CN1152335A - 含有织物柔软剂，非离子相调节剂和水的织物柔软块状合剂 - Google Patents

含有织物柔软剂，非离子相调节剂和水的织物柔软块状合剂 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种织物柔软块状合剂，包含占合剂重量大约40-90％的一种疏水织物柔软化合物，大约5-30％的一种非离子表面活性剂，以及大约5-30％的水。这些合剂是低气泡，低泡沫，非洗涤的织物柔软合剂。

Description

含有织物柔软剂，非离子相调节剂和 水的织物柔软块状合剂
技术领域
本发明涉及一种织物柔软块状合剂，它包含一种织物柔软化合物，一种非离子表面活性剂和水。本发明还涉及一种使用这种织物柔软块状合剂的方法和/或制造这些合剂的方法。发明背景
在洗衣时通常用织物柔软剂来处理织物，例如棉布，聚酯等，使织物摸起来柔软，减少缠绕，打结或折皱，使织物不带静电，抗细菌，脱除气味，以及另外进行织物调整。使用织物调节剂还使干燥的衣服能被较容易和迅速地拣出和折叠。
在世界上的许多地区一些消费者使用块状洗涤剂来洗他们的衣服，而不用洗衣机。为使这些洗过的衣物柔软，这些消费者必须将衣服浸泡在一个容器中，以便能加入液体柔软剂。用另一种方法，这些消费者可以用一种还另外含有一种织物柔软剂的洗衣块状物来软化这些洗过的衣物。遗憾的是组合洗衣/软化块状物不能提供最佳的清洗和/或软化性能。洗衣/柔软剂组合块状物在使用后需要一个漂洗步骤来去除泡沫，这有可能除去织物柔软剂活性组分。
因此本发明的一个目的是提供一种在漂洗过程中或漂洗以后使用的非洗涤的织物柔软块状合剂，最好用于一种手工洗衣方法，它保证织物柔软活性组分能最佳沉积在织物上，并得到最佳的软化性能。
本发明进一步的目的是提供一种特别在冷水中能改善疏水织物柔软化合物从块状合剂到织物的传递的非洗涤织物柔软块状合剂。
本发明更进一步的目的是提供一种不需要漂洗的非洗涤织物柔软块状合剂，以改善织物上香味的持久性。发明概述
本发明涉及具有改善的柔软性，释放能力和/或抗静电效果的低气泡，低泡沫，非洗涤织物柔软块状合剂。作为基本组分，这些合剂包含：
(A)占合剂重量大约40-90％，优选为大约45-85％，更好是大约50-75％，最好是大约50-70％的一种疏水织物柔软化合物，它选自季胺化合物，叔胺的羧酸盐类，叔酯胺的羧酸盐类，脂肪族醇的脱水山梨醇酯，甘油酯和聚甘油酯，脂肪族胺，脂肪酸，烷基或链烯基琥珀酸，以及它们的混合物；
(B)占合剂重量大约5-30％，更好是大约8-25％，最好是大约10-20％的一种非离子表面活性剂，它选自乙氧化胺，乙氧基醇，烷基酚乙氧基化物，脂肪族醇的脱水山梨醇酯，甘油和聚甘油酯，聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物；乙二胺的聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物，多羟基脂肪酸酰胺，氧化胺，烷基聚糖，以及它们的混合物；和
(C)占合剂重量大约5-30％，更好是大约8-25％，最好是大约10-20％的水；
其中如果(A)是一种脂肪族醇的脱水山梨醇酯，甘油酯，或一种聚甘油酯，则(B)不能也是一种脂肪族醇的脱水山梨醇酯，甘油酯，或一种聚甘油酯。
组分(B)和(C)在室温下与(A)是可混溶的，形成一种新的结晶相，在将其擦到织物上时可以很容易地传递到湿织物上。
除非另外指出，这里所用的所有百分数和比值都表示成合剂总量的重量分数。除非另外指出，所做的所有测量都是在25℃下进行的。在此本发明可包含，由或基本上由所述的基本组分以及可任选的配料和组分组成。发明详述
本发明涉及具有改善的柔软性，释放能力和/或抗静电效果的低气泡，低泡沫，非洗涤织物柔软块状合剂。作为基本组分，这些合剂包含：
(A)占合剂重量大约40-90％，优选为大约45-85％，更好是大约50-75％，最好是大约50-70％的一种疏水织物柔软化合物，它选自季胺化合物，叔胺的羧酸盐类，叔酯胺的羧酸盐类，脂肪族醇的脱水山梨醇酯，甘油酯和聚甘油酯，脂肪族胺，脂肪酸，烷基或链烯基琥珀酸，以及它们的混合物；
(B)占合剂重量大约5-30％，更好是大约8-25％，最好是大约10-20％的一种非离子表面活性剂，它选自乙氧化胺，乙氧基醇，烷基酚乙氧基化物，脂肪族醇的脱水山梨醇酯，甘油酯和聚甘油酯，聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物；乙二胺的聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物，多羟基脂肪酸酰胺，氧化胺，烷基聚糖，以及它们的混合物；和
(C)占合剂重量大约5-30％，更好是大约8-25％，最好是大约10-20％的水；
其中如果(A)是一种脂肪族醇的脱水山梨醇酯，甘油酯，或一种聚甘油酯，则(B)不能也是一种脂肪族醇的脱水山梨醇酯，甘油酯，或一种聚甘油酯。
组分(B)和(C)在室温下与(A)是可混溶的，形成一种新的结晶相，在将其擦到织物上时可以很容易地传递到湿织物上。
本发明的块状物不合洗涤表面活性剂，即这些块状物不是洗衣块或个人清洗块。这些块状物基本上不含洗涤剂增效助剂，阴离子表面活性剂，肥皂等。
(A)织物柔软化合物
本发明的合剂含有占合剂重量大约40-90％，优选为大约45-85％，更好为大约50-75％，最好是大约50-70％的一种织物柔软化合物，它选自具有结构式I、II、III、IV、V和、VI的化合物，脂肪族醇的脱水山梨醇酯，甘油酯和聚甘油酯，脂肪族胺，脂肪酸，烷基或链烯基琥珀酸，以及它们的混合物。季铵化合物及叔胺和酯胺的羧酸盐类
本发明的季铵化合物及叔胺和酯胺的羧酸盐类选自具有结构式I，II，III，IV，V和VI的化合物，以及它们的混合物。
结构式I包括：
(R)4-m-N+＝〔(CH2)n-Y-R2〕mX-    (I)
其中
每个Y是-O-(O)C-，-C(O)-O-，-NH-C(O)-，-(O)C-NH-，及它们的组合，最好是-O-(O)C-，-C(O)-O-，及它们的组合；
m从1到3，最好是2；
每个n从1到4，最好是2；
每个R取代基是H，一个支链或直链的C1-C6烷基，(CyH2yO)wH其中y从1到5，最好是2，而W从1到5，最好是3；苄基，及它们的组合；最好是一个C1-C3烷基，例如甲基(最优选)；
每个R2是一个长链，饱和和/或不饱和的从大约3-60的IV，C8-C30烃基，或被取代的烃基取代基，以及它们的组合，更好是一个饱和的C12-C18烷基，最好是一个饱和的C16-C18烷基；而其相反离子X-可以是任何和柔软剂相容的阴离子，例如硫酸甲酯盐，硫酸乙酯盐，氯化物，溴化物，甲酸盐，硫酸盐，乳酸盐，硝酸盐，苯甲酸盐等，最好是硫酸甲酯盐。
当然可以有选择地用各种基团，例如烷氧基或羟基来取代结构式I的R和R2取代基。可以认为优选的化合物是二牛脂二甲基铵硫酸甲酯的二酯变体(DTDMAMS)，这是一种被广泛使用的织物柔软剂。
用完全饱和的酰基制备的具有结构式I到VI的化合物是优良的柔软剂，由于具有较高的熔点，可以增强块状物的坚固性，因而优于本文所述的不饱和化合物。但是用至少部分不饱和的酰基制备的化合物也有其优点，在满足某些条件时可以被用作为顾客可接受的产品。
为得到使用不饱和酰基的好处而必须加以调节的变量包括原料脂肪酸的碘值(IV)，脂肪酸原料，和/或季铵化合物和/或胺化合物的气味。以后只要提到碘值IV都是指脂酰基的IV，而不是指得到的季铵化合物和/或胺化合物。
一些非常需要并容易买到的脂肪酸原料，例如牛脂带有气味，尽管经过各种化学和机械加工步骤将原始牛脂转化成精制的季铵化合物和/或胺化合物，在季铵化合物和/或胺化合物中仍保留这种气味。这些原料必须用本领域熟知的吸收，蒸馏(包括气提，例如蒸汽汽提)等技术来脱除气味。此外还必须仔细地通过加入抗氧剂，杀菌剂等使得到的脂酰基与氧和/或细菌间的接触减至最小。所得到的优良的静态性能证明对不饱和脂酰基所付出的额外的费用和人力是值得的。
通常使脂肪酸加氢以减低其多不饱和性，并降低其碘值，以保证有良好的颜色和气味稳定性将使得分子中有高度反式构型。因此可以通过将完全加氢的脂肪酸和少许加氢的脂肪酸以一个能保证IV在大约3-60的比例混合来制造从具有低IV值的脂酰基得到的双酯化合物。少许硬化的脂肪酸的多不饱和物含量应低于大约5％，最好低于大约1％。在少许硬化过程中通过本领域所知的方法，例如通过最佳的混合，使用特殊的催化剂，保证较高的H2利用率等来控制顺式/反式异构体的重量比。
另外还发现为使不饱和二酯季铵化合物在熔融状态贮存时有好的化学稳定性，原料中的水含量必须保持最低，最好是低于约1％，更好是低于约0.5％。只要还能保持为一种流体原料，应将贮存温度保持尽可能低，理想的温度范围约在120-150°F。对于稳定性和流动性来说，最佳的贮存温度决定于用来制造二酯季铵化合物的脂肪酸的特征IV和以下要讲到的所选用的加工溶剂的用量和种类。另外应使暴露于氧的机会最少，以避免不饱和基团的氧化。因此将原料贮存在低氧气氛，例如保护氮气中可能是重要的。重要的是保证良好的熔融贮存稳定性，以提供一种在商业上可用的，在制造中原料的正常运输/贮存/处理过程中不会明显降级的原料。
以下是一些具有结构式I的季铵化合物的非限定性实例(其中所有长链烷基取代基都是直链的)：饱和的[C2H5]2 +N[CH2CH2OC(O)C17H35]2(CH3SO4)-[HO-CH(CH3)CH2][CH3]+N[CH2CH2OC(O)C15H31]2B1 -[CH3][C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C13H27]2(HCOO)-[C3H7][C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C11H23]2(CH3SO4)-
Figure A9519401200091
[CH3]2 +N[CH2CH2OC(O)R2]2(CH3SO4)-其中-C(O)R2来自饱和的牛脂。
本发明块状合剂优选的化合物是二(氢化牛脂酰基氧乙基)二甲基氯化铵。不饱和的[CH3]2 +N[CH2CH2OC(O)C17H33]2(CH3SO4)-[HO-CH(CH3)CH2][CH3]+N[CH2CH2OC(O)C15H29]2(HCOO)-[C2H5]2 +N[CH2CH2OC(O)C17H33]2C1-[CH3][C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C13H25]2(C6H5COO)- [CH2CH2OH][CH3]+N[CH2CH2OC(O)R2]2(CH3SO4)-[CH3]2 +N[CH2CH2OC(O)R2]2(CH3SO4)-其中-C(O)R2来自部分加氢的牛脂或具有本文中所述特性的改性牛脂。
对结构式I来说当Y是-NH-C(O)-或-(O)C-NH-时，一个R最好是(CyH2yO)wH，而另一个R最好是一个甲基。在Minegishi等于1979年1月16日发表的美国专利4,134,840，Burns于1984年3月27日发表的美国专利4,439,335，和Straathof等于1988年8月30日发表的美国专利4,767,547中报道了被称为二(2-酰胺乙基)甲基季铵盐的这些化合物，所有这些专利作为一个整体在此被引为参考。
此情况典型的原料是二(2-氢化牛脂酰胺乙基)乙氧基化(2-乙氧基)甲基铵硫酸甲酯，二(2-油酰酰胺乙基)丙氧基化(3-丙氧基)甲基铵溴化物，二(2-棕榈油酰酰胺乙基)二甲基铵硫酸乙酯和二(2-硬酯酰酰胺乙基)丙氧基化(2-丙氧基)甲基铵硫酸甲酯。
一种在此适用为织物柔软化合物的典型商业原料是Witco化学公司名为Varisoft222的二(2-牛脂酰胺乙基)乙氧基化甲基铵硫酸甲酯。
这类化合物中的另一种结构式I的化合物是甲基双(油烯基酰胺乙基)2-羟乙基铵硫酸甲酯。
除结构式I化合物外，本发明的合剂和制品还包含结构式为II的季铵化合物：
Figure A9519401200101
其中对任何分子：
每个Q是-O-(O)C-，或-C(O)-O-；
每个R1是支链或直链的C1-C6烷基或羟烷基，最好是一个直链的C1-C4烷基；
n，X-和每个R2与此前对结构式I的定义相同；以及
其中最好R1是一个甲基，n是1，Q是-O-(O)C-；
每个R2是一个C14-C18烷基，而X-是硫酸甲酯盐根。
牛脂是一种方便价廉的长链烷基和链烯基原料来源。
一种适用于织物柔软合剂的可生物降解的结构式II季铵化合物时特殊例子是1，2-双(牛脂基氧)-3-三甲基氨基丙烷硫酸甲酯(DTTMAPMS)。
另一种本发明适合的结构式II季铵化合物的例子的制取可通过例如用椰子基，月桂基，油烯基，硬脂酰基，棕榈基等置换上述化合物中的“牛脂基”；
用乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，叔丁基，或这些基团的羟基取代同型物置换上述化合物中的R1，即“甲基”；
用氯化物，硫酸乙酯盐，溴化物，甲酸盐，硫酸酯盐，乳酸酯盐，硝酸盐等的根置换上述化合物中的阴离子X-，即“硫酸甲酯盐”，但优选硫酸甲酯盐。
除结构式I和II化合物外，本发明的合剂和制品还包含结构式III的季铵化合物：其中
R3是一个C1-C6的羟烷基，最好是一个C1-C4的羟烷基；
R，n，Y，R2，m和X-如前面对结构式I的定义。
一种适用于织物柔软合剂的可生物降解的结构式III化合物的特殊例子是N-甲基-N，N-二(β-C14-C18-酰基氧乙基)，N-β-羟乙基铵硫酸甲酯。一种优选的化合物是N-甲基，N，N-二(2-烯基氧乙基)N-2-羟乙基铵硫酸甲酯。
在Kang等人于1975年10月28日发表的美国专利3,915,867中对这些化合物做了一般介绍，在此将其作为一个整体引为参考。
本发明的组分(A)最好是一种可生物降解的季铵化合物，即一种在烷基长链中有至少一个酯基的季铵化合物。
上述化合物可以用易购得的原料通过标准的酯化和季铵化反应来制备。在美国专利4,137,180中报道了通常的制备方法，在此将其引为参考。
本发明的织物柔软化合物还可包含结构式为IV的一烷基季铵化合物，二烷基季铵化合物，三烷基季铵化合物，以及它们的混合物：(R)4-m-N+-[R2]mX(IV)其中R，m，R2，和X-如此前对结构式I化合物的定义。优选的结构式IV的烷基季铵化合物是二牛脂二甲基氯化铵的可变体，这种氯化物是一种广泛使用的织物柔软剂。
本发明的织物柔软化合物还可包含结构式为V的烷基季铵化合物：
Figure A9519401200121
其中R1，R2和X-如此前对结构式I和II的定义。
除上述化合物外，本发明的柔软化合物还可包含一种结构式为VI的叔胺和/或酯胺的羧酸盐：其中R5是一个含有大约8-30个碳原子的长链脂族基团；每个R4和R6选自一个含有大约1-30个碳原子的脂族基团，一个结构式为R8OH的羟烷基，其中R8是一个有大约2-30个碳原子的亚烷基，以及结构式为R9O(CsH2sO)r的烷基醚基团，其中R9是有大约1-30个碳原子的烷基或链烯基或是一个氢原子，s从1-5，最好是2或3，而r从大约1-30；其中R4，R5，R6，R8和R9可以是酯中断基团；而其中R7选自有大约8-30个碳原子的未取代的烷基，链烯基，芳基，烷芳基和芳烷基，以及有大约1-30个碳原子的取代的烷基，链烯基，芳基，烷芳基和芳烷基，其中取代基选自卤素，羧基和羟基，所说合剂的热软化点从大约35-100℃。
和用伯胺或铵化合物作为唯一织物调节剂的类似合剂相比，这种柔软化合物提供了以下好处：优良的气味，和/或改善的织物柔软性能。R4，R5，R6，R7，R8，和/或R9链中的任一个都可含有不饱和基。
此外和伯胺与仲胺羧酸盐相比，羧酸的叔胺盐类有优良的化学稳定性。例如伯胺与仲胺的羧酸盐在加工过程中被加热时倾向于形成酰胺。它们还可吸收二氧化碳，因而形成高熔点的甲氨酸盐，它可以成为一种不希望有的残渣聚积在被处理的织物上。
最好R5是一个含有大约12-30个碳原子的脂族链，R6是一个有大约1-30个碳原子的脂族链，而R4是一个有大约1-30个碳原子的脂族链。对于静电控制性能来说，特别优选的叔胺类是那些含有不饱和基的叔胺，例如油酰二甲基胺和/或软牛脂二甲基胺。
作为在胺与羧酸之间反应以形成叔胺盐类的原料的优选的叔胺的例子是：月桂基二甲基胺，肉豆蔻基二甲基胺，硬脂酰二甲基胺，牛脂二甲基胺，椰子二甲基胺，二月桂基甲基胺，二硬脂酰甲基胺，二牛脂甲基胺，油烯基二甲基胺，二油烯基甲基胺，月桂基二(3-羟丙基)胺，硬脂酰二(2-羟乙基)胺，三月桂基胺，月桂基乙基甲基胺，以及
Figure A9519401200131
优选的脂肪酸是那些其中R7是一个有大约8-30个碳原子，最好大约11-17个碳原子的长链未取代的烷基或链烯基的脂肪酸。
作为原料的特别的羧酸的例子是：甲酸，乙酸，月桂酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，硬脂酸，油酸，草酸，己二酸，12-羟基硬脂酸，苯甲酸，4-羟基苯甲酸，3-氯代苯甲酸，4-硝基苯甲酸，4-乙基苯甲酸，4-(2-氯乙基)苯甲酸，苯乙酸，(4-氯苯基)乙酸，(4-羟苯基)乙酸和苯二甲酸。
优选的羧酸是硬脂酸，油酸，月桂酸，肉豆蔻酸，棕榈酸和它们的混合物。
可以通过在Kardouche于1980年12月2日发表的美国专利4,237,155中报道的，本领域熟知的一个简单的加成反应来生成胺盐，在此将其引为参考。过量的游离胺可能引起气味问题，而且游离胺通常给出比铵盐差的柔软性能。
在此优选的胺盐是那些其中胺的部分是一个C8-C30的烷基或链烯基二甲基胺或一个二-C8-C30的烷基或链烯基甲基胺，而酸的部分是一个C8-C30的烷基或链烯基单羧酸的胺盐。用于生成胺盐的胺和酸分别都经常有混合链长，而不是单一链长，这是因为这些原料通常都是从天然脂肪和油类，或通过合成加工得到的，合成过程会产生各种链长的混合物。而且还经常需要使用有各种不同链长的混合物，以便能调节柔软合剂的物理或工作特性。
在本发明中特别优先使用的胺盐是油烯基二甲基胺硬脂酸盐，硬脂酰二甲基胺硬脂酸盐，硬脂酰二甲基胺肉豆蔻酸盐，硬脂酰二甲基胺油酸盐，硬脂酰二甲基胺棕榈酸盐，二硬脂酰甲基胺棕榈酸盐，二硬脂酰甲基胺月桂酸盐，牛脂基二甲基胺硬脂酸盐，以及它们的混合物。一种特别优选的混合物是混合比为1∶10到10∶1，最好是大约1∶1的油烯基二甲基胺硬脂酸盐和二硬脂酰甲基胺肉豆蔻酸盐。脂肪族醇的脱水山梨醇酯
本发明的织物柔软化合物还包括多元醇或它们的酐的脂肪酸偏酯，其中醇或酐含有约2-18，最好是约2-8个碳原子，而每个脂肪酸部分含有约8-30，最好是约12-20个碳原子。一般这种柔软剂的每个分子含有约1-3，最好是约2个脂肪酸基团。
酯的多元醇部分可以是乙二醇，丙三醇，聚(例如二-，三-，四-，五-，和/或六-)丙三醇，木糖醇，蔗糖，赤藓醇，季戊四醇，山梨醇或脱水山梨醇。
酯的脂肪酸部分通常由有约8-30，最好是约12-22个碳原子的脂肪酸得到。所说脂肪酸的典型例子是月桂酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，硬脂酸，油酸，和山芋酸。
用于本发明的其它非离子柔软剂是C10-C26酰基脱水山梨醇酯和聚甘油一硬脂酸酯。脱水山梨醇酯是山梨醇被酯化的脱水产物。优选的脱水山梨醇酯包含一个选自C10-C26酰基脱水山梨醇一酯和C10-C26酰基脱水山梨醇二酯以及所说酯的乙氧基化物，其中在所说酯中的一个或多个未酯化的羟基最好含有1到大约6个氧化乙烯单元，以及它们的混合物的部分。对本发明而言，可以使用含不饱和基的脱水山梨醇酯(例如脱水山梨醇一油酸酯)。
一般由葡萄糖催化加氢制备的山梨醇可以用熟知的方法脱水而生成1，4-和1，5-山梨醇酐的混合物及少量异山梨糖醇酐。(参见Brown于1943年6月29日发表的美国专利2,322,821，在此将其引为参考。)
在本文中将前述各种山梨醇酐的复杂混合物总称为“脱水山梨醇”。应该意识到这种“脱水山梨醇”混合物还含有某些游离的未环化的山梨醇。
这里所使用的优选的脱水山梨醇柔软剂可以通过标准方法用一种脂肪族酰基酯化“脱水山梨醇”混合物制取，例如通过和一种脂肪酸卤化物，脂肪酸酯和/或脂肪酸的反应。酯化反应可以发生在任何可利用的羟基上，并可以制得各种单酯，二酯等。事实上单酯，二酯，三酯等的混合物几乎总是从这些反应得到，可以简单地调节各种反应物的计量比使有利于所需的反应产物。
在脱水山梨醇酯原料的商业生产中通常在同一个加工步骤中使山梨醇直接和脂肪酸反应来实现醚化和酯化反应。在美国油脂化学家学会杂志1968年10月第45卷MacDonald的“乳化剂：加工和质量控制”中对这种脱水山梨醇酯的制备方法做了较完整的叙述。
在美国专利4,128,484中可以看到包括结构式在内的优选的脱水山梨醇酯的细节，在此将其引为参考。
在此优选的脱水山梨醇酯的某些衍生物，特别是它们“较低的”乙氧基化物(即单酯，二酯和三酯，其中一个或多个未酯化的-OH基含有1到大约20个氧化乙烯部分[Tweens])在本发明的合剂中也是有用的。因此对本发明来说，“脱水山梨醇酯”一词包括了这类衍生物。一种优选原料的例子是美国ICI称为Tween61的多山梨醇酯61。
对于本发明来说，在酯混合物中最好有显著量的脱水山梨醇二酯和三酯。最好用含有20-50％单酯，25-50％二酯以及10-35％的三酯和四酯的酯混合物。
市场上作为脱水山梨醇单酯(例如硬脂酸单酯)出售的原料事实上确实含有显著量的二酯和三酯，脱水山梨醇硬脂酸单酯的一个有代表性的分析结果表明它包含约27％单酯，32％二酯以及30％三酯和四酯。因此商业脱水山梨醇硬脂酸单酯是一种优选的原料。硬脂酸酯/棕榈酸酯重量比在10∶1和1∶10之间变化的脱水山梨醇硬脂酸酯和脱水山梨醇棕榈酸酯的混合物，以及1，5-脱水山梨醇酯都是有用的。在此1，4-和1，5-脱水山梨醇酯两者都是有用的。
在本文柔软合剂中其它有用的烷基脱水山梨醇酯包括脱水山梨醇月桂酸单酯，脱水山梨醇肉豆蔻酸单酯，脱水山梨醇棕榈酸单酯，脱水山梨醇山芋酸单酯，脱水山梨醇油酸单酯，脱水山梨醇月桂酸二酯，脱水山梨醇肉豆蔻酸二酯，脱水山梨醇棕榈酸二酯，脱水山梨醇硬脂酸二酯，脱水山梨醇山芋酸二酯，脱水山梨醇油酸二酯和它们的混合物，以及混合的牛脂烷基脱水山梨醇单酯和二酯。在一个简单的酯化反应中使上述羟基取代的脱水山梨醇，特别是1，4-和1，5-脱水山梨醇与相应的酸，酯或酰氯反应可以很容易地制备这些混合物。当然应该认识到用这种方法制备的商业原料会包含通常含有少量未环化的山梨醇，脂肪酸，聚合物，异山梨糖醇酐结构等的混合物。在本发明中应该使这些杂质的含量尽可能低。
在此优先选用的脱水山梨醇酯可含有高达大约15wt％的C20-C26和更高的脂肪酸酯，以及少量C8和更低的脂肪酸酯。
在Zaki等于1977年5月10日发表的美国专利4,022,938中报道了其它优选的脱水山梨醇酯，在此将其全部引为参考。甘油酯和聚甘油酯
在此甘油酯和聚甘油酯，特别是甘油，二甘油，三甘油和聚甘油的单酯和/或二酯，最好是单酯，也是优选的(例如商品名为Radiasurf7248的聚甘油硬脂酸单酯)。甘油酯可以从天然存在的甘油三酯通过通常的萃取，精制和/或酯交换方法，或此前对脱水山梨醇酯所述的酯化方法制取。也可以使甘油的偏酯乙氧基化以形成被归入“甘油酯”一词的可用的衍生物。
有用的甘油酯和聚甘油酯包括硬脂酸，油酸，棕榈酸，月桂酸，异硬脂酸，肉豆蔻酸，和/或山芋酸的单酯，以及硬脂酸，油酸，棕榈酸，月桂酸，异硬脂酸，山芋酸和/或肉豆蔻酸的二酯。当然典型的单酯含有某些二酯和三酯等。
“甘油酯”还包括聚甘油，例如从二甘油到八甘油的酯。聚甘油多元醇可以通过甘油或表氯醇的缩合，靠醚键使甘油部分连接起来而生成。优选的是聚甘油多元醇的单酯和/或二酯，脂酰基一般是此前对脱水山梨醇和甘油酯所述的那些基团。
优选的原料包括：Glyco公司称为Pegosperse400MS的PEG-8硬脂酸酯和Chas.Chem：公司称为Surfactol590的PEG-200三羟基硬脂酸甘油酯。
织物柔软化合物的选择在很大程度上决定了将在下文中定义的块状物的牢固性。其它织物柔软化合物
本发明的织物柔软化合物还可以包含C8-C22，最好是C12-C18的脂肪族伯胺，仲胺，叔胺和它们的混合物。优选为C12-C18的脂肪族仲胺和叔胺，及它们的混合物。
本发明的织物柔软化合物还可包含C8-C22，最好是C12-C18的脂肪酸和它们的混合物。优选为C12-C18的脂肪酸及其混合物。
本发明的织物柔软化合物还可包含C8-C22，最好是C12-C18的烷基或链烯基琥珀酸和它们的混合物。优选为C12-C18的烷基琥珀酸及其混合物。
(B)非离子表面活性剂
本发明的第二种基本组分是一种亲水非离子表面活性剂。这些非离子表面活性剂在室温下最好是固体，熔点高于约25℃，最好高于约30℃。用熔点较低的非离子表面活性剂制成的本发明的块状合剂通常太软，不能满足对本发明块状物牢固性的要求。
而且随着非离子表面活性剂含量增加，即高于约20wt％的表面活性剂，块状物通常可能变成油质状的。
在本发明合剂中非离子表面活性剂的含量一般为合剂重量的大约5-30％，更好为大约8-25％，最好是大约10-20％。
适合的非离子表面活性剂包括环氧乙烷和可以任选为环氧丙烷与脂肪族醇类，脂肪酸，脂肪族胺类等的加成产物。
此后介绍的特殊种类的烷氧基化原料中的任何一种都可被用作为非离子表面活性剂。适合的化合物事实上是具有以下通常结构式的水溶性表面活性剂：
R2-Y-(C2H4O)z-C2H4OH
其中R2选自伯，仲和支链烷基和/或酰基烃基基团；伯，仲和支链链烯基烃基基团；以及伯，仲和支链烷基-和链烯基-取代的酚烃基基团；所说烃基基团的烃基链长为大约8-22，最好是大约14-18个碳原子。最好是对液体非离子表面活性剂来说烃基链长为大约16-18个碳原子，而对固体非离子表面活性剂来说为大约10-14个碳原子。在乙氧基化非离子表面活性剂的通式中，Y一般是-O-，-C(O)O-，-C(O)N(R)-，或-C(O)N(R)R-，其中R是一个C1-C6的短链烷基，最好是一个甲基或乙基；对固体非离子表面活性剂来说，z至少是大约7，更好是至少大约10-11，最好是至少大约15；对液体非离子表面活性剂来说，z至少是大约10-11，最好是至少大约15。
在此非离子表面活性剂的特征是具有大约7-20，最好是大约8-15的HLB(亲水亲油平衡值)。当然通过确定R2和乙氧基化物基团数，表面活性剂的HLB通常就确定下来了。
非离子表面活性剂的例子如下。本发明的非离子表面活性剂并不限于这些实例。在实例中整数表示分子中乙氧基(EO)的数目。直链伯醇烷氧基化物
在本发明中HLB值在所述范围内的正十六烷醇和正十八烷醇的十-，十一-，十二-，十四-和十五乙氧基化物是有用的相调节剂。可用作为合剂的相调节剂的典型乙氧基化伯醇是正-C18EO(10)；正-C14EO(13)和正-C10EO(11)。在“牛脂”链长范围内的混合的天然或合成醇类的乙氧基化物在此也是有用的。这类原料特殊的例子包括牛脂醇-EO(11)，牛脂醇-EO(18)和牛脂醇-EO(25)。直链仲醇烷氧基化物
在本发明中HLB值在所述范围内的3-十六烷醇，2-十八烷醇，4-二十烷醇和5-二十烷醇的十-，十一-，十二-，十四-，十五-，十八-和十九乙氧基化物是有用的相调节剂。可用作为合剂的相调节剂的典型乙氧基化仲醇是：2-C16EO(11)，2-C20EO(11)，和2-C16EO(14)。烷基苯酚烷氧基化物
正如醇的烷氧基化合物，HLB在所述范围内的烷基化苯酚，特别是一羟基烷基苯酚的六到十八乙氧基化物可用作为速溶合剂的相调节剂。对-三癸基苯酚，间-五癸基苯酚等的六到十八乙氧基化物在此是有用的。可用作为混合物的相调节剂的典型的乙氧基化烷基苯酚是：对-三癸基苯酚EO(11)和对-五癸基苯酚EO(18)。特别优选的是Rhone-Poulenc公司被称为IgepalDM-880的Nonyl Nohoxynol-49。
正如在此所用以及在本领域中通常所认为的那样，非离子结构式中的一个亚苯基是一个含2-4个碳原子的亚烷基的相当物。对目前的应用来说，含有一个亚苯基的非离子化物被认为是含有按照烷基中的碳原子数加上每个亚苯基的大约3.3个碳原子的总合计算的相当碳原子数。烯属烷氧基化物
和前面刚刚介绍的醇和酚相应的链烯基醇类，伯醇和仲醇两种，及链烯基苯酚可被乙氧基化而得到一个在所述范围中的HLB值，并可被用作为速溶合剂的相调节剂。支链烷氧基化物
可由著名的“OXO”工艺得到的支链伯醇和仲醇可被乙氧基化，并可被用作为本文合剂的相调节剂。
以上乙氧基化非离子表面活性剂可以被单独或组合地用于本合剂，“非离子表面活性剂”一词包括了混合的非离子表面活性剂。脂肪族醇的脱水山梨醇酯
本发明的非离子表面活性剂还可包含前面在(A)节中详述的脂肪族醇类的山梨醇酯和乙氧基化山梨醇酯。当然，如果非离子表面活性剂包含一种脂肪族醇的山梨醇酯时，织物柔软化合物必须从(A)节中所列的除脂肪族醇的山梨醇酯以外的化合物中选择。相反，如果织物柔软化合物是一种脂肪族醇的山梨醇酯，那么非离子表面活性剂就不能是一种脂肪族醇的山梨醇酯。甘油酯和聚甘油酯
本发明的非离子表面活性剂还可包含前面在(A)节中详述的甘油酯和聚甘油酯类。当然，如果非离子表面活性剂包含甘油酯和聚甘油酯时，织物柔软化合物必须从(A)节中所列的除甘油酯和聚甘油酯以外的化合物中选择。相反，如果织物柔软化合物是一种甘油酯或聚甘油酯，那么非离子表面活性剂就不能是一种甘油酯或聚甘油酯。聚环氧乙烷/聚环氧丙烷嵌段聚合物
本发明其它适合的非离子表面活性剂包括通常符合以下结构式的聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物：
Figure A9519401200201
其中x和z是从2-130的整数，而y是一个从16-70的整数。这些化合物通称为Poloxamine，可从BASF以商品名Pluracare/Pluronic购买到。
本发明更进一步的适合的非离子表面活性剂包括通常符合以下结构式的乙二胺的聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物：
Figure A9519401200202
其中x是一个从4-32的整数，而y是一个从2-122的整数。这些化合物通称为Poloxamine，可从BASF以商品名Tetronic购买到。多羟基脂肪酸酰胺
在此使用的N-烷氧基和N-芳氧基多羟基脂肪酸非离子表面活性剂包含结构式如下的酰胺：
Figure A9519401200211
其中R1是包括直链，支链和环状(包括芳基)的C2-C8烃基，并且最好是C2-C4亚烷基，即-CH2-CH2-，-CH2CH2CH2-和-CH2(CH2)2CH2-；R2是C1-C8的直链，支链和包括芳基的环状烃基和氧化烃基，并且最好是C1-C4的烷基或苯基；而Z是一个多羟基烃基部分，它有一个有至少2个(在甘油醛的情况)或至少3个(在其它还原性糖的情况)直接与该链相连接的羟基的线性烃基链，或它们的烷氧基(最好是乙氧基或丙氧基)化衍生物。Z最好是在还原胺化反应中从一种还原性糖得到的；Z最好是一个缩水甘油基部分。适合的还原性糖包括葡萄糖，果糖，麦芽糖，乳糖，半乳糖，甘露糖和木糖，以及甘油醛。除了以上列出的单个的糖以外，还可以利用高右旋糖玉米糖浆，高果糖玉米糖浆和高麦芽糖玉米糖浆作为原料。这些玉米糖浆可产生一种Z的糖组分的混合物。当然这决不意味着排除其它适合的原料。Z最好选自-CH2-(CHOH)n-CH2OH，-CH(CH2OH)-(CH2OH)n-1-CH2OH，-CH2-(CHOH)2(CHOR1)(CHOH)-CH2OH，其中n是一个从1-5的整数，而R1是H或一个环状单或多糖化物及其烷氧基化衍生物。在最优先选择的缩水甘油基中n是4，特别是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
在具有上述结构式的化合物中，胺取代基-R1-O-R2的非限定性例子可以是例如2-甲氧乙基-，3-甲氧丙基-，4-甲氧丁基-，5-甲氧戊基-，6-甲氧己基-，2-乙氧乙基-，3-乙氧丙基-，2-甲氧丙基-，甲氧苄基-，2-异丙氧乙基-，3-异丙氧丙基-，2-(叔丁氧)乙基-，3-(叔丁氧)丙基-，2-(异丁氧)乙基-，2-(异丁氧)丙基-，3-丁氧丙基-，2-丁氧乙基-，2-苯氧乙基-，甲氧环己基-，甲氧环己基甲基-，氢糠基-，四氢化吡喃基乙氧基-，3-[2-甲氧乙氧]丙基-，2-[2-甲氧乙氧]乙基-，3-[3-甲氧丙氧]丙基-，2-[3-甲氧丙氧]乙基-，3-[甲氧乙烯氧基]丙基-，3-[4-甲氧丁氧]丙基-，3-[2-甲氧异丙氧]丙基-，CH3O-CH2CH(CH3)-和CH3OCH2CH(CH3)CH2-O-(CH2)3-。
R2-C(O)-N-可以是例如椰子酰胺，硬脂酰胺，油酰胺，月桂酰胺，肉豆蔻酰胺，癸酰胺，棕榈酰胺，牛脂酰胺等。
虽然有望用各种方法来进行N-烷氧基或N-芳氧基多羟基脂肪酸酰胺的合成，但因环化副产物和其它有色物质所造成的污染却可能成为问题。作为一个总的建议，这些表面活性剂的合成方法包括在有或没有一种溶剂的情况下用一种烷氧化物催化剂在大约85℃的温度下使适合的N-烷氧基或N-芳氧基取代的氨基多元醇和最好是脂肪酸甲酯反应，给出具有所要求的低含量(最好是低于大约10％)的酯酰胺或环化副产物，同时具有改善的颜色和改善的颜色稳定性，例如Gardner颜色低于大约4，最好在0-2之间的产物。如果需要的话，可以在水中在50-85℃用一种酸酐，例如醋酸酐，马来酸酐等将仍然留在产物中的任何未反应的N-烷氧基或N-芳氧基氨基多元醇酰化，使产物中残留的这类胺的总含量降至最低。能抑制泡沫的残留直链伯脂肪酸可以在50-85℃和例如一乙醇胺反应而被消耗掉。
如果需要，可以通过从熔融物急冷来提高固体N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂在水中的溶解度。虽然不打算受到理论的束缚，看起来这种急冷过程使熔融物再固化成一种介稳的固体，它比纯的结晶形N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺在水中更容易溶解。可以通过任何方便的方法来进行这种急冷，例如使用冷却(0-10℃)辊，将熔融物浇注到冷却表面，例如冷却钢板上，利用浸没在熔融体中的冷冻剂盘管等。
在此“环化副产物”表示不合需要的主反应的副产物，其中多羟基脂肪酸酰胺的多个羟基看来可以形成环状结构。化学领域中的技术人员可以意识到用二-或高级糖化物，例如麦芽糖制备多羟基脂肪酸酰胺可导致其中线性取代基Z(它含有多个羟基取代基)很自然地被一种多羟基结构所“覆盖”的多羟基环脂肪酸酰胺的形成。这类物质并不是这里所定义的环化副产物。
在Surutzidis等于1994年6月7日发表的美国专利5,318,728中有对这类物质较详细的讨论，在此将其整个引为参考。胺氧化物
本发明的其它适合的非离子表面活性剂包括有如下结构的胺氧化物：
Figure A9519401200221
其中每个R1和R2是一个C1-C4的短链烷基，最好是一个甲基；而R2是一个C8-C22的直链烷基，最好是一个C12-C18烷基。烷基多糖化物
本发明更适合的非离子表面活性剂包括烷基多糖化物，最好是有如下结构的烷基多配糖物：
R2O(CnH2nO)t(Z)x其中Z是从葡萄糖得到；
R2是一个选自C10-C18，最好是C12-C14的烷基，烷基苯基，羟烷基，羟烷基苯基，以及它们的组合的疏水基团；
n是2或3，最好是2；
t从0-10，最好是0；以及
x从1.5-8，更好是1.5-4，最好是1.6-2.7。
在Llenado于1986年1月21日发表的美国专利4,565,647；Cook等于1985年8月20日发表的美国专利4,536,318；Llenado等于1985年8月20日发表的美国专利4,536,317；Llenado于1986年7月8日发表的4,599,188；以及Payne于1985年8月20日发表的4,536,319中报道了这些表面活性剂，在此将所有这些专利引为参考。
本发明的合剂还可包含上述非离子表面活性剂的混合物。(C)水
本发明的块状合剂包含占合剂重量大约5-30％，更好是大约8-25％，最好是大约10-20％的水。当水含量太高(即超过大约30％)时，在加工过程中块状合剂不再保持一种均质状态，在块状物模具中会产生一个分离相。水必须至少保持在某个最低含量，才能形成包含柔软化合物，非离子表面活性剂和水的结晶相。
本发明的块状合剂形成一个包含水，柔软化合物和非离子表面活性剂的结晶相。这种结晶相的特点是含有这种结晶相的合剂的熔化温度高于起始柔软化合物和/或起始非离子表面活性剂中任何一个的熔点。这种结晶相比单独配料(A)的亲水性更强。因此这种结晶相的形成促使合剂有优良的向织物的可转移性。(D)可任选的组分
在Zaki等于1978年7月25日发表的关于“织物处理合剂”的美国专利4,103,047中叙述了熟知的包括在织物调节合剂中可任选的成分，在此被引作参考。
本发明的块状合剂可任选地包含用于在加工过程中降低熔融织物柔软剂混合物粘度的加工助剂，以使熔融的均质混合物能较容易被浇注到块状物模具中。这些加工助剂使加工能在较低温度下进行，这样在加工过程中从块状物中损失的水和香料较少。
本发明的合剂可任选地包含大约0.1-5％，最好是大约0.5-2％的加工助剂。加工助剂包括盐类和/或低分子醇类，例如一羟基，二羟基(乙二醇等)，三羟基(丙三醇等)，和多羟基(多元醇)醇类。特别优选的加工助剂是乙醇，丙二醇，硫酸钠，柠檬酸钠，PEG400，丁二醇，和它们的混合物。
本发明的块状合剂还可任选地包含不溶于水的散料成分，即填充剂。这些不溶于水的原料包括粘土，滑石，硅酸钙，硅酸镁，硫酸钙，二氧化硅，磷酸钙和碳酸钙，以及它们的混合物。优选的不溶性原料是碳酸钙，滑石和粘土，例如膨润土，最好是钠膨润土。特别优选的填充原料是那些还具有织物柔软性质的原料。可任选的污垢释放剂
本文的合剂可有选择地包含大约0-10％，更好是大约0.1-5％，最好是大约0.1-2％的污垢释放剂。这种污垢释放剂最好是一种聚合物。可用于本发明的聚合物污垢释放剂包括对苯二甲酸酯和聚环氧乙烷或聚环氧丙烷的共聚嵌段等。Gosselink/Hardy/Trinh于1990年9月11日发表的美国专利4,956,447报道了包含阳离子官能度的特别优选的污垢释放剂，所说专利在此被引为参考。
一种优选的污垢释放剂是一种有对苯二甲酸酯和聚环氧乙烷的嵌段的共聚物。更准确地说，这些聚合物包含对苯二甲酸乙二醇和/或丙二醇酯及对苯二甲酸聚环氧乙烷酯的重复单元，对苯二甲酸乙二醇酯单元和对苯二甲酸聚环氧乙烷酯单元的摩尔比为大约25∶75到大约35∶65，所说对苯二甲酸聚环氧乙烷酯含有分子量从大约300-2000的聚环氧乙烷嵌段。这种聚合物污垢释放剂的分子量在大约5000-55000范围中。
Maldonado/Trinh/Gosselink于1990年12月11日发表的美国专利4,976,879报道了还具有改良的抗静电性能的特别优选的污垢释放剂，所说专利在此被引为参考。
另一种优选的聚合物污垢释放剂是一种具有大约10-15wt％对苯二甲酸乙二醇酯重复单元和大约10-50wt％自一种平均分子量从大约300-6000的聚氧乙烯乙二醇得到的聚氧乙烯对苯二甲酸酯重复单元的可结晶聚酯，在可结晶聚合物中对苯二甲酸乙二醇酯单元和聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元的摩尔比在2∶1和6∶1之间。这种聚合物的例子包括市场上可买到的原料Zelcon4780(自DuPont)和MileaseT(自ICI)。
在Gosselink于1986年6月25日提出的欧洲专利申请185,427中包括了对这些最优选的污垢释放剂的较完整的叙述。可任选的环糊精/香料配合物和游离香料
正如Borcher等在1992年8月18日发表的美国专利5,139,687和Gardlik等在1993年8月10日发表的5,234,610中所报道的，本文的块状合剂还可含有大约0.1-20％，最好是大约1-5％的环糊精/香料包合配合物和/或游离香料，在此将这些专利引为参考。香料是特别需要的，通常能从防护得到好处，并能和环糊精相复合。织物柔软产品一般都含有香料，以产生一种嗅觉审美的感受和/或作为一种产品有效的标志。
本发明的香料组分和配方是本领域中所通用的。香料成分或香料用量的选择仅仅根据审美的考虑。从包括Brain和Cummins于1979年3月20日发表的美国专利4,145,184，Whyte于1980年6月24日发表的4,209,417，Moeddel于1985年5月7日发表的4,515,705，和Young于1979年5月1日发表的4,152,272的技术中可以发现合适的香料化合物和配方，所有上述专利在此被引为参考。许多本领域认可的香料配方是相对直接的，可以最大限度地发挥它们在基材上的气味效果。但是通过香料/环糊精配合物散发香料所得到的特殊的好处说明非直接香料也是有效的。
如果一种产品含有游离和复合香料两者，从配合物逸出的香料将对总的香味强度起作用，产生一种能保持较长时间的香味感觉。
正如在此被引为参考的Gardlik/Trinh/Banks/Benvegnu于1993年8月3日发表的美国专利5,234,610所报道的，通过调节游离香料和香料/CD配合物的含量，在定时(释放)和/或香料识别(特性)方面有可能产生一个宽范围独特的香料分布。可任选的纤维素酶
可在本文合剂中使用的纤维素酶可以是任何种类细菌或霉菌的纤维素酶。适合的纤维素酶在例如GB-A-2075028，GB-A-2095275和DE-OS-2447832中有报道，这些专利作为一个整体在此被引为参考。
这类纤维素酶的例子是由一种Humicola insolens(Humicolagrisea var.thermoidea)菌株，特别是由Humicola菌株DSM1800产生的纤维素酶，和纤维素酶212产生的属于气单胞菌属的霉菌，以及从一种海生Mullosc(Dolabella Auricula Solander)的肝胰腺萃取出的纤维素酶。
加到本发明合剂中的纤维素酶可以成一种无粉尘的粒料形式，例如“marumes”或“球粒”，或成液体状，例如一种在其中纤维素酶成一种纤维素酶浓缩物悬浮在例如一种非离子表面活性剂中或溶解在一种含水介质中的液体。
本文使用的优选的纤维素酶的特征是按照在EPA350，098(在此将其整个引为参考)中所述的C14CMC方法在25×10-6wt％纤维素酶蛋白质的洗衣测试溶液中至少除去10％的固定化放射标记的羧甲基纤维素。
最优选的纤维素酶是在国际专利申请WO91/17243中所述的纤维素酶，在此将其整个引为参考。例如可用在本发明合剂中的纤维素酶的制备可主要包括一种均质的内生葡聚糖酶成分，它和一种作用于得自Humicola insolens，DSM1800的一种高度纯化的43kD纤维素酶产生的抗体发生免疫反应，或者它与所说43kD内生葡聚糖酶是同种异体的。
在此纤维素酶应以相当于大约1.0-100CEVU/g合剂[正如在被本文整个引为参考的WO91/13136中所述的，CEVU＝纤维素酶当量粘度单位]，更好是大约5-50，而最好是大约10-25CEVU/g块状合剂的活性的含量使用于本发明的织物调节合剂中。可任选的稳定剂
稳定剂可存在于本发明的合剂中。在此使用的“稳定剂”一词包括了抗氧剂和还原剂。这些助剂的含量从0-大约2％，更好是大约0.01-0.2％，而对抗氧剂来说最好是大约0.05-0.1％，对还原剂来说最好是大约0.01-0.2％。这些助剂保证合剂在长期贮存条件下有良好的气味稳定性。使用抗氧剂和还原剂稳定剂对于无香味或低香味(没有或低含量香料)的合剂尤其关键。
能被加到本发明合剂中的抗氧剂的例子包括可从UOP工艺部以SustaneBHT商品名买到的丁基化羟基甲苯；Eastman化学品公司商品名为TenoxTBHQ的叔丁基氢醌，商品名为TenoxGT-1/GT-2的天然生育酚，和商品名为BHA的丁基化羟基茴香醚。
还原剂的例子包括硼氢化钠，次磷酸及其混合物。其它可任选的组分
本发明可包括其它习惯上用于织物处理合剂的可任选的成分(少量成分)，例如染料，着色剂，保存剂，光学增白剂，遮光剂，例如瓜耳树胶的稳定剂，抗泡沫剂，聚硅氧烷等。(E)用法
本发明的块状合剂可被用来在洗衣过程，特别是在手工洗衣过程中的漂洗阶段或在漂洗以后，将上述织物处理合剂涂到织物上，从而给织物以柔软和/或抗静电效果。使用本发明块状合剂的方法通常包括：用有效数量的洗涤剂合剂洗涤一批或单独一件织物，用水漂洗洗过的一批或一件织物，并将有效数量的织物处理块状合剂涂抹到洗过的一批或一件织物上。可以从整批织物中进行挑选，以便仅对选出的织物进行软化。有效的织物处理块状合剂的数量是在使用者在一件织物上前后涂抹大约5秒到1分钟，最好是大约5-15秒钟所涂抹到织物上的数量。最好将织物平放在一块洗衣板上进行涂抹。其后将织物在洗衣板上揉大约5秒-1分钟，最好是大约10-20秒钟，使合剂均匀分散到织物上。然后使用者从织物中挤出过量的水，并将织物挂起来晾干。
因为使用者是直接将本发明的合剂涂抹到织物上，所以柔软活性物可得到很好的沉积在织物上。
更可取的是在织物上使用织物柔软合剂以后，使用者不须再漂洗织物，因为几乎没有气泡和/或泡沫形成。这本身又有利于更好的香料持久性。(F)块状合剂的制法
本发明的块状合剂最好按以下框架方法制造：
I.在一个带搅拌的混合容器中在大约50-95℃(120-205°F°F°F)，最好在大约75-95℃的温度下形成水，织物柔软化合物，非离子表面活性剂和任何非香料的可任选的组分的均质，可浇注的熔融混合物；
II.加入香料；
III.将均质可浇注的熔融混合物浇注或排出至一个块状模具中；以及
IV.冷却到室温(即大约20-25℃)，使模制的熔融混合物结晶。
其后将块状物从模具中取出。
可以在制冷或冷冻条件下进行步骤IV的冷却。
特别对二酯季铵化合物，可以选择在一个不含水或含水量低的气氛中，即在例如N2的一种惰性气体中来完成步骤I。
最好将一种加工助剂作为一种可任选的配料加到步骤I中，以降低熔融混合物的粘度，使均质混合物能比较容易地浇注到块状模具中。
本发明的合剂可有选择地包含约0.1-5％，最好是约0.25-2％的加工助剂。加工助剂包括盐类和/或低分子醇类，例如一羟基，二羟基(乙二醇等)，三羟基(丙三醇等)和多羟基(多元醇)醇类。特别优选的加工助剂是乙醇，丙二醇，硫酸钠，柠檬酸钠，PEG400，丁二醇，和它们的混合物。
步骤I的混合物包含约5-30％的水，约40-90％的织物柔软化合物，和约5-30％的非离子表面活性剂，并含约0.25-2％的乙醇以降低熔融合剂的粘度。(G)块状物的牢固性
可以用一个精密科学针入度计探针通过块状物对穿透的抵抗来测量它的牢固性，即结构强度，测定在25℃，用一个附在一根11英寸(22.9cm)轴上的锥形针来进行，所说轴顶上的标准重物为50g，l00g和150g。
本发明的块状物具有列于下表(表A)中的可被接受的块状物牢固特性：
                      表A
精密科学针入度计探针          可接受的针入度值
轴上的重物重量(g)
     50                       高达约8mm，更好约7mm，
                              最好约5mm
     100                      高达约10mm，更好约8mm，
                              最好约7mm
     150                      高达约12mm，更好约10mm，
                              最好约8.5mm
除非另外指出，在说明书，实例和权利要求中的所有百分数，比值和份数均为重量百分数，并且是近似值。实例
下列实例进一步介绍和说明了在本发明范围中的实施方案。因为不离开本发明的精神和范围就有可能做许多变更，所给出的实例仅为了进行说明，而不是为了对本发明加以限定。
                            实例I-III
组分                    I              II            III
                     (wt％)          (wt％)       (wt％)
牛脂基二甲胺硬脂酸盐    63
DTDMAC1                              63
柔软剂化合物2                                63
Steareth-103         19         19           19
乙醇                             10           3
香料，染料及其它      0.51       0.01         0.01
水                    17.49      7.99         14.99
总合                  100        100          100
               针入度测定值(mm)
50g                   5          4.9          3
100g                  6.5        6.4          3.8
150g                  7.4        7.3          4.6
1可从Sherex公司以商品名Adogen448E购买的二牛脂二甲基氯化铵。
2-(牛脂酰氧乙基)二甲基氯化铵。
3可从美国ICI以商品名Brij76购买的，有大约10个环氧乙烷单元的十八烷醇的聚乙二醇醚。
                   实例IV-VI
组分                 IV          V          VI
                   (wt％)     (wt％)      (wt％)牛脂基二甲胺硬脂酸盐                70          70脱水山梨醇-硬脂酸单酯    63Steareth-101            19Pareth-45-72                      13Pareth-45-133                                  13乙醇                     2          2香料，染料及其它         0.01       0.01        0.76水                       15.99      14.99       16.24
总合                 100        100         100
             针入度测定值(mm)
50g                   4.5      8       5
100g                  6.2      9.1     6.3
150g                  7.6      11.6    7.6
1可从美国ICI以商品名Brij76购买的，有大约10个环氧乙烷单元的十八烷醇的聚乙二醇醚。
2可从Shell公司以商品名Neodol45-7购买的C14-C15 Pareth-7。
3可从Shell公司以商品名Neodol45-13购买的C14-C15 Pareth-13。
                       实例VII-X
组分               VII       VIII      IX        X
                  (wt％)    (wt％)    (wt％)  (wt％)牛脂基二甲胺硬脂酸盐    70        70        70       70多山梨醇酯611          13PEG-8硬脂酸酯2                    13PEG-200三羟基硬脂酸甘油酯3                 13Nonyl Nonoxynol-494                                 13乙醇                     2         2         2       2香料，染料及其           0.01      0.01      0.01    0.01水                       14.99     14.99     14.99   14.99
总合                 100       100       100     100
                      针入度测定值(mm)
50g                  3.8       5.3       5.6     7.9
100g                 4.6       6.4       6.9     9.1
150g                 5.7       7.7       8.1     10.7
1可从美国ICI以商品名Tween61购买。
2可从Glyco公司以商品名Pegosperse400MS购买。
3可从ChasChem公司以商品名Surfactol590购买。
4可从Rhone-Poulenc公司以商品名IgepalDM-880购买。
上述块状合剂用以下方法制备的：
将织物柔软化合物(牛脂基二甲胺硬脂酸盐，二牛脂二甲基氯化铵，二(牛脂酰氧乙基)二甲基氯化铵和脱水山梨醇硬脂酸单酯)和非离子表面活性剂(即Steareth-10，Pareth-45-7，Pareth-45-13，多山梨醇酯61，PEG-8硬脂酸酯，PEG-200三羟基硬脂酸甘油酯和NonylNonoxynol-49)分别熔化，并加到一个有夹套有桨式混合器的混合容器中。使混合物在75-85℃保持熔融。将预先混合的水，乙醇和染料加热到相同温度，并在低-中等程度搅拌下在很短的时间内将其泵送到混合容器中。加入香料，并进行很短时间的混合。然后将容器中的物料排入一个加热的气动加料器，并分送到塑料模具中成型为所需的形状。在2小时以内固体块状物即可从模具中脱出。
上述所有块状合剂只产生很少气泡和/或泡沫。用很小的力气就很容易将合剂分散到织物上。将其浸泡在水中很长时间所有块状合剂都能保持其完整性(即很少或没有轮廓模糊不清的现象)。用上述块状物处理过的织物非常柔软，并有很强烈的香味。块状物料可被接受的针入度值反映出它们有令人满意的牢固性。

Claims (10)

1.一种低泡沫的织物柔软块状合剂，包含：
(A)占合剂重量40-90％的一种选自季铵化合物，叔胺的羧酸盐，叔酯胺的羧酸盐，脂肪族醇的脱水山梨醇酯，甘油酯和聚甘油酯，脂肪族胺，脂肪酸，烷基或链烯基琥珀酸，及它们的混合物的疏水织物柔软化合物；
(B)占合剂重量5-30％的一种非离子表面活性剂，更好是一种熔点高于25℃的固体原料，最好是一种熔点高于30℃的固体原料；
(C)占合剂重量5-30％的水；以及
(D)可任选地以一个相当于活性在1-100纤维素酶当量粘度单位/克(CEVU/g)合剂，最好在5-50纤维素酶当量粘度单位/克(CEVU/g)合剂的含量包含纤维素酶；其中当(A)是一种脂肪族醇的脱水山梨醇酯，甘油酯或一种聚甘油酯时，(B)不能也是一种脂肪族醇的脱水山梨醇酯，甘油酯或一种聚甘油酯。
2.权利要求1的合剂，其中织物柔软化合物是具有以下结构式的一种叔胺的羧酸盐，一种叔酯胺的羧酸盐及其混合物：
Figure A9519401200021
其中R5是一个有8-30个碳原子的长链脂族基；每个R4和R6选自一个有1-30个碳原子的脂族基，一个结构式为R8OH的羟烷基基团其中R8是一个有2-30个碳原子的亚烷基，一个结构式为R9O(CsH2sO)r的烷基醚基团，其中R9是有1-30个碳原子的烷基或链烯基或一个氢原子，s从1-5，而r从1-30，以及它们的混合物；其中R4，R5，R6，R8和R9可以是酯中断基团；而其中R7选自有8-30个碳原子的未被取代的烷基，链烯基，芳基，烷芳基和芳烷基，以及有1-30个碳原子的被取代的烷基，链烯基，芳基，烷芳基和芳烷基，其中取代基选自卤素，羧基和羟基。
3.权利要求2的合剂，其中一种叔胺的羧酸盐和一种叔酯胺的羧酸盐有一个羧酸盐形成的阴离子部分和一个起始胺盐部分，其中羧酸盐形成的阴离子部分选自月桂酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，硬脂酸，油酸，以及它们的混合物。
4.权利要求3的合剂，其中一种叔胺和酯胺的羧酸盐选自油烯基二甲胺硬脂酸盐，二油烯基甲胺硬脂酸盐，亚油烯基二甲胺硬脂酸盐，二亚油烯基甲胺硬脂酸盐，硬脂酰二甲胺硬脂酸盐，二硬脂酰甲胺肉豆蔻酸盐，硬脂酰二甲胺棕榈酸盐，二硬脂酰甲胺棕榈酸盐，二硬脂酰甲胺肉豆蔻酸盐，二硬脂酰甲胺棕榈酸盐，二硬脂酰甲胺月桂酸盐，二油烯基二硬脂酰甲胺油酸盐，二硬脂酰甲胺油酸盐，牛脂基二甲胺硬脂酸盐，以及它们的混合物。
5.权利要求4的合剂，其中一种叔胺和酯胺的羧酸盐包含一种重量比从1∶10到10∶1的油烯基二甲胺硬脂酸盐和二硬脂酰甲胺肉豆蔻酸盐的混合物。
6.权利要求1的合剂，其中织物柔软化合物是一种选自以下化合物及其混合物的季铵化合物：
Figure A9519401200031
其中每个Y是-O-(O)C-，C(O)-O-，-NH-C(O)-，-(O)C-NH-，以及它们的组合；
m从1到3；
每个n从1到4；
每个R取代基是H，一个支链或直链C1-C6烷基，(CyH2yO)wH其中y从1-5，而w从1-5，苄基，以及它们的组合；
每个R2是一个长链，饱和或不饱和(碘值从大约3-60)的C8-C30烃基，或被取代的烃基取代基，以及它们的组合；以及
相反离子X-可以是任何与柔软剂相容的阴离子。
7.权利要求6的合剂，其中
每个Y是-O-(O)C-，-C(O)-O-，以及它们的组合；
m是2；
每个n是2；
每个R取代基是一个C1-C3烷基；
每个R2是一个饱和的C12-C18烷基。
8.权利要求1，4和7的合剂，其中非离子表面活性剂选自乙氧化胺，乙氧基醇，烷基苯酚乙氧基化物，脂肪族醇的脱水山梨醇酯，甘油酯和聚甘油酯，聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物，乙二胺的聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物，多羟基脂肪酸酰胺，氧化胺，烷基多糖化物，以及它们的混合物，非离子表面活性剂最好选自乙氧化胺，乙氧基醇，烷基苯酚乙氧基化物，脂肪族醇的脱水山梨醇酯，甘油酯和聚甘油酯，和它们的混合物。
9.权利要求8的合剂，包含：
(A)占合剂重量50-75％的织物柔软化合物；
(B)占合剂重量10-20％的非离子表面活性剂；
(C)占合剂重量10-20％的水。
10.一种调整织物的方法，其中在洗衣过程的洗涤循环以后使有效数量的权利要求1，2或6的块状合剂与织物接触。
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