CN1217017A - 改善了环境影响的织物软化剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及与高度耐久的直接香料组合物混合的液态和固态的可生物降解的织物软化剂组合物。这些耐久香料组合物包含至少约70%的耐久香料成分。这些组合物提供了在所处理织物上更好的香料沉积,结果在漂洗和干燥阶段它们基本没有损失,从而有利于减少对环境的影响。而且,这些香料改善了所述软化剂组合物的物理稳定性。
Description
发明领域
本发明涉及液态和漂洗加入的、与有效耐久香料组合物混合的颗粒状可生物降解的织物软化剂组合物。这些组合物包含可直接施加到织物上的天然和/或合成得到的香料。为减少对环境的影响,这些组合物提供了在所处理的织物上更好的香料沉积、将洗涤过程中的香料损失降至最低限度,结果在漂洗和干燥过程中基本没有损失出现。而且,这些香料改善了所述软化剂组合物的物理稳定性。
发明背景
从织物软化组合物往织物上释放香料并维持长效性是用来提供嗅觉享受及用作织物清洁信号的这些织物软化组合物的特别重要的功能。不断地作出努力以加以改善。一般来说,这些改善的中心围绕在为改善香料在织物上的沉积的载体材料的适当选择、控制香料的释放速率和香料成分的适当选择上。例如,载体如微囊和环糊精,公开于例如在1992年5月12日授权的D.W.Michael的美国专利5112688和1993年8月10日授权的Trinh,Bacon和Benvegnu的美国专利5234611中,所述专利通过引用并入本文。尽管这些改善是有用的,但是它们并没有解决所有与来自织物软化组合物的香料释放和长效性相关的问题。
在洗衣过程的漂洗时段中,即使香料被包封或包含于一载体中,当漂洗水被甩出(在洗衣机中)或绞出(手洗时)时可能会损失大量织物软化组合物中的香料。
此外,由于常规自动洗衣干燥机中所用的干燥过程中的高能量输入和大量空气流动,大部分由织物软化产品提供的多数香料从干燥机风孔损失掉。即使当织物是管线干燥时香料也可能损失。在努力降低织物软化组合物对环境的影响的同时,开发可快速生物降解的软化剂成分,例如参见1993年10月25日Wahl等人申请的共同未决的美国专利申请系列08/142739号和1993年8月2日Baker等人申请的美国专利申请系列08/101130号;需要配制有效、耐久的织物软化剂香料组合物,它们可以保持在织物上以获得良好的嗅觉并不会在未被所洗的衣物利用前就损失或浪费掉。
本发明由于在漂洗加入的织物软化组合物中使用了可生物降解的软化剂和有效的香料的组合,同时也由于通过利用耐久香料组合物出乎意料地提供了香料在所洗衣物上改善的持久性,本发明提供了具较少环境影响的改善的组合物。此外,与含有更多常规香料的类似组合物相比,所述的有效的香料也令人惊异地改善了软化剂组合物的粘度稳定性。
本发明概述
本发明涉及选自下列物质的漂洗中加入的织物软化组合物:
Ⅰ.一种微粒组合物,它包含:
(A)约50-约95%可生物降解的阳离子,优选二酯、季铵的织物软化化合物,优选约60-约90%的所述软化化合物;
(B)约0.01-约15%耐久香料组合物,它包含至少约70%选自下列物质的耐久香料成分:沸点至少约250℃以及ClogP至少约3的成分;顺-茉莉酮;乙酸二甲基苄基甲酯;乙基香草醛;香叶醇乙酸酯;α-紫罗酮;β-紫罗酮;γ-紫罗酮;koavone;月桂醛;二氢茉莉酮酸甲酯;甲基壬基乙醛;γ-壬内酯;苯氧乙基异丁酸酯;苯乙基二甲基甲醇;乙酸苯乙基二甲基甲酯;α-甲基-4-(2-甲基丙基)-苯丙醛;6-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢萘;十一烯醛;香草醛;2,5,5-三甲基-2-戊基环戊酮;2-叔丁基环己醇;verdox;对-叔丁基环己基乙酸酯和其混合物,沸点至少250℃以及ClogP至少约3的成分的水平少于约70%,优选少于约65%,更优选少于约60%,以致只具有那些成分的香料组合物不构成耐久香料;
(C)可任选0-约30%的分散性调节剂;和
(D)可任选0-约10%的pH调节剂;和
Ⅱ.一种液态组合物,它包含:
(A)约0.5-约80%可生物降解的阳离子,优选二酯、季铵的织物软化化合物,优选约1-约35%,更优选约4-约32%的所述可生物降解的软化化合物;
(B)约0.01-约10%耐久香料组合物,它包含至少约70%选自下列物质的耐久香料成分:沸点至少约250℃以及ClogP至少约3的成分;顺-茉莉酮;乙酸二甲基苄基甲酯;乙基香草醛;香叶醇乙酸酯;α-紫罗酮;β-紫罗酮;γ-紫罗酮;koavone;月桂醛;二氢茉莉酮酸甲酯;甲基壬基乙醛;γ-壬内酯;苯氧乙基异丁酸酯;苯乙基二甲基甲醇;乙酸苯乙基二甲基甲酯;α-甲基-4-(2-甲基丙基)-苯丙醛;6-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢萘;十一烯醛;香草醛;2,5,5-三甲基-2-戊基环戊酮;2-叔丁基环己醇;verdox;对-叔丁基环己基乙酸酯和其混合物,沸点至少约250℃以及ClogP至少约3的成分的水平少于约70%,优选少于约65%,更优选少于约60%,以致只具有那些成分的香料组合物不构成耐久香料;
(C)可任选0-约30%的分散性调节剂,其中所述分散性调节剂影响组合物的粘度、在洗衣过程的漂洗阶段的分散性或两者;和
(D)其余物质,包括一种选自水、C1-C4一元醇、C2-C6多元醇、液态聚亚烷基二醇和其混合物的液态载体。
一种特别优选的液态组合物包含:
(A)约15-约50%可生物降解的季铵织物软化化合物;
(B)约0.05-约6%如上所述的耐久香料组合物;
(C)选自下列物质的0-约5%的分散性调节剂:
1.单长链C10-C22烷基阳离子表面活性剂;
2.具有至少8个乙氧基部分的非离子表面活性剂;和
3.其混合物;
(D)0-约1%的稳定剂;
(E)约0.01-约2%的电解质;和
(F)其余物质,包括一种选自水、C1-C4一元醇、C2-C6多元醇、液态聚亚烷基二醇和其混合物的液态载体。本发明的详述
本发明涉及选自下列物质的漂洗中加入的织物软化组合物:
Ⅰ.一种固态微粒组合物,它包含:
(A)约50-约95%可生物降解的阳离子,优选二酯、季铵的织物软化化合物,优选约60-约90%的所述软化化合物;
(B)约0.01-约15%耐久香料组合物,它包含至少约70%选自下列物质的耐久香料成分:沸点至少约250℃以及ClogP至少约3的成分;顺-茉莉酮;乙酸二甲基苄基甲酯;乙基香草醛;香叶醇乙酸酯;α-紫罗酮;β-紫罗酮;γ-紫罗酮;koavone;月桂醛;二氢茉莉酮酸甲酯;甲基壬基乙醛;γ-壬内酯;苯氧乙基异丁酸酯;苯乙基二甲基甲醇;乙酸苯乙基二甲基甲酯;α-甲基-4-(2-甲基丙基)-苯丙醛;6-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢萘;十一烯醛;香草醛;2,5,5-三甲基-2-戊基环戊酮;2-叔丁基环己醇;verdox;对-叔丁基环己基乙酸酯和其混合物,沸点至少约250℃以及ClogP至少约3的成分的水平少于约70%,以致只具有那些成分的香料组合物不构成耐久香料;
(C)0-约30%的分散性调节剂;和
(D)0-约10%的pH调节剂;和
Ⅱ.一种液态组合物,它包含:
(A)约0.5-约80%可生物降解的阳离子,优选二酯、季铵的织物软化化合物,优选约1-约35%,更优选约4-约32%的所述可生物降解的软化化合物;
(B)约0.01-约10%耐久香料组合物,它包含至少约70%选自下列物质的耐久香料成分:沸点至少约250℃以及ClogP至少约3的成分;顺-茉莉酮;乙酸二甲基苄基甲酯;乙基香草醛;香叶醇乙酸酯;α-紫罗酮;β-紫罗酮;γ-紫罗酮;koavone;月桂醛;二氢茉莉酮酸甲酯;甲基壬基乙醛;γ-壬内酯;苯氧乙基异丁酸酯;苯乙基二甲基甲醇;乙酸苯乙基二甲基甲酯;α-甲基-4-(2-甲基丙基)-苯丙醛;6-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢萘;十一烯醛;香草醛;2,5,5-三甲基-2-戊基环戊酮;2-叔丁基环己醇;verdox;对-叔丁基环己基乙酸酯和其混合物,沸点至少约250℃以及ClogP至少约3的成分的水平少于约70%,以致只具有那些成分的香料组合物不构成耐久香料;
(C)0-约30%的分散性调节剂,其中所述分散性调节剂影响组合物的粘度、在洗衣过程的漂洗阶段的分散性或两者;和
(D)其余物质,包括一种选自水、C1-C4一元醇、C2-C6多元醇、液态聚亚烷基二醇和其混合物的液态载体。
一种特别优选的液态组合物包含:
(A)约15-约50%可生物降解的二酯季铵织物软化化合物;
(B)约0.05-约6%所述的耐久香料组合物;
(C)0-约5%的选自下列物质的分散性调节剂:
1.单长链C10-C22烷基阳离子表面活性剂;
2.具有至少8个乙氧基部分的非离子表面活性剂;和
3.氧化胺表面活性剂;或
4.其混合物;
(D)0-约1%的稳定剂;
(E)约0.01-约2%的电解质;和
(F)其余物质,包括一种选自水、C1-C4一元醇、C2-C6多元醇、液态聚亚烷基二醇和其混合物的液态载体。
可将水加入到粉碎的固态粒状组合物中形成稀或浓的液态软化剂组合物,所述可生物降解的季铵织物软化化合物的浓度为约0.5-约50%,优选约1-约35%,更优选约4-约32%。所述液态和粒状的可生物降解的织物软化剂组合物两者均可直接在漂洗中加入以提供足够的可生物降解的阳离子织物软化剂化合物的使用浓度,如约10-约1000ppm,优选约30-约500ppm,或可将水预加入到所述粉碎的、固态、粒状组合物中来形成稀或浓的、可直接加入到漂洗中提供同样的使用浓度的液态软化剂组合物。(A)可生物降解的季铵织物软化化合物
本发明的化合物是可生物降解的季铵化合物,优选二酯化合物,其中脂肪酰基具有约大于5至约小于100的碘值(Ⅳ),当Ⅳ值小于约25时,顺/反异构体重量比大于约30/70,不饱和水平小于约65%(重量),其中在没有除了化合物原料或添加的电解质中存在的正常极性有机溶剂以外的粘度调节剂下,所述化合物能在大于约10的Ⅳ下形成浓度大于约13%(重量)的浓的含水组合物,并且其中(特别是为了减少其气味)任何来自动物脂的脂肪酰基最好是经改性的。
本发明涉及织物软化组合物,它包括可生物降解的季铵化合物,优选二酯化合物(DEQA),优选具有下式:(R)4-m-N+-[(CH2)n-Y-R1]mX- (Ⅰ)式中:每个Y=-O-(O)C-或-C(O)-O-;m=2或3;每个n=1-4;每个R取代基是一短链C1-C6,优选C1-C3烷基,如甲基(最优选)、乙基、丙基等,苄基,C1-C6,优选C1-C3羟烷基,如2-羟乙基、2-羟丙基、3-羟丙基等或其混合物;
每个R1是C11-C22烃基或取代的烃基取代基。R1优选部分不饱和(碘值(Ⅳ)约大于5至约小于100),相反离子X-可以是任何适用的、可与软化剂配伍的阴离子如氯离子、溴离子、甲基硫酸盐、甲酸盐、硫酸盐、硝酸盐等;
下文中的任何Ⅳ值均是指脂肪酰基的碘值而不是指得到的软化剂化合物的碘值。
当脂肪酰基的碘值超过约20时,所述软化剂提供了优良的抗静电效果。在转鼓干燥机中干燥织物之处和/或使用产生静电的合成材料之处,抗静电作用是特别重要的。伴随大于约20、优选大于约40的碘值,出现最大的静电控制效果。当在组合物中使用完全饱和的软化剂化合物时,得到差的静电控制效果。同样,正如下文所讨论的,可浓缩性随Ⅳ增加而增加。可浓缩性的益处包括:可使用较少的包装材料;可使用较少的有机试剂,特别是挥发性有机试剂;可使用较低浓度的可能不增加效能的助剂;等。
随着Ⅳ升高,潜在地存在着气味问题。奇怪的是,一些高度需要的、易获得的脂肪酸源如动物脂的气味会保留于软化剂化合物中,尽管化学和机械处理步骤已将原料动物脂转变成成品活性脂。这些脂肪酸源必须例如通过本领域技术人员熟悉的吸附、蒸馏(包括如汽提)等去除气味。此外,还必须小心,通过加入抗氧化剂、抗细菌剂等来尽量减少所得到的脂肪酰基与氧和/或细菌的接触。这种另加的与不饱和脂肪酰基有关的花费和努力由前所未有的极好的可浓缩性和/或性能所回报。例如,含具有约10以上的Ⅳ的不饱和脂肪酰基的DEQA可浓缩到约13%以上而不需要另外的浓缩助剂,特别是下文讨论的表面活性浓缩助剂。
上述来自于高不饱和脂肪酰基即具有总不饱和水平约65%(重量)以上的脂肪酰基的软化剂化合物并不提供另外的在抗静电效能上的改善。但是它们可以提供其它的益处如改善织物的吸水性。一般来说,对于可浓缩性、脂肪酰基源的最大利用、优良的柔软性、静电控制等来说,优选Ⅳ范围为约40-约65。
这些软化剂化合物的高度浓缩的水分散体在低温(40°F)储存时会胶凝和/或稠化。只由不饱和脂肪酸构成软化剂化合物尽量减少了该问题的出现,但更可能出现恶臭气味。出乎意料的是,来自由具有约5-约25,优选约10-约25,更优选约15-约20的Ⅳ和大于约30/70,优选大于约50/50,更优选大于约70/30的顺/反异构体重量比值的脂肪酸制成的这些软化剂化合物的组合物在低温下是储存稳定的,很少有气味形成。这些顺/反异构体重量比值在这些Ⅳ范围内提供了最佳的可浓缩性。在约25以上的Ⅳ范围内,顺/反异构体的比值就没那么重要,除非需要较高的浓度。Ⅳ和可浓缩性之间的关系在下文叙述。对于任何Ⅳ而言,在含水组合物中稳定的浓度取决于稳定性的标准(如降到约5℃稳定;降到0℃稳定;不胶凝;胶凝但加热就恢复等)和存在的其它成分,但是稳定的浓度可通过加入浓缩助剂来提高(下文将更详细描述)以获得所需的稳定性。
一般来说,为确保良好气味和改善气味及气味稳定性进行的减少多饱和度和降低Ⅳ的脂肪酸氢化导致了分子中出现高度的反式构型。因此,来自具低Ⅳ值的脂肪酰基的二酯化合物可通过将全氢化的脂肪酸与接触氢化的脂肪酸以提供约5-约25的Ⅳ的比例混合来制备。所述接触硬化的脂肪酸的多不饱和含量应少于约5%,优选少于约1%。在接触硬化时,顺/反异构体重量比值通过本领域熟知的方法如通过最佳混合、使用特定的催化剂、提供高的H2有效性等来控制。具高的顺/反异构体重量比的接触硬化的脂肪酸是可购置的(即,来自FINA的Radiacid406)。
也已发现,为了熔化态储存中二酯季化合物的良好化学稳定性,必须控制和尽量降低原料中的水分含量,优选少于约1%,更优选少于约0.5%的水分。储存温度应维持尽可能低但仍能保持物质流体态,理想的范围是约49-约66℃。保持稳定性和流动性的最佳储存温度取决于用于制备软化剂化合物的脂肪酸的具体Ⅳ和所选溶剂的水平/类型。为了提供生产操作中所述物质的正常的运输/储存/处理中不会明显降质的商品原料,提供良好的熔化态储存稳定性是重要的。
可以理解,取代基R和R1可任选用各种基团如烷氧基或羟基取代。优选的化合物可考虑是广泛被用作织物软化剂的二脂二甲基氯化铵(DTDMAC)的二酯变体。至少80%的软化剂组合物即DEQA优选是二酯形式,0-约20%,优选小于约10%,更优选小于约5%可以是单酯即DEQA单酯(例如只含一个-Y-R1基)。
这里所用的具体的二酯可包含生产中正常存在的单酯。为了软化,在无/低洗涤剂的洗衣条件下,单酯的比例应尽可能低,优选不多于约2.5%。但是,在具有高洗涤剂含量的条件下,优选有一些单酯。二酯与单酯的总比值约100∶1-约2∶1,优选约50∶1-约5∶1,更优选约13∶1-约8∶1。在具高洗涤剂含量的情况下,所述二酯/单酯比值优选约11∶1。存在的单酯的水平可在软化剂化合物的生产过程中被控制。
下面是非限定性实例(其中所有长链烷基取代基均是直链的):饱和的
[HO-CH(CH3)CH2][CH3]+N[CH2CH2OC(O)C15H31]2Br-
[C2H5]2 +N[CH2CH2OC(O)C17H35]2Cl-
[CH3][C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C13H27]2I-
[C3H7][C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C15H31]2SO4CH3 -
(CH3)2 +N-[CH2CH2OC(O)C17H35][CH2CH2OC(O)C15H31]Cl-
[CH3]2 +N[CH2CH2OC(O)R2]2Cl-式中-C(O)R2来自饱和脂。不饱和的
[HO-CH(CH3)CH2][CH3]+N[CH2CH2OC(O)C15H29]2Br-
[C2H5]2 +N[CH2CH2OC(O)C17H33]2Cl-
[CH3][C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C13H25]2I-
[C3H7][C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C15H29]2SO4CH3 -
[CH3]2 +N-[CH2CH2OC(O)C17H33][CH2CH2OC(O)C15H29]Cl-
[CH2CH2OH][CH3]+N[CH2CH2OC(O)R2]2Cl-
[CH3]2 -N[CH2CH2OC(O)R2]2Cl-式中-C(O)R2来自具有本文所述特征的部分氢化的脂或改性的脂。
特别令人吃惊的是仔细地控制pH可明显地改善使用不饱和软化剂化合物的组合物的产物气味稳定性。
此外,由于前述的化合物(二酯)某种程度上易水解,当用于配制所述组合物时应该特别小心处理。例如,此中稳定的液态组合物是在约2-约5,优选约2-约4.5,更优选约2-约4的pH(净值)下配制的。为了获得最好的产物气味稳定性,当Ⅳ大于约25时,净pH应为约2.8-约3.5,对于稍有香味的产物更是如此。对于所有上述的软化剂化合物来说,这似乎均是适用的,对于此中指明的优选的DEQA(即具有大于约20,优选大于40的Ⅳ的DEQA)来说尤其如此。随着Ⅳ升高,这种限定更为重要。所述pH可通过加入Bronsted酸来调节。制备包含二酯季铵织物软化化合物的、化学稳定的软化剂组合物的pH范围公开于1988年8月30日授权的Straathof等人的美国专利4767547中,该专利通过引用并入本文中。
适用的Bronsted酸的例子包括无机酸,羧酸,特别是低分子量(C1-C5)羧酸和烷基磺酸。适用的无机酸包括HCl、H2SO4、HNO3和H3PO4。适用的有机酸包括甲酸、乙酸、甲基磺酸和乙基磺酸。优选的酸是盐酸、磷酸和柠檬酸。
所述二酯季铵织物软化化合物(DEQA)也可具有下列通式:式中R、R2和相反离子X-具有与前述相同的意义。这种化合物包括具有下式的化合物:[CH3]3 +N[CH2CH(CH2OC[O]R2)OC(O)R2]Cl-式中-OC(O)R2来自经硬化的脂。
优选每个R为甲基或乙基,优选每个R2在C15-C19的范围内。不同程度的分支、取代和/或不饱和可能出现于所述烷基链中。在所述分子中的阴离子X-优选为强酸的阴离子,可以是例如氯离子、溴离子、碘离子、硫酸盐和甲基硫酸盐;所述阴离子可以带双电荷,在这种情况下,X-代表半个基团。一般来说,这些化合物较难配成稳定的缩浓液态组合物。
这些化合物的类型及其常规制备方法公开于1979年1月30日授权的Naik等人的美国专利4137180中,该专利通过引用并入本文。
本发明的液态组合物一般包含约0.5-约80%,优选约1-约35%、更优选约4-约32%的可生物降解的二酯季铵软化剂活性物。浓缩的组合物公开于1993年12月17日Swartley等人申请的授权的美国专利申请系列08/169858号中,所述申请通过引用并入本文。
本发明的粉末状固态粒状组合物一般包含约50-约95%,优选约60-约90%的可生物降解的二酯季铵软化剂活性物。(B)香料
本领域的织物软化剂组合物一般包含提供织物良好气味的香料。这些常规香料组合物一般主要根据其气味质量以及部分对织物的直接施用性的考虑来选择。典型的香料化合物和组合物可参见下列专利:1979年3月20日授权的Brain和Cummins的美国专利4145184、1980年6月24日授权的Whyte的4209417、1985年5月7日授权的Moeddel的4515705和1979年5月1日授权的Young的4152272,所有所述专利通过引用并入本文。
在洗衣过程中,大量在漂洗加入的织物软化剂组合物中的香料随漂洗水和在随后的干燥(管线干燥或机器干燥)中损失掉。这导致了未沉积于所洗织物上的未利用香料的浪费,同时也由于挥发性有机化合物释放到空气中而增加了空气污染。
本领域人员通常靠经验来获得某些“直接于织物”的具体香料成分的知识。直接于织物的香料成分是那些在洗衣过程中有效地存积于织物上且可被正常嗅觉的人在所洗织物上闻到的香味化合物。有关直接的香料成分的知识是点滴和不完全的。
现在我们已经发现可配制成织物软化剂组合物并通过漂洗和干燥步骤后基本沉积和保留在织物中的一类耐久香料成分。这些香料成分与可快速生物降解的织物软化剂成分一起使用时,代表着环境效果最好、材料浪费最小、且仍能提供良好的织物感觉和嗅觉消费价值的织物软化剂组合物。另外,这些耐久香料成分出乎意料地提供了更稳定的液态组合物,特别是当可生物降解的季铵软化剂的浓度高于约10%时更是如此。
这些耐久香料成分选自:顺-茉莉酮;乙酸二甲基苄基甲酯;乙基香草醛;香叶醇乙酸酯;α-紫罗酮;β-紫罗酮;γ-紫罗酮;koavone;月桂醛;二氢茉莉酮酸甲酯;甲基壬基乙醛;γ-壬内酯;苯氧乙基异丁酸酯;苯乙基二甲基甲醇;乙酸苯乙基二甲基甲酯;α-甲基-4-(2-甲基丙基)-苯丙醛(Suzaral T);6-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢萘(Tonalid);十一烯醛;香草醛;2,5,5-三甲基-2-戊基环戊酮(veloutone);2-叔丁基环己醇(verdol);verdox;对-叔丁基环己基乙酸酯(vertenex)和其混合物。可以按耐久香料组合物重量的优选至少约5%,更优选至少约10%,更加优选至少约20%的水平使用这些耐久香料成分来配制耐久香料组合物,这里公开的耐久香料成分的总水平是至少约所有所述的耐久香料组合物重量的约70%。其它适用的耐久香料成分的特征在于其沸点(B.P.)和其辛醇/水分配系数(P)。一种香料成分的辛醇/水分配系数是其在辛醇和在水中平衡浓度间的比值。这些本发明的其它香料成分具有250℃或更高如高于约260℃的正常的标准压力下测量的B.P.和约1000或更高的辛醇/水分配系数P。因为这些本发明的其它香料成分的分配系数具有高的数值,因此更方便用以10为底的对数的形式logP表示。这样这些本发明的其它香料成分具有约3或更高如大于约3.1的logP,优选大于约3.2的logP。
许多香料成分的logP值已有报告;例如,从Daylight ChemicalInformation System.Inc.(Daylight CIS),Irvine,California购置的Pomona92数据库含有许多这种值及原文献的出处。但是,最方便是通过也购自Daylight CIS的“CLOGP”程序计算logP值。当这些值可在Pomona92数据库中得到时,该程序也列出实验logP值。所述的“计算的logP”(ClogP)是通过Hansch和Leo的碎片法(fragment approach)(参看通过引用并入本文的下列文献:A.Leo,Comprehensive Medicinal Chemistry,Vol.4.C.Hansch,P.G.Sammens,J.B.Taylor andC.A.Ransden,Eds.,p.295,Pergamon Press,1990)。所述碎片法是基于每种香料成分的化学结构,并且考虑原子的数目和类型、原子连通性和化学键合。作为对这种物理化学性质最可靠和广泛使用的估计值的ClogP值在用于本发明的其它香料成分的选择中被优选用来代替实验的logP值。
许多香料成分的沸点在例如通过引用并入本文中的由作者S.Arctander1969年发表的“Perfume and Flavor Chemicals(AromaChemicals)”中列出。其它沸点值可从不同的化学手册和数据库中获得,例如从Beilstein Handbook,Lange’s Handbook of Chemistry和theCRC Handbook of Chemistry and Physics中获得。当得到的沸点值是不同压力(通常是比正常的760mmHg压力低的压力)下的值时,正常压力下的沸点可通过使用诸如在"The Chemist’s Companion"(A.J.Gordon and R.A.Ford,John Wiley & Sons Publishers,1972,pp.30-36)中列出的沸点-压力列线图解法来大致估算。当应用时,也可基于分子结构数据诸如在"Computer-Assisted Prediction of Normal BoilingPoints of Pyrans and Pyrroles"[D.T.Stanton et al,J.Chem.Inf.Comput.Sci.,32(1992),pp.306-316]、"Computer-Assisted Prediction of NomalBoiling Points of Furans,Tetrahydrofurans,and Thiophenes"[D.T.Stanton et al.J.Chem.Inf.Comput.Sci.,31(1992),pp.301-310]和其中引用的文献以及"Predicting Physical Properties from MolecularStructure"[R.Murugan et al.Chemtech,June 1994,pp17-23]中介绍的数据通过计算机程序来计算沸点值。所有上述出版物均通过引用并入本文中。
因此,当主要由下列沸点至少约250℃以及ClogP至少约3的成分:顺-茉莉酮;乙酸二甲基苄基甲酯;乙基香草醛;香叶醇乙酸酯;α-紫罗酮;β-紫罗酮;γ-紫罗酮;koavone;月桂醛;二氢茉莉酮酸甲酯;甲基壬基乙醛;γ-壬内酯;苯氧乙基异丁酸酯;苯乙基二甲基甲醇;乙酸苯乙基二甲基甲酯;α-甲基-4-(2-甲基丙基)-苯丙醛;6-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢萘;十一烯醛;香草醛;2,5,5-三甲基-2-戊基环戊酮;2-叔丁基环己醇;verdox;对-叔丁基环己基乙酸酯和其混合物组成的香料组合物(其中沸点至少250℃以及ClogP至少约3的成分的水平少于约70%)在软化剂组合物中使用时,香料被非常有效地沉积在织物上,并且在漂洗和干燥(流水线干燥或机械干燥)步骤后仍牢固地保持在织物上。
表1
其它耐久香料组分的实例
大约
香料成分 B.P.(℃)(a) ClogP
BP≥250℃和ClogP≥3.0
烯丙基环己烷丙酸酯 267 3.935
黄葵内酯 300 6.261
AmbroxDL(十二氢-3a,6,6,9a-四甲基-
萘并[2,1-b]呋喃) 250 5.400
苯甲酸戊酯 262 3.417
肉桂酸戊酯 310 3.771
戊基肉桂醛 285 4.324
戊基肉桂醛缩二甲醇 300 4.033
水杨酸异戊酯 277 4.601
Aurantiol 450 4.216
二苯甲酮 306 3.120
水杨酸苄酯 300 4.383
对叔丁基环己基乙酸酯 +250 4.019
异丁基喹啉 252 4.193
β-石竹烯 256 6.333
荜澄茄烯 275 7.346
雪松醇 291 4.530
乙酸柏木酯 303 5.436
甲酸柏木酯 +250 5.070
肉桂酸肉桂酯 370 5.480
水杨酸环己酯 304 5.265
仙客来醛 270 3.680
二氢异茉莉酮酸酯 +300 3.009
二苯基甲烷 262 4.059
二苯醚 252 4.240
十二碳内酯 258 4.359
iso E super +250 3.455
十三烷二酸乙二醇酯 332 4.554
乙基甲基苯基缩水甘油酸酯 260 3.165
十一碳烯酸乙酯 264 4.888
Exaltolide 280 5.346
佳乐麝香 +250 5.482
香叶醇邻氨基苯甲酸酯 312 4.216
香叶醇苯乙酸酯 +250 5.233
Hexadecanolide 294 6.805
水杨酸己烯酯 271 4.716
己基肉桂醛 305 5.473
水杨酸己酯 290 5.260
α-鸢尾酮 250 3.820
里哪醛(p-t-bucinal) 258 3.858
里哪醇苯甲酸酯 263 5.233
2-甲氧基萘 274 3.235
γ-正甲基紫罗酮 252 4.309
麝香茚满酮 +250 5.458
麝香酮 MP=137℃3.014
西藏麝香 MP=136℃3.831
肉豆蔻醚 276 3.200
氧杂十六烷内酯-10 +300 4.336
氧杂十六烷内酯-11 MP=35℃ 4.336
绿叶醇 285 4.530
芬檩麝香 288 5.977
苯甲酸苯乙醇酯 300 4.058
苯乙酸苯乙醇酯 325 3.767
苯庚醇 261 3.478
苯己醇 258 3.299
α-檀香脑 301 3.800
Thibetolide 280 6.246
δ-十一碳内酯 290 3.830
γ-十一碳内酯 297 4.140
4-甲基-3-癸烯-5-醇 250 3.690
乙酸香根草酯 285 4.882
β-萘基甲基醚 274 3.235
衣兰烯 250 6.268
(a)M.P.指熔点;这些成分具有高于250℃的B.P.。
表1列出了一些可用于本发明的软化剂组合物中的耐久香料成分的非限定性实例。本发明的耐久香料组合物包含至少约3种不同的耐久香料成分,优选包含至少约4种不同的耐久香料成分,更优选包含至少约5种不同的耐久香料成分。此外,本发明的耐久香料组合物包含至少约70%(重量),优选至少约75%(重量),更优选至少约85%(重量)的耐久香料成分,具有至少约250℃的B.P.和大于约3的ClogP的成分的水平少于约70%,优选少于约65%,更优选少于约60%,因此只具有那些成分的组合物不是耐久香料。本发明的织物软化组合物含有约0.01-约15%,优选约0.05-约8%,更优选约0.1-约6%,更加优选约0.15-约4%的耐久香料组合物。
在香料领域,一些没有气味或气味很弱的物质被用作稀释剂或补充剂。这些物质的非限定性实例有二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、柠檬酸三乙酯、肉豆蔻酸异丙酯和苯甲酸苄酯。这些物质被用来例如稀释和稳定某些另外的香料成分。在本发明的耐久香料组合物的配制中,这些物质没有计算在内。
表2
非耐久香料成分的实例
大约
香料成分 B P.(℃) ClogP
BP<250℃和ClogP<3.0
苯甲醛 179 1.480
乙酸苄酯 215 1.960
左旋香芹酮 231 2.083
香叶醇 230 2.649
羟基香茅醛 241 1.541
里哪醇 198 2.429
橙花醇 227 2.649
苯乙醇 220 1.183
α-萜品醇 219 2.569
BP>250℃和ClogP<3.0
香豆素 291 1.412
丁子香粉 253 2.307
异丁子香酚 266 2.547
吲哚 254decompos 2.142
肉桂酸甲酯 263 2.620
N-甲基邻氨基苯甲酸甲酯 256 2.791
β-甲基萘 300 2.275
BP<250℃和ClogP>3.0
乙酸异冰片 227 3.485
香芹 238 3.401
α-香茅醇 225 3.193
对繖花烃 179 4.068
二氢月桂烯醇 208 3.030
右旋苎烯 177 4.232
乙酸里哪酯 220 3.500
在本发明的软化剂组合物中优选被尽量减少的非耐久性香料成分是并不属于下列成分的物质:顺-茉莉酮;乙酸二甲基苄基甲酯;乙基香草醛;香叶醇乙酸酯;α-紫罗酮;β-紫罗酮;γ-紫罗酮;koavone;月桂醛;二氢茉莉酮酸甲酯;甲基壬基乙醛;γ-壬内酯;苯氧乙基异丁酸酯;苯乙基二甲基甲醇;乙酸苯乙基二甲基甲酯;α-甲基-4-(2-甲基丙基)-苯丙醛;6-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢萘;十一烯醛;香草醛;2,5,5-三甲基-2-戊基环戊酮;2-叔丁基环己醇;verdox;对-叔丁基环己基乙酸酯或沸点至少约250℃的成分或ClogP至少约3的成分或同时具有至少约250℃的沸点和少于约3.0的ClogP的成分。表2列出了一些非耐久香料成分的非限定性实例。在某些具体的织物软化剂组合物中,例如为了改善产品气味,可少量使用一些非耐久香料成分。然而,为了尽量减少浪费和污染,本发明的耐久香料组合物包含少于约30%(重量),优选少于约25%(重量),更优选少于约20%(重量),更加优选少于约15%(重量)的非耐久香料成分。(C)可任选的粘度/分散性调节剂
为了促进固态组合物的溶解和/或分散、浓缩液态组合物和/或改善此中液态组合物(包括通过将固态组合物加入到水中形成的液态组合物)的相稳定性,可加入粘度/分散性调节剂。(1)单长链烷基阳离子表面活性剂
所述单长链烷基(水溶的)阳离子表面活性剂:
(a)在粉碎的粒状固态组合物中的水平为0-约30%,优选约3-约15%,更优选约5-约15%,和
(b)在液态组合物中的水平为约0-约30%,优选约0.5-约10%,存在的总的单长链阳离子表面活性剂至少是有效的水平。
这种用于本发明的单长链烷基阳离子表面活性剂优选为具有下列通式的季铵盐:[R2N+R3]X-式中R2基是C10-C22烃基,优选C12-C18烷基或具在酯键和N之间的短亚烷基(C1-C4)的相应的酯键间隔基团,并具有类似的烃基,例如胆碱的脂肪酸酯,优选C12-C14(coco)胆碱酯和/或C16-C18的动物脂胆碱酯;每个R为C1-C4烷基或取代(如羟基)烷基或氢,优选甲基,所述相反离子X-是可与软化剂配伍的阴离子如氯离子、溴离子、甲基磺酸盐等。
上述范围代表优选加到本发明的组合物中的单长链烷基阳离子表面活性剂的量。该范围并不包括已存在于成分(A)即二酯季铵化合物中的单酯的量,存在的总量至少要达到有效的水平。
所述单长链烷基阳离子的表面活性剂的长链基R2一般包含约10-约22个碳原子(对固态组合物来说优选约12-约16个碳原子,对液态组合物来说优选约12-约18个碳原子)的烷基或亚烷基。所述R2可通过包括一个或多个酯、酰胺、醚、胺等优选酯的连接基团(为提高亲水性、可生物降解性等所需要的酯)与为正离子的氮原子相连。该连接基团优选为所述氮原子的约三个碳原子范围内。长链中包含一酯键的、适用的、可生物降解单长链烷基阳离子表面活性剂在1989年6月20日授权的Hardy和Walley的美国专利4840738中被介绍,所述专利通过引用并入本文中。
如果使用相应的非季铵类,那末为保持酯基稳定而加入的酸(优选无机酸或多元羧酸)也会保持组合物中(并优选在漂洗时)胺的质子化,从而使胺具有阳离子基。将所述组合物进行缓冲处理(pH约2-约5,优选约2-约4)以便在含水液态浓缩产物中和进一步稀释如形成较低浓度的产物和/或加到洗涤过程的漂洗阶段中时维持适宜的、有效的电荷密度。
可以理解水溶性阳离子表面活性剂的主要功能是降低组合物的粘度和/或提高二酯软化剂化合物的分散性,因此尽管所述阳离子表面活性剂本身可能实际具有软化性质,但这并不重要。同样,只具有单长烷基链的表面活性剂可能因为它们具有较大的水溶性,能避免二酯软化剂与被带到漂洗中的阴离子表面活性剂和/或洗涤剂的助洗剂的相互作用。
也可使用具有单C12-C30烷基链的具环状结构如烷基咪唑啉、咪唑啉鎓、吡啶和吡啶鎓盐的其它阳离子物质。为稳定例如咪唑啉环结构需要非常低的pH。
一些用于本发明的烷基咪唑啉鎓盐具有下列通式:式中Y2是-C(O)-O-、-O-(O)-C-、-C(O)-N(R5)或-N(R5)-C(O)-,其中R5是氢或C1-C4烷基;R6是C1-C4烷基;R7和R8分别选自如同前面对只有一个为R2的单长链阳离子表面活性剂所定义的R和R2。
也可使用氧化胺类。适用的氧化胺包括具有一个烷基或羟烷基、约8-约22,优选约10-约18,更优选约12-约14个碳原子的部分和选自含1-约3个碳原子的烷基和羟烷基的双烷基部分的氧化胺。
氧化胺的例子包括:二甲基辛胺氧化物;二乙基癸胺氧化物;二甲基十二胺氧化物;二丙基十四胺氧化物;二甲基-2-羟基十八胺氧化物;二甲基椰烷基胺氧化物;和双-(2-羟乙基)十二胺氧化物。(2)非离子型表面活性剂(烷氧基化物质)
用作粘度/分散性调节剂的适用的非离子型表面活性剂包括环氧乙烷和可任选环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺等的加成产物。这里它们被称为乙氧基化的脂肪醇、乙氧基化的脂肪酸和乙氧基化的脂肪胺。
下文所述的具体类型的烷氧基化物质可用作非离子表面活性剂。一般来说,在固态组合物中单独使用时,所述非离子表面活性剂的水平为约5-约20%,优选约8-约15%,在液态组合物中的水平为0-约5%,优选约0.1-约5%,更优选约0.2-约3%。适合的化合物是具下列通式的基本水溶性的表面活性剂:R2-Y-(C2H4O)2-C2H4OH式中R2对固态和液态组合物来说均选自伯、仲和支链烷基和/或酰烃基;伯、仲和支链链烯烃基;和伯、仲和支链烷基-和链烯基-取代的酚烃基;所述烃基具有约8-约20,优选约10-约18个碳原子的烃基链长度。更优选对液体组合物来说,其烃基链长为约16-约18个碳原子,对固态组合物来说为约10-约14个碳原子。在所述乙氧基化非离子表面活性剂的通式中,Y一般是-O-、-C(O)O-、-C(O)N(R)-或-C(O)N(R)R-,优选-O-,并且其中R2和R(当存在时)具有上述的意义,和/或R可以是氢、Z至少约8,优选至少约10-11。当较少的乙氧基化的基团存在时,软化剂组合物的性能和(通常是)稳定性下降。
此中的非离子表面活性剂的特征在于约7-约20,优选约8-约15的HLB(亲水-亲脂平衡值)。当然指定R2和乙氧基化基团的数目,一般就决定了表面活性剂的HLB。但是,需要注意的是:对于浓的液态组合物来说,此中所用的非离子乙氧基化的表面活性剂含有较长链的R2基并且被较高度地乙氧基化。而具有短的乙氧基化基团的较短烷基链表面活性剂尽管具有所需的HLB,但这里它们并不被看作是有效的表面活性剂。
对于具较高水平香料的组合物来说,非离子表面活性剂比在此所公开的其它调节剂更优选作为粘度/分散性调节剂。
以下为非离子表面活性剂的实例。本发明的非离子表面活性剂并不限于这些实例。在所述实例中,分子中的乙氧基(EO)数用整数规定。(3)直链、伯醇烷氧化物
就本发明来说,具有本文所述范围内的HLB的正十六烷醇和正十八烷醇的十、十一、十二、十四和十五乙氧基化物是有用的粘度/分散性调节剂。此中用作所述组合物的粘度/分散性调节剂的乙氧基化伯醇的例子有正-C18EO(10)和正-C10EO(11)。在“(动物)脂”链长度范围内的混合的天然或合成醇类的乙氧化物此中也是有用的。这类物质的具体例子包括脂醇-EO(11)、脂醇-EO(18)和脂醇-EO(25)。(4)直链、仲醇烷氧化物
就本发明来说,具此中所述范围内的HLB的3-十六烷醇、2-十八烷醇、4-二十烷醇和5-二十烷醇的十、十一、十二、十四、十五、十八和十九乙氧基化物是可用的粘度/分散性调节剂。此中可用作所述组合物的粘度/分散性调节剂的乙氧基化仲醇的例子有:2-C16EO(11);2-C20EO(11)和2-C16EO(14)。(5)烷基酚烷氧化物
如同醇烷氧化物的情况,具有本文所述范围内的HLB的烷基化酚,特别是一元烷基苯酚的六至十八乙氧基化物可用作本发明组合物的粘度/分散性调节剂。对-十三烷基苯酚、间-十五烷基苯酚等的六至十八乙氧基化物是可用的。可用作所述混合物的粘度/分散性调节剂的乙氧基化烷基酚的例子有:对-十三烷基苯酚EO(11)和对-十五烷基苯酚EO(18)。
正如此中所用以及本领域通常所承认的,在非离子型配方中亚苯基与含2-4个碳原子的亚烷基是等价的。对本发明的目的来说,含亚苯基的非离子化物被认为含有以烷基中碳原子加每个亚苯基的约3.3个碳原子的和计算的等量的碳原子数。(6)烯的烷氧化物
伯和仲链烯醇以及与以上公开的酚相应的链烯酚可乙氧基化为使其HLB在所述范围内并用作本发明组合物的粘度/分散性调节剂。(7)支链烷氧化物
可通过大家熟悉的“OXO”法得到的支链伯醇和仲醇可被乙氧基化并用作此中组合物的粘度/分散性调节剂。
上述的乙氧基化非离子表面活性剂在本发明组合物中单独使用或混合使用,术语“非离子表面活性剂”包含混合的非离子表面活性剂。(8)混合物
术语“混合物”包括除在DEQA存在的单酯外加入到所述组合物中的非离子表面活性剂和单长链烷基阳离子表面活性剂。
上述的粘度/分散性调节剂的混合物是非常需要的。所述单长链阳离子表面活性剂提供了改善的失散性并保护原有的DEQA不受洗涤液带来的阴离子表面活性剂和/或洗涤剂助洗剂的影响。
对于固态组合物来说,所述粘度/分散性调节剂的存在水平为组合物重量的约3-约30%,优选约5-约20%,对于液态组合物来说,其水平为组合物重量的约0.1-约30%,优选约0.2-约20%。
正如以上所讨论的,水溶性的阳离子表面活性剂物质的可能来源是DEQA本身。作为原料,DEQA包含小比例的单酯。单酯可通过不完全酯化或通过水解少量DEQA,然后提取出脂肪酸副产物来形成。一般来说,本发明的组合物应只具有低水平(优选基本不含有)游离脂肪酸副产物或来自其它来源的游离脂肪酸,因为它抑制所述组合物的有效处理。在本发明的组合物中游离脂肪酸的水平不大于组合物重量的约5%,优选不大于二酯季铵化合物重量的25%。
二取代的咪唑啉酯软化化合物、咪唑啉醇和单脂三甲基铵氯化物在上下文中被讨论。(D)液态载体
由于水的低廉、较好的可用性、安全性和环境相容性,在本发明组合物中使用的液态载体优选为水。在液态载体中水的水平为载体重量的约50%以上,优选约80%以上,更优选约85%以上。液态载体的水平大于约50%,优选大于约65%,更优选大于约70%。水和低分子量如小于约100的有机溶剂如像乙醇、丙醇、异丙醇或丁醇等低级醇,碳酸亚丙酯和/或乙二醇醚的混合物可用作载体液体。低分子量醇包括一元、二元(乙二醇等)、三元(丙三醇等)和多元醇。
(E)其它可任选的成分
除上述成分外,所述组合物可具有一种或多种下列可任选的成分。1.稳定剂
稳定剂可存在于本发明的组合物中。这里所用的术语“稳定剂”包括抗氧化剂和还原剂。对抗氧化剂来说,其存在水平为0-约2%,优选约0.01-约0.2%,更优选约0.035-约0.1%,对还原剂来说,更优选约0.01-约0.2%。对于以熔化态贮存的组合物和化合物来说,稳定剂确保了在长期贮存条件下良好的气味稳定性。抗氧化剂和还原剂稳定剂的使用对低度芬香产物(低度香料)尤其重要。
可加到本发明的组合物中的抗氧化剂的实例包括可购自EastmanChemical Products,Inc的商品名为Tenox_PG和Tenox S-1的抗坏血酸、抗坏血酸棕榈酸酯、棓酸丙酯的混合物;可购自Eastman ChemicalProducts,Inc的商品名为Tenox-6的BHT(丁基化羟基甲苯)、BHA(丁基化羟基茴香醚)、棓酸丙酯和柠檬酸的混合物;可购自UOPProcessDivision的商品名为Sustane_BHT的丁基化羟基甲苯;EastmanChemical Products,Inc的商品名为Tenox TBHQ的叔丁基氢醌;Eastman Chemical Products,Inc的商品名为TenoxGT-1/GT-2的天然生育酚;和Eastman Chemical Products,Inc的商品名为BHA的丁基化羟基茴香醚;棓酸的长链酯(C8-C22)如棓酸十二烷酯;Irganox_1010;Irganox_1035;Irganox_B1171;Irganox_1425;Irganox_3114;Irganox_3125和其混合物;优选Irganox_3215、Irganox_1425、Irganox_3114和其混合物;更优选单独或与柠檬酸和/或其它螯合剂如柠檬酸异丙酯混合的Irganox_3215;可购自Monsanto的化学名为1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(etidronic acid)的Dequest_2010;和可购自Kodak的化学名为4,5-二羟基-间-苯-磺酸/钠盐的Tiron_和可购自Aldrich的化学名为二亚乙基三胺五乙酸的DTPA_。部分上述稳定剂的化学名和CAS号列于下面的表Ⅱ中。表Ⅱ抗氧化剂 CAS号 联邦法规规章中所用的化学名Irganox_1010 6683-19-8 四[(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸亚甲酯)]甲烷Irganox_1035 41484-35-9 硫代二亚乙基二(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯Irganox_1098 23128-74-7 N,N’-六亚甲基二(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺Irganox_B1171 31570-04-423128-74-7 1∶1Irganox_1098和Irgafos_168的混合物Irganox_1425 65140-91-2 二[(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)磷酸-乙酯]钙Irganox_3114 65140-91-2 二[(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)磷酸-乙酯]钙Irganox_3125 34137-09-2 3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸具1,3,5-三(2-羟乙基)-s-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮的三酯Irgafos_168 31570-04-4 三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯
还原剂的实例包括硼氢化钠、次磷酸、Irgafos_168和其混合物。2.基本线性的脂肪酸和/或脂肪醇单酯
可任选地,在本发明的组合物中加入一种基本线性的脂肪单酯,通常它在DEQA原料中作为次要成分至少少量存在。
有助所述调节剂的基本线性的脂肪酸和/或醇的单酯含有约12-约25,优选约13-约22,更优选约16-约20的总碳原子,具有含约10-约22,优选约12-约18,更优选约16-约18个碳原子的酸或醇形式的脂肪部分。其或醇或酸的较短的部分含有约1-约4,优选约1-约2个碳原子。优选的是低级醇特别是甲醇的脂肪酸酯。这些线性单酯有时存在于DEQA原料中或可作为一种预混流化剂加到DEQA预混物中和/或在软化剂组合物的制备中加入以有助于粘度/分散性调节剂。3.可任选的非离子软化剂
本发明的一种可任选的另外的软化剂是一种非离子织物软化剂物质。一般来说,这类非离子织物软化剂物质具有约2-约9,更典型为约3-约7的HLB。这类非离子织物软化剂物质本身或与其它物质如前文详细叙述的单长链烷基阳离子表面活性剂混合时有易分散趋向。分散性可通过使用更多的单长链烷基阳离子表面活性剂、使用与前面所述的其它物质的混合物、使用较热的水和/或更多的搅拌来改善。一般来说,所选物质应是相对结晶性、较高熔点(如>约50℃)和相对不溶于水的。
在固态组合物中可任选的非离子软化剂的水平一般为约10-约40%,优选约15-约30%,这种可任选的非离子软化剂与DEQA的比率约为1∶6-约1∶2,优选约1∶4-约1∶2。在液态组合物中可任选的非离子软化剂的水平一般为约0.5-约10%,优选约1-约5%。
优选的非离子软化剂是多元醇或其酐的脂肪酸偏酯,其中所述醇或酐含有约2-约18,优选约2-约8个碳原子,每个脂肪酸部分含有约12-约30,优选约16-约20个碳原子。一般来说,这类软化剂每分子含有约1-约3,优选约2个脂肪酸基。
所述酯的多元醇部分可以是乙二醇、丙三醇、聚(如二、三、四、五和/或六)丙三醇、木糖醇、蔗糖、赤藓醇、季戊四醇、山梨醇或脱水山梨醇。脱水山梨醇酯和聚甘油单硬脂酸酯是特别优选的。
所述酯的脂肪酸部分一般来自具有约12-约30,优选约16-约20个碳原子的脂肪酸,所述脂肪酸的典型例子有月桂酸、肉豆蔻酸、软脂酸、硬脂酸和山萮酸。
用于本发明的特别优选的、可任选的非离子软化剂是脱水山梨醇酯(它们是山梨醇酯化的脱水产物)和甘油酯。
一般通过葡萄糖的催化氢化制备的山梨醇可以以公知的方式脱水形成1,4-和1,5-山梨醇酐和少量异山梨醇酐的混合物(参见通过引用并入本文的1943年6月29日授权的Brown的美国专利2322821)。
上述类型的山梨醇酐的复杂的混合物统称为“脱水山梨醇”。应认识到这种“脱水山梨醇”混合物也会含有一些游离的、未环化的山梨醇。
这里使用的这种类型的优选的脱水山梨醇软化剂可通过将“脱水山梨醇”混合物用脂肪酰基以标准方式酯化,如通过与脂肪酰卤或脂肪酸反应来制备。所述酯化反应可在任何可利用的羟基上发生,可制备出各种一酯、二酯等。事实上,这类反应几乎总是得到一酯、二酯、三酯等的混合物,可简单地调节反应剂的化学计量比率来使其适于所需的反应产物。
对于脱水山梨醇酯物质的工业生产来说,醚化和酯化一般以相同的工艺步骤,通过使山梨醇直接与脂肪酸反应来完成。这种脱水山梨醇酯的制备方法更完全地描述于MacDonald的文章:"Emulsifiers":Processing and Quality Control;Journal ofthe American Oil Chemists’Society,Vol 45,October,1968。
包括配方在内的优选的脱水山梨醇酯的详细情况可参见通过引用并入本文中的美国专利第4128484号。
此中某些优选的脱水山梨醇酯的衍生物,特别是其“较低级的”乙氧基化物(即单酯、二酯和三酯,其中一个或多个未酯化的-OH基含有一至约二十个氧乙烯部分)[Tweens_]也可用于本发明的组合物中。因此对本发明来说,术语“脱水山梨醇酯”包括这类衍生物。
对本发明来说,优选在所述酯混合物中存在大量的二和三脱水山梨醇酯。具有20-50%单酯、25-50%二酯和10-35%三酯和四酯的酯混合物。
作为脱水山梨醇单酯(如单硬脂酸酯)商品出售的物质实际上确实含有大量的二酯和三酯,脱水山梨醇单硬脂酸酯的典型分析表明它含约27%单酯、32%二酯和30%三酯和四酯。因此,商品脱水山梨醇单硬脂酸酯是一优选的物质。具有10∶1-1∶10的硬脂酸酯/软脂酸酯重量比的脱水山梨醇硬脂酸酯和脱水山梨醇软脂酸酯的混合物和1,5-脱水山梨醇酯是有用的。此中1,4和1,5-脱水山梨醇酯均是有用的。
此中用于所述软化组合物中的其它可用的烷基脱水山梨醇酯包括脱水山梨醇单月桂酸酯、脱水山梨醇单肉豆蔻酸酯、脱水山梨醇单软脂酸酯、脱水山梨醇单山萮酸酯、脱水山梨醇单油酸酯、脱水山梨醇二月桂酸酯、脱水山梨醇二肉豆蔻酸酯、脱水山梨醇二软脂酸酯、脱水山梨醇二硬脂酸酯、脱水山梨醇二山萮酸酯、脱水山梨醇二油酸酯和其混合物以及混合的(动物)脂烷基脱水山梨醇单酯和二酯。这类混合物很容易通过前述的羟基取代的脱水山梨醇,特别是1,4和1,5-脱水山梨醇在简单酯化反应中与相应的酸或酰氯反应来制备。当然要认识到以这种方式制备的商品物质会由通常含低比例的未环化的山梨醇、脂肪酸、聚合物、异山梨醇结构物等的混合物组成。在本发明中,这种杂质的含量越低越好。
优选的在此中使用的脱水山梨醇酯可能含高至约15%(重量)的C20-C26和更高级的脂肪酸的酯以及少量C8和更低级的脂肪酸的酯。
甘油和聚甘油酯,特别是甘油、二甘油、三甘油和聚甘油单酯和/或二酯(优选单酯)此中也是优选的(如商品名为Radiasurf7248的聚甘油单硬脂酸酯)。甘油酯可从自然存在的甘油三酯中通过正常的提取、纯化和/或酯交换方法或通过前面所述用于脱水山梨醇酯类型的酯化方法来制备。甘油的偏酯也可被乙氧基化而形成包括在术语“甘油酯”内的可用的衍生物。
可用的甘油和聚甘油酯包括与硬脂酸、油酸、软脂酸、月桂酸、异硬脂酸、肉豆蔻酸和/或山萮酸的单酯和硬脂酸、油酸、软脂酸、月桂酸、异硬脂酸、山萮酸和/或肉豆蔻酸的二酯。可以理解这种常规的单酯含有一些二酯和三酯等。
所述“甘油酯”也包括聚甘油酯,例如二甘油到八甘油酯。聚甘油多羟基化物是通过将甘油或表氯醇缩合在一起,通过醚键连接甘油部分形成的。优选聚甘油多羟基化物的单酯和/或二酯,脂肪酰基一般是前文对于脱水山梨醇和甘油酯所述的那些脂肪酰基。
例如甘油和聚甘油单酯的性能通过前文所述的二酯阳离子物质的存在来改善。
还存的另外所需的可任选“非离子”软化剂是阴离子洗涤剂表面活性剂和脂肪胺的离子对或其季铵衍生物,如1988年7月12日授权的Nayar的美国专利4756850中公开的那些物质,所述专利通过引用并入此文中。因为这些离子对不易在水中离子化,它们行为像非离子物质。它们一般含至少二个长疏水基团(链)。
所述离子对配合物可由下式代表:式中每个R4可独立地为C12-C20烷基或链烯基,R5是H或CH3。A-代表一阴离子化合物,包括不需要显示表面活性的相关的较短烷基链化合物和各种阴离子表面活性剂。A-选自烷基磺酸盐、芳基磺酸盐、烷芳基磺酸盐、烷基硫酸盐、二烷基硫代琥珀酸盐、烷基羟苯磺酸盐、酰基羟乙磺酸盐、酰烷基牛磺酸盐(taurate)、烷基乙氧基化的硫酸盐、链烯磺酸盐,优选苯磺酸盐和C1-C5线性烷基苯磺酸盐或其混合物。
此中所用的术语“烷基磺酸盐”和“线性烷基苯磺酸盐”将包括在沿着碳链的一固定位置和在沿着碳链的一随机位置上均具有磺酸盐部分的烷基化合物。原料烷基胺具有下式:(R4)2-N-R5其中每个R4是C12-C20烷基或链烯基,R5是H或CH3。
可用于本发明的离子对配合物中的阴离子化合物(A-)有烷基磺酸盐、芳基磺酸盐、烷芳基磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基乙氧基化硫酸盐、二烷基硫代琥珀酸盐、乙氧基化烷基磺酸盐、烷基羟苯磺酸盐、酰基羟乙磺酸盐、酰烷基牛磺酸盐和链烷烃磺酸盐。
优选的可用于本发明的离子对配合物中的阴离子(A-)包括苯磺酸盐和C1-C5线性烷基苯磺酸盐(LAS),特别是C1-C3LAS。最优选的是C3LAS。LAS的苯磺酸盐部分可位于烷基链的任何碳原子上,对于含三个或多个碳原子的烷基链一般位于第二个原子上。
更优选的是由与苯磺酸盐或C1-C5线性烷基苯磺酸盐配合的二酯胺(氢化或未氢化)和与苯磺酸盐或与C1-C5线性烷基苯磺酸盐配合的二硬脂胺混合而形成的配合物。更加优选的是由与C1-C3线性烷基苯磺酸盐(LAS)配合的氢化的二脂胺或二硬脂胺形成的那些配合物。最优选的是由与C3线性烷基苯磺酸盐配合的氢化的二脂胺或二硬脂胺形成的配合物。
所述胺和阴离子化合物以约10∶1-约1∶2,优选约5∶1-约1∶2,更优选约2∶1-约1∶2,最优选1∶1的摩尔比率混合。这可通过各种方式中的任何一种来完成,包括(但并不限于)制备阴离子化合物(酸式)和胺的熔化物,然后加工成所需的粒径范围。
适合用于本发明的离子对配合物、制备方法和离子对配合物与原料胺的非限定性实例可见1990年4月10日授权的Mao等人的美国专利4915854和1991年5月28日授权的Caswell等人的美国专利5019280中,两个专利均通过引用并入此文中。
一般来说,此中可用的离子对是通过将一种含至少一个(优选二个)长疏水链(C12-C30优选C11-C20)的胺和/或季铵盐与所述美国专利4756850(特别是第三栏29-47行中)公开的类型的阴离子洗涤剂表面活性剂反应而形成的。完成这种反应的适合方法也在美国专利4756850(第三栏48-65行)中被介绍。
使用C12-C30脂肪酸的等价离子对也是需要的。正如1980年12月2日授权的Kmuouche的美国专利4237155中所述的,这类物质的实例已知是良好的织物软化剂,所述专利通过引用并入此文中。
其它可用于本发明中的脂肪酸偏酯是乙二醇二硬脂酸酯、丙二醇二硬脂酸酯、木糖醇单软脂酸酯、季戊四醇单硬脂酸酯、蔗糖单硬脂酸酯、蔗糖二硬脂酸酯和甘油单硬脂酸酯。与脱水山梨醇酯一样,商品单酯通常含一定量的二酯或三酯。
另外其它适合的非离子织物软化剂物质包括长链脂肪醇和/或酸和其含约16-约30,优选约18-约22个碳原子的酯,具较低(C1-C4)脂肪醇或脂肪酸的这类化合物的酯,以及这类物质的较低级(1-4)烷氧基化(C1-C4)产物。
这些另外的脂肪酸偏酯、脂肪醇和/或酸和/或其酯以及烷氧基化醇和不形成最佳乳液/分散体的那些脱水山梨醇酯可通过加入如上下文所指出的其它双长链阳离子物质或其它非离子物质来改善以获得更好的结果。
上面讨论的非离子化合物被正确称作“软化剂”,因为当这些化合物被正确施用于织物时,它们确实赋予织物柔软、润滑的感觉。但是如果希望将这种化合物从稀的含水漂洗溶液中有效地施加到织物上则需要阳离子物质。上述化合物的良好沉积通过其与上下文讨论的阳离子软化剂混合来达到。除提供混合物外,这种脂肪酸偏酯物质对于可生物降解性和以各种途径如通过改变脂肪酸链长分布、饱和度等来调节非离子物质的HLB的能力来说是任选的。4.可任选的咪唑啉软化化合物
可任选地,本发明的固态组合物含有约1-约30%,优选约5-约20%的,而液态组合物含有约1-约20%,优选约1-约15%的下式的二取代咪唑啉软化化合物:或其混合物,式中A和前文Y2的定义相同;X1和X各自独立地为C11-C22烃基,优选C13-C18烷基,最优选直链脂烷基;R是C1-C4烃基,优选C1-C3烷基、链烯基或羟烷基,如甲基(最优选)、乙基、丙基、丙烯基、羟乙基、2,3-二羟丙基等;n独立地为约2-约4,优选约2。相反离子X-相以是任何可与软化剂配伍的阴离子,如氯离子、溴离子、甲基硫酸盐、乙基硫酸盐、甲酸盐、硫酸盐、硝酸盐等。
因为其软化、净化和/或抗静电方面的益处,上述化合物可任选作为DEQA预混物流化剂加入到本发明的组合物中或以后在组合物的制备中加入。当这些化合物作为预混物流化剂加到DEQA预混物中时,这些化合物与DEQA的比率为约2∶3-约1∶100,优选约1∶2-约1∶50。
化合物(Ⅰ)可通过将取代的咪唑啉酯化合物季铵化来制备。季铵化作用可通过已知的季铵化方法来达到。一优选的季铵化方法公开于1990年9月4日授权的Rosario-Jansen等人的美国专利4954635中,所述专利公开的内容通过引用并入此文中。
由于烷基取代基上的酯基的原因,相信本发明的组合物中所含的二取代咪唑啉化合物是可生物降解的和易水解的。此外,本发明的组合物中所含的咪唑啉化合物在一定条件下是易开环的。因此,应该在避免这些结果的条件下小心处理这些化合物。例如,此中稳定的液态组合物优选在约1.5-约5.0,最优选在约1.8-3.5的pH范围内配制。所述pH可通过加入Bronsted酸来调节。适用的Bronsted酸的例子包括无机酸、羧酸、特别是低分子量(C1-C5)羧酸和烷基磺酸。适用的有机酸包括甲酸、乙酸、苯甲酸、甲基磺酸和乙基磺酸。优选的酸是盐酸和磷酸。此外,含这些化合物的组合物应基本上维持不含未质子化的无环胺。
在许多情况下,使用3成分组合物是有利的,3成分包括:(A)二酯季铵阳离子软化剂如二(脂酰氧乙基)二甲基铵氯化物;(B)一种粘度/分散性调节剂,例如单长链烷基阳离子表面活性剂如脂肪酸胆碱酯、十六烷基或脂烷基三甲基铵溴化物或氯化物等,一种非离子表面活性剂或其混合物;和(C)代替部分DEQA的双长链咪唑啉酯化合物。所述另外的双长链咪唑啉酯化合物除提供另外的软化和特别是抗静电效能外,还作为附加正电荷的存贮库,任何由常规洗涤过程带入到漂洗溶液中的阴离子表面活性剂被有效中和。
5.可任选但特别优选的去污剂
此中的组合物可任选地包含0-约10%,优选约0.1-约5%,更优选约0.1-约2%的去污剂。这种去污剂最好是一种聚合物。可用于本发明中的聚合去污剂包括对苯二酸酯和聚环氧乙烷或聚环氧丙烷等的共聚嵌段。这些去污剂增加了浓缩的含水、液态组合物的稳定性。因此,在这类液态组合物中优选存在去污剂,那怕其含量水平不足以提供去污的效能。
一种优选的去污剂是具有对苯二酸酯和聚环氧乙烷嵌段的共聚物。更具体地说,这些聚合物包含对苯二酸亚乙酯和/或亚丙酯与聚环氧乙烷对苯二酸酯的重复单元,对苯二酸亚乙酯单元与聚环氧乙烷对苯二酸酯单元的摩尔比率为约25∶75-约35∶65,所述聚环氧乙烷对苯二酸酯包含分子量为约300至约2000的聚环氧乙烷嵌段。这种聚合的去污剂的分子量范围为约5000-约55000。
另一种优选的聚合的去污剂是含约10-约15%(重量)对苯二酸亚乙酯单元和约10-约50%(重量)聚环氧乙烷对苯二酸酯单元、具对苯二酸亚乙酯重复单元的可结晶聚酯,它来自于平均分子量为约300至约6000的聚氧化亚乙基二醇,在这种可结晶的聚合化合物中对苯二酸亚乙酯单元与聚环氧乙烷对苯二酸酯单元的摩尔比率在2∶1到6∶1之间。这种聚合物的例子包括商品物质Zelcon_4780(来自Dupont)和Milease_T(来自ICI)。
特别优选的去污剂是下列通式的聚合物:X-(OCH2CH2)n-[O-C(O)-R1-C(O)-O-R2)u-[O-C(O)-R1-C(O)-O)-(CH2CH2O)n-
X(1)其中X可以是任何适合的封端基团,每个X选自H、含有约1-约4个碳原子的烷基或酰基,优选甲基,n依水溶性选择,一般是约6-约113,优选约20-约50,u在具有较高离子强度的液态组合物中对配制很重要。应该基本不存在u大于10的物质。此外,应该有至少20%,优选至少40%的u为约3-约5的物质。
R1部分基本上是1,4-亚苯基部分。这里所用的术语“R1部分基本上是1,4-亚苯基部分”是指R1部分完全由1,4-亚苯基部分组成或部分被其它亚芳基或亚烷芳基部分、亚烷基部分、亚链烯基部分或其混合物代替的化合物。可部分代替1,4-亚苯基的亚芳基和亚烷芳基部分包括1,3-亚苯基、1,2-亚苯基、1,8-亚萘基、1,4-亚萘基、2,2-亚联苯基、4,4-亚联苯基和其混合物。可部分代替的亚烷基和亚链烯基部分包括亚乙基、1,2-亚丙基、1,4-亚丁基、1,5-亚戊基、1,6-亚己基、1,7-亚庚基、1,8-亚辛基、1,4-亚环己基和其混合物。
对于R1部分来说,由除1,4-亚苯基以外的部分所部分取代的程度应是使这种化合物的去污性质不受负面影响到最大的程度。一般来说,可容许的部分取代的程度将取决于该化合物的骨架长度,即较长的主链(骨架)可具有对于1,4-亚苯基部分更大的部分取代性。通常R1包含约50-约100%的1,4-亚苯基部分(0-约50%非1,4-亚苯基部分)的化合物具有足够的去污活性。例如,用40∶60摩尔比率的间苯二酸(1,3-亚苯基)/对苯二酸(1,4-亚苯基)按本发明制备的聚酯具有足够的去污活性。然而,因为在织物制造中所用的多数聚酯含有对苯二酸亚乙酯单元,因此为了达到最佳的去污活性需要尽量减少除1,4-亚苯基以外部分的部分替代的程度。R1部分最好完全(即包含100%)由1,4-亚苯基组成,即R1部分均为1,4-亚苯基。
对于R2部分来说,适合的亚乙基或取代的亚乙基部分包括亚乙基、1,2-亚丙基、1,2-亚丁基、1,2-亚己基、3-甲氧基-1,2-亚丙基和其混合物。R2部分最好基本上是亚乙基部分、1,2-亚丙基部分或其混合物。包含较大百分比的亚乙基部分有助于改善化合物的去污活性。令人感到意外的是,包含更大百分比的1,2-亚丙基部分有助于改善化合物的水溶性。
因此,1,2-亚丙基部分或类似分支等价物的使用,对在液态织物软化剂组合物中混入任何实际份量的去污剂是需要的。优选约75-约100%,更优选约90-约100%的R2部分是1,2-亚丙基部分。
各n值均至少约为6,优选至少约10。各n值的常规范围为约12-约113。一般各n值的范围是约12-约43。
这些特别优选的去污剂的更完全的情况参见通过引用并入此文中的1986年6月25日公开的Gosselink的欧洲专利申请185427号。6.纤维素酶
此中可用于所述组合物中的可任选的纤维素酶可以是任何细菌或真菌纤维素酶。适用的纤维素酶公开于例如GB-A-2075028、GB-A-2095275和DE-OS-2447832中,所有内容通过引用并入此文中。
这种纤维素酶的例子有由Humicola insolens菌株(Humicolagrisea var.thermoidea),特别是Humicola菌珠DSM 1800产生的纤维素酶和属于Aeromonas属的产纤维素酶212的真菌产生的纤维素酶和从海洋生物mullosc(Dolabella Auricula Solander)的肝胰腺提取的纤维素酶。
加到本发明的组合物中的纤维素酶可以是无粉尘的颗粒物如“marumes”或“颗粒”形式,也可以是液体形式,如以悬浮在例如一种非离子表面活性剂或溶解于一种含水介质中的纤维素酶缩浓物的形式提供。
此中优选使用的纤维素酶的特征在于在含25×10-6%(重量)纤维素酶蛋白的洗涤试液中,按照EPA 350098(通过引用并入此文中)中所述的C14CMC方法,它们提供至少10%的固定的放射性标记的羧甲基纤维素的去除率。
最优选的纤维素酶是通过引用并入此文中的国际专利申请WO91/17243中所述的那些纤维素酶。例如,可用于本发明的组合物中的纤维素酶制剂可基本上由均匀的内葡聚糖酶成分组成,它对来自Humicolainsolens的高纯化43KD纤维素酶DSM1800诱发的抗体是免疫活性的或与所述43KD内葡聚糖酶是同源的。
此中所述纤维素酶应以相当于约1-约125CEVU/g组合物[CEVU为纤维素酶当量粘度单位,如在WO91/13136中所述(通过引用并入此文中)]的活度水平,优选约5-约100的活度用于本发明的液态织物调节组合物中。此中的粒状固态组合物一般含有相当于约1-约250CEVU/g组合物的活度,优选约10-约150CEVU/g组合物的活度水平的纤维素酶。7.可任选的杀菌剂
用于本发明的组合物中的杀菌剂的例子有戊二醛、甲醛、由InolexChemicals出售的商品名为Bronopol_的2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇和Rohm and Haas Company出售的商品名为Kathon_CG/ICP的5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物。用于本发明的组合物中的杀菌剂的一般水平为组合物重量的约1-约1000ppm。8.其它可任选的成份
无机粘度控制剂诸如水溶性的可离子化盐类也可任选地混入本发明的组合物中。也可使用各种各样的可离子化盐类。适用的盐的例子有元素周期表ⅠA族和ⅡA族金属的卤化物,如氯化钙、氯化镁、氯化钠、溴化钾和氯化锂。这类可离子化盐在制备此中组合物的成分的混合过程中以及此后对获得所需的粘度均是特别有用的。所用的可离子化盐类的量取决于所述组合物中所用的活性成分的量,并可按配制者的需要调节。用于控制组合物粘度的盐的一般水平为组合物重量的约20-约10000ppm,优选约20-约4000ppm。
亚烷基多铵盐可加入到所述组合物中以便除了(或代替)上述的水溶性可离子化盐类进行粘度控制。此外,这些试剂可作为清除剂与从主要的洗涤过程中带来的、漂洗中的和织物上的阴离子洗涤剂形成离子对,并可改善软化性能。与无机电解质相比,这些试剂可在一更宽的温度范围,特别是在低温下稳定粘度。
亚烷基多铵盐的具体例子包括1-赖氨酸单盐酸盐和1,5-二铵-2-甲基戊烷二盐酸盐。
本发明可包括在织物处理组合物中传统使用的其它可任选成分,例如染料、着色剂、香料、保存剂、荧光增白剂、遮光剂、织物调节剂、表面活性剂、稳定剂如瓜耳胶和聚乙二醇、防缩剂、防皱剂、织物挺爽剂、去污斑剂、杀菌剂、杀真菌剂、抗氧化剂诸如丁基化羟基甲苯、抗腐蚀剂等。
在本发明的方法方面,用有效量、一般约10至约150ml(每3.5kg被处理的纤维或织物)的此中的软化剂活性物(包括DEQA)在水浴中与织物或纤维接触。当然,所用的量取决于使用者的判断,取决于组合物的浓度、纤维或织物类型、所需软化的程度等。最好漂洗浴含有约10-约1000ppm,优选约50-约500ppm此中的DEQA织物软化化合物。(F)固态微粒组合物
正如前文所讨论的,本发明也包括固态微粒组合物,它包含:
(A)约50-约95%,优选约60-约90%的可生物降解的阳离子软化化合物,优选季铵织物软化化合物;
(B)约0.01-约15%,优选约0.05-约5%的包含至少约70%的选自下列的香料成分的耐久香料组合物:具有至少约250℃的沸点和至少约3的ClogP的成分;顺-茉莉酮;乙酸二甲基苄基甲酯;乙基香草醛;香叶醇乙酸酯;α-紫罗酮;β-紫罗酮;γ-紫罗酮;koavone;月桂醛;二氢茉莉酮酸甲酯;甲基壬基乙醛;γ-壬内酯;苯氧乙基异丁酸酯;苯乙基二甲基甲醇;乙酸苯乙基二甲基甲酯;α-甲基-4-(2-甲基丙基)-苯丙醛;6-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢萘;十一烯醛;香草醛;2,5,5-三甲基-2-戊基环戊酮;2-叔丁基环己醇;verdox;对-叔丁基环己基乙酸酯和其混合物,沸点至少约250℃以及ClogP至少约3的成分的水平少于约70%,以致只具有那些成分的组合物不构成耐久香料;
(C)可任选地,0-约30%,优选约3-约15%的分散性调节剂;和
(D)0-约10%的pH调节剂。1.可任选的pH调节剂
因为所述可生物降解的阳离子二酯季铵织物软化剂活性物在某种程度上易水解,因此在固态颗粒组合物中优选包含可任选的pH调节剂,从而加入水后就可形成稳定的烯的或浓的液态软化剂组合物。所述的稳定的液态组合物应具有约2-约5,优选约2-约4.5,更优选约2-约4的pH(净值)。
所述pH可通过加入固态、水溶性的Bronsted酸来调节。适用的Bronsted酸的例子包括无机酸诸如硼酸、硫酸氢钠、硫酸氢钾、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾和其混合物;有机酸诸如柠檬酸、富马酸、马来酸、苹果酸、单宁酸、葡糖酸、谷氨酸、酒石酸、乙醇酸、氯乙酸、苯氧乙酸、1,2,3,4-丁烷四甲酸、苯磺酸、苯膦酸、邻甲苯磺酸、对甲苯磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸、草酸、1,2,4,5-苯四酸、1,2,4-苯三酸、己二酸、苯甲酸、苯乙酸、水杨酸、琥珀酸和其混合物;以及无机酸与有机酸的混合物。优选的pH调节剂是柠檬酸、葡糖酸、酒石酸、1,2,3,4-丁烷四甲酸、苹果酸和其混合物。
可任选地,能形成固态笼形物诸如环糊精和/或沸石等的物质可在固态颗粒组合物中作为辅助剂使用,作为浓缩的液态酸和/或酸酐诸如乙酸、HCl、硫酸、磷酸、硝酸、碳酸等的基质载体。这类固态笼形物的一个例子是1975年6月10日授权的Whyte和Samps的美国专利3888998和1977年2月8日授权的Liepe和Japikse的美国专利4007134中公开的吸附在沸石A中的二氧化碳,所述两个专利均通过引用并入此文中。包含磷酸、硫酸和硝酸的配合物的例子和其制备方法公开于1982年12月21日授权的Szejtli等人的美国专利4365061中,所述专利通过引用并入此文中。
使用时,pH调节剂一般的使用水平为组合物重量的约0.01-约10%,优选约0.1-约5%。2.固态微粒织物软化剂的制备
所述微粒物可通过制备熔化物,通过冷却使其固化,然后研磨并过筛到所需粒度来制成。在一种三成分混合物中,例如非离子表面活性剂、单长链阳离子和DEQA的混合物中,在成粒时,在混入二酯季铵阳离子化合物前,将非离子表面活性剂和更易溶的单长链烷基阳离子化合物预混是更优选的。
最好所述颗粒物的初级粒子具有约50-约1000微米,优选约50-约400微米,更优选约50-约200微米的粒径。所述颗粒物可能含有较小和较大的颗粒,但优选约85-约95%,更优选约95-约100在所述范围内。当加到水中时,较小和较大的颗粒不提供最佳的乳化液/分散体。可用的制备所述初级粒子的其它方法包括所述熔化物的喷雾冷却。所述初级粒子可附聚成无粉尘、非粘性、自由流动的粉末。所述附聚可借助于水溶性粘合剂在常规的附聚设备(即曲折掺和机,Lodige)中进行。可用于上述附聚处理过程的水溶性粘合剂的例子包括甘油、聚乙二醇类、聚合物如PVA、聚丙烯酸酯和天然聚合物如糖类。
所述颗粒物的流动性可通过用流动改良剂诸如粘土、二氧化硅或沸石颗粒、水溶性无机盐、淀粉等处理颗粒物的表面来改善。3.使用方法
水可加到粉碎的固态颗粒组合物中形成稀的或浓的液态软化剂组合物,以备后来以约0.5-约50%,优选约1-约35%,更优选约4-约32%的浓度的所述可生物降解的阳离子软化化合物加入到洗涤过程的漂洗阶段中。这种微粒的漂洗时加入的固态组合物(1)也可在漂洗浴中直接使用以提供足够的使用浓度(例如约10-约1000ppm,优选约50-约500ppm的总软化剂活性成分)。可将液态组合物加到漂洗液中以提供同样的使用浓度。
制备时水温应为约20-约90℃,优选约25-约80℃。对固态组合物来说,作为粘度/分散性调节剂的单长链烷基阳离子表面活性剂的水平是组合物重量的0-约15%,优选约3-约15%,更优选约5-约15%。约5-约20%、优选约8-约15%水平的非离子表面活性剂和这些试剂的混合物也可有效地作为粘度/分散性调节剂。
为了达到在织物上的有效沉积,在所述颗粒物加到水中形成含水缩浓物时形成的乳化/分散的粒子一般具有小于约10μm,优选小于约2μm,更优选约0.2-约2μm的平均粒径。在本专利说明书中的术语“平均粒径”是指数均粒径,即多于50%的颗粒具有小于指定标准的粒径。
乳化/分散的颗粒的粒径,使用例如Malvem粒径分析仪测定。
根据非离子和阳离子表面活性剂具体选择,当使用固态物来制备液体时,某些情况下可能需要使用一有效方法(如用掺合机)来分散和乳化所述颗粒。
用于制备液态组合物的固态微粒组合物可任选地包含电解质、香料、防沫剂、流动助剂(如二氧化硅)、染料、保存剂和/或上文所述的其它可任选的成分。
将水加入到微粒固态组合物中以形成后来加到漂洗浴中的含水组合物的益处包括运送较少重量从而使运输更经济的能力和形成类似于正常售给消费者的组合物如本文所述的具较低能量输入(即较少切变和/或较低温度)的那些液态组合物的能力。此外,当直接售给消费者时,所述微粒固态织物软化剂组合物具有较少的包装需求和较小、更易处理的容器、于是消费者应将组合物加到易得的、较耐久的容器中,并加水以预稀释组合物,以备用于漂洗浴中,正象此中的液态组合物。液态形式更易处理,因为它简化了计量和分散程度。
在本专利说明书和此中的实施例中,除非另外指明,所有的百分比、比率和份均是以重量计的,所有数字范围均是正常的近似值。
下面实施例说明(但并不限制)本发明。对比香料B、C和D是本发明范围外的非耐久香料组合物。
香料A
大约
香料成分 B.P.(℃) ClogP Wt.%
吐纳麝香 … … 20
十三烷二酸亚乙酯 332 4.554 20
芬檩麝香 +300 5.482 20
己基肉桂醛 305 5.473 20
四氢里哪醇 191 3.517 20
共计 100
对比香料B
大约
香料成分 B.P.(℃) ClogP Wt.%
乙酸苄酯 215 1.960 20
左旋香芹酮 231 2.083 20
二氢月桂烯醇 208 3.030 20
羟基香茅醛 241 1.541 20
苯乙醇 220 1.183 20
共计 100
对此香料B含有约80%具有小于250℃的沸点和小于3的ClogP的非耐久香料成分。
对比香料C
大约
香料成分 B.P.(℃) ClogP Wt.%
丁子香酚 253 2.307 20
异丁子香酚 266 2.547 20
葑醇 200 2.579 20
二氢茉莉酮酸甲酯 +300 2.420 20
香草醛 285 1.580 20
共计 100
对比香料C含有约60%的具小于3的ColgP的非耐久香料成分。
对比香料D
大约
香料成分 B.P.(℃) ClogP Wt.%
乙酸异冰片酯 227 3.485 20
对繖花烃 179 4.068 20
右旋-苧烯 177 4.232 20
γ-正甲基紫罗酮 252 4.309 20
四氢月桂烯醇 200 3.517 20
共计 100
对比香料D含有约80%的具小于250℃的沸点和大于3.0的ClogP的非耐久香料成分。
香料E 木本花-茉莉花型
成分 BP ClogP Wt.%
乙酸香叶醇酯 … … 8
β-紫罗酮 … … 5
顺-茉莉酮 … … 1
二氢茉莉酮酸甲酯 … … 10
SuzaralT … … 3
乙酸对叔丁基环己酯 … … 10
戊基肉桂醛 285 4.324 4
水杨酸异戊酯 277 4.601 8
二苯甲酮 306 3.120 2
雪松醇 291 4.530 3
甲酸柏木酯 +250 5.070 1
己基肉桂醛 305 5.473 10
麝香茚满酮 +250 5.458 3
绿叶醇 285 4.530 2
苯己醇 258 3.299 8
衣兰烯 250 6.268 2
乙酸苄酯 215 1.960 6
里哪醇 198 2.429 7
乙酸里哪醇酯 220 3.500 7
共计 100
(*)M.P.是熔点;该成分具有高于250℃的沸点。
香料F 果香花
成分 BP ClogP Wt.%
γ-壬内酯 … … 3
吐纳麝香 … … 10
Vertenex … … 5
Verdox … … 3
环己烷丙酸烯丙酯 267 3.935 4
苯甲酸戊酯 262 3.417 2
戊基肉桂醛缩二甲醇 300 4.033 5
橙花素 450 4.216 3
十二烷内酯 258 4.359 3
十三烷二酸乙二醇酯 332 4.554 5
乙基甲基苯基缩水甘油酸酯 260 3.165 2
佳乐麝香(50%in IPM) +250 5.482 12
己基肉桂醛 305 5.473 10
水杨酸己酯 290 5.260 10
铃兰醛(p-t-bucinal) 258 3.858 10
Undecavertol 250 3.690 2
己酸烯丙酯 185 2.772 3
乙酸乙基甲基二噁茂烷酯 … … 8
共计 100
香料G 玫瑰花
成分 BP ClogP Wt.%
乙酸二甲基苄基甲酯 … … 5
苯基乙基二甲基甲醇 … … 5
乙酸苯基乙基二甲基
甲酯 … … 5
水杨酸异戊酯 277 4.601 10
二苯酮 306 3.120 5
仙客来醛 270 3.680 5
二苯醚 252 4.240 10
苯乙酸香叶醇酯 +250 5.233 1
己基肉桂醛 305 5.473 10
γ-正甲基紫罗酮 252 4.309 5
铃兰醛(p-t-bucinal) 258 3.858 10
苯己醇 258 3.299 6
苯庚醇 261 3.478 2
苯乙醇 220 1.183 15
α-萜品醇 219 2.569 6
共计 100
香料H 木本麝香
成分 BP ClogP Wt.%
α-紫罗酮 … … 2
γ-紫罗酮 … … 2
Koavone … … 8
二氢茉莉酮酸甲酯 … … 6
异丁酸苯氧乙酯 … … 8
吐纳麝香 … … 8
黄葵内酯 300 6.261 5
AmbroxDL 250 5.400 2
Exaltolide 280 5.346 5
佳乐麝香(50%in IPM) +250 5.482 10
十六烷内酯 294 6.805 1
γ-正甲基紫罗酮 252 4.309 5
isoEsuper +250 3.455 8
麝香茚满酮 +250 5.458 9
西藏麝香 MP=136℃(*) 3.831 5
绿叶醇 283 4.530 5
乙酸香根草酯 285 4.882 5
Cetalox … … 1
香豆素 291 1.412 5
共计 100
(*)M.P.是熔点;该成分具高于250℃的沸点。
香料I 果香花粉
成分 BP ClogP Wt.%
乙基香草醛 … … 2
月桂醛 … … 1
二氢茉莉酮酸甲酯 … … 3
甲基壬基乙醛 … … 1
SuzaralT … … 5
吐纳麝香 … … 5
Veloutone … … 2
Verdol … … 3
环己烷丙酸烯丙酯 267 3.935 3
戊基肉桂醛缩二甲醇 300 4.033 8
仙客来醛 270 3.680 5
乙酸柏木酯 303 5.436 2
十三烷二酸乙二醇酯 332 4.554 8
己基肉桂醛 305 5.473 11
肉桂酸己酯 290 5.260 5
绿叶醇 283 4.530 5
苯己醇 258 3.299 10
Benzoin Claire50%in DEP 344 2.380 3
肉桂醇 258 1.950 2
柠檬醛 228 3.120 3
香叶腈 222 3.139 5
d-苎烯(Orange terpenes) 177 4.232 8
共计 100
下列含大量其它耐久香料成分的香料也可使用,同时加入足够的选自下列的香料成份:顺-茉莉酮;乙酸二甲基苄基甲酯;乙基香草醛;香叶醇乙酸酯;α-紫罗酮;β-紫罗酮;γ-紫罗酮;koavone;月桂醛;二氢茉莉酮酸甲酯;甲基壬基乙醛;γ-壬内酯;苯氧乙基异丁酸酯;苯乙基二甲基甲醇;乙酸苯乙基二甲基甲酯;α-甲基-4-(2-甲基丙基)-苯丙醛;6-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢萘;十一烯醛;香草醛;2,5,5-三甲基-2-戊基环戊酮;2-叔丁基环己醇;verdox;对-叔丁基环己基乙酸酯和其混合物,以致其具有至少约250℃的沸点和至少约3的ClogP的成分的水平少于组合物的约70%。
香料J
香料成分 大约
B.P.(℃) ClogP Wt.%
水杨酸苄酯 300 4.383 20
十三烷二酸乙二醇酯 332 4.554 20
佳乐麝香-50%(a) +300 5.482 20
己基肉桂醛 305 5.473 20
四氢里哪醇 191 3.517 20
共计 100
(a)一种溶于苯甲酸苄酯中的50%溶液。香料J含有约80%的具大于250℃ B.P.和大于3.0ClogP的耐久香料成分。
香料K
香料成分 大约
B.P.(℃) ClogP Wt.%
乙酸苄酯 215 1.960 4
水杨酸苄酯 300 4.383 12
香豆素 291 1412 4
十三烷二酸乙二醇酯 332 4.554 10
佳乐麝香-50%(a) +300 5.482 10
己基肉桂醛 305 4.853 20
铃兰醛 258 3.858 15
二氢茉莉酮酸甲酯 +300 3.009 5
γ-正甲基紫罗酮 252 4.309 10
绿叶醇 283 4.530 4
四氢里哪醇 191 3.517 6
共计 100
(a)以在没有计入所述组合物中的肉豆蔻酸异丙酯中的50%溶液使用。香料K含有约86%具有大于250℃的B.P.和大于3.0的ClogP的耐久香料成分。
香料L 果味花
成分 BP ClogP Wt.%
环己烷丙酸烯丙酯 267 3.935 4
苯甲酸戊酯 262 3.417 2
戊基肉桂醛缩二甲醇 300 4.033 5
橙花素 450 4.216 3
十二烷内酯 258 4.359 3
十三烷二酸乙二醇酯 332 4.554 5
乙基甲基苯基缩水甘油酸酯 260 3.165 2
Exaltolide 280 5.346 5
佳乐麝香(50%inIPM) +250 5.482 15
己基肉桂醛 305 5.473 13
水杨酸己酯 290 5.260 10
isoEsuper +250 3.455 8
铃兰醛(p-t-bucinal) 258 3.858 10
γ-十一烷内酯 297 4.140 3.5
δ-十一烷内酯 290 3.830 0.5
己酸烯丙酯 185 2.772 3
乙酸乙基甲基二噁茂烷酯 - - 8
共计 100
香料M 花
成分 BP ClogP Wt.%
水杨酸苄酯 300 4.383 5
异丁基喹啉 252 4.193 1
β-石竹烯 256 6.333 1
水杨酸环己酯 304 5.265 2
二氢异茉莉酮酸酯 +300 3.009 9
十一碳烯酸乙酯 264 4.888 2
佳乐麝香(50%inIPM) +250 5.482 10
己基肉桂醛 305 5.473 15
水杨酸己烯酯 271 4.716 1.9
α-鸢尾酮 250 3.820 0.1
铃兰醛(p-t-bucinal) 258 3.858 16
二氢茉莉酮酸甲酯 +300 2.420 9
2-甲氧基萘 274 3.235 2
苯甲酸苯乙酯 300 4.058 2
苯乙酸苯乙酯 325 3.767 2
吐纳麝香 248 6.247 4
香茅醇 225 3.193 9
苯乙醇 220 1.183 10
共计 100
香料N 玫瑰花
成分 BP ClogP Wt.%
水杨酸异戊酯 277 4.601 10
二苯酮 306 3.120 5
仙客来醛 270 3.680 5
二苯醚 252 4.240 19
苯乙酸香叶醇酯 +250 5.233 1
己基肉桂醛 305 5.473 10
γ-正甲基紫罗酮 252 4.309 5
铃兰醛(p-t-bucinal) 258 3.858 10
苯己醇 258 3.299 8
苯庚醇 261 3.478 2
苯乙醇 220 1.183 15
α-萜品醇 219 2.569 10
共计 100
香料O 木本麝香
成分 BP ClogP Wt.%
黄葵内酯 300 6.261 5
对叔丁基环己基乙酸酯 +250 4.019 10
雪松醇 291 4.530 10
Exaltolide 280 5.346 5
佳乐麝香(50%inIPM) +250 5.482 15
十六烷内酯 294 6.805 1
γ-正甲基紫罗酮 252 4.309 10
isoEsuper +250 3.455 8
麝香茚满酮 +250 5.458 9
西藏麝香 MP=136℃(*) 3.831 5
绿叶醇 283 4.530 5
乙酸香根草酯 285 4.882 5
二氢茉莉酮酸甲酯 +300 2.420 6
Cetalox - - 1
香豆素 291 1.412 5
共计 100
(*)M.P.是熔点,这些成分具有高于250℃的B.P.。
香料P 果味花粉
成分 BP ClogP Wt.%
环己烷丙酸烯丙酯 267 3.935 3
戊基肉桂醛缩二甲醇 300 4.033 8
橙花素 ~300 4.216 3
仙客来醛 270 3.680 5
乙酸柏木酯 303 5.436 2
十三烷二酸乙二醇酯 332 4.554 8
佳乐麝香(50%in IPM) +250 5.482 5
己基肉桂醛 305 5.473 12
水杨酸己酯 290 5.260 5
铃兰醛(p-t-bucinal) 258 3.858 5
肉豆蔻醚 276 3.200 2
绿叶醇 283 4.530 5
苯己醇 258 3.299 10
茴香醛 248 1.779 1
Benzoin Claire50%inDEP 344 2.380 3
肉桂醇 258 1.950 2
柠檬醛 228 3.120 3
癸醛 209 4.008 1
乙基香草醛 ~303 1.879 0.5
香叶腈 222 3.139 5
二氢茉莉酮酸甲酯 ~300 2.420 3.5
d-苎烯(Orange terpenes) 177 4.232 8
共计 100
香料Q 木本花粉
成分 BP ClogP Wt.%
肉桂酸戊酯 310 3.771 5
戊基肉桂醛 285 4.324 8
对叔丁基环己基乙酸酯 +250 4.019 10
杜松烯 275 7.346 1
雪松醇 291 4.530 5
肉桂酸肉桂醇酯 370 5.480 5
二苯基甲烷 262 4.059 3
十二烷内酯 258 4.359 3
Exaltolide 280 5.346 2
氨茴酸香叶醇酯 312 4.216 2
铃兰醛(p-t-bucinal) 258 3.858 3.5
γ-甲基紫罗酮 252 4.309 5
麝香茚满酮 +250 5.458 5
麝香酮 MP=137℃(*) 3.014 0.5
西藏麝香 MP=136℃(*) 3.831 3
β-萘酚甲醚
(yara-yara) 274 3.235 2
绿叶醇 283 4.530 4
Phantolide 288 5.977 5
α-檀香醇 301 3.800 3
肉桂酸乙酯 271 2.990 1
己基肉桂醛 305 5.473 10
茴香醛 248 1.779 0.5
乙酸里哪醇酯 220 3.500 2
里哪醇 198 2.429 2
氨茴酸甲酯 237 2.024 0.5
Benzoin Claire50%in DEP 344 2.380 4
乙基香草醛 ~303 1.879 1
肉桂酸甲酯 263 2.620 1
香草醛 285 1.275 3
共计 100
(*)M.P.是熔点,这些成分具有高于250℃的B.P.。
实施例Ⅰ和Ⅱ
Ⅰ Ⅱ
组分 Wt.% Wt.%
酯季铵化合物 10.1 10.1
香料A 0.45 --
香料E -- 0.45
HCl(25%) 0.06 0.06
CaCl2(25%) 0.06 0.06
去离子水 平衡 平衡
(1)二(软脂酰氧乙基)二甲基铵氯化物,其脂酰基来自具有约55的Ⅳ、约53.1的不饱和度(%)和约8.2的C18顺/反异构体比率(顺式异构体约40.0%、反式异构体约4.9%)的脂肪酸,所述二酯包括单酯,二酯与单酯的重量比为约11∶1;含86%固体的乙醇溶液。实施例Ⅰ和Ⅱ-操作
将约0.6g HCl溶液(25%)加到在不锈钢混合罐中已预热至约66℃的约893g去离子水中。将水液(water seat)用一具约5.1cm直径叶片的叶轮的IKA混合器(Model RW 20 DZM_)以约1500rpm的转速混合。将在乙醇中含约86%二(软脂酰氧乙基)二甲基铵氯化物的约101g酯季铵化合物预热到约66℃,然而缓慢加到该水液中。加入约0.6g25%CaCl2溶液,使用IKA Ultra Turrax T-50_高剪切混合器(约10000rpm)将混合物碾磨约5分钟。在混合时,将混合物冷却,当混合物温度达到约30℃时加入约4.5g香料。实施例Ⅲ-Ⅳ
组合物 Ⅲ Ⅳ
成分 Wt.% Wt.%
羟乙基酯季铵(1) 9.80 --
丙酯季铵(2) -- 8.67
乙醇 -- 1.20
HCl(25%) 0.05 0.06
香料F 0.40 --
香料G -- 0.45
染料溶液 0.08 --
Kathon(1.50%) 0.02 0.02
CaCl2(25%) 0.06 0.06
去离子水 平衡 平衡
(1)二(脂酰氧乙基)(2-羟乙基)甲基铵甲基硫酸盐,含85%活性物的乙醇溶液。
(2)1,2-(硬化的脂酰氧)-3-三甲基氨丙烷氯化物。实施例Ⅲ-操作
将约0.5g HCl溶液(25%)加到在1.5L不锈钢混合罐中已预热至约70℃的约896g去离子水中。将该“水液”用一使用具约5.1cm直径叶片的叶轮的IKA混合器(Kodel RW 25_)以约1000rpm的转速混合。将在乙醇中含85%羟乙酯季胺化合物的约98g的Stepanquat6585-ET_预热至约70℃,然后经一蠕动泵在叶轮片处注入,缓慢加到水液中。混合物在混合中冷却,当混合物温度达到约45℃时,加入约4g香料、约0.2g1.5%Kathon_溶液和约0.8%染料溶液。当混合物温度达到约27℃时,加入约0.6g25%CaCl2。当该批料温度达到约24℃时停止混合。实施例Ⅳ-操作
将约0.6g HCl溶液(25%)加到在1.5L不锈钢混合罐中已预热至约74℃的约895g去离子水中。将该水液用一采用具约5.1cm直径叶片的叶轮的IKA混合器(KodelRW20DZM)以约1000rpm的转速混合。同时也碾磨该混合物。将约86.7g丙酯季铵化合物和12g乙醇的混合物预热至约82℃,然后经一重力滴液漏斗在叶轮叶片处慢慢注入到水液中。在添加过程中,混合器每分转速提高到约1500rpm。加入约0.3gCaCl2溶液(25%)以降低混合物的粘度,将混合器每分转速降到约1000rpm。加入约0.2g1.5%Kathon溶液。将混合物在一冰水浴中冷却,同时仍混合。这时关掉碾机。当混合物温度达到约27℃时,加入另外0.3g的25%CaCl2溶液。然后边混合边加入香料。实施例Ⅴ和Ⅵ
Ⅴ Ⅵ
成分 Wt.% Wt.%
二酯化合物(1) 30.6 30.6
盐酸 0.018 0.0082
柠檬酸 -- 0.005
Liquitint_Blue 651 Dye(1%) 0.27 0.27
香料A 1.35 --
香料H -- 1.35
Tenox_6 0.035 --
Irganox_3125 -- 0.035
Kathon_(1.5%) 0.02 0.02
DC-2210去沫剂(10%) 0.15 0.15
CaCl2溶液(15%) 4.33 3.33
去离子水 平衡 平衡
pH=2.8-3.5
粘度=35-60cps.
(1)实施例1的二(软脂酰氧乙基)二甲基铵氯化物。实施例Ⅴ和Ⅵ-操作
上述组合物Ⅴ和Ⅵ通过下列步骤制备:
1.分别将包含Tenox_6(或Irganox_3125)的二酯化合物预混物和含HCl、柠檬酸(如使用)和防沫剂的水液加热到74℃(注:对于组合物Ⅵ,如需要,柠檬酸可全部代替HCl);
2.用5-6分钟将二酯化合物预混物加到水液中。在注入中,同时混合(约600-1000rpm)和研磨(约8000rpm,用IKA Ultra TurraxT-50磨机)该批物料。
3.在上述注入进行约一半时,加入约500ppm的CaCl2。
4.在约65-74℃的温度下,完成预混物注入后,在约800-1000rpm的混合速度下,用约2-7分钟加入2000ppm的CaCl2(约200-2500ppm/min)。
5.在约40℃下,用30秒钟加入香料。
6.加入染料和Kathon并混合约30-60秒。将该批料冷却至约21-27℃。
7.在冷却的批料中加入2500-4000ppm的CaCl2并混合。对比实施例Ⅶ、Ⅷ和Ⅸ
除了分别用对比香料B、C和D代替香料A外,采用类似实施例Ⅴ的方法制备对比实施例Ⅶ、Ⅷ和Ⅸ的组合物。
下面实例显示出本发明香料的优越性。五堆待洗衣物,每堆含约6磅(约2.75kg)衣物,各用约66g未加香料的Tide_高级洗涤剂洗涤并用约20加仑(约77.5升)温度为约65°F(约18℃)的水(约10gr硬度)漂洗。在漂洗开始时,将各约30g实施例Ⅴ、Ⅵ和对比实施例Ⅶ、Ⅷ和Ⅸ的组合物加到漂洗液中,一种组合物对应一堆待洗衣料。此后,将衣物机械干燥约50分钟(正常设置)成室温下管线干燥16小时。这样处理后织物的分析结果表明:用实施例Ⅴ或Ⅵ的组合物处理的衣物比用对比实施例Ⅶ、Ⅷ和Ⅸ的组合物处理的衣物保留了多得多的香料和/或具有更显著的香味。此外,当贮存于相同条件下时,与对比实施例Ⅶ、Ⅷ和Ⅸ的组合物相比,实施例Ⅴ和Ⅵ的组合物具有更好的粘度稳定性。
实施例Ⅹ和Ⅺ
固态微粒组合物
Ⅹ Ⅺ
成分 Wt.% Wt.%
酯季铵化合物(1) 88 85.5
乙氧基化脂肪醇(2) 6 -
椰子胆碱酯氯化物 - 8
香料E 3.5 -
香料I - 4
酒石酸 1 -
柠檬酸 - 0.25
微量成分(去沫剂等) 1 1
电解质 1.5 1.25
100 100
(1)实施例Ⅱ的酯季铵化合物。
(2)C16-C18E18.实施例Ⅹ和Ⅺ-操作
将熔化的酯季铵化合物与熔化的乙氧基化脂肪醇或熔化的椰子胆碱酯氯化物混合。然后边混合边加入其它物质。将混合物倾倒在一金属板上冷却和固化,然后磨粉过筛。
当上述组合物中的耐久香料用改性的香料J-Q替代时,在达到的耐久香料效果方面获得了相似的结果。
Claims (8)
1.选自下列物质的、漂洗中加入的织物软化组合物:
Ⅰ.一种固态微粒组合物,它包含:
(A)约50-约95%可生物降解的阳离子季铵织物软化化合物;
(B)约0.01-约15%耐久香料;
(C)可任选地,0-约30%分散性调节剂;和
(D)可任选地,0-约15%pH调节剂和
Ⅱ.一种液态组合物,它包含:
(A)约0.5-约80%可生物降解的阳离子织物软化化合物;
(B)约0.01-约10%,优选约0.05-约8%,更优选约0.1-约6%,更加优选约0.15-约4%的一种耐久香料;
(C)可任选地,0-约30%的分散性调节剂;和
(D)包含选自下列物质的液体载体的其它物质:水;C1-C4一元醇;C2-C6多元醇;碳酸亚丙酯;液态丙二醇和其混合物;以及其中所述耐久香料具有至少约70%,优选至少约75%,更优选至少约80%,更加优选至少约85%的选自下列成分的耐久香料成分:具有至少约250℃的沸点和至少约3的ClogP成分;顺-茉莉酮;乙酸二甲基苄基甲酯;乙基香草醛;香叶醇乙酸酯;α-紫罗酮;β-紫罗酮;γ-紫罗酮;koavone;月桂醛;二氢茉莉酮酸甲酯;甲基壬基乙醛;γ-壬内酯;苯氧乙基异丁酸酯;苯乙基二甲基甲醇;乙酸苯乙基二甲基甲酯;α-甲基-4-(2-甲基丙基)-苯丙醛;6-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢萘;十一烯醛;香草醛;2,5,5-三甲基-2-戊基环戊酮;2-叔丁基环己醇;verdox;对-叔丁基环己基乙酸酯和其混合物,其具有至少约250℃的沸点和至少约3的ClogP的成分的水平低于约70%,优选低于约65%,以致使只具有那些成分的组合物不成为一种耐久香料;最好当分散性调节剂影响粘度、分散性或两者时,所述可生物降解的阳离子织物软化化合物优选具有下式: (R)4-m-N+-[(CH2)n-Y-R2]mX-
式中:每个Y为-O-(O)C-或-C(O)-O-;m为2或3;n为1-4;每个R为C1-C6烷基、羟烷基、苄基或其混合物;每个R2为C12-C22烃基取代基或取代的烃基取代基;X-是任何可与软化剂配伍的阴离子,所述季铵化合物优选来自具有大于约5至小于约100碘值的C12-C22脂肪酰基,当碘值小于约25时,其顺/反异构体重量比率大于约30/70,脂肪酰基的不饱和水平低于约65%(重量)。
2.权利要求1的组合物,其中所述分散性调节剂选自:单长链C10-C22烷基、阳离子表面活性剂;具有至少8个乙氧基部分的非离子表面活性剂;氨化胺表面活性剂和其混合物。
3.按照权利要求2的组合物,其中所述分散性调节剂是单长链烷基阳离子表面活性剂,优选在多至组合物的约15%的有效水平,并优选具有下列通式的季铵盐:[R2N+R3]X-式中R2是C10-C22烃基或在所述酯键和所述N之间具有一个短的亚烷基(C1-C4)且具有一类似烃基的相应的酯键间隔基;每个R是C1-C4烷基或取代烷基或氢;所述相反离子X-是可与软化剂配伍的阴离子,更优选C12-C14胆碱酯。
4.按照权利要求2的组合物,其中所述分散性调节剂是一种非离子表面活性剂,优选为具有多(10-18)乙氧基化物的C10-14醇,并优选在多至所述组合物的约20%的有效水平。
5.按照权利要求2的组合物,其中所述分散性调节剂是具有一个烷基或羟烷基、约8-约22个碳原子的部分和选自含有约1-约3个碳原子的烷基和羟烷基的双烷基部分的氧化胺。
6.权利要求1-5的组合物,其中所述组合物是一种固态微粒组合物,它包含:
(A)约60-约95%可生物降解的阳离子,优选二酯季铵的织物软化化合物;
(B)约0.05-约8%的一种耐久香料组合物;
(C)约3-约15%的分散性调节剂;和
(D)可任选地,0-约10%的pH调节剂。
7.权利要求1-5中任一项的组合物,其中所述组合物是一种液态组合物,它包含:
(A)约1-约35%可生物降解的季铵织物软化化合物;
(B)约0.05-约6%的一种耐久香料组合物;
(C)约0.5-约10%的分散性调节剂;其中所述分散性调节剂影响洗涤过程的漂动阶段中所述组合物的粘度、分散性或两者;和
(D)包含选自下列物质的一种液态载体的其它物质:水;C1-C4一元醇;C2-C6多元醇;碳酸亚丙酯;液态聚亚烷基二醇和其混合物。
8.权利要求1-7中任一项的组合物,其中所述耐久香料组合物含有至少5%的选自下列的物质:顺-茉莉酮;乙酸二甲基苄基甲酯;乙基香草醛;香叶醇乙酸酯;α-紫罗酮;β-紫罗酮;γ-紫罗酮;koavone;月桂醛;二氢茉莉酮酸甲酯;甲基壬基乙醛;γ-壬内酯;苯氧乙基异丁酸酯;苯乙基二甲基甲醇;乙酸苯乙基二甲基甲酯;α-甲基-4-(2-甲基丙基)-苯丙醛;6-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢萘;十一烯醛;香草醛;2,5,5-三甲基-2-戊基环戊酮;2-叔丁基环己醇;verdox;对-叔丁基环己基乙酸酯和其混合物。
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