20-8
1,3-丙二醇,2-甲基-2-丙基- 78-26-2
1,2-丁二醇,2,3,3-三甲基- 方法B
1,4-丁二醇,2-乙基-2-甲基- 76651-98-4
1,4-丁二醇,2-乙基-3-甲基- 66225-34-1
1,4-丁二醇,2-丙基- 62946-68-3
1,4-丁二醇,2-异丙基- 39497-66-0
1,5-戊二醇,2,2-二甲基- 3121-82-2
1,5-戊二醇,2,3-二甲基- 81554-20-3
1,5-戊二醇,2,4-二甲基- 2121-69-9
1,5-戊二醇,3,3-二甲基- 53120-74-4
2,3-戊二醇,2,3-三甲基- 6931-70-0
2,3-戊二醇,2,4-二甲基- 66225-53-4
2,3-戊二醇,3,4-二甲基- 37164-04-8
2,3-戊二醇,4,4-二甲基- 89851-45-6
3,4-戊二醇,2,3-二甲基- 方法B
1,5-戊二醇,2-乙基- 14189-13-0
1,6-己二醇,2-甲基- 25258-92-8
1,6-己二醇,3-甲基- 4089-71-8
2,3-己二醇,2-甲基- 59215-55-3
2,3-己二醇,3-甲基- 139093-40-6
2,3-己二醇,4-甲基- ***
2,3-己二醇,5-甲基- 方法B
3,4-己二醇,2-甲基- 方法B
3,4-己二醇,3-甲基- 18938-47-1
1,3-戊二醇 23433-04-7
1,4-戊二醇 40646-07-9
1,5-戊二醇 60096-09-5
1,6-戊二醇 13175-27-4
优选的异构体
1,3-丙二醇,2-丁基- 2612-26-2
1,4-丁二醇,2-丙基- 62946-68-3
1,5-戊二醇,2-乙基- 14189-13-0
2,3-戊二醇,2,3-二甲基- 6931-70-0
2,3-戊二醇,2,4-二甲基- 66225-53-4
2,3-戊二醇,3,4-二甲基- 37164-04-8
2,3-戊二醇,4,4-二甲基- 89851-45-6
3,4-戊二醇,2,3-二甲基- 方法B
1,6-己二醇,2-甲基- 25258-92-8
1,6-己二醇,3-甲基- 4089-71-8
1,3-庚二醇 23433-04-7
1,4-庚二醇 40646-07-9
1,5-庚二醇 60096-09-5
1,6-庚二醇 13175-27-4
更优选的异构体
2,3-戊二醇,2,3-二甲基- 6931-70-0
2,3-戊二醇,2,4-二甲基- 66225-53-4
2,3-戊二醇,3,4-二甲基- 37164-04-8
2,3-戊二醇,4,4-二甲基- 89851-45-6
3,4-戊二醇,2,3-二甲基- 方法B
不可用的异构体
1,3-丙二醇,2-甲基-2-异丙基-
1,2-丁二醇,2-乙基-2-甲基-
1,3-丁二醇,2,2,3-三甲基-
1,3-丁二醇,2-乙基-2-甲基-
1,3-丁二醇,2-乙基-3-甲基-
1,3-丁二醇,2-异丙基-
1,3-丁二醇,2-丙基-
1,4-丁二醇,2,2,3-三甲基-
1,4-丁二醇,3-乙基-1-甲基-
1,2-戊二醇,2,3-二甲基-
1,2-戊二醇,2,4-二甲基-
1,2-戊二醇,3,3-二甲基-
1,2-戊二醇,3,4-二甲基-
1,2-戊二醇,4,4-二甲基-
1,2-戊二醇,2-乙基-
1,3-戊二醇,2,2-二甲基-
1,3-戊二醇,2,3-二甲基-
1,3-戊二醇,2,4-二甲基-
1,3-戊二醇,2-乙基-
1,3-戊二醇,3,4-二甲基-
1,3-戊二醇,4,4-二甲基-
1,4-戊二醇,2,2-二甲基-
1,4-戊二醇,2,3-二甲基-
1,4-戊二醇,2,4-二甲基-
1,4-戊二醇,3,3-二甲基-
1,4-戊二醇,3,4-二甲基-
2,4-戊二醇,2,3-二甲基-
2,4-戊二醇,2,4-二甲基-
2,4-戊二醇,3,3-二甲基-
1,2-己二醇,2-甲基-
1,2-己二醇,3-甲基-
1,2-己二醇,4-甲基-
1,2-己二醇,5-甲基-
1,3-己二醇,2-甲基-
1,3-己二醇,3-甲基-
1,3-己二醇,4-甲基-
1,3-己二醇,5-甲基-
1,4-己二醇,2-甲基-
1,4-己二醇,3-甲基-
1,4-己二醇,4-甲基-
1,4-己二醇,5-甲基-
1,5-己二醇,2-甲基-
1,5-己二醇,3-甲基-
1,5-己二醇,4-甲基-
1,5-己二醇,5-甲基-
2,4-己二醇,2-甲基-
2,4-己二醇,3-甲基-
2,4-己二醇,4-甲基-
2,4-己二醇,5-甲基-
2,5-己二醇,2-甲基-
2,5-己二醇,3-甲基-
1,2-庚二醇
2,3-庚二醇
2,4-庚二醇
2,5-庚二醇
2,6-庚二醇
3,4-庚二醇
1,7-庚二醇
3,5-庚二醇
***146452-51-9,146452-50-8,146452-49-5,146452-48-4,123807-34-1,123807-33-0,123807-32-9,123807-31-8,及其混合物。
表IV
辛二醇异构体
丙二醇衍生物
化学名称
CAS No.
可用的异构体
1,3-丙二醇,2-(2-甲基丁基)- 87194-40-9
1,3-丙二醇,2-(1,1-二甲基丙基)- 方法D
1,3-丙二醇,2-(1,2-二甲基丙基)- 方法D
1,3-丙二醇,2-(1-乙基丙基)- 25462-28-6
1,3-丙二醇,2-(1-甲基丁基)- 22131-29-9
1,3-丙二醇,2-(2,2-二甲基丙基)- 方法D
1,3-丙二醇,2-(3-甲基丁基)- 25462-27-5
1,3-丙二醇,2-丁基-2-甲基- 3121-83-3
1,3-丙二醇,2-乙基-2-异丙基- 24765-55-7
1,3-丙二醇,2-乙基-2-丙基- 25450-88-8
1,3-丙二醇,2-甲基-2-(1-甲基丙基)- 813-60-5
1,3-丙二醇,2-甲基-2-(2-甲基丙基)- 25462-42-4
1,3-丙二醇,2-叔丁基-2-甲基- 25462-45-7
更优选的异构体
1,3-丙二醇,2-(1,1-二甲基丙基)- 方法D
1,3-丙二醇,2-(1,2-二甲基丙基)- 方法D
1,3-丙二醇,2-(1-乙基丙基)- 25462-28-6
1,3-丙二醇,2-(2,2-二甲基丙基)- 方法D
1,3-丙二醇,2-乙基-2-异丙基- 24765-55-7
1,3-丙二醇,2-甲基-2-(1-甲基丙基)- 813-60-5
1,3-丙二醇,2-甲基-2-(2-甲基丙基)- 25462-42-4
1,3-丙二醇,2-叔丁基-2-甲基- 25462-45-7
不可用的异构体
1,3-丙二醇,2-戊基-
丁二醇衍生物
可用的异构体
1,3-丁二醇,2,2-二乙基- 99799-77-6
1,3-丁二醇,2-(1-甲基丙基)- 方法C
1,3-丁二醇,2-丁基- 83988-22-1
1,3-丁二醇,2-乙基-2,3-二甲基- 方法D
1,3-丁二醇,2-(1,1-二甲基乙基)- 67271-58-3
1,3-丁二醇,2-(2-甲基丙基)- 方法C
1,3-丁二醇,2-甲基-2-异丙基- 方法C
1,3-丁二醇,2-甲基-2-丙基- 99799-79-8
1,3-丁二醇,3-甲基-2-异丙基- 方法C
1,3-丁二醇,3-甲基-2-丙基- 方法D
1,4-丁二醇,2,2-二乙基- 方法H
1,4-丁二醇,2-甲基-2-丙基- 方法H
1,4-丁二醇,2-(1-甲基丙基)- 方法H
1,4-丁二醇,2-乙基-2,3-二甲基- 方法F
1,4-丁二醇,2-乙基-3,3-二甲基- 方法F
1,4-丁二醇,2-(1,1-二甲基乙基)- 36976-70-2
1,4-丁二醇,2-(2-甲基丙基)- 方法F
1,4-丁二醇,2-甲基-3-丙基- 90951-76-1
1,4-丁二醇,3-甲基-2-异丙基- 99799-24-3
优选的异构体
1,3-丁二醇,2,2-二乙基- 99799-77-6
1,3-丁二醇,2-(1-甲基丙基)- 方法C
1,3-丁二醇,2-丁基- 83988-22-1
1,3-丁二醇,2-(乙基-2,3-二甲基)- 方法D
1,3-丁二醇,2-(1,1-二甲基乙基)- 67271-58-3
1,3-丁二醇,2-(2-甲基丙基)- 方法C
1,3-丁二醇,2-甲基-2-异丙基- 方法C
1,3-丁二醇,2-甲基-2-丙基- 99799-79-8
1,3-丁二醇,3-甲基-2-丙基- 方法D
1,4-丁二醇,2,2-二乙基- 方法H
1,4-丁二醇,2-乙基-2,3-二甲基- 方法F
1,4-丁二醇,2-乙基-3,3-二甲基- 方法F
1,4-丁二醇,2-(1,1-二甲基乙基)- 36976-70-2
1,4-丁二醇,3-甲基-2-异丙烯- 99799-24-3
更优选的异构体
1,3-丁二醇,2-(1-甲基丙基)- 方法C
1,3-丁二醇,2-(2-甲基丙基)- 方法C
1,3-丁二醇,2-丁基- 83988-22-1
1,3-丁二醇,2-甲基-2-丙基 99799-79-8
1,3-丁二醇,3-甲基-2-丙基- 方法D
1,4-丁二醇,2,2-二乙基- 方法H
1,4-丁二醇,2-乙基-2,3-二甲基- 方法F
1,4-丁二醇,2-乙基-3,3-二甲基- 方法F
1,4-丁二醇,2-(1,1-二甲基乙基)- 36976-70-2
不可用的异构体
1,4-丁二醇,2-丁基-
1,2-丁二醇,2-乙基-3,3-二甲基-
1,4-丁二醇,2-甲基-2-异丙基-
1,2-丁二醇,3-甲基-2-异丙基-
1,4-丁二醇,2,2,3,3-四甲基-
三甲基戊二醇异构体
可用的异构体
1,3-戊二醇,2,2,3-三甲基- 35512-54-0
1,3-戊二醇,2,2,4-三甲基- 144-19-4
1,3-戊二醇,2,3,4-三甲基- 116614-13-2
1,3-戊二醇,2,4,4-三甲基- 109387-36-2
1,3-戊二醇,3,4,4-三甲基- 81756-50-5
1,4-戊二醇,2,2,3-三甲基- 方法H
1,4-戊二醇,2,2,4-三甲基- 80864-10-4
1,4-戊二醇,2,3,3-三甲基- 方法H
1,4-戊二醇,2,3,4-三甲基- 92340-74-4
1,4-戊二醇,3,3,4-三甲基- 16466-35-6
1,5-戊二醇,2,2,3-三甲基- 方法F
1,5-戊二醇,2,2,4-三甲基- 3465-14-3
1,5-戊二醇,2,3,3-三甲基- 方法A
1,5-戊二醇,2,3,4-三甲基- 85373-83-7
2,4-戊二醇,2,3,3-三甲基- 24892-51-1
2,4-戊二醇,2,3,4-三甲基- 24892-52-2
优选的异构体
1,3-戊二醇,2,2,3-三甲基- 35512-54-0
1,3-戊二醇,2,2,4-三甲基- 144-19-4
1,3-戊二醇,2,3,4-三甲基- 116614-13-2
1,3-戊二醇,2,4,4-三甲基- 109387-36-2
1,3-戊二醇,3,4,4-三甲基- 81756-50-5
1,4-戊二醇,2,2,3-三甲基- 方法H
1,4-戊二醇,2,2,4-三甲基- 80864-10-4
1,4-戊二醇,2,3,3-三甲基- 方法F
1,4-戊二醇,2,3,4-三甲基- 92340-74-4
1,4-戊二醇,3,3,4-三甲基- 16466-35-6
1,5-戊二醇,2,2,3-三甲基- 方法A
1,5-戊二醇,2,2,4-三甲基- 3465-14-3
1,5-戊二醇,2,3,3-三甲基- 方法A
2,4-戊二醇,2,3,4-三甲基- 24892-52-2
更优选的异构体
1,3-戊二醇,2,3,4-三甲基- 116614-13-2
1,4-戊二醇,2,3,4-三甲基- 92340-74-4
1,5-戊二醇,2,2,3-三甲基- 方法A
1,5-戊二醇,2,2,4-三甲基- 3465-14-3
1,5-戊二醇,2,3,3-三甲基- 方法A
不可用的异构体
1,2-戊二醇,2,3,3-三甲基-
1,2-戊二醇,2,3,4-三甲基-
1,2-戊二醇,2,4,4-三甲基-
1,2-戊二醇,3,3,4-三甲基-
1,2-戊二醇,3,4,4-三甲基-
2,3-戊二醇,2,3,4-三甲基-
2,3-戊二醇,2,4,4-三甲基-
2,3-戊二醇,3,4,4-三甲基-
乙基甲基戊二醇异构体
可用的异构体
1,3-戊二醇,2-乙基-2-甲基- 方法C
1,3-戊二醇,2-乙基-3-甲基- 方法D
1,3-戊二醇,2-乙基-4-甲基- 148904-97-6
1,3-戊二醇,3-乙基-2-甲基- 55661-05-7
1,4-戊二醇,2-乙基-2-甲基- 方法H
1,4-戊二醇,2-乙基-3-甲基- 方法F
1,4-戊二醇,2-乙基-4-甲基- 方法G
1,4-戊二醇,3-乙基-2-甲基- 方法F
1,4-戊二醇,3-乙基-3-甲基- 方法F
1,5-戊二醇,2-乙基-2-甲基- 方法F
1,5-戊二醇,2-乙基-3-甲基- 54886-83-8
1,5-戊二醇,2-乙基-4-甲基- 方法F
1,5-戊二醇,3-乙基-3-甲基- 57740-12-2
2,4-戊二醇,3-乙基-2-甲基- 方法G
更优选的异构体
1,3-戊二醇,1,2-乙基-2-甲基- 方法C
1,3-戊二醇,1,2-乙基-3-甲基- 方法D
1,3-戊二醇,1,2-乙基-4-甲基- 148904-97-6
1,3-戊二醇,3-乙基-2-甲基- 55661-05-7
1,4-戊二醇,2-乙基-2-甲基- 方法H
1,4-戊二醇,2-乙基-3-甲基- 方法F
1,4-戊二醇,2-乙基-4-甲基- 方法G
1,5-戊二醇,3-乙基-3-甲基- 57740-12-2
2,4-戊二醇,3-乙基-2-甲基- 方法G
不可用的异构体
1,2-戊二醇,2-乙基-3-甲基-
1,2-戊二醇,2-乙基-4-甲基-
1,2-戊二醇,3-乙基-2-甲基-
1,2-戊二醇,3-乙基-3-甲基-
1,2-戊二醇,3-乙基-4-甲基-
1,3-戊二醇,3-乙基-4-甲基-
1,4-戊二醇,3-乙基-4-甲基-
1,5-戊二醇,3-乙基-2-甲基-
2,3-戊二醇,3-乙基-2-甲基-
2,3-戊二醇,3-乙基-4-甲基-
2,4-戊二醇,3-乙基-3-甲基-
丙基戊二醇异构体
可用的异构体
1,3-戊二醇,2-异丙基- 方法D
1,3-戊二醇,2-丙基- 方法C
1,4-戊二醇,2-异丙基- 方法H
1,4-戊二醇,2-丙基- 方法H
1,4-戊二醇,3-异丙基- 方法H
1,5-戊二醇,2-异丙基- 90951-89-6
2,4-戊二醇,3-丙基- 方法C
更优选的异构体
1,3-戊二醇,2-异丙基- 方法D
1,3-戊二醇,2-丙基- 方法C
1,4-戊二醇,2-异丙基- 方法H
1,4-戊二醇,2-丙基- 方法H
1,4-戊二醇,3-异丙基- 方法H
2,4-戊二醇,3-丙基- 方法C
不可用的异构体
1,2-戊二醇,2-丙基-
1,2-戊二醇,2-异丙基-
1,4-戊二醇,3-丙基-
1,5-戊二醇,2-丙基-
2,4-戊二醇,3-异丙基-
二甲基己二醇异构体
可用的异构体
1,3-己二醇,2,2-二甲基- 22006-96-8
1,3-己二醇,2,3-二甲基- 方法D
1,3-己二醇,2,4-二甲基- 78122-99-3
1,3-己二醇,2,5-二甲基- 方法C
1,3-己二醇,3,4-二甲基- 方法D
1,3-己二醇,3,5-二甲基- 方法D
1,3-己二醇,4,4-二甲基- 方法C
1,3-己二醇,4,5-二甲基- 方法C
1,4-己二醇,2,2-二甲基- 方法F
1,4-己二醇,2,3-二甲基- 方法F
1,4-己二醇,2,4-二甲基- 方法G
1,4-己二醇,2,5-二甲基- 22417-60-3
1,4-己二醇,3,3-二甲基- 方法F
1,4-己二醇,3,4-二甲基- 方法E
1,4-己二醇,3,5-二甲基- 方法H
1,4-己二醇,4,5-二甲基- 方法E
1,4-己二醇,5,5-二甲基- 38624-38-3
1,5-己二醇,2,2-二甲基- 方法A
1,5-己二醇,2,3-二甲基- 62718-05-2
1,5-己二醇,2,4-二甲基- 73455-82-0
1,5-己二醇,2,5-二甲基- 58510-28-4
1,5-己二醇,3,3-二甲基- 41736-99-6
1,5-己二醇,3,4-二甲基- 方法A
1,5-己二醇,3,5-二甲基- 方法G
1,5-己二醇,4,5-二甲基- 方法F
1,6-己二醇,2,2-二甲基- 13622-91-8
1,6-己二醇,2,3-二甲基- 方法F
1,6-己二醇,2,4-二甲基- 方法F
1,6-己二醇,2,5-二甲基- 49623-11-2
1,6-己二醇,3,3-二甲基- 方法F
1,6-己二醇,3,4-二甲基- 65363-45-3
2,4-己二醇,2,3-二甲基- 26344-17-2
2,4-己二醇,2,4-二甲基- 29649-22-7
2,4-己二醇,2,5-二甲基- 3899-89-6
2,4-己二醇,3,3-二甲基- 42412-51-1
2,4-己二醇,3,4-二甲基- 90951-83-0
2,4-己二醇,3,5-二甲基- 159300-34-2
2,4-己二醇,4,5-二甲基- 方法D
2,4-己二醇,5,5-二甲基 108505-10-8
2,5-己二醇,2,3-二甲基- 方法G
2,5-己二醇,2,4-二甲基- 方法G
2,5-己二醇,2,5-二甲基- 110-03-2
2,5-己二醇,3,3-二甲基- 方法H
2,5-己二醇,3,4-二甲基- 99799-30-1
2,6-己二醇,3,3-二甲基- 方法A
更优选的异构体
1,3-己二醇,2,2-二甲基- 22006-96-8
1,3-己二醇,2,3-二甲基- 方法D
1,3-己二醇,2,4-二甲基- 78122-99-3
1,3-己二醇,2,5-二甲基- 方法C
1,3-己二醇,3,4-二甲基- 方法D
1,3-己二醇,3,5-二甲基- 方法D
1,3-己二醇,4,4-二甲基- 方法C
1,3-己二醇,4,5-二甲基- 方法C
1,4-己二醇,2,2-二甲基- 方法H
1,4-己二醇,2,3-二甲基- 方法F
1,4-己二醇,2,4-二甲基- 方法G
1,4-己二醇,2,5-二甲基- 22417-60-3
1,4-己二醇,3,3-二甲基- 方法F
1,4-己二醇,3,4-二甲基- 方法E
1,4-己二醇,3,5-二甲基- 方法H
1,4-己二醇,4,5-二甲基- 方法E
1,4-己二醇,5,5-二甲基- 38624-38-3
1,5-己二醇,2,2-二甲基- 方法A
1,5-己二醇,2,3-二甲基- 62718-05-2
1,5-己二醇,2,4-二甲基- 73455-82-0
1,5-己二醇,2,5-二甲基- 58510-28-4
1,5-己二醇,3,3-二甲基- 41736-99-6
1,5-己二醇,3,4-二甲基- 方法A
1,5-己二醇,3,5-二甲基- 方法G
1,5-己二醇,4,5-二甲基- 方法F
2,6-己二醇,3,3-二甲基- 方法A
不可用的异构体
1,2-己二醇,2,3-二甲基-
1,2-己二醇,2,4-二甲基-
1,2-己二醇,2,5-二甲基-
1,2-己二醇,3,3-二甲基-
1,2-己二醇,3,4-二甲基-
1,2-己二醇,3,5-二甲基-
1,2-己二醇,4,4-二甲基-
1,2-己二醇,4,5-二甲基-
1,2-己二醇,5,5-二甲基-
2,3-己二醇,2,3-二甲基-
2,3-己二醇,2,4-二甲基-
2,3-己二醇,2,5-二甲基-
2,3-己二醇,3,4-二甲基-
2,3-己二醇,3,5-二甲基-
2,3-己二醇,4,4-二甲基-
2,3-己二醇,4,5-二甲基-
2,3-己二醇,5,5-二甲基-
3,4-己二醇,2,2-二甲基-
3,4-己二醇,2,3-二甲基-
3,4-己二醇,2,4-二甲基-
3,4-己二醇,2,5-二甲基-
3,4-己二醇,3,4-二甲基-
乙基己二醇异构体
更优选的异构体
1,3-己二醇,2-乙基- 94-96-2
1,3-己二醇,4-乙基- 方法C
1,4-己二醇,2-乙基- 148904-97-6
1,4-己二醇,4-乙基- 1113-00-4
1,5-己二醇,2-乙基- 58374-34-8
2,4-己二醇,3-乙基- 方法C
2,4-己二醇,4-乙基- 33683-47-5
2,5-己二醇,3-乙基- 方法F
不可用的异构体
1,5-己二醇,4-乙基-
1,6-己二醇,2-乙基-
1,4-己二醇,3-乙基-
1,5-己二醇,3-乙基-
1,6-己二醇,3-乙基-
1,2-己二醇,2-乙基-
1,2-己二醇,3-乙基-
1,2-己二醇,4-乙基-
2,3-己二醇,3-乙基-
2,3-己二醇,4-乙基-
3,4-己二醇,3-乙基-
1,3-己二醇,3-乙基-
甲基庚二醇异构体
可用的异构体
1,3-庚二醇,2-甲基- 109417-38-1
1,3-庚二醇,3-甲基- 165326-88-5
1,3-庚二醇,4-甲基- 方法C
1,3-庚二醇,5-甲基- 方法D
1,3-庚二醇,6-甲基- 方法C
1,4-庚二醇,2-甲基- 15966-03-7
1,4-庚二醇,3-甲基- 7748-38-1
1,4-庚二醇,4-甲基- 72473-94-0
1,4-庚二醇,5-甲基- 63003-04-3
1,4-庚二醇,6-甲基- 99799-25-4
1,5-庚二醇,2-甲基- 141605-00-7
1,5-庚二醇,3-甲基- 方法A
1,5-庚二醇,4-甲基- 方法A
1,5-庚二醇,5-甲基- 99799-26-5
1,5-庚二醇,6-甲基- 57740-00-8
1,6-庚二醇,2-甲基- 132148-22-2
1,6-庚二醇,3-甲基- 方法G
1,6-庚二醇,4-甲基- 156307-84-5
1,6-庚二醇,5-甲基- 方法A
1,6-庚二醇,6-甲基- 5392-57-4
2,4-庚二醇,2-甲基- 38836-26-9
2,4-庚二醇,3-甲基- 6964-04-1
2,4-庚二醇,4-甲基- 165326-87-4
2,4-庚二醇,5-甲基- 方法C
2,4-庚二醇,6-甲基- 79356-95-9
2,5-庚二醇,2-甲基- 141605-02-9
2,5-庚二醇,3-甲基- 方法G
2,5-庚二醇,4-甲基- 156407-38-4
2,5-庚二醇,5-甲基- 148843-72-5
2,5-庚二醇,6-甲基- 51916-46-2
2,6-庚二醇,2-甲基- 73304-48-0
2,6-庚二醇,3-甲基- 29915-96-6
2,6-庚二醇,4-甲基- 106257-69-6
3,4-庚二醇,3-甲基- 18938-50-6
3,5-庚二醇,2-甲基- 方法C
3,5-庚二醇,3-甲基- 99799-27-6
3,5-庚二醇,4-甲基- 156407-37-3
更优选的异构体
1,3-庚二醇,2-甲基- 109417-38-1
1,3-庚二醇,3-甲基- 165326-88-5
1,3-庚二醇,4-甲基- 方法C
1,3-庚二醇,5-甲基- 方法D
1,3-庚二醇,6-甲基- 方法C
1,4-庚二醇,2-甲基- 15966-03-7
1,4-庚二醇,3-甲基- 7748-38-1
1,4-庚二醇,4-甲基- 72473-94-0
1,4-庚二醇,5-甲基- 63003-04-3
1,4-庚二醇,6-甲基- 99799-25-4
1,5-庚二醇,2-甲基- 141605-00-7
1,5-庚二醇,3-甲基- 方法A
1,5-庚二醇,4-甲基- 方法A
1,5-庚二醇,5-甲基- 99799-26-5
1,5-庚二醇,6-甲基- 57740-00-8
1,6-庚二醇,2-甲基- 132148-22-2
1,6-庚二醇,3-甲基- 方法G
1,6-庚二醇,4-甲基- 156307-84-5
1,6-庚二醇,5-甲基- 方法A
1,6-庚二醇,6-甲基- 5392-57-4
2,4-庚二醇,2-甲基- 38836-26-9
2,4-庚二醇,3-甲基- 6964-04-1
2,4-庚二醇,4-甲基- 165326-87-4
2,4-庚二醇,5-甲基- 方法C
2,4-庚二醇,6-甲基- 79356-95-9
2,5-庚二醇,2-甲基- 141605-02-9
2,5-庚二醇,3-甲基- 方法H
2,5-庚二醇,4-甲基- 156407-38-4
2,5-庚二醇,5-甲基- 148843-72-5
2,5-庚二醇,6-甲基- 51916-46-2
2,6-庚二醇,2-甲基- 73304-48-0
2,6-庚二醇,3-甲基- 29915-96-6
2,6-庚二醇,4-甲基- 106257-69-6
3,4-庚二醇,3-甲基- 18938-50-6
3,5-庚二醇,2-甲基- 方法C
3,5-庚二醇,4-甲基- 156407-37-3
不可用的异构体
1,7-庚二醇,2-甲基-
1,7-庚二醇,3-甲基-
1,7-庚二醇,4-甲基-
2,3-庚二醇,2-甲基-
2,3-庚二醇,3-甲基-
2,3-庚二醇,4-甲基-
2,3-庚二醇,5-甲基-
2,3-庚二醇,6-甲基-
3,4-庚二醇,2-甲基-
3,4-庚二醇,4-甲基-
3,4-庚二醇,5-甲基-
3,4-庚二醇,6-甲基-
1,2-庚二醇,2-甲基-
1,2-庚二醇,3-甲基-
1,2-庚二醇,4-甲基-
1,2-庚二醇,5-甲基-
1,2-庚二醇,6-甲基-
辛二醇异构体
更优选的异构体
2,4-辛二醇 90162-24-6
2,5-辛二醇 4527-78-0
2,6-辛二醇 方法A
2,7-辛二醇 19686-96-5
3,5-辛二醇 24892-55-5
3,6-辛二醇 24434-09-1
不可用的异构体
1,2-辛二醇 1117-86-8
1,3-辛二醇 23433-05-8
1,4-辛二醇 51916-47-3
1,5-辛二醇 2736-67-6
1,6-辛二醇 4060-76-6
1,7-辛二醇 13175-32-1
1,8-辛二醇 629-41-4
2,3-辛二醇 例如98464-24-5
3,4-辛二醇 例如99799-31-2
3,5-辛二醇 例如129025-63-4
表V
壬二醇异构体
化学名称
CAS No.
优选的异构体
2,4-戊二醇,2,3,3,4-四甲基-
19424-43-2
可用的异构体
2,4-戊二醇,3-叔丁基- 142205-14-9
2,4-己二醇,2,5,5-三甲基- 97460-08-7
2,4-己二醇,3,3,4-三甲基- 方法D
2,4-己二醇,3,3,5-三甲基- 27122-58-3
2,4-己二醇,3,5,5-三甲基- 方法D
2,4-己二醇,4,5,5-三甲基- 方法D
2,5-己二醇,3,3,4-三甲基- 方法H
2,5-己二醇,3,3,5-三甲基- 方法G
不可用的异构体
有多于500种不可用的异构体,包括下列:
2,4-己二醇,2,4,5-三甲基- 36587-81-2
2,4-己二醇,2,3,5-三甲基-,赤型 26344-20-7
2,4-己二醇,2,3,5-三甲基-,苏型 26343-49-7
1,3-丙二醇,2-丁基-2-乙基- 115-84-4
2,4-己二醇,2,3,5-三甲基-,苏型 26343-49-7
表VI
烷基甘油基醚,二(羟烷基)醚,及芳基甘油基醚
优选的单甘油醚及衍生物
1,2-丙二醇,3-(丁氧基)-,三乙氧基化的
1,2-丙二醇,3-(丁氧基)-,四乙氧基化的
更优选的单甘油醚及衍生物
CAS No.
1,2-丙二醇,3-(正-戊氧基)- 22636-32-4
1,2-丙二醇,3-(2-戊氧基)-
1,2-丙二醇,3-(3-戊氧基)-
1,2-丙二醇,3-(2-甲基-1-丁氧基)-
1,2-丙二醇,3-(异戊氧基)-
1,2-丙二醇,3-(3-甲基-2-丁氧基)-
1,2-丙二醇,3-(环己氧基)-
1,2-丙二醇,3-(1-环己-1-烯氧基)-
1,3-丙二醇,2-(戊氧基)-
1,3-丙二醇,2-(2-戊氧基)-
1,3-丙二醇,2-(3-戊氧基)-
1,3-丙二醇,2-(2-甲基-1-丁氧基)-
1,3-丙二醇,2-(异戊氧基)
1,3-丙二醇,2-(3-甲基-2-丁氧基)-
1,3-丙二醇,2-(环己氧基)-
1,3-丙二醇,2-(1-环己-1-烯氧基)-
1,2-丙二醇,3-(丁氧基)-,五乙氧基化的
1,2-丙二醇,3-(丁氧基)-,六乙氧基化的
1,2-丙二醇,3-(丁氧基)-,七乙氧基化的
1,2-丙二醇,3-(丁氧基)-,八乙氧基化的
1,2-丙二醇,3-(丁氧基)-,九乙氧基化的
1,2-丙二醇,3-(丁氧基)-,一丙氧基化的
1,2-丙二醇,3-(丁氧基)-,二丁氧基化的
1,2-丙二醇,3-(丁氧基)-,三丁氧基化的
更优选的二(羟烷基)醚
双(2-羟丁基)醚
双(2-羟环戊基)醚
不可用的单甘油醚
1,2-丙二醇,3-乙氧基-
1,2-丙二醇,3-丙氧基-
1,2-丙二醇,3-异丙氧基-
1,2-丙二醇,3-丁氧基-
1,2-丙二醇,3-异丁氧基-
1,2-丙二醇,3-叔丁基氧-
1,2-丙二醇,3-辛氧基-
1,2-丙二醇,3-(2-乙基己氧基)-
1,2-丙二醇,3-(环戊氧基)-
1,2-丙二醇,3-(1-环己-2-烯氧基)
1,3-丙二醇,2-(1-环己-2-烯氨是)
芳族甘油醚
可用的芳族甘油醚
1,2-丙二醇,3-苯氧基-
1,2-丙二醇,3-苄氧基-
1,2-丙二醇,3-(2-苯乙氧基)-
1,2-丙二醇,3-(1-苯基-2-丙氧基)-
1,3-丙二醇,2-苯氧基-
1,3-丙二醇,2-(间-甲苯氧基)-
1,3-丙二醇,2-(对-甲苯氧基)-
1,3-丙二醇,2-苄氧基-
1,3-丙二醇,2-(2-苯乙氧基)-
1,3-丙二醇,2-(1-苯乙氧基)-
优选的芳族甘油醚
1,2-丙二醇,3-苯氧基-
1,2-丙二醇,3-苄氧基-
1,2-丙二醇,3-(2-苯乙氧基)-
1,3-丙二醇,2-(间-甲苯氧基)-
1,3-丙二醇,2-(对-甲苯氧基)-
1,3-丙二醇,2-(苄氧基)-
1,3-丙二醇,2-(2-苯乙氧基)-
优选的芳族甘油醚
1,2-丙二醇,3-苯氧基-
1,2-丙二醇,3-苄氧基-
1,2-丙二醇,3-(2-苯乙氧基)-
1,3-丙二醇,2-(间-甲苯基)-
1,3-丙二醇,2-(对-甲苯基)-
1,3-丙二醇,2-(2-苯乙氧基)-
表VII
脂环二醇及衍生物
化学名称 CAS No.
优选的环二醇及衍生物
1-异丙基-1,2-环丁二醇 59895-32-8
3-乙基-4-甲基-1,2-环丁二醇
3-丙基-1,2-环丁二醇
3-异丙基-1,2-环丁二醇 42113-90-6
1-乙基-1,2-环戊二醇 67396-17-2
1,2-二甲基-1,2-环戊二醇 33046-20-7
1,4-二甲基-1,2-环戊二醇 89794-56-9
2,4,5-三甲基-1,3-环戊二醇
3,3-二甲基-1,2-环戊二醇 89794-57-0
3,4-二甲基-1,2-环戊二醇 70051-69-3
3,5-二甲基-1,2-环戊二醇 89794-58-1
3-乙基-1,2-环戊二醇
4,4-二甲基-1,2-环戊二醇 70197-54-5
4-乙基-1,2-环戊二醇
1,1-双(羟甲基)环己烷 2658-60-8
1,2-双(羟甲基)环己烷 76155-27-6
1,2-二甲基-1,3-环己二醇 53023-07-7
1,3-双(羟甲基)环己烷 13022-98-5
1,3-二甲基-1,3-环己二醇 128749-93-9
1,6-二甲基-1,3-环己二醇 164713-16-0
1-羟基-环己乙醇 40894-17-5
1-羟基-环己甲醇 15753-47-6
1-乙基-1,3-环己二醇 10601-18-0
1-甲基-1,2-环己二醇 52718 65-7
2,2-二甲基-1,3-环己二醇 114693-83-3
2,3-二甲基-1,4-环己二醇 70156-82-0
2,4-二甲基-1,3-环己二醇
2,5-二甲基-1,3-环己二醇
2,6-二甲基-1,4-环己二醇 34958-42-4
2-乙基-1,3-环己二醇 155433-88-8
2-羟基环己乙醇 24682-42-6
2-羟乙基-1-环己醇
2-羟甲基环己醇 89794-52-5
3-羟乙基-1-环己醇
3-羟基环己乙醇 86576-87-6
3-羟基甲基环己醇
3-甲基-1,2-环己二醇 23477-91-0
4,4-二甲基-1,3-环己二醇 14203-50-0
4,5-二甲基-1,3-环己二醇
4,6-二甲基-1,3-环己二醇 16066-66-3
4-乙基-1,3-环己二醇
4-羟乙基-1-环己醇
4-羟甲基-环己醇 33893-85-5
4-甲基-1,2-环己二醇 23832-27-1
5,5-二甲基-1,3-环己二醇 51335-83-2
5-乙基-1,3-环己二醇
1,2-环庚二醇 108268-28-6
2-甲基-1,3-环庚二醇 101375-80-8
2-甲基-1,4-环庚二醇
4-甲基-1,3-环庚二醇
5-甲基-1,3-环庚二醇
5-甲基-1,4-环庚二醇 90201-00-6
6-甲基-1,4-环庚二醇
1,3-环辛二醇 101935-36-8
1,4-环辛二醇 73982-04-4
1,5-环辛二醇 23418-82-8
1,2-环己二醇,二乙氧基化物
1,2-环己二醇,三乙氧基化物
1,2-环己二醇,四乙氧基化物
1,2-环己二醇,五乙氧基化物
1,2-环己二醇,六乙氧基化物
1,2-环己二醇,七乙氧基化物
1,2-环己二醇,八乙氧基化物
1,2-环己二醇,九乙氧基化物
1,2-环己二醇,一丙氧基化物
1,2-环己二醇,一丁氧基化物
1,2-环己二醇,二丁氧基化物
1,2-环己二醇,三丁氧基化物
化学名称 CAS No.
更优选的环二醇及衍生物
1-异丙基-1,2-环丁二醇 59895-32-8
3-乙基-4-甲基-1,2-环丁二醇
3-丙基-1,2-环丁二醇
3.-异丙基-1,2-环丁二醇 42113-90-6
1-乙基-1,2-环戊二醇 67396-17-2
1,2-二甲基-1,2-环戊二醇 33046-20-7
1,4-二甲基-1,2-环戊二醇 89794-56-9
3,3-二甲基-1,2-环戊二醇 89794-57-0
3,4-二甲基-1,2-环戊二醇 70051-69-3
3,5-二甲基-1,2-环戊二醇 89794-58-1
3-乙基-1,2-环戊二醇
4,4-二甲基-1,2-环戊二醇 70197-54-5
4-乙基-1,2-环戊二醇
1,1-双(羟甲基)环己烷 2658-60-8
1,2-双(羟甲基)环己烷 76155-27-6
1,2-二甲基-1,3-环己二醇 53023-07-7
1,3-双(羟甲基)环己烷 13022-98-5
1-羟基-环己烷甲醇 15753-47-6
1-甲基-1,2-环己二醇 52718-65-7
3-羟甲基环己醇
3-甲基-1,2-环己二醇 23477-91-0
4,4-二甲基-1,3-环己二醇 14203-50-0
4,5-二甲基-1,3-环己二醇
4,6-二甲基-1,3-环己二醇 16066-66-3
4-乙基-1,3-环己二醇
4-羟乙基-1-环己醇
4-羟甲基环己醇 33893-85-5
4-甲基-1,2-环己二醇 23832-27-1
1,2-环庚二醇 108268-28-6
1,2-环己二醇,五乙氧化物
1,2-环己二醇,六乙氧化物
1,2-环己二醇,七乙氧化物
1,2-环己二醇,八乙氧化物
1,2-环己二醇,九乙氧化物
1,2-环己二醇,一丙氧化物
1,2-环己二醇,二丁氧化物
不饱和脂环二醇,包括下列已知的不饱和脂环二醇:
可用的不饱和脂环二醇
化学名称 CAS No.
1,2-环丁二醇,1-乙烯基-2-乙基- 58016-14-1
3.-环丁烯-1,2-二醇,1,2,3,4-四甲基- 90112-64-4
3-环丁烯-1,2-二醇,3,4-二乙基- 142543-60-0
3-环丁烯-1,2-二醇,3-(1,1-二甲基乙基)- 142543-56-4
3-环丁烯-1,2-二醇,3-丁基- 142543-55-3
1,2-环戊二醇,1,2-二甲基-4-亚甲基- 103150-02-3
1,2-环戊二醇,1-乙基-3-亚甲基- 90314-52-6
1,2-环戊二醇,4-(1-丙烯基)- 128173-45-5
3-环戊烯-1,2-二醇,1-乙基-3-甲基- 90314-43-5
1,2-环己二醇,1-乙烯基- 134134-16-0
1,2-环己二醇,1-甲基-3-亚甲基- 98204-78-5
1,2-环己二醇,1-甲基-4-亚甲基- 133358-53-9
1,2-环己二醇,3-乙烯基- 55310-51-5
1,2-环己二醇,4-乙烯基- 85905-16-4
3-环己烯-1,2-二醇,2,6-二甲基- 81969-75-7
3-环己烯-1,2-二醇,6,6-二甲基- 61875-93-2
4-环己烯-1,2-二醇,3,6-二甲基- 156808-73-0
4-环己烯-1,2-二醇,4,5-二甲基- 154351-54-9
3-环辛烯-1,2-二醇 170211-27-5
4-环辛烯-1,2-二醇 124791-61-3
5-环辛烯-1,2-二醇 117468-07-2
不可用的不饱和环二醇
1,2-环戊二醇,1-(1-甲基乙烯基)- 61447-83-4
1,2-丙二醇,1-环戊基- 55383-20-5
1,3-环戊二醇,2-(1-甲基亚乙基)- 65651-46-9
1,3-丙二醇,2-(1-环戊烯-1-基)- 77192-43-9
1,3-丙二醇,2-(2-环戊烯-1-基)- 25462-31-1
1,2-乙二醇,1-(1-环己烯-1-基)- 151674-61-2
1,2-乙二醇,1-(3-环己烯-1-基)- 64011-53-6
2-环己烯-1,4-二醇,5,5-二甲基- 147274-55-3
4-环己烯-1,3-二醇,3,6-二甲基- 127716-90-9
1,3-环庚二醇,2-亚甲基- 132292-67-2
5-环庚烯-1,3-二醇,1-甲基- 160813-33-2
5-环庚烯-1,3-二醇,5-甲基- 160813-32-1
2-环辛烯-1,4-二醇 37996-40-0
表VIII
C3-C7二醇环氧基化的衍生物
在下列各表中,“EO”指多乙氧基化物,即-(CH2CH2O)nH;Me-En指甲基封端的多乙氧基化物-(CH2CH2O)nCH3;“2(Me-En)”指需要两个Me-En;“PO”指多丙氧基化物-(CH(CH3)CH2O)nH;“BO”指多丁氧基-(CH(CH2CH3)CH2O)nH;而“n-BO”指多(正丁氧基或多(四亚甲基)氧基-(CH2CH2CH2CH2O)nH。所指出的烷氧基化衍生物均是可以使用的,而且优选的那些均以粗体字列在第二行。下面给出制备烷氧化衍生物的非限制性典型合成方法。
表VIIIA
基本物质(a) | 基本物质CAS No. | EO′s | 1(Me-En) | 2(Me-En) | PO′s | n-BO′s | BO′s |
(b) | (c) | (d) | (e) | (f) | (g) | ||
1,2-丙二醇(C3) | 57-55-6 | 1-43-4 | 4 | ||||
1,2-丙二醇,2-甲基-(C4) | 558-43-0 | 4-108-10 | 1 | 3 | 1 |
1,3-丙二醇(C3) | 504-63-2 | 6-88 | 5-66 | ||||
1,3-丙二醇,2,2-二乙基-(C7) | 115-76-4 | 1-74-7 | 1 | 1-22 | |||
1,3-丙二醇,2,2-二甲基-(C5) | 126-30-7 | 1-2 | 3-44 | ||||
1,3-丙二醇,2-(1-甲基丙基)-(C7) | 33673-01-7 | 1-74-7 | 1 | 1-22 | |||
1,3-丙二醇,2-(2-甲基丙基)-(C7) | 26462-20-8 | 1-74-7 | 1 | 1-22 | |||
1,3-丙二醇,2-乙基-(C5) | 2612-29-5 | 6-109-10 | 1 | 3 | |||
1,3-丙二醇,2-乙基-2-甲基-(C6) | 77-84-9 | 1-63-6 | 2 | 1 | |||
1,3-丙二醇,2-异丙基-(C6) | 2612-27-3 | 1-63-6 | 2 | 1 | |||
1,3-丙二醇,2-甲基-(C4) | 2163-42-0 | 2-54-5 | 4-55 | 2 | |||
1,3-丙二醇,2-甲基-2-异丙基-(C7) | 2109-23-1 | 2-96-9 | 1 | 1-32-3 | |||
1,3-丙二醇,2-甲基-2-丙基-(C7) | 78-26-2 | 1-74-7 | 1 | 1-22 | |||
1,3-丙二醇,2-丙基-(C6) | 2612-28-4 | 1-4 | 2 | 1 |
(a)在上表及下面的表VIII中,所示烷氧基化基团数均是可使用的,普通的范围列在第一行,而那些优选的均以粗体字表示,并列在第二行。
(b)此栏的数字是多乙氧基化衍生物中的(CH2CH2O)基的平均数。
(c)此栏的数字是每个衍生物中的单甲基封端的多乙氧基化物取代基的(CH2CH2O)基平均数。
(d)此栏的数字是每个衍生物中的每一个双甲基封端的多乙氧基化物取代基的(CH2CH2O)基平均数。
(e)此栏的数字是多丙氧基化衍生物中的(CH(CH3)CH2O)基的平均数。
(f)此栏的数字是多四亚甲氧基化衍生物中的(CH2CH2CH2CH2O)基的平均数。
(g)此栏的数字是多丁氧基化衍生物中的(CH(CH2CH3)CH2O)基的平均数。
表VIIIB
基本物质(a) | 基本物质CAS No. | EO′s | 1(Me-En) | 2(Me-En) | PO′s | n-BO′s | BO′s |
(b) | (c) | (d) | (e) | (f) | (g) | ||
1,2-丁二醇(C4) | 584-03-2 | 2-86-8 | 2-3 | 1 | |||
1,2-丁二醇,2,3-二甲基-(C6) | 66553-15-9 | 1-62-5 | 1-21 | ||||
1,2-丁二醇,2-乙基-(C6) | 66553-16-0 | 1-3 | 1 | ||||
1,2-丁二醇,2-甲基-(C5) | 41051-72-3 | 1-2 | 1 | ||||
1,2-丁二醇,3,3-二甲基-(C6) | 59562-82-2 | 1-62-5 | 1-21 | ||||
1,2-丁二醇,3-甲基-(C5) | 50468-22-9 | 1-2 | 1 | ||||
1,3-丁二醇(C4) | 107-88-0 | 3-65-6 | 5 | 2 |
1,3-丁二醇,2,2,3-三甲基-(C7) | 16343-75-2 | 1-3 | 1-22 | ||||
1,3-丁二醇,2,2-二甲基-(C6) | 76-35-7 | 3-86-8 | 3 | ||||
1,3-丁二醇,2,3-二甲基-(C6) | 24893-35-4 | 3-86-8 | 3 | ||||
1,3-丁二醇,2-乙基-(C6) | 66553-17-1 | 1-64-6 | 2to3 | 1 | |||
1,3-丁二醇,2-乙基-2-甲基-(C7) | 方法C | 1 | 1 | 2-43 | |||
1,3-丁二醇,2-乙基-3-甲基-(C7) | 68799-03-1 | 1 | 1 | 2-43 | |||
1,3-丁二醇,2-异丙基-(C7) | 66567-04-2 | 1 | 1 | 2-43 | |||
1,3-丁二醇,2-甲基-(C5) | 684-84-4 | 1-32-3 | 4 | ||||
1,3-丁二醇,2-丙基-(C7) | 66567-03-1 | 2-96-8 | 1 | 1-32-3 | |||
1,3-丁二醇,3-甲基-(C5) | 2568-33-4 | 1-32-3 | 4 | ||||
1,4-丁二醇(C4) | 110-63-4 | 2-43-4 | 4-54-5 | 2 | |||
1,4-丁二醇,2,2,3-三甲基-(C7) | 162108-60-3 | 2-96-9 | 1 | 1-32-3 | |||
1,4-丁二醇,2,2-二甲基-(C6) | 32812-23-0 | 1-63-6 | 2 | 1 | |||
1,4-丁二醇,2,3-二甲基-(C6) | 57716-80-0 | 1-63-6 | 2 | 1 | |||
1,4-丁二醇,2-乙基-(C6) | 57716-79-7 | 1-4 | 2 | 1 |
1,4-丁二醇,2-乙基-2-甲基-(C7) | 76651-98-4 | 1-74-7 | 1 | 1-22 | |||
1,4-丁二醇,2-乙基-3-甲基-(C7) | 66225-34-1 | 1-74-7 | 1 | 1-22 | |||
1,4-丁二醇,2-异丙基-(C7) | 39497-66-0 | 1-74-7 | 1 | 1-22 | |||
1,4-丁二醇,2-甲基-(C5) | 2938-98-9 | 6-109-10 | 1 | 3 | 1 | ||
1,4-丁二醇,2-丙基-(C7) | 62946-68-3 | 1-52-5 | 1-21 | ||||
1,4-丁二醇,3-乙基-1-甲基-(C7) | 方法F | 2-96-8 | 1 | 1-32-3 | |||
2,3-丁二醇(C4) | 513-85-9 | 6-109-10 | 1 | 3-4 | 1 | ||
2,3-丁二醇,2,3-二甲基-(C6) | 76-09-5 | 3-97-9 | 1 | 1-32-3 | |||
2,3-丁二醇,2-甲基-(C5) | 5396-58-7 | 1-52-5 | 2 | 1 |
(a)在上表中所示烷氧基化基团数均是可使用的,普通的范围列在第一行,而那些优选的均以粗体字表示,并列在第二行。
(b)此栏的数字是多乙氧基化衍生物中的(CH2CH2O)基的平均数。
(c)此栏的数字是每个衍生物中的单甲基封端的多乙氧基化物取代基的(CH2CH2O)基平均数。
(d)此栏的数字是每个衍生物中的每一个双甲基封端的多乙氧基化物取代基的(CH2CH2O)基平均数。
(e)此栏的数字是多丙氧基化衍生物中的(CH(CH3)CH2O)基的平均数。
(f)此栏的数字是多四亚甲氧基化衍生物中的(CH2CH2CH2CH2O)基的平均数。
(g)此栏的数字是多丁氧基化衍生物中的(CH(CH2CH3)CH2O)基的平均数。
表VIIIC
基本物质(a) | 基本物质CAS No. | EO′s | 1(Me-En) | 2(Me-En) | PO′s | n-BO′s | BO′s |
(b) | (c) | (d) | (e) | (f) | (g) | ||
1,2-戊二醇(C5) | 5343-92-0 | 3-107-10 | 1 | 2-33 | |||
1,2-戊二醇,2-甲基-(C6) | 20667-05-4 | 1-3 | 1 | ||||
1,2-戊二醇,3-甲基-(C6) | 159623-53-7 | 1-3 | 1 | ||||
1,2-戊二醇,4-甲基-(C6) | 72110-08-8 | 1-3 | 1 | ||||
1,3-戊二醇(C5) | 3174-67-2 | 1-2 | 3-4 | ||||
1,3-戊二醇,2,2-二甲基-(C7) | 2157-31-5 | 1 | 1 | 2-43 | |||
1,3-戊二醇,2,3-二甲基-(C7) | 66225-52-3 | 1 | 1 | 2-43 | |||
1,3-戊二醇,2,4-二甲基-(C7) | 60712-38-1 | 1 | 1 | 2-43 | |||
1,3-戊二醇,2-乙基-(C7) | 29887-11-4 | 2-96-8 | 1 | 1-32-3 | |||
1,3-戊二醇,2-甲基-(C6) | 149-31-5 | 1-64-6 | 2-3 | 1 | |||
1,3-戊二醇,3,4-二甲基-(C7) | 129851-50-9 | 1 | 1 | 2-43 |
1,3-戊二醇,3-甲基-(C6) | 33879-72-0 | 1-64-6 | 2-3 | 1 | |||
1,3-戊二醇,4,4-二甲基-(C7) | 30458-16-3 | 1 | 1 | 2-43 | |||
1,3-戊二醇,4-甲基-(C6) | 54876-99-2 | 1-64-6 | 2-3 | 1 | |||
1,4-戊二醇(C5) | 626-95-9 | 1-2 | 3-4 | ||||
1,4-戊二醇,2,2-二甲基-(C7) | 方法F | 1 | 1 | 2-43 | |||
1,4-戊二醇,2,3-二甲基-(C7) | 方法F | 1 | 1 | 2-43 | |||
1,4-戊二醇,2,4-二甲基-(C7) | 方法F | 1 | 1 | 2-43 | |||
1,4-戊二醇,2-甲基-(C6) | 6287-17-8 | 1-64-6 | 2-3 | 1 | |||
1,4-戊二醇,3,3-二甲基-(C7) | 81887-62-9 | 1 | 1 | 2-43 | |||
1,4-戊二醇,3,4-二甲基-(C7) | 63521-36-8 | 1 | 1 | 2-43 | |||
1,4-戊二醇,3-甲基-(C6) | 26787-63-3 | 1-64-6 | 2-3 | 1 | |||
1,4-戊二醇,4-甲基-(C6) | 1462-10-8 | 1-64-6 | 2-3 | 1 | |||
1,5-戊二醇(C5) | 111-29-5 | 4-108-10 | 1 | 3 | |||
1,5-戊二醇,2,2-二甲基-(C7) | 3121-82-2 | 1-74-7 | 1 | 1-22 | |||
1,5-戊二醇,2,3-二甲基-(C7) | 81554-20-3 | 1-74-7 | 1 | 1-22 |
1,5-戊二醇,2,4-二甲基-(C7) | 2121-69-9 | 1-74-7 | 1 | 1-22 | |||
1,5-戊二醇,2-乙基-(C7) | 14189-13-0 | 1-52-5 | 1-21 | ||||
1,5-戊二醇,2-甲基-(C6) | 42856-62-2 | 1-4 | 2 | ||||
1,5-戊二醇,3,3-二甲基-(C7) | 53120-74-4 | 1-74-7 | 1 | 1-22 | |||
1,5-戊二醇,3-甲基-(C6) | 4457-71-0 | 1-4 | 2 | ||||
2,3-戊二醇(C5) | 42027-23-6 | 1-3 | 2 | ||||
2,3-戊二醇,2-甲基-(C6) | 7795-80-4 | 1-74-7 | 1 | 1-22 | |||
2,3-戊二醇,3-甲基-(C6) | 63521-37-9 | 1-74-7 | 1 | 1-22 | |||
2,3-戊二醇,4-甲基-(C6) | 7795-79-1 | 1-74-7 | 1 | 1-22 | |||
2,4-戊二醇(C5) | 625-69-4 | 1-42-4 | 4 | ||||
2,4-戊二醇,2,3-二甲基-(C7) | 24893-39-8 | 1-42-4 | 2 | ||||
2,4-戊二醇,2,4-二甲基-(C7) | 24892-49-7 | 1-42-4 | 2 | ||||
2,4-戊二醇,2-甲基-(C6) | 107-41-5 | 5-108-10 | 3 | ||||
2,4-戊二醇,3,3-二甲基-(C7) | 24892-50-0 | 1-42-4 | 2 | ||||
2,4-戊二醇,3-甲基-(C6) | 方法H | 5-108-10 | 3 |
(a)在上表中所示烷氧基化基团数均是可使用的,普通的范围列在第一行,而那些优选的均以粗体字表示,并列在第二行。
(b)此栏的数字是多乙氧基化衍生物中的(CH2CH2O)基的平均数。
(c)此栏的数字是每个衍生物中的单甲基封端的多乙氧基化物取代基的(CH2CH2O)基平均数。
(d)此栏的数字是每个衍生物中的每一个双甲基封端的多乙氧基化物取代基的(CH2CH2O)基平均数。
(e)此栏的数字是多丙氧基化衍生物中的(CH(CH3)CH2O)基的平均数。
(f)此栏的数字是多四亚甲氧基化衍生物中的(CH2CH2CH2CH2O)基的平均数。
(g)此栏的数字是多丁氧基化衍生物中的(CH(CH2CH3)CH2O)基的平均数。
表VIIID
基本物质(a) | 基本物质CAS No. | EO′s | 1(Me-En) | PO′s | n-BO′s | BO′s |
(b) | (c) | (e) | (f) | (g) | ||
1,3-己二醇(C6) | 21531-91-9 | 1-52-5 | 2 | 1 | ||
1,3-己二醇,2-甲基-(C7) | 66072-21-7 | 2-96-8 | 1 | 1-32-3 | 1 | |
1,3-己二醇,3-甲基-(C7) | 方法D | 2-96-8 | 1 | 1-32-3 | ||
1,3-己二醇,4-甲基-(C7) | 方法C | 2-96-8 | 1 | 1-32-3 | ||
1,3-己二醇,5-甲基-(C7) | 109863-14-1 | 2-96-8 | 1 | 1-32-3 |
1,4-己二醇(C6) | 16432-53-4 | 1-52-5 | 2 | 1 | ||
1,4-己二醇,2-甲基-(C7) | 方法F | 2-96-8 | 1 | 1-32-3 | ||
1,4-己二醇,3-甲基-(C7) | 66225-36-3 | 2-96-8 | 1 | 1-32-3 | ||
1,4-己二醇,4-甲基-(C7) | 40646-08-0 | 2-96-8 | 1 | 1-32-3 | ||
1,4-己二醇,5-甲基-(C7) | 38624-36-1 | 2-96-8 | 1 | 1-32-3 | ||
1,5-己二醇(C6) | 928-40-5 | 1-52-5 | 2 | 1 | ||
1,5-己二醇,2-甲基-(C7) | 方法F | 2-96-8 | 1 | 1-32-3 | ||
1,5-己二醇,3-甲基-(C7) | 方法F | 2-96-8 | 1 | 1-32-3 | ||
1,5-己二醇,4-甲基-(C7) | 66225-37-4 | 2-96-8 | 1 | 1-32-3 | ||
1,5-己二醇,5-甲基-(C7) | 1462-11-9 | 2-96-8 | 1 | 1-32-3 | ||
1,6-己二醇(C6) | 629-11-8 | 1-2 | 1-2 | 4 | ||
1,6-己二醇,2-甲基-(C7) | 25258-92-8 | 1-52-5 | 1-21 | |||
1,6-己二醇,3-甲基-(C7) | 4089-71-8 | 1-52-5 | 1-21 | |||
2,3-己二醇(C6) | 617-30-1 | 1-52-5 | 1-21 | |||
2,4-己二醇(C6) | 19780-90-6 | 3-85-8 | 3 |
2,4-己二醇,2-甲基-(C7) | 66225-35-2 | 1-2 | 1-2 | |||
2,4-己二醇,3-甲基-(C7) | 116530-79-1 | 1-2 | 1-2 | |||
2,4-己二醇,4-甲基-(C7) | 38836-25-8 | 1-2 | 1-2 | |||
2,4-己二醇,5-甲基-(C7) | 54877-00-8 | 1-2 | 1-2 | |||
2,5-己二醇(C6) | 2935-44-6 | 3-85-8 | 3 | |||
2,5-己二醇,2-甲基-(C7) | 29044-06-2 | 1-2 | 1-2 | |||
2,5-己二醇,3-甲基-(C7) | 方法H | 1-2 | 1-2 | |||
3,4-己二醇(C6) | 922-17-8 | 1-52-5 | 1 |
(a)在上表中所示烷氧基化基团数均是可使用的,普通的范围列在第一行,而那些优选的均以粗体字表示,并列在第二行。
(b)此栏的数字是多乙氧基化衍生物中的(CH2CH2O)基的平均数。
(c)此栏的数字是每个衍生物中的单甲基封端的多乙氧基化物取代基的(CH2CH2O)基平均数。
(e)此栏的数字是多丙氧基化衍生物中的(CH(CH3)CH2O)基的平均数。
(f)此栏的数字是多四亚甲氧基化衍生物中的(CH2CH2CH2CH2O)基的平均数。
(g)此栏的数字是多丁氧基化衍生物中的(CH(CH2CH3)CH2O)基的平均数。
表VIIIE
基本物质(a) | 基本物质CAS No. | EO′s | 1(Me-En) | PO′s | n-BO′s |
(b) | (c) | (e) | (f) | ||
1,3-庚二醇(C7) | 23433-04-7 | 1-73-6 | 1 | 1-22 | |
1,4-庚二醇(C7) | 40646-07-9 | 1-73-6 | 1 | 1-22 | |
1,5-庚二醇(C7) | 60096-09-5 | 1-73-6 | 1 | 1-22 | |
1,6-庚二醇(C7) | 13175-27-4 | 1-73-6 | 1 | 1-22 | |
1,7-庚二醇(C7) | 629-30-1 | 1-2 | 1 | ||
2,4-庚二醇(C7) | 20748-86-1 | 3-107-10 | 1 | 1 | 3 |
2,5-庚二醇(C7) | 70444-25-6 | 3-107-10 | 1 | 1 | 3 |
2,6-庚二醇(C7) | 5969-12-0 | 3-107-10 | 1 | 1 | 3 |
3,5-庚二醇(C7) | 86632-40-8 | 3-107-10 | 1 | 1 | 3 |
(a)在上表中所示烷氧基化基团数均是可使用的,普通的范围列在第一行,而那些优选的均以粗体字表示,并列在第二行。
(b)此栏的数字是多乙氧基化衍生物中的(CH2CH2O)基的平均数。
(c)此栏的数字是每个衍生物中的单甲基封端的多乙氧基化物取代基的(CH2CH2O)基平均数。
(e)此栏的数字是多丙氧基化衍生物中的(CH(CH3)CH2O)基的平均数。
(f)此栏的数字是多四亚甲氧基化衍生物中的(CH2CH2CH2CH2O)基的平均数。
表IX
芳族二醇
适用的芳族二醇包括:
化学名称 CAS No.
可用的芳族二醇
1-苯基-1,2-乙二醇 93-56-1
1-苯基-1,2-丙二醇 1855-09-0
2-苯基-1,2-丙二醇 87760-50-7
3-苯基-1,2-丙二醇 17131-14-5
1-(3-甲基苯基)-1,3-丙二醇 51699-43-5
1-(4-甲基苯基)-1,3-丙二醇 159266-06-5
2-甲基-1-苯基-1,3-丙二醇 139068-60-3
1-苯基-1,3-丁二醇 118100-60-0
3-苯基-1,3-丁二醇 68330-54-1
1-苯基-1,4-丁二醇 136173-88-1
2-苯基-1,4-丁二醇 95840-73-6
1-苯基-2,3-丁二醇 169437-68-7
优选的芳族二醇
1-苯基-1,2-乙二醇 93-56-1
1-苯基-1,2-丙二醇 1855-09-0
2-苯基-1,2-丙二醇 87760-50-7
3-苯基-1,2-丙二醇 17131-14-5
1-(3-甲基苯基)-1,3-丙二醇 51699-43-5
1-(4-甲基苯基)-1,3-丙二醇 159266-06-5
2-甲基-1-苯基-1,3-丙二醇 139068-60-3
1-苯基-1,3-丁二醇 118100-60-0
3-苯基-1,3-丁二醇 68330-54-1
1-苯基-1,4-丁二醇 136173-88-1
更优选的芳族二醇
1-苯基-1,2-丙二醇 1855-09-0
2-苯基-1,2-丙二醇 87760-50-7
3-苯基-1,2-丙二醇 17131-14-5
1-(3-甲基苯基)-1,3-丙二醇 51699-43-5
1-(4-甲基苯基)-1,3-丙二醇 159266-06-5
2-甲基-1-苯基-1,3-丙二醇 139068-60-3
3-苯基-1,3-丁二醇 68330-54-1
1-苯基-1,4-丁二醇 136173-88-1
不可用的芳族二醇
1-苯基-1,3-丙二醇
2-苯基-1,3-丙二醇
1-苯基-1,2-丁二醇 154902-08-6
2-苯基-1,2-丁二醇 157008-55-4
3-苯基-1,2-丁二醇 141505-72-8
4-苯基-1,2-丁二醇 143615-31-0
2-苯基-1,3-丁二醇 103941-94-2
4-苯基-1,3-丁二醇 81096-91-5
2-苯基-2,3-丁二醇 138432-94-7
X.上述结构的主要溶剂的同类物或类似物,它们的氢原子总数通过加入一个或多个CH2基而增大,但通过引入双键使氢原子总数保持相同,因此这些类似物也是有用的,它们包括下列已知化合物。
表X
不饱和化合物的例子
可用的不饱和二醇
1,3-丙二醇,2,2-二-2-丙烯基- 55038-13-6
1,3-丙二醇,2-(1-戊烯基)- 138436-18-7
1,3-丙二醇,2-(2-甲基-2-丙烯基)-2-(2-丙烯基)- 121887-76-1
1,3-丙二醇,2-(3-甲基-1-丁烯基)- 138436-17-6
1,3-丙二醇,2-(4-戊烯基)- 73012-46-1
1,3-丙二醇,2-乙基-2-(2-甲基-2-丙烯基)- 91367-61-2
1,3-丙二醇,2-乙基-2-(2-丙烯基)- 27606-26-4
1,3-丙二醇,2-甲基-2-(3-甲基-3-丁烯基)- 132130-95-1
1,3-丁二醇,2,2-二烯丙基- 103985-49-5
1,3-丁二醇,2-(1-乙基-1-丙烯基)- 116103-35-6
1,3-丁二醇,2-(2-丁烯基)-2-甲基- 92207-83-5
1,3-丁二醇,2-(3-甲基-2-丁烯基)- 98955-19-2
1,3-丁二醇,2-乙基-2-(2-丙烯基)- 122761-93-7
1,3-丁二醇,2-甲基-2-(1-甲基-2-丙烯基)- 141585-58-2
1,4-丁二醇,2,3-双(1-甲基亚乙基)- 52127-63-6
1,4-丁二醇,2-(3-甲基-2-丁烯基)-3-亚甲基- 115895-78-8
2-丁烯-1,4-二醇,2-(1,1-二甲基丙基)- 91154-01-7
2-丁烯-1,4--二醇,2-(1-甲基丙基)- 91154-00-6
2-丁烯-1,4-二醇,2-丁基- 153943-66-9
1,3-戊二醇,2-乙烯基-3-乙基- 104683-37-6
1,3-戊二醇,2-乙烯基-4,4-二甲基- 143447-08-9
1,4-戊二醇,3-甲基-2-(2-丙烯基)- 139301-86-3
1,5-戊二醇,2-(1-丙烯基)- 84143-44-2
1,5-戊二醇,2-(2-丙烯基)- 134757-01-0
1,5-戊二醇,2-亚乙基-3-甲基- 42178-93-8
1,5-戊二醇,2-亚丙基- 58203-50-2
2,4-戊二醇,3-亚乙基-2,4-二甲基- 88610-19-9
4-戊烯-1,3-二醇,2-(1,1-二甲基乙基)- 109788-04-7
4-戊烯-1,3-二醇,2-乙基-2,3-二甲基- 90676-97-4
1,4-己二醇,4-乙基-2-亚甲基- 66950-87-6
1,5-己二烯-3,4-二醇,2,3,5-三甲基- 18984-03-7
1,5-己二烯-3,4-二醇,5-乙基-3-甲基- 18927-12-3
1,5-己二醇,2-(1-甲基乙烯基)- 96802-18-5
1,6-己二醇,2-乙烯基- 66747-31-7
1-己烯-3,4-二醇,5,5-二甲基- 169736-29-2
1-己烯-3,4-二醇,5,5-二甲基- 120191-04-0
2-己烯-1,5-二醇,4-乙烯基-2,5-二甲基- 70101-76-7
3-己烯-1,6-二醇,2-乙烯基-2,5-二甲基- 112763-52-7
3-己烯-1,6-二醇,2-乙基- 84143-45-3
3-己烯-1,6-二醇,3,4-二甲基- 125032-66-8
4-己烯-2,3-二醇,2,5-二甲基- 13295-61-9
4-己烯-2,3-二醇,3,4-二甲基- 135367-17-8
5-己烯-1,3-二醇,3-(2-丙烯基)- 74693-24-6
5-己烯-2,3-二醇,2,3-二甲基- 154386-00-2
5-己烯-2,3-二醇,3,4-二甲基- 135096-13-8
5-己烯-2,3-二醇,3,5-二甲基- 134626-63-4
5-己烯-2,4-二醇,3-乙烯基-2,5-二甲基- 155751-24-9
1,4-庚二醇,6-甲基-5-亚甲基- 100590-29-2
1,5-庚二烯-3,4-二醇,2,3-二甲基- 18927-06-5
1,5-庚二烯-3,4-二醇,2,5-二甲基- 22607-16-5
1,5-庚二烯-3,4-二醇,3,5-二甲基- 18938-51-7
1,7-庚二醇,2,6-双(亚甲基)- 139618-24-9
1,7-庚二醇,4-亚甲基- 71370-08-6
1-庚烯-3,5-二醇,2,4-二甲基- 155932-77-7
1-庚烯-3,5-二醇,2,6-二甲基- 132157-35-8
1-庚烯-3,5-二醇,3-乙烯基-5-甲基- 61841-10-9
1-庚烯-3,5-二醇,6,6-二甲基- 109788-01-4
2,4-庚二烯-2,6-二醇,4,6-二甲基- 102605-95-8
2,5-庚二烯-1,7-二醇,4,4-二甲基- 162816-19-5
2,6-庚二烯-1,4-二醇,2,5,5-三甲基- 115346-30-0
2-庚烯-1,4-二醇,5,6-二甲基- 103867-76-1
2-庚烯-1,5-二醇,5-乙基- 104683-39-8
2-庚烯-1,7-二醇,2-甲基- 74868-68-1
3-庚烯-1,5-二醇,4,6-二甲基- 147028-45-3
3-庚烯-1,7-二醇,3-甲基-6-亚甲基- 109750-55-2
3-庚烯-2,5-二醇,2,4-二甲基- 98955-40-9
3-庚烯-2,5-二醇,2,5-二甲基- 24459-23-2
3-庚烯-2,6-二醇,2,6-二甲基- 160524-66-3
3-庚烯-2,6-二醇,4,6-二甲基- 59502-66-8
5-庚烯-1,3-二醇,2,4-二甲基- 123363-69-9
5-庚烯-1,3-二醇,3,6-二甲基- 96924-52-6
5-庚烯-1,4-二醇,2,6-二甲基- 106777-98-4
5-庚烯-1,4-二醇,3,6-二甲基- 106777-99-5
5-庚烯-2,4-二醇,2,3-二甲基- 104651-56-1
6-庚烯-1,3-二醇,2,2-二甲基- 140192-39-8
6-庚烯-1,4-二醇,4-(2-丙烯基)- 1727-87-3
6-庚烯-1,4-二醇,5,6-二甲基- 152344-16-6
6-庚烯-1,5-二醇,2,4-二甲基- 74231-27-9
6-庚烯-1,5-二醇,2-亚乙基-6-甲基- 91139-73-0
6-庚烯-2,4-二醇,4-(2-丙烯基)- 101536-75-8
6-庚烯-2,4-二醇,5,5-二甲基- 98753-77-6
6-庚烯-2,5-二醇,4,6-二甲基- 134876-94-1
6-庚烯-2,5-二醇,5-乙烯基-4-甲基- 65757-31-5
1,3-辛二醇,2-亚甲基- 108086-78-8
1,6-辛二烯-3,5-二醇,2,6-二甲基- 91140-06-6
1,6-辛二烯-3,5-二醇,3,7-二甲基- 75654-19-2
1,7-辛二烯-3,6-二醇,2,6-二甲基- 51276-33-6
1,7-辛二烯-3,6-二醇,2,7-二甲基- 26947-10-4
1,7-辛二烯-3,6-二醇,3,6-二甲基- 31354-73-1
1-辛烯-3,6-二醇,3-乙烯基- 65757-34-8
2,4,6-辛三烯-1,8-二醇,2,7-二甲基- 162648-63-7
2,4-辛二烯-1,7-二醇,3,7-二甲基- 136054-24-5
2,5-辛二烯-1,7-二醇,2,6-二甲基- 91140-07-7
2,5-辛二烯-1,7-二醇,3,7-二甲基- 117935-59-8
2,6-辛二烯-1,4-二醇,3,7-二甲基-(Rosiridol) 101391-01-9
2,6-辛二烯-1,8-二醇,2-甲基- 149112-02-7
2,7-辛二烯-1,4-二醇,3,7-二甲基- 91140-08-8
2,7-辛二烯-1,5-5醇,2,6-二甲基- 91140-09-9
2,7-辛二烯-1,6-二醇,2,6-二甲基-(8-羟基里哪醇) 103619-06-3
2,7-辛二烯-1,6-二醇,2,7-二甲基- 60250-14-8
2-辛烯-1,4-二醇 40735-15-7
2-辛烯-1,7-二醇 73842-95-2
2-辛烯-1,7-二醇,2-甲基-6-亚甲基- 91140-16-8
3,5-辛二烯-1,7-二醇,3,7-二甲基- 62875-09-6
3,5-辛二烯-2,7-二醇,2,7-二甲基- 7177-18-6
3,5-辛二醇,4-亚甲基- 143233-15-2
3,7-辛二烯-1,6-二醇,2,6-二甲基- 127446-29-1
3,7-辛二烯-2,5-二醇,2,7-二甲基- 171436-39-8
3,7-辛二烯-2,6-二醇,2,6-二甲基- 150283-67-3
3-辛烯-1,5-二醇,4-甲基- 147028-43-1
3-辛烯-1,5-二醇,5-甲基- 19764-77-3
4,6-辛二烯-1,3-二醇,2,2-二甲基- 39824-01-6
4,7-辛二烯-2,3-二醇,2,6-二甲基- 51117-38-5
4,7-辛二烯-2,6-二醇,2,6-二甲基- 59076-71-0
4-辛烯-1,6-二醇,7-甲基- 84538-24-9
4-辛烯-1,8-二醇,2,7-双(亚甲基)- 109750-56-3
4-辛烯-1,8-二醇,2-亚甲基- 109750-58-5
5,7-辛二烯-1,4-二醇,2,7-二甲基- 105676-78-6
5,7-辛二烯-1,4-二醇,7-甲基- 105676-80-0
5-辛烯-1,3-二醇 130272-38-7
6-辛烯-1,3-二醇,7-甲基- 110971-19-2
6-辛烯-1,4-二醇,7-甲基- 152715-87-2
6-辛烯-1,5-二醇 145623-79-6
6-辛烯-1,5-二醇,7-甲基- 116214-61-0
6-辛烯-3,5-二醇,2-甲基- 65534-66-9
6-辛烯-3,5-二醇,4-甲基- 156414-25-4
7-辛烯-1,3-二醇,2-甲基- 155295-38-8
7-辛烯-1,3-二醇,4-甲基- 142459-25-4
7-辛烯-1,3-二醇,7-甲基- 132130-96-2
7-辛烯-1,5-二醇 7310-51-2
7-辛烯-1,6-二醇 159099-43-1
7-辛烯-1,6-二醇,5-甲基- 144880-56-8
7-辛烯-2,4-二醇,2-甲基-6-亚甲基- 72446-81-2
7-辛烯-2,5-二醇,7-甲基- 152344-12-2
7-辛烯-3,5-二醇,2-甲基- 98753-85-6
1-壬烯-3,5-二醇 119554-56-2
1-壬烯-3,7-二醇 23866-97-9
3-壬烯-2,5-二醇 165746-84-9
4,6-壬二烯-1,3-二醇,8-甲基- 124099-52-1
4-壬烯-2,8-二醇 154600-80-3
6,8-壬二烯-1,5-二醇 108586-03-4
7-壬烯-2,4-二醇 30625-41-3
8-壬烯-2,4-二醇 119785-59-0
8-壬烯-2,5-二醇 132381-58-9
1,9-癸二烯-3,8-二醇 103984-04-9
1,9-癸二烯-4,6-二醇 138835-67-3
优选的不饱和二醇
1,3-丁二醇,2,2-二烯丙基- 103985-49-5
1,3-丁二醇,2-(1-乙基-1-丙烯基)- 116103-35-6
1,3-丁二醇,2-(2-丁烯基)-2-甲基- 92207-83-5
1,3-丁二醇,2-(3-甲基-2-丁烯基)- 98955-19-2
1,3-丁二醇,2-乙基-2-(2-丙烯基)- 122761-93-7
1,3-丁二醇,2-甲基-2-(1-甲基-2-丙烯基)- 141585-58-2
1,4-丁二醇,2,3-双(1-甲基亚乙基)- 52127-63-6
1,3-戊二醇,2-乙烯基-3-乙基- 104683-37-6
1,3-戊二醇,2-乙烯基-4,4-二甲基- 143447-08-9
1,4-戊二醇,3-甲基-2-(2-丙烯基)- 139301-86-3
4-戊烯-1,3-二醇,2-(1,1-二甲基乙基)- 109788-04-7
4-戊烯-1,3-二醇,2-乙基-2,3-二甲基- 90676-97-4
1,4-己二醇,4-乙基-2-亚甲基- 66950-87-6
1,5-己二烯-3,4-2醇,2,3,5-三甲基- 18984-03-7
1,5-己二醇,2-(1-甲基乙烯基)- 96802-18-5
2-己烯-1,5-二醇,4-乙烯基-2,5-二甲基- 70101-76-7
1,4-庚二烯,6-甲基-5-亚甲基- 100590-29-2
2,4-庚二烯-2,6-二醇,4,6-二甲基- 102605-95-8
2,6-庚二烯-1,4-二醇,2,5,5-三甲基- 115346-30-0
2-庚烯-1,4-二醇,5,6-二甲基- 103867-76-1
3-庚烯-1,5-二醇,4,6-二甲基- 147028-45-3
5-庚烯-1,3-二醇,2,4-二甲基- 123363-69-9
5-庚烯-1,3-二醇,3,6-二甲基- 96924-52-6
5-庚烯-1,4-二醇,2,6-二甲基- 106777-98-4
5-庚烯-1,4-二醇,3,6-二甲基- 106777-99-5
6-庚烯-1,3-二醇,2,2-二甲基- 140192-39-8
6-庚烯-1,4-二醇,5,6-二甲基- 152344-16-6
6-庚烯-1,5-二醇,2,4-二甲基- 74231-27-9
6-庚烯-1,5-二醇,2-亚乙基-6-甲基- 91139-73-0
6-庚烯-2,4-二醇,4-(2-丙烯基)- 101536-75-8
1-辛烯-3,6-二醇,3-乙烯基- 65757-34-8
2,4,6-辛三烯-1,8-二醇,2,7-二甲基- 162648-63-7
2,5-辛二烯-1,7-二醇,2,6-二甲基- 91140-07-7
2,5-辛二烯-1,7-二醇,3,7-二甲基- 117935-59-8
2,6-辛二烯-1,4-二醇,3,7-二甲基-(Rosiridol) 101391-01-9
2,6-辛二烯-1,8-二醇,2-甲基- 149112-02-7
2,7-辛二烯-1,4-二醇,3,7-二甲基- 91140-08-8
2,7-辛二烯-1,5-二醇,2,6-二甲基- 91140-09-9
2,7-辛二烯-1,6-二醇,2,6-二甲基-(8-羟基里哪醇) 103619-06-3
2,7-辛二烯-1,6-二醇,2,7-二甲基- 60250-14-8
2-辛烯-1,7-二醇,2-甲基-6-亚甲基- 91140-16-8
3,5-辛二烯-2,7-二醇,2,7-二甲基- 7177-18-6
3,5-辛二醇,4-亚甲基- 143233-15-2
3,7-辛二烯-1,6-二醇,2,6-二甲基- 127446-29-1
4-辛烯-1,8-二醇,2-亚甲基- 109750-58-5
6-辛烯-3,5-二醇,2甲基- 65534-66-9
6-辛烯-3,5-二醇,4-甲基- 156414-25-4
7-辛烯-2,4-二醇,2-甲基-6-亚甲基- 72446-81-2
7-辛烯-2,5-二醇,7-甲基- 152344-12-2
7-辛烯-3,5-二醇,2-甲基- 98753-85-6
1-壬烯-3,5-二醇 119554-56-2
1-壬烯-3,7-二醇 23866-97-9
3-壬烯-2,5-二醇 165746-84-9
4-壬烯-2,8-二醇 154600-80-3
6,8-壬二烯-1,5-二醇 108586-03-4
7-壬烯-2,4-二醇 30625-41-3
8-壬烯-2,4-二醇 119785-59-0
8-壬烯-2,5-二醇 132381-58-9
1,9-癸二烯-3,8-二醇 103984-04-9
1,9-癸二烯-4,6二醇 138835-67-3
;以及
XI.它们的混合物。
没有一种C1-2单醇能生成本发明文本中谈到的清澈而浓的织物软化剂组合物。只有一种C3单元醇,正丙醇,具有生成一种清澈产品,及直至约20℃的温度仍能保持清澈,或把产品再加温至室温时仍能复原这一可接受性能。在C4单元醇中,仅有2-丁醇和2-甲基-2-丙醇具有很好的性能,但2-甲基-2-丙醇的沸点又太低。如上下文所述的,除了其不饱和单元醇外,没有一种C5-6单元醇能生成清澈产物。
人们发现,化学式中具有两个羟基的一些主要溶剂适用于配制本发明液态浓而清澈的织物软化剂组合物。人们发现,每种主要溶剂的适用性令人惊异地很有选择性,它取决于碳原子数、具有相同碳原子数分子的异构构型、不饱和度,等等。具有与上述主要溶剂相同的溶解性能并至少具有一些不对称性的主要溶剂,将带来相同利益。人们发现,合适的主要溶剂的Clog P值为约0.15至约0.64,优选约0.25至约0.62,更优选约0.40至约0.60。
例如,对通式为HO-CH2-CHOH-(CH2)n-H,其中n为1~8的1,2-烷二醇主要溶剂系列来说,仅有1,2-己二醇(其n=4),其Clog P值为约0.53,这在Clog P值有效范围约0.15~0.64之内,是良好的主要溶剂,而且在本发明的权利要求之中,而其他的例如1,2-丙二醇,1,2-丁二醇,1,2-戊二醇,1,2-辛二醇,1,2-癸二醇,它们的Clog P值在有效范围0.15~0.64之外,不是良好的主要溶剂。此外,对己二醇异构体来说,1,2-己二醇是良好的主要溶剂,而很多其他异构体,例如1,3-己二醇,1,4-己二醇,1,5-己二醇,1,6-己二醇,2,4-己二醇和2,5-己二醇,其Clog P值在有效范围0.15~0.64之外,不是良好的主要溶剂。这些均在实施例和比较实施例I-A和I-B中(见下文)中举例说明。
没有一种C3-C5二醇能生成本发明文本中的清澈而浓的组合物。
虽然有多种可能的C6二醇异构体,但是只有上面所列的适用于制造清澈产物,仅:1,2-丁二醇,2,3-二甲基-;1,2-丁二醇,3,3-二甲基-;2,3-戊二醇,2-甲基-;2,3-戊二醇,3-甲基-;2,3-戊二醇,4-甲基-;2,3-己二醇;3,4-己二醇;1,2-丁二醇,2-乙基-;1,2-戊二醇,2-甲基-;1,2-戊二醇,3-甲基-;1,2-戊二醇,4-甲基-;及1,2-己二醇是优选的,它们之中最优选的是:1,2-丁二醇,2-乙基-;1,2-戊二醇,2-甲基-;1,2-戊二醇,3-甲基-;1,2-戊二醇,4-甲基-;及1,2-己二醇。
C7二醇的异构体更多,但是只有所列的能生成清澈产物,而且优选的是:1,3-丁二醇,2-丁基-;1,4-丁二醇,2-丙基-;1,5-戊二醇,2-乙基-;2,3-戊二醇,2,3-二甲基-;2,3-戊二醇,2,4-二甲基-;2,3-戊二醇,4,4-二甲基-;3,4-戊二醇,2,3-二甲基-;1,6-己二醇,2-甲基-;1,6-己二醇,3-甲基-;1,3-庚二醇;1,4-庚二醇;1,5-庚二醇,1,6-庚二醇;其中最优选的是:2,3-戊二醇;2,3-二甲基-;2,3-戊二醇,2,4-二甲基-;2,3-戊二醇,3,4-二甲基-;2,3-戊二醇,4,4-二甲基;及3,4-戊二醇,2,3-二甲基-。
同样,C8二醇的异构体甚至更多,但是只有所列的能生成清澈产物,而且优选的是:1,3-丙二醇,2-(1,1-二甲基丙基)-;1,3-丙二醇,2-(1,2-二甲基丙基)-;1,3-丙二醇,2-(1-乙基丙基)-;1,3-丙二醇,2-(2,2-二甲基丙基)-;1,3-丙二醇,2-乙基-2-异丙基-;1,3-丙二醇,2-甲基-2-(1-甲基丙基)-;1,3-丙二醇,2-甲基-2-(2-甲基丙基)-;1,3-丙二醇,2-叔丁基-2-甲基-;1,3-丁二醇,2,2-二乙基-;1,3-丁二醇,2-(1-甲基丙基)-;1,3-丁二醇,2-丁基;1,3-丁二醇,2-乙基-2,3-二甲基-;1,3-丁二醇,2-(1,1-二甲基乙基)-;1,3-丁二醇,2-(2-甲基丙基)-;1,3-丁二醇,2-甲基-2-丙基-;1,3-丁二醇,2-甲基-2-异丙基-;1,3-丁二醇,3-甲基-2-丙基-;1,4-丁二醇,2,2-二乙基-;1,4-丁二醇,2-乙基-2,3-二甲基-;1,4-丁二醇,2-乙基-3,3-二甲基-;1,4-丁二醇,2-(1,1-二甲基乙基)-;1,4-丁二醇,3-甲基-2-异丙基-;1,3-戊二醇,2,2,3-三甲基-;1,3-戊二醇,2,2,4-三甲基-;1,3-戊二醇,2,3,4-三甲基-;1,3-戊二醇,2,4,4-三甲基-;1,3-戊二醇,3,4,4-三甲基-;1,4-戊二醇,2,2,3-三乙基-;1,4-戊二醇,2,2,4-三甲基-;1,4-戊二醇,2,3,3-三甲基-;1,4-戊二醇,2,3,4-三甲基-;1,4-戊二醇,3,3,4-三甲基-;1,5-戊二醇,2,2,3-三甲基-;1,5-戊二醇,2,2,4-三甲基-;1,5-戊二醇,2,3,3-三甲基-;2,4-戊二醇,2,3,4-三甲基-;1,3-戊二醇,2-乙基-2-甲基-;1,3-戊二醇,2-乙基-3-甲基-;1,3-戊二醇,2-乙基-4-甲基-;1,3-戊二醇,3-乙基-2-甲基-;1,4-戊二醇,2-乙基-2-甲基-;1,4-戊二醇,2-乙基-3-甲基-;1,4-戊二醇,2-乙基-4-甲基-;1,5-戊二醇,3-乙基-3-甲基-;2,4-戊二醇,3-乙基-2-甲基-;1,3-戊二醇,2-异丙基-;1,3-戊二醇,2-丙基-;1,4-戊二醇,2-异丙基-;1,4-戊二醇,2-丙基-;1,4-戊二醇,3-异丙基-;2,4-戊二醇,3-丙基-;1,3-己二醇,2,2-二甲基-;1,3-己二醇,2,3-二甲基-;1,3-己二醇,2,4-二甲基-;1,3-己二醇,2,5-二甲基-;1,3-己二醇,3,4-二甲基-;1,3-己二醇,3,5-二甲基-;1,3-己二醇,4,4-二甲基-;1,3-己二醇,4,5-二甲基-;1,4-己二醇,2,2-二甲基-;1,4-己二醇,2,3-二甲基-;1,4-己二醇,2,4-二甲基-;1,4-己二醇,2,5-二甲基-;1,4-己二醇,3,3-二甲基-;1,4-己二醇,3,4-二甲基-;1,4-己二醇,3,5-二甲基-;1,4-己二醇,4,5-二甲基;1,4-己二醇,5,5-二甲基-;1,5-己二醇,2,2-二甲基-;1,5-己二醇,2,3-二甲基-;1,5-己二醇,2,4-二甲基-;1,5-己二醇,2,5-二甲基-;1,5-己二醇,3,3-二甲基-;1,5-己二醇,3,4-二甲基-;1,5-己二醇,3,5-二甲基-;1,5-己二醇,4,5-二甲基-;2,6-己二醇,3,3-二甲基-;1,3-己二醇,2-乙基-;1,3-己二醇,4-乙基-;1,4-己二醇,2-乙基-;1,4-己二醇,4-乙基-;1,5-己二醇,2-乙基-;2,4-己二醇,3-乙基-;2,4-己二醇,4-乙基-;2,5-己二醇,3-乙基-;1,3-庚二醇,2-甲基-;1,3-庚二醇,3-甲基-;1,3-庚二醇,4-甲基-;1,3-庚二醇,5-甲基-;1,3-庚二醇,6-甲基-;1,4-庚二醇,2-甲基-;1,4-庚二醇,3-甲基-;1,4-庚二醇,4-甲基-;1,4-庚二醇,5-甲基-;1,4-庚二醇,6-甲基-;1,5-庚二醇,2-甲基-;1,5-庚二醇,3-甲基-;-1,5-庚二醇,4-甲基-;1,5-庚二醇,5-甲基-;1,5-庚二醇,6-甲基-;1,6-庚二醇,2-甲基-;1,6-庚二醇,3-甲基-;1,6-庚二醇,4-甲基-;1,6-庚二醇,5-甲基-;1,6-庚二醇,6-甲基-;2,4-庚二醇,2-甲基-;2,4-庚二醇,3-甲基-;2,4-庚二醇,4-甲基-;2,4-庚二醇,5-甲基-;2,4-庚二醇,6-甲基-;2,5-庚二醇,2-甲基-;2,5-庚二醇,3-甲基-;2,5-庚二醇,4-甲基-;2,5-庚二醇,5-甲基-;2,5-庚二醇,6-甲基-;2,6-庚二醇,2-甲基-;2,6-庚二醇,3-甲基-;2,6-庚二醇,4-甲基-;3,4-庚二醇,3-甲基-;3,5-庚二醇,2-甲基-;3,5-庚二醇,4-甲基-;2,4-辛二醇;2,5-辛二醇;2,6-辛二醇;2,7-辛二醇;3,5-辛二醇;和/或3,6-辛二醇,它们之中下列是最优选的:1,3-丙二醇,2-(1,1-二甲基丙基)-;1,3-丙二醇,2-(1,2-二甲基丙基)-;1,3-丙二醇,2-(1-乙基丙基)-;1,3-丙二醇,2-(2,2-二甲基丙基)-;1,3-丙二醇,2-乙基-2-异丙基-;1,3-丙二醇,2-甲基-2-(1-甲基丙基)-;1,3-丙二醇,2-甲基-2-(2-甲基丙基)-;1,3-丙二醇,2-叔丁基-2-甲基-;1,3-丁二醇,2-(1-甲基丙基)-;1,3-丁二醇,2-(2-甲基丙基)-;1,3-丁二醇,2-丁基-;1,3-丁二醇,2-甲基-2-丙基-;1,3-丁二醇,3-甲基-2-丙基-;1,4-丁二醇,2,2-二乙基-;1,4-丁二醇,2-乙基-2,3-二甲基-;1,4-丁二醇,2-乙基-3,3-二甲基-;1,4-丁二醇,2-(1,1-二甲基乙基)-;1,3-戊二醇,2,3,4-三甲醇-;1,5-戊二醇,2,2,3-三甲基-;1,5-戊二醇,2,2,4-三甲基-;1,5-戊二醇,2,3,3-三甲基-;1,3-戊二醇,2-乙基-2-甲基-;1,3-戊二醇,2-乙基-3-甲基-;1,3-戊二醇,2-乙基-4-甲基-;1,3-戊二醇,3-乙基-2-甲基-;1,4-戊二醇,2-乙基-2-甲基-;1,4-戊二醇,2-乙基-3-甲基-;1,4-戊二醇,2-乙基-4-甲基-;1,5-戊二醇,3-乙基-3-甲基-;2,4-戊二醇,3-乙基-2-甲基-;1,3-戊二醇,2-异丙基-;1,3-戊二醇,2-丙基-;1,4-戊二醇,2-异丙基-;1,4-戊二醇,2-丙基-;1,4-戊二醇,3-异丙基-;2,4-戊二醇,3-丙基-;1,3-己二醇,2,2-二甲基-;1,3-己二醇,2,3-二甲基-;1,3-己二醇,2,4-二甲基;1,3-己二醇,2,5-二甲基;1,3-己二醇,3,4-二甲基-;1,3-己二醇,3,5-二甲基;1,3-己二醇,4,4-二甲基-;1,3-己二醇,4,5-二甲基-;1,4-己二醇,2,2-二甲基-;1,4-己二醇,2,3-二甲基-;1,4-己二醇,2,4-二甲基-;1,4-己二醇,2,5-二甲基-;1,4-己二醇,3,3-甲基-;1,4-己二醇,3,4-二甲基-;1,4-己二醇,3,5-二甲基-;1,4-己二醇,4,5-二甲基-;1,4-己二醇,5,5-二甲基-;1,5-己二醇,2,2-二甲基-;1,5-己二醇,2,3-二甲基-;1,5-己二醇,2,4-二甲基-;1,5-己二醇,2,5-二甲基-;1,5-己二醇,3,3-二甲基-;1,5-己二醇,3,4-二甲基-;1,5-己二醇,3,5-二甲基-;1,5-己二醇,4,5-二甲基-;2,6-己二醇,3,3-二甲基-;1,3-己二醇,2-乙基-;1,3-己二醇,4-乙基-;1,4-己二醇,2-乙基-;1,4-己二醇,4-乙基-;1,5-己二醇,2-乙基-;2,4-己二醇,3-乙基-;2,4-己二醇,4-乙基-;2,5-己二醇,3-乙基-;1,3-庚二醇,2-甲基-;1,3-庚二醇,3-甲基-;1,3-庚二醇,4-甲基-;1,3-庚二醇,5-甲基-;1,3-庚二醇,6-甲基-;1,4-庚二醇,2-甲基-;1,4-庚二醇,3-甲基-;1,4-庚二醇,4-甲基-;1,4-庚二醇,5-甲基-;1,4-庚二醇,6-甲基-;1,5-庚二醇,2-甲基-;1,5-庚二醇,3-甲基-;1,5-庚二醇,4-甲基-;1,5-庚二醇,5-甲基-;1,5-庚二醇,6-甲基-;1,6-庚二醇,2-甲基-;1,6-庚二醇,3-甲基-;1,6-庚二醇,4-甲基-;1,6-庚二醇,5-甲基-;1,6-庚二醇,6-甲基-;2,4-庚二醇,2-甲基-;2,4-庚二醇,3-甲基-;2,4-庚二醇,4-甲基-;2,4-庚二醇,5-甲基-;2,4-庚二醇,6-甲基-;2,5-庚二醇,2-甲基-;2,5-庚二醇,3-甲基-;2,5-庚二醇,4-甲基-;2,5-庚二醇,5-甲基-;2,5-庚二醇,6-甲基-;2,6-庚二醇,2-甲基-;2,6-庚二醇,3-甲基-;2,6-庚二醇,4-甲基-;3,4-庚二醇,3-甲基-;3,5-庚二醇,2-甲基-;3,5-庚二醇,4-甲基-;2,4-辛二醇;2,5-辛二醇;2,6-辛二醇;2,7-辛二醇;3,5-辛二醇;和/或3,6-辛二醇。
优选的八碳原子1,3-二醇,可以制备如下:在强碱催化剂存在下,使丁醛,异丁醛和/或甲基乙基甲酮(2-丁酮)的混合物(只要在反应混合物中至少存在两种即可)缩合,随后经氢化转化它们成为八碳-1,3-二醇的混合物,即主要由2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇,2-乙基-1,3-己二醇,2,2-二甲基-1,3-己二醇,2-乙基-4-甲基-1,3-戊二醇,2-乙基-3-甲基-1,3-戊二醇,3,5-辛二醇,2,2-二甲基-2,4-己二醇,2-甲基-3,5-庚二醇,和/或3-甲基-3,5-庚二醇组成的混合物,2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇的含量少于任何混合物的一半,还可存在其他少量异构体,这些异构体是由2-丁酮的亚甲基(当它存在时)而不是甲基的缩合反应而制得。
表II-IV所列某些并不优选的C6-8二醇的可配制性和其他性能如气味,流动性,熔点降低等,可通过多烷氧基化而加以改进。此外,某些已被烷氧化的C3-5二醇是优选的。上述C3-8二醇的优选烷氧基化衍生物[在下列公开内容中,“EO”指多乙氧基化物,“En”指(CH2CH2O)nH;Me-En指甲基封端的多乙氧基化物-(CH2CH2O)nCH3;“2(Me-En)”指需要两个Me-En基;“PO”指多丙氧化物,-(CH(CH3)CH2O)nH;“BO”指多丁氧基(CH(CH2CH3)CH2O)nH;而“n-BO”指多(正-丁氧基)(CH2CH2CH2CH2O)nH]包括:
1.1,2-丙二醇(C3)2(Me-E3-4);1,2-丙二醇(C3)PO4;1,2-丙二醇,2-甲基-(C4)(Me-E8-10);1,2-丙二醇,2-甲基-(C4)2(Me-E1);1,2-丙二醇,2-甲基-(C4)PO3;1,3-丙二醇(C3)2(Me-E8);1,3-丙二醇(C3)PO6;1,3-丙二醇,2,2-二乙基(C7)E4-7;1,3-丙二醇,2,2-二乙基-(C7)PO1;1,3-丙二醇,2,2-二乙基(C7)n-BO2;1,3-丙二醇,2,2-二甲基-(C5)2(Me E1-2);1,3-丙二醇,2,2-二甲基-(C5)PO4;1,3-丙二醇,2-(1-甲基丙基)-(C7)E4-7;1,3-丙二醇,2-(1-甲基丙基)-(C7)PO1;1,3-丙二醇,2-(1-甲基丙基)-(C7)n-BO2;1,3-丙二醇,2-(2-甲基丙基)-(C7)E4-7;1,3-丙二醇,2-(2-甲基丙基)-(C7)PO1;1,3-丙二醇,2-(2-甲基丙基)-(C7)n-BO2;1,3-丙二醇,2-乙基(C5)(Me E9-10);1,3-丙二醇,2-乙基-(C5)2(Me E1);1,3-丙二醇,2-乙基(C5)PO3;1,3-丙二醇,2-乙基-2-甲基-(C6)(Me E3-6);1,3-丙二醇,2-乙基-2-甲基-(C6)PO2;1,3-丙二醇,2-乙基-2-甲基-(C6)BO1;1,3-丙二醇,2-异丙基-(C6)(MeE3-6);1,3-丙二醇,2-异丙醇-(C6)PO2;1,3-丙二醇,2-异丙基-(C6)BO1;1,3-丙二醇,2-甲基-(C4)2(MeE4-5);1,3-丙二醇,2-甲基-(C4)PO5;1,3-丙二醇,2-甲基-(C4)BO2;1,3-丙二醇,2-甲基-2-异丙基-(C7)E6-9;1,3-丙二醇,2-甲基-2-异丙基-(C7)PO1;1,3-丙二醇,2-甲基-2-异丙基-(C7)n-BO2-3;1,3-丙二醇,2-甲基-2-丙基-(C7)E4-7;1,3-丙二醇,2-甲基-2-丙基-(C7)PO1;1,3-丙二醇,2-甲基-2-丙基-(C7)n-BO2;1,3-丙二醇,2-丙基-(C6)(Me E1-4);1,3-丙二醇,2-丙基-(C6)PO2;
2.1,2-丁二醇,(C4)(Me E6-8);1,2-丁二醇,(C4)PO2-3;1,2-丁二醇,(C4)BO1;1,2-丁二醇,2,3-二甲基-(C6)E2-5;1,2-丁二醇,2,3-二甲基-(C6)n-BO1;1,2-丁二醇,2-乙基-(C6)E1-3;1,2-丁二醇,2-乙基-(C6)n-BO1;1,2-丁二醇,2-甲基-(C5)(Me E1-2);1,2-丁二醇,2-甲基-(C5)PO1;1,2-丁二醇,3,3-二甲基-(C6)E2-5;1,2-丁二醇,3,3-二甲基-(C6)n-BO1;1,2-丁二醇,3-甲基-(C5)(Me E1-2);1,2-丁二醇,3-甲基-(C5)PO1;1,3-丁二醇,(C4)2(Me E5-6);1,3-丁二醇(C4)BO2;1,3-丁二醇,2,2,3-三甲基-(C7)(Me E1-3);1,3-丁二醇,2,2,3-三甲基-(C7)PO2;1,3-丁二醇,2,2-二甲基-(C6)(Me E6-8);1,3-丁二醇,2,2-二甲基-(C6)PO3;1,3-丁二醇,2,3-二甲基-(C6)(Me E6-8);1,3-丁二醇,2,3-二甲基-(C6)PO3;1,3-丁二醇,2-乙基-(C6)(MeE4-6);1,3-丁二醇,2-乙基-(C6)PO2-3;1,3-丁二醇,2-乙基-(C6)BO1;1,3-丁二醇,2-乙基-2-甲基-(C7)(Me E1);1,3-丁二醇,2-乙基-2-甲基-(C7)PO1;1,3-丁二醇,2-乙基-2-甲基-(C7)n-BO3;1,3-丁二醇,2-乙基-3-甲基-(C7)(Me E1);1,3-丁二醇,2-乙基-3-甲基-(C7)PO1;1,3-丁二醇,2-乙基-3-甲基-(C7)n-BO3;1,3-丁二醇,2-异丙基-(C7)(Me E1);1,3-丁二醇,2-异丙基-(C7)PO1;1,3-丁二醇,2-异丙基-(C7)n-BO3;1,3-丁二醇,2-甲基-(C5)2(Me E2-3);1,3-丁二醇,2-甲基-(C5)PO4;1,3-丁二醇,2-丙基-(C7)E6-8;1,3-丁二醇,2-丙基-(C7)PO1;1,3-丁二醇,2-丙基-(C7)n-BO2-3;1,3-丁二醇,3-甲基-(C5)2(Me E2-3);1,3-丁二醇,3-甲基-(C5)PO4;1,4-丁二醇,(C4)2(MeE3-4);1,4-丁二醇,(C4)PO4-5;1,4-丁二醇,2,2,3-三甲基-(C7)E6-9;1,4-丁二醇,2,2,3-三甲基-(C7)PO1;1,4-丁二醇,2,2,3-三甲基-(C7)n-BO2-3;1,4-丁二醇,2,2-二甲基-(C6)(Me E3-6);1,4-丁二醇,2,2-二甲基-(C6)PO2;1,4-丁二醇,2,2-二甲基(C6)BO1;1,4-丁二醇,2,3-二甲基-(C6)(Me E3-6);1,4-丁二醇;2,3-二甲基-(C6)PO2;1,4-丁二醇,2,3-二甲基-(C6)BO1;1,4-丁二醇,2-乙基-(C6)(Me E1-4);1,4-丁二醇,2-乙基-(C6)PO2;1,4-丁二醇,2-乙基-2-甲基-(C7)E4-7;1,4-丁二醇,2-乙基-2-甲基-(C7)PO1;1,4-丁二醇,2-乙基-2-甲基-(C7)n-BO2;1,4-丁二醇,2-乙基-3-甲基-(C7)E4-7;1,4-丁二醇,2-乙基-3-甲基-(C7)PO1;1,4-丁二醇,2-乙基-3-甲基-(C7)n-BO2;1,4-丁二醇,2-异丙基-(C7)E4-7;1,4-丁二醇,2-异丙基(C7)PO1;1,4-丁二醇,2-异丙基-(C7)n-BO2;1,4-丁二醇,2-甲基-(C5)(Me E9-10);1,4-丁二醇,2-甲基-(C5)2(MeE1);1,4-丁二醇,2-甲基-(C5)PO3;1,4-丁二醇,2-丙基-(C7)E2-5;1,4-丁二醇,2-丙基-(C7)n-BO1;1,4-丁二醇,3-乙基-1-甲基-(C7)E6-8;1,4-丁二醇,3-乙基-1-甲基-(C7)PO1;1,4-丁二醇,3-乙基-1-甲基-(C7)n-BO2-3;2,3-丁二醇(C4)(Me E9-10);2,3-丁二醇(C4)2(Me E1);2,3-丁二醇(C4)PO3-4;2,3-丁二醇,2,3-二甲基-(C6)E7-9;2,3-丁二醇,2,3-二甲基-(C6)PO1;2,3-丁二醇,2,3-二甲基-(C6)BO2-3;2,3-丁二醇,2-甲基-(C5)(Me E2-5);2,3-丁二醇,2-甲基-(C5)PO2;2,3-丁二醇,2-甲基-(C5)BO1;
3.1,2-戊二醇,(C5)E7-10;1,2-戊二醇,(C5)PO1;1,2-戊二醇,(C5)n-BO3;1,2-戊二醇,2-甲基(C6)E1-3;1,2-戊二醇,2-甲基(C6)n-BO1;1,2-戊二醇,3-甲基(C6)E1-3;1,2-戊二醇,3-甲基-(C6)n-BO1;1,2-戊二醇,4-甲基(C6)E1-3;1,2-戊二醇,4-甲基-(C6)n-BO1;1,3-戊二醇,(C5)2(Me-E1-2);1,3-戊二醇,(C5)PO3-4;1,3-戊二醇,2,2-二甲基-(C7)(Me-E1);1,3-戊二醇,2,2-二甲基-(C7)PO1;1,3-戊二醇,2,2-二甲基-(C7)n-BO3;1,3-戊二醇,2,3-二甲基-(C7)(Me-E1);1,3-戊二醇,2,3-二甲基-(C7)PO1;1,3-戊二醇,2,3-二甲基-(C7)n-BO3;1,3-戊二醇,2,4-二甲基-(C7)(Me-E1);1,3-戊二醇,2,4-二甲基-(C7)PO1;1,3-戊二醇,2,4-二甲基-(C7)n-BO3;1,3-戊二醇,2-乙基-(C7)E6-8;1,3-戊二醇,2-乙基-(C7)PO1;1,3-戊二醇,2-乙基-(C7)n-BO2-3;1,3-戊二醇,2-甲基-(C6)2(Me-E4-6);1,3-戊二醇,2-甲基-(C6)PO2-3;1,3-戊二醇,3,4-二甲基-(C7)(Me-E1);1,3-戊二醇,3,4-二甲基-(C7)PO1;1,3-戊二醇,3,4-二甲基-(C7)n-BO3;1,3-戊二醇,3-甲基-(C6)2(Me-E4-6);1,3-戊二醇,3-甲基-(C6)PO2-3;1,3-戊二醇,4,4-二甲基-(C7)(Me-E1);1,3-戊二醇,4,4-二甲基-(C7)PO1;1,3-戊二醇,4,4-二甲基-(C7)n-BO3;1,3-戊二醇,4-甲基-(C6)2(Me-E4-6);1,3-戊二醇,4-甲基-(C6)PO2-3;1,4-戊二醇,(C5)2(Me-E1-2);1,4-戊二醇,(C5)PO3-4;1,4-戊二醇,2,2-二甲基-(C7)(Me-E1);1,4-戊二醇,2,2-二甲基-(C7)PO1;1,4-戊二醇,2,2-二甲基-(C7)n-BO3;1,4-戊二醇,2,3-二甲基-(C7)(Me-E1);1,4-戊二醇,2,3-二甲基-(C7)PO1;1,4-戊二醇,2,3-二甲基-(C7)n-BO3;1,4-戊二醇,2,4-二甲基-(C7)(Me-E1);1,4-戊二醇,2,4-二甲基-(C7)PO1;1,4-戊二醇,2,4-二甲基-(C7)n-BO3;1,4-戊二醇,2-甲基-(C6)(Me-E4-6);1,4-戊二醇,2-甲基-(C6)PO2-3;1,4-戊二醇,3,3-二甲基-(C7)(Me-E1);1,4-戊二醇,3,3-二甲基-(C7)PO1;1,4-戊二醇,3,3-二甲基-(C7)n-BO3;1,4-戊二醇,3,4-二甲基-(C7)(Me-E1);1,4-戊二醇,3,4-二甲基-(C7)PO1;1,4-戊二醇,3,4-二甲基-(C7)n-BO3;1,4-戊二醇,3-甲基-(C6)2(Me-E4-6);1,4-戊二醇,3-甲基-(C6)PO2-3;1,4-戊二醇;4-甲基-(C6)2(Me-E4-6);1,4-戊二醇,4-甲基-(C6)PO2-3;1,5-戊二醇,(C5)(Me-E8-10);1,5-戊二醇,(C5)2(Me-E1);1,5-戊二醇,(C5)PO3;1,5-戊二醇,2,2-二甲基-(C7)E4-7;1,5-戊二醇,2,2-二甲基-(C7)PO1;1,5-戊二醇,2,2-二甲基-(C7)n-BO2;1,5-戊二醇,2,3-二甲基-(C7)E4-7;1,5-戊二醇,2,3-二甲基-(C7)PO1;1,5-戊二醇,2,3-二甲基-(C7)n-BO2;1,5-戊二醇,2,4-二甲基-(C7)E4-7;1,5-戊二醇,2,4-二甲基-(C7)PO1;1,5-戊二醇,2,4-二甲基-(C7)n-BO2;1,5-戊二醇,2-乙基-(C7)E2-5;1,5-戊二醇,2-乙基-(C7)n-BO1;1,5-戊二醇,2-甲基-(C6)(Me-E1-4);1,5-戊二醇,2-甲基-(C6)PO2;1,5-戊二醇,3,3-二甲基-(C7)E4-7;1,5-戊二醇,3,3-二甲基-(C7)PO1;1,5-戊二醇,3,3-二甲基-(C7)n-BO2;1,5-戊二醇,3-甲基-(C6)(Me-E1-4);1,5-戊二醇,3-甲基-(C6)PO2;2,3-戊二醇,(C5)(Me-E1-3);2,3-戊二醇,(C5)PO2;2,3-戊二醇,2-甲基-(C6)E4-7;2,3-戊二醇,2-甲基-(C6)PO1;2,3-戊二醇,2-甲基-(C6)n-BO2;2,3-戊二醇,3-甲基-(C6)E4-7;2,3-戊二醇,3-甲基-(C6)PO1;2,3-戊二醇,3-甲基-(C6)n-BO2;2,3-戊二醇,4-甲基-(C6)E4-7;2,3-戊二醇,4-甲基-(C6)PO1;2,3-戊二醇,4-甲基-(C6)n-BO2;2,4-戊二醇(C5)2(Me-E2-4);2,4-戊二醇-(C5)PO4;2,4-戊二醇,2,3-二甲基-(C7)(Me-E2-4);2,4-戊二醇,2,3-二甲基-(C7)PO2;2,4-戊二醇,2,4-二甲基-(C7)(Me-E2-4);2,4-戊二醇,2,4-二甲基-(C7)PO2;2,4-戊二醇,2-甲基-(C7)(Me-E8-10);2,4-戊二醇,2,4-二甲基-(C7)PO3;2,4-戊二醇,3,3-二甲基-(C7)(Me-E2-4);2,4-戊二醇,3,3-二甲基-(C7)PO2;2,4-戊二醇,3-甲基-(C6)(Me-E8-10);2,4-戊二醇,3-甲基-(C6)PO3;
4.1,3-己二醇,(C6)(Me-E2-5);1,3-己二醇,(C6)PO2;1,3-己二醇,(C6)BO1;1,3-己二醇,2-甲基-(C7)E6-8;1,3-己二醇,2-甲基-(C7)PO1;1,3-己二醇,2-甲基-(C7)n-BO2-3;1,3-己二醇,3-甲基-(C7)E6-8;1,3-己二醇,3-甲基-(C7)PO1;1,3-己二醇,3-甲基-(C7)n-BO2-3;1,3-己二醇,4-甲基-(C7)E6-8;1,3-己二醇,4-甲基-(C7)PO1;1,3-己二醇,4-甲基(C7)n-BO2-3;1,3-己二醇,5-甲基-(C7)E6-8;1,3-己二醇,5-甲基-(C7)PO1;1,3-己二醇,5-甲基-(C7)n-BO2-3;1,4-己二醇(C6)(Me-E2-5);1,4-己二醇(C6)PO2;1,4-己二醇(C6)BO1;1,4-己二醇,2-甲基-(C7)E6-8;1,4-己二醇,2-甲基-(C7)PO1;1,4-己二醇,2-甲基-(C7)n-BO2-3;1,4-己二醇,3-甲基-(C7)E6-8;1,4-己二醇,3-甲基-(C7)PO1;1,4-己二醇,3-甲基-(C7)n-BO2-3;1,4-己二醇,4-甲基-(C7)E6-8;1,4-己二醇,4-甲基-(C7)PO1;1,4-己二醇,4-甲基-(C7)n-BO2-3;1,4-己二醇,5-甲基-(C7)E6-8;1,4-己二醇,5-甲基-(C7)PO1;1,4-己二醇,5-甲基-(C7)n-BO2-3;1,5-己二醇,(C6)(Me-E2-5);1,5-己二醇-(C6)PO2;1,5-己二醇-(C6)BO1;1,5-己二醇,2-甲基-(C7)E6-8;1,5-己二醇,2-甲基-(C7)PO1;1,5-己二醇,2-甲基-(C7)n-BO2-3;1,5-己二醇,3-甲基-(C7)E6-8;1,5-己二醇,3-甲基-(C7)PO1;1,5-己二醇,3-甲基-(C7)n-BO2-3;1,5-己二醇;4-甲基-(C7)E6-8;1,5-己二醇;4-甲基-(C7)PO1;1,5-己二醇,4-甲基-(C7)n-BO2-3;1,5-己二醇,5-甲基-(C7)E6-8;1,5-己二醇,5-甲基-(C7)PO1;1,5-己二醇,5-甲基-(C7)n-BO2-3;1,6-己二醇,(C6)(Me-E1-2);1,6-己二醇-(C6)PO1-2;1,6-己二醇-(C6)n-BO4;1,6-己二醇,2-甲基-(C7)E2-5;1,6-己二醇,2-甲基-(C7)n-BO1;1,6-己二醇,3-甲基-(C7)E2-5;1,6-己二醇,3-甲基-(C7)n-BO1;2,3-己二醇(C6)E2-5;2,3-己二醇(C6)n-BO1;2,4-己二醇-(C6)(Me-E5-8);2,4-己二醇(C6)PO3;2,4-己二醇,2-甲基-(C7)(Me-E1-2);2,4-己二醇,2-甲基-(C7)PO1-2;2,4-己二醇,3-甲基-(C7)(Me-E1-2);2,4-己二醇,3-甲基-(C7)PO1-2;2,4-己二醇,4-甲基-(C7)(Me-E1-2);2,4-己二醇,4-甲基-(C7)PO1-2;2,4-己二醇,5-甲基-(C7)(Me-E1-2);2,4-己二醇,5-甲基-(C7)PO1-2;2,5-己二醇(C6)(Me-E5-8);2,5-己二醇(C6)PO3;2,5-己二醇,2-甲基-(C7)(Me-E1-2);2,5-己二醇,2-甲基-(C7)PO1-2;2,5-己二醇,3-甲基-(C7)(Me-E1-2);2,5-己二醇,3-甲基-(C7)PO1-2;3,4-己二醇(C6)EO2-5;3,4-己二醇(C6)n-BO1;
5.1,3-度二醇(C7)E3-6;1,3-度二醇(C7)PO1;1,3-庚二醇(C7)n-BO2;1,4-庚二醇(C7)E3-6;1,4-庚二醇(C7)PO1;1,4-庚二醇(C7)n-BO2;1,5-庚二醇(C7)E3-6;1,5-庚二醇(C7)PO1;1,5-庚二醇(C7)n-BO2;1,6-庚二醇(C7)E3-6;1,6-庚二醇(C7)PO1;1,6-庚二醇(C7)n-BO2;1,7-庚二醇(C7)E1-2;1,7-庚二醇(C7)n-BO1;2,4-庚二醇(C7)E7-10;2,4-庚二醇(C7)(Me-E1);2,4-庚二醇(C7)PO1;2,4-庚二醇(C7)n-BO3;2,5-庚二醇(C7)E7-10;2,5-庚二醇(C7)(Me-E1);2,5-庚二醇(C7)PO1;2,5-庚二醇(C7)n-BO3;2,6-庚二醇(C7)E7-10;2,6-庚二醇(C7)(Me-E1);2,6-庚二醇(C7)PO1;2,6-庚二醇(C7)n-BO3;3,5-庚二醇(C7)E7-10;3,5-庚二醇(C7)(Me-E1);3,5-庚二醇(C7)PO1;3,5-庚二醇(C7)n-BO3;
6.1,3-丁二醇,3-甲基-2-异丙基-(C8)PO1;2,4-戊二醇,2,3,3-三甲基-(C8)PO1;1,3-丁二醇,2,2-二乙基-(C8)E2-5;2,4-己二醇,2,3-二甲基-(C8)E2-5;2,4-己二醇,2,4-二甲基-(C8)E2-5;2,4-己二醇,2,5-二甲基-(C8)E2-5;2,4-己二醇,3,3-二甲基-(C8)E2-5;2,4-己二醇,3,4-二甲基-(C8)E2-5;2,4-己二醇,3,5-二甲基-(C8)E2-5;2,4-己二醇,4,5-二甲基-(C8)E2-5;2,4-己二醇,3,5-二甲基-(C8)E2-5;2,5-己二醇,2,3-二甲基-(C8)E2-5;2,5-己二醇,2,4-二甲基-(C8)E2-5;2,5-己二醇,2,5-二甲基-(C8)E2-5;2,5-己二醇,3,3-二甲基-(C8)E2-5;2,5-己二醇,3,4-二甲基-(C8)E2-5;3,5-庚二醇,3-甲基-(C8)E2-5;1,3-丁二醇,2,2-二乙基-(C8)n-BO1-2;2,4-己二醇,2,3-二甲基-(C8)n-BO1-2;2,4-己二醇,2,4-二甲基-(C8)n-BO1-2;2,4-己二醇,2,5-二甲基-(C8)n-BO1-2;2,4-己二醇,3,3-二甲基-(C8)n-BO1-2;2,4-己二醇,3,4-二甲基-(C8)n-BO1-2;2,4-己二醇,3,5-二甲基-(C8)n-BO1-2;2,4-己二醇,4,5-二甲基-(C8)n-BO1-2;2,4-己二醇,5,5-二甲基-(C8)n-BO1-2;2,5-己二醇,2,3-二甲基-(C8)n-BO1-2;2,5-己二醇,2,4-二甲基-(C8)n-BO1-2;2,5-己二醇,2,5-二甲基-(C8)n-BO1-2;2,5-己二醇,3,3-二甲基-(C8)n-BO1-2;2,5-己二醇,3,4-二甲基-(C8)n-BO1-2;3,5-庚二醇,3-甲基-(C8)n-BO1-2;1,3-丙二醇,2-(1,2-二甲基丙基)-(C8)n-BO1;1,3-丁二醇,2-乙基-2,3-二甲基-(C8)n-BO1;1,3-丁二醇,2-甲基-2-异丙基-(C8)n-BO1;1,4-丁二醇,3-甲基-2-异丙基-(C8)n-BO1;1,3-戊二醇,2,2,3-三甲基-(C8)n-BO1;1,3-戊二醇,2,2,4-三甲基-(C8)n-BO1;1,3-戊二醇,2,4,4-三甲基-(C8)n-BO1;1,3-戊二醇,3,4,4-三甲基-(C8)n-BO1;1,4-戊二醇,2,2,3-三甲基-(C8)n-BO1;1,4-戊二醇,2,2,4-三甲基-(C8)n-BO1;1,4-戊二醇,2,3,3-三甲基-(C8)n-BO1;1,4-戊二醇,2,3,4-三甲基-(C8)n-BO1;1,4-戊二醇,3,3,4-三甲基-(C8)n-BO1;2,4-戊二醇,2,3,4-三甲基-(C8)n-BO1;2,4-己二醇,4-乙基-(C8)n-BO1;2,4-庚二醇,2-甲基-(C8)n-BO1;2,4-庚二醇,3-甲基-(C8)n-BO1;2,4-庚二醇,4-甲基-(C8)n-BO1;2,4-庚二醇,5-甲基-(C8)n-BO1;2,4-庚二醇,6-甲基-(C8)n-BO1;2,5-庚二醇,2-甲基-(C8)n-BO1;2,5-庚二醇,3-甲基-(C8)n-BO1;2,5-庚二醇,4-甲基-(C8)n-BO1;2,5-庚二醇,5-甲基-(C8)n-BO1;2,5-庚二醇,6-甲基-(C8)n-BO1;2,6-庚二醇,2-甲基-(C8)n-BO1;2,6-庚二醇,3-甲基-(C8)n-BO1;2,6-庚二醇,4-甲基-(C8)n-BO1;3,5-庚二醇,2-甲基-(C8)n-BO1;1,3-丙二醇,2-(1,2-二甲基丙基)-(C8)E1-3;1,3-丁二醇,2-乙基-2,3-二甲基-(C8)E1-3;1,3-丁二醇,2-甲基-2-异丙基-(C8)E1-3;1,4-丁二醇,3-甲基-2-异丙基-(C8)E1-3;1,3-戊二醇,2,2,3-三甲基-(C8)E1-3;1,3-戊二醇,2,2,4-三甲基-(C8)E1-3;1,3-戊二醇,2,4,4-三甲基-(C8)E1-3;1,3-戊二醇,3,4,4-三甲基-(C8)E1-3;1,4-戊二醇,2,2,3-三甲基-(C8)E1-3;1,4-戊二醇,2,2,4-三甲基-(C8)E1-3;1,4-戊二醇,2,3,3-三甲基-(C8)E1-3;1,4-戊二醇,2,3,4-三甲基-(C8)E1-3;1,4-戊二醇,3,3,4-三甲基-(C8)E1-3;2,4-戊二醇,2,3,4-三甲基-(C8)E1-3;2,4-己二醇,4-乙基-(C8)E1-3;2,4-庚二醇,2-甲基-(C8)E1-3;2,4-庚二醇,3-甲基-(C8)E1-3;2,4-庚二醇,4-甲基-(C8)E1-3;2,4-庚二醇,5-甲基-(C8)E1-3;2,4-庚二醇,6-甲基-(C8)E1-3;2,5-庚二醇,2-甲基-(C8)E1-3;2,5-庚二醇,3-甲基-(C8)E1-3;2,5-庚二醇,4-甲基-(C8)E1-3;2,5-庚二醇,5-甲基-(C8)E1-3;2,5-庚二醇,6-甲基-(C8)E1-3;2,6-庚二醇,2-甲基-(C8)E1-3;2,6-庚二醇,3-甲基-(C8)E1-3;2,6-庚二醇,4-甲基-(C8)E1-3;和/或3,5-庚二醇,2-甲基-(C8)E1-3;以及
7.它们的混合物。
壬烷的异构体中,仅2,4-戊二醇,2,3,3,4-四甲基-是高度优选的。
除了前面和后面讨论过的脂族二醇主要溶剂和一些它们的烷氧化衍生物之外,也发现一些特殊的二醇醚是适用于配制本发明的液态浓缩的清澈织物软化剂组合物的主要溶剂。相似于脂族二醇,人们发现,每种主要溶剂的适用性是很有选择性的,这取决于例如特定二醇醚分子中的碳原子数。例如,如表VI所给出的,对通式HOCH2-CHOH-CH2-O-R(式中的R是C2-C8烷基)的甘油醚系列而言,仅有式HOCH2-CHOH-CH2-O-C5H11(3-戊氧基-1,3-丙二醇,式中C5H11基含不同的戊基异构体)的单戊基醚的Clog P值在优选的Clog P值范围约0.25~0.62之内,适于配制本发明液态浓缩清澈织物软化剂。这些已由实施例和比较实施例XXXIIA-7-XXXIIA-7F作了说明。人们亦已发现,环己基衍生物(但不是环戊基衍生物)是适用的。同样,选择性表现在对芳基甘油基醚的选择。在很多可能的芳基中,仅有少数苯酚衍生物是适用的。
对双(羟烷基)醚来说,也发现了相同的窄范围选择性。人们发现,双(2-羟丁基)醚(而不是双(2-羟戊基)醚)是适用的。对双(环状羟烷基)同类物而言,双(2-羟环戊基)醚是适用的,但双(2-羟基环己基)醚不合适。下面给出制备某些优选二(羟烷基)醚的合成方法的非限制性例子。
丁基单甘油醚(也称作3-丁氧基-1,2-丙二醇)不很适于配制本发明的液态浓缩的清澈织物软化剂。然而,它的多乙氧基化衍生物,优选从约三乙氧基化的至约九乙氧基化的,更优选从约五乙氧基化的至约八乙氧基化的,是适用的主要溶剂,如表VI所示。
已被鉴定出的所有优选烷基二醇醚和/或二(羟烷基)醚于表VI中给出,其中最优选的是1,2-丙二醇,3-(正-戊氧基)-;1,2-丙二醇,3-(2-戊氧基)-;1,2-丙二醇,3-(3-戊氧基)-;1,2-丙二醇,3-(2-甲基-1-丁氧基)-;1,2-丙二醇,3-(异戊氧基)-;1,2-丙二醇,3-(3-甲基-2-丁氧基)-;1,2-丙二醇,3-(环己氧基)-;1,2-丙二醇,3-(1-环己-1-烯氧基)-;1,3-丙二醇,2-(戊氧基)-;1,3-丙二醇,2-(2-戊氧基)-;1,3-丙二醇,2-(3-戊氧基)-;1,3-丙二醇,2-(2-甲基-1-丁氧基);1,3-丙二醇,2-(异戊氧基)-;1,3-丙二醇,2-(3-甲基-2-丁氧基)-;1,3-丙二醇,2-(环己氧氧基)-;1,3-丙二醇,2-(1-环己-1-烯氧基)-;1,2-丙二醇,3-(丁氧基)-,五乙氧基化物;1,2-丙二醇,3-(丁氧基)-,六乙氧基化物;1,2-丙二醇,3-(丁氧基)-,七乙氧基化物;1,2-丙二醇,3-(丁氧基)-,八乙氧基化物;1,2-丙二醇,3-(丁氧基)-,九乙氧基化物;1,2-丙二醇,3-(丁氧基)-;一丙氧基化物;1,2-丙二醇,3-(丁氧基)-;二丁烯氧基化物;和/或1,2-丙二醇,3-(丁氧基)-,三丁烯氧基化物;优选的芳族甘油醚包括:1,2-丙二醇,3-苯氧基;1,2-丙二醇,3-苄氧基;1,2-丙二醇,3-(2-苯乙氧基)-;1,2-丙二醇;1,3-丙二醇,2-(间-甲苯氧基)-;1,3-丙二醇,2-(对-甲苯氧基)-;1,3-丙二醇,2-苄氧基;1,3-丙二醇,2-(2-苯乙氧基)-;以及它们的混合物。更优选的芳族甘油醚包括:1,2-丙二醇,3-苯氧基;1,2-丙二醇,3-苄氧基;1,2-丙二醇,3-(2-苯乙氧基)-;1,2-丙二醇,1,3-丙二醇,2-(间-甲苯氧基)-;1,3-丙二醇,2-(对-甲苯氧基)-;1,3-丙二醇,2-(2-苯乙氧基)-;以及它们的混合物。最优选的二(羟烷基)醚包括:双(2-羟丁基)醚,及双(2-羟环戊基)醚。
下面给出制备这些优选烷基和芳基单甘油醚的合成方法的说明性和非限制性例子。
优选的脂环二醇及其衍生物包括:(1)饱和二醇及其衍生物,包括:1-异丙基-1,2-环丁二醇;3-乙基-4-甲基-1,2-环丁二醇;3-丙基-1,2-环丁二醇;3-异丙基-1,2-环丁二醇,1-乙基-1,2-环戊二醇;1,2-二甲基-1,2-环戊二醇;1,4-二甲基-1,2-环戊二醇;2,4,5-三甲基-1,3-环戊二醇;3,3-二甲基-1,2-环戊二醇;3,4-二甲基-1,2-环戊二醇;3,5-二甲基-1,2-环戊二醇;3-乙基-1,2-环戊二醇;4,4-二甲基-1,2-环戊二醇;4-乙基-1,2-环戊二醇;1,1-双(羟甲基)环己烷;1,2-双(羟甲基)环己烷;1,2-二甲基-1,3-环己二醇;1,3-双(羟甲基)-环己烷;1,3-二甲基-1,3-环己二醇;1,6-二甲基-1,3-环己二醇;1-羟基-环己烷乙醇;1-羟基-环己烷甲醇;1-乙基-1,3-环己二醇;1-甲基-1,2-环己二醇;2,2-二甲基-1,3-环己二醇;2,3-二甲基-1,4-环己二醇;2,4-二甲基-1,3-环己二醇;2,5-二甲基-1,3-环己二醇;2,6-二甲基-1,4-环己二醇;2-乙基-1,3-环己二醇;2-羟基环己烷乙醇;2-羟乙基-1-环己醇;2-羟甲基环己醇;3-羟乙基-1-环己醇;3-羟基环己烷乙醇;3-羟甲基环己醇;3-甲基-1,2-环己二醇;4,4-二甲基-1,3-环己二醇;4,5-二甲基-1,3-环己二醇;4,6-二甲基-1,3-环己二醇;4-乙基-1,3-环己二醇;4-羟乙基-1-环己醇;4-羟甲基环己醇;4-甲基-1,2-环己二醇;5,5-二甲基-1,3-环己二醇;5-乙基-1,3-环己二醇;1,2-环庚二醇;2-甲基-1,3-环庚二醇;2-甲基-1,4-环庚二醇;4-甲基-1,3-环庚二醇;5-甲基-1,3-环庚二醇;5-甲基-1,4-环庚二醇;6-甲基-1,4-环庚二醇;1,3-环辛二醇;1,4-环辛二醇;1,5-环辛二醇;1,2-环己二醇,二乙氧基化物;1,2-环己二醇,三乙氧基化物;1,2-环己二醇,四乙氧基化物;1,2-环己二醇,五乙氧基化物;1,2-环己二醇,六乙氧基化物;1,2环己二醇,七乙氧基化物;1,2-环己二醇,八乙氧基化物;1,2-环己二醇,九乙氧基化物;1,2-环己二醇,一丙氧基化物;1,2-环己二醇,一丁氧基化物;1,2-环己二醇,二丁氧基化物;和/或1,2-环己二醇,三丁氧基化物。最优选的饱和脂环二醇及其衍生物是:1-异丙基-1,2-环丁二醇;3-乙基-4-甲基-1,2-环丁二醇;3-丙基-1,2-环丁二醇;3-异丙基-1,2-环丁二醇;1-乙基-1,2-环戊二醇;1,2-二甲基-1,2-环戊二醇;1,4-二甲基-1,2-环戊二醇;3,3-二甲基-1,2-环戊二醇;3,4-二甲基-1,2-环戊二醇;3,5-二甲基-1,2-环戊二醇;3-乙基-1,2-环戊二醇;4,4-二甲基-1,2-环戊二醇;4-乙基-1,2-环戊二醇;1,1-双(羟甲基)环己烷;1,2-双(羟甲基)环己烷;1,2-二甲基-1,3-环己二醇;1,3-双(羟甲基)环己烷;1-羟基-环己烷甲醇;1-甲基-1,2-环己二醇;3-羟甲基环己醇;3-甲基-1,2-环己二醇;4,4-二甲基-1,3-环己二醇;4,5-二甲基-1,3-环己二醇;4,6-二甲基-1,3-环己二醇;4-乙基-1,3-环己二醇;4-羟乙基-1-环己醇;4-羟甲基环己醇;4-甲基-1,2-环己二醇;1,2-环庚二醇;1,2-环己二醇,五乙氧基化物;1,2-环己二醇,六乙氧基化物;1,2-环己二醇,七乙氧基化物;1,2-环己二醇,八乙氧基化物;1,2-环己二醇,九乙氧基化物;1,2-环己二醇,一丙氧基化物;和/或1,2-环己二醇,二丁氧基化物。
优选的芳族二醇包括:1-苯基-1,2-乙二醇;1-苯基-1,2-丙二醇;2-苯基-1,2-丙二醇;3-苯基-1,2-丙二醇;1-(3-甲基苯基)-1,3-丙二醇;1-(4-甲基苯基)-1,3-丙二醇;2-甲基-1-苯基-1,3-丙二醇;1-苯基-1,3-丁二醇;3-苯基-1,3-丁二醇;和/或1-苯基-1,4-丁二醇,它们之中,1-苯基-1,2-丙二醇;2-苯基-1,2-丙二醇;3-苯基-1,2-丙二醇;1-(3-甲基苯基)-1,3-丙二醇;1-(4-甲基苯基)-1,3-丙二醇;2-甲基-1-苯基-1,3-丙二醇;和/或1-苯基-1,4-丁二醇是最优选的。
如上面所讨论的,所有那些与其他优选主要溶剂以上面所述相同之关系而相关联的不饱和物质,即比相应的饱和主要溶剂多1个CH2基的那些不饱和物质,也将是优选的。然而,特别优选的不饱和二醇主要溶剂是:1,3-丁二醇,2,2-二烯丙基-;1,3-丁二醇,2-(1-乙基-1-丙烯基)-;1,3-丁二醇,2-(2-丁烯基)-2-甲基-;1,3-丁二醇,2-(3-甲基-2-丁烯基)-;1,3-丁二醇,2-乙基-2-(2-丙烯基)-;1,3-丁二醇,2-甲基-2-(1-甲基-2-丙烯基)-;1,4-丁二醇,2,3-双(1-甲基亚乙基)-;1,3-戊二醇,2-乙烯基-3-乙基-;1,3-戊二醇,2-乙烯基-4,4-二甲基-;1,4-戊二醇,3-甲基-2-(2-丙烯基)-;4-戊烯-1,3-二醇,2-(1,1-二甲基乙基)-;4-戊烯-1,3-二醇,2-乙基-2,3-二甲基-;1,4-己二醇,4-乙基-2-亚甲基-;1,5-己二烯-3,4-二醇,2,3,5-三甲基-;1,5-己二醇,2-(1-甲基乙烯基)-;2-己烯-1,5-二醇,4-乙烯基-2,5-二甲基-;1,4-庚二醇,6-甲基-5-亚甲基-;2,4-庚二烯-2,6-二醇,4,6-二甲基-;2,6-庚二烯-1,4-二醇,2,5,5-三甲基-;2-庚烯-1,4-二醇,5,6-二甲基-;3-庚烯-1,5-二醇,4,6-二甲基-;5-庚烯-1,3-二醇,2,4-二甲基-;5-庚烯-1,3-二醇,3,6-二甲基-;5-庚烯-1,4-二醇,2,6-二甲基-;5-庚烯-1,4-二醇,3,6-二甲基-;6-庚烯-1,3-二醇,2,2-二甲基-;6-庚烯-1,4-二醇,5,6-二甲基-;6-庚烯-1,5-二醇,2,4-二甲基-;6-庚烯-1,5-二醇,2-亚乙基-6-甲基-;6-庚烯-2,4-二醇,4-(2-丙烯基)-;1-辛烯-3,6-二醇,3-乙烯基-;2,4,6-辛三烯-1,8-二醇,2,7-二甲基-;2,5-辛二烯-1,7-二醇,2,6-二甲基-;2,5-辛二烯-1,7-二醇,3,7-二甲基-;2,6-辛二烯-1,4-二醇,3,7-二甲基-(Rosiridol);2,6-辛二烯-1,8-二醇,2-甲基-;2,7-辛二烯-1,4-二醇,3,7-二甲基-;2,7-辛二烯-1,5-二醇,2,6-二甲基-;2,7-辛二烯-1,6-二醇,2,6-二甲基-(8-羟基里哪醇);2,7-辛二烯-1,6-二醇,2,7-二甲基-;2-辛烯-1,7-二醇,2-甲基-6-亚甲基-;3,5-辛二烯-2,7-二醇,2,7-二甲基-;3,5-辛二醇,4-亚甲基-;3,7-辛二烯-1,6-二醇,2,6-二甲基-;4-辛烯-1,8-二醇,2-亚甲基-;6-辛烯-3,5-二醇,2-甲基-;6-辛烯-3,5-二醇,4-甲基-;7-辛烯-2,4-二醇,2-甲基-6-亚甲基-;7-辛烯-2,5-二醇,7-甲基-;7-辛烯-3,5-二醇,2-甲基-;1-壬烯-3,5-二醇;1-壬烯-3,7-二醇;3-壬烯-2,5-二醇;4-壬烯-2,8-二醇;6,8-壬二烯-1,5-二醇;7-壬烯-2,4-二醇;8-壬烯-2,4-二醇;8-壬烯-2,5-二醇;1,9-癸二烯-3,8-二醇;和/或1,9-癸二烯-4,6-二醇。
该主要醇溶剂也可优选自由2,5-二甲基-2,5-己二醇,2-乙基-1,3-己二醇,2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇,1,2-己二醇以及它们的混合物所组成的一组。更优选该主要醇溶剂选自由2-乙基-1,3-己二醇,2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇,1,2-己二醇以及它们的混合物所组成的一组。甚至更优选该主要醇溶剂选自由2-乙基-1,3-己二醇,1,2-己二醇以及它们的混合物所组成的一组。
当可以使用一些带有不同链烯氧基的相同二醇的若干衍生物,例如带有3~5个乙烯氧基,或2个丙烯氧基,或1个丁烯氧基的2-甲基-2,3-丁二醇时,优选使用带有最少数量基团的衍生物,即在这种情况下,使用带一个丁烯氧基的衍生物。然而,当仅需约1~4个乙烯氧基以提供良好的配制性能,这类衍生物也是优选的。
不饱和二醇
人们惊异地发现,在饱和二醇与它的不饱和同类物或具有更高分子量类似物的可接受性(可配制性)之间,存在明显的相似性。当不饱和主要溶剂在其化学式中每有一个双键便加入一个额外的亚甲基(即CH2)这种情况下,该不饱和同类物/类似物便具有与母体饱和主要溶剂相同的可配制性。换句话说,存在明显的“加成规律”,即对每个适于配制清澈浓织物软化剂组合物的良好的饱和主要溶剂而言,存在适用的不饱和主要溶剂,其中加有一个或多个CH2基,而当每加入一个CH2基时,从分子的两个相邻原子除去两个氢原子,以形成碳一碳双键,这样对“母体”饱和主要溶剂的化学式而言,就使分子中的氢原子数维持恒定。这是由于这样一个令人惊奇的事实,即加上一个CH2到溶剂的化学式中,能使它的Clog P值增大约0.53,而除去两个氢原子形成双键,则又使其Clog P值降低一相近数值,即约0.48,因此补偿了CH2的加入。所以,每加入一个CH2基就插八一个双键,只要此新溶剂的Clog P值仍维持在有效范围0.15~0.64,优选为0.25~0.62,更优选为0.40~0.60之内,人们就可以从一个优选饱和主要溶剂出发制出至少多含一个碳原子的更高分子量的不饱和类似物/同类物,而且每加入一个CH2便插入一个双键因此氢原子总数与母体饱和主要溶剂的氢原子总数相同。下面是一些说明性实施例。
2,2-二甲基-6-庚烯-1,3-二醇(CAS No.140192-39-8)是优选的C9-二醇主要溶剂,而且可认为它是通过将下列优选C8-二醇主要溶剂2-甲基-1,3-庚二醇或2,2-二甲基-1,3-己二醇适当地加上一个CH2基和一个双键而衍生出来的。
2,4-二甲基-5-庚烯-1,3-二醇(CAS No.123363-69-9)是优选的C9-二醇主要溶剂,可以认为它是通过将下列优选C8-二醇主要溶剂2-甲基-1,3-庚二醇或2,4-二甲基-1,3-己二醇适当地加上一个CH2基和一个双键而衍生出来的。
2-(1-乙基-1-丙烯基)-1,3-丁二醇(CAS No.116103-35-6)是优选的C9-二醇主要溶剂,可以认为是通过将下列优选C8-二醇主要溶剂2-(1-乙基丙基)-1,3-丙二醇或2-(1-甲基丙基)-1,3-丁二醇适当地加上一个CH2基和一个双键而衍生出来的。
2-乙烯基-3-乙基-1,3-戊二醇(CAS No.104683-37-6)是优选的C9-二醇主要溶剂,可以认为它是通过将下列优选C8-二醇主要溶剂3-乙基-2-甲基-1,3-戊二醇或2-乙基-3-甲基-1,3-戊二醇适当地加上一个CH2基和一个双键而衍生出来的。
3,6-二甲基-5-戊烯-1,4-二醇(例如CAS No.106777-99-5)是优选C9-二醇主要溶剂,可以认为它是通过将下列优选C8-二醇主要溶剂3-甲基-1,4-庚二醇,6-甲基-1,4-庚二醇或3,5-二甲基-1,4-己二醇任一个适当地加上一个CH2基和一个双键而衍生出来的。
5,6-二甲基-6-庚烯-1,4-二醇(例如CAS No.152344-16-6)是优选C9-二醇主要溶剂,可以认为是通过将下列优选C8-二醇主要溶剂5-甲基-1,4-庚二醇,6-甲基-1,4-庚二醇或4,5-二甲基-1,3-己二醇任一个适当地加入一个CH2基和一个双键而衍生出来的。
4-甲基-6-辛烯-3,5-二醇(CAS No.156414-25-4)是优选C9-二醇主要溶剂,可以认为它是通过将下列优选C8-二醇主要溶剂3,5-辛二醇,3-甲基-2,4-庚二醇或4-甲基-3,5-庚二醇任一个适当地加上一个CH2基和一个双键而衍生出来的。
Rosiridol(CAS No.101391-01-9)和isorosiridol(CAS No.149252-15-3)是3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1,4-二醇的两种异构体,是优选的C10-二醇主要溶剂。它们可被认为是通过将下列优选C8-二醇主要溶剂2-甲基-1,3-庚二醇,6-甲基-1,3-庚二醇,3-甲基-1,4-庚二醇,6-甲基-1,4-庚二醇,2,5-二甲基-1,3-己二醇或3,5-二甲基-1,4-己二醇任一个适当地加上两个CH2基和两个双键而衍生出来的。
8-羟基里哪醇(CAS No.103619-06-3,2,6-二甲基-2,7-辛二烯-1,6-二醇)是优选C10-二醇主要溶剂,可以认为是通过将下列优选C8-二醇溶剂2-甲基-1,5-庚二醇,5-甲基-1,5-庚二醇,2-甲基-1,6-庚二醇,6-甲基-1,6-庚二醇,或2,4-二甲基-1,4-己二醇任一个适当地加上两个CH2基和两个双键而衍生出来的。
2,7-二甲基-3,7-辛二烯-2,5-二醇(CAS No.171436-39-8)是优选C10-二醇主要溶剂,可以认为是通过将下列优选C8-二醇溶剂2,5-辛二醇,6-甲基-1,4-庚二醇,2-甲基-2,4-庚二醇,6-甲基-2,4-庚二醇,2-甲基-2,5-庚二醇,6-甲基-2,5-庚二醇及2,5-二甲基-2,4-己二醇任一个适当加上两个CH2基和两个双键而衍生出来的。
4-丁基-2-丁烯-1,4-二醇(CAS No.153943-66-9)是优选C8-二醇主要溶剂,可以认为是通过将下列优选C7-二醇溶剂2-丙基-1,4-丁二醇或2-丁基-1,3-丙二醇任一个适当加上一个CH2基和一个双键而衍生出来的。
由于相同原因,当较高分子量不饱和同类物是从不良的不可用饱和溶剂衍生而来时,则它本身也是不良溶剂。例如,3,5-二甲基-5-己烯-2,4-二醇(例如CAS No.160429-40-3)是不良不饱和C8溶剂,可以认为是从下列不良饱和C7溶剂衍生出来的:3-甲基-2,4-己二醇,5-甲基-2,4-己二醇,或2,4-二甲基-1,3-戊二醇,而2,6-二甲基-5-庚烯-1,2-二醇(例如CAS No.141505-71-7)是一种不良的不饱和C9溶剂,可以认为是从下列不良饱和C8溶剂衍生出来的:2-甲基-1,2-庚二醇,6-甲基-1,2-庚二醇,或2,5-二甲基-1,2-己二醇。
人们亦已惊异地发现,上述加成规律,即饱和主要溶剂常常存在具有相同可接受性的不饱和类似物/同类物存在例外,这种例外涉及在两个相邻碳原子上具有两个羟基的饱和二醇主要溶剂。在一些情况下(但并不总是),在不良溶剂的两个相邻羟基之间插入一个或多个CH2基团,得到更适于配制清澈的浓织物软化剂的更高分子量不饱和同类物。例如,不具有相邻羟基的优选不饱和6,6-二甲基-1-庚烯-3,5-二醇(CAS No.109788-01-4)可以认为是从具有相邻羟基的不可用2,2-二甲基-3,4-己二醇衍生出来的。在这一情况下,若认为该6,6-二甲基-1-庚烯-3,5-二醇是从也是优选的,而且不具有相邻羟基的主要溶剂2-甲基-3,5-庚二醇或5,5-二甲基-2,4-己二醇衍生出来的则更为可信。相反,在优选主要溶剂的两个相邻羟基之间插入CH2基团,会导致不可用的更高分子量不饱和二醇溶剂的生成。例如,不具有相邻羟基的不可用不饱和2,4-二甲基-5-己烯-2,4-二醇(CAS No.87604-24-8),可以认为是从具有相邻羟基的优选2,3-二甲基-2,3-戊二醇衍生出来的。在这种情况下,若认为它是从不具有相邻羟基,同为不可用的2-甲基-2,4-己二醇或4-甲基-2,4-己二醇衍生出来的则更为可信。也有这样一些情况,不具有相邻羟基的不可用不饱和溶剂,可认为是从具有相邻羟基的不可用溶剂衍生出来的,例如4,5-二甲基-6-己烯-1,3-二醇和3,4-二甲基-1,2-戊二醇这一对。因此,为了推断不具有相邻羟基的不饱和溶剂的可配制性,应该从也不具有相邻羟基的低分子量饱和同类物开始。即,一般来说,将两个羟基的距离/关系维持不变时,这一关系更可靠。即,从具有相邻羟基的饱和溶剂推断也具有相邻羟基的更高分子量不饱和同类物的可配制性更可靠。
业已发现,使用这些特定的主要醇溶剂,能够以令人惊异的低含量,即组合物重量的约40%之下,制成清澈的低粘度稳定织物软化剂组合物。亦已发现,使用该主要醇溶剂可以制成高浓的织物软化剂组合物,它们是稳定的,可以稀释的,例如从2∶1稀释至10∶1,生成织物软化剂含量更低但仍稳定的组合物。
如前面所讨论的,将主要溶剂根据所需保持于最低水平,这对于本发明组合物获得透明性或清澈性是可行的。水的存在对于需要多少主要溶剂以获得这些组合物的清澈性,起着重要作用。水含量越高,则需要更高含量的主要溶剂(相对于软化剂含量)以获得产物的清澈性。反之,水含量越低,则需要更少的主要溶剂(相对于软化剂)。因此,在约5%~15%的低水含量时,软化剂活性物对主要溶剂的重量比优选约55∶45至约85∶15,更优选约60∶40至约80∶20。水含量约15%至约70%时,软化剂对主要溶剂的重量比优选约45∶55至约70∶30,更优选约55∶45至约70∶30。但在约70%至约80%的高水含量时,软化剂对主要溶剂的重量比优选约30∶70至约55∶45,更优选约35∶65至约45∶55。若进一步水含量更高时,软化剂对主要溶剂的比例也应更高。
上述主要溶剂的混合物是特别优选的,因为与大量溶剂相联系的问题是有关安全性的问题。混合物降低了任一种物质的存在量。使用混合物也能减小气味和可燃性,特别是当一种主要溶剂是挥发性和/或有气味时(这对于低分子量物质是更可能的)。不足以生成清澈产物的可以以低含量使用的合适溶剂是2,2,4-三甲基-1,3-戊烷二醇;2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇的乙氧基化物,二乙氧基化物或三乙氧基化物衍生物;和/或2-乙基-1,3-己二醇。为了本发明目的,这些溶剂只能以不生成稳定的或清澈的产物之量使用。优选的混合物应该是其溶剂主体是一种或多种上面已定义为最优选溶剂的那些。优选使用溶剂混合物,特别是当一种或多种优选主要溶剂在室温下是固体时,这种情况下,所述混合物则是液态的或具有较低熔点,因而改善了软化剂组合物的加工性能。
人们也已发现,可以用第二溶剂或第二溶剂的混合物代替本发明的主要溶剂或主要溶剂混合物的一部分,而第二溶剂本身作为本发明的主要溶剂是不可用的,只要此液态浓缩清澈织物软化剂组合物中仍存在有效量本发明的可用主要溶剂即可。当存在至少约15%的软化剂活性物时,本发明的主要溶剂的有效量至少大于组合物的约5%,优选大于约7%,最优选大于约10%。用于代替的溶剂可以任何量使用,但优选约等于或小于存在于织物软化剂组合物中的可用主要溶剂之量。
例如,虽然根据本发明,1,2-戊二醇,1,3-辛二醇,及下面通式的羟新戊酰基羟新戊酯:
HO-CH2-C(CH3)2-CH2-O-CO-C(CH3)2-CH2-OH(CAS#1115-20-4)是不可用溶剂,但这些溶剂与主要溶剂,例如与优选的1,2-己二醇主要溶剂混合(其中1,2-己二醇主要溶剂以有效量存在),则也能生成液态浓缩清澈织物软化剂组合物。
主要溶剂能于配制半透明或清澈组合物,或用于使组合物呈现半透明或清澈状的温度降低。因此,本发明也包括把主要溶剂,以先前指出之量,加至一种不呈半透明或不清澈的组合物中的方法,或者说,如果要使该组合物呈半透明或变清澈所需之转变温度过高,要使其降低,或如果该组合物在例如环境温度下或在特定低温下是清澈的时,也要使之产生变化的温度再降低,优选至少降约5℃,更优选至少约10℃的情况下,加入该主要溶剂之方法。主要溶剂的主要优点是对给定重量的溶剂来说能产生最大利益。应该明白,这里所说的“溶剂”指的是主要溶剂的作用,而不是在给定温度下的物理形态,因为某些主要溶剂在环境温度下是固态的。
乳酸烷基酯
某些乳酸烷基酯,例如乳酸乙酯或乳酸异丙酯的Clog P值在有效范围约0.15~0.64之内并能与本发明织物软化剂活性物形成液态浓缩清澈的织物软化剂组合物,但它的用量需稍高于更有效的二醇溶剂例如1,2-己二醇。它们亦可用于代替一部分本发明的其他主要溶剂,以形成液态浓缩清澈的织物软化剂组合物。这在实施例I-C中作了说明。
新颖的化合物
若干上述主要溶剂是新颖化合物,它们包括:1,2-丁二醇,2,3,3-三甲基-;3,4-戊二醇,2,3-二甲基-;2,3-己二醇,4-甲基-;2,3-己二醇,5-甲基-;3,4-己二醇,2-甲基-;3,4-戊二醇,2,3-二甲基-;1,3-丙二醇,2-(1,1-二甲基丙基)-;1,3-丙二醇,2-(1,2-二甲基丙基)-;1,3-丙二醇,2-(2,2-二甲基丙基)-;1,3-丁二醇,2-(1-甲基丙基)-;1,3-丁二醇,2-乙基-2,3-二甲基-;1,3-丁二醇,2-(2-甲基丙基)-;1,3-丁二醇,2-甲基-2-异丙基-;1,3-丁二醇,3-甲基-2-异丙基-;1,3-丁二醇,3-甲基-2-丙基-;1,4-丁二醇,2,2-二乙基;1,4-丁二醇,2-甲基-2-丙基-;1,4-丁二醇,2-(1-甲基丙基)-;1,4-丁二醇,2-乙基-2,3-二甲基-;1,4-丁二醇,2-乙基-3,3-二甲基-;1,4-丁二醇,2-(2-甲基丙基)-;1,4-戊二醇,2,2,3-三甲基-;1,4-戊二醇,2,3,3-三甲基-;1,5-戊二醇,2,2,3-三甲基-;1,5-戊二醇,2,3,3-三甲基-;1,3-戊二醇,2-乙基-2-甲基-;1,4-戊二醇,2-乙基-2-甲基-;1,4-戊二醇,2-乙基-3-甲基-;1,4-戊二醇,2-乙基-4-甲基-;1,4-戊二醇,3-乙基-2-甲基-;1,4-戊二醇,3-乙基-3-甲基-;1,5-戊二醇,2-乙基-2-甲基-;1,5-戊二醇,2-乙基-4-甲基-;2,4-戊二醇,3-乙基-2-甲基-;1,3-戊二醇,2-异丙基-;1,3-戊二醇,2-丙基-;1,4-戊二醇,2-异丙基-;1,4-戊二醇,2-丙基-;1,4-戊二醇,3-异丙基-;2,4-戊二醇,3-丙基-;1,3-己二醇,3,3-二甲基-;1,3-己二醇,2,5-二甲基-;1,3-己二醇,3,4-二甲基;1,3-己二醇,3,5-二甲基-;1,3-己二醇,4,5-二甲基-;1,4-己二醇,2,2-二甲基-;1,4-己二醇,2,3-二甲基-;1,4-己二醇,2,4-二甲基-;1,4-己二醇,3,3-二甲基-;1,4-己二醇,3,4-二甲基-;1,4-己二醇,3,5-二甲基-;1,3-己二醇,4,4-二甲基-;1,4-己二醇,4,5-二甲基-;1,5-己二醇,2,2-二甲基-;1,5-己二醇,3,4-二甲基-;1,5-己二醇,3,5-二甲基-;1,5-己二醇,4,5-二甲基-;1,6-己二醇,2,3-二甲基-;1,6-己二醇,2,4-二甲基-;1,6-己二醇,3,3-二甲基-;2,4-己二醇,4,5-二甲基-;2,5-己二醇,2,3-二甲基-;2,5-己二醇,2,4-二甲基-;2,5-己二醇,3,3-二甲基-;2,6-己二醇,3,3-二甲基-;1,3-己二醇,4-乙基-;2,4-己二醇,3-乙基-;2,5-己二醇,3-乙基-;1,3-庚二醇,4-甲基-;1,3-庚二醇,5-甲基-;1,3-庚二醇,6-甲基-;1,5-庚二醇,3-甲基-;1,5-庚二醇,4-甲基-;1,6-庚二醇,3-甲基-;1,6-庚二醇,5-甲基-;2,4-庚二醇,3-甲基-;2,5-庚二醇,3-甲基-;3,5-庚二醇,2-甲基-;2,6-辛二醇;2,4-己二醇,3,3,4-三甲基-;2,4-己二醇,3,5,5-三甲基-;2,4-己二醇,4,5,5-三甲基-;2,5-己二醇,3,3,4-三甲基-;2,5-己二醇,3,3,5-三甲基-;1,2-丙二醇,3-(丁氧基)-,三乙氧基化物;1,2-丙二醇,3-(丁氧基)-,四乙氧基化物;1,2-丙二醇,3-(2-戊氧基)-;1,2-丙二醇,3-(3-戊氧基)-;1,2-丙二醇,3-(2-甲基-1-丁氧基)-;1,2-丙二醇,3-(异戊氧基)-;1,2-丙二醇,3-(3-甲基-2-丁氧基)-;1,2-丙二醇,3-(环己氧基)-;1,2-丙二醇,3-(1-环己-1-烯基氧基)-;1,3-丙二醇,2-(戊氧基)-;1,3-丙二醇,2-(2-戊氧基)-;1,3-丙二醇,2-(3-戊氧基)-;1,3-丙二醇,2-(2-甲基-1-丁氧基)-;1,3-丙二醇,2-(异戊氧基)-;1,3-丙二醇,2-(3-甲基-2-丁氧基)-;1,3-丙二醇,2-(环己氧基)-;1,3-丙二醇,2-(1-环己-1-烯氧基)-;1,2-丙二醇,3-(丁氧基)-,五乙氧基化物;1,2-丙二醇,3-(丁氧基)-,六乙氧基化物;1,2-丙二醇,3-(丁氧基)-,七乙氧基化物;1,2-丙二醇,3-(丁氧基)-,八乙氧基化物;1,2-丙二醇,3-(丁氧基)-,九乙氧基化物;双(2-羟丁基)醚;及双(2-羟环戊基)醚。
III.螯合剂
本发明的组合物均含有一种或多种螯合剂例如铜和/或镍螯合剂。加入本发明的螯合剂有助于成色体还原,从而有利于清澈或半透明组合物的清澈度和减少恶臭。尽管不愿受理论束缚,但人们认为,螯合剂的加入可减少或降低可存在于织物软化活性物的成色体的存在。此外,螯合剂的存在减少或降低织物软化活性物引起的恶臭。
因此,本发明的组合物包含作为本发明必要成分的螯合剂。螯合剂在组合物中的存在范围为组合物重量约0.001%~约10%,螯合剂的更优选范围为组合物重量约0.01%~约5%,最优选范围为组合物重量的约0.01~3%。
这类水溶性螯合剂可选自由氨基羧酸盐,氨基膦酸盐,多官能取代的芳族螯合剂以及它们的混合物。下文所定义的和优选的均指它们的酸的形式。这里适用作螯合剂的氨基羧酸包括乙二胺四乙酸(EDTA),N-羟乙基乙二胺三乙酸,次氮基三乙酸盐(NTA),乙二胺四丙酸盐,乙二胺-N,N′-二谷氨酸盐,2-羟基丙二胺-N,N′-二琥珀酸盐,三亚乙基四胺六乙酸盐,二亚乙基三胺五乙酸盐(DETPA)例如二亚乙基三胺五醋酸(DTPA),以及乙醇二甘氨酸,包括它们的水溶性盐例如碱金属盐,铵盐,及它们的取代铵盐,以及它们的混合物。
当在洗涤剂组合物中至少允许低磷量存在时,氨基膦酸盐也适用作本发明组合物的螯合剂,它们包括乙二胺四(亚乙基膦酸盐),二亚乙基三胺-N,N,N′,N″,N″-五(甲膦酸盐)(DETMP),及1-羟乙基-1,1-二膦酸盐(HEDP)。优选这些氨基膦酸盐不含其碳原子多于约6个的烷基或烯基。
螯合剂一般用于本发明漂洗过程中,对1分钟至数小时的浸泡时间来说,其用量为约2ppm至约25ppm。
可用于本发明的EDDS螯合剂(也称作亚乙基二胺-N,N′-二琥珀酸盐)是在上面引用的美国专利4704233中所公开的物质,并具有下面通式(以游离酸形式表示):
正如该专利中所公开的,EDDS可用马来酸酐及乙二胺制备。EDDS的可生物降解[S,S]异构体可用1,2-二溴乙烷与L-天冬氨酸反应而得。本文用作螯合剂的EDDS一般是它的盐形式,即四个酸氢原子的一个或多个被水溶性阳离子M,例如钠,钾,铵,三乙醇铵等所置换。如前所述,本发明的漂洗法中,对1分钟至数小时的浸泡时间来说,螯合剂一般用量为约2ppm至约25ppm。在一定pH值下,EDDS可以与锌阳离子合用。
由上述可见,在这里可使用很多种螯合剂。确实,简单的多羧酸盐例如柠檬酸盐,氧代琥珀酸盐等等均可使用,虽然以重量计这类螯合剂不如氨基羧酸盐和膦酸盐有效。因此,可以调节用量以适应不同的螯合效力。对铜离子来说,这些螯合剂的稳定常数(螯合剂完全离解)至少为5,优选至少为7。一般螯合剂将占组合物重量的约0.5%~10%,更优选约0.75%~5%。优选的螯合剂包括DETMP,DETPA,DTPA,NTA,EDDS及它们的混合物,最优选是DTPA。
组合物的清澈度
本发明的组合物包含液体漂洗所加的清澈的半透明织物软化组合物。所谓清澈的组合物,即想要使本发明的组合物实际上没有明显的颜色,使该组合物通常与水一样清澈。当然,本技术领域的一般熟练技术人员将认识到,本发明的组合物中会存在少量颜色。在这种情况下,本发明的组合物若装在合适的具有补偿色调的容器中,使该组合物的颜色抵消,当通过此容器观察时,此组合物变为清澈。
本发明组合物的颜色或清澈度可通过Hunter颜色分析法测定。Hunter颜色分析法对每个本技术领域的普通熟练人员是公知的。此分析用弗吉尼亚州Reston的Hunter Labs提供的Hunter Lab色彩探测仪进行。为了测定本发明组合物的颜色或清澈性,Hunter Lab颜色探测仪能分别进行两种测定,即CIELAB颜色测定和以仪器透射方式测定溶液中的混浊百分数(%)。这两种测定均用Hunter Lab颜色探测仪以总透射方式测定。仪器的设定条件:观察面积0.25″,孔大小0.25″,滤去UV,无UV灯,以去离子水作为标准,用30mm池。
CIELAB是用于测定溶液颜色的标度。本技术领域的普通熟练人员均熟悉该CIELAB标度。色差之测定,包括在特定条件下于开始混合之时间点测定组合物,然后在设定时间之后测定该组合物的颜色。起始点和终点之差值即是CIELAB色差。对本发明的组合物来说,优选开始至130°F贮存10天后,此清澈组合物的CIELAB色差约为5或更小些,更优选约1或更小,最优选约0.1或更小。
以透射方式测定的混浊百分率决定混浊度,即组合物的清澈性。优选本发明的组合物以Hunter色彩分析仪透射方式测得的混浊百分率约为90%或更小,更优选50%或更小,最优选约25%或更小。
IV.可有可无的组分
(A)低分子量水溶性溶剂也能使用,其用量为0%~约12%,优选约1%~10%,更优选约2%~8%。当水溶性溶剂的含量处于前述主要溶剂相同之低水平时不能生成清澈产物,但当主要溶剂不足以生成完全清澈产物时,它则能生成清澈产物。因此这类水溶性溶剂是非常需要的。这些溶剂包括:乙醇、异丙醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、碳酸丙二酯等等,但不包括任何主要溶剂(B)。这些水溶性溶剂存在于疏水性物质,例如软化剂活性物之中时,比主要溶剂具有更大的对水亲合力。
(J)其他可有可无组分
适用于本发明的其他还可加入的组分包括(但不限于)染料转移抑制剂、聚合物分散剂、去污剂、浮渣分散剂、泡沫抑制剂、光学增亮剂或其他增亮剂或增白剂、染料固定剂、光褪色保护剂、氧漂白保护剂、织物软化粘土、抗静电剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、染料或颜料、杀菌剂、着色剂、香料、防腐剂、遮光剂、防缩剂、抗绉剂、织物匀边剂、去斑剂、抗菌剂、抗腐蚀剂,等等。
特别优选的选择性组分包括提供额外稳定性的水溶性钙和/或镁化合物。优选氯化物盐,但醋酸盐,硝酸盐等盐类也能用。所述钙和/或镁盐的含量为0%~约2%,优选约0.05%~0.5%,更优选约0.1%~0.25%。
本发明还可包含其他可配伍组分,包括Rusche等人1995年1月12日递交的未决申请序号08/372068,Shaw等人1995年1月12日递交的申请序号08/372490,及Hartman等人1994年7月19日递交的申请序号08/277558中所公开的内容,这些专利在此收作参考文献。
制备主要溶剂
制备二醇主要溶剂
可用多种合成方法来制造本发明的二醇主要溶剂。按每种主要溶剂的各特殊结构所需选择合适的制法。此外,大多数主要溶剂也可以用一种以上方法来制造。因此,这里为每种具体主要溶剂所引用的制法仅为举例说明,而不应认为是对其加以限制。
方法A:制备1,5-,1,6-和1,7-二醇类
方法1
此合成方法是制备由取代环状烯烃衍生的α,ω-型二醇类的普通方法。环状烯烃的例子是环戊烯、环己烯和环庚烯的烷基化异构体。有用的烷基化环状烯烃的通式为
式中每个R是氢或C1-C4烷基,而x是3,4或5。
通过三步反应可将该环烯烃转变成终产二醇类。
步骤1是环烯烃与臭氧(O3)在无水乙酸乙酯之类的溶剂中反应,生成中间体臭氧化物。步骤2,臭氧化物被钯催化剂/H2之类还原为二醛,后者然后在步骤3中通过氢化硼还原反应生成目的物二醇。
1,2-二醇通常由合适的取代烯烃直接羟基化反应而制得。例如
式中每个R是氢,烷基等等。
一个典型反应中,在叔丁醇或其他合适溶剂中烯烃与过氧化氢(30%)及催化量的四氧化锇反应。将反应物冷到约0℃,并让其过夜。用蒸馏法除去未反应的化合物及溶剂,并用蒸馏法或结晶法分离出所需的1,2-二醇。
方法2:另外一种方法是在低于约25℃的温度下,在二氯甲烷之类溶剂中,通过与间-氯过苯甲酸或过乙酸反应,将烯烃转化为环氧化物。由这一化学反应产生的环氧化物然后开环,例如用烯硫酸水解,生成二醇。
步骤3:通过氢化硼还原反应生成目的物。
方法3
制备这些化合物另一方法是使用过氧化氢和催化剂量四氧化锇,使环烯烃直接羟基化。此反应产生环状二醇,然后后者被过碘酸盐或四乙酸铅转变为开链二醛。此二醛然后按方法1被氢化硼还原,生成所需的1,5-或1,6-二醇等等。
方法B:1,2-二醇类的制备
方法1
方法C:1,3-二醇类的制备
烯胺的酰化
该方法为制造普通类型的1,3-二醇类,并适应各种结构特征。烯胺类由酮和醛制得,它们与酰氯反应生成酰化产物。该酰化胺衍生物被水解回复为酰羰基化合物,它是生成所需1,3-二醇的1,3-二羰基前体。所述二醇通过1,3-二羰基化合物以氢化硼还原而生成。
因此,在溶剂,例如甲苯中加热回流,并加有催化量对-甲苯磺酸,使乙醛(醛类)与仲胺(优选环状胺例如吡咯烷或吗啉)反应。随着胺与羰基化合物反应(缩合),生成水,将水除去,例如通过一个水阱进行回流。将理论量水除去之后,如果需要将反应混合物进行汽提,(例如在真空下)以除去溶剂(大多数情况下酰化反应可在同样溶剂体系中进行)。
将该含有过量胺的无水粗产烯胺在约20℃下与合适的酰氯反应,生成酰化烯胺。通常让此反应在室温下搅拌过夜。然后将全部反应产物倒入碎冰中,搅拌,并用20%HCl使此混合物变为酸性。这一处理使烯胺水解成酰化二羰基化合物。然后用萃取及蒸馏法把中间体分离出来,除去低沸点杂质,随后用硼氢化钠使之还原,生成所需的1,3-二醇。
方法D:用醇醛反应并还原制1,4-二醇类
此典型反应涉及一种或多种醛,一种或多种酮,及它们的混合物,它们在与羰基相邻的碳原子上含至少一个α-氢原子,其某些反应剂及某些可能的终产物的例子如下:
将进行缩合的醛、酮或其混合物,与溶剂(例如丁醇)或与相转移介质(例如聚乙二醇)一起放到一个处于惰性气氛的压力釜中。当目的例如是酮和醛的混合缩合反应时,一般以1∶1之摩尔比使用两种反应剂。加入催化量的强碱性催化剂,例如甲醇钠,一般为反应物的约0.5~10摩尔%。封上压力釜,将此混合物在约35-100℃加热直至大多数反应物被转化,这通常需约5分钟至约3小时。将此粗产混合物中和,并将所产生的羰基官能团在约100℃和约50大气压下用阮内镍氢化约1小时进行还原。用蒸馏法除去挥发性物,真空蒸馏制得所需二醇主要溶剂。
关于这一制法的更多信息公开在《Synthesis》(3),164-5(1975),A.Pochini及R.Ungaro;PCT Int.Appl.WO 9,507,254,Kulmala等人,16 Mar.1995;Japan Pat.Appl.No.40,333,Sato等人,9 Feb.1990,Japan Pat.Appl.No.299,240,Satc等人,4 Dec.1989;Eur.Pat.Appl.No.367,743,Ankner,9 May 1990中,所有这些文章及专利均在这里收作参考文献。
说明性实施例:
丁醛和/或异丁醛的缩合及转化形成八碳-1,3-二醇
将一份正丁醇(约148克,约2摩尔,Aldrich产)放入一个装有搅拌棒,内温度计,冷凝器及与氮封相通的500毫升三口圆底烧瓶中,用金属钠(约2.3克,约0.1摩尔,Aldrich产)处理,直到钠完全溶解为止。然后,加入丁醛(约72克,约1摩尔,Aldrich产)与异丁醛(约72克,约1摩尔,Aldrich产)的混合物,并将此体系维持约40℃直到大部分起始醛发生反应为止。小心地加入硫酸以中和碱催化剂,滤除所有盐类,并将此溶液在约100℃及约50大气压下,用阮内镍氢化约1小时,以生成八碳-1,3-二醇的混合物。用蒸馏法除去丁醇溶剂及氢化中形成的所有异丁醇,以生成2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇,2-乙基-1,3-己二醇,2,2-二甲基-1,3-己二醇及2-乙基-4-甲基-1,3-戊二醇这些八碳-1,3-二醇的混合物。还可以用真空蒸馏法或用活性炭脱色将此混合物进一步提纯。回收的溶剂用于生产下一批二醇。
当反应中仅使用丁醛时,所得的主要产物是2-乙基-1,3-己二醇。
当反应中仅使用异丁醛时,所得的主要产物是2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇。
丁醛和甲乙酮的混合缩合反应及转化形成八碳-1,3-二醇的混合物
条件A.将放在一个装有搅动棒,内温度计,冷凝器及与氮封相连接的500毫升三口圆底烧瓶中的一份正-丁醇(约148克,约2摩尔,Aldrich产),用金属钠(约2.3克,约0.1摩尔,Aldrich产)处理,直至钠全部溶解为止。然后,加入丁醛(约72克,约1摩尔,Aldrich产)和2-丁酮(约72克,约1摩尔,Aldrich产)的混合物,并将此体系维持约40℃,直至所有起始丁醛都发生反应为止。小心地加入硫酸以中和碱催化剂,并过滤将所有盐类除去。也可以用蒸馏法将未反应的原料与反应溶剂一起除去。将含缩合反应产物的混合物在约100℃及约50大气压下用阮内镍氢化约1小时,以生成包括2-乙基-1,3-己二醇,2-乙基-3-甲基-1,3-戊二醇,3,5-辛二醇,3-甲基-3,5-庚二醇,以及少量其他1,3-二醇异构体,例如3-甲基-2,4-庚二醇和3,4-二甲基-2,4-己二醇等八碳1,3-二醇的混合物。此粗二醇混合物可通过分馏进一步提纯。
条件B:重复上述反应,不同的是,每1摩尔2-丁酮相应用2摩尔丁醛。由于醛的自缩合导致反应产物中含高比例此类二醇:即2-乙基-1,3-己二醇,而由于醛和2-丁酮的混合缩合导致反应产物中含高比例这类二醇:例如2-乙基-3-甲基-1,3-戊二醇和3,5-辛二醇,又由于2-丁酮的自缩合导致产物中含低比例的这类二醇:例如3-甲基-3,5-庚二醇及3,4-二甲基-2,4-己二醇。
条件C:重复上述的缩合,不同的是,将约1摩尔的2-丁酮与溶剂及催化剂一起放入反应容器中,并逐渐加入约1摩尔丁醛。调节反应条件,使得在加入时2-丁酮的自缩合反应变慢,而醛的更活泼的羰基反应迅速,这导致反应产物中因2-丁酮与丁醛的缩合及因2-丁酮自缩合反应而生成的二醇比例较高,而因丁醛的自缩合反应而生成的二醇比例较低。
条件D:在低温条件下重复上述缩合反应。将1.0摩尔2-丁酮溶于5倍体积无水四氢呋喃中。把溶液冷至约-78℃,分批加入0.95摩尔氢化钾。当氢气的放出停止后,把溶液放置1小时让反应平衡转向形成更稳定的烯醇化物,然后在良好搅拌下慢慢加入1摩尔正丁醛,而同时维持温度在-78℃。加完后,把溶液逐渐温热至室温,并小心加入硫酸以进行中和。滤去盐类。可以用蒸馏法除去未反应的原料及反应溶剂。将含缩合产物的混合物在约100℃和约50大气压下用阮内镍氢化约1小时,以生成占优势的来自2-丁酮的烯醇化物与丁醛的缩合反应的二醇,即3,5-辛二醇,可以用蒸馏法进行提纯。
异丁醛与甲乙酮的混合缩合及转化为八碳1,3-二醇的混合物
重复上述缩合反应条件A,不同的是用异丁醛代替丁醛。缩合和还原法相似。最终的二醇产物主要是2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇,2,2,3-三甲基-1,3-戊二醇,2-甲基-3,5-庚二醇,及3-甲基-3,5-庚二醇。
丁醛,异丁醛和甲乙酮的混合缩合反应及转化为八碳-1,3-二醇的混合物
重复上面的缩合反应条件A,不同的是,丁醛,异丁醛和2-丁酮的每一种均使用约1摩尔。相似地进行缩合及还原反应,以生成主要由下列各物组成的八碳-1,3-二醇:2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2,2-二甲基-1,3-己二醇、2-乙基-4-甲基-1,3-戊二醇、2-乙基-3-甲基-1,3-戊二醇、3,5-辛二醇、2,2,3-三甲基-1,3-戊二醇,2-甲基-3,5-庚二醇及3-甲基-3,5-庚二醇,还含有少量因2-丁酮的亚甲基(而不是甲基)发生缩合反应而生成的其他异构体。
由丁醛,异丁醛和/或甲乙酮缩合而制得的混合物所含的任一特定化合物,优选不大于约90%重量,优选不大于约80%重量,更优选不大于约70%重量,还更优选不大于约60%重量,最优选不大于约50%重量。此外,此反应混合物不应含有大于约95%重量,优选不大于约90%重量,更优选不大于约85%重量,最优选不大于约80%重量的丁醛或异丁醛。
制法E
通过把乙炔化物加成到羰基化合物上而制备1,4-二醇
二金属乙炔化物Na+-:C≡C:-Na+与醛或酮反应生成不饱和醇,例如
然后将乙炔二醇还原为烯二醇或彻底还原为饱和二醇。此反应也可以如此进行:用含量约18%的乙炔单钠淤浆与羰基化物以生成乙炔醇,后者将其转化为钠盐,并与另一摩尔羰基化合物反应,生成不饱和1,4-二醇。在使用混合羰基化合物与二乙炔化物的场合将生成二醇混合物,而如果使用单乙炔化物,则能高产率生成特定的结构。
说明性实施例:制备6-甲基-2,5-庚二醇
乙炔钠淤浆(在二甲苯中,浓度约18%)与异丁醛反应形成乙炔醇:
用碱将乙炔醇转化为乙炔钠R-CHOH-C≡CNa,后者然后与1摩尔乙醛反应,生成乙炔二醇R-CHOH-C≡C-CHOH-R′。如果需要,此化合物(CH3)2CH-CHOH-C≡C-CHOH-CH3能作为不饱和二醇被分离出来,并用催化氢化法还原,成为相应的含双键(代替乙炔键)的物质,或进一步用催化氢化法还原为饱和1,4-二醇。
方法F
从环酸酐,内酯和二羧酸的酯制备取代二醇
此制法用于从二羧酸酐,二酯及内酯制备二醇,特别是若干1,4-二醇,但它不限于1,4-二醇或四碳二羧酸。
这类二醇通常用还原剂氢化双(2-甲氧基乙氧基)铝钠(Red-Al)将母体酸酐,内酯或二酯还原而合成得到。此种还原剂作为甲苯的3.1摩尔溶液市售,每1摩尔该试剂产生1摩尔氢气。二酯和环酸酐需要约3摩尔的Red-Al(对每一摩尔基质而言)。采用烷基取代的琥珀酸酐来举例说明这一制备法时,这一典型还原反应如下进行:
首先将酸酐溶于无水甲苯中,并放入一个装有滴液漏斗,机械搅拌器,温度计和回流冷凝器的反应容器中,而所述回流冷凝器被连到氯化钙和碱石灰管上以排去潮气及二氧化碳。把甲苯中的还原剂放入滴液漏斗中,并慢慢加入到被搅拌的无水溶液中。反应是放热的,使温度达到约80℃。在余下的滴加时间内维持在约80℃,而且在加完之后维持此温度2小时。
然后让反应混合物冷却到室温。接着将此混合物加到冰浴中冷却的被搅拌的HCl水溶液(约20%浓度)中,温度维持在约20~30℃。酸化之后,此混合物在分液漏斗中被分离,有机层用稀盐溶液洗涤,直至用pH试纸测定呈中性为此。用无水硫酸镁干燥此中性二醇溶液,过滤,然后在真空下汽提以得到所需二醇。
方法G
制备带有一个或两个均是仲醇基或叔醇基的二醇
这是一种从内酯和/或二酯,用溴化甲基镁(格利雅试剂)或烷基锂化合物(通常是甲基锂)进行羧基的烷基化而制备取代二醇的普通方法,例如:
这类烷基化可以推广至二酯。过量的甲基化试剂将生成其两个醇基均是叔醇基的二醇。
方法H
制备取代的1,3-,1,4-和1,5-二醇
这一制法是利用归纳于方法A-1和方法A-2中的化学反应来制造某些1,3-,1,4-和1,5-二醇的一般方法。改变之处在于用环烷二烯烃代替方法A中所用的环烯烃。原料的通式是:
式中每个R是H或C1-C4烷基,而x是1,2或3。
该反应是方法A类型,不同之处在于形成每摩尔所需二醇主要溶剂要产生1摩尔乙二醇,例如由1-乙基-5,5-二甲基-1,3-环己二醇(CAS No.79419-18-4)制造2,2-二甲基-1,4-己二醇:
多乙氧基化衍生物的制备
二醇主要溶剂的多乙氧基化衍生物一般在高压反应器中,于氮气氛下制备。在高温(约80℃-约170℃)下,将适量环氧乙烷加至二醇溶剂与氢氧化钾的混合物中。相对于二醇溶剂的量计算出环氧乙烷之量,以便每个二醇分子加入正确数量的环氧乙烷基团。当反应完成时,例如1小时后,真空除去残留的未反应环氧乙烷。
说明性实施例:制备四乙氧基化3,3-二甲基-1,2-丁二醇
往一个装有温度控制器的2升帕尔反应器中,加入约354克(约3.0摩尔)3,3-二甲基-1,2-丁二醇和约0.54氢氧化钾。用氮气吹反应器并抽空三次至压力为约30mm汞柱。然后再充入氮气至大气压,并加热至约130℃。随后通过轻微抽真空调整反应器的压力至略低于大气压。在1小时内加入环氧乙烷(约528克,约12.0摩尔),同时控制温度至约130℃。再反应约1小时后,把内容物冷至约90℃,施以真空除去任何残留的环氧乙烷。
甲基封端的多乙氧基化衍生物的制备
二醇的甲基封端多乙氧基化衍生物一般制备如下:用选择的二醇与所需链长的甲氧基多(乙氧基)氯乙烷(即CH3O-(CH2CH2O)n-CH2CH2-Cl)反应,或用二醇的环氧前体与所需链长的甲基封端聚乙二醇(即CH3O-(CH2CH2O)n-CH2CH2-OH)反应,或者该两方法结合使用。
说明性实施例:合成2-甲基-2,3-丁二醇的甲基封端四乙氧基化衍生物(CH3)2C(OH)CH(CH)3(OCH2CH2)4OCH3
往一个装有磁搅拌棒,冷凝器,温度计及温度控制器(Thermowatch®,I2R)®的1升三颈圆底烧瓶中,加入四甘醇甲醚(约208克,约1.0摩尔)和金属钠(Aldrich产,约2.3克,约0.10摩尔),并在氩气下把此混合物加热至约100℃。在钠溶解后,加入2-甲基-2,3-环氧丁烷(约86克,约1.0摩尔),在氩气下约120℃,将此溶液搅拌过夜。其13C-NMR(dmso-d6)表明反应已完全,因为环氧峰已消失。把反应混合物冷却,倒入等体积的水中,用6N HCl中和,用氯化钠使之饱和,并用二氯甲烷萃取二次。用硫酸钠干燥合并的二氯甲烷层,并汽提除去溶剂,生成所需粗产多醚醇。可用真空分馏法提纯。甲氧基三乙氧基氯乙烷的合成
往一个装有磁搅拌棒,冷凝器和温度控制器(Thermowatch,I2R)®的1升三颈圆底烧瓶中,在氩气下加入四甘醇甲醚(约208克,约1.0摩尔)。在良好搅拌下在3小时内滴加入亚硫酰氯(约256.0克,约2.15摩尔),维持温度在50-60℃的范围。然后在约55℃将反应混合物加热过夜。测定13C-NMR(D2O),表明只有一个未反应醇的~66ppm小峰和代表氯化产物(-CH2Cl)的~43.5ppm的大峰。往此物中慢慢加入饱和氯化钠溶液,直到亚硫酰氯被破坏为止。此物用约300毫升饱和氯化钠溶液处理,并用500ml二氯甲烷萃取。把有机层干燥,并用旋转蒸发器把溶剂除去,生成粗产甲氧基乙氧基氯乙烷。也可以用真空分馏法提纯。
2-甲基-1,3-戊二醇的甲基封端四乙氧基化衍生物C2H5CH(OH)CH(CH3)CH2(OCH2CH2)4OCH3的合成
把醇C2H5CH(OH)CH(CH3)CH2OH(约116克,约1.0摩尔)与溶剂约100ml四氢呋喃一起放入一个装有磁搅拌棒,冷凝器和温度控制器(Thermowatch®,I2R)的1升三颈烧瓶中。往此溶液中分批加入氢化钠(约32克,约1.24摩尔),使此体系保持回流直到气体停止放出。加入甲氧基三乙氧基氯乙烷(约242克,约1.2摩尔,如上制得),该体系维持回流约48小时。把反应混合物冷至室温,并在搅拌下小心地加入水以分解过量的氢化物,用旋转蒸发器除去四氢呋喃。把粗品溶于约400ml水中,并把足够的氯化钠溶入水中使其达到近饱和状态,然后用每份约300ml二氯甲烷把此混合物萃取二次。以硫酸钠干燥此合并的二氯甲烷层,并且用旋转蒸发器把溶剂除去,生成粗产品,还可以用球状管设备在约150℃和真空下造一步除去未反应原料和低分子量副产物使提纯。还可以进行真空蒸发以进行进一步提纯,生成标题的多醚。
多丙氧基化衍生物的制备
一个装有磁搅拌棒,固体CO2冷却冷凝器,加液漏斗,温度计和温度控制装置(Therm-O-Watch,12R)的三颈圆底烧瓶,用氮气流将体系的空气吹去,然后用氮气将反应混合物封闭。此反应烧瓶中加入无水醇或要丙氧基化的二醇。分批于反应容器中小心地加入约0.1-5摩尔%金属钠,必要时加热,以使所有的钠均反应。然后将此反应混合物加热至约80~130℃并从滴液漏斗滴加入环氧丙烷(Aldrich产),滴加速度应维持在使固体CO2冷却冷凝器产生少量回流的程度。继续加入环氧丙烷,直到想达到的丙氧基化程度所需之量已加完为止。继续加热直至环氧丙烷的所有回流均已停止,并把温度再维持约1小时,以保证反应完全。然后将反应混合物冷至室温,并小心加入易得的酸,如甲磺酸,以便中和。过滤将所有盐类除去,得到所需的丙氧基化产物。丙氧基化的平均度一般以1H-NMR光谱的积分值确定。
多丁氧基化衍生物的制备
一个装有磁搅拌棒,固体CO2冷却冷凝器,加料漏斗,温度计及温度控制装置(Therm-O-Watch,12R)的三颈圆底烧瓶,用氮气流把体系的空气吹掉,然后用氮气将反应混合物封闭。往反应烧瓶中加入无水醇或要丁氧基化的二醇。往反应容器中分批小心加入约0.1-5摩尔%金属钠,如果需要则加热,以使所有的钠均反应。然后将反应混合物加热至约80-130℃,并从滴液漏斗逐滴加入α-环氧丁烷(Aldrich产),加入速度应维持在使固体CO2冷却冷凝器产生少量回流的程度。继续加入环氧丁烷,直到为使丁氧基化达既定程度所需之量加完为止。继续加热直至环氧丁烷的所有回流均已停止,并再保温约1~2小时以保证反应完全。然后将反应混合物冷至室温并小心加入易得的酸如甲磺酸进行中和。过滤除去所有盐以得到所需的丁氧基化产物。丁氧基化的平均程度一般以1H-NMR光谱的积分值确定。
多四亚甲氧基衍生物的制备
将一份约0.1摩尔所需原料无水醇或二醇放入一个装有磁搅拌器,冷凝器,内温度计及氩封体系的三颈圆底烧瓶中。若所需的平均“四亚甲氧基化”度约是每个羟基一个,则每摩尔醇官能团所加的2-(4-氯丁氧基)四氢吡喃(ICI)是约0.11摩尔。如果需要,加入溶剂例如四氢呋喃,二噁烷或二甲基甲酰胺。然后,在良好搅拌下分小份加入氢化钠(相对于氯化合物过量约5摩尔%),同时维持温度于约30~120℃。当氢化物已反应后,保持此温度直到所有醇基均己烷基化,时间约为4~24小时。反应完成后,冷却,小心地分小份加入甲醇以分解过量的氢化物。然后加入约等体积的水,并用硫酸把pH调至约为2。加热至约40℃并保温约15分钟,以水解四氢吡喃基的保护基之后,用氢氧化钠中和反应混合物,并用旋转蒸发器除去溶剂。把残留物溶于乙醚或二氯甲烷中,并过滤除去盐类。汽提后生成粗产四亚甲氧基化醇或二醇。可用真空蒸馏法进一步提纯。如果需要的最终四亚甲氧基化平均程度小于1,则使用相应较少量的氯化物和氢化物。为达到四亚甲基化平均程度大于1,则在循环中重复全部过程直到累积达到目标水平为止。
烷基和芳基单甘油醚的制备
一般制取烷基和/或芳基单甘油醚的方法包括首先制取烷基缩水甘油醚前体,然后把它转化为缩酮,后者然后再水解成单甘油醚(二醇)。下面举例说明优选的正-戊基甘油醚(即3-(戊氧基)-1,2-丙二醇)n-C5H11-O-CHOH-CH2OH的制备。
制备3-(戊氧基)-1,2-丙二醇
往一个三颈二升圆底烧瓶(装有头部搅拌器,冷水冷凝器,水银温度计及加料漏斗)加入约546克NaOH水溶液(约50%浓度)及约38.5克硫酸氢四丁基铵(PTC,即相转移催化剂)。把烧瓶的内容物搅拌以便溶解,然后将约400ml己烷(异构体的混合物,含约85%正己烷)和约200克1-戊醇加入。往加料漏斗中加入约418克环氧氯丙烷,然后将它慢慢加入(滴加)到正在搅拌的反应混合物中。因反应放热使温度逐渐升到约68℃。环氧氯丙烷加完后让反应继续1小时(不再放热)。
用约500ml温水把粗反应混合物稀释,缓缓搅拌,然后水层沉下并将其除去,把己烷层混合,再用约1升温水稀释,加入稀硫酸把混合物的pH调至约6.5。再分出水层并弃去,然后把己烷层用新鲜水洗三次。随后分出己烷层,用旋转蒸发器蒸发至干以获得粗产正-戊基缩水甘油醚。
丙酮化(转化为缩酮)
往一个三颈2升圆底烧瓶(装有头部搅拌器,冷水冷凝器,水银温度计及加料漏斗)中,加入约1升丙酮。在搅拌下往此丙酮中加入约1mlSnCl4。往位于反应烧瓶上方的加料漏斗中,加入约200克刚制得的正-戊基缩水甘油醚。非常慢地把此缩水甘油醚加至正在搅拌的丙酮溶液中(调节其速度控制放热)。缩水甘油醚加完后让反应进行约1小时(最高温度约52℃)。
水解
把设备改装进行蒸馏,并安上加热罩和控温器。通过蒸去约600ml丙酮而将粗反应混合物浓缩。往此冷的已浓缩溶液中加入约1升硫酸水溶液(浓度约20%)和约500ml己烷。然后将烧瓶的内容物在搅拌下加热至约50℃(调节设备以收集和分开已放出的丙酮)。水解反应继续至TLC(薄层层析法)分析证明反应已完成为此。
把粗产反应混合物冷却,分出含水层并弃之。然后用约1升温水把有机层稀释并加入稀NaOH水溶液(1N)把pH调至约为7。再分出含水层而有机相用新鲜水洗涤三次。然后将有机相分出,并用旋转蒸发器进行蒸发。然后用新鲜己烷把残留物稀释并将所需产物萃取入甲醇/水溶液(重量比约为70/30)中。再将甲醇/水溶液通过旋转蒸发器蒸至干(加入另一些甲醇以加速水的蒸发)。然后把残留物趁热以玻璃微纤维滤纸过滤,获得正-戊基单甘油醚。
二(羟烷基)醚的制备
合成双(2-羟丁基)醚
将装有磁搅拌器,内温度计,加料漏斗,冷凝器,氩供应源和加热罩的1升圆底三颈烧瓶,用氩气清吹,然后加入1,2-丁二醇(约1.2g,约0.05摩尔,Aldrich产)和金属钠,并使钠溶解。加热至约100℃并滴加入环氧丁烷(约71g,约1摩尔,Aldrich产)同时搅拌。继续加热直到环氧丁烷回流停止,并继续加热1小时使之转换完全。用硫酸中和混合物,过滤除盐,真空分馏液体除去过剩丁二醇。残留物系所需醚,还可进一步真空蒸馏提纯。
合成双(2-羟基环戊基)醚
将一个装有磁搅拌器,内温度计,加料漏斗,冷凝器,氩供应源及加热罩的1升三颈圆底烧瓶用氩气吹扫。然后加入1,2-环戊二醇(约306克,约3摩尔,Aldrich产),又加入三氟化硼乙醚(约0.14克,约0.01摩尔,顺反异构体混合物,Aldrich产)。然后在将环氧戊烯(约84克,约1摩尔,Aldrich产)在搅拌下滴加的同时把反应混合物在约10~40℃保温至所有的环氧戊烯均已反应为此。用氢氧化钠将反应混合物中和,在真空下把此液体分馏以回收过量环戊二醇。所需的醚作为残留物获得。还可再进行真空蒸馏以便提纯。
上面公开的制法仅是说明性的,是为了帮助本领域技术熟练人员实践本发明,而不是对本发明的限制。
除非另有说明,这里所有的百分比,比率和比例均是指重量。所有所引用的文件的相关部分在此均收作参考文献。
下面是本发明的非限制性实施例:
下面实施例表示具有可接受粘度的透明的或半透明的产品。
下列实施例中的组合物制造如下:首先在室温制造DEQA软化剂活性物的油贮液。如果软化剂活性物在室温时不是液体则可把软化剂活性物加热至例如约130-150°F(约55-66℃)使之熔化。用IKA RW 25®混合器在约150rpm把软化剂活性物混合约2~5分钟。另一方面,在室温用去离子(DI)水混合HCl以制造酸/水贮液。然后往水贮液中加入螯合剂。如果软化剂活性物和/或主要溶剂在室温时不是液体并需要加热,则酸/水贮液也加热到合适温度,例如约100°F(约38℃)并用水浴维持在该温度。把主要溶剂(如果其熔点高于室温则把它在合适温度下熔化)加至软化剂的预混物中,并把此预混物混合约5分钟,然后把酸/水贮液加至软化剂贮液中并混合约20~30分钟,或混合至此组合物变清澈和均匀。把此组合物空气冷却至环境温度。
下列各物是具有近似给定脂肪酰基分布的合适氯化N,N-二(脂肪酰基-氧乙基)-N,N-二甲基铵织物软化剂活性物(DEQA′s),下面用它们制造下列组合物。
脂肪酰基 DEQA1 DEQA2 DEQA3 DEQA4 DEQA5
C12 微量 微量 0 0 0
C14 3 3 0 0 0
C16 4 4 5 5 5
C18 0 0 5 6 6
C14:1 3 3 0 0
C16:1 11 7 0 0 3
C18:1 74 73 71 68 67
C18:2 4 8 8 11 11
C18:3 0 1 1 2 2
C20:1 0 0 2 2 2
C20及更高 0 0 2 0 0
未知 0 0 6 6 7
总数 99 99 100 100 102
IV 86-90 88-95 99 100 95
顺/反 20-30 20-30 4 5 5
TPU 4 9 10 13 13
TPU=多不饱和脂肪酰基的总数,以重量计。
脂肪酰基
DEQA 6
DEQA 7
DEQA 8
C14 0 1 0
C16 11 25 5
C18 4 20 14
C14:1 0 0 0
C16:1 1 0 1
C18:1 27 45 74
C18:2 50 6 3
C18:3 7 0 0
其他 0 3 3
总数 100 100 100
IV 125-138 56 无供应
顺/反(C18:1) 无供应 7 无供应
TPU 57 6 无供应
实施例I
组分
1
2
3
4
5
6
7
8
重量%
重量%
重量%
重量%
重量%
重量%
重量%
重量%
DEQA1 26.6 43.2 - 26.6 - 26.6 26.6 26.6
DEQA6 - - 27.5 - 27.5 - - -
乙醇 6 10 5.1 6 3.1 6 4 6
2-乙基-1,3 8 - - 8 9 8 9 -
-己二醇
1,2-己二醇 8 20 16 8 9 8 9 16
DTPA 0.01 0.01 0.1 0.1 2.5 2.5 0.1 0.01
HCl(pH2-3.5) 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005
香料 - - - - - 1.0 - -
Kathon - - 3ppm 3ppm - - - -
去离子水 平衡 平衡 平衡 平衡 平衡 平衡 平衡 平衡
DEQA6氯化N,N-二(可可-酰基-氧乙基)-N,N-二甲铵
2-乙基-1,3-己二醇和1,2-己二醇的Clog P值分别是0.60和0.53,均在优选的Clog P值范围内。
上述实施例证明是具有可接受粒度的清澈或半透明产品。
实施例IA
比较例 比较例 比较例 比较例 比较例 比较例
组分 8 8A 8B 8C 8D 8E 8F
重量%
重量%
重量%
重量%
重量%
重量%
重量%
DEQA1 26.6 26.6 26.6 26.6 26.6 26.6 26.6
1,2-己二醇 16 - - - - - -
1,2-丙二醇 - 16 - - - - -
1,2-丁二醇 - - 16 - - - -
1,2-戊二醇 - - - 16 - - -
1,2-庚二醇 - - - - 16 - -
1,2-辛二醇 - - - - - 16 -
1,2-癸二醇 - - - - - - 16
乙醇 6 6 6 6 6 6 6
HCl(pH2-3.5) 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005
去离子水 平衡 平衡 平衡 平衡 平衡 平衡 平衡
实施例IA中的所有1,2-烷基二醇,除了1,2-己二醇外,它们的Clog P值均在有效范围0.15~0.64之外。仅有含1,2-己二醇的实施例I-8的组合物是一种在室温及在约40°F(约4℃)下均具有可接受粘度的清澈组合物;比较实施例I-8A至I-8F的组合物不是清澈的和/或不具有可接受的粘度。
实施例IB
比较例 比较例 比较例 比较例 比较例 比较例
组分 8 8G 8H 8I 8J 8K 8L
重量%
重量%
重量%
重量%
重量%
重量%
重量%
DEQA1 26.6 26.6 26.6 26.6 26.6 26.6 26.6
1,2-己二醇 16 - - - - - -
1,3-己二醇 - 16 - - - - -
1,4-己二醇 - - 16 - - - -
1,5-己二醇 - - - 16 - - -
1,6-己二醇 - - - - 16 - -
2,4-己二醇 - - - - - 16 -
2,5-己二醇 - - - - - - 16
乙醇 6 6 6 6 6 6 6
HCl(pH2-3.5) 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005
去离子水 平衡 平衡 平衡 平衡 平衡 平衡 平衡
实施例IB中的所有己二醇异构体,除了1,2-己二醇外,其Clog P值均在有效范围0.15~0.64之外。仅有实施例I-8的含1,2-己二醇的组合物是一种在室温和约40°F(约4℃)下均具有可接受粘度的清澈组合物;比较实施例I-8G至I-8L的组合物不是清澈的和/或不具有可接受的粘度。
实施例I-C
比较例
组分 8 8M 8N 8O 8P 8Q
重量%
重量%
重量%
重量%
重量%
重量%
DEQA1 26.6 26.6 26.6 26.6 26.6 26.6
1,2-己二醇 16 9.2 13 9 9 -
1,2-戊二醇 - 6.8 2 - - 6.8
1,2-辛二醇 - - 1 - - 9.2
乳酸乙酯 - - - 9 - -
乳酸异丙酯 - - - - 9 -
乙醇 6 6 6 6 6 6
HCl(pH2-3.5) 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005
去离子水 平衡 平衡 平衡 平衡 平衡 平衡
实施例I-8,I-8M和I-8N的含有有效量优选主要溶剂1,2-己二醇的组合物,是在室温和在约40°F(约4℃)下均具有可接受粘度的清澈组合物。实施例I-8O和I-8P的含有有效量优选主要溶剂1,2-己二醇的组合物,是具有可接受粘度的清澈组合物,而且在约40°F(约4℃)下也是清澈的但在顶部分出一小层,但当回到室温时又恢复变清。比较例I-8Q的组合物不含有效量优选1,2-己二醇的组合物是不清澈的,和/或不具有可接受的粘度。
实施例II
1
2
3
4
5
6
7
组分
重量%
重量%
重量%
重量%
重量%
重量%
重量%
DEQA1 - 26.6 - 20.0 20.0 26.6 -
DEQA6 27.5 - 27.5 6.8 6.8 - 27.5
乙醇 5.1 6 5.1 3.8 - 4 5.1
异丙醇 - - - - - 2 -
2-乙基-1,3 - - - 16 18 - -
-己二醇
1,2-己二醇 16 - - - - 16 -
2,5-二甲基- - - - - - - 16
2,5-己二醇
2-甲基-2-丙基 - 16 16 - - - -
-1,3-丙二醇
DTPA 0.01 0.05 0.09 0.1 0.01 0.1 0.05
HCl(pH约2-3.5) 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005
去离子水 平衡 平衡 平衡 平衡 平衡 平衡 平衡
实施例III
1
2
3
4
5
6
7
组分
重量%
重量%
重量%
重量%
重量%
重量% 重量%
DEQA1 - 26.6 - 26.6 26.6 26.6 -
DEQA2 26 - 26 - - - 26
乙醇 5.1 6 5.1 3.8 - 4 5.1
异丙醇 - - - - - 2 -
n-丙醇 18 - - - - - -
2-丁醇 - 16 - - - - -
2-甲基-1-丙醇 - - 18 - - 2 -
2-甲基-2-丙醇 - - - 20 - - -
2,3-丁二醇, - - - - 18 - -
2,3-二甲基-
1,2-丁二醇, - - - - - 16 -
2,3-二甲基-
1,2-丁二醇, - - - - - - 18
3,3-二甲基-
DTPA 0.1 0.1 2.5 0.01 0.01 2.5 0.1
CaCl2 - 0.25 - - - - -
HCl(pH约2-3.5) 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005
去离子水 平衡 平衡 平衡 平衡 平衡 平衡 平衡
实施例IV
制造具有下列组成的清澈织物软化剂并测定其清澈性。用Hunter Lab色彩探测仪以总透射模式测定清澈性,视域0.25″,孔大0.25″,滤去UV,无UV灯,以去离子水作标准,30mm池。从开始到在120°F贮存10天后,此组合物的CIELAB差值为0.04(有DTPA时)和20.37(无DTPA时)。此组合物在透射模式中的百分混浊度,当加有DTPA时为1.51%。
组分 重量%
DEQA 26.00
乙醇 2.00
己二醇 2.00
1,2己二醇 17.00
HCl(1N) 0.25
Kathon(1.5%) 0.02
DTPA 0.01
去离子水 52.72
方法概貌
如前所述,主要溶剂B以及主要溶剂B与第二溶剂的某些混合物,能配制包含软化剂活性物A(为预混物重量的约55%~85%,优选约60%~80%,更优选约65%~75%);主要溶剂B(为预混物重量的约10%~30%,优选约13%~25%,更优选约15%~20%);以及还任意可含有水溶性溶剂(为预混物量的约5%~20%,优选为约5%~17%,更优选为约5%~15%)的预混物。主要溶剂B还可以用由有效数量主要溶剂B与一些前面已公开的不可用溶剂的混合物来代替。这些预混物含有所需量的织物软化活性物A,及足够量的主要溶剂B,还可任意含有溶剂C,使预混物在所需温度范围下具有所需的粘度。适于加工的一般粘度为小于约1000cps,优选小于约500cps,更优选小于约300cps。低温的采用通过减少溶剂的挥发改善了安全性,减少了可生物降解织物软化剂活性物、香料等物质的降解和/或损失,减少了对热的需要,因而节省了加工耗费。其结果是改善了对环境的影响向并改善了制造操作中的安全性。
预混物的例子和使用它们时的加工方法包括把预混物(它一般含有约55%~85%,优选约60%~80%,更优选约65%~75%的织物软化剂活性物A-在实施例中称作DEQA1和DEQA8)混以约10%~30%,优选约13%~25%,更优选为约15%~20%的主要溶剂,例如1,2-己二醇,以及约5%~20%,优选约5%~15%的水溶性溶剂C,例如乙醇和/或异丙醇等。
当使用含有如下面所述约13%乙醇的DEQA1作为织物软化活性物,1,2-己二醇作为主要溶剂时,则含有不同量主要溶剂时预混物呈现清澈和/或液态的温度如下:
约25%1,2-己二醇=低于约-5℃呈清澈,低于约-10℃呈液态。
约17%1,2-己二醇=低至约0℃呈清澈,低至约-10℃呈液态。
约0%1,2-己二醇=低至约17℃呈清澈,低至约0℃呈液态。
这些预混物能在包括下列各工序的方法中用于配制最后组合物:
1.制造织物软化活性物的预混物,例如含约72%DEQA1,约11%乙醇,及约17%主要溶剂,例如1,2-己二醇,使其冷至环境温度。
2.在预混物中混以香料。
3.在室温下制成水,螯合物和HCl的水贮液。
4.在良好搅拌下把预混物加入水中。
5.用CaCl2溶液调整至所需粘度。
6.加入染料以获得所需颜色。
织物软化活性物(DEQA),主要溶剂B,及任意加水溶性溶剂可用于配制预混物,后者可用于随后制备成组合物。
为了商业目的,把上述组合物装入容器,具体是瓶子,更具体是聚丙烯制的(虽然玻璃的,取向聚乙烯的也可代替)透明瓶子(虽然半透明瓶子也可用)之中。这瓶子可具有浅兰色调以补偿业已存在的、或在贮存过程中会产生的黄色。对短期贮存和很清澈的产品来说,也可使用无色调或带其他色调的瓶子。也可以使用含有紫外线吸收剂的瓶子以减少紫外光对内盛物质,特别是高度不饱和活性物的影响(紫外线吸收剂也可以在表面上)。清澈性和容器的总效果表明该组合物的清澈性,使消费者对产品质量放心。
Claims (11)
1.一种清澈的织物软化组合物,它包含:
A.占组合物重量的2%至80%的可生物降解织物软化剂活性物;
B.小于组合物重量的40%的其Clog P值为0.15至0.64的主要溶剂;
C.占组合物重量的0.001至10%的螯合物;及
E.平衡量的水;
其中该组合物的Hunter色彩分析透射模式的百分混浊度小于90%。
2.如权利要求1中所述的组合物,其中该Hunter色彩分析透射模式的百分混浊度小于50%。
3.如权利要求2中所述的组合物,其中该Hunter色彩分析透射模式的百分混浊度小于25%。
4.如权利要求1中所述的组合物,所述螯合剂选自由二亚乙基三胺五乙酸,乙二胺四乙酸,乙二胺-N,N′-二琥珀酸,二亚乙基三胺-N,N,N′,N″,N″-五(甲膦酸),次氮基三乙酸及它们的混合物所组成的一组。
5.如权利要求4中所述的组合物,其中所述螯合剂是二亚乙基三胺五乙酸。
6.如权利要求1中所述的组合物,其中所述可生物降解的织物软化剂活性物选自由下列各物组成的一组:
i.具有下列通式的化合物:
式中每个R取代基是氢或短链C1-C6烷基或羟烷基;每个m是2或3;每个n是1至4;每个Y是-O-(O)C-,-(R)N-(O)C-,-C(O)-N(R)-,或-C(O)-O-;当Y是-O-(O)C-或-(R)N-(O)C-时,每个R1中的碳加上1的总和是C6-C22,但该数最大程度是:一个R1或YR1的总数小于12,而其它R1或YR1的总数至少为16,同时每个R1是长链C5-C21直链的、支化的、不饱和的或多不饱和的烷基;
ii.具有下列通式的化合物:
式中每个Y,R,R1和X(-)具有与上述相同的含义;及
iii.它们的混合物。
7.如权利要求6中所述的组合物,其中织物软化活性物中的每个R1是长链C5-C21支化烷基或不饱和烷基,还可以任意是取代的,支化烷基与不饱和烷基的比例为5∶95至95∶5,而对于不饱和烷基而言,此R1基的母体脂肪酸的平均碘值为20至140。
8.如权利要求7中所述的组合物,其中该组合物含15%至70%的所述软化剂活性物,其中,该软化剂活性物中,每个R取代基是氢或短链C1-C3烷基或羟烷基;每个n是2;每个Y是-O-(O)C-;每个R1的碳加上1的总和是C12-C22,而且R1是支化烷基或不饱和烷基,支化烷基与不饱和烷基的比例为75∶25至25∶75,而对不饱和烷基来说,此R1的母体脂肪酸的平均碘值是50至130;而其中反离子X-选自由氯根,溴根,甲硫酸根,乙硫酸根,硫酸根和硝酸根组成的一个组。
9.如权利要求8中所述的组合物,其中每个R取代基是氢或短链C1-C3烷基或羟烷基;每个n是2;每个R1中的碳加上1的总和是C12-C20;而且其中反离子X-选自由氯根,溴根,甲硫酸根,乙硫酸根,硫酸根和硝酸根组成的一个组。
10.如权利要求8中所述的组合物,其中每个R取代基选自由甲基,乙基,丙基,羟乙基和苄基所组成的一组;每个m是2;每个n是2;每个R1中的碳加上1的总和是C14-C20,同时每个R1是长链C13-C19支化烷基或不饱和烷基,支化烷基与不饱和烷基的比例为50∶50至30∶70;对于不饱和烷基而言,此R1基的母体脂肪酸的碘值为70至115;其中反离子X-是氯根。
11.如权利要求8中所述的组合物,其中含多不饱和亚烷基的织物软化活性物的含量至少为存在的软化剂活性物总重量的3%,而R1基的母体脂肪酸的平均碘值为60至140。
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