CN116438289A - 洗衣组合物 - Google Patents

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董思宇
沈俊
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Abstract

一种可在水中稀释以形成液体洗衣洗涤剂组合物的浓缩洗衣组合物，其包含10至85重量％的表面活性剂和5至9.5重量％的丙烯酸类聚合物和脂肪醇烷氧基化物的接枝共聚物或其生理学上可接受的盐，或其混合物。一种包括容器和使用说明的套件，所述容器包含所述浓缩洗衣组合物，其中说明包括用水，优选用1至10份的水，更优选用1至5份的水稀释1份浓缩洗衣组合物的步骤。

Description

洗衣组合物
技术领域
本发明涉及可稀释组合物，尤其是浓缩的可稀释洗衣组合物。特别地，本发明涉及适合于在使用前由消费者在家中稀释的浓缩可稀释洗衣组合物。
背景技术
最近的家庭护理趋势之一是生产高度浓缩的产品，其可由消费者在家中稀释以形成适合于最终用途的工作组合物。这种浓缩的可稀释产品是消费者非常感兴趣的，因为它们提供了若干优点。例如，产品含有较少量的水，因此商业产品的体积显著减小，这也减少了包装量并降低了运输和仓库储存的成本。
此类产品通常以常规洗衣产品的浓缩形式购买，并且它们由消费者在其当地环境中稀释。直接的挑战是与浓缩产品相比，稀释的组合物具有适当的粘度。由于掺入水，稀释的组合物通常具有显著低于浓缩产品的粘度。然而，消费者期望稀释的组合物具有与常规产品相当的粘度，并且在物理上和功能上与常规产品表现一样。
尽管有现有技术，但仍然需要一种改进的浓缩可稀释组合物，其在水中稀释时具有令消费者满意的粘度，并且所得稀释组合物在性能上是消费者可接受的。
发明内容
在第一个方面中，本发明涉及一种可在水中稀释以形成液体洗衣洗涤剂组合物的浓缩的洗衣组合物，其包含：
a)10至85重量％的表面活性剂，和
b)5至9.5重量％的丙烯酸类聚合物和脂肪醇烷氧基化物的接枝共聚物，或其生理学上可接受的盐，或其混合物。
在第二个方面中，本发明涉及一种用于形成液体洗衣洗涤剂组合物的方法，该方法通过用水，优选用1至10份水，更优选用1至5份水稀释1份本发明第一个方面的任何实施方式的浓缩洗衣组合物来进行。
在第三个方面中，本发明涉及一种套件，其包括容器和使用说明，所述容器包含本发明第一个方面的任何实施方式的浓缩洗衣组合物，其中说明包括用水，优选用1至10份水，更优选用1至5份水稀释1份浓缩洗衣组合物的步骤。
在第四个方面中，本发明涉及一种套件，其包括包含本发明第一个方面的任何实施方式的浓缩洗衣组合物的容器与另外的保存容器(keeper container)的组合。
考虑到下面的详细描述和实施例，本发明的所有其他方面将更容易变得清楚。
具体实施方式
除了在实施例中或另有明确说明之外，本说明书中表示材料的量或反应条件、材料的物理性质和/或用途的所有数字可任选地被理解为由词语“约”修饰。
除非另有说明，否则所有量均按最终组合物的重量计。应当注意，在指定任何值范围时，任何特定的上限值可以与任何特定的下限值相关联。
为避免疑义，词语“包含”旨在表示“包括”，但不一定是“由……组成(consistingof)”或“由……构成(composed of)”。换句话说，所列出的步骤或选项不需要是穷举的。
本文中存在的本发明的公开被认为涵盖了在如同彼此多重从属的权利要求中存在的所有实施方式，而不管事实上权利要求可能在没有多重依赖或冗余的情况下存在。
在某特征关于本发明的特定方面(例如本发明的组合物)公开的情况下，这种公开也被认为加以必要的变更适用于本发明的任何其他方面(例如本发明的方法)。
液体洗衣洗涤剂
在本发明的上下文中，术语“洗衣洗涤剂”表示旨在用于并且能够润湿和清洁家庭衣物(如衣服、亚麻制品和其他家用纺织品)的配制组合物。本发明的目的是提供在稀释时能够形成液体洗衣洗涤剂组合物的浓缩的洗衣组合物，且以现在描述的方式。
术语“亚麻制品”通常用于描述某些类型的衣物物品，包括床单、枕套、毛巾、桌布、餐巾和制服。纺织品可包括机织织物、无纺织物和针织织物；并且可包括天然或合成纤维，如丝纤维、亚麻纤维、棉纤维、聚酯纤维、聚酰胺纤维(如尼龙)、丙烯酸纤维、乙酸酯纤维及其共混物(包括棉和聚酯共混物)。
液体洗衣洗涤剂的示例包括用于自动洗衣机的洗涤循环中的重垢型液体洗衣洗涤剂，以及液体精细洗涤和液体护色洗涤剂，如适用于手洗或在自动洗衣机的洗涤循环中洗涤精致衣物(例如由丝或羊毛制成的那些)的那些液体洗衣洗涤剂。
在本发明的上下文中，术语“液体”表示组合物的连续相或主要部分是液体，并且组合物在15℃和更高温度下是可流动的。因此，术语“液体”可以涵盖乳液、悬浮液和具有可流动但更硬稠度的组合物，称为凝胶或糊剂。组合物的粘度可以在25℃下在21sec-1的剪切速率下合适地在约200至约10,000mPa·s的范围内。该剪切速率是从瓶子倾倒时通常施加在液体上的剪切速率。可倾倒的液体洗涤剂组合物通常具有200mPa·s至1,500mPa·s的粘度。优选地，浓缩的洗衣组合物的粘度为300至1000mPa·s，并且稀释的组合物的粘度为200至1500mPa·s，其在25℃下在21s-1的剪切速率下通过HAAKE粘度计测量。
根据本发明的浓缩洗衣组合物以及稀释的组合物可以合适地具有水性连续相。“水性连续相”是指以水为其基础的连续相。
表面活性剂
本发明的浓缩洗衣组合物基于浓缩洗衣组合物总重量包含10至85重量％，优选15至60重量％，更优选20至50重量％，最优选20至35重量％的表面活性剂，包括其中包含的所有范围。合适的表面活性剂包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂或其混合物。
用于本发明的阴离子表面活性剂通常是具有含约8至约22个碳原子的烷基的有机硫酸和磺酸的盐，术语“烷基”用于包括高级酰基的烷基部分。合适的阴离子表面活性剂的实例包括但不限于烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基羟乙基磺酸盐、烷酰基羟乙基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、N-烷基肌氨酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸及其盐，尤其是它们的钠盐、镁盐、铵盐及单乙醇胺盐、二乙醇胺盐和三乙醇胺盐。烷基优选含有10至18个碳原子并且可以是不饱和的。烷基醚硫酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸及其盐每分子可含有1至20个环氧乙烷(EO)或环氧丙烷(PO)单元。
用于本发明的优选种类的阴离子表面活性剂包括烷基苯磺酸盐，特别是具有10至18个碳原子的烷基链长的直链烷基苯磺酸盐(LAS)。商业LAS是密切相关的异构体和同系物烷基链同系物的混合物，各自含有在“对位”磺化并在除末端碳之外的任何位置连接直链烷基链的芳族环。直链烷基链通常具有11至15个碳原子的链长，其中主要材料具有约C12的链长。每种烷基链同系物由除了1-苯基异构体之外的所有可能的磺基苯基异构体的混合物组成。LAS通常配制成酸(即HLAS)形式的组合物，然后至少部分地原位中和。
可以使用一些烷基硫酸盐表面活性剂(PAS)，如烷基链长为10至18的非乙氧基化伯和仲烷基硫酸盐。
通常用于液体洗衣组合物中的另一种阴离子表面活性剂是具有含10至18，更优选12至14个碳原子的直链或支链烷基且每分子含有平均1至3个EO单元的烷基醚硫酸盐。优选的实例是月桂基醚硫酸钠(SLES)，其中主要地C12月桂基烷基被乙氧基化，每分子具有平均3个EO单元。
浓缩洗衣组合物可包含单一阴离子表面活性剂或者两种或更多种阴离子表面活性剂的混合物。通常，基于表面活性剂的总重量，阴离子表面活性剂以10至90％，更优选20至85％且最优选20至50％的量存在，包括其中包含的所有范围。
优选地，组合物包含基于表面活性剂的总重量的20至95重量％、更优选30至90重量％且最优选50至90重量％的非离子表面活性剂。用于本发明的非离子表面活性剂包括，例如，a)聚氧化烯化合物，即环氧烷(如环氧乙烷或环氧丙烷或其混合物)与具有疏水基团和可与环氧烷反应的反应性氢原子的起始分子的反应产物。此类起始分子包括醇、酸、酰胺或烷基酚。在起始分子是醇时，反应产物被称为醇烷氧化物。聚氧化烯化合物可具有各种嵌段和杂化(无规)结构。例如，它们可以包含单一环氧烷嵌段，或者它们可以是二嵌段烷氧基化物或三嵌段烷氧基化物。在嵌段结构内，嵌段可以全部是环氧乙烷或全部是环氧丙烷，或者嵌段可以含有环氧烷的混杂混合物。此类材料的实例包括C8至C22烷基酚乙氧基化物，每摩尔烷基酚具有平均5至25摩尔环氧乙烷；和烷基醇乙氧基化物，如C8至C18伯或仲直链或支链醇乙氧基化物，每摩尔醇具有平均2至40摩尔环氧乙烷；b)脂肪酸酰胺；c)烷氧基化甘油酯；d)烷基多糖苷；e)鼠李糖脂；或其混合物。
用于本发明的优选类型的非离子表面活性剂包括C8至C18烷基醇乙氧基化物，更优选C12至C15伯直链醇乙氧基化物，其中每摩尔醇具有平均3至20，更优选3至10摩尔环氧乙烷。特别优选的是与3、5、7和9摩尔EO缩合的月桂醇(AEO-3、AEO-5、AEO-7和AEO-9)。
用于本发明的另一种类优选的非离子表面活性剂包括脂肪酸酰胺。优选地，脂肪酸酰胺含有至少6个碳原子。合适的脂肪酸优选含有8至24个碳原子，优选12至20个碳原子，最优选12至18个碳原子。在本发明的最优选的实施方式中，使用必需脂肪酸的酰胺。适用于本发明的酰胺可以是简单的酰胺(即含有-CONH2基团的那些)、N-烷基酰胺、N,N-二烷基酰胺、单烷醇酰胺和二烷醇酰胺。合适的烷基或烷醇基团含有1至30个碳原子，优选1至20个碳原子，最优选1至8个碳原子。包括在本发明中的优选酰胺是单-和二-烷醇酰胺，特别是必需脂肪酸的酰胺。烷醇酰胺比烷基酰胺更常用。
优选地，脂肪酸酰胺是脂肪烷醇酰胺(脂肪酸烷醇酰胺)，更优选C8至C20脂肪酸C1至C8烷醇酰胺。优选的脂肪酸酰胺选自亚油酸、棕榈酸和椰子油的单乙醇酰胺和二乙醇酰胺。更优选地，脂肪酸酰胺包括椰油酰胺MEA、椰油酰胺DEA、月桂酰胺DEA、棕榈仁酰胺DEA、硬脂酰胺MEA、肉豆蔻酰胺DEA、硬脂酰胺DEA、油酰胺DEA、牛脂酰胺DEA、牛脂酰胺MEA、异硬脂酰胺DEA、异硬脂酰胺MEA、椰油酰胺MIPA或其混合物。棕榈仁酰胺DEA是特别优选的。
另一种类优选的非离子表面活性剂是烷氧基化甘油酯。烷氧基化甘油酯由式(I)表示：
Figure BDA0004213998530000061
其中R1至R6中的每一个独立地为氢或甲基；R7至R8各自独立地为具有5至30个碳原子，优选8至22个碳原子，更优选10到18个碳原子的直链或支链烷基或烯基；m、n、p、x、y或z独立地为1至30、优选5至25且更优选12至21的数。m、n、p、x、y、z的总和在3至90的范围内。
优选地，烷氧基化甘油酯包括椰子脂肪酸酯。椰子或椰油脂肪酸包含约82重量％的饱和脂肪酸，并且在总脂肪酸含量中，月桂酸最常见的，约为脂肪酸含量的48重量％。肉豆蔻酸(16重量％)和棕榈酸(9.5重量％)是次最常见的。油酸是以脂肪酸含量的约6.5重量％存在的最常见的不饱和酸。
优选地，烷氧基化甘油酯包括棕榈油脂肪酸酯。棕榈油具有平衡的脂肪酸组成，其中饱和脂肪酸的水平几乎等于不饱和脂肪酸的水平。棕榈酸(44％-45％)和油酸(39％-40％)是主要的组分酸，具有亚油酸(10％-11％)和仅痕量的亚麻酸。与棕榈油相比，棕榈仁油含有更多的饱和脂肪酸。棕榈仁油中的主要脂肪酸为约48％的月桂酸、16％的肉豆蔻酸和15％的油酸。最优选的烷氧基化甘油酯是棕榈仁油乙氧基化物。实例可从SinolightSurfactant Technology Co.，Ltd以商品名SOE-N-60商购获得。
其它合适的烷氧基化甘油酯可以商品名Levenol从Kao商购获得。变体例如平均EO为6且甘油与椰油脂肪酸之间的摩尔比为0.55的Levenol F-200、平均EO为17且甘油与椰油脂肪酸之间的摩尔比为1.5的Levenol V501/2以及也称为甘油醇聚醚-17椰油酸酯的Levenol C201。
优选地，非离子表面活性剂包括烷基醇乙氧基化物、脂肪酸烷醇酰胺、烷氧基化甘油酯或其混合物。
优选地，表面活性剂的选择和量使得浓缩洗衣组合物和稀释的组合物在性质上是各向同性的。
接枝共聚物
本发明的浓缩洗衣组合物包含丙烯酸类聚合物和脂肪醇烷氧基化物的接枝共聚物。优选地，丙烯酸类聚合物是丙烯酸的均聚物。在另一个优选的实施方式中，丙烯酸类聚合物是丙烯酸C10-C30烷基酯与丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的短链(C1-C4醇)酯之一中的一种或多种单体的共聚物。
接枝共聚物可通过将脂肪醇烷氧基化物接枝到丙烯酸类聚合物主链上来获得。脂肪醇烷氧基化物由式II表示：
R10O-(CH2CH2O)a-(CHCH3CH2O)b-(CH2CH2O)c-H(II)
其中R10是具有10至22个碳原子，优选12至18个碳原子的直链或支链烷基或烯基；a和c各自是0至30，优选1至15，更优选1至10的数，b是0至10，优选0至5，更优选0至2的数。a和c的总和在1至30，优选1至20，更优选1至10的范围内。
优选地，接枝共聚物是丙烯酸类聚合物和脂肪醇乙氧基化物的共聚物，其由式III表示：
Figure BDA0004213998530000081
其中d是1至150的数；e是2至500，更优选2至250的数；R11是具有10至22个碳原子，优选12至18个碳原子的直链或支链烷基或烯基；f为1至30，优选1至20，更优选1至10的数。
合适的接枝共聚物的生理学上可接受的盐包括其钠盐、镁盐、钾盐、铵盐及单乙醇胺盐、二乙醇胺盐和三乙醇胺盐。应当注意，在本公开中提及接枝共聚物的情况下，这还包括其相应的生理学上可接受的盐，在未明确说明的情况下也是如此。
接枝共聚物优选具有1000至300,000g/mol，更优选10000至100,000g/mol的分子量。用于本发明的合适的接枝共聚物可以通过已知方法制备，如CN 105154245A中公开的方法，其通过引用整体并入本文。
基于浓缩洗衣组合物的总重量，本发明的浓缩洗衣组合物包含组合物的5至9.5重量％，优选5.5至9.2重量％，更优选6至9重量％并且最优选6.5至9重量％的量的接枝共聚物，并且包括其中包含的所有范围。
严格控制组合物的pH，使得pH在由消费者稀释期间不改变，并且还在稀释期间提供适当的相控制。浓缩洗衣组合物的pH为5至9，优选6.0至8.5。
流变改性剂
除了已经包括在组合物中的接枝共聚物外，本发明的浓缩洗衣组合物还可包含流变改性剂。
优选的流变改性剂包括乙氧基化脱水山梨糖醇酯粘度调节剂。乙氧基化脱水山梨糖醇酯在消费者在家庭环境中稀释产品的情况下提供改善的流变特性。应当注意，这与任何流变行为无关，其受到倾倒或以其他方式使用稀释产品的影响。浓缩洗衣组合物由使用者稀释，且因此浓缩洗衣组合物必须在流变学上表现适当的性能。
更优选地，乙氧基化脱水山梨糖醇酯包含50至1000个，更优选200至700个，最优选300至550个乙氧基化物单元。
优选地，乙氧基化脱水山梨糖醇酯包含一至五种，更优选三至五种脂肪酸酯。更优选地，乙氧基化脱水山梨糖醇酯包含具有10至22个碳，更优选14至20个碳，最优选18个碳的脂肪酸。脂肪酸可以是直链或支链的、饱和或不饱和的。最优选的脂肪酸基团是硬脂酸基团。
最优选的乙氧基化脱水山梨糖醇酯是山梨醇聚醚-450三硬脂酸酯，其是硬脂酸和具有平均450摩尔环氧乙烷的山梨糖醇聚乙二醇醚的三酯。
优选地，乙氧基化脱水山梨糖醇酯以浓缩洗衣组合物的0.01至8.0重量％存在。
优选地，组合物包含PEG酯脂肪酸。包括PEG脂肪酸酯以改变组合物的流变性能，特别是在稀释期间。优选的PEG酯脂肪酸包括PEG 9椰油酸酯、PEG 32和PEG 175。
优选地，PEG酯脂肪酸以浓缩洗衣组合物的0.01至5.0重量％存在。
适用于本发明的流变改性剂公开于WO 2017/075681中。
消泡剂
浓缩洗衣组合物还可包含消泡剂。消泡材料是本领域公知的，且包括硅氧烷、脂肪酸、脂肪醇和EO-PO嵌段共聚物。
优选地，存在时，脂肪酸消泡剂以浓缩洗衣组合物的1.3至3.0重量％、更优选1.4至2.0重量％并且最优选1.6至1.65重量％存在。
在本发明的上下文中，合适的脂肪酸包括式R12COOH的脂族羧酸，其中R12是含有6至24个，更优选10至22个，最优选12至18个碳原子和0或1个双键的直链或支链烷基或烯基链。此类材料的优选实例包括饱和C12-18脂肪酸，如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸或硬脂酸；和脂肪酸混合物，其中50至100％(基于混合物的总重按重量计)由饱和的C12-18脂肪酸组成。此类混合物通常可衍生自天然脂肪和/或任选氢化的天然油(如椰子油、棕榈仁油或牛脂)。
脂肪酸可以以其钠盐、钾盐或铵盐的形式和/或以有机碱(如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺)的可溶性盐的形式存在。
在本发明的上下文中，合适的脂肪醇包括式R13OH的脂族醇，其中R13是含有6至24个，更优选10至22个，最优选12至18个碳原子的直链或支链烷基或烯基链。
在本发明的上下文中，合适的EO-PO嵌段共聚物包括具有环氧乙烷和环氧丙烷的重复单元并且具有等于或小于4的亲水亲油平衡(HLB)值的聚合物。
也可以使用任何上述材料的混合物。
出于配方计算目的，在制剂中，脂肪酸和/或其盐(如上所定义)不包括在表面活性剂的水平或助洗剂的水平中。
助水溶物
本发明的组合物可以掺入非水性载体，如助水溶物、共溶剂和相稳定剂。此类材料通常是低分子量、水溶性或水混溶性有机液体，如C1至C5一元醇(如乙醇和正丙醇或异丙醇)；C2至C6二醇(如单丙二醇和二丙二醇)；C3至C9三醇(如甘油)；重均分子量(Mw)范围为约200至600的聚乙二醇；C1至C3链烷醇胺，如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺；和在低级烷基中具有至多3个碳原子的烷基芳基磺酸盐(如二甲苯、甲苯、乙苯和异丙基苯(枯烯)磺酸钠和钾)。
也可以使用任何上述材料的混合物。
当包含时，非水性载体可以0.1至20％，优选2至15％，更优选10至14％(基于浓缩洗衣组合物的总重量按重量计)范围的量存在。所用助水溶物的水平与表面活性剂的水平相关联，并且期望的是使用助水溶物水平来控制此类浓缩洗衣组合物中的粘度。优选的助水溶物是单丙二醇。
助表面活性剂
除了上述表面活性剂外，本发明的组合物可以含有一种或多种助表面活性剂(例如两性(两性离子)和/或阳离子表面活性剂)。
具体的阳离子表面活性剂包括C8至C18烷基二甲基卤化铵及其衍生物(其中一个或两个羟乙基替代一个或两个甲基)，及其混合物。当包括时，阳离子表面活性剂可以0.1至5％(基于浓缩洗衣组合物的总重量按重量计)范围的量存在。
具体的两性(两性离子)表面活性剂包括烷基胺氧化物、烷基甜菜碱、烷基酰胺丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱(磺基甜菜碱)、烷基甘氨酸盐、烷基羧基甘氨酸盐、烷基两性乙酸盐、烷基两性丙酸盐、烷基两性甘氨酸盐、烷基酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、酰基牛磺酸盐和酰基谷氨酸盐，其具有含约8至约22个碳原子的烷基，术语“烷基”用于包括高级酰基的烷基部分。当包括时，两性(两性离子)表面活性剂可以0.1至5％(基于组合物的总重量按重量计)范围的量存在。
也可以使用任何上述材料的混合物。
荧光剂
在组合物中包括荧光剂可能是有利的。通常，这些荧光剂以其碱金属盐(例如钠盐)的形式提供和使用。组合物中使用的一种或多种荧光剂的总量通常为浓缩洗衣组合物的0.005至2重量％，更优选0.01至0.5重量％。
荧光剂的优选种类是：二苯乙烯基联苯化合物，例如Tinopal(商标)CBS-X；二胺芪二磺酸化合物，例如Tinopal DMS Pure Xtra、Tinopal 5BMGX和Blankophor(商标)HRH，以及吡唑啉化合物，例如Blankophor SN。
优选的荧光剂是：2(4-苯乙烯基-3-磺基苯基)-2H-萘酚并[1,2-d]三唑钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-(N-甲基-N-2-羟乙基)氨基-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}二苯乙烯-2-2'二磺酸二钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-吗啉代-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}二苯乙烯-2-2'二磺酸二钠和4,4'-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。
调色染料
调色染料可用于改善组合物的性能。优选的染料是紫色或蓝色的。据认为低含量的这些色调的染料在织物上的沉积掩盖了织物的发黄。调色染料的另一个优点是它们可用于掩蔽组合物本身中的任何黄色色调。
调色染料在洗衣液体制剂领域中是众所周知的。
合适和优选的染料类别如下所述。
直接(direct)染料：
直接染料(也称为亲染(substantive)染料)是一类水溶性染料，其对纤维具有亲和力并被直接吸收。直接紫和直接蓝染料是优选的。
优选地使用双偶氮或三偶氮染料。
最优选地，直接染料是以下结构的直接紫：
Figure BDA0004213998530000121
或
Figure BDA0004213998530000131
其中：
环D和E可以独立地是萘基或所示的苯基；
R1选自：氢和C1-C4烷基，优选氢；
R2选自：氢、C1-C4-烷基、取代或未取代的苯基和取代或未取代的萘基，优选苯基；
R3和R4独立地选自：氢和C1-C4烷基，优选氢或甲基；
X和Y独立地选自：氢、C1-C4烷基和C1-C4烷氧基；优选地，染料具有X＝甲基；并且Y＝甲氧基且n是0、1或2，优选1或2。
优选的染料是直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫51和直接紫99。可以使用含双偶氮铜的染料，例如直接紫66。不太优选基于联苯胺(benzidene)的染料。
优选地，直接染料以组合物的0.000001至1重量％，更优选0.00001重量％至0.0010重量％存在。
在另一个实施方式中，直接染料可以与光漂白剂共价连接，例如如WO2006/024612中所述的。
酸性染料：
棉直接酸性染料对含棉服装带来益处。优选的染料和染料混合物是蓝色或紫色的。优选的酸性染料是：(i)吖嗪染料，其中染料具有以下核心结构：
Figure BDA0004213998530000132
其中Ra、Rb、Rc和Rd选自：H、支链或直链C1-C7-烷基链、苄基、苯基和萘基；
染料被至少一个SO3 -或-COO-基团取代；
B环不带有带负电荷的基团或其盐；和
A环可以进一步被取代以形成萘基；染料任选地被选自胺、甲基、乙基、羟基、甲氧基、乙氧基、苯氧基、Cl、Br、I、F和NO2的基团取代。
优选的吖嗪染料是：酸性蓝98、酸性紫50和酸性蓝59，更优选酸性紫50和酸性蓝98。
其他优选的非吖嗪酸性染料是酸性紫17、酸性黑1和酸性蓝29。
优选地，酸性染料以组合物的0.0005％至0.01重量％存在。
疏水性染料：
组合物可包含一种或多种选自苯并二呋喃、次甲基、三苯甲烷、萘二甲酰亚胺、吡唑、萘醌、蒽醌和单偶氮或二偶氮染料发色团的疏水性染料。疏水性染料是不含任何带电水增溶基团的染料。疏水性染料可选自分散染料和溶剂染料的组。蓝色和紫色蒽醌和单偶氮染料是优选的。
优选的染料包括溶剂紫13、分散紫27、分散紫26、分散紫28、分散紫63和分散紫77。
优选地，疏水性染料以组合物的0.0001重量％至0.005重量％存在。
碱性染料：
碱性染料是带有净正电荷的有机染料。它们沉积在棉上。它们特别适用于主要含有阳离子表面活性剂的组合物中。染料可以选自Colour Index International中列出的碱性紫和碱性蓝染料。
优选的实例包括三芳基甲烷碱性染料、甲烷碱性染料、蒽醌碱性染料、碱性蓝16、碱性蓝65、碱性蓝66、碱性蓝67、碱性蓝71、碱性蓝159、碱性紫19、碱性紫35、碱性紫38、碱性紫48；碱性蓝3、碱性蓝75、碱性蓝95、碱性蓝122、碱性蓝124、碱性蓝141。
活性染料：
活性染料是含有能够与纤维素反应并通过共价键将染料与纤维素连接的有机基团的染料。它们沉积在棉上。
优选地，反应性基团被水解，或者染料的反应性基团与有机物质(例如聚合物)反应，以便将染料连接于该物质。染料可以选自Colour Index International中列出的活性紫和活性蓝染料。
优选的实例包括活性蓝19、活性蓝163、活性蓝182和活性蓝、活性蓝96。
染料缀合物：
染料缀合物通过经由物理力将直接、酸性或碱性染料与聚合物或颗粒结合而形成。根据聚合物或颗粒的选择，它们沉积在棉或合成纤维织物上。WO2006/055787中给出了描述。
特别优选的染料是：直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫51、直接紫99、酸性蓝98、酸性紫50、酸性蓝59、酸性紫17、酸性黑1、酸性蓝29、溶剂紫13、分散紫27、分散紫26、分散紫28、分散紫63、分散紫77及其混合物。
调色染料可以在不存在荧光剂的情况下使用，但是特别优选将调色染料与荧光剂组合使用，例如以便减少由于吸附的荧光剂中的化学变化引起的黄化。
助洗剂
本发明的组合物可含有一种或多种助洗剂。助洗剂主要通过降低水硬度来增强或保持表面活性剂的清洁效率。这通过络合或螯合(将硬度矿物质保持在溶液中)、通过沉淀(形成不溶性物质)或通过离子交换(交换带电颗粒)来完成。
用于本发明的助洗剂可以是有机或无机类型的，或其混合物。
合适的无机助洗剂包括氢氧化物、碳酸盐、倍半碳酸盐、碳酸氢盐、硅酸盐、沸石及其混合物。此类材料的具体实例包括氢氧化钠和氢氧化钾、碳酸钠和碳酸钾、碳酸氢钠和碳酸氢钾、倍半碳酸钠、硅酸钠及其混合物。
合适的有机助洗剂包括酸和/或盐形式的多羧酸。以盐形式使用时，优选碱金属(例如钠和钾)盐或烷醇铵盐。这类物质的具体实例包括柠檬酸钠和柠檬酸钾、酒石酸钠和酒石酸钾、酒石酸单琥珀酸钠和酒石酸单琥珀酸钾、酒石酸二琥珀酸钠和酒石酸二琥珀酸钠钾、乙二胺四乙酸钠和乙二胺四乙酸钾、N(2-羟乙基)-乙二胺三乙酸钠和N(2-羟乙基)-乙二胺三乙酸钾、次氮基三乙酸钠和次氮基三乙酸钾以及N-(2-羟乙基)-次氮基二乙酸钠和N-(2-羟乙基)-次氮基二乙酸钾。也可以使用聚合的多羧酸，如不饱和单羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基乙酸和巴豆酸)和/或不饱和二羧酸(例如马来酸、富马酸、衣康酸、中康酸和柠康酸及其酸酐)的聚合物。此类材料的具体实例包括聚丙烯酸、聚马来酸以及丙烯酸和马来酸的共聚物。聚合物可以是酸、盐或部分中和的形式，并且可以合适地具有约1,000至100,000，优选约2,000至约85,000，更优选约2,500至约75,000范围的分子量(Mw)。
也可以使用任何上述材料的混合物。
当包括时，助洗剂可以以约0.1％至约20％，优选约0.5％至约15％，更优选约1％至约10％(基于组合物的总重量按重量计)的量存在。
优选地，这种助洗剂是甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)。我们惊奇地发现了MGDA为这种不寻常的产品形式提供了更宽的配制窗口，并且允许更多的消泡而不降低产品在被消费者稀释之前的视觉吸引力，特别是透明度。组合物还包含脂肪酸消泡剂时尤其如此。
当存在时，MGDA以浓缩洗衣组合物的0.1至3重量％，优选0.1至2重量％，更优选0.2至1.0重量％存在。优选地，浓缩洗衣组合物包含小于1重量％的HEDP(依替膦酸或1-羟基乙烷1,1-二膦酸的缩写)螯合剂，更优选小于0.1重量％的HEDP螯合剂。
虽然本发明的组合物可包含MGDA，但优选不存在其他助洗剂。因此，本发明的组合物可含有浓缩洗衣组合物的0至1重量％，更优选0至0.1重量％的一种或多种其他助洗剂。
去污聚合物
去污聚合物(SRP)通过在洗涤期间改性织物表面来帮助改善污垢从织物的脱离。SRP在织物表面上的吸附通过SRP的化学结构与目标纤维之间的亲和力来促进。
用于本发明的SRP可以包括多种带电(例如阴离子)以及不带电的单体单元，并且结构可以是线性、支化或星形的。SRP结构还可以包括封端基团以控制分子量或改变聚合物性质，如表面活性。SRP的重均分子量(Mw)可以合适地在约1000至约20,000的范围内，优选在约1500至约10,000的范围内。
用于本发明的SRP可以合适地选自二羧酸(例如己二酸、邻苯二甲酸或对苯二甲酸)、二醇(例如乙二醇或丙二醇)和聚二醇(例如聚乙二醇或聚丙二醇)的共聚酯。共聚酯还可以包括被阴离子基团取代的单体单元，如，例如磺化的间苯二甲酰基单元。此类材料的实例包括通过聚(乙二醇)甲基醚、对苯二甲酸二甲酯(“DMT”)、丙二醇(“PG”)和聚(乙二醇)(“PEG”)的酯交换/低聚产生的低聚酯；部分和完全阴离子封端的低聚酯，如来自乙二醇(“EG”)、PG、DMT和3,6-二氧杂-8-羟基辛烷磺酸钠的低聚物；非离子封端的嵌段聚酯低聚化合物，如由DMT、Me封端的PEG和EG和/或PG，或DMT、EG和/或PG、Me封端的PEG和二甲基-5-磺基间苯二甲酸钠的组合产生的那些，以及对苯二甲酸乙二醇酯或对苯二甲酸丙二醇酯与聚环氧乙烷或聚环氧丙烷对苯二甲酸酯的共聚嵌段。
用于本发明的其它类型的SRP包括纤维素衍生物，如羟基醚纤维素聚合物、C1-C4烷基纤维素和C4羟烷基纤维素；具有聚(乙烯基酯)疏水链段的聚合物，如聚(乙烯基酯)的接枝共聚物，如接枝到聚环氧烷主链上的C1-C6乙烯基酯(如聚(乙酸乙烯酯))；聚(乙烯基己内酰胺)和与单体(如乙烯基吡咯烷酮和/或甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)的相关共聚物；和通过缩合己二酸、己内酰胺和聚乙二醇制备的聚酯-聚酰胺聚合物。
用于本发明的优选SRP包括通过对苯二甲酸酯和二醇(优选1,2丙二醇)的缩合形成，并且还包含由烷基封端的环氧烷重复单元形成的末端基团的共聚酯。此类材料的实例具有对应于通式(IV)的结构：
Figure BDA0004213998530000181
其中R14和R15彼此独立地为X-(OC2H4)q-(OC3H6)s；
其中X是C1-4烷基，优选甲基；
q是12至120，优选40至50的数；
s是1至10，优选1至7的数；且
i是4至9的数。
因为它们是平均值，所以对于整体的聚合物，q、s和i不一定是整数。
也可以使用任何上述材料的混合物。
当包括时，SRP的总水平可在0.1至10％的范围内，这取决于旨在用于最终稀释的组合物中的聚合物的水平，并且期望地为0.3至7％，更优选0.5至5％(基于稀释的组合物的总重量按重量计)。
合适的SRP更详细地描述于美国专利号5,574,179；4,956,447；4,861,512；4,702,857、WO 2007/079850和WO2016/005271中。如果使用，SRP通常以浓缩洗衣组合物的0.01至10重量％，更优选0.1至5重量％的浓度掺入本文的浓缩洗衣组合物中。
聚合清洁增强剂
为了进一步改善液体洗衣洗涤剂的环境特性，在一些情况下可能优选的是减少每洗涤负载加料的洗衣洗涤剂的体积，和向组合物中加入各种高重量效率的成分以增强清洁性能。除了上述的本发明的去污聚合物外，本发明的组合物优选含有一种或多种另外的聚合清洁增强剂，如抗再沉积聚合物。
抗再沉积聚合物使洗涤溶液中的污垢稳定，从而防止污垢的再沉积。适用于本发明的抗再沉积聚合物包括烷氧基化聚乙烯亚胺。聚乙烯亚胺是由乙烯亚胺单元-CH2CH2NH-组成的材料，并且在支化时，氮上的氢被另一个乙烯亚胺单元链替代。用于本发明的优选烷氧基化聚乙烯亚胺具有约300至约10000重均分子量(Mw)的聚乙烯亚胺主链。聚乙烯亚胺主链可以是线性或支化的。它可以支化到其为树枝状聚合物的程度。烷氧基化通常可以是乙氧基化或丙氧基化，或两者的混合。当氮原子被烷氧基化时，优选的平均烷氧基化度为每次改性10至30个，优选15至25个烷氧基。优选的材料是乙氧基化聚乙烯亚胺，其中聚乙烯亚胺主链中每个乙氧基化氮原子的平均乙氧基化度为10至30个，优选15至25个乙氧基。
也可以使用任何上述材料的混合物。
当包括时，本发明的组合物优选包含浓缩洗衣组合物的0.025至8重量％的此类材料，这取决于浓缩洗衣组合物旨在与水混合的份数。该量提供0.5％至6％(基于稀释的组合物的总重量按重量计)的一种或多种抗再沉积聚合物，如，例如上文所述的烷氧基化聚乙烯亚胺。
聚合物增稠剂
本发明的组合物可包含一种或多种聚合物增稠剂。合适的用于本发明的聚合物增稠剂包括疏水改性的碱溶胀性乳液(HASE)共聚物。用于本发明的示例性HASE共聚物包括通过单体混合物的加成聚合制备的线性或交联共聚物，所述单体混合物包括至少一种酸性乙烯基单体，如(甲基)丙烯酸(即甲基丙烯酸和/或丙烯酸)；和至少一种缔合单体。在本发明的上下文中，术语“缔合单体”表示具有烯键式不饱和部分(用于与混合物中的其他单体的加成聚合)和疏水部分的单体。缔合单体的优选类型包括在烯键式不饱和部分和疏水部分之间的聚氧化烯部分。用于本发明的优选HASE共聚物包括通过(甲基)丙烯酸与(i)至少一种选自直链或支链C8-C40烷基(优选直链C12-C22烷基)聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯的缔合单体；和(ii)至少一种选自(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯、多酸乙烯基单体(如马来酸、马来酸酐和/或其盐)及其混合物的其他单体的加成聚合制备的线性或交联共聚物。缔合单体(i)的聚乙氧基化部分通常包含约5至约100个，优选约10至约80个，更优选约15至约60个氧乙烯重复单元。
也可以使用任何上述材料的混合物。
当包括时，本发明的组合物优选包含浓缩洗衣组合物的0.01至5重量％的聚合物增稠剂，但这取决于预期用于最终稀释的组合物中的量，并且期望地基于稀释的组合物的总重量的0.1至3重量％。
外部结构化剂
本发明的组合物可以通过使用一种或多种在组合物内形成结构化网络的外部结构剂来进一步改变其流变性。此类材料的实例包括氢化蓖麻油、微纤维纤维素和柑橘浆纤维。外部结构化剂的存在可提供剪切稀化流变性，并且还可使诸如包封物和视觉提示的材料能够稳定地悬浮在液体中。
酶
本发明的组合物可包含有效量的一种或多种酶，所述酶选自果胶酸裂解酶、蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、甘露聚糖酶及其混合物。酶优选与相应的酶稳定剂一起存在。
芳香剂
芳香剂是本领域熟知的，并且可以掺入本文所述的组合物中。
微胶囊
适用于本发明的一种类型的微粒是微胶囊。微囊化可以定义为以非常小的尺度将一种物质包围或包封在另一种物质内的过程，从而产生尺寸范围从小于1微米至几百微米的胶囊。被包封的材料可以被称为芯、活性成分或药剂、填充物、有效负载、核或内相。包封核的材料可以称为涂层、膜、壳或壁材料。
微胶囊通常具有围绕芯的至少一个大致球形的连续壳。壳可以包含孔隙、空位或间隙开口，这取决于所采用的材料和包封技术。多个壳可以由相同或不同的包封材料制成，并且可以在芯周围以不同厚度的层布置。或者，微胶囊可以是不对称和可变形状的，其中一定量的较小的芯材料液滴包埋在整个微胶囊中。
壳可具有保护芯材免受微胶囊外部环境影响的屏障功能，但它也可用作调节芯材料(如芳香剂)释放的手段。因此，壳可以是水溶性的或水溶胀性的，并且可以响应于微胶囊暴露于潮湿环境而启动芳香剂释放。类似地，如果壳是温度敏感的，则微胶囊可能响应于升高的温度而释放芳香剂。微胶囊还可响应于施加到微胶囊表面的剪切力而释放芳香剂。
适用于本发明的优选类型的聚合物微粒是聚合物核-壳微胶囊，其中至少一个大致球形的聚合材料的连续壳包围含有香料制剂(f2)的芯。基于微胶囊的总重量，壳通常占至多20重量％。基于微胶囊的总重量，香料制剂(f2)通常将占约10至约60重量％，优选约20至约40重量％。芳香剂(f2)的量可以通过取微胶囊的浆料，萃取到乙醇中并通过液相色谱测量来测定。
用于本发明的聚合物芯-壳微胶囊可以使用本领域技术人员已知的方法制备，如凝聚、界面聚合和缩聚。
凝聚过程通常涉及通过将胶体材料沉淀到材料液滴的表面上来包封通常不溶于水的芯材料。凝聚可以是简单的，例如使用一种胶体(如明胶)，或复杂的，其中在仔细控制的pH、温度和浓度条件下使用两种或可能更多种相反电荷的胶体，如明胶和阿拉伯胶或明胶和羧甲基纤维素。
界面聚合通常随着在水性连续相中形成油滴(含有芯材料的油滴)的精细分散体而进行。分散的液滴形成未来微胶囊的芯，并且分散液滴的尺寸直接决定后续微胶囊的大小。微胶囊壳形成材料(单体或寡聚体)包含在分散相(油滴)和水性连续相两者中，并且它们在相界面处一起反应以在油滴周围构建聚合物壁，从而包封液滴并形成核-壳微胶囊。通过该方法制备的核-壳微胶囊的实例是具有通过二异氰酸酯或多异氰酸酯与二胺或多胺的反应形成的壳的聚脲微胶囊。
缩聚涉及在适当的搅拌条件下，在聚合材料的预缩合物的水溶液中形成芯材料的分散体或乳液以产生所需尺寸的胶囊，并调节反应条件以导致通过酸催化的预缩合物的缩合，从而导致缩合物与溶液分离并包围分散的芯材料以产生凝聚膜和所需的微胶囊。通过这种方法制备的核-壳微胶囊的实例是具有由三聚氰胺(2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪)或脲与甲醛的缩聚产物形成的壳的氨基塑料微胶囊。还可以使用合适的交联剂(例如甲苯二异氰酸酯、二乙烯基苯、丁二醇二丙烯酸酯)，并且还可以适当地使用二级壁聚合物，例如酸酐及其衍生物，特别是马来酸酐的聚合物和共聚物。
用于本发明的优选聚合物核-壳微胶囊的一个实例是氨基塑料微胶囊，其具有围绕含有香料制剂(f2)的芯的氨基塑料壳。更优选地，这种氨基塑料壳由三聚氰胺与甲醛的缩聚产物形成。
适用于本发明的聚合物微粒通常具有100纳米至50微米的平均粒度。大于此的颗粒进入可见范围。亚微米范围内的颗粒的实例包括具有100至600纳米的典型尺寸范围的胶乳和微乳液。优选的粒度范围在微米范围内。微米范围内的颗粒的实例包括聚合物核-壳微胶囊(如上文进一步描述的那些)，其典型尺寸范围为1至50微米，优选5至30微米。平均粒度可以使用Malvern Mastersizer通过光散射测定，其中平均粒度被视为中值粒度D(0.5)值。粒度分布可以是窄的、宽的或多峰的。如果需要，可以将最初产生的微胶囊过滤或筛分以产生尺寸均匀性更高的产物。
适用于本发明的聚合物微粒可以在微粒的外表面提供沉积助剂。沉积助剂用于改变微粒外部的性质，例如使微粒对所需的基材更具亲和性。所需的基材包括纤维素(包括棉)和聚酯(包括用于制造聚酯织物的那些)。
沉积助剂可以通过共价键合、缠结或强吸附的方式适当地提供在微粒的外表面处。实例包括聚合物核-壳微胶囊(如上文进一步描述的那些)，其中沉积助剂优选通过共价键合的方式连接到壳的外部。虽然优选沉积助剂直接连接到壳的外部，但它也可以通过连接物质连接。
用于本发明的沉积助剂可以适当地选自对纤维素具有亲和力的多糖。这样的多糖可以是天然存在的或合成的，并且可以对纤维素具有固有的亲和力，或者可以经衍生化或以其他方式修饰以对纤维素具有亲和力。合适的多糖具有1-4连接的β聚糖(广义糖)主链结构，其具有至少4个，且优选至少10个β1-4连接的主链残基，如葡聚糖主链(由β1-4连接的葡萄糖残基组成)、甘露聚糖主链(由β1-4连接的甘露糖残基组成)或木聚糖主链(由β1-4连接的木糖残基组成)。这种β1-4连接的多糖的实例包括木葡聚糖、葡甘露聚糖、甘露聚糖、半乳甘露聚糖、β(1-3),(1-4)葡聚糖和包括葡糖醛酸-、阿拉伯糖基-和葡糖醛酸阿拉伯糖基木聚糖的木聚糖家族。用于本发明的优选的β1-4连接的多糖可以选自植物来源的木葡聚糖，如豌豆木葡聚糖和罗望子木葡聚糖(TXG)(其具有β1-4连接的葡聚糖主链，及α-D吡喃木糖和β-D-吡喃半乳糖基-(1-2)-α-D-木糖-吡喃糖的侧链，两者均1-6连接至主链)；和植物来源的半乳甘露聚糖，如刺槐豆胶(LBG)(其具有β1-4连接的甘露糖残基的甘露聚糖主链，及α1-6连接至主链的单一单元半乳糖侧链)。
还合适的是在水解时可获得对纤维素的亲和力的多糖，如单乙酸纤维素；或具有对纤维素的亲和力的改性多糖，如羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟丙基瓜尔胶、羟乙基乙基纤维素和甲基纤维素。
用于本发明的沉积助剂也可选自对聚酯具有亲和力的含邻苯二甲酸酯的聚合物。这种含邻苯二甲酸酯的聚合物可具有一个或多个包含氧化烯基团(如氧化乙烯、聚氧乙烯、氧化丙烯或聚氧丙烯基团)的非离子亲水性链段，和一个或多个包含对苯二甲酸酯基团的疏水性链段。通常，氧化烯基团的聚合度为1至约400，优选100至约350，更优选200至约300。这种类型的含邻苯二甲酸酯的聚合物的合适实例是具有对苯二甲酸乙二醇酯和聚环氧乙烷对苯二甲酸酯的无规嵌段的共聚物。
任何上述材料的混合物也可以是合适的。
用于本发明的沉积助剂通常具有约5kDa至约500kDa，优选约10kDa至约500kDa，更优选约20kDa至约300kDa范围的重均分子量(Mw)。
用于本发明的特别优选的聚合物核-壳微胶囊的一个实例是具有通过三聚氰胺与甲醛的缩聚形成的壳(包围含有香料制剂(f2)的芯)的氨基塑料微胶囊；其中沉积助剂通过共价键合的方式连接到壳的外部。优选的沉积助剂选自β1-4连接的多糖，特别是植物来源的木葡聚糖，如上文进一步描述的。
本发明人惊奇地观察到，可以降低在本发明组合物中包含的芳香剂的总水平，而不牺牲在洗衣过程的关键阶段投送给消费者的总体芳香体验。由于成本和环境原因，芳香剂总水平的降低是有利的。
因此，本发明的浓缩洗衣组合物中香料制剂(f1)和香料制剂(f2)的总量合适地在0.5至1.4％，优选0.5至1.2％，更优选0.5至1％，且最优选0.6至0.9％的范围内(基于浓缩洗衣组合物的总重量按重量计)。
本发明的组合物中香料制剂(f1)与香料制剂(f2)的重量比优选在60:40至45:55的范围内。在香料制剂(f1)与香料制剂(f2)的重量比为约50:50时获得了特别好的结果。
香料(f1)和香料(f2)通常在本发明组合物形成的不同阶段掺入。通常，将包埋香料制剂(f2)的离散聚合物微粒(例如微胶囊)以浆料的形式添加到包含组合物的其他组分(如表面活性剂和溶剂)的温热基础制剂中。香料(f1)通常随后在基础制剂冷却后进行后加料。
进一步任选成分
本发明的组合物可含有另外的任选成分以增强性能和/或消费者接受性。此类成分的实例包括泡沫增强剂、防腐剂(例如杀菌剂)、聚电解质、抗缩剂、抗皱剂、抗氧化剂、防晒剂、抗腐蚀剂、悬垂赋予剂、抗静电剂、螯合剂、熨烫助剂、着色剂、珠光剂和/或遮光剂。这些成分中的每一种以有效实现其目的的量存在。通常，这些任选成分单独地以至多5％(基于稀释的组合物的总重量按重量计)的量包括，并且根据与水的稀释比率进行调节。
在本发明的实施方式中使用的许多成分可以从所谓的黑碳源或更可持续的绿色来源获得。以下提供了这些成分中的几种的替代来源以及可以如何将它们制成本文所述的原料的列表。
SLES和PAS
SLES和其它此类碱金属烷基醚硫酸盐阴离子表面活性剂通常可通过硫酸化醇乙氧基化物获得。这些醇乙氧基化物通常可通过乙氧基化直链醇获得。类似地，伯烷基硫酸盐表面活性剂(PAS)可以通过使直链醇硫酸化而直接从直链醇获得。因此，形成直链醇是获得PAS和碱金属烷基醚硫酸盐表面活性剂的关键步骤。
适合作为制备醇乙氧基化物和因此阴离子表面活性剂(如月桂基醚硫酸钠)的中间步骤的直链醇可以从许多不同的可持续来源获得。这些包括：
初级糖
初级糖从蔗糖或糖用甜菜等获得，并且可以发酵以形成生物乙醇。然后将生物乙醇脱水以形成生物乙烯，其然后进行烯烃复分解以形成烯烃。然后通过加氢甲酰化或氧化将这些烯烃加工成直链醇。
可以使用也使用初级糖形成直链醇的替代方法，并且其中初级糖通过藻类进行微生物转化以形成甘油三酯。然后将这些甘油三酯水解成直链脂肪酸，其然后还原以形成直链醇。
生物质
生物质，例如林业产品、稻壳和稻草等，可以通过气化加工成合成气。通过FischerTropsch反应，将这些加工成烷烃，其然后脱氢以形成烯烃。这些烯烃可以以与以上[初级糖]所述烯烃相同的方式加工。替代方法通过蒸汽爆破将相同的生物质转化为多糖，其可以酶促降解为二级糖。这些二级糖然后发酵以形成生物乙醇，其进而脱水以形成生物乙烯。然后如以上[初级糖]所述将该生物乙烯加工成直链醇。
废塑料
废塑料被热解以形成热解油。然后将其分馏以形成直链烷烃，其脱氢以形成烯烃。这些烯烃如以上[初级糖]所述进行加工。
或者，将热解的油裂化以形成乙烯，其然后通过烯烃复分解加工以形成所需的烯烃。然后如以上[初级糖]所述将它们加工成直链醇。
城市固体废物
MSW通过气化转化为合成气。从合成气中，它可以按照以上[初级糖]所述方法进行处理，或者在脱氢成乙烯前，其通过酶促过程转化为乙醇。然后乙烯可以通过Ziegler工艺转化为直链醇。
MSW也可以通过气化转化为热解油，且随后分级以形成烷烃。然后这些烷烃脱氢以形成烯烃，和然后形成直链醇。
海洋碳
存在多种来自海洋群落如海藻和海带的碳源。从这些海洋群落，甘油三酯可以从该来源中分离，随后水解以形成脂肪酸，其以通常的方式还原成直链醇。
或者，原料可以分离成多糖，其被酶降解以形成二级糖。这些可以发酵以形成生物乙醇，和然后如以上[初级糖]所述方法进行加工。
废油
废油(如用过的烹调油)可以物理地分离成甘油三酯，其被分解成线性脂肪酸，和然后如上文所述形成直链醇。
或者，使用过的烹调油可以进行Neste工艺，借此油被催化裂解以形成生物乙烯。然后如上所述进行处理。
甲烷捕获
甲烷捕获方法从垃圾填埋场或化石燃料生产捕获甲烷。甲烷可以通过气化形成合成气。合成气可如上所述进行处理，其中合成气先转化为甲醇(Fischer Tropsch反应)，然后转化为烯烃，再通过加氢甲酰化氧化转化为直链醇。
或者，合成气可以转化为烷烃，然后通过Fischer Tropsch和随后的脱氢转化为烯烃。
碳捕获
二氧化碳可以通过全部公知的多种方法中的任何一种来捕获。二氧化碳可以通过逆向水煤气变换反应转化为一氧化碳，其随后在电解反应中使用氢气转化为合成气。然后，合成气如上所述进行处理，且在反应以形成烯烃前转化为甲醇和/或烷烃。
或者，捕获的二氧化碳在酶促处理形成乙醇前与氢气混合。这是由Lanzatech开发的方法。由此，乙醇转化为乙烯，然后加工成烯烃，和然后如上所述加工成直链醇。
LAS
清洁组合物，特别是洗衣组合物中常用的其它主要表面活性剂之一是LAS(直链烷基苯磺酸盐)。
LAS生产中的关键中间化合物是相关烯烃。这些烯(烯烃)可以通过上述任何一种方法产生，并且可以从初级糖、生物质、废塑料、MSW、碳捕获、甲烷捕获、海洋碳等形成。
与上述加工过程中烯烃通过加氢甲酰化和氧化加工以形成直链醇不同，烯烃与苯反应和然后与磺酸反应以形成LAS。
包装和加料
本发明的组合物可以以单位剂量包装在可溶于洗涤水中的聚合膜中。或者，本发明的组合物可以在具有顶部或底部封闭件的多剂量塑料包装中供应。加料装置可以作为盖子的部分或作为集成系统与包装一起提供。
使用本发明的组合物洗涤织物的方法通常包括用水稀释该剂量的浓缩组合物以获得洗涤液，并用如此形成的洗涤液洗涤织物。
消费者可以将水添加到浓缩洗衣组合物中，或者可选地将浓缩洗衣组合物添加到水中，这取决于任何特定市场中的优选消费者行为。在将浓缩洗衣组合物添加到水中的情况下，浓缩洗衣组合物以符合所购买的浓缩洗衣组合物的体积的常规包装提供给消费者。在这种情况下，优选的是，包装的浓缩洗衣组合物可与适当尺寸的稀释容器一起提供，水从家庭供应添加到稀释容器中，并且向其中添加浓缩洗衣组合物以形成功能性液体洗涤剂组合物。
优选地，与水的稀释比为0.8:1至10:1(水：浓缩洗衣组合物)。稀释比也取决于市场选择。在一些市场中，需要更浓缩的产品，而在其他市场中，优选更稀释的产品。因此，指示使用的水量是可变的，但优选水与浓缩洗衣组合物的稀释度为至少1:1，优选不超过5:1。
优选地，提供了包含本发明的浓缩洗衣组合物的容器。容器包括瓶子、瓶、可密封袋和doy-包装等。优选地，容器具有孔口，该孔口可以提供用于将来自家庭供应的水添加到容纳浓缩组合物的容器中的装置。还优选容器包括用于向容器添加水的装置和用于允许分配稀释的内容物的单独装置。在这样的实施方式中，当容器处于直立位置时，用于添加水的装置优选靠近容器的顶部，并且用于允许分配稀释的内容物的装置按相同的安排设置在底部附近。
容器也可以是可扩展类型的，其中消费者购买的容器在用来自家庭供应的水稀释之前扩散。
例如，消费者购买被折叠使得其包含第一体积的浓缩组合物，并且任选地包装在第二包装内使得消费者仅看到常规的盒子或纸盒的容器。在这种第二包装内是袋子或其他这样的容器，并且其包含浓缩组合物。水从家庭供应添加，因此将浓缩的组合物稀释以形成液体洗衣处理组合物，其可以由消费者以常规方式使用。例如，可以将其添加到穿梭装置中并放置在洗衣机滚筒内，或者可以将其分配到洗衣机抽屉中。
供应的水也可以在使用前过滤。这由消费者自行决定，但预期本文所述的浓缩洗衣组合物适用于广泛多样的水硬度。
优选地，容器的体积适于允许稀释所述浓缩洗衣组合物以形成适当稀释度的液体洗衣洗涤剂组合物。例如，容器可具有内部体积(V)，并且容器中供应的浓缩洗衣组合物可具有体积V/3。在这样的实施方式中，将指导消费者将两份水添加到一份浓缩洗衣组合物中，使得稀释组合物的体积基本上等于V。
在另一个实施方式中，浓缩的洗衣组合物在合适尺寸的容器中销售以匹配销售的体积，以及与“保存”容器一起销售，其可以根据消费者的偏好填充稀释的产品或空的来销售。浓缩洗衣组合物容器和保存容器通过诸如收缩包装的二次包装形式保持在一起。
保存容器可以具有帮助用户实现正确稀释水平的标记。
提供以下实施例以便于理解本发明。这些实施例不是为了限制权利要求的范围而提供的。
实施例
实施例1
这个实施例证明了在用水稀释之前和之后接枝共聚物对浓缩洗衣组合物粘度的影响。所有成分均以总制剂的重量百分比表示。
表1
Figure BDA0004213998530000301
a.商品名为Thixome S-9的丙烯酸类聚合物和脂肪醇乙氧基化物的市售接枝共聚物，来自广州天赐(tinci)高新材料股份有限公司，其含有55重量％的接枝共聚物活性物质。
结果
样品1至4是浓缩制剂。通过用四份水稀释一份浓缩制剂来制备5×稀释样品。在该实施例中，将20克浓缩制剂加入到含有80克水的瓶子中，然后将瓶子倒置振荡以使混合物均匀混合。
在室温(25℃)下以21s-1的剪切速率用HAAKE VT550粘度计，测量转子MV2测量样品的粘度。5×稀释之前和之后的样品粘度报告在表2中。
表2
Figure BDA0004213998530000311
洗衣组合物的粘度范围为200至1500mPa·s被认为是可接受的。浓缩洗衣组合物在稀释前后的粘度差异不大于300至400mPa·s被认为是可接受的。换句话说，假定浓缩组合物和稀释组合物之间的粘度差异在该范围内时，消费者不会察觉到两者之间的粘度差异。
样品2和4包含分别为6.6％和8.8％水平的接枝共聚物。如表2所示，样品2和4在稀释前后具有可接受的粘度。样品2至4在稀释前后的粘度差异也在可接受范围内。

Claims (15)

1.一种可在水中稀释以形成液体洗衣洗涤剂组合物的浓缩洗衣组合物，其包含：
a)10至85重量％的表面活性剂，和
b)5至9.5重量％的丙烯酸类聚合物和脂肪醇烷氧基化物的接枝共聚物或其生理学上可接受的盐，或其混合物。
2.根据权利要求1所述的浓缩洗衣组合物，其中所述丙烯酸类聚合物是丙烯酸的均聚物。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的浓缩洗衣组合物，其中所述丙烯酸类聚合物是丙烯酸C10-C30烷基酯与丙烯酸、甲基丙烯酸或其短链(C1-C4醇)酯之一中的一种或多种单体的共聚物。
4.根据前述任一项权利要求所述的浓缩洗衣组合物，其中所述脂肪醇烷氧基化物由式(II)表示：
R10O-(CH2CH2O)a-(CHCH3CH2O)b-(CH2CH2O)c-H(II)
其中R10是具有10至22个碳原子，优选12至18个碳原子的直链或支链烷基或烯基；a和c各自是0至30，优选1至15，更优选1至10的数；b是0至10，优选0至5，更优选0至2的数；a和c的总和在1至30，优选1至20，更优选1至10的范围内。
5.根据前述任一项权利要求所述的浓缩洗衣组合物，其中所述接枝共聚物由式(III)表示：
Figure FDA0004213998520000011
其中d是1至150的数；e是2至500，更优选2至250的数；R11是具有10至22个碳原子，优选12至18个碳原子的直链或支链烷基或烯基；f为1至30，优选1至20，更优选1至10的数。
6.根据前述任一项权利要求所述的浓缩洗衣组合物，其中所述组合物包含组合物重量的5.5％至9.2％，优选6％至9％的量的所述接枝共聚物。
7.根据前述任一项权利要求所述的浓缩洗衣组合物，其中所述组合物包含15重量％至60重量％，优选20重量％至50重量％的表面活性剂。
8.根据前述任一项权利要求所述的浓缩洗衣组合物，其中所述表面活性剂包括阴离子表面活性剂，优选直链烷基苯磺酸盐。
9.根据权利要求8所述的浓缩洗衣组合物，其中所述阴离子表面活性剂以表面活性剂总重量的10％至90％、优选20％至85％的量存在。
10.根据前述任一项权利要求所述的浓缩洗衣组合物，其中所述表面活性剂包括非离子表面活性剂，所述非离子表面活性剂包括烷基醇乙氧基化物、脂肪酸烷醇酰胺、烷氧基化甘油酯或其混合物。
11.根据权利要求10所述的浓缩洗衣组合物，其中所述非离子表面活性剂包括烷氧基化甘油酯，优选棕榈仁油乙氧基化物。
12.根据权利要求10所述的浓缩洗衣组合物，其中所述非离子表面活性剂以表面活性剂总重量的20％至95％、优选30％至90％的量存在。
13.根据前述任一项权利要求所述的浓缩洗衣组合物，其中所述组合物具有通过HAAKE粘度计在25℃下以21s-1的剪切速率测量的300至1000mPa·s的粘度。
14.一种套件，其包括容器和使用说明，所述容器包含根据前述任一项权利要求所述的浓缩洗衣组合物，其中所述说明包括用水，优选用1至10份水，更优选用1至5份水稀释1份所述浓缩洗衣组合物的步骤。
15.一种套件，其包括包含根据权利要求1至13中任一项所述的浓缩洗衣组合物的容器与另外的保存容器的组合。
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