CN1048060A

CN1048060A - 含织物柔软剂和阳离子聚酯去污聚合物的漂洗时加入的织物整理剂以及优选阳离子去污聚合物

Info

Publication number: CN1048060A
Application number: CN90103083A
Authority: CN
Inventors: 尤金·保罗·戈塞林克; 弗雷德里克·爱德华·哈地; 童晶
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1989-05-19
Filing date: 1990-05-19
Publication date: 1990-12-26
Also published as: KR900018352A; AU5517790A; KR970011348B1; NZ233736A; US4956447A; JPH0333274A; AU644360B2; EP0398133A3; EP0398133A2; BR9002336A; CA2016422A1; PE24791A1; CA2016422C

Abstract

漂洗时加入的含阳离子去污聚合物的织物整理组合物在去污方面比类似的含非离子去污聚合物更为有效，大部分这些阳离子去污聚合物都是新化合物。它们含有憎水性的亚烷基氧/对苯二甲酸酯部分。它们有较低的分子量，并且在使用条件下至少有一个一价阳离子电荷。

Description

本发明是关于向织物提供去污，柔软和/或抗静电效果的组合物和方法，这种组合物在家庭洗涤过程的漂洗中，能向织物提供去污效果。

液体的漂洗时加入的织物柔软组合物在现有技术中是已知的，在自动洗涤漂洗时为消费者广泛应用。在这里所使用的术语“织物柔软”是本领域人员所熟知的，指的是在加工过程中赋予织物所希望的手感和松软的外观。非同寻常的是在漂洗中向织物提供去污处理。

在洗涤时的漂洗过程中，通常使用的赋予织物柔软效果的组合物包括以季胺盐形式的阳离子含氮化合物和取代的有两个长链的无环脂肪烃基团的咪唑啉盐（见：美国专利3，644，203，Lamberti等人，公开日，1972年2月22日和4，426，299，Verbruggen，公开日1984年1月17日，亦可见“作织物柔软剂的阳离子表面活性剂”“R.R.Egan，美国油化学杂志，1978年1月第118-121页和如何选择适用的织物柔软剂”J.A.Ackerman，美国油化学杂志，1983年6月，第1166-1169页，所有的上述文献在此引入供参考）。

仅有一个长链的无环脂肪烃基团的季胺盐（例如氯化单硬脂酰三甲基铵）相对相同链长的化合物来说，它们很少被使用。已经发现，有两个长链的化合物比仅有一个长链的化合物所提供给织物更好的柔软效果（例如：“阳离子织物柔软剂”，W.P.Evans，工业化学1969年7月P893-903页）。美国专利4，464，272，Parslow等人，公开日1984年8月7日在此引入参考，它告诉我们单烷基季胺化合物是效果很弱的柔软剂。

在织物柔软组合物中，有时使用的另一类含氮物质是非季铵盐的胺化合物。最普通的是高级脂肪酸与羟烷基烯二胺的反应产物。这类物质的例子是高级脂肪酸同羟乙基乙二胺的反应产物（见“β-羟乙基乙二胺与脂肪酸或它们的烷基酯的缩聚产物以及它们在洗涤剂中作织物柔软剂的应用”，H.W.Eckert.Fette-Seifen-AnStrichmittel.1972年9月P527-533）这些物质通常同其它阳离子季铵盐和咪唑啉盐一起在织物柔软组合物中作柔软组分（见美国专利，4，460，485Rapisarda等人，公开日1984年7月17日，4，421，792，Rudy等人，公开日1983年12月20日和4，327，133，Rudy等人，公开日，1982年4月27日，所有上述文献在此引入参考）。US-3，775，316，Berg等人，公开日1973年11月27日，在此引入参考，其公开了一种用于洗涤的柔软整理组合物，其包括（a）羟烷基烷基多胺和脂肪酸的缩聚产物，（b）一种包括（ⅰ）0%～100%的有二个长链烷烃基团的季胺盐和（ⅱ）100%～0%的有结构式[R₅R₆R₇R₈N]⁺A^-的杀菌的季胺盐化合物，在这里R₅代表一个长链烷烃基团，R₆可以从包括芳烷基团和C₃-C₁₈链烯基和含一个或二个C＝C双链的链二烯基团中选择，R₇和R₈是C₁～C₇烷基基团，A是一个阳离子基团。美国专利3，904，533，Neiditch等人，公开日1975年9月9日在此引入参考，其公开了一个含有织物柔软剂化合物和低温稳定剂的织物整理剂组合物，稳定剂是含1或3个短链C₁₀～C₁₄烷烃基团的季胺盐;织物柔软剂化合物可以从含二个或多个长链的烷烃基团的季铵盐，脂肪酸和羟烷基烯二胺的反应产物以及其它阳离子化合物中选择。

在美国专利3，920，561，4，075，110，和4，136，038中公开了含非特定聚酯去污聚合物的组合物，所说的专利在此引入参考。可是，消费者指出，它们存在的第一个问题是会沾污聚酯织物，例如见“从消费者观点看纺织品”Mary E，Powers，纺织化学和染色，1984，第16卷，P228-231。因此，在这里有许多专利描述了含非离子的特定聚酯去污剂（SRA'S）组合物，和，美国专利3，712，873，4，187，184，4，661，267（同样公开了阳离子纤维去污聚合物），4，702，857，4，711，730，4，713，194和4，721，580，所说的专利在此引入参考。美国专利4，738，787，A.J.O′Lenick，Jr，等人，公开日1988年4月19日在此引入参考，其公开了一种能作去污剂，柔软剂和抗静电剂的阳离子聚酯化合物，这些材料直接加入水溶液中，它们本身或同其它阴离子和赋型剂一起制备调理/洗涤剂。

本发明涉及的是家庭洗涤的漂洗过程中使用的织物调理组合物，和某些“阳离子”聚酯去污聚合物，当将它们加入到组合物中时，比相应的非离子或阴离子去污聚合物或纤维素阳离子去污聚合物有效的多。

根据本发明，所提供的织物调理组合物，最好以水分散状形式，其包括大约3%～35%（wt）的织物柔软剂，0.5～20Wt%，较好是1%～10Wt%的阳离子聚酯去污剂，最好为阳离子聚酯去污剂将在下面描述。在漂洗液中，漂洗加入的柔软组合物迅速扩散，通常是液态或颗粒状的。

在本发明的组合物中，织物柔软剂的量一般为3%～35%，较好的是4%～30%，最好是4%～25%，（以组合物的重量计）。最低量必须是在家庭洗涤中将它们加入到漂洗液中能赋予织物有效的柔软性。最高量是向用户提供的由于包装和销售费用的降低的浓缩产品的适宜用量。

漂洗加入的调理组合物，最好是柔软组合物包括下列成分：

（Ⅰ）约3～35%，较好是4～30%，最好是总组合物重量4～25%的织物柔软剂。

（Ⅱ）约0.5～20%，较好是1～10%，最好是1%～5%的阳离子聚酯去污剂。

织物柔软剂，成分Ⅰ可以是：普通阳离子柔软剂，如二-（C₁₆-C₁₈）-二C_1-4-烷基含氮盐或阳离子与非离子织物柔软剂以1∶10～20∶1，较好地是以1∶5～10∶1的混合物，这些混合物包括：（a）约20～80%，较好的是20～60%高级脂肪酸与一种多胺的反应产物，多胺可以从羟烷基烯二胺和二烯基三胺及其混合物中选择;

（b）约8～40%，较好的是10～30%的阳离子含氮盐，其仅有一个长链无环脂肪族C₁₅～C₂₂烃基团;并且是任意的。

（c）约10～80%，较好的是20～60%的阳离子含氮盐，其有两个或以上的长链无环脂肪族C₁₅～C₂₂烃基团或一个上述基团一个芳烷基团。

所说的（a）、（b）和（c）百分比是以成分Ⅰ的量为基础的。

组合物的余量包括一种液态载体，可以从水及水和低分子量醇包括多醇，更好的是C₁～C₄单羟基醇的混合物中选择。

正如在此所使用的，成分Ⅰ所包括织物柔软剂的混合物。

下面对本发明的组合物包括特定的例子进行一些说明和描述，这些例子在此仅用于说明。

在此所使用的织物柔软剂在美国专利3，861，870 Edwards和Diehl，4，308，151，Cambre;3，886，075，Bernardino;4，233，164，Davis;4，401，578，Verbruggen;3，974，076，Wiersema和Rieke;4，237，016，Rudkin，Clint和Young中已有描述，在此引入参考。其它适用的柔软剂在本申请的背景技术中已有描述，在此亦供参考。

适宜的织物柔软剂在美国专利4，661，269公开日1987年4月28日，Toan Trinh，Errol H.Wahl，Donald M.Swartley和Ronald L.Hemingway中已有描述，在此引入供参考。

许多生物降解织物柔软化合物也能被使用，生物降解能力增加，例如把容易破坏的键引入亲水基团。这种键包括酯键，氨键，和包括未取代和/或羟基基团的键。这些织物柔软剂的例子在美国专利中已有描述，例如3，408，361，Mannheimer，1968年10月29日，4，709，045，Kubo等人，1987年11月24日;4，233，451，Pracht等人，1980年11月11日;4，127，489，Pracht等人，1979年11月28日;3，689，424Berg等人，1972年9月5日;4，128，485 Baumann等人，1978年12月5日;4，161，604 Elster等人，1979年7月17日;4，189，593 Wechsler等人，1980年2月19日;4，339，391 Hoffman等人，1982年7月13日;所述的专利在此作为参考。

所选择的本发明的织物柔软剂包括下列：

成分Ⅰ（a）

所选择的本发明的柔软剂（活化剂）是高级脂肪酸与一种多元胺的反应产物，该多胺可以从羟烷基烯二胺和二烯基三胺和及其混合物中选择。由于多胺的多功能结构，这些反应产物是几种化合物的混合物，（例如在Fette-seifen-Anstrichmittel中，由H.W.Eckert公开）。

选择的成为Ⅰ（a）是含氮化合物，可以从反应混合物或某些选自混合物的成分中选择。更特别地，优选的成分Ⅰ（a）是从下列化合物中选出：

（ⅰ）高级脂肪酸与羟烷基烯二胺的反应产物，两者摩尔比为2∶1，所说的反应产物是有下列结构的化合物：

其中，每个R₁是一个无环脂族C₁₅～C₂₁羟基团，R₂和R₃是二价C1-C₃烯基团;

（ⅱ）取代的咪唑啉化合物有下列结构：

其中R₁和R₂如上定义：

（ⅲ）取代的咪唑啉化合物有下式：

R₁、R₂如上定义：

（Ⅳ）高级脂肪酸与二烯基三胺的反应产物，二者的摩尔比为2∶1，所说的反应产物是有下列结构式的化合物：

其中，R₁、R₂、R₃如上定义;

（Ⅴ）取代的咪唑啉化合物有下列结构：

R₁和R₂如上定义;

以及上述化合物的混合物。

成分Ⅰ（a）（ⅰ）可以从市场得到，如Mazer chemicds出售的Mazamide 6或Sandoz colors and chemicds出售的Ceranine

HC;在这里高级脂肪酸是被氢化了的动物脂肪酸，羟烷基烯二胺是N-2-羟乙基乙二胺，R₁是一个脂族C₁₅-C₁₇烃基，R₂和R₃是二价乙烯基，

成分Ⅰ（a）（ⅱ）的例子是硬脂基羟乙基咪唑啉，其中R₁是脂族C₁₇烃基，R₂是一个二价亚乙基;这种化合物可以是Alkaril化学公司生产出售的，商品名Alkazine^RST或Scher化学公司生产的Schercozoline^RS。

成分Ⅰ（a）（ⅳ）的例子是N，N″-二脂烷氧基二乙三胺，其中R₁是一个脂族C₁₅-C₁₇烃基，R₂和R₃是二价乙烯基团。

成分Ⅰ（a）（ⅴ）的例子是1-脂酰胺乙基-2-脂咪唑啉，R₁是一个脂族C₁₅-C₁₇烃基，R₂是一个二价乙烯基团。

成分Ⅰ（a）（ⅴ）可先在PKa不大于6的质子酸分散介质中分散，所提供的最终组合物的PH不大于7。优选的分散介质是甲酸，盐酸，磷酸和/或甲磺酸。

N，N″-二脂烷氧基二乙三胺和1-脂乙基酰胺-2-脂咪唑啉是动物脂肪酸和二乙三胺的反应产物，并且是阳离子织物柔软剂甲基1-脂酰胺基乙基-2-脂咪唑啉硫酸-甲酯的母体（见“作织物柔软剂的阳离子表面活性剂”作者是R.R Egan，美国油化学杂志1978年1月，P118-121）。N，N″-二脂烷氧基二乙三胺和1-脂酰胺乙基-2-脂咪唑啉可以从Sherex化学公司作为实验商品获得，甲基1-脂酰胺乙基-2-脂咪唑啉硫酸-甲酯可以从Sherex化学公司购得，商品标名为Varisoft^R475。

成分Ⅰ（b）

选择的成分Ⅰ（b）是一种阳离子含氮盐，其含有一个长链无环脂族C₁₅～C₂₂烃基团，可从以下列组合中选择：

（ⅰ）有下列结构的无环季胺盐：

在这里R₄是一个无环脂族C₁₅-C₂₂烃基团，R₅和R₆是C₁-C₄取代烷基或羟烷基，A^-是阴离子，更详细的在后面描述;

（ⅱ）有下列结构的取代咪唑啉盐：

R₁是一个无环脂族C₁₅-C₂₂烃基团，R₇是一个H或C₁-C₄取代烷基或羟烷基，A^-是阴离子;

（ⅲ）有下列结构的取代咪唑啉盐：

R₂是二价C₁-C₃烯基，R₁和R₅和A^-如上定义;

（ⅳ）有下列结构的烷基吡啶鎓盐：

R₄是一个无环脂族C₁₆-C₂₂烃基，A^-是一个阴离子;和

（ⅴ）有下列结构的链烷胺基烯基吡啶盐：

其中R₁是一个无环脂族C₁₅-C₂₁烃基，R₂是一个二价的烯基团，A^-是一个离子基团;

和上述化合物的混合物。

成分I（b）（ⅰ）的例子是单烷基三甲基铵盐，例如氯化单脂三甲基铵，氯化单（氢化脂）三甲基铵，氯化十六烷基三甲基铵和氯化短脂三甲基铵，其由Skerex化学公司出售，商品名分别是Adogen^R471，Adogen 441，Adogen 444和Adogen 415。在这些盐中，R₄是一个无环脂族C₁₆-C₁₈烃基团，R₅和R₆是甲基。优选的是氯化单（氢化脂）三甲基铵和氯化单脂三甲基铵。成分I（b）（ⅰ）的其它例子是氯化二十二烷基三甲基铵，在这里R₄是一个C₂₂烃基团，由Witco化学公司的Humiko化学工厂生产出售，商品名为Kemamine^RQ2803-C。短脂二甲基铵硫酸乙酯，其中R₄是C₁₆-C₁₈烃基，R₅是甲基，R₆是乙基，A是硫酸乙酯离子，其由Jordan化学公司生产，商品名为Jordaquat 1033;氯化甲基-双（2-羟乙基）十八烷基铵，在此R₄是一个C₁₈烃基，R₅是一个α-羟乙基，R₆是甲基，由Armak公司生产，商品名为Ethoquad^R18/12。

成分Ⅰ（b）（ⅲ）的例子是1-乙基-1-（2-羟乙基）-2-异十七烷咪唑啉硫酸乙酯，在此R₁是C₁₇烃基，R₂是乙烯基，R₅是乙基，A是硫酸乙酯，由Mona工业公司生产，商品名为Monaquat^RISIES。

成分Ⅰ（c）

选择的阳离子含氮盐有2个或二个以上长链无环脂肪族C₁₅-C₂₂烃基或一个所述的基团，和一个芳烷基基团，可以从下选择：

（ⅰ）有下列结构的无环季铵盐：

R₄是一个无环脂族C₁₅-C₂₂烃基，R₅是C₁-C₄取代的烷基或羟烷基，R₈可以从R₅和R₄中选择，A^-是如上定义的阴离子：

（ⅱ）有下列结构的二酰胺基季铵盐：

R₁是一个无环脂族C₁₅-C₂₁烃基，R₂是二价烯基团（有1-3个碳原子），R₅和R₉是C₁-C₄取代的烷烃或羟烷烃基团，A^-是阴离子;

（ⅲ）有下列结构的烷氧基化的二酰胺基季铵盐：

n是1-5，R₁、R₂、R₅和A^-如上所述;

（ⅳ）有下列结构的季铵化合物：

R₄是一个无环脂族C₁₅-C₂₂烃基，R₅是一个C₁-C₄饱和的烷烃或羟烷基团，A^-是阴离子;

（ⅴ）有下列结构的取代咪唑啉盐：

R₁是一个无环脂族C₁₅-C₂₁烃基，R₂是二价烯基团（有1-3个碳原子），R₅和A^-如上定义;

（ⅵ）有下列结构的取代咪唑啉盐：

其中R₁和R₂及A^-如上定义。

和上述化合物的混合物。

组分Ⅰ（c）（ⅰ）的例子是众所周知的二烷基二甲铵盐，例如氯化二脂二甲铵，硫酸-甲酯二脂二甲铵，氯化二（氢化脂）二甲铵，氯化二硬酯酰二甲铵，氯化二（二十二烷基二甲基）铵。氯化二（氢化脂）二甲铵，和氯化二脂二甲铵是常选用的。在本发明中适用的可购得的二烷基二甲铵盐是氯化二（氢化脂）二甲基铵（Adogen442），氯化二脂二甲铵（Adogen470），氯化二硬酯酰二甲铵（Arosunf^RTA-100），所有以上产品均由Sherex化学公司生产出售。氯化二（二十二烷基）二甲铵，在这里R₄是一个无环脂族C₂₂烃基，其由Witco化学公司的Humko化学工厂制造，商品名为Q-2802C。

组分Ⅰ（c）（ⅱ）的例子是甲基双（脂乙酰氨）（2-羟乙基）铵硫酸甲酯和甲基双（氢化脂乙酰氨）（2-羟乙基）铵硫酸甲酯，在这里，R₁是一个无环脂族C₁₅-C₁₇烃基，R₂是一个亚乙基，R₅是甲基，R₉是羟烷基，A是硫酸甲酯离子，这些商品可从Sherex化学公司购得，商品名分别是Varisoft222和Varisoft110。

组分Ⅰ（c）（ⅳ）的例子是氯化二甲基硬脂基苄铵，在此R₄是无环脂族C₁₈烃基，R₅是甲基，A是氯离子，可以从Sherex化学公司和Onyx化学公司购得，商品名分别是Varisoft SDC和Ammonyx490。

组分Ⅰ（c）（ⅴ）的例子是1-甲基-1-脂乙酰氨-2-酯咪唑啉硫酸甲酯和1-甲基-1-（氢化脂乙酰氨）-2-（氢化脂）咪唑啉硫酸甲脂，在此，R₂是烯基，R₁是无环脂族C₁₅-C₁₇烃基，R₅是甲基，A是氯离子，它们由Sherex化学公司制造出售，商品名分别是Varisoft475和Varisoft445。

选择的组合物含的成分Ⅰ（c）可从以下成分选择：（ⅰ）氯化二（氢化脂）-二甲铵和（ⅴ）甲基-1-脂酰氨乙基-2-脂咪唑啉硫酸甲酯;和上述化合物的混合物。在选择的组合物中，成分Ⅰ（a）占约20%～80%，成分Ⅰ（b）占约8～40%，成分Ⅰ（c）占10～80%，所有范围均以成分Ⅰ的重量为基础。

在此存在成分Ⅰ（a），Ⅰ（b）和Ⅰ（c），成分Ⅰ存在的量为4～30%（组合物总重量计）。更好的是，在该组合物中择优的成分Ⅰ（a）可以从1-脂酰氨乙基-2-脂咪唑啉及2摩尔的氢化脂脂肪酸同1摩尔的N-2-羟乙基乙二胺的反应产物和上述化合物的混合物中选择。存在的量为20～60%。（成分Ⅰ的重量为基准）;成分Ⅰ（b）是氯化单（氢化脂）三甲铵，存在的量为10～30%。（以成分Ⅰ的重量计）;成分Ⅰ（c）可以从氯化二（氢化脂）二甲铵，氯化二脂二甲铵和甲基-1-脂-酰氨乙基-2-脂咪唑啉硫酸甲酯，和它们的混合物中选择，成分Ⅰ（c）存在的量为20～60%（以组分Ⅰ的重量为准）。所说的氯化二（氢化脂）二甲铵和甲基-1-脂-酰氨乙基-2-脂咪唑啉硫酸甲酯的重量比为2∶1～6∶1。

上述的各个成分能单独使用，特别是成分Ⅰ（c）。

离子A

在阳离子含氮盐中，离子A^-提供电中和性。经常在这些盐中提供负电离子的是卤素，例如氯、溴和碘。可是其它离子也能使用，如硫酸甲脂、硫酸乙脂、醋酸酯、甲酸酯、磺酸酯、碳酸酯等等。在此氯和硫酸甲酯是最常用作A的。

阳离子聚酯去污剂（CPSRA）

阳离子去污聚合物或低聚物其特征就在于有（a）一个或多个包括交替的对苯二酰（T）基团和氧代亚烷基氧（AO）基团的憎水性聚酯端基，（b）一个或多个亲水阳离子基团，和（c）任意的，但优选亲水性聚氧乙烯氧（En）基团，在常用的PH下，聚合物或低聚物的总净电荷为阳离子的。上述所有聚合物的分子量小于50，000，较好的是小于20，000，最好的是小于10，000，这样就使其能容易地迅速形成分散体，例如水性织物柔软组合物。较高分子量的聚合物亦能形成，特别是它们被预分散后。

有增水性聚酯端基的聚合物或聚集物包括交替的对苯二酰和氧代氧化烯基团，其最适宜在聚酯织物上沉积。可是，对苯二酰和氧代氧化烯基团能被取代，取代的量被限制在有效沉积在聚酯织物上的范围。烷烃基团，阴离子基团、阳离子基团和端基氧化聚氧乙烯基团能和增水性聚酯端基连接，但不能限制或缩小沉积的范围。氧代氧乙烯基团能用氧代氧丙烯（氧-1，2-氧化丙烯）基团或氧代氧乙烯和氧代氧丙烯基团的混合物替代。

链基团、阳离基团、非离子基团能在聚合物中存在，以保持阳离子性质，并且使聚合物（或聚集物）沉积。

在聚酯纤维的CPSRA性表面，氧代聚氧乙烯基团和带电基团使它们有很小的增水性，因此促进油、污迹的去除。

优选的阳离子聚酯去污剂（CPSRA′S）有如下结构：

（Ao）_x（T）_y（CAT）_z（En）_q（L）_r（FcG）_s

其中（Ⅰ）Ao代表一个氧化氧乙烯基团，包括（En）的氧代氧烯烃基团，其含有2-6个碳原子，较好的是1，2-氧代氧烯烃，更好的是氧代氧乙烯，氧代-1，2-氧丙烯，和上述的混合物，X为1～80，较好的是1～25，更好的是1.25～15;

（Ⅱ）T代表对苯二酰基（其它无电荷部分有二个“未端”羰基，至少以少量存在，最好其它无电荷芳基部分有两个：“未端”羰基），Y为1～80，较好的是1-25，最好的是1.25～15。

[常选择无电荷的、憎水的、芳基二羰基单元，包括对苯二酰单元。其它能够有去污性的无电荷的、憎水的芳基二羰基单元，例如间苯二酰或类似物，如果需要亦能存在，它们不显著影响去污性质。]

（Ⅲ）CAT代表一个阳离子基团，其至少一部分可以从下列中选择：

（R）_mN（-）_3-m，在此m为0～2;

（R）_mN⁺（-）_4-mA^-，m为0～3;和

在此R可以从C₁-C₄烷烃基团，C_1～4羟烷烃基团，C_2～4烯烃基团，C_2～4氧化烯基团，苯，苯C₁-4烷烃基团，和H中选择，在此两个R基团能连接形成环状结构，例如：

在此，每个（-）代表一个共价键，二个或多个（-）能组合代表一个多键，例如：

在此A^-是配价离子，如前所定义，“Z”为1-100，取决于聚合物的分子量，以提供阳离子给聚合物;

（Ⅳ）En代表一个氧代聚氧乙烯基团-（OCH₂CH₂）_nO-，在此n为2-200，较好的是6-100，最好是10-80，q小于25，较好小于10，最好小于5（一般地，q值至少为1，在一种选择的很少的结构中，q是0）[在此有少量的高级氧化烯基团存在，因而使基团（En）保持了它的亲水性质];

（Ⅴ）L代表一个链状基团，包括至少一个烯烃基（如，烷烯或者烯基），有2-4个共价键（包括氢键）和含有1-10，较好的是1-4，最好是1-2个碳原子，一个或多个，最好是1-4个基团可从下列选择-O-，和混合物，r为0～100，取决于CAT基团的“Z”数;和

（Ⅵ）结构的结束基团FCG可以从下选择：（a）H-，（b）-OH，（c）C₁-C₁₈烷烃，烷氧基或羟烷基，（d）-C（O）OH，（e）阴离子基团（AN），例如硫酸酯，磺酸酯，羧酸酯等，用适宜的阴离子来中和，如钠、钾、镁、铵，取代铵等，S为从0到完成结构式的相应数目，酸为0-100，较好的是2-50，最好为2-10;

[在含有常规织物柔软剂的组合物中，不希望也不需要有较长的烷烃或羟烷基团。一般是C_1-4烷烃和羟烷基，最好上述聚合物分子量不超过10000，这种CPSRA′S是新的化合物]

在此CPSRA的分子量小于50，000，较好的是小于20，000，最好是小于10，000，每15000分子量单元至少存一个净阳离子电荷的CPSRA，较好的是，每10000分子量单元至少一个，更好的是每5000分子量单元至少一个，最好的是每150-3000分子量单元大约一个。至少存在一个FCG。

根据经验，择出的CPSRA′S在分子量500-50，000，较好的是500-20，000，最好是800-10，000，并有憎水性和亲水性的平衡，以使它们能有效地沉积在聚酯织物的表面，（CAT）基团的数必须足够多，来提供给聚合物或聚集物全部的阳离子特征，特别是当结构中含有少量的任选的阴离子基团时。

如前面所述的，该结构还包括1个或多个端基，其含有交替Ao和T基团（指亲性聚酯端基）以提供平均分子量的10～80%，较好是15-70%，最好是20-60%。

提供阳离子的CAT基团，以R结尾，其中R基团是氢，优选碳原子，它们能依次同其它碳或氢原子连接。CAT基团能连接聚合物残留物，例如通过L基团，CAT基团能在端部，或在聚合物或聚集物链（最初链和最末端链之间）之间，或以侧链形式（如L的侧链）存在于链中。

CPSRA′S实际上无不稳定链，例如-O-O-，-C（O）OO（O）C-，＝N-N＝（如酰肼），（O←NH＝），等。同样，相对稳定的酯键亦能被水解，例如CPSRA′S特定范围，包括那些经验结构式，包括诸如部分水解的产物。经验结构式指的是取代的聚合物或聚集物，其中，聚合物/聚集物所有的阴离子特征是不带电的。

CPSRA′S有亲水性和憎水性平衡，以允许它们有效地沉积在织物表面，当它们含有至少10%重量的酯时，这种含有反应的产物和类似物的酯的混合物被用作织物去污剂。在此选择的酯有相对低的分子量（即或纤聚酯范围之外），典型地为500-20，000，较好地小于10，000。

实际上憎水基是线性的，最好的是包括氧代-1，2-氧化烯基团和对苯二甲酰，二者的摩尔比为2∶1～1∶2。

选择氧代氧乙烯单元是对称的氧代氧乙烯单元，不对称的氧代-1，2-氧丙烯单元，和它们的混合物，选择的混合物是氧代氧乙烯/氧代氧丙烯，二者之比是10∶1～1∶10，最好是5∶1～1∶5。

这种CPSRA′S也能包括聚集物或低分子聚合物，实际上线型的酯至少包括一些其它的不对称取代氧代-1，2-氧化烯单元。

在此，“不对称取代氧代-1，2-氧化烯单元”的酯的例子是从下列中选择：（a）-OCH（R^a）CH（R^b）O-单元其中R^a和R^b在诸如每个上述单元中选择，上述基团是H，其它为不是H的R基团，和（b）前述单元的混合物，，在此，R基团与H不同。能使用具有-OCH₂CH₂O-单元的不对称单元（a）或（b）的混合物，而不管该些单元是否有不对称性质。通过单元（a）或（b）与-OCH₂CH₂O单元的摩尔比就能便利的测量“不对称性质”，典型地在1∶10～1∶0之间。在上述中，R是一个不带电荷基团，不是氢，并有较低分子量（一般低于100），化学性质不活泼，（特别是无酯反应基团），包括C和H，或C，H或O。在上述定义的具有-OCH₂CH₂O-单元（a）或（b）的混合物中，通常包括氧代聚氧乙烯单元（En），即：（OCH₂CH₂）_nO-，在此n大于或等于2。[这种氧代聚氧乙烯单元被归于一类之中，尽管是任意的，将在后面作进一步描述]，R基团可以从下列选择：低n-烷烃基团，如甲基，乙基，丙基和丁基。因此，典型的不对称氧代-1，2-氧化烯单元是氧代-1，2-氧丙烯，氧代-1，2-亚丁基氧，氧代-1，2-亚戊基氧，和氧代-1，2-亚己基氧单元，常选择的不对称氧代-1，2-氧烷烯基团是氧代-1，2-氧丙烯单元（a），和具有氧代氧乙烯单元（C）的上述混合物，摩尔比如上所述。

氧代氧乙烯基团所有侧链基团，例如：（CAT）和、或（En）基团，其能直接连接或通过（L）基团连接。

常选无电荷的，憎水性芳基二羰基单元（T），包括对苯二甲酰单元。其它无电荷的，增水性芳二羰基单元，例如间苯二甲酰或类似物如果需要亦能存在，它们所提供酯（特别是聚法）去性质不受到显著的影响。

经常选择很少量的亲水性单元合并进入酯中，最常用的是非离子亲水性单元，例如氧代聚（氧乙烯）基团（En）;或在另一例中，亲水性阳离子基团（CAT）。这种类型适宜的亲水性阳离子基团是：

在聚合物的内部结构中，如果选择的亲水性单元是如氧代聚氧乙稀单元（En），季铵盐单元（CAT），或它们的混合物，那么它们将包括在每摩尔酯中至少0.02摩尔。

实际上，选择的CPSKA′S是自由的聚（乙烯亚胺基二醋酸酯）基团，在链中，有多于2个的这种基团。最好在CPSRA中无这种基团。

一般地，如果需要改变酯单元，选择另外的亲水性单元来替换另外的无电荷的增水性单元。

正如前面所述的，配位离子包括卤素（特别是氯和溟），硫酸银，甲磺酸和甲硫酸离子。

分子几何学。

在此所选择的CPSRA′S是以基本上是直链的存在的，它们未被显著地支化或交联，即，由于导入这些结构中的单元有多于二个酯链形成位置所致。进一步地，实际上没有环酯，但环酯在组合物中少量存在，这是酯合成的付产品。一般地，环酯存在的量不超过组合物物量的2%，最好，将它们从组合物中去除。

与上述相对照，术语基本上是直链的，在这里应用到酯上，含有去链的材料是在酯形成或酯交换反应中未反应的，因而，氧代-1，2-氧丙烯单元是不对称取代类型，这些甲基不能构成在聚合物技术上（见Odian，Principles of polymeri zation，Wiley，N.Y.1981.P18-19，与现有定义是完全一致的）常说的“支化”，在酯形成反应中是无活性的，对于本发明来说，则是适用的。在本发明的酯中，典型的单元同样也有支链，以提供它们具有相同无活性的判据。

通常，所有的合成是多步骤的，包括至少二个步骤，例如初始的酯化反应或酯交换反应（亦称酯交换）步骤，接着是聚集化反应或聚合步骤，酯的分子量增加，但仅在前面限定的范围内。

酯键的形成包括消去低分子量的付产物，例如水或简单的醇，从反应混合物中完全去除后者一般比去除形成物容易，可见由于一般的酯键形成反应是可逆的，因而，需要在浴中去反应物，去除付产品。

实际上，在第一步中（酯交换），以相近的比例，混合反应物料，并且加热，在大气或略超大气压下（最好在惰性气体，例如氮和氩），进行溶化。水和或低分子量被释出，并在温度高达220℃时从反应容器中蒸出（此步骤温度范围为150-200℃），但最高是220℃。

在第二步（即聚集化作用）中，所用的真空或喷射技术和温度有时要比第一步用的要高，去除可挥发付产物和连续反应，直至完全用常规的光谱技术检验这一点，（在此例中惰性气体的喷射包括对惰性气体加力，例如，氮或氩，通过反应混合物到上面提及的挥发性的干净反应容器中，交替地连续抽真空，最好是10mmHg-0.1mmHg，后者技术适用于高粘度熔化物的反应）。

在上面提及的二个反应步骤中，需要对迅速和完全反应（高温和短时间）进行平衡，以避免热凝聚（不希望产生褪色和付产物）。可以使用较高的反应温度，特别是反应器设计成较小的超热或“热靴”形，形成酯反应，其中乙二醇∶丙二醇的比率较高，能忍受较高的温度，因而对于聚集化作用来说，当乙二醇占主导地位时，适宜的温度是150-260℃。温度是150-240℃，（当不对称1，2-乙二醇占主导地位时），假定没有特定的保护，例如，反应器设计不对散热作用作限制。

在上面提及的生产中，连续混合是很重要的，因此，物料总是很好的接触，较好的方法包括在给定温度范围内，很好的搅拌形成，均匀的熔融反应物，选择最大的反应物料的表面积，以使之暴露在真空或惰性气体中，以有助于去除挥发物，特别是在聚集或聚合步骤中，高剪切形成遇流类型的混合和气体分部器能使之有一个好的气液接触，最适于本发明。

对于酯化，酯交换，聚集作用来说，使用的催液化剂和用量，在聚酯化学中是众所周知的。在此能使用，如上所述的，一个简单的催化剂就够了，适宜的金属催化剂在化学文摘CA83∶178505v）中已有报道，其公开了在K和Na的羧酸苯磺酸酯同乙二醇的直接酯化反应中过渡金属离子的催化活化，过度金属是Sn（最好），Ti、Pb、Zn、Mn、Co（最差）。

反应连续进行一段时间以保证反应圆满完成，或用不同的常规分析检验技术以检验反应的进行，这种检验能使反应进程加快，并在形成最少可接受的组合物的同时使反应停止。

检验技术包括测量相对和特性粘度，酸值、羟基数，¹H和¹³C核磁共振（nmr）光谱和液相色谱。

当使用易挥发反应物（如乙二醇）和不易挥发反应物（如二甲基对苯二酸酯）的组合物时，反应开始时有过量乙二醇存在。Odian报告了这种情况下的酯交换反应，“在本方法的第二步的最后阶段中，获得的化学数量的平衡”，通过蒸馏从反应混合物中去除过量乙二醇，因此，所用的量不是正好的。

典型地，当计算在此使用的反应物的相应部分时，对乙氧化吗啉（A），1，2-丙二醇（B）和二甲基对苯二酸酯（C）反应物的组合物按常规进行，如下所述：

1、选择所希望的封端（链终止作用）程度，对于该例，本发明所反应的值最好是2。

2、计算在所选择的酯的碳架上对苯二酸单元和/或任选的不挥发成分，如氧代聚氧乙烯单元的平均数，在本例中按本发明所使用的对苯二酸单元的值为3.75。

3、选择（A）与（B）的比值为2∶3.75，并根据这个比例取相应的反应物（A）和（B）的量。

4、选择过量的乙二醇，一般为二甲基对苯二酸酯摩尔数的1.5～10倍。

按照所希望部分得到的比率，如在此所述的不同例子，来选择不同的反应物的比率。

一般地，当从“单个”反应物制备完全封端酯时，封端反应物与全部其它的无乙二醇有机反应物（如在一简单情况中仅为二甲基对苯二酸酯）的摩尔比为2∶1～1∶20。最好是1∶1～1∶5。计算所用的乙二醇量，借助酯键，使所有的其它单元相互连接，通常加入比无乙二醇有机反应物多1.5～10倍的乙二醇。

其它CPSRA′S包括聚酯化合物，其含有如美国专利3，416，952.McIntyre等等，公开日1968年12月17日所述的碱性基团，在此参考列入。这些化合物包括二甲基对苯二酸酯，乙二醇和N，N′-二甲基肼（例3）的聚合物，其有N，N′-二甲基肼阳离子链封端基团，在该例中，无聚乙二醇存在，和一个类似的化合物，其包括至少一个聚乙二醇基团，它是很有效的并且容易导入。具有聚（乙烯-N-甲基亚胺基二酸酯）的推荐的封闭聚（乙烯对苯二酸酯）共聚物，如果形成的量是任意的，则是有效的，特别在低PH值时，该羧基基团有结构-C（O）OH，实际上它作为非离子基团。可以认为，反应时间很短以制备需要量的封闭聚合物。

其它能使用的制备本发明组合物的CPSRA′S是有四价阳离子或咪唑啉未端基团的聚酯，这些在美国专利4，738，787 Supra已有描述，在此参考列入，为了确保有效，用相对低分子量，显著阳离子特征，最好是在聚合物的未端仅是短链的基团来制备该聚合物。阳离子聚合物的例子是US4，738，782所述，可以相信其没有太高的分子量，长烷烃链和阳离子基团相连接同样降低了阳离子电荷效果。

在另外的CPSRA中，许多常规的非离子去污聚合物能存在其中。

液体载体

液体载体可以从水以及水和短链C₁-C₄单羟基醇的混合物中选择，能使用蒸馏水、去离子水和自来水，混合物中，短链醇的量最高为15%，可以从乙醇，丙醇，异丙醇或丁醇和其混合物中选择。

其它成分

为达到某种目的，可以将一些成分加入到组合物中，这种添加剂包括粘度调节剂，香料，乳化剂，防腐剂，防泡剂，遮光剂，防冻剂，耐皱剂，和易烫剂这些。使用时，这些添加剂以常规量加入，一般最高为组合物重量的5%。

粘度控制剂可以是有机或无机的。有机粘度调节剂的例子是脂肪酸和酯，脂肪醇和水混溶性溶剂，例如短链醇，无机粘度调节剂的例子是水溶性非离子盐。许多非离子盐都能使用。在此适宜的例子是周期表中ⅠA和ⅡA族金属的卤化物，例如氯化钙，氯化镁，氯化钠，溴化钾，和氯化锂，最好是氯化钙，在混合诸成分的制备组合物的方法过程中，将非离子盐一并加入后者能保持组合物所希望的粘度，所用的非离子盐的量取决于在组合物中所使用的活性成分的量，并能根据所希望的配方来调节，使用的控制组合物粘度的盐的量一般是20～6，000份/百万（PPm）最好是20～4，000PPm（以组合物重量为准）。

在本发明的组合物中，使的杀菌剂的例子是戊二醛，甲酸，2-溴代-2-硝基丙基-1，3-二醇，它们均由Inolex化学公司出售，商品名为Bronopol 和5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物。它们由Rohm和Haas公司出售，商品名为：Kath on^RCG/ICP。在组合物中，杀菌剂使用的量是1～1，000PPm（以组合物重量为准）。

在本发明的组合物中，使用的抗氧剂例子是棓酸丙酯，其可以从Eastmen化学公司得到，商品名为Tenox^RPG和Tenox S-1，和防老剂制BHT，其可以从UOP工厂得到，商品名Sustane^RBHT。

本发明的组合物能含硅来提供另外的益处，例如易烫和改善织物的手感，选择的硅可以是聚二甲基硅氧烷，其粘度为100～100，000厘沲，最好是200～60，000CS。这些硅化合物能被予乳化后加入到常规的织物柔软剂组合物中。这些预乳化的硅化合物的例子是60%乳化的聚二甲基硅氧烷（350CS），由Dow.Corning公司出售，商品名为Dow.Corning^R1157Fluid和50%乳化的聚二甲基硅氧烷（10，000CS）由通用电器公司出售，产品名General.Electric

SM2140硅酮。任何的硅化合物的使用量为0.1～6%（wt）。

其它主要成分包括短链醇，例如乙醇和异丙醇，其的存在对在制备的组合物中使用的季铵化合物是有利的，一般存在量为1～10%（wt）。

选择的组合物含有0.2%-2%的香料，0%-3%的聚二甲基硅氧烷，0%-0.4%的氯化钙、1～1，000PPm的杀菌剂，10～100PPm染料，0%～10%短链醇，上述量均以组合物总量为基准。

调节本发明的组合物的PH在3-7范围内，较好地3.5-6，最好为3.5-4。PH值的调节通过加入少量游离酸来进行，由于无强PH缓冲剂存在，因此，仅需少量的酸，能使用一些酸性物质，它的选择在柔软剂技术中众所周知的，并取决于价格，利用率和安全性等等。能用的一些酸是盐酸，硫酸，磷酸，柠檬酸，马来酸和丁二酸，对于本发明的目的，通过一个放在含10%柔软剂组合物的水中的玻璃电极与标准参考电极阻比较来测量PH值。

本发明的液体织物整理剂组合物能用常规的方法来制备，一种常规和安全的方法是在70-85℃，混合柔软剂各种成分，然后在搅拌下加到热水器中。CPSRA能被加入到熔化的柔软剂予混合物中或在溶化阶段加入到热水器中之前或之后，对温度敏感的任选的组分可以在织物柔软组合物冷却到低温之后加入。

本发明的液态织物调理组合物能在家庭洗涤操作的漂洗过程中加入，一般的漂洗水温是5-60℃。织物柔软剂的浓度为10PPm～200PPm，最好是25～100PPm（以液态冲洗浴的重量计）。

一般地，本发明的织物柔软方法包括：（1）在一个普通洗衣机中，用洗涤剂洗涤织物，（2）在一个含上述量的织物柔软剂的浴中漂洗织物，（3）干燥织物，当使用多次漂洗步骤时，织物整理剂最好在最后漂洗时加入，织物干燥可以是自动干燥或自然风干燥。

在本发明的另一个方面，提供了去污优点，即，通过顺次使用织物整理剂的方法来处理聚酯织物，而使织物不被磨损，顺序的处理包括在洗涤步骤，聚酯织物被清洁，除去了油污迹。

在此，所有的百分比、份均指重量，除非特指。

在本发明中，使用的阳离子聚酯去污剂依下述方法来制备。

实施例Ⅰ

CPSRA1

通过反应甲基4-（二甲基胺）苯甲酸酯，二甲基对苯二酸酯和1，2-丙二醇来制备低聚物。

向一个具有磁搅拌器，短蒸馏头，内插温度计并有氩气保护的250ml，三颈圆底烧瓶中放入下列化学品：20g的甲基-4-（二甲基胺）苯甲酸酯（0.112ml）（alpha产品）。

29.9g的二甲基对苯二酸酯（0.154mol.Aldrich产品）。14.6g的1，2-丙二醇（0.196mol FisherScientific），0.1g的水合丁基锡氧化物（M&T化学品）。0.1g的防老剂（BHT）（Aldrich化学）。在搅拌下，将反应混合物加热到170℃。作用24小时，然后升温至185～190℃，作用18小时，在此期间，甲醇析出作蒸馏物，然后使反应混合物冷却，并移至一圆底烧并中，然后放置在Kugelrohr设备上（Aldrich，化学公司）。于1torr，200℃，作用4小时，就得到了所需的低聚物，对于双酯化的1，2-丙二醇，¹Hmnr显示峰在1.51（d，12H）。4.56（m，8H）和5.6（m，4H）PPm。一个单峰（12H）在2.92PPm是（CH₃）₂N，一个双峰（4H），在6.6PPm是芳族烃氢，证实在低聚物中包括4-（二甲基酰胺）苯甲酸基团。

该CPSRA1有下列结构式：

[（CAT）（L）]₂（AO）_3.75（T）2.75

其中：（CAT）是（CH₃）₂N-;

L是

（AO）是-O-CH₂-CH（CH₃）-O-;

（T）是

例Ⅱ

CPSRA2

用例1制备的低聚物来制备季化N-甲溴化物，将20g如上所述制备的低聚物放在一具有100ml的乙腈和20g的液态甲溴化物（matheson.Gas）的玻璃高压釜中，在高压釜中，在500Psig的氮气时，反应混合物于60℃，加热24小时，然后将其冷却，倒入一圆底烧并中，使用一个旋转分离器去除溶剂和多余的甲溴化物，就可得到所希望的季化低聚物，通过¹Hnmr（d⁶-DMSO）来认证季化作用，其显示了：对于（CH₃）2N-，在2.9PPm处峰接近消失，对（CH₃）₃N⁺，在3.6PPm处有新峰。

这个CPSRA2有如CPSRA1相同的结构式，不同的是，

（CAT）是（Br^θ）（CH₃）₃N⁺-。

例Ⅲ

CPSRA3

甲基4-（二甲基胺）苯甲酸酯，二甲基对苯二酸酯和聚乙二醇，1，2-丙二醇的低聚物。（MW＝600）

向一个具有磁搅拌器，短蒸馏头，内插温度计，并有氩气保护的250ml三颈圆底烧并中放入下列化学品：20克的甲基4-（二甲基胺）苯甲酸酯（0.112mol）（Alpha产品），29.9g的二甲基对苯二酸酯（0.154mol Aldrich产品），14.6g的1，2-丙二醇（0.196mol Fisher Scientific），33.6克的聚乙二醇（MW＝600 0.056mol，Aldrich产品）和0.1克的水合丁基锡氧化物（M&T产品）和0.1克的BHT.（Aldrich产品）。在搅拌下，将反应混合物，加热到170℃作用24小时。然后，升温至185～190℃作用18小时，在此期间，收集甲醇作为馏出液。然后冷却反应混合物，并移至一单颈圆底烧瓶中并将它们放在Kugelrohr设备上在1torr和200℃下作用4小时，就得到所希望的低聚物。¹Hnmr（CDCl₃）在1.52PPm（d，双酯化丙醇），和3.02PPm（S，（CH₃）₂N-）出现了峰，对于两个峰，吸收比例是1∶1.06（与理论值1∶1.45相比较）可以认为很少的4-（二甲基胺）苯甲酸酯基团作为挥发性材料损失了。

这种CPSRA3有下列的结构式：

[（CAT）（L）]₂[Ao]_2.75（T）_2.75（E₁₃）

其中：（CAT）是（CH₃）₂N-;

L是

（AO）是-O-CH₂-CH（CH₃）-O-;

（T）是

（E₁₃）是-O-（CH₂CH₂O）₁₃-;

例Ⅳ

CPSRA4

用例3制备的低聚物来制备季化N-甲溴化物，将20g如例3制备的低聚物放在一具有100ml乙腈和20g液态甲溴化物（Matheson Gas）的玻璃高压釜中，在500Psig的氮气时，反应混合物在60℃于高压釜中加热24小时。然后冷却倒入一圆底烧并中，使用旋转分离器以去除溶剂和多余的甲溴化物。由此可得到所要的季化低聚物。用¹Hnmr（d⁶-DMSO）来认证季化作用。在2.9PPM处，对（CH₃）₂N峰是渐渐扩开的，在大约3.7PPm处，对（CH₃）₃N⁺有一峰。而大的峰则是聚氧乙烯部分。这种CPSRA4有CPSRA3的结构，不同的是：（CAT）是（Br^-）（CH₃）₃N⁺ _{_}。

例Ⅴ

CPSRA5

制备平均分子量为515，α，α′-[（2-甲氧基乙基亚氨基）二-2，1-亚乙基]双[ω-羟基聚（氧代-1，2-亚乙基）]，（2-甲氧基乙酰胺的乙氧化反应）（反应物（1））。

安装一具有磁力搅拌器，冷凝器，内插温度计，凝结气体导入管和氩气导入管的500ml三颈圆底烧瓶，冷凝管的顶部与一个提供环氧乙烷的酸性水连接，瓶中用氩气清洗后，放入37.6克（0.50mol Aldrich产品）的2-甲氧基乙酰胺，然后将环氧乙烷（Matheson Gas）导入，内部反应温度为75℃，反应放热，温度升高，少量的原胺溢出进入阀中，在这点上，放置用固体CO₂冷却的冷凝器管，在温度为70℃。继续进行乙氧化作用，直至等分试样的质子（nmr）光谱显示了对每摩尔的原胺有10ml的环氧乙烷与之反应为止。¹Hnmr（CDCl₃）显示了在2.77PPm处有一个三重峰是6CH₂N氢，在3.30PPM处有一个峰是甲氧基，在3.6PPm处有一个大峰是所有的在碳上的氢。具有过量的三氯代乙酰异氮酸酯的等分试样的反应物在3.75和4.40PPm处形成了二个三重峰，1∶2的的比率表明大约2/3的羟基基团和聚氧乙烯链相连，而另1/3存在作为氮原子上的羟乙基团。

聚合物（1）

具有平均分量为515的α，α′-2[2-甲氧基亚乙胺）二-2，1-联乙基]双[ω-羟基聚（氧代-1，2-联乙基]（乙氧化2-甲氧基乙胺）（2）α-甲基-ω-羟基聚（氧代-1，2-联乙基）（MW＝750）[聚（乙二醇），甲基酯]，（3）二甲基对苯二酸酯和（4）1，2-丙二醇。

在一个具有磁力搅拌器，内插温度计，短蒸馏头，回收器和用于保持氩气环境的氩气插口的500ml三颈圆底烧瓶中的放入下列成分：26.2克的乙氧化2-甲氧基乙胺（如上所述0.051摩尔），15.0克聚（乙二醇甲酯）（MW＝750）（0.02mol·Aldrich产品），31.0克二甲基对苯二酸酯（0.16mol·Aldrich产品），16.2克1，2-丙二醇（0.21mol·Fisher.Scientific）和0.1克的无水单丁基锡氧化物（M&T产品）反应混合物在5小时内逐渐加热至175℃。并保持一昼夜，收集得9.3g馏出液，然后升温到200℃，7.5小时，所产生的总馏出液为10.3g，将反应混合物冷却至室温，并移至一单颈烧并中，并将其放置在一个Kugelrohr设备上（Aldrich产品）于200℃，1torr进行4小时，由此就得所希聚合物。

用¹³Cnmr（d⁶-二甲基亚砜）来检验聚合反应的完成，结果是对于聚氧乙烯链的末端的自由羟基基团，在60PPm处无保留峰，对于羟基基团的在64.4和68.2处有一高的峰。对于在聚合物中保留的CH₂N。在54.1PPm处有一峰。

这种CPSRA5有下列结构式：

（CAT）₅（AO）₁₀（T）₁₆（E₁₆）₂（E₄）₁₀（L）₅（FCG）₇;

这种结构进一步描述为：

（FCG）（E16）[（T）（AO）（T）（AO）（T）（E4）（CAT）（E4）]₅

（T）（E16）（FCG）

（L）是-C₂H₄O-，

（FCG）是-CH₃，

（AO）是-O-CH₂-CH（CH₃）-O-

（T）是

（E16）是-O（CH₂CH₂O）₁₆

（E₄）是-O（CH₂CH₂O）₄;

例Ⅵ

CPSRA6

用平均分子量为515的（1）α，α′-[（2-甲氧基乙胺）二-2，1-联二甲基]双[ω-羟基聚（氧代-1，2-联二甲基，（乙氧基化2-甲氧基乙胺），（2）α-甲基-ω-羟基聚（氧代-1，2-联二甲基）（MW＝750）（聚（乙二醇甲酯）]（3），二甲基对二酸酯和（4）1，2-丙二醇的聚物来制备季化溴代物。

将上面所制备的聚合物CPSRA放入一500ml三颈，具有磁力搅拌器，玻璃插管，冷凝器和保持内部环境的氩气插管的圆底烧瓶中。将250ml的乙腈加入以溶化该聚合物，并将过量的溴代甲烷（MathesonGas）加入，将溶液静置过夜。溶剂和过量的溴代甲烷在旋转蒸发器上去掉，并将其放在Kugelrohr设备上（Aldrich产品），于50℃大约1torr，就可得形成季化的聚合物。¹Hnmr（d⁶-DMSO）显示了在起始材料中存在多个峰，对CH₂N基团，在2.58PPm处渐进，因此认为季化是完全的。

这种CPSRA6有类似于CPSRA5的结构。

不同的是（CAT）是

例Ⅶ

CPSRA7

预先制备反应物（1）

制备α-二甲基乙基胺-ω-羟基-多聚（氧代-1，2-联二甲基）[MW＝1277]

安装一个具有磁力搅拌器，内插温度计气体导入玻璃管和冷凝管的1000ml三颈园底烧瓶，在其上安置一个氩气源和（通过一个球体）的一个气体出口其引导一个盛有酸性水的弯管容器。该体系先用氩气纯化，然后加入150.8g（1.69mol，Aldrich产品）的N，N-二甲基-乙醇胺。然后加入22.3g（0.97摩尔，MCB）的钠球，反应混合物在143℃时强烈反应，当温度降至130℃时，通过上述的导管，导入环氧乙烷（Matheson Gas），该插管放置需低于液面，以使剩余的钠溶解。调节环氧乙烷加入的速率，以保持反应温度为100-140℃。当在瓶中的体积增至900ml时，移出一半产品。（在这点，用nmr测试发现乙氧化度大约是12）。在反应瓶中，在相同条件下继续进行剩余反应物的乙氧化反应直至体积再次接近900ml。这时用虹吸出大约一半的反应混合物，并用500ml的水混合。加入浓HCl，直至PH接近3（约取65ml，0.78mol HCl）。溶液进一步用蒸馏水稀释至3200ml并用600ml的二氯甲烷萃取，以去取存在的大部分色素。液体层然后用454.3g的磷酸钾碱化和盐折，再用600ml二氯甲烷萃取。有机层用无水磷酸钾干燥，并在旋转蒸发器上去掉溶剂、然后将其放在Kugelrohr设备上（Aldrich产品）于80℃，1toro时进行4.5小时，就可得到451g浅黄色油状乙氧化胺。¹Hnmr（D₂O）显示了对乙氧基链，在3.57PPm处有一个大峰，对-CH₂N，在2.47PPm处在三差峰、对Me₂N-在2.16PPm处有一单峰。整个峰面积表示总的乙氧化度是28。平均分子量为1277。在加工之前，通过简单地连续加入环氧乙烷就所获得较高的乙氧化度。

二步预制备反应物（2）。

步骤1：酸丙二醇的制备

对苯二甲酸酯低聚物。

在一个具有磁性搅拌器，内插温度计，短蒸馏头，接收器和保持内部环境的氩气源的1000ml三颈园底烧瓶中放入500g（2.57mol，Aldrich产品）二甲基对苯二甲酸，352.2g（4.63mol，Fisher.Sciehtific）1，2-丙二醇，1.0g（0.0034mol，Fisher.Scientific）的三氧化锑，1.0g（0.0057mol，MCB）乙酸钙一水合物。和1.0g（0.0045mol，Aldrich产品）BHT。在一小时内升温，使混合物温度达160℃，并保持一液直至甲醇从体系中馏出，然后在两小时内将温度升至230℃，再保持此温度2小时以得到所需的低聚物。此外，在理论另的甲醇从中馏完后，能使用Kugelrohr设备（Aldrich产品）来完成聚集化，在这里，温度为170℃，1torr进行数分钟，就能获得满意的聚集化，并且去除几乎全部的游离丙烯乙二醇。Hnmr（d⁶-DMSO）。显示了对于双和单酯化丙二醇，在1.1-1.75PPm处，有数个峰，对于对苯二甲酸酯基团，在8.15PPm处有一宽的单峰，从这二者面积之比就可计算低聚物的聚集度。在这种情况下，聚集度是2.13（每摩尔平均对苯二甲酸酯）。

步骤2

制备1，2-丙烯对苯二酸酯的4-（氯甲基）苯甲酰基封端低聚物。

安装一个具有磁搅拌器，冷凝器，滴液漏斗，和保持内部环境的氩气插管的1000ml，三颈圆底烧瓶。将在10ml四氢呋喃（Baker）中的5.1g（0.026mol，Aldrich产品）4-（氯甲基）苯甲酰氯同4.8g（0.053mol，Baker）吡定一起放入烧并中，将如上所述步骤1所制备的5.1g丙烯对苯二甲酸酯低聚物（大约0.013mol）溶在40mol的四氢呋喃中，并将其滴加到反应烧并，立刻形成了一些白色的结晶。该混合物料在室温下搅拌过液。红外谱显示了酸氯峰在1785cm^-1出现，羟基峰则在，3430cm^-1。为了其它目的，移出20ml溶液，剩下的加热回流24小时。在这点上，红外光谱显示了上述提及的峰几乎完全消失。将反应混合物冷却。过滤，然后在一个旋转蒸发器上去除溶剂，得到浅棕色油状物。将该油放入150ml的二氯甲烷中，并用25ml的冷1NHCl洗三次。在硫酸钠上干燥二氯甲烷溶液。去除溶剂得1.7g所要的油状封端低聚物。¹Hnmr光谱显示了在1.4PPm，有一清楚的双峰，在1～1.3PPm区域仅有一些峰痕迹，这就表明丙二醇在此作二酯存在。对于对苯二甲酸酯，芳族部分在7.93处显示一个宽的单峰，对于氯甲苯甲酰基团，在7.39和7.85处，有一对部分重叠的双峰。芳香部分峰面积的分析指出氯甲基苯甲酰基与对苯二甲酰基的比值为2∶2.25，与所预料的2∶2.13的比率很好地吻合。

用（1）α-二甲基乙胺-ω-羟基-聚（氧代-1，2-联二甲烷）（MW＝1277）和（2）4-（氯甲基）苯-封端的1，2-丙烯对苯二甲酸的低聚物来制备二季化低聚物。

将1.4g的如上所制备的氯甲基苯封端的低聚物（0.0018mol）同4.6g（0.0036mol）的乙氧化胺以及20ml的乙腈在一个磁搅拌器，冷凝器，保持内部环境的氩气插管的圆底烧并中混合。溶液在回流情况下加热三天，分离出溶剂留下所要的季化低聚物。¹Hnmr显示了对于在季化氮上的甲基基团在3.2PPm处有一个宽的单峰，对于在未季化氮上的甲基基团在2.36PPm处有一个小的峰（由于总的游离胺不超过2.2PPm，可能部分被质子化）。¹³Cnmr（CDCl₃）在50.7PPm和45PPm处分别对这两个基团有类似的显示。

这种CPSRA7有下列的结构式：

[（FCG）（E₂₇）（CAT）（L）]₂（AO）_3.13（T）_2.13

其中[（FCG）（E₂₀）（I）（L）]是

其中（FCG）是H，

（E₂₇）是（OCH₂CH₇）27;

（CAT）是[C₂H₄-N⁺（CH₃）₂-]Cl^-，

（L）是

（AO）是-O-CH₂-CH（CH₃）-O-，和

（T）是

制备例Ⅷ

CPSRA8步骤1

制备1，2-丙二醇和氯化对苯二酰的低聚物，将40.6g（0.20mol，Aldrich产品）的氯化对苯二酰和300ml干四氢呋喃在一个具有漏斗，磁性搅拌，冷凝器，保持内部环境的氩气插管的1升三颈圆底烧瓶中溶解。朝该溶液中加入含有9.7g（0.127mol，Fisher.scientitic）的1，2-丙二醇和25.7g（0.254mol，Aldrich产品）的三乙胺的四氢呋喃溶液，二者均在分子筛上予干燥。反应混合物搅拌过夜，在此期间，出现了很多白色结晶。在一个旋转蒸发器上去掉溶剂，得到的残余物同800ml的无水醚一起搅拌，通过过滤去除固体，在旋转蒸发器上首先将醚挥发掉，然后在Kugelrohr设备上（Aldrich产品）于60℃和1forr进行7小时去除最后的痕量。留下35.1g就是所需的低聚物。¹Hnmr光谱（CDCl₃）显示了在1.47PPm处有一双峰，这就表明全部的丙二醇都被加倍酯化。¹³Cnmr光谱（CDCl₃）显示了在15～25PPm中16.5PPm处有一单峰。这就再次表明所有的二醇均被加倍酯化，对于羰基酯在164.5～165.2处有一簇状峰，对于酰基氯羰基在167.6PPm处有一单峰。

步骤2

制备二甲基氨丙基胺一封端低聚物（丙烯对苯二酸酯）

将4.8g（0.0085mol）的以上述方法制备的1，2-丙二醇和氯化对苯二酰的低聚物放入一具有磁搅拌器，冷凝器，滴液漏斗，温度计的50ml三颈圆底烧并中，同时放入10ml的二氯甲烷，朝该并中放入1.7g（0.017mol，Aldrich产品）的3-二甲氨基丙胺。随后，加热反应使反应混合物至回流点。在室温下搅拌一整夜。用IR分析样品显示了在1790cm^-1处有小的峰，这就表示一些未反应的酰氯，加入另外的3-二甲氨基丙胺直至没有过量的酰氯存在（这大约需35滴）。用125ml的蒸馏水稀释反应混合物并将1.2g（0.0087mol）碳酸钾溶于水相中。搅晃使之成乳状液。加入另外的二氯甲烷以破环乳状液并且分离出二氯甲烷层，在无水硫酸钠上干燥。在旋转蒸发器上于60℃，分离掉溶剂就可得到3.7g的棕色油状固态的氨反应基团的低聚物。质谱（CDCl₃用D₂O摇动以去除可交换的质子）显示了对二甲氨基团，在2.13PPm处有一大峰，对-CH₂NHC＝0，在3.4PPm处有三重峰，对双倍酯化的丙二醇（表明没有水解作用发生）在1.38PPm有一双峰，芳族质子和在（CH₃）₂NCH₂一部分的质子的比率表明的是对苯二甲酸酯基团和叔胺基团的比率是1.61∶1。理论值是：1.37∶1。这就表明了对大的低聚物可以进行提取。

步骤3

二甲基氨丙胺一封端低聚物的季胺化

（丙烯对苯二甲酸酯）

将3.3克的如上所制备的低聚物放入一具有磁性搅拌器，固体CO₂冷凝器，用于导入气体的烧结玻璃杆入管。在冷凝器的顶部的气体输入导管的500ml，三颈圆底烧并中，加入100ml的乙腈，然后通入过量的甲溴（Matheson.gas）使瓶中的液体量坛高1/2英寸，清晰，黄色的溶液逐步分离成二个液相，在高温下将其静置过夜，在旋转蒸发器上挥发掉溶剂留下黄色固体，在D₂O中，¹Hnmr是广阔的和不容易说明的，预防的方法是将样品溶解在乙腈和加入过量用溴，进行再次处理。加入甲溴使清晰溶液变浊，使用Hydrion^R纸来测试PH值为6，因此，加入少量的固体硫酸钾以保证一些未季胺化的胺未质子化，然后在室温下，将系统保持三天。过滤并在旋转蒸发器上挥发掉滤出物，由此得到黄色固体的所需季胺化低聚物。在甲醇-d⁴中nmr光谱结果是：对Me₃N⁺，在3.0PPm处，有一强的单峰，对芳族质子（1.32∶1），在7.65～7.85区域有一多重峰，表明对苯二甲酸酯与Me₃N^-基团之比是1.7∶1（或3.4∶2）这是以使用的起始二甲氨一封端低聚物为基础的。

这种CPSRA8有下列经验结构式：

[（CAT）（L）]₂（T）[（AO）（T）]_2.4

其中：[（CAT）（L）]是（Br^-）（CH₃）₃N⁺C₃H₆NH-

其中：

（CAT）是（CH₃）₃N⁺-（Br^-）

（L）是-C₃H₆-NH-，

（AO）是-O-CH₂-CH（CH₃）-O），

（T）是

制备例Ⅸ

CPSRA9

预制备反应物（Ⅰ）

4-（2-羟乙基）吗啉的乙氧化作用

将48g（0.37mol）的Aldrich产品4-（2-羟乙基）吗啉放入一具有磁性搅拌器，温度计，用于导入环氧乙烷的烧结气体导入管，冷凝器，用于保护内部环境的氩气导管的500ml的三颈圆底烧并中，在搅拌下加入1.0g（0.04mol，Aldrich产品）的氢化钠，当氢化起作用时，用油溶使温度升至100℃，以一定速度导入气态环氧乙烷（Matheson gas），该速度要合适以保持温度为100℃，这时移去油浴。在四个小时之后，反应并容量增重至197g，这表明乙氧化的平均度是13，（乙氧化包括一种有机羟乙基基团），（用样品长时间连续乙氧化就能获得高度的乙氧化度）。通过加入2.4g（0.04mol）的冰醋酸来中和醇盐。作为一个保持方法，产品在Kugelrohr设备上（Aldrich产品），于100℃，1torr搅拌2小时以去除任何易挥发物。

用（1）乙氧化吗啉（乙氧化度＝13），（2）二甲基对苯二甲酸，和（3）乙二醇来合成低聚物。

在一个具有磁搅拌器，短蒸馏头，回收器，内部温度计和保持内部环境的氩气插管的500ml三颈圆底烧并中放入下列物品：

100g（0.15mol）如上所制备的乙氧化度为13的乙氧化吗啉：

40.8g（0.21mol）二甲基对苯二甲酸酯（Aldrich产品）：

16.3g（0.26mol）乙二醇（Fisher.scientific）：

和0.2g无水单丁基锡氧化物（M&T产品）。

将反应混合物逐渐升温至175℃，并保持过夜，直至甲醇从系统中馏出，在7小时内逐渐升温至220℃，然后冷却。将产品移至一500ml单颈圆底烧并中，并置于Kugelrohr设备上（Aldrich产品）于1torr，在1小时内升温至200℃，保持4小时，冷却就得所需的低聚物。¹³Cnmr（CDCl₃）显示了对聚氧乙烯部分在69.8PPm处有一个很大的峰，对酯化的-（OCH₂CH₂）nOH末端基团，在63.8PPM处有一个大的峰。对游离-（OCH₂CH₂）nOH，在60.7PPm处几乎没有峰，这就更进一步证实了聚酯化作用进行的很完全。在53.3和66.0PPm，存在大的峰，这证实了吗啉环存在在其中。

这种CPSRA9有如下所示的结构式：

[（CAT）（L）]₂（AO）_1.8（T）_2.8（E₁₂）₂

能进一步用下式所表示：

[（CAT）（L）（E₁₂）（T）（AO）]_1.8（T）（E₁₂）（L）（CAT）

其中：

（CAT）是

（L）是-CH₂CH₂-

（AO）是OCH₂CH₂O-

T是

和

（E₁₂）是-O-（CH₂CH₂O）₁₂-

制备例Ⅹ

CPSRA10

乙氧化吗啉，二甲基对苯二甲酸酯，乙二醇（CPSRA9）使用甲溴的低聚物的季胺化作用。

将30g上述所制备的低聚物溶解在1升圆底烧并中的400ml乙腈中，然后通入过量的甲溴（Matheson gas）气体至溶液中，注意缓慢的固化学变化而产生的升温，然后将烧并在室温下保留一整夜，然后在一旋转蒸发器上于60℃，大约1torr蒸发掉溶剂和过量甲溴，由此而得到所需量的季化低聚物。¹³Cnmr（CDCl₃）显示了对在季化氮上的甲基在48.7PPm处有一个新峰，在起始低聚物中对单吗啉环为-CH₂NCH₂-部分，在53.3PPm处有一峰，其完全扩散，这就表明季胺的转化是完全的。

CPSRA10有下列类似于CPSRA9的结构式：

不同的是（CAT）是（Br^-）

例Ⅺ

CPSRA11

使用1，4-二碘代丁烷从乙氧化吗啉（乙氧化度＝13），二甲基对苯二酸酯和乙二醇（CPSRA9）来制备季化低聚物。

将7.2g（0.004mol）的上述低聚物同1.24g（0.004mol）的1，4-二碘代丁烷（Aldrich产品）在一个较小的圆底烧并中混合，在氩气保持下，在油浴中加热体系至100℃，总时间为11小时。¹³Cnmr显示了对吗啉环在53.3和66PPm处起始材料的峰完全扩散，这就表明季胺化作用是完全的。

这用CPSRA11有如下的结构式：

[-（CAT）₂（L¹）（AO）（L²）（AO）_1.8（T）_2.8（E₁₂）₂-]

也能进一步如下式表示：

[-（CAT）（L¹）（E₁₂）[（T）（AO）]_1.8（T）（E₁₂）（L¹）（CAT）（L²）-]_x

其中：[（CAT）（L¹）]是

[（L²）（CAT）（L¹）]是

其中（L²）是-（CH₂）₄-，（L¹）是（CH₂）₂-

其中在（CAT）中二个“R”基团连接形成吗啉环结构：

（AO）是-OCH₂CH₂O-;

（T）是

（E₁₂）是-O-（CH₂CH₂O）₁₂-。

制备例Ⅻ

CPSRA12

使用1，6-二溴己烷，从乙氧化吗啉（乙氧化度＝13），二甲基对苯二甲酸酯，乙二醇来制备季化的低聚物。

将7.2g（0.004mol）上述生产的低聚物0.98g（0.004mol）的1，6-二溴乙烷（Aldrich产品），0.12g（0.0008mol）的碘化钠（Aldrich产品）一起放入一小的圆底烧并中混合，在氩气保护下，在油浴中，将系统加热至100℃，总时间为30小时。13cnmr显示了在53.3和66PPm处，初始材料的峰，对于吗啉环该峰几乎完全消失，这就表明季化作用进行的很完全。

这种CPSRA12有类似于CPSRA11的结构式：

仅（L²）是-（CH₂）₆-和

（CAT）是

制备例ⅩⅢ

CPSRA13

乙氧化吗啉（乙氧化度为42），二甲基对苯二甲酸酯，乙二醇的低聚物。

将100g（0.051mol）的通过乙氧化4-（2-羟乙基）吗啉[总乙氧化度为42（如上所述）]所得产品放入一具有磁力搅拌器，温度计，短蒸馏头，回收器，保持内部环境的氩气导管的500mol。三颈烧并中，然后在系统中加入13.6g（0.070mol）二甲基对苯二甲酸酯。5.5g（0.089mol）乙二醇（Fisher scientific）和0.2g的无水单丁基锡氧化物（M和T产品）在搅拌下，缓慢升温至175℃，并保持过夜。温度缓慢升至200℃并保持，总时间为18小时。将反应混合物移至一单颈，500mol的圆底烧并中，然后将其放在Kugelrohr设备上（Aldrich产品），于200℃，1torr进行3.5小时就得所需的低聚物。¹³Cnmr显示了对聚氧乙烯基团，在69.5PPm处有一庞大的峰，对双酯化乙二醇，在62.1PPm处有一峰。对吗啉基团在65.7和53.0PPm处有一组大峰。在58-61PPm处一些峰的消失表示基本乙所有的-（OCH₂OH₂）nOH基团均被消化，并且实际上无乙二醇单酯存在。

这种CPSRA13有下列结构式：

[（CAT）（L）]₂（AO）_1.75（T）_2.75（E₄₁）₂;其能进一步用下式描述：

[（CAT）（L）]（E₄₁）[（T）（AO）]_1.75（T）（E₄₁）[（L）（CAT）]

其中：

[（CAT）（L）]是

其中：

（L）是-CH₂CH₂-;

（AO）是-OCH₂CH₂O-;

（T）是和

（E₄₁）是-O-（CH₂CH₂O）-₄₁。

制备例ⅩⅣ

CPSRA14

使用甲溟，季化乙氧化吗啉（乙氧化度＝42）二甲基对苯二甲酸酯，乙二醇（CPSRA13）的低聚物。

将30g上述制备的低聚物在1升的烧并中溶于400mol的乙腈中，然后通入甲溴（Matheson gas）直至过量。在室温条件下，烧并静置过夜，用旋转蒸发器去掉溶剂和过量甲溴，由此得到所需季化低聚物，在¹³Cnmr光谱（CDCl₃）中，在48.7PPm处有一新峰。这就认证了在季化氮上为甲基。类似地，在53.3和66.0PPm处有机吗啉环的完全扩散表示季胺化是完全的。

这种CPSRA14有类似于CPSRA13的结构式，仅：

（CAT）是

制备例ⅩⅤ

CPSRA15

步骤1：

氯乙酰Milease TL的制备

将10g的氯乙酰氢搅拌加入到2升的锥形瓶中，该瓶有磁性搅拌器，用CaCl₂管封端的回流冷却器，其含有127g Milease TL溶液（在70℃，在P₂O₅上在真空中予干燥过，在1升的二氢甲烷中）和6.2g的吡啶（在KOH上予干燥，并被蒸馏）。反应混合物搅拌16小时，然后将二氢甲烷溶液在硫酸钠上干燥，过滤，并在旋转蒸发器上蒸发掉。

Mileast TL是一种低分子量非离子聚（乙烯对苯二甲酸酯）和聚氧乙烯对苯二甲酸酯的共低聚物，所说的共低聚物含有氧代（氧乙烯），对苯二甲酰，氧化聚（氧乙烯）基团，在此氧代聚（氧乙烯）基团平均含有34个氧代乙烯单元。¹³Cnmr和粘度数据显示了在制备例CPSRA15中所使用的Milease TL（样品平均含有3个氧代氧乙烯基团，4个对苯二甲酰基团，2个氧代聚（氧乙烯）基团，平均分子量为3734。

步骤2：

季胺化氯乙酰Milease TL

将上述所制备的氯乙酰Milease TL样品在一个2l的圆底烧并中溶于1升的钠干燥的甲苯中，该烧并具有磁搅拌器和用CaCL₂管封端的回流冷凝器，使用一个冰溶来冷却搅拌的甲苯溶液。然后将100ml的预冷却（-10℃）三甲胺加入到甲苯溶液中，反应混合物在冰溶温度中，搅拌2小时。去掉冷凝器，瓶子密封，在室温下静置64小时。然后将瓶在冰溶中冷却，开口，让它变热至室温，导入氮气，搅拌后去除过量三甲胺，得到的反应混合物中的溶剂在一个旋转蒸发器上蒸发掉。干燥固体分散在2升的二乙基醚中。通过Bucher过滤回收，在一个真空干燥器中于P₂O₅上干燥，由此得到104g的所需CPSRA15。

这种CPSRA15有下列结构式：

[（CAT）（L）]₂（AO）₃（T₄）（E_n）₂

其中：

[（CAT）（L）]是（Cl^-）（CH₃）₃N⁺-CH₂-（CO）-

（L）是-CH₂C（O）-，

（AO）是-OCH₂CH₂O-，

（T）是

（E_n）是-O-（CH₂CH₂O）₃₄-，

CPSRA的平均分子量为4000。

制备例ⅩⅥ

CPSRA16

单甲基封端聚乙二醇，二甲基对苯二酸酯，3-吗啉代1，2-丙二醇的共聚物。

在一个500ml，圆底烧并中放入下列物品：

56g的单甲基封端聚乙二醇MW＝750联石庆公司产品（0.066mol）

17.6g的二甲基对苯二酸酯（Aldvich产品）0.090mol;

19.2g的3-吗啉代-1，2-丙二醇（Aldrich产品）0.116mol

0.5g的三氧代锑，（Fisher Scientific）;

0.5g的二水合草酸钙;和

0，5g的BHT（Aldrich产品）

该瓶装有磁搅拌器，短蒸馏头，回收器，温度计和保持内部环境的氩气导管。反应物缓慢加热至180℃，并保持24小时，在此期间收集到5.5g的馏出液（大部分是甲醇）。在氩气保护下，反应混合物逐渐降温，并放在Kugelrohr设各上（Aldrich产品）在1torr。温度逐渐升至200℃。保持5.5小时。就得所需之低聚物。¹³Cnmr（CDCL₃）显示了在53.6和66.5PPm处有峰，这就确认有吗啉基团存在。另外，在58.5PPm处的峰表示有端甲基存在，但在61PPm处没峰存在表示无末端-OCH₂CH₂OH存在。这表明，聚脂化作用进行的很完全。

目标分子量（MW）;目标电荷（Z），计算出每电荷分子量（MW/Z）计算CPSRA15的（AO）（T）分子量总分子量占（AO）（T）占的百分比列于表1中。

表1

CPSRA 分子量 Z 分子量/Z 分子量

AO）（T）占总分子量的（AO）（T）%

1 937 2 468 640.5 68

2 1127 2 563 640.5 57

3 1451 2 725 566.5 39

4 1641 2 820 566.5 35

5 6887 5 1377 2852 41

6 7362 5 1472 2852 39

7 3374 2 1687 513 15

8 1018.4 4 255 626.4 62

9 1794 2 897 477.6 27

10 1984 2 992 477.6 24

11 2104x 2x 1052 477.6 23

12 2038x 2x 1019 477.6 23

13 3868 2 1934 468 12

14 4058 2 2029 468 12

15 4005 2 2003 708 18

16 2111 2 1200 - -

结构整理组合物的实例

在表2中给出不受限制的织物整理剂组合物的实例和对比例，以进一步说明本发明的优点：

表2

成分例1 例2 比较例2 比较例4

氯化二脂二甲胺 4.5 4.5 4.5 4.5

（DTDMAC）

CPSRA9 1.5

CPSRA10 1.5

非离子去污聚合物（a） 1.5

香料 0.4 0.4 0.4 0.4

PDMS（b） 0.18 0.18 0.18 0.18

次要成分 0.074 0.074 0.074 0.074

去离子水余量余量余量余量

100% 100% 100% 100%

（a）非离子去污剂制备按美国专利4，706，857.E.P.Gosselink.1987年10月27日公开例1所述，上述已列在此引用。

（b）聚二甲基硅氧烷乳液含55%（wt.）粘度为350CS聚二甲基硅氧烷。

（c）抗氧剂，防泡剂，杀菌剂等等。

表2（续）

成分例5 比较例6 比较例7

氯化二脂二甲铵 4.5 4.5 4.5

（DTNDMAC）

CPSRA15 1.5

Milease TL（d） 1.5

香料 0.4 0.4 0.4

其它成分 0.031 0.031 0.031

去离子水余量余量余量

100% 100% 100%

（d）非离子共低聚物如制备例CPSRA15所述。

（e）杀菌剂，抗氧剂，防泡剂，聚二甲基硅氧烷乳液含55wt%的粘度为350CS的聚二甲基硅氧烷。

表2（续）

成分例8 比较例9 比较例10

氯化二脂二甲铵 2.65 2.65 2.65

（DTDMAC）

胺（f） 2.20 2.20 2.20

氯化单脂三甲铵 1.20 1.20 1.20

（MTTMAC）

CPSRA15 1.65

Milease TL（d） 1.65

香料 0.44 0.44 0.44

次要成分（e） 0.025 0.025 0.025

HCl PH＝5 PH＝5 PH＝5

去离子水余量余量余量

100% 100% 100%

（d）非离子共低聚物如CPSRA15所述。

（e）杀菌剂，抗氧剂，防泡剂和聚二甲基硅氧烷乳液含55%（wt）的粘度为350CS的聚二甲基硅氧烷。

（f）1-脂酰氨乙基-2-脂咪唑啉

上述的实例和比较例由下述方法制备。

例1

通过加入熔化的DTDMAC（约75℃）在高剪切搅拌下同去离子水，防泡剂混合并加热至45℃。来制备例1的组合物。混合物然后在高剪切下同熔化物CPSRA9（约75℃）混合，最后加入其它成分一起混合，其它成分可以是（抗氧剂，杀菌剂，聚二甲基硅氧烷乳液和香料）。

例2和比较例3

制备方法类似于例1，仅是这二者分别使用CPSRA10和非离子去污聚合物代替CPSRA9

比较例4

比较例的组合物的制备类似于例1。仅不使用去污剂。

例5和比较例6

比较例6和例5的组合物的制备类似于例1。仅两者分别使用Milease TL和CPSRA15。

比较例7

比较例7的组合物的制备类似于例5。仅不使用去污剂。

例8和比较例9

例8和比较例9的组合物的制备，首先溶化1-脂酰氨乙基-2-脂咪唑啉。熔化温度为85℃。同溶化的DTDMAC和氯化单脂三甲基铵（熔化溶度为75℃）。在予混合釜中混合。这种予混合具有高剪切搅拌。釜内还含有去离子水和防泡剂，加热至45℃。加入少量的浓HCl调节组合物的PH为5.0。CPSRA15和Milease TL分别在75℃熔化，在高剪切搅拌下加入。最后加入其它成分（抗氧剂，杀菌剂，聚二甲基硅氧烷乳液，香料）一起混合。

比较例10

比较例10的组合物的制备类似于例8，仅不使用去污剂。

在上述的实例和比较例中，能选择熔化的去污剂加入到熔化的柔软剂中，（或去污剂和柔软剂混合在一起）代替加到水相中，加工制得的含有阳离子去污剂的组合物相对于含非离子去污剂或不含去污剂的组合物。其能提供较好的去污性能。这一点，将在下面描述。

含有CPSRA9和CPSRA10的例1和例2的组合物与含有同CPSRA相同基本分子结构，但不具有阳离子末端基团的含非离子SRA的比较例3的组合物有更好的去污性能。这种非离子SRA可以根据美国专利4，706，857 Supra实施例1的方法制备依次比较例3的组合物提供比不含任何SRA的比较例4的组合物更好的去污性能。

例5和8的组合物分别含CPSRA15，其比比较例6和9的组合物提供更好的去污效果。比较例6和9分别含有同CPSRA相同的基本结构，但末端无阳离子基团的非离子SRA。依次比较例6和9分别比不含SRA的比较例7和10提供更好的去污效果。

Claims

1、作为阳离子聚合物的去污剂使用的化合物，具有下列的一般经验化学式：

(AO)_X(T)_Y(CAT)_Z(En)_q(L)_r(FCG)_s

其中：

(Ⅰ)、(AO)代表一个氧亚烷基氧基团，不包括(En)的氧亚烷基氧基，它含有2-约6个碳原子，X约为1-80；

(Ⅱ)、(T)代表对苯二甲酰基团，Y约为1-80；

(Ⅲ)、(CAT)代表一个阳离子基团，包括至少一个从下列基团中选择出的部分：

(R)mN(-)3-m，其中m为0-2；

(R)mN

(-)4-mA ，其中m为0-3，和

(R)mN(-)_3-m其中m为0-2；

在此，R基团可以从下列中选择，C_1-4烷基，C_1-4羟烷基，C_2-4亚烷基，C_2-4氧代亚烷基，苯基，苯C_1-4烷基，H，其中两个R基团能连接形成环状结构，A

是任一可配伍的阴离子，Z为1-约100以对聚合物提供正电荷；

(Ⅳ)、(En)代表一个聚(氧亚乙基)氧基团-(OCH₂CH₂)nO-，

其中“n”为2-约200，q约小于25；

(Ⅴ)、(L)代表一个连结基团，包括至少一个有2-约4个共价链的亚烃基和含有0-约10个碳原子和0-4个从下面选择的基团：

和其混合物，“r”是0-约40，和(Ⅵ)完成化学式的基团(FCG)可以从下列基团中选择：(a)H-；(b)-OH；(c)C_1-18烷基，烷氧基或羟烷基团，除了当化合物的分子量超过10，000时，在FCG中，碳原子最大的数约为4；(d)-C(O)OH，和(e)和配伍的阳离子中和的阴离子基团，“S”数为从1-足以完成化学式的数；

上述化合物的分子量小于约50，000，化合物的净正电荷至少是每15，000分子量单元有1个和化合物实际上没有酰肼基团。

2、如权利要求1的化合物，其中X约为1-25，Y为1-约25，n约为6-100，q约小于10，（L）约含1-4个碳原子，r约为2-20，净正电荷每10000分子量单元至少1个，分子量约小于20，000。

3、如权利要求1或2的化合物，其中X和Y约为1-25，较好的是约为1.25-15，n约为6-100，较好的约为10-80，q约小于10，较好约为1-5，（L）含1-约4，较好是1-约2个碳原子，分子量约小于20，000。

4、如权利要求1-3的化合物，其中（CAT）是（R）_mN （-）4-mA 。

5、如权利要求1-4中的任一个的化合物，其中X，Y约为1.25-15，n为10-约80，q约小于5，r约为2-10。

6、如权利要求1-5中的任一个的化合物，其中（AO）从下列基团中选择：氧亚乙基氧，氧亚丙基氧，最好是氧亚乙基氧和氧亚丙基氧的混合物。

7、如权利要求6的化合物，其中（AO）是氧亚丙基氧基团。

8、如权利要求1-7中任一个的化合物，其中净正电荷数至少是每5000分子量单元约为1，较好是每150分子量单元至3000分子量单元约为1。

9、如权利要求1-8中任一个的化合物，其中分子量约小于10，000，最好约大于800。