KR20010085766A - 저분자량 선형 및 고리형 폴리아민을 함유하는 린스 첨가섬유 케어 조성물 - Google Patents

저분자량 선형 및 고리형 폴리아민을 함유하는 린스 첨가섬유 케어 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 조성물에 부가 섬유 강화 이익 특히 섬유 유연성, 섬유 보전성, 섬유 외관성, 섬유 윤활성을 제공하는 저분자량 선형 또는 고리형 폴리아민을 함유하는 섬유 케어 조성물에 관한 것이다. 바람직한 폴리아민은 N,N'-비스(3-아미노프로필)-1,3-프로필디아민 (TPTA) 및 N,N'-비스(3-아미노프로필)-1,4-피페라진 (BNPP) 이다.

Description

저분자량 선형 및 고리형 폴리아민을 함유하는 린스 첨가 섬유 케어 조성물 {RINSE-ADDED FABRIC CARE COMPOSITIONS COMPRISING LOW MOLECULAR WEIGHT LINEAR AND CYCLIC POLYAMINES}
기술분야
본 출원은 강화된 섬유 외관성 이익을 제공하는 하나 이상의 저분자량 폴리아민을 함유하는 린스 첨가 섬유 케어 조성물에 관한 것이다. 섬유 손상을 완화시키고 섬유 외관성을 향상시키는 본 발명의 저분자량 폴리아민은 바람직하게는 4 개의 주축 아미노 단위체를 갖는 변성 폴리프로필렌이민이다.
배경기술
린스 첨가 섬유 케어 조성물의 배합제는, 섬유 외관성, 섬유 촉감, 섬유 색채를 향상시키기 위해 그리고 섬유 수명을 연장시키기 위해, 각종 구성성분, 특히 양이온성 연화성 활성제, 대전방지제, 염료 전이 억제제 및 표백 손상 완화제를 포함한다. 상기 조성물에 첨가되는 구성성분은 이익을 제공할 뿐만 아니라, 다양한 제품 형태, 즉 주(主)용매 특히 1,2-헥산디올, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올 (TMPD)를 포함할 수 있는 등방성 액체(투명, 무색/반투명 액체 포함), 액체 분산제와 호환성이어야 한다.
섬유 강화 이익을 제공하는 다수의 보조 구성성분은 고도 섬유 직접성 (substantive)이고, 그러므로, 일단 섬유 표면상에 증착되면 섬유에 잔류하고 이에의해 화학적으로 변경될 때까지 또는 고섬유 직접성 물질에 의해 떨어질때까지 목적된 이익을 제공한다. 섬유 손상을 완화시키기 위해 고분자량 변성 폴리알킬렌이민을 린스 첨가 섬유 케어 조성물에서 사용하여 왔다. 상기 고도 섬유 직접성 구성성분을 세탁 린스 주기의 중성 근처 pH 환경동안 섬유상에 증착시킨다. 일단 증착되면 이들은 폴리알킬렌아민 또는 폴리알킬렌이민의 절대 구조 그리고 중합체성 아민을 변성 (예를 들어 에톡시화) 시키는지에 따라 다양한 목적으로 작용한다.
색채 보전성은 섬유 강화의 중요한 측면이다. 임의 폴리아민을 섬유상에 증착시키는 경우 각종 메카니즘을 통해 색채 충실성을 강화시킨다. 기타 폴리아민은 섬유 표면에서 과산소 표백제를 방해한다.
표백 물질의 사용은 섬유가 "완전히 깨끗해지는" 감촉에 대한 소비자 요구를 만족시키기 때문에 채색된 섬유 뿐만 아니라 섬유 세척의 경우 소비자들은 표백제 함유 조성물을 사용한다. 그러므로, 세탁물 첨가 표백 물질의 하락 효과에 대한 보호를 채색된 섬유에 제공하는데 필요한 촉감은 없다. 또한, 고도로 수용성 또는 수분산성이면서 고도의 섬유 직접도를 나타내는 물질에 대한 요구가 있다. 그리고 또한 효율/단위 중량 기준상으로 고도의 섬유 보호를 제공하는 물질에 대한 요구가 있다.
발명의 요약
본 발명은, 하나 이상의 N-치환된 3-아미노프로필렌 단위체를 갖고, 임의 후속 변성에 앞서 약 250 달톤 (dalton) 의 주축 분자량을 가지며, 비(非)변성이거나, 부분 또는 전체 변성되는 폴리아민, 바람직하게는 프로필렌이민 및 1,4-피페라진은 린스 첨가 섬유 케어 조성물의 사용에 적합하여 배합제에 의해 선택된 치환 형태에 의존하는 광범위 섬유 외관성 이익 특히 표백제를 통한 섬유 손상의 완화를 제공한다는 것을 놀랍게도 발견하였다는 점에서 상기 언급된 요구를 충족시킨다.
섬유 색채 충실성의 주제에 관련하는 본 발명의 제 1 측면은 하기로 이루어진 린스 첨가 섬유 강화 조성물이다:
a) 하기로부터 선택되는, 약 0.01 중량%, 바람직하게는 약 0.75 중량%, 더욱 바람직하게는 약 2 중량% 내지 약 50 중량%, 바람직하게는 약 35 중량%, 더욱 바람직하게는 약 20 중량%, 가장 바람직하게는 약 15 중량% 의 하나 이상의 변성 폴리아민:
i) 하기 화학식의 선형 폴리아민:
[식중 각 R 은 독립적으로 C2-C6선형 알킬렌, C3-C6분지형 알킬렌 및 이들의 혼합물이고; R1은 수소, C1-C12알킬, 하기 화학식의 알킬렌옥시:
-(R3O)m-R4
(여기에서 R3은 C2-C6선형 알킬렌, C3-C6분지형 알킬렌, 또는 이들의 혼합물이고; R4는 수소, C1-C6알킬, 또는 이들의 혼합물이고; m 은 1 내지 4 이다),
하기 화학식의 아실:
(여기에서 R5는 C1-C22선형 또는 분지형 알킬, C3-C22선형 또는 분지형 알케닐, 또는 이들의 혼합물이다),
하기 화학식의 히드록시 알킬:
-(CH2)y(CHOH)zH
(여기에서 y 는 1 내지 5 이고, z 는 1 내지 3 이고, 단 y + z 는 6 이하이다); 및 이들의 혼합물이고; 2 개의 R1단위체를 함께 택하여 5 - 7 원 고리를 형성할 수 있고; R2는 수소, R1, -RN(R1)2, 및 이들의 혼합물이고; n 은 1 내지 6 이다];
ii) 하기 화학식의 고리형 폴리아민:
R-L-R
[식중 L 은 질소 원자 2 이상의 고리를 포함하는 연결 단위체이고; R 은 수소, -(CH2)kN(R1)2, 및 이들의 혼합물(여기에서 각 R1은 수소; C1-C12알킬; 하기 화학식의 알킬렌옥시:
-(R3O)m-R4
(여기에서 R3은 C2-C6선형 알킬렌, C3-C6분지형 알킬렌, 또는 이들의 혼합물이고; R4는 수소, C1-C6알킬, 또는 이들의 혼합물이고; m 은 1 내지 4 이다),
하기 화학식의 아실:
(여기에서 R5는 C1-C22선형 또는 분지형 알킬, C3-C22선형 또는 분지형 알케닐, 또는 이들의 혼합물이다),
하기 화학식의 히드록시 알킬:
-(CH2)y(CHOH)zH
(여기에서 y 는 1 내지 5 이고, z 는 1 내지 3 이고, 단 y + z 는 6 이하이다); 및 이들의 혼합물이고; 2 개의 R1단위체를 함께 택하여 5 - 7 원 고리를 형성할 수 있다]; 및
iii) 이들의 혼합물;
b) 임의로 약 1 중량%, 바람직하게는 약 10 중량%, 더욱 바람직하게는 약 20 중량% 내지 약 80 중량%, 바람직하게는 약 60 중량%, 더욱 바람직하게는 약 45 중량% 의 섬유 연화성 활성제;
c) 임의로 약 15 중량% 미만의 주용매 (바람직하게 상기 주용매는 약 0.15 내지 약 1 의 ClogP 를 갖는다);
d) 임의로 약 0.001 중량% 내지 약 90 중량% 의 하나 이상의 염료 고정제;
e) 임의로 약 0.01 중량% 내지 약 50 중량% 의 하나 이상의 셀룰로스 반응성 염료 고정제;
f) 임의로 약 0.01 중량% 내지 약 15 중량% 의 염소 스캐빈저(scavenger);
g) 임의로 약 0.005 중량% 내지 약 1 중량% 의 하나 이상의 결정 성장 억제제;
h) 임의로 약 0.01 중량% 내지 약 20 중량% 의 섬유 마모 감소 중합체;
i) 임의로 약 1 중량% 내지 약 12 중량% 의 하나 이상의 액체 담체;
j) 임의로 약 0.001 중량% 내지 약 1 중량% 의 효소;
k) 임의로 약 0.01 중량% 내지 약 8 중량% 의 폴리올레핀 에멀션 또는 서스펜션;
l) 임의로 약 0.01 중량% 내지 약 0.2 중량% 의 안정화제;
m) 임의로 약 1 중량% 내지 약 80 중량% 의 섬유 연화성 활성제;
n) 임의로 약 0.5 중량% 내지 약 10 중량% 의 양이온성 질소 화합물; 및
o) 나머지 담체 및 보조 구성성분.
본 발명의 또다른 측면은 린스 첨가 섬유 색채 충실성 강화 조성물인 투명, 무색 또는 반투명 등방성 액체에 관한 것이다. 상기 등방성 액체 구현예는 전형적으로 약 95 중량% 미만, 바람직하게는 약 50 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 약 25 중량% 미만, 가장 바람직하게는 약 15 중량% 미만의 주용매를 하기 정의된 바와 같이 함유한다.
본 발명은 또한 선형 폴리아민 및 고리형 폴리아민을 모두 함유하는 섬유 케어 조성물을 함유하는 섬유 강화 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 추가 측면은, 색채 충실성 이익 이외에, 강화된 섬유 유연성, 보전성 및 외관성을 제공하는 금속 킬레이트화 및 염소 스캐빈저 특성을 제공하는 폴리아민을 함유할 수 있는 린스 첨가 조성물의 액체 분산 형태에 관한 것이다. 상기 및 기타 목적, 특성 및 이점은 하기 상세한 설명 및 첨부 청구범위를 읽으므로써 당업자들에게 명확해질 것이다.
모든 백분율, 비율 및 분율은 여기에서 다른 특별한 언급이 없는 한 중량기준이다. 모든 온도는 다른 특별한 언급이 없는 한 화씨 (℃) 이다. 모든 인용된 문헌은 관련되어 있고, 여기에서 참조로 포함된다.
발명의 상세한 설명
본 발명은 린스 첨가 섬유 케어 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 조성물은 기타 바람직한 이익, 특히 섬유 유연성, 섬유 보전성, 섬유 외관성, 섬유 윤활성 이외에, 증가된 색채 충실성 이익을 섬유에 제공한다. 린스 첨가 섬유 케어 조성물은 예를 들어 고체 (즉, 분말, 과립, 압출물), 겔, 요변성(搖變性) 액체, 액체 (즉, 분산액, 등방성 용액) 의 임의 형태를 취할 수 있고, 바람직하게는 린스 첨가 섬유 케어 조성물은 액체 분산액 또는 등방성 액체의 형태를 취한다.
바람직하게는 N,N'-비스-1,4-치환 피페라진 고리를 포함하는, 저분자량 프로필렌이민, 바람직하게는 폴리프로필렌이민(MW ＜ 250 의 중추) 또는 고리형 아민은 고도로 섬유 직접성이고, 또한, 섬유 표면에 접근할 수 있는 표백제를 방해할 수 있다는 것을 놀랍게도 발견하였다. 또한 폴리아민 분자의 선형 부분의 질소 원자간의 3-탄소 프로필렌 공간은 섬유의 염료 시스템에 포함되는 바람직한 구리에대해 용액내 불필요한 구리 이온의 킬레이트화에서 향상된 식별력을 제공한다.
본 발명의 조성물은 약 0.01 중량%, 바람직하게는 약 0.75 중량%, 더욱 바람직하게는 2 중량%, 내지 약 50 중량%, 바람직하게는 약 35 중량%, 더욱 바람직하게는 약 20 중량%, 가장 바람직하게는 약 15 중량% 의 여기에 기재된 폴리아민을 함유한다.
더욱 자세히 본 발명의 필수 요소를 아래 기재한다.
선형 폴리아민
본 발명의 강화 섬유 외관성 조성물은, C2-C6알킬렌 단위체를 포함하는 중추, 그러나, 중추는 하나 이상의 C3-C6알킬렌 단위체를 포함해야 하는 하나 이상의 폴리알킬렌이민을 포함할 수 있고, 바람직하게는 선형 폴리아민은 C3-C6알킬렌 단위체를 포함하는 개별 중추를 갖는다.
본 발명의 폴리아민은 하기 화학식을 갖는다:
[식중 각 R 은 독립적으로 C2-C6선형 알킬렌, C3-C6분지형 알킬렌, 및 이들의 혼합물이고; 바람직하게는 중추는 에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,3-프로필렌, 1,4-부틸렌, 1,6-헥실렌의 혼합물, 더욱 바람직하게는 에틸렌 및 1,3-프로필렌의 혼합물, 가장 바람직하게는 중추는 단지 1,3-프로필렌 단위체를 포함한다.
R1은 수소; C1-C12알킬, 바람직하게는 C1-C8알킬, 더욱 바람직하게는 C1-C4알킬; 하기 화학식의 알킬렌옥시:
-(R3O)m-R4
(여기에서 R3은 C2-C6선형 알킬렌, C3-C6분지형 알킬렌, 또는 이들의 혼합물; 바람직하게는 에틸렌, 에틸렌 및 1,2-프로필렌, 1,2-부틸렌, 바람직하게는 에틸렌, 1,2-프로필렌의 혼합물이다. R4는 수소, C1-C6알킬, 또는 이의 혼합물; 바람직하게는 수소 또는 메틸, 더욱 바람직하게는 수소이다. 지수 m 은 1 내지 3 이지만, m 의 값은 배합제에 의해 구해진 목적 섬유 강화 이익상으로 단정된다. 예를 들어, 표백 보호의 수준은 m 의 값으로 다양하다). 또한, 직접적으로 선형 폴리아민의 염료 고정 특성은 알킬렌옥시 단위체가 부재, 즉, R1및 R2가 수소인 경우에 최대화된다. R1은 또한 하기 화학식의 아실:
(여기에서 R5는 C1-C22선형 또는 분지형 알킬, C3-C22선형 또는 분지형 알케닐, 또는 이들의 혼합물이고; 바람직하게는 R5는 증가된 섬유 윤활성을 충분히 제공하는 히드로카르빌 부분, 더욱 바람직하게는 C6-C12알킬이다);
하기 화학식의 히드록시 알킬:
-(CH2)y(CHOH)zH
(여기에서 지수 y 는 1 내지 5 이고, z 는 1 내지 3 이고, 단 y + z 는 6 이하이고 -(CHOH)- 단위체는 질소 원자에 직접 부착되지 않는다)이다. 히드록시 알킬 단위체의 비제한 예는 2-히드록시 알킬, 예를 들어, -CH2CHOHCH3, -CH2CHOHCH2CH2CH2CH3이다. 2 개의 R1단위체를 함께 택하여 5 - 7 원 고리, 즉, 피페리딘, 모르폴린을 형성할 수 있다. 2 개의 R1단위체를 함께 택하여 고리를 형성하는 중추의 예는 하기 화학식이다:
본 발명은 또한 여기에 기재된 R1단위체의 혼합물을 포함한다.
R2는 수소, R1, -RN(R1)2, 및 이들의 혼합물이다. 정수 n 은 1 또는 6; 바람직하게는 1 내지 4, 더욱 바람직하게는 1 또는 3 의 값이다].
가장 바람직한 선형 폴리아민은 R 이 1,3-프로필렌이고 n 이 2 인 중추, N,N'-비스(3-아미노프로필)-1,3-프로필렌디아민(TPTA) 이다. 상기 바람직한 중추는 그 다음 배합제가 최대 섬유 이익 및 저분자량 아민의 호환성을 특정 구현예로 제공하는 방식으로 치환 또는 비치환될 수 있다. 비제한 예로서, R1및 R2가 각각 수소인 경우, 염료 고정성은, 임의 액체 섬유 케어 구현예, 심지어 표백제의 부재하에, 최대이다. 또한 R1및 R2가 수소가 아닌 경우, 표백 스캐빈저 이익은 강화된다.
당업자는, 폴리프로필렌아민 중추를 제조하는데 사용되는 합성 공정에 따라, 선형 및 분지형 물질 양측의 변화량은 최종 생성 혼합물에 나타날 것이다. 본 발명의 선형 폴리아민의 바람직한 중추는 하나 이상의 1,3-프로필렌 단위체, 바람직하게는 2 이상의 1,3-프로필렌 단위체를 함유한다.
본 발명의 목적을 위해, 중추 질소를 "비변성" 으로 참조하는 경우 질소는 수소만을 함유한다. "변성" 폴리아민은 상기에 기재된 바와 같이 하나 이상의 알킬렌옥시 단위체를 갖는다. 바람직한 치환체는 메틸, 2-히드록시에틸, 2-히드록시프로필, 1,2-프로필렌옥시, 2-히드록시부틸, 및 이들의 혼합물, 더욱 바람직하게는 메틸 및 2-히드록시프로필이다.
임의 배합물로서, 알킬화 폴리아민을 포함하는 폴리아민, 예를 들어, 하기 화학식의 테트라메틸 디프로필렌트리아민(5-N-메틸 디프로필렌트리아민):
하기 화학식의 퍼메틸화 디프로필렌트리아민(1,1-N-디메틸-5-N'-메틸-9,9-N"-디메틸 디프로필렌트리아민):
및 하기 화학식의 모노메틸화 디프로필렌트리아민(5-N-메틸 디프로필렌트리아민)이 바람직하다:
고리형 아민
본 발명의 강화 섬유 외관성 조성물은 하나 이상의 고리 질소를 하나 이상의 C3-C6알킬렌이민 단위체로 치환시키는 하나 이상의 고리형 폴리알킬렌아민을 함유할 수 있다.
본 발명의 저분자량 고리형 폴리아민은 하기 화학식의 폴리아민 중추를 함유한다:
R-L-R
[식중 L 은 2 이상의 질소 원자를 갖는 고리를 포함하는 연결 단위체, 예를 들어, 1,4-피페라진이다. R 은 수소, -(CH2)kN(R1)2, 및 이들의 혼합물이고, 여기에서 하나 이상의 고리형 폴리아민 R 단위체는 -(CH2)kN(R1)2단위체이고; 바람직하게는 양측 R 단위체는 -(CH2)kN(R1)2이고; 각 지수 k 는 독립적으로 3 내지 12 의 값이고, 바람직하게는 k 는 3 이다. 바람직하게는 R 단위체를 포함하는 고리형 아민의 중추는 250 달톤 이하이다. 가장 바람직한 중추 고리는 1,4-피페라진이다.
R1은 수소; C1-C12알킬, 바람직하게는 C1-C8알킬, 더욱 바람직하게는 C1-C4알킬, 가장 바람직하게는 메틸; 하기 화학식의 알킬렌옥시:
-(R3O)m-R4
(여기에서 R3은 C2-C6선형 알킬렌, C3-C6분지형 알킬렌, 또는 이들의 혼합물; 바람직하게는 에틸렌, 에틸렌 및 1,2-프로필렌의 혼합물, 1,2-부틸렌, 바람직하게는 에틸렌, 1,2-프로필렌이다. R4는 수소, C1-C6알킬, 또는 이들의 혼합물; 바람직하게는 수소 또는 메틸, 더욱 바람직하게는 수소이다. 지수 m 은 1 내지 4 이지만, m 의 값은 배합제로 구해진 목적 섬유 강화 이익상으로 단정된다. 예를 들어, 표백 보호의 수준은 m 의 값으로 다양하다). R1은 또한 하기 화학식의 아실:
(여기에서 R5는 C1-C22선형 또는 분지형 알킬, C3-C22선형 또는 분지형 알케닐, 또는 이들의 혼합물이고; 바람직하게는 R5는 증가된 섬유 윤활성을 충분히 제공하는 히드로카르빌 부분, 더욱 바람직하게는 C6-C12알킬이다);
하기 화학식의 히드록시 알킬:
-(CH2)y(CHOH)zH
(여기에서 y 는 1 내지 5 이고, z 는 1 내지 3 이고, 단 y + z 는 6 이하이고 -(CHOH)- 단위체는 질소 원자에 직접 부착되지 않는다)]. 히드록시 알킬 단위체의 비제한 예는 2-히드록시 알킬, 예를 들어, -CH2CHOHCH3-, -CH2CHOHCH2CH2CH2CH3이다. 2 개의 R1단위체를 함께 택하여 5 - 7 원 고리, 즉 피페리딘, 모르폴린을 형성할 수 있다.
바람직하게는 본 발명의 고리형 아민의 중추는 하기 화학식의 N,N'-비스 치환 1,4-피페라진 고리, 및 이들의 혼합물을 함유한다:
[식중 각 R7은 독립적으로 수소, C1-C4알킬, C1-C4히드록시알킬, C1-C4아미노알킬이거나, 동일한 탄소 원자의 2 개의 R7단위체를 산소에 결합시켜, 탄소 원자가 고리 원자인 카르보닐기(C=O)를 형성한다]. L 단위체를 포함하는 카르보닐 함유 고리의 예는 1,4-디케토피페리진이다.
바람직하게는 본 발명의 폴리아민의 중추는, 변성화에 앞서, 하기 화학식을 갖는다:
[식중 각 R 단위체는 -(CH2)3NH2이다].
그러나, 하나의 R 단위체가 수소이고, 기타 R 단위체가 -(CH2)kNH2, 예를 들어, 하기 화학식의 피페라진인 경우와 같이 고리형 단위체를 하나의 고리 질소상에서만 치환시킬 수 있다:
본 발명의 고리형 폴리아민의 중추는 바람직하게는 하나 이상의 1,3-프로필렌 단위체, 더욱 바람직하게는 2 이상의 1,3-프로필렌 단위체를 함유한다.
본 발명의 목적을 위해, 중추 질소를 "비변성" 으로 참조하는 경우 질소는 수소 원자만을 함유한다. "변성" 폴리아민은 여기에서 상기 기재된 바와 같이 하나 이상의 치환체 단위체를 갖는다. 바람직하게는 중추 단위체가 변성되는 경우 모든 질소를 변성시킨다. 바람직한 알킬렌옥시 치환체는 에틸렌옥시, 1,2-프로필렌옥시, 및 이들의 혼합물, 더욱 바람직하게는 1,2-프로필렌옥시이다.
본 발명에 따른 바람직한 폴리아민의 예는 하기 화학식의 N,N'-비스(히드록시에틸)-N,N'-비스[3-N,N-비스(히드록시에틸)아미노프로필]-1,3-프로필렌디아민이다:
중추 변성화 효과
본 발명의 폴리아민은 다수의 섬유 케어 및 섬유 강화 이익을 제공한다. 염소 스캐빈저 이익은 분지화도(즉 일차, 이차, 및 삼차 질소의 수)에 독립적인 모든 폴리아민으로 달성된다.
하기 화학식의 알킬렌옥시 단위체를 함유하는 하나 이상의 변성화로 중추 질소를 치환시키는 경우 표백 보호를 강화시킨다는 것을 놀랍게도 발견하였다:
[식중 상기 단위체는 상기 정의된 바와 같이 R3이다]. 그러나, 만일 배합제가 현재 개시된 폴리아민의 염료 고정성을 강화시키기를 원한다면, 중추 질소를 알킬렌옥시 단위체로 치환시키지 못할 것이다.
네거티브(negative) 킬레이트화 효과, 특히, 섬유 염료와 관련된 중금속 이온의 추출을 극복하고 최적 염료 강도를 달성하는 것은 폴리아민 중추가 C2-C3, 바람직하게는 C3(1,3-프로필렌) 단위체를 함유하고, 중추 질소를 바람직하게는 입체 장애 치환체로 과치환되는(persubstituted) 경우이다. 그러나, 폴리아민 중추가, 질소 치환에 앞서, 보전성 이익을 위해 C2(에틸렌) 단위체를 함유하는 경우,질소는 "과치환" 되어야 한다. 용어 "과치환" 은 "폴리아민 중추의 각 수소가 치환된" 것으로 정의된다. 상기 치환체의 선택은 목적으로 하는 기타 특성 및 최종 배합내에 폴리아민의 호환성에 영향을 준다.
보조 구성성분
본 발명의 조성물은 또한 임의로 하나 이상의 보조 구성성분을 포함할 수 있다. 보조 구성성분의 비제한 예는 전해질, 안정화제, 저분자량 수용성 용매, 킬레이트화제, 양이온성 전하 부스터(booster), 분산성 조제, 토양 방출제, 비이온성 섬유 연화제, 농축 조제, 방향제, 보존제, 착색제, 광학 광택제, 유백제, 섬유 케어제, 수축방지제, 주름방지제, 섬유 크리스핑(crisping)제, 스폿팅(spotting)제, 살균제, 살진균제, 부식방지제, 소포제, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
염료 고정제
본 발명의 조성물은 임의로 약 0.001 중량%, 바람직하게는 약 0.5 중량% 내지 약 90 중량%, 바람직하게는 약 50 중량%, 더욱 바람직하게는 약 10 중량%, 가장 바람직하게는 약 5 중량% 의 하나 이상의 염료 고정제를 함유한다.
염료 고정제, 또는 "고착제(fixative)" 는 널리 공지되어 있고, 세척으로 인해 섬유로부터 염료의 손실을 최소화시킴으로써 염색된 섬유의 외관성을 향상시키도록 고안된 상용가능한 물질이다. 일부 구현예에서 섬유 연화 활성제로서 작용할 수 있는 성분을 상기 정의내에서 포함하지 않는다.
다수의 염료 고정제는 양이온성이고, 4차화 질소 화합물 또는 사용 조건하에그 자체로 형성되는 양이온성 강전하를 갖는 질소 화합물상에 기재한다. 양이온성 고착제는 수개의 공급자로부터 각종 상품명으로 이용가능하다. 대표예는 하기를 포함하고 여기에서 사용하기 위한 바람직한 염료 고착제이다: CROSCOLOR PMF (1981년 7월, 코드 번호 7894) 및 CROSCOLOR NOFF (1988년 1월, 코드 번호 8544) Crosfield 제; INDOSOL E-50 (1984년 2월 27일, 참조 번호 6008.35.84; 폴리에틸렌아민 기재) Sandoz 제; SANDOFIX TPS, Sandoz 제. 추가적인 비제한 예는 하기를 포함한다: SANDOFIX SWE (양이온성 수지성 화합물) Sandoz 제, REWIN SRF, REWIN SRF-O 및 REWIN DWR CHT-Beitlich GMBH 제; 상품명 Tinofix ECO, Tinofix FRD 및 Solfin Ciba-Geigy 제.
기타 양이온성 염료 고정제가 "Aftertreatments for Improving the Fastness of Dyes on Textile Fibres" (Christopher C. Cook,Rev. Prog. Coloration.Vol. XII, 1982) 에 기재되어 있다. 본 발명의 사용에 적합한 염료 고정제는 암모늄 화합물 예컨대 지방산-디아민 축합물 특히 디아민 에스테르의 히드로클로라이드, 아세테이트, 메토술페이트 및 벤질 히드로클로라이드 염이다. 비제한 예는 올레일디에틸 아미노에틸아미드, 올레일메틸 디에틸렌디아민 메토술페이트, 모노스테아릴에틸렌 디아미노트리메틸암모늄 메토술페이트를 포함한다. 또한, 삼차 아민의 N-옥시드; 중합체성 알킬디아민의 유도체, 폴리아민-염화시아누르 축합물, 및 아민화 글리세롤 디클로로히드린이 본 발명의 조성물에서 염료 고착제로서 사용에 적합하다.
셀룰로스 반응성 염료 고정제
본 발명에서 사용에 적합한 기타 염료 고정제는 셀룰로스 반응성 염료 고정제이다. 본 발명의 조성물은 임의로 약 0.01 중량%, 바람직하게는 약 0.05 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.5 중량% 내지 약 50 중량%, 바람직하게는 약 25 중량%, 더욱 바람직하게는 약 10 중량%, 가장 바람직하게는 약 5 중량% 의 하나 이상의 셀룰로스 반응성 염료 고정제를 함유한다. 셀룰로스 반응성 염료 고착제를 적당히 상기 기재된 하나 이상의 염료 고착제와 조합하여 "염료 고착제 시스템"을 구성할 수 있다.
용어 "셀룰로스 반응성 염료 고정제" 는 "자체 또는 배합제로 열적용 또는 열처리시 셀룰로스 섬유와 반응하는 염료 고정제" 로서 여기에서 정의된다. 본 발명에서 사용에 적합한 셀룰로스 반응성 염료 고정제를 하기 시험 공정으로 정의할 수 있다.
셀룰로스 반응성 시험 (CRT)
염료를 번지게 할 수 있는 섬유 조각 4 개 (예를 들어 Direct Red 80 으로 염색된 10 ×10 cm 의 편면(knitted cotton)) 를 선택한다. 2 개의 천 조각을 제 1 대조군 및 제 2 대조군으로서 각각 사용한다. 2 개의 나머지 천 조각을 시험받는 셀룰로스 반응성 염료 고정제 1 % (w/w) 함유하는 수용액에 20 분 동안 담근다. 천 조각들을 제거하고 완전히 건조시킨다. 완전히 건조된 처리 천 조각들중 하나를 "마섬유" 온도 셋팅으로 조정된 다림질 캘린더를 10 회 통과시킨다. 제 1 대조군 천 조각을 또한 동일 온도 셋팅상의 다림질 캘린더를 10 회 통과시킨다.
4 개 천 조각 모두(2 개의 대조군 천 조각 및 2 개의 처리 천 조각, 각각의 하나는 다림질 캘린더로 처리되었다)를 60 ℃ 에서 1/2 시간에 대한 권장 용량으로 사용되는 상용 세탁제의 전형적인 조건하에 Launder-O-Meter 단지에서 개별 세척시킨후, 냉수 200 ㎖ 로 4 회 완전 린스시키고 계속해서 라인 건조시킨다.
그 다음 새로운 비처리 천 조각과 시험받은 4 개의 천 조각의 DE 값을 비교함으로써 색채 정착도를 측정한다. DE 값, 계산된 색채 차이를 ASTM D2244 에 정의한다. 통상, DE 값은, CIE 1976 CIELAB 반대 색채(opponent-color) 공간, Hunter 반대 색채 공간, Friele-Mac Adam-Chickering 색채 공간 또는 임의 등가 색채 공간에 정의된 특정 세트의 색채 차이 방정식으로 계산된 바와 같이, 삼중자극 (tristimulus) 값, 또는 색도 좌표 및 휘도 인자로 정의된 2 개의 정신물리학적 색채 자극간의 차이의 크기 및 방향에 관련한다. 본 발명의 목적을 위해, 샘플용 DE 값이 낮을수록, 샘플은 비(非)시험 샘플에 근접해지고 색채 정착도 이익은 커진다.
시험이 선택 및 셀룰로스 반응성 염료 고정제에 관련하는 경우, 만일 다림질 단계에서 처리된 천 조각용 DE 값이 2 개의 대조군 천 조각보다 더 좋은 값을 갖는다면, 후보군은 본 발명의 목적용 셀룰로스 반응성 염료 고정제이다.
전형적으로 셀룰로스 반응성 염료 고정제는 셀룰로스 반응성 부분을 함유하는 화합물이고, 상기 화합물의 비제한 예는 할로게노-트리아진, 비닐 술폰, 에피클로르히드린 유도체, 히드록시에틸렌 우레아 유도체, 포름알데히드 축합 생성물, 폴리카르복실레이트, 글리옥살 및 글루타르알데히드 유도체, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 추가예를 "Textile Processing and Properties" (Tyrone L. Vigo, 120 내지 121 쪽, Elsevier (1997)) 에서 발견할 수 있고, 여기에는 특정 친전자성 기 및 이의 대응 셀룰로스 친화도가 개시되어 있다.
바람직한 히드록시에틸렌 우레아 유도체는 디메틸올디히드록시에틸렌, 우레아, 및 디메틸 우레아 글리옥살을 포함한다. 바람직한 포름알데히드 축합 생성물은 아미노기, 이미노기, 페놀기, 우레아기, 시안아미드기 및 방향족기로부터 선택된 기와 포름알데히드로부터 유도된 축합 생성물을 포함한다. 상기 종류중에서 상용가능한 화합물은 Sandofix WE 56 Clariant 제, Zetex E Zeneca 제 및 Levogen BF Bayer 제이다. 바람직한 폴리카르복실레이트 유도체는 부탄 테트라카르복실산 유도체, 시트르산 유도체, 폴리아크릴레이트 및 이의 유도체를 포함한다. 가장 바람직한 셀룰로스 반응성 염료 고정제는 상품명 Indosol CR Clariant 제로 시판되는 히드록시에틸렌 우레아 유도체 종중 하나이다. 더욱이 기타 가장 바람직한 셀룰로스 반응성 염료 고정제는 상품명 Rewin DWR 및 Rewin WBS CHT R. Beitlich 제로 시판된다.
염소 스캐빈저
본 발명의 조성물은 임의로 약 0.01 중량%, 바람직하게는 약 0.02 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.25 중량% 내지 약 15 중량%, 바람직하게는 약 10 중량%, 더욱 바람직하게는 약 5 중량% 의 염소 스캐빈저를 함유한다. 비(非)중합체성 스캐빈저의 양이온 부분 및 음이온 부분이 각각 염소와 반응하는 경우, 스캐빈저의 양을 조정하여 배합제의 요구를 충족시킬 수 있다.
적당한 염소 스캐빈저는 하기 화학식의 암모늄염을 포함한다:
[(R)3R1N]+X-
[식중 각 R 은 독립적으로 수소, C1-C4알킬, C1-C4치환 알킬, 및 이들의 혼합물이다. 바람직하게는 R 은 수소 또는 메틸, 더욱 바람직하게는 수소이다. R1은 수소, C1-C9알킬, C1-C9치환 알킬, 및 이들의 혼합물이고, 바람직하게는 R 은 수소이다. X 는 호환성 음이온이고, 비제한 예는 클로라이드, 브로마이드, 시트레이트, 술페이트를 포함하고; 바람직하게는 X 는 클로라이드이다].
바람직한 염소 스캐빈저의 비제한 예는 염화암모늄, 황산암모늄, 및 이들의 혼합물; 바람직하게는 염화암모늄이다.
결정 성장 억제제
본 발명의 조성물은 임의로 약 0.005 중량%, 바람직하게는 약 0.5 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 1 중량%, 바람직하게는 약 0.5 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.25 중량%, 가장 바람직하게는 약 0.2 중량% 의 하나 이상의 결정 성장 억제제를 함유한다. 하기 "결정 성장 억제 시험" 을 사용하여 결정 성장 억제제로서 사용하기 위한 물질의 적합성을 측정한다.
결정 성장 억제 시험(CGIT)
임의 무기 미세결정의 시험관내 성장률을 평가함으로써 본 발명에 따른 결정 성장 억제제로서 작용하기 위한 물질의 적합성을 측정할 수 있다. 여기에서 참조로서 삽입되는, "Calcium Phosphate Nucleation and Growth in Solution" (Prog. Crystal Growth Charact., Vol 3, 77 - 102 (1980)) 에 기재된 Nancollas 등의 공정은 결정 성장 억제용 화합물의 평가에 적합한 방법이다. 하기 그래프는 가상 결정 성장 억제제로 허용되는 결정 성장에서 시간 지연 (t-lag) 을 나타내는 도면의 예로서 작용한다.
관찰된 t-lag 는 인산칼슘 결정의 성장 지연에 관한 화합물의 효율 측정을 제공한다. t-lag 가 클수록, 결정 성장 억제제는 효율적이다.
예시 공정
적당한 용기내에, 2.1 M KCl (35 mL), 0.0175 M CaCl2(50 mL), 0.01 M KH2PO4(50 mL), 및 탈이온수 (350 mL) 를 조합시킨다. Standard Calomel Reference 전극이 장착된 표준 pH 전극을 삽입하고 온도를 37 ℃ 로 조정하면서 산소 용액으로 퍼지시킨다. 온도 및 pH 를 안정화시키면, 그 다음 시험받는 결정성장 억제제의 용액을 첨가한다. 전형적인 억제제 시험 농도는 1 ×10-6M 이다. 용액을 0.05 M KOH 로 pH 7.4 로 적정한다. 그 다음 혼합물을 5 mL 의 히드록시아파타이트 슬러리로 처리한다. 상품명 Bio-Gel HTP 히드록시아파타이트 분말 (100 g) 을 1 L 증류수에 증해시킴으로써 히드록시아파타이트 슬러리를 제조할 수 있고, 충분한 6 N HCl 을 첨가하고 계속해서 모든 히드록시아파타이트를 용해시킬 때까지 용액을 가열(수일간의 가열이 필요할 수 있다)시킴으로써 이의 pH 를 2.5 로 조정한다. 그 다음 용액의 온도를 약 22 ℃ 로 유지하면서 50 % KOH 수용액의 첨가로 pH 를 12 로 조정한다. 다시 용액을 가열시키고 생성 슬러리를 2 일 동안 침강시킨후 상청액을 제거한다. 1.5 L 의 증류수를 첨가하고, 용액을 교반시킨후, 다시 2 일 동안 침강시켜 상청액을 제거한다. 상기 린스 공정을 6 회 더 반복하고 이후 2 N HCl 을 이용하여 용액의 pH 를 중성으로 조정한다. 생성 슬러리를 37 ℃ 에서 11 개월 동안 저장할 수 있다.
본 발명에서 사용에 적합한 결정 성장 억제제는 1 ×10-6M 농도에서 10 분 이상, 바람직하게는 20 분 이상, 더욱 바람직하게는 50 분 이상의 t-lag 를 갖는다. 결정 성장 억제제가 중금속 이온, 즉, 구리의 저결합 친화성을 갖는다는 사실로 결정 성장 억제제는 차별화된 형태의 킬레이트화제이다. 예를 들어, 결정 성장 억제제는, 25 ℃ 에서 측정하는 경우, 0.1 이온 강도의 용액에서 구리 이온에 대한 치환도가 15 미만, 바람직하게는 12 미만이다.
본 발명의 바람직한 결정 성장 억제제는 카르복실산 화합물, 유기 디포스폰산, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 하기는 바람직한 결정 성장 억제제의 비제한 예이다.
카르복실산 화합물
결정 성장 억제제로서 작용하는 카르복실산 화합물의 비제한 예는 글리콜산, 피트산(phytic acid), 폴리카르복실산, 카르복실산과 폴리카르복실산의 중합체 및 공중합체, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 억제제는 산 또는 염 형태일 수 있다. 바람직하게는 폴리카르복실산은 2 개 이하의 탄소 원자로 분리되는 2 개 이상의 카르복실산 라디칼을 갖는 물질(예를 들어, 메틸렌 단위체)을 포함한다. 바람직한 염 형태는 알칼리 금속; 리튬, 나트륨, 및 칼륨; 및 알칸올암모늄을 포함한다. 본 발명에서 사용에 적당한 폴리카르복실레이트는 추가로 U.S. 3,128,287, U.S. 3,635,830, U.S. 4,663,071, U.S. 3,923,679, U.S. 3,835,163, U.S. 4,158,635, U.S. 4,120,874 및 U.S. 4,102,903 에 개시되어 있고, 각각은 여기에서 참조로 포함된다.
추가로 적당한 폴리카르복실레이트는 에테르 히드록시폴리카르복실레이트, 폴리아크릴레이트 중합체, 말레산 무수물의 공중합체, 및 아크릴산의 에틸렌 에테르 또는 비닐 메닐 에테르를 포함한다. 1,3,5-트리히드록시벤젠, 2,4,6-트리술폰산, 및 카르복시메틸옥시숙신산의 공중합체가 또한 유용하다. 폴리아세트산의 알칼리 금속염, 예를 들어, 에틸렌디아민 테트라아세트산 및 니트릴로트리아세트산, 및 폴리카르복실레이트의 알칼리 금속염, 예를 들어, 멜리트산, 숙신산, 옥시디숙신산, 폴리말레산, 벤젠 1,3,5-트리카르복실산, 카르복시메틸옥시숙신산이본 발명에서 결정 성장 억제제로서 사용에 적당하다.
결정 성장 억제제로서 유용한 중합체 및 공중합체는 바람직하게는 약 500 달톤 초과 내지 약 100,000 달톤, 더욱 바람직하게는 약 50,000 달톤인 분자량을 갖는다.
결정 성장 억제제로서 사용하기 위한 상용가능한 물질의 예는 폴리아크릴레이트 중합체 상품명 Good-Rite BF Goodrich 제, 상품명 Acrysol Rohm & Haas 제, 상품명 Sokalan BASF 제, 및 상품명 Norasol Norso Haas 제를 포함한다. 바람직하게는 상품명 Norasol 폴리아크릴레이트 중합체이고, 더욱 바람직하게는 상품명 Norasol 410N (MW 10,000) 및 Norasol 440N (MW 4000) 이고, 이것은 아미노 포스폰산 변성 폴리아크릴레이트 중합체이고, 더욱 바람직하게는 상품명 Norasol QR 784 (MW 4000) Norso-Haas 제로 시판되는 상기 변성 중합체의 산 형태이다.
폴리카르복실레이트 결정 성장 억제제는 시트레이트, 예를 들어, 시트르산 및 이의 가용성 염 (특히 나트륨염), 3,3-디카르복시-4-옥사-1,6-헥산디오에이트 및 여기에서 참조로 삽입되는 U.S. 4,566,984 에 추가로 개시되는 관련 화합물, C5-C20알킬, C5-C20알케닐 숙신산 및 이의 염을 포함하고, 이들중 도데세닐 숙시네이트, 라우릴 숙시네이트, 미리스틸 숙시네이트, 팔미틸 숙시네이트, 2-도데세닐숙시네이트, 2-펜타데세닐 숙시네이트가 비제한 예이다. 기타 적당한 폴리카르복실레이트는 U.S. 4,144,226, U.S. 3,308,067 및 U.S. 3,723,322 에 개시되어 있고, 모두 여기에서 참조로 삽입된다.
유기 디포스폰산
유기 디포스폰산이 또한 결정 성정 억제제로서 사용에 적당하다. 본 발명의 목적을 위해 용어 "유기 디포스폰산" 은 "질소 원자를 포함하지 않는 유기디포스폰산 또는 염" 으로서 정의된다. 바람직한 유기 디포스폰산은 에틸렌 디포스폰산, α-히드록시-2 페닐 에틸 디포스폰산, 메틸렌 디포스폰산, 비닐리덴-1,1-디포스폰산, 1,2-디히드록시에탄-1,1-디포스폰산, 히드록시-에탄 1,1 디포스폰산, 이의 염, 그리고 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 C1-C4디포스폰산, 바람직하게는 C2디포스폰산을 포함한다. 더욱 바람직하게는 히드록시에탄-1,1-디포스폰산 (HEDP) 이다.
섬유 마모 감소 중합체
여기에 개시된 중합체는 감소된 섬유 마모 뿐만 아니라 염료 전이 억제에 관련된 2차 이익을 제공한다. 본 발명의 조성물은 약 0.01 중량%, 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 20 중량%, 바람직하게는 약 10 중량% 의 섬유 마모 감소 중합체를 함유한다.
본 발명의 바람직한 감소 마모 중합체는 수용성 중합체이다. 본 발명의 목적을 위해 용어 "수용성" 은 "25 ℃ 에서 0.2 중량% 이하의 수준으로 물에 용해되는 경우 투명한 등방성 액체를 형성하는 중합체" 로서 정의된다.
본 발명에서 유용한 섬유 마모 감소 중합체는 하기 화학식을 갖는다:
[-P(D)m-]n
[식중 P 단위체는 단독중합체성 또는 공중합체성인 단위체를 포함하는 중합체 중추이다. D 단위체는 하기 정의된 바와 같다]. 본 발명의 목적을 위해 용어 "단독중합체성" 은 "동일한 단위체 조성물을 갖는 단위체로 이루어진, 즉 동일 단량체의 중합화로부터 형성된 중합체 중추" 로서 정의된다. 본 발명의 목적을 위해 용어 "공중합체성" 은 "상이한 단위체 조성물을 갖는 단위체로 이루어진, 즉 2 개 이상의 단량체의 중합화로부터 형성된 중합체 중추" 로서 정의된다.
P 중추는 바람직하게는 하기 화학식의 단위체를 포함한다:
-[CR2-CR2]- 또는 -[(CR2)x-L]-
[식중 각 R 단위체는 독립적으로 수소, C1-C12알킬, C6-C12아릴, 및 하기 정의된 바와 같이 D 단위체; 바람직하게는 C1-C4알킬이다].
각 L 단위체는 독립적으로 헤테로원자 함유 부분으로부터 선택되고, 이의 비제한 예는 하기, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다:
하기 화학식의 폴리실록산:
염료 전이 억제 활성을 갖는 단위체:
[식중 R1은 수소, C1-C12알킬, C6-C12아릴, 및 이들의 혼합물이다. R2는 C1-C12알킬, C1-C12알콕시, C6-C12아릴옥시, 및 이들의 혼합물; 바람직하게는 메틸 및 메톡시이다. R3은 수소, C1-C12알킬, C6-C12아릴, 및 이들의 혼합물; 바람직하게는 수소 또는 C1-C4알킬, 더욱 바람직하게는 수소이다. R4는 C1-C12알킬, C6-C12아릴, 및 이들의 혼합물이다].
본 발명의 섬유 마모 감소 중합체의 중추는 염료 전이 억제 이익을 제공하는 하나 이상의 단위체를 포함하는 단위체인 하나 이상의 D 단위체를 포함한다. D 단위체는 하기 화학식으로 나타낸 대로 중추 자체의 일부일 수 있거나:
[-P(D)m-]n
D 단위체는 예를 들어 하기 화학식의 중추 단위체에 현수기로서 중추내에 삽입될수 있다:
그러나, D 단위체의 수는 배합에 달려 있다. 예를 들어, D 단위체의 수를 조정하여 중합체의 수(水) 용해도 뿐만 아니라 염료 전이 억제의 효율을 제공하면서 섬유 마모 감소 특성을 갖는 중합체를 제공할 것이다. 본 발명의 섬유 마모 감소 중합체의 분자량은 약 500, 바람직하게는 약 1,000, 더욱 바람직하게는 약 100,000, 가장 바람직하게는 160,000 내지 약 6,000,000, 바람직하게는 약 2,000,000, 더욱 바람직하게는 약 1,000,000, 더더욱 바람직하게는 약 500,000, 가장 바람직하게는 약 360,000 달톤이다. 그러므로 지수 n 의 값을 선택하여 지시된 분자량을 제공하고, 25 ℃ 에서 정의된 주위 온도로 물에서 100 ppm 이상, 바람직하게는 약 300 ppm 이상, 및 더욱 바람직하게는 약 1,000 ppm 이상의 수 용해도를 제공한다.
아미드 단위체를 함유하는 중합체
바람직한 D 단위체의 비제한 예는 아미드 부분을 함유하는 D 단위체이다. 아미드 단위체를 중합체속에 현수기를 통해 도입하는 중합체의 예는 하기를 포함한다:
하기 화학식의 폴리비닐피롤리돈:
하기 화학식의 폴리비닐옥사졸리돈:
하기 화학식의 폴리비닐메틸옥사졸리돈:
하기 화학식의 폴리아크릴아미드 및 N-치환 폴리아크릴아미드:
[식중 각 R' 는 독립적으로 수소, C1-C6알킬을 나타내거나, 모든 R' 는 함께 택하여 탄소수 4 내지 6 의 고리를 형성할 수 있다];
하기 화학식의 폴리메타크릴아미드 및 N-치환 폴리메타크릴아미드:
[식중 각 R' 는 독립적으로 수소, C1-C6알킬을 나타내거나, 모든 R' 는 함께 택하여 탄소수 4 내지 6 의 고리를 형성할 수 있다];
하기 화학식의 폴리(N-아크릴릴글리신아미드):
[식중 각 R' 는 독립적으로 수소, C1-C6알킬을 나타내거나, 모든 R' 는 함께 택하여 탄소수 4 내지 6 의 고리를 형성할 수 있다];
하기 화학식의 폴리(N-메타크릴릴글리신아미드):
[식중 각 R' 는 독립적으로 수소, C1-C6알킬을 나타내거나, 모든 R' 는 함께 택하여 탄소수 4 내지 6 의 고리를 형성할 수 있다];
하기 화학식의 폴리비닐우레탄:
[식중 각 R' 는 독립적으로 수소, C1-C6알킬을 나타내거나, 모든 R' 는 함께 택하여 탄소수 4 내지 6 의 고리를 형성할 수 있다].
염료 전이 억제 부분의 질소를 중합체 중추속에 혼입시키는 D 단위체의 예는 하기 화학식의 폴리(2-에틸-2-옥사졸린)이다:
[식중 지수 n 은 현존 단량체 잔류물의 수이다].
본 발명의 섬유 마모 감소 중합체는 생성물에 적당한 특성을 제공하는 염료 전이 억제 단위체의 임의 혼합물을 포함할 수 있다. 아미드 부분인 D 단위체를 포함하는 바람직한 중합체는 아미드 단위체의 질소 원자가 고도로 치환되어 질소 원자가 주변 무극성기에 의해 다양한 정도로 차폐효과를 나타내는 것이다. 이것은 중합체에 친양쪽성 특징을 제공한다. 비제한 예는 폴리비닐-피롤리돈, 폴리비닐옥사졸리돈, N,N-이치환 폴리아크릴아미드, 및 N,N-이치환 폴리메타크릴아미드를 포함한다. 상기 중합체중 일부의 물리화학적 특성의 자세한 기재는 여기에서 참조로 포함되는 "Water-Soluble Synthetic Polymers: Properties and Behavior" (Philip Molyneux, Vol. I, CRC Press (1983)) 에 제공된다.
아미드 함유 중합체는 부분적으로 가수분해 및/또는 가교 형태로 존재할 수 있다. 본 발명용 바람직한 중합체성 화합물은 폴리비닐피롤리돈(PVP)이다. 상기 중합체는 친수성 및 극성 유인 성질을 제공하는 고극성 아미드기를 갖는 친양쪽성을 갖고, 또한 소수성을 제공하는, 중추 및/또는 고리에서, 무극성 메틸렌 및 메틴기를 갖는다. 고리는 또한 염료 분자내에 방향족 고리가 있는 평면 배열을 제공할 수 있다. PVP 는 수성 및 유기 용매계에서 용이한 가용성이다. PVP 는 예를 들어 K-12, K-15, K-25 및 K-30 으로 지정된, 수개 점도 등급의 분말 또는수용액으로, ISP 제(웨인(Wayne), 뉴저지), 및 BASF Corp.(파시파니(Parsippany), 뉴저지)제로 이용가능하다. 상기 K 값은 하기와 같은 점도 평균 분자량을 나타낸다:
PVP 점성 평균 분자량(1000 달톤) K-12 K-15 K-25 K-30 K-60 K-90
2.5 10 24 40 160 360
PVP K-12, K-15, 및 K-30 은 또한 폴리사이언스사(Polysciences, Inc.)(와링톤(Warrington), 펜실버니아)제로 이용가능하고, PVP K-15, K-25, 및 K-30 그리고 폴리(2-에틸-2-옥사졸린)은 알드리치 화학사(Aldrich Chemical Co., Inc.)(밀워키, 위스콘신)제로 이용가능하고, PVP K30 (40,000) 내지 K90(360,000)은 또한 상품명 Luviskol 로 BASF 제로 상용가능하거나 ISP 제로 상용가능하다. 알드리치사제로 상용가능한, PVP 1.3MM 과 같은 고분자 PVP 는 또한 여기에서 사용하기에 적합하다. 더욱 추가로 본 발명의 사용에 적합한 PVP 형 재료는, 분자량 약 1.0MM 의 상품명 Gafquat 하에 사차화된 형태로 ISP 제로 상용가능하거나 알드리치 화학사제로 상용가능한, 폴리비닐피롤리돈-코(co)-디메틸아미노에틸메타크릴레이트; 상품명 Luviskol 하에 BASF 제로 이용가능한, 비닐피롤리돈 : 비닐아세테이트 비 3 : 7 내지 7 : 3 으로 이용가능한, 폴리비닐피롤리돈-코-비닐 아세테이트이다.
N-옥시드 단위체를 함유하는 중합체
여기에서 기재된 섬유 마모 감소 중합체에 염료 전이 억제 강화력을 제공하는 기타 D 단위체는 하기 화학식의 N-옥시드 단위체이다:
[식중 R1, R2, 및 R3은 임의 히드로카르빌 단위체일 수 있다(본 발명의 목적을 위해 용어 "히드로카르빌" 은 수소 원자만을 포함하지 않는다)].
N-옥시드 단위체는 중합체, 예컨대 폴리아민, 즉, 폴리알킬렌아민 중추의 일부일 수 있거나, N-옥시드는 중합체 중추에 부착된 현수기의 일부가 될 수 있다. N-옥시드 단위체를 중합체 중추의 일부로서 포함하는 중합체의 예는 폴리에틸렌이민 N-옥시드이다. N-옥시드기 부분을 함유할 수 있는 군의 비제한 예는 임의 헤테로고리 특히 피리딘, 피롤, 이미다졸, 피라졸, 피라진, 피리미딘, 피리다진, 피페리딘, 피롤리딘, 피롤리돈, 아졸리딘, 모르폴린의 N-옥시드를 포함한다. 바람직한 중합체는 폴리(4-비닐피리딘 N-옥시드, PVNO) 이다. 또한, N-옥시드 단위체는 고리에 현수되어 예를 들어 아닐린 옥시드가 될 수 있다.
본 발명의 중합체를 포함하는 N-옥시드는 바람직하게는 N-옥시드화 아민 질소 대 비(非)옥시드화 아민 질소의 비율이 약 1 : 0 내지 약 1 : 2, 바람직하게는 약 1 : 1, 더욱 바람직하게는 약 3 : 1 일 수 있다. N-옥시드 단위체의 양을 배합제로 조정할 수 있다. 예를 들어, 배합제는 단량체를 포함하는 N-옥시드와 단량체를 포함하는 비(非) N-옥시드를 공중합시켜 N-옥시드 대 비 N-옥시드 아미노 단위체의 목적 비율을 달성할 수 있거나, 배합제를 제조 동안 중합체의 산화 수준을 조절할 수 있다. 본 발명의 폴리아민 N-옥시드의 아민 옥시드 단위체는 Pka가 10 이하, 바람직하게는 7 이하, 더욱 바람직하게는 6 이하이다. 감소된 섬유 마모 중합체에 염료 전이 억제제 이익을 제공하는 중합체를 포함하는 N-옥시드의 평균 분자량은 약 500 달톤, 바람직하게는 약 100,000 달톤, 더욱 바람직하게는 약 160,000 달톤 내지 약 6,000,000 달톤, 바람직하게는 약 2,000,000 달톤, 더욱 바람직하게는 약 360,000 달톤이다.
아미드 단위체 및 N-옥시드 단위체를 함유하는 중합체
염료 전이 억제 이익을 갖는 섬유 마모 감소 중합체인 중합체의 추가예는 여기에서 상기 기재된 바와 같은 아미드 단위체 및 N-옥시드 단위체를 모두 포함하는 중합체이다. 비제한 예는 제 1 단량체가 아미드 단위체를 포함하고 제 2 단량체가 N-옥시드 단위체를 포함하는 2 개 단량체의 공중합체이다. 또한, 상기 단위체를 포함하는 올리고머 또는 블록 중합체는 함께 택하여 혼합 아미드/N-옥시드 중합체를 형성할 수 있다. 그러나, 생성 중합체는 여기에서 상기 기재된 수 용해도를 보유해야 한다.
분자량
본 발명의 상기 모든 중합체로서, 여기에서 상기 기재된 바와 같은 범위의 분자량을 갖는 것이 가장 바람직하다. 상기 범위는 전형적으로 단지 염료 전이 억제 이익만을 제공하는 중합체용 범위 초과이다. 실제로, 고분자량은, 특히 후 세척 공정에서, 중합체로 처리한후 발생하는 마모를 감소시킨다. 이론에 근거하지 않고, 상기 이익은 부분적으로 고분자량에 기인하고, 이에 의해 섬유 표면상에 중합체를 증착시킬 수 있고, 섬유의 후속 사용 및 세척 동안 섬유에 부착된중합체를 잔류시키는 충분한 직접성을 제공한다고 여겨진다. 추가로, 제공된 전하 밀도에 대해, 분자량 증가는 섬유 표면에 중합체의 직접성을 증가시킬 것이라고 여겨진다. 이상적으로 전하 밀도와 분자량의 균형은 섬유 표면상에 충분한 증착률 및 후속 세척 주기동안 충분한 섬유 부착성을 제공할 것이다. 분자량 증가는 바람직하게는 전하 밀도의 증가로 여겨지고 이것은 이익을 제공할 수 있는 재료 범위에서 중요한 선택을 제공하게 하고, 전하 밀도 증가가 처리된 섬유상에 토양 및 잔류물의 친화성과 같이 가질 수 있는 부정적인 효과를 피하게 한다. 그러나 저분자량 물질을 보유하면서 전하 밀도 증가의 접근으로부터 유사한 이익을 예상할 수 있다는 것을 주목해야 한다.
용매 또는 액체 담체
본 발명의 조성물은 임의로 약 10 중량%, 바람직하게는 약 12 중량%, 더욱 바람직하게는 약 14 중량% 내지 약 40 중량%, 바람직하게는 약 35 중량%, 더욱 바람직하게는 약 25 중량%, 가장 바람직하게는 약 20 중량% 의 하나 이상의 용매(액체 담체)를 포함할 수 있다. 상기 용매를 추가로 여기에서 참조로 삽입되는 WO 97/03169 에 개시되어 있다. 용매의 사용은 양이온성 섬유 연화 활성제를 포함하는 투명한 등방성 액체 섬유 케어 조성물을 배합시키는 경우에 특히 중요하다. 조성물내에 용매 냄새 효과를 최소화하고 최종 조성물이 저점성을 제공하기 위해 용매를 선택한다. 예를 들어, 이소프로필 알콜은 매우 효과적이지 않고 강한 냄새를 갖는다. n-프로필 알콜은 더욱 효과적이지만, 또한 뚜렷한 냄새를 갖는다. 수개의 부틸 알콜은 또한 냄새를 갖지만, 특히 냄새를 최소화하기 위한 배합 용매계의 용이성 부분으로 사용하는 경우 효과적인 투명성/안정성을 위해 사용할 수 있다. 알콜은 또한 최적 저온 안정성용으로 선택, 즉 이들은 약 40 ℉ (약 4.4 ℃) 까지 허용가능한 저점도 및 반투명, 바람직하게는 투명한 액체인 조성물을 형성할 수 있고 약 20 ℉ (약 6.7 ℃) 까지 저장후 회수할 수 있어야 한다.
투명한 등방성 액체인 구현예의 배합용 임의 용매의 안정성은 놀랍게도 선택적이다. 적당한 용매를 WO 97/03169 에 정의된 바와 같이 옥탄올/수(水) 부분 계수 (P) 에 기재하여 선택할 수 있다. 여기에서 사용에 적합한 용매는 약 0.15 내지 약 0.64, 바람직하게는 약 0.25 내지 약 0.62, 및 더욱 바람직하게는 약 0.40 내지 약 0.60 의 ClogP 를 갖는 것으로부터 선택되고, 상기 배합 용매의 용이성은 바람직하게는 다소 비대칭이고, 바람직하게는 실온에서 또는 실온 근처에서 액체인 용융점 또는 응고점을 갖는 것이다. 저분자량을 갖고 생분해성인 용매가 또한 일부 목적으로 바람직하다. 더욱 비대칭성인 용매는 매우 바람직하지만, 대칭 중심을 갖는 고 대칭성 용매 예컨대 1,7-헵탄디올, 또는 1,4-비스(히드록시메틸)시클로헥산은, 비록 ClogP 값이 바람직한 범위내에 해당하지만, 단독으로 사용하는 경우 본래 투명한 조성물을 제공할 수 없다.
용매의 비제한 예는 모노올(mono-ol), C6 디올, C7 디올, 옥탄디올 이성체, 부탄디올 유도체, 트리메틸펜탄디올 이성체, 에틸메틸펜탄디올 이성체, 프로필 펜탄디올 이성체, 디메틸헥산디올 이성체, 에틸헥산디올 이성체, 메틸헵탄디올 이성체, 옥탄디올 이성체, 노난디올 이성체, 알킬 글리세릴 에테르, 디(히드록시 알킬)에테르, 및 아릴 글리세릴 에테르, 방향족 글리세릴 에테르, 지환족 디올 및 유도체, C3-C7디올 알콕시화 유도체, 방향족 디올, 및 불포화 디올을 포함한다. 바람직한 용매는 1,2-헥산디올, 2-에틸-1,3-헥산디올, 및 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올을 포함한다.
효소
여기에서 조성물 및 방법은 임의로 하나 이상의 효소 특히 리파제, 프로테아제, 셀룰라제, 아밀라제 및 퍼옥시다제를 사용할 수 있다. 여기에서 사용하기 위한 바람직한 효소는 셀룰라제 효소이다. 본 발명의 섬유 강화 조성물에서 사용할 수 있는 셀룰라제는 pH 5 내지 9.5 에서 최적 성능을 나타내는 살균 및 살진균 형태를 모두 포함한다. U.S. 4,435,307 (Barbesgaard 등, 1984년 3월 6일 특허 허여, 여기에서 참조로 삽입) 에는Humicola insolens제의 적당한 살균성 셀룰라제 또는Humicola숙주 DSM 1800 또는아에로모나스(Aeromonas)종에 속하는 진균을 생산하는 셀룰라제 212, 및 해상 연체동물의 헤파토판크레아스(hepatopan-creas)로부터 추출된 셀룰라제 효소를 개시하고 있다. 적당한 셀룰라제는 또한 각각 여기에서 참조로 포함되는 GB-A-2,075,028; GB-A-2,095,275 및 DE-OS-2,247,832 에 개시되어 있다. 상품명 CAREZYME 및 CELLUZYME (Novo) 가 특히 유용하다. 기타 적당한 셀룰라제는 또한 WO 91/17243 (Novo), WO 96/34092, WO 96/34945 및 EP-A-0,739,982 에 개시되어 있다. 조성물은 조성물 1 g 당 5 중량mg 이하, 더욱 전형적으로 0.01 mg 내지 3 mg 의 활성 효소를 포함할 수 있다. 달리, 여기에서 조성물은 전형적으로 0.001 중량%, 바람직하게는 0.01 중량% 내지5 중량%, 바람직하게는 1 중량% 의 상용 조성물 제제를 포함할 수 있다. 효소 제제의 활성이 달리 셀룰라제와 같은 것으로 정의될 수 있는 특별한 경우에, 대응 활성 단위체(예를 들어, CEVU(Cellulase Equivalent Viscosity Unit) 또는 셀룰라제 등가 점도 단위체)가 바람직하다. 예를 들어, 본 발명의 조성물은 셀룰라제 효소를 조성물의 0.5 내지 1000 CEVU/g 활성에 등가인 수준으로 함유할 수 있다. 본 발명의 조성물을 배합할 목적으로 사용되는 셀룰라제 효소 제제는 전형적으로 액체 형태로 1,000 내지 10,000 CEVU/g, 고체 형태로 약 1,000 CEVU/g 으로 이루어진 활성을 갖는다.
폴리올레핀 분산액
본 발명의 조성물은, 주름 방지 및 향상된 흡수성 이익을 본 발명의 섬유 케어 조성물로 처리된 섬유에 제공하기 위해, 임의로 약 0.01 중량%, 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 8 중량%, 바람직하게는 약 5 중량%, 더욱 바람직하게는 약 3 중량% 의 폴리올레핀 에멀션 또는 서스펜션을 포함한다. 바람직하게는, 폴리올레핀은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 또는 이들의 혼합물이다. 폴리올레핀은 적어도 부분적으로 변성되어 다양한 작용기, 예컨대 카르복실, 카르보닐, 에스테르, 에테르, 알킬아미드, 술폰산 또는 아미드기를 함유할 수 있다. 더욱 바람직하게는, 본 발명에서 사용된 폴리올레핀을 적어도 부분적으로 카르복실 변성 또는, 달리, 산화시킨다. 특히, 산화된 또는 카르복실 변성된 폴리에틸렌이 본 발명의 조성물에서 바람직하다.
배합의 용이성을 고려하는 경우, 폴리올레핀을 바람직하게는 에멀션화제의사용으로 분산된 폴리올레핀의 서스펜션 또는 에멀션으로서 도입시킨다. 바람직하게는 폴리올레핀 서스펜션 또는 에멀션은 1, 바람직하게는 10 중량%, 더욱 바람직하게는 15 중량% 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 35 중량%, 더욱 바람직하게는 30 중량% 의 폴리올레핀을 에멀션내에 갖는다. 바람직하게는 폴리올레핀은 분자량이 1,000, 바람직하게는 4,000 내지 15,000, 바람직하게는 10,000 이다. 에멀션을 사용하는 경우, 에멀션제는 임의 적당한 에멀션화제 또는 서스펜션화제일 수 있다. 바람직하게는, 에멀션제는 양이온성, 비이온성, 쯔비터이온성 또는 음이온성 계면활성제 또는 이들의 혼합물이다. 가장 바람직하게는, 임의 적당한 양이온성, 비이온성 또는 음이온성 계면활성제를 에멀션제로서 사용할 수 있다. 바람직한 에멀션제는 양이온성 계면활성제 예컨대 지방 아민 계면활성제 및 특히 에톡시화 지방 아민 계면활성제이다. 특히, 양이온성 계면활성제가 본 발명에서 에멀션제로서 바람직하다. 폴리올레핀을 에멀션제 또는 서스펜션화제로 에멀션제 대 폴리올레핀 1 : 10 내지 3 : 1 의 비율로 분산시킨다. 바람직하게는, 에멀션은 0.1, 바람직하게는 1 중량%, 더욱 바람직하게는 2.5 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 20 중량%, 더욱 바람직하게는 10 중량% 의 에멀션제를 폴리올레핀 에멀션내에 포함한다. 본 발명에서 사용에 적당한 폴리에틸렌 에멀션 및 서스펜션은 상품명 VELUSTROL (HOECHST Aktiengesellschaft of Frankfurt am Main 제, Germany) 으로 이용가능하다. 특히, 상품명 VELUSTROL PKS, VELUSTROL KPA, 또는 VELUSTROL P-40 을 본 발명의 조성물에서 사용할 수 있다.
안정화제
본 발명의 조성물은 임의로 산화방지제로서 약 0.01 중량%, 바람직하게는 약 0.035 중량% 내지 약 0.2 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.1 중량%, 환원제로서 바람직하게는 0.2 중량% 의 안정화제를 포함할 수 있다. 여기에서 사용된 바와 같이, 용어 "안정화제" 는 산화방지제 및 환원제를 포함한다. 상기 제제는 용융 형태로 저장된 조성물 및 화합물에 대해 장기 저장 조건하에서 양호한 냄새 안정성을 보장한다. 산화방지제 및 환원제 안정화제의 사용은 저향 제품(저방향제)으로 특히 중요하다.
본 발명의 조성물에 첨가될 수 있는 산화방지제의 비제한 예는, 상품명 Tenox PG 및 Tenox S-1 하에 Eastman Chemical Products. Inc. 제인, 아스코르브산, 아스코르브 팔미테이트, 프로필 갈레이트의 혼합물; 상품명 Tenox-6 하에 Eastman Chemical Products, Inc. 제인, BHT(부틸화 히드록시톨루엔), BHA(부틸화 히드록시아니솔), 프로필 갈레이트, 및 시트르산의 혼합물; 상품명 Sustane BHT 하에 UOP Process Division 으로부터 이용가능한 부틸화 히드록시톨루엔; Tenox TBHQ 로서 Eastman Chemical Products, Inc., 삼차 부틸히드로퀴논; Tenox GT-1/GT-2 로서, Eastman Chemical Products, Inc., 천연 토코페롤; 및 BHA 로서, Eastman Chemical Products, Inc., 부틸화 히드록시아니솔; 갈산의 장쇄 에스테르(C8-C22), 예를 들어, 도데실 갈레이트; 상품명 Irganox 1010; Irganox 1035; Irganox B 1171; Irganox 1425; Irganox 3114; Irganox 3125, 및 이들의 혼합물; 더욱 바람직하게는 상품명 Irganox 3125 단독 또는 시트르산 및/또는 기타 킬레이트화제 예컨대 이소프로필 시트레이트, 상품명 Dequest 2010 (Monsanto 제, 화학명 1-히드록시에틸리덴-1,1-디포스폰산(에티드론산)), 및 상품명 Tiron (Kodak 제, 화학명 4,5-디히드록시-m-벤젠-술폰산/나트륨 염), EDDS, 및 상품명 DTPA (알드리치제, 화학명 디에틸렌트리아민펜타아세트산) 과 혼합된 Irganox 3125 를 포함한다.
섬유 연화 활성제
본 발명의 조성물은 약 1 중량% 이상, 바람직하게는 약 10 중량%, 더욱 바람직하게는 약 20 중량% 내지 약 80 중량%, 더욱 바람직하게는 약 60 중량% 의 하나 이상의 섬유 연화 활성제를 조성물내에 포함한다.
본 발명에 따른 바람직한 섬유 연화 활성제는 하기, 및 이들의 혼합물이다:
하기 화학식의 아민:
하기 화학식의 사차 암모늄 화합물:
[식중 각 R 은 독립적으로 C1-C6알킬, C1-C6히드록시알킬, 벤질, 및 이들의 혼합물이고; R1은 바람직하게는 C11-C22선형 알킬, C11-C22분지형 알킬, C11-C22선형 알케닐, C11-C22분지형 알케닐, 및 이들의 혼합물이고; Q 는 하기 화학식의 단위체들로부터 독립적으로 선택된 카르보닐 부분이고:
(여기에서 R2는 수소, C1-C4알킬, 바람직하게는 수소이고; R3은 C1-C4알킬, 바람직하게는 수소 또는 메틸이다); 바람직하게는 Q 는 하기 화학식을 갖고:
X 는 연화제 호환성 음이온, 바람직하게는 강산의 음이온, 예를 들어, 클로라이드, 브로마이드, 메틸술페이트, 에틸술페이트, 술페이트, 니트레이트 및 이들의 혼합물, 더욱 바람직하게는 클로라이드 및 메틸 술페이트이다. 음이온은, X(-)가 반쪽기를 나타내는 경우, 또한, 그러나 덜 바람직하게는, 이중 전하를 담지할 수 있다. 지수 m 은 1 내지 3 의 값이고; 지수 n 은 1 내지 4, 바람직하게는 2 또는 3, 더욱 바람직하게는 2 이다].
본 발명의 한 구현예는 1 분자당 지수 n 의 2 개 이상의 상이한 값을 갖는 아민 및 사차화 아민에, 예를 들어, 개시 아민 메틸(3-아미노프로필)(2-히드록시에틸)아민으로부터 제조된 연화 활성제를 제공한다.
본 발명에 따라 더욱 바람직한 연화제는 하기 화학식을 갖는다:
[식중 하기 화학식을 갖는 단위체는 지방 아실 부분이다:
]. 본 발명의 연화 활성제에서 사용하기 위한 적당한 지방 아실 부분은 수지, 식물성 오일 및/또는 특히 카놀라유, 홍화유, 땅콩유, 해바라기유, 옥수수유, 대두유, 톨유, 쌀겨유를 포함하는 부분적 수소화 식물성 오일을 포함하는 트리글리세리드 공급원으로부터 유도된다. 더더욱 바람직한 것은 지수 m 이 2 인 디에스테르 사차 암모늄 화합물(DEQA)이다.
R1단위체는 전형적으로 모든 포화 및 불포화 지방족 지방산의 선형 및 분지형 사슬의 혼합물이고, 이(카놀라유)의 예를 하기 표 1 에 기재한다:
[표 1]
지방 아실 단위체 %
C14 0.1
C16 5.4
C16:1 0.4
C18 5.7
C18:1 67.0
C18:2 13.5
C18:3 2.7
C20 0.5
C20:1 4.6
최종 섬유 연화 활성제의 바람직한 물리적 및 성능 특성에 따른 배합제를 임의 상기 언급된 지방 아실 부분이 공급원으로부터 선택될 수 있거나, 대신, 배합제를 트리글리세리드의 공급원과 혼합시켜 "주문형 혼화물" 을 형성할 수 있다. 그러나, 지방 및 오일의 당업자는 지방 아실 조성물이, 식물성 오일의 경우, 작물에서 작물, 또는 다양한 식물성 오일 공급원에서 다양한 식물성 오일 공급원까지 다양할 수 있다는 것을 인지한다. 천연 공급원으로부터 유도된 지방산을 이용하여 제조되는 DEQA 가 바람직하다.
본 발명의 바람직한 구현예는, 폴리알케닐(폴리불포화) 단위체 특히 올레, 리놀레, 리놀렌을 포함하는, 약 3 % 이상, 바람직하게는 약 5 % 이상, 더욱 바람직하게는 약 10 % 이상, 가장 바람직하게는 약 15 % C11-C22알케닐을 갖는 R1단위체를 포함하는 연화 활성제를 제공한다.
본 발명의 목적을 위해 용어 "혼합 사슬 지방 아실 단위체" 는 "바람직하게는 모든 이중 결합이 시스 배향인, 카르보닐 탄소 원자를 포함하는 10 탄소 원자 내지 22 탄소 원자, 및 알케닐 사슬의 경우, 1 내지 3 개의 이중 결합을 갖는 알킬 및 알케닐 사슬을 포함하는 지방 아실 단위체의 혼합물" 로서 정의된다. 본 발명의 R1단위체에 관해, 적어도 지방 아실기의 실질적인 백분율은 불포화, 예를 들어, 약 25 %, 바람직하게는 약 50 % 내지 약 70 %, 바람직하게는 약 65 % 이다. 폴리불포화된 지방 아실기를 함유하는 섬유 유연 활성제의 전체 수준은 약 3 %, 바람직하게는 약 5 %, 더욱 바람직하게는 약 10 % 내지 약 30 %, 바람직하게는 약 25 %, 더욱 바람직하게는 약 18 % 일 수 있다. 여기에서 상기 언급된 바와 같이, 바람직하게는 시스/트란스 비율이 1 : 1, 바람직하게는 3 : 1 이상, 및 더욱 바람직하게는 약 4 : 1 내지 약 50 : 1, 더욱 바람직하게는 약 20 : 1 이지만, 최소는1 : 1 인 시스 및 트란스 이성체를 사용할 수 있다.
수지, 카놀라, 또는 기타 지방 아실 단위체 사슬내에 함유되는 불포화 수준은 대응 지방산의 요드가 (IV: Iodine Value) 로 측정될 수 있고, 현재 경우 이것은 바람직하게는 하기 IV 또는 상기 25 를 갖는, 식별되는 2 종의 카테고리의 화합물을 갖는 5 내지 100 의 범위에 있어야 한다.
실제로, 수지 지방산으로부터 유도된 하기 화학식의 화합물에 대해, 요드가가 5 내지 25, 바람직하게는 15 내지 20 인 경우, 약 30/70 초과, 바람직하게는 약 50/50 초과 및 더욱 바람직하게는 약 70/30 초과의 시스/트란스 이성체 중량비가 최적 농도화를 제공한다는 것이 발견되었다:
25 초과의 요드가를 갖는 수지 지방산으로 제조된 형태의 화합물에 대해, 시스 대 트란스 이성체의 비율은 초고 농도가 필요하지 않는 경우 중요하지 않다는 것이 발견되었다. 본 발명의 추가 바람직한 구현예는 R1에 대한 평균 요드가가 약 45 인 DEQA 를 포함한다.
본 발명의 등방성 액체에서 사용에 적당한 R1단위체는 추가로 모체 지방산의 요드가 (IV) 가 바람직하게는 약 10, 더욱 바람직하게는 약 50, 가장 바람직하게는 약 70, 내지 약 140, 바람직하게는 약 130, 더욱 바람직하게는 약 115 의 값이다. 그러나, 실행하도록 선택된 본 발명의 구현예에 따라, 배합제는 여기에서 상기 나열된 범위 밖의 요드가를 갖는 지방 아실 단위체의 양을 첨가하기를 원할 수 있다. 예를 들어, "경화 원료(hardened stock)" (약 10 이하의 IV) 를 지방산 혼합물의 공급원과 조합시켜 최종 연화 활성제의 성질을 조정할 수 있다.
분지, 예를 들어, "구에르베트(Guerbet) 분지" 를 갖는 지방 아실 단위체, 특히 지방 아실 단위체의 바람직한 공급원, 일차 알킬 사슬에 따라 치환된 메틸, 에틸 등 단위체, 지방 아실 단위체의 합성 공급원이 또한 적당하다. 예를 들어, 배합제는 "자연적으로 발생하지 않는" 위치, 예를 들어 C17 사슬의 3번째 탄소에서 메틸 분지를 갖는 하나 이상의 지방 아실 단위체를 첨가하기를 원할 수 있다. 여기에서 용어 "자연적으로 발생하지 않는" 이 의미하는 것은 "상당량(약 0.1 % 초과)으로 발견되지 않는 아실 단위체가 여기에서 기재된 트리글리세리드의 공급원용 원료로서 작용하는 통상적인 지방 및 오일"인 것이다. 만일 원하는 분지화 사슬 지방 아실 단위체가 쉽게 이용가능한 천연 원료로부터 이용가능하지 못하면, 그러므로, 합성 지방산을 기타 합성 물질 또는 아실 단위체의 공급원으로부터 유도된 기타 천연 트리글리세리드와 적당히 혼합시킬 수 있다.
하기는 본 발명에 따른 바람직한 연화 활성제의 예이다.
N,N-디(탈로우일-옥시-에틸)-N,N-디메틸 암모늄 클로라이드;
N,N-디(카놀릴-옥시-에틸)-N,N-디메틸 암모늄 클로라이드;
N,N-디(탈로우일-옥시-에틸)-N-메틸,N-(2-히드록시에틸)암모늄 메틸 술페이트;
N,N-디(카놀릴-옥시-에틸)-N-메틸,N-(2-히드록시에틸)암모늄 메틸 술페이트;
N,N-디(탈로우일아미도에틸)-N-메틸,N-(2-히드록시에틸)암모늄 메틸 술페이트;
N,N-디(2-탈로우일옥시-2-옥소-에틸)-N,N-디메틸 암모늄 클로라이드;
N,N-디(2-카놀릴옥시-2-옥소-에틸)-N,N-디메틸 암모늄 클로라이드;
N,N-디(2-탈로우일옥시에틸카르보닐옥시에틸)-N,N-디메틸 암모늄 클로라이드;
N,N-(2-카놀릴옥시에틸카르보닐옥시에틸)-N,N-디메틸 암모늄 클로라이드;
N-(2-탈로우일옥시-2-에틸)-N-(2-탈로우일옥시-2-옥소-에틸)-N,N-디메틸 암모늄 클로라이드;
N-(2-카놀릴옥시-2-에틸)-N-(2-카놀릴옥시-2-옥소-에틸)-N,N-디메틸 암모늄 클로라이드;
N,N,N-트리(탈로우일-옥시-에틸)-N-메틸 암모늄 클로라이드;
N,N,N-트리(카놀릴-옥시-에틸)-N-메틸 암모늄 클로라이드;
N-(2-탈로우일옥시-2-옥소에틸)-N-(탈로우일)-N,N-디메틸 암모늄 클로라이드;
N-(2-카놀릴옥시-2-옥소에틸)-N-(카놀릴)-N,N-디메틸 암모늄 클로라이드;
1,2-디탈로우일옥시-3-N,N,N-트리메틸암모니오프로판 클로라이드; 및
1,2-디카놀릴옥시-3-N,N,N-트리메틸암모니오프로판 클로라이드;
그리고 상기 활성제의 혼합물.
특히 바람직하게는 수지 사슬이 적어도 부분적으로 불포화된 N,N-디(탈로우일-옥시-에틸)-N,N-디메틸 암모늄 클로라이드, 및 N,N-디(카놀로일-옥시-에틸)-N,N-디메틸 암모늄 클로라이드; N,N-디(탈로우일-옥시-에틸)-N-메틸,N-(2-히드록시에틸)암모늄 메틸 술페이트; N,N-디(카놀릴-옥시-에틸)-N-메틸,N-(2-히드록시에틸)암모늄 메틸 술페이트; 및 이들의 혼합물이다.
여기에서 유용한 추가적인 섬유 연화제는 U.S. 5,643,865 (Mermelstein 등, 1997년 7월 1일 특허 허여); U.S. 5,622,925 (de Buzzaccarini 등, 1997년 4월 22일 특허 허여); U.S. 5,545,350 (Baker 등, 1996년 8월 13일 특허 허여); U.S. 5,474,690 (Wahl 등, 1995년 12월 12일 특허 허여); U.S. 5,417,868 (Turner 등, 1994년 1월 27일 특허 허여); U.S. 4,661,269 (Trinh 등, 1987년 4월 28일 특허 허여); U.S. 4,439,335 (Burns, 1984년 3월 27일 특허 허여); U.S. 4,401,578 (Verbruggen, 1983년 8월 30일 특허 허여); U.S. 4,308,151 (Cambre, 1981년 12월 29일 특허 허여); U.S. 4,237,016 (Rudkin 등, 1978년 10월 27일 특허 허여); U.S. 4,233,164 (Davis, 1980년 11월 11일 특허 허여); U.S. 4,045,361 (Watt 등, 1977년 8월 30일 특허 허여); U.S. 3,974,076 (Wiersema 등, 1976년 8월 10일 특허 허여); U.S. 3,886,075 (Bernadino, 1975년 5월 6일 특허 허여); U.S. 3,861,870 (Edwards 등, 1975년 1월 21일 특허 허여); 및 유럽 특허 출원 공고 번호 472,178 (Yamamura 등) 에 개시되어 있고, 상기 모든 문헌은 여기에서 참조로서 삽입된다.
주용매
본 발명의 조성물, 바람직하게는 이의 등방성 액체 구현예는 또한 임의로 주용매를 포함할 수 있다. 본 발명의 조성물내에 존재하는 주용매의 수준은 전형적으로 약 95 중량% 미만, 바람직하게는 약 50 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 약 25 중량% 미만, 가장 바람직하게는 약 15 중량% 미만이다. 본 발명의 등방성 액체 구현예중 일부 구현예는 주용매를 포함할 수 없지만 대신 적당한 비이온성 계면활성제를 치환시킬 수 있다.
본 발명의 주용매는 주로 충분한 투명성 및 점성을 갖는 액체 조성물을 수득하는데 사용된다. 주용매는 또한 조성물내에 용매 냄새 영향을 최소화시키기 위해 선택되어야 한다. 예를 들어, 이소프로필 알콜은 적당한 점성을 갖는 조성물을 생산하는데 작용하지 않는다는 점에서 효과적인 주용매가 아니다. 이소프로판올은 또한 상대적으로 강한 냄새를 갖기 때문에 적당한 주용매로서 실패한다.
주용매는 또한 저온에서 안정한 조성물을 제공하는 능력으로 선택되고, 바람직하게는 적당한 주용매를 포함하는 조성물은 약 4 ℃ 이하에서 투명하고 약 7 ℃ 에서 저장되어도 이의 투명성을 완전히 회복할 능력이 있다.
본 발명에 따른 주용매는 이의 옥탄올/수 부분 계수 (P) 에 기재하여 선택된다. 옥탄올/수 부분 계수는 옥탄올 및 물 평형에서 특정 주용매의 농도 비율의 측정치이다. 부분 계수는 편리하게 기수 10 에 대한 이의 대수; log P 로서 나타내고 기록된다.
다수의 주용매 종의 log P 는, 예를 들어, Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS) 로부터 이용가능한, Ponmona92 데이타베이스에 보고되고 있고, 원 문헌에 많은 인용에 따라 다수를 함유한다.
그러나, log P 값은 가장 편리하게 "CLOGP" 프로그램으로 산출되고, 또한Daylight CIS 로부터 이용가능하다. 상기 프로그램은 또한 Pomona92 데이타베이스에서 이용가능한 경우 실험적 log P 값을 나열한다. "산출된 log P" (Clog P) 는 Hansch and Leo 의 단편 접근으로 측정한다(참조, A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, P. G. Sammens, J. B. Taylor and C. A. Ransden, Eds., p. 295, Pergamon Press, 1990, 본 발명에서 참조로 삽입). 단편 접근은 각 HR 종의 화학 구조에 기재하고, 원자의 수와 형태, 원자 연결성, 및 화학적 결합을 고려한다. Clog P 값은 가장 신뢰적이고 옥탄올 수 분할용으로 널리 사용되는 추정치이다. 실험 log P 값을 또한 사용할 수 있다는 것은 당업자에게 이해될 것이다. 실험 log P 값은 본 발명의 덜 바람직한 구현예를 나타낸다. 실험 log P 값을 사용하는 경우, 1 시간 log P 값이 바람직하다. Clog P 를 계산하는데 사용될 수 있는 기타 방법은 예를 들어J. Chem. Inf. Comput. Sci.,27a,21 (1987) 에 개시된 바와 같이 크리펜(Crippen) 단편화 방법;J. Chem. Inf. Comput. Sci.29, 163 (1989) 에 개시된 바와 같이 비스와나드한(Viswanadhan ) 단편화 방법; 및Eur. J. Med. Chem. - Chim. Theor.,19, 71 (1984) 에 개시된 바와 같이 브로토(Broto) 단편화 방법을 포함한다.
본 발명의 사용에 적합한 주용매는 약 0.15 내지 약 1, 바람직하게는 약 0.15 내지 약 0.64, 더욱 바람직하게는 약 0.25 내지 약 0.62, 가장 바람직하게는 약 0.4 내지 약 0.6 의 Clog P 값을 갖는 것으로부터 선택된다. 바람직하게는 주용매는 적어도 어느 정도 비대칭 분자, 바람직하게는 주용매가 실온 또는 실온 근처에서 액체인 융점 또는 고화점을 갖는 분자이다. 저분자량 주용매는 일부실험에서 바람직할 수 있다. 더욱 바람직한 분자는 매우 비대칭성이다.
본 발명의 등방성 액체 조성물에서 사용에 적당한 주용매의 추가 기재는 WO 97/03169 "Concentrated, Stable Fabric Softening Composition" (1997년 1월 30일공고 및 Procter & Gamble Co. 에 양도); WO 97/03170 "Concentrated, Water Dispersible, Stable, Fabric Softening Composition" (1997년 1월 30일 공고 및 Procter & Gamble Co. 에 양도); 및 WO 97/34972 "Fabric Softening Compound/Com-position" (1997년 9월 25일 공고 및 Procter & Gamble Co. 에 양도) 에 완전히 기재되어 있으며 모두 여기에서 참조로 삽입된다.
소수성 분산제
본 발명의 바람직한 조성물은 약 0.1 중량%, 바람직하게는 약 5 중량%, 더욱 바람직하게는 약 10 중량% 내지 약 80 중량%, 바람직하게는 약 50 중량%, 더욱 바람직하게는 약 25 중량% 의 하기 화학식의 소수성 폴리아민 분산제를 포함한다:
[식중 R, R1및 B 는 여기에서 참조로 삽입되는 U.S. 5,565,145 (Watson 등, 1996년 10월 15일 특허 허여) 에 적당히 기재되어 있고, w, x, 및 y 는 중추에 치환에 앞서 바람직하게는 약 1200 달톤, 더욱 바람직하게는 1800 달톤을 제공하는 값을 갖는다].
R1단위체는 바람직하게는 하기 화학식의 알킬렌옥시 단위체이다:
-(CH2CHR'O)m(CH2CH2O)nH
[식중 R' 는 메틸 또는 에틸이고, m 및 n 은 바람직하게는 약 0 내지 약 50 이고, 단 m + n 으로 제공된 알콕시화의 평균 값은 약 0.5 이상이다].
본 발명의 사용에 적당한 폴리아민 분산제의 추가 기재는 U.S. 4,891,160 (Vander Meer, 1990년 1월 2일 특허 허여); U.S. 4,597,898 (Vander Meer, 1986년 7월 1일 특허 허여); 유럽 특허 출원 111,965 (Oh and Gosselink, 1984년 6월 27일 공고); 유럽 특허 출원 111,984 (Gosselink, 1984년 6월 27일 공고); 유럽 특허 출원 112,592 (Gosselink, 1984년 7월 4일 공고); U.S. 4,548,744 (Connor, 1985년 10월 22일 특허 허여); 및 U.S. 5,565,145 (Watson 등, 1996년 10월 15일 특허 허여) 에서 발견되고; 여기에서 모두 참조로서 삽입된다. 그러나, 임의 적당한 점토/토양 분산제 또는 재침적 방지제를 본 발명의 세탁 조성물에서 사용할 수 있다.
전해질
본 발명의 조성물의 섬유 연화성 구현예, 특히 투명한 등방성 액체 섬유 연화성 조성물은 또한 임의로 그러나 바람직하게는 상(相) 안정성, 점성 및/또는 투명성의 조절용 하나 이상의 전해질을 포함할 수 있다. 예를 들어, 임의 전해질 특히 염화칼슘, 염화마그네슘의 존재는 초기 제품 투명성 및 저점성의 보증에 중요할 수 있거나, 액체 구현예, 특히 등방성 액체 구현예의 희석 점성에 영향을 줄 수 있다. 이론에 제한되지 않지만, 배합제가 적절한 희석 점성을 보증해야 하는환경의 예를 제공하기 위해, 하기 예를 포함한다. 상기 조성물의 측정량을 분산시키기 위해 고안된 제조품을 통해 등방성 또는 비(非)등방성 액체 섬유 연화 조성물을 세탁 작업의 린스상에 도입시킬 수 있다. 전형적으로 제조품은 린스 주기 동안만 연화 활성제를 전달하는 분산제이다. 상기 분산제는 전형적으로 연화 조성물의 부피에 상당한 물의 양을 분산제에 넣어 연화 조성물을 완전히 전달시키도록 고안된다. 전해질을 본 발명의 조성물에 첨가하여 상 안정성을 보증할 수 있고 묽은 연화 조성물이 "겔화(gelling out)" 또는 바람직하지 않거나 비허용성 점성 증가를 방지할 수 있다. 겔화 또는 "팽윤된" 고점성 용액의 형성 방지는 연화 조성물의 완전한 전달을 보증한다.
그러나, 섬유 연화제 조성물의 당업자는 전해질의 수준이 또한 기타 인자 특히 섬유 연화 활성제의 형태, 주용매의 양, 및 비이온성 계면활성제의 수준 및 형태로 영향을 받는다. 예를 들어, 본 발명에 따라 연화 활성제로서 사용에 적당한 트리에탄올 아민 유도 에스테르 사차 아민은 전형적으로 모노-, 디- 및 트리에스테르화 사차 암모늄 화합물 및 아민 전구체의 분포를 제공하는 방식으로 제조된다. 그러므로, 상기 예로서, 모노-, 디- 및 트리에스테르 및 아민의 분포의 다양성은 상이한 수준의 전해질을 예상할 수 있다. 그러므로, 배합제는 모든 구성성분, 즉, 연화 활성제, 비이온성 계면활성제, 및 등방성 액체의 경우, 주용매 형태 및 수준, 뿐만 아니라 전해질의 형태 및/또는 수준의 선택전 보조 구성성분의 수준 및 정체성 모두를 고려해야 한다.
광범위의 이온성 염을 사용할 수 있다. 적당한 염의 예는 주기율표의 IA및 IIA 금속 족의 할라이드, 예를 들어, 염화칼슘, 염화나트륨, 브롬화칼륨 및 염화리튬이다. 이온성 염은 특히 여기에서 조성물을 만들기 위해, 그리고 후에 원하는 점성을 달성하기 위해 구성성분을 혼합시키는 방법동안 유용하다. 사용된 이온성 염의 양은 조성물에서 사용된 활성 구성성분의 양에 달려 있고 배합제의 목적에 따라 조정될 수 있다. 조성물 점성을 조절하는데 사용되는 염의 전형적인 수준은 약 20 내지 약 10,000 ppm, 바람직하게는 약 20 내지 약 5,000 ppm 의 조성물이다.
알킬렌 폴리암모늄염을 조성물속에 도입시켜 상기 수용성 이온성 염 이외 또는 대신 점성 조절을 제공할 수 있다. 또한, 상기 제제는 스캐빈저로서 작용하여, 린스에서 그리고 섬유상에서 주세척으로부터 담지된 음이온성 세정제를 갖는 이온쌍을 형성할 수 있고, 연성 성능을 개선시킬 수 있다. 상기 제제는 무기 전해질과 비교하여 광범위 온도, 특히 저온에서 점성을 안정화시킬 수 있다. 알킬렌 폴리암모늄염의 특정예는 L-라이신, 모노히드로클로라이드 및 1,5-디암모늄 2-메틸 펜탄 디히드로클로라이드를 포함한다.
양이온성 전하 부스터 시스템
본 발명의 조성물은 임의로 약 0.2 중량%, 바람직하게는 약 5 중량% 내지 약 10 중량%, 바람직하게는 약 7 중량% 의 전하 부스터 시스템을 포함할 수 있다. 전형적으로, 에탄올을 사용하여 다수의 하기 나열된 구성성분을 제조하고 그러므로 이것은 최종 생성 배합물속에 용매의 공급원이다. 배합제는 에탄올에 제한되지 않지만, 대신 기타 용매 특히 헥실렌글리콜을 첨가하여 최종 조성물의 배합을 도울수 있다. 이것은 특히 투명, 반투명, 등방성 조성물에서 사실이다.
양이온성 전하 부스터 혼합물
본 발명의 한가지 바람직한 양이온성 전하 부스터 시스템은 하나 이상의 상기 디아미노 화합물이 디사차 암모늄 화합물인 2 종 이상의 디아미노 화합물의 혼합물이다.
바람직하게는 상기 전하 부스터 시스템은 하기 단계로 이루어진 방법으로 생성되는 디아미노 화합물의 혼합물이다:
i) 1 당량의 하기 화학식의 디아민을 약 0.1 당량 내지 약 8 당량의 아실화 단위체와 반응시켜 아실화 디아미노 혼합물을 형성하는 단계:
[식중 R 은 C2-C12알킬렌이고; 각 R1은 독립적으로 수소, C1-C4알킬, 하기 화학식의 단위체이다:
-R2-Z
(여기에서 R2는 C2-C6선형 또는 분지형 알킬렌, C2-C6선형 또는 분지형 히드록시 치환 알킬렌, C2-C6선형 또는 분지형 아미노 치환 알킬렌, 및 이들의 혼합물이고; Z 는 수소, -OH, -NH2, 및 이들의 혼합물이다)]; 및
ii) 상기 아실화 디아미노 혼합물을 0.1 당량 내지 2 당량의 사차화제와 반응시켜 상기 양이온성 전하 부스터 시스템을 형성하는 단계.
본 양이온성 전하 부스터 제조 방법의 단계 (i) 은 아실화 단계이다. 배합물이 목적 최종 양이온성 혼합물 또는 목적 최종 전하 부스팅(boosting)성을 갖는 혼합물을 제조하도록 하는 임의 조건하에서 아미노 화합물의 아실화를 수행시킬 수 있다.
본 양이온성 전하 부스터 제조 방법의 단계 (ii) 는 사차화 단계이다. 배합제는 목적 전하 부스팅성을 갖는 혼합물을 제공하는 임의 사차화제를 이용할 수 있다. 0.1 당량 내지 2 당량의 사차화제의 선택은 광범위의 양이온적으로 하전된 디아민을 갖는 배합제를 최종 혼합물속에 제공할 것이다.
본 발명의 사용에 적합한 아실화제의 비제한 예는 하기로 이루어진 군으로부터 선택된 아실화제를 포함한다:
a) 하기 화학식의 아실 할라이드:
b) 하기 화학식의 에스테르:
c)하기 화학식의 무수물:
d) 하기 화학식의 카르복실산/카르복실산 무수물:
e)하기 화학식의 아실 아지드:
f) 및 이들의 혼합물
(여기에서 R4는 C6-C22선형 또는 분지형, 치환 또는 비치환 알킬, C6-C22선형 또는 분지형, 치환 또는 비치환 알케닐, 또는 이들의 혼합물이고; Hal 은 염소, 브롬, 또는 요드로부터 선택된 할로겐이고; R6은 R4, C1-C5선형 또는 분지형 알킬이고; Y 는 R4, -CF3, -CCl3, 및 이들의 혼합물이다).
바람직한 방법의 예는 하기 화학식의 아민과 약 2 당량의 아실화제를 반응시켜 부분 아실화 디아민 혼합물을 형성한후, 상기 혼합물과 약 1.25 내지 약 1.75 당량의 사차화 단위체, 바람직하게는 디메틸 술페이트를 반응시키는 것으로 이루어진다:
본 발명의 양이온성 전하 부스터 시스템을 포함하는 바람직한 디아민의 비제한 예는 하기를 포함한다:
i) 하기 화학식의 하나 이상의 디아민:
ii) 하기 화학식의 하나 이상의 사차 암모늄 화합물:
iii) 하기 화학식의 하나 이상의 디사차 암모늄 화합물:
[식중 R 은 C2-C12알킬렌, 바람직하게는 C2-C8알킬렌, 더욱 바람직하게는 헥사메틸렌이고; 각 R3은 독립적으로 R1, 하기 화학식의 단위체를 포함하는 아실:
(여기에서 R4는 C6-C22선형 또는 분지형, 치환 또는 비치환 알킬, C6-C22선형 또는 분지형, 치환 또는 비치환 알케닐, 또는 이들의 혼합물; 및 이들의 혼합물이고; 각 R5는 독립적으로 수소, -OH, -NH2, -(CH2)zWC(O)R4, 및 이들의 혼합물이고; Q 는 C1-C12알킬, 벤질, 및 이들의 혼합물이고; W 는 -O-, -NH-, 및 이들의 혼합물이고; X 는 수용성 양이온이고; 지수 n 은 1 또는 2 이고; y 는 2 내지 6 이고; y 는 2 내지 6 이고; z 는 0 내지 4 이고; y + z 는 7 미만이다].
양이온성 전하 부스터 시스템을 포함하는 아실 단위체의 적합한 공급원은 수지, 경성 수지, 라드, 코코넛유, 부분 수소화 코코넛유, 카놀라유, 부분 수소화 카놀라유, 홍화유, 부분 수소화 홍화유, 땅콩유, 부분 수소화 땅콩유, 해바라기유, 부분 수소화 해바라기유, 옥수수유, 부분 수소화 옥수수유, 대두유, 부분 수소화 대두유, 톨유, 부분 수소화 톨유, 쌀겨유, 부분 수소화 쌀겨유, 합성 트리글리세리드 원료 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 트리글리세리드 공급원으로부터 유도된 아실 단위체를 포함한다.
바람직하게는 2 개 이상의 R3단위체는 하기 화학식을 갖는 단위체이다:
[식중 R4는 경성 수지, 연성 수지, 카놀라, 올레오일, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 트리글리세리드 공급원으로부터 유도된 아실을 포함하고; Q 는 메틸이고; X 는 수용성 양이온이고; 지수 n 은 2 이다].
하기는 본 발명에 따른 양이온성 전하 부스팅 시스템으로서 사용에 적합한 디아미노 혼합물의 예이다.
i) 하기 화학식의 디아민:
ii) 하기 화학식의 사차 암모늄 화합물:
iii) 하기 화학식의 디사차 암모늄 화합물:
[식중 아실 단위체 -C(O)R4는 카놀라로부터 유도된다].
비(非)혼합 양이온성 전하 부스터
비혼합 양이온성 전하 부스터 시스템을 본 발명의 섬유 강화 또는 섬유 케어 조성물에 배합시키는 경우, 하기는 비제한성 바람직한 예이다.
i)사차 암모늄 화합물
본 발명의 바람직한 조성물은 약 0.2 중량% 이상, 바람직하게는 약 0.2 중량 내지 약 10 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.2 중량% 내지 약 5 중량% 의 하기 화학식의 양이온성 전하 부스터를 포함한다:
[식중 R1, R2, R3, 및 R4는 각각 독립적으로 C1-C22알킬, C3-C22알케닐, R5-Q-(CH2)m- (여기에서 R5는 C1-C22알킬, 및 이의 혼합물이고, m 은 1 내지 약 6 이다)이고; X 는 음이온이다].
바람직하게는 R1은 C6-C22알킬, C6-C22알케닐, 및 이들의 혼합물, 더욱 바람직하게는 C11-C18알킬, C11-C18알케닐, 및 이들의 혼합물이고; R2, R3, 및 R4는 각각 독립적으로 C1-C4알킬이고, 더욱 바람직하게는 각 R2, R3, 및 R4는 메틸이다.
배합제는 유사하게 R1이 R5-Q-(CH2)m- 부분 (여기에서 R5는 탄소수 1 내지 22 의 알킬 또는 알케닐 부분, 바람직하게는 함께 택하는 경우 알킬 또는 알케닐이고, Q 는 바람직하게는 수지, 부분 수소화 수지, 라드, 부분 수소화 라드, 식물성 오일 및/또는 부분 수소화 식물성 오일, 예컨대, 카놀라유, 홍화유, 땅콩유, 해바라기유, 옥수수유, 대두유, 톨유, 쌀겨유 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 트리글리세리드의 공급원으로부터 유도된 아실 단위체, 및 이들의 혼합물이다) 이 되도록 선택할 수 있다.
R5-Q-(CH2)m- 부분을 포함하는 섬유 연화 양이온성 부스터의 예는 하기 화학식이다:
[식중 R5-Q- 는 올레오일 단위체이고 m 은 2 이다].
X 는 연화 호환성 음이온, 바람직하게는 강산의 음이온, 예를 들어, 클로라이드, 브로마이드, 메틸술페이트, 에틸술페이트, 술페이트, 니트레이트 및 이들의 혼합물, 더욱 바람직하게는 클로라이드 및 메틸 술페이트이다.
ii)폴리비닐 아민
본 발명의 바람직한 구현예는 약 0.2 중량% 이상, 바람직하게는 약 0.2 중량% 내지 약 5 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.2 중량% 내지 약 2 중량% 의 하기 화학식의 하나 이상의 폴리비닐 아민을 함유한다:
[식중 y 는 약 3 내지 약 10,000, 바람직하게는 약 10 내지 약 5,000, 더욱 바람직하게는 약 20 내지 약 500 이다]. 본 발명의 사용에 적합한 폴리비닐 아민은 BASF 로부터 이용가능하다.
임의로 하나 이상의 폴리비닐 아민 중추 -NH2단위체 수소를 하기 화학식의 알킬렌옥시 단위체로 치환시킬 수 있다:
-(R1O)xR2
[식중 R1은 C2-C4알킬렌이고, R2는 수소, C1-C4알킬, 및 이들의 혼합물이고; x 는 1 내지 50 이다]. 본 발명의 한 구현예에서 폴리비닐 아민을 먼저 질소상에 직접 2-프로필렌옥시 단위체를 배치시키는 기질과 반응시킨후 1 몰 이상의에틸렌 옥시드와 반응시켜 하기 화학식의 단위체를 형성한다:
[식중 x 는 1 내지 약 50 의 값이다]. 상기와 같은 치환을 약술된 화학식 PO-EOx- 로 나타낸다. 그러나, 프로필렌 단위체 1 개 이상을 알킬렌옥시 치환체에 혼입시킬 수 있다.
단위체 중량당 아민 부분의 큰 수가 실질적인 전하 밀도를 제공하기 때문에 폴리비닐 아민이 액체 섬유 연화 조성물에서 양이온성 전하 부스터로서 사용에 특히 바람직하다. 또한, 양이온성 전하는 자체 발생하고 양이온성 전하의 수준을 배합제로 조정할 수 있다.
iii)폴리사차 암모늄 화합물
본 발명의 바람직한 조성물은 약 0.2 중량%, 바람직하게는 약 0.2 중량% 내지 약 10 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.2 중량% 내지 약5 중량% 의 하기 화학식의 양이온성 전하 부스터를 포함한다:
[식중 R 은 C2-C12알킬렌, 바람직하게는 C2-C8알킬렌, 더욱 바람직하게는 헥사메틸렌이고; 각 R3은 독립적으로 R1, 하기 화학식의 단위체를 포함하는 아실:
(여기에서 R4는 C6-C22선형 또는 분지형, 치환 또는 비치환 알킬, C6-C22선형 또는 분지형, 치환 또는 비치환 알케닐, 또는 이들의 혼합물이다), 및 이들의 혼합물이고; 각 R5는 독립적으로 수소, -OH, -NH2, -(CH2)zWC(O)R4, 및 이들의 혼합물이고; Q 는 C1-C12알킬, 벤질, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 사차화 단위체이고; W 는 -O-, -NH-, 및 이들의 혼합물이고; X 는 수용성 양이온이고; 지수 n 은 1 또는 2 이고; y 는 2 내지 6 이고; z 는 0 내지 4 이고; y + z 는 7 미만이다].
-(CH2)zWC(O)R4부분을 포함하는 섬유 연화 양이온성 부스터의 예는 WC(O)R4가 올레오일 단위체인 하기 화학식을 갖는다:
[식중 R3은 메틸 또는 -(CH2)zWC(O)R4이고, Q 는 메틸이고, W 는 산소이고, 지수 z 는 2 이다].
양이온성 질소 화합물
본 발명의 섬유 강화 조성물은 임의로 약 0.5 중량%, 바람직하게는 약 1 중량% 내지 약 10 중량%, 바람직하게는 약 5 중량% 의 하나 이상의 양이온성 질소 함유 화합물, 바람직하게는 하기 화학식의 양이온성 화합물을 포함할 수 있다:
[식중 R 은 C10-C18알킬이고, 각 R1은 독립적으로 C1-C4알킬이고, X 는 수용성 음이온이고; 바람직하게는 R 은 C12-C14이고, 바람직하게는 R1은 메틸이다. 바람직한 X 는 할로겐, 더욱 바람직하게는 염소이다]. 본 발명의 섬유 케어 조성물에서 사용에 적합한 양이온성 질소 화합물의 예는
바람직한 양이온성 질소 화합물의 비제한 예는 N,N-디메틸-(2-히드록시에틸) -N-도데실 암모늄 브로마이드, N,N-디메틸-(2-히드록시에틸)-N-테트라데실 암모늄 브로마이드이다. 적합한 양이온성 질소 화합물은 상품명 Ethomeen T/15, Secomine TA15, 및 Ethoduomeen T/20 으로 Akzo 제로 이용가능하다.
분산성 조제
농축 조제의 첨가 없이 안정한, 포화 및 불포화 디에스테르 사차 암모늄 화합물을 함유하는 상대적 농축 조성물을 제조할 수 있다. 그러나, 본 발명의 조성물은 고농도로 하고/거나 기타 구성성분에 따른 고안정성을 충족시키기 위해 유기 및/또는 무기 농축 조제를 필요로 할 수 있다. 특정 연화 활성제 수준을 사용하는 경우 극한 조건하에서 안정성을 확보하기 위해 전형적으로 점도 변성제가 될 수 있는 상기 농축 조제가 필요할 수 있거나 바람직하다. 계면활성 농축 조제를 전형적으로 (1) 단일 장쇄 알킬 양이온성 계면활성제; (2) 비이온성 계면활성제; (3) 아민 옥시드; (4) 지방산; 및 (5) 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택한다. 상기 조제는 P&G Copending Application Serial No. 08/461,207 (1995년 6월 5일 출원, Wahl 등) 에서 구체적으로 14쪽 12행 내지 20쪽 12행에 기재되어 있고, 여기에서 참조로 삽입된다.
상기 분산성 조제가 존재하는 경우 전체 수준은 2 중량% 내지 25 중량%, 바람직하게는 3 중량% 내지 17 중량%, 더욱 바람직하게는 4 중량% 내지 15 중량%, 및 더더욱 바람직하게는 5 중량% 내지 13 중량% 의 조성물이다. 상기 재료를 활성 연화 원료의 일부, 예를 들어, 상기에 토의된 대로 섬유 연화 활성제를 형성하는데 사용되는 반응물인 모노 장쇄 알킬 양이온성 계면활성제 및/또는 지방산으로서, 또는 개별 성분으로서 첨가할 수 있다. 분산성 조제의 전체 수준은 연화 활성제의 일부로서 존재할 수 있는 임의 양을 포함한다.
토양 방출제
특히 본 발명에 따른 린스 첨가 섬유 연화제의 구현예로서, 임의 토양 방출제는 하기 기재된 토양 방출성을 제공할 뿐 아니라, 특히 분산상, 비등방성 조성물의 적합한 점성의 유지에서 이의 적합성을 위해 토양 방출제를 첨가한다.
당업자에 공지된 임의 중합체성 토양 방출제는 임의로 본 발명의 조성물 및 방법에 사용할 수 있다. 중합체성 토양 방출제는, 소수성 섬유, 예컨대 폴리에스테르 및 나일론의 표면을 친수성화시키기 위해, 친수성 구획, 및 소수성 섬유상에 증착시키고 린스 주기의 완료를 통해 여기에 부착된 대로 유지시키고, 따라서 친수성 구획의 앵커로 작용하기 위해, 소수성 구획을 모두 갖는 것을 특징으로 한다. 이것은 토양 방출제로 처리된 이후 오염 발생이 후세척 공정에서 더욱 쉽게 세정되는 것을 가능하게 할 수 있다.
사용되면, 토양 방출제는 여기에서 세탁 조성물의 통상 약 0.01 중량% 내지 약 10.0 중량%, 전형적으로 약 0.1 중량% 내지 약 5 중량%, 바람직하게는 약 0.2 중량% 내지 약 3.0 중량% 를 포함한다.
여기에서 모두 참조로 삽입되는 하기는 본 발명에서 사용에 적합한 토양 방출 중합체를 기재한다. U.S. 5,728,671 (Rohrbaugh 등, 1998년 3월 17일 특허 허여); U.S. 5,691,298 (Gosselink 등, 1997년 11월 25일 특허 허여); U.S. 5,599, 782 (Pan 등, 1997년 2월 4일 특허 허여); U.S. 5,415,807 (Gosselink 등, 1995년 5월 16일 특허 허여); U.S. 5,182,043 (Morrall 등, 1993년 1월 26일 특허 허여); U.S. 4,956,447 (Gosselink 등, 1990년 9월 11일 특허 허여); U.S. 4,976,879 (Maldonado 등, 1990년 12월 11일 특허 허여); U.S. 4,968,451 (Scheibel 등, 1990년 11월 6일 특허 허여); U.S. 4,925,577 (Borcher, Sr. 등, 1990년 5월 15일 특허 허여); U.S. 4,861,512 (Gosselink, 1989년 8월 29일 특허 허여); U.S. 4,877,896 (Maldonado 등, 1989년 10월 31일 특허 허여); U.S. 4,721,580 (Gosselink, 1988년 1월 26일 특허 허여); U.S. 특허 4,702,857 (Gosselink, 1987년 10월 27일 특허 허여); U.S. 4,711,730 (Gosselink 등, 1987년 12월 8일 특허 허여); U.S. 4,000,093(Nicol 등, 1976년 12월 28일 특허 허여); U.S. 3,959,230 (Hayes, 1976년 5월 25일 특허 허여); U.S. 3,893,929 (Basadur, 1975년 7월 8일 특허 허여); 및 유럽 특허 출원 0 219 048 (Kud 등에 의해 1987년 4월 22일 공고).
더욱 적합한 토양 방출제는 U.S. 4,201,824 (Voilland 등); U.S. 4,240,918 (Lagasse 등); U.S. 4,525,524 (Tung 등); U.S. 4,579,681 (Ruppert 등); U.S. 4,220,918; U.S. 4,787,989; EP 279,134 A (1988, Rhone -Poulenc); EP 457,205 A (BASF (1991)); 및 DE 2,335,044 (Unilever N.V., 1974) 에 기재되어 있고; 여기에서 모두 참조로 삽입된다.
양이온성 질소 화합물
본 발명의 섬유 강화 조성물은 임의로 약 0.5 중량%, 바람직하게는 약 1 중량% 내지 약 10 중량%, 바람직하게는 약 5 중량% 의 하나 이상의 양이온성 질소 함유 화합물, 바람직하게는 하기 화학식의 양이온성 화합물을 포함할 수 있다:
[식중 R 은 C10-C18알킬이고, 각 R1은 독립적으로 C1-C4알킬이고, X 는 수용성 음이온이고; 바람직하게는 R 은 C12-C14이고, 바람직하게는 R1은 메틸이다. 바람직한 X 는 할로겐, 더욱 바람직하게는 염소이다]. 본 발명의 섬유 케어 조성물에서 사용에 적합한 양이온성 질소 화합물의 예는
바람직한 양이온성 질소 화합물의 비제한 예는 N,N-디메틸-(2-히드록시에틸)-N-도데실 암모늄 브로마이드, N,N-디메틸-(2-히드록시에틸)-N-테트라데실 암모늄 브로마이드이다. 적합한 양이온성 질소 화합물은 상품명 Ethomeen T/15, Secomine TA15, 및 Ethoduomeen T/20 으로 Akzo 제로 이용가능하다.
하기 조성물은 본 발명을 증명한다.
구성성분 중량%
1 2 3 4
DEQA1 26.0 25.7 - 30.0
MAQ2 - - 26.0 -
폴리프로필렌이민3 2.0 - - -
폴리프로필렌이민4 - 1.0 - -
폴리프로필렌이민5 - - 2.0 2.4
에탄올 2.2 2.4 2.2 2.6
헥실렌 글리콜 2.6 2.3 2.6 2.6
1,2-헥산디올 17.0 - 17.0 -
TMPD6 - 11.9 - 12.0
CHDM7 - 5.0 - 48.1
물 52.5 53.6 52.5 48.1
소수8 나머지 나머지 나머지 나머지
1. Witco 로부터 이용가능한 N,N-디(카노일옥시에틸)-N-2-히드록시에틸-N-메틸 암모늄 메틸 술페이트.
2. Witco 로부터 상품명 Adogen 417 로서 이용가능한, 모노카놀릴 트리메틸 암모늄 클로라이드.
3. N,N'-(3-아미노프로필)에틸렌디아민.
4. N,N'-(3-아미노프로필)부틸렌디아민.
5. 트리프로필렌테트라아민.
6. Eastman Chemical 로부터 이용가능한 트리메틸 펜탄디올.
7. Eastman Chemical 로부터 이용가능한 1,4-시클로헥산 디메탄올.
8. 소수는 방향제, 염료, 산, 보존제 등을 포함할 수 있다.
구성성분 중량%
5 6 7 8 9
연화 활성제1 28.0 30.0 30.0 30.0 30.0
폴리프로필렌이민2 2.0 2.3 2.0 2.0 3.0
에탄올 2.4 2.3 2.6 2.6 2.6
헥실렌글리콜 2.3 2.7 2.3 2.3 2.3
2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올 4.0 - 5.0 9.0 9.0
2-에틸-1,3-헥산디올 4.0 - - - -
폴리옥시알킬렌 알킬아미드3 1.5 1.5 1.5 1.5 -
폴리옥시알킬렌 알킬아미드4 - - - - 1.5
CaCl2 0.05 0.5 0.125 0.125 0.125
방향제 2.5 1.0 2.5 2.5 2.5
탈이온수 나머지 나머지 나머지 나머지 나머지
1. N,N-디-(카놀릴-옥시-에틸)-N-메틸-N-(2-히드록시에틸)암모늄 메틸 술페이트.
2. 트리프로필렌테트라아민.
3. PEG-6 코카미드 (Rewopal C6, Witco Chemical 제).
4. PEG-5 라우라미드 (Amidox L-5, Stepan Chemical 제).
구성성분 중량%
10 11 12 13 14
연화 활성제1 30.0 30.0 35.0 23.4 36.0
폴리아민2 2.0 2.3 2.0 2.0 3.0
에탄올 2.6 3.4 2.5 2.0 3.1
헥실렌글리콜 2.3 2.3 2.5 - 6.2
2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올 9.0 9.0 4.0 - -
2-에틸-1,3-헥산디올 - - 4.0 - -
폴리옥시알킬렌 알킬아미드3 - 1.5 3.0 2.1 1.8
폴리옥시알킬렌 알킬아미드4 1.5 - - -
모노카놀라 트리메틸암모늄클로라이드5 - 1.5 - - -
CaCl2 0.125 0.125 0.125 0.33 0.125
방향제 2.5 2.5 2.5 2.1 1.2
탈이온수 나머지 나머지 나머지 나머지 나머지
1. N,N-디-(카놀릴-옥시-에틸)-N-메틸-N-(2-히드록시에틸)암모늄 메틸 술페이트.
2. N,N'-비스(3-아미노프로필)-1,4-피페라진.
3. PEG-6 코카미드 (Rewopal C6 Witco Chemical 제).
4. PEG-7 올레아미드 (Ethomid 0/17, Akzo Chemical 제).
5. Adogen 417, Witco Chemical 제.
구성성분 중량%
15 16 17 18 19 20
연화 활성제1 24.0 - - - 25.0
연화 활성제2 - - 19.2 - - -
연화 활성제3 - - - - 18.0 -
연화 활성제4 - 11.0 - 4.0 - -
연화 활성제5 - 13.5 - - - -
연화 활성제6 - - 3.4 - -
에탄올 4.0 5.0 - 1.0 - 4.0
이소프로판올 - - 3.0 - 6.0 -
색채 케어제7 2.5 3.0 3.0 3.0 4.0 -
염화칼슘 2.0 0.5 0.2 0.05 0.5 0.6
염산 0.75 - 0.06 0.2 0.02 0.05
토양 방출제8 0.5 - 0.2 - - 0.5
폴리아민9 1.0 2.5 - - - -
폴리아민10 - - 1.0 - - -
폴리아민11 - - - - 1.0 -
폴리아민12 - - - - - 1.0
폴리아민13 - - - 2.0 - -
실리콘 소포제 0.01 - 0.01 0.01 - 0.01
소수 1.4 1.0 0.7 0.4 1.0 1.3
물 나머지 나머지 나머지 나머지 나머지 나머지
1. N,N-디(탈로우일-옥시-에틸)-N,N-디메틸 암모늄 클로라이드 (탈로우일은 I.V. 가 50 이다).
2. N,N-디(탈로우일-옥시-에틸)-N,N-디메틸 암모늄 클로라이드 (탈로우일은 I.V. 가 18 이다).
3. 1,2-디탈로우일옥시-3-N,N,N-트리메틸암모니오프로판 클로라이드.
4. 디탈로우 디메틸 암모늄 클로라이드.
5. 메틸 비스(탈로우 아미도에틸)-2-히드록시에틸 암모늄 메틸 술페이트.
6. 1-탈로우아미도에틸-2-이미다졸린.
7. N,N,N',N'-테라키스(2-히드록시프로필)에틸렌디아민.
8. 디메틸 테레프탈레이트, 1,2-프로필렌 글리콜, 메틸 포착 PEG 중합체.
9. N,N'-비스(3-아미노프로필)-1,3-프로필렌디아민.
10. 각 N-H 단위체가 1,2-프로필렌옥시 단위체로 대체되는 N,N'-비스(3-아미노프로필)-1,3-프로필렌디아민.
11. BASF 제로 이용가능한 상품명 Pentrol.
12. 각 N-H 단위체가 메틸 단위체로 대체되는 비스(헥사메틸렌)트리아민.
13. 중추의 각 수소가 2-히드록시부틸 부분으로 대체되는 N,N'-비스(3-아미노프로필)-1,3-프로필렌디아민인, N,N'-비스(2-히드록시부틸)-N,N'-비스[3-N,N-비스(2-히드록시부틸)아미노프로필]-1,3-프로필렌디아민.
하기는 섬유, 특히 면섬유로부터 염료의 색손실을 방지하는 조성물의 예이다.
구성성분 중량%
21 22 23 24 25
연화 활성제1 10.00 15.00 - 28.00 -
양이온성 염료 고착제2 - 3.00 - - -
소수성 분산제3 25.00 10.00 15.00 - -
소수성 분산제4 - - - 10.00 -
소수성 분산제5 - - - - 50.00
스케일링 방지제6 1.00 - - 1.00 -
스케일링 방지제7 - - - - 2.00
효소8 - 0.50 - - -
폴리아민9 10.00 20.00 5.00 -
폴리아민10 - - - 15.00 -
폴리아민11 - - - - 10.00
방향제 0.15 0.40 0.10 0.15 0.15
소수 나머지 나머지 나머지 나머지 나머지
1. N,N-디-(카놀릴-옥시-에틸)-N-메틸-N-(2-히드록시에틸)암모늄 메틸 술페이트.
2. CHT-Beitlich GMBH 제 REWIN SRF, REWIN SRF-O 및 REWIN DWR 로부터 선택됨.
3. 분자량이 1800 이고 중추 질소당 평균 에톡시화가 약 4 인 폴리알킬렌이민.
4. 분자량이 1800 이고 중추 질소당 평균 에톡시화가 약 1 인 폴리알킬렌이민.
5. 분자량이 1800 이고 중추 질소당 평균 에톡시화가 약 7 인 폴리알킬렌이민.
6. 히드록시에탄디포스포네이트 (HEDP).
7. Baeyer 제 BAYHIBIT AM.
8. 적합한 효소는 셀룰라제, 리파제, 프로테아제, 퍼옥시다제, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
9. N,N'-비스(프로필렌아미노)-1,4-피페라진.
10. 5-N-메틸 디프로필렌트리아민.
11. N,N'-비스(프로필렌아미노)-1,4-피페라진 P1.
하기 예는 색채 충실성 및 기타 섬유 이익을 달성하기 위해 적용될 수 있는 본 발명의 섬유 강화 조성물을 기재한다.
구성성분 중량%
26 27 28 29
폴리아민1 50.00 - - -
폴리아민2 - 36.00 - -
폴리아민3 - - 50.00 -
폴리아민4 - - - 42.00
물 나머지 나머지 나머지 나머지
1. N,N'-비스(3-아미노프로필)-1,3-프로필아민.
2. 헥사프로필렌옥시 N,N'-비스(3-아미노프로필)-1,3-프로필아민(프로필렌옥시 단위체로 완전히 치환된 각 질소를 갖는 TPTA).
3. N,N'-비스(3-아미노프로필)-1,4-피페라진.
4. 테트라에틸렌옥시 N,N'-비스(3-아미노프로필)-1,4-피페라진 (에틸렌옥시 단위체로 완전히 치환된 각 말단 질소를 갖는 BNPP).
하기는 본 발명에 따른 섬유 케어 조성물의 비제한 예이다.
구성성분 중량%
30 31 32 33
중합체1 - 7.5 3.5 3.5
염료 고착제2 2.5 5.0 2.4 2.4
폴리아민3 - 5.0 10.0 -
폴리아민4 - - - 10.0
Bayhibit5 1.0 1.0 1.0 1.0
물 나머지 나머지 나머지 나머지
1. 상품명 Luviskol K85 로서 BASF 제로 이용가능한 폴리비닐피롤리돈 K85.
2. 상품명 Cartafix CB 하에 Clariant 제 염료 고정제.
3. 1,1-N-디메틸-9,9-N"-디메틸 디프로필렌트리아민.
4. 1,1-N-디메틸-5-N'-메틸-9,9-N"-디메틸 디프로필렌트리아민.
5. Bayer 제 2-포스포노부탄-1,2,4-트리카르복실산.
구성성분 중량%
34 35 36 37
중합체1 3.5 3.5 2.0 -
염료 고착제2 2.4 2.4 1.0 2.5
폴리아민3 15.0 17.0 5.0 7.0
섬유 연화제4 - - 10.0 -
Bayhibit5 1.0 1.0 0.2 1.0
물 나머지 나머지 나머지 나머지
1. 상품명 Luviskol K85 로서 BASF 제로 이용가능한 폴리비닐피롤리돈 K85.
2. 상품명 Cartafix CB 하에 Clariant 제 염료 고정제.
3. N,N'-비스(3-아미노프로필)-1,4-피페라진.
4. 디(탈로우일옥시에틸)디메틸 암모늄 클로라이드.
5. Bayer 제 2-포스포노부탄-1,2,4-트리카르복실산.
구성성분 중량%
38 39 40 41
중합체1 4.5 4.5 3.5 3.5
염료 고착제2 2.4 2.4 2.4 2.4
폴리아민3 7.0 8.0 - -
폴리아민4 - - 15.0 -
폴리아민5 - - - 15.0
Bayhibit6 1.0 1.0 1.0 1.0
물 나머지 나머지 나머지 나머지
1. 상품명 Luviskol K85 로서 BASF 제로 이용가능한 폴리비닐피롤리돈 K85.
2. 상품명 Cartafix CB 하에 Clariant 제 염료 고정제.
3. 1,1-N-디메틸-9,9-N"-디메틸 디프로필렌트리아민.
4. 1,1-N-디메틸-5-N'-메틸-9,9-N"-디메틸 디프로필렌트리아민.
5. N,N'-비스(3-아미노프로필)-1,4-피페라진.
6. Bayer 제 2-포스포노부탄-1,2,4-트리카르복실산.
구성성분 중량%
42 43 44 45
중합체1 4.5 4.5 3.5 3.5
염료 고착제2 2.4 2.4 2.4 2.0
폴리아민3 - - 17.0 25.0
폴리아민4 20.0 25.0 - -
Bayhibit5 1.0 1.0 1.0 0.2
물 나머지 나머지 나머지 나머지
1. 상품명 Luviskol K85 로서 BASF 제로 이용가능한 폴리비닐피롤리돈 K85.
2. 상품명 Cartafix CB 하에 Clariant 제 염료 고정제.
3. N,N'-비스(3-아미노프로필)-1,4-디메틸 피페라진.
4. 1,1-N-디메틸-5-N'-메틸-9,9-N"-디메틸 디프로필렌트리아민.
5. Bayer 제 2-포스포노부탄-1,2,4-트리카르복실산.
구성성분 중량%
46 47 48 49
DEQA1 26.0 25.7 - 30.0
MAQ2 - - 26.0 -
폴리프로필렌이민3 2.0 - - -
폴리프로필렌이민4 - 1.0 - -
폴리프로필렌이민5 - - 2.0 2.4
에탄올 2.2 2.4 2.2 2.6
헥실렌 글리콜 2.6 2.3 2.6 2.6
1,2-헥산디올 17.0 - 17.0 -
TMPD6 - 11.9 - 12.0
CHDM7 - 5.0 - 48.1
물 52.5 53.6 52.5 48.1
소수8 나머지 나머지 나머지 나머지
1. Witco 로부터 이용가능한 N,N-디(카노일옥시에틸)-N-2-히드록시에틸-N-메틸 암모늄 메틸 술페이트.
2. Witco 로부터 상품명 Adogen 417 로서 이용가능한, 모노카놀릴 트리메틸 암모늄 클로라이드.
3. 5-N-메틸 디프로필렌트리아민.
4. 1,1-N-디메틸-5-N'-메틸-9,9-N"-디메틸 디프로필렌트리아민.
5. 트리프로필렌테트라아민.
6. Eastman Chemical 로부터 이용가능한 트리메틸 펜탄디올.
7. Eastman Chemical 로부터 이용가능한 1,4-시클로헥산 디메탄올.
8. 소수는 방향제, 염료, 산, 보존제 등을 포함할 수 있다.

Claims (29)

  1. 하기로 이루어진 린스 첨가 섬유 케어 조성물:
    a) 하기로부터 선택되는, 0.01 중량% 내지 50 중량% 의 폴리아민:
    i) 하기 화학식의 선형 폴리아민:
    [식중 각 R 은 독립적으로 C2-C6선형 알킬렌, C3-C6분지형 알킬렌 및 이들의 혼합물이고; R1은 수소, C1-C12알킬, 하기 화학식의 알킬렌옥시:
    -(R3O)m-R4
    (여기에서 R3은 C2-C6선형 알킬렌, C3-C6분지형 알킬렌, 또는 이들의 혼합물이고; R4는 수소, C1-C6알킬, 또는 이들의 혼합물이고; m 은 1 내지 4 이다),
    하기 화학식의 아실:
    (여기에서 R5는 C1-C22선형 또는 분지형 알킬, C3-C22선형 또는 분지형 알케닐, 또는 이들의 혼합물이다),
    하기 화학식의 히드록시 알킬:
    -(CH2)y(CHOH)zH
    (여기에서 y 는 1 내지 5 이고, z 는 1 내지 3 이고, 단 y + z 는 6 이하이다); 및 이들의 혼합물이고; 2 개의 R1단위체를 함께 택하여 5 - 7 원 고리를 형성할 수 있고; R2는 수소, R1, -RN(R1)2, 및 이들의 혼합물이고; n 은 1 내지 6 이다];
    ii) 하기 화학식의 고리형 폴리아민:
    R-L-R
    [식중 L 은 질소 원자 2 이상의 고리를 포함하는 연결 단위체이고; R 은 수소, -(CH2)kN(R1)2, 및 이들의 혼합물(여기에서 하나 이상의 고리형 폴리아민 R 단위체는 -(CH2)kN(R1)2단위체이고; R1은 수소; C1-C12알킬; 하기 화학식의 알킬렌옥시:
    -(R3O)m-R4
    (여기에서 R3은 C2-C6선형 알킬렌, C3-C6분지형 알킬렌, 또는 이들의 혼합물이고; R4는 수소, C1-C6알킬, 또는 이들의 혼합물이고; m 은 1 내지 4 이다),
    하기 화학식의 아실:
    (여기에서 R5는 C1-C22선형 또는 분지형 알킬, C3-C22선형 또는 분지형 알케닐, 또는 이들의 혼합물이다),
    하기 화학식의 히드록시 알킬:
    -(CH2)y(CHOH)zH
    (여기에서 y 는 1 내지 5 이고, z 는 1 내지 3 이고, 단 y + z 는 6 이하이다); 및 이들의 혼합물이고; 2 개의 R1단위체를 함께 택하여 5 - 7 원 고리를 형성할 수 있고; k 는 3 내지 12 이다)이다]; 및
    iii) 이들의 혼합물;
    b) 임의로 15 중량% 미만의 주용매; 및
    c) 나머지 담체 및 보조 구성성분.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 폴리아민이, 하나 이상의 R 단위체가 1,3-프로필렌인 선형 폴리아민인 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, R1이 수소, C1-C12알킬, 하기 화학식의 알킬렌옥시 단위체, 및 이의 혼합물인 조성물:
    -(R3O)m-R4
    [식중 R3은 C2-C6선형 알킬렌, C3-C6분지형 알킬렌, 또는 이들의 혼합물이고; R4는 수소이고; m 은 1 이다].
  4. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서, 각 R1이 독립적으로 수소, 히드록시에틸, 2-히드록시프로필, 및 이들의 혼합물인 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서, 폴리아민이 N,N'-비스(아미노프로필)-1,3-프로필렌디아민, N,N'-비스(히드록시에틸)-N,N'-비스[3-N,N-비스(히드록시에틸)아미노프로필]-1,3-프로필렌디아민, N,N'-비스(2-히드록시프로필)-N,N'-비스[3-N,N-비스(2-히드록시프로필)아미노프로필]-1,3-프로필렌디아민, N,N'-비스( 2-히드록시부틸)-N,N'-비스[3-N,N-비스(2-히드록시부틸)아미노프로필]-1,3-프로필렌디아민, 및 이들의 혼합물인 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 있어서, 폴리아민이, 적어도 R 단위체상에서 헥실렌인 선형 폴리아민인 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항중 어느 한 항에 있어서, R1이 수소, 하기 화학식의 알킬렌옥시, 및 이들의 혼합물인 조성물:
    -(R3O)m-R4
    [식중 R3은 C2-C6선형 알킬렌, C3-C6선형 알킬렌, 또는 이들의 혼합물이고; R4는 수소, C1-C4알킬, 또는 이들의 혼합물이고; m 은 1 내지 4 이다].
  8. 제 6 항 또는 제 7 항에 있어서, 선형 폴리아민이 적어도 에틸렌인 R 단위체상에서 포함하고 R1이 수소가 아닌 것을 포함하는 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서, 폴리아민이, L 이 피페라진인 고리형 폴리아민인 조성물.
  10. 제 9 항에 있어서, R 이 -(CH2)kN(R1)2이고, k 는 3 내지 6 이고; R1이 수소, 하기 화학식의 알킬렌옥시, 및 이들의 혼합물인 조성물:
    -(R3O)m-R4
    [식중 R3은 C2-C6선형 알킬렌, C3-C6분지형 알킬렌, 또는 이들의 혼합물이고; R4는 수소, C1-C6알킬, 또는 이들의 혼합물이고, m 은 1 내지 4 이다].
  11. 제 1 항에 있어서, 폴리아민이 N,N'-비스(아미노프로필)-1,3-프로필렌디아민, N,N'-비스(히드록시에틸)-N,N'-비스[3-N,N-비스(히드록시에틸)아미노프로필]-1,3-프로필렌디아민, N,N'-비스(2-히드록시프로필)-N,N'-비스[3-N,N-비스(2-히드록시프로필)아미노프로필]-1,3-프로필렌디아민, N,N'-비스(2-히드록시부틸)-N,N'-비스[3-N,N-비스(2-히드록시부틸)아미노프로필]-1,3-프로필렌디아민, 5-N-메틸 디프로필렌트리아민, 1,1-N-디메틸-5-N'-메틸-9,9-N"-디메틸 디프로필렌트리아민, 1,1-N-디메틸-9,9-N"-디메틸 디프로필렌트리아민, 및 이들의 혼합물인 조성물.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항중 어느 한 항에 있어서, 하기 및 이들의 혼합물을 포함하는 섬유 연화성 활성제를 1 중량% 내지 80 중량% 추가로 함유하는 조성물:
    하기 화학식의 4차 암모늄 화합물:
    하기 화학식의 아민:
    [식중 각 R 은 독립적으로 C1-C6알킬, C1-C6히드록시알킬, 벤질, 및 이들의혼합물이고; R1은 C1-C22알킬, C3-C22알케닐, 및 이들의 혼합물이고; Q 는 하기 화학식의 카르보닐 부분이고:
    (여기에서 R2는 수소, C1-C4알킬, C1-C4히드록시알킬, 및 이들의 혼합물이고; R3은 수소, C1-C4알킬, 및 이들의 혼합물이다); X 는 연화 호환성 음이온이고; m 은 1 내지 3 이고; n 은 1 내지 4 이다].
  13. 제 1 항 내지 제 12 항중 어느 한 항에 있어서, 섬유 연화성 활성제가 수지, 경성 수지, 라드, 카놀라유, 부분 수소화 카놀라유, 홍화유, 부분 수소화 홍화유, 땅콩유, 부분 수소화 땅콩유, 해바라기유, 부분 수소화 해바라기유, 옥수수유, 부분 수소화 옥수수유, 대두유, 부분 수소화 대두유, 톨유, 부분 수소화 톨유, 쌀겨유, 부분 수소화 쌀겨유, 합성 트리글리세리드 원료, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 트리글리세리드의 공급원으로부터 유도된 아실 부분을 포함하는 조성물.
  14. 제 1 항에 있어서, ClogP 가 0.15 내지 1 인 주용매를 추가로 함유하는 조성물.
  15. 제 14 항에 있어서, 주용매가 모노알콜, C6디올, C7디올, 옥탄디올의 이성체, 부탄디올의 유도체, 트리메틸펜탄디올의 이성체, 에틸메틸펜탄디올의 이성체, 프로필펜탄디올의 이성체, 디메틸헥산디올의 이성체, 에틸헥산디올의 이성체, 메틸헵탄디올의 이성체, 옥탄디올의 이성체, 노난디올의 이성체, 알킬 글리세릴 에테르, 디(히드록시 알킬)에테르, 아릴 글리세릴 에테르, 지환족 디올의 유도체, 알콕시화 C3-C7디올의 유도체, 아릴 디올, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물.
  16. 제 15 항에 있어서, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올, 1,2-헥산디올, 2-에틸-1,3-헥산디올, 페녹시에탄올, 부틸 카르비톨, 및 이들의 혼합물을 함유하는 조성물.
  17. 제 1 항 내지 제 16 항중 어느 한 항에 있어서, 전해질, 안정화제, 저분자량 수용성 용매, 킬레이트화제, 양이온성 전하 부스터, 분산성 조제, 토양 방출제, 비이온성 섬유 연화제, 농축 조제, 방향제, 보존제, 착색제, 광학 광택제, 유백제, 섬유 케어제, 수축방지제, 주름방지제, 섬유 크리스핑(crisping)제, 스폿팅(spotting)제, 살균제, 살진균제, 부식방지제, 소포제, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 보조 구성성분을 추가로 포함하는 조성물.
  18. 하기로 이루어진 린스 첨가 섬유 연화 조성물:
    a) 0.01 중량% 내지 50 중량% 의 하기 화학식의 선형 폴리아민:
    [식중 각 R 은 독립적으로 C2-C6선형 알킬렌, C3-C6분지형 알킬렌, 및 이들의 혼합물이고; R1은 수소, C1-C12알킬, 하기 화학식의 알킬렌옥시:
    -(R3O)m-R4
    (여기에서 R3은 C2-C6선형 알킬렌, C3-C6분지형 알킬렌, 또는 이들의 혼합물이고; R4는 수소, C1-C6알킬, 또는 이들의 혼합물이고; m 은 1 내지 4 이다),
    하기 화학식의 아실:
    (여기에서 R5는 C1-C22선형 또는 분지형 알킬, C3-C22선형 또는 분지형 알케닐, 또는 이들의 혼합물이다),
    하기 화학식의 히드록시 알킬:
    -(CH2)y(CHOH)zH
    (여기에서 y 는 1 내지 5 이고, z 는 1 내지 3 이고, 단 y + z 는 6 이하이다); 및 이들의 혼합물이고; 2 개의 R1단위체를 함께 택하여 5 - 7 원 고리를 형성할 수 있고; R2는 수소, R1, -RN(R1)2, 및 이들의 혼합물이고; n 은 1 내지 6 이다];
    b) N,N-디(탈로우일-옥시-에틸)-N,N-디메틸 암모늄 클로라이드; N,N-디(카놀릴-옥시-에틸)-N,N-디메틸 암모늄 클로라이드; N,N-디(탈로우일-옥시-에틸)-N-메틸,N-(2-히드록시에틸)암모늄 메틸 술페이트; N,N-디(카놀릴-옥시-에틸)-N-메틸,N-(2-히드록시에틸)암모늄 메틸 술페이트; 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 1 중량% 내지 80 중량% 의 섬유 연화 활성제; 및
    c) 전해질, 안정화제, 저분자량 수용성 용매, 킬레이트화제, 양이온성 전하 부스터, 분산성 조제, 토양 방출제, 비이온성 섬유 연화제, 농축 조제, 방향제, 보존제, 착색제, 광학 광택제, 유백제, 섬유 케어제, 수축방지제, 주름방지제, 섬유 크리스핑제, 스폿팅제, 살균제, 살진균제, 부식방지제, 소포제, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 보조 구성성분 및 나머지 담체.
  19. 제 18 항에 있어서, 폴리아민이 N,N'-비스(아미노프로필)-1,3-프로필렌디아민, N,N'-비스(히드록시에틸)-N,N'-비스[3-N,N-비스(히드록시에틸)아미노프로필]-1,3-프로필렌디아민, N,N'-비스(2-히드록시프로필)-N,N'-비스[3-N,N-비스(2-히드록시프로필]-1,3-프로필렌디아민, N,N'-비스(2-히드록시부틸)-N,N'-비스[3-N,N-비스( 2-히드록시부틸)아미노프로필]-1,3-프로필렌디아민, 및 이들의 혼합물인 조성물.
  20. 하기로 이루어진 린스 첨가 섬유 연화 조성물:
    a) 0.01 중량% 내지 50 중량% 의 하기 화학식의 고리형 폴리아민:
    R-L-R
    [식중 L 은 질소 원자 2 이상의 고리를 포함하는 연결 단위체이고; R 은 수소, -(CH2)kN(R1)2, 및 이들의 혼합물(여기에서 하나 이상의 고리형 폴리아민 R 단위체는 -(CH2)kN(R1)2단위체이고; R1은 수소; C1-C12알킬; 하기 화학식의 알킬렌옥시:
    -(R3O)m-R4
    (여기에서 R3은 C2-C6선형 알킬렌, C3-C6분지형 알킬렌, 또는 이들의 혼합물이고; R4는 수소, C1-C6알킬, 또는 이들의 혼합물이고; m 은 1 내지 4 이다),
    하기 화학식의 아실:
    (여기에서 R5는 C1-C22선형 또는 분지형 알킬, C3-C22선형 또는 분지형 알케닐, 또는 이들의 혼합물이다);
    하기 화학식의 히드록시 알킬:
    -(CH2)y(CHOH)zH
    (여기에서 y 는 1 내지 5 이고, z 는 1 내지 3 이고, 단 y + z 는 6 이하이다); 및 이들의 혼합물이고; 2 개의 R1단위체를 함께 택하여 5 - 7 원 고리를 형성할 수 있고; k 는 3 내지 12 이다)이다];
    b) N,N-디(탈로우일-옥시-에틸)-N,N-디메틸 암모늄 클로라이드; N,N-디(카놀릴-옥시-에틸)-N,N-디메틸 암모늄 클로라이드; N,N-디(탈로우일-옥시-에틸)-N-메틸,N-(2-히드록시에틸)암모늄 메틸 술페이트; N,N-디(카놀릴-옥시-에틸)-N-메틸,N-(2-히드록시에틸)암모늄 메틸 술페이트; 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 1 중량% 내지 80 중량% 의 섬유 연화 활성제; 및
    c) 전해질, 안정화제, 저분자량 수용성 용매, 킬레이트화제, 양이온성 전하 부스터, 분산성 조제, 토양 방출제, 비이온성 섬유 연화제, 농축 조제, 방향제, 보존제, 착색제, 광학 광택제, 유백제, 섬유 케어제, 수축방지제, 주름방지제, 섬유 크리스핑제, 스폿팅제, 살균제, 살진균제, 부식방지제, 소포제, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 보조 구성성분 및 나머지 담체.
  21. 제 20 항에 있어서, 고리형 폴리아민이 N,N'-비스(아미노프로필)-1,4-피페라진, N,N'-비스(히드록시에틸)-N,N'-비스[3-N,N-비스(히드록시에틸)아미노프로필]-1,4-피페라진, N,N'-비스(2-히드록시프로필)-N,N'-비스[3-N,N-비스(2-히드록시프로필)아미노프로필]-1,4-피페라진, 및 이들의 혼합물인 조성물.
  22. 하기로 이루어진 투명 및/또는 반투명 린스 첨가 섬유 연화성 조성물:
    a) 하기 화학식의 유효량 이상의 변성 폴리아민:
    [식중 R 은 1,3-프로필렌이고; R1은 하기 화학식의 알킬렌옥시이고:
    -(R3O)-R4
    (여기에서 R3은 1,2-프로필렌이고; R4는 수소이다); R2는 수소, -RN(R1)2, 및 이들의 혼합물이고; n 은 1 또는 2 이다], 단 50 % 이상의 상기 변성 폴리아민은 n 이 2 이고 하나의 R2가 수소이다;
    b) N,N-디(탈로우일-옥시-에틸)-N,N-디메틸 암모늄 클로라이드; N,N-디(카놀릴-옥시-에틸)-N,N-디메틸 암모늄 클로라이드; N,N-디(탈로우일-옥시-에틸)-N-메틸,N-(2-히드록시에틸)암모늄 메틸 술페이트; N,N-디(카놀릴-옥시-에틸)-N-메틸,N-(2-히드록시에틸)암모늄 메틸 술페이트; 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 유효량 이상의 섬유 연화 활성제;
    c) ClogP 가 0.15 내지 1 인 15 중량% 미만의 주용매; 및
    d) 나머지 담체 및 보조 구성성분.
  23. 제 22 항에 있어서, 하기 화학식의 폴리옥시알킬렌 알킬아미드 계면활성제를 0.5 중량% 내지 10 중량% 추가로 함유하는 조성물:
    [식중 R 은 C7-C21선형 알킬, C7-C21분지형 알킬, C7-C21선형 알케닐, C7-C21분지형 알케닐, 및 이들의 혼합물이고; R1은 에틸렌이고; R2는 C3-C4선형 알킬, C3-C4분지형 알킬, 및 이들의 혼합물이고; R3은 수소, C1-C4선형 알킬, C3-C4분지형 알킬, 및 이들의 혼합물이고; R4는 수소, C1-C4선형 알킬, C3-C4분지형 알킬, 및 이들의 혼합물이고; m 은 1 또는 2 이고, n 은 0 또는 1 이고, 단 m 이 1 인 경우 n 이 1 이고 m 이 2 인 경우 n 은 0 이고; x 는 0 내지 50 이고; y 는 0 내지 10 이다].
  24. 하기로 이루어진 린스 첨가 섬유 케어 조성물:
    a) 0.01 중량% 내지 20 중량% 의 하기 화학식의 고리형 폴리아민:
    H2N-(CH2)k-L-(CH2)k-NH2
    [식중 L 은 질소 원자 2 이상의 고리를 포함하는 연결 단위체이고; 각 k 는 독립적으로 3 내지 12 이다];
    b) 1 중량% 내지 80 중량% 의 섬유 연화성 활성제;
    c) 0.1 중량% 내지 10 중량% 의 염료 고착제; 및
    d) 나머지 담체 및 보조 구성성분.
  25. 제 24 항에 있어서, 폴리아민의 화학식이 하기인 조성물:
    [식중 각 R1은 수소이고; 각 k 는 3 이다].
  26. 제 24 항 또는 제 25 항에 있어서, 섬유 연화 활성제가 N,N-디(탈로우일-옥시-에틸)-N,N-디메틸 암모늄 클로라이드; N,N-디(카놀릴-옥시-에틸)-N,N-디메틸 암모늄 클로라이드; N,N-디(탈로우일-옥시-에틸)-N-메틸,N-(2-히드록시에틸)암모늄 메틸 술페이트; N,N-디(카놀릴-옥시-에틸)-N-메틸,N-(2-히드록시에틸)암모늄 메틸술페이트; 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물.
  27. 제 24 항 내지 제 26 항중 어느 한 항에 있어서, 보조 구성성분이 비이온성 섬유 연화제, 농축 조제, 토양 방출제, 방향제, 보존제, 안정화제, 착색제, 광학 광택제, 유백제, 섬유 케어제, 수축방지제, 주름방지제, 섬유 크리스핑제, 스폿팅제, 살균제, 살진균제, 부식방지제, 소포제, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물.
  28. 하기로 이루어진 섬유 케어 조성물:
    a) 하기로 이루어진 0.01 중량% 내지 20 중량% 의 섬유 강화 시스템:
    i) 하기 화학식의 선형 폴리아민:
    [식중 R 은 1,3-프로필렌이고; R1은 하기 화학식의 알킬렌옥시이고:
    -(R3O)-R4
    (여기에서 R3은 1,2-프로필렌이고; R4는 수소이다); R2는 수소, R1, -RN(R1)2, 및 이들의 혼합물이고; n 은 1 또는 2 이고; 단 50 % 이상의 상기 변성 폴리아민은 n 이 2 이고 하나의 R2는 수소이다]; 및
    ii) 하기 화학식의 고리형 폴리아민:
    H2N-(CH2)k-L-(CH2)k-NH2
    [식중 L 은 질소 원자 2 이상의 고리를 포함하는 연결 단위체이고; 각 k 는 독립적으로 3 내지 12 이다];
    b) 나머지 담체 및 보조 구성성분.
  29. 하기로 이루어진 린스 첨가 섬유 케어 조성물:
    a) 하기로부터 선택되는, 0.01 중량% 내지 50 중량% 의 폴리아민:
    i) 하기 화학식의 선형 폴리아민:
    [식중 각 R 은 독립적으로 C2-C6선형 알킬렌, C3-C6분지형 알킬렌, 및 이들의 혼합물이고; R1은 수소, C1-C12알킬, 하기 화학식의 알킬렌옥시:
    -(R3O)m-R4
    (여기에서 R3은 C2-C6선형 알킬렌, C3-C6분지형 알킬렌, 및 이들의 혼합물이고, R4는 수소, C1-C6알킬, 또는 이들의 혼합물이고; m 은 1 내지 4 이다);
    하기 화학식의 아실:
    (여기에서 R5는 C1-C22선형 또는 분지형 알킬, C3-C22선형 또는 분지형 알케닐, 또는 이들의 혼합물이다);
    하기 화학식의 히드록시 알킬:
    -(CH2)y(CHOH)zH
    (여기에서 y 는 1 내지 5 이고, z 는 1 내지 3 이고, 단 y + z 는 6 이하이다); 및 이들의 혼합물이고; R2는 수소, R1, -RN(R1)2, 및 이들의 혼합물이고; n 은 1 내지 6 이다]; 및
    ii) 하기 화학식의 고리형 폴리아민:
    R-L-R
    [식중 L 은 질소 원자 2 이상의 고리를 포함하는 연결 단위체이고; R 은 수소, -(CH2)kN(R1)2, 및 이들의 혼합물(여기에서 하나 이상의 고리형 폴리아민 R 단위체는 -(CH2)kN(R1)2단위체이고; R1은 수소; C1-C12알킬; 하기 화학식의 알킬렌옥시:
    -(R3O)m-R4
    (여기에서 R3은 C2-C6선형 알킬렌, C3-C6분지형 알킬렌, 또는 이들의 혼합물이고; R4는 수소, C1-C6알킬, 또는 이들의 혼합물이고; m 은 1 내지 4 이다);
    하기 화학식의 아실:
    (여기에서 R5는 C1-C22선형 또는 분지형 알킬, C3-C22선형 또는 분지형 알케닐, 또는 이들의 혼합물이다);
    하기 화학식의 히드록시 알킬:
    -(CH2)y(CHOH)zH
    (여기에서 y 는 1 내지 5 이고, z 는 1 내지 3 이고, 단 y + z 는 6 이하이다); 및 이들의 혼합물이고; 2 개의 R1단위체를 함께 택하여 5 - 7 원 고리를 형성할 수 있고; k 는 3 내지 12 이다)이다]; 및
    iii) 이들의 혼합물;
    b) 임의로 0.001 중량% 내지 90 중량% 의 하나 이상의 염료 고정제;
    c) 임의로 0.01 중량% 내지 50 중량% 의 하나 이상의 셀룰로스 반응성 염료 고정제;
    d) 임의로 0.01 중량% 내지 15 중량% 의 염소 스캐빈저(scavenger);
    e) 임의로 0.005 중량% 내지 1 중량% 의 하나 이상의 결정 성장 억제제;
    f) 임의로 0.01 중량% 내지 20 중량% 의 섬유 마모 감소 중합체;
    g) 임의로 1 중량% 내지 12 중량% 의 하나 이상의 액체 담체;
    h) 임의로 0.001 중량% 내지 1 중량% 의 효소;
    i) 임의로 0.01 중량% 내지 8 중량% 의 폴리올레핀 에멀션 또는 서스펜션;
    j) 임의로 0.01 중량% 내지 0.2 중량% 의 안정화제;
    k) 임의로 1 중량% 내지 80 중량% 의 섬유 연화성 활성제;
    l) 임의로 15 중량% 미만의 주용매; 및
    m) 나머지 담체 및 보조 구성성분.
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