CZ20001814A3

CZ20001814A3 - Čiré nebo průsvitné vodné prostředky pro změkčování tkanin s vysokým obsahem elektrolytů, případně fázového stabilizátoru

Info

Publication number: CZ20001814A3
Application number: CZ20001814A
Authority: CZ
Inventors: Gayle Marie Frankenbach; Ellen Schmidt Baker; Rebecca Gayl Baker; Marc Johan Declercq; Hugo Jean Marie Demeyere; Charles Albert Hensley; Brent Alan Kolb; Ruth Anne Murphy; Ronald Edward Pegoli; Errol Hoffman Wahl; Michael R. Weaver; Dean Larry Duval; John Henry Shaw Jr.; Ronghui Wu; Ryan Matthew Heiden; Toan Trinh; Masae Nogami
Original assignee: The Procter & Gamble Company
Priority date: 1997-11-24
Filing date: 1998-11-24
Publication date: 2001-10-17
Also published as: PE132599A1; JP2006200123A; ID28312A; JP4402060B2; JP2001524616A; JP4242393B2; WO1999027050A1; KR20010032434A; AU744181B2; AR017667A1; JP2006200122A; MXPA00008622A; CN1297474A; EP1036147A1; TR200001470T2; BR9815323A; CA2310612A1; AU1798499A; JP3866035B2

Description

(57) Anotace:

Čiré nebo průsvitné prostředky pro změkčování tkanin obsahují sloučeninu pro změkčování tkanin, systém základních rozpouštědel a velké množství elektrolytu. Velké množství elektrolytu umožňuje použít širší výběr základních rozpouštědel a/nebo snižuje výskyt zvýšené visko žity, když se použije malé množství základního rozpouštědla. Fázové stabilizátory, což jsou primárně ethoxylované hydrofobní materiály, lze použít pro snížení potřebného množství základního rozpouštědla a/nebo pro stabilizaci prostředků v přítomnosti nejvyšších množství elektrolytu. Zvláštní fázové stabilizátory přinášejí další výhody včetně lepšího změkčování. Zvláštní elektrolyty přinášejí lepší výsledky. Přídavek primárních rozpouštědel a/nebo fázových stabilizátorů ke změkčovacím sloučeninám zlepšuje viskozitu/manipulaci se sloučeninami a možnost vytvořit výsledné prostředky.

Čiré nebo průsvitné vodné prostředky pro změkčování tkanin s vysokým obsahem elektrolytů, případně fázového stabilizátoru

Oblast techniky

Vynález se týká zvláštních čirých nebo průsvitných prostředků pro změkčování tkanin. V provedení podle vynálezu jsou tyto čiré nebo průsvitné kapalné prostředky připravovány s vysokým obsahem elektrolytů, což má výhody ohledně viskozity při ředění a/ nebo umožňuje použít méně základních rozpouštědel a/ nebo použít nějaká další, jak je popsáno dále. Je možné a výhodné, když prostředky podle vynálezu obsahují ještě fázový stabilizátor, např. neiontovou, ethoxylovanou kationtovou aj. povrchově aktivní látku, což vede ke zlepšení vlastností prostředků.

Dosavadní stav techniky

Koncentrované čiré prostředky s obsahem aktivních látek pro změkčování tkanin, které jsou propojeny esterickými a/ nebo amidovými vazbami, a s obsahem zvláštních základních rozpouštědel jsou popsány v americkém patentu 5,759,990 (2.6. 1998; E.H.Wahl, H.B.Tordil, T.Trinh, E.R.Carr, R.O.Keys a L.M.Meyer: „Koncentrované prostředky pro změkčování tkanin s dobrou regenerací po zmrznutí/ tavení a jejich vysoce nenasycené sloučeniny pro změkčování tkanin“) a v americkém patentu 5,747,443 (5.5.1998; Wahl, Trinh, Gosselink, Letton a Sivik; „Sloučeniny/ prostředky pro změkčování tkanin“); tyto patenty jsou zde tímto začleněny jako odkaz. Aktivní látky pro změkčování tkanin v těchto patentech jsou s výhodou biodegradabilní estericky propojené materiály s obsahem dlouhých hydrofobních skupin s nenasycenými řetězci. Podobné čiré kapalné prostředky pro změkčování tkanin jsou popsány ve WO 97/03169, který je zde tímto začleněn jako odkaz. V tomto patentu je popsána příprava kapalných prostředků pro změkčování tkanin za použití zvláštních základních rozpouštědel.

Snížení poměru základní rozpouštědlo/ změkčovadlo pod kritickou hodnotu vede často ke zvýšení viskozity a/ nebo zgelovatění prostředku pro změkčování tkanin při zředění vodou, což nepříznivě ovlivňuje účinek, neboť se zvyšují případy vzniku skvrn na tkanině, zůstává více zbytků v dávkovačích připojených k pračce i na pračce nezávislých a naopak méně nánosu aktivní látky pro změkčování tkanin a tento nános je méně rovnoměrný. Tato kritická hodnota se liší podle konkrétního rozpouštědla, ale obecně lze předpokládat, že tento poměr rozpouštědlo/ změkčovadlo, při němž začíná látka gelovatět, je vyšší pro rozpouštědla relativně nemísitelná s vodou než pro mísitelná. Gelovatění a/ nebo zvýšení viskozity při zředění je zvláště nežádoucí, když se objevuje již při zřeďovacím poměru 1:1 až 1:5 (prostředek pro změkčování tkanin: voda), neboť mnoho spotřebitelů si prostředky předem ředí právě v těchto poměrech. Tento zvyk je typický a výrobci praček jej doporučují spotřebitelům, kteří používají automatický dávkovač dodávaný s pračkou. Zvýšená viskozita nebo gelovatění změkčovadla tkanin při ředění, ať prováděném zákazníkem, automaticky nebo během cyklu máchání tak, že je prostředek přidán k prádlu spotřebitelem nebo pračkou, negativně ovlivňuje rozptýlení prostředku pro změkčování tkanin v roztoku, což vede ke zhoršení účinku včetně zvýšení počtu případů vzniku skvrn.

Podstata vynálezu

Čiré nebo průsvitné kapalné prostředky pro změkčování tkanin podle vynálezu obsahují:

A. 2 až 80 hmota. %, s výhodou 13 až 75 hmota. %, výhodněji 17 až 70 hmota. % a nejvýhodněji 19 až 65 hmota. % aktivní látky pro změkčování tkanin, s výhodou biodegradabilní aktivní látky pro změkčování tkanin, jak je popsána níže. Teplota fázového přechodu změkčovací aktivní látky nebo směsi těchto látek obsahující méně než 5 hmota. % organického rozpouštědla nebo vody je s výhodou nižší než 50 °C, výhodněji nižší než 35 °C, ještě výhodněji nižší než 20 °C a nejvýhodněji nižší než 10 °C. Tato látka je někdy též amorfní a nemá žádný významný endotermický fázový přechod v rozmezí -50 až 100 °C (měřeno diferenční skanovací kalorimetrií, jak je uvedeno dále).

B. alespoň minimální účinné množství základního rozpouštědla, které má s výhodou ClogP -2,0 až 2,6, výhodněji -1,7 až 1,6 a nejvýhodněji -1,0 až 1,0, jak je definováno dále. Toto rozpouštědlo je typicky obsaženo v množství menším než 40 hmota. %, s výhodou 1 až 25 hmota. %, výhodněji v množství 3 až 10 hmota. % celkové hmotnosti prostředku.

C. 0,5 až 10 hmota. %, s výhodou 0,75 až 2,5 hmota. % a nejvýhodněji 1 až 2 hmota. % elektrolytu, jak je popsáno níže.

D. nepovinně, ale s výhodou 0 až 15 hmota. %, výhodně 0,1 až 7 hmota. % a výhodněji 1 až 6 hmota. % fázového stabilizátoru, s výhodou povrchově aktivní látky s obsahem alkoxyskupin, která má s výhodou HLB (hydrofilní-lipofilní rovnováha) 8 až 20, výhodněji 10 až 18, ještě výhodněji 11 až 15, jak je popsáno níže.

E. vodu pro stabilizaci.

Čiré nebo průsvitné kapalné prostředky pro změkčování tkanin podle vynálezu též obsahují:

a) nepovinně, ale s výhodou 0 až 15 hmota. %, výhodněji 0,1 až 8 hmota. % a nejvýhodněji 0,2 až 5 hmota. % parfému

b) látku pro ředění základních rozpouštědel

c) aktivátory kationtového náboje

d) další nepovinné příměsi jako zjasňovače, chemické stabilizátory, enzymy, činidla uvolňující nečistoty, baktericidní látky, chelatační činidla, silikony, činidla pro pěstění barvy

e) jejich směsi

Prostředky podle vynálezu jsou s výhodou vodné, průsvitné nebo čiré, s výhodou čiré a obsahují 10 až 95 hmota. %, s výhodou 20 až 80 hmota. %, výhodněji 30 až 70 hmota. % a nejvýhodněji 40 až 60 hmota. % vody. Tyto výrobky (prostředky) nejsou obvykle průsvitné nebo čiré bez základního rozpouštědla B.

Množství základního rozpouštědla a/ nebo elektrolytu, stejně jako charakter základního rozpouštědla, souvisí s množstvím a charakterem změkčovadla. Čím větší je množství změkčovadla, tím je překvapivě větší rozsah množství a typů použitelných základních rozpouštědel, elektrolytů a fázových stabilizátorů, které dávají vznik čirým stabilním prostředkům. Elektrolyty a fázové stabilizátory jsou typicky obsaženy v nejnižším množství, které ještě způsobuje požadovaný účinek.

pH prostředků podle vynálezu, zvláště pokud obsahují výhodné změkčovací aktivní látky s esterickou vazbou, je 1 až 5, s výhodou 2 až 4 a nejvýhodněji 2,7 až 3,5.

• · ···· ·· • · · · · *

Aktivní látky pro změkčování tkanin

Typické množství změkčovadla (změkčovací aktivní látky) v prostředcích podle vynálezu se pohybuje v rozmezí 2 až 80 hmotn. %, s výhodou 5 až 75 hmota. %, výhodněji 15 až 70 hmota. % a nejvýhodněji 19 až 65 hmota. %. Tyto látky jsou s výhodou biodegradabilní.

Jak bylo již popsáno v americkém patentu 5,759,990 (2.6.1998; E.H.Wahl, H.B.Tordil, T.Trinh, E.R.Carr, RO.Keys a L.M.Meyer: „Koncentrované prostředky pro změkčování tkanin s dobrou regenerací po zmrznutí/ tavení a jejich vysoce nenasycené sloučeniny pro změkčování tkanin“) a v americkém patentu 5,747,443 (5.5.1998; Wahl, Trinh, Gosselink, Letton a Sivik; „Sloučeniny/ prostředky pro změkčování tkanin“), pro použití v čirých nebo průsvitných vodných prostředcích pro změkčování tkanin podle vynálezu jsou zvláště vhodné aktivní látky pro změkčování tkanin s nenasycenými nebo větvenými alkylovými řetězci. Indikátorem vhodnosti pro použití v prostředcích podle vynálezu je teplota fázového přechodu změkčovací aktivní látky. Teplota fázového přechodu změkčovací aktivní látky nebo směsi těchto látek obsahující méně než 5 hmotn. % organického rozpouštědla nebo vody je s výhodou nižší než 50 °C, výhodněji nižší než 35 °C, ještě výhodněji nižší než 20 °C a nej výhodněji nižší než 10 °C. Tato látka je někdy též amorfní a nemá žádný významný endotermický fázový přechod v rozmezí -50 až 100 °C.

Teplotu fázového přenosu lze měřit diferenčním skánovacím kalorimetrem Mettler TA 3000 s procesorem Mettler TC 10A.

Sloučeniny pro změkčování tkanin jsou vybrány ze skupiny obsahující kationtové, neiontové a/ nebo amfotemí sloučeniny pro změkčování tkanin. Typické kationtové změkčovací sloučeniny jsou kvartemí amoniové sloučeniny nebo jejich aminové prekurzory, jak je uvedeno dále.

Výhodné diesterové kvartemí amoniové aktivní sloučeniny pro změkčování tkanin (DEQA)

1. První typ sloučenin DEQA s výhodou zahrnuje jako základní aktivní látku sloučeniny DEQA 1 obecného vzorce I {R₄._m-N⁺-[(CH2)n-Y-R¹]m} X' (I) kde R je vodík, krátký řetězec C_rC₆, s výhodou C1-C3, a to alkyl nebo hydroxyalkyl, např. methyl (nejvýhodnější), ethyl, propyl, hydroxyethyl atd., polyalkoxyskupina C₂-C₃, s výhodou polyethoxyskupina, benzyl nebo jejich směsi; každé m je 2 nebo 3; každé n je v rozmezí 1 až 4, s výhodou 2; každé Y je -0-(0)0, -0-(0)-0-, -NR-C(O)- nebo -C(0)-NR-; součet uhlíků v R^l plus 1, když Y je -0-(0)0- nebo -NR-C(O)-, je Ci6-C₂₂, s výhodou C14C20, kde R¹ je uhlovodík nebo substituovaný uhlovodík; X'je jakýkoliv anion kompatibilní se změkčovadly, s výhodou chlorid, bromid, methylsulfát, ethylsulfát, sulfát a nitrát, výhodněji chlorid nebo methylsulfát. (Výraz „procentuální podíl změkčovací aktivní látky“ obsahující danou R¹ skupinu ve významu použitém v tomto textu je založen na procentuálním podílu celkové aktivní látky založeném na procentuálním podílu dané skupiny R¹ z celkového množství přítomných R¹ skupin.

2. Druhý typ sloučenin DEQA, tzv. DEQA 2, má obecný vzorec Π [R₃N⁺CH2CH(YR¹)(CH2YR¹)] X‘ (Π) kde Y, R, R¹ a X' mají stejný význam, jak bylo uvedeno výše. Tyto sloučeniny zahrnují i sloučeniny obecného vzorce III [CH₃]₃N⁽⁺⁾[CH2CH(CH2O(O)CR¹)O(O)CR¹] Cl^{( )} (ΙΠ) kde R je methyl nebo ethyl a R¹ je s výhodou C15-C19. Když je zde specifikován diester, může zahrnovat i monoester, který je přítomen. Množství přítomného monoesteru je pak stejné jako v DEQA 1.

Tyto typy činidel a způsoby jejich přípravy jsou popsány v americkém patentu 4,137,180, Naik a kol., 30.1.1979, který je zde tímto začleněn jako odkaz. Příklad výhodné sloučeniny DEQA 2 je kvartemí amoniová aktivní látka pro změkčování tkanin s estericky navázaným propylem, která má obecný vzorec [l,2-di(acyoxy)-3-(trimethylamonium)propyl]chlorid, kde má acyl stejný význam jako FA¹ (fatty acid) popsaná níže.

Některé výhodné čiré prostředky pro změkčování tkanin podle vynálezu obsahují v množství 2 až 75 hmoto. %, s výhodou 8 až 70 hmota. %, výhodněji 13 až 65 hmota. % a nejvýhodněji 18 až 45 hmota. % jako nezbytnou složku změkčovací aktivní látku obecného vzorce IV » « · · · · [R¹C(O)OC₂H₄]mN⁺(R)4-m X' (IV) kde R¹ je uhlovodíkový řetězec C6-C₂₂, který má IV (jodové číslo) 70 až 140, což je založeno na IV ekvivalentní mastné kyseliny s poměrem cis/ trans, jak je popsáno níže; m je číslo 1 až 3 založené na hmotnostním poměru v jakékoliv směsi sloučenin; R je alkyl C1-C3 nebo hydroxyalkyl; celkový součet m a počtu R skupin, které jsou hydroxyethyly, se rovná 3; X je anion kompatibilní se změkčovadly, s výhodou methylsulfát. Poměr cis/ trans izomerů v mastné kyselině (sloučenině 08: 1) je alespoň 1:1, s výhodou 2:1, výhodněji 3:1 a nejvýhodněji 4:1 nebo vyšší.

Tyto výhodné sloučeniny nebo jejich směsi mají

a) Hunterovu propustnost „L“ alespoň 85, typicky 85 až 95, s výhodou 90 až 95, výhodněji více než 95, pokud je to možné

b) za podmínek použití pouze nízké, v podstatě nedetekovatelné hladiny páchnoucích sloučenin vybraných ze skupiny obsahující isopropylacetát, 2,2'-ethylidenbis(oxy)bispropan, 1,3,5-trioxan a/ nebo estery mastných kyselin s krátkým řetězcem (4 až 12, s výhodou 6 až 10 uhlíkových atomů), zvláště methylestery

c) s výhodou charakter a) i b).

Hunterova propustnost „L“ se měří 1) smícháním změkčovací aktivní látky s rozpouštědlem v množství 10 hmotn. % aktivní látky, aby byla zachována čirost roztoku; výhodný je např. ethoxylovaný (1 mol ethylenoxidu) 2,2,4-trimethyI-l,3-pentandiol a 2) měřením barevné hodnoty „L“ proti destilované vodě kolorimetrem Hunter ColorQUEST® (Hunter Associates Laboratory, Reston, Virginia).

Množství páchnoucí látky je definováno měřením množství této látky v horní části nad vzorkem změkčovací aktivní látky (92 hmotn. % aktivní látky). Chromatogramy se připravují za použití 200 ml vzorku z horní části nad 2 g vzorku. Vzorek z horní části je zachycen na pevný adsorbent a termálně desorbován na sloupec přímo přes kryofokusaci při -100 °C. Identifikace materiálů je založena na chromatografických pících. Některé identifikované nečistoty mají vztah k rozpouštědlu použitému v procesu kvartemizace (např. ethanol a isopropanol). Ethoxy- a methoxyestery mají typicky sladký zápach. Methylestery C₆-C₈ jsou přítomny v typických běžných komerčních vzorcích, ale nikoliv v typických změkčovacích aktivních látkách podle vynálezu. Tyto estery přispívají k typickému méně příjemnému • ·

zápachu běžných komerčních vzorků. Množství páchnoucí látky detekované v horní části nad výhodnou aktivní látkou v ng/1 je následující: isopropylacetát: < 1; 1,3,5-trioxan: 5; 2,2'-ethylidenbis(oxy)bispropan: < 1; methylester Ce: < 1; methylester C₈: < 1; methylester Cio: < 1.

Přijatelné množství každé páchnoucí látky je následující: isopropylacetátu méně než 5 ng/1, s výhodou méně než 3 ng/1, výhodněji méně než 2 ng/1; 2,2'-ethylidenbis(oxy)bispropanu méně než 200 ng/1, s výhodou méně než 100 ng/1, výhodněji méně než 10 ng/1 a nejvýhodněji méně než 5 ng/1; 1,3,5-trioxanu méně než 50 ng/1, s výhodou méně než 20 ng/1, výhodněji méně než 10 ng/1 a nejvýhodněji méně než 7 ng/1; a/ nebo každého esteru mastné kyseliny s krátkým řetězcem (4 až 12, zvláště 6 až 10 uhlíkových atomů), zvláště methylesterů méně než 4 ng/1, s výhodou méně než 3 ng/1, výhodněji méně než 2 ng/1.

Eliminaci barevných a páchnoucích látek lze provést buď po vytvoření sloučeniny, nebo, což je výhodnější, výběrem reaktantů a reakčních podmínek. Reaktanty jsou s výhodou vybírány pro dobrý zápach a barvu. Je např. možné získat jako zdroj acylů s dlouhým řetězcem mastné kyseliny nebo jejich estery, které mají dobrou barvu a zápach a extrémně nízké množství zbytků mastných kyselin s krátkým řetězcem (C4.12, zvláště Ce-io). Reaktanty lze tedy před použitím vyčistit. Mastnou kyselinu lze např. před reakcí dvakrát až třikrát předestilovat, aby se odstranily látky způsobující zabarvení a zápach a mastné kyseliny s krátkým řetězcem. Pokud se používá triethanolamin, jeho barvu je třeba kontrolovat, aby zůstala na nízké úrovni (hodnota menší nebo rovna 20 v barevné stupnici APHA). Požadovaný stupeň vyčištění závisí na použití a přítomnosti dalších přísad. Např. přidání barviva může některé barvy překrýt. Pro získání čirých a/ nebo světle zbarvených výrobků musí být barva téměř nedetekovatelná. To platí zvláště pro velká množství aktivních látek , tj. 2 až 80 hmota. %, s výhodou 13 až 75 hmota. %, výhodněji 17 až 70 hmota. % a nej výhodněj i 19 až 65 hmota. % změkčovací aktivní látky. Podobně lze zápach překrýt vyšším množstvím parfému, ale při vyšším obsahu změkčovací aktivní látky je tento přístup spojen s vyššími náklady, zvláště v rámci nutnosti optimalizace kvality zápachu. Kvalitu zápachu lze dále zlepšit použitím ethanolu jako kvartemizačního reakčního rozpouštědla.

Výhodná biodegradabilní sloučenina pro změkčování tkanin obsahuje kvartemí amoniovou sůl, což je produkt kondenzace mezi:

• · · ·

a) frakcí nasycených nebo nenasycených, lineárních nebo větvených mastných kyselin nebo jejich derivátů, které obsahují uhlovodíkový řetězec s 5 až 21 atomy, a

b) triethanolaminem.

Tato reakce je charakterizována tím, že kondenzační produkt má hodnotu kyselosti méně než 6,5 (měřeno titrací kondenzačního produktu standardním roztokem KOH s fenolftaleinem jako indikátorem).

Hodnota kyselosti je s výhodou menší nebo rovna 5, výhodněji menší než 3. Čím nižší je hodnota kyselosti, tím lepší je změkčovací účinek.

Hodnota kyselosti je dána titrací kondenzačního produktu standardním roztokem KOH s fenolftaleinem jako indikátorem podle ISO#53402. Vyjadřuje se jako mg KOH/ g kondenzačního produktu.

Pro optimální změkčovací účinek je výhodné, když jsou reaktanty přítomné v molámím poměru frakce mastných kyselin: triethanolaminu 1:1 až 2,5:1.

Bylo zjištěno, že optimální změkčovací účinek je ovlivněn podmínkami přenosu detergentu z prádla a zvláště přítomností aniontové povrchově aktivní látky v roztoku, v němž se používá změkčovací prostředek. Přítomnost aniontové povrchově aktivní látky, která je obvykle přenášena z prádla, interaguje se sloučeninou se změkčovacím účinkem, a tak snižuje její účinek. V závislosti na podmínkách použití je tedy někdy molární poměr mastná kyselina/ triethanolamin kritický. V případech, kde mezi cyklem mytí a máchání s obsahem změkčovací sloučeniny nedochází k vymývání, se v cyklu máchání s obsahem změkčovací sloučeniny přenese velké množství aniontové povrchově aktivní látky. V tomto případě byl zjištěn výhodný molární poměr frakce mastné kyseliny:triethanolaminu jako 1,4:1 až 1,8:1. Velké množství aniontové povrchově aktivní látky znamená, že přítomnost této látky během cyklu máchání je taková, že molární poměr aniontová povrchově aktivní látka: kationtové změkčovací sloučenině podle vynálezu je alespoň 1:10.

Sloučeniny pro změkčování tkanin podle vynálezu jsou typicky směsi různých látek. Hmotnostní poměry sloučenin, v nichž jsou jedna (monoester), dvě (diester) nebo tři (triester) hydroxyskupiny triethanolaminu esterifikovány acylem mastné kyseliny, jsou následující: monoester: 12 až 22 hmotn. %; diester: 43 až 57 hmotn. %; triester: 13 až 28 hmotn. %.Tyto sloučeniny, jak jsou vytvořeny a používány v prostředcích pro změkčování tkanin podle vynálezu, typicky obsahují 6 až 20 hmotn. % rozpouštědla, např. 3 až 10 hmotn. % tu • · · · · · • · ··· ·· « nízkomolekulámího alkoholu jako ethanol a 3 až 10 hmotn. % hydrofobnějšího rozpouštědla jako hexylenglykol.

Způsob ošetřování tkanin zahrnuje kontakt tkaniny s vodným médiem s obsahem výše uvedených změkěovacích sloučenin nebo prostředků, v nichž je molámí poměr mastná kyselina: triethanolaminu 1,4:1 až 1,8:1, s výhodou 1,5:1 a kde je molámí poměr aniontové povrchově aktivní látky: změkčovací sloučenině podle vynálezu ve vodném médiu alespoň 1:10.

Pokud je mezi cyklus mytí a máchání vloženo vymývání, dojde k přenosu menšího množství aniontové povrchově aktivní látky, tj. molámí poměr aniontové povrchově aktivní látky:změkěovací sloučenině podle vynálezu ve vodném médiu je menší než 1:10. Byl zjištěn výhodný molámí poměr mastná kyselina:triethanolamin 1,8:1 až 2,2:1. Pak způsob ošetřování tkanin zahrnuje např. kontakt tkaniny s vodným médiem s obsahem změkěovacích sloučenin nebo prostředků podle vynálezu, v nichž je molámí poměr mastná kyselina:triethanolamin 1,8:1 až 2:1, s výhodou 2,0:1 a nejvýhodněji 1,9 a kde je molámí poměr aniontové povrchově aktivní látky:změkčovací sloučenině podle vynálezu ve vodném médiu menší než 1:10.

Ve výhodném provedení jsou frakce mastné kyseliny a triethanolamin přítomny v molámím poměrní: 1 až 2,5:1.

Výhodné kationtové, s výhodou biodegradabilní kvartemí amoniové sloučeniny pro změkčování tkanin obsahují skupinu -(O)CR¹, která je odvozená z živočišných tuků, nenasycených a vícenenasycených mastných kyselin, např. kyseliny olejové, a/ nebo částečně hydrogenovaných mastných kyselin odvozených z rostlinných olejů a/ nebo částečně hydrogenovaných rostlinných olejů, např. canolového oleje, saflorového oleje, oleje z burských oříšků, slunečnicového oleje, kukuřičného oleje, sojového oleje, talového oleje, oleje z rýžových otrub atd. Neomezující příklady mastných kyselin (FA) jsou uvedeny v americkém patentu 5,759,990, sloupec 4, řádky 45 až 66.

Lze použít i směsi mastných kyselin a mastných kyselin odvozených z jiných mastných kyselin a tento postup je výhodný. Následují neomezující příklady mastných kyselin, které lze míchat za vzniku mastných kyselin podle vynálezu.

• « · ·

Acyl mastné kyseliny	FA¹	FA²	FA³
C,4	Ó	0	1
Cj6	3	11	25
Cl8	3	4	20
04:1	0	0	0
06:1	1	1	0
08:1	79	27	45
08:2	13	50	6
08:3	1	7	0
Neznámé	0	0	3
Celkem	100	100	100
IV	99	125 až 138	56
cis/ trans (08:1)	5 až 6	údaj nedostupný	7
TPU	14	57	6

7

FA je částečně hydrogenovaná mastná kyselina připravená z canolového oleje, FA je mastná kyselina připravená ze sojového oleje a FA³ je slabě hydrogenovaná mastná kyselina připravená z talového oleje.

Výhodné změkčovací aktivní látky obsahují účinné množství molekul s obsahem dvou estericky připojených hydrofobních skupin [R¹C(CO)O-]; tyto aktivní látky jsou dále označované jako DEQA (diesterové kvarterní amoniové aktivní sloučeniny pro změkčování tkanin), když jsou připraveny jako jednoduché DEQA ze směsí všech různých mastných kyselin zastoupených ve směsi (úplná směs mastných kyselin) spíše než ze směsí separátně dokončených DEQA připravených z různých podílů úplné směsi mastných kyselin.

Je výhodné, když pochází alespoň většina acylů z nenasycených mastných kyselin, tj. 50 až 100 hmotn. %, s výhodou 55 až 99 hmotn. %, výhodněji 60 až 98 hmotn. % a když je celkové množství aktivní látky obsahující acyly vícenenasycených mastných kyselin (TPU) s výhodou 0 až 30 hmotn. %. Poměr cis/ trans je u nenasycených mastných kyselin většinou důležitý a dosahuje hodnot 1:1 až 50:1, minimum je 1:1, s výhodou alespoň 3:1 a výhodněji 4:1 až 20:1. Výraz „podíl změkčovací aktivní látky“ obsahující danou skupinu R¹ znamená totéž jako podíl téže R¹ skupiny k celkovému množství R¹ skupin použitých pro vytvoření všech změkčovacích aktivních látek.

Acyly a/ nebo alkyleny nenasycených včetně výhodných vícenenasycených mastných kyselin popsané v tomto textu způsobují účinné změkčení a navíc zlepšují opětovné zvlhčování, antistatické vlastnosti a zvláště regeneraci po vystavení mrazu a vysoké teplotě.

Vysoce nenasycené materiály lze snáze připravit jako koncentrované směsi, které si zachovávají nízkou viskozitu u produktu čistého složení, a proto se snáze zpracovávají, např. při vstřikování, míšení atd. Tyto vysoce nenasycené materiály (celkové množství aktivní látky s obsahem vícenenasycených mastných kyselin (TPU) je typicky 3 až 30 hmotn. %; obsah rozpouštědla běžně obsaženého v těchto materiálech je poměrně nízký, tj. 5 až 20 hmotn. %, s výhodou 8 až 25 hmotn. %, výhodněji 10 až 20 hmotn. % celkové hmotnosti směsi změkčovací látka/ rozpouštědlo) se též snadno připravují jako koncentrované stabilní prostředky podle vynálezu, a to i za teploty místnosti. Tato schopnost zpracovávat aktivní látky za nízkých teplot je zvláště důležitá u vícenenasycených skupin, neboť se tak snižuje riziko jejich degradace. Další ochranu proti degradaci zajišťují např. účinné antioxidanty, chelatační činidla a/ nebo redukční činidla obsažená ve změkčovacích sloučeninách a prostředcích, jak je popsáno níže.

Substituenty R a R¹ mohou být případně substituovány různými skupinami jako alkoxyly nebo hydroxyly a mohou být přímé i větvené, pokud si skupiny R¹ udrží v zásadě hydrofóbní charakter.

Výhodné DEQA (diesterové kvartemí amoniové aktivní sloučeniny pro změkčování tkanin) s dlouhým řetězcem jsou DEQA připravené ze zdrojů s vysokým stupněm vícenenasycenosti, např. [N,N-di(acyl-oxyethyl)-N,N(methylhydroxyethyl)]amonium(methylsulfát), kde je acyl odvozený z mastných kyselin s dostatečnou vícenenasycenosti, např. směsi mastných kyselin z loje a ze sojového oleje. Další výhodná DEQA s dlouhým řetězcem je dioleylDEQA, tj. DEQA, v níž je hlavní složkou [N,N-di(oleyl-oxyethyl)-N,N-(methylhydroxyethyl)]amonium(methylsulfát). Výhodné zdroje mastných kyselin pro tyto DEQA jsou rostlinné oleje a/ nebo částečně hydrogenované rostlinné oleje s vysokým obsahem nenasycených skupin, např. oleylů.

Pokud je diester DEQA (m=2) specifikován, zahrnuje i monoester (m=T) a/ nebo triester (m=3), které jsou přítomny. Alespoň 30 hmotn. % DEQA je ve formě diesteru a 0 až 30 hmotn. % je monoester DEQA, tj. jsou přítomny dvě R a jedna R¹ skupina. Pro dosažení změkčení je za podmínky malého nebo žádného přenosu z prádla výhodné, když je podíl monoesteru co nejnižší, s výhodou nižší než 15 hmotn. %. Za podmínek vysokého přenosu aniontové detergentní povrchově aktivní látky nebo detergentního plnidla je však přítomnost jistého množství monoesteru výhodná. Celkový poměr diesterové kvartemí amoniové povrchově aktivní látky vůči monoesterové je 2,5:1 až 1:1, s výhodou 2,3:1 až 1,3:1. Za « » · · • · ···· ·« · · ··· · · · ···· • · · · · ····

podmínek vysokého přenosu je poměr diesteru ku monoesteru s výhodou 1,3:1. Množství přítomného monoesteru lze kontrolovat při přípravě DEQA tak, že se obměňuje poměr zdroje mastné kyseliny nebo acylu mastné kyseliny vzhledem k triethanolaminu. Celkový poměr diesterové kvartemí amoniové povrchově aktivní látky vůči triesterové je 10:1 až 1,5:1, s výhodou 5:1 až 2,8:1.

Výše uvedené sloučeniny lze připravit za použití standardní reakční chemie. Při jedné syntéze diesterové variace DTDMAC je esterifikován triethanolamin obecného vzorce N(CH2CH2OH)3 acylchloridem obecného vzorce 1^(3(0)01, a to s výhodou na dvou hydroxylových skupinách, za vzniku aminu, který lze přeměnit na kation acidifikací (jedno R je H), a získáme tak jeden typ změkčovadla, nebo ho lze následně kvartemizovat alkylhalogenidem RX za vzniku požadovaného reakčního produktu (kde R a R¹ mají význam, jak bylo definováno výše). Odborníci jistě ocení, že tato reakční sekvence umožňuje přípravu velkého množství činidel.

Ve výhodných aktivních látkách DEQA (1) a DEQA (2) je každý R¹ uhlovodík nebo substituovaný uhlovodík, s výhodou alkyl, mononenasycený alkenyl nebo polynenasycený alkenyl, kde změkčovací aktivní látka s obsahem polynenasycených alkenylů tvoří s výhodou alespoň 3 hmotn. %, výhodněji alespoň 5 hmotn. %, ještě výhodněji alespoň 10 hmotn. % a nej výhodněji alespoň 15 hmotn. % celkového množství změkčovací aktivní látky; aktivní látky obsahují s výhodou směsi R¹ skupin, zvláště v rámci jednotlivých molekul.

DEQA (diesterové kvartemí amoniové aktivní sloučeniny pro změkčování tkanin) podle vynálezu někdy obsahují malé množství mastných kyselin z nezreagovaného výchozího materiálu, které lze použít na přípravu DEQA a/ nebo jako vedlejší produkt kterékoliv částečné degradace (hydrolýzy) změkčovací aktivní látky ve výsledném prostředku. Hladina volné mastné kyseliny je s výhodou nízká, s výhodou menší než 15 hmotn. %, výhodněji menší než 10 hmotn. % a ještě výhodněji menší než 5 hmotn. % celkového množství aktivní látky.

Aktivní látky pro změkčování tkanin jsou s výhodou připravovány tak, že je během přípravy přidáno chelatační činidlo, s výhodou diethylentriaminpentaacetát (DTPA) a/ nebo ethylendiamin-N,N'-disukcinát (EDDS). Jiným přijatelným chelatačním činidlem je tetrakis(2-hydroxypropyl)ethylendiamin (TPED). K mastné kyselině se hned po destilaci a/ nebo frakcionaci a/ nebo během esterifikačních reakcí a/ nebo k výsledné změkčovací aktivní

9 99

9 ·»« · 9 9 9 9 • · 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9

látce s výhodou přidávají antioxidanty. Výsledná změkčovací aktivní látka má redukované nežádoucí zbarvení a s ním spojený nepříjemný zápach.

Celkové množství přidaného chelatačního činidla je s výhodou v rozmezí 10 až 5000 pg/g (hmotn. ppm), výhodněji v rozmezí 100 až 2500 pg/g (hmotn. ppm) vzniklé změkčovací aktivní látky. Zdroj triglyceridů je s výhodou vybrán ze skupiny obsahující živočišné tuky, rostlinné oleje nebo částečně hydrogenované rostlinné oleje a jejich směsi. Rostlinné oleje nebo částečně hydrogenované rostlinné oleje jsou s výhodou vybrány ze skupiny obsahující canolový olej, částečně hydrogenovaný canolový olej, saťlorový olej, částečně hydrogenovaný saflorový olej, olej z burských oříšků, částečně hydrogenovaný olej z burských oříšků, slunečnicový olej, částečně hydrogenovaný slunečnicový olej, kukuřičný olej, částečně hydrogenovaný kukuřičný olej, sojový olej, částečně hydrogenovaný sojový olej, talový olej, částečně hydrogenovaný talový olej, olej z rýžových otrub, částečně hydrogenovaný olej z rýžových otrub a jejich směsi. Nejvýhodnějším zdrojem triglyceridů je canolový olej nebo částečně hydrogenovaný canolový olej nebo jejich směsi. Postup někdy zahrnuje i přidání 0,01 až 2 hmotn. % antioxidační sloučeniny při kterémkoliv nebo při všech krocích přípravy triglyceridů až do vzniku aktivní látky pro změkčování tkanin včetně.

Výše uvedené postupy dávají vznik aktivní látce pro změkčování tkanin s redukovaným nežádoucím zbarvením a s ním spojeným nepříjemným zápachem.

Příprava směsi prostředku pro změkčování tkanin zahrnuje přípravu aktivní látky pro změkčování tkanin, jak je popsána výše, a smíšení této aktivní látky pro změkčování tkanin, která případně obsahuje nízkomolekulámí rozpouštědlo, se základním rozpouštědlem o hodnotě ClogP (Vypočítaný log partičního koeficientu P) -2,0 až 2,6, jak bylo popsáno výše, za vzniku této směsi. Směs obsahuje 55 až 85 hmotn. % aktivní látky pro změkčování tkanin a 10 až 30 hmotn. % základního rozpouštědla. Tento postup někdy zahrnuje přidání 0,01 až 2 hmotn. % antioxidační sloučeniny při kterémkoliv nebo při všech krocích přípravy.

Další změkčovací aktivní látky

Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat další, obvykle doplňkové, aktivní látky pro změkčování tkanin, obvykle v malých množstvích, typicky 0 až 35 hmotn. %, s výhodou 1 až 20 hmotn. %, výhodněji 2 až 10 hmotn. %. Tyto další aktivní látky pro změkčování tkanin jsou vybrány ze skupiny obsahující:

1. změkčovací aktivní látku obecného vzorce V

A' (V) kde každé m je 2 nebo 3, každé R¹ je uhlovodíkový zbytek nebo substituovaný uhlovodíkový zbytek Ce-22, s výhodou C14-20, přitom je maximálně jeden zbytek nižší než C12 a ten druhý je pak alespoň zbytek Ci6, s výhodou alkyl nebo alkenyl C10-20 (nenasycený alkyl včetně polynenasyceného alkylu se též někdy označuje jako „alkylen“), nejvýhodněji alkyl nebo alkenyl C12-18, a kde jodové číslo (Iodine Value, IV) mastné kyseliny obsahující tuto R¹skupinu je 70 až 140, výhodněji 80 až 130 a nej výhodněji 90 až 115 (výraz Jodové číslo“ ve významu použitém v tomto textu znamená jodové číslo „mateřské“ mastné kyseliny nebo „příslušné“ mastné kyseliny a používá pro definici stupně nenasycenosti skupiny R¹, která má stejnou nenasycenost jako mastná kyselina obsahující stejnou R¹ skupinu) a kde je poměr cis/ trans s výhodou 1:1 až 50:1, minimálně 1:1, s výhodou 2:1 až 40:1, výhodněji 3:1 až 30:1 a nejvýhodněji 4:1 až 20:1; každý R¹ je s výhodou větvený alkyl C14-22, s výhodou větvený alkyl Ció-is; každý R je H nebo C1-6 s krátkým řetězcem, s výhodou alkyl nebo hydroxyalkyl C1-3, např. methyl (nejvýhodnější), ethyl, propyl, hydroxyethyl a pod., benzyl nebo (R²O)2-4H, kde každý R² je alkylen Ci-ó; A' je anion kompatibilní se změkčovací látkou, s výhodou chlorid, bromid, methylsulfát, ethylsulfát, sulfát a nitrát, výhodněji chlorid a methylsulfát;

2. změkčovadlo obecného vzorce VI

R¹-C-G kde každý R, R¹ a A mají význam uvedený výše; každý R² je alkylen Ci_6, s výhodou ethylen; G je atom kyslíku nebo skupina -NR3. změkčovadlo obecného vzorce VII

4 4 * 4444 44 44 • · · »444 • · · 4 4 4 4 • 44 44 4« · • · · 4 4 4 4

4 4 « 4 4 4

R^l—C

N-CH, //

Ri—C—G-R

N—CH, / (VII) kde každý R, R a G mají význam uvedený výše;

4. reakční produkty v podstatě nenasycených a/ nebo větvených vyšších mastných kyselin s dialkylentriaminy v molámím poměru např. 2:1. Tyto reakční produkty zahrnují sloučeniny obecného vzorce VIII

R^CÍOj-NH-R^NH-R^NH-CCOj-R¹ (VIR) kde R¹, R² mají význam uvedený výše a každý R³ je alkylen Ci.6, s výhodou ethylen;

5. změkčovadlo obecného vzorce IX [R¹-C(O)-NR-R²-N(R)₂-R³-NR-C(O)-R^I] A (IX) kde R, R¹, R², R³ a A' mají význam uvedený výše;

6. reakční produkty v podstatě nenasycených a/ nebo větvených vyšších mastných kyselin s hydroxyalkylalkylendiaminy v molámím poměru 2:1. Tyto reakční produkty zahrnují sloučeniny obecného vzorce X

R¹-C(O)-NH-R²-N(R³OH)-NH-C(O)-R¹ kde R¹, R² a R³ mají význam uvedený výše;

7. změkčovadlo obecného vzorce XI (X)

(XI) • 9 9 9 · ·

9 ··*··« ·( ··« • 9 9 999 9 9··

99¼ 9» 9 99 99 kde R, R¹, R² a A' mají význam uvedený výše;

8. jejich směsi

Další nepovinné, ale žádoucí kationtové sloučeniny, které lze použít ve směsi s výše uvedenými změkčovacími aktivními látkami, jsou sloučeniny obsahující jeden acyklický uhlovodíkový zbytek Cg.22, které jsou vybrány ze skupiny obsahující:

1. acyklické kvartemí aminiové soli obecného vzorce ΧΠ [R’-N(R⁵)₂-R⁶]⁺A' (ΧΠ) kde R⁵ a R⁶ jsou alkyly nebo hydroxyalkyly Cm a R^l a A‘ mají význam uvedený výše;

2. substituované imidazoliniové soli obecného vzorce ΧΠΙ n-ch₂

R¹—C n-ch₂

R^?/ H ,Θ (xm) kde R⁷ je H nebo nasycený alkyl nebo hydroxyalkyí Cm a R¹ a A‘ mají význam uvedený výše;

3. substituované imidazoliniové soli obecného vzorce XIV ,N-CH₂

R¹—

N-CH-, ho-r^2/ r⁵ .Θ kde R⁵ je alkyl nebo hydroxyalkyí Cm a R¹, R² a A' mají význam uvedený výše;

4. alkylpyridiniové soli obecného vzorce XV (XIV) (XV) ··»· »· ··>/* *r ·»* ··· · · · » · » · • · ··· ··««

• · · ··· ···* • · ··· »» · ·· ·· kde R⁴ je acyklický alifatický uhlovodíkový zbytek C₈.22 a A'je anion;

1. (alkanamid)alkylenpyridiniové soli obecného vzorce XVI

,Θ (XVI) kde R¹, R² a A' mají význam uvedený výše; a jejich směsi.

Příklady sloučeniny obecného vzorce VII jsou monoalkenyltrimethylamoniové soli jako monooleyltrimethylamoniumchlorid, monoacyltrimethylamoniumchlorid z canolového oleje, monoacyltrimethylamoniumchlorid odvozený ze sojového oleje. Výhodné jsou monooleyltrimethylamoniumchlorid a monoacyltrimethylamoniumchlorid z canolového oleje. Další příklady sloučenin obecného vzorce VII jsou monoacyltrimethylamoniumchlorid odvozený ze sojového oleje od společnosti Witco Corporation s obchodním názvem Adogen® 415, erucyltrimethylamoniumchlorid, kde R¹ je uhlovodíkový zbytek C22 odvozený z přírodního zdroje; acyldimethylethylamonium(ethylsulfát) odvozený ze sojového oleje, kde R¹ je uhlovodíkový zbytek C16-18, R⁵ je methyl, R⁶ je ethyl a A'je ethylsulfátový anion; dále methylbis(2-hydroxyethyl)oleylamoniumchlorid, kde R¹ je uhlovodíkový zbytek Cis, R⁵ je 2-hydroxyethyl, R⁶ je methyl.

Další změkčovadla tkanin jsou alespoň genericky jako základní struktury popsána v americkém patentu 3,861,870 (Edwards a Diehl); 4,308,151 (Cambre); 3,886,075 (Bemardino); 4,233,164 (Davis); 4,401,578 (Verbruggen); 3,974,076 (Wiersema a Rieke); 4,237,016 (Rudkin, Clint a Young); všechny tyto patenty jsou zde tímto začleněny jako odkaz. Další změkčovací aktivní látky jsou s výhodou vysoce nenasycené verze tradičních změkčovacích aktivních látek, např. dialkylderiváty dusíku, za normálních podmínek kationtové materiály jako dioleyldimethylamoniumchlorid a imidazoliniové sloučeniny, jak je popsáno dále. Příklady biodegradabilnějších změkčovadel tkanin lze nalézt v amerických • · · · • · patentech 3,408,361 (Mannheimer, 29.10.1968); 4,709,045 (Kubo a kol., 24.11.1987); 4,233,451 (Pracht a kol., 11.11.1980); 4,127,489 (Pracht a kol., 28.11.1979); 3,689,424 (Berg a kol., 5.9.1972); 4,128,485 (Baumann a kol., 5.12.1978); 4,161,604 (Elster a kol., 17.7.1979); 4,189,593 (Wechsler a kol., 19.2.1980) a 4,339,391 (Hoffinan a kol., 13.7.1982); všechny tyto patenty jsou zde tímto začleněny jako odkaz.

Příklady sloučeniny obecného vzorce V jsou dialkylendimethylamoniové soli jako diacyldimethylamoniumchlorid z canolového oleje, diacyldimethylamonium(methylsulfát) zcanolového oleje, diacyldimethylamoniumchlorid s částečně hydrogenovaným acylem odvozeným ze sojového oleje, poměr cis/ trans je 4:1 dioleyldimethylamoniumchlorid; výhodnější jsou dioleyldimethylamoniumchlorid a diacyldimethylamoniumchlorid z canolového oleje. Příkladem komerčně dostupné dialkylendimethylamoniové soli podle vynálezu je dioleyldimethylamoniumchlorid od společnosti Witco Corporation s obchodním názvem Adogen® 472.

Příkladem sloučeniny obecného vzorce VI je 1 -methyl- l-oleylamidoethyl-2-oleylimidazolinium(methylsulfát), kde R¹ je acyklický alifatický uhlovodíkový zbytek C15-17, R² je ethylen, G je skupina NH, R⁵ je methyl a A je methylsulfátový anion. Tato sloučenina je komerčně dostupná od společnosti Witco Corporation pod obchodním názvem Varisoft® 3690.

Příkladem sloučeniny obecného vzorce VII je l-oleylamidoethyl-2-oleylimidazolin, kde R¹ je acyklický alifatický uhlovodíkový zbytek C15-17, R² je ethylen a G je skupina NH.

Příkladem sloučeniny obecného vzorce Vin je jsou reakční produkty reakce kyseliny olejové a diethylentriaminu v molámím poměru 2:1; tyto reakční produkty zahrnují N,N-dioleyldiethylentriamin obecného vzorce Vlila

R^!-C(O)-NH-CH₂CH₂-NH- CH₂CH₂-NH-C(O)-R‘ (Vffla) kde RÚQO) je oleyl komerčně dostupné kyseliny olejové odvozené z rostlinného nebo živočišného zdroje jako Emersol® 223LL nebo Emersol® 7021 od společnosti Henkel Corporation a R² a R³ jsou dvojvazné ethylenové zbytky.

Příkladem sloučeniny obecného vzorce IX je diacylamidoamin odvozený z mastných kyselin obecného vzorce IXa • · · · ·· ···· · · ·· •·« * · · ···· • · ··· ···· ·· ··· · · · · e · · · · · » · ·· ·» [R¹-C(O)-NH-CH2CH2-N(CH3)(CH2CH2OH)-CH2CH2-NH-C(O)-R^,]⁺CH3SO₄· (IXa) kde R’-C(O) je oleyl komerčně dostupný od společnosti Witco Corporation pod obchodním názvem Varisoft® 222LT.

Příkladem sloučeniny obecného vzorce X jsou reakční produkty reakce kyseliny olejové a N-2-hydroxyethylethylendiaminu v molámím poměru 2:1; tyto reakční produkty zahrnují sloučeniny obecného vzorce.Xa

R¹-C(O)-NH-CH2CH2-N(CH₂CH₂OH)-NH-C(O)-R¹ (Xa) kde R^CíO) je oleyl odvozený od komerčně dostupné kyseliny olejové z rostlinného nebo živočišného zdroje od společnosti Henkel Corporation pod obchodním názvem Emersol® 223LL nebo Emersol® 7021.

Příkladem sloučeniny obecného vzorce XI jsou dikvartemí sloučeniny obecného vzorce Xla

2©

2CH₃SO₄° (Xla)

CH₃

N—CH->CH?\ /

-N kde R¹ je odvozen od kyseliny olejové; tato sloučenina je dostupná od společnosti Witco Company.

Příkladem sloučeniny obecného vzorce ΧΠ je l-ethyl-l-(2-hydroxyethyl)-2-isoheptadecylimidazolium(ethylsulfát), kde R¹ je uhlovodíkový zbytek Cp, R² je ethylen, R⁵je ethyl a A’je ethylsulfátový anion.

Anion A'

V kationtových solích dusíku podle vynálezu zajišťuje kation A‘, což je jakýkoliv anion kompatibilní se změkčovadlem, elektrickou neutralitu systému. Nej častějším aniontem používaným pro zajištění elektroneutrality v těchto solích podle vynálezu je anion silné

kyseliny, zvláště halogenid, např. chlorid, bromid nebo jodid. Lze použít však i další anionty, např. methylsulfát, ethylsulfát, acetát, formiát, sulfát, karbonát apod. Výhodné jsou zvláště methylsulfát a chlorid. Anion A' může nést i dvojnásobný záporný náboj, kde A‘ pak tvoří polovinu skupiny, tento případ je však méně výhodný.

Systém základních rozpouštědel

Základní rozpouštědlo se typicky používá v účinném množství do 40 hmotn. %, s výhodou v množství 1 až 25 hmotn. %, výhodněji 3 až 8 hmotn. % hmotnosti prostředku. Výhoda vysokého množství elektrolytů a/ nebo fázových stabilizátorů popsaných podle vynálezu spočívá v tom, že čirost prostředku zajišťuje nižší hladina základního rozpouštědla a/ nebo širší výběr základních rozpouštědel. Bez vysokého množství elektrolytů je ClogP (Vypočítaný log partičního koeficientu P) systému základních rozpouštědel, jak je popsáno výše, redukován na rozmezí 0,15 až 0,64, jak popisuje výše uvedený patent '443. Je známo, že lze použít i sloučeniny s vyšším ClogP (Vypočítaný log partičního koeficientu P), až do hodnoty 1, když se zkombinují s dalšími rozpouštědly, jak je popsáno ve spolu přihlášené dočasné sérii patentových přihlášek 60/047,058 (19.5.1997; H.B.Tordil; E.H.Wahl; T.Trinh; M.Okamoto a D.L.Duval) - dnes PCT/US98/10167 (18.5.1998) nebo s neiontovými povrchově aktivními látkami a zvláště s fázovými stabilizátory, jejichž popis obsažený v patentové přihlášce 7039P (Docket, 2.3.1998) a prozatímní přihlášce S.N. 60/076,564 (D.L.DuVal; G.M.Frankenbach; E.H.Wahl; T.Trinh; H.J.M.Demeyere; J.H.Shaw a M.Nogami) s názvem „Concentrated, Stable, Translucent or Clear Fabric Softening Compositions“; obě tyto přihlášky jsou zde tímto začleněny jako odkaz. V přítomnosti elektrolytu může být množství základního rozpouštědla menší a použitelný rozsah ClogP (Vypočítaný log partičního koeficientu P) zahrnuje i širší intervaly -2,0 až 2,6, s výhodou -1,7 až 1,6 a výhodněji -1,0 až 1,0.

V přítomnosti elektrolytu může být použito množství základního rozpouštědla podstatně menší než 15 hmotn. % hmotnosti prostředku, což je výhodné z důvodu zápachu, bezpečnosti a z důvodů ekonomických. Fázový stabilizátor, jak je definován dále, postačuje v kombinaci s velmi nízkou hladinou základního rozpouštědla k zajištění dobré čirosti a/ nebo stability prostředku, pokud je přítomen elektrolyt. Ve výhodných prostředcích nestačí hladina základního rozpouštědla k tomu, aby bylo dosaženo požadované čirosti a/ nebo stability, a • · · · požadované čirosti a/ nebo stability se dosahuje přidáním elektrolytu a/ nebo fázového stabilizátoru. Tento elektrolyt a/ nebo fázový stabilizátor lze použít buď za účelem dosažení požadované čirosti a/ nebo stability, nebo zvýšení teplotního rozsahu, v němž je prostředek čirý al nebo stabilní.

Tak lze použít základní rozpouštědlo ve výše uvedených množstvích při postupu, při němž je toto rozpouštědlo přidáno k prostředku, který není průsvitný nebo čirý, nebo který má teplotu, při níž vykazuje takovou fázovou nestabilitu, že již není průsvitný nebo čirý, aby prostředek průsvitnost nebo čirost získal, případně je přidáno k prostředku, který je čirý např. za teploty místnosti nebo až do určité teplotní hranice, aby se snížila teplota, kde je již fáze nestabilní, s výhodou alespoň o 5 °C, výhodněji alespoň o 10 °C. Základní rozpouštědlo je účinné v tom, že má maximum výhod na danou hmotnost rozpouštědla. Výraz „rozpouštědlo“ ve významu použitém v tomto textu se vztahuje k účinnosti základního rozpouštědla a ne k jeho fyzikální formě za dané teploty, neboť některá základní rozpouštědla jsou za teploty místnosti pevná.

Základní rozpouštědla podle vynálezu jsou vybírána tak, aby byl co nejnižší vliv jejich zápachu v prostředku a aby měl výsledný prostředek nízkou viskozitu. Např. isopropylalkohol je hořlavý a má silný zápach, n-propylalkohol je účinnější, ale má také charakteristický zápach. Některé butylalkoholy mají též zápach, ale lze je použít pro účinné získání čirosti/ stability, zvláště pokud jsou použita jako součást základních rozpouštědel, aby se zmírnil jejich zápach. Alkoholy jsou vybírány též podle jejich optimální stability za nízké teploty, tzn. podle jejich schopnosti vytvořit prostředky, které jsou kapalné, s přijatelně nízkou viskozitou a průsvitné, s výhodou čiré až do 10 °C (50 °F), s výhodou až do 4,4 °C (40 °F) a jsou schopny regenerace po vystavení až 6,7 °C (20 °F).

Výběr dalších vhodných rozpouštědel je založen na jejich hodnotě partičního koeficientu oktanol/ voda (P). Partičm koeficient oktanol/ voda rozpouštědla je poměr mezi jeho rovnovážnou koncentrací v oktanolu a ve vodě. Partiční koeficienty složek rozpouštědel podle vynálezu jsou obvykle udávány ve formě dekadického logaritmu logP.

Byl uveden již logP mnoha složek; mnoho jich spolu s odkazy na původní literaturu obsahuje např. databáze Pomona92 od Daylight Chemical Information Systems, lne. (Daylight CIS), Irvine, Califomia. Daylight CIS poskytuje též hodnoty logP vypočítané programem CLOGP, což je nejběžnější. Tento program shromažďuje i experimentální hodnoty logP, pokud jsou dostupné v databázi Pomona92. „Vypočítaný logP“ (Calculated

logP, ClogP) je stanoven fragmentovým přístupem podle Hansche a Lea (Leo, A.: Comprehensive Medicinal Chemistry, svazek 4; Hansch, C., Sammens, P.G.; Taylor, J.B.; Ramsden, CA.:Eds., str. 295, Pergamon Press, 1990; oba tyto materiály jsou zde tímto začleněny jako odkaz). Fragmentový přístup je založen na chemické struktuře každé složky a zahrnuje počty a typy atomů, typ konektivity a chemické vazby. Hodnoty ClogP, které jsou nejspolehlivějším a nejběžněji používaným odhadem této fyzikálně chemické vlastnosti, se s výhodou používají pro výběr složek základních rozpouštědel vhodných pro použití podle vynálezu místo experimentálních hodnot logP. Další způsoby výpočtu ClogP zahrnují např. Crippenův fragmentový přístup popsaný v J. Chem. Inf. Comput. Sci., 27, 21 (1987), Viswanadhanův fragmentový přístup popsaný v J. Chem. Inf. Comput. Sci., 29, 163 (1989) a Brotův přístup popsaný v Eur. J. Med. Chem.-Chim. Theor., 19, 71 (1984).

Základní rozpouštědla podle vynálezu jsou vybrána ze skupiny obsahující základní rozpouštědla o hodnotě ClogP (Vypočítaný log partičního koeficientu P) -2,0 až 2,6, s výhodou -1,7 až 1,6 a nej výhodněji -1,0 až 1,0.

Nej výhodnější rozpouštědla lze určit podle vzhledu výsledných zředěných prostředků pro ošetřování tkanin. Tyto výhodné zředěné prostředky pro změkčování tkanin mají disperzi více unilamelámí ve srovnám s běžnými prostředky pro změkčování tkanin. Čím více je vzhled unilamelámí, tím lepší mají prostředky účinnost. Takové prostředky vykazují překvapivě dobré změkčovací vlastnosti ve srovnám s podobnými prostředky připravenými běžným způsobem s toutéž změkčovací aktivní látkou.

Byla popsána různá vhodná rozpouštědla rozdělená podle různých charakteristik, např. alifatické a/ nebo acyklické dioly s daným počtem uhlíkových atomů; sloučeniny s jedním hydroxylem; deriváty glycerinu; alkoxyderiváty diolů; směsi všech výše uvedených skupin; tyto skupiny lze nalézt v amerických patentech 5,759,990 a 5,747,443 a přihlášce PCT WO 97/03169 (30.1.1997), které jsou zde tímto začleněny jako odkaz. Nejpodrobnější popis se objevuje na str. 24 až 82 a 94 až 108 (způsoby přípravy) ve výše uvedené patentové přihlášce WO 97/03169 a ve sloupcích 11 až 54 a 66 až 78 (způsoby přípravy) patentu '443. Popisy v patentu '443 a ve WO 97/03169 obsahují odkazy na čísla CAS (Chemical Abstracts Service Registry Numbers), na sloučeniny s tímto číslem a na jiné sloučeniny, které lze popsaným způsobem použít pro přípravu těchto sloučenin. Některé nevhodná rozpouštědla shrnutá v popisné části patentu '443 lze použít pro přípravu koncentrovaných prostředků pro ···· · ·· ···« ·· * · · ·> « ··· • » · · · 9·· • · · « 4 · Φ · ·· ·· « · · Φ · 9 ·· změkčování tkanin, které splňují požadavky čirosti/ stability, ve směsích s vhodnými rozpouštědly a/ nebo v přítomnosti vysoké hladiny elektrolytů a/ nebo fázových stabilizátorů.

Mnoho rozpouštědel se dvěma hydroxyly téhož chemického vzorce existuje jako řada stereoizomerů a/ nebo optických izomerů. Každý izomer je běžně označen jiným číslem CAS. Např. různé izomery 4-methyl-2,3-hexandiolu jsou označeny alespoň těmito čísly CAS: 146452-51-9; 146452-50-8; 146452-49-5; 146452-48-4; 123807-34-1; 123807-33-0; 12380732-9; 123807-31-8.

V popisných částech patentu '443 a ve WO 97/03169 je ke každému chemickému vzorci uvedeno pouze jedno číslo CAS. Tento popis slouží pouze jako příklad a postačuje pro praktickou stránku tohoto vynálezu. Tento popis není omezující. Tím je míněno, že ostatní izomery s jinými čísly CAS jsou ve vynálezu též zahrnuty. Podobně když číslo CAS náleží molekule obsahující nějaké specifické izotopy, např. deutherium, tritium, ¹³C atd., zahrnuje vynález i materiály s přirozeným zastoupením izotopů a naopak.

Existuje jasná podobnost mezi přijatelností (připravitelností) nasyceného diolu a jeho nenasycených homologů nebo analogů s vyšší molekulovou hmotností. Nenasycené homology/ analogy se připravují stejně jako jejich mateřské nasycené rozpouštědlo v tom případě, že nasycená rozpouštědla mají jednu methylenovou skupinu (CH₂) navíc na každou dvojnou vazbu v chemickém vzorci. Jinak řečeno existuje zřejmé „pravidlo adice“, podle nějž lze ke každému dobrému nasycenému rozpouštědlu podle vynálezu vhodnému pro přípravu čirých koncentrovaných prostředků pro změkčování tkanin najít vhodná nenasycená rozpouštědla, v nichž na každou CH₂ skupinu navíc připadá jedna nová dvojná vazba C=C vzniklá odtržením dvou vodíků ze sousedních uhlíkových atomů; počet vodíkových atomů zůstává tedy v molekule konstantní vzhledem k chemickému vzorci „mateřského,, nasyceného rozpouštědla. To je způsobeno překvapující skutečností, že přidání jedné skupiny -CH₂- k chemickému vzorci rozpouštědla zvyšuje hodnotu ClogP (Vypočítaný log partičního koeficientu P) tohoto rozpouštědla o 0,53 a odtržení dvou sousedních vodíkových atomů za vzniku dvojné vazby snižuje hodnotu ClogP tohoto rozpouštědla podobně, o 0,48, čímž se vykompenzuje přidání -CH₂-. Proto lze přejít od výhodného nasyceného rozpouštědla k výhodným nenasyceným analogům/ homologům s vyšší molekulovou hmotností, které obsahují alespoň jeden uhlíkový atom navíc a na každou vloženou -CH₂- navíc obsahují navíc jednu dvojnou vazbu, takže celkové množství vodíkových atomů zůstává stejné jako v

mateřském nasyceném rozpouštědle a ClogP (Vypočítaný log partičního koeficientu P) nového rozpouštědla zůstává v účinném rozmezí. Následuje několik ilustrativních příkladů:

Část směsi primárních rozpouštědel lze nahradit sekundárním rozpouštědlem nebo směsí sekundárních rozpouštědel, která nejsou samostatně vhodná jako primární rozpouštědla podle vynálezu, a to dokud je v kapalném čirém prostředku pro změkčování tkanin stále přítomno účinné množství vhodných primárních rozpouštědel podle vynálezu. Účinné množství primárních rozpouštědel podle vynálezu je větší než alespoň 1 hmotn. %, s výhodou větší než 3 hmotn. % a výhodněji větší než 5 hmotn. %, když je přítomna změkčovací aktivní látka v množství alespoň 15 hmotn. %.

Základní rozpouštědla vhodná pro zlepšenou čirost při 10 °C (50 °F) jsou 1,2-hexandiol, 1,2-pentandiol, hexylenglykol, 1,2-butandiol, 1,4-cyklohexandiol, pinakol, 1,5-hexandiol,

1,6-hexandiol a/ nebo 2,4-dimethyl-2,4-pentandiol.

Elektrolyty

Lze očekávat, že použití elektrolytů v čirém prostředku pro změkčování tkanin, zvláště ve větším množství, přinese zlepšení vlastností prostředku. Elektrolyty a velká množství ve vodě nerozpustných sloučenin jsou často nekompatibilní. Prostředky podle vynálezu obsahují poměrně velké množství elektrolytů, např. 0,5 až 10 hmotn. %, s výhodou 0,75 až 3 hmotn. % a výhodněji 1 až 2 hmotn. % hmotnosti prostředku. Zvýšení hladiny elektrolytů přináší alespoň jednu výhodu vybranou ze skupiny následujících výhod:

a) snižuje množství základního rozpouštědla s hodnotou ClogP (Vypočítaný log partičního koeficientu P) 0,15 až 0,64 nebo 1, což je nutné pro zajištění čirosti (lze tak i úplně eliminovat potřebu základního rozpouštědla).

b) modifikuje profil viskozity/ elasticity při zředění - snižuje viskozitu a/ nebo elasticitu

c) modifikuje rozsah ClogP přijatelných základních rozpouštědel, které zajistí čirost/ průsvitnost. Americký patent 5,759,990, začleněný zde jako odkaz, popisuje, že základní rozpouštědlo má mít ClogP 0,15 až 0,64. Velké množství elektrolytů umožňuje použití základních rozpouštědel s ClogP v rozmezí s postupně stále výhodnějším nižším dolním limitem: -2,0; -1,7; -1,0; 0,15 a s postupně stále výhodnějším vyšším horním limitem: 2,6; 2,0; 1,6; 1,0; 0,64. Toto je nezřejmá a velmi důležitá výhoda, neboť mnoho rozpouštědel je v tomto širším rozmezí snáze přístupných, mají slabší zápach a mohou být účinnější. I « · · ·

stávající základní rozpouštědla jsou účinnější v přítomnosti vyššího množství elektrolytů, a tak jich lze použít méně. Při hodnotách ClogP (Vypočítaný log partičního koeficientu P) vyšších než 1,6 je použití dalších rozpouštědel a/ nebo dalších materiálů k podpoření čirosti velmi žádoucí.

Elektrolyty patrně významně modifikují mikrostruktury a/ nebo mění fáze u zředěných produktů ve srovnání s produkty se sníženým obsahem elektrolytů nebo bez nich. Kryogenní transmisní elektronová mikroskopie a transmisní elektronová mikroskopie po mrazovém štípání ukazují, že u produktů, které po zředění gelovatí nebo u nichž nepřijatelně roste jejich viskozita, mohou vznikat vysoce koncentrované a pevně spojené disperze vesikulů. Podle rheologických měření mají tyto vesikulámí disperze vysokou elasticitu. Díky této vysoké elasticitě odporují tyto roztoky mechanickému stresu, což vede k účinnému míšení s vodou a dobrému ředění.

Prostředky pro změkčování tkanin s velmi výhodným chováním ohledně ředění a disperze lze identifikovat charakterizací viskoelastického chování ředicí řady prostředku pro změkčování tkanin nebo charakterizací viskoelastického chování maxima píku viskozity v ředicí řadě. Viskoelastické chování prostředků podle vynálezu dává informaci o tendenci prostředku žádoucím způsobem vodit a dispergovat při používání. Viskozita je měřítkem schopnosti kapaliny vodit, tj. přenášet teplo, když je dodána energie představovaná G (modul ztráty). Elasticita, běžně označovaná modulem akumulace energie G', je měřítkem tendence prostředku podle vynálezu snadno se při dodání energie deformovat. G'a G se obecně měří jako funkce působené námahy nebo napětí. Pro účely tohoto vynálezu se G'a G měří v rozsahu dodaných energií, které zahrnují energie pravděpodobné v běžné praxi při používání zákazníkem (tj. automatické a ruční praní, přípravné ředění automatické a ručním, použití dávkovače připojeného k pračce i na pračce nezávislého). Měření G' a G u zředěných prostředků v maximu viskozity adekvátně rozlišuje prostředky pro změkčování tkanin vykazující výhodné a velmi výhodné ředění a disperzi od prostředků s méně výhodnými vlastnostmi. Další podrobnosti k Theologickým parametrům a instrukce pro výběr vhodné instrumentace a pro provádění rheologických měření jsou uvedeny v těchto publikacích: článek Rheology Measurements v Kirk-Othmer Encyklopaedia of Chemical Technology 3^rd Edition, 1982, John Wiley & Sons Publ.; Rounds, R.S.: Rheology of Liquid Detergents, Surfactants Series, svazek 67; Lai, K.-Y.; Dekker, Marcel: Liquid Detergents, lne. 1997; Bames, H.A.; Hutton, J.F.; Walters, K.: Introduction to Rheology, Elsevier, 1989.

U některých čirých prostředků se po zředění objevil dříve neznámý problém. Dříve se zdálo, že základní rozpouštědla usnadňují ředění čirých koncentrovaných prostředků na méně koncentrované disperze v máchací kapalině. Když se však zředí některé prostředky, zvláště pokud obsahují méně základního rozpouštědla nebo jsou založeny na jiných než primárních rozpouštědlech, mají nepřijatelný profil viskozity/ elasticity. Rheologické parametry popisující výhodné prostředky podle vynálezu jsou následující: s výhodou G'£ 20 Pa.s a G< 6 Pa.s; výhodněji G'< 3 Pa.s a G4 2 Pa.s; ještě výhodněji G'< 1 Pa.s a G4 1 Pa.s (měřeno u zředěných prostředků v maximu viskozity). Zředěné formy výhodných, výhodnějších a nej výhodnějších prostředků musí zachovávat dané hodnoty G' a G v rozmezí působícího napětí v intervalu 0,1 až 1.

Mikroskopicky bylo zjištěno, že vysoké hladiny elektrolytů umožňují tvorbu prostředků s mnohem menším množstvím rozpouštědla/ změkčovadla, které se ředí za vzniku různých mikrostruktur a/ nebo fází s mnohem nižší viskoelasticitou. Mikrostruktury s mnohem nižší elasticitou snadno podléhají malým napětím spojeným s mícháním vody v pračce, automatickém dávkovači v pračce nebo automatickém dávkovači na pračce nezávislém, např. „Downy® Balí“. To vede k dobrému promíšení s vodou a následně k dobré disperzi prostředku pro změkčování tkanin, a tím k nižší tendenci vzniku skvrn, menšímu množství zbytků v pračce i v zařízeních na pračce nezávislých a menšímu nánosu zbytků změkčovadla v dávkovači, většímu množství změkčovadla dostupného při máchání, takže ho se může více zachytit na prádlo, rovnoměrnějšímu nánosu na povrchu prádla.

Elektrolyty podle vynálezu zahrnují obvyklé elektrolyty přítomné v zakalených kapalných prostředcích pro změkčování tkanin disperzního typu a jiné, které se v takových prostředcích obvykle nepoužívají. Podle dřívějších předpokladů zvyšovaly základní rozpouštědla flexibilitu změkčovadla i vody, a tak napomáhaly tvorbě vysoce kapalných opticky čirých prostředků obsahujících bikontinuální aktivní fázi pro změkčování tkanin. Podle nynějších předpokladů zvyšují elektrolyty flexibilitu vody rozbitím vodíkových můstků, kterého dosáhnou komplexací s molekulami vody. To je patrně mechanismus, díky němuž použití většího množství elektrolytů umožňuje snížit množství základních rozpouštědel a rozšířit výběr rozpouštědel vhodných pro použití.

Ačkoliv elektrolyty patrně zvyšují flexibilitu vody rozbitím vodíkových můstků, kterého dosáhnou komplexací s molekulami vody, čelní skupiny aktivní látky pro změkčování tkanin a fázový stabilizátor jsou též schopny komplexovat s vodou, aby se zvýšila sterická repulze, což zabrání koalescenci dvou separátních bikontinuálních fází těchto aktivních látek, a tak zvýší stabilitu typické bikontinuální fáze přítomné, když je aktivní látka pro změkčování tkanin v čirém prostředku. Elektrolyty, které obsahují anionty označované jako „měkké“ nebo „polarizovatelné“, jak je uvedeno v publikaci: „Surfactants and Interfacial Phenomena“, 2. vydání, M.J.Rosen, str. 194 až 195, jsou výhodnější než tzv. „tvrdé“ nebo „méně polarizovatelné“ anionty, protože polarizovatelné anionty jsou účinnější při rozbíjení struktury vody, aniž by docházelo k dehydrataci čelních skupin aktivních látek a fázových stabilizátorů. Dalším důvodem, proč jsou „měkké“ anionty výhodnější, je jejich menší schopnost komplexace s kationty změkčovadla tkanin než „tvrdé“ anionty, a tak je v přítomnosti „měkkých“ aniontů na čelních skupinách změkčovadla patrně zachován silnější kationtový náboj. Silnější kationtový náboj na molekulách změkčovadla též pomáhá stabilizaci bikontinuální fáze, neboť je zachováním silnější elektrostatické repulze zabráněno koalescenci separátních fází. Typické pořadí aniontů od „měkkých“ k „tvrdým“ je následující: jodid, bromid, isokyanát, orthofosfát, chlorid, sulfát, hydroxid a fluorid. „Tvrdší“ anionty výrazněji snižují bod zákalu obvyklých ethoxylovaných neiontových detergentních povrchově aktivních látek a mají tendenci dehydratovat čelní skupiny ethoxylovaných povrchově aktivních látek používaných jako fázové stabilizátory.

Např. soli snižující bod zákalu 1% Neodolu® 91-8 na méně než 65 °C jsou v prostředcích pro změkčování tkanin podle vynálezu méně výhodné, protože prostředky připravené z těchto solí se často kalí za teploty místnosti. Typické body zákalu pro takový roztok jsou následující: síran sodný: 54,1 °C, síran draselný: 64,4 °C, síran amonný: 64,4 °C, síran vápenatý: beze změny - nerozpustný, síran hořečnatý: 58,7 °C, chlorid sodný: 63 až 66,9 °C, chlorid draselný: 73,4 °C, chlorid amonný: 73,8 °C, chlorid vápenatý: 73,8 °C a chlorid hořečnatý: 69,8 °C. Octan draselný má bod zákalu při 69,8 °C, takže acetát má hodnoty mezi chloridem a síranem.

Anorganické soli vhodné pro snížení viskozity při ředění zahrnují: Mgl₂, MgBr₂, MgCl₂, Mg(NO₃)₂, Mg₃(PO₄)₂, Mg₂P₂O₇, MgSO₄, magnéziumsilikát, Nal, NaBr, NaCl, NaF, Na₃PO₄, NaSO₃, Na2SO₄, Na₂SO₃, NaNO₃, NaIO₃, Na₃PO₄, Na₄P₂O₇, natriumsilikát, natriummetasilikát, NaAlCU, tripolyfosfát sodný (STPP), Na₂Si₃O₇, zirkoničitan sodný, CaF₂, CaCl₂, CaBr₂, Cal₂, CaSO₄, Ca(NO₃)₂, Ca, KI, KBr, KC1, KF, KNO₃, KIO₃, K₂SO₄, K₂SO₃, K₃PO₄, K₄P₂O₇, disíran draselný, disiřičitan draselný, Lil, LiBr, LiCl, LiF, LiNO₃, A1F₃, A1C1₃, AlBr₃, A1I₃, A1₂(SO₄)₃, A1PO₄, A1(NO₃)₃, aluminiumsilikát; včetně hydrátů těchto solí a směsí těchto solí nebo těchto solí se směsnými kationty, např. A1K(SO₄)2 a solí se směsnými anionty, např. KA1C1₄ a NaAIF₄. Soli obsahující kationty skupin ΙΠ.Α, IV.A, V.A, VI.A, VILA, VII., I.B a II.B periodické tabulky s atomovými čísly většími než 13 lze pro snížení viskozity při ředění též použít, ale jsou méně výhodné, neboť mají tendenci měnit oxidační stav, což negativně ovlivňuje zápach nebo barvu prostředků nebo účinnost nízké molekulové hmotnosti. Soli obsahující kationty skupin I.A nebo Π.Α periodické tabulky s atomovými čísly většími než 20 a soli s kationty lanthanoidů nebo aktinoidů lze pro snížení viskozity při ředění též použít, ale jsou méně výhodné, neboť mají horší účinnost nízké molekulové hmotnosti nebo vyšší toxicitu. Lze použít i směsi výše uvedených solí.

Organické soli podle vynálezu zahrnují hořečnaté, sodné, lithné, draselné, zinečnaté a hlinité soli karboxylových kyselin včetně formiátu, acetátu, propionátu, pelargonátu, citrátu, glukonátu, laktátu a aromatických kyselin jako benzoátů, fenolátů a substituovaných benzoátů a fenolátů, např. fenolátů, salicylátu, polyaromatických kyselin jako tereftalátů a polykarboxylových kyselin jako oxalátu, adipátu, sukcinátu, benzendikarboxylátu a benzentrikarboxylátu. Další vhodné organické soli zahrnují uhličitany a hydrogenuhličitany (HCO3') a když je vhodné pH i alkylsulfáty a alkylsulfonáty, aromatické sulfáty a sulfonáty, např. methylsulfát sodný, benzensulfonáty a deriváty jako xylensulfonát a když je vhodné pH i aminokyseliny. Elektrolyty zahrnují i směsné soli výše uvedených solí, soli neutralizované smíšenými kationty jako tartarát sodno-draselný, částečně neutralizované soli jako hydrogentartarát sodný nebo hydrogenftalát draselný a soli obsahující jeden kation se smíšenými anionty.

Anorganické elektrolyty jsou výhodnější než organické, protože mají lepší účinnost nízké molekulové hmotnosti a jsou levnější. Lze použít i směsi anorganických a organických solí. Typická množství elektrolytů v prostředku jsou méně než 10 hmotn. %, s výhodou 0,5 až 5 hmotn. %, výhodněji 0,75 až 2,5 hmotn. % a nejvýhodněji 1 až 2 hmotn. % hmotnosti prostředku.

Fázový stabilizátor

Fázové stabilizátory jsou vysoce žádoucí a mohou být nezbytné pro přípravu čirého nebo průsvitného prostředku pro změkčování tkanin s velkým množstvím elektrolytů. Čiré a průsvitné prostředky jsou tvořeny povrchově aktivními látkami uspořádanými ve dvojvrstvách s vodnou vrstvou mezi těmito dvojvrstvami. Materiály olejového charakteru jako hydrofobní parfémy mohou být včleněny v těchto dvojvrstvách mezi koncové části povrchově aktivní látky. Tyto materiály olejového charakteru mají význam pro stabilizaci dvojvrstev, pokud jich není přítomno příliš velké množství. Ve vodě rozpustné sloučeniny jako výše popsané elektrolyty zůstávají spíše ve vodné vrstvě mezi dvojvrstvami.

V kationtových změkčovadlech s nízkým množstvím elektrolytů nebo bez elektrolytů je struktura povrchově aktivní látky normálně stabilizována elektrostatickou repulzí mezi dvojvrstvami. Elektrostatická repulze zabraňuje koalescenci dvojvrstev povrchově aktivních látek a jejich dělení na dvě separátní fáze. Když je k prostředku přidáno větší množství elektrolytu, elektrostatická repulze mezi dvojvrstvami se patrně snižuje a to zvyšuje koalescenci těchto dvojvrstev. Pokud ke koalescenci dojde, k prostředku se přidá jeden nebo více fázových stabilizátorů, aby byla zajištěna stabilita, tj. zesílena sterická repulze mezi dvojvrstvami.

Typická množství fázových stabilizátorů ve změkčovacích prostředcích jsou od účinného množství až do 15 hmota. %, s výhodou od 0,1 do 7 hmota. %, výhodněji od 1 do 5 hmota. % hmotnosti prostředku.

Fázové stabilizátory podle vynálezu se liší od základních rozpouštědel popsaných výše schopností vyvolat v mezifází sterickou repulzí. Tyto fázové stabilizátory nejsou základní rozpouštědla, jak jsou definována v tomto textu.

Fázové stabilizátory vhodné pro použití v prostředcích podle vynálezu jsou vybrané povrchově aktivní materiály běžně obsahující hydrofobní a hydrofilní skupiny. Výhodná hydrofilní skupina je polyalkoxyskupina, s výhodou polyethoxyskupina.

Výhodné fázové stabilizátory jsou neiontové povrchově aktivní látky odvozené od nasycených a/ nebo nenasycených primárních, sekundárních a/ nebo větvených aminů, amidů, aminoxidů, alkoholů odvozených z mastných kyselin, mastných kyselin, alkylfenolů a/ nebo alkyl- nebo arylkarboxylových kyselin s 6 až 22, s výhodou 8 až 18 uhlíkovými atomy v hydrofobním řetězci, s výhodou alkylovém nebo alkylenovém, kde je alespoň jeden aktivní vodík v těchto sloučeninách ethoxylován maximálně 50, s výhodou maximálně 30 a výhodněji 5 až 15 a nejvýhodněji 8 až 12 molekulami ethylenoxidu za vzniku HLB (hydrofilní-lipofilní rovnováha) o hodnotě 8 až 20, s výhodou 10 až 18 a výhodněji 11 až 15.

Vhodné fázové stabilizátory zahrnují neiontové povrchově aktivní látky s objemnými čelními skupinami vybrané ze skupiny obsahující:

a) povrchově aktivní látky obecného vzorce XVH

R¹-C(O)-Y'-[C(R⁵)]_m-CH₂O(R₂O)_zH (XVH) kde R¹ je vybrán ze skupiny obsahující nasycené a! nebo nenasycené primární, sekundární nebo větvené alkylové nebo alkylarylové řetězce, kde tyto řetězce mají délku 6 až 22 uhlíkových atomů; Y' je vybrán ze skupiny obsahující skupiny -0-, -N(A)- a jejich směsi; A je vybrán ze skupiny obsahující H, R¹, -(R²-0)z-H, -(CH2)XCH3, fenyl nebo substituovaný aryl, kde 0 4x4 3 a z je 5 až 30; každý R² je vybrán z následujících skupin nebo jejich kombinací: -(CH2)_n-, kde n je 1 až 4 a/ nebo -[CH(CH3)CH₂]-; každý R⁵ je vybrán ze skupiny obsahující -OH a -O(R²O)z-H; m je 2 až 4;

b) povrchově aktivní látky obecných vzorců XVIHa a XVIHb

kde Y= N nebo O a každý R⁵ je nezávisle vybrán ze skupiny obsahující -H, -OH, -(CH2)xCH3, -O(OR²)z-H, -OR¹, -OC(O)R¹ a -CH(CH2-(OR²)Z-H)-CH₂-(OR²)_Z-C(O)R¹, kde x a R¹ mají stejný význam jako výše a 5 í z, z' a zí 20, výhodněji 5 4 z + z' + zý 20 a nejvýhodněji je heterocyklický kruh pětičlenný s Y= 0, jeden R⁵ je -H a dva

R⁵ jsou -O(OR²)Z-H a alespoň jeden R⁵ má strukturu -CH(CH2-(OR²)z-H)-CH2-(OR²)z-QOjR¹, kde 8 z + z' + z'4 20 a R¹ je uhlovodíkový zbytek s 8 až 20 uhlíkovými atomy a žádným arylem;

c) polyhydroxylované amidy mastných kyselin obecného vzorce XIX

R²-C(O)-N(R‘)-Z (XIX)

kde každý R¹ je H, uhlovodíkový zbytek C1.4, alkoxyalkyl nebo hydroxyalkyl; R² je uhlovodíkový zbytek C5.31; každý Z je polyhydroxylovaný uhlovodíkový zbytek s lineárním uhlovodíkovým řetězcem s alespoň 3 hydroxyly přímo připojenými k řetězci nebo jeho ethoxyderivát; každý R' je H nebo cyklický mono- nebo polysacharid nebo jeho alkoxyderivát;

d) jejich směsi

Vhodné fázové stabilizátory zahrnují i komplexy povrchově aktivních látek vzniklých tak, že jeden ion povrchově aktivní látky je neutralizován iontem povrchově aktivní látky opačného náboje nebo iontem elektrolytu, které jsou vhodné pro snížení viskozity při zředění a pro blokové kopolymemí povrchově aktivní látky obsahující polyethylenoxidové a polypropylenoxidové jednotky.

Příklady reprezentativních fázových stabilizátorů zahrnují: a) alkyl- nebo alkylarylalkoxylované neiontové povrchově aktivní látky

Vhodné alkylalkoxylované neiontové povrchově aktivní látky jsou obecně odvozeny od nasycených nebo nenasycených, primárních, sekundárních a větvených alkoholů odvozených z mastných kyselin, mastných kyselin, alkylfenolů nebo alkylarylkarboxylových kyselin (např. kyselina benzoová), kde je aktivní vodík(y) alkoxylován maximálně 30 alkyleny, s výhodou ethyleny, ethylenoxidy nebo propylenoxidy. Tyto neiontové povrchově aktivní látky vhodné pro použití podle vynálezu mají s výhodou 5 až 22 uhlíkových atomů v alkylovém nebo alkylenovém řetězci a mají buď přímou, nebo větvenou konfiguraci, s výhodou mají řetězec o 8 až 18 uhlíkových atomech v přímé konfiguraci s alkylenoxidem s výhodou na první pozici v množství menším než 30 mol alkylenoxidu na alkylový řetězec, výhodněji v množství 5 až 15 mol a nejvýhodněji v množství 8 až 12 mol. Výhodné materiály tohoto druhu mají teplotu tečení 21,2 °C (70 °F) a v těchto čirých prostředcích netuhnou. Příklady alkylalkoxylovaných povrchově aktivních látek s přímým řetězcem zahrnují Neodol® 91-8, 25-9, 1-9, 25-12, 1-9 a 45-13 od společnosti Shell, Plurafac® B-26 a C-17 od společnosti BASF a Brij® 76 a 35 od společnosti ICI Surfactants. Příklady větvených alkylalkoxylovaných povrchově aktivních látek zahrnují Tergitol® 15-S-12, 15-S-15 a 15-S-20 od společnosti Union Carbide a Emulphogene® BC-720 a BC-840 od společnosti GAF. Příklady alkylarylalkoxylovaných povrchově aktivních látek zahrnují Igepal® CO-620 a CO-710 od společnosti Rhone Poulenc, Triton N-lll a N-150 od společnosti Union Carbide, Dowfax® 9N5 od společnosti Dow a Lutensol® AP9 a API4 od společnosti BASF.

b) alkyl- a alkylarylaminové nebo alkyl- a alkylarylaminoxidové neiontové povrchově aktivní látky λ/hodné alkylalkoxylované neiontové povrchově aktivní látky s aminoskupinou jsou obecně odvozeny od nasycených nebo nenasycených, primárních, sekundárních nebo větvených alkoholů odvozených z mastných kyselin, mastných kyselin, methylesterů mastných kyselin, alkylfenolu, alkylbenzoátů a alkylbenzoových kyselin, které jsou převedeny na aminy nebo aminoxidy a případně substituovány dalším alkylem nebo alkylarylem s jedním nebo dvěma alkylenoxidovými řetězci připojenými k aminoskupině, kdy každý má maximálně 50 mol alkylenoxidových jednotek (např. ethylenoxid a/ nebo propylenoxid) na mol aminu. Aminové nebo aminoxidové povrchově aktivní látky podle vynálezu mají 6 až 22 uhlíkových atomů a jejich řetězec má přímou nebo větvenou konfiguraci, s výhodou je jeden řetězec o 8 až 18 uhlíkových atomech v přímé konfiguraci a má k aminoskupině připojený jeden nebo dva alkylenoxidové řetězce, a to v množství maximálně 50 mol alkylenoxidu na aminoskupinu, s výhodou v množství 5 až 15 mol a nejvýhodněji 8 až 12 mol. Výhodné materiály tohoto druhu mají teplotu tečení 21,2 °C (70 °F) a/ nebo v těchto čirých prostředcích netuhnou. Příklady ethoxylováných aminových povrchově aktivních látek zahrnují Berol® 397 a 303 od společnosti Rhone Poulenc a Ethomeens® C/20, C25, T/25, S/20, S/25 a Ethodumeens® T/20 a T25 od společnosti Akzo. Sloučeniny alkyl- a alkylarylalkoxylovaných povrchově aktivních látek a alkyl- nebo alkylarylaminových a alkyl- a alkylarylaminoxidových povrchově aktivních látek mají obecný vzorec XX

R^-Y-t^-Ojz-Hjp (XX) kde každý R¹ je vybrán ze skupiny obsahující nasycené nebo nenasycené, primární, sekundární nebo větvené alkyly nebo alkylaryly; tyto uhlovodíkové řetězce mají s výhodou 6 až 22, výhodněji 8 až 18 a ještě výhodněji 8 až 15 uhlíkových atomů a jsou s výhodou lineární a neobsahují arylovou skupinu; každý R² je vybrán ze skupiny obsahující následující skupiny nebo jejich kombinace: -(CH2)n- a/ nebo -[CH(CH3)CH2]-, kde 1 < n < 3; Y je vybrán ze skupiny obsahující -0-, -N(A)q-, -C(O)O-, -(0<~)N(A)q-, -B-R³-O-, -B-R³-N(A)q-, -B-R³-C(O)O-, -B-R³-N(—>O)(A)- a jejich směsi; A je vybrán ze skupin obsahující H, • · · · • · • ·

K*j-(R₂-O)₂-H, -(CH2)_xCH3, fenyl nebo substituovaný aryl, kde 0 x 3 a B je vybrán ze skupiny obsahující -0-, -N(A)-, -C(0)0-; a jejich směsi, v nichž A je vybrán ze skupiny obsahující H, R¹, -(R²-O)_z-H, -(CH₂)_XCH₃, fenyl nebo substituovaný aryl, kde O á x 4 3 a B je vybrán ze skupiny obsahující -0-; -N(A)-; -C(0)0-; a jejich směsi, v nichž A má význam, jak bylo definováno výše; a kde každý R je vybrán z následujících skupin: R , fenyl nebo substituovaný aryl. Konečný vodík v každém alkoxyřetězci může být nahrazen alkylem nebo acylem Cm k zakrytí alkoxyřetězce; z je 5 až 30; p je počet ethoxyřetězců, typicky 1 nebo 2, s výhodou 1, a m je počet hydrofobních řetězců, typicky 1 nebo 2, s výhodou 1, a q je číslo doplňující strukturního vzorce, obvykle 1.

Ve výhodných strukturách m = 1, ρ = 1 nebo 2a5 $ z i 30 a qje 1 nebo 0, ale když p = 2, q musí být 0; ve výhodnějších strukturách m = 1, ρ = 1 nebo 2a74z£20av ještě výhodnějších strukturách m - 1, ρ = 1 nebo 2 a 9 z ^12. Výhodné y je 0.

c) Alkoxylované a nealkoxylované neiontové povrchově aktivní látky s objemnými čelními skupinami

Vhodné alkoxylované a nealkoxylované fázové stabilizátory s objemnými čelními skupinami jsou obecně odvozeny od nasycených nebo nenasycených, primárních, sekundárních nebo větvených alkoholů odvozených z mastných kyselin, mastných kyselin, alkylfenolu, alkylbenzoové kyseliny s uhlovodíkovým zbytkem nebo heterocyklickou čelní skupinou. Tato struktura je případně substituována alkyl- nebo alkylarylalkoxylovanými nebo nealkoxylovanými uhlovodíkovými zbytky. Heterocyklus nebo sacharid je alkoxylován jedním nebo více alkylenoxidy (tj. ethylenoxid a/ nebo propylenoxid), každý s maximálně 50, s výhodou maximálně 30 mol na mol heterocyklu nebo sacharidu. Uhlovodíkové zbytky na sacharidové nebo heterocyklické povrchově aktivní látce podle vynálezu mají 6 až 22 uhlíkových atomů a mají řetězec v přímé nebo větvené konfiguraci, s výhodou mají jeden uhlovodíkový řetězec s 8 až 18 uhlíkovými atomy v přímé nebo větvené konfiguraci s jedním nebo dvěma alkylenoxidovými řetězci připojenými k sacharidové nebo heterocyklické funkční skupině; každý alkylenoxidový řetězec je přítomen v průměrných množstvích maximálně 50, s výhodou maximálně 30 mol na sacharidovou nebo heterocyklickou funkční skupinu, výhodněji v množství 5 až 15 mol alkylenoxidových jednotek na alkylenoxidový řetězec a nejvýhodněji v množství 8 až 12 mol celkového obsahu alkylenoxidu na molekulu povrchově aktivní látky včetně alkylenoxidu v obou uhlovodíkových řetězcích a na heterocyklické nebo sacharidové funkční skupině. Příklady fázových stabilizátorů tohoto druhu zahrnují Tween® 40, 60 a 80 od společnosti ICI Surfactants.

Výhodné sloučeniny alkoxylovaných a nealkoxylovaných neiontových povrchově aktivních látek s objemnými čelními skupinami mají obecný vzorec XVII

R¹-C(O)-Y^,-[C(R⁵)]_m-CH₂O(R₂O)_zH (XVII) kde R¹ je vybrán ze skupiny obsahující nasycené aJ nebo nenasycené primární, sekundární nebo větvené alkylové nebo alkylarylové řetězce, kde tyto řetězce mají délku 6 až 22 uhlíkových atomů; Y' je vybrán ze skupiny obsahující skupiny -0-, -N(A)- a jejich směsi; A je vybrán ze skupiny obsahující H, R , -(R -O)z-H, -(CH2)XCH3, fenyl nebo substituovaný aryl, kde 0 4 x 4 3 a z je 5 až 30; každý R je vybrán z následujících skupin nebo jejich kombinací: -(CH2)n-, kde n je 1 až 4 a/ nebo -[CH(CH3)CH2]-; každý R⁵ je vybrán ze skupiny obsahující -OH a -O(R²O)Z-H; m je 2 až 4;

Další výhodné sloučeniny tohoto druhu povrchově aktivních látek mají obecný vzorec XVIIIaXVIHb

kde Y= N nebo O a každý R⁵ je nezávisle vybrán ze skupiny obsahující -H, -OH, -(CH2)xCH3, -O(OR²)z-H, -OR¹, -OC(O)R‘ a -CH(CH₂-(OR²)z-H)-CH2-(OR²)z-C(O)R‘, kde x, R¹ a R² mají stejný význam jako výše v oddílu b) a 5 í z, z' a z4 20, výhodněji 5 4 z + z' + z4 20. Tato struktura je nejvýhodněji heterocyklický pětičlenný kruh s Y= 0, jeden R⁵ je -Η a dva R⁵ jsou -O(OR²)Z-H a alespoň jeden R⁵ má strukturu -CH(CH2-(OR²)z-H)-CH2-(OR²)z-C(O)R’, kde 8 4 z + z' + z 4 20 a R¹ je uhlovodíkový zbytek s 8 až 20 uhlíkovými atomy a žádným arylem;

Další skupinou vhodných povrchově aktivních látek jsou polyhydroxylované amidy mastných kyselin obecného vzorce XXI

R⁶-C(O)-N(R⁷)-Z (XXI) kde každý R⁷ je H, uhlovodíkový zbytek Cm, alkoxyalkyl Cm nebo hydroxyalkyí, např. 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl atd., s výhodou alkyl Cm, výhodněji alkyl Ci nebo C2, nejvýhodněji alkyl Ci (např. methyl) nebo methoxyalkyl; R⁶ je uhlovodíkový zbytek ¢5.31, s výhodou alkyl nebo alkenyl C7.19 s přímým řetězcem, výhodněji alkyl nebo alkenyl C9.17 s přímým řetězcem, nejvýhodněji alkyl nebo alkenyl C11-17 s přímým řetězcem nebo jejich směs; každý Z je polyhydroxylovaný uhlovodíkový zbytek s lineárním uhlovodíkovým řetězcem s alespoň 3 hydroxyly přímo připojenými k řetězci nebo jeho alkoxyderivát (s výhodou ethoxy- nebo propoxyderivát); Z je s výhodou vybrán ze skupiny obsahující -CH2-(CHOH)„-CH₂OH, -CH(CH₂OH)-(CHOH)_n-CH₂OH,

-CH2-(CHOH)2(CHOR')(CHOH)-CH2OH, kde n je celé číslo 3 až 5 včetně a R' je H nebo cyklický mono- nebo polysacharid nebo jeho alkoxyderivát. Nejvýhodnější jsou glycityly, kde n je 4, zvláště -CH2-(CHOH)4-CH₂O. Výhodné jsou i směsi výše uvedených Z skupin.

R⁶ je např. N-methyl, N-ethyl, N-propyl, N-isopropyl, N-butyl, N-isobutyl, N-2-hydroxyethyl, N-l-methoxypropyl nebo N-2-hydroxypropyl.

R⁶-CO-N< je např. acylamid odvozený z oleje kokosových ořechů, stearamid, oleamid, lauramid, myristamid, kaprinamid, palmitamid a acylamid odvozený z loje atd.

Z je např. 1-deoxyglucityl, 2-deoxyfruktityl, 1-deoxymaltityl, 1-deoxylaktityl, 1-deoxygalaktityl, 1-deoxymannityl, 1-deoxymaltotriotityl atd.

d) Alkoxylované kationtové kvartemí amoniové povrchově aktivní látky

Alkoxylované kationtové kvartemí amoniové povrchově aktivní látky podle vynálezu jsou obecně odvozeny od alkoholů odvozených z mastných kyselin, mastných kyselin, methylesterů mastných kyselin, alkylfenolů nebo alkylbenzoových kyselin a/ nebo alkylbenzoátů a/ nebo mastných kyselin přeměněných na aminy, které mohou případně dále reagovat s dalšími alkyly a arylalkyly s dlouhým řetězcem; tento amin je pak dále alkoxylován jedním nebo dvěma alkylenoxidovými řetězci s maximálně 50 mol alkylenoxidových (s výhodou ethylen- a/ nebo propylenoxidových) jednotek na mol aminu. Typické jsou produkty získané kvartemizací alifatických nasycených nebo nenasycených, • · · ·

primárních, sekundárních nebo větvených aminů s jedním nebo dvěma uhlovodíkovými řetězci o 6 až 22 uhlíkových atomech alkoxylované jedním nebo dvěma alkylenoxidovými řetězci na dusíku aminoskupiny; každý řetězec má maximálně 50 alkylenoxidových jednotek. Uhlovodíkové řetězce vhodné pro použití v aminech mají 6 až 22 uhlíkových atomů a přímou nebo větvenou konfiguraci řetězce; s výhodou mají jeden alkylový řetězec o 8 až 18 uhlíkových atomech v přímé konfiguraci. Vhodné kvarterní amoniové povrchově aktivní látky obsahují jeden nebo dva alkylenoxidové řetězce připojené k aminoskupině, a to v množství maximálně 50 mol na alkylový řetězec, výhodněji v množství 3 až 20 mol a nej výhodněji v množství 5 až 12 mol na hydrofobní, tj. alkylovou skupinu. Výhodné materiály tohoto typu mají bod tečení nižší než 21,2 °C (70 °F) a/ nebo v těchto čirých prostředcích netuhnou. Příklady vhodných fázových stabilizátorů tohoto typu zahrnují Ethoquad® 18/25, C/25 a 0/25 od společnosti Akzo a Variquat® -66 (alkylbis(polyoxyethyl)amoniumethylsulfát odvozený z měkkého loje s celkem 16 ethoxyjednotkami).

Výhodné sloučeniny amoniumalkoxylovaných kationtových povrchově aktivních látek mají obecný vzorec XXa {R^-Y-t^-OVHjp} X- (XXa) kde R¹ a R² mají význam, jak bylo definováno výše u sloučeniny obecného vzorce XX; Y je vybrán z následujících skupin: =N+-(A)_q, -(CH2)_n-N+-(A)_q, -B-(CH2)_n-N+-(A)2í -(C6E^)-N+-(A)_q, -(B-C6H₅)-N+-(A)_q, n je 1 až 4, m je 1 nebo 2, p je 1 nebo 2 a (m+p+q) = 4.

Každý A je nazávisle vybrán za skupiny obsahující H, R , -(R O)_z-H, -(CfÍ2)_xCH3, fenyl nebo substituovaný aryl, kde 0 < x < 3; B je vybrán ze skupiny obsahující -Ο-, -ΝΑ-, -NA2,

-C(O)O-, -C(O)N(A)-, kde R² je definován výše, q je 1 nebo 2; X' je anion kompatibilní s aktivními látkami pro změkčování tkanin a dalšími složkami.

Ve výhodných strukturách m = 1, p = 1 nebo 2 a 5 < z 4 30aqjel nebo 0; ve výhodnějších strukturách m = 1, p = 1 nebo 2a7í z <20 a v ještě výhodnějších strukturách m = 1, p = 1 nebo 2 a 9 z 4 12.

e) Komplexy povrchově aktivních látek

Za komplexy povrchově aktivních látek jsou považovány ionty povrchově aktivních látek neutralizované ionty povrchově aktivních látek opačného náboje nebo povrchově aktivní látky neutralizované elektrolytem vhodným pro snížení viskozity při ředění, amoniová sůl nebo polykationtová amoniová sůl. Pro účely tohoto vynálezu je výhodné, když pokud je komplex povrchově aktivních látek tvořen povrchově aktivními látkami opačného náboje, mají tyto povrchově aktivní látky výrazně jinak dlouhé řetězce, tj. povrchově aktivní látka s dlouhým řetězcem s povrchově aktivní látkou s krátkým řetězcem; takové uspořádání zvyšuje rozpustnost komplexu; je výhodnější, když povrchově aktivní látka s dlouhým řetězcem obsahuje amin nebo amonium. Povrchově aktivní látky s dlouhým řetězcem obsahují alkylové řetězce s 6 až 22 uhlíkovými atomy. Tyto alkylové řetězce s výhodou obsahují mezi řetězcem a čelní skupinou fenyl, substituovaný fenyl nebo alkylenoxidové skupiny. Povrchově aktivní látky s krátkým řetězcem obsahují alkylové řetězce s méně než 6 uhlíkovými atomy. Tyto alkylové řetězce případně obsahují mezi alkylovým řetězcem a čelní skupinou fenyl, substituovaný fenyl nebo alkylenoxidové skupiny. Příklady vhodných komplexů povrchově aktivních látek zahrnují směsi Armeen® APA-10 a kalciumxylensulfonát, Armeen® APA-10 a chlorid hořečnatý, laurylkarboxylát a triethanolamin, lineární alkylbenzensulfonát a Cs-dimethylamin nebo alkyleťhoxysulfát a tetrakis-N,N,N',N'(2-hydroxypropyl)ethylendiamin.Povrchově aktivní látky s dlouhým řetězcem vhodné pro tvorbu komplexů mají s výhodou obecný vzorec XXII

R^!-Y² (XXII)

2 kde R má význam, jak bylo uvedeno výše, a Y je vybrán ze skupiny obsahující -N(A)2-, -C(O)N(A)₂-, -(0<-)N(A)₂-, -B-R³-N(A)2-, -B-R³-C(O)N(A)2-, -B-R³-N(->O)(A)2-, -co2; -SO3²', -OSO3²; -O(R²O)xCO2’, -O(R²O)xSO₃ ²' a -O(R²O)_XOSO₃ ²'; B a R³ mají význam, jak bylo uvedeno výše, a 0 < x 4 4.

Povrchově aktivní látky s krátkým řetězcem vhodné pro tvorbu komplexů mají s výhodou obecný vzorec ΧΧΠ

R⁴-Y² (XXHa) kde R¹, R³, B a Y² mají význam, jak bylo uvedeno výše, a R⁴ je vybrán ze skupiny obsahující -(CH₂)_yCH₃, -(CH₂)_y-fenyl nebo fenyl substituovaný ~{CH₂)y s 0 4 y 4 6.

• · • * · · t · ·

f) Blokové kopolymery získané kopolymerizací ethylenoxidu a propylenoxidu

Vhodné polymery zahrnují blokové kopolymery tereftalátu a polyethylenoxidu. Tyto polymery jsou tvořeny opakujícími se jednotkami ethylen- a/ nebo propylentereftalátu a polyoxyethylentereftalátu ve výhodném molámím poměru propylentereftalátových a polyoxyethylentereftalátových jednotek 25:75 až 35:65; polyoxyethylentereftalát obsahuje polyoxyethylenové bloky o molární hmotnosti 300 až 2000. Molekulární hmotnost tohoto polymeruje v rozmezí 5000 až 55 000.

Další výhodný polymer je krystalizovatelný polyester s opakujícími se jednotkami ethylentereftalátu s obsahem 10 až 15 hmotn. % ethylentereftalátových jednotek společně s 10 až 50 hmotn. % polyoxyethylentereftalátových jednotek odvozených od polyoxyethylenglykolu o průměrné molární hmotnosti 300 až 6000; molární poměr ethylentereftalátových a polyoxyethylentereftalátových jednotek v krystalizovatelné polymerní sloučenině je 2:1 až 6:1. Příklady tohoto polymeru zahrnují komerčně dostupné materiály Zelcon® 4780 (DuPont) a Milease® T (ICI).

Výhodné polymery mají generický obecný vzorec ΧΧΠΙ

X-(OCH₂CH₂)_n-[O-C(O)-R¹-C(O)-O-R²]u-[O-C(O)-R¹-C(O)-O]-(CH2CH2O)„-X (ΧΧΠΓ) kde X je jakákoliv vhodná krycí skupina a je vybrána ze skupiny obsahující H, alkyly a acyly s 1 až 4 uhlíkovými atomy, s výhodou methyl; n ovlivňuje rozpustnost ve vodě a má hodnotu 6 až 113, s výhodou 20 až 50 a u je kritická veličina pro přípravu kapalných prostředků s poměrně vysokou iontovou silou. Jen ve velmi málo materiálech je u vyšší než 10. U 20 až 40 hmotn. % materiálu se u pohybuje v rozmezí 3 až 5. R¹ skupiny jsou z podstatné části 1,4-fenylenové skupiny. Výraz „R¹ skupiny jsou z podstatné části 1,4-fenylenové skupiny“ se vztahuje ke sloučeninám, kde R¹ je tvořen výlučně 1,4-fenylenem nebo je částečně substituován jinými aryleny nebo alkaryleny, alkyleny, alkenyleny nebo jejich směsmi. Aryleny a alkaryleny, které mohou částečně nahradit 1,4-alkylenové skupiny, zahrnují 1,3-fenylen, 1,2-fenylen, 1,8-naftylen, 1,4-naftylen, 2,2-bifenylen, 4,4-bifenylen a jejich směsi. Alkylenové a alkenylenové skupiny, které mohou částečně nahradit 1,4-alkylenové skupiny, zahrnují ethylen, 1,2-propylen, 1,4-butylen, 1,5-pentylen, 1,6-hexamethylen, 1,7-heptamethylen, 1,8-oktamethylen, 1,4-cyklohexylen a jejich směsi.

• 999 · 99 9 · 9 9 9 9 99 ♦ ·· 99 · · 9 9 9 • 9 «99 9 · 9 9 • 999 99 ···«· • · · 999 9999

999 99 9 99 99

Stupeň částečné substituce R¹ jinými skupinami než 1,4-fenylenem by měl být takový, že žádoucí vlastnosti sloučeniny nejsou do žádné míry negativně ovlivněny. Přijatelný stupeň částečné substituce obecně závisí na délce hlavního řetězce sloučeniny, tj. delší hlavní řetězce mohou být do větší míry částečně substituovány za 1,4-fenylen. Adekvátní jsou sloučeniny, kde R¹ obsahuje 50 až 100 hmotn. % 1,4-fenylenových skupin (tj. 0 až 50 hmotn. % skupin jiných než 1,4-fenylen). S výhodou je R¹ tvořeno výlučně 1,4-fenylenovými skupinami (tj. 100 hmotn. %), tj. každý R¹ je 1,4-fenylen.

U R² skupin zahrnuje vhodný ethylen nebo substituovaný ethylen ethylen, 1,2-propylen,

1.2- butylen, 1,2-hexylen, 3-methoxy-l,2-propylen a jejich směsi. R je s výhodou z podstatné části ethylen, 1,2-propylen nebo jejich směs. Obsah většího podílu 1,2-propylenu zlepšuje rozpustnost sloučenin ve vodě.

Použití 1,2-propylenu nebo podobného větveného ekvivalentu je pro začlenění kterékoliv podstatné části polymeru v kapalných prostředcích pro změkčování tkanin žádoucí. R² je

1.2- propylen ze 75 až 100 hmotn. %, výhodněji ze 90 až 100 hmotn. %.

Hodnota každého n je s výhodou alespoň 6 a výhodněji alespoň 10 a obvykle se pohybuje v rozmezí 12 až 113, typicky je v rozmezí 12 až 43.

Podrobnější popis těchto polymerů je obsažen v evropském patentu 185,427, Gosselink, 25.6.1986, který je zde tímto začleněn jako odkaz.

Další výhodné kopolymery zahrnují povrchově aktivní látky jako reverzní blokové polymery polyoxypropylen/ polyoxyethylen/ polyoxypropylen (PO/ EO/ PO).

Kopolymer s výhodou obsahuje propylenoxid v množství do 15 hmotn. %. Další výhodné kopolymemí povrchově aktivní látky lze připravit postupy popsanými v americkém patentu 4,223,163, Builloty, 16.9.1980, který je zde tímto začleněn jako odkaz.

Vhodné blokové polyoxyethylenové-polyoxypropylenové polymerní sloučeniny splňující požadavky pro použití podle vynálezu zahrnují sloučeniny založené na ethylenglykolu, propylenglykolu, glycerolu, trimethylolpropanu a ethylendiaminu jako iniciačních reaktivních redukovaných sloučeninách. Pro použití v prostředcích podle vynálezu jsou vhodné některé blokové polymerní povrchově aktivní sloučeniny označené PLURONIC® a TETRONIC® od společnosti BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan.

Zvláště výhodný kopolymer obsahuje 40 až 70 hmotn. % směsi blokových polymerů polyoxypropylen/ polyoxyethylen/ polyoxypropylen, která obsahuje ze 75 hmotn. % reverzní blokový kopolymer polyoxyethylen-polyoxypropylen se 17 mol ethylenoxidu a 44 mol * · · · • · ···» * « ·« ř · · » · « * * • > ··« »««

propylenoxidu a z 25 hmotn. % blokový kopolymer polyoxyethylen-polyoxypropylen iniciovaný trimethylolpropanem s 24 mol ethylenoxidu a 99 mol propylenoxidu na mol trimethylolpropanu.

Kopopymery vhodné pro použití podle vynálezu mají poměrně vysokou hydrofilní-lipofilní rovnováhu (HLB).

Další polymery podle vynálezu zahrnují polyethylenglykoly s molámí hmotností 950 až 300 000 dodávané společností Dow Chemical Company of Midland, Michigan. Takové sloučeniny mají např. body tání v rozmezí 30 až 100 °C a jejich molámí hmotnosti jsou 1450, 3400, 4500, 6000, 7400, 9500 a 20 000. Tyto sloučeniny vznikají polymerizací ethylenglykolu s nezbytným počtem ethylenoxidů za vzniku polyethylenglykolu s požadovanou molámí hmotností a bodem tání.

Další blokové kopoíymery zahrnují polyoxyalkylenpolysiloxany s dimethylpolysiloxanovou hydrofobní skupinou a jedním nebo více hydrofilními polyalkylenovými postranními řetězci; tato látka má obecný vzorec XXIV

R¹-(CH3)2SiO-[(CH3)2SiO]a-[(CH3)(R¹)SiO]b-Si(CH3)2-R¹ (XXIV) kde (a + b) mají hodnotu 1 až 50, s výhodou 3 až 30, výhodněji 10 až 25 a každý R¹ je buď stejný, nebo různý a je vybrán ze skupiny obsahující kopolymer methylu a poly(ethylenoxidpropylenoxidu) obecného vzorce XXIVa

-(CH2)_nO(C₂H4O)_c(C₃H₆O)_dR² (XXIVa) kde alespoň jeden R¹ je poly(ethylenoxy/ propylenoxy)kopolymemí skupina a kde n je 3 nebo 4, s výhodou 3; celkový c (pro všechny postranní polyalkylenoxyskupiny) má hodnotu 1 až 100, s výhodou 6 až 100, celkový d je 0 až 14, výhodně 0 až 3 a nejvýhodněji 0, celkový součet (c + d) má hodnotu 5 až 150, s výhodou 9 až 100 a každý R² je stejný nebo různý a je vybrán ze skupiny obsahující vodík, alkyl s 1 až 4 uhlíkovými atomy a acetyl, s výhodou vodík a methyl. Každý polyoxyalkylenpolysiloxan má alespoň jednu R¹ poly(ethylenoxy/ propylenoxy)kopolymemí skupinu.

Neomezující příklady tohoto typu povrchově aktivních látek jsou povrchově aktivní látky typu Silwet® od společnosti Osi Specialties, lne., Danbury, Connectícut. Reprezentativní

povrchově aktivní látky typu Silwet obsahující pouze ethylenoxyskupiny (C2H4O) jsou shrnuty v následující tabulce:

Název	Průměrná molámí hmotnost	Průměrná hodnota (a + b)	Průměrná celková hodnota c
L-7608	600	1	9
L-7607	1000	2	17
L-77	600	1	9
L-7605	6000	20	99
L-7604	4000	21	53
L-7600	4000	11	68
L-7657	5000	20	76
L-7602	3000	20	29
L-7622	10 000	88	75

Neomezující příklady povrchově aktivních látek obsahujících ethylenoxyskupiny (C2H4O) i propylenoxyskupiny (C3H6O) jsou shrnuty v následující tabulce:

Název	Průměrná molámí hmotnost	Poměr EO/PO
Silwet L-720	12 000	50/50
Silwet L-7001	20 000	40/ 60
Silwet L-7002	8000	50/ 50
Silwet L-7210	13 000	20/ 80
Silwet L-7200	19 000	75/ 25
Silwet L-7220	17 000	20/80

Molekulární hmotnost polyalkylenoxyskupiny R¹ je menší nebo rovna 10 000. S výhodou je molekulární hmotnost polyalkylenoxyskupiny R¹ menší nebo rovna 8000 a nejvýhodněji je v rozmezí 300 až 5000. Proto c a d dosahují hodnot, které dávají molekulární hmotnosti v tomto rozmezí. Počet ethylenoxyskupin (-C2H4O) v polyetherickém řetězci (R¹) musí být dostatečný, aby byl polyalkylenoxidpolysiloxan dispergovatelný nebo rozpustný ve vodě. Pokud jsou v polyalkylenoxyřetězci přítomny propylenoxyskupiny, mohou být náhodně distribuovány v řetězci nebo uspořádány v blocích. Povrchově aktivní látky obsahující jen propylenoxyskupiny bez ethylenoxyskupin nejsou výhodné. Výhodné povrchově aktivní látky typu Silwet jsou L-7600, L-7602, L-7604, L-7605, L-7657 a jejich směsi. Kromě povrchové aktivity mají polyalkylenoxidpolysiloxanové povrchově aktivní látky další výhody, např. antistatické vlastnosti, lubricitu a měkkost ke tkanině.

Příprava polyalkylenoxidpolysiloxanů je v dosavadním stavu techniky dobře známá. Polyalkylenoxidpolysiloxany podle vynálezu lze připravit podle postupu popsaném v ···· • ·· BBBB BB BB • · · · · · · «„· • · Β · · » * · «ΒΒΒ*ΒΒΒ Β

ΒΒΒΒΒβ Β Β « Β • ΒΒΒΒ β*Β C Β ΒΒ americkém patentu 3,299,112, který je zde tímto začleněn jako odkaz. Polyalkylenoxidpolysiloxany ze směsi povrchově aktivních látek podle vynálezu se připravují adiční reakcí mezi hydrosiloxanem (tj. siloxanem obsahujícím vodík navázaný na křemík) a alkenyletherem (vinylallyl- nebo methylalyllether) nebo polyalkylenoxidem blokovaným na alkoxy- nebo hydroxykonci. Reakční podmínky pro adiční reakce tohoto typu jsou v dosavadním stavu techniky dobře známé a obecně zahrnují zahřátí reaktantů (např. na teplotu 85 až 110 °C) v přítomnosti platinového katalyzátoru (např. kyseliny hexachloroplatičité) a rozpouštědla (např. toluenu).

g) Alkylamidalkoxylované neiontové povrchově aktivní látky Vhodné povrchově aktivní látky mají obecný vzorec XXV

R-C(O)-N(R⁴)n-[(R¹O)x(R²O)yR³]_m (XXV) kde R je lineární alkyl C7-21, větvený alkyl C7-21, lineární alkenyl C7.21,větvený alkenyl a jejich směsi. R je s výhodou lineární alkyl nebo alkenyl C₈-i8

R¹ je -CH2-CH2-, R² je lineární alkyl C3.4, větvený alkyl C3-4 a jejich směsi; R² je s výhodou -CH(CH3)-CH2-. Povrchově aktivní látky obsahující směs R a R jednotek s výhodou obsahují 4 až 12 jednotek -CH2-CH2- v kombinaci s 1 až 4 jednotkami -CH(CH3)-CH2-. Tyto jednotky se mohou střídat, nebo mohou být spolu sdruženy v jakékoliv kombinaci vhodné pro danou přípravu. Poměr R ku R je s výhodou 4:1 až 8:1. R (-CH(CH3)-CH2-) je s výhodou připojen k atomu dusíku a následuje vyvážení řetězce o 4 až 8 -CH2-CH2- jednotkách.

R³ je vodík, lineární alkyl Cm, větvený alkyl a jejich směsi; s výhodou vodík nebo methyl, výhodněji vodík.

R⁴ je vodík, lineární alkyl Cm, větvený alkyl ¢3,4 a jejich směsi; s výhodou vodík. Když je index m roven 2, index m musí být roven 0 a R⁴ v molekule chybí.

Index m je 1 nebo 2, index n je 0 nebo 1 a součet (m + n) = 2; m je s výhodou roven 1 a n je roven 1, což odpovídá přítomnosti jedné jednotky -[(R’O)_x(R²O)_yR³] a R⁴ na dusíku. Index x je 0 až 50, s výhodou 3 až 25, výhodněji 3 až 10. Index y je 0 až 10, s výhodou 0, ale když se index y nerovná 0, y je 1 až 4. Všechny alkylenoxyskupiny jsou s výhodou ethylenoxyskupiny.

Příklady vhodných ethoxylovaných alkylamidových povrchově aktivních látek jsou Rewopal® C6 od společnosti Witco, Amidox® C5 od společnosti Stepán a Ethomid® 0/17 a Ethomid® HT/60 od společnosti Akzo.

h) jejich směsi.

Při snížení obsahu základního rozpouštědla v prostředcích podle vynálezu lze provést snížení o alespoň 30 hmotn. %, aniž by se zhoršil účinek prostředků ve srovnání s výše popsanými prostředky obsahujícími fázové stabilizátory. Při použití výhodnější třídy rozpouštědel je možné snížení až o 50 hmotn. %. Tyto fázové stabilizátory rozšiřují rozsah teplot, při nichž jsou prostředky čiré a stabilní. Lze též použít více elektrolytu, aniž by byl výrobek nestabilní a snižují i množství základního rozpouštědla nutné pro dosažení čirosti a/ nebo stability.

Fázové stabilizátory výhodné pro snížení množství použitého základního rozpouštědla jsou alkoxyalkyly, alkoxyacylamidy, alkoxyalkylaminy nebo alkoxylované kvartemí alkylamoniové soli, komplexy povrchově aktivních látek a jejich směsi. Různé stabilizátory mají různé výhody. Např. alkoxylované kationtové materiály nebo kationtové komplexy povrchově aktivních látek zvyšují měkkost a snižují mačkavost.

U systémů, kde je změkčovací aktivní sloučenina di(acyloxyethyl)(2-hydroxyethyl)methylamoniummethylsulfát s acylem odvozeným z částečně hydrogenované mastné kyseliny canolového oleje, bylo zjištěno, že výhodné množství stabilizátoru nutné pro dosažení optimální čirosti a stability roste s rostoucím množstvím základního rozpouštědla a nepovinného parfému a klesá s rostoucím množstvím změkčovací aktivní sloučeniny.

Prostředky pro změkčování tkanin s vysoce výhodnými vlastnostmi pro ředění a disperzi jsou definovány výše.

Nepovinné složky

1. Parfém

Prostředky podle vynálezu obsahují jakýkoliv parfém kompatibilní se změkčovadlem. Vhodné parfémy jsou popsány v amerických patentech 5,500,138 a 5,652,206 (Bacon a kol., 19.3.1996 a 29.6.1997 v tomto pořadí), které jsou zde tímto začleněny jako odkaz.

Parfém zde zahrnuje vonnou substanci nebo jejich směs včetně přirozených (tj. získaných extrakcí z květin, bylin, listů, kořenů, kůry, dřeva, květů nebo rostlin), umělých (tj. směs různých přírodních olejů nebo jejich složek) a syntetických (tj. synteticky vyrobených) vonících substancí. Tyto materiály jsou často doprovázeny pomocnými materiály, např. zpevňovacími činidly, plnidly, stabilizátory a rozpouštědly. Obsah těchto pomocných látek indukuje sám výraz „parfém,, ve významu v tomto textu. Parfémy jsou typicky komplexní směsi množství organických sloučenin.

Příklady složek parfémů použitelných v parfémech podle vynálezu zahrnují materiály popsané ve výše uvedených patentech, ale nejsou na ně omezeny.

Parfémy použitelné v prostředcích podle vynálezu jsou s výhodou v podstatě prosty halogenovaných materiálů a nitroderivátů pižma.

Rozpouštědla, ředidla nebo nosiče vhodné pro použití podle vynálezu jsou např. ethanol, isopropanol, diethylenglykol, monoethylether, dipropylenglykol, diethylftalát, triethylcitrát aj. Množství těchto rozpouštědel, ředidel nebo nosičů v parfémech je s výhodou udržováno na nejnižší možné úrovni nutné pro zajištění homogenního parfémového roztoku.

Parfém je přítomen v množství 0 až 15 hmotn. %, s výhodou 0,1 až 8 hmotn. % a výhodněji 0,2 až 5 hmotn. % hmotnosto výsledného prostředku. Prostředky pro změkčování tkanin podle vynálezu zlepšují ukládání parfému na tkanině.

2. Plnidlo základního rozpouštědla

Prostředky podle vynálezu nepovinně obsahují plnidlo základního rozpouštědla, aby se zvýšila stabilita a čirost prostředků a v některých případech se zvýšila měkkost. Plnidlo rozpouštědla je typicky obsaženo v množstvích 0,05 až 10 hmotn. %, výhodněji 0,5 až 5 hmotn. % a nejvýhodněji 1 až 4 hmotn. % hmotnosti prostředku.

Plnidlo základního rozpouštědla zahrnuje velké množství materiálů s tou podmínkou, že zajišťují čirost a stabilitu prostředků se sníženým obsahem základního rozpouštědla a typicky sníženým obsahem parfému nebo vonné látky. Tyto materiály zahrnují hydrofóbní materiály jako polární a nepolární oleje a hydrofobnější materiály jako hydrotropy a elektrolyty, jak je popsáno výše, např. elektrolyty skupiny ΙΠ.Β, ΠΙ a IV periodické tabulky, zvláště elektrolyty skupiny II.B a ΠΙ.Β jako chlorid hlinitý, zinečnatý, chloridy cínu, EDTA sodný, DPTA sodný a další elektrolyty používané jako kovová chelatační činidla.

Polární hydrofóbní oleje jsou vybrány ze skupiny obsahující změkčovadla jako estery mastných kyselin, např. methyloleáty, Wickenols®, deriváty myristové kyseliny jako isopropylmyristát a triglyceridy jako canolový olej, volné mastné kyseliny, např. odvozené z canolového oleje, alkoholu odvozené z mastných kyselin jako oleylalkohol, objemné estery jako benzylbenzoát a benzylsalicylát, diethyl- nebo dibutylftalát, objemné alkoholu nebo dioly, parfémové oleje, zvláště s jen malým zápachem jako linalool, mono- nebo polyestery sorbitanu a jejich směsi. Nepolární hydrofobní oleje jsou vybrány ze skupiny obsahující oleje vyráběné z ropy, např. hexan, děkan, pentadekan, dodekan, isopropylcitrát a parfémové oleje s objemnými skupinami jako limonen a jejich směsi. Zvláště volné mastné kyseliny jako částečně tvrzený canolový olej zajišťují výraznou měkkost.

Zvláště výhodné hydrofobní oleje zahrnují polární hydrofobní oleje, zvláště ty s bodem tuhnutí nižší než 22 °C, s výhodou nižší než 20 °C, což je definováno 20% roztokem plnidla

2,2,4-dimethyl-l,3-pentandiol. Výhodné oleje tohoto druhu zahrnují methyloleát, benzylbenzoát a canolový olej.

Vhodné hydrotropy zahrnují sulfonátové elektrolyty, zvláště sulfonáty alkalických kovů, a deriváty karboxylových kyselin jako isopropylcitrát. Zvláště výhodné jsou kumensulfonát sodný a vápenatý a toluensulfonát sodný. Alternativní hydrotropy zahrnují kyselinu benzoovou a její deriváty, elektrolyty kyseliny benzoové a jejích derivátů.

3. Aktivátory kationtového náboj e

Pokud je třeba, lze aktivátory kationto vého náboje přidat k prostředkům pro změkčování tkanin přidávaných při máchání. Některé z těchto aktivátorů náboje mají i jiné funkce, jak je zde popsáno. Ethanol se typicky používá pro přípravu mnoha z níže uvedených složek, a je proto zdrojem rozpouštědla při přípravě konečného produktu. Tímto způsobem se neužívá pouze ethanol, ale i jiná rozpouštědla, mj. hexylenglykol.

Výhodné aktivátory kationtového náboje podle vynálezu jsou popsány níže. a) Kvartemí amoniové sloučeniny

Výhodný prostředek podle vynálezu obsahuje alespoň 0,2 hmota. %, s výhodou 0,2 až 10 hmota. %, výhodněji 0,2 až 5 hmota. % aktivátoru kationtového náboje obecného vzorce XXVI

R2

Rl—N—R3 x (XXVI)

R4 • · • · «· · • · · <1 · · kde R¹, R², R³ a R⁴ jsou nezávisle vybrány ze skupiny obsahující alkyl C1.22, alkenyl C3.22> R⁵-Q-(CH2)_ra-, kde R⁵ je alkyl Ci.₂₂, a jejich směsi, m je 1 až 6; X je anion.

R¹ je s výhodou alkyl C6-22, alkenyl Cé-22 a jejich směsi, výhodněji alkyl Cius, alkenyl Cn-18 a jejich směsi; R², R³ a R⁴ jsou každý s výhodou alkyl Cm, výhodněji methyl.

Podobně lze vybrat R¹ jako R⁵-Q-(CH2)m-, pokud R⁵ je alkyl nebo alkenyl Ci_22, s výhodou tvoří tento alkyl nebo alkenyl dohromady s jednotkou Q acyl odvozený ze zdroje triglyceridů vybraného ze skupiny obsahující lůj, částečně hydrogenovaný lůj, sádlo, částečně hydrogenované sádlo, rostlinné oleje a/ nebo částečně hydrogenované rostlinné oleje jako canolový olej, saflorový olej, olej z burských oříšků, slunečnicový olej, kukuřičný olej, sojový olej, taiový olej, olej z rýžových otrub atd. a jejich směsi.

Příklad kationtového aktivátoru pro změkčování tkanin obsahující skupinu R⁵-Q-(CH2)_mmá obecný vzorec XXVII

kde R⁵-Q-je oleyl a m je roven 2.

X je anion kompatibilní se změkčovadlem, s výhodou anion silné kyseliny, např. chlorid, bromid, methylsulfát, ethylsulfát, sulfát, nitrát a jejich směsi, výhodněji chlorid a methylsulfát.

b) Polyvinylaminy

Výhodný prostředek podle vynálezu obsahuje alespoň 0,2 hmota. %, s výhodou 0,2 až 5 hmota. %, výhodněji 0,2 až 2 hmota. % jednoho nebo více polyvinylaminů obecného vzorce XXVHI

CH₂—CH nh₂ -'y (XXVIII) kde y je 3 až 10 000, s výhodou 10 až 5000, výhodněji 20 až 500. Polyvinylaminy vhodné pro použití podle vynálezu jsou dodávané společností BASF.

Jeden nebo více vodíků -NH₂ jednotek polyvinylaminové kostry lze substituovat alkylenoxyskupinou obecného vzorce XXIX

-(R‘O)_XR² (XXIX) kde R¹ je alkylen C₂-4, R²je vodík, alkyl Cm a jejich směsi; x je 1 až 50. V provedení podle vynálezu reaguje polyvinylamin nejprve se substrátem, který přenáší 2-propylenoxyskupinu přímo na dusík, a následuje reakce jednoho nebo více mol ethylenoxidu za vzniku jednotky obecného vzorce XXX

CH₃ (XXX)

-(CH₂CHO)—(CH₂CH₃O)xH kde x je 1 až 50. Substituce podobné výše uvedeným jsou označovány zkratkou ΡΟ-ΕΟχ-. Alkylenoxysubstituent může obsahovat více než jednu propylenoxyskupinu.

Polyviny laminy jsou zvláště výhodné pro použití jako aktivátory kationtového náboje v kapalných prostředcích pro změkčování tkanin, větší množství aminových jednotek na jednotku hmotnosti zajišťuje podstatnou hustotu náboje. Kationtový náboj je navíc generován in šitu a jeho množství lze přizpůsobit podle potřeby.

c) Polyalkyleniminy

Výhodný prostředek podle vynálezu obsahuje alespoň 0,2 hmota. %, s výhodou 0,2 až 10 hmota. %, výhodněji 0,2 až 5 hmota. % polyalkyleniminového aktivátoru náboje obecného vzorce XXXI [HzN-Rjn+i -[Ň-RJ_m-[N-R]_n-NH₂ (XXXI) kde m má hodnotu 2 až 700 a n má hodnotu 0 až 350. Sloučeniny podle vynálezu s výhodou obsahují polyaminy s poměrem m:n alespoň 1:1, ale zahrnují i lineární polymery (n se rovná 0), takže tento poměr je až 10:1, s výhodou 2:1. Když je poměr m:n 2:1, poměr primárních: sekundárním: terciárním aminům tj. -RNH₂, -RNH, -RNje 1:2:1.

• · · · • · ·« ···· · ·

R znamená alkylen C2-8, alkylen substituovaný alkylem C3.8 a jejich směsi, s výhodou ethylen, 1,2-propylen, 1,3-propylen a jejich směsi, výhodněji ethylen. Jednotky R slouží k připojení aminových dusíků ke kostře molekuly.

Jedna nebo více -NH2 skupin polyvinylaminové kostry je případně substituována alkylenoxyskupinou obecného vzorce XXIX

-(R’O)xR² (XXIX) kde R¹ znamená alkylen C2-4; R² je vodík, alkyl Cm a jejich směsi; x má hodnotu 1 až 50. V provedení podle vynálezu reaguje polyvinylamin nejprve se substrátem, který přenáší 2-propylenoxyskupinu přímo na dusík, a následuje reakce jednoho nebo více mol ethylenoxidu za vzniku jednotky obecného vzorce XXX

CH₃ (XXX)

-(CH₂CHO)—(CH₂CH₂O)_xH kde x je 1 až 50. Substituce podobné výše uvedeným jsou označovány zkratkou ΡΟ-ΕΟχ-. Alkylenoxysubstituent může obsahovat více než jednu propylenoxyskupinu.

Výhodné polyaminové aktivátory kationtového náboje vhodné pro použití v prostředcích pro změkčování tkanin přidávané při máchání mají méně než 50 hmotn. % R skupin obsahujících více než 3 atomy. Použití dvou- a tříuhlíkových vložek jako R skupin mezi atomy dusíku v kostře je výhodné pro řízení vlastností aktivátorů náboje v molekule. Ve výhodnějším provedení podle vynálezu mají aktivátory náboje méně než 25 hmotn. % R skupin obsahujících více než 3 atomy. Ještě výhodnější kostry obsahují méně než 10 hmotn. % R skupin obsahujících více než 3 atomy. Nejvýhodnější kostry obsahují 100 hmotn. % ethylenových skupin.

Polyaminy podle vynálezu aktivující kationtový náboj obsahují homogenní nebo nehomogenní polyaminové kostry, s výhodou homogenní. Pro účely vynálezu je výraz „homogenní polyaminová kostra,, definován jako polyaminová kostra obsahující pouze totožné R jednotky (např. ethylenové). Tato definice totožnosti nicméně nevylučuje polyaminy obsahující v polyaminové kostře navíc další jednotky, které jsou přítomny jako • · · · · ·

zbytky dané zvolenou metodou chemické syntézy. Odborníkům je např. známo, že ethanolamin lze použít jako „iniciátor“ v syntéze polyethyleniminů; vzorek polyethyleniminu obsahující jednu hydroxyethylenovou skupunu vzniklou z polymerizačního „iniciátoru“ by např. byl považován pro účely vynálezu za sloučeninu s homogenní polyaminovou kostrou.

Pro účely vynálezu se výraz „nehomogenní polyaminová kostra“ vztahuje k polyaminovým kostrám tvořeným jednou nebo více alkylenovými nebo substituovanými alkylenovými skupinami, např. ethylen a 1,2-propylen dohromady jako jednotky R.

Ne všechna vhodná činidla aktivující náboj z této kategorie polyaminů zahrnují výše uvedené polyaminy. Další polyaminy obsahující kostru ze sloučenin podle vynálezu jsou obecně polyalkylenaminy (PAA), polyalkyleniminy (PAI), s výhodou polyethylenaminy (PEA) nebo polyethyleniminy (PEI). Běžný polyalkylenamin (PAA) je tetrabutylenpentamin. PEA lze získat reakcí s použitím amoniaku a dichlorethenu s následnou fřakční destilací. Běžně se takto získávají tyto PEA: triethylentetramin (TETA) a tetraethylenpentamin (TEPA). Kogenericky získaná směs se destilací nedělí dále než na pentaminy, tj. na hexaminy, heptaminy, oktaminy a případně nonaminy, takže může obsahovat další materiály jako cyklické aminy a zvláště piperaziny. Mohou být přítomny i cyklické aminy s postranními řetězci s atomy dusíku - viz americký patent 2,792,372, Dickinson, 14.5.1957, kde je popsána příprava PEA.

PEI obsahující výhodné kostry aktivátorů náboje podle vynálezu lze připravit např. polymerizací ethyleniminu v přítomnosti katalyzátoru jako oxid uhličitý, sulfid sodný, kyselina sírová, peroxid vodíku, kyselina chlorovodíková, octová atd. Zvláštní způsoby přípravy PEI jsou popsány v amerických patentech 2,182,306, Ulrich a kol., 5.12.1939; 3,033,746, Mayle a kol., 8.5.1962; 2,208,095, Esselmann a kol., 16.7.1940; 2,806,839, Crowther, 17.9.1957 a 2,553,696, Wilson, 21.5.1951, které jsou zde tímto začleněny jako odkaz. Kromě lineárních a větvených PEI vynález zahrnuje cyklické aminy, které typicky vznikají jako zbytky při syntéze. Obsah těchto materiálů lze zvýšit nebo snížit v závislosti na podmínkách zvolených experimentátorem.

d) Polykvartemí amoniové sloučeniny

Výhodný prostředek podle vynálezu obsahuje alespoň 0,2 hmoto. %, s výhodou 0,2 až 10 hmoto. %, výhodněji 0,2 až 5 hmoto. % jednoho nebo více aktivátorů kationtového náboje obecného vzorce ΧΧΧΠ • · · ·

Rl Rl .+1 I + _

R2—N-R-N-R2

Rl Rl

2X (XXXII) kde R je substituovaný nebo nesubstituovaný alkylen C₂-i₂, substituovaný nebo nesubstituovaný hydroxyalkylen C2-12; každý R¹ je nezávisle alkyl Cm; ; každý R² je nezávisle alkyl C1.22; alkenyl C3.22, R⁵-Q-(CH2)m-, kde R⁵ je alkyl C1.22, alkenyl C3.22 a jejich směsi; m je 1 až 6; Q je karbony lová jednotka definovaná výše a jejich směsi; X je anion.

R je s výhodou ethylen; R¹ je methyl nebo ethyl, výhodněji methyl; alespoň jeden R² je s výhodou alkyl Cm, výhodněji methyl. S výhodou je alespoň jeden R² alkyl Cn-22, alkenyl C11-22 a jejich směsi.

R² může být i skupina R⁵-Q-(CH2)_m-, kde R⁵ je alkyl C1.22, s výhodou alkyl, který tvoří dohromady s jednotkou Q acyl odvozený s výhodou ze zdroje triglyceridů vybraného ze skupiny obsahující lůj, částečně hydrogenovaný lůj, sádlo, částečně hydrogenované sádlo, rostlinné oleje a/ nebo částečně hydrogenované rostlinné oleje jako canolový olej, saflorový olej, olej z burských oříšků, slunečnicový olej, kukuřičný olej, sojový olej, talový olej, olej z rýžových otrub atd. a jejich směsi.

Příklad kationtového aktivátoru pro změkčování tkanin obsahující skupinu R⁵-Q-(CH2)_mmá obecný vzorec XXVIIa

kde R¹ je methyl, jedna R² skupina je methyl a druhá je R⁵-Q-(CH₂)_m-, kde R⁵-Q- je oleyl a mje rovno 2.

e) Kationtové polymery

Prostředky podle vynálezu obsahují 0,001 až 10 hmotn. %, s výhodou 0,01 až 5 hmotn. %, výhodněji 0,1 až 2 hmotn. % kationtového polymeru s typickou molámí hmotností 500 až

000 000, s výhodou 1000 až 500 000, výhodněji 1000 až 250 000 a ještě výhodněji 2000 až 100 000 a s hustotou náboje alespoň 0,01 mC/g (meq/gm), s výhodou 0,1 až 8 mC/g (meq/gm), výhodněji 0,5 až 7 mC/g (meq/gm) a ještě výhodněji 2 až 6 mC/g (meq/g).

Kationtové polymery podle vynálezu mohou být soli aminů nebo kvartemí amoniové soli. Výhodné jsou kvartemí amoniové soli. Zahrnují kationtové deriváty přírodních polymerů jako některé polysacharidy, pryskyřice, škrob a některé kationtové syntetické polymery, jako jsou polymery a kopolymery vinylpyridiniového kationtu nebo vinylpyridiniumhalogenidů. Tyto polymery jsou s výhodou rozpustné ve vodě, např. v množství alespoň 0,5 hmotn. % při 20 °C. S výhodou mají molekulové hmotnosti v rozmezí 600 až 1 000 000, výhodněji 600 až 500 000, ještě výhodněji 800 až 300 000 a zvláště výhodně 1000 až 10 000. Obecně platí, že čím je nižší molámí hmotnost, tím vyšší je stupeň subsituce (D.S.) kationtovými, obvykle kvartemími skupinami, což je žádoucí, nebo, analogicky, čím nižší je stupeň substituce, tím vyšší je molámí hmotnost, což je žádoucí; zdá se, že zde neexistuje žádný přesný vztah. Kationtové polymery mají obecně hustotu náboje alespoň 0,01 mC/g (meq/gm), s výhodou 0,1 až 8 mC/g (meq/gm), výhodněji 0,5 až 7 mC/g (meq/gm) a ještě výhodněji 2 až 6 mC/g (meq/gm).

Vhodné žádoucí katiotové polymery jsou popsány v publikaci „CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary“, čtvrté vydání, J. M. Nikitatis a kol., Editors, publikováno společností Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, 1991, což je tímto zde začleněno jako odkaz.

Z polysacharidových pryskyřic jsou komerčně dostupné a výhodné guarové pryskyřice lusku rohovníku, což jsou galaktomannanové pryskyřice. Tyto guarové pryskyřice jsou komerčně dostupné pod obchodními názvy CSAA, M/200, CSA 200/50 (Meihall and Stein-hall) a hydroxyalkylované guarové pryskyřice jsou dostupné od stejných dodavatelů. Další komerčně dostupné polyscharidové pryskyřice zahrnují: xanthanovou pryskyřici, pryskyřici ghatti, pryskyřici tamarindu, arabskou gumu a agar.

Kationtové guarové pryskyřice a způsoby jejich přípravy jsou popsány v britském patentu 1,136,842 a americkém patentu 4,031,307. S výhodou mají D.S. v rozmezí 0,1 až 0,5.

Účinná kationtová guarová pryskyřice je Jaguar C-13S (obchodní název Meyhall). Kationtové guaroové pryskyřice jsou velmi výhodná skupina kationtových polymerů v prostředcích podle vynálezů a účinkují jako kolektory zbytkových aniontových povrchově aktivních látek a umocňují změkčovací účinek kationtových změkčovadel, i když se používají v prostředí s nízkým obsahem zbytkových aniontových povrchově aktivních látek nebo bez nich. Další pryskyřice založené na polysacharidech mohou být podobně kvartemizovány a účinkují v podstatě stejně s různým stupněm účinnosti. Vhodné škroby a jejich deriváty jsou přírodní škroby např. získané z kukuřice, pšenice, ječmene atd. a z hlíz, např. brambor, tapioky atd. a dextriny, zvláště pyrodextriny, jako např. britská pryskyřice a bílý dextrin.

Některé velmi účinné kationtové polymery jsou následující: polyvinylpyridin, molámí hmotnost 40 000, s 60 hmotn. % dostupných dusíků pyridinu kvartemizovanými; kopolymer vinylpyridinu a styrenu v molámím poměru 70:30, molámí hmotnost 43 000, s 45 hmotn. % dostupných dusíků pyridinu kvartemizovanými, kopolymer vinylpyridinu a akrylamidu v molámím poměru 60:40, s 35 hmotn. % dostupných dusíků pyridinu kvartemizovanými, kopolymery vinylpyridinu a methylmetakrylátu v molámích poměrech 77:23 a 57:43, molámí hmotnost 43 000, s 97 hmotn. % dostupných dusíků pyridinu kvartemizovanými.

Tyto kationtové polymery jsou účinné v prostředcích podle vynálezu ve velmi nízkých koncentracích, např. 0,001 hmotn. % až 0,2 hmotn. %, zvláště 0,02 až 0,1 hmotn. %. V některých případech se účinnost patrně snižuje, když obsah překročí optimální hladinu, což je např. pro kopolymer polyvinylpyridinu a styrenu 0,05 hmotn. %.

Některé další účinné kationtové polymery jsou kopolymer vinylpyridinu a N-vinylpyrrolidonu (63/37) s alespoň 40 hmotn. % dostupných dusíků pyridinu kvartemizovanými; kopolymer vinylpyridinu a akrylonitrilu (60/40) kvartemizovaný jako výše, kopolymer Ν,Ν-dimethylaminoethylmetakrylátu a styrenu (55/45) se 75 hmotn. % dostupných dusíků pyridinu kvartemizovanými; Eudragit E (obchodní název od Rohm GmbH) se 75 hmotn. % dostupných dusíků pyridinu kvartemizovanými. Eudragit E je kopolymer Ν,Ν-dialkylaminoalkylmetakrylátu a neutrálního akrylátu a má molámí hmotnost 100 000 a 1 000 000; kopolymer N-vinylpyrrolidonu a N,N-diethylaminomethylmetakrylátu (40/50) s alespoň 50 hmotn. % dostupných dusíků pyridinu kvartemizovanými. Tyto kationtové polymery lze připravit známým způsobem kvartemizací zásaditých polymerů.

Další kationtové polymemí soli jsou kvartemizované polyethyleniminy. Mají alespoň 10 opakujících se jednotek, některé nebo všechny jsou kvartemizované. Komerční příklady polymerů tohoto druhu jsou dostupné pod generickým obchodním názvem Alcostat od společnosti Allied Colloids.

Typické příklady polymerů jsou popsány v americkém patentu 4,179,382, který je zde tímto začleněn jako odkaz.

Každý dusík polyaminu, ať primární, sekundární nebo terciární, je dále definován jako člen jedné ze tří obecných tříd: jednoduše substituovaný, kvartemizovaný nebo oxidovaný.

Polymery jsou neutralizovány ve vodě rozpustnými anionty jako chlorid (Cl), bromid (Br), jodid (Γ) nebo jakýkoliv jiný negativně nabitý ion jako sulfát (SO4') a methylsulfát (CH3SO3).

Specifické polyaminové kostry jsou popsány v americkém patentu 2,182,306 (Ulrich a kol., 5.12.1939); 3,033,746 (Mayle a kol., 8.5.1962); 2,208,095 (Esselmann a kol., 16.7.1940); 2,806,839 (Crowther, 17.9.1957); 2,553,696 (Wilson, 21.5.1951); všechny jsou zde tímto začleněny jako odkaz.

Příklad modifikovaných polyaminových kationtových polymerů podle vynálezu zahrnuje PEI s kostrou PEI, kde jsou všechny substituovatelné dusíky modifikovány nahrazením vodíku polyoxyalkylenoxyskupinou -(CH2CH2O)7H.

Další vhodné polyaminové kationtové polymery zahrnují tuto molekulu dále modifikovanou následnou oxidací všech oxidovatelných primárních a sekundárních dusíků na N-oxidy a/ nebo kvartemizací některých aminů na kostře sloučeniny např. methyly.

Lze použít směsi kteréhokoliv z výše popsaných polymerů a výběrem jednotlivých polymerů nebo konkrétních směsí lze kontrolovat fyzikální vlastnosti prostředků jako viskozitu a stabilitu disperzí ve vodě.

4. Zesvětlovače

Prostředky podle vynálezu případně obsahují 0,005 až 5 hmotn. % určitých typů hydrofobních optických zesvětlovačů, které i inhibují přenos barvy. Pokud je takový optický zesvětlovač použit, prostředky podle vynálezu ho obsahují v množství 0,001 až 1 hmotn. %.

Hydrofilní optické zesvětlovače podle vynálezu jsou popsány v americkém patentu 5,759,990, sloupec 21, řádky 15 až 60.

5. Monoalkylované kationtové kvartemí amoniové sloučeniny

Pokud je přítomna monoalkylovaná kationtová kvartemí amoniová sloučenina, je typicky přítomna v množství 2 až 25 hmotn. %, s výhodou 3 až 17 hmotn. %, výhodněji 4 až 15 hmotn. % a ještě výhodněji 5 až 13 hmotn. % hmotnosti prostředku; když je monoalkylovaná kationtová kvartemí amoniová sloučenina přítomna alespoň v minimálním účinném množství, v přítomnosti aniontové povrchově aktivní látky se zlepšuje změkčovací schopnost.

• « · ·

Tyto monoalkylované kationtové kvartemí amoniové sloučeniny podle vynálezu jsou s výhodou kvartemí amoniové soli obecného vzorce XXXIII [R*NP(R^s)₃] A' (XXXIII) kde R⁴ je alkyl nebo alkenyl Cs_22, s výhodou alkyl nebo alkenyl Cio-is; výhodněji alkyl nebo alkenyl Cjo-m nebo Ckj-is; každý R⁵ je alkyl nebo substituovaný alkyl (např. hydroxyalkyl), s výhodou alkyl C1.3, např. methyl (nejvýhodnější), ethyl, propyl atd., benzyl, vodík, polyethoxylovaný řetězec se 2 až 20 oxy ethylenovými jednotkami, s výhodou se 2,5 až 13, výhodněji se 3 až 10 oxyethylenovými jednotkami, a jejich směsi; A' má význam, jak bylo definováno výše (obecný vzorec V).

Zvláště výhodné jsou monolauryltrimethylamoniumchlorid a monoacyltrimethylamoniumchlorid odvozený z loje od společnosti Witco s obchodním názvem Varisoft® 471 a monooleyltrimethylamoniumchlorid od společnosti Witco s obchodním názvem Varisoft® 417.

Skupina R⁴ je někdy připojena ke kationtověrnu dusíkovému atomu přes skupinu obsahující jednu nebo více esterických, amidových, etherických, aminových a dalších spojovacích skupin. Takové spojovací skupiny jsou s výhodou vzdáleny jeden až tři uhlíkové atomy od atomu dusíku.

Monoalkylované kationtové kvartemí amoniové sloučeniny zahrnují též Cs-22 alkylcholinové estery. Výhodné sloučeniny tohoto typu mají obecný vzorec XXXIV [R¹C(O)-O-CH2CH2N⁺(R)3] A’ (XXXIV) kde R¹, R a A' mají význam, jak bylo popsáno výše.

Velmi výhodné sloučeniny zahrnují acylcholinester C]₂.i4 odvozený z mastných kyselin z kokosového oleje a acylcholinester Ció-is odvozený z mastných kyselin z loje.

Vhodné biodegradabilní alkylované sloučeniny s jedním dlouhým řetězcem s obsahem esterové vazby ve dlouhém řetězci jsou popsány v americkém patentu 4,840,738, Hardy a Walley, 20.6.1989, který je zde tímto začleněn jako odkaz.

• · · ·

Vhodné alkylované sloučeniny s jedním dlouhým řetězcem odpovídají výhodným biodegradabilním změkčovacím aktivním látkám popsaným výše, kde v molekule je přítomna jen jedna skupina R¹. Skupina R¹ nebo YR¹ je normálně nahrazena skupinou R.

Tyto kvartemí amoniové sloučeniny s pouze jedním dlouhým alkylovým řetězcem chrání kationtové změkčovadlo před interakcí s aniontovými povrchově aktivními látkami a/ nebo detergentními plnidly, které jsou přenášeny do máchání z pracího roztoku. Je vysoce žádoucí mít dostatečné množství kvartemí sloučeniny s jedním dlouhým řetězcem nebo kationtového polymeru pro zablokování aniontové povrchově aktivní látky. To zajišťuje lepší změkčovací schopnosti a menší mačkavost. Poměr aktivní látky pro změkčování tkanin: sloučenině s dlouhým řetězcem je typicky 100:1 až 2:1, s výhodou 50:1 až 5:1, výhodněji 13:1 až 8:1. Za podmínek, kdy dochází k velkému přenosu detergentu, je tento poměr s výhodou 5:1 až 7:1. Sloučenina s jedním dlouhým řetězcem je typicky přítomna při máchání v množství 10 až 25 pg/g (hmotn. ppm).

6. Stabilizátory

V prostředcích podle vynálezu jsou případně přítomny i stabilizátory. Výraz „stabilizátor“ ve významu použitém v tomto textu zahrnuje antioxidanty a redukční činidla. Tato činidla jsou přítomna v množství 0 až 2 hmotn. %, s výhodou 0,01 až 0,2 hmotn. %, výhodněji 0,035 až 0,1 hmotn. % pro antioxidanty a 0,01 až 0,2 hmotn. % pro redukční činidla. Tyto látky zajišťují stabilní vůni při dlouhodobém skladování. Stabilizační antioxidanty a redukční činidla jsou zvláště kritické u neparfémováných nebo jen slabě parfémovaných výrobků.

Příklady antioxidantů, které lze přidat do prostředků podle vynálezu a při jejich přípravě, zahrnují směs kyseliny askorbové, palmitoylaskorbové a propylgalátu dostupnou pod obchodním názvem Tenox® PG a Tenox® S-l od společnosti Eastman Chemical Products, lne.; směs BHT (butyl(hydroxybutylen)), BHA (butyl(hydroxyanisol)), propylgalátu a kyseliny citrónové dostupnou pod obchodním názvem Tenox®-6 od společnosti Eastman Chemical Products, lne.; butyl(hydroxybutylen) dostupný pod obchodním názvem Sustane® BHT od společnosti UOP Process Division; terciární butylhydrochinon dostupný pod obchodním názvem Tenox® TBHQ od společnosti Eastman Chemical Products, lne.; přírodní tokoferoly dostupné pod obchodním názvem Tenox® GT-l/GT-2 od společnosti Eastman Chemical Products, lne.; butyl(hydroxyanisol) dostupný pod obchodním názvem BHA od společnosti Eastman Chemical Products, lne.; estery s dlouhým řetězcem (C₈.22) kyseliny ···· · ·· ···· ·· ·· • ·· ·· · · · · · • · ··· · · · ·

galové, např. dodecylgalát; Irganox® 1010; Irganox® 1035; Irganox® B 1171; Irganox® 1425; Irganox® 3114; Irganox® 3125 a jejich směsi; s výhodou Irganox® 3125, Irganox® 1425; Irganox® 3114 a jejich směsi; výhodněji Irganox® 3125 samostatně nebo ve směsi s kyselinou citrónovou a/ nebo dalšími chelatačními činidly jako isopropylcitrát, Dequest® 2010 od společnosti Monsanto s chemickým názvem kyselina l-hydroxyethyliden-1,1-difosforečná (kyselina etidronová) a Tiron® od společnosti Kodak s chemickým názvem kyselina 4,5-dihydroxy-m-benzensulfonová/ 4,5-dihydroxy-m-benzensulfonát sodný a DTP A® od společnosti Aldrich s chemickým názvem kyselina diethylentriaminpentaoctová.

7. Činidlo uvolňující nečistoty

Vhodná činidla uvolňující nečistoty jsou popsána v americkém patentu 5,759,990, sloupec 23, řádka 53 až sloupec 25, řádka 41. Činidlo uvolňující nečistoty lze přidat do přípravné směsi, do prostředí kyseliny/ vody, před a po přidání elektrolytu nebo po připravení výsledného prostředku. Změkčovací prostředky připravené podle vynálezu obsahují 0 až 10 hmotn. %, s výhodou 0,2 až 5 hmotn. % činidla uvolňujícího nečistoty. Toto činidlo je s výhodou polymer. Polymerní činidla uvolňující nečistoty podle vynálezu zahrnují kopolymemí bloky tereftalátu a polyethylenoxidu nebo polypropylenoxidu atd.

Výhodné činidlo uvolňující nečistoty je kopolymer s bloky tereftalátu a polyethylenoxidu. Tyto polymery jsou tvořeny opakujícími se jednotkami ethylentereftalátu a polyethylenoxidtereftalátu v molámím poměru ethylentereftalátu: polyethylenoxidtereftalátu 25:75 až 35:65; polyethylenoxidtereftalát obsahuje polyethylenoxidové bloky s molámí hmotností 300 až 2000. Molámí hmotnost polymemího činidla uvolňujícího nečistoty je v rozmezí 5000 až 55 000.

Další výhodné polymerní činidlo uvolňující nečistoty je krystalizovatelný polyester s opakujícími se jednotkami ethylentereftalátu s obsahem 10 až 15 hmotn. % ethylentereftalátu spolu s 10 až 50 hmotn. % jednotek polyoxyethylentereftalátu odvozených z polyoxyethylenglykolu s průměrnou molámí hmotností 300 až 6000; molámí poměr ethylentereftalátu: polyoxyethylentereftalátu v krystalizovatelné polymerní sloučenině je 2:1 až 6:1. Příklady tohoto polymeru zahrnují komerčně dostupné materiály Zelcon 4780® (Dupont) a Milease T® (ICI).

Tato činidla uvolňující nečistoty mají též funkci dispergátorů pěny.

• · · ·

8. Baktericidní látky

Příklady baktericidních látek používaných v prostředcích podle vynálezu zahrnují glutaraldehyd, 2-brom-2-nitro-l,3-propanol dodávaný společností Inolex Chemicals, Philadelphia, Pennsylvania, pod obchodním názvem Bronopol® a směs 5-chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-onu a 2-methyl-4-isothiazolin-3-onu dodávaná společností Rohm and Haas Company pod obchodním názvem Kathon s koncentrací 1 až 1000 pg/g (hmotn. ppm) činidla.

9. Chelatační činidla

Prostředky a postupy podle vynálezu případně zahrnují jedno nebo více měďnatých a/ nebo nikelnatých chelatačních činidel. Tato ve vodě rozpustná chelatační činidla jsou vybrána ze skupiny obsahující aminokarboxyláty, aminofosfonáty, polyfunkčně substituovaná aromatická chelatační činidla a jejich směsi, jak je definováno dále. Chelatační činidla významně zvyšují bělost a/ nebo jasnost barvy tkanin a stabilitu materiálů v prostředcích.

Vhodná chelatační činidla jsou popsána v americkém patentu 5,759,990, sloupec 26, řádka 29 až sloupec 27, řádka 38.

Chelatační činidla se typicky používají při máchání v množství 2 až 25 pg/g (hmotn. ppm) po dobu 1 minuty až po několikahodinové namáčení.

Lze použít výhodné chelatační činidlo EDDS známé též jako ethylendiamin-N,N'-disukcinát popsané v americkém patentu 4,704,233, které má obecný vzorec XXXV

HN(L)C₂H4N(L)H (XXXV) kde L je skupina CH₂(COOH)CH₂(COOH).

V prostředcích podle vynálezu lze použít velké množství chelatačních činidel. Lze použít i jednoduché polykarboxyláty jako citrát, oxydisukcinát atd., i když tato chelatační činidla nejsou tak účinná jako aminokarboxyláty a -fosfonáty o stejné hmotnosti. Použitá množství lze přizpůsobit s ohledem na různé stupně chelatační účinnosti. Chelatační činidla podle vynálezu mají s výhodou konstantu stability (pro plně ionizované chelatační činidlo) pro měďnaté ionty o hodnotě alespoň 5, s výhodou alespoň 7. Chelatační činidla jsou v prostředcích podle vynálezu obsažena v množství 0,5 až 10 hmotn. %, s výhodou 0,75 až 5 hmotn. %, kromě stabilizačních činidel. Výhodná chelatační činidla zahrnují DETMP. DETPA, NTA, EDDS, TPED a jejich směsi.

10.Činidla pro pěstění barvy

Prostředky podle vynálezu případně obsahují 0,1 až 50 hmotn. % činidla pro pěstění barvy obecného vzorce XXXVI (R¹)(R²)N(CX₂)„N(R³)(R⁴) (XXXVI) kde X je vybrán ze skupiny obsahující vodík, lineární nebo větvený, substituovaný nebo nesubstituovaný alkyl s 1 až 10 uhlíkovými atomy a substituovaný nebo nesubstituovaný aryl s alespoň 6 uhlíkovými atomy; n je celé číslo v rozmezí 1 až 6; R¹, R², R³ a R⁴ jsou nezávisle vybrány ze skupiny obsahující alkyl; aryl; alkylaryl; arylalkyl; hydroxyalkyl; polyhydroxyalkyl; polyalkylether obecného vzorce ((CH2)yO)zR7, kde R7 je vodík nebo lineární, větvený, substituovaný nebo nesubstituovaný alkyl s 1 až 10 uhlíkovými atomy, y je celé číslo od 2 do 10 a z je celé číslo od 1 do 30; alkoxyskupina; polyalkoxyskupina obecného vzorce -(O(CH2)y)zR7; skupina -C(O)Rs, kde Rg je alkyl, alkylaryl, arylalkyl, hydroxyalkyl, polyhydroxyalkyl a polyalkylether, jak je definován v R¹, R², R³ a R⁴; (CX2)_nN(R5)(R₆) s nanejvýš jedním z R¹, R², R³ a R⁴ znamenajícím (CX₂)_nN(R₅)(R<5) a kde R5 a R^ jsou alkyl, alkylaryl, arylalkyl, hydroxyalkyl, polyhydroxyalkyl, polyalkylether, alkoxyskupina a polyalkoxyskupina, jak jsou definovány v R¹, R², R³ a R⁴; kterýkoliv z R¹-!- R³, R² + R³ a R⁴lze zkombinovat za vzniku cyklického substituentu.

Výhodná činidla mají R¹, R², R³ a R⁴ nezávisle vybrány ze skupiny obsahující alkyl s 1 až 10 uhlíkovými atomy; hydroxyalkyl s 1 až 5 uhlíkovými atomy, s výhodou ethyl, methyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl a isohydroxypropyl. Činidla pro pěstění barvy obsahují více než 1 hmotn. %, s výhodou více než 7 hmotn. % dusíku z celkové hmotnosti sloučeniny. Výhodné činidlo je tetrakis-(2-hydroxypropyl)ethylendiamin (TPED).

11. Silikony

Silikon podle vynálezu je buď polydimethylsiloxan (polydimethylsilikon nebo PDMS) nebo jeho deriváty, např. aminosilikony, ethoxysilikony atd. PDMS má s výhodou nízkou molámí hmotnost, např. má viskozitu 2.10' až 5.10' m /s (2 až 500 cSt), s výhodou 5.10 až 5.10'⁴ m²/s (5 až 500 cSt), výhodněji 2,5.10'⁵ až 2.10^-4 m²/s (25 až 200 cSt). Silikonové emulze lze s výhodou použít pro přípravu prostředků podle vynálezu. Silikon není však alespoň na začátku s výhodou ve formě emulze, tj. je emulzifikován až ve vlastním prostředku. Během přípravy prostředku se silikon s výhodou přidává do prostředí vody, tj.

···· · ·· ···· • · · · · · » · · · · prostředí obsahující vodu a případně další složky, které jsou normálně ve vodné fázi přítomny.

Pro použití v prostředcích podle vynálezu je výhodný nízkomolekulámí PDMS, který se snáze připravuje bez předběžné emulzifikace.

Lze použít i silikonové deriváty jako silikony s aminoskupinou, kvartemizované silikony a silikonové deriváty s obsahem vazeb Si-OH, Si-H a/ nebo Si-Cl. Tyto silikonové deriváty jsou za normálních podmínek vůči tkanině více substantivní a při opakovaném používání se mohou adsorbovat na tkaninu a snížit její schopnost absorpce.

Prostředek pro změkčování tkanin po zředění vodou umožňuje usazování aktivní látky pro změkčování tkanin na povrch tkaniny, a tak dochází ke změkčovacímu účinku. V typickém pracím procesu za použití automatické pračky se však při velkém množství změkčovadla a/ nebo po více cyklech u bavlněných tkanin výrazně snižuje absorpce vody. Silikon zlepšuje absorpci vody u tkanin, zvláště u čerstvě ošetřených, pokud je s takovým množstvím změkčovadla tkanin použit, aniž by negativně ovlivnil změkčovací účinek. Mechanismus zlepšení absorpce vody u tkanin není znám, neboť silikony jsou výrazně hydrofobní. Je velmi překvapující, že místo očekávané ztráty absorpční schopnosti u tkanin dochází při použití silikonu k jejímu zlepšení.

Množství PDMS potřebné pro významné zlepšení absorpce vody závisí na počáteční schopnosti zvlhčení, která zase závisí na typu detergentu použitém při praní. Účinná množství se pohybují v rozmezí 2 až 50 μίζ/g (hmotn. ppm) v máchací lázni, s výhodou 5 až 20 pg/g (hmotn. ppm). Poměr PDMS: změkčovací aktivní látce je 2.T00 až 50.T00, s výhodou 3.T00 až 35:100, výhodněji 4:100 až 25:100. Jak bylo uvedeno výše, tento poměr vyžaduje typicky 0,2 až 20 hmotn. %, s výhodou 0,5 až 10 hmotn. %, výhodněji 1 až 5 hmotn. % silikonu.

Použití PDMS usnadňuje žehlení a zlepšuje opětnovnou zvlhčovači schopnosti tkaniny. Když prostředek pro změkčování tkanin obsahuje nepovinný polymer uvolňující nečistoty, množství PDMS usazené na bavlněných tkaninách se zvětšuje a PDMS zlepšuje schopnost odstraňování nečistot z polyesterových tkanin. PDMS zlepšuje též vlastnosti prostředků podle vynálezu při máchání, neboť snižuje pěnivost během máchání. Přítomnost i poměrně velkých množství PMDS překvapivě nijak významně nesnižuje změkčovací vlastnosti prostředků podle vynálezu.

Prostředky podle vynálezu případně zahrnují další nepovinné složky běžně používané v prostředcích pro ošetřování textilií, např. barviva, ochranné látky, povrchově aktivní látky, •4 ···· 9 9 ·>

činidla proti srážení, činidla pro svěžest tkanin, činidla proti skvrnám, dezinfekční prostředky, fungicidy, antikorozní činidla, enzymy j ako proteasy, celulasy, amylasy, lipasy atd.

Prostředky podle vynálezu případně zahrnují další kompatibilní složky včetně látek popsaných v amerických patentech 5,686,376 (Rusche a kol., 11.11.1997; Shaw a kol.) a 5,536,421 (Hartman a kol., 16.7.1996), které jsou zde tímto začleněny jako odkaz.

Všechny části, procentuální údaje a poměry v tomto textu jsou hmotnostní, pokud není uvedeno jinak, a všechny numerické hodnoty a aproximace jsou založeny na běžných intervalech spolehlivosti. Všechny uvedené relevantní dokumenty jsou zde tímto začleněny jako odkaz.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Následuje příklad změkčovací sloučeniny podle vynálezu: TEA Di-ester Quat (di(acyloxyethyl)(2-hydroxyethyl)methylamonium(methylsulfát) s acylem odvozeným z částečně hydrogenované mastné kyseliny z canolového oleje)

1. Esterifikace

536 g částečně hydrogenované mastné kyseliny z loje s hodnotou IV (jodové číslo) 98 a poměrem cis/ trans (C18.1) a hodnotou kyselosti 198,5, speciální stupeň mastné kyseliny Industrene od společnosti Witco Corporation, se přidá do reaktoru, reaktor je proháněn dusíkem a za míchání se přidá 149 g triethanolaminu. Molární poměr mastné kyseliny: triethanolaminu je 1,9:1. Směs je zahřáta nad 150 °C a je snížen tlak pro odstranění kondenzační vody. Reakce probíhá, než je dosažena hodnota kyselosti 4.

2. Kvartemizace

K 645 g kondenzačního produktu je za stálého míchání přidáno 122 g dimethylsulfátu. Reakční směs je udržována při teplotě nad 50 °C a po reakci následuje ověření hodnoty zbytkového aminu. Výtěžek reakce je 767 g změkčovací sloučeniny.

Kvartemizovaný materiál je případně zředěn 68 g ethanolu a 68 g hexylenglykolu, což sníží bod tání, a usnadní tak manipulaci s materiálem. V této chvíli lze přidat k materiálu další složky včetně chelatačních činidel, antioxidantů, parfému atd. Popis těchto materiálů a výhody jejich použití jsou popsány v amerických patentech 5,747,443 (Wahl, Trinh, • * 9 ·

Gosselink, Letton a Sivic; 5.5.1997) a 5,686,376 (Rusche, Baker a Maashlein; 11,11,1997), které jsou zde tímto začleněny jako odkaz.

Výše uvedená připravená změkčovací sloučenina je dále doložena neomezujícími příklady prostředků pro změkčování tkanin.

Příklad 2

Následující neomezující příklady uvádějí čiré nebo průsvitné výrobky s přijatelnou viskozitou. Prostředky v Příkladech jsou připraveny tak, že se nejprve připraví za teploty místnosti olejové prostředí změkčovací aktivní látky. Změkčovací aktivní látku lze zahřát až k bodu tání, pokud není tekutá za teploty místnosti. Změkčovací aktivní látka se míchá za použití míchačky IKA RW 25® 2 až 5 minut při 150 otáčkách za minutu. Zvlášť se připraví vodní prostředí, tj. za teploty místnosti z deionizované vody (Dl), případně s přidáním kyseliny pro úpravu pH. Pokud jsou základní rozpouštědlo(a) a/ nebo změkčovací aktivní látka za teploty místnosti tuhé a potřebují zahřát, je třeba zahřát na vhodnou teplotu (např. 38 °C, což je 100 °F) i prostředí kyseliny/ vody a udržovat tuto teplotu vodní lázní. K předběžné směsi změkčovadel se přidá základní rozpouštědlo(a) (roztátá za vhodné teploty, pokud jsou jejich body tání vyšší než teplota místnosti) a předběžná směs je míchána 5 minut. Pak se případně přidá fázový stabilizátor(y) a směs je míchána 1 minutu. Pak se přidá elektrolyt a směs je míchána 1 minutu. Pak se k předběžné směsi přidá vodní prostředí a směs je míchána 20 až 30 minut, nebo až je čirá a homogenní. Nakonec se přidá parfém a směs je míchána, až je čirá a homogenní. Prostředek se pak ponechá vychladnout na vzduchu na teplotu místnosti.

Pro systémy, kde jsou všechny složky za teploty místnosti kapalné, lze postupovat následujícím alternativním způsobem: složky jsou přidávány ručně nebo např. pomocí Lightnin® 77 mixer po dobu 2 až 5 minut při 150 otáčkách za minutu bez průběžného míchám v tomto pořadí: změkčovací aktivní látka, základní rozpouštědlo, voda, parfém a elektrolyt (jako koncentrovaný vodný roztok).

* * · •9 9999

99 9 9

9 · · • 9 9··· • · · 9 · · <9 «99 99 9

9 · * • o · 9 * · >

< 9 9 *

Μ · ·

Tabulka 1. Účinnost alkylethoxylovaných povrchově aktivních látek jako fázových stabilizátorů.

Složka, hmotn. %	1	Ί..2 .	J ..	4	5 '	6	7	8
TEA Di-ester Quat?	30	30	30	30	30	30	30	30
Ethanol ze změkčovací aktivní látky	2,47	2,47	2,47	2,47	2,47	2,47	2,47	2,47
Hexylenglykol ze změkčovací aktivní látky	2,65	2,65	2,65	2,65	2,65	2,65	2,65	2,65
TMPD²	6	6	6	6	6	6	6	6
Neodol®	23-12	91-	25-	1-7	91-	45-	1-5	23-
Identifikace		8	9		6	7		5
Hodnota HLB	14,6	13,9	13,1	12,9	12,4	11,6	11,2	10,7
Potřebné množství Neodolu (hmotn. %)	3,66	4,18	4,4	4,88	5	5,5	6,87	7,75
MgCl₂	1,75	1,75	1,75	1,75	1,75	1,75	1,75	1,75
Parfém	1,8	1,8	1,8	1,8	1,8	1,8	1,8	1,8
Deionizovaná voda	stab.	stab	stab	stab	stab	stab	stab	stab

¹ Di(acyloxyethyl)(2-hydroxyethyl)methylamonium(methylsulfát) s acylem odvozeným z částečně hydrogenované mastné kyseliny z canolového oleje ² 2,2,4-trimethyl-l,3-pentandiol ³ Alkylalkoxylované povrchově aktivní látky dodávané společností Shell stab. znamená do dosažení stability

Účinnost alkylethoxylovaných povrchově aktivních látek, jako je Neodol®, koreluje dobře s hodnotou HLB (hydrofilní-lipofilní rovnováha). Čím vyšší je hodnota HLB, tím nižší je objemové procento Neodolu® nezbytné v prostředku.

Tabulka 2. Prostředky pro změkčování tkanin s různým množstvím změkčovadla tkanin a různými rozpouštěcími systémy.

Složka, hmotn. %	1 .	2 '	3	4	• -:5..	6	7	8	9
TEA Di-ester	30	35	30	30	30	30	35	30	35
Quat¹ Ethanol (z aktivní	2,47	2,88	2,47	2,47	2,47	2,47	2,88	2,47	2,88
látky) Hexylenglykol (z	2,7	3,1	2,7	2,7	2,7	2,7	3,1	2,7	3,1
aktivní látky) TMPD	4	5			5	5
Hexylenglykol	-	-	6	6	-	-	10	-	2
EHD²	-	-	-	-	-	-	-	6	-
Neodol® 91-8³	5	6	4	4	6	6	5	5	5
Pluronic® L-35⁴	1	1	1	-	1	1	1	1	1
HC1	0-0,25	0-0,25	0-0,25	0-0,25	0-0,25	0-0,25	0-0,25	0-0,25	0-0,25

• ·

MgCl₂	1,75	1,75	2,00	2,00	1,75	1,75	2,20	1,50	1,75
Parfém	2,2	2,5	2,5	2,5	2	2,5	3	2	2
DTPA⁵	0,01	0,01	0,01	0,01	0,01	0,01	0,01	0,01	0,01
Modré barvivo	0,0003	0,0003	0,0003	0,0003	0,0003	0,0003	0,0003	0,0003	0,0003
Deioniz. voda	stab.	stab.	stab.	stab.	stab.	stab.	stab.	stab.	stab.

. ¹ Di(acyloxyethyl)(2-hydroxyethyl)methylamonium(methylsulfát) s acylem odvozeným z částečně hydrogenované mastné kyseliny z canolového oleje ² 2-ethyl-l,3-hexandiol ³ Ethoxylovaný alkylalkohol dodávaný společností Shell ⁴ Blokový kopolymer polyoxyethylenu a polyoxypropylenu dodávaný společností Shell ⁵ Diethylentriaminpentaacetát stab. znamená do dosažení stability

Tabulka 3. Hmotnostní účinnost různých fázových stabilizátorů.

Složka, hmotn. %	1	• 2	3	4	5
TEA Di-ester	30	30	30	30	30
Quat¹ Ethanol (z aktivní	2,47	2,47	2,47	2,47	2,47
látky) Hexylenglykol (z	2,65	2,65	2,65	2,65	2,65
aktivní látky) TMPD	6	6	6	6	6
EHD	-	-	-	-	6
Hexylenglykol	-	-	-	-	-
Fázový stabilizátor	Neodol 91-8²	Tween® 20³	Ethoquad®	Ethomeen®	Rewopal C6⁶
Obsah stabilizátoru	5	8	C/25⁵ 5	C:25⁵ 5	7,8
(hmotn. %) MgCl₂	2	1,75	1,75	1,5	1,75
Parfém	1,8	1,8	2,0	2,0	1,8
DTPA¹²	0,01	-	-	-	-
Deioniz. voda	stab.	stab.	stab.	stab.	stab.

• · ···· ·· · · • ··· · · · · «·· ·· · · * · ·

Tabulka 3 (pokračování). Hmotnostní účinnost různých fázových stabilizátorů.

Složka, hmotn. %	6	7	8	9	10
TEA Di-ester Quat¹	30	30	30	30	30
Ethanol (ze změk.	2,47	2,47	2,47	2,47	2,47
aktivní látky)
Hexylenglykol (ze	2,65	2,65	2,65	2,65	2,65
změk. aktivní látky)
TMPD	-	2	3	-	-
EHD	6	4	3	-	-
Hexylenglykol	-			6	6
Fázový stabilizátor	Ethoduome	Variquat®	Tergitol®	Tergitol®	Tergitol®
	en®T/25⁷	66*	15S12⁹	15S12⁹	15S9⁹
Obsah stabilizátoru	4,2	4,47	4,7	4,6	5
(hmotn. %)
Elektrolyt	MgCl₂	MgCl₂	MgCl₂	MgCl₂	MgCl₂
Obsah elektrolytu	1,8	1,75	1,75	2,0	2,0
(hmotn. %)
Parfém	-	1,8	1,8	2,5	2,5
DTPA¹²	-	-	-	0,01	0,01
Deioniz. voda	stah.	stab.	stab.	stab.	stab.

Složka, hmotn. %	11	12	13	14
TEA Di-ester Quat¹	30	30	30	30
Ethanol (ze změk.	2,47	2,47	2,47	2,47
aktivní látky) Hexylenglykol (ze	2,65	2,65	2,65	2,65
změk. aktivní látky) TMPD	3	4	6	6
EHD	3	2	-	-
Hexylenglykol Fázový stabilizátor	Igepal® CO-	Igepal® CO-	Armeen® APA	6 Armeen® APA
	530¹⁰	530¹⁰	10¹¹	10¹¹
Obsah stabilizátoru	4,2	4,47	4,7	4,6
(hmotn. %) Elektrolyt	MgCl₂	MgCl₂	MgCl₂	Xylensulfonát
Obsah elektrolytu	1,75	1,75	1,5	vápenatý 2,25
(hmotn. %) Parfém	1,8	1,8	1,8	1,8
DTPA¹² Deioniz. voda	stab.	stab.	stab.	stab.

¹ Di(acyloxyethyl)(2-hydroxyethyl)methylamonium(methylsulfát) s acylem odvozeným z částečně hydrogenované mastné kyseliny z canolového oleje ·· ···· ·· ·· ··· ·· · ···« • ··· ···« ··· ··* · · · • · ··· · * · ·· ·· ² Ethoxylovaný ethylalkohol dodávaný společností Shell ³ Ethoxylovaný sorbitanester dodávaný společností ICI Americas ⁴ Ethoxylovaný alkylamoniumchlorid dodávaný společností Akzo Nobel ⁵ Ethoxylovaný alkylamin dodávaný společností Akzo Nobel ⁶ Ethoxylovaný alkylamid dodávaný společností Witco ⁷ Ethoxylovaný alkylaminopropylamin dodávaný společností Akzo Nobel ⁸ Ethoxylovaný monoalkylamonium(ethylsulfát) dodávaný společností Witco ⁹ Ethoxylovaný alkylalkohol dodávaný společností Union Carbide ¹⁰ Ethoxylovaný alkylfenol dodávaný společností GAF ¹¹ Alkylamidopropylamin dodávaný společností Akzo Nobel ¹² Diethylentriaminpentaacetát stab. znamená do dosažení stability

Tabulka 4. Kvartemizovaná povrchově aktivní látka s 30% obsahem MDEA s různými systémy rozpouštědel.

Složka, hmotn. %	1	• 2	, ,3
MDEA Diester Quat.¹	30	30	30
Ethanol (ze změk. aktivní látky)	2,47	2,47	2,47
Hexylenglykol (ze změk. aktivní	2,65	2,65	2,65
látky)
TMPD	12	-	-
EHD	-	12	-
Hexylenglykol	-	-	20
Neodol® 91-8²	5	6	3
MgCl₂	3,56	4	1,75
Parfém	1,8	1,8	1,8
Deioniz. voda	stab.	stab.	stab.

¹ Di(acyloxyethyl)(2-hydroxyethyl)methylamonium(methylsulfát) s acylem odvozeným z částečně hydrogenované mastné kyseliny z canolového oleje ² Ethoxylovaný alkylalkohol dodávaný společností Shell stab. znamená do dosažení stability • · · · β

Tabulka 5. Prostředky pro změkčování tkanin s nízkými hladinami rozpouštědla a různými základními rozpouštědly.

Složka, hmota. %	1 ·.	- 2 .	3	. 4 '	. -5	6
TEA Di-ester Quat.¹	30	30	45	40	45	30
Ethanól ze změkčovací aktivní látky	2,47	2,47	3,71	3,29	3,71	2,47
Hexylenglykol ze změkčovací aktivní	2,65	2,65	3,97	3,53	3,97	2,65
látky
Základní rozpouštědlo
TMPD	5	5	-	-	-	4
1,2-hexandiol	-	-	í	-	-	-
1,2-pentandiol	-	-	-	1	-	-
1,2-butandiol	-	-	-	-	3	-
Fázový stabilizátor
Neodol® 91-8²	5	5	-	-	-	5
Rewopal® C6³	-	-	2,9	2,9	2,9	-
Pluronic® L35⁴	1	1	0,5	1	-	1
MgCl₂	1,75	-	-	-	-	1,75
CaCl₂	-	1,75	1	1	1	-
Parfém	1,8	2,0	1,5	1,5	1,5	2,2
Deioniz. voda	stab.	stab.	stab.	stab.	stab.	stab.

¹ Di(acyloxyethyl)(2-hydroxyethyl)methylamonium(methylsulfát) s acylem odvozeným z částečně hydrogenované mastné kyseliny z canolového oleje ² Ethoxylovaný alkylalkohol dodávaný společností Shell ³ Ethoxylovaný alkylamid dodávaný společností Witco ⁴ Blokový kopolymer polyoxyethylenu a polyoxypropylenu dodávaný společností BASF stab. znamená do dosažení stability

Tabulka 6. Prostředky pro změkčování tkanin se 45 hmota. % aktivní látky pro změkčování tkanin a různými elektrolyty a systémy rozpouštědel.

Složka, hmota. %	4 .	2	3	4	5	6	7
TEA Di-ester Quat?	45	45	45	45	45	45	45
Ethanól z aktivní látky	7	3,71	3,71	3,71	3,71	3,71	3,71
Hexylenglykol z aktivní látky	-	3,97	3,97	3,97	3,97	3,97	3,97
Pinacol	-	3	-	-	-	-	-
Neopentylglykol	-	-	3	-	-	-	-
Methyllaktát	-	-	-	3	-	-	-
1,5-hexandiol	-	-	-	-	3	-	-
Isopropanol	-	-	-	-	-	3	-
Butylkarbitol	-	-	-	-	-	-	3,1

• · · ·

Rewopal® C6^Z	3	3	3	3	3	3	3,6
Eletrolyt	KC1	KC1	CaCl₂	Methyllaktát	Citrát Na⁺	CaCl₂	CaCl₂
Obsah elektrolytu (hmota. %)	1	1	1	3	2	1	1,2
Parfém	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5	2
Deioniz. voda	stab.	stab.	stab.	stab.	stab.	stab.	stab.

¹ Di(acyloxyethyl)(2-hydroxyethyl)methylamonium(methylsulfát) s acylem odvozeným z částečně hydrogenované mastné kyseliny z canolového oleje ² Ethoxylovaný alkylamid dodávaný společností Witco

Tabulka 7. Prostředky pro změkčování tkanin s hexylenglykolem jako základním rozpouštědlem a Rewopal® C-6 jako fázovým stabilizátorem.

Složka, limotn. %		,'2 '	7 3	4	5	; /6,' .	7	8
TEA Di-ester Quat¹	45	45	45	45	45	45	36	30
Ethanol (z aktivní látky)	3,7	3,7	3,7	3,7	3,7	-	3,3	2,5
Hexylenglykol (z aktivní látky)	4	4	4	4	4	3,97		2,7
Hexylenglykol	3	6	9	7,3	3	2,03	6,5	9,0
Rewopal® C6²	3,5	2,5	1,5	3,1	2,9	3,0	1,8	3,0
CaCl₂	1,1	1,1	0,8	2	1	1	1,2	0,95
Parfém	2,0	2,0	2,0	2,0	1,5	1,5	1,2	1,5
Deioniz. voda	stab.	stab.	stab.	stab.	stab.	stab.	stab.	stab.

Tabulka 8. Prostředky pro změkčování tkanin s hexylenglykolem jako základním rozpouštědlem a Neodol® 91-8 jako fázovým stabilizátorem.

Složka, hmota. %	1 .	¹ „X	3 ,	4	5·'.	6 i	7
TEA Di-ester Quat.¹	28	32	32	30	30	30	30
Ethanol (z aktivní látky)	2,3	2,6	2,6	2,5	2,5	2,5	2,5
Hexylenglykol (z aktivní	2,5	2,8	2,8	2,7	2,7	2,7	2,7
látky) Hexylenglykol	3	3,3	6,1	6	6	6	6,3
Neodol® 91-8²	3,1	3,0	4,9	4	5	4,6	4,5
MgCl₂	-	-	-	2	2	2	1,5
CaCl₂	2,1	2	1	-	-	-	-
Parfém	1,0	1,1	3,2	2,2	2,5	2,7	2,5
Deioniz. voda	stab.	stab.	stab.	stab.	stab.	stab.	stab.

¹ Di(acyloxyethyl)(2-hydroxyethyl)methylamonium(methylsulfát) s acylem odvozeným z částečně hydrogenované mastné kyseliny z canolového oleje ² Ethoxylovaný alkylalkohol dodávaný společností Shell

Tabulka 9. Prostředky pro změkčování tkanin s hexylenglykolem jako základním rozpouštědlem a hydrotropem.

Složka, hmotn. %	1	2	i	4	5J	6
TEA Di-ester Quat.¹	36	30	30	30	30	30
Ethanol (z aktivní látky)	3,3	2,5	2,5	2,5	2,5	2,5
Hexylenglykol (z aktivní	-	2,7	2,7	2,7	2,7	2,7
látky)
Hexylenglykol	6,5	6	6	6	6	6
Rewopal® C6²	1,8	-	-	-	-	-
Neodol® 91-8³	-	5	5	5	5	5
MgCl₂	-	-	1	1,7	1	1
Kumensulfonát sodný	1	-	-	-	-	-
Xylensulfonát sodný	-	2	1	1,25	0,5	1,25
Parfém	1,2	2,5	2,5	2,5	2,6	2,5
Deioniz. voda	stah.	stab.	stab.	stab.	stab.	stab.

¹ Di(acyloxyethyl)(2-hydroxyethyl)methylamonium(methylsulfát) s acylem odvozeným z částečně hydrogenované mastné kyseliny z canolového oleje ² Ethoxylovaný alkylamid dodávaný společností Witco ³ Ethoxylovaný alkylalkohol dodávaný společností Shell

Tabulka 10. Prostředky pro změkčování tkanin se smíšenými systémy základních rozpouštědel.

Slo/ka, hmotn. %	1	2	3	4	5	λΧ 6 X,	7
TEA Di-ester Quat.¹	30	30	30	30	30	30	30
Ethanol (z aktivní látky)	2,5	2,5	2,5	2,5	2,5	2,5	2,5
Hexylenglykol (z aktivní	2,7	2,7	2,7	2,7	2,7	2,7	2,7
látky)
TMPD	-	-	-	3	-	-	3
Hexylenglykol	5,5	5	4,0	3	5,5	5	3
EHD	0,5	1,0	2,0	-	-	-	-
Propylenkarbonát	-	-	-	-	0,5	1,0	-
Neodol® 91-8²	4,0	4,0	4,0	5	4,0	4,0	4,0

MgCl₂	2,0	2,0	2,0	2	2,0	2,0	2,0
DTPA¹	0,01	0,01	0,01	0,01	0,01	0,01	0,01
Parfém	2,0	2,0	2,0	2,5	2,0	2,5	2,5
Barvivo	0,0008	0,0008	0,0008	0,0008	0,0008	0,0008	0,0008
Deioniz. voda	stab.	stab.	stab.	stab.	stab.	stab.	stab.

¹ Di(acyloxyethyl)(2-hydroxyethyl)methylamonium(methylsulfát) s acylem odvozeným z částečně hydrogenované mastné kyseliny z canolového oleje ² Ethoxylovaný alkylalkohol dodávaný společností Shell ³ Diethylentriaminpentaacetát

Tabulka 11. Prostředky pro změkčování tkanin.

Složka, hmotn. %	. .1 '	. 2· ;	3	4
TEA Di-ester Quat?	30	30	45	45
Ethanol (z aktivní látky)	2,5	2,5	3,7	3,7
Hexylenglukol (z aktivní	2,7	2,7	4,0	4,0
látky)
Hexylenglykol	6	6	-	10
TMPD	-	-	10	-
Neodol® 91-8²	4,5	4,5	-	-
Tergitol 15S9³	-	-	2,6	2,6
CaCl₂	-	-	0,75	0,75
MgCl₂	1,5	1,5	-	-
DTPA⁴	-	0,2	-	-
Chlorid amonný	0,1	0,1	-	-
TPED⁵	-	-	0,2	0,2
Parfém	2,5	2,5	2,5	2,5
Deioniz. voda	stab.	stab.	stab.	stab.

¹ Di(acyloxyethyl)(2-hydroxyethyl)methylamonium(methylsulfát) s acylem odvozeným z částečně hydrogenované mastné kyseliny z canolového oleje ² Ethoxylovaný alkylalkohol dodávaný společností Shell o

Ethoxylovaný alkylalkohol dodávaný společností Union Carbide ⁴ Diethylentriaminpentaacetát ⁵ Tetrakis(2-hydroxypropyl)ethylendiamin • ·

Tabulka 12. Údaje demonstrující menší ukládání zbytků změkčovadel tkanin v dávkovači při použití prostředku s větším obsahem elektrolytu ve srovnání s prostředkem s menším obsahem elektrolytu.

Prostředek pro změkčování tkanin a ředění Hmotnostní poměr piostredky s \clk<m obsahem elektrolytu: vodě	Průměrné množství prostředku +vody zbylých v dávkovači (Průměrné množství prostředku +vody zbylých v dávkovači v hmotn. %)
1:1 Velký obsah elektrolytu/ voda 1:1 Malý obsah elektrolytu/ voda	2,32 g (3,9 hmotn. %) 23,8 g (38,5 hmotn. %)
1:2 Velký obsah elektrolytu/ voda 1:2 Malý obsah elektrolytu/ voda	7,38 g (6,2 hmotn. %) 12,52 g (10,4 hmotn. %)
1:5 Velký obsah elektrolytu/ voda 1:5 Malý obsah elektrolytu/ voda	1,1 g (0,7 hmotn. %) 3,07 g (1,7 hmotn. %)

Tabulka 13. Údaje demonstrující snížený vznik skvrn při použití prostředku s větším obsahem elektrolytu ve srovnání s prostředkem s menším obsahem elektrolytu.

Prostředek pro změkčování tkanin a ředění	Průměrný počet skvrn na tkanině na jeden cyklus
1:1 Velký obsah elektrolytu/ voda	1,6
1:1 Malý obsah elektrolytu/ voda	0,6
1:2 Velký obsah elektrolytu/ voda	1,2
1:2 Malý obsah elektrolytu/ voda	0,2
1:5 Velký obsah elektrolytu/ voda	1,2
1:5 Malý obsah elektrolytu/ voda	0,4

Tabulka 14. Prostředky pro změkčování tkanin s různým množstvím změkčovadla tkanin a různými systémy rozpouštědel

Složka, hmotn. %	1	2	3	4	5	6	' 7 '	8	9
TEA Di-ester Quat.¹ TEA Di-ester Quat.²	30	35	30	30	30	35	30	35	45
Ethanol (z aktivní látky)	2,47	2,88	2,47	2,47	2,47	2,88	2,47	2,88
Hexylenglykol (z aktivní látky)	2,7	3,1	2,7	2,7	2,7	3,1	2,7	3,1
TMPD	4	5	-	5	5	-	-	-	-

• * · · · » «· ··· ·· ·

Hexylenglykol	-	-	6	-	-	10	-	2	-
EHD³	-	-	-	-	-	-	6	-	-
Isopropylalkohol	-	-	-	-	-	-	-	-	5
L-Heptanol	-	-	-	-	-	-	-	-	1
Neodol® 91-8⁴	5	6	4	6	6	5	5	5	5
Pluronic® L-35⁵	1	1	1	1	1	1	1	1	1
HC1	0-0,25	0-0,25	0-0,25	0-0,25	0-0,25	0-0,25	0-0,25	0-0,25	0-0,25
MgCl₂	1,75	1,75	2,00	1,75	1,75	2,20	1,50	1,75	4,1
Parfém	2,2	2,5	2,5	2	2,5	3	2	2	2
DTPA⁶	0,01	0,01	0,01	0,01	0,01	0,01	0,01	0,01	0,01
Barvivo	0,000	0,000	0,000	0,000	0,000	0,000	0,000	0,000	0,000
	25-	25-	25-	25-	25-	25-	25-	25-	21-
	0,000	0,000	0,000	0,000	0,000	0,000	0,000	0,000	0,000
	95	95	95	95	95	95	95	95	91
Deioniz. voda	stab.	stab.	stab.	stab.	stab.	stab.	stab.	stab.	stab.

¹ Di(acyloxyethyl)(2-hydroxyethyl)methylamonium(methylsulfát) s acylem odvozeným z částečně hydrogenované mastné kyseliny z canolového oleje ² Di(oleyloxyethyl)(2-hydroxyethyl)methylamoniummethylsulfát ³ 2-ethyl-l,3-hexandiol ⁴ Ethoxylovaný alkylalkohol dodávaný společností Shell ⁵ Blokový kopolymer polyoxyethylenu a polyoxypropylenu dodávaný společností BASF ⁶ Diethylentriaminpentaacetát

Pro zvláštní účely jsou prostředky podle vynálezu uchovávány v nádobách, zvláště lahvích a s výhodou čirých lahvích (i když lze použít i průsvitné lahve) z polypropylenu (lze jej nahradit i sklem, orientovaným polyethylenem atd.); lahve mají světle modrý odstín, aby kompenzoval jakoukoliv žlutou barvu, která je přítomna, nebo která vznikla během uskladnění (pro perfektně čiré výrobky a na krátkou dobu lze použít čiré nádoby bez odstínu, nebo lze použít jiné odstíny) a mají absorbční zařízení pro UV záření, aby byl minimalizován jeho účinek na materiály uvnitř, zvláště na vysoce nenasycené aktivní látky (absorbční zařízení mohou být i na povrchu). Celkový účinek čirosti a nádoby má demonstrovat čirost prostředků, a tak přesvědčit zákazníka o jejich kvalitě. Čirost a zápach prostředků jsou pro výběr kritické, zvláště pokud je v nich obsaženo větší množství změkčovadla tkanin.

Průmyslová využitelnost

Vynález se týká čirých nebo průsvitných prostředků pro změkčování tkanin se změkčovací aktivní látkou, systémem základních rozpouštědel a vysokým obsahem elektrolytů a dalšími, většinou nepovinnými složkami. Prostředky podle vynálezu s výhodou obsahují fázový stabilizátor, např. neiontovou, ethoxylovanou kationtovou aj. povrchově aktivní látku, což vede ke zlepšení vlastností prostředků. Prostředky podle vynálezu mají např. výhodné viskozitní vlastnosti při ředění.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1) neiontová povrchově aktivní látka odvozená od nasycených a/ nebo nenasycených primárních, sekundárních a/ nebo větvených aminů, amidů, aminoxidů, alkoholů odvozených z mastných kyselin, mastných kyselin, alkylfenolu a/ nebo alkylarylkarboxylových kyselin, z nichž každá sloučenina má (a) 6 až 22 uhlíkových atomů v alkylovém nebo alkenyíovém řetězci, kde je alespoň jeden aktivní vodík v těchto sloučeninách ethoxylován 30 ethylenoxidovými jednotkami za vzniku HLB o hodnotě 8 až 20, nebo (b) 8 až 18 uhlíkových atomů v alkylovém nebo alkenyíovém řetězci a buď obsahuje 5 až 15 ethylenoxidových jednotek za vzniku HLB o hodnotě 10 až 18, nebo 8 až 12 ethylenoxidových jednotek za vzniku HLB o hodnotě 11 až 15,

1 9 kde R, R , R a A' mají význam uvedený výše

1) sloučeniny obecného vzorce I {R₄._m-N⁺-[(CH2)n-Y-R¹]m} Χ· (I) kde každý R je vodík, alkyl nebo hydroxyalkyl Cj-Có s krátkým řetězcem, benzyl nebo jejich směsi, každý m je 2 nebo 3, každý n je v rozmezí 1 až 4, každý Y je -O-(O)Cnebo -0-(0)-0-, každý R¹ je uhlovodík nebo substituovaný uhlovodík, součet uhlíků v R¹ plus 1, když Y je -O-(O)C-, je C i₂-C₂₂, prumeme jodové číslo materské mastné kyseliny skupiny R¹ je 40 až 140 a protiion X' je jakýkoliv anion kompatibilní se změkčovadly

1) změkčovadlo obecného vzorce V [R₄._m-N^⁺⁾-R¹m] K (V) • · · · kde každé m je 2 nebo 3, každé R¹ je Cé-22, přitom je maximálně jeden zbytek nižší než C i2 a ten druhý je pak alespoň uhlovodík nebo substituovaný uhlovodík Cj6, kde jodové číslo je 70 až 140 a poměr cis/ trans je 1:1 až 50:1, každý R je H nebo alkyl nebo hydroxyalkyl Ci.6 s krátkým řetězcem, benzyl nebo (R 0)<mH, kde R je alkylen Ci-6, A'je anion kompatibilní se změkčovací látkou

1) sloučeniny obecného vzorce I {R₄._m-N⁺-[(CH2)n-Y-R¹]m} X- (I) kde každý R je vodík, alkyl nebo hydroxyalkyl Ci-Cé s krátkým řetězcem, benzyl nebo jejich směsi, m je 2 nebo 3, n je v rozmezí 1 až 4, každý Y je -O-(O)C-, -C(O)-O-,-NR-C(O)- nebo -C(O)-NR-, každý R¹ je uhlovodík nebo substituovaný uhlovodík, součet uhlíků v R¹ plus 1, když Y je -O-(O)C-, je Ci₂-C₂₂, prumeme jodové číslo materské mastné kyseliny skupiny R¹ je 40 až 140 a protiion X' je jakýkoliv anion kompatibilní se změkčovadly

1 až 25 hmota. % a má ClogP o hodnotě -1 až 1,6 a elektrolyt je přítomen v množství 0,75 až 2,5 hmota. % hmotnosti prostředku nebo (2) změkčovadlo tkanin má teplotu fázového přechodu nižší než 20 °C, základní rozpouštědlo je přítomno v množství 3 až 8 hmota. % a má ClogP o hodnotě -1 až 1 a elektrolyt je přítomen v množství 1 až

1) neiontové povrchově aktivní látky odvozené od nasycených a/ nebo nenasycených primárních, sekundárních a/ nebo větvených aminů, amidů, aminoxidů, alkoholů odvozených z mastných kyselin, mastných kyselin, alkylfenolů a/ nebo alkylarylkarboxylových kyselin s 6 až 22 uhlíkovými atomy v hydrofobním řetězci, kde je alespoň jeden aktivní vodík v těchto sloučeninách ethoxylován 50 ethyíenoxidovými jednotkami za vzniku HLB o hodnotě 8 až 20

1 .Čirý nebo průsvitný kapalný prostředek pro změkčování tkanin vyznačující se tím, že obsahuje:

A. 2 až 80 hmotn. % hmotnosti prostředku změkčovadla tkanin

B. alespoň účinné množství základního rozpouštědla, které má ClogP -2,0 až 2,6

C. 0,5 až 10 hmotn. % hmotnosti prostředku elektrolytu

D. nepovinně 0 až 15 hmotn. % hmotnosti prostředku fázového stabilizátoru vybraného ze skupiny obsahující

2) neiontové povrchově aktivní látky s objemnými čelními skupinami vybrané ze skupiny obsahující

a) povrchově aktivní látky obecných vzorců XVIHa a XVHIb kde Y= N nebo O a každý R⁵ je nezávisle vybrán ze skupiny obsahující -H, -OH, -(CH2)xCH3, -O(OR²)z-H, -OR¹, -OC(O)R' a -CH(CH2-(OR²)Z-H)-CH₂-(OR²)_Z-C(O)R¹, kde x a R¹ jsou definovány výše a z, z' a z mají hodnoty 5 až 20

b) polyhydroxylované amidy mastných kyselin obecného vzorce XIX

R²-C(O)-N(R¹)-Z (XIX) kde každý R¹ je H, uhlovodíkový zbytek C_M, alkoxyalkyl C_M nebo hydroxyalkyl, R je uhlovodíkový zbytek Cs-n, každý Z je polyhydroxylovaný uhlovodíkový zbytek s lineárním uhlovodíkovým řetězcem s alespoň 3 hydroxyly přímo připojenými k řetězci nebo jeho ethoxyderivát

c) jejich směsi

2©

2A (XI)

2) změkčovadlo obecného vzorce Π [R₃N⁺CH2CH(YR¹)(CH2YR¹)] X (Π) kde Y, R, R¹ a X mají stejný význam, jak bylo uvedeno výše

2® (XI) kde R, R¹, R² a A mají význam uvedený výše

2) změkčovadlo obecného vzorce VI //

R¹ (VI) ^XN-G-R²^ \

CH, kde každý R, R¹ a A' mají význam uvedený výše, každý R² je alkylen Ci.6, G je atom kyslíku nebo skupina -NR3) změkčovadlo obecného vzorce VII

R¹—C // ,N—CH?

(VH)

R¹—C—G-Rn-ch₂ kde každý R, R² a G mají význam uvedený výše

2) změkčovadlo obecného vzorce II [R₃N⁺CH2CH(YR¹)(CH2YR¹)] X’ (Π) kde Y, R, R* a X' mají stejný význam, jak bylo uvedeno výše

2 hmota. % hmotnosti prostředku nebo (3) změkčovadlo tkanin má teplotu fázového přechodu nižší než 10 °C.

2. Prostředek pro změkčování tkanin podle nároku 1 v y z n a č u j í c í se t í m, že je to čirý nebo průsvitný kapalný prostředek pro změkčování tkanin, kde základní rozpouštědlo má ClogP menší než 0,15 nebo větší než 0,64 a elektrolyt zlepšuje čirost a/ nebo průsvitnost prostředku.

a) povrchově aktivní látky obecných vzorců XVIHa a XVIHb kde Y= N nebo O a každý R⁵ je nezávisle vybrán ze skupiny obsahující -H, -OH, -(CH2)xCH3, -O(OR²)z-H, -OR¹, -OC(O)R* a -CH(CH2-(OR²)Z-H)-CH₂-(OR )_Z-C(O)R, kde R je vybrán ze skupiny obsahující nasycené nebo nenasycené, primární, sekundární nebo větvené alkyly nebo alkylaryly s uhlovodíkovým řetězcem o délce 6 až 22 uhlíkových atomů, kde každý R² je vybrán z následujících skupin nebo jejich kombinací: -(CH₂)„- a/ nebo * * ···· ·· ·· ' • · · · · ♦ ·

-[CH(CH3)CH2]-, kde η je 1 až 4, a kde x je O až 3 a z, z' a z mají hodnoty 5 až 20

b) polyhydroxylované amidy mastných kyselin obecného vzorce XIX

Κ²-<Ζ(Ο)-Ν(ΐύ)-Ζ (XIX) kde každý R¹ je H, uhlovodíkový zbytek Cm, alkoxyalkyl Ci_₄ nebo hydroxyalkyl, R² je uhlovodíkový zbytek C5.21, každý Z je polyhydroxylovaný uhlovodíkový zbytek s lineárním uhlovodíkovým řetězcem s alespoň 3 hydroxyly přímo připojenými k řetězci nebo jeho ethoxyderivát

c) povrchově aktivní látky obecného vzorce XVII

R¹-C(O)-Y'-[C(R⁵)]_m-CH₂O(R₂O)_zH (XVII) kde R¹ je vybrán ze skupiny obsahující nasycené nebo nenasycené, primární, sekundární nebo větvené alkylové nebo alkylarylové řetězce, kde tyto řetězce mají délku 6 až 22 uhlíkových atomů, Y'je vybrán ze skupiny obsahující skupiny -0-, -N(A)- a jejich směsi, A je vybrán ze skupiny obsahující H, R¹, -(R²-0)z-H, -(CH2)XCH3, fenyl nebo substituovaný aryl, kde x je 0 až 3 a celková hodnota z je 5 až 30, každý R² je vybrán z následujících skupin nebo jejich kombinací: -(CH2)_n-, kde n je 1 až 4 a/ nebo -[CH(CH₃)CH2]-, každý R⁵ je vybrán ze skupiny obsahující -OH a -O(R²O)_Z-H; m je 2 až 4

d) jejich směsi

3) komplex povrchově aktivních látek tvořený jedním iontem povrchově aktivní látky neutralizovaným iontem povrchově aktivní látky opačného náboje nebo iontem elektrolytu vhodným pro snížení viskozity při ředění

3) změkčovadlo obecného vzorce V • · · · · fc · ···· ·· ··.

··· '» » · ·»«» • · I · · · « * · • · * · · · · · ·· (V) kde každé m je 2 nebo 3, každé R¹ je C6-₂₂, přitom je maximálně jeden zbytek nižší než C12 a ten druhý je pak alespoň uhlovodík nebo substituovaný uhlovodík C16, kde jodové číslo je 70 až 140 a poměr cis/ trans je 1:1 až 50:1, každý R je H nebo alkyl nebo hydroxyalkyl C1.6 s krátkým řetězcem, benzyl nebo (R²0)o-4H, kde R² je alkylen C1-6, A'je anion kompatibilní se změkčovací látkou

3) jejich směsi a/ nebo změkčovadlo tkanin je vybráno ze skupiny obsahující:

3. Prostředek pro změkčování tkanin podle nároku 1 a 2 vyznačující se tím, že elektrolyt dává vznik prostředku s G'4 20 Pa a G 4 6 Pa, kde G' a G” jsou měřeny u zředěných prostředků s maximální viskozitou, případně v intervalu napětí 0,1 až 1.

3) komplexy povrchově aktivních látek tvořené jedním iontem povrchově aktivní látky neutralizovaným iontem povrchově aktivní látky opačného náboje nebo iontem elektrolytu vhodným pro snížení viskozity při ředění

4) blokové kopolymery obsahující polyethylenoxidové a polypropylenoxidové jednotky

4) změkěovadlo obecného vzorce VI

R?

^n-ch,

R-C \ +

N-CH•G-R²^ \ ²

R (VI) kde každý R, R¹ a A' mají význam uvedený výše, každý R² je alkylen Cpe, G je atom kyslíku nebo skupina -NR5) změkěovadlo obecného vzorce VH

R¹—C

N—CH-> // (VII)

O N-CHo

II / •C—G-R(VII) kde každý R, R a G mají význam uvedený výše

4) reakční produkty v podstatě nenasycených a/ nebo větvených vyšších mastných kyselin s dialkylentriaminy v molámím poměru např. 2:1

4 · ···> · · · Η

76 ...... ....

4. Prostředek pro změkčování tkanin podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3 v y z n a č u j í c í se tím, že základní rozpouštědlo má ClogP -2,0 až 2,6, s výhodou -1,7 až 1,6 a je přítomno v množství dávajícím vznik stabilnímu prostředku bez přítomnosti elektrolytu a/ nebo fázového stabilizátoru.

4) blokové kopoíymery obsahující polyethylenoxidové a propylenoxidové jednotky

5) kationtové povrchově aktivní látky obecného vzorce XXa {R^-Y-Ktf-OVHjpf X- (XXa) kde R¹ je vybrán ze skupiny obsahující nasycené nebo nenasycené, primární, sekundární nebo větvené alkyly nebo alkylaryly s uhlovodíkovým řetězcem o délce 6 až 22 uhlíkových atomů, každý R² je vybrán z následujících skupin nebo jejich kombinací: -(CH2)n- a/ nebo -[CH(CH3)CH2]-, Y je vybrán z následujících skupin: ^-(Ajq, -(CH^-N/A),, -B-(CH2)n-N⁺-(A)2, -(C^-N/A)* -(B-CeHsj-N/A),, n je 1 až 4, každý A je nezávisle vybrán za skupiny obsahující H, alkyl C1.5, R¹, -(R²O)Z-H, -(CH2)xCH3, fenyl a substituovaný aryl, kde x je 0 až 3, každý B je vybrán ze skupiny obsahující -Ο-, -NA-, -NA2, -C(0)0-, -C(0)N(A)-, m je 1 nebo 2, p je 1 nebo 2, q je 1 nebo 2 a m+p+q = 4, celková hodnota z na molekulu je 3 až 50 a X' je anion kompatibilní s aktivními látkami pro změkčování tkanin a dalšími složkami nebo alternativně, kde R je alkyl s 8 až 22 uhlíkovými atomy, R je -(CH2)n-, kde n = 2, celková hodnota z je 3 až 20, p je 2, Y je -(A)q, kde A je alkyl Cm a q je 1 nebo alternativně, kde R¹ je alkyl s 12 až 18 uhlíkovými atomy, celková hodnota z je 5 až 16, p je 2, A je alkyl C2 a X je ethylsulfát.

5) změkčovadlo obecného vzorce IX [R¹-C(O)-NR-R²-N(R)₂-R³-NR-C(O)-R‘]⁺ A‘ (IX) kde R, R¹, R², R³ a A' mají význam uvedený výše

5. Prostředek pro změkčování tkanin podle kteréhokoliv z nároků 1 až4vyznačující se t í m, že (1) změkčovadlo tkanin je přítomno v množství 13 až 75 hmotn. % a má teplotu fázového přechodu nižší než 35 °C, základní rozpouštědlo je přítomno v množství

ΤΊ/αοαΰ- Ή-Λ·*·· · · ···· ·· ·· ' • · · ·· · ···»

5) kationtové povrchově aktivní látky obecného vzorce XXa {R‘_m-Y-[(R²-0)rH]_p}⁺X· (XXa) « · · · tys °Uouo • · *··· ·♦ ·· ⁴ / • · · · · · · • I- · · · · · • < · ·· ·· » • II · · · » · kde R¹ je vybrán ze skupiny obsahující nasycené nebo nenasycené, primární, sekundární nebo větvené alkyly nebo alkylaryly s uhlovodíkovým řetězcem o délce 6 až 22 uhlíkových atomů, každý R² je vybrán z následujících skupin nebo jejich kombinací; -(CH2)n- a/ nebo -[CH(CH3)CH2]-, Y je vybrán z následujících skupin: =N⁺-(A)q, -(CH₂)„-N⁺-(A)q, -B-(CH2)n-N⁺-(A)2, -(^)-^-(A)_q, -(B-C₆H₅)-N⁺-(A)q, n je 1 až 4, každý A je nezávisle vybrán za skupiny obsahující H, alkyl C1.5, R¹, -(R²O)z-H, -(CH₂)_xCH₃, fenyl a substituovaný aryl, kde x je 0 až 3, B je vybrán ze skupiny obsahující -Ο-, -NA-, -NA₂, -C(O)O-, -C(O)N(A)-, kde R² je definován výše, q je 1 nebo 2, m+p+q = 4, celková hodnota z na molekulu je 3 až 50 a X‘ je anion kompatibilní s aktivními látkami pro změkčování tkanin a dalšími složkami

6) reakční produkty v podstatě nenasycených a/ nebo větvených vyšších mastných kyselin s dialkylentriaminy v molámím poměru např. 2:1

6) reakční produkty v podstatě nenasycených a/ nebo větvených vyšších mastných kyselin s hydroxyalkylalkylendiaminy v molámím poměru 2:1, kde tyto reakční produkty zahrnují sloučeniny obecného vzorce X • · · · 'fáty • 9 9 99 9 9 9 · · • · · * · · ··*''

R¹ -C(O)-NH-R²-N(R³OH)-NH-C(O)-R^l kde R¹, R² a R³ mají význam uvedený výše

6. Prostředek pro změkčování tkanin podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5 vyznačující se t í m, že změkčovadlo tkanin je biodegradabilní změkčovací aktivní látka vybraná ze skupiny obsahující:

6) jejich směsi

E. nepovinně 0 až 15 hmotn. % parfému

F. vodu pro dosažení stability, v němž elektrolyt a fázový stabilizátor, pokud jsou přítomny, přinášejí alespoň jedno zlepšení vybrané ze skupiny obsahující: nižší viskozita při ředění, táž nebo lepší stabilita s menším množstvím základního rozpouštědla a/ nebo použití základních rozpouštědel s ClogP o hodnotě mimo interval 0,15 až 0,64.

7) změkěovadlo obecného vzorce IX [R¹-C(O)-NR-R²-N(R)₂-R³-NR-C(O)-R']⁺ A' (IX) kde R, R¹, R², R³ a A' mají význam uvedený výše t · ···· · · *^ř ♦ · · ♦ · · '· • e · · * ·

7. Prostředek pro změkčování tkanin podle nároku 1 vyznačující se tím, že změkčovadlo tkanin je vybráno ze skupiny obsahující:

7) změkčovadlo obecného vzorce XI (X)

8. Prostředek pro změkčování tkanin podle kteréhokoliv z nároků 1 až 7 vyznačující se t í m, že základní rozpouštědlo má ClogP buď (1) -2 až 0,15, (2) -1,7 až 0,15, (3) -1 až 0,15, (4) 0,64 až 2,6, (5) 0,64 až 2,0, (6) 0,64 až 1,6, (7) 1 až 2,6, (8) 1 až 2,0 nebo (9) 1 až 1,6.

8) reakční produkty v podstatě nenasycených a/ nebo větvených vyšších mastných kyselin s hydroxyalkylalkylendiaminy v molámím poměru 2:1, kde tyto reakční produkty zahrnují sloučeniny obecného vzorce X

R^,-C(O)-NH-R²-N(R³OH)-NH-C(O)-R¹ kde R¹, R² a R³ mají význam uvedený výše

8) jejich směsi.

9. Prostředek pro změkčování tkanin podle kteréhokoliv z nároků 1 až8vyznačující se t í m, že elektrolyt je vybrán ze skupiny obsahující Mgl₂, MgBr₂, MgCl₂, Mg(NO₃)₂, Mg₃(PO₄)₂, Mg₂P₂O₇, MgSO₄, magnesiumsilikát, Nal, NaBr, NaCl, NaF, Na₃PO₄, NaSO₃, Na₂SO₄, Na₂SO3, NaNO₃, NaIO₃, Na₃PO₄, Na4P₂O₇, natriumsilikát, natriummetasilikát, NaAlCU, tripolyfosfát sodný (STPP), Na₂Si₃O₇, zirkoničitan sodný, CaF₂, CaCl₂, CaBr₂, Cal₂, CaSO₄, Ca(NO₃)₂, KI, KBr, KC1, KF, KNO₃, KIO₃, K₂SO₄, K₂SO₃, K₃PO₄, K4P2O7, disíran draselný, disiřičitan draselný, Lil, LiBr, LiCl, LiF, LiNO₃, A1F₃, A1C1₃, AlBr₃, A1I₃, A1₂(SO₄)₃, A1PO₄, A1(NO₃)₃, aluminiumsilikát, hydráty těchto solí, tyto soli se směsnými sodnými, draselnými, hořečnatými a/ nebo vápenatými kationty a jejich směsi.

9) změkčovadlo obecného vzorce XI (X) \7

N

R \

-N

N-R—N

N=/ \=N

R¹ R¹

10. Prostředek pro změkčování tkanin podle kteréhokoliv z nároků 1 až9vyznačující se t í m, že fázový stabilizátor je buď ·«·»»· * » *» / «·« · · 4 * * * · « ♦ · « * 4 · • * » ·

10)jejich směsi.

11 .Prostředek pro změkčování tkanin podle kteréhokoliv z nároků 1 až lOvyznačující se t í m, že buď (1) má G'4 20 Pa.s a G 4 6 Pa.s, (2) G'4 3 Pa.s a G”4 2 Pa.s, (3) G'4 1 Pa.s a G4 1 Pa.s, měřeno u zředěných prostředků s maximální viskozitou, s výhodou v rozmezí působícího napětí v intervalu 0,1 až 1,0.