HU215586B - Biológiailag lebontható textilöblítőket tartalmazó, koncentrált textilöblítő készítmények, eljárás előállításukra és eljárás textília lágyítására - Google Patents

Biológiailag lebontható textilöblítőket tartalmazó, koncentrált textilöblítő készítmények, eljárás előállításukra és eljárás textília lágyítására Download PDF

Info

Publication number
HU215586B
HU215586B HU9403250A HU9403250A HU215586B HU 215586 B HU215586 B HU 215586B HU 9403250 A HU9403250 A HU 9403250A HU 9403250 A HU9403250 A HU 9403250A HU 215586 B HU215586 B HU 215586B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
alkyl
viscosity
composition
mixtures
Prior art date
Application number
HU9403250A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT72231A (en
HU9403250D0 (en
Inventor
Ellen Schmidt Baker
Jean-Franqois Bodet
Hugo Jean Marie Demeyere
Frederick Anthony Hartman
Bruno Albert Hubesch
Robert Mermelstein
Lucille Florence Taylor
Errol Hoffman Wahl
Original Assignee
The Procter & Gamble Co.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25379629&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU215586(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by The Procter & Gamble Co. filed Critical The Procter & Gamble Co.
Publication of HU9403250D0 publication Critical patent/HU9403250D0/hu
Publication of HUT72231A publication Critical patent/HUT72231A/hu
Publication of HU215586B publication Critical patent/HU215586B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/835—Mixtures of non-ionic with cationic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/645—Mixtures of compounds all of which are cationic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/0082—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/0094—Process for making liquid detergent compositions, e.g. slurries, pastes or gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001—Softening compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001—Softening compositions
    • C11D3/0015—Softening compositions liquid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

A találmány kőncentrált főlyékőny és szilárd textillágyítókészítményeket ismertet, amelyek A) szilárd szemcsés készítmények, melyek a) 50–95, előnyösen 60–90 tömeg% diészter kvaterner ammóniűmsótextillágyítót és b) 3–30, előnyösen 5–20 tömeg% viszkőzitás- és/vagydiszperzibilitásmódősítót tartalmaznak; vagy B) kőncentrált főlyékőny készítmények, amelyek a) 15–50, előnyösen 15–35 tömeg% biőlógiailag lebőntható diészterkvaterner ammóniűmsó textillágyítót, b) 0,1–30, előnyösen 0,2–20 tömeg% viszkőzitás- és/vagydiszperzibilitásmódősítót és c) egy főlyékőny hőrdőzót tartalmaznak. ŕ

Description

A találmány koncentrált folyékony és szilárd textilkezelő készítményekre vonatkozik. A találmány tárgyát elsősorban az olyan textilkezelő készítmények alkotják, amelyek a textilmosás öblítő ciklusában alkalmazva a textíliát lággyá és a statikus feltöltődéssel szemben védetté teszik. Ezeket a készítményeket kiváló tárolási stabilitás, viszkozitási tulajdonságok és biolebonthatóság jellemzi. A találmány tárgyához tartozik textillágyító készítmények előállítása, valamint egy textillágyítási eljárás ezekkel a készítményekkel.
A szakirodalomban számos olyan problémát ismertetnek, amely a korábban ismert textilkondicionáló készítményekkel és előállításukkal kapcsolatos. (Lásd például a 3 904533 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást.) Az 1 249129 számú nyilvánosságra hozott japán szabadalmi bejelentésben ismertetett probléma az észtercsoportokkal megszakított két hosszú hidrofób láncot tartalmazó, textillágyító hatóanyag diszpergálásával kapcsolatos, és megoldására gyors keverést alkalmaznak. Az USP 5 066414 számú szabadalmi iratban ismertetett készítmény a stabilitás és diszpergálhatóság javítására legalább egy észtercsoportot tartalmazó kvatemer ammóniumsót, egy nemionos felületaktív anyagot, például egy lineáris alkoxilezett alkoholt és egy folyékony hordozót tartalmazó elegyből áll. A 4 767 547 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett, diészter- vagy egy, két vagy három metilcsoporthoz kapcsolódó nitrogént tartalmazó monoészter-kvatemer ammóniumkészítmények stabilizálására 2,5-től 4,2-ig teijedő, kritikusan alacsony pH-t állítanak be. A 4401 578 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi iratban ismertetett textillágyító szerek viszkozitásszabályozó komponenseként szénhidrogéneket, zsírsavakat, zsírsav-észtereket és zsíralkoholokat tartalmaznak (az ismertetés szerint a textillágyító szerek a hidrofób láncban adott esetben észtercsoportokat tartalmaznak). A WO 89/115 22-A számú szabadalmi iratban (DE 3 818 061-A, EP-346 634-A) zsírsavval együtt alkalmazott diészter-kvatemer ammónium-vegyületeket ismertetnek. A 243 735 számú európai szabadalmi leírásban ismertetett koncentrált lágyítószer-készítmények diszperzió javítására szorbitán-észtert és diészter-kvatemer ammóniumvegyületeket alkalmaznak.
Az irodalomból olyan vegyületeket is ismerünk, amelyekben a diészter-kvatemer ammóniumvegyület szerkezetét helyettesítéssel megváltoztatják. Például a két hidrofób láncban a metilcsoport helyett hidroxi-etilcsoportot vagy az alkoxicsoport helyett polialkoxicsoportot alkalmaznak. A 3 915 867 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi iratban például a metilcsoport helyettesítésére egy hidroxi-etil-csoportot alkalmaznak. A 63-194316 számú japán szabadalmi bejelentésben ismertetett lágyítószer hosszú láncú hidrofób csoportjai jellegzetes cisz/transz módosulatokat tartalmaznak. A 4 923 642 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban alkoxi-, acil-oxi- és alkilcsoportokat tartalmazó vegyületeket ismertetnek.
A 4 844 823 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan textillágyító készítményeket ismertetnek, amelyek a lágyító hatás javítására adott esetben 3-20%-kal több diészter-kvatemer ammónium vegyületet tartalmaznak, mint a 3 915 867 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetettek.
Az EP 336 267-A számú európai szabadalmi iratban ismertetett készítmények diészter-kvatemer ammóniumvegyületeket és zsírsavat, alkil-szulfátot vagy alkil-szulfát-aniont tartalmaznak. Az EP 418273 számú európai szabadalmi iratban olyan készítményeket ismertetnek, amelyek az automatikus ruhaszárítóban lévő anyagból való jobb felszabadítás érdekében például diészterkvatemer ammóniumvegyületeket és DTDMAC-t (ditallow dimethyl ammónium chloride=difaggyú-metil-ammónium-klorid) alkalmaznak.
A 4923 642 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban egy másik zsírsavval, azaz egy éterezett zsírsavval együtt alkalmazott észtertípusú textillágyító szert ismertetnek. (A zsírsav például hidroxivagy alkoxicsoportokkal helyettesített.)
Az 1 935 499 számú nyilvánosságra hozott német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi bejelentésben ismertetettek szerint egy diészter-kvatemer ammónium textillágyító szert úgy állítanak elő, hogy zsírsav-metilésztereket alkil-dietanol-aminnal reagáltatnak, és a kvatemizálást metil-szulfáttal végzik.
A 4456554 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban trialkil-foszfonátokkal vagy foszfitokkal kvatemizált alkil-diacil-oxi-aminokat ismertetnek.
A 638918 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi bejelentésben (EP-267 551-A számú szabadalmi irat) olyan diészter-kvatemer ammóniumvegyületeket ismertetnek, amelyekben a zsírsav egy hidroxi-zsírsavval van szubsztituálva.
Az EP 284,036-A számú szabadalmi iratban alkanol-amin és glicerid reagáltatásával előállított diészterkvatemer ammóniumvegyületeket ismertetnek. (A megfelelő német szabadalmi irat a DE 3 710064 számú szabadalmi leírás.)
A 4808321 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan textillágyító szert ismertetnek, amely szubmikron méretű difaggyú-dimetil-ammónium-klorid-monoészter analógot tartalmaz. A szemcséket nagy nyíróerejű keveréssel diszpergálják a folyékony hordozóban vagy adott esetben emulgeálószerrel, például 14-18 szénatomos nemionos etoxilátokkal stabilizálják.
A 8 911 522 számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi iratban ismertetett vizes textillágyító készítmények egy 10-22 szénatomos acil-oxi-alkil-láncot tartalmazó diészter-kvatemer ammóniumvegyületet és egy zsírsavat tartalmaznak.
A 9101 295 számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi iratban ismertetett eljárással alkanol-amin és zsírsav reagáltatásával állítanak elő diészter-kvaterner ammóniumvegyületet. Az amint alkilezéssel alakítják át kvatemer ammóniumvegyületté.
A 336267 számú európai szabadalmi bejelentésben olyan diészter-kvatemer ammóniumvegyületet ismer2
HU 215 586 Β tetnek, amely legalább egy hidroxi-alkil-csoportot tartalmaz.
A 91201 887.6 számú európai szabadalmi bejelentésben finomszemcsés szilícium-oxidon adszorbeált parfum/hatóanyag elegyet ismertetnek.
A 243 735 számú európai szabadalmi bejelentésben ismertetett eljárásban koncentrált diszperziók diszperzibilitásának javítására szorbitán-észtert és diészter-kvatemer ammóniumvegyületeket alkalmaznak.
A 409 502 számú európai szabadalmi bejelentésben például észter-kvatemer ammóniumvegyületek és zsírsavak vagy sóik alkalmazását ismertetik.
A 240 727 számú európai szabadalmi leírásban a vízben való diszperzibilitás javítására diészter-kvatemer ammóniumvegyületek és szappanok vagy zsírsavak alkalmazását ismertetik.
A 4 874 554 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban hajkozmetikai készítményekben használható, polietoxicsoportokat tartalmazó diészterkvatemer ammóniumvegyületek és előállítási eljárásuk ismertetését találjuk.
Az EP-A 409504 számú leírás folyékony vagy paszta formájú textillágyító készítményt ismertet, amely biológiailag lebontható diészter textillágyítót és egy töltőanyagot tartalmaz. A leírás kitanítása szerint a készítmények diészter lágyítótartalma legfeljebb 12,15 tömeg%.
Az EP-A 239910 számú leírás vizes textillágyító készítményre vonatkozik, amely biológiailag lebontható diészter textillágyítót és adott esetben nemionos felületaktív adalékot tartalmaz. A leírásban nincs említés szilárd készítményekről, és ilyen szilárd készítményekből hígítással előállítható folyékony készítményekről sem.
Találmányunk célja koncentrált textillágyító készítmények létrehozása, amelyek kis térfogatúak, továbbá kiváló a tárolási stabilitásuk, valamint viszkozitásuk, és megtartják biológiai lebonthatóságukat is.
A találmány szerinti koncentrált textillágyító készítmények diészter-kvatemer ammónium textillágyító vegyületet és viszkozitást és/vagy diszperzibilitást módosító szert tartalmaznak, és az alábbi összetételűek:
I. szemcsés szilárd készítmények, amelyek a következőket tartalmazzák:
A) 50-95 tömeg% biológiailag lebontható diészterkvatemer ammónium textillágyító vegyület; és
B) 3-30 tömeg% viszkozitás- és/vagy diszperzibilitásmódosító szer, amely lehet:
1. egyetlen hosszú láncú alkilcsoportot tartalmazó kationos felületaktív anyag;
2. egy nemionos felületaktív anyag, amely legalább 8 etoxicsoportot tartalmaz; vagy
3. a fentiek elegyei; és
II. koncentrált folyékony készítmények, amelyek összetétele a következő:
A) 15-50 tömeg% biológiailag lebontható diészterkvatemer ammónium textillágyító vegyület; és
B) 0,1-30 tömeg% viszkozitás- és/vagy diszperzibilitásmódosító szer, amely lehet:
1. egyetlen hosszú láncú alkilcsoportot tartalmazó kationos felületaktív anyag;
2. egy nemionos felületaktív anyag, amely legalább 8 etoxicsoportot tartalmaz; vagy
3. a fentiek elegyei; és
C) egy folyékony hordozó;
a folyékony hordozó víztartalma több, mint a hordozó tömegének 50%-a, előnyösen 80%-a, és a diészter-kvatemer ammónium textillágyító vegyület legalább 80 tömeg%-a diészter.
Az egyetlen hosszú láncú kvatemer ammóniumvegyületek, elsősorban az észtercsoportot is tartalmazó ilyen vegyületek és a jellemzően viszonylag nagyon etoxilált nemionos felületaktív anyagok vagy ezek elegyei olyan etoxilált nemionos felületaktív anyagok vagy ezek elegyei olyan koncentrált készítmények előállítását és megtartását teszik lehetővé, amelyek viszkozitása alacsony és/vagy diszperzibilitása jobb, mint a korábban ismert készítményeké. A fenti koncentrált textillágyító készítmény előállításához alkalmazott anyagok közül néhány anyag, például a későbbiekben részletes ismertetésre kerülő III diészter-kvatemer ammóniumvegyület premixek bármelyikében lévő lényegében lineáris zsírsav és/vagy zsíralkohol monoészterek önmagukban vagy a B) pontban ismertetett készítménnyel kombinálva a fluiditás javítására szolgál.
A készítmények lehetnek koncentrált vizes folyadékok, amelyek 15-50 tömeg%, előnyösen 15-35 tömeg% és még előnyösebben 15-30 tömeg% biológiailag lebontható diészter lágyító vegyületet tartalmaznak; vagy lehetnek nagyon előnyös koncentrált szemcsés szilárd anyagok, amelyek 50-95 tömeg%, előnyösen 60-90 tömeg% fenti lágyító vegyületet tartalmaznak.
A találmány egy másik változatában a szemcsés szilárd készítményekből víz hozzáadásával olyan híg vagy koncentrált készítményeket állítunk elő, amelyek 5-50 tömeg%, előnyösen 5-35 tömeg%, és még előnyösebben 5-30 tömeg% fenti diészter lágyító vegyületet tartalmaznak. Az I szemcsés szilárd készítményeket közvetlenül az öblítővízbe öntve is alkalmazhatjuk úgy, hogy megfelelő használati koncentrációjú (például az összes hatóanyagra számolva 10-1000 tömeg ppm, előnyösen 10-1000 tömeg ppm koncentrációjú) állítunk elő. A folyékony készítményeket a fenti használati koncentrációban az öblítővízbe öntve alkalmazhatjuk. Az öblítővízben alkalmazásra kerülő vízzel hígított szemcsés szilárd készítmények előnye, hogy a kisebb tömegük miatt sokkal gazdaságosabb a szállításuk, emellett a vásárlók által megszokott folyékony készítmények formájában alkalmazhatók alacsonyabb előállítási energiafelhasználás mellett (azaz a nyírási- és/vagy hőenergiafelhasználás csökken), és egyszerűsödik a lágyító vegyületek mérése és diszpergálása is.
A találmány még egy változatában a koncentrált textillágyító készítmények előállítása során alacsony viszkozitású premixet állítunk elő.
A találmány részletes leírása:
A) A diészter-kvatemer ammóniumvegyület (diester quatemary ammónium compound = DEQA)
A találmány szerinti készítmények lényeges komponense a DEQA, amelynek mennyisége:
HU 215 586 Β
I. a szilárd készítményekben 50-95 tömeg%, előnyösen 60-90 tömeg%; és
II. a folyékony készítményekben 15-50 tömeg%, előnyösen 15-35 tömeg% és még előnyösebben
15-30 tömeg%; és olyan I általános képlettel jellemezhető, amelyben
Y jelentése egymástól függetlenül -O-(O)C- vagy -C(O)-O-csoport;
m értéke 2 vagy 3; n értéke egymástól függetlenül 1 -4;
R jelentése egymástól függetlenül rövid láncú,
1-6 szénatomos, előnyösen 1-3 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkil-csoport, például metil- (a legelőnyösebb), etil-, propil- vagy hidroxi-etil-csoport vagy benzilcsoport vagy ezek elegyei;
R2 jelentése egymástól függetlenül hosszú láncú, 12-22 szénatomos szénhidrogén- vagy helyettesített szénhidrogén-csoport, előnyösen 15-19 szénatomos alkil- és/vagy alkiléncsoport, és a legelőnyösebben
15-17 szénatomos egyenes láncú alkil- és/vagy alkiléncsoport; és az
X- ellenion lehet valamilyen lágyítószer kompatíbilis anion, például klorid-, bromid-, metil-szulfát-, formiát-, szulfát- vagy nitrátcsoport és hasonló.
Megjegyezzük, hogy az R és R2 szubsztituensek adott esetben lehetnek olyan, különböző csoportokkal, például alkoxi- vagy hidroxicsoporttal helyettesített csoportok és/vagy olyan telített, telítetlen és/vagy elágazó láncú csoportok, amelyek jelenlétében az R2-csoportok bázikus jellege megmarad. Előnyösek a textillágyító szerként széles körben alkalmazott, különböző difaggyú-dimetil-ammónium-kloriddiészterek [ditallow dimethyl ammonium chloride (DTDMAC)]. A DEQA legalább 80 tömeg%-a diészter és 0-20 tömeg%-ig terjedő mennyisége monoészter (például csak egy -Y-R2- általános képletű csoport).
A leírásban alkalmazott „diészter” kifejezés a szokásosan jelenlévő monoésztert magában foglaló, de egyéb hozzáadott monoésztert nem tartalmazó diészterekre vonatkozik. A lágyításra alkalmazott diészter %-os mennyiségének a lehető legmagasabbnak, előnyösen több, mint 90 tömeg%-nak kell lennie.
A találmány szerinti készítmények elsődleges lágyítószer hatóanyagaként alkalmazható fenti vegyületek előállítását a szakterületen szokásosan alkalmazott reakciókémiai úton állítjuk elő. A DTDMAC egyik diészter változatát például úgy állítjuk elő, hogy egy RN(CH2CH2OH)2 aminvegyületet egy R2C(O)C1 általános képletű acil-kloriddal mindkét hidroxilcsoportján észterezünk, majd egy RX általános képletű alkilhalogeniddel kvatemerizáljuk, és így olyan kívánt reakcióterméket kapunk, amelyben az R és R2 jelentése azonos a fentiekben meghatározottakkal. Az előnyös diészter lágyító vegyület előállítási eljárását a továbbiakban részletesen ismertetjük. A szakember számára azonban nyilvánvaló, hogy az ismertetésre kerülő reakciósorrend a vegyületek széles körének előállítására alkalmas. Ilyen jellemző vegyületek például a következők [ezekben a hosszú láncú alkil helyettesítő csoportok mindegyike egyenes láncú és a -C(O)R2 általános képletű csoport keményített faggyúból származik]: [HO-CH(CH3)CH3][CH3] +N[CH2CH2OC(O)C, 5H31 ]2’Br [C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C! 7H32]2C1 [CH3][C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C13H27]2I [C3H7][C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C15H31]SO4-CH3 [CH3]2+N- CH2CH2OC(O)C, 5H3! Cl I
CH2CH2OC(O)C17H35 [CH2CH2OH] [CHj]+N[CH2CH2OC(O)R2]2Cr [CH3]2 +N[CH2CH2OC(O)R2]C1
A fentiekben ismertetett vegyületek (diészterek) hidrolízisre érzékenyek, ezért a találmány szerinti készítmények előállításakor óvatosan kezelendők. így például a találmány szerinti stabil folyékony készítmények formázását 2-5, előnyösen 2-4,5 és még előnyösebben
2-4 pH-tartományban végezzük. A pH beállítására Bransted-savat alkalmazunk. A diészter-kvatemer ammónium textillágyító vegyületeket tartalmazó stabil lágyítószerek előállítási eljárásban alkalmazott pH-tartományokat a fentiekben hivatkozott 4 767 547 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetik.
A megfelelő Bransted-savak jellemző képviselői például a szervetlen ásványi savak, karbonsavak, elsősorban az alacsony molekulatömegű, 1-5 szénatomos karbonsavak és alkilszulfonsavak. Megfelelő szervetlen sav például a sósav, kénsav, salétromsav és foszforsav. Megfelelő szerves sav például a hangyasav, ecetsav, metilszulfonsav és etilszulfonsav. Előnyös a sósav és foszforsav.
A diészter-kvatemer ammónium textillágyító vegyületek (DEQA) olyan II általános képlettel jellemezhetők, amelyben az R, R2 és X jelentése egymástól függetlenül azonos a fentiekben meghatározottakkal. Ilyen vegyület például a következő:
[CH3]3 +N[CH2CH(CH2OC[O]R2OC(O)R2]Cr, amelyben az -OC(O)R2 általános képletű csoport keményített faggyúból származik.
Az R jelentése egymástól függetlenül metil- vagy etilcsoport, és az R2-csoport egymástól függetlenül előnyösen 15-19 szénatomos. Az alkilláncok tartalmazhatnak elágazásokat, helyettesítő csoportokat és/vagy telítetlen csoportokat. Az X -anion előnyösen valamilyen erős savanion, például klorid, bromid, jodid, szulfát és metil-szulfát; vagy az anion lehet kettős kötésű anion, és ebben az esetben az X- jelentése egy fél csoport. Az ilyen vegyületek stabil koncentrált folyadékkészítményekké való formálása általában nehezebb.
Ilyen típusú vegyületeket és előállítási eljárásukat ismertetnek a 4137 180 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban, amelyet itt referenciaként tekintünk.
A diészter-kvatemer ammóniumvegyületek előállítása
A találmány szerinti előnyös, biológiailag lebontható diészter-kvatemer ammónium lágyító vegyületek előállítását a következőkben ismertetésre kerülő két lépésből álló eljárással végezhetjük:
HU 215 586 Β
A), lépés: Aminszintézis (C2H5)3N (CH3)-N-(CH2CH2OH)2 + 2C1(O)C15H3,_ _ ->
CH3-N-[CH2CH2OC(O)C15H3l]2
Egy visszafolyató hűtővel, argon- (vagy nitrogén-) bevezetővel és két adagolótölcsérrel ellátott, 3 literes, nyakú lombikba 0,6 mól dietanol-metil-amint adunk.
Az egyik adagolótölcsérbe 0,4 mól trietanol-amint és a 10 másik adagolótölcsérbe metilén-dikloridban 1:1 térfogatarányban oldott 1,2 mól palmitoil-kloridot adunk. Az amint tartalmazó reakciólombikba 750 ml metiléndikloridot adunk, és a lombikot vízfürdőben 35 °C-ra melegítjük. Hozzácsepegtetjük a trietil-amint, a hőmér- 15 sékletet 40-45 °C-ra hagyjuk emelkedni, közben egy fél órán át keverjük. Ezután hozzácsepegtetjük a palmitoilklorid/metilén-diklorid oldatot, és inért atmoszférában, egy éjszakán át (12-16 óra) 40-45 °C-on tartjuk.
A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, és 1500 ml kloroformmal hígítjuk. A kloroformos terméket egy 4 literes választótölcsérbe tesszük, majd rendre a következő oldatokkal mossuk: telített nátrium-klorid-oldat, híg kalcium-hidroxid-oldat, 50 tömeg%-os káliumkarbonát-oldat (3-szor)* és végül telített nátrium-kloridoldat. Az összegyűjtött szerves réteget magnézium-szulfáton megszárítjuk, leszűijük, és az oldószereket rotációs bepárlóban eltávolítjuk. Az utolsó szárítást nagyvákuumban, 3,3 Pa (0,25 mmHg) nyomáson végezzük.
* Megjegyzés: Az 50 tömeg%-os kálium-karbonát-oldat a kloroformos réteg alatt van.
B) lépés: Kvaternerizálás
CH3C1
CH3-N-[CH2CH2OC(O)C15H31]2 ->
I (CH3) -N+ - [CH2CH2OC(O)C 15H3! ]2C1
Egy autoklávperselybe 0,5 mól A) lépésben nyert metil-dietanol-palmitátot és 200-300 ml vízmentes acetonitrilt mérünk be. A mintát ezután betesszük az autoklávba, és 21,4 bar (16275 mmHg) nyomású nitrogénnel háromszor, majd kloroformmal egyszer öblítjük. 30 A reakcióelegyet kloroformmal 24 órán át 80 °C-on 4,7 bar (3604 mmHg) nyomás alatt tartjuk. A reakcióelegytől elválasztjuk az autoklávperselyt. A mintát kloroformban oldjuk, és az oldószert rotációs bepárlóban eltávolítjuk, majd az anyagot nagyvákuumban, 3,3 Pa 35 (0,25 mmHg) nyomáson megszárítjuk.
B) A viszkozitás/diszperzibilitás módosító szerek BI. Az egyetlen hosszú láncú alkilcsoportot tartalmazó felületaktív anyag
A mono-hosszú láncú alkilcsoportot (vízoldható) tartalmazó kationos felületaktív anyag mennyisége:
I. a szilárd készítményekben 0-15 tömeg%, előnyösen
3-15 tömeg% és még előnyösebben 5-15 tömeg%; és
II. folyékony készítményekben 0-15 tömeg%, előnyösen 0,5-10 tömeg%, és az összes egyetlen hosszú láncú 45 alkilcsoportot tartalmazó kationos felületaktív anyagnak legalább egy hatásos mennyiségben jelen kell lennie.
A találmány szerinti készítményekben alkalmazható mono-hosszú szénláncú alkilcsoportot tartalmazó kationos felületaktív anyag előnyösen olyan III általános 50 képletű kvatemer ammóniumsó, amelyben R2 jelentése 10-22 szénatomos szénhidrogéncsoport, előnyösen 12-18 szénatomos alkilcsoport vagy az észtercsoport és a nitrogénatom között 1—4 szénatomos rövid szénláncú alkiléncsoportot tartalmazó hasonló 55 szénhidrogéncsoport, például egy kolin-zsírsav-észter, előnyösen 12-14 szénatomos (kókusz) kolin-észter és/vagy 16-18 szénatomos faggyú-kolin-észter. Az R3 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy helyettesített, például (hidroxi-) alkil- 60 csoport vagy hidrogénatom, előnyösen metilcsoport, és az X -ellenion jelentése vagy lágyítószer kompatíbilis anion, például klorid-, bromid-, metil- vagy szulfátion.
A készítményhez hozzáadott mennyisége a találmány szerinti készítményhez hozzáadandó egyetlen hosszú láncú alkilcsoportot tartalmazó kationos felületaktív anyag mennyiségével azonos. Ezek a mennyiségek nem tartalmazzák az A komponensben már jelenlévő monoészter mennyiségét, a diészter-kvatemer ammóniumvegyület mennyiségét, ezeknek együttesen hatásos mennyiségben kell jelen lenniük.
Az egyetlen hosszú láncú alkilcsoportot tartalmazó kationos felületaktív anyag hosszú láncú R2 alkilcsoportja a szilárd készítmények esetén egy 10-22 szén40 atomos, előnyösen 12-16 szénatomos alkiléncsoportot és folyékony készítmények esetén egy 12-18 szénatomos alkiléncsoportot tartalmaz. Ez az R2-csoport egy olyan csoporton keresztül kapcsolódhat a kationos nitrogénatomhoz, amely a hidrofilitás és biodegrabilitás növelésére egy vagy több észter-, amid-, éter- vagy aminkapcsolócsoportot tartalmaz. Ezek a kapcsolócsoportok előnyösen a nitrogénatom három szénatomja között vannak. Megfelelő, hosszú láncban egy észter-kapcsolócsoportot tartalmazó, biológiailag lebontható, egyetlen hosszú láncú alkilcsoportot tartalmazó kationos felületaktív anyagot ismertetnek a 4 840 738 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban.
Ha a megfelelő, nem kvatemer aminokat alkalmazzuk, az észtercsoport stabilizálására hozzáadott bármilyen sav (előnyösen egy ásványi vagy egy polikarbonsav) a készítményben és elsősorban az öblítés alatt az aminkomponenst is protonéivá tartja úgy, hogy az aminhoz kationos csoport kapcsolódik. A készítmény pufferolását úgy végezzük, hogy a pH-ját 2-5, előnyösen 2-4 értékre állítjuk be, és így a vizes folyékony
HU 215 586 Β koncentrált termékben, valamint a hígítással kapott kevésbé koncentrált termékben és/vagy a mosó folyamat öblítőciklusában hatásos töltéssűrűséget tartsunk fenn.
Megjegyezzük, hogy a vízoldható kationos felületaktív anyag elsődleges feladata a viszkozitás csökkentése és/vagy a diészter lágyítószer diszpergáló képességének növelése, ezért nem lényeges, hogy maga is lényegesen lágyító hatású legyen, de ez is előfordulhat.
Mivel ezek a felületaktív anyagok csak egyetlen hosszú alkilláncot tartalmaznak, következésképpen a vízben jobban oldódnak, megóvhatják a diészter lágyítószert az öblítőciklusba továbbjutó anionos felületaktív anyaggal és/vagy detegems szennylebegtetővei való kölcsönhatástól.
Egyéb, egyetlen 12-30 szénatomos alkilláncot tartalmazó, gyűrűszerkezetű kationos anyagok, például alkil-imidazolin, imidazolinium, piridin és piridiniumsók is alkalmazhatók. A gyűrűs szerkezetek, például imidazolin stabilizálásához nagyon alacsony pH-t kell alkalmazni.
A találmány szerinti készítményekben alkalmazható alkil-imidaazolinium-sók lehetnek például olyan IV általános képletű vegyületek, amelyekben
Y2 jelentése -C(O)-O-, -O-(O)-C-csoport vagy olyan -C(O)-N(R5) vagy -N(R5)C(O)- általános képletű csoport, amelyekben R5 jelentése hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport;
R6 jelentése 1 -4 szénatomos alkilcsoport;
R7 és R8 jelentése egymástól függetlenül a fentiekben ismertetett egyetlen hosszú láncú R2-csoportot tartalmazó kationos felületaktív anyag R- és R2-csoportjának jelentésénél meghatározott csoport.
A találmány szerinti készítményekben alkalmazható alkil-piridinium-sók lehetnek például olyan V általános képletű vegyületek, amelyekben R2 és X-jelentése azonos a fentiekben meghatározottakkal.
B2. A nemionos felületaktív anyagok ismertetése (alkoxilezett anyagok)
A viszkozitás/diszperzibilitás módosító szerként megfelelően alkalmazható nemionos felületaktív anyagok az etilén-oxid és adott esetben a propilén-oxid például zsíralkoholokkal, zsírsavakkal és zsíraminokkal alkotott addíciós termékei.
Nemionos felületaktív anyagként minden, későbbiekben ismertetésre kerülő, jellemző típusú alkoxilált anyag alkalmazható. A találmány szerinti nemionos felületaktív anyagok mennyisége a szilárd készítményekben 5-20 tömeg%, előnyösen 8-15 tömeg% és folyékony készítményekben 0-5 tömeg%, előnyösen 0,1-5 tömeg% és még előnyösebben 0,2-3 tömeg%. A megfelelő vegyületek olyan VI általános képletű vízoldható felületaktív anyagok, amelyekben R2 jelentése a szilárd és folyékony készítményeknél egyaránt primer, szekunder és elágazó láncú alkil- és/vagy szénhidrogéncsoport; primer, szekunder és elágazó láncú alkenil-szénhidrogén-csoport; és primer, szekunder és elágazó láncú alkil- és alkenil-szubsztituált fenolos szénhidrogéncsoport; a szénhidrogéncsoportok 8-20, előnyösen 10-18 szénatomot tartalmaznak. Még előnyösebben a folyékony készítmények esetén a szénhidrogénlánc hossza 16-18 szénatomos és szilárd készítmények esetén 10-14 szénatomos. A fenti etoxilált nemionos felületaktív anyag általános képletében Y jelentése tipikusan olyan -O-, -C(O)O-csoport vagy -C(O)N(R)- vagy -C(O)N(R)- általános képletű csoport, amelyekben
R2 és R jelentése azonos a fentiekben meghatározottakkal, és/vagy R jelentése lehet hidrogénatom; és z értéke legalább 8, előnyösen legalább 10-11. Ha kevesebb etoxilált csoport van jelen, a lágyító készítmények hatása és rendszerint stabilitása is csökken.
A találmány szerinti nemionos felületaktív anyagok HLB-értéke (hidrofil-lipofil egyensúly) 7-től 10-ig, előnyösen 8-tól 15-ig terjed. Az R2 és az etoxilált csoportok számának meghatározása természetesen általában a felületaktív anyag HLB-értékét is meghatározza. Meg kell jegyezni azonban, hogy a találmány szerinti koncentrált folyékony készítményekben alkalmazható nemionos etoxilált felületaktív anyag komponense viszonylag hosszú láncú R2-csoportokat tartalmaz, és viszonylag nagy mértékben etoxilált. A rövid etoxicsoportokat tartalmazó, rövidebb alkilláncú felületaktív anyagok HLBértéke megfelelő lehet ugyan, a találmány szerinti készítményekben mégsem alkalmazhatók hatásosan.
A nagyobb mennyiségű parfümöt tartalmazó találmány szerinti készítményekben alkalmazott egyéb módosító szerekhez viszonyítva a nemionos felületaktív anyag viszkozitás/diszperzibilitás módosító szerek előnyösek.
A következőkben a nemionos felületaktív anyagok jellemző képviselőit ismertetjük. Az ismertetésre kerülő példákban a molekulában lévő etoxil(EO)-csoportok számát számmal jelöljük.
A) Egyenes láncú primer alkoxilátok
A találmány szerinti készítményekben alkalmazható viszkozitás/diszperzibilitás módosító szerek lehetnek olyan hexadekanol- és oktadekanol-, deka-, undeka-, dodeka-, tetradeka- és pentadeka/etoxilátok, amelyek HLB-értéke a fenti tartományba esik. A találmány szerinti készítményekben alkalmazható etoxilált primer alkohol viszkozitás/diszperzibilitás módosító szerek jellemző képviselői a n-ClgEO(10) és a n-C)0EO(ll). A „faggyú” lánchosszúságú etoxilált természetes és szintetikus alkoholelegyek is jól alkalmazhatók. Ilyen anyagok például a faggyúalkohol-EO(l 1), faggyúalkohol-EO(18) és faggyúalkohol-EO(25).
B) Egyenes láncú, szekunder alkohol-alkoxilátok
A találmány szerinti készítményekben alkalmazható viszkozitás/diszperzibilitás módosító szerek lehetnek olyan 3-hexadekanol-, 2-oktadekanol-, 4-ejkozanol- és 5-ejkozanol-, deka-, undeka-, dodeka-, tetradeka- és pentadeka-, oktadeka- és nonadeka-etoxilátok, amelyek HLB-értéke a fenti tartományba esik. A találmány szerinti készítményekben alkalmazható etoxilált szekunder alkohol viszkozitás/diszperzibilitás módosító szerek jellemző képviselői a 2-C16EO(ll), 2-C2oEO(ll) és a 2-Cl6EO(14).
C) Alkil-fenol-alkoxilátok
A találmány szerinti készítményekben alkalmazható viszkozitás/diszperzibilitás módosító szerek lehetnek
HU 215 586 Β olyan alkilezett fenol-, hexa-, hepta- vagy oktadekaetoxilátok, elsősorban monohidro-alkil-fenolok, amelyek HLB-értéke a fenti tartományba esik. A találmány szerinti készítményekben jól alkalmazhatók például a ρ-tridecil-fenol-, m-pentadecil-fenol-hexa-, hepta- és oktadeka-etoxilátok. A találmány szerinti készítményekben jól alkalmazható etoxilált alkil-fenol viszkozitás/diszperzibilitás módosító szerek például a p-tridecilfenol-EO(l 1) és ap-pentedecil-fenol-EO(18).
A szakirodalomhoz hasonlóan a leírásban a nemionos vegyületben lévő feniléncsoportot általában a 2-4 szénatomos alkiléncsoporttal egyenértékűnek tekintjük. A feniléncsoportot tartalmazó nemionos vegyületeket a találmány céljai szempontjából az alkilcsoportok szénatomszámát összegezzük, és ehhez hozzáadunk feniléncsoportonként 3,3-t.
D) Olefin-alkoxilátok
A találmány szerinti készítményekben alkalmazható viszkozitás/diszperzibilitás módosító szerek lehetnek olyan alkenil-alkoholok, primer és szekunder alkoholok egyaránt, és a fentiekben ismertetettekkel azonos alkenilfenolok, amelyek HLB-értéke a fenti tartományba esik.
E) Elágazó láncú alkoxilátok
A találmány szerinti készítményekben alkalmazható viszkozitás/diszperzibilitás módosító szerek lehetnek a jól ismert „OXO” szintézissel előállított primer és szekunder alkoholok etoxilált származékai is.
A találmány szerinti készítményekben alkalmazott fentiekben ismertetett etoxilált nemionos felületaktív anyagok alkalmazhatók önmagukban vagy egymással kombinálva, és a „nemionos felületaktív anyag” kifejezés a vegyes felületaktívanyag-elegyekre vonatkozik. B3. Elegyek
Az „elegy” kifejezés a DEQA-ban lévő bármilyen, a monoészteren kívül a készítményhez adott nemionos felületaktív anyag és egyetlen hosszú alkilláncú kationos felületaktív anyag elegyére vonatokozik.
A fentiekben ismertetett viszkozitás/diszpeizibilitás módosító szerek nagyon kívánatosak. Az egyetlen hosszún láncú kationos felületaktív anyag javítja a diszperzibilitást, és a primer DEQA-t a mosófolyadékból továbbjutó anionos felületaktív anyag és/vagy detergens szennylebegtető hatásától megvédi.
A szilárd készítményekben lévő viszkozitás/diszperzibilitás módosító szerek mennyisége 3-30 tömeg%, előnyösen 5-20 tömeg%; és a folyékony készítmények esetén ez a mennyiség 0,1-30 tömeg%, előnyösen 0,2-20 tömeg%.
III. Diésztertartalmú, alacsony viszkozitású premix készítmények
Kvaterner ammóniumvegyületek és premix fluidizáló szerek
A találmány szerinti premix készítmény összetétele a következő: lényegében DEQA, adott esetben egy viszkozitás- és/vagy diszperzibilitásmódosító szer és egy premix fluidizáló szer. Az olvadt premixet hűtéssel és/vagy oldószer-eltávolítással megszilárdíthatjuk, vagy például a vizes folyékony hordozóba való, előnyösen nagy nyíróerővel megvalósított injektálással koncentrált folyadékká alakíthatjuk át.
A találmány szerinti, elsősorban koncentrált vizes folyadékkészítmény formálásánál az olvadt DEQA premixben előnyösen hatásos mennyiségű fluidizálószert alkalmazunk. A premix viszkozitásának előnyösen 10 Pa.s vagy ettől kisebb, előnyösen 4 Pa.s vagy ettől kisebb és még előnyösebben 2 Pa.s vagy ettől kisebb értéknek kell lennie. Az olvadt premix hőmérséklete 100 °C vagy ettől kisebb, előnyösen 95 °C vagy ettől kisebb és még előnyösebben 85 °C vagy ettől kisebb.
A jól alkalmazható premix fluidizáló szerek közé tartoznak az olyan anyagok, amelyek összetétele a következő :
1.1- 15 tömeg%, előnyösen 2-10 tömeg% lineáris zsírsav-monoészter, például alacsony molekulatömegű alkoholokkal alkotott zsírsav-észter, amelynek DEQA-hoz viszonyított tömegaránya (1:5)-(1:100), előnyösen (1:10)-(1:50);
2. 2-25 tömeg%, előnyösen 4-15 tömeg% rövid láncú, 1-3 szénatomos alkohol, amelynek DEQA-hoz viszonyított tömegaránya (1:3)-(1:50), előnyösen (1:5)-(1:25);
3. 1-40 tömeg%, előnyösen 2-30 tömeg% diszubsztituált imidazolin-észter, amelynek DEQA-hoz viszonyított tömegaránya (2:3)-(1:100), előnyösen (1:2)-(1:50);
4. 1-20 tömeg%, előnyösen 2-10 tömeg% zsíralkilimidazolin vagy imidazolin-alkohol, amelynek DEQAhoz viszonyított tömegaránya (1:4)-(1:100), előnyösen (1:8)-(1:50);
5. 1-35 tömeg%, előnyösen 2-25 tömeg% fentiekben ismertetett Bl. egyetlen hosszú láncú alkilcsoportot tartalmazó, vízoldható kationos felületaktív anyag, elsősorban monozsíralkil, például faggyúalkil-trimetilammónium-klorid, amelynek DEQA-hoz viszonyított tömegaránya (1:2)-(1:100), előnyösen (1:3)-(1:50);
6.1- 40 tömeg%, előnyösen 2-25 tömeg% 10-22 szénatomos di(hosszú láncú)amin, di(hosszú láncú észter)amin, mono(hosszú láncú)-amin, mono(hosszú láncú észter)-amin, alkilén-poliammónium-sók, például lizin és 1,5-diammónium-2-metil-pentán-dihidroklorid és/vagy amin-oxid, amelynek DEQA-hoz viszonyított tömegaránya (1:2)-(1:100), előnyösen (1:4)-(1:50);
7. 1-25 tömeg%, előnyösen 2-10 tömeg% 10-22 szénatomos alkil- vagy alkenil-borostyánkősavanhidrid vagy sav és/vagy 10-22 szénatomos hosszú láncú alkohol vagy sav, amelynek DEQA-hoz viszonyított tömegaránya (1:3)-(1:100), előnyösen (1:10)-(1:50); és
8. A fentiek elegyei.
A premix fluidizáló szereket előnyösen a fenti 1., 3., 4., 5. csoportból vagy ezek elegyeiből választjuk.
A rövid láncú alkoholok, alacsony molekulatömegű alkoholok és zsírsavak a DEQA-val és egy viszkozitásés/vagy diszperzibilitásmódosító szerrel elegyítve folyékony premix készítményt alkotnak ugyan, de a stabil koncentrált folyékony termékek előállításához nem alkalmasak. A találmány szerinti koncentrált vizes folyékony készítmények a stabilitás érdekében előnyösen lényegében alacsony molekulatömegű alkohol-, zsíralkohol- és zsírsavmentesek.
HU 215 586 Β
A DEQA premix fluidizálására a fentiekben ismertetett lineáris zsír-monoésztereket alkalmazhatunk. Ilyen DEQA premix fluidizáló szer például a faggyúmetil-észter.
Amint azt a fentiekben ismertettük, a vízoldható, kationos felületaktív anyag potenciális forrása maga a DEQA. A nyers DEQA kis mennyiségű monoésztert tartalmaz. Monoésztert kis mennyiségű DEQA részleges észterifikálásával vagy hidrolizálásával, majd a zsírsav melléktermék extrahálásával nyerhetünk. A találmány szerinti készítménynek csak kis mennyiségű zsírsav mellékterméket vagy más forrásból származó zsírsavat szabad tartalmaznia vagy ezektől mentesnek kell lennie, mert különben a készítmény hatása romlik. A találmány szerinti készítmények szabad zsírsavtartalma a készítmény tömegére számolva legfeljebb 5 tömeg%, előnyösen a diészter-kvatemer ammóniumvegyület tömegére számolva legfeljebb 25 tömeg%.
A diszubsztituált imidazolin-észter lágyító vegyületeket, imidazolil-alkoholokat és monofaggyú-trimetilammónium-kloridot a leírás korábbi és további részében részletesen ismertetjük.
C) Az adott esetben alkalmazott egyéb adalékanyagok
1. Folyékony hordozó
A találmány szerinti készítményekben alkalmazható folyékony hordozók közül a legelőnyösebb a viszonylag olcsón beszerezhető, biztonságos és a környezettel kompatíbilis víz. A folyékony hordozó víztartalma a hordozó tömegére számolva több, mint 50 tömeg%, előnyösen több, mint 85 tömeg%. A folyékony hordozó mennyisége több, mint 50 tömeg%, előnyösen több, mint 65 tömeg% és még előnyösebben több, mint 70 tömeg%. Hatásos folyékony hordozó a víz és az alacsony, például 100-nál kisebb molekulatömegű szerves oldószerek, például a rövidebb szénláncú alkoholok, például etanol-, propanol-, izopropil-alkohol- vagy butanolelegyek. Az alacsony molekulatömegű alkoholok közé tartoznak a monohidro-, dihidro-alkoholok (például glikol), trihidroxi-alkoholok (glicerin) és a polihidroxi-alkoholok (poliolok).
2. Lényegében lineáris zsírsav és/vagy zsíralkoholmonoészterek
Zsíralkohol/monoészterek
A találmány szerinti készítmény adott esetben egy lényegében lineáris zsírmonoésztert is tartalmazhat; és ez az anyag kis mennyiségű adalékanyagként legalább kis mennyiségben a DEQA nyersanyagban is jelen lehet.
A módosító szer hatásának javítására alkalmazhatunk olyan, lényegében lineáris zsírsav- és/vagy zsíralkohol-monoésztereket, amelyek összesen 12-25, előnyösen 13-22 és még előnyösebben 16-20 szénatomot tartalmaznak, és a sav vagy alkohol zsírcsoportja 10-22, előnyösen 12-18 és még előnyösebben
16-18 szénatomot tartalmaz. A rövidebb, alkoholvagy savcsoport 1-4, előnyösen 1-2 szénatomot tartalmaz. Előnyös zsírsav-észterek a rövidebb szénláncú alkoholok, például a metanol. A DEQA nyersanyag némely esetben tartalmaz ilyen lineáris monoésztereket, és/vagy ezeket a monoésztereket premix fluidizáló szerként hozzáadhatjuk a DEQA premixhez és/vagy a lágyító készítmény előállítása során a viszkozitás/diszperzibilitás módosító szerhez.
3. Az adott esetben alkalmazott nemionos lágyítószerek
Az adott esetben alkalmazható találmány szerinti járulékos lágyítószer egy nemionos textillágyító anyag. Ezek a nemionos textillágyító anyagok 2-9 és még tipikusan 3-7 HLB-értékkel jellemezhetők. Az ilyen nemionos textillágyító anyagok akár önmagukkal, akár egyéb anyagokkal, például a fentiekben ismertetett egyetlen hosszú láncú alkilcsoportot tartalmazó kationos felületaktív anyaggal könnyen diszpergálhatók. A diszperzibilitás több egyetlen hosszú láncú alkilcsoportot tartalmazó kationos felületaktív anyag alkalmazásával, a fentiekben ismertetett egyéb anyagokkal való keveréssel, melegebb víz alkalmazásával és/vagy erőteljesebb keveréssel növelhető. Ezeknek az anyagoknak általában viszonylag kristályosabbaknak, nagyobb (például 100 °C feletti olvadáspontúaknak és jobban vízoldhatóaknak kell lenniük).
Az adott esetben alkalmazott nemionos lágyítószer mennyisége a szilárd készítmények esetén tipikusan 10-40 tömeg%, előnyösen 15-30 tömeg%, és a DEQA-hoz viszonyított tömegaránya (1:6)-(1:2), előnyösen (1:4)-(1:2); és a folyékony készítmények esetén ez a mennyiség tipikusan 0,5-10 tömeg%, előnyösen 1-5 tömeg%.
Előnyös nemionos lágyítószerek az olyan polihidro-alkohol-részleges zsírészterek és ezek anhidridjei, amelyekben az alkohol- vagy anhidridcsoport szénatomszáma 2-től 18-ig, előnyösen 2-től 8-ig terjed, és a zsírsavcsoportok mindegyike 12-30, előnyösen
16-20 szénatomos. Az ilyen lágyítószerek molekulánként tipikusan 1-3, előnyösen 2 zsírsavcsoportot tartalmaznak.
Az észter polihidroxi-alkoholrésze lehet etilén-glikol, glicerin, poli(például di-, tri-, tetra-, penta- és/vagy hexa-)glicerin, xilit, szacharóz, eritrit, pentaeritrit, szorbit vagy szorbitán. Különösen előnyösek a szorbitán-észterek és poli-glicerin-monosztearát.
Az észter zsírsavrésze általában faggyúsavakból származik, és szénatomszáma 12-30, előnyösen 16-20; ilyen zsírsav például a laurinsav, mirisztinsav, palmitinsav, sztearinsav és behénsav.
A találmány szerinti készítményekben nagyon előnyös, adott esetben alkalmazható nemionos lágyítószerek a dehidratált szorbitánvegyületek monoészterei és a glicerin-észterek.
A tipikusan glükóz katalitikus hidrogénezésével előállított szorbitol dehidratálását ismert eljárásokkal végezhetjük, és így 1,4- és 1,5-szorbit-anhidridet és kis mennyiségű izoszorbidokat tartalmazó elegyet kapunk (lásd a 2 322 821 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás).
A szorbitolanhidridek fentiekben ismertetett típusú elegyeit közös néven „szorbitári’-nak nevezik. Megjegyezzük, hogy ez a „szorbitán’-elegy is tartalmaz valamennyi, nem gyűrűs szorbitolt.
A fentiekben ismertetett és a találmány szerinti készítményekhez alkalmazható szorbitán típusú lágyító8
HU 215 586 Β szerek előállítását úgy végezzük, hogy a „szorbitán”elegyet egy faggyúacilcsoporttal szokásos eljárással észterezzük, például zsírsav-halogeniddel reagáltatjuk. Az észterifikálást bármilyen hozzáférhető hidroxilcsoporttal végezhetjük, és különböző, például mono- és diésztereket állíthatunk elő. Az ilyen reakciók valójában majdnem mindig mono-, di- és triészterelegyeket eredményeznek, és a kívánt termék egyszerűen a reagensek sztöchiometriai beállításával állítható elő.
A szorbitán-észter anyagok ipari méretű előállításához az éterezés és észterezés kivitelezését általában ugyanabban a reakciólépésben végezzük szorbitol és zsírsavak közvetlen reagáltatásával. A szorbitán-észterelőállítás fenti eljárásának részletesebb ismertetését a következő irodalmi helyen találjuk: McDonald; „Emulsifiers”: Processing and Quality Control, Journal of the American Oil Chemists' Society, Vol. 45, October 1968.
Az előnyös szorbitán-észterek részletes ismertetését és képleteit megtaláljuk a 4128484 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban.
A találmány szerinti készítményekben a fenti előnyös szorbitán-észterek bizonyos származékai is alkalmazhatók. Ilyen vegyületek például az olyan „rövidebb” etoxilátszármazékok (azaz mono-, di- és triészterek), amelyekben egy vagy több nem észterezett hidroxicsoport 1-20 oxi-etilén-csoportot tartalmaz (Tweens kereskedelmi nevű szerek). Ennek megfelelően a találmány céljaira alkalmas „szorbitán-észter”-ek az ilyen származékokat is magukban foglalják.
A találmány céljainak megfelelő észterelegyek közül előnyösek a lényeges mennyiségű di- és triszorbitán-észtereket tartalmazó elegyek. Az észterelegyek előnyösen 20-50 tömeg% monoésztert, 25-50 tömeg% diésztert és 10-35 tömeg% tri- és tetraésztert tartalmaznak,
A kereskedelmi forgalomban lévő szorbitán-monoészter, például monosztearát valóban lényeges mennyiségű di- és triésztereket tartalmaz, és a szorbitánmonosztearát tipikus analitikai eredményei azt mutatják, hogy 27 tömeg% mono-, 32 tömeg% di- és 30 tömeg% triészterből áll. Emiatt a kereskedelemben kapható szorbitán-monosztearát a találmány céljaira előnyös anyag. Jól alkalmazhatók az olyan szorbitánsztearát: szorbitán-palmitát-elegyek, amelyekben a sztearát:palmitát tömegarány (10:1)-(1:10). Az 1,4és 1,5-szorbitán-észterek egyaránt jól alkalmazhatók.
A találmány szerinti lágyító készítményekben alkalmazható egyéb alkil-szorbitán-észterek a következő vegyületek : szorbitán-monolaurát, szorbitán-monomirisztát, szorbitán-monopalmitát, szorbitán-monobehenát, szorbitán-monooleát, szorbitán-dilaurát, szorbitándimirisztát, szorbitán-dipalmitát, szorbitán-disztearát, szorbitán-dibehenát, szorbitán-dioleát és ezek elegyei, valamint a vegyes faggyúalkil-szorbitán-mono- és diészterek. Ilyen elegyeket könnyen előállíthatunk úgy, hogy a következőkben ismertetésre kerülő hidroxiszubsztituált-szorbitánokat, elsősorban 1,4- és 1,5szorbitánokat egy egyszerű észterifíkáló reakció megvalósításával a megfelelő savval vagy sav-kloriddal reagáltatunk. Természetesen belátható, hogy az ilyen módon előállított kereskedelmi anyagok olyan elegyek, amelyek általában például kis mennyiségű nem gyűrűs szorbitolt, zsírsavakat, polimereket, izoszorbidszerkezeteket tartalmaznak. A találmány céljaira alkalmas ilyen elegyek előnyösen a lehető legkevesebb szennyező anyagot tartalmaznak.
A találmány céljaira előnyös szorbitán-észterek előnyösen 15 tömeg%-ig terjedő mennyiségű, 20-26 és ettől több szénatomos zsírsavat, valamint kis mennyiségű, 8 és ettől kevesebb szénatomos zsírésztert tartalmaznak.
Ugyancsak előnyösek a glicerin- és poliglicerinészterek, elsősorban a glicerin-, triglicerin- és poliglicerin-mono- és/vagy diészterek, előnyösen monoészterek, például a Radiasurf 7248 kereskedelmi nevű poliglicerin-monosztearát. A glicerin-észterek előállítását a természetben előforduló trigliceridek normál extrahálásával vagy a szorbitán-észterek fentiekben ismertetett észterifíkálási előállítási eljárásával állíthatjuk elő. A glicerin-részleges észterek etoxilálásával is előállíthatunk jól alkalmazható, úgynevezett „glicerinészter’-származékokat.
Jól alkalmazható glicerin- és poliglicerin-észterek a sztearinsawal, oleinsawal, palmitinsawal, laurinsavval, izosztearinsawal, mirisztinsawal és/vagy beheninsavval képzett mono- és diészterek. Megjegyezzük, hogy a tipikus monoészterek valamennyi di- és triésztert is tartalmaznak.
A „glicerin-észterek” közé tartoznak a poliglicerin-, például a diglicerintől az oktaglicerinig teijedő észterek. A poliglicerin-poliol-vegyületek előállítását úgy végezzük, hogy glicerint vagy epiklórhidrint egymással kondenzáltatunk, és így étercsoportokon keresztül kapcsolódó glicerincsoportokat kapunk. Előnyösek a poliglicerin-polioldiészterek; és a zsírsavcsoportok tipikusan a szorbitán- és glicerin-észterek fenti ismertetésénél meghatározottakkal azonosak.
A glicerin- és poliglicerin-monoészterek hatása például a fentiekben ismertetett diészter kationos anyag alkalmazásával javítható.
Még további kívánatos, adott esetben alkalmazott „nemionos” lágyítószerek az anionos detergens felületaktív anyag és zsíramin ionpárok vagy ezek kvatemer ammóniumszármazékai; ilyen anyagokat ismertetnek például a 4756850 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban. Ezek az ionpárok a nemionos anyagokhoz hasonlóan vízben nehezen disszociálnak. Ezek az anyagok tipikusan legalább két hidrofób csoportot (láncot) tartalmaznak.
Az ionpárkomplexek lehetnek olyan VII általános képletű vegyületek, amelyekben
R4 jelentése egymástól függetlenül 12-20 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport;
R5 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport;
A- jelentése egy anionos vegyület, amely lehet számos felületaktív anyag, vagy rövidebb alkilláncú, felületaktivitást nem mutató vegyület. Ezek jellemző képviselői például a következő vegyületek: alkilszulfonátok, arilszulfonátok, alkil-aril-szulfonátok, alkil-szulfátok,
HU 215 586 Β dialkil-szulfoszukcinátok, alkil-oxi-benzolszulfonátok, acil-izetionátok, acil-alkil-taurátok, alkil-etoxilált-szulfátok, olefinszulfonátok, előnyösen benzolszulfonátok és lineáris alkil-benzolszulfonátok, valamint ezek elegyei.
A leírásban alkalmazott „alkilszulfonát” és „lineáris alkil-benzolszulfonát” kifejezésen olyan vegyületeket, ezen belül alkilvegyületeket értünk, amelyek szulfonátcsoportja a karbonláncon elhelyezkedhet rögzített helyzetben vagy véletlenszerűen. Az előállítást olyan VIII általános képletű alkil-aminokból végezzük, amelyekben R4 jelentése egymástól függetlenül 12-20 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport és R5 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport.
A találmány céljaira megfelelő ionpárkomplexek (A ) anionos vegyület komponensei lehetnek alkilszulfonátok, arilszulfonátok, alkil-arilszulfonátok, alkilszulfátok, alkil-etoxilált-szulfátok, dialkil-szulfoszukcinátok, etoxilált-alkil-szulfátok, alkil-oxi-benzolszulfonátok, acil-izetionátok, acil-alkil-taurátok és paraffinszulfonátok.
A találmány szerinti ionpárkomplexekben alkalmazható előnyös (A ) lehet benzolszulfonát és 1-5 szénatomos lineáris alkil-benzolszulfonát (LAS), elsősorban 1-3 szénatomos LAS. A legelőnyösebb a 3 szénatomos LAS. A LAS benzolszulfonátcsoportja az alkillánc bármelyik szénatomján elhelyezkedhet, és általában a három vagy több szénatomos alkillánc második szénatomjához kapcsolódik.
Még előnyösebbek az olyan kombinációk, amelyek egy benzolszulfonáttal vagy egy 1-5 szénatomos lineáris alkil-benzolszulfonáttal komplex difaggyú-amint (hidrogénezett vagy nem hidrogénezett) és egy benzolszulfonáttal vagy egy 1-5 szénatomos lineáris alkil-benzolszulfonáttal komplex disztearil-amint tartalmaznak. Még előnyösebbek az 1-3 szénatomos lineáris alkil-benzolszulfonáttal (LAS) komplex hidrogénezett difaggyú-amin- vagy disztearil-amin-vegyületek. A legelőnyösebb komplexek a 3 szénatomos lineáris alkilbenzolszulfonáttal komplex hidrogénezett difaggyúamin- vagy disztearil-amin-vegyületek.
Az amimnemionos vegyület mólaránya (10:1)-(1:2), előnyösen (5:1)-(1:2), még előnyösebben (2:1)-(1:2) és a legelőnyösebben 1:1. Az előállítást számos eljárással végezhetjük. Eljárhatunk például úgy, hogy az anionos vegyületet (savas formában) és az amint megolvasztjuk, majd a kívánt szemcsetartományú méretre alakítjuk át.
Az ionpárkomplexek és előállítási eljárásuk ismertetését, valamint az ionpárkomplexek és kiindulási aminok jellemző példáit megtaláljuk a 4915 854 és az 5 019280 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban.
A találmány céljaira alkalmas ionpárokat általában úgy állítjuk elő, hogy egy legalább egy, előnyösen két hosszú hidrofób láncú (12-30, előnyösen 11-20 szénatomos) amint és/vagy kvatemer ammóniumsót egy olyan anionos detergenssel reagáltatunk, amelyet a 4756 850 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi iratban, elsősorban a 3. oszlop 29-47. sorában ismertetnek. A reakció kivitelezésére alkalmas eljárást ismertetnek a fenti leírás 3. oszlopának 48-65. sorában.
A 12:3 szénatomos zsírsavakkal alkotott ekvivalens ionpárok is használhatók. Az ilyen anyagok közismerten jó textillágyító szerek, amint azt a 4237 155 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetik.
A találmány szerinti készítményekben alkalmazható egyéb zsírsav-részleges észterek a következő vegyületek: etilén-glikol-disztearát, propilén-glikol-disztearát, xilit-monopalmitát, pentaeritrit-monosztearát, szacharóz-monosztearát, szacharóz-disztearát és glicerinmonosztearát. A kereskedelmi monoészterek a szorbitán-észterekhez hasonlóan általában lényeges mennyiségű di- vagy triésztert tartalmaznak.
A további megfelelő nemionos textillágyító szerek közé tartoznak még a következő vegyületek: hosszú láncú zsíralkoholok vagy észtereik, amelyek 16-30, előnyösen 18-22 szénatomot tartalmaznak, valamint ezek kis szénatomszámú (1-4 szénatomos) zsíralkoholokkal vagy zsírsavakkal képzett észterei és kis szénatomos (1-4) alkoxilált (1-4) szénatomos származékai.
Az ilyen egyéb zsírsav-részleges észterek, zsíralkoholok és/vagy savak és/vagy ezek észterei és alkoxilált alkoholszármazékai, valamint az optimális emulziót/diszperziót nem alkotó szorbitán-észterek hatása a jobb eredmények elérése érdekében egyéb, fentiekben ismertetett és a továbbiakban ismertetésre kerülő dihosszú láncú kationos anyagok vagy egyéb nemionos lágyítószer anyagok hozzáadásával javítható.
A fentiekben ismertetett nemionos vegyületeket helyesen nevezik „lágyítószerek”-nek, mert megfelelő eljárással a textíliára alkalmazva a textília lágy, sima érzetét keltik. Azonban, ha ezeket az anyagokat egy híg, vizes öblítőfolyadékból akarjuk hatásosan a textíliára alkalmazni, egy kationos anyagot kell hozzájuk adni. A fenti vegyületek megfelelő lerakódásához ugyanis a fentiekben ismertetett és a továbbiakban ismertetésre kerülő kationos lágyítószerekkel való kombinálásra van szükség. A zsírsav-részleges észterek azért előnyösek, mert biológiailag lebonthatók, és a nemionos anyag HLB-értéknek különböző úton megvalósított beállítására, például a zsírsavlánc hosszeloszlásának vagy a telítés mértékének változtatására alkalmasak.
C4. Adott esetben alkalmazott imidazolin lágyító vegyület
A találmány szerinti szilárd készítmények adott esetben 1-30 tömeg%, előnyösen 5-20 tömeg%; és a folyékony készítmények 1-20 tömeg%, előnyösen 1-15 tömeg% olyan IX, X vagy XI általános képletű diszubsztituált-imidazolin lágyító vegyületet tartalmaznak, amelyekben
Y2 jelentése azonos a fentiekben meghatározottakkal;
R1 és R2 jelentése egymástól függetlenül 11-21 szénatomos szénhidrogéncsoport, előnyösen 13-17 szénatomos alkilcsoport és a legelőnyösebben egyenesláncú faggyúalkilcsoport;
R jelentése 1-4 szénatomos szénhidrogéncsoport, előnyösen 1-3 szénatomos alkil-, alkenil- vagy hidroxialkil-csoport, például metil- (a legelőnyösebb), etil-,
HU 215 586 Β propil-, propenil-, hidroxi-etil-, 2,3-dihidroxi-propil-csoport;
m és n értéke egymástól függetlenül 2-4, előnyösen 2. Az X- -ellenion lehet bármilyen lágyítószer kompatíbilis anion, például klorid-, bromid-, metil-szulfát-, etil-szulfát-, formiát-, szulfát- vagy nitrátcsoport.
A fentiekben ismertetett vegyületeket adott esetben DEQA premix fluidizátorként adjuk a találmány szerinti készítményhez vagy hozzáadhatjuk később a készítmények feldolgozásakor is a lágyító-, tisztító- és/vagy az antisztatikus hatás javítására. Ha a hozzáadás a DEQA premixhez történik, a premix fluidizáló szerként alkalmazott mennyiség a DEQA tömegére számolva (2:3)-(1:100), előnyösen (1:2)-(1:50).
Az I és II általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy helyettesített imidazolin-észter-vegyületet valamilyen ismert eljárással kvatemizálunk. Előnyös kvaternizációs eljárást ismertetnek a 4954 635 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban.
A találmány szerinti készítményekben lévő diszubsztituált imidazolinvegyületek feltételezhetően biológiailag lebontható, és az alkil helyettesítő csoporton lévő észtercsoport miatt hidrolízisre érzékeny vegyületek. Ennek következtében a találmány szerinti készítményekben lévő imidazolinvegyületek bizonyos körülmények között gyűrűnyitásra érzékeny vegyületek. Ezért a vegyületek kezelésekor olyan körülményekről kell gondoskodni, hogy a fentiek bekövetkezését elkerüljük. így például a találmány szerinti stabil folyékony készítményeket előnyösen 1,5-5,0 és még előnyösebben 1,8-3,5 pH-tartományban formáljuk. A pH beállítását Bronsted-sav hozzáadásával végezzük. A megfelelő Bronsted-savak jellemző képviselői például a szervetlen ásványi savak, karbonsavak, elsősorban az alacsony molekulatömegű, 1-5 szénatomos karbonsavak és alkilszulfonsavak. Megfelelő szerves sav például a hangyasav, ecetsav, metilszulfonsav és etilszulfonsav. Előnyös a sósav és foszforsav. Az ilyen vegyületeket tartalmazó készítményeket ezen túlmenően a nem protonos aciklikus aminoktól mentesen kell tartani.
Számos esetben előnyös az olyan háromkomponensű készítmények alkalmazása, amelyek összetétele a következő:
B) egy viszkozitás/diszperzibilitás módosító szer, például mono-hosszú láncú alkil kationos felületaktív anyag, például zsírsavkolin-észter, cetil- vagy faggyúalkil-trimetilammónium-bromid vagy klorid, egy nemionos felületaktív anyag vagy ezek elegyei;
A) egy diészter-kvatemer ammónium kationos lágyítószer, például di(faggyú-oxi-etil)-dimetil-ammónium-klorid; és
C4. egy di-hosszú láncú imidazolin-észter-vegyület a DEQA egy részének helyettesítésére. A járulékosan hozzáadott di-hosszú láncú imidazolin-észter-vegyület a további lágyítóhatás és elsősorban antisztatikus hatás mellett a járulékosan hozzáadott pozitív töltések fogadó csoportjaként is szolgál, és emiatt a hagyományos mosó eljárásból az öblítőfolyadékba továbbjutó anionos felületaktív anyag semlegesítődik.
C5. Adott esetben hozzáadott, nagyon előnyös szennylazító szer
A találmány szerinti készítmények adott esetben 0-10 tömeg%, előnyösen 0,1-5 tömeg% és még előnyösebben 0,1-2 tömeg% szennylazító szert is tartalmaznak. A szennylazító szer előnyösen egy polimer. A találmány szerinti készítményekben szennylazító szerként alkalmazható polimer lehet például egy tereftalátpoli(etilén-oxid) vagy -poli(propilén-oxid) blokk kopolimer. Ezekkel a szerekkel a koncentrált folyékony készítmények stabilitása tovább növelhető. Emiatt ezek jelenléte a folyékony készítményekben még akkor is előnyös, ha nem olyan mennyiségben vannak jelen, hogy szennylazító szerként hatásosak lennének.
Az előnyös szennylazító szer egy tereffalát-poli(etilén-oxid) blokk kopolimer. Ezek a polimerek jellemzően ismétlődő etilén- és/vagy propilén-tereftalát- és poli(etilén-oxid)-tereftalát-egységeket tartalmaznak; az etilén-tereftalát: poli(etilén-oxid)-tereftalát-egységek mólaránya (25:75)-(35:65) és a poli(etilén-oxid)tereftalát poli(etilén-oxid) blokkjának molekulatömege 300-2000. A polimer szennylazító szer molekulatömege: 5000-55 000.
Egy másik előnyös polimer szennylazító szer egy olyan ismétlődő etilén-tereflalát-egységeket tartalmazó kristályosítható poliészter, amely 10-15 tömeg% etiléntereffalát-egységet és 10-50 tömeg% 300-tól 6000-ig terjedő átlagos molekulatömegű poli(oxi-etilén)glikolból származó poli(oxi-etilén)-tereffalát-egységet tartalmaz, és a kristályosítható polimer vegyületben az etilén-tereflalát-egységek poli(oxi-etilén)-tereftalát-egységekhez viszonyított tömegaránya (2:1)-(6:1). Ilyen polimer például a Zelcon 4780 kereskedelmi nevű termék (DuPont gyártmány) és a Milease T kereskedelmi nevű termék (ICI gyártmány).
Nagyon előnyös polimer szenny lazító szerek az olyan XII általános képletű vegyületek, amelyekben
X lehet bármilyen megfelelő fedőcsoport; és jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkil- vagy acilcsoport, előnyösen metilcsoport;
n értéke a vízoldékonyságtól függően általában 6—113, előnyösen 20-50; és u értéke a viszonylag kis ionerősségű folyékony készítmények esetén kritikus, emiatt nagyon kevés 10-nél nagyobb u értékű és ezen túlmenően legalább 20 tömeg%, előnyösen legalább 40 tömeg% 3-5 u értékű anyag lehet jelen.
Az R1-csoportok lényegében 1,4-feniléncsoportok. Ez a meghatározás olyan vegyületekre vonatkozik, amelyekben az R1-csoportok teljes egészében 1,4-feniléncsoportokból állnak, vagy egyéb arilén- vagy alkariléncsoportokkal, alkiléncsoportokkal vagy alkeniléncsoportokkal vagy ezek elegyeivel részlegesen helyettesítettek. Az 1,4-feniléncsoportok részleges helyettesítésére szolgáló arilén- vagy alkariléncsoport lehet 1,3fenilén-, 1,2-fenilén-, 1,8-naftilén-, 1,4-naftilén-, 2,2bifenilén- vagy 4,4-bifenilén-csoport, valamint ezek elegyei. A részleges helyettesítésre megfelelő alkilén- és alkeniléncsoport lehet etilén-, 1,2-propilén-, 1,4-butilén-, 1,5-pentilén, 1,6-hexametilén-, 1,7-heptametilén-, 1,811
HU 215 586 Β oktametilén- vagy 1,4-ciklohexilén-csoport, valamint ezek elegyei.
Az R1-csoportok esetén az 1,4-feniléncsoporttól eltérő helyettesítő csoporttal való helyettesítés mértéke csak akkora lehet, hogy lényegesen ne befolyásolja a vegyület szennylazító tulajdonságait. A részleges helyettesítés mértéke általában a vegyület szénvázának hosszától függ, azaz hosszabb szénváz esetén az 1,4-fenilén-csoportokkal való helyettesítés nagyobb mértékű lehet. Az olyan vegyületek, amelyekben az R1 50-100 tömeg% 1,4-feniléncsoportot (0 tömeg%-tól 50 tömeg%-ig terjedő 1,4-feniléncsoporttól eltérő csoportot) tartalmaz, általában megfelelő szennylazító tulajdonságokat mutatnak. A találmány szerinti eljárással előállított olyan poliészterek, amelyekben az izoftálsav (1,3-feniléncsoport):terefitálsav (1,4-feniléncsoport) mólaránya 40:60, megfelelő szennylazító tulajdonságokat mutatnak. A legjobb szennylazító jelleg eléréséhez azonban az 1,4feniléncsoporttól eltérő csoportokkal megvalósított részleges helyettesítés mértékét minimalizálni kell, mert a textilgyártáshoz használt legtöbb poliészter etiléntereftalát-egységeket tartalmaz. Az R1 -egységek előnyösen teljes egészében (azaz 100%-ban) 1,4-feniléncsoportokat tartalmaznak, azaz minden R1-csoport 1,4feniléncsoport.
Az R2-csoportok jelentése etilén- vagy helyettesített etiléncsoport, azaz etilén-, 1,2-propilén-, 1,2-butilén-, 1,2-hexilén- vagy 3-metoxi-l,2-propilén-csoport, valamint ezek elegyei. Az R2-csoportok előnyösen lényegében etiléncsoportok, 1,2-propiléncsoportok, valamint ezek elegyei. Az etiléncsoportok nagyobb %-os mennyisége a vegyületek vízoldhatóságát növeli. Emiatt a textillágyító készítmények szennylazító komponensének bármelyik lényeges részéhez kívánatos az 1,2-propilénegységek vagy hasonlóan elágazó, ezzek ekvivalens egységek társítása. Az R2-csoportok előnyösen 75- 100%-a, előnyösen 90-100%-a 1,2-propiléncsoport.
Az n értéke egymástól függetlenül legalább 6, előnyösen legalább 10. Az u értéke egymástól függetlenül általában 12-113, tipikusan 12-43.
A fenti nagyon előnyös szennylazító szerek részletes ismertetését a 185427 számú európai szabadalmi iratban találjuk.
C6. Adott esetben alkalmazott baktérium elleni szerek
A találmány szerinti készítményekben alkalmazható baktérium elleni szer lehet glutáraldehid, formaldehid, 2-bróm-2-nitro-propán-l,3-diol (Inolex Chemicals gyártmányú, Bronopol kereskedelmi nevű termék, valamint egy 5-klór-2-metil-4-izotiazolin-3-on és 2-metil-4izotiazolin-3-on-elegy (Rohm an Haas Company gyártmányú, Kathon CG/ICP kereskedelmi nevű termék). Ezek tipikus mennyisége a készítményben 1-1000 tömeg ppm.
A találmány szerinti készítményekben alkalmazható oxidálásgátló szerek lehetnek például a következő termékek : propil-gallát (Eastman Chemical Products, Inc. gyártmányú, Tenox PG és Tenox S -1 kereskedelmi nevű anyag) és butilezett hidroxi-toluol (UOP Process Division gyártmányú, Sustane BHT kereskedelmi nevű anyag).
7. Adott esetben alkalmazott egyéb adalékanyagok
A találmány szerinti készítményekhez adott esetben társíthatunk még valamilyen szervetlen viszkozitásszabályozó szert is. Ilyen vegyületként számos ionizálható só alkalmazható. Megfelelő sók a periódusos rendszer la és Ha csoportjához tartozó fémek halogenidjei, például kalcium-klorid, magnézium-klorid, nátrium-klorid, kálium-bromid és lítium-klorid. Az ionizálható sók elsősorban a találmány szerinti készítmények előállításánál alkalmazott adalékanyagok keveréséhez, majd a kívánt viszkozitás eléréséhez használhatók. Az ionizálható sók mennyisége a készítmény hatóanyag-tartalmától függ, és a formáló szakember kívánságának megfelelően változtatható. A készítmény viszkozitásának beállítására alkalmazott sómennyiség a készítmény tömegére számolva tipikusan 20-10000 tömeg ppm, előnyösen 20-4000 tömeg ppm.
A találmány szerinti készítmény viszkozitásszabályozására a fentiekben ismertetett vízoldható, ionizálható sók mellett alkilén-poliammónium-sókat is alkalmazhatunk. Ezek a szerek az öblítővízben és a textílián a mosófolyadékból származó anionos detergenssel ionpárokat alkotva tisztító hatást is kifejtenek, és növelhetik a lágyítóhatást is. A viszkozitást a szervetlen elektrolitekhez viszonyítva széles hőmérséklet-tartományban, elsősorban alacsony hőmérsékleten stabilizálják.
Jellemző képviselőik az alkilén-poliammóniumsók, ezen belül az 1-lizin-monohidroklorid és az 1,5diammónium-2-metil-pentán-dihidroklorid.
A találmány szerinti készítmények adott esetben egyéb, a hagyományos textilkezelő készítményekben szokásosan alkalmazott komponenseket, például festékeket, parfümöket, konzerválószereket, optikai fehérítőket, opálosító szereket, textilkondicionáló szereket, felületaktív anyagokat, stabilizátorokat, például vörös íbisz gumit és poli(etilén-glikol)-t, ülepedés elleni szereket, gyűrődés elleni szereket, textilkeményítő szereket, textiljelölő szereket, csíraölő szereket, gombaölő szereket, oxidálás elleni szereket, például butilezett hidroxi-toluolt vagy korrózió elleni szereket is tartalmazhatnak.
A találmány szerinti eljárásban a textíliát hatásos mennyiségű, általában vizes fürdőben 10-150 ml (3,5 kg kezelendő textíliára számolva) lágyítószer hatóanyaggal (ezen belül DEQA-val) érintkeztetjük. Az alkalmazott mennyiség természetesen a felhasználó megítélésétől, a készítmény koncentrációjától, a textília típusától, valamint a kívánt lágyítóhatástól függően változik. Az öblítőfolyadék előnyösen 10-1000 tömeg ppm, előnyösen 50-500 tömeg ppm találmány szerinti DEQA-típusú textillágyító szert tartalmaz.
I. Szilárd textillágyító készítmények
A találmány szerinti szilárd textillágyító készítmények, a fentieknek megfelelően 50-95 tömeg%, előnyösen 60-90 tömeg% A diészter-kvatemer ammóniumvegyületet tartalmaznak. A Bl hosszú láncú alkil kationos felületaktív anyag viszkozitás/diszperzibilitás módosító szerként alkalmazott mennyisége a készítmény tömegére számolva 0 tömeg%-tól 15 tömeg%-ig,
HU 215 586 Β előnyösen 3 tömeg%-tól 15 tömeg%-ig és még előnyösebben 5 tömeg%-tól 15 tömeg%-ig terjed. A B2 nemionos felületaktív anyag mennyisége a készítmény tömegére számolva 5-20 tömeg%, előnyösen 8-15 tömeg%. A fenti komponensek B3 elegyének viszkozitás/diszperzibilitás módosító szerként alkalmazott mennyisége a készítmény tömegére számolva 3-30 tömeg0/), előnyösen 5-20 tömeg%.
Egy bináris rendszer (DEQA és B2 nemionos felületaktív anyag) optimális etoxilációs száma és szénhidrogénlánc optimális hossza: E10_18, illetve 10-14 szénatom.
A szilárd készítményekben a kis molekulatömegű alkoholok mennyisége kisebb, mint 4 tömeg%, előnyösen kisebb, mint 3 tömeg%. A szilárd készítmények kívánatosán annyi elektrolitét tartalmaznak, amennyit a fentiekben ismertetett koncentrált folyékony készítményeknél meghatároztunk.
A granulátumok előállítását úgy végezzük, hogy olvadékot készítünk, majd ezt hűtéssel megszilárdítjuk, majd megőröljük, és a kívánt méretűre szitáljuk. A primer szemcsegranulátumok átmérője nagyon előnyösen 50-1000 pm, előnyösen 50-200 pm. A granulátumok kisebb és nagyobb szemcséket is tartalmazhatnak, de előnyösen 85—95 tömeg%-uk és még előnyösebben 95—100 tömeg%-uk a fenti mérettartományba esik. Az ettől eltérő mérettartományú kisebb vagy nagyobb szemcsék vízben való emulziója/diszperziója nem optimális. A primer szemcséket egyéb eljárással, például hűtve szórással is előállíthatjuk. A primer szemcséket ezután agglomerálással pormentes, nem ragadós, szabadon áramló porkészítménnyé formálhatjuk. Az agglomerálást valamilyen hagyományos agglomeráló egységben, például egy Lodige gyártmányú Zig-Zag berendezésben, egy vízoldható kötőanyag alkalmazásával végezhetjük. A fenti agglomeráló eljárásban alkalmazható kötőanyagok jellemző képviselői például a következő anyagok: glicerin, poli(etilén-glikol)-ok, polimerek, például PVA, poliakrilátok és természetes polimerek, például cukrok.
A granulátum áramlóképességének növelésére a granulátum felületét áramlásjavító szerrel, például agyaggal, szilícium-oxid- vagy zeolitszemcsékkel, vízoldható szervetlen sókkal vagy keményítővel kezelhetjük.
A granulátum háromkomponensű elegyből, példáulegy nemionos felületaktív anyagot, egy egyetlen hosszú láncú kationos felületaktív anyagot és DEQA-t tartalmazó elegyből való előállítása esetén előnyösebb a nemionos felületaktív anyag és a jobban oldható egyetlen hosszú láncú alkil kationos vegyület premix formában való előkeverése az olvadt diészter-kvatemer ammónium kationos vegyülethez való elegyítése előtt.
II. Koncentrált folyékony textillágyító készítmények
A találmány szerinti koncentrált folyékony lágyító készítmények a fentiekben ismertetetteknek megfelelően a készítmény tömegére számolva 15-50 tömeg%, előnyösen 15-35 tömeg% és még előnyösebben 15-30 tömeg% A diészter-kvatemer ammónium textillágyító vegyületet tartalmaznak. A B2 viszkozitás/diszperzibilitás módosító szerként alkalmazott nemionos felületaktív anyag mennyisége a készítmény tömegére számolva 0 tömeg%-tól 5 tömeg%-ig, előnyösen 0,1 tömeg%-tól 5 tömeg%-ig és még előnyösebben 0,2 tömeg%-tól 3 tömeg%-ig terjed. A B1 egyetlen hosszú láncú kationos felületaktív anyag mennyisége a készítmény tömegére számolva 0 tömeg%-tól 15 tömeg%-ig, előnyösen 0,5 tömeg%-tól 10 tömeg%-ig teijed. A fenti komponensek B3 elegyének viszkozitás/diszperzibilitás módosító szerként alkalmazott mennyisége a készítmény tömegére számolva 0,1-30 tömeg%, előnyösen 0,2-20 tömeg%.
Egy bináris rendszer (DEQA és nemionos felületaktív anyag) optimális etoxilációs száma és szénhidrogénlánc optimális hossza : Eio-ii» illetve 16-18 szénatom; és egy temáris rendszeré (DEQA, nemionos felületaktív anyag és adott esetben alkalmazott nemionos lágyítószer, például poliglicerin-monosztearát) : E25, illetve 16-18 szénatom.
Szilárd készítményekből előállított folyékony textillágyító készítmények
A találmány szerinti I) szilárd készítmények vizes hígításával olyan híg vagy II) koncentrált folyékony lágyítószer-készítmények állíthatók elő, amelyek 5-50 tömeg%, előnyösen 5-35 tömeg% és még előnyösebben 5-30 tömeg% diészter-kvatemer ammónium textillágyító vegyületet tartalmaznak. A készítmény előállításánál alkalmazott víz hőmérsékletének 20 °Ctól 90 °C-ig, előnyösen 25 °C-tól 80 °C-ig terjedő tartományban kell lennie. A szilárd készítmény viszkozitás/diszperzibilitás módosító komponensekként alkalmazott egyetlen hosszú láncú alkilcsoportot tartalmazó kationos felületaktív anyag mennyisége a készítmény tömegére számolva 0 tömeg%-tól 15 tömeg%-ig, előnyösen 3 tömeg%-tól 15 tömeg%-ig és még előnyösebben 5 tömeg%-tól 15 tömeg%-ig terjed. Az 5-20 tömeg%, előnyösen 8-15 tömeg% mennyiségben alkalmazott nemionos felületaktív anyagok, valamint ezek elegyei is hatásos viszkozitás/diszperzibilitás módosító szerként szolgálnak.
Ha a granulátumot vizes koncentrátum előállítására vízzel hígítjuk az emulgeált/diszpergált szemcsék átlagos szemcsemérete tipikusan kisebb, mint 10 pm, előnyösen kisebb, mint 2 pm és még előnyösebben kisebb, mint 0,2-2 pm. A leírásban alkalmazott „átlagos szemcseméret” kifejezés azt jelenti, hogy a szemcsék szám szerinti átlagos szemcsemérete, azaz több, mint 50%ának átlagos szemcsemérete a megadott mérettartományba esik.
Az emulgeált/diszpergált szemcsék szemcseméretét például egy Maivem szemcseméret analizátorral határozzuk meg.
A szilárd anyagokból előállított folyékony készítményeknél bizonyos esetekben, a nemionos és kationos felületaktív anyagok megválasztása függvényében az is kívánatos lehet, hogy a szemcsék diszpergálására és emulgeálására valamilyen hatásos eszközt, például egy keverőt alkalmazzunk.
A folyékony készítmények előállítására alkalmazott szilárd szemcsés készítmények adott esetben tartalmazhatnak elektroliteket, parfümöt, habzásgátló szereket, áramlásjavító szereket (például szilícium-oxidot), festé13
HU 215 586 Β két, konzerválószert és/vagy egyéb, a fentiekben ismertetett adalékanyagot.
A folyékony készítmények szilárd készítményekből való előállításának előnye a kevesebb tömeg miatt gazdaságosabban végezhető szállítás és a folyékony készítmények kevesebb energiával való előállíthatóságának lehetősége (azaz a kisebb nyíróerővel és/vagy kisebb hőmérsékleten megvalósított előállítás).
A leírásban alkalmazott %-os értékek és viszonyszámok mindegyike tömegegységre vonatkozik, kivéve ha más meghatározást adunk, és a számtartományokkal megadott határértékek értelmezése a szokásos.
A következő példákat a találmány részletesebb bemutatására ismertetjük.
1. példa
Az oldószer és kolin-észter hatása a DEQA diszperziós viszkozitására
Ebben a kísérletben olyan diszperziót állítunk elő, amely 0,012 tömeg% kalcium-kloridot, 5 tömeg% oldószert és a kiegészítő részben vizet tartalmaz. Az előállítást a következő összetevőkből végezzük:
DEQA1 [töm.%] Kókusz-kolin- észter-klorid [töm.%] Oldószer Kezdeti viszkozitás [Pa.sxl0-3]
15 - izopropil- alkohol gél
20 2 izopropil- alkohol 784
20 2 etanol 150
20 2 metanol 35
20 2 nincs 22
25 2,5 nincs 55
30 3 nincs 200
20 - nincs 450
1 Di(faggyúolaj -oxi-etil)-dimetil-ammónium-klorid Ezek a kevés oldószert tartalmazó vagy egyáltalán nem tartalmazó készítmények a mono-hosszúlánc kationos felületaktív anyag viszkozitásra kifejtett hatását mutatják.
A következőkben ismertetésre kerülő készítmények széles tárolási hőmérséklethatárok között kiváló stabilitást mutatnak.
2. példa
Viszkozitás/hőmérséklethatás
A készítmények előállítását a következő összetevőkből végezzük:
Komponens 1 2
[tömcg%]
DEQA' 24,5 17
etoxilizált zsíralkohol2 1,5 1,5
Komponens 1 2
[tömeg%]
HC1 0,07 0,035
PGMS3 - 4
szennylazító polimer4 0,5 0,5
CaCl2 3000 töm. ppm 3000 töm. ppm
parfüm 0,9 0,9
festék (2 tömeg%-os oldat) 80 töm. ppm 80 töm. ppm
VÍZ a kiegészítő rész
1 Di(faggyúolaj-oxi-etil)-dimetil-ammónium-klorid az 1. készítmény esetén 10 tömeg% etanollal, a 4. készítmény esetén 15 tömeg% etanollal és a 2. és
3. készítmény esetén 15 tömeg% izopropil-alkohollal 2 Az 1. és 3. készítmény esetén 16-18 szénatomos zsíralkohol-polietoxilát(l 1) (HLB=13) és a
2. és 4. 16-18 szénatomos zsíralkohol-polietoxilát(25) 3 Poliglicerin-monosztearát, amelynek kereskedelmi neve: Radisurf248 4 Etilén-oxid és tereftalát kopolimer olyan C5. pontban ismertetett általános képletü szennylazító szerrel, amelyben X jelentése egymástól függetlenül metilcsoport, és értéke egymástól függetlenül 40, u értéke 4, R1 jelentése egymástól függetlenül lényegében 1,4-feniléncsoport, és R2 jelentése egymástól függetlenül lényegében etilén- vagy 1,2propiléncsoport, valamint ezek elegyei.
Táblázat folytatása:
Komponens 3 4
[tömeg%]
DEQA1 17 24,5
etoxilált zsíralkohol2 2,0 1,5
HC1 (13-25 tömeg%-os oldat) 0,035 0,04
PGMS3 4 2
szennylazító polimer4 0,5 0,33
CaClj 3000 töm. PPm -
parfüm 0,9 0,9
festék (2 tömeg%-os oldat) 80 töm. ppm 80 töm. ppm
L-lizin-monohidroklorid - 0,5
VÍZ a kiegészítő rész
1 Di(faggyúolaj-oxi-etil)-dimetil-ammónium-klorid az 1. készítmény esetén 10 tömeg% etanollal, a 4. készítmény esetén 15 tömeg% etanollal és a 2. és 3. példa esetén 15 tömeg% izopropil-alkohollal.
HU 215 586 Β 2 Az 1. és 3. készítmény esetén 16-18 szénatomos zsíralkohol-polietoxilát(ll) (HLB=13) és a 2. és 4. 16-18 szénatomos zsíralkohol-polietoxilát(25) 3 Poliglicerin-monosztearát, amelynek kereskedelmi neve: Radisurf248 4 Etilén-oxid és tereftalát kopolimer olyan C5. pontban ismertetett általános képletű szennylazító szerrel, amelyben X jelentése egymástól függetlenül metilcsoport, és értéke egymástól függetlenül 40, u értéke 4, R1 jelentése egymástól függetlenül lényegében 1,4-feniléncsoport, és R2 jelentése egymástól függetlenül lényegében etilén- vagy 1,2-propiléncsoport, valamint ezek elegyei.
Táblázat folytatása:
Komponens 5 6 7
[tömeg%]
DEQA* 24,5 24,5 24,5
etoxilált zsíralkohol2 1,5 - 1,5
faggyú CE3 - 2,50 -
PGMS4 2,0 - 2,0
HC1 (13-25 tömeg%-os oldat) 0,04 0,04 0,04
szennylazító polimer5 0,33 0,50 0,33
CaCl2 0,40 0,30 -
DAS6 - - 0,5
parfüm 0,90 0,90 0,90
festék (2 tömeg%os ólat) [töm. ppm] 80 80 80
VÍZ a kiegészítő rész
1 Di(faggyúolaj-oxi-etil)-dimetil-ammónium-klorid az 5. és 7. készítmény esetén 15 tömeg% etanollal, a
6. készítmény esetén 10 tömeg% etanollal 2 A 7. készítmény esetén 16-18 szénatomos zsíralkohol-polietoxilát(l 1) és az 5. 16-18 szénatomos zsíralkohol-polietoxilát(25) 3 Faggyú-kolin-észter a 6. készítmény esetén 15 tömeg% izopropil-alkohollal 4 Poliglicerin-monosztearát, amelynek kereskedelmi neve: Radisurf7248 6 Diammóniumsó: l,5-diamino-2-metil-pentándihidroklorid
Az 1-3. készítmények előállítása
Egy 1500 g-os adag előállítása esetén úgy járunk el, hogy a 194-203 °C-os diészter-kvatemer ammóniumvegyülethez hozzáadjuk az 50 °C-os etoxilált zsíralkoholt, és az elegyet néhány percig keverjük. Ezt a premixet 10 perc alatt egy 70-72 °C-os sósavat tartalmazó vízbe injektáljuk. Az adag hőmérsékletét az injekciós feldolgozás alatt állandó hőmérsékleten tartjuk. A premix injektálás kezdetén alkalmazott 600 perc/fordulat keverési sebességet 6 perc alatt a maximumra (1800 fordulat/perc) növeljük. A premix */jának beinjektálása után hozzáadjuk a festéket. A termék 7 perc alatt megszilárdul. Az összes premix beinjektálása után 10 perc alatt lassan beinjektáljuk a kalcium-kloridot. A habképződés csökkentéséhez a keverés sebességét 1000 fordulat/percre csökkentjük. A viszkozitás a feldolgozás után 0,050 Pa.s. Állandó keverés közben hozzáadjuk a parfümöt és a szennylazító polimert. A viszkozitás 0,010 Pa.s-ra nő (75 °C). Az elegyet gyorsan 25 °C-ra hűtjük. A 2. és 3. készítmények esetén hozzáadjuk a PGMS-t és a DEQA-t. A végtermék viszkozitása 21 °C-on 0,04-0,07, és pH-ja 3,5-3,6.
A 4., 5. és 7. készítmények előállítása
Egy 1000 g-os adag előállításánál úgy járunk el, hogy először a savat 70-72 °C-os vízbe öntjük. Előkeverjük 80-85 °C-on a DEQA-t, az etoxilált zsírsavat és a PGMS-t. Ezt az elegyet 6,5 perc alatt előkeveijük a sav/víz közeggel, miközben a keverés sebességét a kezdeti 600 fordulat/percről az injektálás végére 1800 fordulat/percre növeljük. Az injektálás megkezdése után
2,5 perccel hozzáadjuk a festéket. Az elegybe premix injektálás befejezése után szivattyúval beadjuk a lizint 15 perc alatt. A viszkozitásnak ekkor 0,070-0,080 Pa.snak kell lennie. Az elegyhez a vízelpárolgás kompenzálására 30-40 g vizet adunk, majd 1 perc alatt hozzáadjuk a parfümöt. Ekkor a viszkozitás 0,080-0,090 Pa.s. Az elegyhez 1 perc alatt hozzáadjuk a szennylazító polimert. Ekkor a viszkozitás 0,070-0,080 Pa.s. Az elegyet hűtőkígyóval 6 perc alatt 20-25 °C-ra hűtjük. Ekkor a viszkozitás 0,045-0,055 Pa.s.
A 6. készítmény előállítása
Egy 1500 g-os adag előállításánál úgy járunk el, hogy a sósavat és a faggyú-kolin-észter-kloridot 70-72 °C-os vízbe öntjük. A DEQA-t 90-95 °C-ra előmelegítjük, és 10 perc alatt a vízbe injektáljuk. Az injektálás ideje alatt a keverés sebességét 6 perc múlva 600 fordulat/percről 1800 fordulat/percre növeljük. A premix '/3-ának beinjektálása után hozzáadjuk a festéket. Az összes premix beinjektálása után 1 perc alatt lassan beinjektáljuk a kalcium-kloridot. A habképződés csökkentéséhez a keverés sebességét 1800 fordulat/percről 600 fordulat/percre csökkentjük. A viszkozitás a feldolgozás után 0,050 Pa.s. Állandó keverés közben hozzáadjuk a parfümöt és a szennylazító polimert. A viszkozitás ekkor 0,040-0,045 Pa.s. Állandó keverés mellett lassan hozzáadjuk a parfümöt és a szennylazító polimert. A viszkozitás ekkor 0,015 Pa.sra nő. Az elegyet 6 perc alatt 25 °C-ra hűtjük. A végtermék viszkozitása 0,075-0,085.
Az 1. készítmény tárolási profilja [Pa.s χ 10 3]
4°C 10 °C 21 °C 35 °C
Friss (38xl0-3)
1 nap múlva 52 41 32 31
2 nap múlva 73 50 31 31
5 nap múlva 155 48 29 31
HU215 586B
A 2. készítmény tárolási profilja [Pa.sxlO-3]
4 °C 10 °C 21 °C 35 °C
Friss (26x10 3)
1 nap múlva 29 - 22 22
6 nap múlva 33 - 21 21
9 nap múlva 37 - 22 19
A 3. készítmény tárolási profilja [Pa.sxlO3]
4°C 10 °C 21 °C 35°C
Friss (37xl0-3)
3 nap múlva 201 - 38 27
7 nap múlva 361 - 42 28
ban ismertetett ,,CnEm” jelölés olyan etoxilált zsíralkoholokra vonatkozik, amelyekben a zsíralkohol n szénatomos, és a molekula átlag m etoxicsoportot tartalmaz. A kapott eredményeket a következő táblázatban foglaljuk össze (HLB: hidrofil-lipofil egyensúly):
Etoxilált zsíralkohol [tömeg%] HLB Viszkozitás [Pa.sx 10 3]
a) C13 E3 1,5 8 70
b) C,3E8 1,5 13 6000
c) C|6 -18 E50 1,5 18 72
d) C]6 |S E,! 1,5 13 46
e) C|3 15 Ε,, 1,5 14 460
f)C10E7 1,5 13 gél
g) Emulan OU 1,5 17 900
A 4. készítmény tárolási profilja [Pa.sx 10 3]
4 °C 10 °C 21 °C 35 °C 50 °C
Friss (51 χ 10 3)
1 nap múlva 69 45 36 40 42
7 nap múlva 120 48 35 44 57
Az 5. készítmény tárolási profilja [Pa.sxlO3]
4 °C 10 °C 21 °C 35 °C
Friss (56xl0-3)
1 nap múlva 135 116 59 62
2 nap múlva 170 116 65 70
3 nap múlva 198 123 70 65
6 nap múlva 940 132 72 64
A 6. készítmény tárolási profilja [Pa.sxlO3]
4 °C 21 °C 35 °C 50 °C
Friss (81x10’)
1 nap múlva 225 80 73 42
8 nap múlva 2500 70 60 36
A 7. készítmény tárolási profilja [Pa.sxlO 3]
4°C 10 °c 21 °C 35 °C
Friss (37x10 ’)
1 nap múlva 95 55 38 40
2 nap múlva 125 67 42 40
4 nap múlva 185 82 40 40
7 nap múlva 325 75 40 36
3. példa
A 2. példában használt 1 számú komponenst különböző etoxilált zsíralkoholokkal helyettesítjük. A leírásA készítmények jelzett hőmérsékleten megvalósított egynapos tárolása után a következő eredményeket kapjuk:
4 °C 21 °C
[Pa.sxlO3]
a) gél gél
b) gél gél
c) 8000 120
d) 125 57
e) gél gél
f) gél gél
g) gél gél
A C16_18Eu megfelelően széles hőmérséklet-tartományban stabil.
4. példa
A 2. példában használt 1 számú komponenst különböző mennyiségű C16 ^E^ etoxilált zsíralkohollal helyettesítjük. A kapott eredményeket a következő táblázatban foglaljuk össze:
Etoxilált zsíralkohol [tömeg%] HLB Friss viszkozitás [Pa.sxlO3]
a) Gjö-jgEji 2,5 13 90
b) C16-lgEH 1,0 13 45
c) C'|(5 igE]! 1,5 13 46
A készítmények jelzett hőmérsékleten megvalósított egynapos tárolása után a következő eredményeket kapjuk:
4 °C 21 °C
[Pa.sxlO3]
a) 500 140
b) 190 49
c) 125 57
HU 215 586 Β
A fentiekben ismertetett eredményekből látható az alacsonyabb kezdeti viszkozitásértéket és javított viszkozitásstabilitást mutató etoxilált zsíralkohol-koncentráció.
5. példa
A lényegében lineáris monoészter hatása
Ebben a kísérletben az előállítást a következő összetevőkből végezzük:
Komponens 1 3 4
[tömeg%]
DEQA1 25 23,1 21,2s
metil-talovát 0,38 2,2 4,1
kókusz-kolin-észter- klorid 2,5 2,5 2,5
kalcium-klorid 0,375 0,375 0,375
VÍZ a kiegészítő rész
1 Di(faggyúolaj-oxi-etil)-dimetil-ammónium-klorid
Kezdeti viszkozitás szobahőmérsékleten:
[Pa.s x 10 3] 54 110 154
A 4,4 °C-on megvalósított tárolás után mutatott eredmények:
1. készítmény: 2 napon belül gélesedés;
2. készítmény: a viszkozitás:
hét után: 0,52 Pa.s;
3,5 hét után: 0,528 Pa.s;
3. készítmény: 1 hét után: 1,9 Pa.s; és
3,5 hét után: 1,41 Pa.s.
A fentiekben ismertetett adatok azt mutatják, hogy a lényegében lineáris zsírsav-monoészterek egy csoportja alacsony hőmérsékleten viszkozitáscsökkentő hatású; azonban a 4 tömeg% vagy efeletti koncentrációkban az ilyen zsírsav-monoészterekkel elérhető legjobb eredményekhez képest a viszkozitás növekedhet.
A készítmények előállítása:
1. Egy bór-szilikát csavaros fedéllel lezárt Waring-cellába DEQA-t és adott esetben metil-tallovátot adunk. A cellát lezárjuk, és egy 90 °C-os fürdőbe tesszük.
2. Vizet forrásig melegítünk, majd egy csavaros fedelű lombikba bemérjük. A kókusz-kolin-észter-kloridot feloldjuk a meleg vízben, és így tiszta folyadékot kapunk. Ezt az oldatot 90 °C-os vízfürdőben tartjuk addig, míg a DEQA/metil-tallovátelegy meleg. (Megjegyzés: A kalcium-klorid utólagos beadagolásához valamennyi vizet a lyukban hagyunk.)
3. A meleg kolin-észter-oldatot egy nagy nyíróerejű keverővei (Waring-keverő) a DEQA-elegyhez keverjük. A víz teljes mennyiségének hozzáadása után a keverő sebességét a maximálisra növeljük. A kapott gélt az alapos keverés elősegítésére időnként spatulával megkeverjük. A meleg elegyhez a keveredés elősegítésére fél gramm 25 tömeg%-os kalcium-klorid-törzsoldatot adunk. A keverés befejezése után a Waring-lombikot lezárjuk, és tartalmát folyó csapvízzel (20 °C) szobahőmérsékletre hűtjük.
4. A kapott folyékony terméket nagy nyíróerejű keverővei (Tekmar T—25 kereskedelmi nevű készülék) keverjük az összes csomó diszpergálásáig. A kapott folyadékot újra szobahőmérsékletre hűtjük, és egy üvegcsavaros lombikba öntjük. A lyuk fennmaradó részét 25 tömeg%os kalcium-klorid-oldattal töltjük úgy, hogy a kalciumklorid összes koncentrációja 0,375 tömeg% legyen. Ekkor meghatározzuk a vízveszteséget (a tömegveszteséget vízveszteségnek tekintjük, és a terméket 100 tömegrészre kiegészítjük). A viszkozitásmérést egy Brookfield Model DVII viszkoziméterrel mérjük úgy, hogy 60 fordulat/perc sebességnél 2 perdületet állítunk be.
6. példa
A DEQA „monoészter-tartalmának hatása Ebben a kísérletben a készítmények előállítását a következő összetevőkből végezzük:
Komponens 1 2 3 4
[tömeg%]
DEQA1 25 25 25 25
diészter 24,6 24,2 22,3 20,8
monoészter 0,4 0,75 1,9 3,0
metil-tallovát a végtermékben 2,1 2,2 2,0 2,0
kókusz-kolin- észter-klorid 2,5 2,5 2,5 2,5
etanol 3,0 2,8 2,5 3,0
kalcium-klorid 0,2 0,3 0,3 0,5
VÍZ kiegészítő rész
1 Di(faggyú-oxi-etil)-dimetil-ammónium-klorid
A viszkozitásnövekedés 1 hét tárolás után szobahőmérsékleten
[Pa.sχ ΙΟ 3]: 2 12 80 275
A fenti adatok azt mutatják, hogy a kolin-észter-tartalmú készítmények esetén kívánatos a DEQA monoésztertartalom minimalizálása.
A készítmények előállítása:
1. Lemérünk a számolt mennyiséghez viszonyítva 8 tömeg% feleslegben lévő DEQA-t és metil-tallovátot. Az anyagokat egy főzőpohárban vagy lombikban elegyítjük, és a szilárd anyagokat jól összekeverjük. A letakart anyagot egy 80-85 °C-ra beállított kemencében megolvasztjuk. Az olvasztást az adag méretétől függően 2-4 órán át végezzük. A feleslegben lévő anyagokkal az előállítás során előforduló veszteségeket pótoljuk.
2. Egy külön főzőpohárban desztillált vízben mágneses keverő segítségével feloldjuk a kókusz-kolin-észtert. Az oldat pH-ját 1 M sósavoldattal 2,3-ra állítjuk be. A főzőpoharat fóliával letakarjuk, és egy elektronikus vízfürdőben 73 °C-ra melegítjük fel. A párolgási veszteséget 100 g termékre számolva 5 g vízzel pótoljuk.
HU 215 586 Β
3. Elszívófülkében állítsuk össze a következő készüléket : megfelelő méretű turbinakéssel felszerelt keverőberendezés, fürdő céljára szolgáló tálak, jeges vizes fürdő. A készüléket a legnagyobb vízfürdővel tegyük egy rezsóra, és melegítsük fel 71 °C-ra, és a másik fürdő hőmérsékletét állítsuk be 82 °C-ra.
4. Mérjük ki a kalcium-kloridot.
5. Ellenőrizzük a kemencében lévő premixet, és szükség esetén még a meleg vízfürdőben kézzel vagy mágneses keverővei keverjük meg.
6. A vizes elegyet tartalmazó főzőpohárról távolítsuk el a fóliát, és 250 fordulat/perc sebességgel indítsuk el a keverőt. A vizes elegybe keverés közben lassan, de folyamatosan azonnal kezdjük el a premix beleöntését, és a sebességet szükség szerint állítsuk be. A gondos feldolgozás közben a keverő sebességének növelésével és csökkentésével az elegyet 1200 fordulat/perc sebességnél homogenizáljuk. Próbáljuk meg a premix legnagyobb részét eltávolítani, és a főzőpoharat az áttett tömeg meghatározására mérjük le.
7. Folytassuk a keverést, és az összes elektrolitoldat felét adjuk az elegyhez. A homogenizálás érdekében a keverést még 4 percig folytatjuk.
8. A keverőt leállítjuk, felemeljük a keverő főzőpoharat, félretoljuk a rezsót, és egy állványon lévő jeges vízfürdőbe tesszük. A jégfürdőben folytatjuk a keverést, a hőmérsékletet figyeljük, és a sebességet szükség szerint lecsökkentjük. Az elegy hőmérsékletének 1-2 perc alatt 43-46 °C-ra kell csökkennie. Ekkor hozzáadjuk az elektrolitoldat másik felét, és így drasztikusan felhígítjuk a terméket. A keverést további 3-4 percig folytatjuk, ekkor a hőmérsékletnek el kell érnie a szobahőmérsékletet.
9. A keverőt leállítjuk, a terméket eltávolítjuk és lemérjük. Megmérjük a tiszta termék és egy 4 tömeg% terméket tartalmazó termék pH-ját. A késztermék és a ténylegesen alkalmazott premix tömegére számolva kiszámítjuk a DEQA-koncentrációt.
10. Egy Brookfield DVII viszkoziméterrel, 60 fordulat/perc sebességgel, 2-es perdülettel megmérjük a termék viszkozitását úgy, hogy a levegő legnagyobb részének eltávolítására 1 órát várunk.
7. példa
Viszkozitásstabilitás
Ebben a kísérletben az előállítást a következő összetevőkből végezzük:
Komponens 1 2 3
[tömeg%]
DEQA1 25 25 25
diészter 23,5 23,5 23,5
monoészter 0,83 0,83 0,83
metil-tallovát 0,3 0,3 0,3
kókusz-kolin-észter- klorid - - 2,5
etanol - 2,8 -
Komponens 1 2 3
[tömeg%]
kalcium-klorid 0,375 0,375 0,375
VÍZ kiegészítő rész
1 Di(faggyú-oxi-etil)-dimetil-ammónium-klorid Táblázat folytatása:
Komponens 4 5 6
[tömeg%]
DEQA1 25 23 23
diészter 23,5 21,7 21,7
monoészter 0,83 0,76 0,76
metil-tallovát 0,3 2,3 2,3
kókusz-kolin-észter- klorid 2,5 2,5 2,5
etanol 2,8 - 2,8
kalcium-klorid 0,375 0,375 0,375
VÍZ kiegészítő rész
1 Di(faggyú-oxi-etil)-dimetil-ammónium-klorid A készítmények előállítása:
1. Egy bór-szilikát csavaros fedéllel ellátott Waring-cellába beletesszük a DEQA-t és a metil-tallovátot. A cellát lezárjuk, és egy 90 °C hőmérséketű fürdőbe tesszük.
2. Egy csavaros fedéllel ellátott lombikba forrásig melegített vizet mérünk, és a forró vízben feloldjuk a kókusz-kolin-észter-kloridot, és így tiszta oldatot kapunk. Ezt az oldatot a 90 °C-os fürdőben tartjuk addig, míg a DEQA/metil-tallovátelegy meleg. (Megjegyzés: A kalcium-klorid utólagos hozzáadásához valamennyi vizet a lyukban hagyunk.)
3. A meleg kolin-észter-oldatot egy nagy nyíróerejű keverővei (Waring-keverő) a DEQA-elegyhez keverjük. A víz teljes mennyiségének hozzáadása után a keverő sebességét a maximálisra növeljük. A kapott gélt az alapos keverés elősegítésére időnként spatulával megkeverjük. A meleg elegyhez a keveredés elősegítésére fél gramm 25 tömeg%-os kalcium-klorid-törzsoldatot adunk. A keverés befejezése után a Waring-lombikot lezárjuk, és tartalmát folyó csapvízzel (20 °C) szobahőmérsékletre hűtjük.
4. A kapott folyékony terméket nagy nyíróerejű keverővei (Tekmar T-25 kereskedelmi nevű készülék) keverjük az összes csomó diszpergálásáig. A kapott folyadékot újra szobahőmérsékletre hűtjük, és egy üvegcsavaros lombikba öntjük. A lyuk fennmaradó részét 25 tömeg%-os kalcium-klorid-oldattal töltjük úgy, hogy a kalcium-klorid összes koncentrációja 0,375 tömeg% legyen. Ekkor meghatározzuk a vízveszteséget (a tömegveszteséget vízveszteségnek tekintjük, és a terméket 100 tömegrészre kiegészítjük). A viszkozitásmérést egy Brookfield Model DVII viszkoziméterrel mérjük úgy, hogy 60 fordulat/perc sebességnél perdületet állítunk be.
HU 215 586 Β
A készítmények tárolása ciklusonként, napokban
Készítmény 1 2 3 4 5 6
Ciklus:
1 * * 6 6 6 6
2 2 2 8 8 8 8
3 4 4 10 10 10 10
4 7 7 13 13 13 13
5 9 9 15 15 15 15
6 11 11 17 17 17 17
7 15 15 21 21 21 21
8 17 17 23 23 23 23
* A terméket 3 nappal a 2. ciklus előtt állítottuk elő.
Az összetétel hatása a viszkozitásra [Pa.sxlO3]
Készítmény 1 2 3 4 5 6
Kezdeti 112 434 32,1 265 160 172
Ciklus:
1 (21 °C) 118 696 36,1 237 90,2 130
2(21 °C) 124 837 40,1 260 90,2 130
3 (21 °C) 130 925 36,1 249 90,2 130
4(21 °C) 132 885 40,1 237 94,2 132
5 (21 °C) 146 1030 44,1 252 98,2 134
6(21 °C) 144 1100 48,1 252 100 136
7 (21 °C) 146 1240 45,9 244 102 144
8(21 °C) 146 1060 50,1 260 102 144
1 (38 °C) 38,1 588 174 409
2 (38 °C) 146 krém 36,1 496 195 450
3 (38 °C) 185 krém 36,1 673 214 480
4 (38 °C) 195 krém 34,1 591 244 466
5 (38 °C) 207 krém 34,1 451 262 451
6 (38 °C) 244 krém 34,1 508 279 438
7 (38 °C) 306 krém 34,1 525 306 400
8 (38 °C) 314 krém 35 480 306 364
Egy ciklus a termék napokban kifejezett, jelzett hőmérsékleten való tárolását, majd szobahőmérsékletre történő egyensúlyba hozását és a viszkozitásmérést foglalja magába. A ciklusok ideje azonos a fenti táblázatban ismertetettel.
A fenti eredmények azt mutatják, hogy az alacsony molekulatömegű szerves oldószerek, például etanol a készítmény viszkozitására negatív, viszkozitásnövelő hatást fejtenek ki.
A monoalkil-kationos felületaktív anyag és a lényegében lineáris zsírsav-észterek a valamilyen mértékben pozitív, viszkozitáscsökkentő és stabilizáló hatású.
8. példa
Folyékony készítményekformálása szilárd szemcsés készítményekből víz hozzáadásával A készítményeket a következő összetevőkből állítjuk elő:
Komponens 1 2 3
[tömeg%]
DEQA1 8,1 7,74 6,00
etoxilált zsíralkohol2 0,5 0,86 -
PGMS3 - - 1,74
kókusz-kolin-észter- klorid - - 0,86
kisebb mennyiségben alkalmazott egyéb adalékanyag (parfüm, habzásgátló) 0,35 0,35 0,35
viszkozitás [Pa.xxl0-3] 800 320 7
1 Di(faggyú-oxi-etil)-dimetil-ammónium-klorid 2 1. és 2. készítmény: Cj6_18, El8;
4. készítmény: C16_18, Eu;
5. készítmény: C16_18, E18;
6. készítmény: C16_ 18, E50; és
7. készítmény : C10, E| j.
3 Radisurf 7248 kereskedelmi nevű poliglicerinmonosztearát.
Táblázat folytatása:
Komponens 4 5 6
[tömeg%]
DEQA1 7,6 7,6 7,6
etoxilált zsíralkohol2 1 1 1
viszkozitás [Pa.sxlO-3] 350 322 125
1 Di(faggyú-oxi-etil)-dimetil-ammónium-klorid 2 1. és 2. készítmény: C16_18, E18;
4. készítmény: C16_18, En;
5. készítmény: C16_18, E18;
6. készítmény: C16_18, E50; és
7. készítmény : Cio, Ej ] .
Táblázat folytatása:
Komponens 7 8 9
[tömeg%]
DEQA1 7,6 8,1 23,5
etoxilált zsíralkohol2 1 - -
PGMS3
kókusz-kolin-észter- klorid - 0,5 2,5
HU 215 586 Β
Komponens 7 8 9
[tömeg%]
kisebb mennyiségben alkalmazott egyéb adalékanyag (parfüm, habzásgátló) - 0,35 1,35
elektrolit - - 1,5
viszkozitás [Pa.s χ 10 3] 35 35 150
1 Di(faggyú-oxi-etil)-dimetil-ammónium-klorid 2 1. és 2. készítmény: C]6_18, E18;
5. készítmény: C16_lg, Elg;
6. készítmény: C16_lg, E50.
3 Radisurf 7248 kereskedelmi nevű poliglicerinmonosztearát
A fenti folyékony készítményeket a 100 tömeg%-ra számolva azonos hatóanyag-tartalmú, megfelelő szilárd készítményekből állítjuk elő a következőkben ismertetésre kerülő eljárással. Ez azt mutatja, hogy a találmány szerinti szilárd szemcsés készítmények egyszerű meleg víz hozzáadással és enyhe keveréssel (például manuális rázással) hatékonyan diszpergálhatók. Nagyobb hőmérsékleten és/vagy hatásos keveréssel, például nagy nyíróerejű keveréssel vagy őrléssel az eredmények tovább javulnak. Azonban még enyhe körülmények között is elfogadható vizes készítmények állíthatók elő.
A készítmények előállítása:
Az olvadt DEQA-t összekeverjük olvadt etoxilált zsíralkohollal vagy olvadt kókusz-kolin-észter-kloriddal. A 3. készítmény esetében olvadt PGMS-t is adunk az elegyhez. Az elegyet lehűtjük, és fémlemezre öntve megszilárdítjuk, majd megőröljük. Az oldószert egy Rotavapor kereskedelmi készülékben elpárologtatjuk (2 óra alatt, 40-50 °C-on, maximális vákuumban). A kapott port megőröljük, és leszitáljuk. A por továbbfeldolgozását a következőképpen végezzük:
A szilárd hatóanyag (DEQA és etoxilált zsíralkohol) összesen 8,6 tömeg%. Csapvizet 35 °C-ra melegítünk. A vízhez habzásgátló szert adunk. A hatóanyagport összekeverjük a parfümporral. Ezt a keveréket folyamatos keverés közben a vízbe szórjuk (a keverés sebességét 10 perc alatt 2000 fordulat/percre növeljük. A kapott terméket a tárolás előtt hűtőkígyóval lehűtjük. A friss terméket palackba tesszük, és hagyjuk lehűlni.
9. példa
Koncentrált folyékony lágyító/antisztatikus készítmények
Komponens 1 2 3
[tömeg%]
DEQA1 21,4 21 18
etoxilált zsíralkohol2 1,0 1,5 1,5
HCI 0,036 0,08 0,14
Komponens 1 2 3
[tömeg%]
szennylazító polimer3 0,75 0,5 0,5
CaCl2 3,0% 4500 ppm 4500 ppm
parfüm 1,2 1,2 1,2
festék 0,006 - -
konzerválószer4 0,02 - -
habzásgátló szer5 0,04 - -
szilikon6 0,19 - -
imidazolin-észter7 5,2 l,o 2,0
MTTMAC8 - 1,2 1,2
citromsav 0,12 -
víz 0 a kiegészítő rész
Viszkozitás [Pa.s χ 10 3]:
kezdeti (21 °C) : 113 88 49
öregített (21 °C): 140 85 88
napról/napra: 1 7 30
1 Di(faggyúolaj -oxi-etil)-dimetil-ammónium-klorid 2 1. készítmény: Cl6_lg, E50;
2. és 3. készítmény: C16_18, E10.
3 Etilén-oxid és tereftalát kopolimer olyan C5. pontban ismertetett általános képletű szennylazító szerrel, amelyben X jelentése egymástól függetlenül metilcsoport, és n értéke egymástól függetlenül 40, u értéke 4, R1 jelentése egymástól függetlenül lényegében 1,4-feniléncsoport, és R2 jelentése egymástól függetlenül lényegében etilén- vagy 1,2-propiléncsoport, valamint ezek elegyei.
4 Kathon (1,5 tömeg%) 5 Dow Corning gyártmányú, 2210 típusú habzásgátló szer 6 Dow Corning gyártmányú, DC-200 kereskedelmi nevű szilikon, amelynek viszkozitása 0,001 Pa.s 7 Difaggyúalkil-imidazolin-észter 8 Monofaggyútrimetil-ammónium-klorid
Az 1. készítmény pH=2,78-nál kiváló statisztikus tulajdonságokat mutat. A fentiekben ismertetett 2. és 3. példa készítményeket a hagyományos mosógépek öblítő ciklusának utolsó öblítési szakaszában adjuk az öblítővízhez. Az öblítővízhez adott mennyiség általában 10-150 ml (3,5 kg kezelendő textíliára számolva), és az öblítővíz hőmérséklete 21 °C vagy ettől kisebb. A 2. és 3. készítmények lágyító hatása és viszkozitásstabilitása kiváló.
Az 1. készítmény előállítása:
114 °C-on összekeverünk DEQA-t, etoxilált zsíralkoholt, szennylazító szert és imidazolin-észtert. Vizes közeghez sósavat és citromsavat adunk, és 91 °C-ra melegítjük. A meleg vizes közegbe 6 perc alatt, erőteljes keverés közben beinjektáljuk a premixet. Hozzáadjuk a parfüm és szilikom premixet, majd 6 perc alatt 1,55 tömeg% kalcium-kloridot. A terméket lemezes hőcserélő20
HU 215 586 Β ben 22 °C-ra hűtjük. A lehűtött termékhez hozzáadunk 0,45 tömeg% kalcium-kloridot, Kathont, festéket és habzásgátló szert. A készítményhez egy nap múlva 1,0 tömeg% kalcium-kloridot adunk.
A 2. és 3. készítmény előállítása:
Egy lezárt lombikban DEQA-t, imidazolin-észtert, etoxilált zsíralkoholt és MTTMAC-t elegyítünk, és az adagmérettől függően 2-5 óra alatt 82-85 °C-ra melegítjük. Sósavval pH=l,7-re savanyított desztillált vízben szennylazító polimert oldunk.
A lombikot lezárjuk, majd vízfürdőben 72 °C-ra melegítjük. A savas vizet áttesszük egy 70 °C-os vízfürdőben lévő, keverőmotorral, terelőlemezekkel és különböző keverőtárcsákkal felszerelt keverőberendezésbe. A vizes közegbe keverés közben, 2-3 perc alatt lassan hozzáöntjük vagy szivattyúzzuk a premixet. A premixadagolás felénél hozzáadjuk a kalcium-klorid 20%-át, és a keverés sebességét 1100-1200 fordulat/percre növeljük. Hozzáadjuk a maradék premixet, majd a kalciumklorid további 30%-át. A készítményt egy perc alatt 450—500 fordulat/perc sebességnél Tekmar SD-45 kereskedelmi nevű szerrel elegyítjük. A készítményt jeges vízfürdőben vagy köpenyes Hobart keverőedényben, keverés közben hűtjük úgy, hogy 5-8 perc alatt szobahőmérsékletre hűljön. A hűlés alatt hozzáadjuk a maradék kalcium-kloridot.
10. példa
A következő táblázatokban nemionos felületaktív anyaggal kombinált DEQA-készítményeket ismertetünk. A kezdeti viszkozitásértékek a készítmények széles körében előnyösek; és a legelőnyösebb viszkozitásstabilitási profilt a faggyúalkohol-etoxilát mutatja.
Etoxilált zsíralkohol, zsíramin, zsírsav-amin HLB Friss viszkozitás [Pa.sxlO-’]
1· C)3-|5, Eg 12,5 1300
C|3-15’ E| 1 14 1300
3· C13 ls, Ej0 17 1300
4. C,2 14, Eg 13 75
5· C16 is, En 13 36-45
6- C16_i8, Els 13 40-44
7· C16 ]8, E25 16 44
8· Cíj lg, E50 18 57
9. C|0, E3 (oxo-alkohol) 9 10000
10. C|0, E7 (oxo-alkohol) 13 10000
11. Clo, E8 (oxo-alkohol) 14 10000
12. Cio, Eu (oxo-alkohol) 15 10000
13. C13, E3 (oxo-alkohol) 8 70
14. C|3, Ε5 (oxo-alkohol) 10 11
15. C13, Eg (oxo-alkohol) 13 6000
16. C13, E12 (oxo-alkohol) 14,5 6000
17. zsíramin, E12 - gél
Etoxilált zsíralkohol, zsíramin, zsírsav-amin HLB Friss viszkozitás [Pa.sx 10 3]
18. zsíramin, El0 - gél
19. Emulan OU (zsíralkohol-etoxilát) 17 900
20. Emulan OG (zsíralkohol-etoxilát) 17 900
Az összes alkohol 1,5 tömeg% és a DEQA 24,5 tömeg% mennyiségben van jelen.
Táblázat folytatása:
Etoxilált zsíralkohol, zsíramin, zsírsav-amin 20-25 °C-on (szobahöm.) Viszkozitás [Pa.sx 10 3] 4 °C-on
1 nap múlva 3 nap múlva 1 nap múlva
1· C|3 15, E8 gél gél gél
2- CI3|5, E|| gél gél gél
3· CI3|5, E3o gél gél gél
4· C]2_14, Eg 6700 gél gél
5· C]6.18, E(| 32-45 32-50 50-200
6· C16 _18, E18 37-43 40-45 39-60
1- C]6 18, E25 45 46 gél
8· C]6-18> E50 75 -
9. C10, E3 (oxo-alkohol) gél gél gél
10. C|0, E7 (oxo-alkohol) gél gél gél
11. C|0, E8 (oxo-alkohol) gél gél gél
12. C|0, Eu (oxo-alkohol) gél gél gél
13.C,3,E3 (oxo-alkohol) gél gél gél
14. C13, Ej (oxo-alkohol) gél gél gél
15.CI3, Eg (oxo-alkohol) gél gél gél
16. C13, E12 (oxo-alkohol) gél gél gél
17. zsíramin, E12 gél gél gél
18. zsíramin, Elo gél gél gél
19. Emulan OU (zsíralkohol-etoxilát) gél gél gél
20. Emulan OG (zsíralkohol-etoxilát) gél gél gél
Az összes alkohol 1,5 tömeg% és a DEQA 24,5 tömeg% mennyiségben van jelen.
HU 215 586 Β
Etoxilált zsíralkohol, zsíramin, zsírsav-amin 4 °C-on Viszkozitás [Pa.sx 10 3] 10 °C-on
3 nap múlva 1 nap múlva 3 nap múlva
1· (-13-15» Ej, gél gél gél
2· (-13-15» E,| gél gél gél
3. cl3 15, EJ0 gél gél gél
4- C[2 14, E8 - gél -
5- C|6 18, Ei| 200-géI 40-110 60-140
Ú. C|6 lg, E)8 gél 39-60 160-gél
7· c,6-is, E25 gél - 170-gél
8· Cl6-18» E50 gél - 8000
9. C10, Ej (oxo-alkohol) gél gél gél
10.C,o, E7 (oxo-alkohol) gél gél gél
11· Cio, Eg (oxo-alkohol) gél gél gél
12.CI(),EH (oxo-alkohol) gél gél gél
13.C13,E3 (oxo-alkohol) gél gél gél
14.Cn,E5 (oxo-alkohol) gél gél gél
15.CI3,E8 (oxo-alkohol) gél gél gél
16. C|3, E,2 (oxo-alkohol) gél gél gél
17. zsíramin, E,2 gél gél gél
18. zsíramin, E,o gél gél gél
19. Emulan OU (zsíralkohol-etoxilát) gél gél gél
20. Emulan OG (zsíralkohol-etoxilát) gél gél gél
Az összes alkohol 1,5 tömeg% és a DEQA 24,5 tömeg% mennyiségben van jelen.
11. példa
DEQA-premix fluidizáció/viszkozitás 95 °C-on A következőkben ismertetésre kerülő táblázatban a DEQA/nemionos felületaktív anyaghoz hozzáadott fluidizáló szer premixviszkozitásra kifejtett hatását mutatjuk be.
Komponens Arány Viszkozitás [Pa.sx 10 3]
DEQA'/Cis alkohol, Elo 10:1 7200
DEQA'/Clg alkohol, E10/MTTMAC2 10:1:1 200
DEQA>/Cis alkohol, Ε,θ/ΙΑ3 10:1:1 1070
Komponens Arány Viszkozitás [Pa.sx 10 3]
DEQA'/Cis alkohol, E10/IAS4 10:1:1 500
DEQA'/C,s alkohol, E10/IE5 9:1:1 40
DEQA'/C,g alkohol, Ε,ο/ΙΕ3 5:5:1 60
DEQAVC12 |3 alkohol, E[2 10:1 2260
DEQAi/C1213 alkohol, E12/MTTMAC2 10:1:1 3450
DEQA1/C,2_i3 alkohol, E,o/IA3 10:1:1 1000
DEQA'/C,2_,3 alkohol, E10/IAS4 10:1:1 440
DEQA'/C,4_,5 alkohol, Ε,οο 10:1 280000
DEQA‘/C,4_u alkohol, E|00/MTTMAC2 10:1 4250
DEQA'/C|8 alkohol, E20 10:1 7300
DEQA'/C,8 alkohol, E2I>/MTTMAC2 10:1:1 5600
DEQAi/Cig alkohol, E2()/IA3 10:1:1 840
1 Di(faggyúolaj -oxi-etil)-dimetil-ammónium-klorid 2 Monofaggyú-trimetil-ammónium-klorid 3 Faggyú-hidroxi-etil-imidazolin - Varine HT kereskedelmi nevű szer 4 Sztearil-hidroxi-etil-imidazolin - Schercozoline S kereskedelmi nevű szer 5 Difaggyúalkil-imidazolin-észter
Az összes alkotórészt (DEQA, premix fluidizáló szer és viszkozitás- és/vagy diszperzibilitás módosító szer) egy főzőpohárban 95 °C-on melegítjük, míg megolvadnak. A viszkozitást egy Brookfíeld viszkoziméterrel mérjük (95 °C perdület:5). Ezeket a premixeket 50-1000 gm szemcsés készítményekké szilárdíthatjuk, vagy nagy nyíróerővel 70-72 °C-os vízbe injektálhatjuk, és így 24,5 tömeg%-os koncentrált folyékony DEQA-készítményt kapunk.
12. példa
Kolin-észter-tartalmú koncentrált diszperziók viszkozitása
A készítményeket a következő összetevőkből állítjuk elő:
Komponens 1 2 3 4
[tömeg%]
DEQA' 20 20 20 20
CaCl2 0,375 0,375 0,375 0,375
HU 215 586 Β
Komponens 1 2 3 4
[tömeg%]
C|2 kolin-észterklorid - 2 - 2
VÍZ kiegészítő mennyiség
1 1. és 2. készítmény: 2,3-di(faggyúolaj-oxo-etil)-propil-trimetil-ammónium-klorid; 3. és 4. készítmény: di(faggyúolaj-oxo-etil)-hidroxi-etil-metil-ammóniumszulfát
Az egyetlen hosszú láncú alkil kationos felületaktív anyag hozzáadása javítja a diszperziók fluiditását és a stabilitását.
Az 1. készítmény tárolási stabilitása [Pa.s χ 10 3]
Friss=867 Szobahőmérséklet
1 nap múlva krém
3 nap múlva krém
31 nap múlva krém
A 2. készítmény tárolási stabilitása [Pa.sxl0-3]
Friss=115 Szobahőmérséklet
1 nap múlva 2940
3 nap múlva 1700
31 nap múlva 280
A 3. készítmény tárolási stabilitása [Pa.s χ 10 3]
Friss=krém Szobahőmérséklet
1 nap múlva krém
3 nap múlva krém
31 nap múlva krém
A 4. készítmény tárolási stabilitása [Pa.s χ 10 3]
Friss=57 Szobahőmérséklet
1 nap múlva 35
3 nap múlva 39
31 nap múlva 124
Az 1. és 3. készítmények előállítása:
DEQA-t forgó bepárló berendezésben állandó tömegig szárítunk. A száraz szilárd anyagot egy saválló acél Waring-cellába tesszük, és 1 órán át 110 °C-on, majd 3 órán át 90 °C-on melegítjük. Az olvadt DEQAhoz nagy nyíróerejű keverés közben forró vizet öntünk. Melegen hozzáadjuk a kalcium-klorid '/j-át, és az elegy felhígul. Amikor az elegy homogénnek látszik, egy 20 °C-os fürdőben szobahőmérsékletre hűtjük. A lehűlés után hozzáadjuk a maradék kalcium-kloridot, és Waring-keverővel elkeverjük. A keverés folytatásával a diszperzió felhígul. A diszperziót szobahőmérsékletre hűtjük. Az 1. készítmény esetén a kezdeti viszkozitás (Brookfíeld LVTD VIII) 0,867 Pa.s. A 3. készítmény esetén a diszperzió krém, és hűtés után is krém marad.
A 2. és 4. készítmények előállítása:
Száraz DEQA-t és C12 kolin-észter-kloridot elegyítünk, és saválló acél Waring-cellában a 2. készítményt 110 °C-ra, a 4. készítményt 90 °C-ra melegítjük. Az olvadt elegyhez nagy nyíróerejű keverés közben forró vizet öntünk. Melegen hozzáadjuk a kalcium-klorid '/ját, és az elegy felhígul. Az elegyet egy 20 °C-os fürdőben szobahőmérsékletre hűtjük. A lehűlés után hozzáadjuk a maradék kalcium-kloridot. A keverés folytatásával a diszperzió nagyon felhígul. A diszperziót Tekmar T25 malomban megőröljük, és szobahőmérsékletre hűtjük. A 2. készítmény esetén a kezdeti viszkozitás (Brookfíeld LVTD VIII) 0,115 Pa.s, és a 4. készítmény esetén 0,057 Pa.s.
Ha a fenti példákban ismertetett készítményeket hagyományos automatikus mosógépben olyan mennyiségben alkalmazzuk, hogy a DEQA-koncentráció 500 tömeg ppm legyen, mindegyik fenti készítménnyel jó lágyítóhatást érhetünk el. Ha a fenti példák bármelyikében a DEAQ-t egyéb olyan DEQA-val helyettesítjük, amelyben egy metilcsoportot egy hidroxi-etil-csoport helyettesít vagy a DEQA helyett trimetil-difaggyúolajgliceril-ammónium-kloridot alkalmazunk, hasonlóan jó koncentrált szilárd szemcsés készítményeket és stabil koncentrált folyékony készítményeket nyerünk; a premixek kielégítően alacsony viszkozitást mutatnak; és a textília lágy.

Claims (10)

1. DEQA-t, viszkozitás- és/vagy diszperzibilitásmódosító szert, adott esetben premix fluidizáló szert, szennylazító polimert és nemionos lágyítószert összekeverve egy premix elegyet állítunk elő:
1. lineáris zsírsav-monoészter;
1) egyetlen hosszú láncú alkilcsoportot tartalmazó kationos felületaktív anyag, amely a készítményben 15 tömeg%-ig teijedő hatásos mennyiségben van jelen, és előnyösen 12-18 szénatomos kolin-észter;
1) olyan (I) általános képletű vegyület, amelyben
Y jelentése egymástól függetlenül -O(O)C- vagy - C(O) - O-csoport;
m értéke 2 vagy 3, előnyösen 2;
n értéke 1-4;
R jelentése egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkil-, hidroxi-alkil-csoport vagy benzilcsoport vagy ezek elegyei; előnyösen 1-6 szénatomos alkilcsoport; vagy szintén előnyösen egy R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport és egy R jelentése 1-6 szénatomos hidroxi-alkil-csoport;
R2 jelentése egymástól függetlenül 12-22 szénatomos szénhidrogén- vagy helyettesített szénhidrogéncsoport; és az
X- -ellenion lágyítószer kompatíbilis anion;
1) egyetlen hosszú láncú alkilcsoportot tartalmazó kationos felületaktív anyag, amely a készítményben 15 tömeg%-ig terjedő mennyiségben van jelen, és előnyösen 12-14 szénatomos kolin-észter;
1-6 szénatomos alkilcsoport és egy R jelentése 1-6 szénatomos hidroxi-alkil-csoport;
R2 jelentése egymástól függetlenül 12-22 szénatomos szénhidrogén- vagy helyettesített szénhidrogéncsoport; és az
X~ -ellenion lágyítószer kompatíbilis anion;
1) olyan (I) általános képletű vegyület, amelyben Y jelentése egymástól függetlenül -O-(O)C- vagy
-C(0)0-csoport; m értéke 2 vagy 3, előnyösen 3; n értéke 1-4;
R jelentése egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkil-, hidroxi-alkil-csopoit vagy benzilcsoport vagy ezek elegyei; előnyösen 1-6 szénatomos alkilcsoport; vagy szintén előnyösen egy R jelentése
HU 215 586 Β
1. Koncentrált, szilárd szemcsés vagy folyékony kationos textillágyító készítmény, amely diészterkvatemer ammónium textillágyító vegyületet és viszkozitást és/vagy diszperzibilitást módosító szert tartalmaz a textillágyító készítmények szokásos adalékanyagai mellett, azzal jellemezve, hogy
I. a szilárd szemcsés készítmény összetétele a következő:
A) 50-95 tömeg%, előnyösen 60-90 tömeg% diészter-kvaterner ammónium textillágyító vegyület, amely
2. a premix elegyet hűtéssel megszilárdítjuk;
2. rövid láncú (1-3 szénatomos) alkohol;
2. Az 1. igénypont szerinti kationos textillágyító készítmény, azzal jellemezve, hogy legfeljebb 10 tömeg%-ig terjedő mennyiségű olyan (XII) általános képletű szennylazító polimert is tartalmaz, amelyben
X jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy acilcsoport, előnyösen metilcsoport;
n értéke 6-113, előnyösen 40; és u értéke kisebb, mint 10, előnyösen 4;
R1 jelentése egymástól függetlenül fenilén-, arilén-, alkarilén-alkilén- vagy alkeniléncsoport vagy ezek elegyei, előnyösen 1,4-feniléncsoport;
R2 jelentése etilén- vagy szubsztituált etiléncsoport, 1,2-propiléncsoport vagy ezek elegyei, előnyösen etilén- vagy 1,2-propiléncsoport vagy ezek elegyei;
ahol a polimer a II. koncentrált folyékony készítmények stabilitását javítja, és ezek a készítmények az illető I. szemcsés készítményekből állíthatók elő víz hozzáadással.
2) egy nemionos felületaktív anyag, amely legalább 8 és előnyösen legfeljebb 30 etoxicsoportot tartalmaz, a készítményben jelenlévő mennyisége 5 tömeg%-ig terjed, és még előnyösebben egy olyan 16-18 szénatomos alkohol-etoxilát, amely 10—15 vagy 20-30 etoxilátcsoportot tartalmaz; és
2) olyan (II) általános képletű vegyület, amelyben
R jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkil-, hidroxi-alkil-csoport vagy benzilcsoport vagy ezek elegyei, előnyösen metilcsoport;
R2 jelentése egymástól függetlenül 11 -22 szénatomos alkil-, előnyösen 16-18 szénatomos alkilcsoport; és az
X -ellenion vízoldható anion; és
2) egy nemionos felületaktív anyag, amely legalább 8 etoxicsoportot tartalmaz, a készítményben jelenlévő mennyisége 20 tömeg%-ig teljed, és előnyösen olyan 10-14 szénatomos alkohol, amely poli(10—18) etoxilát-csoportot tartalmaz; és
2) olyan (II) általános képletű vegyület, amelyben
R jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkil-, hidroxi-alkil-csoport vagy benzilcsoport vagy ezek elegyei, előnyösen metilcsoport;
R2 jelentése egymástól függetlenül 11 -22 szénatomos alkil-, előnyösen 16-18 szénatomos alkilcsoport; és az
X -ellenion vízoldható anion; és
3. az így kapott megszilárdult premix elegyet finom porrá őröljük;
3. diszubsztituált imidazolin-észter lágyító vegyület;
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti kationos textillágyító készítmény, azzal jellemezve, hogy a hatóanyag diszpergálásra 10-40 tömeg%, illetve 0,5-10 tömeg% poliglicerin-monosztearát nemionos textillágyító szert és/vagy a statikus tulajdonságok szabályozásához folyékony készítmények esetén legfeljebb 20 tömeg% és szilárd készítmények esetén legfeljebb 40 tömeg% diszubsztituált imidazolint is tartalmaz.
3) a fentiek elegyei; és
C) egy folyékony hordozó;
ahol az (A) és (B) tömegaránya 8:1-től 30:1-ig teijed, és a folyékony hordozóban a víz mennyisége több, mint 50 tömeg% a hordozóra vonatkoztatva, ahol az I. és II. készítményekben a diészter-kvatemer ammónium textillágyító vegyület diésztertartalma legalább 80 tömeg%, és az I. és II. készítmény 100 tömeg%-áig teijedő mennyiségben a textillágyító készítmények szokásos adalékanyagait tartalmazza.
3) a fentiek elegyei; és
B) 0,1-30 tömeg%, előnyösen 0,2-20 tömeg% viszkozitást és/vagy diszperzibilitást módosító szer, amely
3) a fentiek elegyei;
ahol az A) és B) komponensek tömegaránya (15: l)-től (2: l)-ig terjed; és a szemcsék mérete 50 pm-től 1000 pm-ig terjed; vagy
II. a koncentrált folyékony készítmény összetétele a következő :
A) 15-50 tömeg%, előnyösen 15-35 tömeg% biológiailag lebontható diészter-kvatemer ammónium textillágyító vegyület, amely
3) a fentiek elegyei; és
B) 3-30 tömeg%, előnyösen 5-20 tömeg% viszkozitást és/vagy diszperzibilitást módosító szer, amely
4. melegítéssel és/vagy vákuumextrahálással eltávolítjuk az elegyben esetleg benne lévő oldószert, majd a finom port leszitáljuk;
4. imidazolin vagy imidazolin-alkoholok;
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, amely egy olvasztott premix alkalmazásával készül, amely lényegében a következőkből áll:
A) egy diészter-kvatemer ammóniumvegyület, és adott esetben
B) egy viszkozitás- és/vagy diszperzibilitás módosító szer és
C) egy premix fluidizáló szer, amely lehet
5. a készítményhez adott esetben parfümöt, habzásgátló szert és elektrolitot adunk;
5. Az 1. igénypont szerinti II. folyékony készítmény, azzaljellemezve, hogy a B) egy 10-18 szénatomos alkiltrimetil-ammónium kationos viszkozitás- és/vagy diszperzibilitásmódosító szer.
5. egyetlen hosszú láncú alkilcsoportot tartalmazó kationos felületaktív anyag;
HU 215 586 Β
6. a készítményt pormentes, szabadon áramló porrá agglomeráljuk; és
6. Az 1. igénypont szerinti II. folyékony készítmény, azzal jellemezve, hogy a B) egy olyan nemionos felületaktív anyag, amelynek mennyisége a készítmény tömegére számolva legfeljebb 5 tömeg%-ig teljed; ez a vegyület 8-30 etoxicsoportot tartalmaz, vagy még előnyösebben egy 10-15 etoxicsoportot vagy 20-30 etoxicsoportot tartalmazó, 16-18 szénatomos alkohol.
6. di(hosszú láncú)-amin és di(hosszú láncúj-észteramin, mono(hosszú láncú)-amin és mono(hosszú láncú)-észter-amin és/vagy amin-oxid;
7. a készítményhez a granulátum esztétikai vagy fizikai tulajdonságainak javítására adott esetben festéket és áramlásjavító szert is adunk.
7. Egy 1 -4. igénypontok bármelyike szerinti szilárd szemcsés készítmény, amely 5-50 tömeg% diészterkvatemer ammónium-vegyületet tartalmazó folyékony készítmények előállítására alkalmas, azzal jellemezve, hogy a szilárd szemcsés készítmény stabilitásának növelésére még legalább egy következő anyagot tartalmaz:
- 0,05 tömeg%-tól 5 tömeg%-ig terjedő mennyiségű szervetlen elektrolit;
- 0,3 tömeg%-tól 3 tömeg%-ig terjedő mennyiségű szennylazító polimer;
- parfüm, festék, habzásgátló szer, áramlást segítő szer vagy ezek elegyei.
7. alkil- vagy alkenil-borostyánkősavanhidrid vagy -sav, hosszú láncú zsíralkohol és/vagy zsírsav; és
8. Eljárás a fenti 1 -4. igénypontok szerinti I. szilárd szemcsés készítmények - amelyek 5 tömeg%-tól 50 tömeg%-ig teijedő mennyiségű diészter-kvatemer ammónium-vegyületet tartalmazó folyékony készítmények előállítására alkalmazhatók - előállítására, azzal jellemezve, hogy a következő lépésekből áll:
8. ezek elegyei; és a C) előnyösen az 1., 3., 4., 5. komponensek vagy ezek elegyei által alkotott csoportból választott vegyület.
9. Eljárás az 1-3., 5. vagy 6. igénypontok bármelyike szerinti folyékony lágyító készítmények előállítására, azzal jellemezve, hogy az eljárás a következő lépésekből áll:
a) a fenti 1 -4. igénypontok bármelyike szerinti, előnyösen 50 pm-től 1000 pm-ig terjedő átlagos szemcseméretű szemcsés szilárd készítményt
20-90 °C hőmérsékletű vízhez adjuk; és
b) az elegyet keverjük;
ahol a kapott folyékony készítmény 5 tömeg%-tól 50 tömeg%-ig terjedő mennyiségű diészter-kvatemer ammónium textillágyító vegyületet és 0,1 tömeg%-tól 30 tömeg%-ig teijedő mennyiségű viszkozitás- és/vagy diszperzibilitásmódosító szert tartalmaz.
10. Eljárás textília lágyítására, azzal jellemezve, hogy az öblítőciklus megfelelő öblítő szakaszában az öblítővízhez az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti szemcsés szilárd készítményt adunk olyan mennyiségben, hogy a textillágyító készítmény aktív koncentrációja az öblítőfürdőben 10-1000 ppm.
HU9403250A 1992-05-12 1993-05-03 Biológiailag lebontható textilöblítőket tartalmazó, koncentrált textilöblítő készítmények, eljárás előállításukra és eljárás textília lágyítására HU215586B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US88197992A 1992-05-12 1992-05-12

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9403250D0 HU9403250D0 (en) 1995-02-28
HUT72231A HUT72231A (en) 1996-04-29
HU215586B true HU215586B (hu) 1999-01-28

Family

ID=25379629

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9403250A HU215586B (hu) 1992-05-12 1993-05-03 Biológiailag lebontható textilöblítőket tartalmazó, koncentrált textilöblítő készítmények, eljárás előállításukra és eljárás textília lágyítására

Country Status (18)

Country Link
US (1) US5545350A (hu)
EP (2) EP0640121B2 (hu)
JP (2) JP3442387B2 (hu)
CN (1) CN1045109C (hu)
AT (2) ATE181956T1 (hu)
AU (1) AU4227393A (hu)
CA (1) CA2134640C (hu)
CZ (1) CZ276994A3 (hu)
DE (2) DE69333120T2 (hu)
ES (1) ES2133397T5 (hu)
FI (1) FI945327A (hu)
HU (1) HU215586B (hu)
MX (1) MX9302786A (hu)
NO (1) NO944302D0 (hu)
PH (1) PH30955A (hu)
RU (1) RU94046015A (hu)
SK (1) SK134694A3 (hu)
WO (1) WO1993023510A1 (hu)

Families Citing this family (135)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5409621A (en) * 1991-03-25 1995-04-25 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Fabric softening composition
CN1161450C (zh) * 1993-12-13 2004-08-11 普罗格特-甘布尔公司 粘度稳定的浓缩液态纺织品柔软剂组合物
DE4400927A1 (de) * 1994-01-14 1995-07-20 Henkel Kgaa Wäßrige Lösungen von quaternierten Fettsäuretriethanolaminester-Salze
ES2158098T3 (es) * 1994-04-07 2001-09-01 Unilever Nv Composiciones suavizantes de telas.
GB9406824D0 (en) * 1994-04-07 1994-06-01 Unilever Plc Fabric softening composition
DE4420188A1 (de) * 1994-06-09 1995-12-14 Hoechst Ag Wäscheweichspülmittelkonzentrate
US5460736A (en) * 1994-10-07 1995-10-24 The Procter & Gamble Company Fabric softening composition containing chlorine scavengers
US5505866A (en) * 1994-10-07 1996-04-09 The Procter & Gamble Company Solid particulate fabric softener composition containing biodegradable cationic ester fabric softener active and acidic pH modifier
DE4437032A1 (de) * 1994-10-17 1996-04-18 Henkel Kgaa Textile Weichmacher-Konzentrate
US5500138A (en) † 1994-10-20 1996-03-19 The Procter & Gamble Company Fabric softener compositions with improved environmental impact
JPH10512315A (ja) * 1995-01-12 1998-11-24 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 安定化液体布帛柔軟剤組成物
US5961999A (en) * 1995-06-08 1999-10-05 Wella Aktiengesellschaft Method of skin care using a skin care preparation containing a betaine ester and an α-hydroxy acid
US6110886A (en) * 1995-06-16 2000-08-29 Sunburst Chemicals, Inc. Solid cast fabric softening compositions for application in a washing machine
GB2303146A (en) * 1995-07-08 1997-02-12 Procter & Gamble Detergent compositions
CN1195369A (zh) * 1995-07-11 1998-10-07 普罗格特-甘布尔公司 浓缩和稳定的织物柔软组合物
US5721202A (en) * 1995-11-03 1998-02-24 The Procter & Gamble Company Perfumes for laundry and cleaning composition
US5830843A (en) * 1996-01-31 1998-11-03 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions including dispersible polyolefin and method for using same
US5747443A (en) * 1996-07-11 1998-05-05 The Procter & Gamble Company Fabric softening compound/composition
US5981460A (en) * 1996-05-31 1999-11-09 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising a cationic ester surfactant and a grease dispensing agent
DE19633104C1 (de) * 1996-08-16 1997-10-16 Henkel Kgaa Verwendung von Tensidmischungen
CN1238000A (zh) * 1996-09-19 1999-12-08 普罗格特-甘布尔公司 含有阳离子聚合物的浓缩型季铵织物柔软剂组合物
JP2000505159A (ja) * 1996-10-21 2000-04-25 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 特性を改良するための布地柔軟化剤組成物の大量使用法
US6875735B1 (en) * 1997-11-24 2005-04-05 The Procter & Gamble Company Clear or translucent aqueous fabric softener compositions containing high electrolyte content and optional phase stabilizer
US6755987B1 (en) * 1998-04-27 2004-06-29 The Procter & Gamble Company Wrinkle reducing composition
DE19843384A1 (de) 1998-09-22 2000-03-23 Cognis Deutschland Gmbh Verwendung von alkoxylierten Carbonsäureestern zur Viskositätserniedrigung
US6426328B2 (en) 1998-10-27 2002-07-30 Unilever Home & Personal Care, Usa Division Of Conopco Inc. Wrinkle reduction laundry product compositions
US6403548B1 (en) 1998-10-27 2002-06-11 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Wrinkle reduction laundry product compositions
US6376456B1 (en) 1998-10-27 2002-04-23 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Wrinkle reduction laundry product compositions
WO2000055286A2 (en) * 1999-03-18 2000-09-21 Mark Gary Mullane Cleaning formulation
US6995131B1 (en) * 1999-05-10 2006-02-07 The Procter & Gamble Company Clear or translucent aqueous fabric softener compositions containing high electrolyte and optional phase stabilizer
US6287547B1 (en) * 1999-10-12 2001-09-11 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Hair treatment composition
GB0014891D0 (en) † 2000-06-16 2000-08-09 Unilever Plc Fabric softening compositions
GB0021766D0 (en) 2000-09-05 2000-10-18 Unilever Plc Fabric conditioning compositions
GB0021765D0 (en) 2000-09-05 2000-10-18 Unilever Plc A method of preparing fabric conditioning compositions
KR100696704B1 (ko) * 2000-12-08 2007-03-20 주식회사 엘지생활건강 분자 내에 에스테르기를 갖는 양이온성 계면활성제의 제조 방법
US6818610B2 (en) * 2001-07-27 2004-11-16 Procter & Gamble Company Fabric care systems for providing anti-wrinkle benefits to fabric
GB0121803D0 (en) * 2001-09-10 2001-10-31 Unilever Plc Fabric conditioning compositions
GB0121806D0 (en) 2001-09-10 2001-10-31 Unilever Plc A method of reducing the viscosity of fabric conditioning compositions
GB0121802D0 (en) 2001-09-10 2001-10-31 Unilever Plc Fabric conditioning compositions
EP1323818A1 (en) * 2001-12-19 2003-07-02 Unilever Plc Use of fabric conditioning compositions comprising a quaternary ammonium compound
WO2016115408A1 (en) 2015-01-14 2016-07-21 Gregory Van Buskirk Improved fabric treatment method for stain release
US7585824B2 (en) 2002-10-10 2009-09-08 International Flavors & Fragrances Inc. Encapsulated fragrance chemicals
BR0303954A (pt) 2002-10-10 2004-09-08 Int Flavors & Fragrances Inc Composição, fragrância, método para divisão de uma quantidade efetiva olfativa de fragrância em um produto sem enxague e produto sem enxague
US7135451B2 (en) * 2003-03-25 2006-11-14 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions comprising cationic starch
US20050020476A1 (en) * 2003-06-12 2005-01-27 The Procter & Gamble Company Softening-through-the-wash composition and process of manufacture
JP4633722B2 (ja) * 2003-10-16 2011-02-16 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 特定の小胞透過性を有する小胞を含む水性組成物
US7105064B2 (en) 2003-11-20 2006-09-12 International Flavors & Fragrances Inc. Particulate fragrance deposition on surfaces and malodour elimination from surfaces
US20050112152A1 (en) 2003-11-20 2005-05-26 Popplewell Lewis M. Encapsulated materials
US20050192356A1 (en) * 2004-02-27 2005-09-01 Babish John G. Synergistic anti-inflammatory pharmaceutical compositions and methods of use
US7419943B2 (en) 2004-08-20 2008-09-02 International Flavors & Fragrances Inc. Methanoazuenofurans and methanoazulenone compounds and uses of these compounds as fragrance materials
EP1838827A1 (en) * 2004-10-18 2007-10-03 The Procter and Gamble Company Concentrated fabric softener active compositions
US7776810B2 (en) 2004-11-01 2010-08-17 The Procter & Gamble Company Compositions containing ionic liquid actives
US20060094621A1 (en) * 2004-11-01 2006-05-04 Jordan Glenn T Iv Process for improving processability of a concentrate and compositions made by the same
US7939485B2 (en) * 2004-11-01 2011-05-10 The Procter & Gamble Company Benefit agent delivery system comprising ionic liquid
US20060090777A1 (en) * 2004-11-01 2006-05-04 Hecht Stacie E Multiphase cleaning compositions having ionic liquid phase
GB0425181D0 (en) * 2004-11-15 2004-12-15 Unilever Plc Fabric treatment composition
US7594594B2 (en) 2004-11-17 2009-09-29 International Flavors & Fragrances Inc. Multi-compartment storage and delivery containers and delivery system for microencapsulated fragrances
US7258878B2 (en) * 2004-12-20 2007-08-21 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Anti-microbial composition and methods of use thereof
ITMI20042505A1 (it) * 2004-12-24 2005-03-24 Oro Consulting S R L Sostanza emulsionante e-o tensioattiva ad attivita' battericida per la preparazione di emulsioni e di tensidi per uso dermofarmaceutico e cosmetico emulsioni e tensidi preparati con questa sostanzaa prodotto dermofarmaceutico e prodotto cosmetico ott
US7871972B2 (en) * 2005-01-12 2011-01-18 Amcol International Corporation Compositions containing benefit agents pre-emulsified using colloidal cationic particles
US7977288B2 (en) * 2005-01-12 2011-07-12 Amcol International Corporation Compositions containing cationically surface-modified microparticulate carrier for benefit agents
MX2007008451A (es) * 2005-01-12 2008-03-13 Amcol International Corp Composiciones detergentes que contienen agentes de beneficio hidrofobico, pre-emulsificados usando particulas cationicas coloidales.
MX2007014173A (es) * 2005-05-18 2008-02-07 Stepan Co Composiciones suavizantes de tejidos de alta viscosidad con bajo contenido de solidos y procedimiento para elaborar las mismas.
WO2007057859A2 (en) * 2005-11-18 2007-05-24 The Procter & Gamble Company Fabric care article
US20070138674A1 (en) 2005-12-15 2007-06-21 Theodore James Anastasiou Encapsulated active material with reduced formaldehyde potential
US20070138673A1 (en) 2005-12-15 2007-06-21 Kaiping Lee Process for Preparing a High Stability Microcapsule Product and Method for Using Same
US7833960B2 (en) * 2006-12-15 2010-11-16 International Flavors & Fragrances Inc. Encapsulated active material containing nanoscaled material
EP2164448A4 (en) 2007-05-14 2012-07-04 Amcol International Corp COMPOSITIONS COMPOSED OF PREVENTIVE AGENTS PRE-EMULSIFIED WITH COLLOIDAL CATIONIC PARTICLES
JP2008302165A (ja) * 2007-06-07 2008-12-18 Daiwa Kagaku Kogyo Kk 紙おしぼり・お手ふきの保存方法
GB0713799D0 (en) * 2007-07-17 2007-08-22 Byotrol Llc Anti-microbial compositions
WO2009100464A1 (en) 2008-02-08 2009-08-13 Amcol International Corporation Compositions containing cationically surface-modified microparticulate carrier for benefit agents
US8188022B2 (en) 2008-04-11 2012-05-29 Amcol International Corporation Multilayer fragrance encapsulation comprising kappa carrageenan
EP2268782A2 (en) 2008-04-11 2011-01-05 Amcol International Corporation Multilayer fragrance encapsulation
CA2731106A1 (en) 2008-08-15 2010-02-18 Jennifer Beth Ponder Benefit compositions comprising polyglycerol esters
US7915215B2 (en) * 2008-10-17 2011-03-29 Appleton Papers Inc. Fragrance-delivery composition comprising boron and persulfate ion-crosslinked polyvinyl alcohol microcapsules and method of use thereof
US8367596B2 (en) * 2009-07-30 2013-02-05 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions in the form of an article
US8288332B2 (en) * 2009-07-30 2012-10-16 The Procter & Gamble Company Fabric care conditioning composition in the form of an article
US8309505B2 (en) * 2009-07-30 2012-11-13 The Procter & Gamble Company Hand dish composition in the form of an article
CN102120167B (zh) 2009-09-18 2014-10-29 国际香料和香精公司 胶囊封装的活性材料
CN102575203B (zh) * 2009-10-20 2014-08-13 荷兰联合利华有限公司 洗衣组合物的改进
BR112012008428A2 (pt) * 2009-10-20 2016-03-29 Unilever Nv emulsão, processo de produção da mesma, composição de lavagem de tecidos, e, uso de copolímero de tereftalato de polietileno e tereftalato de polioxietileno
BR112012018894A2 (pt) * 2010-01-29 2016-04-12 Procter & Gamble copolímeros de polidimetilsiloxano-poliéter lineares como grupos amino e/ou amônio quaternário e uso dos mesmos
DE102010001350A1 (de) 2010-01-29 2011-08-04 Evonik Goldschmidt GmbH, 45127 Neuartige lineare Polydimethylsiloxan-Polyether-Copolymere mit Amino- und/oder quaternären Ammoniumgruppen und deren Verwendung
CA2689925C (en) 2010-02-01 2011-09-13 The Procter & Gamble Company Fabric softening compositions
US20110201534A1 (en) 2010-02-12 2011-08-18 Jennifer Beth Ponder Benefit compositions comprising polyglycerol esters
WO2011100420A1 (en) 2010-02-12 2011-08-18 The Procter & Gamble Company Benefit compositions comprising crosslinked polyglycerol esters
US20110201533A1 (en) 2010-02-12 2011-08-18 Jennifer Beth Ponder Benefit compositions comprising polyglycerol esters
US20110201537A1 (en) 2010-02-12 2011-08-18 Jennifer Beth Ponder Benefit compositions comprising crosslinked polyglycerol esters
US8173589B2 (en) * 2010-03-18 2012-05-08 The Procter & Gamble Company Low energy methods of making pearlescent fabric softener compositions
SG184549A1 (en) 2010-05-28 2012-11-29 Colgate Palmolive Co Fatty acid chain saturation in alkanol amine based esterquat
US8916512B2 (en) 2010-06-21 2014-12-23 Basf Se Surfactant component and a composition including the same
EP3301167B1 (en) 2010-06-30 2019-10-30 The Procter & Gamble Company Rinse added aminosilicone containing compositions and methods of using same
US8188030B2 (en) 2010-09-13 2012-05-29 Segetis, Inc. Fabric softener compositions and methods of manufacture thereof
AR084058A1 (es) * 2010-12-01 2013-04-17 Procter & Gamble Composicion y metodo para fabricar una composicion para el cuidado de telas
BR102012006009B1 (pt) 2011-03-18 2020-09-24 International Flavors & Fragrances Inc. Composição de partícula de microcápsula, e, produto para o cuidado pessoal, terapêutico, cosmético ou cosmecêutico
JP6018734B2 (ja) * 2011-05-02 2016-11-02 ライオン株式会社 液体柔軟剤組成物
CN102432477B (zh) * 2011-11-04 2014-01-15 江南大学 一种双长链双酯基季铵盐的合成工艺
EP2855648B1 (en) 2012-05-24 2015-12-02 Unilever Plc. Improvements relating to fabric conditioners
MX359595B (es) 2012-12-11 2018-09-21 Colgate Palmolive Co Composición de esterquat con alto contenido de triesterquat.
MX360843B (es) 2012-12-11 2018-11-20 Colgate Palmolive Co Composicion de esterquat que tiene un alto contenido de triesterquat.
MX361658B (es) 2013-08-15 2018-12-13 Int Flavors & Fragrances Inc Capsulas de poliurea o poliuretano.
US9610228B2 (en) 2013-10-11 2017-04-04 International Flavors & Fragrances Inc. Terpolymer-coated polymer encapsulated active material
WO2015070228A1 (en) 2013-11-11 2015-05-14 International Flavors & Fragrances Inc. Multi-capsule compositions
EP3134499A4 (en) 2014-04-23 2018-02-28 Steinemann, Anne Cleaning formulations for chemically sensitive individuals: compositions and methods
US9617501B2 (en) 2014-08-27 2017-04-11 The Procter & Gamble Company Method of treating a fabric by washing with a detergent comprising an acrylamide/DADMAC cationic polymer
EP3197989A1 (en) 2014-09-25 2017-08-02 The Procter and Gamble Company Ionic liquids
US10155918B2 (en) 2014-12-22 2018-12-18 Rhodia Operations Solid composition comprising a polysaccharide and a hydrophobic compound, the process and use thereof
WO2016172699A1 (en) 2015-04-24 2016-10-27 International Flavors & Fragrances Inc. Delivery systems and methods of preparing the same
US10226544B2 (en) 2015-06-05 2019-03-12 International Flavors & Fragrances Inc. Malodor counteracting compositions
CA2931913C (en) * 2015-06-12 2024-03-19 Kemira Oyj Bitumen separation using ionic liquids comprising unsubstituted or substituted primary, secondary or tertiary amines, pyridines, amidines, guanidines and fatty acids and/or resin acids
KR101894960B1 (ko) 2015-06-26 2018-09-05 에이케이켐텍 주식회사 생분해성 지방산계 계면활성제의 제조방법
WO2018053356A1 (en) 2016-09-16 2018-03-22 International Flavors & Fragrances Inc. Microcapsule compositions stabilized with viscosity control agents
US20170204223A1 (en) 2016-01-15 2017-07-20 International Flavors & Fragrances Inc. Polyalkoxy-polyimine adducts for use in delayed release of fragrance ingredients
EP3416610A4 (en) 2016-02-18 2019-10-30 International Flavors & Fragrances Inc. COMPOSITIONS BASED ON POLYURED CAPSULES
EP3458563B1 (en) 2016-05-20 2020-10-14 The Procter and Gamble Company Detergent composition comprising encapsulates and deposition aid
US20180085291A1 (en) 2016-09-28 2018-03-29 International Flavors & Fragrances Inc. Microcapsule compositions containing amino silicone
US10640731B2 (en) 2017-12-01 2020-05-05 The Procter & Gamble Company Particulate laundry softening wash additive
US10655084B2 (en) 2017-12-01 2020-05-19 The Procter & Gamble Company Particulate laundry softening and freshening wash additive
US10392582B2 (en) 2017-12-01 2019-08-27 The Procter & Gamble Company Particulate laundry softening wash additive
US10648115B2 (en) 2017-12-01 2020-05-12 The Procter & Gamble Company Process for treating an article of clothing utilizing water-soluble particles comprising an esterquat
US10377966B2 (en) 2017-12-01 2019-08-13 The Procter & Gamble Company Particulate laundry softening wash additive
US10487293B2 (en) 2017-12-01 2019-11-26 The Procter & Gamble Company Particulate laundry softening wash additive
EP3663385A1 (en) 2018-12-04 2020-06-10 The Procter & Gamble Company Particulate laundry softening wash additive
EP3663384A1 (en) 2018-12-04 2020-06-10 The Procter & Gamble Company Particulate laundry softening wash additive
BR112021011942A2 (pt) 2018-12-18 2021-09-08 International Flavors & Fragrances Inc. Microcápsula, processo para preparar uma composição de microcápsula, composição de microcápsula, e, produto de consumo
WO2020264240A1 (en) * 2019-06-28 2020-12-30 Ecolab Usa Inc. Solid laundry softener composition
CN114867452A (zh) 2020-02-20 2022-08-05 宝洁公司 包含阳离子表面活性剂的柔性多孔可溶性固体片材制品
US11649395B2 (en) 2020-03-20 2023-05-16 Cnpc Usa Corporation Nonionic surfactants employed with extended chain as the oil displacement agent to use in enhanced oil recovery
US11946026B2 (en) 2020-06-04 2024-04-02 International Flavors & Fragrances Inc. Fabric care composition and method for improving fragrance intensity with isopropyl myristate
EP3970690A3 (en) 2020-06-05 2022-07-06 International Flavors & Fragrances Inc. Consumer products with improved aesthetics
EP4124383A1 (en) 2021-07-27 2023-02-01 International Flavors & Fragrances Inc. Biodegradable microcapsules
EP4154974A1 (en) 2021-09-23 2023-03-29 International Flavors & Fragrances Inc. Biodegradable microcapsules
AU2022399431A1 (en) 2021-12-03 2024-05-30 International Flavors & Fragrances Inc. Aqueous fabric conditioner compositions with high performance fragrances
EP4212239A1 (en) 2022-01-14 2023-07-19 International Flavors & Fragrances Inc. Biodegradable prepolymer microcapsules
EP4302869A1 (en) 2022-07-06 2024-01-10 International Flavors & Fragrances Inc. Biodegradable protein and polysaccharide-based microcapsules

Family Cites Families (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3904533A (en) * 1963-07-16 1975-09-09 Lever Brothers Ltd Fabric conditioners
US3915867A (en) * 1973-04-24 1975-10-28 Stepan Chemical Co Domestic laundry fabric softener
GB1567947A (en) * 1976-07-02 1980-05-21 Unilever Ltd Esters of quaternised amino-alcohols for treating fabrics
EP0013780B2 (en) * 1979-01-11 1988-08-31 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Concentrated fabric softening composition
FR2482636A1 (fr) † 1980-05-14 1981-11-20 Lesieur Cotelle Et Associes Sa Composition adoucissante concentree pour fibres textiles
BE888535A (fr) † 1981-04-23 1981-08-17 Lesieur Cotelle Compositions adoucissantes liquides pour textiles,
DE3137043A1 (de) * 1981-09-17 1983-03-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Ammoniumverbindungen
US4555349A (en) * 1983-04-08 1985-11-26 Lever Brothers Company Fabric softening compositions
US4844823A (en) * 1985-01-30 1989-07-04 Colgate-Palmolive Company Fabric softener composition containing di-esterified long chain fatty acid quaternary ammonium salt
DE3608093A1 (de) * 1986-03-12 1987-09-17 Henkel Kgaa Konfektioniertes textilweichmacher-konzentrat
GB2188653A (en) * 1986-04-02 1987-10-07 Procter & Gamble Biodegradable fabric softeners
DE3612479A1 (de) * 1986-04-14 1987-10-15 Henkel Kgaa Waessriges konzentriertes textilweichmachungsmittel
DE3623215A1 (de) * 1986-07-10 1988-01-21 Henkel Kgaa Neue quartaere ammoniumverbindungen und deren verwendung
US5019280A (en) * 1986-11-14 1991-05-28 The Procter & Gamble Company Ion-pair complex conditioning agent with benzene sulfonate/alkyl benzene sulfonate anionic component and compositions containing same
US4915854A (en) * 1986-11-14 1990-04-10 The Procter & Gamble Company Ion-pair complex conditioning agent and compositions containing same
DE3638918A1 (de) * 1986-11-14 1988-05-26 Henkel Kgaa Quartaere ammoniumverbindungen, deren herstellung und verwendung als textilnachbehandlungsmittel
JPS63223099A (ja) * 1987-03-12 1988-09-16 ライオン株式会社 柔軟剤組成物
DE3710064A1 (de) * 1987-03-27 1988-10-06 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von quaternaeren esteraminen und ihre verwendung
ATE84566T1 (de) † 1987-05-01 1993-01-15 Procter & Gamble Quaternaere isopropylesterammonium-verbindungen als faser- und gewebebehandlungsmittel.
US4808321A (en) * 1987-05-01 1989-02-28 The Procter & Gamble Company Mono-esters as fiber and fabric treatment compositions
JPH0742649B2 (ja) * 1987-05-26 1995-05-10 花王株式会社 柔軟仕上剤
US4756850A (en) * 1987-06-10 1988-07-12 The Procter & Gamble Company Articles and methods for treating fabrics
EP0309052B1 (en) † 1987-09-23 1992-11-25 The Procter & Gamble Company Stable biodegradable fabric softening compositions containing linear alkoxylated alcohols
JPH01229877A (ja) * 1988-03-04 1989-09-13 Lion Corp 液体柔軟剤組成物
JPH01249129A (ja) * 1988-03-30 1989-10-04 Kao Corp 柔軟仕上剤の製造方法
DE3811247A1 (de) * 1988-04-02 1989-10-12 Henkel Kgaa Quartaere ammoniumverbindungen
DE3818013A1 (de) * 1988-05-27 1989-11-30 Henkel Kgaa Gewebeweichmachungsmittel
DE3818061A1 (de) * 1988-05-27 1989-12-07 Henkel Kgaa Fluessiges, waessriges waeschenachbehandlungsmittel
JPH02139480A (ja) * 1988-11-21 1990-05-29 Kao Corp 柔軟仕上剤
US5066414A (en) * 1989-03-06 1991-11-19 The Procter & Gamble Co. Stable biodegradable fabric softening compositions containing linear alkoxylated alcohols
GB8914054D0 (en) * 1989-06-19 1989-08-09 Unilever Plc Fabric softening composition
GB8916307D0 (en) * 1989-07-17 1989-08-31 Unilever Plc Fabric softening composition
GB8916306D0 (en) * 1989-07-17 1989-08-31 Unilever Plc Fabric softening composition
ES2021900A6 (es) * 1989-07-17 1991-11-16 Pulcra Sa Procedimiento de obtencion de tensioactivos cationicos derivados de amonio cuaternario con funcion amino-ester.
GB8921168D0 (en) * 1989-09-19 1989-11-08 Unilever Plc Fabric softening
DE4004294A1 (de) * 1990-02-13 1991-08-14 Henkel Kgaa Wirkstoff-kombination zur textilbehandlung
GB9013784D0 (en) * 1990-06-20 1990-08-08 Unilever Plc Process and composition for treating fabrics
GB9106308D0 (en) * 1991-03-25 1991-05-08 Unilever Plc Fabric softening composition
AU1753292A (en) * 1991-03-28 1992-11-02 Procter & Gamble Company, The Nonionic soil release agents
US5185088A (en) * 1991-04-22 1993-02-09 The Procter & Gamble Company Granular fabric softener compositions which form aqueous emulsion concentrates
EP0523287A1 (en) * 1991-07-18 1993-01-20 The Procter & Gamble Company Perfume additives for fabric-softening compositions
DE4203489A1 (de) * 1992-02-07 1993-08-12 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung niedrigviskoser waessriger esterquat-konzentrate
WO1993019147A1 (en) * 1992-03-16 1993-09-30 The Procter & Gamble Company Fabric softening compositions containing mixtures of softener material and highly ethoxylated curd dispersant
GB9209170D0 (en) * 1992-04-28 1992-06-10 Unilever Plc Rinse conditioner

Also Published As

Publication number Publication date
DE69325578T2 (de) 2000-01-27
EP0640121B2 (en) 2003-08-27
EP0640121B1 (en) 1999-07-07
FI945327A0 (fi) 1994-11-11
ATE245689T1 (de) 2003-08-15
DE69325578T3 (de) 2004-06-03
ES2133397T3 (es) 1999-09-16
CN1082101A (zh) 1994-02-16
WO1993023510A1 (en) 1993-11-25
NO944302L (no) 1994-11-11
CA2134640A1 (en) 1993-11-25
ATE181956T1 (de) 1999-07-15
JPH07507107A (ja) 1995-08-03
EP0640121A1 (en) 1995-03-01
CZ276994A3 (en) 1995-04-12
AU4227393A (en) 1993-12-13
US5545350A (en) 1996-08-13
SK134694A3 (en) 1995-11-08
CA2134640C (en) 1998-11-03
JP2003253561A (ja) 2003-09-10
EP0894848A1 (en) 1999-02-03
JP3442387B2 (ja) 2003-09-02
DE69333120D1 (de) 2003-08-28
MX9302786A (es) 1994-05-31
PH30955A (en) 1997-12-23
EP0894848B1 (en) 2003-07-23
HUT72231A (en) 1996-04-29
DE69333120T2 (de) 2004-07-01
ES2133397T5 (es) 2004-03-16
DE69325578D1 (de) 1999-08-12
HU9403250D0 (en) 1995-02-28
FI945327A (fi) 1994-11-11
RU94046015A (ru) 1996-10-10
NO944302D0 (no) 1994-11-11
CN1045109C (zh) 1999-09-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU215586B (hu) Biológiailag lebontható textilöblítőket tartalmazó, koncentrált textilöblítő készítmények, eljárás előállításukra és eljárás textília lágyítására
JP3902783B2 (ja) 濃縮生分解性四級アンモニウム布帛柔軟剤組成物、および中間ヨウ素価不飽和脂肪酸鎖を含む化合物
JP3102893B2 (ja) 環境に対する影響を改良した布施軟化剤組成物
EP0900260B1 (en) High di(alkyl fatty ester) quaternary ammonium compound from trialkanol amine
JP3963945B2 (ja) 環境影響の減少した布帛柔軟剤組成物
EP0409502B1 (en) Fabric softening composition
JPH10508622A (ja) 中間ヨウ素価脂肪酸鎖を含有する濃縮生分解性第四級アンモニウム布帛柔軟剤組成物
WO1994010285A1 (en) Fabric softeners containing dyes for reduced staining
JPH08505905A (ja) 繊維製品柔軟化組成物
EP1425371B1 (en) Fabric conditioning compositions
EP1254203B2 (en) Fabric conditioning compositions
US6927202B2 (en) Fabric conditioning compositions
KR100467354B1 (ko) 트리에탄올아민으로부터고급디(알킬지방산에스테르)4차암모늄화합물

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee